WO2011040555A1 - 遷移金属錯体、該遷移金属錯体の製造方法、三量化用触媒、1-ヘキセンの製造方法、エチレン系重合体の製造方法、置換シクロペンタジエン化合物、及び、該置換シクロペンタジエン化合物の製造方法 - Google Patents
遷移金属錯体、該遷移金属錯体の製造方法、三量化用触媒、1-ヘキセンの製造方法、エチレン系重合体の製造方法、置換シクロペンタジエン化合物、及び、該置換シクロペンタジエン化合物の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2011040555A1 WO2011040555A1 PCT/JP2010/067127 JP2010067127W WO2011040555A1 WO 2011040555 A1 WO2011040555 A1 WO 2011040555A1 JP 2010067127 W JP2010067127 W JP 2010067127W WO 2011040555 A1 WO2011040555 A1 WO 2011040555A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- halogen atom
- substituent
- atom
- Prior art date
Links
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 title claims abstract description 120
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 104
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 40
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 14
- -1 cyclopentadiene compound Chemical class 0.000 title claims description 1343
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 149
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 612
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 180
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 40
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 664
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 492
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 311
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 130
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 121
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 110
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 claims description 106
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 88
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 83
- 125000002102 aryl alkyloxo group Chemical group 0.000 claims description 82
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 79
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 55
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 46
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 43
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 42
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 35
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 34
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 32
- BEZDDPMMPIDMGJ-UHFFFAOYSA-N pentamethylbenzene Chemical group CC1=CC(C)=C(C)C(C)=C1C BEZDDPMMPIDMGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 claims description 30
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 claims description 26
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 24
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 17
- MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 2,2,5,8-tetramethyl-3,4-dihydrochromen-6-ol Chemical compound C1CC(C)(C)OC2=C1C(C)=C(O)C=C2C MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 14
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 claims description 13
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 12
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 10
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001207 fluorophenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 claims description 3
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 claims description 3
- 125000004188 dichlorophenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001768 cations Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 abstract description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract description 3
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 abstract 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 abstract 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 537
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 159
- DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N methyllithium Chemical compound C[Li] DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 64
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 58
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 44
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 36
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 34
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 23
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 22
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 21
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical group [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 18
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 17
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 16
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 16
- LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 14
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 14
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 13
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 13
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 12
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 12
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 11
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 11
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 11
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 10
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 10
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 9
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical group [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 8
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 8
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 8
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 8
- VLUXTNJGKBDRTI-UHFFFAOYSA-N (2,3,5-trimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound CC1C=C(C)C(C)=C1[SiH3] VLUXTNJGKBDRTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- YJYNVFAOBVUXSM-UHFFFAOYSA-N (2,4-dimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound [SiH3]C1=C(C=C(C1)C)C YJYNVFAOBVUXSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- JCEUYBPWURTKGD-UHFFFAOYSA-N (2-benzylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound [SiH3]C1=C(C=CC1)CC1=CC=CC=C1 JCEUYBPWURTKGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ULRXUNOZQFZRSA-UHFFFAOYSA-N (2-butylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound [SiH3]C1=C(C=CC1)CCCC ULRXUNOZQFZRSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OWMRLKCVULAMAT-UHFFFAOYSA-N (2-ethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound C(C)C1=C(CC=C1)[SiH3] OWMRLKCVULAMAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CIRPLWWLSDNWER-UHFFFAOYSA-N (2-phenylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound [SiH3]C1=C(C=CC1)C1=CC=CC=C1 CIRPLWWLSDNWER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- GIEFAIFPRZZMMP-UHFFFAOYSA-N (2-propan-2-ylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound CC(C)C1=C([SiH3])CC=C1 GIEFAIFPRZZMMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- BZELRSICIIMVLD-UHFFFAOYSA-N (2-propylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound [SiH3]C1=C(C=CC1)CCC BZELRSICIIMVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- FGSJURRVBSFEPL-UHFFFAOYSA-N (3-methylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound CC1=CCC([SiH3])=C1 FGSJURRVBSFEPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- YZCVXRIAOHSOIV-UHFFFAOYSA-N CC1=C([SiH3])CC=C1 Chemical compound CC1=C([SiH3])CC=C1 YZCVXRIAOHSOIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KANJDNJGEMNSFI-UHFFFAOYSA-N CC1=CCC([SiH3])=C1C Chemical compound CC1=CCC([SiH3])=C1C KANJDNJGEMNSFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- RKVCPPKKDINKDB-UHFFFAOYSA-N [SiH3]C1=C(C=CC1C)C Chemical compound [SiH3]C1=C(C=CC1C)C RKVCPPKKDINKDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 7
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical group [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 7
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 7
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 7
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 7
- 125000001981 tert-butyldimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([H])(C([H])([H])[H])[*]C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 7
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 7
- RGJBUJRJLUQJCT-UHFFFAOYSA-N (2-tert-butylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound C(C)(C)(C)C1=C(CC=C1)[SiH3] RGJBUJRJLUQJCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N N-Ethylaniline Chemical compound CCNC1=CC=CC=C1 OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 6
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 6
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 6
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 6
- 150000002641 lithium Chemical group 0.000 description 6
- CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;chloride Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Cl-] CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N neopentyl alcohol Chemical compound CC(C)(C)CO KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N phenyllithium Chemical compound [Li]C1=CC=CC=C1 NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000005810 2,5-xylyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C(*)C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 5
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 5
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 5
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 5
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- NOUWNNABOUGTDQ-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCC[CH2+] NOUWNNABOUGTDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PARWUHTVGZSQPD-UHFFFAOYSA-N phenylsilane Chemical compound [SiH3]C1=CC=CC=C1 PARWUHTVGZSQPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000002306 tributylsilyl group Chemical group C(CCC)[Si](CCCC)(CCCC)* 0.000 description 5
- 125000000025 triisopropylsilyl group Chemical group C(C)(C)[Si](C(C)C)(C(C)C)* 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 5
- HQWPOUZEVKOSGB-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound CC1C(C)=C(C)C(C)=C1[SiH3] HQWPOUZEVKOSGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethanol Chemical compound CC(O)C1=CC=CC=C1 WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IXBNNQXUKIOFIC-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=C(C)C([SiH](CCl)C=2C=CC=CC=2)=C1 Chemical compound CC1=CC=C(C)C([SiH](CCl)C=2C=CC=CC=2)=C1 IXBNNQXUKIOFIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical group [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HFKJQIJFRMRSKM-UHFFFAOYSA-N [3,5-bis(trifluoromethyl)phenoxy]boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC(C(F)(F)F)=CC(C(F)(F)F)=C1 HFKJQIJFRMRSKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QZUWEGOFFWJAOG-UHFFFAOYSA-N chloro-(2,5-dimethylphenyl)-diphenylsilane Chemical compound CC1=CC=C(C)C([Si](Cl)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 QZUWEGOFFWJAOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XOFNUNLRKWNJPE-UHFFFAOYSA-N chloromethyl-pentyl-phenylsilane Chemical compound CCCCC[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 XOFNUNLRKWNJPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- BLHLJVCOVBYQQS-UHFFFAOYSA-N ethyllithium Chemical compound [Li]CC BLHLJVCOVBYQQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 4
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNXURHRFIMQACJ-UHFFFAOYSA-N lithium;methanidylbenzene Chemical compound [Li+].[CH2-]C1=CC=CC=C1 YNXURHRFIMQACJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 125000003506 n-propoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 4
- 125000004923 naphthylmethyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C* 0.000 description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 4
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 description 4
- DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N pentan-1-amine Chemical compound CCCCCN DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 4
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000005920 sec-butoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004436 sodium atom Chemical group 0.000 description 4
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 4
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical group [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFIKYQYYCHWNOJ-UHFFFAOYSA-N CC1=CCC(=C1C)[SiH2]C2=CC=CC=C2 Chemical compound CC1=CCC(=C1C)[SiH2]C2=CC=CC=C2 LFIKYQYYCHWNOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OARYEKBNZSGOFB-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1=C(C)C(C)([Ti+3])C([Si](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1C Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1=C(C)C(C)([Ti+3])C([Si](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1C OARYEKBNZSGOFB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- WXZIKFXSSPSWSR-UHFFFAOYSA-N [Li]CCCCC Chemical compound [Li]CCCCC WXZIKFXSSPSWSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N alpha-methylbenzylalcohol Natural products CC1=CC=CC=C1CO XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- VDCSGNNYCFPWFK-UHFFFAOYSA-N diphenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[SiH2]C1=CC=CC=C1 VDCSGNNYCFPWFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 3
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 3
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 3
- UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropane Chemical compound [Li+].C[C-](C)C UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;bromide Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Br-] NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001298 n-hexoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 125000003935 n-pentoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 125000005484 neopentoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GNLJBJNONOOOQC-UHFFFAOYSA-N $l^{3}-carbane;magnesium Chemical compound [Mg]C GNLJBJNONOOOQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CAMIPTJBHPDPJI-UHFFFAOYSA-N (4-butan-2-ylphenyl)-chloro-diphenylsilane Chemical compound C1=CC(C(C)CC)=CC=C1[Si](Cl)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 CAMIPTJBHPDPJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARTAWRWUEWYBQI-UHFFFAOYSA-N (4-butylphenyl)-chloro-dimethylsilane Chemical compound CCCCC1=CC=C([Si](C)(C)Cl)C=C1 ARTAWRWUEWYBQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AHQAZYVGPCYZMM-UHFFFAOYSA-N (4-butylphenyl)-chloro-diphenylsilane Chemical compound C1=CC(CCCC)=CC=C1[Si](Cl)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AHQAZYVGPCYZMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WWSJRHRWFJXYDC-UHFFFAOYSA-N (4-methoxyphenyl)-diphenylsilane Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1[SiH](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WWSJRHRWFJXYDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BFNKKVOEAUKPTR-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butylphenyl)-chloro-diphenylsilane Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1[Si](Cl)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BFNKKVOEAUKPTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MBRJEKTWCTVQKS-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetraethylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound CCC1=C(CC)C(CC)=C(CC)C1 MBRJEKTWCTVQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUHBHGRZDBTBMA-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triethylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound CCC1=C(CC)C(CC)=CC1 ZUHBHGRZDBTBMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WFZFDWAAGYEXOS-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound CC1=C(C)C(C)=CC1 WFZFDWAAGYEXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBOWUPIKVAOMFO-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-triethylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound CCC1=CC(CC)=C(CC)C1 BBOWUPIKVAOMFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VUUBHKAISCUGQO-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trimethylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound CC1=CC(C)=C(C)C1 VUUBHKAISCUGQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWCGIEPBQUBBCH-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound CCC1=C(CC)C=CC1 JWCGIEPBQUBBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYILSJIMFKKICJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound CC1=C(C)C=CC1 RYILSJIMFKKICJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PHNRSDYWDCLYCF-UHFFFAOYSA-N 1,3-diethylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound CCC1=CC(CC)=CC1 PHNRSDYWDCLYCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YPEOCTSXLWIZSO-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound CC1=CC(C)=CC1 YPEOCTSXLWIZSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SGUVLZREKBPKCE-UHFFFAOYSA-N 1,5-diazabicyclo[4.3.0]-non-5-ene Chemical compound C1CCN=C2CCCN21 SGUVLZREKBPKCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PSYOLXZQFQFFIK-UHFFFAOYSA-N 1-butan-2-ylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound CCC(C)C1=CC=CC1 PSYOLXZQFQFFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FTFYDDRPCCMKBT-UHFFFAOYSA-N 1-butylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound CCCCC1=CC=CC1 FTFYDDRPCCMKBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IQSUNBLELDRPEY-UHFFFAOYSA-N 1-ethylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound CCC1=CC=CC1 IQSUNBLELDRPEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrrolidine Chemical compound CN1CCCC1 AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JGLVQJXCFCINBL-UHFFFAOYSA-N 1-octylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=CC1 JGLVQJXCFCINBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIUMFBQICCDHFC-UHFFFAOYSA-N 1-pentylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound CCCCCC1=CC=CC1 RIUMFBQICCDHFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWQKURVBJZAOSC-UHFFFAOYSA-N 1-propan-2-ylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC1 MWQKURVBJZAOSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZPAXISDLOEXPI-UHFFFAOYSA-N 1-propylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound CCCC1=CC=CC1 RZPAXISDLOEXPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWFVDKHZNWEXAD-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC1 NWFVDKHZNWEXAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBALTUBRZPIPZ-UHFFFAOYSA-N 2,6-di(propan-2-yl)aniline Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1N WKBALTUBRZPIPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ICSNLGPSRYBMBD-UHFFFAOYSA-N 2-aminopyridine Chemical compound NC1=CC=CC=N1 ICSNLGPSRYBMBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ONMSBNJJCUCYED-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-n,n-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1Br ONMSBNJJCUCYED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FNLLGKVIXKPKLT-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethyl-methyl-phenylsilicon Chemical compound ClCC[Si](C)C1=CC=CC=C1 FNLLGKVIXKPKLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DUMMWWNKDSKGRZ-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-n,n-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1F DUMMWWNKDSKGRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QEGVUZZTKTVINU-UHFFFAOYSA-N 2-pentyl-2,3,3a,4-tetrahydro-1H-indene Chemical compound C1C=CC=C2CC(CCCCC)CC21 QEGVUZZTKTVINU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CUYKNJBYIJFRCU-UHFFFAOYSA-N 3-aminopyridine Chemical compound NC1=CC=CN=C1 CUYKNJBYIJFRCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HLBLLKQEWSFZID-UHFFFAOYSA-N 4-(butyl-chloro-methylsilyl)-n,n-dimethylaniline Chemical compound CCCC[Si](C)(Cl)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 HLBLLKQEWSFZID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UOQHXDNFZUEZCL-UHFFFAOYSA-N 4-[chloro(diphenyl)silyl]-n,n-dimethylaniline Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1[Si](Cl)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 UOQHXDNFZUEZCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DOXPBJIGHRLARN-UHFFFAOYSA-N C1=C(C)C(C)=CC=C1[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 DOXPBJIGHRLARN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQWASOKIXZGNQW-UHFFFAOYSA-N C1=CC(C(C)C)=CC=C1[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1=CC(C(C)C)=CC=C1[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 ZQWASOKIXZGNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MSIQTJOAPDWLSS-UHFFFAOYSA-N C1=CC(CCCC)=CC=C1[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1=CC(CCCC)=CC=C1[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 MSIQTJOAPDWLSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSZYYPGBODVND-UHFFFAOYSA-N C1=CC=C2C=C3C(C[Li])=CC=CC3=CC2=C1 Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(C[Li])=CC=CC3=CC2=C1 CRSZYYPGBODVND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKBGMFLYIUKQKE-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)[SiH](C(C)(C)C)C(C)(C)C Chemical group CC(C)(C)[SiH](C(C)(C)C)C(C)(C)C DKBGMFLYIUKQKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYZZRFGFELTUMP-UHFFFAOYSA-N CC(C)[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 Chemical compound CC(C)[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 PYZZRFGFELTUMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJKQFTIBXRHIOK-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C)C(C)=CC(C)=C1[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 Chemical compound CC1=C(C)C(C)=CC(C)=C1[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 OJKQFTIBXRHIOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEYXGMPZTWRXDR-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C)C(C)=CC=C1[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 Chemical compound CC1=C(C)C(C)=CC=C1[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 KEYXGMPZTWRXDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NZXOGTYVADDIAJ-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=CC=C1[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 Chemical compound CC1=CC=CC=C1[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 NZXOGTYVADDIAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YPFMTFACDBUONX-UHFFFAOYSA-N CCCCC(C=C1)=CC=C1C(C1C)=C(C)C(C)=C1[SiH2]C1=CC=CC=C1 Chemical compound CCCCC(C=C1)=CC=C1C(C1C)=C(C)C(C)=C1[SiH2]C1=CC=CC=C1 YPFMTFACDBUONX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AUPCUPPLUWJWRC-UHFFFAOYSA-N CCCCC(C=C1)=CC=C1C1=C(C)C([SiH2]C2=CC=CC=C2)=C(C)C1C Chemical compound CCCCC(C=C1)=CC=C1C1=C(C)C([SiH2]C2=CC=CC=C2)=C(C)C1C AUPCUPPLUWJWRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXDPVZGLWFOTAE-UHFFFAOYSA-N CCC[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 Chemical compound CCC[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 WXDPVZGLWFOTAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N N-methyl-pyrrolidine Natural products CN1CC=CC1 AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QBNKQHZKKHQYGI-UHFFFAOYSA-N [Li]C1=CC=CC=C1CC Chemical compound [Li]C1=CC=CC=C1CC QBNKQHZKKHQYGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PDWGVBAJHRZMBK-UHFFFAOYSA-N [Li]CC1=CC=C(C)C=C1C Chemical compound [Li]CC1=CC=C(C)C=C1C PDWGVBAJHRZMBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HLSIJWIDLWUHNC-UHFFFAOYSA-N [Li]c1c(C)c(C)c(C)c(C)c1C Chemical compound [Li]c1c(C)c(C)c(C)c(C)c1C HLSIJWIDLWUHNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NZBXXUZVYSVTIE-UHFFFAOYSA-N [Li]c1c(C)c(C)cc(C)c1C Chemical compound [Li]c1c(C)c(C)cc(C)c1C NZBXXUZVYSVTIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RQXQXDGQMSJAJB-UHFFFAOYSA-N [Li]c1c(C)cc(C)c(C)c1C Chemical compound [Li]c1c(C)cc(C)c(C)c1C RQXQXDGQMSJAJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGBACUKVEARPIK-UHFFFAOYSA-N [Li]c1cc(C)c(C)c(C)c1 Chemical compound [Li]c1cc(C)c(C)c(C)c1 DGBACUKVEARPIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QBCANDPPCUPDPN-UHFFFAOYSA-N [Li]c1cc(C)c(C)c(C)c1C Chemical compound [Li]c1cc(C)c(C)c(C)c1C QBCANDPPCUPDPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PGUKQANMJQUOJJ-UHFFFAOYSA-N [Li]c1ccccc1CCC Chemical compound [Li]c1ccccc1CCC PGUKQANMJQUOJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 2
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- APYKNWZBBMETFL-UHFFFAOYSA-N bis(2-butylphenyl)-chloro-phenylsilane Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1[Si](Cl)(C=1C(=CC=CC=1)CCCC)C1=CC=CC=C1 APYKNWZBBMETFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004799 bromophenyl group Chemical group 0.000 description 2
- UPYWBMLNMVFNAA-UHFFFAOYSA-N butan-2-yl-chloro-methyl-phenylsilane Chemical compound CCC(C)[Si](C)(Cl)C1=CC=CC=C1 UPYWBMLNMVFNAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCIXTKKDPWBRRW-UHFFFAOYSA-N butyl-(4-butylphenyl)-chloro-methylsilane Chemical compound CCCCC1=CC=C([Si](C)(Cl)CCCC)C=C1 ZCIXTKKDPWBRRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWIUYUQLKMOPOC-UHFFFAOYSA-N butyl-chloro-(4-methoxyphenyl)-methylsilane Chemical compound CCCC[Si](C)(Cl)C1=CC=C(OC)C=C1 RWIUYUQLKMOPOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LNEDEASWCOMVRD-UHFFFAOYSA-N butyl-chloro-methyl-(4-methylphenyl)silane Chemical compound CCCC[Si](C)(Cl)C1=CC=C(C)C=C1 LNEDEASWCOMVRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJYOXVWVEJJAMT-UHFFFAOYSA-N butyl-chloro-methyl-(4-phenoxyphenyl)silane Chemical compound C1=CC([Si](C)(Cl)CCCC)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 OJYOXVWVEJJAMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YOJPLYCJABWUKE-UHFFFAOYSA-N butyl-chloro-methyl-(4-phenylmethoxyphenyl)silane Chemical compound C1=CC([Si](C)(Cl)CCCC)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 YOJPLYCJABWUKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XGCLXPRKQZKJLE-UHFFFAOYSA-N butyl-chloro-methyl-(4-phenylphenyl)silane Chemical compound C1=CC([Si](C)(Cl)CCCC)=CC=C1C1=CC=CC=C1 XGCLXPRKQZKJLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOVNEMPDYILOFO-UHFFFAOYSA-N butyl-chloro-methyl-(4-trimethylsilylphenyl)silane Chemical compound CCCC[Si](C)(Cl)C1=CC=C([Si](C)(C)C)C=C1 GOVNEMPDYILOFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- STRZGBULLXNMJX-UHFFFAOYSA-N butyl-chloro-methyl-phenylsilane Chemical compound CCCC[Si](C)(Cl)C1=CC=CC=C1 STRZGBULLXNMJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- MNKYQPOFRKPUAE-UHFFFAOYSA-N chloro(triphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C=1C=CC=CC=1)(Cl)C1=CC=CC=C1 MNKYQPOFRKPUAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QACDWADSJDFMCU-UHFFFAOYSA-N chloro-(2,3,4,5,6-pentamethylphenyl)-diphenylsilane Chemical compound CC1=C(C)C(C)=C(C)C(C)=C1[Si](Cl)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 QACDWADSJDFMCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TXIYWHIKSFXMOF-UHFFFAOYSA-N chloro-(2,3-dimethylphenyl)-diphenylsilane Chemical compound CC1=CC=CC([Si](Cl)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1C TXIYWHIKSFXMOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RLKZBTPDTLCOJB-UHFFFAOYSA-N chloro-(2,4-dimethylphenyl)-diphenylsilane Chemical compound CC1=CC(C)=CC=C1[Si](Cl)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RLKZBTPDTLCOJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CITMWUOYEXRWCF-UHFFFAOYSA-N chloro-(2,5-dimethylphenyl)-dimethylsilane Chemical compound CC1=CC=C(C)C([Si](C)(C)Cl)=C1 CITMWUOYEXRWCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LBRHHSQHYQWOEN-UHFFFAOYSA-N chloro-(2,6-dimethylphenyl)-diphenylsilane Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1[Si](Cl)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 LBRHHSQHYQWOEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YHFWQAYRYQOTIT-UHFFFAOYSA-N chloro-(2-methylphenyl)-diphenylsilane Chemical compound CC1=CC=CC=C1[Si](Cl)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 YHFWQAYRYQOTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NDNPTOPNPNRVFQ-UHFFFAOYSA-N chloro-(3,4-dimethylphenyl)-diphenylsilane Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1[Si](Cl)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NDNPTOPNPNRVFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IRJQTPOPKFZVHM-UHFFFAOYSA-N chloro-(3,5-dimethylphenyl)-dimethylsilane Chemical compound CC1=CC(C)=CC([Si](C)(C)Cl)=C1 IRJQTPOPKFZVHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIQQLCMOACNQMX-UHFFFAOYSA-N chloro-(3,5-dimethylphenyl)-diphenylsilane Chemical compound CC1=CC(C)=CC([Si](Cl)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 DIQQLCMOACNQMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ONKQLQUYNYTOJQ-UHFFFAOYSA-N chloro-(3-methylphenyl)-diphenylsilane Chemical compound CC1=CC=CC([Si](Cl)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 ONKQLQUYNYTOJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SQRIBLSALUWXQY-UHFFFAOYSA-N chloro-(4-ethylphenyl)-diphenylsilane Chemical compound C1=CC(CC)=CC=C1[Si](Cl)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 SQRIBLSALUWXQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLWBSXIVROGUHA-UHFFFAOYSA-N chloro-(4-methylphenyl)-diphenylsilane Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1[Si](Cl)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ZLWBSXIVROGUHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZBRUTTAVZOWLEV-UHFFFAOYSA-N chloro-(4-phenoxyphenyl)-diphenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C=1C=CC(OC=2C=CC=CC=2)=CC=1)(Cl)C1=CC=CC=C1 ZBRUTTAVZOWLEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXCBOLUHNBCNRW-UHFFFAOYSA-N chloro-(cyclohexylmethyl)-phenylsilane Chemical compound Cl[SiH](C1=CC=CC=C1)CC1CCCCC1 WXCBOLUHNBCNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CFVSWJBYCIUJGN-UHFFFAOYSA-N chloro-decyl-methyl-phenylsilane Chemical compound CCCCCCCCCC[Si](C)(Cl)C1=CC=CC=C1 CFVSWJBYCIUJGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XVQUAUJRFBKICW-UHFFFAOYSA-N chloro-diethyl-phenylsilane Chemical compound CC[Si](Cl)(CC)C1=CC=CC=C1 XVQUAUJRFBKICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UTMBOOWVJPCANU-UHFFFAOYSA-N chloro-dimethyl-(4-methylphenyl)silane Chemical compound CC1=CC=C([Si](C)(C)Cl)C=C1 UTMBOOWVJPCANU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWYZNESIGBQHJK-UHFFFAOYSA-N chloro-dimethyl-phenylsilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)C1=CC=CC=C1 KWYZNESIGBQHJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FHXVIBAGLKIGLK-UHFFFAOYSA-N chloro-diphenyl-(2,3,4-trimethylphenyl)silane Chemical compound CC1=C(C)C(C)=CC=C1[Si](Cl)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 FHXVIBAGLKIGLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PRYOJZYJYNWQRN-UHFFFAOYSA-N chloro-diphenyl-(2,3,5-trimethylphenyl)silane Chemical compound CC1=CC(C)=C(C)C([Si](Cl)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 PRYOJZYJYNWQRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIFKFFLTVHXCOP-UHFFFAOYSA-N chloro-diphenyl-(2,4,5-trimethylphenyl)silane Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC(C)=C1[Si](Cl)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 PIFKFFLTVHXCOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XIAUPGVKRVPBBX-UHFFFAOYSA-N chloro-diphenyl-(2,4,6-trimethylphenyl)silane Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1[Si](Cl)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 XIAUPGVKRVPBBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZXDWYKRCKWJMM-UHFFFAOYSA-N chloro-diphenyl-(4-phenylmethoxyphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C=1C=CC(OCC=2C=CC=CC=2)=CC=1)(Cl)C1=CC=CC=C1 HZXDWYKRCKWJMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ULMCXHCAEXQNJK-UHFFFAOYSA-N chloro-diphenyl-(4-propan-2-ylphenyl)silane Chemical compound C1=CC(C(C)C)=CC=C1[Si](Cl)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ULMCXHCAEXQNJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLHAPRRLUZHZFH-UHFFFAOYSA-N chloro-dodecyl-methyl-phenylsilane Chemical compound CCCCCCCCCCCC[Si](C)(Cl)C1=CC=CC=C1 GLHAPRRLUZHZFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCAAMDYFQRZLBR-UHFFFAOYSA-N chloro-hexyl-methyl-phenylsilane Chemical compound CCCCCC[Si](C)(Cl)C1=CC=CC=C1 YCAAMDYFQRZLBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XGEPVPXPQRHEPE-UHFFFAOYSA-N chloro-tris(2,3-dimethylphenyl)silane Chemical compound CC1=CC=CC([Si](Cl)(C=2C(=C(C)C=CC=2)C)C=2C(=C(C)C=CC=2)C)=C1C XGEPVPXPQRHEPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DSVCOODULZHFKI-UHFFFAOYSA-N chloromethyl-(2,2-dimethylpropyl)-phenylsilane Chemical compound CC(C)(C)C[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 DSVCOODULZHFKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FWNJBPWFQPFBGW-UHFFFAOYSA-N chloromethyl-(2,6-dimethylphenyl)-phenylsilane Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 FWNJBPWFQPFBGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGECYOHFFIOJME-UHFFFAOYSA-N chloromethyl-(3,5-dimethylphenyl)-phenylsilane Chemical compound CC1=CC(C)=CC([SiH](CCl)C=2C=CC=CC=2)=C1 QGECYOHFFIOJME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLDGNIOCDYBLRD-UHFFFAOYSA-N chloromethyl-(3-methylphenyl)-phenylsilane Chemical compound CC1=CC=CC([SiH](CCl)C=2C=CC=CC=2)=C1 VLDGNIOCDYBLRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CKBWWFFWMVVYQL-UHFFFAOYSA-N chloromethyl-(4-methylphenyl)-phenylsilane Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 CKBWWFFWMVVYQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NFGNWZWDMZBALC-UHFFFAOYSA-N chloromethyl-phenyl-(2,3,4,5-tetramethylphenyl)silane Chemical compound CC1=C(C)C(C)=CC([SiH](CCl)C=2C=CC=CC=2)=C1C NFGNWZWDMZBALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPGCBORSWLBRKT-UHFFFAOYSA-N chloromethyl-phenyl-(2,4,5-trimethylphenyl)silane Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC(C)=C1[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 DPGCBORSWLBRKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGNRWKWCBKVDHG-UHFFFAOYSA-N chloromethyl-phenyl-(2,4,6-trimethylphenyl)silane Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 VGNRWKWCBKVDHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FGTYGZUXZWGRIY-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-dien-1-yl(triethyl)silane Chemical compound CC[Si](CC)(CC)C1=CC=CC1 FGTYGZUXZWGRIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHTUUTHYXRLKLY-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-dien-1-yl(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C1=CC=CC1 VHTUUTHYXRLKLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFPZFTWBJUGNGE-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-dien-1-ylbenzene Chemical compound C1C=CC=C1C1=CC=CC=C1 OFPZFTWBJUGNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004772 dichloromethyl group Chemical group [H]C(Cl)(Cl)* 0.000 description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 description 2
- 125000004212 difluorophenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001070 dihydroindolyl group Chemical group N1(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- 125000004611 dihydroisoindolyl group Chemical group C1(NCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 2
- KZLUHGRPVSRSHI-UHFFFAOYSA-N dimethylmagnesium Chemical compound C[Mg]C KZLUHGRPVSRSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N dioctylamine Chemical compound CCCCCCCCNCCCCCCCC LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 125000003784 fluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(F)C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 description 2
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000006303 iodophenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- ARNWQMJQALNBBV-UHFFFAOYSA-N lithium carbide Chemical compound [Li+].[Li+].[C-]#[C-] ARNWQMJQALNBBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RQLKAKQYERUOJD-UHFFFAOYSA-N lithium;1,3,5-trimethylbenzene-6-ide Chemical compound [Li+].CC1=CC(C)=[C-]C(C)=C1 RQLKAKQYERUOJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OONWLILMXMWOMG-UHFFFAOYSA-M lithium;4-methylphenolate Chemical compound [Li+].CC1=CC=C([O-])C=C1 OONWLILMXMWOMG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WDDOQHLJFOUQMW-UHFFFAOYSA-N lithium;ethynyl(trimethyl)silane Chemical compound [Li+].C[Si](C)(C)C#[C-] WDDOQHLJFOUQMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CETVQRFGPOGIQJ-UHFFFAOYSA-N lithium;hexane Chemical compound [Li+].CCCCC[CH2-] CETVQRFGPOGIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KVWLUDFGXDFFON-UHFFFAOYSA-N lithium;methanidyl(trimethyl)silane Chemical compound [Li+].C[Si](C)(C)[CH2-] KVWLUDFGXDFFON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IQIWJEAPUNWDLC-UHFFFAOYSA-N lithium;octane Chemical compound [Li+].CCCCCCC[CH2-] IQIWJEAPUNWDLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAVQZBGEXVFCJI-UHFFFAOYSA-M lithium;phenoxide Chemical compound [Li+].[O-]C1=CC=CC=C1 XAVQZBGEXVFCJI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VCPPTNDHEILJHD-UHFFFAOYSA-N lithium;prop-1-ene Chemical compound [Li+].[CH2-]C=C VCPPTNDHEILJHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZAVVKVUMPLRRS-UHFFFAOYSA-N lithium;propane Chemical compound [Li+].C[CH-]C SZAVVKVUMPLRRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBEREOHJDYAKDA-UHFFFAOYSA-N lithium;propane Chemical compound [Li+].CC[CH2-] XBEREOHJDYAKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- WRYKIHMRDIOPSI-UHFFFAOYSA-N magnesium;benzene Chemical compound [Mg+2].C1=CC=[C-]C=C1.C1=CC=[C-]C=C1 WRYKIHMRDIOPSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IWCVDCOJSPWGRW-UHFFFAOYSA-M magnesium;benzene;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].C1=CC=[C-]C=C1 IWCVDCOJSPWGRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WCFJMDWWJOCLSJ-UHFFFAOYSA-N magnesium;methanidylbenzene Chemical compound [Mg+2].[CH2-]C1=CC=CC=C1.[CH2-]C1=CC=CC=C1 WCFJMDWWJOCLSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGEFGPVWRJCFQP-UHFFFAOYSA-M magnesium;methanidylbenzene;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C1=CC=CC=C1 QGEFGPVWRJCFQP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SCEZYJKGDJPHQO-UHFFFAOYSA-M magnesium;methanidylbenzene;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[CH2-]C1=CC=CC=C1 SCEZYJKGDJPHQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IUYHWZFSGMZEOG-UHFFFAOYSA-M magnesium;propane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].C[CH-]C IUYHWZFSGMZEOG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NFWSQSCIDYBUOU-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentadiene Chemical compound CC1=CC=CC1 NFWSQSCIDYBUOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- XWEDAOHUHOHFPJ-UHFFFAOYSA-N n-bromo-n-methylaniline Chemical compound CN(Br)C1=CC=CC=C1 XWEDAOHUHOHFPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ILCQYORZHHFLNL-UHFFFAOYSA-N n-bromoaniline Chemical compound BrNC1=CC=CC=C1 ILCQYORZHHFLNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBCRGRUAARPEFD-UHFFFAOYSA-N n-chloro-n-methylaniline Chemical compound CN(Cl)C1=CC=CC=C1 JBCRGRUAARPEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUDPGZONDFORKU-UHFFFAOYSA-N n-chloroaniline Chemical compound ClNC1=CC=CC=C1 KUDPGZONDFORKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006610 n-decyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- RGQCAJMEHUBUKW-UHFFFAOYSA-N n-fluoro-n-methylaniline Chemical compound CN(F)C1=CC=CC=C1 RGQCAJMEHUBUKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MGNPLIACIXIYJE-UHFFFAOYSA-N n-fluoroaniline Chemical compound FNC1=CC=CC=C1 MGNPLIACIXIYJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000006609 n-nonyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000006608 n-octyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- UWLFCNHEPBTLHT-UHFFFAOYSA-N neopentyllithium Chemical compound [Li]CC(C)(C)C UWLFCNHEPBTLHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002868 norbornyl group Chemical group C12(CCC(CC1)C2)* 0.000 description 2
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N p-anisidine Chemical compound COC1=CC=C(N)C=C1 BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940100684 pentylamine Drugs 0.000 description 2
- 125000005003 perfluorobutyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 2
- 125000005005 perfluorohexyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 2
- 125000005009 perfluoropropyl group Chemical group FC(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)* 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M phenylmagnesium bromide Chemical compound Br[Mg]C1=CC=CC=C1 ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N potassium hydride Chemical compound [KH] NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000105 potassium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 2
- GPAZYYGVLRFFLQ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-chloro-methyl-phenylsilane Chemical compound CC(C)(C)[Si](C)(Cl)C1=CC=CC=C1 GPAZYYGVLRFFLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGLHAEOKAGTYGN-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-cyclopenta-1,3-dien-1-yl-dimethylsilane Chemical compound CC(C)(C)[Si](C)(C)C1=CC=CC1 ZGLHAEOKAGTYGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J titanium tetraiodide Chemical class I[Ti](I)(I)I NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 2
- 125000004360 trifluorophenyl group Chemical group 0.000 description 2
- ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N triphenylamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OVFUJCJPEIDUQE-UHFFFAOYSA-N tris(2-butylphenyl)-chlorosilane Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1[Si](Cl)(C=1C(=CC=CC=1)CCCC)C1=CC=CC=C1CCCC OVFUJCJPEIDUQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PGOLTJPQCISRTO-UHFFFAOYSA-N vinyllithium Chemical compound [Li]C=C PGOLTJPQCISRTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- KXOVNKZZQXTZFV-UHFFFAOYSA-N (1-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)-[2,3,4,5-tetramethyl-5-(4-methylphenyl)cyclopenta-1,3-dien-1-yl]silane Chemical compound CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1=C(C(=C(C1(C)C1=CC=C(C=C1)C)C)C)C KXOVNKZZQXTZFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZNDTYHIYCVBQE-UHFFFAOYSA-N (1-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)-[2,3,5-trimethyl-4-(4-methylphenyl)cyclopenta-1,3-dien-1-yl]silane Chemical compound CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1=C(C(=C(C1C)C1=CC=C(C=C1)C)C)C GZNDTYHIYCVBQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFAWJPKQKWWCFF-UHFFFAOYSA-N (1-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)-[2-methyl-3-(4-methylphenyl)cyclopenta-1,3-dien-1-yl]silane Chemical compound CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1=C(C(=CC1)C1=CC=C(C=C1)C)C VFAWJPKQKWWCFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZLFATCJFWAVNT-UHFFFAOYSA-N (1-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)-[3-(4-methylphenyl)-2-phenylcyclopenta-1,3-dien-1-yl]silane Chemical compound CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1=C(C(=CC1)C1=CC=C(C=C1)C)C1=CC=CC=C1 UZLFATCJFWAVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRWUIQVYKKFYOU-UHFFFAOYSA-N (1-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)-[3-(4-methylphenyl)-2-propan-2-ylcyclopenta-1,3-dien-1-yl]silane Chemical compound CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1=C(C(=CC1)C1=CC=C(C=C1)C)C(C)C YRWUIQVYKKFYOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHIBYWTUSZCTCH-UHFFFAOYSA-N (1-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)-[3-(4-methylphenyl)-2-propylcyclopenta-1,3-dien-1-yl]silane Chemical compound CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1=C(C(=CC1)C1=CC=C(C=C1)C)CCC RHIBYWTUSZCTCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXCRWTBMTONNML-UHFFFAOYSA-N (1-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)-[3-methyl-2-(4-methylphenyl)cyclopenta-1,3-dien-1-yl]silane Chemical compound CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1=C(C(=CC1)C)C1=CC=C(C=C1)C JXCRWTBMTONNML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJJVPGJEBAZOIF-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5-tetrafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC(F)=C(F)C(F)=C1F OJJVPGJEBAZOIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWZGJDATMFMKIO-UHFFFAOYSA-N (2,3,4-trifluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC=C(F)C(F)=C1F JWZGJDATMFMKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUHOZBRDLAZZLQ-UHFFFAOYSA-N (2,3,5,6-tetrafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C(F)=CC(F)=C1F OUHOZBRDLAZZLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USULLRVPBNWNEZ-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-diethyl-phenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](CC)(CC)C1=C(C)C(C)=CC1 USULLRVPBNWNEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPYYEFLSVJYKEH-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-ethyl-methyl-phenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(CC)C1=C(C)C(C)=CC1 YPYYEFLSVJYKEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEPYIBBHQXPLHK-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-methyl-octadecyl-phenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)C1=C(C)C(C)=CC1 LEPYIBBHQXPLHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBJIXDYMYRJRNY-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-triphenylsilane Chemical compound CC1=CCC([Si](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1C BBJIXDYMYRJRNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBAVCFCDFVXGLQ-UHFFFAOYSA-N (2,4-dimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-ethyl-methyl-phenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(CC)C1=C(C)C=C(C)C1 YBAVCFCDFVXGLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQCZSTDEIWLJNM-UHFFFAOYSA-N (2,4-dimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-methyl-octadecyl-phenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)C1=C(C)C=C(C)C1 ZQCZSTDEIWLJNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPTBRAJIZNLUHU-UHFFFAOYSA-N (2,5-dimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-diethyl-phenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](CC)(CC)C1=C(C)C=CC1C XPTBRAJIZNLUHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMZHBJJRCNLPQI-UHFFFAOYSA-N (2,5-dimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-ethyl-methyl-phenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(CC)C1=C(C)C=CC1C LMZHBJJRCNLPQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFBLQTCWBCFGPY-UHFFFAOYSA-N (2,5-dimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-triphenylsilane Chemical compound CC1C=CC(C)=C1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 YFBLQTCWBCFGPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIAMKGNPIPTPOY-UHFFFAOYSA-N (2-anthracen-9-yl-1,3,4,5-tetramethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)-dimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)C1(C)C(C)=C(C)C(C)=C1C1=C(C=CC=C2)C2=CC2=CC=CC=C12 IIAMKGNPIPTPOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQVQIOFVNLFHT-UHFFFAOYSA-N (2-anthracen-9-yl-5-methylcyclopenta-1,4-dien-1-yl)-dimethylsilane Chemical compound C1C=C(C)C([SiH](C)C)=C1C1=C(C=CC=C2)C2=CC2=CC=CC=C12 CTQVQIOFVNLFHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUKZBGDJHIDMPR-UHFFFAOYSA-N (2-benzylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-(cyclohexylmethyl)-phenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC=1C=CCC=1[SiH](C=1C=CC=CC=1)CC1CCCCC1 GUKZBGDJHIDMPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPFRDVPAYZPJBT-UHFFFAOYSA-N (2-benzylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-butyl-methyl-phenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(CCCC)C(CC=C1)=C1CC1=CC=CC=C1 OPFRDVPAYZPJBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IODIDNLYGRRHIX-UHFFFAOYSA-N (2-benzylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-diethyl-phenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](CC)(CC)C(CC=C1)=C1CC1=CC=CC=C1 IODIDNLYGRRHIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLIFTOCPDGFCHJ-UHFFFAOYSA-N (2-benzylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-ethyl-methyl-phenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(CC)C(CC=C1)=C1CC1=CC=CC=C1 SLIFTOCPDGFCHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRMGJJOXYRZDCC-UHFFFAOYSA-N (2-benzylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-methyl-octadecyl-phenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)C(CC=C1)=C1CC1=CC=CC=C1 DRMGJJOXYRZDCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFCFVOSZAZZLOP-UHFFFAOYSA-N (2-benzylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-triphenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC(C=CC1)=C1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 YFCFVOSZAZZLOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMUCIXMPPUANGS-UHFFFAOYSA-N (2-butylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-(cyclohexylmethyl)-phenylsilane Chemical compound C1C=CC(CCCC)=C1[SiH](C=1C=CC=CC=1)CC1CCCCC1 XMUCIXMPPUANGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEBRZDYVLDDNAZ-UHFFFAOYSA-N (2-butylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-diethyl-phenylsilane Chemical compound C1C=CC(CCCC)=C1[Si](CC)(CC)C1=CC=CC=C1 UEBRZDYVLDDNAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTBCRPOVNDEISP-UHFFFAOYSA-N (2-butylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-dimethylsilane Chemical compound C(CCC)C1=C(CC=C1)[SiH](C)C PTBCRPOVNDEISP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONPBJWDXMFJQPK-UHFFFAOYSA-N (2-butylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-ethyl-methyl-phenylsilane Chemical compound C1C=CC(CCCC)=C1[Si](C)(CC)C1=CC=CC=C1 ONPBJWDXMFJQPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVAKVOLWKPIEPX-UHFFFAOYSA-N (2-butylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-methyl-octadecyl-phenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)C1=C(CCCC)C=CC1 HVAKVOLWKPIEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSAGFMDXOPAKSQ-UHFFFAOYSA-N (2-butylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-triphenylsilane Chemical compound C1C=CC(CCCC)=C1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 OSAGFMDXOPAKSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAESWMCTMJUAIB-UHFFFAOYSA-N (2-methyl-2,3,3a,4-tetrahydro-1H-inden-1-yl)-(1-pentylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)silane Chemical compound C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1C(CC2CC=CC=C12)C HAESWMCTMJUAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKWRJAJHTSJSGL-UHFFFAOYSA-N (2-methyl-2,3,3a,4-tetrahydro-1H-inden-1-yl)-(1-propylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)silane Chemical compound C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1C(CC2CC=CC=C12)C HKWRJAJHTSJSGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPPJSARLLKOYNW-UHFFFAOYSA-N (2-methyl-2,3,3a,4-tetrahydro-1H-inden-1-yl)-triphenylsilane Chemical compound CC1CC2CC=CC=C2C1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 XPPJSARLLKOYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLCBZVXCIQNMPY-UHFFFAOYSA-N (2-methylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-triphenylsilane Chemical compound C1C=CC(C)=C1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 JLCBZVXCIQNMPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSXNXIBJUZAWDC-UHFFFAOYSA-N (2-tert-butylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-diethyl-phenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](CC)(CC)C1=C(C(C)(C)C)C=CC1 QSXNXIBJUZAWDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URXCESKKMJIWTB-UHFFFAOYSA-N (2-tert-butylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-ethyl-methyl-phenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(CC)C1=C(C(C)(C)C)C=CC1 URXCESKKMJIWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFHZPACEIVCYOI-UHFFFAOYSA-N (2-tert-butylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-methyl-octadecyl-phenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)C1=C(C(C)(C)C)C=CC1 NFHZPACEIVCYOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMRUUWFGLGNQLI-QFIPXVFZSA-M (2s)-2-(9h-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)-6-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]hexanoate Chemical compound C1=CC=C2C(COC(=O)N[C@@H](CCCCNC(=O)OC(C)(C)C)C([O-])=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 UMRUUWFGLGNQLI-QFIPXVFZSA-M 0.000 description 1
- FWUHUNUOUDQTFG-UHFFFAOYSA-N (3,4,5-trifluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC(F)=C(F)C(F)=C1 FWUHUNUOUDQTFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQZMCTUPRCETNT-UHFFFAOYSA-N (3-methyl-2,3,3a,4-tetrahydro-1H-inden-1-yl)-(1-pentylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)silane Chemical compound C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1CC(C2CC=CC=C12)C AQZMCTUPRCETNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWQFBDONAJWOEQ-UHFFFAOYSA-N (3-methyl-2,3,3a,4-tetrahydro-1H-inden-1-yl)-(1-propylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)silane Chemical compound C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1CC(C2CC=CC=C12)C WWQFBDONAJWOEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXPRXKPFQXGUCC-UHFFFAOYSA-N (3-methyl-2,3,3a,4-tetrahydro-1H-inden-1-yl)-triphenylsilane Chemical compound C12=CC=CCC2C(C)CC1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KXPRXKPFQXGUCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXRIFZQQYKTPBK-UHFFFAOYSA-N (4-anthracen-9-yl-2,3-dimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-dimethylsilane Chemical compound C1C([SiH](C)C)=C(C)C(C)=C1C1=C(C=CC=C2)C2=CC2=CC=CC=C12 LXRIFZQQYKTPBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNUCAMFRDGMCKL-UHFFFAOYSA-N (4-anthracen-9-yl-2,5-dimethylcyclopenta-1,4-dien-1-yl)-dimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)C1=C(C)CC(C=2C3=CC=CC=C3C=C3C=CC=CC3=2)=C1C BNUCAMFRDGMCKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWWWYAKVKBWWRA-UHFFFAOYSA-N (4-anthracen-9-yl-3,5-dimethylcyclopenta-1,4-dien-1-yl)-dimethylsilane Chemical compound CC1C=C([SiH](C)C)C(C)=C1C1=C(C=CC=C2)C2=CC2=CC=CC=C12 ZWWWYAKVKBWWRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVMFYZNGUHNEIW-UHFFFAOYSA-N (4-anthracen-9-yl-5-benzylcyclopenta-1,4-dien-1-yl)-dimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)C1=CCC(C=2C3=CC=CC=C3C=C3C=CC=CC3=2)=C1CC1=CC=CC=C1 RVMFYZNGUHNEIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIQSLYQKTCCVLJ-UHFFFAOYSA-N (4-anthracen-9-yl-5-butylcyclopenta-1,4-dien-1-yl)-dimethylsilane Chemical compound C1C=C([SiH](C)C)C(CCCC)=C1C1=C(C=CC=C2)C2=CC2=CC=CC=C12 FIQSLYQKTCCVLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRMWXYVDGIECTK-UHFFFAOYSA-N (4-anthracen-9-yl-5-ethylcyclopenta-1,4-dien-1-yl)-dimethylsilane Chemical compound C1C=C([SiH](C)C)C(CC)=C1C1=C(C=CC=C2)C2=CC2=CC=CC=C12 QRMWXYVDGIECTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDGMQPBWIBOLBE-UHFFFAOYSA-N (4-anthracen-9-yl-5-methylcyclopenta-1,4-dien-1-yl)-dimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)C1=CCC(C=2C3=CC=CC=C3C=C3C=CC=CC3=2)=C1C KDGMQPBWIBOLBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMDFYMGRDZHKFQ-UHFFFAOYSA-N (4-anthracen-9-yl-5-phenylcyclopenta-1,4-dien-1-yl)-dimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)C1=CCC(C=2C3=CC=CC=C3C=C3C=CC=CC3=2)=C1C1=CC=CC=C1 MMDFYMGRDZHKFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAKONHXDFNSHTD-UHFFFAOYSA-N (4-anthracen-9-yl-5-tert-butylcyclopenta-1,4-dien-1-yl)-dimethylsilane Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C(=C12)C1=C(C(=CC1)[SiH](C)C)C(C)(C)C LAKONHXDFNSHTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGVQUNBYZVLSGW-UHFFFAOYSA-N (4-bromophenyl)-chloro-dimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)C1=CC=C(Br)C=C1 PGVQUNBYZVLSGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYAQESJQAYHSKK-UHFFFAOYSA-N (4-butan-2-ylphenyl)-(chloromethyl)-phenylsilane Chemical compound C1=CC(C(C)CC)=CC=C1[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 CYAQESJQAYHSKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJJDFYLYECPUGK-UHFFFAOYSA-N (4-butylphenyl)-(chloromethyl)-(4-methylphenyl)silane Chemical compound C1=CC(CCCC)=CC=C1[SiH](CCl)C1=CC=C(C)C=C1 GJJDFYLYECPUGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNBCACUIUMVWEZ-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butylphenyl)-chloro-dimethylsilane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C([Si](C)(C)Cl)C=C1 YNBCACUIUMVWEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGAXYKDBRBNWKT-UHFFFAOYSA-N (5-oxooxolan-2-yl)methyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)OCC1OC(=O)CC1 MGAXYKDBRBNWKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFEWNFVBWPABCX-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetraphenylethane-1,2-diol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C(O)(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)(O)C1=CC=CC=C1 MFEWNFVBWPABCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAXWOADCWUUUNX-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,3-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1CCCN(C)C1(C)C YAXWOADCWUUUNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNPQQEYMXYCAEZ-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetramethylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound CC1=C(C)C(C)=C(C)C1 VNPQQEYMXYCAEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMDBKTQKIHHVRK-UHFFFAOYSA-N 1-(2,2-dimethylpropyl)cyclopenta-1,3-diene Chemical compound CC(C)(C)CC1=CC=CC1 BMDBKTQKIHHVRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULHFFAFDSSHFDA-UHFFFAOYSA-N 1-amino-2-ethoxybenzene Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1N ULHFFAFDSSHFDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNCMBBIFTVWHIP-UHFFFAOYSA-N 1-anthracen-9-yl-2,2,2-trifluoroethanone Chemical group C1=CC=C2C(C(=O)C(F)(F)F)=C(C=CC=C3)C3=CC2=C1 MNCMBBIFTVWHIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVYLDZGPTDJRJS-UHFFFAOYSA-N 1-hexylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound CCCCCCC1=CC=CC1 WVYLDZGPTDJRJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZYHSPJFFHXHPW-UHFFFAOYSA-N 1H-inden-1-ylsilane Chemical compound C1=CC=C2C([SiH3])C=CC2=C1 LZYHSPJFFHXHPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine Substances CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYRVDLPKUBSBSJ-UHFFFAOYSA-N 2,3,3a,4-tetrahydro-1H-inden-1-yl(triphenyl)silane Chemical compound C12=CC=CCC2CCC1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 DYRVDLPKUBSBSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEWJWBBJIFTASN-UHFFFAOYSA-N 2,3,3a,4-tetrahydro-1H-inden-1-yl-(1-pentylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)silane Chemical compound C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1CCC2CC=CC=C12 CEWJWBBJIFTASN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNWOSZKGXCIDPN-UHFFFAOYSA-N 2,3,3a,4-tetrahydro-1H-inden-1-yl-(1-propylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)silane Chemical compound C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1CCC2CC=CC=C12 QNWOSZKGXCIDPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHTWOPUYRMKBAS-UHFFFAOYSA-N 2,3,3a,4-tetrahydro-1H-inden-1-yl-[1-(cyclohexylmethyl)cyclohexa-2,4-dien-1-yl]silane Chemical compound C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1CCC2CC=CC=C12 DHTWOPUYRMKBAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDQFTJOIAXFUGX-UHFFFAOYSA-N 2,3,3a,4-tetrahydro-1h-inden-2-yl(trimethyl)silane Chemical compound C1C=CC=C2CC([Si](C)(C)C)CC21 KDQFTJOIAXFUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHCZSJXTDDHLGJ-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentachloroaniline Chemical compound NC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl KHCZSJXTDDHLGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOXLGCOSAFGMDV-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentafluoroaniline Chemical compound NC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F NOXLGCOSAFGMDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEECAQIHCYTZHC-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5-tetrafluoroaniline Chemical compound NC1=CC(F)=C(F)C(F)=C1F BEECAQIHCYTZHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXSSNPBEHHJLDH-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5-tetramethylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=C(C)C(C)=C1C PXSSNPBEHHJLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBBGBBJGYKYBLC-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethyl-2,3,3a,4-tetrahydro-1H-indene Chemical compound C1=CCC2C(C)C(C)CC2=C1 KBBGBBJGYKYBLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVPODVKBTHCGFU-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tribromoaniline Chemical compound NC1=C(Br)C=C(Br)C=C1Br GVPODVKBTHCGFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIRIQRPWBNGFCH-UHFFFAOYSA-N 2-(2,2-dimethylpropyl)-2,3,3a,4-tetrahydro-1H-indene Chemical compound C1C=CC=C2CC(CC(C)(C)C)CC21 AIRIQRPWBNGFCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FARVVGHCWLIRRS-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3,3a,4-tetrahydro-1H-inden-1-yl)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C3CCC4CC=CC=C43)=CC=C21 FARVVGHCWLIRRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILCLJQFCMRCPNM-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpropyl 2-aminobenzoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1N ILCLJQFCMRCPNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDCPXCIPVQJVDD-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n,n-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1Cl QDCPXCIPVQJVDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUIAEECYQBZELS-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexyl-2,3,3a,4-tetrahydro-1H-indene Chemical compound C1C2=CC=CCC2CC1C1CCCCC1 PUIAEECYQBZELS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBEIIXFHBQMHMP-UHFFFAOYSA-N 2-decyl-2,3,3a,4-tetrahydro-1H-indene Chemical compound C1C=CC=C2CC(CCCCCCCCCC)CC21 XBEIIXFHBQMHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFCJUFFXARRZEP-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2,3,3a,4-tetrahydro-1h-indene Chemical compound C1C=CC=C2CC(CC)CC21 LFCJUFFXARRZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGLADJJYQDGSEJ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-n,n-dimethylaniline Chemical compound CCC1=CC=CC=C1N(C)C SGLADJJYQDGSEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVIRUJRPCYOXMD-UHFFFAOYSA-N 2-hexyl-2,3,3a,4-tetrahydro-1H-indene Chemical compound C1C=CC=C2CC(CCCCCC)CC21 CVIRUJRPCYOXMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLNAHLMPGIYFKW-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2,3,3a,4-tetrahydro-1h-indene Chemical compound C1C=CC=C2CC(C)CC21 YLNAHLMPGIYFKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMVXHZSPDTXJSJ-UHFFFAOYSA-L 2-methylpropylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)Cl NMVXHZSPDTXJSJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USHPKCQNLVPDCO-UHFFFAOYSA-N 2-octyl-2,3,3a,4-tetrahydro-1H-indene Chemical compound C1C=CC=C2CC(CCCCCCCC)CC21 USHPKCQNLVPDCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYTVAKPONYFVEV-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxy-2,3,3a,4-tetrahydro-1h-indene Chemical compound C1C2=CC=CCC2CC1OC1=CC=CC=C1 FYTVAKPONYFVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNLPACMRMNKADW-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-2,3,3a,4-tetrahydro-1h-indene Chemical compound C1C2=CC=CCC2CC1C1=CC=CC=C1 JNLPACMRMNKADW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJQFMFPTUUTTMK-UHFFFAOYSA-N 2-phenylmethoxy-2,3,3a,4-tetrahydro-1h-indene Chemical compound C1C2CC=CC=C2CC1OCC1=CC=CC=C1 ZJQFMFPTUUTTMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJDCXUDRWFKEBP-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-yl-2,3,3a,4-tetrahydro-1h-indene Chemical compound C1C=CC=C2CC(C(C)C)CC21 HJDCXUDRWFKEBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGKIBNDTWMDEQG-UHFFFAOYSA-N 2-propyl-2,3,3a,4-tetrahydro-1h-indene Chemical compound C1C=CC=C2CC(CCC)CC21 HGKIBNDTWMDEQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTZFSAXLFFJISE-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-2,3,3a,4-tetrahydro-1H-indene Chemical compound C1C=CC=C2CC(C(C)(C)C)CC21 BTZFSAXLFFJISE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGKJFEAKKGWXGB-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-2,3,3a,4-tetrahydro-1h-indene Chemical compound C1=CCC2C(C)CCC2=C1 SGKJFEAKKGWXGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMGBIPKOKCSUCL-UHFFFAOYSA-N 3-propan-2-yloxyaniline Chemical compound CC(C)OC1=CC=CC(N)=C1 QMGBIPKOKCSUCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFERIGCCDYCZLN-UHFFFAOYSA-N 3a,4,7,7a-tetrahydro-1h-indene Chemical compound C1C=CCC2CC=CC21 UFERIGCCDYCZLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)-4,5,6,7-tetrahydrothieno[3,2-c]pyridine Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1C(C=CS2)=C2CCN1 CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKUXMVKQYCBOIE-UHFFFAOYSA-N 4-[chloro(dimethyl)silyl]-n,n-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C([Si](C)(C)Cl)C=C1 AKUXMVKQYCBOIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQWYJSIGDTVBIE-UHFFFAOYSA-N 4-[chloromethyl(phenyl)silyl]-N,N-dimethylaniline Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 SQWYJSIGDTVBIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUKYPUAOHBNCPY-UHFFFAOYSA-N 4-aminopyridine Chemical compound NC1=CC=NC=C1 NUKYPUAOHBNCPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSDLLIBGSJNGJE-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-3,5-dimethylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=CC(C)=C1Cl OSDLLIBGSJNGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTKDMNHEQMILPE-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-n,n-dimethylaniline Chemical compound COC1=CC=C(N(C)C)C=C1 ZTKDMNHEQMILPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFXDIXYFXDOZIT-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-n-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=C(OC)C=C1 JFXDIXYFXDOZIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- IZSHZLKNFQAAKX-UHFFFAOYSA-N 5-cyclopenta-2,4-dien-1-ylcyclopenta-1,3-diene Chemical group C1=CC=CC1C1C=CC=C1 IZSHZLKNFQAAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMVXYCFJLLLZRJ-UHFFFAOYSA-N C(C(C)(C)C)C1=C(C=CC=C1)[Mg]C Chemical compound C(C(C)(C)C)C1=C(C=CC=C1)[Mg]C ZMVXYCFJLLLZRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPLLMQRGEIGCNQ-UHFFFAOYSA-N C(C(C)(C)C)C=1C(=C(C=CC=1)[Mg])CC(C)(C)C Chemical compound C(C(C)(C)C)C=1C(=C(C=CC=1)[Mg])CC(C)(C)C WPLLMQRGEIGCNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJDTYTSYLGDLMR-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)C=1C(=C(C=CC=1)[Mg])C(C)(C)C Chemical compound C(C)(C)(C)C=1C(=C(C=CC=1)[Mg])C(C)(C)C JJDTYTSYLGDLMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNFQBKVLGRJAAC-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)C1=C(C=CC=C1)[Mg]C Chemical compound C(C)(C)C1=C(C=CC=C1)[Mg]C FNFQBKVLGRJAAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTQPPMDCYZMWFA-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)C=1C(=C(C=CC=1)[Mg])C(C)C Chemical compound C(C)(C)C=1C(=C(C=CC=1)[Mg])C(C)C FTQPPMDCYZMWFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPQVGVYAVIMILL-UHFFFAOYSA-N C(C)(CC)C=1C(=C(C=CC=1)[Mg])C(C)CC Chemical compound C(C)(CC)C=1C(=C(C=CC=1)[Mg])C(C)CC KPQVGVYAVIMILL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBPOOAGGLZXXOO-UHFFFAOYSA-N C(C)C1=C(C=CC=C1)[Mg]C Chemical compound C(C)C1=C(C=CC=C1)[Mg]C UBPOOAGGLZXXOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSDHSFDACMXQSX-UHFFFAOYSA-N C(C)C=1C(=C(C=CC=1)[Mg])CC Chemical compound C(C)C=1C(=C(C=CC=1)[Mg])CC BSDHSFDACMXQSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZFNNUVWKMUGNX-UHFFFAOYSA-N C(C1=CC=CC=C1)=CC1=CC=CC=C1.[Mg] Chemical group C(C1=CC=CC=C1)=CC1=CC=CC=C1.[Mg] PZFNNUVWKMUGNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJGSNADWYPWCKJ-UHFFFAOYSA-N C(CC)C1=C(C=CC=C1)[Mg]C Chemical compound C(CC)C1=C(C=CC=C1)[Mg]C VJGSNADWYPWCKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLFOVNSANFWFRI-UHFFFAOYSA-N C(CC)C=1C(=C(C=CC=1)[Mg])CCC Chemical compound C(CC)C=1C(=C(C=CC=1)[Mg])CCC QLFOVNSANFWFRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRGPIHXKCLHHCB-UHFFFAOYSA-N C(CCC)C1=C(C=CC=C1)[Mg]C Chemical compound C(CCC)C1=C(C=CC=C1)[Mg]C YRGPIHXKCLHHCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNQUWYJMPONGLY-UHFFFAOYSA-N C(CCC)C=1C(=C(C=CC=1)[Mg])CCCC Chemical compound C(CCC)C=1C(=C(C=CC=1)[Mg])CCCC HNQUWYJMPONGLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIQLBTHCLVSMBH-UHFFFAOYSA-N C(CCCC)C1=C(C=CC=C1)[Mg]C Chemical compound C(CCCC)C1=C(C=CC=C1)[Mg]C XIQLBTHCLVSMBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRKKBBVUJRJGAA-UHFFFAOYSA-N C(CCCC)C=1C(=C(C=CC=1)[Mg])CCCCC Chemical compound C(CCCC)C=1C(=C(C=CC=1)[Mg])CCCCC LRKKBBVUJRJGAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXKVDCUNTWFBEH-UHFFFAOYSA-N C(CCCCC)C1=C(C=CC=C1)[Mg]C Chemical compound C(CCCCC)C1=C(C=CC=C1)[Mg]C PXKVDCUNTWFBEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDLCWFLPALIQKC-UHFFFAOYSA-N C(CCCCC)C=1C(=C(C=CC=1)[Mg])CCCCCC Chemical compound C(CCCCC)C=1C(=C(C=CC=1)[Mg])CCCCCC CDLCWFLPALIQKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPFMNUVOBJQLMX-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCC)C1=C(C=CC=C1)[Mg]C Chemical compound C(CCCCCCC)C1=C(C=CC=C1)[Mg]C UPFMNUVOBJQLMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSDSADWTAAEECI-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCC)C=1C(=C(C=CC=1)[Mg])CCCCCCCC Chemical compound C(CCCCCCC)C=1C(=C(C=CC=1)[Mg])CCCCCCCC QSDSADWTAAEECI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKOXDKSWZGXCBH-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCCCC)C1=C(C=CC=C1)[Mg]C Chemical compound C(CCCCCCCCCCC)C1=C(C=CC=C1)[Mg]C IKOXDKSWZGXCBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYTOHCOZJOVFFU-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCCCC)C=1C(=C(C=CC=1)[Mg])CCCCCCCCCCCC Chemical compound C(CCCCCCCCCCC)C=1C(=C(C=CC=1)[Mg])CCCCCCCCCCCC LYTOHCOZJOVFFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZLYOZWUUYGENU-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCCCCCC)C1=C(C=CC=C1)[Mg]C Chemical compound C(CCCCCCCCCCCCC)C1=C(C=CC=C1)[Mg]C IZLYOZWUUYGENU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPSDZVQPZBVHHT-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCCCCCC)C=1C(=C(C=CC=1)[Mg])CCCCCCCCCCCCCC Chemical compound C(CCCCCCCCCCCCC)C=1C(=C(C=CC=1)[Mg])CCCCCCCCCCCCCC MPSDZVQPZBVHHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTPUBDMYAWZENP-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCCCCCCC)[Mg] Chemical compound C(CCCCCCCCCCCCCC)[Mg] JTPUBDMYAWZENP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYNUUJDGZQWTSI-UHFFFAOYSA-N C1=C(C)C(C)=CC=C1C([Mg])C1=CC=C(C)C(C)=C1 Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1C([Mg])C1=CC=C(C)C(C)=C1 XYNUUJDGZQWTSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAEYZSIQINXWEX-UHFFFAOYSA-N C1=C(C)C(C)=CC=C1[Mg]C1=CC=C(C)C(C)=C1 Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1[Mg]C1=CC=C(C)C(C)=C1 QAEYZSIQINXWEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWWWKMGPPOZKJE-UHFFFAOYSA-N C1=CC(C)=CC=C1C([Mg])C1=CC=C(C)C=C1 Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C([Mg])C1=CC=C(C)C=C1 MWWWKMGPPOZKJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANELLYFTBMQWHK-UHFFFAOYSA-N C1=CC(C)=CC=C1[Mg]C1=CC=C(C)C=C1 Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1[Mg]C1=CC=C(C)C=C1 ANELLYFTBMQWHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDMMSUWEVSDWKJ-UHFFFAOYSA-N C1=CC(C)=CC=C1[SiH](CCl)C(C=C1)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1[SiH](CCl)C(C=C1)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 RDMMSUWEVSDWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWISCQZGEBDCHP-UHFFFAOYSA-N C1=CC(C)=CC=C1[SiH](CCl)C1=CC=CC(C)=C1C Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1[SiH](CCl)C1=CC=CC(C)=C1C RWISCQZGEBDCHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQVFLMVYQMSRQV-UHFFFAOYSA-N C1=CC([Si](C)(C)C)=CC=C1[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1=CC([Si](C)(C)C)=CC=C1[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 UQVFLMVYQMSRQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZLRLVRPAFPCAB-UHFFFAOYSA-N C1C(C)=CC(C)=C1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1C(C)=CC(C)=C1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 JZLRLVRPAFPCAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMXJKJFTAVKADM-UHFFFAOYSA-N C1C=CC(=C1[SiH2]C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3 Chemical compound C1C=CC(=C1[SiH2]C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3 XMXJKJFTAVKADM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVZASIHYAXVIIX-UHFFFAOYSA-N C1C=CC(C(C)(C)C)=C1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1C=CC(C(C)(C)C)=C1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MVZASIHYAXVIIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYLCWVHEALKFMN-UHFFFAOYSA-N C=1C=C(OCC=2C=CC=CC=2)C=CC=1[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C=1C=C(OCC=2C=CC=CC=2)C=CC=1[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 YYLCWVHEALKFMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQAAREXNLUSENL-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)C1=CC=CC=C1C([Mg])C1=CC=CC=C1C(C)(C)C Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1C([Mg])C1=CC=CC=C1C(C)(C)C NQAAREXNLUSENL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAXPKRYGQCXKIF-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)C[Mg]C1=CC=CC=C1 Chemical compound CC(C)(C)C[Mg]C1=CC=CC=C1 DAXPKRYGQCXKIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKDGTKOIUZRRRB-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)C[Mg]CC(C)(C)C Chemical compound CC(C)(C)C[Mg]CC(C)(C)C KKDGTKOIUZRRRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPVATDCOZDHQNL-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)[Mg]C(C)(C)C Chemical compound CC(C)(C)[Mg]C(C)(C)C XPVATDCOZDHQNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAIVKBPTIPYRFR-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)[Mg]c1ccccc1 Chemical compound CC(C)(C)[Mg]c1ccccc1 QAIVKBPTIPYRFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RILLRDARMVSFGT-UHFFFAOYSA-N CC(C)C1=CC=CC=C1C([Mg])C1=CC=CC=C1C(C)C Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1C([Mg])C1=CC=CC=C1C(C)C RILLRDARMVSFGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXWSIHPKMYYHLH-UHFFFAOYSA-N CC(C)[Mg]C1=CC=CC=C1 Chemical compound CC(C)[Mg]C1=CC=CC=C1 GXWSIHPKMYYHLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USJMYGTVMJAPAC-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C(=C(C(=C1[Mg]C)C)C)C)C Chemical compound CC1=C(C(=C(C(=C1[Mg]C)C)C)C)C USJMYGTVMJAPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNOAAZISKBAIHI-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C(=C(C1)[SiH2]C2=CC=CC=C2)C)C3=CC(=CC(=C3)C)C Chemical compound CC1=C(C(=C(C1)[SiH2]C2=CC=CC=C2)C)C3=CC(=CC(=C3)C)C CNOAAZISKBAIHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYIGLWQCRZIBEX-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C(=C(C=C1C)C)C)[Mg]C Chemical compound CC1=C(C(=C(C=C1C)C)C)[Mg]C KYIGLWQCRZIBEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUEHNMOUBUEUIY-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C(=CC(=C1)C)C)[Mg]C Chemical compound CC1=C(C(=CC(=C1)C)C)[Mg]C XUEHNMOUBUEUIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFIOHNDIWKZOJP-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C(=CC(=C1C)C)C)[Mg]C Chemical compound CC1=C(C(=CC(=C1C)C)C)[Mg]C HFIOHNDIWKZOJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVLXDYZOBSPHKS-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C(=CC=C1)C)[Mg]C Chemical compound CC1=C(C(=CC=C1)C)[Mg]C HVLXDYZOBSPHKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUPALRPQLZYHHP-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C(=CC=C1C)C)[Mg]C Chemical compound CC1=C(C(=CC=C1C)C)[Mg]C AUPALRPQLZYHHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKWDADUZGFLJPP-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C)C(C)=C(C)C(C)=C1C([Mg])C1=C(C)C(C)=C(C)C(C)=C1C Chemical compound CC1=C(C)C(C)=C(C)C(C)=C1C([Mg])C1=C(C)C(C)=C(C)C(C)=C1C QKWDADUZGFLJPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFJYDVLPFAEGNF-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C)C(C)=CC(C([Mg])C=2C(=C(C)C(C)=C(C)C=2)C)=C1C Chemical compound CC1=C(C)C(C)=CC(C([Mg])C=2C(=C(C)C(C)=C(C)C=2)C)=C1C HFJYDVLPFAEGNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKEROVRLJHYZQF-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C)C(C)=CC(C([Mg])C=2C=C(C)C(C)=C(C)C=2)=C1 Chemical compound CC1=C(C)C(C)=CC(C([Mg])C=2C=C(C)C(C)=C(C)C=2)=C1 PKEROVRLJHYZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUZTVVAFWFOZDW-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C)C(C)=CC(C)=C1C([Mg])C1=C(C)C=C(C)C(C)=C1C Chemical compound CC1=C(C)C(C)=CC(C)=C1C([Mg])C1=C(C)C=C(C)C(C)=C1C XUZTVVAFWFOZDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCGNMGFVBZNCBX-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C)C(C)=CC=C1C([Mg])C1=CC=C(C)C(C)=C1C Chemical compound CC1=C(C)C(C)=CC=C1C([Mg])C1=CC=C(C)C(C)=C1C MCGNMGFVBZNCBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASCHHEVZKVRIDU-UHFFFAOYSA-L CC1=C(C2=C3C=CC=CC3=CC=C2C1)[Zr](Cl)(Cl)(C1=C(C)CC2=CC=C3C=CC=CC3=C12)=[Si](C)C Chemical compound CC1=C(C2=C3C=CC=CC3=CC=C2C1)[Zr](Cl)(Cl)(C1=C(C)CC2=CC=C3C=CC=CC3=C12)=[Si](C)C ASCHHEVZKVRIDU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MGZWCGYWZMYMKA-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C=C(C=C1)C)[Mg]C Chemical compound CC1=C(C=C(C=C1)C)[Mg]C MGZWCGYWZMYMKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWDYTZDIDMMUKC-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C=C(C=C1C)C)[Mg]C Chemical compound CC1=C(C=C(C=C1C)C)[Mg]C PWDYTZDIDMMUKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZTQDURHBSLXFD-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C=CC(=C1)C)[Mg]C Chemical compound CC1=C(C=CC(=C1)C)[Mg]C FZTQDURHBSLXFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVSPHZDHDWNYPB-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C=CC=C1)[Mg]C Chemical compound CC1=C(C=CC=C1)[Mg]C BVSPHZDHDWNYPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPSYFQYYNWEQHE-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C=CC=C1C)[Mg]C Chemical compound CC1=C(C=CC=C1C)[Mg]C WPSYFQYYNWEQHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCKOWCWNFDQSCI-UHFFFAOYSA-N CC1=CC(=CC(=C1)C2=CCC(=C2C(C)(C)C)[SiH2]C3=CC=CC=C3)C Chemical compound CC1=CC(=CC(=C1)C2=CCC(=C2C(C)(C)C)[SiH2]C3=CC=CC=C3)C GCKOWCWNFDQSCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEIIPUPYPFYPSC-UHFFFAOYSA-N CC1=CC(=CC(=C1)C2=CCC(=C2C(C)C)[SiH2]C3=CC=CC=C3)C Chemical compound CC1=CC(=CC(=C1)C2=CCC(=C2C(C)C)[SiH2]C3=CC=CC=C3)C VEIIPUPYPFYPSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFSLNPAFMYFHRZ-UHFFFAOYSA-N CC1=CC(=CC(=C1)C2=CCC(=C2C)[SiH2]C3=CC=CC=C3)C Chemical compound CC1=CC(=CC(=C1)C2=CCC(=C2C)[SiH2]C3=CC=CC=C3)C RFSLNPAFMYFHRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZUNDMSEHSPDMR-UHFFFAOYSA-N CC1=CC(=CC(=C1)C2=CCC(=C2CC3=CC=CC=C3)[SiH2]C4=CC=CC=C4)C Chemical compound CC1=CC(=CC(=C1)C2=CCC(=C2CC3=CC=CC=C3)[SiH2]C4=CC=CC=C4)C SZUNDMSEHSPDMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSPWOFDSLYTYQP-UHFFFAOYSA-N CC1=CC(C)=C(C)C(C([Mg])C=2C(=C(C)C=C(C)C=2)C)=C1 Chemical compound CC1=CC(C)=C(C)C(C([Mg])C=2C(=C(C)C=C(C)C=2)C)=C1 YSPWOFDSLYTYQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVKBDYDUKYVOCP-UHFFFAOYSA-N CC1=CC(C)=C(C)C(C([Mg])C=2C(=C(C)C=C(C)C=2C)C)=C1C Chemical compound CC1=CC(C)=C(C)C(C([Mg])C=2C(=C(C)C=C(C)C=2C)C)=C1C JVKBDYDUKYVOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFTPBMZZUWNYQD-UHFFFAOYSA-N CC1=CC(C)=CC([Mg]C=2C=C(C)C=C(C)C=2)=C1 Chemical compound CC1=CC(C)=CC([Mg]C=2C=C(C)C=C(C)C=2)=C1 NFTPBMZZUWNYQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYPAKSVQJLVQH-UHFFFAOYSA-N CC1=CC(C)=CC=C1C([Mg])C1=CC=C(C)C=C1C Chemical compound CC1=CC(C)=CC=C1C([Mg])C1=CC=C(C)C=C1C YGYPAKSVQJLVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMXCASYEQUQJQE-UHFFFAOYSA-N CC1=CC(C)=CC=C1[Mg]C1=CC=C(C)C=C1C Chemical compound CC1=CC(C)=CC=C1[Mg]C1=CC=C(C)C=C1C JMXCASYEQUQJQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTOPWIAVFZDGRU-UHFFFAOYSA-N CC1=CC(C)=CC=C1[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 Chemical compound CC1=CC(C)=CC=C1[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 GTOPWIAVFZDGRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZALUZYHQNJPEZ-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=C(C)C(C([Mg])C=2C(=C(C)C=CC=2C)C)=C1C Chemical compound CC1=CC=C(C)C(C([Mg])C=2C(=C(C)C=CC=2C)C)=C1C VZALUZYHQNJPEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZYSBFVFEQGCTD-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=C(C)C(C([Mg])C=2C(=CC=C(C)C=2)C)=C1 Chemical compound CC1=CC=C(C)C(C([Mg])C=2C(=CC=C(C)C=2)C)=C1 MZYSBFVFEQGCTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGMGZBHCVACAJN-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=C(C)C([Mg]C=2C(=CC=C(C)C=2)C)=C1 Chemical compound CC1=CC=C(C)C([Mg]C=2C(=CC=C(C)C=2)C)=C1 QGMGZBHCVACAJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTIHPVWYBRRHQQ-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=C(C=C1)[Mg]C Chemical compound CC1=CC=C(C=C1)[Mg]C MTIHPVWYBRRHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOAZLXMSGOHZER-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=CC(C([Mg])C=2C(=C(C)C=CC=2)C)=C1C Chemical compound CC1=CC=CC(C([Mg])C=2C(=C(C)C=CC=2)C)=C1C NOAZLXMSGOHZER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXXIPXUZUUTRBX-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=CC(C([Mg])C=2C=C(C)C=CC=2)=C1 Chemical compound CC1=CC=CC(C([Mg])C=2C=C(C)C=CC=2)=C1 FXXIPXUZUUTRBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKSVXLZWHDAEHI-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=CC(C)=C1C([Mg])C1=C(C)C=CC=C1C Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C([Mg])C1=C(C)C=CC=C1C XKSVXLZWHDAEHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZOCQYWFCAVAQA-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=CC(C)=C1[Mg]C1=C(C)C=CC=C1C Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1[Mg]C1=C(C)C=CC=C1C TZOCQYWFCAVAQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOVQAIVEBDGSHM-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=CC([Mg]C=2C(=C(C)C=CC=2)C)=C1C Chemical compound CC1=CC=CC([Mg]C=2C(=C(C)C=CC=2)C)=C1C LOVQAIVEBDGSHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGHYFYQILLQMKG-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=CC([Mg]C=2C=C(C)C=CC=2)=C1 Chemical compound CC1=CC=CC([Mg]C=2C=C(C)C=CC=2)=C1 OGHYFYQILLQMKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRPLIXLMXCIWEB-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=CC([SiH](CCl)C=2C(=C(C)C=CC=2)C)=C1C Chemical compound CC1=CC=CC([SiH](CCl)C=2C(=C(C)C=CC=2)C)=C1C CRPLIXLMXCIWEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSZFYLLXPYWEFM-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=CC=C1C([Mg])C1=CC=CC=C1C Chemical compound CC1=CC=CC=C1C([Mg])C1=CC=CC=C1C RSZFYLLXPYWEFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKQGXEGHFFLMOC-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=CC=C1[Mg]C1=CC=CC=C1C Chemical compound CC1=CC=CC=C1[Mg]C1=CC=CC=C1C HKQGXEGHFFLMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTHCFLAOBCWNBV-UHFFFAOYSA-N CC1=CCC(=C1C2=CC(=CC(=C2)C)C)[SiH2]C3=CC=CC=C3 Chemical compound CC1=CCC(=C1C2=CC(=CC(=C2)C)C)[SiH2]C3=CC=CC=C3 ZTHCFLAOBCWNBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPYMAJMPWTZBJO-UHFFFAOYSA-N CC1=CCC([Si](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 Chemical compound CC1=CCC([Si](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 WPYMAJMPWTZBJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBTZFEFJASUFMI-UHFFFAOYSA-N CC1C(=C(C(=C1[SiH2]C2=CC=CC=C2)C)C)C3=CC(=CC(=C3)C)C Chemical compound CC1C(=C(C(=C1[SiH2]C2=CC=CC=C2)C)C)C3=CC(=CC(=C3)C)C UBTZFEFJASUFMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSHIKKYTCQLAOW-UHFFFAOYSA-N CC1C=C(C(=C1[SiH2]C2=CC=CC=C2)C)C3=CC(=CC(=C3)C)C Chemical compound CC1C=C(C(=C1[SiH2]C2=CC=CC=C2)C)C3=CC(=CC(=C3)C)C NSHIKKYTCQLAOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLBPADHOPYBKSV-UHFFFAOYSA-N CC=1C=C(C=CC1)[Mg]C Chemical compound CC=1C=C(C=CC1)[Mg]C SLBPADHOPYBKSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIXTXUAOJSWUIG-UHFFFAOYSA-N CC=1C=C(C=CC1C)[Mg]C Chemical compound CC=1C=C(C=CC1C)[Mg]C WIXTXUAOJSWUIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHYCYRJQWIRQAL-UHFFFAOYSA-N CCC(C)C(C=CC=C1)=C1[Mg]C Chemical compound CCC(C)C(C=CC=C1)=C1[Mg]C YHYCYRJQWIRQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPXDYPYJHCSREL-UHFFFAOYSA-N CCC(C)[Mg]C(C)CC Chemical compound CCC(C)[Mg]C(C)CC SPXDYPYJHCSREL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYFFJZSDUCZOOU-UHFFFAOYSA-N CCC(C)[Mg]C1=CC=CC=C1 Chemical compound CCC(C)[Mg]C1=CC=CC=C1 PYFFJZSDUCZOOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BESFTOKRIPOFGP-UHFFFAOYSA-N CCC(C)c1ccccc1C([Mg])c1ccccc1C(C)CC Chemical compound CCC(C)c1ccccc1C([Mg])c1ccccc1C(C)CC BESFTOKRIPOFGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIPHLIBNIKSVDE-UHFFFAOYSA-N CCC1=CC=CC=C1C([Mg])C1=CC=CC=C1CC Chemical compound CCC1=CC=CC=C1C([Mg])C1=CC=CC=C1CC YIPHLIBNIKSVDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYBDHQZOXAYQPH-UHFFFAOYSA-N CCCC1=C(CC=C1)[SiH](C)C Chemical compound CCCC1=C(CC=C1)[SiH](C)C TYBDHQZOXAYQPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAEOTUMRCLCZLV-UHFFFAOYSA-N CCCC1=C(CC=C1C2=CC(=CC(=C2)C)C)[SiH2]C3=CC=CC=C3 Chemical compound CCCC1=C(CC=C1C2=CC(=CC(=C2)C)C)[SiH2]C3=CC=CC=C3 JAEOTUMRCLCZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPEHHPORPYLOME-UHFFFAOYSA-N CCCC1=CC=CC=C1C([Mg])C1=CC=CC=C1CCC Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1C([Mg])C1=CC=CC=C1CCC GPEHHPORPYLOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXHZCUMMSCJEKG-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=C(CC=C1)[SiH](C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3 Chemical compound CCCCC1=C(CC=C1)[SiH](C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3 JXHZCUMMSCJEKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVGVOGNQAVEGIU-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=C(CC=C1C2=CC(=CC(=C2)C)C)[SiH2]C3=CC=CC=C3 Chemical compound CCCCC1=C(CC=C1C2=CC(=CC(=C2)C)C)[SiH2]C3=CC=CC=C3 FVGVOGNQAVEGIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INNDJPPKJHSNJF-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=CC=C(C=C1)C2(C(=C(C(=C2[SiH2]C)C)C)C)C Chemical compound CCCCC1=CC=C(C=C1)C2(C(=C(C(=C2[SiH2]C)C)C)C)C INNDJPPKJHSNJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYZVXSBQWUKEN-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=C(C(=C(C2(C)C)[SiH2]C3=CC=CC=C3)C)C Chemical compound CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=C(C(=C(C2(C)C)[SiH2]C3=CC=CC=C3)C)C YGYZVXSBQWUKEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRVXVXQEMFJXLL-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=C(C(=C(C2)C)C)[SiH2]C3=CC=CC=C3 Chemical compound CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=C(C(=C(C2)C)C)[SiH2]C3=CC=CC=C3 KRVXVXQEMFJXLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZPKJFXLVZNUES-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=C(C(=C(C2)C)[SiH2]C3=CC=CC=C3)C Chemical compound CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=C(C(=C(C2)C)[SiH2]C3=CC=CC=C3)C DZPKJFXLVZNUES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTLPJVFDCQREPQ-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=C(C(=C(C2)C)[SiH2]C3=CC=CC=C3)C(C)(C)C Chemical compound CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=C(C(=C(C2)C)[SiH2]C3=CC=CC=C3)C(C)(C)C WTLPJVFDCQREPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBRFMYVJQVZPBC-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=C(C(=C(C2)C)[SiH2]C3=CC=CC=C3)C(C)C Chemical compound CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=C(C(=C(C2)C)[SiH2]C3=CC=CC=C3)C(C)C WBRFMYVJQVZPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHOPOHANBNXVRU-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=C(C(=C(C2)C)[SiH2]C3=CC=CC=C3)C4=CC=CC=C4 Chemical compound CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=C(C(=C(C2)C)[SiH2]C3=CC=CC=C3)C4=CC=CC=C4 LHOPOHANBNXVRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBAGGPYPPSYEIP-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=C(C(=C(C2)C)[SiH2]C3=CC=CC=C3)CC4=CC=CC=C4 Chemical compound CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=C(C(=C(C2)C)[SiH2]C3=CC=CC=C3)CC4=CC=CC=C4 QBAGGPYPPSYEIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOEZBLYXWZZRBB-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=C(C(=C(C2)C)[SiH2]C3=CC=CC=C3)CCC Chemical compound CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=C(C(=C(C2)C)[SiH2]C3=CC=CC=C3)CCC IOEZBLYXWZZRBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBCAORVKKKTFNB-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=C(C(=C(C2)C)[SiH2]C3=CC=CC=C3)CCCC Chemical compound CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=C(C(=C(C2)C)[SiH2]C3=CC=CC=C3)CCCC KBCAORVKKKTFNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIMFQACYFSLMGI-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=C(C(=C(C2)[SiH2]C)C)C Chemical compound CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=C(C(=C(C2)[SiH2]C)C)C ZIMFQACYFSLMGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKSPMMUJDQHKGG-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=C(C(=C(C2C)[SiH2]C)C)C Chemical compound CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=C(C(=C(C2C)[SiH2]C)C)C GKSPMMUJDQHKGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQQLWHKLTWHMPJ-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=C(CC(=C2C)[SiH2]C)C Chemical compound CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=C(CC(=C2C)[SiH2]C)C GQQLWHKLTWHMPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCAWNQZBGBXIEO-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=C(CC(=C2C)[SiH2]C3=CC=CC=C3)C Chemical compound CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=C(CC(=C2C)[SiH2]C3=CC=CC=C3)C RCAWNQZBGBXIEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIKVPWQOCZNRSK-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=C(CC=C2C)[SiH2]C Chemical compound CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=C(CC=C2C)[SiH2]C JIKVPWQOCZNRSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFNNCSVRDGLFRO-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=C(CC=C2C)[SiH2]C3=CC=CC=C3 Chemical compound CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=C(CC=C2C)[SiH2]C3=CC=CC=C3 RFNNCSVRDGLFRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAHOMOCBCMOJNQ-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=CC(C(=C2C)[SiH2]C)C Chemical compound CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=CC(C(=C2C)[SiH2]C)C VAHOMOCBCMOJNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWZPALCHASUJPI-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=CC(C(=C2C)[SiH2]C3=CC=CC=C3)C Chemical compound CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=CC(C(=C2C)[SiH2]C3=CC=CC=C3)C ZWZPALCHASUJPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHJOZJLAKQXZDK-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=CCC(=C2C(C)(C)C)[SiH2]C Chemical compound CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=CCC(=C2C(C)(C)C)[SiH2]C LHJOZJLAKQXZDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPGFGIQGEPFNHJ-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=CCC(=C2C(C)(C)C)[SiH2]C3=CC=CC=C3 Chemical compound CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=CCC(=C2C(C)(C)C)[SiH2]C3=CC=CC=C3 PPGFGIQGEPFNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJPCFKQFAFABHA-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=CCC(=C2C(C)C)[SiH2]C Chemical compound CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=CCC(=C2C(C)C)[SiH2]C JJPCFKQFAFABHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOTFPGARTMHBTF-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=CCC(=C2C(C)C)[SiH2]C3=CC=CC=C3 Chemical compound CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=CCC(=C2C(C)C)[SiH2]C3=CC=CC=C3 GOTFPGARTMHBTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBLGIUUSYBQJHC-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=CCC(=C2C)[SiH2]C Chemical compound CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=CCC(=C2C)[SiH2]C ZBLGIUUSYBQJHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMAZSGYTZYLMCX-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=CCC(=C2C)[SiH2]C3=CC=CC=C3 Chemical compound CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=CCC(=C2C)[SiH2]C3=CC=CC=C3 GMAZSGYTZYLMCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYTUKCCNIPRXKL-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=CCC(=C2C3=CC=CC=C3)[SiH2]C Chemical compound CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=CCC(=C2C3=CC=CC=C3)[SiH2]C BYTUKCCNIPRXKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJZZDXCGHMKCCN-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=CCC(=C2CC)[SiH2]C Chemical compound CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=CCC(=C2CC)[SiH2]C WJZZDXCGHMKCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDVWNOHLVNUCFN-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=CCC(=C2CC3=CC=CC=C3)[SiH2]C4=CC=CC=C4 Chemical compound CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=CCC(=C2CC3=CC=CC=C3)[SiH2]C4=CC=CC=C4 JDVWNOHLVNUCFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIERHHSNFYPART-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=CCC(=C2CCC)[SiH2]C3=CC=CC=C3 Chemical compound CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=CCC(=C2CCC)[SiH2]C3=CC=CC=C3 FIERHHSNFYPART-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUTWASVVNJOHTD-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=CCC(=C2CCCC)[SiH2]C Chemical compound CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=CCC(=C2CCCC)[SiH2]C YUTWASVVNJOHTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYPYFLVVZFUEFF-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=CCC(=C2CCCC)[SiH2]C3=CC=CC=C3 Chemical compound CCCCC1=CC=C(C=C1)C2=CCC(=C2CCCC)[SiH2]C3=CC=CC=C3 SYPYFLVVZFUEFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWORJXJIUXHUNB-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=CC=CC=C1C([Mg])C1=CC=CC=C1CCCC Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1C([Mg])C1=CC=CC=C1CCCC LWORJXJIUXHUNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOJXJCSXMRNYKV-UHFFFAOYSA-N CCCCCC1=CC=CC=C1C([Mg])C1=CC=CC=C1CCCCC Chemical compound CCCCCC1=CC=CC=C1C([Mg])C1=CC=CC=C1CCCCC YOJXJCSXMRNYKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDQHDJUXNUNSGJ-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCC1=CC=CC=C1C([Mg])C1=CC=CC=C1CCCCCCCC Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=CC=C1C([Mg])C1=CC=CC=C1CCCCCCCC HDQHDJUXNUNSGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFBSKJWFRSPYFW-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1C([Mg])C1=CC=CC=C1CCCCCCCCCC Chemical compound CCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1C([Mg])C1=CC=CC=C1CCCCCCCCCC YFBSKJWFRSPYFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTOHMRBXFYQSPJ-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1C([Mg])C1=CC=CC=C1CCCCCCCCCCCC Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1C([Mg])C1=CC=CC=C1CCCCCCCCCCCC RTOHMRBXFYQSPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSNQKNOZVLUHSP-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC[Mg]CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC[Mg]CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC ZSNQKNOZVLUHSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQOUKDMTSCAEPD-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCCC[Mg]C1=CC=CC=C1 Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC[Mg]C1=CC=CC=C1 GQOUKDMTSCAEPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYXNOGYACDORON-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCC[Mg]C1=CC=CC=C1 Chemical compound CCCCCCCCCCCC[Mg]C1=CC=CC=C1 YYXNOGYACDORON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVRSUBPMAHRER-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCC[Mg]CCCCCCCCCCCC Chemical compound CCCCCCCCCCCC[Mg]CCCCCCCCCCCC IOVRSUBPMAHRER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDISFXVHGUKXSU-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCC[Mg]CCCCCCCCCC Chemical compound CCCCCCCCCC[Mg]CCCCCCCCCC UDISFXVHGUKXSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEXRTVJGNUEOTQ-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCC[Mg]C1=CC=CC=C1 Chemical compound CCCCCCCC[Mg]C1=CC=CC=C1 YEXRTVJGNUEOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCEPTLAEJPPJIK-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCC[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 Chemical compound CCCCCCCC[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 VCEPTLAEJPPJIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJVXXFYBEWHBOP-UHFFFAOYSA-N CCCCCC[Mg]C1=CC=CC=C1 Chemical compound CCCCCC[Mg]C1=CC=CC=C1 KJVXXFYBEWHBOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKSADANYBSWZAB-UHFFFAOYSA-N CCCCCC[Mg]CCCCCC Chemical compound CCCCCC[Mg]CCCCCC ZKSADANYBSWZAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHBAZDQJPINJEI-UHFFFAOYSA-N CCCCC[Mg]C1=CC=CC=C1 Chemical compound CCCCC[Mg]C1=CC=CC=C1 QHBAZDQJPINJEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNCRKDFOOFDWDK-UHFFFAOYSA-N CCCCC[Mg]CCCCC Chemical compound CCCCC[Mg]CCCCC UNCRKDFOOFDWDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJTVXBDQQXJRTO-UHFFFAOYSA-N CCCC[Mg]C1=CC=CC=C1 Chemical compound CCCC[Mg]C1=CC=CC=C1 JJTVXBDQQXJRTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFFRWFCXRPMZRM-UHFFFAOYSA-N CCC[Mg]C1=CC=CC=C1 Chemical compound CCC[Mg]C1=CC=CC=C1 VFFRWFCXRPMZRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABXKXVWOKXSBNR-UHFFFAOYSA-N CCC[Mg]CCC Chemical compound CCC[Mg]CCC ABXKXVWOKXSBNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVBSLIMFRMXFCG-UHFFFAOYSA-N CC[Mg]c1ccccc1 Chemical compound CC[Mg]c1ccccc1 NVBSLIMFRMXFCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLOKVAIRQVQRGC-UHFFFAOYSA-N CN(C)[Ti] Chemical compound CN(C)[Ti] ZLOKVAIRQVQRGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVSIVPYBUJQDKF-UHFFFAOYSA-N C[Mg]C1=CC(C)=C(C)C(C)=C1C Chemical compound C[Mg]C1=CC(C)=C(C)C(C)=C1C GVSIVPYBUJQDKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRFLMBVQZGEPRT-UHFFFAOYSA-N C[Mg]c1ccccc1 Chemical compound C[Mg]c1ccccc1 IRFLMBVQZGEPRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHEDSYUKZJLGFX-UHFFFAOYSA-N C[SiH](C)C1=C(C=CC1)CC2=CC=CC=C2 Chemical compound C[SiH](C)C1=C(C=CC1)CC2=CC=CC=C2 MHEDSYUKZJLGFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJEZUWLUOLSPJE-UHFFFAOYSA-N C[Ti](C)C Chemical class C[Ti](C)C GJEZUWLUOLSPJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APWAFNJRECLXDX-UHFFFAOYSA-M Cc1c(C)c(C)c([Mg]Cl)c(C)c1C Chemical compound Cc1c(C)c(C)c([Mg]Cl)c(C)c1C APWAFNJRECLXDX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HMDFCXPMZBALQT-UHFFFAOYSA-M Cc1cc(C)c(C)c([Mg]Cl)c1 Chemical compound Cc1cc(C)c(C)c([Mg]Cl)c1 HMDFCXPMZBALQT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FPKXTQLVCYUTDA-UHFFFAOYSA-M Cc1cc(C)c(C)c([Mg]Cl)c1C Chemical compound Cc1cc(C)c(C)c([Mg]Cl)c1C FPKXTQLVCYUTDA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JPUVOMZRKSVEAN-UHFFFAOYSA-M Cc1cc(C)c([Mg]Cl)c(C)c1C Chemical compound Cc1cc(C)c([Mg]Cl)c(C)c1C JPUVOMZRKSVEAN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JCVKLSPXQINUIT-UHFFFAOYSA-M Cc1cc([Mg]Cl)cc(C)c1C Chemical compound Cc1cc([Mg]Cl)cc(C)c1C JCVKLSPXQINUIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NZVQITKGENEAFO-UHFFFAOYSA-M Cc1ccc(C)c([Mg]Cl)c1C Chemical compound Cc1ccc(C)c([Mg]Cl)c1C NZVQITKGENEAFO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OPIVVLJVFRYJIG-UHFFFAOYSA-M Cc1ccc([Mg]Cl)c(C)c1C Chemical compound Cc1ccc([Mg]Cl)c(C)c1C OPIVVLJVFRYJIG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000191368 Chlorobi Species 0.000 description 1
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N Decylamine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexylamine Chemical compound C1CCCCC1NC1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWLLPUMZVVGILS-UHFFFAOYSA-N Ethyl 2-aminobenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1N TWLLPUMZVVGILS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical class [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTZDGLSVZFLTMI-UHFFFAOYSA-N N,N,2,3-tetrabromoaniline Chemical compound BrN(Br)C1=CC=CC(Br)=C1Br LTZDGLSVZFLTMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKRZKMFTZCFYGB-UHFFFAOYSA-N N-phenylhydroxylamine Chemical compound ONC1=CC=CC=C1 CKRZKMFTZCFYGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical class [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- TWNFEMXWRADRHR-UHFFFAOYSA-N [1-(cyclohexylmethyl)cyclohexa-2,4-dien-1-yl]-(2-methyl-2,3,3a,4-tetrahydro-1H-inden-1-yl)silane Chemical compound C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1C(CC2CC=CC=C12)C TWNFEMXWRADRHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTBBDHHPOKJWMY-UHFFFAOYSA-N [1-(cyclohexylmethyl)cyclohexa-2,4-dien-1-yl]-(3-methyl-2,3,3a,4-tetrahydro-1H-inden-1-yl)silane Chemical compound C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1CC(C2CC=CC=C12)C FTBBDHHPOKJWMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOZQEHIDZVGNKY-UHFFFAOYSA-N [2,3-dimethyl-4-(4-methylphenyl)cyclopenta-1,3-dien-1-yl]-(1-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)silane Chemical compound CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1=C(C(=C(C1)C1=CC=C(C=C1)C)C)C LOZQEHIDZVGNKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDQRFMRXKTZSDZ-UHFFFAOYSA-N [2,4-dimethyl-3-(4-methylphenyl)cyclopenta-1,3-dien-1-yl]-(1-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)silane Chemical compound CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1=C(C(=C(C1)C)C1=CC=C(C=C1)C)C CDQRFMRXKTZSDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDPVDQATMRTBPK-UHFFFAOYSA-N [2,5-dimethyl-3-(4-methylphenyl)cyclopenta-1,3-dien-1-yl]-(1-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)silane Chemical compound CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1=C(C(=CC1C)C1=CC=C(C=C1)C)C RDPVDQATMRTBPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALPZLWUIUNLTEG-UHFFFAOYSA-N [2-(3,5-dimethylphenyl)-3-methylcyclopenta-1,3-dien-1-yl]-(1-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)silane Chemical compound CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1=C(C(=CC1)C)C1=CC(=CC(=C1)C)C ALPZLWUIUNLTEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGDWXKQYELDHAT-UHFFFAOYSA-N [2-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-5-methylcyclopenta-1,4-dien-1-yl]-dimethylsilane Chemical compound C1C=C(C)C([SiH](C)C)=C1C1=CC(C(F)(F)F)=CC(C(F)(F)F)=C1 NGDWXKQYELDHAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUNQCDUNDSRMPZ-UHFFFAOYSA-N [2-benzyl-3-(3,5-dimethylphenyl)cyclopenta-1,3-dien-1-yl]-(1-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)silane Chemical compound CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1=C(C(=CC1)C1=CC(=CC(=C1)C)C)CC1=CC=CC=C1 UUNQCDUNDSRMPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTJCEMRSAQNBFI-UHFFFAOYSA-N [2-benzyl-3-(4-methylphenyl)cyclopenta-1,3-dien-1-yl]-(1-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)silane Chemical compound CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1=C(C(=CC1)C1=CC=C(C=C1)C)CC1=CC=CC=C1 RTJCEMRSAQNBFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWHAWFGRESRNAT-UHFFFAOYSA-N [2-butyl-3-(3,5-dimethylphenyl)cyclopenta-1,3-dien-1-yl]-(1-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)silane Chemical compound CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1=C(C(=CC1)C1=CC(=CC(=C1)C)C)CCCC QWHAWFGRESRNAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFLGQWUOWICEOL-UHFFFAOYSA-N [2-tert-butyl-3-(3,5-dimethylphenyl)cyclopenta-1,3-dien-1-yl]-(1-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)silane Chemical compound CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1=C(C(=CC1)C1=CC(=CC(=C1)C)C)C(C)(C)C BFLGQWUOWICEOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBKFLXPFTOEGBC-UHFFFAOYSA-N [2-tert-butyl-3-(4-methylphenyl)cyclopenta-1,3-dien-1-yl]-(1-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)silane Chemical compound CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1=C(C(=CC1)C1=CC=C(C=C1)C)C(C)(C)C KBKFLXPFTOEGBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZWDIKPZWMXPMG-UHFFFAOYSA-N [3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-chloro-dimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)C1=CC(C(F)(F)F)=CC(C(F)(F)F)=C1 JZWDIKPZWMXPMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYIHRONJYIJDRH-UHFFFAOYSA-N [3-(3,5-dimethylphenyl)-2,4-dimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl]-(1-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)silane Chemical compound CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1=C(C(=C(C1)C)C1=CC(=CC(=C1)C)C)C MYIHRONJYIJDRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUSZPUZALJVSKC-UHFFFAOYSA-N [3-(3,5-dimethylphenyl)-2,5-dimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl]-(1-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)silane Chemical compound CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1=C(C(=CC1C)C1=CC(=CC(=C1)C)C)C XUSZPUZALJVSKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKVIIJPDZVDPPH-UHFFFAOYSA-N [3-(3,5-dimethylphenyl)-2-ethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl]-(1-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)silane Chemical compound CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1=C(C(=CC1)C1=CC(=CC(=C1)C)C)CC ZKVIIJPDZVDPPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCPVTHJXEGMHBD-UHFFFAOYSA-N [3-(3,5-dimethylphenyl)-2-methylcyclopenta-1,3-dien-1-yl]-(1-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)silane Chemical compound CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1=C(C(=CC1)C1=CC(=CC(=C1)C)C)C BCPVTHJXEGMHBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSKNROAFJZPVHY-UHFFFAOYSA-N [3-(3,5-dimethylphenyl)-2-phenylcyclopenta-1,3-dien-1-yl]-(1-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)silane Chemical compound CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1=C(C(=CC1)C1=CC(=CC(=C1)C)C)C1=CC=CC=C1 JSKNROAFJZPVHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBMAUFQQJWYCEF-UHFFFAOYSA-N [3-(3,5-dimethylphenyl)-2-propan-2-ylcyclopenta-1,3-dien-1-yl]-(1-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)silane Chemical compound CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1=C(C(=CC1)C1=CC(=CC(=C1)C)C)C(C)C JBMAUFQQJWYCEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IATXQLWRTFQTFZ-UHFFFAOYSA-N [3-(3,5-dimethylphenyl)-2-propylcyclopenta-1,3-dien-1-yl]-(1-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)silane Chemical compound CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1=C(C(=CC1)C1=CC(=CC(=C1)C)C)CCC IATXQLWRTFQTFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKJWJGRXKFGEGA-UHFFFAOYSA-N [4-(3,5-dimethylphenyl)-2,3,5-trimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl]-(1-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)silane Chemical compound CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1=C(C(=C(C1C)C1=CC(=CC(=C1)C)C)C)C AKJWJGRXKFGEGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLSXNKLLRVFMST-UHFFFAOYSA-N [4-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-2,3,5-trimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl]-dimethylsilane Chemical compound FC(C=1C=C(C=C(C1)C(F)(F)F)C1=C(C(=C(C1C)[SiH](C)C)C)C)(F)F YLSXNKLLRVFMST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYKUYGIZUMCFJW-UHFFFAOYSA-N [4-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-2,3-dimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl]-dimethylsilane Chemical compound C1C([SiH](C)C)=C(C)C(C)=C1C1=CC(C(F)(F)F)=CC(C(F)(F)F)=C1 ZYKUYGIZUMCFJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCXTVKAZKJOHLP-UHFFFAOYSA-N [4-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-2,5-dimethylcyclopenta-1,4-dien-1-yl]-dimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)C1=C(C)CC(C=2C=C(C=C(C=2)C(F)(F)F)C(F)(F)F)=C1C CCXTVKAZKJOHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHAPGZAHPAJHJR-UHFFFAOYSA-N [4-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-3,5-dimethylcyclopenta-1,4-dien-1-yl]-dimethylsilane Chemical compound CC1C=C([SiH](C)C)C(C)=C1C1=CC(C(F)(F)F)=CC(C(F)(F)F)=C1 RHAPGZAHPAJHJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJNOLZFDYSNMIA-UHFFFAOYSA-N [4-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-5-ethylcyclopenta-1,4-dien-1-yl]-dimethylsilane Chemical compound C1C=C([SiH](C)C)C(CC)=C1C1=CC(C(F)(F)F)=CC(C(F)(F)F)=C1 NJNOLZFDYSNMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPJMWQHVPRTCGJ-UHFFFAOYSA-N [4-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-5-methylcyclopenta-1,4-dien-1-yl]-dimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)C1=CCC(C=2C=C(C=C(C=2)C(F)(F)F)C(F)(F)F)=C1C VPJMWQHVPRTCGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYHLPOWOYNQBSX-UHFFFAOYSA-N [4-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-5-phenylcyclopenta-1,4-dien-1-yl]-dimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)C1=CCC(C=2C=C(C=C(C=2)C(F)(F)F)C(F)(F)F)=C1C1=CC=CC=C1 ZYHLPOWOYNQBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYQIBJVVUXVCDI-UHFFFAOYSA-N [4-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-5-propan-2-ylcyclopenta-1,4-dien-1-yl]-dimethylsilane Chemical compound FC(C=1C=C(C=C(C1)C(F)(F)F)C1=C(C(=CC1)[SiH](C)C)C(C)C)(F)F OYQIBJVVUXVCDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNUVRIFVLCUAOQ-UHFFFAOYSA-N [4-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-5-tert-butylcyclopenta-1,4-dien-1-yl]-dimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)C1=CCC(C=2C=C(C=C(C=2)C(F)(F)F)C(F)(F)F)=C1C(C)(C)C QNUVRIFVLCUAOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQZMYUYLPJBOKS-UHFFFAOYSA-N [4-[chloromethyl-(4-methylphenyl)silyl]phenyl]-trimethylsilane Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1[SiH](CCl)C1=CC=C([Si](C)(C)C)C=C1 ZQZMYUYLPJBOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPAVFDLWXKIDNK-UHFFFAOYSA-N [5-(3,5-dimethylphenyl)-2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl]-(1-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)silane Chemical compound CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1=C(C(=C(C1(C)C1=CC(=CC(=C1)C)C)C)C)C VPAVFDLWXKIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWGPYPSDOJIQNQ-UHFFFAOYSA-N [5-(3,5-dimethylphenyl)-2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl]-phenylsilane Chemical compound CC=1C(C)=C(C)C(C)(C=2C=C(C)C=C(C)C=2)C=1[SiH2]C1=CC=CC=C1 UWGPYPSDOJIQNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQRFRJIZTXFBNG-UHFFFAOYSA-M [Cl-].C1=CC=C2C=C3C(C[Mg+])=CC=CC3=CC2=C1 Chemical compound [Cl-].C1=CC=C2C=C3C(C[Mg+])=CC=CC3=CC2=C1 RQRFRJIZTXFBNG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IZBMRIIOXNDFSD-UHFFFAOYSA-M [Cl-].C1=CC=C2C=C3C([Mg+])=CC=CC3=CC2=C1 Chemical compound [Cl-].C1=CC=C2C=C3C([Mg+])=CC=CC3=CC2=C1 IZBMRIIOXNDFSD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IQBNGZPHVSKHQQ-UHFFFAOYSA-M [Cl-].CC1=CC(C)=C([Mg+])C(C)=C1 Chemical compound [Cl-].CC1=CC(C)=C([Mg+])C(C)=C1 IQBNGZPHVSKHQQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JAJMSJVGLGVONZ-UHFFFAOYSA-M [Cl-].CC1=CC(C)=CC([Mg+])=C1 Chemical compound [Cl-].CC1=CC(C)=CC([Mg+])=C1 JAJMSJVGLGVONZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FOPMUOPCXKQJMO-UHFFFAOYSA-M [Cl-].CC1=CC=C(C)C([Mg+])=C1 Chemical compound [Cl-].CC1=CC=C(C)C([Mg+])=C1 FOPMUOPCXKQJMO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ASQPFZNWDAPIAK-UHFFFAOYSA-M [Cl-].CC1=CC=C([Mg+])C(C)=C1 Chemical compound [Cl-].CC1=CC=C([Mg+])C(C)=C1 ASQPFZNWDAPIAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YBPFQOFSPMWGKA-UHFFFAOYSA-M [Cl-].CC1=CC=C([Mg+])C=C1 Chemical compound [Cl-].CC1=CC=C([Mg+])C=C1 YBPFQOFSPMWGKA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KGKSJJRGTDRCRB-UHFFFAOYSA-M [Cl-].CC1=CC=C([Mg+])C=C1C Chemical compound [Cl-].CC1=CC=C([Mg+])C=C1C KGKSJJRGTDRCRB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZKFXJWAIEHANRY-UHFFFAOYSA-M [Cl-].CC1=CC=CC(C)=C1[Mg+] Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C)=C1[Mg+] ZKFXJWAIEHANRY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVYCQPCLCZTSPD-UHFFFAOYSA-M [Cl-].CC1=CC=CC([Mg+])=C1 Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC([Mg+])=C1 BVYCQPCLCZTSPD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SADDAWAHJLQMRW-UHFFFAOYSA-M [Cl-].CC1=CC=CC([Mg+])=C1C Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC([Mg+])=C1C SADDAWAHJLQMRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CTLOIXMUZLTTSI-UHFFFAOYSA-M [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC[Mg+] Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC[Mg+] CTLOIXMUZLTTSI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VRWYQFNJPFREQC-UHFFFAOYSA-M [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCC[Mg+] Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCC[Mg+] VRWYQFNJPFREQC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CRVDCQGYSPZSJG-UHFFFAOYSA-M [Cl-].CCCCCCCCCCCC[Mg+] Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[Mg+] CRVDCQGYSPZSJG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CKCYDFVZAPRMBQ-UHFFFAOYSA-M [Cl-].CCCCCCCCCC[Mg+] Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[Mg+] CKCYDFVZAPRMBQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OHLJPYMGJFINNA-UHFFFAOYSA-M [Cl-].CCCCC[Mg+] Chemical compound [Cl-].CCCCC[Mg+] OHLJPYMGJFINNA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KNIWLAABFAAYSF-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CC=1C(=C(C(C1)(C)[Ti+3])C)C.C[Si](=CC(C)(C)[NH-])C Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC=1C(=C(C(C1)(C)[Ti+3])C)C.C[Si](=CC(C)(C)[NH-])C KNIWLAABFAAYSF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IODPVLGBOFTEBE-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)C1C2=CC=CC=C2C=2C=C(C(=C(C12)[Ti+3])[SiH2]C1=CC=CC=C1)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)C1C2=CC=CC=C2C=2C=C(C(=C(C12)[Ti+3])[SiH2]C1=CC=CC=C1)C IODPVLGBOFTEBE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- AXVHUWAWLJMVKG-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C(=C1C)C)C)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C(=C1C)C)C)C)[Ti+3] AXVHUWAWLJMVKG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- UBOLSXIWUHUKQV-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)C)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)C)C)[Ti+3] UBOLSXIWUHUKQV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PAQMUMWEBOPSCD-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1C)C)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1C)C)C)[Ti+3] PAQMUMWEBOPSCD-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- KZICWHUOEBSQIQ-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC(=C1)C)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC(=C1)C)C)[Ti+3] KZICWHUOEBSQIQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- RQMTYRBEUMFWIE-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)C(C)(C)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)C(C)(C)C)[Ti+3] RQMTYRBEUMFWIE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- DAYKAWWHZLZHPJ-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)C(C)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)C(C)C)[Ti+3] DAYKAWWHZLZHPJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- HJQAIBXLRYZMBN-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)C(C)CC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)C(C)CC)[Ti+3] HJQAIBXLRYZMBN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- YNYFNYMMEXIRMP-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)C)[Ti+3] YNYFNYMMEXIRMP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- FMMBNWAXWYLBLB-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)C1=CC=CC=C1)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)C1=CC=CC=C1)[Ti+3] FMMBNWAXWYLBLB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- SCZJNIRTONMYEV-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)CC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)CC)[Ti+3] SCZJNIRTONMYEV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- HDYYWOAPKUZWFA-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)[Ti+3] HDYYWOAPKUZWFA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- UBZBMJQEPCQHFU-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(CC2CC=CC=C12)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(CC2CC=CC=C12)C)[Ti+3] UBZBMJQEPCQHFU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- KKLLPZFDPWWLIR-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)C(C)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)C(C)C)[Ti+3] KKLLPZFDPWWLIR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- BALHCAGLCGGUCI-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)C(C)CC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)C(C)CC)[Ti+3] BALHCAGLCGGUCI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- YIKAKOADVNMQNH-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)C)[Ti+3] YIKAKOADVNMQNH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XLGMPOPXFVFHMB-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)CC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)CC)[Ti+3] XLGMPOPXFVFHMB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- IDGMDOIXFAVPDW-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)CC1=CC=CC=C1)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)CC1=CC=CC=C1)[Ti+3] IDGMDOIXFAVPDW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WVVHZXHTPKSNDY-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)CCC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)CCC)[Ti+3] WVVHZXHTPKSNDY-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NSSFUIFUGBLVQT-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)CCCC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)CCCC)[Ti+3] NSSFUIFUGBLVQT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NMGCONRILSOCEY-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(CCC2CC=CC=C12)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(CCC2CC=CC=C12)[Ti+3] NMGCONRILSOCEY-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- BAKWWRLAXOWQSJ-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1=C(C(C2=CC=CC=C12)[Ti+3])C Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1=C(C(C2=CC=CC=C12)[Ti+3])C BAKWWRLAXOWQSJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XOVBVBIWUMQRFH-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C=1C(C2=CC=CC=C2C=1)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(C)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C=1C(C2=CC=CC=C2C=1)[Ti+3] XOVBVBIWUMQRFH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- FEEDERWMMAVXGG-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C(=C1C)C)C)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C(=C1C)C)C)C)[Ti+3] FEEDERWMMAVXGG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- CEUIBQFHAGNMCT-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)C)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)C)C)[Ti+3] CEUIBQFHAGNMCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JLGNOZBLRVDBAL-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1C)C)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1C)C)C)[Ti+3] JLGNOZBLRVDBAL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZRPYIRDPOSXLND-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC(=C1)C)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC(=C1)C)C)[Ti+3] ZRPYIRDPOSXLND-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- DTAXNIYGVHJMSB-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)C(C)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)C(C)C)[Ti+3] DTAXNIYGVHJMSB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JEWDTEPJGMYWKO-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)C(C)CC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)C(C)CC)[Ti+3] JEWDTEPJGMYWKO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- MXMKLQFNCKTLNP-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)C)[Ti+3] MXMKLQFNCKTLNP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- HJTWOSUKWWGELE-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)CC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)CC)[Ti+3] HJTWOSUKWWGELE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- BQPOVFSQPFUZJR-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)[Ti+3] BQPOVFSQPFUZJR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- YAHXVTRGBSEAQN-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)CCC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)CCC)[Ti+3] YAHXVTRGBSEAQN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PAXHGVULMWTXFQ-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(CC2CC=CC=C12)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(CC2CC=CC=C12)C)[Ti+3] PAXHGVULMWTXFQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JGGFEMCLAXMMGY-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)C(C)(C)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)C(C)(C)C)[Ti+3] JGGFEMCLAXMMGY-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- SBRKWAPSZHRAFF-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)C(C)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)C(C)C)[Ti+3] SBRKWAPSZHRAFF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WYWAZKOOBSIHQN-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)C(C)CC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)C(C)CC)[Ti+3] WYWAZKOOBSIHQN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- OJQUQDOGIXCEKL-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)C)[Ti+3] OJQUQDOGIXCEKL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- LBWCWANUMBYEIW-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)C1=CC=CC=C1)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)C1=CC=CC=C1)[Ti+3] LBWCWANUMBYEIW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- LCTDBAIZTJMDIR-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)CC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)CC)[Ti+3] LCTDBAIZTJMDIR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- YTKYAUXWEYNSQG-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)CC1=CC=CC=C1)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)CC1=CC=CC=C1)[Ti+3] YTKYAUXWEYNSQG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WTIODXBOQUIJIS-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)CCCC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)CCCC)[Ti+3] WTIODXBOQUIJIS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZKECDLXGEVFFFA-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(CCC2CC=CC=C12)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(CCC2CC=CC=C12)[Ti+3] ZKECDLXGEVFFFA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZBIKFZSXMGXRHZ-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1=C(C(C2=CC=CC=C12)[Ti+3])C Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1=C(C(C2=CC=CC=C12)[Ti+3])C ZBIKFZSXMGXRHZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- FTPJNHYGIXHDOG-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C=1C(C2=CC=CC=C2C=1)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C=1C(C2=CC=CC=C2C=1)[Ti+3] FTPJNHYGIXHDOG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JPIUAFURFVNYNX-UHFFFAOYSA-H [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](C1(C(=C(C=C1C)C)C)[Ti+3])(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.[Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](C1(C(=CC=C1C)C)[Ti+3])(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](C1(C(=C(C=C1C)C)C)[Ti+3])(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.[Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](C1(C(=CC=C1C)C)[Ti+3])(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 JPIUAFURFVNYNX-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- NIJNOUVQUMKCKH-UHFFFAOYSA-H [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](C1(C(=CC=C1)C(C)CC)[Ti+3])(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.[Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](C1(C=C(C=C1)CCCC)[Ti+3])(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](C1(C(=CC=C1)C(C)CC)[Ti+3])(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.[Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](C1(C=C(C=C1)CCCC)[Ti+3])(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 NIJNOUVQUMKCKH-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- BENTURYOPSAJQT-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](C1(CCC2CC=CC=C12)[Ti+3])(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](C1(CCC2CC=CC=C12)[Ti+3])(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 BENTURYOPSAJQT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WDYGJNMYVIBSRU-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C(=C1C)C)C)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C(=C1C)C)C)C)[Ti+3] WDYGJNMYVIBSRU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- KMVBUZABARAHGE-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)C)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)C)C)[Ti+3] KMVBUZABARAHGE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XZRRJDGDWYODLG-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1C)C)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1C)C)C)[Ti+3] XZRRJDGDWYODLG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- LUJUWRDIDOSNIJ-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC(=C1)C)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC(=C1)C)C)[Ti+3] LUJUWRDIDOSNIJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- VKTLTYSYPRCVMR-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)C(C)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)C(C)C)[Ti+3] VKTLTYSYPRCVMR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- QZFBFJLXGREKJM-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)C(C)CC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)C(C)CC)[Ti+3] QZFBFJLXGREKJM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JIRVJGCMGXVHMD-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)C)[Ti+3] JIRVJGCMGXVHMD-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- DEWBFUFMGDEGNY-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)C1=CC=CC=C1)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)C1=CC=CC=C1)[Ti+3] DEWBFUFMGDEGNY-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- UCJCKTIRMDCMQR-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)CC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)CC)[Ti+3] UCJCKTIRMDCMQR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- VNOGBUQTCCZRBP-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)CCC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)CCC)[Ti+3] VNOGBUQTCCZRBP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NRLAKSAVCITBES-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)CCCC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=CC=C1)CCCC)[Ti+3] NRLAKSAVCITBES-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JPPUEDWZDGSGGK-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(CC2CC=CC=C12)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(CC2CC=CC=C12)C)[Ti+3] JPPUEDWZDGSGGK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- YKWPUIUONFPCBZ-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)C(C)CC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)C(C)CC)[Ti+3] YKWPUIUONFPCBZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- VLGKRZQEWDJCPR-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)C)[Ti+3] VLGKRZQEWDJCPR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- AHUAREQTYVTAQC-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)C1=CC=CC=C1)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)C1=CC=CC=C1)[Ti+3] AHUAREQTYVTAQC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- AFFRGPRONITCOB-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)CC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)CC)[Ti+3] AFFRGPRONITCOB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- BEJIMCYSRJXDJC-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)CC1=CC=CC=C1)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)CC1=CC=CC=C1)[Ti+3] BEJIMCYSRJXDJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- IDYYACQXAMVNSR-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)CCC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)CCC)[Ti+3] IDYYACQXAMVNSR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NMEJPVFINURSPZ-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)CCCC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)CCCC)[Ti+3] NMEJPVFINURSPZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JJNLZBXQLRYOOU-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(CCC2CC=CC=C12)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(CCC2CC=CC=C12)[Ti+3] JJNLZBXQLRYOOU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZGUIVJGFCWOACU-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1=C(C(C2=CC=CC=C12)[Ti+3])C Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1=C(C(C2=CC=CC=C12)[Ti+3])C ZGUIVJGFCWOACU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZQOKNLSNWZAZKQ-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C=1C(C2=CC=CC=C2C=1)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C=1C(C2=CC=CC=C2C=1)[Ti+3] ZQOKNLSNWZAZKQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- CZMVOXQWKXHHSZ-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1C2=CC=CC=C2C=2C=CC(=C(C12)[Ti+3])[SiH2]C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)CC1C2=CC=CC=C2C=2C=CC(=C(C12)[Ti+3])[SiH2]C1=CC=CC=C1 CZMVOXQWKXHHSZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- OZRLZHUJAXXFCY-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC(C)(C)C1=CC([Ti+3])(C=C1)[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC(C)(C)C1=CC([Ti+3])(C=C1)[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 OZRLZHUJAXXFCY-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- TWKLZPRYEUGXBY-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC(C)C1=CC([Ti+3])(C=C1)[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC(C)C1=CC([Ti+3])(C=C1)[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 TWKLZPRYEUGXBY-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JNDXRAZMQIEIKM-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC(C)C1=CC=CC1([Ti+3])[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC(C)C1=CC=CC1([Ti+3])[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 JNDXRAZMQIEIKM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- GMCWTYUZQVLBGL-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(C(=C(C(=C1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C(C)CC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(C(=C(C(=C1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C(C)CC)[Ti+3] GMCWTYUZQVLBGL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JAFHBUYXIPTAMA-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C(=C1)C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C(=C1)C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)C)[Ti+3] JAFHBUYXIPTAMA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- GQKDGYNVLNQGHS-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C(=C1)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)C)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C(=C1)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)C)C)[Ti+3] GQKDGYNVLNQGHS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NWXXNUGCXFRAEG-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)C(C)(C)C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)C(C)(C)C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)[Ti+3] NWXXNUGCXFRAEG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- FNNADYGSKOEZTP-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)C(C)C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)C(C)C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)[Ti+3] FNNADYGSKOEZTP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- CEKFLNRWBICGGU-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)C(C)CC)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)C(C)CC)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)[Ti+3] CEKFLNRWBICGGU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- UHOACPXGOBBXSN-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)[Ti+3] UHOACPXGOBBXSN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- KXIUTCHQOSVRSX-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)C1=CC=CC=C1)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)C1=CC=CC=C1)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)[Ti+3] KXIUTCHQOSVRSX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- VOASHUYRZKWEPZ-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)CC)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)CC)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)[Ti+3] VOASHUYRZKWEPZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JOIGJIHGZMJWGS-UHFFFAOYSA-H [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)CC1=CC=CC=C1)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)[Ti+3].[Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)CC1=CC=CC=C1)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)CC1=CC=CC=C1)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)[Ti+3].[Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)CC1=CC=CC=C1)[Ti+3] JOIGJIHGZMJWGS-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- MJKCWJLQVCHDOX-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)CCC)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)CCC)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)[Ti+3] MJKCWJLQVCHDOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- VPEMFVGKHDJWHJ-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)CCCC)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)CCCC)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)[Ti+3] VPEMFVGKHDJWHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- CHPZWZBUDORVLO-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)C(C)CC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)C(C)CC)[Ti+3] CHPZWZBUDORVLO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZIFYIRSKEINKHP-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)C)[Ti+3] ZIFYIRSKEINKHP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- UDPFOMRDHJDYJZ-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)C1=CC=CC=C1)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)C1=CC=CC=C1)[Ti+3] UDPFOMRDHJDYJZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ULVVEVDGLOILTD-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)CC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)CC)[Ti+3] ULVVEVDGLOILTD-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- BKQDFTYWJVWVGS-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)C)[Ti+3] BKQDFTYWJVWVGS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- GYPQDPRPSUWLHH-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(CC2CC=CC=C12)(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(CC2CC=CC=C12)(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)[Ti+3] GYPQDPRPSUWLHH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- YUDMORADZLGADE-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(CC2CC=CC=C12)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(CC2CC=CC=C12)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)[Ti+3] YUDMORADZLGADE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- VQYNPCDDHFDBSY-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C=1C(C2=CC=CC=C2C=1CCCCCCCCCCCCCCCCCC)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C=1C(C2=CC=CC=C2C=1CCCCCCCCCCCCCCCCCC)[Ti+3] VQYNPCDDHFDBSY-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- CLDAIKJIBZJEKR-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH](C1(C(=C(C(=C1C)C)C)C)[Ti+3])CCCCCCCCCCCCCCCCCC Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH](C1(C(=C(C(=C1C)C)C)C)[Ti+3])CCCCCCCCCCCCCCCCCC CLDAIKJIBZJEKR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JNGFRFKOYGRXMC-UHFFFAOYSA-H [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH](C1(C(=C(C(=C1C)C)C)C)[Ti+3])CCCCCCCCCCCCCCCCCC.[Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C(=C1C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)C)C)[Ti+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH](C1(C(=C(C(=C1C)C)C)C)[Ti+3])CCCCCCCCCCCCCCCCCC.[Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C(=C1C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)C)C)[Ti+3] JNGFRFKOYGRXMC-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- QGCRUGHNZLGZPS-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1=C(C(C=C1)([SiH2]C1=CC=CC=C1)[Ti+3])C Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1=C(C(C=C1)([SiH2]C1=CC=CC=C1)[Ti+3])C QGCRUGHNZLGZPS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- VYDZVNQNCKVZOE-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1=C(C)C([Ti+3])(C=C1)[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1=C(C)C([Ti+3])(C=C1)[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 VYDZVNQNCKVZOE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- FJCIUKWBHJOVMZ-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1=C([Ti+3])c2ccccc2C1[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1=C([Ti+3])c2ccccc2C1[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 FJCIUKWBHJOVMZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XRVSRZXLQHEEPM-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1=CC([Ti+3])(C(C)=C1)[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1=CC([Ti+3])(C(C)=C1)[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 XRVSRZXLQHEEPM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- BVHDRCFKWAQGDC-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1=CC([Ti+3])(C=C1)[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1=CC([Ti+3])(C=C1)[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 BVHDRCFKWAQGDC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JACBRZUIKFNWSO-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1=CC=CC1([Ti+3])[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1=CC=CC1([Ti+3])[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 JACBRZUIKFNWSO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- OPRLYIRFGBMNPS-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1C2=CC=CC=C2C=2C=C(C(=C(C12)[Ti+3])[SiH2]C1=CC=CC=C1)CCCCCCCCCCCCCCCCCC Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1C2=CC=CC=C2C=2C=C(C(=C(C12)[Ti+3])[SiH2]C1=CC=CC=C1)CCCCCCCCCCCCCCCCCC OPRLYIRFGBMNPS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WWHHGILYAZEBNN-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1C2=CC=CC=C2C=2C=CC(=C(C12)[Ti+3])[SiH](C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1C2=CC=CC=C2C=2C=CC(=C(C12)[Ti+3])[SiH](C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 WWHHGILYAZEBNN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- IFWVFGJWWZSCJK-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1CC2CC=CC=C2C1([Ti+3])[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1CC2CC=CC=C2C1([Ti+3])[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 IFWVFGJWWZSCJK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- KGNRMMXMIKBFCC-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CCC(C)C1=CC([Ti+3])(C=C1)[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CCC(C)C1=CC([Ti+3])(C=C1)[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 KGNRMMXMIKBFCC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- MMGFJVOFSBSDST-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CCC1=CC([Ti+3])(C=C1)[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CCC1=CC([Ti+3])(C=C1)[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 MMGFJVOFSBSDST-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XJKXIXTUUVZFRC-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CCC1=CC=CC1([Ti+3])[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CCC1=CC=CC1([Ti+3])[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 XJKXIXTUUVZFRC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- YBRWVTWLLIBMBD-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CCCC1=CC([Ti+3])(C=C1)[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CCCC1=CC([Ti+3])(C=C1)[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 YBRWVTWLLIBMBD-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- IWBNTHAGZDKLLR-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CCCC1=CC=CC1([Ti+3])[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CCCC1=CC=CC1([Ti+3])[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 IWBNTHAGZDKLLR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- UYFZXBAVGACURX-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].CCCCC1=CC=CC1([Ti+3])[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CCCCC1=CC=CC1([Ti+3])[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 UYFZXBAVGACURX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- MABJVOXSDJAGEA-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].Cc1cc(C)cc(c1)C(C)(C)C1([Ti+3])C=CC(=C1)[Si](C)(C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].Cc1cc(C)cc(c1)C(C)(C)C1([Ti+3])C=CC(=C1)[Si](C)(C)C MABJVOXSDJAGEA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- LRZBIBCHKIECFX-UHFFFAOYSA-J [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)CCC)[Ti+4] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C=C(C=C1)CCC)[Ti+4] LRZBIBCHKIECFX-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- NCSOUFDRVMLCBQ-UHFFFAOYSA-J [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)CCCC)[Ti+4] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1(CC=CC=C1)[SiH2]C1(C(=C(C=C1)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)CCCC)[Ti+4] NCSOUFDRVMLCBQ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- KZNIDEBPYMBHFK-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ti+3]C1(C=CC(=C1)c1ccccc1)[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ti+3]C1(C=CC(=C1)c1ccccc1)[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 KZNIDEBPYMBHFK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- OPNPLACTBQOLGN-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ti+3]C1(C=CC(Cc2ccccc2)=C1)[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ti+3]C1(C=CC(Cc2ccccc2)=C1)[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 OPNPLACTBQOLGN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- YZNRZJKZSCDRMO-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ti+3]C1(C=CC=C1Cc1ccccc1)[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ti+3]C1(C=CC=C1Cc1ccccc1)[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 YZNRZJKZSCDRMO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- UQMURAHFQCNQJV-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ti+3]C1=C2C(CCCC)C3=CC=CC=C3C2=CC(C)=C1[SiH2]C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ti+3]C1=C2C(CCCC)C3=CC=CC=C3C2=CC(C)=C1[SiH2]C1=CC=CC=C1 UQMURAHFQCNQJV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WODJGNCTWDZBBU-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ti+3]C1=Cc2ccccc2C1[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ti+3]C1=Cc2ccccc2C1[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 WODJGNCTWDZBBU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZIKDGFIWWCJLQX-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ti+3]c1cccc2-c3ccccc3C(c12)[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ti+3]c1cccc2-c3ccccc3C(c12)[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 ZIKDGFIWWCJLQX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- MCWBXYQSCYHABR-UHFFFAOYSA-N [Li].C1=CC=C2C=C3C(OC=4C5=CC6=CC=CC=C6C=C5C=CC=4)=CC=CC3=CC2=C1 Chemical compound [Li].C1=CC=C2C=C3C(OC=4C5=CC6=CC=CC=C6C=C5C=CC=4)=CC=CC3=CC2=C1 MCWBXYQSCYHABR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHJXVDAAVHAKFB-UHFFFAOYSA-N [Li]CCCCCCCCCC Chemical compound [Li]CCCCCCCCCC SHJXVDAAVHAKFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOWAYSMJBVMWSX-UHFFFAOYSA-N [Li]CCCCCCCCCCCCCCC Chemical compound [Li]CCCCCCCCCCCCCCC YOWAYSMJBVMWSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJHRFLJHRSNMGI-UHFFFAOYSA-N [Mg].C=C Chemical group [Mg].C=C IJHRFLJHRSNMGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIOSEDSLNBFVPI-UHFFFAOYSA-N [Mg].C=Cc1ccccc1 Chemical group [Mg].C=Cc1ccccc1 BIOSEDSLNBFVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- YARPDRODQXPJPD-UHFFFAOYSA-N anthracen-9-yl-chloro-dimethylsilane Chemical compound C1=CC=C2C([Si](C)(Cl)C)=C(C=CC=C3)C3=CC2=C1 YARPDRODQXPJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005577 anthracene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003828 azulenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJRXSAYFZMGQFP-UHFFFAOYSA-N barium peroxide Chemical compound [Ba+2].[O-][O-] ZJRXSAYFZMGQFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDIAZCAYSFABQO-UHFFFAOYSA-N benzyl-(2,3-dimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-diphenylsilane Chemical compound CC1=CCC([Si](CC=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1C MDIAZCAYSFABQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIPRUIRLCKLEKQ-UHFFFAOYSA-N benzyl-(2,5-dimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-diphenylsilane Chemical compound CC1C=CC(C)=C1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 WIPRUIRLCKLEKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTFPGLDZJVCJDK-UHFFFAOYSA-N benzyl-(2-butylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-diphenylsilane Chemical compound C1C=CC(CCCC)=C1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 LTFPGLDZJVCJDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLNQQKJYXJNQHX-UHFFFAOYSA-N benzyl-(2-ethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-diphenylsilane Chemical compound C1C=CC(CC)=C1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 PLNQQKJYXJNQHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROWGBJGDPLGYGD-UHFFFAOYSA-N benzyl-(2-methylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-diphenylsilane Chemical compound C1C=CC(C)=C1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 ROWGBJGDPLGYGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNMNIOKGGNGESE-UHFFFAOYSA-N benzyl-(2-tert-butylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-diphenylsilane Chemical compound C1C=CC(C(C)(C)C)=C1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 WNMNIOKGGNGESE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCRAPYPWVQQWFZ-UHFFFAOYSA-N benzyl-(3-methylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-diphenylsilane Chemical compound CC1=CCC([Si](CC=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 MCRAPYPWVQQWFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHESIXULJCMQCL-UHFFFAOYSA-N benzyl-diphenyl-(2,3,5-trimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound CC1C=C(C)C(C)=C1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 XHESIXULJCMQCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOACTFSDVUZVRX-UHFFFAOYSA-N benzyl-diphenyl-(2-propylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound C1C=CC(CCC)=C1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 FOACTFSDVUZVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCGYNXNSBCFBSU-UHFFFAOYSA-N bis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)-phenylborane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=CC=CC=C1 PCGYNXNSBCFBSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M bis(2-methylpropyl)alumanylium;chloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)CC(C)C HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRGLCPNLEFUJJH-UHFFFAOYSA-N bis(3,5-dimethylphenyl)-(1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)silane Chemical compound CC1=C(C)C(C)=C(C)C1(C)[SiH](C=1C=C(C)C=C(C)C=1)C1=CC(C)=CC(C)=C1 KRGLCPNLEFUJJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UESRYOJKUIKJLH-UHFFFAOYSA-N bis(4-butylphenyl)-(chloromethyl)silane Chemical compound C1=CC(CCCC)=CC=C1[SiH](CCl)C1=CC=C(CCCC)C=C1 UESRYOJKUIKJLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBOXQJGHYXSYFT-UHFFFAOYSA-N bromo-dimethyl-phenylsilane Chemical compound C[Si](C)(Br)C1=CC=CC=C1 CBOXQJGHYXSYFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005998 bromoethyl group Chemical group 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIXUXGBVCKMOIZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-yl 2-aminobenzoate Chemical compound CCC(C)OC(=O)C1=CC=CC=C1N LIXUXGBVCKMOIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUIYGGQINIVDNW-UHFFFAOYSA-N butyl anthranilate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1N HUIYGGQINIVDNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHFULQUCSXGWRH-UHFFFAOYSA-N butyl-(2,3-dimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-methyl-phenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(CCCC)C1=C(C)C(C)=CC1 BHFULQUCSXGWRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGCFKDGGWKTBMS-UHFFFAOYSA-N butyl-(2,4-dimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-methyl-phenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(CCCC)C1=C(C)C=C(C)C1 VGCFKDGGWKTBMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAOZSQDSRFNCSY-UHFFFAOYSA-N butyl-(2,5-dimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-methyl-phenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(CCCC)C1=C(C)C=CC1C RAOZSQDSRFNCSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVZPCALNKLINBB-UHFFFAOYSA-N butyl-(2-butylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-methyl-phenylsilane Chemical compound C1C=CC(CCCC)=C1[Si](C)(CCCC)C1=CC=CC=C1 UVZPCALNKLINBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZTCHNJXJAJWIE-UHFFFAOYSA-N butyl-(2-ethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-methyl-phenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(CCCC)C1=C(CC)C=CC1 DZTCHNJXJAJWIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBLYPFCRRFGGAZ-UHFFFAOYSA-N butyl-(2-tert-butylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-methyl-phenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(CCCC)C1=C(C(C)(C)C)C=CC1 RBLYPFCRRFGGAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSESXIFBYGDGFR-UHFFFAOYSA-N butyl-chloro-(3,5-dimethylphenyl)-methylsilane Chemical compound CCCC[Si](C)(Cl)C1=CC(C)=CC(C)=C1 ZSESXIFBYGDGFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXQHJVQVUKMDTB-UHFFFAOYSA-N butyl-chloro-methyl-(3-methylphenyl)silane Chemical compound CCCC[Si](C)(Cl)C1=CC=CC(C)=C1 PXQHJVQVUKMDTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEVOXOKLDRYABQ-UHFFFAOYSA-N butyl-methyl-(2-methylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-phenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(CCCC)C1=C(C)C=CC1 PEVOXOKLDRYABQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEGDDBKZLQHAPG-UHFFFAOYSA-N butyl-methyl-(3-methylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-phenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(CCCC)C1=CC(C)=CC1 OEGDDBKZLQHAPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPSINQQFRUCFHT-UHFFFAOYSA-N butyl-methyl-phenyl-(2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(CCCC)C1=C(C)C(C)=C(C)C1C NPSINQQFRUCFHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONXFEBXFRPUYNY-UHFFFAOYSA-N butyl-methyl-phenyl-(2-phenylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(CCCC)C(CC=C1)=C1C1=CC=CC=C1 ONXFEBXFRPUYNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIIXUGGYIGMWPV-UHFFFAOYSA-N butyl-methyl-phenyl-(2-propan-2-ylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(CCCC)C1=C(C(C)C)C=CC1 YIIXUGGYIGMWPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 1
- DFGSACBYSGUJDZ-UHFFFAOYSA-M chloro(dihexyl)alumane Chemical compound [Cl-].CCCCCC[Al+]CCCCCC DFGSACBYSGUJDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NTDRFOREDZRRJL-UHFFFAOYSA-N chloro-(2,3-dimethylphenyl)-dimethylsilane Chemical compound CC1=CC=CC([Si](C)(C)Cl)=C1C NTDRFOREDZRRJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJNRYMFTFNZMSH-UHFFFAOYSA-N chloro-(2,6-dimethylphenyl)-dimethylsilane Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1[Si](C)(C)Cl AJNRYMFTFNZMSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQUBNRNAFINGFQ-UHFFFAOYSA-N chloro-(3,4-dimethylphenyl)-dimethylsilane Chemical compound CC1=CC=C([Si](C)(C)Cl)C=C1C PQUBNRNAFINGFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVOFIJIACZXEEH-UHFFFAOYSA-N chloro-(3,5-ditert-butylphenyl)-dimethylsilane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC([Si](C)(C)Cl)=C1 TVOFIJIACZXEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNSSAIWWQLYKCQ-UHFFFAOYSA-N chloro-(4-chlorophenyl)-dimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)C1=CC=C(Cl)C=C1 PNSSAIWWQLYKCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLZXKFFGOZVNH-UHFFFAOYSA-N chloro-(4-fluorophenyl)-dimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)C1=CC=C(F)C=C1 RNLZXKFFGOZVNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTYNSTRFACIKRL-UHFFFAOYSA-N chloro-(4-methoxyphenyl)-dimethylsilane Chemical compound COC1=CC=C([Si](C)(C)Cl)C=C1 RTYNSTRFACIKRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHKGRWFOWYDKRY-UHFFFAOYSA-N chloro-bis(2,3-dimethylphenyl)-phenylsilane Chemical compound CC1=CC=CC([Si](Cl)(C=2C=CC=CC=2)C=2C(=C(C)C=CC=2)C)=C1C VHKGRWFOWYDKRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNMCPEJUGLFBDA-UHFFFAOYSA-N chloro-dimethyl-(2,3,4,5,6-pentamethylphenyl)silane Chemical compound CC1=C(C)C(C)=C([Si](C)(C)Cl)C(C)=C1C FNMCPEJUGLFBDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVOPCWMLJLGLOF-UHFFFAOYSA-N chloro-dimethyl-(2,3,4,6-tetramethylphenyl)silane Chemical compound CC1=CC(C)=C([Si](C)(C)Cl)C(C)=C1C PVOPCWMLJLGLOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFURNVSFVIQTOK-UHFFFAOYSA-N chloro-dimethyl-(2,3,4-trimethylphenyl)silane Chemical compound CC1=CC=C([Si](C)(C)Cl)C(C)=C1C IFURNVSFVIQTOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZKWWYXGEBTXQR-UHFFFAOYSA-N chloro-dimethyl-(2,3,5-trimethylphenyl)silane Chemical compound CC1=CC(C)=C(C)C([Si](C)(C)Cl)=C1 FZKWWYXGEBTXQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIJZFXJTHHFAIO-UHFFFAOYSA-N chloro-dimethyl-(2-methylphenyl)silane Chemical compound CC1=CC=CC=C1[Si](C)(C)Cl VIJZFXJTHHFAIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHILPJIPWRZFPH-UHFFFAOYSA-N chloro-dimethyl-(3-methylphenyl)silane Chemical compound CC1=CC=CC([Si](C)(C)Cl)=C1 XHILPJIPWRZFPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBTWWAVQGUJGGB-UHFFFAOYSA-N chloro-dimethyl-(4-phenoxyphenyl)silane Chemical compound C1=CC([Si](C)(Cl)C)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 CBTWWAVQGUJGGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWKLQTXUIRPRIX-UHFFFAOYSA-N chloro-dimethyl-(4-phenylmethoxyphenyl)silane Chemical compound C1=CC([Si](C)(Cl)C)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 GWKLQTXUIRPRIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLLRGLQEXSPNJJ-UHFFFAOYSA-N chloro-dimethyl-(4-phenylphenyl)silane Chemical compound C1=CC([Si](C)(Cl)C)=CC=C1C1=CC=CC=C1 WLLRGLQEXSPNJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQECTWBSRDTPJK-UHFFFAOYSA-N chloro-dimethyl-(4-trimethylsilylphenyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C1=CC=C([Si](C)(C)Cl)C=C1 AQECTWBSRDTPJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHZJRCXBWQTKEI-UHFFFAOYSA-N chloro-diphenyl-(2,3,4,5-tetramethylphenyl)silane Chemical compound CC1=C(C)C(C)=CC([Si](Cl)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1C AHZJRCXBWQTKEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONNQMENUYOXYLA-UHFFFAOYSA-N chloro-diphenyl-(2,3,4,6-tetramethylphenyl)silane Chemical compound CC1=C(C)C(C)=CC(C)=C1[Si](Cl)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ONNQMENUYOXYLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJXLECYICDZXEV-UHFFFAOYSA-N chloro-diphenyl-(4-trimethylsilylphenyl)silane Chemical compound C1=CC([Si](C)(C)C)=CC=C1[Si](Cl)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 PJXLECYICDZXEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZZAJBBFRLZHCJ-UHFFFAOYSA-N chloro-methyl-(4-phenoxyphenyl)-phenylsilane Chemical compound C=1C=C(OC=2C=CC=CC=2)C=CC=1[Si](Cl)(C)C1=CC=CC=C1 QZZAJBBFRLZHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJZNZOXALZKPEA-UHFFFAOYSA-N chloro-methyl-diphenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](Cl)(C)C1=CC=CC=C1 OJZNZOXALZKPEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRSRAPDHZOQORU-UHFFFAOYSA-N chloro-methyl-octyl-phenylsilane Chemical compound CCCCCCCC[Si](C)(Cl)C1=CC=CC=C1 QRSRAPDHZOQORU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002603 chloroethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])Cl 0.000 description 1
- IDHCRCLHBZMIGL-UHFFFAOYSA-N chloromethyl-(2,3-dimethylphenyl)-phenylsilane Chemical compound CC1=CC=CC([SiH](CCl)C=2C=CC=CC=2)=C1C IDHCRCLHBZMIGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGJMIVIQXZQAHS-UHFFFAOYSA-N chloromethyl-(4-ethylphenyl)-phenylsilane Chemical compound C1=CC(CC)=CC=C1[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 CGJMIVIQXZQAHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOMGNMIYIKICDY-UHFFFAOYSA-N chloromethyl-(4-methoxyphenyl)-(4-methylphenyl)silane Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1[SiH](CCl)C1=CC=C(C)C=C1 MOMGNMIYIKICDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKRFOCUTJXNTPE-UHFFFAOYSA-N chloromethyl-(4-methoxyphenyl)-phenylsilane Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 SKRFOCUTJXNTPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMSQQULIGHTVBK-UHFFFAOYSA-N chloromethyl-octadecyl-phenylsilane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[SiH](CCl)C1=CC=CC=C1 HMSQQULIGHTVBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGYXBGHPKGKCFC-UHFFFAOYSA-N chloromethyl-phenyl-(2,3,6-trimethylphenyl)silane Chemical compound CC1=CC=C(C)C([SiH](CCl)C=2C=CC=CC=2)=C1C FGYXBGHPKGKCFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- CYKLGTUKGYURDP-UHFFFAOYSA-L copper;hydrogen sulfate;hydroxide Chemical compound O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O CYKLGTUKGYURDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001047 cyclobutenyl group Chemical group C1(=CCC1)* 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001162 cycloheptenyl group Chemical group C1(=CCCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- PFURGBBHAOXLIO-WDSKDSINSA-N cyclohexane-1,2-diol Chemical compound O[C@H]1CCCC[C@@H]1O PFURGBBHAOXLIO-WDSKDSINSA-N 0.000 description 1
- UTQUDVTWDKSOPJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethyl-(2,3-dimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-phenylsilane Chemical compound CC1=CCC([SiH](CC2CCCCC2)C=2C=CC=CC=2)=C1C UTQUDVTWDKSOPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYBKPTMJIDIQQN-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethyl-(2,4-dimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-phenylsilane Chemical compound C1C(C)=CC(C)=C1[SiH](C=1C=CC=CC=1)CC1CCCCC1 VYBKPTMJIDIQQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMRWIMAJGFYNTI-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethyl-(2,5-dimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-phenylsilane Chemical compound CC1C=CC(C)=C1[SiH](C=1C=CC=CC=1)CC1CCCCC1 RMRWIMAJGFYNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDJWTTIXZXBMIN-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethyl-(2-ethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-phenylsilane Chemical compound C1C=CC(CC)=C1[SiH](C=1C=CC=CC=1)CC1CCCCC1 SDJWTTIXZXBMIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHTVLDPMZHAIFA-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethyl-(2-methylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-phenylsilane Chemical compound C1C=CC(C)=C1[SiH](C=1C=CC=CC=1)CC1CCCCC1 SHTVLDPMZHAIFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFMXYQOLGUZEEC-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethyl-(3-methylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-phenylsilane Chemical compound CC1=CCC([SiH](CC2CCCCC2)C=2C=CC=CC=2)=C1 GFMXYQOLGUZEEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHTSYTCMLZHKTO-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethyl-phenyl-(2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound CC1C(C)=C(C)C(C)=C1[SiH](C=1C=CC=CC=1)CC1CCCCC1 QHTSYTCMLZHKTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDQHABZVWCEEHN-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethyl-phenyl-(2,3,5-trimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound CC1C=C(C)C(C)=C1[SiH](C=1C=CC=CC=1)CC1CCCCC1 KDQHABZVWCEEHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCZMWDFTPBOBGL-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethyl-phenyl-(2-phenylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=1C=CCC=1[SiH](C=1C=CC=CC=1)CC1CCCCC1 WCZMWDFTPBOBGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTVGQHHWFFKWCC-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethyl-phenyl-(2-propan-2-ylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound C1C=CC(C(C)C)=C1[SiH](C=1C=CC=CC=1)CC1CCCCC1 FTVGQHHWFFKWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000522 cyclooctenyl group Chemical group C1(=CCCCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCVOSERVUCJNPR-UHFFFAOYSA-N cyclopentane-1,2-diol Chemical compound OC1CCCC1O VCVOSERVUCJNPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002433 cyclopentenyl group Chemical group C1(=CCCC1)* 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000298 cyclopropenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- MXIRHCBUSWBUKI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCC[CH2+] MXIRHCBUSWBUKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 125000005131 dialkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- RFUDQCRVCDXBGK-UHFFFAOYSA-L dichloro(propyl)alumane Chemical compound [Cl-].[Cl-].CCC[Al+2] RFUDQCRVCDXBGK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000006003 dichloroethyl group Chemical group 0.000 description 1
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-O dicyclohexylazanium Chemical compound C1CCCCC1[NH2+]C1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-O diethyl(phenyl)azanium Chemical compound CC[NH+](CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ZPVVTJOOUIXFGJ-UHFFFAOYSA-N diethyl-(2-ethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-phenylsilane Chemical compound C1C=CC(CC)=C1[Si](CC)(CC)C1=CC=CC=C1 ZPVVTJOOUIXFGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXKLRCOUDUMZEP-UHFFFAOYSA-N diethyl-(2-methylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-phenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](CC)(CC)C1=C(C)C=CC1 YXKLRCOUDUMZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSHWYRCIUDAWBR-UHFFFAOYSA-N diethyl-(3-methylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-phenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](CC)(CC)C1=CC(C)=CC1 NSHWYRCIUDAWBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNZVVHWNJUBROG-UHFFFAOYSA-N diethyl-phenyl-(2,3,5-trimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](CC)(CC)C1=C(C)C(C)=CC1C BNZVVHWNJUBROG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYXCHGBKZFBDDS-UHFFFAOYSA-N diethyl-phenyl-(2-phenylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](CC)(CC)C(CC=C1)=C1C1=CC=CC=C1 LYXCHGBKZFBDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAYQYQXOKJKPPF-UHFFFAOYSA-N diethyl-phenyl-(2-propylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound C1C=CC(CCC)=C1[Si](CC)(CC)C1=CC=CC=C1 DAYQYQXOKJKPPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N diethylalumane Chemical compound CC[AlH]CC HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZBQIPPOMKBLAS-UHFFFAOYSA-N diethylazanide Chemical compound CC[N-]CC UZBQIPPOMKBLAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJDVOZLYDLHLSM-UHFFFAOYSA-N diethylazanide;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CC[N-]CC.CC[N-]CC.CC[N-]CC.CC[N-]CC VJDVOZLYDLHLSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006001 difluoroethyl group Chemical group 0.000 description 1
- CPDVHGLWIFENDJ-UHFFFAOYSA-N dihexylalumane Chemical compound C(CCCCC)[AlH]CCCCCC CPDVHGLWIFENDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- TUTOKIOKAWTABR-UHFFFAOYSA-N dimethylalumane Chemical compound C[AlH]C TUTOKIOKAWTABR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M dimethylalumanylium;chloride Chemical compound C[Al](C)Cl JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N dimethylazanide Chemical compound C[N-]C QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYXDUORQHWFHKS-UHFFFAOYSA-L dimethylazanide;titanium(4+);dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].CN(C)[Ti+2]N(C)C BYXDUORQHWFHKS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZMXPNWBFRPIZFV-UHFFFAOYSA-M dipropylalumanylium;chloride Chemical compound [Cl-].CCC[Al+]CCC ZMXPNWBFRPIZFV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MXRAALVNBULTLB-UHFFFAOYSA-N dipropylaluminum Chemical compound CCC[Al]CCC MXRAALVNBULTLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- ZHVVDDXOVZLYPC-UHFFFAOYSA-N dodecane;lithium Chemical compound [Li].[CH2]CCCCCCCCCCC ZHVVDDXOVZLYPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NERKOBRDFFNTPQ-UHFFFAOYSA-N ethyl-(2-ethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-methyl-phenylsilane Chemical compound C1C=CC(CC)=C1[Si](C)(CC)C1=CC=CC=C1 NERKOBRDFFNTPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYDXXTPCPSJSAO-UHFFFAOYSA-N ethyl-methyl-(2-methylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-phenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(CC)C1=C(C)C=CC1 CYDXXTPCPSJSAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIDUOZBEZBDDNQ-UHFFFAOYSA-N ethyl-methyl-(3-methylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-phenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(CC)C1=CC(C)=CC1 SIDUOZBEZBDDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHIMUNFLSJTCLJ-UHFFFAOYSA-N ethyl-methyl-phenyl-(2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(CC)C1=C(C)C(C)=C(C)C1C SHIMUNFLSJTCLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJAWAXJJGNITQ-UHFFFAOYSA-N ethyl-methyl-phenyl-(2,3,5-trimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(CC)C1=C(C)C(C)=CC1C LQJAWAXJJGNITQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQPMRDTXRVKWAL-UHFFFAOYSA-N ethyl-methyl-phenyl-(2-propylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound C1C=CC(CCC)=C1[Si](C)(CC)C1=CC=CC=C1 FQPMRDTXRVKWAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960004979 fampridine Drugs 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2C3=C[CH]C=CC3=CC2=C1 RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- OCKMVMKNCKNCMZ-UHFFFAOYSA-N fluoro-dimethyl-phenylsilane Chemical compound C[Si](C)(F)C1=CC=CC=C1 OCKMVMKNCKNCMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021480 group 4 element Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002362 hafnium Chemical class 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VMLUVDHAXSZZSR-UHFFFAOYSA-L hexylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CCCCCC[Al](Cl)Cl VMLUVDHAXSZZSR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IHPDTPWNFBQHEB-UHFFFAOYSA-N hydrobenzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(O)C1=CC=CC=C1 IHPDTPWNFBQHEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910001411 inorganic cation Inorganic materials 0.000 description 1
- JZFCAJQQKMUTLD-UHFFFAOYSA-N iodo-dimethyl-phenylsilane Chemical compound C[Si](C)(I)C1=CC=CC=C1 JZFCAJQQKMUTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910000103 lithium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- DNIWZBZNCKHUTD-UHFFFAOYSA-N lithium;1-naphthalen-1-yloxynaphthalene Chemical compound [Li].C1=CC=C2C(OC=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)=CC=CC2=C1 DNIWZBZNCKHUTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEQOXYLTJWJTNP-UHFFFAOYSA-M lithium;2,3,4,5,6-pentamethylphenolate Chemical compound [Li+].CC1=C(C)C(C)=C([O-])C(C)=C1C IEQOXYLTJWJTNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XGDBWXXDTRMSJU-UHFFFAOYSA-M lithium;2,3,4,5-tetramethylphenolate Chemical compound [Li+].CC1=CC([O-])=C(C)C(C)=C1C XGDBWXXDTRMSJU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QVFTURPBOPWVGR-UHFFFAOYSA-M lithium;2,3,4,6-tetramethylphenolate Chemical compound [Li+].CC1=CC(C)=C([O-])C(C)=C1C QVFTURPBOPWVGR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JAIIPNJSKZTUMP-UHFFFAOYSA-M lithium;2,3,4-trimethylphenolate Chemical compound [Li+].CC1=CC=C([O-])C(C)=C1C JAIIPNJSKZTUMP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RRYLQUCIQFCQST-UHFFFAOYSA-M lithium;2,3,5-trimethylphenolate Chemical compound [Li+].CC1=CC(C)=C(C)C([O-])=C1 RRYLQUCIQFCQST-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MQPRSEGUZYOLOH-UHFFFAOYSA-M lithium;2,3,6-trimethylphenolate Chemical compound [Li+].CC1=CC=C(C)C([O-])=C1C MQPRSEGUZYOLOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IXEYUKLNIKFZKU-UHFFFAOYSA-M lithium;2,3-dimethylphenolate Chemical compound [Li+].CC1=CC=CC([O-])=C1C IXEYUKLNIKFZKU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZCQZUGCMTLFRRJ-UHFFFAOYSA-M lithium;2,4,6-trimethylphenolate Chemical compound [Li+].CC1=CC(C)=C([O-])C(C)=C1 ZCQZUGCMTLFRRJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GDSHLMOSYJUBAO-UHFFFAOYSA-M lithium;2,4-dimethylphenolate Chemical compound [Li+].CC1=CC=C([O-])C(C)=C1 GDSHLMOSYJUBAO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NKMNGMZVXHIGGR-UHFFFAOYSA-M lithium;2,5-dimethylphenolate Chemical compound [Li+].CC1=CC=C(C)C([O-])=C1 NKMNGMZVXHIGGR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YBGCUPIHQJWBSH-UHFFFAOYSA-M lithium;2,6-dimethylphenolate Chemical compound [Li+].CC1=CC=CC(C)=C1[O-] YBGCUPIHQJWBSH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QUOAZQJEWAXLEK-UHFFFAOYSA-M lithium;2-(2,2-dimethylpropyl)phenolate Chemical compound [Li+].CC(C)(C)CC1=CC=CC=C1[O-] QUOAZQJEWAXLEK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QXVUJFILCZICFZ-UHFFFAOYSA-M lithium;2-butan-2-ylphenolate Chemical compound [Li+].CCC(C)C1=CC=CC=C1[O-] QXVUJFILCZICFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ODIGIKCGCWFCKC-UHFFFAOYSA-M lithium;2-butylphenolate Chemical compound [Li+].CCCCC1=CC=CC=C1[O-] ODIGIKCGCWFCKC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PKGCEKFNQOUJAC-UHFFFAOYSA-M lithium;2-decylphenolate Chemical compound [Li+].CCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1[O-] PKGCEKFNQOUJAC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OFZMROIPHKKSJS-UHFFFAOYSA-M lithium;2-dodecylphenolate Chemical compound [Li+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1[O-] OFZMROIPHKKSJS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JCQATLDMJXLKPG-UHFFFAOYSA-M lithium;2-ethylphenolate Chemical compound [Li+].CCC1=CC=CC=C1[O-] JCQATLDMJXLKPG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WIABPYWRFJKXHV-UHFFFAOYSA-M lithium;2-hexylphenolate Chemical compound [Li+].CCCCCCC1=CC=CC=C1[O-] WIABPYWRFJKXHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WXFJHGBPLFDLAC-UHFFFAOYSA-M lithium;2-methylphenolate Chemical compound [Li+].CC1=CC=CC=C1[O-] WXFJHGBPLFDLAC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AJOYJIHFMMTCEX-UHFFFAOYSA-M lithium;2-octylphenolate Chemical compound [Li+].CCCCCCCCC1=CC=CC=C1[O-] AJOYJIHFMMTCEX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YGHKHVAWFDXKSA-UHFFFAOYSA-M lithium;2-pentylphenolate Chemical compound [Li+].CCCCCC1=CC=CC=C1[O-] YGHKHVAWFDXKSA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DLTQGIZCMXYPPT-UHFFFAOYSA-M lithium;2-propan-2-ylphenolate Chemical compound [Li+].CC(C)C1=CC=CC=C1[O-] DLTQGIZCMXYPPT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HNTMJPNDJNEGOV-UHFFFAOYSA-M lithium;2-propylphenolate Chemical compound [Li+].CCCC1=CC=CC=C1[O-] HNTMJPNDJNEGOV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XQWSAQYKEKRYCR-UHFFFAOYSA-M lithium;2-tert-butylphenolate Chemical compound [Li+].CC(C)(C)C1=CC=CC=C1[O-] XQWSAQYKEKRYCR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MTBHBUZJMDBFMZ-UHFFFAOYSA-M lithium;2-tetradecylphenolate Chemical compound [Li+].CCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1[O-] MTBHBUZJMDBFMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JATDPYTWSUEQPY-UHFFFAOYSA-M lithium;3,4-dimethylphenolate Chemical compound [Li+].CC1=CC=C([O-])C=C1C JATDPYTWSUEQPY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XVTPFPXYRPTKIH-UHFFFAOYSA-M lithium;3-methylphenolate Chemical compound [Li+].CC1=CC=CC([O-])=C1 XVTPFPXYRPTKIH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSDMZYHFGKRDAC-UHFFFAOYSA-N magnesium;1,1-diethoxyethanolate Chemical compound [Mg+2].CCOC(C)([O-])OCC.CCOC(C)([O-])OCC LSDMZYHFGKRDAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRXFLQPERDNQSV-UHFFFAOYSA-N magnesium;1,1-dimethoxyethanolate Chemical compound [Mg+2].COC(C)([O-])OC.COC(C)([O-])OC CRXFLQPERDNQSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTKCPZYOLXPARI-UHFFFAOYSA-N magnesium;2-methylpropan-2-olate Chemical compound [Mg+2].CC(C)(C)[O-].CC(C)(C)[O-] RTKCPZYOLXPARI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQRPUKWAZPZXTO-UHFFFAOYSA-M magnesium;2-methylpropane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].C[C-](C)C CQRPUKWAZPZXTO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HFTSQAKJLBPKBD-UHFFFAOYSA-N magnesium;butan-1-olate Chemical compound [Mg+2].CCCC[O-].CCCC[O-] HFTSQAKJLBPKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLQMOUZWUAUZJX-UHFFFAOYSA-N magnesium;butan-2-olate Chemical compound [Mg+2].CCC(C)[O-].CCC(C)[O-] XLQMOUZWUAUZJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane Chemical compound [Mg+2].CCC[CH2-].CCC[CH2-] KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUXHCILOWRXCEO-UHFFFAOYSA-M magnesium;butane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CCC[CH2-] QUXHCILOWRXCEO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YNLPNVNWHDKDMN-UHFFFAOYSA-M magnesium;butane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CC[CH-]C YNLPNVNWHDKDMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethane Chemical compound [Mg+2].[CH2-]C.[CH2-]C DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCCXQARVHOPWFJ-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[CH2-]C YCCXQARVHOPWFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XDKQUSKHRIUJEO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethanolate Chemical compound [Mg+2].CC[O-].CC[O-] XDKQUSKHRIUJEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBRJQTLHXWRDOV-UHFFFAOYSA-M magnesium;hexane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CCCCC[CH2-] GBRJQTLHXWRDOV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N magnesium;methanolate Chemical compound [Mg+2].[O-]C.[O-]C CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQVSLLSEXLZRRH-UHFFFAOYSA-M magnesium;methylbenzene;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CC1=CC=CC=[C-]1 LQVSLLSEXLZRRH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KMYFNYFIPIGQQZ-UHFFFAOYSA-N magnesium;octane Chemical compound [Mg+2].CCCCCCC[CH2-].CCCCCCC[CH2-] KMYFNYFIPIGQQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQDAZWQQKSJCTM-UHFFFAOYSA-M magnesium;octane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CCCCCCC[CH2-] HQDAZWQQKSJCTM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CXYPKXYSWBMCRG-UHFFFAOYSA-N magnesium;pentane Chemical compound [Mg+2].CCCC[CH2-].CCCC[CH2-] CXYPKXYSWBMCRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFWWQYKSQVMLQU-UHFFFAOYSA-M magnesium;pentane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CCCC[CH2-] JFWWQYKSQVMLQU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IPJZIUNGIPBNIW-UHFFFAOYSA-N magnesium;phenylmethoxymethylbenzene Chemical compound [Mg].C=1C=CC=CC=1COCC1=CC=CC=C1 IPJZIUNGIPBNIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNJYXPXGUGOGBO-UHFFFAOYSA-N magnesium;propan-1-olate Chemical compound CCCO[Mg]OCCC WNJYXPXGUGOGBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORPJQHHQRCLVIC-UHFFFAOYSA-N magnesium;propan-2-olate Chemical compound CC(C)O[Mg]OC(C)C ORPJQHHQRCLVIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQZLQYHGCKLKGU-UHFFFAOYSA-N magnesium;propane Chemical compound [Mg+2].C[CH-]C.C[CH-]C DQZLQYHGCKLKGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004704 methoxides Chemical class 0.000 description 1
- ZKUUVVYMPUDTGJ-UHFFFAOYSA-N methyl 5-hydroxy-4-methoxy-2-nitrobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC(O)=C(OC)C=C1[N+]([O-])=O ZKUUVVYMPUDTGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAMXMNNIEUEQDV-UHFFFAOYSA-N methyl anthranilate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1N VAMXMNNIEUEQDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTZNQRMRFPBYAE-UHFFFAOYSA-N methyl-(2-methylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-octadecyl-phenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)C1=C(C)C=CC1 QTZNQRMRFPBYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXWJLIFEPVVWAK-UHFFFAOYSA-N methyl-(3-methylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-octadecyl-phenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)C1=CC(C)=CC1 CXWJLIFEPVVWAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZXFOPFRSCESCB-UHFFFAOYSA-N methyl-octadecyl-phenyl-(2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)C1=C(C)C(C)=C(C)C1C LZXFOPFRSCESCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAIIFBLJFNNUNL-UHFFFAOYSA-N methyl-octadecyl-phenyl-(2-phenylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)C(CC=C1)=C1C1=CC=CC=C1 AAIIFBLJFNNUNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQRUJOHEWHGVDA-UHFFFAOYSA-N methyl-octadecyl-phenyl-(2-propan-2-ylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)C1=C(C(C)C)C=CC1 CQRUJOHEWHGVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFPORFACGSKMBP-UHFFFAOYSA-N methyl-octadecyl-phenyl-(2-propylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)C1=C(CCC)C=CC1 MFPORFACGSKMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L methylaluminum(2+);dichloride Chemical compound C[Al](Cl)Cl YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZIXPVRHDBQPBDT-UHFFFAOYSA-N methylaminophosphonic acid Chemical compound CNP(O)(O)=O ZIXPVRHDBQPBDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- DQNOIKMHTBFYTD-UHFFFAOYSA-N n,n,2,3-tetrachloroaniline Chemical compound ClN(Cl)C1=CC=CC(Cl)=C1Cl DQNOIKMHTBFYTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUWAAZMPJBFLEO-UHFFFAOYSA-N n,n,2-trichloroaniline Chemical compound ClN(Cl)C1=CC=CC=C1Cl KUWAAZMPJBFLEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHZGNHOBHXXEQQ-UHFFFAOYSA-N n,n,2-triethoxyaniline Chemical compound CCON(OCC)C1=CC=CC=C1OCC YHZGNHOBHXXEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXCKOXLJNNFOCM-UHFFFAOYSA-N n,n,2-triethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1CC IXCKOXLJNNFOCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHERLLWHOMUAER-UHFFFAOYSA-N n,n,2-trifluoroaniline Chemical compound FN(F)C1=CC=CC=C1F SHERLLWHOMUAER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDPOGQHCFNMYTR-UHFFFAOYSA-N n,n,2-trimethoxyaniline Chemical compound CON(OC)C1=CC=CC=C1OC NDPOGQHCFNMYTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDEJGVSZUIJWBM-UHFFFAOYSA-N n,n,2-trimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1C JDEJGVSZUIJWBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMOOEMRNWCISOX-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(2-methylpropyl)aniline Chemical compound CC(C)CN(CC(C)C)C1=CC=CC=C1 LMOOEMRNWCISOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEHRWPAZDXQBRX-UHFFFAOYSA-N n,n-di(butan-2-yl)aniline Chemical compound CCC(C)N(C(C)CC)C1=CC=CC=C1 HEHRWPAZDXQBRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDHOYZBANMCKGV-UHFFFAOYSA-N n,n-dibromoaniline Chemical compound BrN(Br)C1=CC=CC=C1 ZDHOYZBANMCKGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZPXKEPZZOEPGX-UHFFFAOYSA-N n,n-dibutylaniline Chemical compound CCCCN(CCCC)C1=CC=CC=C1 FZPXKEPZZOEPGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DADSZOFTIIETSV-UHFFFAOYSA-N n,n-dichloroaniline Chemical compound ClN(Cl)C1=CC=CC=C1 DADSZOFTIIETSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COFKFSSWMQHKMD-UHFFFAOYSA-N n,n-didecyldecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCN(CCCCCCCCCC)CCCCCCCCCC COFKFSSWMQHKMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKUBZUGGSGGUEF-UHFFFAOYSA-N n,n-diethoxyaniline Chemical compound CCON(OCC)C1=CC=CC=C1 AKUBZUGGSGGUEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMCCZKHIPVEUEI-UHFFFAOYSA-N n,n-difluoroaniline Chemical compound FN(F)C1=CC=CC=C1 IMCCZKHIPVEUEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSUMZUVANZAHBW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethoxyaniline Chemical compound CON(OC)C1=CC=CC=C1 FSUMZUVANZAHBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGJFDLXUKVXGFG-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-2,3,3a,4-tetrahydro-1h-inden-2-amine Chemical compound C1C=CC=C2CC(N(C)C)CC21 LGJFDLXUKVXGFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOAGYDXMJWZUJJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-2-propan-2-ylaniline Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1N(C)C IOAGYDXMJWZUJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFKKRWVLPRUDFI-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-2-propylaniline Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1N(C)C CFKKRWVLPRUDFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEDHEXUPBRMUMB-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-3-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CN=C1 JEDHEXUPBRMUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMFBQHXDINNBMW-UHFFFAOYSA-N n,n-dipropylaniline Chemical compound CCCN(CCC)C1=CC=CC=C1 MMFBQHXDINNBMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWKKGNZTDMMDSH-UHFFFAOYSA-N n,n-ditert-butylaniline Chemical compound CC(C)(C)N(C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1 NWKKGNZTDMMDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSXJDIKHYUWFTC-UHFFFAOYSA-N n-(2-methylpropoxy)aniline Chemical compound CC(C)CONC1=CC=CC=C1 OSXJDIKHYUWFTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGARKJIWYNVMBF-UHFFFAOYSA-N n-(2-methylpropyl)aniline Chemical compound CC(C)CNC1=CC=CC=C1 GGARKJIWYNVMBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHYBPRZPBBIKDN-UHFFFAOYSA-N n-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]aniline Chemical compound CC(C)(C)ONC1=CC=CC=C1 QHYBPRZPBBIKDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTWJETSWSUWSEJ-UHFFFAOYSA-N n-benzylaniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1CNC1=CC=CC=C1 GTWJETSWSUWSEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAMTXWQPHWUMLX-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-ylaniline Chemical compound CCC(C)NC1=CC=CC=C1 LAMTXWQPHWUMLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLIVJMOVKGIRJW-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-yloxyaniline Chemical compound CCC(C)ONC1=CC=CC=C1 ZLIVJMOVKGIRJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSHTWPWTCXQLQN-UHFFFAOYSA-N n-butylaniline Chemical compound CCCCNC1=CC=CC=C1 VSHTWPWTCXQLQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N n-butylhexane Natural products CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMTCPFCMAHMEMT-UHFFFAOYSA-N n-decyldecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCNCCCCCCCCCC GMTCPFCMAHMEMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPHQUIPUBYPZLD-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-methylaniline Chemical compound CCN(C)C1=CC=CC=C1 PPHQUIPUBYPZLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJWMENBYMFZACG-UHFFFAOYSA-N n-heptylheptan-1-amine Chemical compound CCCCCCCNCCCCCCC NJWMENBYMFZACG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXSXRABJBXYMFT-UHFFFAOYSA-N n-hexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCNCCCCCC PXSXRABJBXYMFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBJNWDVLSZLQOL-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-propan-2-ylaniline Chemical compound CC(C)N(C)C1=CC=CC=C1 DBJNWDVLSZLQOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDKNALCOFBJYBR-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-propylaniline Chemical compound CCCN(C)C1=CC=CC=C1 JDKNALCOFBJYBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVEUVITYHIHZQE-UHFFFAOYSA-N n-methylpyridin-2-amine Chemical compound CNC1=CC=CC=N1 SVEUVITYHIHZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBGFNLVRAFYZBI-UHFFFAOYSA-N n-methylpyridin-3-amine Chemical compound CNC1=CC=CN=C1 DBGFNLVRAFYZBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSCYTCMNCWMCQE-UHFFFAOYSA-N n-methylpyridin-4-amine Chemical compound CNC1=CC=NC=C1 LSCYTCMNCWMCQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZGUHMNOBNWABZ-UHFFFAOYSA-N n-nitro-n-phenylnitramide Chemical compound [O-][N+](=O)N([N+]([O-])=O)C1=CC=CC=C1 LZGUHMNOBNWABZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JACMPVXHEARCBO-UHFFFAOYSA-N n-pentylpentan-1-amine Chemical compound CCCCCNCCCCC JACMPVXHEARCBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYNAVKULVOETAD-UHFFFAOYSA-N n-phenoxyaniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1NOC1=CC=CC=C1 GYNAVKULVOETAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBEGHXKAFSLLGE-UHFFFAOYSA-N n-phenylnitramide Chemical compound [O-][N+](=O)NC1=CC=CC=C1 VBEGHXKAFSLLGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRCFWPVMFJMNDP-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylaniline Chemical compound CC(C)NC1=CC=CC=C1 FRCFWPVMFJMNDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGUPWXNCOACHRQ-UHFFFAOYSA-N n-propoxyaniline Chemical compound CCCONC1=CC=CC=C1 BGUPWXNCOACHRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDZOGLJOFWFVOZ-UHFFFAOYSA-N n-propylaniline Chemical compound CCCNC1=CC=CC=C1 CDZOGLJOFWFVOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CATWEXRJGNBIJD-UHFFFAOYSA-N n-tert-butyl-2-methylpropan-2-amine Chemical compound CC(C)(C)NC(C)(C)C CATWEXRJGNBIJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABRWESLGGMHKEA-UHFFFAOYSA-N n-tert-butylaniline Chemical compound CC(C)(C)NC1=CC=CC=C1 ABRWESLGGMHKEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N nifuroxazide Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N 0.000 description 1
- 125000001196 nonadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 150000002900 organolithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002901 organomagnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006340 pentafluoro ethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- GTCCGKPBSJZVRZ-UHFFFAOYSA-N pentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)O GTCCGKPBSJZVRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005007 perfluorooctyl group Chemical group FC(C(C(C(C(C(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)* 0.000 description 1
- 125000005008 perfluoropentyl group Chemical group FC(C(C(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)* 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical class [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N propan-2-olate Chemical compound CC(C)[O-] OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTEDQKPGOZDGRZ-UHFFFAOYSA-L propan-2-olate;titanium(4+);dichloride Chemical compound Cl[Ti+2]Cl.CC(C)[O-].CC(C)[O-] LTEDQKPGOZDGRZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FLALGSYYVIWTFQ-UHFFFAOYSA-K propan-2-olate;titanium(4+);trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC(C)O[Ti+3] FLALGSYYVIWTFQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XKOZHFJYXAQZJX-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-aminobenzoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C1=CC=CC=C1N XKOZHFJYXAQZJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYGHESHPPSSONP-UHFFFAOYSA-N propyl 2-aminobenzoate Chemical compound CCCOC(=O)C1=CC=CC=C1N QYGHESHPPSSONP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- JPBJMYVOQWDQNS-UHFFFAOYSA-N silirane Chemical group C1C[SiH2]1 JPBJMYVOQWDQNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229940054334 silver cation Drugs 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWCSGRFTKCPNJK-UHFFFAOYSA-N sodium;1-ethoxyethanolate Chemical compound [Na+].CCOC(C)[O-] PWCSGRFTKCPNJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFLGSCOQWCVRMR-UHFFFAOYSA-N sodium;1-phenylethanolate Chemical compound [Na+].CC([O-])C1=CC=CC=C1 LFLGSCOQWCVRMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOAKNXMTFUXRJI-UHFFFAOYSA-M sodium;2,4,6-trimethylphenolate Chemical compound [Na+].CC1=CC(C)=C([O-])C(C)=C1 SOAKNXMTFUXRJI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIICPZFWHBJNIG-UHFFFAOYSA-N sodium;2-methoxyethanolate Chemical compound [Na+].COCC[O-] UIICPZFWHBJNIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYXYWTXQFUUWLP-UHFFFAOYSA-N sodium;butan-1-olate Chemical compound [Na+].CCCC[O-] SYXYWTXQFUUWLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSCLJRSWEGZJNY-UHFFFAOYSA-N sodium;butan-2-olate Chemical compound [Na+].CCC(C)[O-] VSCLJRSWEGZJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQULJPVXNYWAG-UHFFFAOYSA-N sodium;phenylmethanolate Chemical compound [Na]OCC1=CC=CC=C1 LFQULJPVXNYWAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCOSUMRTSQULBK-UHFFFAOYSA-N sodium;propan-1-olate Chemical compound [Na+].CCC[O-] RCOSUMRTSQULBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBQTXTBONIWRGK-UHFFFAOYSA-N sodium;propan-2-olate Chemical compound [Na+].CC(C)[O-] WBQTXTBONIWRGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006337 tetrafluoro ethyl group Chemical group 0.000 description 1
- MNWRORMXBIWXCI-UHFFFAOYSA-N tetrakis(dimethylamido)titanium Chemical compound CN(C)[Ti](N(C)C)(N(C)C)N(C)C MNWRORMXBIWXCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrabromide Chemical compound Br[Ti](Br)(Br)Br UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 description 1
- LGQXXHMEBUOXRP-UHFFFAOYSA-N tributyl borate Chemical compound CCCCOB(OCCCC)OCCCC LGQXXHMEBUOXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006000 trichloroethyl group Chemical group 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O triethylammonium ion Chemical compound CC[NH+](CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000004205 trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRJFYZJYOPIMJV-UHFFFAOYSA-N triphenyl-(2,3,5-trimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound CC1C=C(C)C(C)=C1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RRJFYZJYOPIMJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMMXCLAZWSFEII-UHFFFAOYSA-N triphenyl-(2-phenylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound C1C=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BMMXCLAZWSFEII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZUCUNPELMVDT-UHFFFAOYSA-N triphenyl-(2-propan-2-ylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound C1C=CC(C(C)C)=C1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VYZUCUNPELMVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZFFPMTVZWZOND-UHFFFAOYSA-N triphenyl-(2-propylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound C1C=CC(CCC)=C1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KZFFPMTVZWZOND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-O triphenylphosphanium Chemical compound C1=CC=CC=C1[PH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPHLURKGGOFSPO-UHFFFAOYSA-N tris(2,3,4,5-tetrafluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=CC(B(C=2C(=C(F)C(F)=C(F)C=2)F)C=2C(=C(F)C(F)=C(F)C=2)F)=C1F NPHLURKGGOFSPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMKAZNZYKFHZCV-UHFFFAOYSA-N tris(2,3,4-trifluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=CC=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=CC=1)F)C1=CC=C(F)C(F)=C1F BMKAZNZYKFHZCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZQXROYFQLBBPK-UHFFFAOYSA-N tris(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)borane Chemical compound FC1=CC(F)=C(F)C(B(C=2C(=C(F)C=C(F)C=2F)F)C=2C(=C(F)C=C(F)C=2F)F)=C1F GZQXROYFQLBBPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COIOYMYWGDAQPM-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylphenyl)phosphane Chemical compound CC1=CC=CC=C1P(C=1C(=CC=CC=1)C)C1=CC=CC=C1C COIOYMYWGDAQPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKNHGIFPRLUGEG-UHFFFAOYSA-N tris(3,4,5-trifluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=CC(B(C=2C=C(F)C(F)=C(F)C=2)C=2C=C(F)C(F)=C(F)C=2)=C1 LKNHGIFPRLUGEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZRPOGFODWHTBH-UHFFFAOYSA-N tris(3,5-dimethylphenyl)-(2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound CC1C(C)=C(C)C(C)=C1[Si](C=1C=C(C)C=C(C)C=1)(C=1C=C(C)C=C(C)C=1)C1=CC(C)=CC(C)=C1 RZRPOGFODWHTBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEUQJZXNGDGVHM-UHFFFAOYSA-N tris(4-butylphenyl)-(2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane Chemical compound C1=CC(CCCC)=CC=C1[Si](C=1C=CC(CCCC)=CC=1)(C=1C=CC(CCCC)=CC=1)C1=C(C)C(C)=C(C)C1C KEUQJZXNGDGVHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N tris(pentafluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLYUMUJOHXUANV-UHFFFAOYSA-N tris[2,3-bis(trimethylsilyl)phenyl]phosphane Chemical compound C[Si](C)(C)C1=CC=CC(P(C=2C(=C(C=CC=2)[Si](C)(C)C)[Si](C)(C)C)C=2C(=C(C=CC=2)[Si](C)(C)C)[Si](C)(C)C)=C1[Si](C)(C)C DLYUMUJOHXUANV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
- B01J31/2295—Cyclic compounds, e.g. cyclopentadienyls
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
- B01J31/143—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
- C07C2/32—Catalytic processes with hydrides or organic compounds as complexes, e.g. acetyl-acetonates
- C07C2/34—Metal-hydrocarbon complexes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F17/00—Metallocenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F19/00—Metal compounds according to more than one of main groups C07F1/00 - C07F17/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/28—Titanium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/20—Olefin oligomerisation or telomerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
- B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/40—Complexes comprising metals of Group IV (IVA or IVB) as the central metal
- B01J2531/46—Titanium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/40—Complexes comprising metals of Group IV (IVA or IVB) as the central metal
- B01J2531/48—Zirconium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/40—Complexes comprising metals of Group IV (IVA or IVB) as the central metal
- B01J2531/49—Hafnium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- C07C2531/22—Organic complexes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Definitions
- the present invention relates to a transition metal complex, a process for producing the transition metal complex, a catalyst for trimerization, a process for producing 1-hexene, a process for producing an ethylene polymer, a substituted cyclopentadiene compound, and a process for producing the substituted cyclopentadiene compound It is about the method.
- ⁇ -Olefin is an industrially important raw material monomer produced by ethylene oligomerization with a metal catalyst.
- oligomerization of ethylene usually gives a mixture of ⁇ -olefins according to the Shultz-Flory distribution, the development of a catalyst system capable of producing selective ⁇ -olefins is very important industrially.
- Patent Document 1 discloses that a half metallocene titanium complex represented by the formula (Cp-B (R) n Ar) TiR 1 3 is a selective ethylene trimerization catalyst component in the presence of an activation promoter component. Has been reported to work as.
- an ethylene trimerization catalyst system using a half metallocene titanium complex in which a cyclopentadiene and a substituted aryl group are bonded with a similar carbon atom has a catalytic activity for producing 1-hexene at a high temperature condition of 80 ° C. It has been reported that the production selectivity of hexene is greatly reduced compared to the case of 30 ° C. (see Non-Patent Document 2).
- An ethylene copolymer having a main chain having an ethylene unit and an alkyl side chain for example, ethyl branch, butyl branch, etc.
- a linear low density polyethylene for example, a linear low density polyethylene
- a catalyst for olefin polymerization It has been produced by copolymerizing ethylene and an ⁇ -olefin (eg, 1-butene, 1-hexene, etc.).
- ethylene polymers with alkyl side chains are produced by tandem polymerization using ethylene oligomerization catalyst and olefin copolymerization catalyst in one reactor using only ethylene as a raw material monomer. How to do is being studied.
- dimethylsilylene (tert-butylamide) (tetramethylcyclopentadienyl) titanium dichloride as an olefin copolymerization catalyst
- [1- (1-methyl-1-phenylethyl) -cyclopentadienyl] as an ethylene trimerization catalyst
- a method for producing an ethylene-based polymer having a butyl branch by polymerizing ethylene has been proposed (non- (See Patent Documents 3 and 4).
- Non-Patent Document 4 describes rac-dimethylsilylenebis (2-methylbenz [e] indenyl) zirconium dichloride as an olefin copolymerization catalyst and [1- (1-methyl-1-phenylethyl) -cyclohexane as an ethylene trimerization catalyst. It is described that an ethylene polymer having a low melting point can be obtained by polymerizing ethylene in the presence of an olefin polymerization catalyst obtained by contacting pentadienyl] titanium trichloride and MMAO as an activation promoter component. However, no examples of polymerization at temperatures exceeding 25 ° C. have been reported.
- the problem to be solved by the present invention is that a transition metal complex serving as a catalyst component capable of efficiently and selectively producing 1-hexene by a trimerization reaction of ethylene even under high temperature conditions Is to provide.
- a transition metal complex serving as an ethylene trimerization catalyst, ethylene is polymerized in the presence of an olefin polymerization catalyst obtained by contacting an olefin copolymerization catalyst and an activation co-catalyst component to form a butyl branch.
- An object of the present invention is to provide a method for economically producing an ethylene-based polymer having a high temperature condition.
- the first of the present invention relates to the transition metal complex represented by the general formula (1).
- M 1 represents a transition metal atom of Group 4 of the periodic table
- R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently Hydrogen atom, halogen atom, An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent
- —Si (R 12 ) 3 three R 12 each independently represents a hydrogen atom, a hydrocar
- At least one of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 is a halogen atom, the alkyl group, the alkoxy group, the aryl group, the aryloxy group, the aralkyl group, the aralkyloxy group, or the substituted silyl group.
- R 5 and R 9 are each independently Hydrogen atom, halogen atom, An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An alkoxy group having 2 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, An aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; —Si (R 12 ) 3 (three R 12 each independently represents a hydrogen atom, a hydrocarbyl group or a halogenated hydrocarbyl group,
- R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 two groups bonded to two adjacent carbon atoms are bonded to each other, and the two groups are bonded to each other.
- Two carbon atoms may be combined to form a ring, and R 10 and R 11 may be combined to form a ring together with the silicon atom to which they are bonded.
- the second aspect of the present invention relates to a trimerization catalyst obtained by bringing the transition metal complex into contact with an activation promoter component.
- a third aspect of the present invention relates to a method for producing 1-hexene using a trimerization catalyst.
- the fourth aspect of the present invention is a catalyst component for olefin polymerization, A trimerization catalyst component comprising a transition metal complex represented by the following general formula (1);
- the present invention relates to a method for producing an ethylene polymer in which ethylene is polymerized in the presence of an olefin polymerization catalyst obtained by contacting an activation promoter component.
- M 1 represents a transition metal atom of Group 4 of the periodic table
- R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently Hydrogen atom, halogen atom, An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent
- —Si (R 12 ) 3 three R 12 each independently represents a hydrogen atom, a hydrocar
- R 5 and R 9 are each independently Hydrogen atom, halogen atom, An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An alkoxy group having 2 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, An aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; —Si (R 12 ) 3 (three R 12 each independently represents a hydrogen atom, a hydrocarbyl group or a halogenated hydrocarbyl group,
- R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 two groups bonded to two adjacent carbon atoms are bonded to each other, and the two groups are bonded to each other.
- Two carbon atoms may be combined to form a ring, and R 10 and R 11 may be combined to form a ring together with the silicon atom to which they are bonded.
- a fifth aspect of the present invention is a transition metal complex represented by the general formula (1), a transition metal complex represented by the following general formula (1-2), and a general formula (1-3)
- the present invention relates to a method for producing a transition metal complex.
- R 22 , R 23 and R 24 are each independently a halogen atom, An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aryl group having 6 to 20 carbon atoms optionally having a halogen atom as a substituent, or an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms optionally having a halogen atom as a substituent, And at least one of R 22 , R 23 , and R 24 is the alkyl group, the aryl group, or the aralkyl group. ]
- R 25 , R 26 and R 27 are each independently a halogen atom, An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; Or an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, wherein at least one of R 25 , R 26 and R 27 is the alkoxy group or the aryloxy group And the aralkyloxy group. ]
- the sixth of the present invention is a substituted cyclopentadiene compound represented by the general formula (6-1),
- R 28 , R 29 , R 30 and R 31 are each independently Hydrogen atom, halogen atom, An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, An aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; —Si (R 12 ) 3 (three R 12 each independently represents a hydrogen atom, a hydrocarbyl group or a halogenated hydrocarbyl group, and the
- R 32 and R 36 are each independently Hydrogen atom, halogen atom, An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, —Si (R 12 ) 3 (three R 12 each independently represents a hydrogen atom, a hydrocarbyl group or a halogenated hydrocarbyl group, and the total number of carbon atoms in the three R 12 is 1 to 20; A substituted silyl group represented by: Or —N (R 13 ) 2 (two R 13 each independently represents a hydrocarbyl group or a halogenated hydrocarbyl group, and the total number of carbon atoms in the two R 13 is 2 to 20) Represents a di
- R 39 , R 40 , R 41 and R 42 each independently represents: Hydrogen atom, halogen atom, An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, An aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; —Si (R 12 ) 3 (three R 12 each independently represents a hydrogen atom, a hydrocarbyl group or a halogenated hydrocarbyl group, and
- R 43 and R 47 are each independently Hydrogen atom, halogen atom, An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, —Si (R 12 ) 3 (three R 12 each independently represents a hydrogen atom, a hydrocarbyl group or a halogenated hydrocarbyl group, and the total number of carbon atoms in the three R 12 is 1 to 20; A substituted silyl group represented by: Or —N (R 13 ) 2 (two R 13 each independently represents a hydrocarbyl group or a halogenated hydrocarbyl group, and the total number of carbon atoms in the two R 13 is 2 to 20) Represents a di
- R 50 , R 51 , R 52 and R 53 each independently represent: Hydrogen atom, halogen atom, An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, An aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; —Si (R 12 ) 3 (three R 12 each independently represents a hydrogen atom, a hydrocarbyl group or a halogenated hydrocarbyl group, and
- R 61 , R 62 , R 63 and R 64 are each independently Hydrogen atom, halogen atom, An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, An aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; —Si (R 12 ) 3 (three R 12 each independently represents a hydrogen atom,
- R 65 , R 66 , R 67 , R 68 and R 69 have the partial structural formula (14) Are methylphenyl, dimethylphenyl, trimethylphenyl, tetramethylphenyl, pentamethylphenyl, tert-butylphenyl, di-tert-butylphenyl, tert-butylmethylphenyl, di (tert-butyl) methylphenyl, anthracene, chlorophenyl, Dichlorophenyl, fluorophenyl, bis (trifluoromethyl) phenyl, R 70 and R 71 are each a methyl group Is Represents. ]
- R 72 , R 73 , R 74 and R 75 are each independently Hydrogen atom, halogen atom, An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, An aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; —Si (R 12 ) 3 (three R 12 each independently represents a hydrogen atom, a
- R 76 and R 80 are each independently Hydrogen atom, halogen atom, An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, —Si (R 12 ) 3 (three R 12 each independently represents a hydrogen atom, a hydrocarbyl group or a halogenated hydrocarbyl group, and the total number of carbon atoms in the three R 12 is 1 to 20; A substituted silyl group represented by: Or —N (R 13 ) 2 (two R 13 each independently represents a hydrocarbyl group or a halogenated hydrocarbyl group, and the total number of carbon atoms in the two R 13 is 2 to 20) Represents a
- R 83 , R 84 , R 85 and R 86 are each independently Hydrogen atom, halogen atom, An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, An aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; —Si (R 12 ) 3 (three R 12
- R 83 , R 84 , R 85 and R 86 are not all methyl groups at the same time.
- R 87 , R 88 , R 89 , R 90 and R 91 are hydrogen atoms;
- R 92 and R 93 represent a methyl group Is Represents. ]
- the seventh aspect of the present invention relates to a method for producing substituted cyclopentadiene compounds represented by the above general formulas (6-1) to (6-6).
- a transition metal complex suitable for a catalyst component capable of efficiently producing 1-hexene with high selectivity by a trimerization reaction of ethylene even under high temperature conditions Furthermore, ethylene is polymerized in the presence of an olefin polymerization catalyst obtained by contacting the olefin copolymerization catalyst and the activation cocatalyst using the transition metal complex as an ethylene trimerization catalyst to have a butyl branch.
- a method for economically producing an ethylene-based polymer even under high temperature conditions can be provided.
- FIG. 1 is a graph showing the time course of ethylene absorption in one example of the present invention.
- FIG. 2 is a graph showing the time course of ethylene absorption in one example of the present invention.
- FIG. 3 is a graph showing the time course of ethylene absorption in one example of the present invention.
- FIG. 4 is a graph showing the time course of ethylene absorption in one example of the present invention.
- FIG. 5 is a graph showing the time course of ethylene absorption in one example of the present invention.
- the term “polymerization” includes not only homopolymerization but also copolymerization.
- the term “substituent” includes a halogen atom constituting a compound or group.
- the substituted cyclopentadiene compounds represented by the general formulas (6), (6-1) to (6-6) are isomers having different double bond positions on each cyclopentadienyl ring.
- the substituted cyclopentadienyl compound represents any one of them or a mixture thereof.
- Transition metal complex (1) (catalyst component for trimerization)>
- the transition metal complex represented by the general formula (1) will be described in detail.
- M 1 represents a Group 4 element in the periodic table of elements, and examples thereof include a titanium atom, a zirconium atom, and a hafnium atom. Among these, a titanium atom is preferable.
- the halogen atom is a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, preferably a chlorine atom.
- alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, Isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, neopentyl, amyl, n-hexyl, heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl Group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group and n-eicosyl group.
- preferable alkyl groups are alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, and more preferable examples include a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, and an amyl group.
- an alkyl group optionally having a halogen atom as a substituent means “may have a halogen atom as a substituent” means that some or all of the hydrogen atoms in the alkyl group are halogenated. It means that it may be replaced by an atom, and specific examples of the halogen atom are as described above.
- the halogen atom is preferably in the range of 1 to 20 carbon atoms, and more preferably in the range of 1 to 10 carbon atoms.
- Suitable alkyl groups having a halogen atom as a substituent include fluoromethyl group, difluoromethyl group, trifluoromethyl group, chloromethyl group, dichloromethyl group, trichloromethyl group, bromomethyl group, dibromomethyl group, tribromomethyl group , Fluoroethyl group, perfluoropropyl group, perfluorobutyl group, perfluoropentyl group, perfluorohexyl group and the like.
- aryl groups are aryl groups having 6 to 10 carbon atoms, and more preferred are phenyl groups.
- “optionally having a halogen atom as a substituent” in “an aryl group optionally having a halogen atom as a substituent” means that a part or all of the hydrogen atoms in the aryl group are halogenated. It means that it may be replaced by an atom, and specific examples of the halogen atom are as described above.
- the number of carbon atoms is preferably in the range of 6 to 20, and more preferably in the range of 6 to 10.
- a particularly preferred aryl group having a halogen atom as a substituent is fluorophenyl group, difluorophenyl group, trifluorophenyl group, tetrafluorophenyl group, pentafluorophenyl group, chlorophenyl group, bromophenyl group, iodophenyl group. Etc. can be mentioned.
- an aralkyl group optionally having a halogen atom as a substituent means that a part or all of the hydrogen atoms in the aralkyl group are halogenated. It means that it may be replaced by an atom, and specific examples of the halogen atom are as described above.
- the number of carbon atoms is preferably in the range of 7 to 20, and more preferably in the range of 7 to 10.
- alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, Isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, n-pentyloxy group, neopentyloxy group, n-hexyloxy group, n-octyloxy group, n-nonyloxy group, n-decyloxy group Group, n-undecyloxy group, n-dodecyloxy group, tridecyloxy group, tetradecyloxy group, n-pentadecyloxy group, hexadecyloxy group, heptadecyloxy group, octadecyloxy group, nonadecyloxy
- preferable alkoxy groups are those having 1 to 10 carbon atoms, and more preferable examples include a methoxy group, an ethoxy group, and a tert-butoxy group.
- “optionally having a halogen atom as a substituent” in “an alkoxy group optionally having a halogen atom as a substituent” means that part or all of the hydrogen atoms in the alkoxy group are halogenated. It means that it may be replaced by an atom, and specific examples of the halogen atom are as described above. In the case of having a halogen atom as a substituent, the range is preferably from 1 to 20 carbon atoms, and more preferably from 1 to 10.
- alkoxy group having 2 to 20 carbon atoms of the alkoxy group having 2 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent include an ethoxy group, an n-propoxy group, and an isopropoxy group.
- preferable alkoxy groups are those having 2 to 10 carbon atoms, and more preferable examples include ethoxy groups and tert-butoxy groups.
- “optionally having a halogen atom as a substituent” in “an alkoxy group optionally having a halogen atom as a substituent” means that part or all of the hydrogen atoms in the alkoxy group are halogenated. It means that it may be replaced by an atom, and specific examples of the halogen atom are as described above. In the case of having a halogen atom as a substituent, the range is preferably from 2 to 20 carbon atoms, more preferably from 2 to 10.
- preferable aryloxy groups are aryloxy groups having 6 to 10 carbon atoms, and more preferable examples include phenoxy group, 2-methylphenoxy group, 3-methylphenoxy group, and 4-methylphenoxy group. it can.
- the “optionally having a halogen atom as a substituent” in the “aryloxy group optionally having a halogen atom as a substituent” means that part or all of the hydrogen atoms in the aryloxy group are partially or entirely. , May be replaced by a halogen atom, and specific examples of the halogen atom are as described above.
- the number of carbon atoms is preferably in the range of 6 to 20, and more preferably in the range of 6 to 10.
- aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent include a benzyloxy group, (2-methylphenyl) ) Methoxy group, (3-methylphenyl) methoxy group, (4-methylphenyl) methoxy group, (2,3-dimethylphenyl) methoxy group, (2,4-dimethylphenyl) methoxy group, (2,5-dimethyl) Phenyl) methoxy group, (2,6-dimethylphenyl) methoxy group, (3,4-dimethylphenyl) methoxy group, (3,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2,3,4-trimethylphenyl) methoxy group , (2,3,5-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,6-trimethylphenyl) methoxy group, (2,4,5-trimethyl) Ph
- a preferred aralkyloxy group is an aralkyloxy group having 7 to 10 carbon atoms, and more preferred is a benzyloxy group.
- the “aralkyloxy group optionally having a halogen atom as a substituent” means that part or all of the hydrogen atoms in the aralkyloxy group are partially or entirely. , May be replaced by a halogen atom, and specific examples of the halogen atom are as described above.
- the number of carbon atoms is preferably in the range of 7 to 20, and more preferably in the range of 7 to 10.
- R 12 Si (R 12 ) 3 (three R 12 each independently represents a hydrogen atom, a hydrocarbyl group or a halogenated hydrocarbyl group, and the total number of carbon atoms in the three R 12 is 1 to 20; in certain substituted silyl group represented by), R 12 are each independently a hydrogen atom;.
- an alkyl group (methyl group having 1 to 10 carbon atoms, an ethyl group, n- propyl group, an isopropyl group, n- butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isobutyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, etc.), aryl group Hydrocarbyl groups such as (phenyl groups); halogenated hydrocarbyl groups in which some or all of the hydrogen atoms in the hydrocarbyl group are replaced by halogen atoms Yes, the total number of three R 12 carbon atoms is in the range of 1-20.
- the total number of carbon atoms of the three R 12 is preferably in the range of 3-18.
- the substituted silyl group include a methyl silyl group, an ethyl silyl group, a phenyl silyl group, a hydrocarbyl group such as a group in which some or all of the hydrogen atoms of the hydrocarbyl group are replaced with halogen atoms, or A monosubstituted silyl group having one halogenated hydrocarbyl group; a dimethylsilyl group, a diethylsilyl group, a diphenylsilyl group, or a group in which some or all of the hydrogen atoms of the hydrocarbyl group are replaced with halogen atoms.
- Disubstituted silyl groups having two hydrocarbyl groups and / or halogenated hydrocarbyl groups such as: trimethylsilyl group, triethylsilyl group, tri-n-propylsilyl group, triisopropylsilyl group, tri-n-butylsilyl group , Tri-sec-butylsilyl group, tri-tert-butylsilane Group, tri-isobutylsilyl group, tert-butyl-dimethylsilyl group, tri-n-pentylsilyl group, tri-n-hexylsilyl group, tricyclohexylsilyl group, triphenylsilyl group, hydrocarbyl in these groups Examples thereof include a hydrocarbyl group such as a group in which part or all of the hydrogen atoms in the group are replaced with a halogen atom and / or a trisubstituted silyl group having three halogenated
- a trisubstituted silyl group is preferable, and a trimethylsilyl group, a tert-butyldimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, and a group in which some or all of the hydrogen atoms of these groups are replaced with halogen atoms are more preferable.
- each R 13 independently represents a hydrocarbyl group or a halogenated hydrocarbyl group, and the total number of carbon atoms in the two R 13 is 2 to 20).
- each R 13 independently represents a hydrocarbyl group or a halogenated hydrocarbyl group, and the total number of carbon atoms of the two R 13 ranges from 2 to 20, A range of 10 is more preferred.
- Such hydrocarbyl group and halogenated hydrocarbyl group are the same as those described as the hydrocarbyl group and halogenated hydrocarbyl group of the substituted silyl group.
- these two R 13 may be bonded to each other and form a ring together with the nitrogen atom to which they are bonded.
- disubstituted amino groups include dimethylamino group, diethylamino group, di-n-propylamino group, diisopropylamino group, di-n-butylamino group, di-sec-butylamino group, di-tert-butyl.
- Amino group di-isobutylamino group, tert-butylisopropylamino group, di-n-hexylamino group, di-n-octylamino group, di-n-decylamino group, diphenylamino group, bistrimethylsilylamino group, bis- tert-Butyldimethylsilylamino group, pyrrolyl group, pyrrolidinyl group, piperidinyl group, carbazolyl group, dihydroindolyl group, dihydroisoindolyl group, groups in which some or all of the hydrogen atoms in these groups are replaced by halogen atoms, etc. Is mentioned.
- a dimethylamino group a diethylamino group, a pyrrolidinyl group, a piperidinyl group, and a group in which some or all of the hydrogen atoms in these groups are replaced with halogen atoms.
- R 1 , R 2 , R 3 and R 4 groups bonded to two adjacent carbon atoms are bonded to each other, and may form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded.
- R 10 and R 11 may be bonded together to form a ring together with the silicon atom to which they are bonded, and among R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 , Groups bonded to two adjacent carbon atoms may be bonded together to form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded.
- ring as used herein means a saturated or unsaturated hydrocarbyl ring substituted with a hydrocarbyl group having 1 to 20 carbon atoms, a saturated or substituted hydrocarbyl group having 1 to 20 carbon atoms. Or an unsaturated silahydrocarbyl ring.
- cyclopropane ring examples thereof include cyclopropane ring, cyclopropene ring, cyclobutane ring, cyclobutene ring, cyclopentane ring, cyclopentene ring, cyclohexane ring, cyclohexene ring, cycloheptane ring, cycloheptene ring, cyclooctane ring, cyclooctene ring, benzene ring.
- Naphthalene ring, anthracene ring silacyclopropane ring, silacyclobutane ring, silacyclopentane ring, and silacyclohexane ring.
- At least one of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 is a substituent other than hydrogen, preferably a hydrogen atom, a halogen atom, or a carbon atom having 1 to 20 carbon atoms.
- R 1 , R 2 , R 3 and R 4 include the partial structural formula (15)
- At least one is a cyclopentadienyl partial structure having a substituent other than hydrogen, and examples thereof include the following partial structures.
- a preferred cyclopentadienyl partial structure is tetramethylcyclopentadienyl and the like.
- transition metal complex (1) among R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 , preferably a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or 6 to 20 carbon atoms. And an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms.
- R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 represent the same meaning as described above.
- R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 represent the same meaning as described above.
- Phenyl methylphenyl, dimethylphenyl, trimethylphenyl, tetramethylphenyl, pentamethylphenyl, tert-butylphenyl, di-tert-butylphenyl, tert-butylmethylphenyl, di (tert-butyl) methylphenyl, naphthyl, anthracenyl, Chlorophenyl, dichlorophenyl, fluorophenyl, pentafluorophenyl, bis (trifluoromethyl) phenyl, methoxyphenyl
- partial structures exemplified here preferred partial structures are phenyl, methylphenyl, dimethylphenyl, trimethylphenyl, and the like.
- R 10 and R 11 in the transition metal complex (1) preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms.
- Specific examples thereof include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, phenyl group, 4-methylphenyl group, 3-methyl group.
- Examples thereof include a phenyl group, 2-methylphenyl group, naphthyl group, and benzyl group.
- R 10 and R 11 are the partial structural formula (17)
- R 10 is a methyl group
- R 11 is an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms that may have a halogen atom as a substituent, or 6 carbon atoms that may have a halogen atom as a substituent.
- aryl groups A partial structural formula, or R 10 and R 11 are the same, An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent;
- the structural formula is Specific examples include dimethylsilylene, diethylsilylene, ethylmethylsilylene, n-butylmethylsilylene, cyclohexylmethylsilylene, cyclotetramethylenesilylene, diphenylsilylene, methylphenylsilylene, and the like.
- R 6 and R 8 preferably have an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, or a halogen atom as a substituent.
- An aryl group having 6 to 20 carbon atoms, R 10 and R 11 are A transition metal complex which is an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent can be given.
- transition metal complex (1) examples include the following complexes.
- chlorinated titanium complexes such as chlorinated zirconium complexes in which “titanium” is replaced with “zirconium”, or chlorinated hafnium complexes in which “hafnium” is replaced, “chloride” is “fluoride” Fluorinated titanium complexes replaced with “bromide”, brominated titanium complexes replaced with “iodide”, titanium iodide complexes replaced with “iodide”, titanium hydride complexes replaced with “hydride”, “methyl” Alkylated titanium complexes such as methylated titanium complexes replaced with “phenyl”, arylated titanium complexes such as phenylated titanium complexes replaced with “phenyl”, aralkylated titanium complexes such as benzylated titanium complexes replaced with “benzyl”, “methoxides” ”Substituted titanium methoxyl
- transition metal complex of the formula (1) [1-dimethylphenylsilyl-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl] titanium trichloride, [1-diethylphenylsilyl-2,3, 4,5-tetramethylcyclopentadienyl] titanium trichloride, [1-cyclotetramethylene (phenyl) silyl-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl] titanium trichloride, [1-ethylmethyl Phenylsilyl-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl] titanium trichloride, [1-n-butylmethylphenylsilyl-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl] titanium trichloride [1-methyldiphenylsilyl-2,3,4,5-tetramethylcyclo Ntadienyl] titanium trichloride, [1-cyclohexylmethyl
- transition metal complex (1) is represented by, for example, the formula (6)
- X 12 is independently a hydrogen atom, a halogen atom, An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, An aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; —Si (R 12 ) 3 (three R 12 each independently represents a hydrogen atom, a hydrocarbyl group or
- transition metal compound (7) It can manufacture by the manufacturing method which has the process of making the transition metal compound (henceforth "transition metal compound (7)") shown by these react.
- first reaction step the step of reacting the substituted cyclopentadiene compound (6) with a base in the presence of an amine compound
- second reaction step the step of reacting the reaction product of the substituted cyclopentadiene compound (6) and the base is used as a transition metal compound.
- second reaction step the step of reacting (7) may be referred to as “second reaction step”.
- isomers different in the position of the double bond of the cyclopentadiene ring are the following structural isomers.
- the substituent X 12 has the same definition as described above, and specific examples thereof include the same groups as those described for X 1 , X 2 and X 3 .
- transition metal compound (7) examples include titanium halides such as titanium tetrachloride, titanium trichloride, titanium tetrabromide, titanium tetraiodide; tetrakis (dimethylamino) titanium, dichlorobis (dimethylamino) titanium, trichloro.
- Amido titanium such as (dimethylamino) titanium and tetrakis (diethylamino) titanium; alkoxytitanium such as tetraisopropoxytitanium, tetra-n-butoxytitanium, dichlorodiisopropoxytitanium and trichloroisopropoxytitanium.
- the compound etc. which replaced "titanium” of each of these compounds with "zirconium” or "hafnium” are mentioned.
- the preferred transition metal compound (7) is titanium tetrachloride.
- Examples of the base to be reacted with the substituted cyclopentadiene compound (6) in the first reaction step include, for example, methyl lithium, ethyl lithium, n-butyl lithium, sec-butyl lithium, tert-butyl lithium, lithium trimethylsilyl acetylide, lithium acetylide And organic alkali metal compounds represented by organic lithium compounds such as trimethylsilylmethyl lithium, vinyl lithium, phenyl lithium and allyl lithium.
- the amount of the base used may be in the range of 0.5 to 5 mol per 1 mol of the substituted cyclopentadienyl compound (6).
- an amine compound is used together with the organic alkali metal compound.
- amine compounds include primary amine compounds such as methylamine, ethylamine, n-propylamine, isopropylamine, n-butylamine, tert-butylamine, n-octylamine, n-decylamine, aniline, and ethylenediamine; Amine, diethylamine, di-n-propylamine, diisopropylamine, di-n-butylamine, di-tert-butylamine, di-n-octylamine, di-n-decylamine, pyrrolidine, hexamethyldisilazane, diphenylamine, etc.
- the amount of the amine compound used is preferably 10 mol or less, more preferably in the range of 0.5 to 10 mol, further preferably in the range of 1 to 5 mol, per mol of the organic alkali metal compound. .
- the substituted cyclopentadiene compound (6) when the substituted cyclopentadiene compound (6) is reacted with a base, it is preferably reacted in the presence of a solvent.
- a solvent when a solvent is used, after reacting the substituted cyclopentadiene compound (6) and the base in the solvent, the transition metal compound (7) is added to the reaction mixture, whereby the substituted cyclopentadiene compound (6) and The transition metal compound (7) can be further reacted with the base reactant.
- a solid in the reaction mixture obtained by reacting the substituted cyclopentadiene compound (6) and the base, a solid may precipitate. In this case, a solvent is added until the precipitated solid is dissolved, or the precipitated solid is removed.
- a transition metal compound (7) may be added after adding a solvent to the separated solid to dissolve or suspend it.
- a 1st reaction process and a 2nd reaction process can also be implemented substantially simultaneously by adding a substituted cyclopentadiene compound (6), a base, and a transition metal compound (7) to this solvent simultaneously.
- an inert solvent that does not significantly disturb the progress of the reaction related to these steps.
- solvents include aromatic hydrocarbyl solvents such as benzene and toluene; aliphatic hydrocarbyl solvents such as hexane and heptane; ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran and 1,4-dioxane; hexa Amide solvents such as methylphosphoric amide and dimethylformamide; polar solvents such as acetonitrile, propionitrile, acetone, diethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; non-protons such as halogen solvents such as dichloromethane, dichloroethane, chlorobenzene and dichlorobenzene Examples of the solvent are exemplified. These solvents can be used alone or in admixane; aliphatic hydrocarbyl solvents such as hexane and
- the amount of the transition metal compound (7) used is preferably in the range of 0.5 to 3 mol, more preferably in the range of 0.7 to 1.5 mol, per mol of the substituted cyclopentadiene compound (6).
- the reaction temperature in the first reaction step and the second reaction step may be not less than ⁇ 100 ° C. and not more than the boiling point of the solvent, and is preferably in the range of ⁇ 80 to 100 ° C.
- the produced transition metal complex (1) can be taken out from the reaction mixture obtained through the first reaction step and the second reaction step by various known purification methods. For example, after the first reaction step and the second reaction step, the produced precipitate is filtered off, the filtrate is concentrated to precipitate a transition metal complex, and the target transition metal complex ( 1) can be obtained.
- the transition metal complex (1-2) is, for example, represented by the general formula (1-1) General formula (1-1)
- M 6 represents an alkali metal
- R 20 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent
- M 7 represents an alkaline earth metal
- R 21 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent
- X 16 represents an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, or an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent
- r is 1 or 2
- the sum of r and s is 2.
- transition metal complex (1-2) examples include alkylated titanium complexes, arylated titanium complexes, and aralkylated titanium complexes.
- the substituents R 22 , R 23 and R 24 are defined as described above, and specific examples thereof include those similar to those exemplified for R 1. be able to.
- halogenated transition metal complex (1-1) examples include chlorinated titanium complexes, fluorinated titanium complexes, brominated titanium complexes, and iodinated titanium complexes.
- the substituents X 13 , X 14 and X 15 are defined as described above, and specific examples thereof are the same as those described for X 1 , X 2 and X 3 . Things can be mentioned.
- M 6 represents an alkali metal in the periodic table of elements, and examples thereof include a lithium atom, a sodium atom, and a potassium atom. Among these, a lithium atom and a sodium atom are preferable, and a lithium atom is particularly preferable.
- the substituent R 20 has the same definition as described above, and specific examples thereof include those similar to those described for R 1 . .
- M 7 represents an alkaline earth metal in the periodic table of elements, and examples thereof include a magnesium atom, a calcium atom, and a strontium atom. Among these, a magnesium atom is preferable.
- the substituent R 21 has the same definition as described above, and specific examples thereof include those similar to those described for R 1 .
- the substituent X 16 has the same definition as described above, and specific examples thereof include those similar to those described for X 1 , X 2 and X 3. . .
- r is 1 or 2
- the sum of r and s is 2.
- alkali metal compound (8) examples include methyl lithium, ethyl lithium, n-propyl lithium, isopropyl lithium, n-butyl lithium, sec-butyl lithium, tert-butyl lithium, n-pentyl lithium, neopentyl lithium, Alkyllithium such as amyllithium, n-hexyllithium, n-octyllithium, n-decyllithium, n-dodecyllithium, n-pentadecyllithium, n-eicosyllithium
- the amount of the alkali metal compound (8) used is usually in the range of 2 to 10 mol times, preferably 1 to 3 mol times with respect to the halogenated transition metal complex (1-1).
- alkaline earth metal compound (9) examples include dimethyl magnesium, diethyl magnesium, di-n-propyl magnesium, diisopropyl magnesium, di-n-butyl magnesium, di-sec-butyl magnesium, and di-tert-butyl magnesium.
- Asymmetric organomagnesium compounds such as alkylaralkylmagnesium, alkylarylmagnesium and aralkylarylmagnesium
- Benzylmagnesium chloride (2-methylphenyl) methylmagnesium chloride, (3-methylphenyl) methylmagnesium chloride, (4-methylphenyl) methylmagnesium chloride, (2,3-dimethylphenyl) methylmagnesium chloride, (2,4 -Dimethylphenyl) methylmagnesium chloride, (2,5-dimethylphenyl) methylmagnesium chloride, (2,6-dimethylphenyl) methylmagnesium chloride, (3,4-dimethylphenyl) methylmagnesium chloride, (2,3,4) -Trimethylphenyl) methylmagnesium chloride, (2,3,5-trimethylphenyl) methylmagnesium chloride, (2,3,6-trimethylphenyl) methylmagnesium chloride (3,4,5-trimethylphenyl) methylmagnesium chloride, (2,4,6-trimethylphenyl) methylmagnesium chloride, (2,3,4,5-tetramethylphen
- the amount of the alkaline earth metal compound (9) used is usually in the range of 1 to 10 mol times, preferably 1 to 3 mol times based on the halogenated transition metal complex (1-1).
- the reaction method is not particularly limited. Usually, an organic alkali metal compound or an organic alkaline earth metal compound is added to the halogenated transition metal complex (1-1) in the presence of a solvent in an inert atmosphere such as nitrogen or argon. Is preferably implemented.
- Examples of the solvent during the reaction include aliphatic hydrocarbyl such as pentane, hexane, cyclohexane, heptane, and octane, aromatic hydrocarbyl such as benzene, toluene, xylene, mesitylene, and ethylbenzene, chloroform, methylene dichloride, and monochlorobenzene.
- halogenated hydrocarbyl such as dichlorobenzene, ethers such as diethyl ether, dibutyl ether, methyl-t-butyl ether, tetrahydrofuran and the like.
- These solvents are each used alone or in admixture of two or more, and the amount used is usually in the range of 1 to 200 times by weight, preferably 3 to 30 times by weight with respect to the halogenated transition metal complex (1-1). It is.
- the temperature during the reaction is usually from ⁇ 100 ° C. to the boiling point of the solvent, preferably from ⁇ 80 ° C. to 30 ° C.
- the reaction time is not particularly limited.
- the target transition metal complex (1-2) can be obtained by filtering insoluble matters and then collecting the crystals obtained by concentration.
- the transition metal complex (1-3) is represented by, for example, the general formula (1-1) General formula (1-1)
- transition metal complex (1-3) examples include alkoxylated titanium complexes, aryloxylated titanium complexes, and aralkyloxylated titanium complexes.
- the substituents R 25 , R 26 and R 27 are defined as described above, and specific examples thereof include those similar to those exemplified for R 1. Can do.
- halogenated transition metal complex (1-1) examples include chlorinated titanium complexes, fluorinated titanium complexes, brominated titanium complexes, and iodinated titanium complexes.
- the substituents X 13 , X 14 and X 15 are defined as described above, and specific examples thereof are the same as those described for X 1 , X 2 and X 3 . Things can be mentioned.
- M 6 represents an alkali metal in the periodic table of elements, and examples thereof include a lithium atom, a sodium atom, and a potassium atom. Among these, a lithium atom and a sodium atom are preferable, and a lithium atom is particularly preferable.
- the substituent R 20 has the same definition as described above, and specific examples thereof include those similar to those described for R 1 .
- M 7 represents an alkaline earth metal in the periodic table of elements, and examples thereof include a magnesium atom, a calcium atom, and a strontium atom. Among these, a magnesium atom is preferable.
- the substituent R 21 has the same definition as described above, and specific examples thereof include those similar to those described for R 1 .
- the substituent X 16 has the same definition as described above, and specific examples thereof are the same as those described for X 1 , X 2 and X 3. .
- r is 1 or 2
- the sum of r and s is 2.
- the transition metal complex (1-3) is obtained by reacting a transition metal complex (1-1) with an alkali metal compound (10) (hereinafter referred to as method A-1) or an alkaline earth metal compound (11). It can be produced by a method of acting (hereinafter referred to as A-2 method).
- the transition metal complex (1-3) can also be produced by a method in which an alcohol compound is allowed to act on the transition metal complex (1-1) in the presence of a base (hereinafter referred to as “Method B”).
- alkali metal compound represented by the general formula (10) examples include sodium methoxide, sodium ethoxide, sodium n-propoxide, sodium isopropoxide, sodium n-butoxide, sodium sec-butoxide, sodium tert-butoxide, sodium. n-pentoxide, sodium neopentoxide, sodium methoxyethoxide, sodium ethoxyethoxide, sodium benzyloxide, sodium 1-phenylethoxide, and alkali metals derived from monols in which sodium is changed to lithium and potassium Alkoxides,
- the halogen atom is arbitrarily changed to methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, etc.
- Alkali metal alkoxyaryl oxide, alkali metal cyanoaryl oxide, and alkali metal nitroaryl oxide are preferable, and lithium phenoxide, lithium 4-methylphenoxide, lithium 2,4,6-trimethylphenoxide, sodium phenoxide, sodium 4- Examples include methylphenoxide and sodium 2,4,6-trimethylphenoxide.
- alkali metal compounds used for producing the alkali metal compound (10) in such a system include methyl lithium, ethyl lithium, n-propyl lithium, isopropyl lithium, n-butyl lithium, sec-butyl lithium, tert. -Alkyl such as butyl lithium, n-pentyl lithium, neopentyl lithium, amyl lithium, n-hexyl lithium, n-octyl lithium, n-decyl lithium, n-dodecyl lithium, n-pentadecyl lithium, n-eicosyl lithium lithium
- Examples of the alcohols used include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol, n-pentanol, neopentyl alcohol, and ethylene glycol.
- Monools such as monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, phenol, benzyl alcohol, 1-phenylethanol
- Examples of the alkaline earth metal compound represented by the general formula (11) include magnesium dimethoxide, magnesium diethoxide, magnesium di n-propoxide, magnesium diisopropoxide, magnesium di n-butoxide, magnesium di sec- Butoxide, magnesium di-tert-butoxide, magnesium di-n-pentoxide, magnesium dineopentoxide, magnesium dimethoxy ethoxide, magnesium diethoxy ethoxide, magnesium dibenzyl oxide, magnesium di 1-phenyl ethoxide, and magnesium to calcium, Alkaline earth metal alkoxides derived from monols, magnesium ethylene dioxide, magnesium methyl ethyl, changed to strontium and barium Dioxide, magnesium 1,2-dimethylethylene dioxide, magnesium tetramethylethylene dioxide, magnesium phenylethylene dioxide, magnesium 1,2-diphenylethylene dioxide, magnesium tetraphenylethylene dioxide, magnesium cyclopentane-1,2- Dioxide, magnesium cyclohexane-1,2-di
- alkaline earth metal compounds used for the production of alkaline earth alkoxides in such a system include methylmagnesium chloride, phenylmagnesium chloride, benzylmagnesium chloride, methylmagnesium bromide, phenylmagnesium bromide, benzylmagnesium bromide and the like. And, preferably, methylmagnesium chloride, methylmagnesium bromide and the like.
- the alcohols used include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol, n-pentanol, neopentyl alcohol, and ethylene glycol.
- Monools such as monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, phenol, benzyl alcohol, 1-phenylethanol, ethylene glycol, propylene glycol, 2,3-butanediol, tetramethylethylene glycol Phenylethylene glycol, hydrobenzoin, tetraphenylethylene glycol, cyclopentane-1,2-diol, cyclohexane-1,2-diol, 1,3-propanediol, 2,4-pentanediol, 1, 3-Diff -1,3-propanediol, tartaric, include diols such as are included all of the stereoisomers and optical isomers.
- Examples of the alcohol compound used in the method B include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol, n-pentanol, neopentyl alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol Examples include monools such as monoethyl ether, phenol, benzyl alcohol, and 1-phenylethanol.
- Examples of the base include inorganic bases such as alkali metal hydroxides and alkali metal carbonates, and organic bases such as amine compounds, and preferably amine compounds.
- Examples of the amine compound include, but are not limited to, primary amines such as aniline, chloroaniline, bromoaniline, fluoroaniline, toluidine, anisidine, naphthylamine, benzylamine, propylamine, butylamine, pentylamine, and N-methylaniline.
- Secondary amines such as N-ethylaniline, diphenylamine, N-methylchloroaniline, N-methylbromoaniline, N-methylfluoroaniline, pyrrolidine, morpholine, piperidine, trimethylamine, triethylamine, diisopropylethylamine, N, N-dimethylaniline N, N-dimethylchloroaniline, N, N-dimethylbromoaniline, N, N-dimethylfluoroaniline, N-methylpyrrolidine, N-methylmorpholine, N-methylpipe Gin, 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane, 1,5-diazabicyclo [4,3,0] non-5-ene, 1,8-diazabicyclo [5,4,0] undec-7- And tertiary amines such as ene, and pyridines such as pyridine, N, N-dimethylaminopyridine, picoline, and
- the method of the reaction is not particularly limited.
- the transition metal complex (1-1) and the alkali metal compound (10) are reacted in an inert atmosphere such as nitrogen or argon in the presence of a solvent.
- the transition metal complex (1-1) is reacted with the alkaline earth metal compound (11), and in Method B, the transition metal complex (1- It can be preferably carried out by reacting 1) with an alcohol compound.
- the amount of the alkali metal compound (10) used with respect to the transition metal complex (1-1) in the method A-1 is usually about 0.5 to 15 mol times, preferably about 0.8 to 3 mol times. .
- the amount of the alkaline earth metal compound (11) used with respect to the transition metal complex (1-1) in the method A-2 is usually about 0.3 to 10 mol times, preferably about 0.5 to 2 mol times. It is.
- the amount of the alcohol compound to be used with respect to the transition metal complex (1-1) in Method B is usually about 0.5 to 10 mol times, preferably about 0.8 to 3 times, and the transition metal complex (1-1)
- the amount of base used is generally about 0.5 to 5 mole times, preferably about 0.8 to 3 mole times.
- aliphatic hydrocarbyl such as pentane, hexane, heptane, octane, decane
- aromatic hydrocarbyl such as benzene, toluene, xylene, mesitylene, dichloromethane
- Aliphatic halogenated hydrocarbyls such as chloroform and dichloroethane
- aromatic halogenated hydrocarbyls such as monochlorobenzene and dichlorobenzene
- ethers such as diethyl ether, dibutyl ether, methyl t-butyl ether and tetrahydrofuran, alkali metal compounds (10 ) And the mixtures thereof are exemplified.
- the amount used is usually 1 to 200 times by weight, preferably about 3 to 30 times by weight of the transition metal complex (1-1) in each of the methods A-1, A-2 and B.
- the reaction temperature is usually from ⁇ 100 ° C. to the boiling point of the solvent, preferably about ⁇ 80 to 30 ° C.
- the transition metal complex (1-3) can be obtained by removing the insoluble solid and distilling off the solvent. If necessary, it can be purified by ordinary methods such as recrystallization and sublimation.
- Examples of the substituted cyclopentadiene compound (6-1) include the following compounds.
- Examples of the substituted cyclopentadiene compound (6-2) include the following compounds.
- Examples of the substituted cyclopentadiene compound (6-3) include the following compounds.
- Examples of the substituted cyclopentadiene compound (6-4) include the following compounds.
- Examples of the substituted cyclopentadiene compound (6-5) include the following compounds.
- Examples of the substituted cyclopentadiene compound (6-6) include the following compounds.
- Substituted cyclopentadiene compounds represented by the general formulas (6-1) to (6-6) include, for example, substituted cyclopentadiene compounds represented by the general formulas (12-1) to (12-6) and a base as an amine compound. Reacting in the presence of Produced by a step of reacting a reaction product of the substituted cyclopentadiene compounds (12-1) to (12-6) with a base with a silicon halide compound represented by general formula (13-1) to (13-6). can do.
- the substituted cyclopentadiene compounds represented by the general formulas (12-1) to (12-6) are as follows.
- R 28 , R 29 , R 30 and R 31 are as defined above. Is Represents. ]
- R 39 , R 40 , R 41 and R 42 are as defined above. Is Represents. ]
- R 61 , R 62 , R 63 and R 64 are as defined above. Is Represents. ]
- R 72 , R 73 , R 74 and R 75 are as defined above. Is Represents. ]
- R 83 , R 84 , R 85 and R 86 are as defined above. Is Represents. ]
- Examples of the substituted cyclopentadiene compounds (12-1), (12-2), (12-4) and (12-5) include the following compounds.
- Methylcyclopentadiene 1,2-dimethylcyclopentadiene, 1,3-dimethylcyclopentadiene, 1,2,3-trimethylcyclopentadiene, 1,3,4-trimethylcyclopentadiene, 1,2,3,4-tetramethyl Cyclopentadiene, ethylcyclopentadiene, 1,2-diethylcyclopentadiene, 1,3-diethylcyclopentadiene, 1,2,3-triethylcyclopentadiene, 1,3,4-triethylcyclopentadiene, 1,2,3,4 -Tetraethylcyclopentadiene, n-propylcyclopentadiene, isopropylcyclopentadiene, n-butylcyclopentadiene, sec-butylcyclopentadiene, tert-butylcyclopentadiene, n-pentylcyclopentadiene, neopen Le cycl
- Examples of the substituted cyclopentadiene compound (12-3) include the following compounds.
- Tetrahydroindene 2-methyltetrahydroindene, 3-methyltetrahydroindene, 2,3-dimethyltetrahydroindene, 2-ethyltetrahydroindene, 2-n-propyltetrahydroindene, 2-isopropyltetrahydroindene, 2-n-butyltetrahydroindene 2-sec-butyltetrahydroindene, 2-tert-butyltetrahydroindene, 2-n-pentyltetrahydroindene, 2-neopentyltetrahydroindene, 2-amyltetrahydroindene, 2-n-hexyltetrahydroindene, 2-cyclohexyltetrahydro Indene, 2-n-octyltetrahydroindene, 2-n-decyltetrahydroindene, 2-phenyltetrahydroinden
- Examples of the substituted cyclopentadiene compound (12-6) include the following compounds.
- Methylcyclopentadiene 1,2-dimethylcyclopentadiene, 1,3-dimethylcyclopentadiene, 1,2,3-trimethylcyclopentadiene, 1,3,4-trimethylcyclopentadiene, ethylcyclopentadiene, 1,2-diethylcyclo Pentadiene, 1,3-diethylcyclopentadiene, 1,2,3-triethylcyclopentadiene, 1,3,4-triethylcyclopentadiene, 1,2,3,4-tetraethylcyclopentadiene, n-propylcyclopentadiene, isopropylcyclo Pentadiene, n-butylcyclopentadiene, sec-butylcyclopentadiene, tert-butylcyclopentadiene, n-pentylcyclopentadiene, neopentylcyclopentadiene, n-hexylcyclopen
- R 87 , R 88 , R 89 , R 90 , R 91 , R 92 and R 93 are as defined above, and X 22 is a halogen atom.
- Examples of the silicon halide compound (13-1) include the following compounds.
- Examples of the silicon halide compound (13-2) include the following compounds.
- Chlorotriphenylsilane chloro (2-methylphenyl) diphenylsilane, chloro (3-methylphenyl) diphenylsilane, chloro (4-methylphenyl) diphenylsilane, chloro (2,3-dimethylphenyl) diphenylsilane, chloro (2 , 4-Dimethylphenyl) diphenylsilane, chloro (2,5-dimethylphenyl) diphenylsilane, chloro (2,6-dimethylphenyl) diphenylsilane, chloro (3,4-dimethylphenyl) diphenylsilane, chloro (3,5 -Dimethylphenyl) diphenylsilane, chloro (3,6-dimethylphenyl) diphenylsilane, chloro (2,3,4-trimethylphenyl) diphenylsilane, chloro (2,3,5-trimethylphenyl) diphenylsilane, chloro (2
- Examples of the silicon halide compound (13-3) include the following compounds.
- Examples of the silicon halide compound (13-4) include the following compounds.
- Examples of the silicon halide compound (13-5) include the following compounds.
- Examples of the silicon halide compound (13-6) include the following compounds.
- Bases to be reacted with the substituted cyclopentadiene compounds (12-1) to (12-6) include alkali metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride and potassium hydride, and alkaline earth metal hydrogens such as calcium hydride.
- organolithium compounds such as chloride, methyl lithium, ethyl lithium, n-butyl lithium, sec-butyl lithium, tert-butyl lithium, lithium trimethylsilyl acetylide, lithium acetylide, trimethylsilylmethyl lithium, vinyl lithium, phenyl lithium and allyl lithium
- the amount of the organic alkali metal compound used is usually 0.5 to 3 mole times, preferably 0.9 to 2 mole times the substituted cyclopentadiene compound.
- sodium hydride and potassium hydride commercially available mineral oil-containing products can be used as they are, but of course, the mineral oil may be used after washing and removing with a hydrocarbyl solvent such as hexane.
- amine compounds examples include aniline, chloroaniline, bromoaniline, fluoroaniline, dichloroaniline, dibromoaniline, difluoroaniline, trichloroaniline, tribromoaniline, trifluoroaniline, tetrachloroaniline, tetrabromoaniline, tetrafluoroaniline.
- the amount used is usually 0.001 to 2 mol times, preferably 0.01 to 0.5 mol times the metal hydride.
- the reaction is usually performed in a solvent inert to the reaction.
- solvents include aromatic hydrocarbyl solvents such as benzene, toluene and xylene, aliphatic hydrocarbyl solvents such as pentane, hexane, heptane, octane and cyclohexane, diethyl ether, methyl t-butyl ether, tetrahydrofuran,
- aprotic solvents such as ether solvents such as 1,4-dioxane, amide solvents such as hexamethylphosphoric amide, dimethylformamide, dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone, and halogen solvents such as chlorobenzene and dichlorobenzene. .
- solvents are used alone or in admixture of two or more, and the
- the substituted cyclopentadiene compounds (12-1) to (12-6), the base, and the amine compound may be mixed at the same time in a solvent, or the mixed cyclopentadiene compound is mixed with the base and the amine compound in advance. (12-1) to (12-6) may be added.
- the reaction temperature is not particularly limited, but a temperature range that does not require low-temperature equipment is industrially good, for example, in the range of 0 to 70 ° C., preferably 10 to 60 ° C.
- metal salts of the substituted cyclopentadiene compounds (12-1) to (12-6) are efficiently formed.
- the metal salts of the substituted cyclopentadiene compounds (12-1) to (12-6) thus obtained may be used as they are in the reaction mixture or may be used after being removed from the reaction mixture. It is.
- the reaction for obtaining the substituted cyclopentadiene compounds (6-1) to (6-6) is usually performed in a solvent inert to the reaction.
- solvents include aromatic hydrocarbyl solvents such as benzene, toluene and xylene, aliphatic hydrocarbyl solvents such as pentane, hexane, heptane, octane and cyclohexane, diethyl ether, methyl t-butyl ether, tetrahydrofuran,
- aprotic solvents such as ether solvents such as 1,4-dioxane, amide solvents such as hexamethylphosphoric amide, dimethylformamide, dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone, and halogen solvents such as chlorobenzene and dichlorobenzene.
- reaction temperature is not particularly limited, but a temperature range that does not require low-temperature equipment is industrially advantageous, for example, in the range of 0 to 70 ° C., preferably 10 to 60 ° C.
- the amount of the substituted cyclopentadiene (12-1) to (12-6) to be used is usually 0.5 to 5 mol times, preferably 0.8, times the silicon halide compounds (13-1) to (13-6). The range is 8 to 3 mole times.
- activation promoter component examples include the following compounds (A) and compounds (B).
- Compound (A) and compound (B) may be used in combination.
- A1) an organic compound represented by the general formula (E 1 ) a Al (G) 3-a
- A3 General formula E 3 ⁇ —Al (E 3 ) —O— ⁇ c
- Plurality of E 2 may be different from one another the same. Plurality of E 3 may be different be the same as each other.
- B represents a trivalent boron atom
- Q 1 , Q 2 , Q 3 and Q 4 are the same or different and each is a halogen atom or a carbon atom which may be substituted with a halogen atom
- examples of the hydrocarbyl group having 1 to 8 carbon atoms in E 1 , E 2 and E 3 include alkyl having 1 to 8 carbon atoms, Examples of the alkyl group having 1 to 8 include a methyl group, an ethyl group, a normal propyl group, an isopropyl group, a normal butyl group, an isobutyl group, a normal pentyl group, and a neopentyl group.
- Examples of the organoaluminum compound (A1) represented by the general formula (E 1 ) a Al (G) 3-a include trialkylaluminum, dialkylaluminum chloride, alkylaluminum dichloride, and dialkylaluminum hydride.
- Examples of the alkylaluminum include trimethylaluminum, triethylaluminum, tripropylaluminum, triisobutylaluminum, and trihexylaluminum.
- Examples of the dialkylaluminum chloride include dimethylaluminum chloride, diethylaluminum chloride, dipropylaluminum chloride, Examples include diisobutylaluminum chloride and dihexylaluminum chloride.
- Examples of the nium dichloride include methylaluminum dichloride, ethylaluminum dichloride, propylaluminum dichloride, isobutylaluminum dichloride, and hexylaluminum dichloride.
- Examples of the dialkylaluminum hydride include dimethylaluminum hydride, diethylaluminum hydride, and dipropylaluminum. Examples thereof include hydride, diisobutylaluminum hydride, and dihexylaluminum hydride.
- b is an integer of 2 or more
- c is an integer of 1 or more.
- E 2 and E 3 are each independently a methyl group or an isobutyl group
- b is 2 to 40
- c is 1 to 40.
- aluminoxane can be made by various methods. There is no restriction
- a trialkylaluminum for example, trimethylaluminum
- an appropriate organic solvent benzene, aliphatic hydrocarbyl, etc.
- Q 1 , Q 2 , Q 3 and Q 4 are preferably halogen atoms or hydrocarbyl groups having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with halogen atoms.
- examples of the inorganic cation for T + include a ferrocenium cation, an alkyl-substituted ferrocenium cation, and a silver cation.
- examples of the organic cation include a triphenylmethyl cation.
- Examples of (BQ 1 Q 2 Q 3 Q 4 ) — include tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,5,6-tetrafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,4,5- Tetrafluorophenyl) borate, tetrakis (3,4,5-trifluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,4-trifluorophenyl) borate, phenyltris (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (3,5 -Bistrifluoromethylphenyl) borate and the like.
- Examples of (LH) + which is a Bronsted acid include trialkyl-substituted ammonium, N, N-dialkylanilinium, dialkylammonium, triarylphosphonium and the like.
- Examples of the boron compound (B1) represented by the general formula BQ 1 Q 2 Q 3 include tris (pentafluorophenyl) borane, tris (2,3,5,6-tetrafluorophenyl) borane, tris (2, 3,4,5-tetrafluorophenyl) borane, tris (3,4,5-trifluorophenyl) borane, tris (2,3,4-trifluorophenyl) borane, phenylbis (pentafluorophenyl) borane, etc. Can be mentioned.
- borate compound (B2) represented by the general formula T + (BQ 1 Q 2 Q 3 Q 4 ) — include ferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate and 1,1′-bis-trimethylsilylferrocete.
- examples thereof include nium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, silver tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate, and triphenylmethyltetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate.
- borate compound (B3) represented by the general formula (LH) + (BQ 1 Q 2 Q 3 Q 4 ) — include triethylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tripropylammonium tetrakis (pentafluoro).
- Phenyl) borate tri (normal butyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (normal butyl) ammonium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, N, N-bis-trimethylsilylanilinium tetrakis (pentafluoro) Phenyl) borate, N, N-diethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-2,4,6-pentamethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, , N-bis-trimethylsilylanilinium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, diisopropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, dicyclohexylammonium tetrakis
- the trimerization catalyst of the present invention is a trimerization catalyst comprising the above transition metal complex (1), and is a catalyst capable of producing 1-hexene by trimerizing ethylene.
- the trimerization catalyst component can be obtained by bringing the transition metal complex (1) into contact with the activation promoter component.
- activation promoter component examples include the above-mentioned compound (A) and compound (B). Moreover, you may use a compound (A) and a compound (B) together.
- the amount of each catalyst component used is the molar ratio of the compound (A) (in terms of aluminum atoms) and the transition metal complex (1) used as the catalyst component (compound (A) (in terms of aluminum atoms) / transition metal complex (1). ) Is usually from 0.01 to 10,000, preferably from 5 to 5,000. The molar ratio of the compound (B) and the transition metal complex (1) used as the catalyst component (compound (B) / transition metal complex (1)) is usually 0.01-100, preferably 0.5-10. It is.
- the concentration of the transition metal complex (1) used as the catalyst component is usually 0.0001 to 5 mmol / liter, preferably 0.001 to 1 mmol / liter. is there.
- the concentration of the compound (A) is usually 0.01 to 500 mmol / liter, preferably 0.1 to 100 mmol / liter in terms of aluminum atoms.
- the concentration of the compound (B) is usually from 0.0001 to 5 mmol / liter, preferably from 0.001 to 1 mmol / liter.
- the method for contacting each catalyst component is not particularly limited.
- the transition metal complex (1) and the activation promoter component may be contacted in advance to prepare a trimerization catalyst, and the trimerization catalyst may be supplied to the reactor. Further, the catalyst components may be supplied to the reactor in an arbitrary order, and contact treatment may be performed in the reactor.
- the 1-hexene production method of the present invention is a method for producing 1-hexene from ethylene, and is a method for producing 1-hexene by a trimerization reaction of ethylene.
- the trimerization reaction is not particularly limited.
- aliphatic hydrocarbyl such as butane, pentane, hexane, heptane and octane
- aromatic hydrocarbyl such as benzene and toluene, or methylene dichloride and chlorobenzene.
- a trimerization reaction using a halogenated hydrocarbyl as a solvent, a trimerization reaction in a slurry state, a trimerization reaction in gaseous ethylene, or the like is possible.
- the trimerization reaction can be carried out in any of batch, semi-continuous and continuous methods.
- the pressure of ethylene is usually from normal pressure to 10 MPa, preferably from normal pressure to 5 MPa.
- the temperature of the trimerization reaction can usually range from -50 ° C to 220 ° C.
- the range is preferably from 0 ° C to 170 ° C, more preferably from 50 ° C to 120 ° C.
- the time for the trimerization reaction is generally appropriately determined depending on the intended reaction apparatus, but can be in the range of 1 minute to 20 hours.
- ⁇ Olefin polymerization catalyst component examples include a solid catalyst component containing titanium, magnesium and halogen as essential components, and a catalyst component composed of a metallocene transition metal complex.
- a catalyst component for olefin polymerization a complex having a phenoxyimine ligand reported in EP 0874405 can be exemplified.
- solid catalyst component containing titanium, magnesium, and halogen as essential components include, for example, JP-A-63-142008, JP-A-4-227604, JP-A-5-339319, and JP-A-6-179720.
- Examples of the olefin polymerization catalyst component comprising a metallocene-based transition metal complex include transition metal complexes represented by the following general formula (2).
- M 2 represents a transition metal atom of Group 4 of the periodic table of elements
- Cp 1 represents a group having a cyclopentadiene-type anion skeleton
- J 1 represents Group 14 of the periodic table of elements.
- Q represents 0 or 1.
- D 1 represents a group having a cyclopentadiene-type anion skeleton, or J A group connecting 1 and M 2 , wherein the group is bonded to M 2 with an atom of Group 15 of the periodic table of elements or an atom of Group 16 of the periodic table of elements, and q is 0
- D 1 represents a group having a cyclopentadiene-type anion skeleton.
- X 4 and X 5 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, An aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; —Si (R 12 ) 3 (three R 12 each independently represents a hydrogen atom, a hydrocarbyl group or a halogenated hydrocarbyl group, and the total number of carbon
- a transition metal complex represented by the following general formula (3) As a catalyst component for olefin polymerization, preferably, a transition metal complex represented by the following general formula (3), a transition metal complex represented by the following general formula (4), and a transition metal represented by the following general formula (5) A transition metal complex represented by a complex can be given.
- M 3 represents a transition metal atom of Group 4 of the periodic table of elements
- Cp 2 and Cp 3 represent groups having a cyclopentadiene-type anion skeleton.
- J 2 represents the periodic table of elements.
- a group connecting Cp 2 and Cp 3 with one or two atoms of Group 14 is represented.
- X 6 and X 7 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, An aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; —Si (R 12 ) 3 (three R 12 each independently represents a hydrogen atom, a hydrocarbyl group or a halogenated hydrocarbyl group, and the total number of carbon
- M 4 represents a transition metal atom of Group 4 of the periodic table of elements
- Cp 4 represents a group having a cyclopentadiene-type anion skeleton.
- J 3 represents Group 14 of the periodic table of elements. Represents a group that links Cp 4 and A 1 with one or two atoms of A.
- a 1 is a group that links J 3 and M 4, and is a group 15 atom in the periodic table of elements or The group bonded to M 4 by an atom of Group 16 of the periodic table of elements is represented.
- X 8 and X 9 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, An aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; —Si (R 12 ) 3 (three R 12 each independently represents a hydrogen atom, a hydrocarbyl group or a halogenated hydrocarbyl group, and the total number of carbon
- M 5 represents a transition metal atom of Group 4 of the periodic table of the elements
- a 2 represents an atom of group 16 of the periodic table of elements
- J 4 represents an atom of Group 14 of the periodic table of elements.
- Cp 5 represents a group having a cyclopentadiene type anion skeleton.
- X 10 , X 11 , R 14 , R 15 , R 16 , and R 17 are each independently Hydrogen atom, halogen atom, An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, An aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; —Si (R 12 ) 3 (three R 12 each independently represents a hydrogen atom, a hydrocarbyl group or a hal
- the transition metal complex represented by the general formula (2) will be described in detail.
- Examples of the group 4 transition metal atom in the periodic table of elements in M 2 include a titanium atom, a zirconium atom, and a hafnium atom.
- J 1 is a group that links Cp 1 and D 1 with one or two atoms of Group 14 of the periodic table of elements.
- the J 1, -SiR 2 -, - CR 2 -, - SiR 2 SiR 2 -, - CR 2 CR 2 -, - CR CR -, - CR 2 SiR 2 -, or -GeR 2 - a.
- R represents a hydrogen atom, an alkyl group having up to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, or an aralkyl having up to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent.
- An aryl group having up to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, or a hydrocarbyl-substituted silyl group having up to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent. is there.
- the plurality of Rs may be the same or different.
- R examples include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec- Butyl, tert-butyl, n-pentyl, neopentyl, amyl, n-hexyl, n-octyl, n-decyl, n-dodecyl, n-pentadecyl, n-eicosyl, etc.
- R represents a hydrogen atom, an alkyl group having up to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, or an aralkyl having up to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent.
- An aryl group having up to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, or a hydrocarbyl-substituted silyl group having up to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent. is there.
- R examples include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, amyl group, and n-hexyl group.
- Alkyl groups such as n-octyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n-pentadecyl group, n-eicosyl group, benzyl group, (2-methylphenyl) methyl group, (3-methylphenyl) methyl group , (4-methylphenyl) methyl group, (2,3-dimethylphenyl) methyl group, (2,4-dimethylphenyl) methyl group, (2,5-dimethylphenyl) methyl group, (2,6-dimethylphenyl) ) Methyl group, (3,4-dimethylphenyl) methyl group, (3,5-dimethylphenyl) methyl group, (2,3,4-trimethylphenyl) methyl group, ( , 3,5-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,6-trimethylphenyl) methyl group, (3,4,5-trimethylphenyl) methyl group, (2,4,6
- the group connecting J 1 and M 2 represented as D 1 and bonded to M 2 by an atom of Group 15 of the periodic table of elements or an atom of Group 16 of the periodic table of elements
- Examples of the group include groups represented by the following general formulas (2-1), (2-2), (2-3), and (2-4).
- R represents a hydrogen atom, an alkyl group having up to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, or an aralkyl having up to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent.
- An aryl group having up to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, or a hydrocarbyl-substituted silyl group having up to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent. is there.
- R examples include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, amyl group, and n-hexyl group.
- Alkyl groups such as n-octyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n-pentadecyl group, n-eicosyl group, benzyl group, (2-methylphenyl) methyl group, (3-methylphenyl) methyl group , (4-methylphenyl) methyl group, (2,3-dimethylphenyl) methyl group, (2,4-dimethylphenyl) methyl group, (2,5-dimethylphenyl) methyl group, (2,6-dimethylphenyl) ) Methyl group, (3,4-dimethylphenyl) methyl group, (4,6-dimethylphenyl) methyl group, (2,3,4-trimethylphenyl) methyl group, (2 3,5-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,6-trimethylphenyl) methyl group, (3,4,5-trimethylphenyl) methyl group, (2,4,6-tri
- R is preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a norbornyl group, a benzyl group, a phenyl group, or the like.
- the hydrogen atom on the benzene ring in the general formulas (2-1), (2-2), (2-3), and (2-4) is Halogen atoms, An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, An aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; An aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, An aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent; —Si (R 12 ) 3 (three R 12 each independently represents a hydrogen atom, a hydrocarbyl group or a halogen
- halogen atom in the substituent on the benzene ring of X 4 , X 5 and general formulas (2-1), (2-2), (2-3), (2-4) include a fluorine atom, chlorine An atom, a bromine atom, an iodine atom, etc. are mentioned.
- alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in the substituents on the benzene ring of X 4 , X 5 and general formulas (2-1), (2-2), (2-3) and (2-4) include For example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, amyl group, n-hexyl group, n- Examples include an octyl group, an n-decyl group, an n-dodecyl group, an n-pentadecyl group, and an n-eicosyl group.
- an alkyl group optionally having a halogen atom as a substituent means “may have a halogen atom as a substituent” means that some or all of the hydrogen atoms in the alkyl group are halogenated. It means that it may be replaced by an atom.
- the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
- alkyl group having 1 to 20 carbon atoms having a halogen atom as a substituent examples include, for example, fluoromethyl group, difluoromethyl group, trifluoromethyl group, chloromethyl group, dichloromethyl group, trichloromethyl group, bromomethyl group, dibromo Methyl group, tribromomethyl group, iodomethyl group, diiodomethyl group, triiodomethyl group, fluoroethyl group, difluoroethyl group, trifluoroethyl group, tetrafluoroethyl group, pentafluoroethyl group, chloroethyl group, dichloroethyl group, trichloro Ethyl group, tetrachloroethyl group, pentachloroethyl group, bromoethyl group, dibromoethyl group, tribromoethyl group,
- the “optionally having a halogen atom as a substituent” means that part or all of the hydrogen atoms in the aryl group are halogenated. It means that it may be replaced by an atom.
- the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
- Examples of the aryl group having 6 to 20 carbon atoms having a halogen atom as a substituent include a fluorophenyl group, a difluorophenyl group, a trifluorophenyl group, a tetrafluorophenyl group, a pentafluorophenyl group, a chlorophenyl group, and a bromophenyl group. And an iodophenyl group.
- aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms in the substituents on the benzene ring of X 4 , X 5 and general formulas (2-1), (2-2), (2-3), (2-4) For example, benzyl group, (2-methylphenyl) methyl group, (3-methylphenyl) methyl group, (4-methylphenyl) methyl group, (2,3-dimethylphenyl) methyl group, (2,4-dimethyl) Phenyl) methyl group, (2,5-dimethylphenyl) methyl group, (2,6-dimethylphenyl) methyl group, (3,4-dimethylphenyl) methyl group, (3,5-dimethylphenyl) methyl group, ( 2,3,4-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,5-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,6-trimethylphenyl) methyl group, (3,4,5-trimethylphenyl) methyl group , (2 4,6-trimethyl
- any of these aralkyl groups may be substituted with a halogen atom.
- the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
- the “optionally having a halogen atom as a substituent” means that part or all of the hydrogen atoms in the aralkyl group are halogenated. It means that it may be replaced by an atom.
- the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
- the aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms having a halogen atom as a substituent include groups in which some or all of the hydrogen atoms in the aralkyl group have been replaced with halogen atoms.
- Examples of the alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms in the substituent on the benzene ring of X 4 , X 5 and general formulas (2-1), (2-2), (2-3), and (2-4) include For example, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, n-pentoxy group, neopentoxy group, n-hexoxy group, n-octoxy group , N-dodesoxy group, n-pentadesoxy group, n-icosoxy group and the like.
- an alkoxy group optionally having a halogen atom as a substituent means that part or all of the hydrogen atoms in the alkoxy group are halogenated. It means that it may be replaced by an atom.
- the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
- the alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms having a halogen atom as a substituent include groups in which part or all of the hydrogen atoms in the alkoxy group are replaced with halogen atoms.
- aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms in the substituents on the benzene ring of X 4 , X 5 and general formulas (2-1), (2-2), (2-3), and (2-4) For example, phenoxy group, 2-methylphenoxy group, 3-methylphenoxy group, 4-methylphenoxy group, 2,3-dimethylphenoxy group, 2,4-dimethylphenoxy group, 2,5-dimethylphenoxy group, 2, 6-dimethylphenoxy group, 3,4-dimethylphenoxy group, 3,5-dimethylphenoxy group, 2,3,4-trimethylphenoxy group, 2,3,5-trimethylphenoxy group, 2,3,6-trimethylphenoxy group Group, 2,4,5-trimethylphenoxy group, 2,4,6-trimethylphenoxy group, 3,4,5-trimethylphenoxy group, 2,3,4,5-tetramethylphenol Xy group, 2,3,4,6-tetramethylphenoxy group, 2,3,5,6-tetramethylphenoxy group, pentamethylphenoxy group, ethylphenoxy group,
- the “optionally having a halogen atom as a substituent” in the “aryloxy group optionally having a halogen atom as a substituent” means that part or all of the hydrogen atoms in the aryloxy group are partially or entirely. , Which may be replaced by a halogen atom.
- the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
- the aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms having a halogen atom as a substituent include groups in which part or all of the hydrogen atoms in the aryloxy group have been replaced with halogen atoms.
- benzyloxy group (2-methylphenyl) methoxy group, (3-methylphenyl) methoxy group, (4-methylphenyl) methoxy group, (2,3-dimethylphenyl) methoxy group, (2, 4-dimethylphenyl) methoxy group, (2,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2,6-dimethylphenyl) methoxy group, (3,4-dimethylphenyl) methoxy group, (3,5-dimethylphenyl) methoxy Group, (2,3,4-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,5-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,6-trimethylphenyl) methoxy group, (2,4, -Trimethylphenyl) methoxy group,
- the “optionally having a halogen atom as a substituent” means that part or all of the hydrogen atoms in the aralkyloxy group are partially or entirely. , Which may be replaced by a halogen atom.
- the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
- the aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms having a halogen atom as a substituent include groups in which part or all of the hydrogen atoms in the aralkyloxy group are replaced with halogen atoms.
- R 12 independently represents a hydrogen atom, a hydrocarbyl group or a halogenated hydrocarbyl group, and the total number of carbon atoms in three R 12 is 1 to 20.
- R 12 each independently represents a hydrogen atom; an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isobutyl group) Group, n-pentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, etc.), hydrocarbyl groups such
- the total number of carbon atoms of the three R 12 is preferably in the range of 3-18.
- the substituted silyl group include a methyl silyl group, an ethyl silyl group, a phenyl silyl group, a hydrocarbyl group such as a group in which some or all of the hydrogen atoms of the hydrocarbyl group are replaced with halogen atoms, or A monosubstituted silyl group having one halogenated hydrocarbyl group; a dimethylsilyl group, a diethylsilyl group, a diphenylsilyl group, or a group in which some or all of the hydrogen atoms of the hydrocarbyl group are replaced with halogen atoms.
- Disubstituted silyl groups having two hydrocarbyl groups and / or halogenated hydrocarbyl groups such as: trimethylsilyl group, triethylsilyl group, tri-n-propylsilyl group, triisopropylsilyl group, tri-n-butylsilyl group , Tri-sec-butylsilyl group, tri-tert-butylsilane Group, tri-isobutylsilyl group, tert-butyl-dimethylsilyl group, tri-n-pentylsilyl group, tri-n-hexylsilyl group, tricyclohexylsilyl group, triphenylsilyl group, hydrocarbyl in these groups Examples thereof include a hydrocarbyl group such as a group in which part or all of the hydrogen atoms in the group are replaced with a halogen atom and / or a trisubstituted silyl group having three halogenated
- a trisubstituted silyl group is preferable, and a trimethylsilyl group, a tert-butyldimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, and a group in which some or all of the hydrogen atoms of these groups are replaced with halogen atoms are more preferable.
- R 13 N (R 13 ) 2 in the substituents on the benzene ring of X 4 , X 5 and general formulas (2-1), (2-2), (2-3), (2-4) (two R 13 each independently represents a hydrocarbyl group or a halogenated hydrocarbyl group, and the total number of carbon atoms in two R 13 is 2 to 20.)
- R 13 In the disubstituted amino group represented by R 13 , Each independently represents a hydrocarbyl group or a halogenated hydrocarbyl group, and the total number of carbon atoms of two R 13 is in the range of 2 to 20, more preferably in the range of 2 to 10.
- Such hydrocarbyl group and halogenated hydrocarbyl group are the same as those described as the hydrocarbyl group and halogenated hydrocarbyl group of the substituted silyl group. Further, these two R 13 may be bonded to each other and form a ring together with the nitrogen atom to which they are bonded. Examples of such disubstituted amino groups include dimethylamino group, diethylamino group, di-n-propylamino group, diisopropylamino group, di-n-butylamino group, di-sec-butylamino group, di-tert-butyl.
- Amino group di-isobutylamino group, tert-butylisopropylamino group, di-n-hexylamino group, di-n-octylamino group, di-n-decylamino group, diphenylamino group, bistrimethylsilylamino group, bis- tert-Butyldimethylsilylamino group, pyrrolyl group, pyrrolidinyl group, piperidinyl group, carbazolyl group, dihydroindolyl group, dihydroisoindolyl group, groups in which some or all of the hydrogen atoms in these groups are replaced by halogen atoms, etc. Is mentioned.
- a dimethylamino group a diethylamino group, a pyrrolidinyl group, a piperidinyl group, and a group in which some or all of the hydrogen atoms in these groups are replaced with halogen atoms.
- transition metal complex represented by the general formula (2) preferably q is 1, more preferably q is 1, and D 1 is a group bonded to M 2 by a nitrogen atom or a general group A complex of a group represented by the formula (2-1), most preferably q is 1, and D 1 is a complex of a group represented by the general formula (2-1).
- transition metal complex represented by the general formulas (3) and (4) will be described in detail.
- Examples of the group 4 transition metal atom in the periodic table of elements in M 3 include a titanium atom, a zirconium atom, a hafnium atom, and preferably a zirconium atom, Hafnium atom.
- Examples of the group 4 transition metal atom in the periodic table of elements in M 4 include a titanium atom, a zirconium atom, a hafnium atom, and preferably a titanium atom, Zirconium atom.
- a 1 is a group that connects J 3 and M 4 with an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom, or a phosphorus atom.
- a 1 is, for example, —O—, —S—, —NR— or —PR—, preferably —NR—.
- R represents a hydrogen atom, an alkyl group having up to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, or an aralkyl having up to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent.
- An aryl group having up to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, or a hydrocarbyl-substituted silyl group having up to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent. is there.
- R examples include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, amyl group, and n-hexyl group.
- Alkyl groups such as n-octyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n-pentadecyl group, n-eicosyl group, benzyl group, (2-methylphenyl) methyl group, (3-methylphenyl) methyl group , (4-methylphenyl) methyl group, (2,3-dimethylphenyl) methyl group, (2,4-dimethylphenyl) methyl group, (2,5-dimethylphenyl) methyl group, (2,6-dimethylphenyl) ) Methyl group, (3,4-dimethylphenyl) methyl group, (3,5-dimethylphenyl) methyl group, (2,3,4-trimethylphenyl) methyl group, ( , 3,5-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,6-trimethylphenyl) methyl group, (3,4,5-trimethylphenyl) methyl group, (2,4,6
- J 2 is a group connecting Cp 2 and Cp 3 with one or two atoms of group 14 of the periodic table of elements
- J 3 is atom 14 of group 14 of the periodic table of elements. It is a group that connects Cp 4 and A 1 by one or two.
- J 2 and J 3 each independently represent —SiR 2 —, —CR 2 —, —SiR 2 SiR 2 —, —CR 2 CR 2 —, —CR ⁇ CR—, —CR 2 SiR 2 — or -GeR 2- .
- R represents a hydrogen atom, an alkyl group having up to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, or an aralkyl having up to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent.
- An aryl group having up to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, or a hydrocarbyl-substituted silyl group having up to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent. is there.
- the plurality of Rs may be the same or different.
- R examples include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec- Butyl, tert-butyl, n-pentyl, neopentyl, amyl, n-hexyl, n-octyl, n-decyl, n-dodecyl, n-pentadecyl, n-eicosyl, etc.
- Examples of the halogen atom in X 6 , X 7 , X 8 and X 9 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
- alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in X 6 , X 7 , X 8 and X 9 include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, Examples include tert-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, amyl group, n-hexyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n-pentadecyl group, n-eicosyl group and the like.
- an alkyl group optionally having a halogen atom as a substituent means “may have a halogen atom as a substituent” means that some or all of the hydrogen atoms in the alkyl group are halogenated. It means that it may be replaced by an atom.
- the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
- alkyl group having 1 to 20 carbon atoms having a halogen atom as a substituent examples include, for example, fluoromethyl group, difluoromethyl group, trifluoromethyl group, chloromethyl group, dichloromethyl group, trichloromethyl group, bromomethyl group, dibromo Methyl group, tribromomethyl group, iodomethyl group, diiodomethyl group, triiodomethyl group, fluoroethyl group, difluoroethyl group, trifluoroethyl group, tetrafluoroethyl group, pentafluoroethyl group, chloroethyl group, dichloroethyl group, trichloro Ethyl group, tetrachloroethyl group, pentachloroethyl group, bromoethyl group, dibromoethyl group, tribromoethyl group,
- Examples of the aryl group having 6 to 20 carbon atoms in X 6 , X 7 , X 8 and X 9 include a phenyl group, a 2-tolyl group, a 3-tolyl group, a 4-tolyl group, and a 2,3-xylyl group.
- the “optionally having a halogen atom as a substituent” means that part or all of the hydrogen atoms in the aryl group are halogenated. It means that it may be replaced by an atom.
- the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
- Examples of the aryl group having 6 to 20 carbon atoms having a halogen atom as a substituent include a fluorophenyl group, a difluorophenyl group, a trifluorophenyl group, a tetrafluorophenyl group, a pentafluorophenyl group, a chlorophenyl group, and a bromophenyl group. And an iodophenyl group.
- Examples of the aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms in X 6 , X 7 , X 8 and X 9 include a benzyl group, (2-methylphenyl) methyl group, (3-methylphenyl) methyl group, (4- Methylphenyl) methyl group, (2,3-dimethylphenyl) methyl group, (2,4-dimethylphenyl) methyl group, (2,5-dimethylphenyl) methyl group, (2,6-dimethylphenyl) methyl group, (3,4-dimethylphenyl) methyl group, (3,5-dimethylphenyl) methyl group, (2,3,4-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,5-trimethylphenyl) methyl group, (2 , 3,6-trimethylphenyl) methyl group, (3,4,5-trimethylphenyl) methyl group, (2,4,6-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,4,5-teto (
- any of these aralkyl groups may be substituted with a halogen atom.
- the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
- the “optionally having a halogen atom as a substituent” means that part or all of the hydrogen atoms in the aralkyl group are halogenated. It means that it may be replaced by an atom.
- the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
- the aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms having a halogen atom as a substituent include groups in which some or all of the hydrogen atoms in the aralkyl group have been replaced with halogen atoms.
- Examples of the alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms in X 6 , X 7 , X 8 and X 9 include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group and a sec-butoxy group.
- a methoxy group an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group and a sec-butoxy group.
- an alkoxy group optionally having a halogen atom as a substituent means that part or all of the hydrogen atoms in the alkoxy group are halogenated. It means that it may be replaced by an atom.
- the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
- the alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms having a halogen atom as a substituent include groups in which part or all of the hydrogen atoms in the alkoxy group are replaced with halogen atoms.
- Examples of the aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms in X 6 , X 7 , X 8 and X 9 include phenoxy group, 2-methylphenoxy group, 3-methylphenoxy group, 4-methylphenoxy group, 2, 3 -Dimethylphenoxy group, 2,4-dimethylphenoxy group, 2,5-dimethylphenoxy group, 2,6-dimethylphenoxy group, 3,4-dimethylphenoxy group, 3,5-dimethylphenoxy group, 2,3,4 -Trimethylphenoxy group, 2,3,5-trimethylphenoxy group, 2,3,6-trimethylphenoxy group, 2,4,5-trimethylphenoxy group, 2,4,6-trimethylphenoxy group, 3,4,5 -Trimethylphenoxy group, 2,3,4,5-tetramethylphenoxy group, 2,3,4,6-tetramethylphenoxy group, 2,3,5 6-tetramethylphenoxy group, pentamethylphenoxy group, ethylphenoxy group, n-propylphenoxy group, isopropylphenoxy group, n-
- the “optionally having a halogen atom as a substituent” in the “aryloxy group optionally having a halogen atom as a substituent” means that part or all of the hydrogen atoms in the aryloxy group are partially or entirely. , Which may be replaced by a halogen atom.
- the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
- the aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms having a halogen atom as a substituent include groups in which part or all of the hydrogen atoms in the aryloxy group have been replaced with halogen atoms.
- Examples of the aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms in X 6 , X 7 , X 8 and X 9 include a benzyloxy group, a (2-methylphenyl) methoxy group, a (3-methylphenyl) methoxy group, (4-methylphenyl) methoxy group, (2,3-dimethylphenyl) methoxy group, (2,4-dimethylphenyl) methoxy group, (2,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2,6-dimethylphenyl) Methoxy group, (3,4-dimethylphenyl) methoxy group, (3,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2,3,4-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,5-trimethylphenyl) methoxy group , (2,3,6-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,6-trimethylphenyl) methoxy group, (2,4,5-trimethylphen
- the “optionally having a halogen atom as a substituent” means that part or all of the hydrogen atoms in the aralkyloxy group are partially or entirely. , Which may be replaced by a halogen atom.
- the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
- the aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms having a halogen atom as a substituent include groups in which part or all of the hydrogen atoms in the aralkyloxy group are replaced with halogen atoms.
- each R 12 independently represents a hydrogen atom, a hydrocarbyl group or a halogenated hydrocarbyl group, and three R 12 In which the total number of carbon atoms in the substituted silyl group is 1 to 20), each R 12 independently represents a hydrogen atom; an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (methyl group, ethyl group, n -Propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, n-pentyl, n-hexyl, cyclohexyl, n-heptyl, n-octyl, n- Nonyl groups, n-decyl groups, etc.), aryl groups (phenyl groups, etc.) and other hydrocarbyl groups; some or all of the hydrogen atom
- the total number of carbon atoms of the three R 12 is preferably in the range of 3-18.
- the substituted silyl group include a methyl silyl group, an ethyl silyl group, a phenyl silyl group, a hydrocarbyl group such as a group in which some or all of the hydrogen atoms of the hydrocarbyl group are replaced with halogen atoms, or A monosubstituted silyl group having one halogenated hydrocarbyl group; a dimethylsilyl group, a diethylsilyl group, a diphenylsilyl group, or a group in which some or all of the hydrogen atoms of the hydrocarbyl group are replaced with halogen atoms.
- Disubstituted silyl groups having two hydrocarbyl groups and / or halogenated hydrocarbyl groups such as: trimethylsilyl group, triethylsilyl group, tri-n-propylsilyl group, triisopropylsilyl group, tri-n-butylsilyl group , Tri-sec-butylsilyl group, tri-tert-butylsilane Group, tri-isobutylsilyl group, tert-butyl-dimethylsilyl group, tri-n-pentylsilyl group, tri-n-hexylsilyl group, tricyclohexylsilyl group, triphenylsilyl group, hydrocarbyl in these groups Examples thereof include a hydrocarbyl group such as a group in which part or all of the hydrogen atoms in the group are replaced with a halogen atom and / or a trisubstituted silyl group having three halogenated
- a trisubstituted silyl group is preferable, and a trimethylsilyl group, a tert-butyldimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, and a group in which some or all of the hydrogen atoms of these groups are replaced with halogen atoms are more preferable.
- each R 13 independently represents a hydrocarbyl group or a halogenated hydrocarbyl group, and represents the number of carbon atoms of two R 13.
- the total is in the range of 2 to 20, more preferably in the range of 2 to 10.
- Such hydrocarbyl group and halogenated hydrocarbyl group are the same as those described as the hydrocarbyl group and halogenated hydrocarbyl group of the substituted silyl group.
- these two R 13 may be bonded to each other and form a ring together with the nitrogen atom to which they are bonded.
- disubstituted amino groups include dimethylamino group, diethylamino group, di-n-propylamino group, diisopropylamino group, di-n-butylamino group, di-sec-butylamino group, di-tert-butyl.
- Amino group di-isobutylamino group, tert-butylisopropylamino group, di-n-hexylamino group, di-n-octylamino group, di-n-decylamino group, diphenylamino group, bistrimethylsilylamino group, bis- tert-Butyldimethylsilylamino group, pyrrolyl group, pyrrolidinyl group, piperidinyl group, carbazolyl group, dihydroindolyl group, dihydroisoindolyl group, groups in which some or all of the hydrogen atoms in these groups are replaced by halogen atoms, etc. Is mentioned.
- a dimethylamino group a diethylamino group, a pyrrolidinyl group, a piperidinyl group, and a group in which some or all of the hydrogen atoms in these groups are replaced with halogen atoms.
- the transition metal complex represented by the general formula (3) can be produced, for example, by the method described in Japanese Patent No. 3290218.
- Examples of the complex represented by the general formula (3) include methylene bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, isopropylidene bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, diphenylmethylene bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, 2-ethylene-bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, dimethylsilylene bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, diphenylsilylene bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, 1,2-tetramethyldisilylene-bis (cyclo Pentadienyl) zirconium dichloride,
- Methylenebis (fluorenyl) zirconium dichloride isopropylidenebis (fluorenyl) zirconium dichloride, diphenylmethylenebis (fluorenyl) zirconium dichloride, 1,2-ethylene-bis (fluorenyl) zirconium dichloride, dimethylsilylenebis (fluorenyl) zirconium dichloride, diphenylsilylenebischloride (Fluorenyl) zirconium dichloride, 1,2-tetramethyldisilene-bis (fluorenyl) zirconium dichloride,
- Methylenebis (indenyl) hafnium dichloride isopropylidenebis (indenyl) hafnium dichloride, diphenylmethylenebis (indenyl) hafnium dichloride, 1,2-ethylene-bis (indenyl) hafnium dichloride, dimethylsilylenebis (indenyl) hafnium dichloride, diphenylsilylenebis (Indenyl) hafnium dichloride, 1,2-tetramethyldisilene-bis (indenyl) hafnium dichloride,
- Methylenebis (fluorenyl) hafnium dichloride isopropylidenebis (fluorenyl) hafnium dichloride, diphenylmethylenebis (fluorenyl) hafnium dichloride, 1,2-ethylene-bis (fluorenyl) hafnium dichloride, dimethylsilylenebis (fluorenyl) hafnium dichloride, diphenylsilylenebis (Fluorenyl) hafnium dichloride, 1,2-tetramethyldisilene-bis (fluorenyl) hafnium dichloride,
- Methylenebis (azurenyl) hafnium dichloride isopropylidenebis (azurenyl) hafnium dichloride, diphenylmethylenebis (azurenyl) hafnium dichloride, 1,2-ethylene-bis (azurenyl) hafnium dichloride, dimethylsilylenebis (azurenyl) hafnium dichloride, diphenylsilylenebis (Azurenyl) hafnium dichloride, 1,2-tetramethyldisilylene-bis (azurenyl) hafnium dichloride,
- the transition metal complex represented by the general formula (4) can be produced by, for example, the method described in Japanese Patent No. 2535249.
- Examples of the complex represented by the general formula (4) include methylene (tert-butylamide) (cyclopentadienyl) titanium dichloride, methylene (cyclohexylamide) (cyclopentadienyl) titanium dichloride, methylene (phenylamide) (cyclohexane).
- Pentadienyl) titanium dichloride methylene (benzylamide) (cyclopentadienyl) titanium dichloride, methylene (tert-butyl phosphide) (cyclopentadienyl) titanium dichloride, methylene (cyclohexyl phosphide) (cyclopentadienyl) Titanium dichloride, methylene (phenyl phosphide) (cyclopentadienyl) titanium dichloride, methylene (benzyl phosphide) (cyclopentadi) Yl) titanium dichloride,
- Enyl is methylcyclopentadienyl, n-butylcyclopentadienyl, t-butylcyclopentadienyl, tetramethylcyclopentadienyl, indenyl, fluorenyl, t-butylamide is oxygen atom, sulfur atom, and chloride is bromide , Iodide, hydride, methyl, phenyl, benzyl, methoxide, n-butoxide, isopropoxide, phenoxide, benzyloxide, dimethylamide, diethylamide, and the like.
- Examples of the group 16 atom in the periodic table of the element in A 2 include an oxygen atom, a sulfur atom, and a selenium atom, and an oxygen atom is preferable.
- the Group 14 atoms of the Periodic Table of the Elements indicated as J 4 for example, carbon atom, a silicon atom, such as a germanium atom and the like. Preferably they are a carbon atom and a silicon atom, More preferably, it is a carbon atom.
- Examples of the halogen atom in X 10 , X 11 , R 14 , R 15 , R 16 and R 17 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
- X 10 the alkyl group of X 11, R 14, R 15 , R 16, R 17, R 18 and having 1 to 20 carbon atoms in R 19, for example, a methyl group, an ethyl group, n- propyl group, isopropyl Group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, amyl group, n-hexyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n- Examples thereof include a pentadecyl group and an n-eicosyl group.
- an alkyl group optionally having a halogen atom as a substituent means “may have a halogen atom as a substituent” means that some or all of the hydrogen atoms in the alkyl group are halogenated. It means that it may be replaced by an atom.
- the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
- alkyl group having 1 to 20 carbon atoms having a halogen atom as a substituent examples include, for example, fluoromethyl group, difluoromethyl group, trifluoromethyl group, chloromethyl group, dichloromethyl group, trichloromethyl group, bromomethyl group, dibromo Methyl group, tribromomethyl group, iodomethyl group, diiodomethyl group, triiodomethyl group, fluoroethyl group, difluoroethyl group, trifluoroethyl group, tetrafluoroethyl group, pentafluoroethyl group, chloroethyl group, dichloroethyl group, trichloro Ethyl group, tetrachloroethyl group, pentachloroethyl group, bromoethyl group, dibromoethyl group, tribromoethyl group,
- Examples of the aryl group having 6 to 20 carbon atoms in X 10 , X 11 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 and R 19 include a phenyl group, a 2-tolyl group, and a 3-tolyl group.
- the “optionally having a halogen atom as a substituent” means that part or all of the hydrogen atoms in the aryl group are halogenated. It means that it may be replaced by an atom.
- the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
- Examples of the aryl group having 6 to 20 carbon atoms having a halogen atom as a substituent include a fluorophenyl group, a difluorophenyl group, a trifluorophenyl group, a tetrafluorophenyl group, a pentafluorophenyl group, a chlorophenyl group, and a bromophenyl group. And an iodophenyl group.
- Examples of the aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms in X 10 , X 11 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 and R 19 include a benzyl group, a (2-methylphenyl) methyl group, (3-methylphenyl) methyl group, (4-methylphenyl) methyl group, (2,3-dimethylphenyl) methyl group, (2,4-dimethylphenyl) methyl group, (2,5-dimethylphenyl) methyl group , (2,6-dimethylphenyl) methyl group, (3,4-dimethylphenyl) methyl group, (3,5-dimethylphenyl) methyl group, (2,3,4-trimethylphenyl) methyl group, (2, 3,5-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,6-trimethylphenyl) methyl group, (3,4,5-trimethylphenyl) methyl group, (2,4,6-trimethyl) Ruphenyl
- the “optionally having a halogen atom as a substituent” means that part or all of the hydrogen atoms in the aralkyl group are halogenated. It means that it may be replaced by an atom.
- the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
- the aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms having a halogen atom as a substituent include groups in which some or all of the hydrogen atoms in the aralkyl group have been replaced with halogen atoms.
- Examples of the alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms in X 10 , X 11 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 and R 19 include methoxy, ethoxy, n-propoxy, iso Propoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, n-pentoxy group, neopentoxy group, n-hexoxy group, n-octoxy group, n-dodesoxy group, n-pentadesoxy group, n-icosoxy group Etc.
- an alkoxy group optionally having a halogen atom as a substituent means that part or all of the hydrogen atoms in the alkoxy group are halogenated. It means that it may be replaced by an atom.
- the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
- the alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms having a halogen atom as a substituent include groups in which part or all of the hydrogen atoms in the alkoxy group are replaced with halogen atoms.
- Examples of the aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms in X 10 , X 11 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 and R 19 include phenoxy group, 2-methylphenoxy group, 3- Methylphenoxy group, 4-methylphenoxy group, 2,3-dimethylphenoxy group, 2,4-dimethylphenoxy group, 2,5-dimethylphenoxy group, 2,6-dimethylphenoxy group, 3,4-dimethylphenoxy group, 3,5-dimethylphenoxy group, 2,3,4-trimethylphenoxy group, 2,3,5-trimethylphenoxy group, 2,3,6-trimethylphenoxy group, 2,4,5-trimethylphenoxy group, 2, 4,6-trimethylphenoxy group, 3,4,5-trimethylphenoxy group, 2,3,4,5-tetramethylphenoxy group, 2, , 4,6-tetramethylphenoxy group, 2,3,5,6-tetramethylphenoxy group, pentamethylphenoxy group, ethylphenoxy group, n-propyl
- the “optionally having a halogen atom as a substituent” in the “aryloxy group optionally having a halogen atom as a substituent” means that part or all of the hydrogen atoms in the aryloxy group are partially or entirely. , Which may be replaced by a halogen atom.
- the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
- the aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms having a halogen atom as a substituent include groups in which part or all of the hydrogen atoms in the aryloxy group have been replaced with halogen atoms.
- Examples of the aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms in X 10 , X 11 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 and R 19 include a benzyloxy group and (2-methylphenyl) Methoxy group, (3-methylphenyl) methoxy group, (4-methylphenyl) methoxy group, (2,3-dimethylphenyl) methoxy group, (2,4-dimethylphenyl) methoxy group, (2,5-dimethylphenyl) ) Methoxy group, (2,6-dimethylphenyl) methoxy group, (3,4-dimethylphenyl) methoxy group, (3,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2,3,4-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,5-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,6-trimethylphenyl) methoxy group, (2,4,5-trimethylphenyl) Nyl
- the “optionally having a halogen atom as a substituent” means that part or all of the hydrogen atoms in the aralkyloxy group are partially or entirely. , Which may be replaced by a halogen atom.
- the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
- the aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms having a halogen atom as a substituent include groups in which part or all of the hydrogen atoms in the aralkyloxy group are replaced with halogen atoms.
- R 12 is independently a hydrogen atom, hydrocarbyl group or halogen
- the total number of carbon atoms in three R 12 is 1 to 20, and each R 12 is independently a hydrogen atom; 10 alkyl groups (methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isobutyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, hydrocarbyl groups such as n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, etc.) and aryl groups (such as phenyl
- the total number of carbon atoms of the three R 12 is preferably in the range of 3-18.
- the substituted silyl group include a methyl silyl group, an ethyl silyl group, a phenyl silyl group, a hydrocarbyl group such as a group in which some or all of the hydrogen atoms of the hydrocarbyl group are replaced with halogen atoms, or A monosubstituted silyl group having one halogenated hydrocarbyl group; a dimethylsilyl group, a diethylsilyl group, a diphenylsilyl group, or a group in which some or all of the hydrogen atoms of the hydrocarbyl group are replaced with halogen atoms.
- Disubstituted silyl groups having two hydrocarbyl groups and / or halogenated hydrocarbyl groups such as: trimethylsilyl group, triethylsilyl group, tri-n-propylsilyl group, triisopropylsilyl group, tri-n-butylsilyl group , Tri-sec-butylsilyl group, tri-tert-butylsilane Group, tri-isobutylsilyl group, tert-butyl-dimethylsilyl group, tri-n-pentylsilyl group, tri-n-hexylsilyl group, tricyclohexylsilyl group, triphenylsilyl group, hydrocarbyl in these groups Examples thereof include a hydrocarbyl group such as a group in which part or all of the hydrogen atoms in the group are replaced with a halogen atom and / or a trisubstituted silyl group having three halogenated
- a trisubstituted silyl group is preferable, and a trimethylsilyl group, a tert-butyldimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, and a group in which some or all of the hydrogen atoms of these groups are replaced with halogen atoms are more preferable.
- R 13 is independently a hydrocarbyl group or a halogenated hydrocarbyl group. And the total number of carbon atoms of two R 13 is in the range of 2 to 20, more preferably in the range of 2 to 10.
- Such hydrocarbyl group and halogenated hydrocarbyl group are the same as those described as the hydrocarbyl group and halogenated hydrocarbyl group of the substituted silyl group.
- these two R 13 may be bonded to each other and form a ring together with the nitrogen atom to which they are bonded.
- disubstituted amino groups include dimethylamino group, diethylamino group, di-n-propylamino group, diisopropylamino group, di-n-butylamino group, di-sec-butylamino group, di-tert-butyl.
- Amino group di-isobutylamino group, tert-butylisopropylamino group, di-n-hexylamino group, di-n-octylamino group, di-n-decylamino group, diphenylamino group, bistrimethylsilylamino group, bis- tert-Butyldimethylsilylamino group, pyrrolyl group, pyrrolidinyl group, piperidinyl group, carbazolyl group, dihydroindolyl group, dihydroisoindolyl group, groups in which some or all of the hydrogen atoms in these groups are replaced by halogen atoms, etc. Is mentioned.
- a dimethylamino group a diethylamino group, a pyrrolidinyl group, a piperidinyl group, and a group in which some or all of the hydrogen atoms in these groups are replaced with halogen atoms.
- R 14 , R 15 , R 16 and R 17 two groups bonded to two adjacent carbon atoms are bonded to form a ring together with the two carbon atoms to which the two groups are bonded.
- R 18 and R 19 may be bonded together to form a ring together with J 4 to which they are bonded.
- the ring include a saturated or unsaturated hydrocarbyl ring. Specific examples include a cyclopropane ring, a cyclopropene ring, a cyclobutane ring, a cyclobutene ring, a cyclopentane ring, a cyclopentene ring, and a cyclohexane.
- a ring, a cyclohexene ring, a cycloheptane ring, a cycloheptene ring, a cyclooctane ring, a cyclooctene ring, a benzene ring, a naphthalene ring, and an anthracene ring may be substituted with a hydrocarbyl group having 1 to 20 carbon atoms, and may contain a silicon atom.
- the ring containing a silicon atom include a silacyclopropane ring, a silacyclobutane ring, a silacyclopentane ring, and a silacyclohexane ring.
- the substituents X 10 and X 11 are preferably a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, or a carbon atom which may have a halogen atom as a substituent An aralkyl group of 7 to 20 and more preferably a halogen atom.
- R 14 is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, An aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom as a substituent, —Si (R 7 ) 3 (the three R 7 are each independently a hydrogen atom, hydrocarbyl group or halogenated hydro A carbyl group, and the total number of carbon atoms in three R 7 is 1 to 20.), specifically, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert- Butyl group, amyl group, phenyl group, benzyl group, trimethylsilyl group, tert-butyldimethylsilyl group, triphenylsilyl group and the like, more preferably ter Examples thereof include a t-but
- the transition metal complex represented by the general formula (5) can be produced, for example, by the method described in JP-A-9-87313.
- Examples of the complex represented by the general formula (5) include methylene (cyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2- Phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (Cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopent
- Non-crosslinked bismetallocene complexes can also be used as the olefin polymerization catalyst component.
- examples thereof include bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, and bis (n-butyl). Cyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (t-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (pentamethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (indenyl) zirconium dichloride, bis (fluorenyl) zirconium dichloride,
- Zirconium is titanium, hafnium, cyclopentadienyl is methylcyclopentadienyl, n-butylcyclopentadienyl, t-butylcyclopentadienyl, tetramethylcyclopenta , Indenyl, fluorenyl, bromide chloride, iodide, hydride, methyl, phenyl, benzyl, methoxide, n- butoxide, isopropoxide, phenoxide, Benjirokishido, dimethylamide, include compounds that have changed diethylamide.
- a transition metal complex of Group 4 of the periodic table of elements having an amide-pyridyl-aryl ligand can be used, for example, 2- (N-phenylamido-phenyl) Methyl) -6- (2- ⁇ -phenyl) -pyridylhafnium dimethyl, 2- (N-phenylamido-phenylmethyl) -6- (2- ⁇ -1-naphthyl) -pyridylhafnium dimethyl, 2- [N- (2,6-diisopropylphenylamido) -phenylmethyl] -6- (2- ⁇ -phenyl) -pyridylhafnium dimethyl, 2-[(N-phenylamido) -o-isopropylphenylmethyl] -6- (2- ⁇ -phenyl) -pyridylhafnium dimethyl, 2- [N- (2,6-di
- the catalyst for olefin polymerization used in the present invention is for trimerization comprising an olefin polymerization catalyst component comprising a transition metal complex represented by the general formula (2) and a transition metal complex represented by the general formula (1). This catalyst is obtained by bringing the catalyst component into contact with the above-described activation promoter component.
- the molar ratio of the trimerization catalyst component to the olefin polymerization catalyst component is usually 0.0001 to 100, preferably 0.00. 001 to 1, more preferably 0.01 to 0.5, and still more preferably 0.05 to 0.15.
- the amount of each catalyst component used is the molar ratio of the compound (A) (in terms of aluminum atoms) and the transition metal complex used as the catalyst component (total of the trimerization catalyst component and the olefin polymerization catalyst component) (compound (A)).
- (Aluminum atom conversion) / transition metal complex) is usually 0.01 to 10,000, preferably 5 to 2,000.
- the molar ratio (compound (B) / transition metal complex) of the compound (B) and the transition metal complex used as the catalyst component (total of the trimerization catalyst component and the olefin polymerization catalyst component) is usually 0.01 to 100, preferably 0.5-10.
- the ratio of the moles of aluminum atoms in the compound (A) to the moles of titanium atoms in the solid catalyst component is usually 1 to 10000, preferably 1 to 2000, and more preferably 2 to 600.
- the concentration of the transition metal complex used as the catalyst component is usually 0.0001 to 5 mmol / liter, preferably 0.001 to 1 mmol / liter.
- the concentration of the compound (A) is usually 0.01 to 500 mmol / liter, preferably 0.1 to 100 mmol / liter in terms of aluminum atoms.
- the concentration of the compound (B) is usually from 0.0001 to 5 mmol / liter, preferably from 0.001 to 1 mmol / liter.
- the catalyst component for olefin polymerization composed of the transition metal complex represented by the general formula (2) and the activation promoter component may be supported on a carrier and used.
- a carrier a porous material is preferably used, an inorganic material or an organic polymer is more preferably used, and an inorganic material is more preferably used.
- the carrier will be described later.
- the method for contacting each catalyst component is not particularly limited.
- An olefin polymerization catalyst component, a trimerization catalyst component, and an activation promoter component may be contacted in advance to prepare a polymerization catalyst, and the polymerization catalyst may be supplied to the polymerization reactor. Further, the catalyst components may be supplied to the polymerization reactor in an arbitrary order, and contact treatment may be performed in the polymerization reactor.
- the polymerization reactor may be supplied with an olefin polymerization catalyst component and a trimerization catalyst component that have been contacted in advance (including those produced simultaneously with an olefin polymerization catalyst component and a trimerization catalyst component).
- the olefin polymerization catalyst component and the activation promoter component may be supplied in advance, or the trimerization catalyst component and the activation promoter component may be supplied in advance. Good.
- inorganic substances used for the carrier include inorganic oxides and magnesium compounds, and clays and clay minerals can also be used. These may be mixed and used.
- the inorganic oxide used for the support include SiO 2 , Al 2 O 3 , MgO, ZrO 2 , TiO 2 , B 2 O 3 , CaO, ZnO, BaO, ThO 2 and the like, and mixtures thereof, for example SiO 2 —MgO, SiO 2 —Al 2 O 3 , SiO 2 —TiO 2 , SiO 2 —V 2 O 5 , SiO 2 —Cr 2 O 3 , SiO 2 —TiO 2 —MgO, and the like can be exemplified. .
- SiO 2 and Al 2 O 3 are preferable, and SiO 2 is more preferable.
- the inorganic oxide includes a small amount of Na 2 CO 3 , K 2 CO 3 , CaCO 3 , MgCO 3 , Na 2 SO 4 , Al 2 (SO 4 ) 3 , BaSO 4 , KNO 3 , Mg (NO 3 ). 2 , carbonates such as Al (NO 3 ) 3 , Na 2 O, K 2 O, and Li 2 O, sulfates, nitrates, and oxide components may be contained.
- a hydroxyl group is usually generated on the surface of an inorganic oxide, but a modified inorganic oxide in which active hydrogen of the surface hydroxyl group is substituted with various substituents may be used as the inorganic oxide.
- the substituent is preferably a silyl group.
- modified inorganic oxide examples include trialkylchlorosilanes such as trimethylchlorosilane and tert-butyldimethylchlorosilane, triarylchlorosilanes such as triphenylchlorosilane, dialkyldichlorosilanes such as dimethyldichlorosilane, and diaryldisilanes such as diphenyldichlorosilane.
- Dialkyldialkoxy such as chlorosilane, alkyltrichlorosilane such as methyltrichlorosilane, aryltrichlorosilane such as phenyltrichlorosilane, trialkylalkoxysilane such as trimethylmethoxysilane, triarylalkoxysilane such as triphenylmethoxysilane, and dimethyldimethoxysilane
- Diaryl dialkoxysilanes such as silane, diphenyldimethoxysilane, and alkyltria such as methyltrimethoxysilane
- aryltrialkoxysilane such as coxisilane, phenyltrimethoxysilane, tetraalkoxysilane such as tetramethoxysilane, alkyldisilazane such as 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane, tetrachlorosilane, etc
- Magnesium compounds used as carriers include magnesium halides such as magnesium chloride, magnesium bromide, magnesium iodide, magnesium fluoride; methoxy magnesium chloride, ethoxy magnesium chloride, isopropoxy magnesium chloride, butoxy magnesium chloride, octoxy magnesium chloride, etc.
- Alkoxymagnesium halides such as phenoxymagnesium chloride and methylphenoxymagnesium chloride; alkoxymagnesiums such as ethoxymagnesium, isopropoxymagnesium, butoxymagnesium, n-octoxymagnesium, 2-ethylhexoxymagnesium; Allyloxymagnesium such as dimethylphenoxymagnesium Magnesium laurate, and the like can be exemplified carboxylates of magnesium such as magnesium stearate.
- magnesium halide or alkoxymagnesium is preferable, and magnesium chloride or butoxymagnesium is more preferable.
- Examples of the clay or clay mineral used for the carrier include kaolin, bentonite, kibushi clay, gyrome clay, allophane, hysingelite, bayophilite, talc, ummo group, montmorillonite group, vermiculite, ryokdeite group, palygorskite, kaolinite, Examples include naclite, dickite and halloysite. Among these, smectite, montmorillonite, hectorite, laponite or saponite is preferable, and montmorillonite or hectorite is more preferable.
- an inorganic oxide is preferable.
- the temperature of the heat treatment is usually 100 to 1500 ° C., preferably 100 to 1000 ° C., more preferably 200 to 800 ° C.
- the time for the heat treatment is not particularly limited, but is preferably 10 minutes to 50 hours, more preferably 1 hour to 30 hours.
- Examples of the heat treatment method include a method in which a heated inert gas (for example, nitrogen or argon) is circulated for several hours or more at a constant flow rate, or a pressure is reduced for several hours after heating. Although the method is mentioned, the method is not limited.
- the average particle size of the carrier made of an inorganic substance is preferably 5 to 1000 ⁇ m, more preferably 10 to 500 ⁇ m, and further preferably 10 to 100 ⁇ m.
- the pore volume of the carrier made of an inorganic substance is preferably 0.1 ml / g or more, more preferably 0.3 to 10 ml / g.
- the specific surface area of the support made of an inorganic substance is preferably 10 to 1000 m 2 / g, more preferably 100 to 500 m 2 / g.
- the organic polymer used for the carrier is not particularly limited, and two or more organic polymers may be used as a mixture.
- the organic polymer has a group having active hydrogen and / or a non-proton-donating Lewis basic group. Polymers are preferred.
- the group having active hydrogen is not particularly limited as long as it has active hydrogen.
- Specific examples include primary amino group, secondary amino group, imino group, amide group, hydrazide group, amidino group, hydroxy group,
- Examples include hydroperoxy group, carboxyl group, formyl group, carbamoyl group, sulfonic acid group, sulfinic acid group, sulfenic acid group, thiol group, thioformyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, piperidyl group, indazolyl group, carbazolyl group and the like.
- the non-proton-donating Lewis basic group is not particularly limited as long as it has a Lewis base part having no active hydrogen atom. Specific examples thereof include a pyridyl group, an N-substituted imidazolyl group, and an N-substituted indazolyl group.
- Nitrile group azido group, N-substituted imino group, N, N-substituted amino group, N, N-substituted aminooxy group, N, N, N-substituted hydrazino group, nitroso group, nitro group, nitrooxy group, furyl Group, carbonyl group, thiocarbonyl group, alkoxy group, alkyloxycarbonyl group, N, N-substituted carbamoyl group, thioalkoxy group, substituted sulfinyl group, substituted sulfonyl group, substituted sulfonic acid group and the like.
- heterocyclic group more preferred is an aromatic heterocyclic group having an oxygen atom and / or a nitrogen atom in the ring, and particularly preferred is a pyridyl group, an N-substituted imidazolyl group or an N-substituted indazolyl.
- Group most preferably a pyridyl group. These groups may be substituted with a halogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 20 carbon atoms.
- the molar amount of the group per gram of polymer unit is preferably 0.01 to 50 mmol / g, More preferably, it is 0.1 to 20 mmol / g.
- a polymer having such a group is obtained by, for example, homopolymerizing a monomer having an active hydrogen group and / or a non-proton-donating Lewis basic group and one or more polymerizable unsaturated groups, or the like. And other monomers having one or more polymerizable unsaturated groups. Moreover, it is preferable to use a crosslinkable polymerizable monomer having two or more polymerizable unsaturated groups as at least one of the other monomers.
- Examples of the monomer having a group having active hydrogen and / or a non-proton-donating Lewis basic group and one or more polymerizable unsaturated groups include the group having active hydrogen and one or more polymerizable groups. Examples thereof include a monomer having a saturated group, and a monomer having a Lewis base part having no active hydrogen atom and one or more polymerizable unsaturated groups. Examples of such polymerizable unsaturated groups include alkenyl groups such as vinyl groups and allyl groups; alkynyl groups such as ethyne groups.
- Examples of monomers having a group having active hydrogen and one or more polymerizable unsaturated groups include vinyl group-containing primary amines, vinyl group-containing secondary amines, vinyl group-containing amide compounds, vinyl group-containing hydroxy compounds, etc. Can be mentioned. Specific examples include N- (1-ethenyl) amine, N- (2-propenyl) amine, N- (1-ethenyl) -N-methylamine, N- (2-propenyl) -N-methylamine, 1 -Ethenylamide, 2-propenylamide, N-methyl- (1-ethenyl) amide, N-methyl- (2-propenyl) amide, vinyl alcohol, 2-propen-1-ol, 3-buten-1-ol, etc. Can be mentioned.
- the monomer having a non-proton donating Lewis basic group and one or more polymerizable unsaturated groups include vinylpyridine, vinyl (N-substituted) imidazole, vinyl (N-substituted) indazole and the like. be able to.
- Examples of other monomers having one or more polymerizable unsaturated groups include olefins and aromatic vinyl compounds. Specific examples include ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1- Examples include pentene and styrene. Preferred is ethylene or styrene. Two or more of these monomers may be used. Specific examples of the crosslinkable monomer having two or more polymerizable unsaturated groups include divinylbenzene.
- the average particle size of the carrier made of an organic polymer is preferably 5 to 1000 ⁇ m, more preferably 10 to 500 ⁇ m.
- the pore volume of the support made of an organic polymer is preferably 0.1 ml / g or more, more preferably 0.3 to 10 ml / g.
- the specific surface area of the support made of an organic polymer is preferably 10 to 1000 m 2 / g, more preferably 50 to 500 m 2 / g.
- the temperature of the heat treatment is usually 30 to 400 ° C., preferably 50 to 200 ° C., more preferably 70 to 150 ° C.
- the time for the heat treatment is not particularly limited, but is preferably 10 minutes to 50 hours, more preferably 1 hour to 30 hours.
- Examples of the heat treatment method include a method in which a heated inert gas (for example, nitrogen or argon) is circulated for several hours or more at a constant flow rate, or a pressure is reduced for several hours after heating. Although the method is mentioned, the method is not limited.
- the volume standard geometric standard deviation of the particle size of the carrier is preferably 2.5 or less, more preferably 2.0 or less, and even more preferably 1.7 or less.
- the present invention is a method for producing an ethylene polymer that polymerizes ethylene in the presence of the above-mentioned catalyst for olefin polymerization.
- polymerization may be performed by supplying only ethylene as a raw material monomer, or polymerization may be performed by supplying a monomer copolymerizable with ethylene and ethylene.
- Monomers copolymerizable with ethylene include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-dodecene, 4-methyl-1- Olefin having 3 to 20 carbon atoms such as pentene and 4-methyl-1-hexene; cyclic olefin such as norbornene; alkenyl aromatic hydrocarbyl such as styrene; unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid and methacrylic acid; acrylic acid Examples thereof include unsaturated carboxylic acid esters such as methyl, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, and ethyl methacrylate; vinyl ester compounds such as vinyl acetate. These may be used independently and 2 or more types may be used.
- the polymerization method is not particularly limited.
- aliphatic hydrocarbyl such as butane, pentane, hexane, heptane, and octane
- aromatic hydrocarbyl such as benzene and toluene
- halogenation such as methylene dichloride.
- Solvent polymerization using hydrocarbyl as a solvent, slurry polymerization, gas phase polymerization in a gaseous monomer, or the like is possible. Further, either continuous polymerization or batch polymerization is possible.
- the present invention is capable of obtaining a polymer having a butyl branch even if the supply of hexene as a raw material monomer is a small amount of polymerization or the polymerization is performed by supplying only ethylene as a raw material monomer. . Therefore, as a polymerization condition in which the effect of the present invention becomes more conspicuous, when the polymerization mode is slurry polymerization, the mole fraction of ethylene in the polymerization system (the total amount of ethylene and 1-hexene in the polymerization system is 100 mol%) Is preferably 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more, and still more preferably 100 mol%.
- the molar fraction of ethylene in the polymerization system (the total amount of ethylene and 1-hexene in the polymerization system is 100 mol%) is preferably 97 mol% or more. More preferably, it is 98 mol% or more, More preferably, it is substantially 100 mol%.
- the concentration of the olefin polymerization catalyst in the polymerization solution is usually calculated as the molar conversion of the transition metal complex used as the catalyst component (total of the trimerization catalyst component and the olefin polymerization catalyst component). 0.0001 to 5 mmol / liter.
- the concentration of the olefin polymerization catalyst is preferably 2 mmol / liter or less, and more preferably 1 mmol / liter or less, in order to improve economy.
- the concentration of the olefin polymerization catalyst is preferably 0.001 mmol / liter or more, more preferably 0.01 mmol / liter or more, and still more preferably 0.8 in order to further increase the number of butyl branches. 1 mmol / liter or more, particularly preferably 0.5 mmol / liter or more.
- the polymerization pressure is preferably from normal pressure to 5 MPa.
- the polymerization time is appropriately determined depending on the kind of the target polymer and the reaction apparatus, but can be in the range of 1 minute to 20 hours.
- a chain transfer agent such as hydrogen can also be added to adjust the molecular weight of the ethylene polymer.
- the polymerization temperature can range from 0 ° C to 220 ° C.
- the polymerization temperature is preferably 20 ° C. or higher, more preferably 40 ° C. or higher, still more preferably 50 ° C. or higher, and most preferably 70 ° C. or higher in order to improve economy.
- the polymerization temperature is preferably 130 ° C. or lower, more preferably 100 ° C. or lower, in order to further increase the number of butyl branches.
- Examples of the ethylene polymer obtained by the production method of the present invention include an ethylene-1-hexene copolymer, an ethylene-1-hexene-propylene copolymer, an ethylene-1-hexene-1-butene copolymer, an ethylene- 1-hexene-1-octene copolymer, ethylene-1-hexene-4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene-1-hexene-1-butene-1-octene copolymer, ethylene-1-hexene -1-butene-4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene-1-hexene-styrene copolymer, ethylene-1-hexene-norbornene copolymer, ethylene-1-hexene-propylene-styrene copolymer And ethylene-1-hexene-propylene-norbornene copolymer.
- the ethylene polymer is preferably an ethylene-1-hexene copolymer, an ethylene-1-hexene-propylene copolymer, an ethylene-1-hexene-1-butene copolymer, or an ethylene-1-hexene-1-octene.
- -1-hexene copolymer and ethylene-1-hexene-1-butene copolymer are preferably ethylene-1-hexene copolymer and ethylene-1-hexene-1-butene copolymer.
- the number of butyl branches per 1000 carbon atoms of the ethylene polymer is preferably 1 or more, more preferably 3 or more, and even more preferably 5 or more, from the viewpoint of increasing the mechanical strength of the ethylene polymer. And particularly preferably 10 or more.
- the number of butyl branches is preferably 40 or less, more preferably 30 or less, and further preferably 25 or less, from the viewpoint of increasing the rigidity of the ethylene-based polymer.
- the number of butyl branches can be determined by carbon nuclear magnetic resonance ( 13 C-NMR) method, IR method, or the like.
- the melting point of the ethylene polymer is preferably less than 130 ° C. from the viewpoint of increasing the mechanical strength of the ethylene polymer.
- the melting point can be determined using a differential scanning calorimeter.
- trimerization catalyst component By increasing the molar ratio of the trimerization catalyst component and the olefin polymerization catalyst component used in the preparation of the polymerization catalyst (trimerization catalyst component / olefin polymerization catalyst component), and by lowering the polymerization temperature The number of butyl branches per 1000 carbon atoms in the ethylene polymer can be increased.
- the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the ethylene polymer is preferably 1.5 or more in order to improve the processability of the polymer. In order to increase the mechanical strength of the polymer, Mw / Mn is preferably 20 or less.
- the molecular weight distribution (Mw / Mn) was determined by gel permeation chromatography and calculating polystyrene-reduced weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn), and Mw divided by Mn (Mw / Mn).
- the ethylene polymer is produced by a known molding method, for example, an extrusion molding method such as an inflation film molding method or a T-die film molding method; a hollow molding method; an injection molding method; a compression molding method; These are molded into various shaped bodies (films, sheets, containers (bottles, trays, etc.)) and used.
- a known molding method for example, an extrusion molding method such as an inflation film molding method or a T-die film molding method; a hollow molding method; an injection molding method; a compression molding method; These are molded into various shaped bodies (films, sheets, containers (bottles, trays, etc.)) and used.
- the ethylene polymer may be molded by blending with a known resin.
- the molded body may be a single-layer molded body containing an ethylene polymer, or a multilayer molded body having a layer containing an ethylene polymer.
- Molded products include food packaging films, food packaging containers, pharmaceutical packaging materials, surface protection films, electronic component packaging materials used for packaging semiconductor products, cross-linked foam molded products, extruded foam molded products, hollow molded products, blow molded products Examples include bottles and squeeze bottles.
- Sample cell 5 mm ⁇ tube
- Measurement solvent CDCl 3 or CD 2 Cl 2
- Sample concentration 10 mg / 0.5 mL (CDCl 3 or CD 2 Cl 2 )
- Measurement temperature room temperature (about 25 ° C)
- Measurement parameters 5 mm ⁇ probe, EXMOD NON, OBNUC 1 H, integration number 16 times or more Repeat time: ACQTM 6 seconds, PD 1 second Internal standard: CDCl 3 (7.26 ppm) or CD 2 Cl 2 (5.32 ppm)
- Pentane was added and the mixture was cooled to ⁇ 20 ° C., and the resulting solid was filtered, washed with a small amount of pentane, and then dried under reduced pressure to give Complex 11 (0.03 g, yield 2.7%) as an orange solid. Got as.
- the white solid obtained by adding diethyl ether was filtered, washed with a small amount of pentane, and then dried under reduced pressure to give 1-dimethylphenylsilyl-methylcyclopentadienyl lithium (2.31 g, yield 86.1). %) As a white solid.
- the white solid obtained by adding diethyl ether was filtered, washed with a small amount of pentane, and then dried under reduced pressure to give 1-dimethylphenylsilyl-tert-butylcyclopentadienyl lithium (0.28 g, yield 14). .3%) was obtained as a white solid.
- Example 33 “Synthesis of Complex 29” Similar to Example 29, except that a 1.12 M diethyl ether solution (1.83 mL, 2.05 mmol) in methyl lithium was used instead of a 0.93 M diethyl ether solution (1.91 mL, 1.78 mmol) in methyl magnesium iodide. To give complex 29.
- Example 37 “Synthesis of Complex 31” Instead of using a toluene solution of lithium phenoxide (0.34g, 3.37mmol), generated from a 3.00M tetrahydrofuran solution of methylmagnesium chloride (0.94mL, 2.82mmol) and phenol (0.27g, 2.82mmol) The complex 31 is obtained by performing the reaction in the same manner as in Example 28 except that the phenoxy magnesium chloride (0.43 g, 2.82 mmol) is used.
- a solution (10 mL) of trichloride (0.50 g, 0.94 mmol) in tetrahydrofuran was added dropwise, and the temperature was gradually raised to 0 ° C. with stirring to produce [1-triphenylsilyl-2,3,4,5-tetra Methylcyclopentadienyl] dichlorotitanium phenoxide is obtained.
- a solution (10 mL) of trichloride (0.50 g, 0.94 mmol) in tetrahydrofuran was added dropwise, and the temperature was gradually raised to 0 ° C. with stirring to produce [1-triphenylsilyl-2,3,4,5-tetra Methylcyclopentadienyl] chlorotitanium diphenoxide is obtained.
- complex 34 [1- (1-Methyl-1- (3,5-dimethylphenyl) ethyl) -3-trimethylsilylcyclopentadienyl] titanium trichloride (hereinafter referred to as “complex 34”) is a known method (Organometrics 2002, 21, 5122-5135.).
- Example 41 After drying under reduced pressure, the inside of a 0.4 liter autoclave equipped with a stirrer substituted with argon was evacuated, charged with 90 ml of toluene, the temperature in the system was raised to 40 ° C., and methylaluminoxane (PMAO-manufactured by Tosoh Finechem) 0.41 mL of a hexane solution of methylaluminoxane having a concentration of s) of 2.45 mmol / mL was added. Next, ethylene was introduced so that the partial pressure became 0.5 MPa, and the inside of the system was stabilized.
- methylaluminoxane PMAO-manufactured by Tosoh Finechem
- Example 42 After drying under reduced pressure, the inside of a 0.4 liter autoclave equipped with a stirrer substituted with argon was evacuated, 90 ml of toluene was charged, the temperature in the system was raised to 80 ° C., and methylaluminoxane (PMAO-manufactured by Tosoh Finechem) 0.41 mL of a hexane solution of methylaluminoxane having a concentration of s) of 2.45 mmol / mL was added. Next, ethylene was introduced so that the partial pressure became 0.5 MPa, and the inside of the system was stabilized.
- methylaluminoxane PMAO-manufactured by Tosoh Finechem
- Example 43 After drying under reduced pressure, the inside of a 0.4 liter autoclave with a stirrer substituted with argon was evacuated, 90 ml of toluene was charged, the temperature in the system was raised to 80 ° C., and the Al concentration was 9.2 wt% (3. 4 mmol / g) of 0.73 g of a toluene solution of methylaluminoxane (TMAO-s manufactured by Tosoh Finechem) was added. Next, ethylene was introduced so that the partial pressure became 0.5 MPa, and the inside of the system was stabilized. To this, 1.0 ml of a toluene solution of Complex 1 (1 ⁇ mol / ml) was added.
- TMAO-s methylaluminoxane
- the reaction was carried out at 80 ° C. for 30 minutes while continuously supplying ethylene gas so as to keep the total pressure constant. Thereafter, ethylene was purged, and the contents in the autoclave were deashed with ethanol-hydrochloric acid and filtered. 1-hexene was obtained with an activity of 1.96 ⁇ 10 6 g / mol complex / h, and a polymer was obtained with an activity of 0.06 ⁇ 10 6 g / mol complex / h.
- Example 44 As a result of performing the same operation as in Example 43, except that Complex 2 was used instead of Complex C0484, 1-hexene was obtained with an activity of 2.10 ⁇ 10 6 g / mol complex / h. Was obtained with an activity of 0.1 ⁇ 10 6 g / mol complex / h. The results are shown in Table 1.
- Example 45 As a result of performing the same operation as in Example 43 except that Complex 9 was used instead of Complex 1, 1-hexene was obtained with an activity of 1.28 ⁇ 10 6 g / mol complex / h. Was obtained with an activity of 0.02 ⁇ 10 6 g / mol complex / h. The results are shown in Table 1.
- Example 46 As a result of performing the same operation as in Example 43, except that Complex 5 was used instead of Complex 1, 1-hexene was obtained with an activity of 1.09 ⁇ 10 6 g / mol complex / h. Was obtained with an activity of 0.02 ⁇ 10 6 g / mol complex / h. The results are shown in Table 1.
- Example 47 As a result of performing the same operation as in Example 43, except that Complex 3 was used instead of Complex 1, 1-hexene was obtained with an activity of 1.21 ⁇ 10 6 g / mol complex / h. Was obtained with an activity of 0.06 ⁇ 10 6 g / mol complex / h. The results are shown in Table 1.
- Example 48 As a result of performing the same operation as in Example 43 except that Complex 6 was used instead of Complex 1, 1-hexene was obtained with an activity of 1.09 ⁇ 10 6 g / mol complex / h. Was obtained with an activity of 0.12 ⁇ 10 6 g / mol complex / h. The results are shown in Table 1.
- Example 49 As a result of performing the same operation as in Example 43 except that Complex 7 was used instead of Complex 1, 1-hexene was obtained with an activity of 1.43 ⁇ 10 6 g / mol complex / h. Was obtained with an activity of 0.07 ⁇ 10 6 g / mol complex / h. The results are shown in Table 1.
- Example 50 As a result of performing the same operation as in Example 43 except that Complex 4 was used instead of Complex 1, 1-hexene was obtained with an activity of 1.15 ⁇ 10 6 g / mol complex / h, Was obtained with an activity of 0.03 ⁇ 10 6 g / mol complex / h. The results are shown in Table 1.
- Example 51 As a result of performing the same operation as in Example 43 except that Complex 11 was used instead of Complex 1, 1-hexene was obtained with an activity of 3.71 ⁇ 10 6 g / mol complex / h. Was obtained with an activity of 0.01 ⁇ 10 6 g / mol complex / h. The results are shown in Table 1.
- Example 52 As a result of performing the same operation as in Example 43 except that Complex 21 was used instead of Complex 1, 1-hexene was obtained with an activity of 0.91 ⁇ 10 6 g / mol complex / h, Was obtained with an activity of 0.04 ⁇ 10 6 g / mol complex / h. The results are shown in Table 1.
- Example 53 After drying under reduced pressure, the inside of a 0.4 liter autoclave equipped with a stirrer substituted with argon was evacuated, 90 ml of toluene was charged, the temperature in the system was raised to 80 ° C., and then the concentration was 1.0 mmol / mL. 0.4 mL of a toluene solution of triisobutylaluminum (TIBA) was charged into the autoclave. Next, ethylene was introduced so that the partial pressure became 0.5 MPa, and the inside of the system was stabilized.
- TIBA triisobutylaluminum
- Example 54 The same operation as in Example 53 was performed, except that N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate (AB) was used instead of triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate (TB).
- AB N, N-dimethylanilinium tetrakis
- TB triphenylmethyltetrakis
- Example 55 As a result of performing the same operation as in Example 53 except that Complex 11 was used instead of Complex 9, 1-hexene was obtained with an activity of 3.43 ⁇ 10 6 g / mol complex / h. Was obtained with an activity of 0.10 ⁇ 10 6 g / mol complex / h. The results are shown in Table 1.
- Example 56 As a result of performing the same operation as in Example 54, except that Complex 11 was used instead of Complex 9, 1-hexene was obtained with an activity of 4.75 ⁇ 10 6 g / mol complex / h. Was obtained with an activity of 0.12 ⁇ 10 6 g / mol complex / h. The results are shown in Table 1.
- Example 57 As a result of performing the same operation as in Example 43 except that Complex 23 was used instead of Complex 1, 1-hexene was obtained with an activity of 0.77 ⁇ 10 6 g / mol complex / h. Was obtained with an activity of 0.03 ⁇ 10 6 g / mol complex / h. The results are shown in Table 1.
- Example 58 As a result of performing the same operation as in Example 43, except that Complex 24 was used in place of Complex 1, 1-hexene was obtained with an activity of 1.61 ⁇ 10 6 g / mol complex / h. Was obtained with an activity of 0.05 ⁇ 10 6 g / mol complex / h. The results are shown in Table 1.
- Example 59 After drying under reduced pressure, the inside of a 0.4 liter autoclave with a stirrer substituted with argon was evacuated, 90 ml of toluene was charged, the temperature in the system was raised to 80 ° C., and the Al concentration was 9.2 wt% (3. 4 mmol / g) of 0.73 g of a toluene solution of methylaluminoxane (TMAO-s manufactured by Tosoh Finechem) was added. Next, ethylene was introduced so that the partial pressure became 2.0 MPa, and the inside of the system was stabilized. To this, 1.0 ml of a toluene solution of complex 11 (1 ⁇ mol / ml) was added.
- TMAO-s methylaluminoxane
- the reaction was carried out at 80 ° C. for 30 minutes while continuously supplying ethylene gas so as to keep the total pressure constant. Thereafter, ethylene was purged, and the contents in the autoclave were deashed with ethanol-hydrochloric acid and filtered. 1-hexene was obtained with an activity of 11.46 ⁇ 10 6 g / mol complex / h, and a polymer was obtained with an activity of 0.40 ⁇ 10 6 g / mol complex / h.
- Liquid feeding device (LC pump) Model 305 (pump head 25.SC) manufactured by Gilson Column: Polymer Laboratories (PL), PLgel Mixed-B 10 ⁇ m 7.5mm ⁇ ⁇ 300mm Mobile phase: o-dichlorobenzene Dissolving solvent: 1,2,4-trichlorobenzene Flow rate: 2 ml / min Column temperature: 160 ° C
- Calibration curve PL standard product polystyrene (PS) 8 samples (standard PS molecular weight) 5,000, 10,050, 28,500, 65,500 185,400, 483,000, 1,013,000, 3,390,000
- Complex 35 Known Transition Metal Complex Dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride (hereinafter referred to as “complex 35”) is known. It was synthesized according to the method (Japanese Patent Laid-Open No. 9-87313).
- Dimethylsilylene (tert-butylamide) (tetramethylcyclopentadienyl) titanium dichloride (hereinafter referred to as “complex 36”) was synthesized according to a known method (No. 2535249).
- complex 37 Isopropylidenebis (indenyl) hafnium dichloride (hereinafter referred to as “complex 37”) was synthesized according to a known method (Organometallics (1997), 16 (4), 713).
- complex 38 rac-dimethylsilylenebis [2-ethyl-4- (2-fluoro-4-biphenylyl) -4H-azurenyl] hafnium dichloride
- Diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (fluorenyl) zirconium dichloride (hereinafter referred to as “complex 39”) was synthesized according to a known technique (Japanese Patent No. 3154999).
- complex 40 1,2-ethylenebis (indenyl) zirconium diphenoxide
- complex 42 1,2-ethylenebis (indenyl) zirconium dichloride
- complex 43 Isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride (hereinafter referred to as “complex 43”) was synthesized according to a known method (Japanese Patent Laid-Open No. 9-87313). did.
- Dimethylsilylene (indenyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride (hereinafter referred to as “complex 44”) was synthesized according to a known method (Japanese Patent Laid-Open No. 9-87313).
- complex 45 Isopropylidene (3-tert-butyl-5-methylcyclopentadienyl) (3,6-di-tert-butylfluorenyl) zirconium dichloride (hereinafter referred to as “complex 45”) is a known method (WO2001 / No. 027124).
- Dimethylsilylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride (hereinafter referred to as “complex 46”) was synthesized according to a known method (Macromolecules 2010, 43, 2299-2306).
- Example 60 Under nitrogen, 3.7 ml of toluene was charged into the autoclave, the temperature in the system was raised to 70 ° C., and ethylene was pressurized to 0.60 MPa and stabilized. Next, 400 ⁇ L of a toluene solution of methylaluminoxane (TMAO manufactured by Tosoh Finechem) having a concentration of 0.25 mmol / mL was put into the autoclave.
- TMAO methylaluminoxane
- Example 61 Under nitrogen, 3.7 ml of toluene was charged into the autoclave, the temperature in the system was raised to 70 ° C., and ethylene was pressurized to 0.60 MPa and stabilized. Next, 400 ⁇ L of a toluene solution of methylaluminoxane (TMAO manufactured by Tosoh Finechem) having a concentration of 0.25 mmol / mL was put into the autoclave.
- TMAO methylaluminoxane
- Example 62 Under nitrogen, 3.7 ml of toluene was charged into the autoclave, the temperature in the system was raised to 70 ° C., and ethylene was pressurized to 0.60 MPa and stabilized. Next, 400 ⁇ L of a toluene solution of methylaluminoxane (TMAO manufactured by Tosoh Finechem) having a concentration of 0.25 mmol / mL was put into the autoclave.
- TMAO methylaluminoxane
- Example 63 Under nitrogen, 3.7 ml of toluene was charged into the autoclave, the temperature in the system was raised to 70 ° C., and ethylene was pressurized to 0.60 MPa and stabilized. Next, 400 ⁇ L of a toluene solution of methylaluminoxane (TMAO manufactured by Tosoh Finechem) having a concentration of 0.25 mmol / mL was put into the autoclave.
- TMAO methylaluminoxane
- Example 64 Under nitrogen, 3.7 ml of toluene was charged into the autoclave, the temperature in the system was raised to 70 ° C., and ethylene was pressurized to 0.60 MPa and stabilized. Next, 400 ⁇ L of a toluene solution of methylaluminoxane (TMAO manufactured by Tosoh Finechem) having a concentration of 0.25 mmol / mL was put into the autoclave.
- TMAO methylaluminoxane
- Example 65 Under nitrogen, 3.7 ml of toluene was charged into the autoclave, the temperature in the system was raised to 70 ° C., and ethylene was pressurized to 0.60 MPa and stabilized. Next, 400 ⁇ L of a toluene solution of methylaluminoxane (TMAO manufactured by Tosoh Finechem) having a concentration of 0.25 mmol / mL was put into the autoclave.
- TMAO methylaluminoxane
- Example 66 Under nitrogen, 3.7 ml of toluene was charged into the autoclave, the temperature in the system was raised to 70 ° C., and ethylene was pressurized to 0.60 MPa and stabilized. Next, 400 ⁇ L of a toluene solution of methylaluminoxane (TMAO manufactured by Tosoh Finechem) having a concentration of 0.25 mmol / mL was put into the autoclave.
- TMAO methylaluminoxane
- Example 67 Under nitrogen, 3.7 ml of toluene was charged into the autoclave, the temperature in the system was raised to 70 ° C., and ethylene was pressurized to 0.60 MPa and stabilized. Next, 400 ⁇ L of a toluene solution of methylaluminoxane (TMAO manufactured by Tosoh Finechem) having a concentration of 0.25 mmol / mL was put into the autoclave.
- TMAO methylaluminoxane
- Example 68 Under nitrogen, 3.7 ml of toluene was charged into the autoclave, the temperature in the system was raised to 70 ° C., and ethylene was pressurized to 0.60 MPa and stabilized. Next, 400 ⁇ L of a toluene solution of methylaluminoxane (TMAO manufactured by Tosoh Finechem) having a concentration of 0.25 mmol / mL was put into the autoclave.
- TMAO methylaluminoxane
- Example 69 Under nitrogen, 3.7 ml of toluene was charged into the autoclave, the temperature in the system was raised to 70 ° C., and ethylene was pressurized to 0.60 MPa and stabilized. Next, 400 ⁇ L of a toluene solution of methylaluminoxane (TMAO manufactured by Tosoh Finechem) having a concentration of 0.25 mmol / mL was put into the autoclave.
- TMAO methylaluminoxane
- Polymerization was started by adding 900 ⁇ L of a toluene solution with 09 ⁇ mol, and polymerization was performed at 70 ° C. for 6 minutes. During the polymerization, ethylene gas was supplied so as to keep the total pressure in the autoclave constant. After completion of the polymerization, the ethylene in the autoclave was purged, and the volatile component was distilled off under reduced pressure to obtain a polymer. The activity was 34.4 ⁇ 10 6 g / mol complex / h.
- Example 70 Under nitrogen, an autoclave was charged with 0.02 ml of 1-hexene and 3.7 ml of toluene, the temperature in the system was raised to 70 ° C., and ethylene was pressurized to 0.60 MPa and stabilized. Next, 400 ⁇ L of a toluene solution of methylaluminoxane (TMAO manufactured by Tosoh Finechem) having a concentration of 0.25 mmol / mL was put into the autoclave.
- TMAO methylaluminoxane
- Example 71 Under nitrogen, 3.64 ml of toluene was charged into the autoclave, the temperature in the system was raised to 70 ° C., and ethylene was pressurized to 0.60 MPa and stabilized. Next, 160 ⁇ L of a toluene solution of triisobutylaluminum (TIBA) having a concentration of 0.25 mmol / mL was put into the autoclave.
- TIBA triisobutylaluminum
- Example 72 Under nitrogen, 3.64 ml of toluene was charged into the autoclave, the temperature in the system was raised to 70 ° C., and ethylene was pressurized to 0.60 MPa and stabilized. Next, 160 ⁇ L of a toluene solution of triisobutylaluminum (TIBA) having a concentration of 0.25 mmol / mL was put into the autoclave.
- TIBA triisobutylaluminum
- Example 73 Under nitrogen, 3.64 ml of toluene was charged into the autoclave, the temperature in the system was raised to 70 ° C., and ethylene was pressurized to 0.60 MPa and stabilized. Next, 160 ⁇ L of a toluene solution of triisobutylaluminum (TIBA) having a concentration of 0.25 mmol / mL was put into the autoclave.
- TIBA triisobutylaluminum
- Example 74 Under nitrogen, 3.64 ml of toluene was charged into the autoclave, the temperature in the system was raised to 70 ° C., and ethylene was pressurized to 0.60 MPa and stabilized. Next, 160 ⁇ L of a toluene solution of triisobutylaluminum (TIBA) having a concentration of 0.25 mmol / mL was put into the autoclave.
- TIBA triisobutylaluminum
- Example 75 Under nitrogen, 3.64 ml of toluene was charged into the autoclave, the temperature in the system was raised to 70 ° C., and ethylene was pressurized to 0.60 MPa and stabilized. Next, 160 ⁇ L of a toluene solution of triisobutylaluminum (TIBA) having a concentration of 0.25 mmol / mL was put into the autoclave.
- TIBA triisobutylaluminum
- Example 76 Under nitrogen, 3.64 ml of toluene was charged into the autoclave, the temperature in the system was raised to 70 ° C., and ethylene was pressurized to 0.60 MPa and stabilized. Next, 160 ⁇ L of a toluene solution of triisobutylaluminum (TIBA) having a concentration of 0.25 mmol / mL was put into the autoclave.
- TIBA triisobutylaluminum
- Example 77 Under nitrogen, 3.64 ml of toluene was charged into the autoclave, the temperature in the system was raised to 70 ° C., and ethylene was pressurized to 0.60 MPa and stabilized. Next, 160 ⁇ L of a toluene solution of triisobutylaluminum (TIBA) having a concentration of 0.25 mmol / mL was put into the autoclave.
- TIBA triisobutylaluminum
- Example 78 Under nitrogen, 3.64 ml of toluene was charged into the autoclave, the temperature in the system was raised to 70 ° C., and ethylene was pressurized to 0.60 MPa and stabilized. Next, 160 ⁇ L of a toluene solution of triisobutylaluminum (TIBA) having a concentration of 0.25 mmol / mL was put into the autoclave.
- TIBA triisobutylaluminum
- Example 79 Under nitrogen, 3.64 ml of toluene was charged into the autoclave, the temperature in the system was raised to 70 ° C., and ethylene was pressurized to 0.60 MPa and stabilized. Next, 160 ⁇ L of a toluene solution of triisobutylaluminum (TIBA) having a concentration of 0.25 mmol / mL was put into the autoclave.
- TIBA triisobutylaluminum
- Example 80 The autoclave was charged with 0.02 ml of 1-hexene and 3.62 ml of toluene under nitrogen, the temperature in the system was raised to 70 ° C., and ethylene was pressurized to 0.60 MPa and stabilized. Next, 160 ⁇ L of a toluene solution of triisobutylaluminum (TIBA) having a concentration of 0.25 mmol / mL was put into the autoclave.
- TIBA triisobutylaluminum
- Example 81 Under nitrogen, 3.68 ml of toluene was charged in an autoclave, the temperature in the system was raised to 80 ° C., and ethylene was pressurized to 0.50 MPa and stabilized. Next, 160 ⁇ L of a toluene solution of triisobutylaluminum having a concentration of 0.10 mmol / mL was put into the autoclave. Next, in the autoclave, [1-tris (3,5-dimethylphenyl) silyl-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl] trimethyltitanium (complex 30) having a concentration of 0.001 mmol / mL.
- Example 82 The same operation as in Example 81 was performed, except that the ethylene pressure was changed from 0.50 MPa to 0.80 MPa and the reaction time was 12 minutes. The results are shown in Table 4 and the time course of ethylene absorption is shown in FIG.
- Example 83 The same operation as in Example 81 was performed except that the complex 11 was used in place of the complex 30 and the reaction time was 60 minutes. The results are shown in Table 4, and the time course of ethylene absorption is shown in FIG.
- Example 84 Under nitrogen, 3.8 ml of toluene was charged into the autoclave, the temperature inside the system was raised to 80 ° C., and ethylene was pressurized to 0.50 MPa and stabilized. Next, 160 ⁇ L of a toluene solution of methylaluminoxane (TMAO manufactured by Tosoh Finechem) having a concentration of 0.25 mmol / mL was put into the autoclave.
- TMAO methylaluminoxane
- Example 85 The same operation as in Example 84 was performed except that the complex 9 was used instead of the complex 29. The results are shown in Table 5, and the time course of ethylene absorption is shown in FIG.
- the present invention provides a transition metal complex serving as a catalyst component capable of producing 1-hexene efficiently and with high selectivity by a trimerization reaction of ethylene even under high temperature conditions. Since a method for economically producing an ethylene-based polymer having a butyl branch even under high temperature conditions is provided, it has high industrial applicability.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
Abstract
Description
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R5及びR9はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数2~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R6、R7及びR8はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R10及びR11はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
X1、X2及びX3はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R1、R2、R3及びR4のうち、隣接した2つの炭素原子に結合する2つの基は結合して、該2つの基が結合している2つの炭素原子と一緒になって環を形成していてもよく、R5、R6、R7、R8及びR9のうち、隣接した2つの炭素原子に結合する2つの基は結合して、該2つの基が結合している2つの炭素原子と一緒になって環を形成していてもよく、R10及びR11は結合してそれらが結合しているケイ素原子と一緒になって環を形成していてもよい。]
下記一般式(1)で表される遷移金属錯体からなる三量化用触媒成分と、
活性化助触媒成分とを接触させて得られるオレフィン重合用触媒の存在下、エチレンを重合するエチレン系重合体の製造方法にかかるものである。
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R1、R2、R3及びR4のうち少なくとも一つは、ハロゲン原子、該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基、該アリールオキシ基、該アラルキル基、該アラルキルオキシ基、該置換シリル基または該2置換アミノ基であり、
R5及びR9はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数2~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R6、R7及びR8はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R10及びR11はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
X1、X2及びX3はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R1、R2、R3及びR4のうち、隣接した2つの炭素原子に結合する2つの基は結合して、該2つの基が結合している2つの炭素原子と一緒になって環を形成していてもよく、R5、R6、R7、R8及びR9のうち、隣接した2つの炭素原子に結合する2つの基は結合して、該2つの基が結合している2つの炭素原子と一緒になって環を形成していてもよく、R10及びR11は結合してそれらが結合しているケイ素原子と一緒になって環を形成していてもよい。]
R22、R23及びR24は
それぞれ独立に、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、または
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
を表し、R22、R23、及びR24のうち少なくとも一つは、該アルキル基、該アリール基、該アラルキル基である。]
R25、R26及びR27は
それぞれ独立に、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
またはハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基を表し、R25、R26、及びR27のうち少なくとも一つは、該アルコキシ基、該アリールオキシ基、該アラルキルオキシ基である。]
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R28、R29、R30及びR31のうち少なくとも一つは、ハロゲン原子、該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基、該アリールオキシ基、該アラルキル基、該アラルキルオキシ基、該置換シリル基または該2置換アミノ基であり、
R32及びR36はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R33、R34及びR35はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R37は、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
または-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基を表し、
R38は
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数2~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
または-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基を表し、
R32、R33、R34、R35及びR36のうち、隣接した2つの炭素原子に結合する2つの基は結合して、該2つの基が結合している2つの炭素原子と一緒になって環を形成していてもよく、R37及びR38は結合してそれらが結合しているケイ素原子と一緒になって環を形成していてもよく
は
を表す。]
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R39、R40、R41及びR42のうち少なくとも一つは、ハロゲン原子、該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基、該アリールオキシ基、該アラルキル基、該アラルキルオキシ基、該置換シリル基または該2置換アミノ基であり、
R43及びR47はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R44、R45及びR46はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R48及びR49はそれぞれ独立に、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基を表し、
R43、R44、R45、R46及びR47のうち、隣接した2つの炭素原子に結合する2つの基は結合して、該2つの基が結合している2つの炭素原子と一緒になって環を形成していてもよく、R48及びR49は結合してそれらが結合しているケイ素原子と一緒になって環を形成していてもよく
は
を表す。]
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R50、R51、R52及びR53のうち少なくとも二つは該アルキル基であり、
R54及びR58はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R55、R56及びR57はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R59及びR60はそれぞれ独立に、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
または
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基を表し、
R50、R51、R52及びR53のうち、隣接した2つの炭素原子に結合する2つのアルキル基は結合して、該2つのアルキル基が結合している2つの炭素原子と一緒になってシクロヘキセン環を形成している。
R54、R55、R56、R57及びR58のうち、隣接した2つの炭素原子に結合する2つの基は結合して、該2つの基が結合している2つの炭素原子と一緒になって環を形成していてもよく、R59及びR60は結合してそれらが結合しているケイ素原子と一緒になって環を形成していてもよく
は
を表す。]
一般式(6-4)で示される置換シクロペンタジエン化合物、
[式中、R61、R62、R63及びR64は、それぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R61、R62、R63及びR64のうち少なくとも一つは、ハロゲン原子、該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基、該アリールオキシ基、該アラルキル基、該アラルキルオキシ基、該置換シリル基または該2置換アミノ基であり、
R65、R66、R67、R68及びR69は、その部分構造式(14)
が、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、テトラメチルフェニル、ペンタメチルフェニル、tert-ブチルフェニル、ジ-tert-ブチルフェニル、tert-ブチルメチルフェニル、ジ(tert-ブチル)メチルフェニル、アントラセン、クロロフェニル、ジクロロフェニル、フルオロフェニル、ビス(トリフルオロメチル)フェニルであり、
R70及びR71はそれぞれメチル基であり
は
を表す。]
一般式(6-5)で示される置換シクロペンタジエン化合物、または
[式中、R72、R73、R74及びR75は、それぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R72、R73、R74及びR75のうち少なくとも一つは、ハロゲン原子、該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基、該アリールオキシ基、該アラルキル基、該アラルキルオキシ基、該置換シリル基または該2置換アミノ基であり、
R76及びR80はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R77、R78及びR79はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R81は、メチル基を表し、
R82は、ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアリール基を表し、
R76、R77、R78、R79及びR80のうち、隣接した2つの炭素原子に結合する2つの基は結合して、該2つの基が結合している2つの炭素原子と一緒になって環を形成していてもよく、R81及びR82は結合してそれらが結合しているケイ素原子と一緒になって環を形成していてもよく
は
を表す。]
一般式(6-6)で示される置換シクロペンタジエン化合物にかかるものである。
[式中、R83、R84、R85及びR86は、それぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R83、R84、R85及びR86のうち少なくとも一つは、ハロゲン原子、該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基、該アリールオキシ基、該アラルキル基、該アラルキルオキシ基、該置換シリル基または該2置換アミノ基であり、R83、R84、R85及びR86は全て同時にメチル基ではない。
R87、R88、R89、R90及びR91は水素原子であり、
R92及びR93はメチル基を表し
は
を表す。]
以下、一般式(1)で表される遷移金属錯体について詳述する。
において、少なくとも一つは水素以外の置換基を有するシクロペンタジエニル部分構造であり、例えば、次のような部分構造を挙げることができる。
において、例えば、次のような部分構造を挙げることができる。
において、次のような部分構造を挙げることができる。
R10がメチル基であり、R11が
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数2~20のアルキル基、または
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
である部分構造構造式、または、
R10及びR11が同一であり、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、または
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
である構造式を好ましく挙げることができ、
具体的には、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、エチルメチルシリレン、n-ブチルメチルシリレン、シクロヘキシルメチルシリレン、シクロテトラメチレンシリレン、ジフェニルシリレン、メチルフェニルシリレン、などである。
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、または
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基であり、
R10及びR11が、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基である、遷移金属錯体を挙げることができる。
で示される置換シクロペンタジエン化合物(以下、「置換シクロペンタジエン化合物(6)」という。)と、塩基とをアミン化合物の存在下に反応させる工程;
前記置換シクロペンタジエン化合物(6)と塩基との反応物に、
以下の一般式(7)
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
又は-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、mは0または1を表す。)
で示される遷移金属化合物(以下、「遷移金属化合物(7)」という。)を反応させる工程を有する製造方法により製造することができる。以下、前記置換シクロペンタジエン化合物(6)と塩基とをアミン化合物の存在下に反応させる工程を「第1反応工程」、前記置換シクロペンタジエン化合物(6)と塩基との反応物に、遷移金属化合物(7)を反応させる工程を「第2反応工程」ということがある。
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基または
を表す。]
で示されるアルカリ金属化合物、または式(9)
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、または
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基
を表し、X16は、ハロゲン原子を表し、rは1または2であり、rとsとの総和が2である。]
で示されるアルカリ土類金属化合物とを反応させることにより製造することができる。
で示されるアルカリ土類金属化合物とを反応させることにより製造することができる。
1-エチルメチルフェニルシリル-テトラヒドロインデン、1-エチルメチルフェニルシリル-2-メチルテトラヒドロインデン、1-エチルメチルフェニルシリル-3-メチルテトラヒドロインデン、9-エチルメチルフェニルシリル-オクタヒドロフルオレン、
1-ジエチルフェニルシリル-テトラヒドロインデン、1-ジエチルフェニルシリル-2-メチルテトラヒドロインデン、1-ジエチルフェニルシリル-3-メチルテトラヒドロインデン、9-ジエチルフェニルシリル-オクタヒドロフルオレン、
1-n-ブチルメチルフェニルシリル-テトラヒドロインデン、1-n-ブチルメチルフェニルシリル-2-メチルテトラヒドロインデン、1-n-ブチルメチルフェニルシリル-3-メチルテトラヒドロインデン、9-n-ブチルメチルフェニルシリル-オクタヒドロフルオレン、
1-シクロヘキシルメチルフェニルシリル-テトラヒドロインデン、1-シクロヘキシルメチルフェニルシリル-2-メチルテトラヒドロインデン、1-シクロヘキシルメチルフェニルシリル-3-メチルテトラヒドロインデン、9-シクロヘキシルメチルフェニルシリル-オクタヒドロフルオレン、
1-メチルジフェニルシリル-テトラヒドロインデン、1-メチルジフェニルシリル-2-メチルテトラヒドロインデン、1-メチルジフェニルシリル-3-メチルテトラヒドロインデン、9-メチルジフェニルシリル-オクタヒドロフルオレン、
1-トリフェニルシリル-テトラヒドロインデン、1-トリフェニルシリル-2-メチルテトラヒドロインデン、1-トリフェニルシリル-3-メチルテトラヒドロインデン、9-トリフェニルシリル-オクタヒドロフルオレン、
一般式(6-1)~(6-6)で示される置換シクロペンタジエン化合物は、例えば一般式(12-1)~(12-6)で示される置換シクロペンタジエン化合物と、塩基とをアミン化合物の存在下に反応させる工程;
前記置換シクロペンタジエン化合物(12-1)~(12-6)と塩基との反応物に、一般式(13-1)~(13-6)で示されるハロゲン化ケイ素化合物を反応させる工程により製造することができる。
クロロ(n-ブチル)メチル(3-メチルフェニル)シラン、クロロ(n-ブチル)メチル(4-メチルフェニル)シラン、クロロ(n-ブチル)メチル(3,5-ジメチルフェニル)シラン、クロロ(n-ブチル)メチル(4-n-ブチルフェニル)シラン、クロロ(n-ブチル)メチル(4-フェニルフェニル)シラン、クロロ(n-ブチル)メチル(4-メトキシフェニル)シラン、クロロ(n-ブチル)メチル(4-フェノキシフェニル)シラン、クロロ(n-ブチル)メチル(4-トリメチルシリルフェニル)シラン、クロロ(n-ブチル)メチル(4-ジメチルアミノフェニル)シラン、クロロ(n-ブチル)メチル(4-ベンジルオキシフェニル)シラン。また、ここに例示する化合物において、「クロロ」を「フルオロ」、「ブロモ」、「ヨード」に置き換えたものも同様に例示される。
クロロジメチル(3-メチルフェニル)シラン、クロロジメチル(4-メチルフェニル)シラン、クロロジメチル(3,5-ジメチルフェニル)シラン、クロロジメチル(4-n-ブチルフェニル)シラン、クロロジメチル(4-フェニルフェニル)シラン、クロロジメチル(4-メトキシフェニル)シラン、クロロジメチル(4-フェノキシフェニル)シラン、クロロジメチル(4-トリメチルシリルフェニル)シラン、クロロジメチル(4-ジメチルアミノフェニル)シラン、クロロジメチル(4-ベンジルオキシフェニル)シラン、
クロロ(n-ブチル)メチル(3-メチルフェニル)シラン、クロロ(n-ブチル)メチル(4-メチルフェニル)シラン、クロロ(n-ブチル)メチル(3,5-ジメチルフェニル)シラン、クロロ(n-ブチル)メチル(4-n-ブチルフェニル)シラン、クロロ(n-ブチル)メチル(4-フェニルフェニル)シラン、クロロ(n-ブチル)メチル(4-メトキシフェニル)シラン、クロロ(n-ブチル)メチル(4-フェノキシフェニル)シラン、クロロ(n-ブチル)メチル(4-トリメチルシリルフェニル)シラン、クロロ(n-ブチル)メチル(4-ジメチルアミノフェニル)シラン、クロロ(n-ブチル)メチル(4-ベンジルオキシフェニル)シラン、
クロロメチルジフェニルシラン、クロロメチル(2-メチルフェニル)フェニルシラン、クロロメチル(3-メチルフェニル)フェニルシラン、クロロメチル(4-メチルフェニル)フェニルシラン、クロロメチル(2,3-ジメチルフェニル)フェニルシラン、クロロメチル(2,4-ジメチルフェニル)フェニルシラン、クロロメチル(2,5-ジメチルフェニル)フェニルシラン、クロロメチル(2,6-ジメチルフェニル)フェニルシラン、クロロメチル(3,4-ジメチルフェニル)フェニルシラン、クロロメチル(3,5-ジメチルフェニル)フェニルシラン、クロロメチル(3,6-ジメチルフェニル)フェニルシラン、クロロメチル(2,3,4-トリメチルフェニル)フェニルシラン、クロロメチル(2,3,5-トリメチルフェニル)フェニルシラン、クロロメチル(2,3,6-トリメチルフェニル)フェニルシラン、クロロメチル(2,4,5-トリメチルフェニル)フェニルシラン、クロロメチル(2,4,6-トリメチルフェニル)フェニルシラン、クロロメチル(2,3,4,5-テトラメチルフェニル)フェニルシラン、クロロメチル(2,3,4,6-テトラメチルフェニル)フェニルシラン、クロロメチル(2,3,4,5,6-ペンタメチルフェニル)フェニルシラン、クロロメチル(4-エチルフェニル)フェニルシラン、クロロメチル(4-イソプロピルフェニル)フェニルシラン、クロロメチル(4-n-ブチルフェニル)フェニルシラン、クロロメチル(4-sec-ブチルフェニル)フェニルシラン、クロロメチル(4-tert-ブチルフェニル)フェニルシラン、クロロメチル(4-トリメチルシリルフェニル)フェニルシラン、クロロメチル(4-メトキシフェニル)フェニルシラン、クロロメチル(4-ジメチルアミノフェニル)フェニルシラン、クロロメチル(4-フェノキシフェニル)フェニルシラン、クロロメチル(4-ベンジルオキシフェニル)フェニルシラン、クロロメチルビス(2,3-ジメチルフェニル)シラン、クロロメチルジ(4-n-ブチルフェニル)シラン、
クロロトリフェニルシラン、クロロ(2-メチルフェニル)ジフェニルシラン、クロロ(3-メチルフェニル)ジフェニルシラン、クロロ(4-メチルフェニル)ジフェニルシラン、クロロ(2,3-ジメチルフェニル)ジフェニルシラン、クロロ(2,4-ジメチルフェニル)ジフェニルシラン、クロロ(2,5-ジメチルフェニル)ジフェニルシラン、クロロ(2,6-ジメチルフェニル)ジフェニルシラン、クロロ(3,4-ジメチルフェニル)ジフェニルシラン、クロロ(3,5-ジメチルフェニル)ジフェニルシラン、クロロ(3,6-ジメチルフェニル)ジフェニルシラン、クロロ(2,3,4-トリメチルフェニル)ジフェニルシラン、クロロ(2,3,5-トリメチルフェニル)ジフェニルシラン、クロロ(2,3,6-トリメチルフェニル)ジフェニルシラン、クロロ(2,4,5-トリメチルフェニル)ジフェニルシラン、クロロ(2,4,6-トリメチルフェニル)ジフェニルシラン、クロロ(2,3,4,5-テトラメチルフェニル)ジフェニルシラン、クロロ(2,3,4,6-テトラメチルフェニル)ジフェニルシラン、クロロ(2,3,4,5,6-ペンタメチルフェニル)ジフェニルシラン、クロロ(4-エチルフェニル)ジフェニルシラン、クロロ(4-イソプロピルフェニル)ジフェニルシラン、クロロ(4-n-ブチルフェニル)ジフェニルシラン、クロロ(4-sec-ブチルフェニル)ジフェニルシラン、クロロ(4-tert-ブチルフェニル)ジフェニルシラン、クロロ(4-トリメチルシリルフェニル)ジフェニルシラン、クロロ(4-メトキシフェニル)ジフェニルシラン、クロロ(4-ジメチルアミノフェニル)ジフェニルシラン、クロロ(4-フェノキシフェニル)ジフェニルシラン、クロロ(4-ベンジルオキシフェニル)ジフェニルシラン、クロロビス(2,3-ジメチルフェニル)フェニルシラン、クロロトリス(2,3-ジメチルフェニル)シラン、クロロジ(n-ブチルフェニル)フェニルシラン、クロロトリ(n-ブチルフェニル)シラン。また、ここに例示する化合物において、「クロロ」を「フルオロ」、「ブロモ」、「ヨード」に置き換えたものも同様に例示される。
活性化助触媒成分としては、次の化合物(A)及び化合物(B)を挙げることができ、る。化合物(A)と化合物(B)を併用してもよい。
化合物(A):下記化合物(A1)~(A3)からなる化合物群から選ばれる1種以上のアルミニウム化合物
(A1):一般式 (E1)aAl(G)3-aで表される有機アルミニウム化合物
(A2):一般式 {-Al(E2)-O-}bで表される構造を有する環状のアルミノキサン
(A3):一般式 E3{-Al(E3)-O-}cAl(E3)2で表される構造を有する線状のアルミノキサン
(式中、E1、E2およびE3は、炭素原子数1~8のハイドロカルビル基を表し、Gは、水素原子またはハロゲン原子を表し、aは1~3の整数を表し、bは2以上の整数を表し、cは1以上の整数を表す。E1が複数ある場合、複数のE1は互いに同じであっても異なっていてもよい。Gが複数ある場合、複数のGは互いに同じであっても異なっていてもよい。複数のE2は互いに同じであっても異なっていてもよい。複数のE3は互いに同じであっても異なっていてもよい。)
化合物(B):下記化合物(B1)~(B3)からなる化合物群から選ばれる1種以上のホウ素化合物
(B1):一般式 BQ1Q2Q3で表されるホウ素化合物
(B2):一般式T+(BQ1Q2Q3Q4)-で表されるボレート化合物
(B3):一般式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-で表されるボレート化合物
(式中、Bは3価の原子価状態のホウ素原子を表し、Q1、Q2、Q3およびQ4は、それぞれ同一または相異なり、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1~20のハイドロカルビル基、炭素原子数1~20のハイドロカルビルシリル基、炭素原子数1~20のアルコキシ基または炭素原子数2~20のジハイドロカルビルアミノ基を表し、T+は無機または有機のカチオンを表し、(L-H)+はブレンステッド酸を表す。)
本発明の三量化用触媒とは、上記の遷移金属錯体(1)からなる三量化用触媒であり、エチレンを三量化させて1-ヘキセンを製造することができる触媒である。例えば、遷移金属錯体(1)と活性化助触媒成分とを接触させることにより、三量化用触媒成分を得ることができる。
本発明の1-ヘキセンの製造方法とは、エチレンから1-ヘキセンを製造する方法であり、エチレンの三量化反応により1-ヘキセンを製造する方法である。
本発明で使用されるオレフィン重合用触媒成分としては、チタン、マグネシウム及びハロゲンを必須成分として含有する固体触媒成分、メタロセン系遷移金属錯体からなる触媒成分などを挙げることができる。また、オレフィン重合用触媒成分として、EP0874005公報に報告されている、フェノキシイミン配位子を持つ錯体を挙げることができる。
X4、X5はそれぞれ独立に
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表す。)
(式中、M3は元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を表し、Cp2およびCp3はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表す。J2は、元素の周期律表の第14族の原子1個または2個でCp2とCp3とを連結する基を表す。
X6、X7はそれぞれ独立に
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表す。)
(式中、M4は元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を表し、Cp4はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表す。J3は、元素の周期律表の第14族の原子1個または2個でCp4とA1とを連結する基を表す。A1はJ3とM4とを連結する基であって、元素の周期律表の第15族の原子または元素の周期律表の第16族の原子でM4と結合する前記基を表す。
X8、X9はそれぞれ独立に
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表す。)
(式中、M5は元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を表し、
A2は元素の周期律表の第16族の原子を表し、
J4は元素の周期律表の第14族の原子を表す。
Cp5はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表す。
X10、X11、R14、R15、R16、及びR17は、それぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R18及びR19は、それぞれ独立に、
水素原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R14、R15、R16及びR17のうち、隣接した2つの炭素原子に結合する2つの基は結合して、該2つの基が結合している2つの炭素原子と一緒になって環を形成していてもよく、X10及びX11は結合してM5と一緒になって環を形成していてもよく、R18及びR19は結合してJ4と一緒になって環を形成していてもよい。)
Rとしては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、n-ヘキシル基、n-オクチル基、n-デシル基、n-ドデシル基、n-ペンタデシル基、n-エイコシル基などのアルキル基、ベンジル基、(2-メチルフェニル)メチル基、(3-メチルフェニル)メチル基、(4-メチルフェニル)メチル基、(2,3-ジメチルフェニル)メチル基、(2,4-ジメチルフェニル)メチル基、(2,5-ジメチルフェニル)メチル基、(2,6-ジメチルフェニル)メチル基、(3,4-ジメチルフェニル)メチル基、(3,5-ジメチルフェニル)メチル基、(2,3,4-トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,5-トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,6-トリメチルフェニル)メチル基、(3,4,5-トリメチルフェニル)メチル基、(2,4,6-トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,4,5-テトラメチルフェニル)メチル基、(2,3,4,6-テトラメチルフェニル)メチル基、(2,3,5,6-テトラメチルフェニル)メチル基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、(エチルフェニル)メチル基、(n-プロピルフェニル)メチル基、(イソプロピルフェニル)メチル基、(n-ブチルフェニル)メチル基、(sec-ブチルフェニル)メチル基、(tert-ブチルフェニル)メチル基、(n-ペンチルフェニル)メチル基、(ネオペンチルフェニル)メチル基、(n-ヘキシルフェニル)メチル基、(n-オクチルフェニル)メチル基、(n-デシルフェニル)メチル基、(n-ドデシルフェニル)メチル基、(n-テトラデシルフェニル)メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などのアラルキル基、フェニル基、2-トリル基、3-トリル基、4-トリル基、2,3-キシリル基、2,4-キシリル基、2,5-キシリル基、2,6-キシリル基、3,4-キシリル基、3,5-キシリル基、2,3,4-トリメチルフェニル基、2,3,5-トリメチルフェニル基、2,3,6-トリメチルフェニル基、2,4,6-トリメチルフェニル基、3,4,5-トリメチルフェニル基、2,3,4,5-テトラメチルフェニル基、2,3,4,6-テトラメチルフェニル基、2,3,5,6-テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、n-プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、n-ブチルフェニル基、sec-ブチルフェニル基、tert-ブチルフェニル基、n-ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、n-ヘキシルフェニル基、n-オクチルフェニル基、n-デシルフェニル基、n-ドデシルフェニル基、n-テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などのアリール基、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ-n-プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ-n-ブチルシリル基、トリ-sec-ブチルシリル基、トリ-tert-ブチルシリル基、トリ-イソブチルシリル基、tert-ブチル-ジメチルシリル基、トリ-n-ペンチルシリル基、トリ-n-ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などのハイドロカルビル置換シリル基、これらの基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置き換わった基などが挙げられる。J1としては、好ましくは、-SiR2-、-CR2-、-CR2CR2-であり、Rとして好ましくは水素原子、メチル基である。
また、一般式(2-1)、(2-2)、(2-3)、(2-4)のベンゼン環上の水素原子は、
ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基で置換されていてもよい。
Rとしては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、n-ヘキシル基、n-オクチル基、n-デシル基、n-ドデシル基、n-ペンタデシル基、n-エイコシル基などのアルキル基、ベンジル基、(2-メチルフェニル)メチル基、(3-メチルフェニル)メチル基、(4-メチルフェニル)メチル基、(2,3-ジメチルフェニル)メチル基、(2,4-ジメチルフェニル)メチル基、(2,5-ジメチルフェニル)メチル基、(2,6-ジメチルフェニル)メチル基、(3,4-ジメチルフェニル)メチル基、(3,5-ジメチルフェニル)メチル基、(2,3,4-トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,5-トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,6-トリメチルフェニル)メチル基、(3,4,5-トリメチルフェニル)メチル基、(2,4,6-トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,4,5-テトラメチルフェニル)メチル基、(2,3,4,6-テトラメチルフェニル)メチル基、(2,3,5,6-テトラメチルフェニル)メチル基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、(エチルフェニル)メチル基、(n-プロピルフェニル)メチル基、(イソプロピルフェニル)メチル基、(n-ブチルフェニル)メチル基、(sec-ブチルフェニル)メチル基、(tert-ブチルフェニル)メチル基、(n-ペンチルフェニル)メチル基、(ネオペンチルフェニル)メチル基、(n-ヘキシルフェニル)メチル基、(n-オクチルフェニル)メチル基、(n-デシルフェニル)メチル基、(n-ドデシルフェニル)メチル基、(n-テトラデシルフェニル)メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などのアラルキル基、フェニル基、2-トリル基、3-トリル基、4-トリル基、2,3-キシリル基、2,4-キシリル基、2,5-キシリル基、2,6-キシリル基、3,4-キシリル基、3,5-キシリル基、2,3,4-トリメチルフェニル基、2,3,5-トリメチルフェニル基、2,3,6-トリメチルフェニル基、2,4,6-トリメチルフェニル基、3,4,5-トリメチルフェニル基、2,3,4,5-テトラメチルフェニル基、2,3,4,6-テトラメチルフェニル基、2,3,5,6-テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、n-プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、n-ブチルフェニル基、sec-ブチルフェニル基、tert-ブチルフェニル基、n-ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、n-ヘキシルフェニル基、n-オクチルフェニル基、n-デシルフェニル基、n-ドデシルフェニル基、n-テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などのアリール基、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ-n-プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ-n-ブチルシリル基、トリ-sec-ブチルシリル基、トリ-tert-ブチルシリル基、トリ-イソブチルシリル基、tert-ブチル-ジメチルシリル基、トリ-n-ペンチルシリル基、トリ-n-ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などのハイドロカルビル置換シリル基、これらの基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置き換わった基などが挙げられる。J2およびJ3としては、好ましくは、-SiR2-、-CR2-、-CR2CR2-であり、Rとして好ましくは水素原子、メチル基である。
本発明で使用されるオレフィン重合用触媒は、一般式(2)で表される遷移金属錯体からなるオレフィン重合用触媒成分と、一般式(1)で表される遷移金属錯体からなる三量化用触媒成分と、上述した活性化助触媒成分とを接触させて得られる触媒である。
担体に用いられる無機物質の例としては、無機酸化物、マグネシウム化合物等が挙げられ、粘土や粘土鉱物等も使用可能である。これらは混合して用いてもかまわない。
本発明は、上述のオレフィン重合用触媒の存在下、エチレンを重合するエチレン系重合体の製造方法である。重合では、原料モノマーとしてエチレンのみを供給して重合を行ってもよく、エチレンと共重合可能なモノマーとエチレンとを供給して重合を行ってもよい。
本発明の製造方法で得られるエチレン系重合体としては、エチレン-1-ヘキセン共重合体、エチレン-1-ヘキセン-プロピレン共重合体、エチレン-1-ヘキセン-1-ブテン共重合体、エチレン-1-ヘキセン-1-オクテン共重合体、エチレン-1-ヘキセン-4-メチル-1-ペンテン共重合体、エチレン-1-ヘキセン-1-ブテン-1-オクテン共重合体、エチレン-1-ヘキセン-1-ブテン-4-メチル-1-ペンテン共重合体、エチレン-1-ヘキセン-スチレン共重合体、エチレン-1-ヘキセン-ノルボルネン共重合体、エチレン-1-ヘキセン-プロピレン-スチレン共重合体、エチレン-1-ヘキセン-プロピレン-ノルボルネン共重合体などがあげられる。
<遷移金属錯体の製造>
物性測定は次の方法で行った。
(1)プロトン核磁気共鳴スペクトル(1H-NMR)
装置:日本電子社製 EX270
試料セル:5mmφチューブ
測定溶媒:CDCl3またはCD2Cl2
試料濃度:10mg/0.5mL(CDCl3またはCD2Cl2)
測定温度:室温(約25℃)
測定パラメータ:5mmφプローブ、EXMOD NON、OBNUC 1H、積算回数16回以上
繰り返し時間:ACQTM 6秒、PD 1秒
内部標準:CDCl3(7.26ppm)またはCD2Cl2(5.32ppm)
装置:日本電子社製 EX270
試料セル:5mmφチューブ
測定溶媒:CDCl3またはCD2Cl2
試料濃度:30mg/0.5mL(CDCl3またはCD2Cl2)
測定温度:室温(約25℃)
測定パラメータ:5mmφプローブ、EXMOD BCM、OBNUC 13C、積算回数256回以上
繰り返し時間:ACQTM 1.79秒、PD 1.21秒
内部標準:CDCl3(77.0ppm)またはCD2Cl2(53.8ppm)
[電子イオン化質量分析(EI-MS)]
装置:日本電子社製 JMS-T100GC
イオン化電圧:70eV
イオン源温度:230℃
加速電圧:7kV
MASS RANGE:m/z 35-800
「[1-n-ブチルメチルフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(以下、「錯体1」という。)の合成」
窒素雰囲気下、ミネラルオイル中に分散した水素化ナトリウムをヘキサンで洗浄することでミネラルオイルを除去した後(水素化ナトリウムとして0.80g、33.47mmol)、テトラヒドロフラン(38mL)を加えた。この混合物を50℃に昇温し、アニリン(0.21g、2.23mmol)を加え、50℃で1時間攪拌した。ここに1,2,3,4-テトラメチルシクロペンタ-1,3-ジエン(3.00g、24.55mmol)をテトラヒドロフラン(10mL)に溶解させた溶液を滴下し、50℃で2時間攪拌した。これを0℃に冷却し、この溶液にクロロ(n-ブチル)メチルフェニルシラン(4.75g、22.32mmol)をトルエン(10mL)に溶解させた溶液を滴下し、35℃で2時間攪拌した。得られた混合物を0℃で10%炭酸水素ナトリウム(24mL)と10%炭酸ナトリウム(24mL)の混合溶液に滴下した。トルエン(24mL)を加えて分液し、油相を水(40mL)で洗浄し、さらに飽和食塩水(20mL)で洗浄した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮することにより、1-n-ブチルメチルフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエンを得た(5.16g、収率77.4%)。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.13(s、3H)、0.66-0.90(m、2H)、0.84(t、J=7.0Hz、3H)、1.15-1.35(m、4H)、1.67(s、3H)、1.71(s、3H)、1.73(s、3H)、1.80(s、3H)、3.10(s、1H)、7.29-7.36(m、3H)、7.41-7.47(m、2H)
質量スペクトル(EI-MS、m/z):298(M+)
窒素雰囲気下、1-n-ブチルメチルフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエン(2.30g、7.70mmol)、トリエチルアミン(1.95g、19.25mmol)のトルエン溶液(23mL)に、-78℃でn-ブチルリチウムの1.55Mヘキサン溶液(6.21mL、9.63mmol)を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、35℃で2.5時間攪拌した。得られた混合物を-78℃になるまで冷却し、同温度で四塩化チタン(2.19g、11.55mmol)をトルエン(12mL)に溶解させた溶液を滴下した。再び、昇温し、内温を60℃にした後、同温度で2時間攪拌した。反応後、溶媒を減圧下で濃縮した後、残渣にヘプタンを加えて濾過することにより不溶物を除去し、濾液から溶媒を減圧下で濃縮した。ペンタンを加え、沈殿した白色固体を濾過で除去した濾液を-20℃に冷却した。得られた固体を濾過して少量のペンタンで洗浄した後、減圧乾燥することにより、錯体1(0.25g、収率7.2%)をオレンジ色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.76(s、3H)、0.87(t、J=7.0Hz、3H)、1.23-1.42(m、6H)、2.27(s、3H)、2.28(s、3H)、2.36(s、3H)、2.46(s、3H)、7.30-7.42(m、3H)、7.43-7.52(m、2H)
13C-NMR(CDCl3、δppm):-2.61、13.69、14.13、14.32、14.90、17.71、17.81、25.86、26.51、128.01、129.53、134.45、136.25、139.44、141.96、142.47、144.63、144.92
質量スペクトル(EI-MS、m/z):393(M+-Bu)
「[1-メチルジフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(以下、「錯体2」という。)の合成」
窒素雰囲気下、ミネラルオイル中に分散した水素化ナトリウムをヘキサンで洗浄することでミネラルオイルを除去した後(水素化ナトリウムとして0.54g、22.32mmol)、テトラヒドロフラン(28mL)を加えた。この混合物を50℃に昇温し、アニリン(0.14g、1.49mmol)を加え、50℃で1時間攪拌した。ここに1,2,3,4-テトラメチルシクロペンタ-1,3-ジエン(3.00g、24.55mmol)をテトラヒドロフラン(7mL)に溶解させた溶液を滴下し、50℃で2時間攪拌した。これを20℃に冷却し、この溶液にクロロメチルジフェニルシラン(3.46g、14.88mmol)をトルエン(7mL)に溶解させた溶液を滴下し、35℃で終夜攪拌した。得られた混合物を0℃で10%炭酸水素ナトリウム(17mL)と10%炭酸ナトリウム(17mL)の混合溶液に滴下した。トルエン(17mL)を加えて分液した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮することにより、1-メチルジフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエンを得た(4.10g、収率86.5%)。
窒素雰囲気下、1-メチルジフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエン(1.90g、5.97mmol)、トリエチルアミン(3.02g、29.86mmol)のトルエン溶液(38mL)に、-78℃でn-ブチルリチウムの1.55Mヘキサン溶液(4.62mL、7.17mmol)を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、35℃で3時間攪拌した。得られた混合物を-78℃になるまで冷却し、同温度で四塩化チタン(1.25g、6.57mmol)をトルエン(7mL)に溶解させた溶液を滴下した。再び、昇温し、内温を35℃にした後、同温度で1時間攪拌した。反応後、溶媒を減圧下で濃縮した後、残渣にヘプタンを加えて濾過することにより不溶物を除去し、濾液から溶媒を減圧下で濃縮した。ペンタンを加え、得られた固体を濾過して少量のペンタンで洗浄した後、減圧乾燥することにより、錯体2(0.94g、収率33.2%)をオレンジ色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3、δppm):2.12(s、6H)、2.34(s、6H)、7.31-7.50(m、10H)
13C-NMR(CDCl3、δppm):-1.04、14.27、17.69、128.11、129.91、135.08、135.38、137.44、142.33、145.22
質量スペクトル(EI-MS、m/z):470(M+)
「[1-シクロヘキシルメチルフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(以下、「錯体3」という。)の合成」
窒素雰囲気下、ミネラルオイル中に分散した水素化ナトリウムをヘキサンで洗浄することでミネラルオイルを除去した後(水素化ナトリウムとして1.21g、50.32mmol)、テトラヒドロフラン(57mL)を加えた。この混合物を50℃に昇温し、アニリン(0.31g、3.35mmol)を加え、50℃で1時間半攪拌した。ここに1,2,3,4-テトラメチルシクロペンタ-1,3-ジエン(4.51g、36.90mmol)をテトラヒドロフラン(14mL)に溶解させた溶液を滴下し、50℃で2時間攪拌した。これを0℃に冷却し、この溶液にクロロシクロヘキシルメチルフェニルシラン(8.01g、33.55mmol)をトルエン(14mL)に溶解させた溶液を滴下し、室温で3時間攪拌した。得られた混合物を0℃で10%炭酸ナトリウム水溶液(72ml)に滴下した。トルエン(100mL)を加えて分液し、油相を水(100mL)で2回洗浄し、さらに飽和食塩水(50mL)で洗浄した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、1-シクロヘキシルメチルフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエンを得た(6.57g、収率60.3%)。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.03(s、3H)、1.05-1.37(m、6H)、1.58-1.84(m、14H)、1.94(s、3H)、3.23(s、1H)、7.23-7.34(m、3H)、7.36-7.42(m、2H)
質量スペクトル(EI-MS、m/z):324(M+)
窒素雰囲気下、1-シクロヘキシルメチルフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエン(2.27g、7.00mmol)、トリエチルアミン(3.54g、35.00mmol)のトルエン溶液(49mL)に、-78℃でn-ブチルリチウムの1.65Mヘキサン溶液(5.09mL、8.40mmol)を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、室温で2時間攪拌した。得られた混合物を-78℃になるまで冷却し、同温度で四塩化チタン(1.46g、7.70mmol)をトルエン(8mL)に溶解させた溶液を滴下した。徐々に室温まで昇温させた後、室温で2時間攪拌した。反応後、溶媒を減圧下で濃縮した後、残渣にヘプタンを加えて濾過することにより不溶物を除去し、濾液から溶媒を減圧下で濃縮した。ペンタンを加え、得られた固体を濾過して少量のペンタンで洗浄した後、減圧乾燥することにより、錯体3(1.19g、収率35.6%)をオレンジ色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.80(s、3H)、1.04-1.50(m、6H)、1.56-1.84(m、5H)、2.15(s、3H)、2.24(s、3H)、2.41(s、3H)、2.61(s、3H)、7.30-7.43(m、3H)、7.49-7.60(m、2H)
13C-NMR(CDCl3、δppm):-3.47、14.15、14.50、17.73、17.79、24.90、26.73、27.73、28.06、28.13、28.24、127.83、129.54、134.90、135.31、139.69、141.89、142.81、144.45、144.71
質量スペクトル(EI-MS、m/z):394(M+-Cy)(Cy:シクロヘキシル)
「[1-メチル(n-オクタデシル)フェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(以下、「錯体4」という。)の合成」
窒素雰囲気下、ミネラルオイル中に分散した水素化ナトリウムをヘキサンで洗浄することでミネラルオイルを除去した後(水素化ナトリウムとして0.82g、34.09mmol)、テトラヒドロフラン(39mL)を加えた。この混合物を50℃に昇温し、アニリン(0.21g、2.27mmol)を加え、50℃で2時間半攪拌した。ここに1,2,3,4-テトラメチルシクロペンタ-1,3-ジエン(3.06g、25.00mmol)をテトラヒドロフラン(10mL)に溶解させた溶液を滴下し、50℃で2時間半攪拌した。これを0℃に冷却し、この溶液にクロロメチル(n-オクタデシル)フェニルシラン(9.30g、22.73mmol)をトルエン(10mL)に溶解させた溶液を滴下し、室温で終夜攪拌した。得られた混合物を0℃で10%炭酸ナトリウム水溶液(50ml)に滴下した。トルエン(70mL)を加えて分液し、油相を水(70mL)で2回洗浄し、さらに飽和食塩水(50mL)で洗浄した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、1-メチル(n-オクタデシル)フェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエンを得た(8.65g、収率76.9%)。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.13(s、3H)、0.88(t、J=6.9Hz、3H)、1.17-1.32(m、34H)、1.67(s、3H)、1.71(s、3H)、1.73(s、3H)、1.79(s、3H)、3.10(s、1H)、7.28-7.38(m、3H)、7.40-7.47(m、2H)
質量スペクトル(EI-MS、m/z):494(M+)
窒素雰囲気下、1-メチル(n-オクタデシル)フェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエン(1.98g、4.00mmol)、トリエチルアミン(2.02g、20.00mmol)のトルエン溶液(49mL)に、-78℃でn-ブチルリチウムの1.65Mヘキサン溶液(2.67mL、4.40mmol)を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、室温で3時間攪拌した。得られた混合物を-78℃になるまで冷却し、同温度で四塩化チタン(0.83g、4.40mmol)をトルエン(4mL)に溶解させた溶液を滴下した。徐々に室温まで昇温させた後、室温で終夜攪拌した。反応後、溶媒を減圧下で濃縮した後、残渣にヘプタンを加えて濾過することにより不溶物を除去し、濾液から溶媒を減圧下で濃縮した。得られた残渣を-78℃に冷却し、ペンタンで洗浄した。ヘキサメチルジシロキサンを加え-20℃に冷却し、得られた固体を濾過して少量のヘキサメチルジシロキサンで洗浄した後、減圧乾燥することにより、錯体4(0.30g、収率11.7%)をオレンジ色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.76(s、3H)、0.88(t、J=6.8Hz、3H)、1.15-1.37(m、34H)、2.27(s、3H)、2.28(s、3H)、2.36(s、3H)、2.46(s、3H)、7.29-7.40(m、3H)、7.43-7.52(m、2H)
13C-NMR(CDCl3、δppm):-2.56、14.15、14.34、15.21、17.74、17.84、22.72、23.72、29.25、29.39、29.56、29.68、29.72、31.95、33.56、128.03、129.55、134.48、136.31、139.46、141.94、142.46、144.63、144.92
質量スペクトル(EI-MS、m/z):393(M+-C18H37)
「[1-ジメチルフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(以下、「錯体5」という。)の合成」
窒素雰囲気下、ミネラルオイル中に分散した水素化ナトリウム(水素化ナトリウムとして0.80g、33.47mmol)、テトラヒドロフラン(30mL)を加えた。この混合物を50℃に昇温し、アニリン(0.21g、2.23mmol)を加え、50℃で1時間攪拌した。ここに1,2,3,4-テトラメチルシクロペンタ-1,3-ジエン(3.00g、24.55mmol)をテトラヒドロフラン(8mL)に溶解させた溶液を滴下し、50℃で2時間攪拌した。これを0℃に冷却し、この溶液にクロロジメチルフェニルシラン(3.81g、22.32mmol)をトルエン(8mL)に溶解させた溶液を滴下し、35℃で攪拌した。得られた混合物を0℃で10%炭酸水素ナトリウム(19mL)と10%炭酸ナトリウム(19mL)の混合溶液に滴下した。トルエン(19mL)を加えて分液した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、1-ジメチルフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエンを得た(4.08g、収率71.3%)。
窒素雰囲気下、1-ジメチルフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエン(1.36g、5.30mmol)、トリエチルアミン(2.68g、26.50mmol)のトルエン溶液(27mL)に、-78℃でn-ブチルリチウムの1.65Mヘキサン溶液(3.85mL、6.36mmol)を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、35℃で2時間攪拌した。得られた混合物を-78℃になるまで冷却し、同温度で四塩化チタン(1.11g、5.83mmol)をトルエン(6mL)に溶解させた溶液を滴下した。再び、昇温し、室温で1.5時間攪拌した。反応後、溶媒を減圧下で濃縮した後、残渣にヘプタンを加えて濾過することにより不溶物を除去し、濾液から溶媒を減圧下で濃縮した。ペンタンを加え、得られた固体を濾過して少量のペンタンで洗浄した後、減圧乾燥することにより、錯体5(0.11g、収率4.9%)をオレンジ色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.77(s、6H)、2.33(s、6H)、2.40(s、6H)、7.31-7.47(m、5H)
13C-NMR(CDCl3、δppm):0.20、14.19、17.65、128.08、129.57、133.96、137.38、138.66、142.17、144.90
質量スペクトル(EI-MS、m/z):408(M+)
「[1-ジメチル(3,5-ジメチルフェニル)シリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(以下、「錯体6」という。)の合成」
窒素雰囲気下、ミネラルオイル中に分散した水素化ナトリウムをヘキサンで洗浄することでミネラルオイルを除去した後(水素化ナトリウムとして0.96g、40.00mmol)、テトラヒドロフラン(43mL)を加えた。この混合物を50℃に昇温し、アニリン(0.25g、2.67mmol)を加え、50℃で1時間半攪拌した。ここに1,2,3,4-テトラメチルシクロペンタ-1,3-ジエン(3.42g、28.00mmol)をテトラヒドロフラン(11mL)に溶解させた溶液を滴下し、50℃で2時間攪拌した。これを0℃に冷却し、この溶液にクロロジメチル(3,5-ジメチルフェニル)シラン(5.30g、26.67mmol)をトルエン(11mL)に溶解させた溶液を滴下し、室温で終夜攪拌した。得られた混合物を0℃で10%炭酸ナトリウム水溶液(56ml)に滴下した。トルエン(80mL)を加えて分液し、油相を水(80mL)で2回洗浄し、さらに飽和食塩水(50mL)で洗浄した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮することにより、1-ジメチル(3,5-ジメチルフェニル)シリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエンを得た(6.60g、収率87.0%)。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.14(s、6H)、1.72(s、6H)、1.76(s、6H)、2.31(s、6H)、3.06(s、1H)、6.98(s、1H)、7.07(s、2H)
質量スペクトル(EI-MS、m/z):284(M+)
窒素雰囲気下、1-ジメチル(3,5-ジメチルフェニル)シリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエン(1.99g、7.00mmol)、トリエチルアミン(3.54g、35.00mmol)のトルエン溶液(53mL)に、-78℃でn-ブチルリチウムの1.65Mヘキサン溶液(5.09mL、8.40mmol)を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、室温で3時間攪拌した。得られた混合物を-78℃になるまで冷却し、同温度で四塩化チタン(1.46g、7.70mmol)をトルエン(8mL)に溶解させた溶液を滴下した。徐々に室温まで昇温させた後、室温で終夜攪拌した。反応後、溶媒を減圧下で濃縮した後、残渣にヘプタンを加えて濾過することにより不溶物を除去し、濾液から溶媒を減圧下で濃縮した。ペンタンを加え-20℃に冷却し、得られた固体を濾過して少量のペンタンで洗浄した後、減圧乾燥することにより、錯体6(0.49g、収率16.0%)をオレンジ色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.74(s、6H)、2.30(s、6H)、2.33(s、6H)、2.41(s、6H)、7.02(s、1H)、7.06(s、2H)
13C-NMR(CDCl3、δppm):0.41、14.38、17.85、21.53、131.51、131.82、137.18、137.54、139.47、142.33、145.10
質量スペクトル(EI-MS、m/z):436(M+)
「[1-ジエチルフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(以下、「錯体7」という。)の合成」
窒素雰囲気下、ミネラルオイル中に分散した水素化ナトリウム(水素化ナトリウムとして0.68g、28.45mmol)、テトラヒドロフラン(30mL)を加えた。この混合物を50℃に昇温し、アニリン(0.18g、1.90mmol)を加え、50℃で1時間攪拌した。ここに1,2,3,4-テトラメチルシクロペンタ-1,3-ジエン(2.55g、20.87mmol)をテトラヒドロフラン(8mL)に溶解させた溶液を滴下し、50℃で2時間攪拌した。これを0℃に冷却し、この溶液にクロロジエチルフェニルシラン(3.77g、18.97mmol)をトルエン(8mL)に溶解させた溶液を滴下し、35℃で攪拌した。得られた混合物を0℃で10%炭酸水素ナトリウム(19mL)と10%炭酸ナトリウム(19mL)の混合溶液に滴下した。トルエン(19mL)を加えて分液した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、1-ジエチルフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエンを得た(2.90g、収率53.7%)。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.74-0.99(m、10H)、1.71(s、6H)、1.76(s、6H)、3.17(s、1H)、7.27-7.32(m、3H)、7.40-7.44(m、2H)
13C-NMR(CDCl3、δppm):2.66、7.58、11.10、14.47、52.65、127.27、128.69、133.05、134.15、135.92、136.46
質量スペクトル(EI-MS、m/z):284(M+)
窒素雰囲気下、1-ジエチルフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエン(1.38g、4.85mmol)、トリエチルアミン(2.47g、24.41mmol)のトルエン溶液(30mL)に、-78℃でn-ブチルリチウムの1.65Mヘキサン溶液(3.6mL、6.01mmol)を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、35℃で4時間攪拌した。得られた混合物を-78℃になるまで冷却し、同温度で四塩化チタン(1.03g、5.41mmol)をトルエン(5.4mL)に溶解させた溶液を滴下した。再び、昇温し、室温で終夜攪拌した。反応後、溶媒を減圧下で濃縮した後、残渣にヘプタンを加えて濾過することにより不溶物を除去し、濾液から溶媒を減圧下で濃縮した。ペンタンを加え、得られた固体を濾過して少量のペンタンで洗浄した。固体にトルエンを加えろ過することにより不溶分を除去し、ろ液から溶媒を減圧下で濃縮した。ペンタンを加え、得られた固体を濾過して少量のペンタンで洗浄した後、減圧濃縮することにより、錯体7(0.032g、収率1.5%)をオレンジ色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.99(t、J=7.8Hz、6H)、1.29-1.39(m、4H)、2.31(s、6H)、2.35(s、6H)、7.36-7.41(m、3H)、7.56-7.60(m、2H)
13C-NMR(CDCl3、δppm):5.13、7.71、14.31、17.80、128.00、129.63、134.43、135.17、139.81、142.36、144.61
質量スペクトル(EI-MS、m/z):407(M+-Et)
「[1-(3,5-ジ-n-ヘキシルフェニル)ジメチルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(以下、「錯体8」という。)の合成」
窒素雰囲気下、ミネラルオイル中に分散した水素化ナトリウムをヘキサンで洗浄することでミネラルオイルを除去した後(水素化ナトリウムとして0.49g、20.45mmol)、テトラヒドロフラン(23mL)を加えた。この混合物を50℃に昇温し、アニリン(0.13g、1.36mmol)を加え、50℃で1時間攪拌した。ここに1,2,3,4-テトラメチルシクロペンタ-1,3-ジエン(1.83g、15.00mmol)をテトラヒドロフラン(6mL)に溶解させた溶液を滴下し、50℃で3時間半攪拌した。これを0℃に冷却し、この溶液にクロロ(3,5-ジ-n-ヘキシルフェニル)ジメチルシラン(4.62g、13.64mmol)をトルエン(6mL)に溶解させた溶液を滴下し、室温で4時間攪拌した。得られた混合物を0℃で10%炭酸ナトリウム水溶液(50ml)に滴下した。トルエン(50mL)を加えて分液し、油相を水(50mL)で2回洗浄し、さらに飽和食塩水(50mL)で洗浄した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、1-(3,5-ジ-n-ヘキシルフェニル)ジメチルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエンを得た(3.53g、収率60.9%)。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.19(s、6H)、0.90(t、J=6.9Hz、6H)、1.23-1.44(m、12H)、1.53-1.68(m、4H)、1.74(s、6H)、1.78(s、6H)、2.59(t、J=7.4Hz、4H)、3.08(s、1H)、6.98(s、1H)、7.08(s、2H)
質量スペクトル(EI-MS、m/z):424(M+)
窒素雰囲気下、1-(3,5-ジ-n-ヘキシルフェニル)ジメチルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエン(1.91g、4.50mmol)、トリエチルアミン(2.28g、22.50mmol)のトルエン溶液(44mL)に、-78℃でn-ブチルリチウムの1.65Mヘキサン溶液(3.27mL、5.40mmol)を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、室温で6時間攪拌した。得られた混合物を-78℃になるまで冷却し、同温度で四塩化チタン(0.94g、4.95mmol)をトルエン(5mL)に溶解させた溶液を滴下した。徐々に室温まで昇温させた後、室温で終夜攪拌した。反応後、溶媒を減圧下で濃縮した後、残渣にヘプタンを加えて濾過することにより不溶物を除去した。濾液から溶媒を減圧下で濃縮することにより、錯体8(0.73g)を赤色オイルとして得た。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.74(s、6H)、0.82-0.93(m、6H)、1.21-1.38(m、12H)、1.48-1.67(m、4H)、2.32(s、6H)、2.38(s、6H)、2.49-2.61(m、4H)、6.95(s、1H)、7.06(s、2H)
質量スペクトル(EI-MS、m/z):576(M-)
「[1-トリフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(以下、「錯体9」という。)の合成」
窒素雰囲気下、ミネラルオイル中に分散した水素化ナトリウムをヘキサンで洗浄することでミネラルオイルを除去した後(水素化ナトリウムとして0.54g、22.32mmol)、テトラヒドロフラン(35mL)を加えた。この混合物を50℃に昇温し、アニリン(0.14g、1.49mmol)を加え、50℃で1時間攪拌した。ここに1,2,3,4-テトラメチルシクロペンタ-1,3-ジエン(2.00g、16.37mmol)をテトラヒドロフラン(9mL)に溶解させた溶液を滴下し、50℃で2時間攪拌した。これを20℃に冷却し、この溶液にクロロトリフェニルシラン(4.39g、14.88mmol)をトルエン(9mL)に溶解させた溶液を滴下し、35℃で終夜攪拌した。得られた混合物を0℃で10%炭酸水素ナトリウム(22mL)と10%炭酸ナトリウム(22mL)の混合溶液に滴下した。トルエン(22mL)を加えて分液した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮することにより、1-トリフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエンを得た(3.76g、収率66.3%)。
1H-NMR(CDCl3、δppm):1.55(s、6H)、1.57(s、6H)、3.77(s、1H)、7.27-7.42(m、9H)、7.54-7.63(m、6H)
質量スペクトル(EI-MS、m/z):380(M+)
窒素雰囲気下、1-トリフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエン(1.42g、4.45mmol)、トリエチルアミン(2.25g、22.24mmol)のトルエン溶液(28mL)に、-78℃でn-ブチルリチウムの1.55Mヘキサン溶液(3.44mL、5.34mmol)を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、35℃で3時間攪拌した。得られた混合物を-78℃になるまで冷却し、同温度で四塩化チタン(0.93g、4.89mmol)をトルエン(5mL)に溶解させた溶液を滴下した。再び、昇温し、内温を35℃にした後、同温度で1時間攪拌した。反応後、溶媒を減圧下で濃縮した後、残渣にヘプタンを加えて濾過することにより不溶物を除去し、濾液から溶媒を減圧下で濃縮した。ペンタンを加え、得られた固体を濾過して少量のペンタンで洗浄した後、減圧乾燥することにより、錯体9(0.07g、収率3.1%)をオレンジ色固体として得た。また上記ヘプタンを加えて除去した不溶物にトルエンを加えて濾過することによりさらにトルエン不溶物を除去し、濾液から溶媒を減圧下で濃縮した。ペンタンを加え、得られた固体を濾過して少量のペンタンで洗浄した後、減圧乾燥することにより、錯体9(0.34g、収率14.5%)をオレンジ色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3、δppm):2.05(s、6H)、2.36(s、6H)、7.32-7.49(m、9H)、7.59-7.65(m、6H)
13C-NMR(CDCl3、δppm):14.48、17.76、127.96、130.07、132.99、136.93、142.35、146.04
質量スペクトル(EI-MS、m/z):532(M+)
「[1-トリ(4-n-ブチルフェニル)シリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(以下、「錯体10」という。)の合成」
窒素雰囲気下、ミネラルオイル中に分散した水素化ナトリウム(水素化ナトリウムとして0.83g、34.48mmol)、テトラヒドロフラン(85mL)を加えた。この混合物を50℃に昇温し、アニリン(0.21g、2.30mmol)を加え、50℃で1時間攪拌した。ここに1,2,3,4-テトラメチルシクロペンタ-1,3-ジエン(3.09g、25.28mmol)をテトラヒドロフラン(21mL)に溶解させた溶液を滴下し、50℃で2時間攪拌した。これを0℃に冷却し、この溶液にクロロトリ(4-n-ブチルフェニル)シラン(10.65g、22.99mmol)をトルエン(21mL)に溶解させた溶液を滴下し、35℃で攪拌した。得られた混合物を0℃で10%炭酸水素ナトリウム(53mL)と10%炭酸ナトリウム(53mL)の混合溶液に滴下した。トルエン(53mL)を加えて分液した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、1-トリ(4-n-ブチルフェニル)シリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエンを得た(6.42g、収率50.9%)。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.92(t、J=7.3Hz、9H)、1.15-1.43(m、6H)、1.50-1.67(m、6H)、1.52(s、6H)、1.57(s、6H)、2.54-2.65(m、6H)、3.71(s、1H)、7.12(d、J=8.0Hz、6H)、7.47(d、J=8.0Hz、6H)
13C-NMR(CDCl3、δppm):11.00、13.96、14.79、22.40、33.43、35.65、51.57、127.48、127.67、131.26、135.24、135.69、143.80
質量スペクトル(EI-MS、m/z):548(M+)
窒素雰囲気下、1-トリ(4-n-ブチルフェニル)シリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエン(2.98g、5.43mmol)、トリエチルアミン(2.75g、27.13mmol)のトルエン溶液(60mL)に、-78℃でn-ブチルリチウムの1.67Mヘキサン溶液(3.90mL、6.51mmol)を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、35℃で5.5時間攪拌した。得られた混合物を-78℃になるまで冷却し、同温度で四塩化チタン(1.13g、5.97mmol)をトルエン(6mL)に溶解させた溶液を滴下した。再び、昇温し、室温で終夜攪拌した。反応後、溶媒を減圧下で濃縮した後、残渣にヘプタンを加えて濾過することにより不溶物を除去し、濾液から溶媒を減圧下で濃縮した。ヘキサメチルジシロキサンを加え、-20℃に冷却した。得られた固体を濾過して少量のペンタンで洗浄した後、減圧乾燥することにより、錯体10(0.19g、収率5.0%)をオレンジ色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3、δppm): 0.92(t、J=7.3Hz、9H)、1.29-1.42(m、6H)、1.55-1.66(m、6H)、2.03(s、6H)、2.35(s、6H)、2.62(t、J=7.6Hz、6H)、7.18(d、J=8.0Hz、6H)、7.51(d、J=8.0Hz、6H)
13C-NMR(CDCl3、δppm):13.96、14.46、17.72、22.40、33.32、35.66、128.02、129.96、136.53、136.89、142.28、144.81、146.22
質量スペクトル(EI-MS、m/z):700(M+)
「[1-トリス(3,5-ジメチルフェニル)シリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(以下、「錯体11」という。)の合成」
窒素雰囲気下、ミネラルオイル中に分散した水素化ナトリウム(水素化ナトリウムとして0.49g、20.45mmol)、テトラヒドロフラン(23mL)を加えた。この混合物を50℃に昇温し、アニリン(0.13g、1.36mmol)を加え、50℃で1時間攪拌した。ここに1,2,3,4-テトラメチルシクロペンタ-1,3-ジエン(1.83g、15.00mmol)をテトラヒドロフラン(6mL)に溶解させた溶液を滴下し、50℃で3時間半攪拌した。これを0℃に冷却し、この溶液にクロロトリス(3,5-ジメチルフェニル)シラン(5.17g、13.64mmol)をトルエン(6mL)に溶解させた溶液を滴下し、室温で3時間攪拌した後、50℃で22時間攪拌した。得られた混合物を0℃で10%炭酸ナトリウム水溶液(40mL)に滴下した。トルエン(50mL)を加えて分液し、油相を水(50mL)で2回洗浄し、さらに飽和食塩水(50mL)で洗浄した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製後、得られた固体に50℃のヘキサンを加えて濾過することにより不溶物を除去し、濾液から溶媒を減圧下で濃縮した。得られた固体を少量のヘキサンで洗浄した後、減圧乾燥することにより、1-トリス(3,5-ジメチルフェニル)シリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエンを得た(1.49g、収率23.4%)。
1H-NMR(CDCl3、δppm):1.54(s、6H)、1.60(s、6H)、2.27(s、18H)、3.73(s、1H)、6.98(s、3H)、7.17(s、6H)
質量スペクトル(EI-MS、m/z):464(M+)
窒素雰囲気下、1-トリス(3,5-ジメチルフェニル)シリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエン(0.93g、2.00mmol)、トリエチルアミン(1.01g、10.00mmol)のトルエン溶液(20mL)に、-78℃でn-ブチルリチウムの1.67Mヘキサン溶液(1.32mL、2.20mmol)を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、室温で5時間攪拌した。得られた混合物を-78℃になるまで冷却し、同温度で四塩化チタン(0.42g、2.20mmol)をトルエン(2mL)に溶解させた溶液を滴下した。徐々に室温まで昇温させた後、室温で終夜攪拌した。反応後、溶媒を減圧下で濃縮した後、残渣にヘプタンを加えて濾過することにより不溶物を除去し、濾液から溶媒を減圧下で濃縮した。さらに、得られた残渣にジエチルエーテルを加えて濾過することにより不溶物を除去し、濾液から溶媒を減圧下で濃縮した。ペンタンを加え-20℃に冷却し、得られた固体を濾過して少量のペンタンで洗浄した後、減圧乾燥することにより、錯体11(0.03g、収率2.7%)をオレンジ色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3、δppm):2.03(s、6H)、2.27(s、18H)、2.36(s、6H)、7.06(s、3H)、7.20(s、6H)
13C-NMR(CDCl3、δppm):14.52、17.83、21.41、131.63、132.93、134.60、137.03、142.26、146.34
質量スペクトル(EI-MS、m/z):616(M+)
「[1-ジメチル(4-メトキシフェニル)シリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(以下、「錯体12」という。)の合成」
窒素雰囲気下、ミネラルオイル中に分散した水素化ナトリウムをヘキサンで洗浄することでミネラルオイルを除去した後(水素化ナトリウムとして0.96g、40.00mmol)、テトラヒドロフラン(43mL)を加えた。この混合物を50℃に昇温し、アニリン(0.25g、2.67mmol)を加え、50℃で2時間半攪拌した。ここに1,2,3,4-テトラメチルシクロペンタ-1,3-ジエン(3.42g、28.00mmol)をテトラヒドロフラン(11mL)に溶解させた溶液を滴下し、50℃で2時間半攪拌した。これを0℃に冷却し、この溶液にクロロジメチル(4-メトキシフェニル)シラン(5.35g、26.67mmol)をトルエン(11mL)に溶解させた溶液を滴下し、室温で終夜攪拌した。得られた混合物を0℃で10%炭酸ナトリウム水溶液(56ml)に滴下した。トルエン(80mL)を加えて分液し、油相を水(80mL)で2回洗浄し、さらに飽和食塩水(50mL)で洗浄した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮することにより、1-ジメチル(4-メトキシフェニル)シリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエンを得た(7.30g、収率95.5%)。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.18(s、6H)、1.75(s、6H)、1.77(s、6H)、3.06(s、1H)、3.83(s、3H)、6.90(d、J=8.6Hz、2H)、7.39(d、J=8.7Hz、2H)
質量スペクトル(EI-MS、m/z):286(M+)
窒素雰囲気下、1-ジメチル(4-メトキシフェニル)シリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエン(2.01g、7.00mmol)、トリエチルアミン(3.54g、35.00mmol)のトルエン溶液(48mL)に、-78℃でn-ブチルリチウムの1.65Mヘキサン溶液(5.09mL、8.40mmol)を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、室温で2時間攪拌した。得られた混合物を-78℃になるまで冷却し、同温度で四塩化チタン(1.46g、7.70mmol)をトルエン(8mL)に溶解させた溶液を滴下した。徐々に室温まで昇温させた後、室温で終夜攪拌した。反応後、溶媒を減圧下で濃縮した後、残渣にヘプタンを加えて濾過することにより不溶物を除去し、濾液から溶媒を減圧下で濃縮した。ペンタンを加え、得られた固体を濾過して少量のペンタンで洗浄した後、減圧乾燥することにより、錯体12(0.48g、収率15.6%)をオレンジ色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.73(s、6H)、2.32(s、6H)、2.39(s、6H)、3.81(s、3H)、6.90(d、J=8.7Hz、2H)、7.39(d、J=8.7Hz、2H)
13C-NMR(CDCl3、δppm):0.50、14.35、17.81、55.20、114.00、128.16、135.71、139.59、142.33、145.04、160.98
質量スペクトル(EI-MS、m/z):438(M+)
「[1-ベンジルジフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(以下、「錯体13」という。)の合成」
窒素雰囲気下、ミネラルオイル中に分散した水素化ナトリウム(水素化ナトリウムとして0.51g、21.20mmol)、テトラヒドロフラン(35mL)を加えた。この混合物を50℃に昇温し、アニリン(0.13g、1.41mmol)を加え、50℃で1時間攪拌した。ここに1,2,3,4-テトラメチルシクロペンタ-1,3-ジエン(1.90g、15.55mmol)をテトラヒドロフラン(9mL)に溶解させた溶液を滴下し、50℃で2時間攪拌した。これを0℃に冷却し、この溶液にベンジルクロロジフェニルシラン(4.37g、14.13mmol)をトルエン(9mL)に溶解させた溶液を滴下し、35℃で攪拌した。得られた混合物を0℃で10%炭酸水素ナトリウム(22mL)と10%炭酸ナトリウム(22mL)の混合溶液に滴下した。トルエン(22mL)を加えて分液した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、1-ベンジルジフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエンを得た(2.59g、収率46.4%)。
1H-NMR(CDCl3、δppm):1.53(s、6H)、1.76(s、6H)、2.73(s、2H)、3.54(s、1H)、6.72-6.79(m、2H)、6.95-7.02(m、3H)、7.17-7.40(m、10H)
質量スペクトル(EI-MS、m/z):394(M+)
窒素雰囲気下、1-ベンジルジフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエン(1.28g、3.24mmol)、トリエチルアミン(1.64g、16.21mmol)のトルエン溶液(26mL)に、-78℃でn-ブチルリチウムの1.67Mヘキサン溶液(2.33mL、3.89mmol)を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、35℃で3.5時間攪拌した。得られた混合物を-78℃になるまで冷却し、同温度で四塩化チタン(0.68g、3.57mmol)をトルエン(4mL)に溶解させた溶液を滴下した。再び、昇温し、室温で終夜攪拌した。反応後、溶媒を減圧下で濃縮した後、残渣にヘプタンを加えて濾過することにより不溶物を除去し、濾液から溶媒を減圧下で濃縮した。ペンタンを加え、得られた固体を濾過して少量のペンタンで洗浄した後、減圧乾燥することにより、錯体13(47.9mg、収率2.7%)をオレンジ色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3、δppm):2.20(s、6H)、2.37(s、6H)、3.28(s、2H)、6.88-6.94(m、2H)、7.03-7.08(m、3H)、7.24-7.44(m、10H)
13C-NMR(CDCl3、δppm):14.44、17.80、24.38、124.85、127.86、128.09、129.53、130.05、132.63、136.47、136.65、137.49、142.49、145.41
質量スペクトル(EI-MS、m/z):455(M+-Bn)
「[9-ジメチルフェニルシリル-オクタヒドロフルオレニル]チタニウムトリクロライド(以下、「錯体14」という。)の合成」
窒素雰囲気下、オクタヒドロフルオレニルリチウム(1.50g、8.32mmol)、テトラヒドロフラン(30mL)を加えた。この混合物を-30℃に冷却し、この溶液にクロロジメチルフェニルシラン(1.56g、9.16mmol)をトルエン(8mL)に溶解させた溶液を滴下し、室温で攪拌した。得られた混合物を0℃で10%炭酸水素ナトリウム(8mL)と10%炭酸ナトリウム(8mL)の混合溶液に滴下した。トルエン(8mL)を加えて分液した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、9-ジメチルフェニルシリル-オクタヒドロフルオレンを得た(1.75g、収率67.9%)。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.22(s、6H)、1.41-1.58(m、4H)、1.60-1.80(m、4H)、2.08(br s、4H)、2.16(br s、4H)、3.00(s、1H)、7.28-7.38(m、3H)、7.43-7.51(m、2H)
質量スペクトル(EI-MS、m/z):308(M+)
窒素雰囲気下、(9-ジメチルフェニルシリル-オクタヒドロフルオレン)(1.66g、5.38mmol)、トリエチルアミン(2.72g、26.88mmol)のトルエン溶液(33mL)に、-78℃でn-ブチルリチウムの1.67Mヘキサン溶液(3.86mL、6.45mmol)を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、35℃で3.5時間攪拌した。得られた混合物を-78℃になるまで冷却し、同温度で四塩化チタン(1.12g、5.91mmol)をトルエン(6mL)に溶解させた溶液を滴下した。再び、昇温し、室温で終夜攪拌した。反応後、溶媒を減圧下で濃縮した後、残渣にヘプタンを加えて濾過することにより不溶物を除去し、濾液から溶媒を減圧下で濃縮した。ペンタンを加え、得られた固体を濾過して少量のペンタンで洗浄した後、減圧乾燥することにより、錯体14(0.17g、収率6.7%)をオレンジ色固体として得た。また上記ヘプタンを加えて除去した不溶物にトルエンを加えて濾過することによりさらにトルエン不溶物を除去し、濾液から溶媒を減圧下で濃縮した。ペンタンを加え、得られた固体を濾過して少量のペンタンで洗浄した後、減圧乾燥することにより、錯体14(0.40g、収率16.3%)をオレンジ色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.73(s、6H)、1.56-1.77(m、4H)、1.82-2.00(m、4H)、2.49-2.67(m、4H)、3.08-3.22(m、2H)、3.45(dt、J=17.1、6.0Hz、2H)、7.30-7.40(m、3H)、7.40-7.46(m、2H)
13C-NMR(CDCl3、δppm):-0.33、21.47、22.46、25.35、29.09、128.05、129.56、134.01、137.17、137.88、144.01、147.11
質量スペクトル(EI-MS、m/z):460(M+)
「[1-ジメチルフェニルシリル-インデニル]チタニウムトリクロライド(以下、「錯体15」という。)の合成」
窒素雰囲気下、インデン(1.85g、15.93mmol)のテトラヒドロフラン溶液(34mL)に、-78℃でn-ブチルリチウムの1.67Mヘキサン溶液(10mL、16.7mmol)を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、室温で2時間攪拌した。得られた混合物を-78℃になるまで冷却し、同温度でクロロジメチルフェニルシラン(2.99g、17.52mmol)をトルエン(10mL)に溶解させた溶液を滴下した。再び、昇温し、室温で2時間攪拌した。得られた混合物を0℃で10%炭酸水素ナトリウム(17mL)と10%炭酸ナトリウム(17mL)の混合溶液に滴下した。トルエン(17mL)を加えて分液した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、1-ジメチルフェニルシリルインデン(3.07g、収率76.9%)を得た。
窒素雰囲気下、1-ジメチルフェニルシリルインデン(1.30g、5.19mmol)のヘキサン溶液(30mL)に、-78℃でn-ブチルリチウムの1.67Mヘキサン溶液(3.7mL、6.18mmol)を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、室温で2時間攪拌した。反応後、濾過、ヘキサン洗浄することにより(1-ジメチルフェニルシリルインデニル)リチウム(1.17g、収率88%)を得た。
窒素雰囲気下、(1-ジメチルフェニルシリルインデニル)リチウム(0.96g、3.75mmol)のテトラヒドロフラン溶液(20mL)に、-78℃でクロロジメチルフェニルシラン(0.73g、4.25mmol)をテトラヒドロフラン(5mL)に溶解させた溶液を滴下した。再び、昇温し、室温で4時間攪拌した後、35℃で攪拌した。得られた混合物を0℃で10%炭酸水素ナトリウム(15mL)と10%炭酸ナトリウム(15mL)の混合溶液に滴下した。トルエン(20mL)を加えて分液した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、1,3-ビス(ジメチルフェニルシリル)インデン(0.65g、収率45.1%)を得た。
窒素雰囲気下、四塩化チタン(0.34g、1.79mmol)のジクロロメタン溶液(8mL)に、室温で1,3-ビス(ジメチルフェニルシリル)インデン(0.65g、1.69mmol)のジクロロメタン溶液(8mL)を滴下した後、室温で17日間攪拌した。反応後、溶媒を減圧下で濃縮した後、残渣に-20℃でペンタンを加え固体を得た。得た固体を少量のペンタンで洗浄し、減圧乾燥することにより錯体15(0.25g、収率37.0%)を赤褐色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.83(s、3H)、0.83(s、3H)、7.26-7.28(m、1H)、7.36-7.55(m、8H)、7.73-7.76(m、1H)、7.81-7.84(m、1H)
13C-NMR(CDCl3、δppm):-1.93、-1.44、120.20、126.75、128.18、128.67、129.54、129.58、129.92、130.14、133.65、134.13、134.86、135.27、135.97
質量スペクトル(EI-MS、m/z):402(M+)
「[1-ジメチル(2,4,6-トリメチルフェニル)シリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(以下、「錯体16」という。)の合成」
窒素雰囲気下、ミネラルオイル中に分散した水素化ナトリウムをヘキサンで洗浄することでミネラルオイルを除去した後(水素化ナトリウムとして0.82g、34.09mmol)、テトラヒドロフラン(39mL)を加えた。この混合物を50℃に昇温し、アニリン(0.21g、2.27mmol)を加え、50℃で2時間攪拌した。ここに1,2,3,4-テトラメチルシクロペンタ-1,3-ジエン(3.06g、25.00mmol)をテトラヒドロフラン(10mL)に溶解させた溶液を滴下し、50℃で2時間攪拌した。これを0℃に冷却し、この溶液にクロロジメチル(2,4,6-トリメチルフェニル)シラン(4.84g、22.73mmol)をトルエン(10mL)に溶解させた溶液を滴下し、室温で終夜攪拌した。得られた混合物を0℃で10%炭酸ナトリウム水溶液(50ml)に滴下した。トルエン(70mL)を加えて分液し、油相を水(70mL)で2回洗浄し、さらに飽和食塩水(50mL)で洗浄した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮することにより、1-ジメチル(2,4,6-トリメチルフェニル)シリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエンを得た(5.93g、収率87.3%)。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.20(s、6H)、1.69(s、6H)、1.81(s、6H)、2.26(s、3H)、2.41(s、6H)、3.28(s、1H)、6.81(s、2H)
質量スペクトル(EI-MS、m/z):298(M+)
窒素雰囲気下、1-ジメチル(2,4,6-トリメチルフェニル)シリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエン(1.49g、5.00mmol)、トリエチルアミン(2.53g、25.00mmol)のトルエン溶液(32mL)に、-78℃でn-ブチルリチウムの1.65Mヘキサン溶液(3.33mL、5.50mmol)を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、室温で4時間攪拌した。得られた混合物を-78℃になるまで冷却し、同温度で四塩化チタン(1.04g、5.50mmol)をトルエン(6mL)に溶解させた溶液を滴下した。徐々に室温まで昇温させた後、室温で終夜攪拌した。反応後、溶媒を減圧下で濃縮した後、残渣にヘプタンを加えて濾過することにより不溶物を除去し、濾液から溶媒を減圧下で濃縮した。ペンタンを加え-20℃に冷却し、得られた固体を濾過して少量のペンタンで洗浄した後、減圧乾燥することにより、錯体16(0.21g、収率9.2%)をオレンジ色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.83(s、6H)、2.21(s、6H)、2.24(s、3H)、2.32(s、6H)、2.36(s、6H)、6.78(s、2H)
13C-NMR(CDCl3、δppm):4.90、14.29、17.75、20.90、24.63、129.58、130.67、139.43、142.35、143.70、144.10、144.67
質量スペクトル(EI-MS、m/z):450(M-)
「[1-ジメチルフェニルシリル-2―メチルテトラヒドロインデニル]チタニウムトリクロライド(以下、「錯体17」という。)の合成」
窒素雰囲気下、3,3a,4,5,6,7-ヘキサヒドロ-2(2H)-インデノン(3.00g、mmol)、テトラヒドロフラン(30mL)を加えた。この混合物を-78℃に冷却し、メチルリチウムの1.07Mジエチルエーテル溶液(34.72mL、37.15mmol)を滴下し、室温で攪拌した。得られた混合物を0℃で飽和塩化アンモニウム水溶液に滴下した。トルエンを加えて分液した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮した。得た混合物にテトラヒドロフラン(30mL)を加えた。この混合物を0℃に冷却し、3%塩酸水溶液(9mL)を加え、室温で2時間攪拌した。トルエン、水を加え分液し、油層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。油層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、ろ過して溶媒を減圧下濃縮した。得た混合物にヘキサン(60mL)を加えた。この混合物を-78℃に冷却し、n-ブチルリチウムの1.67Mヘキサン溶液(15.2mL、25.36mmol)を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、室温で2時間攪拌した。ろ過により溶媒を除去し、得た固体をヘキサンで洗浄することにより、(2-メチルテトラヒドロインデニル)リチウム(2.10g、収率68%)を得た。
窒素雰囲気下、(2-メチルテトラヒドロインデニル)リチウム(1.50g、10.70mmol)、テトラヒドロフラン(25mL)を加えた。この混合物を-78℃に冷却し、この溶液にクロロジメチルフェニルシラン(2.19g、12.84mmol)をテトラヒドロフラン(5mL)に溶解させた溶液を滴下し、室温で2時間攪拌した。得られた混合物に0℃で10%炭酸水素ナトリウム(10mL)と10%炭酸ナトリウム(10mL)の混合溶液を滴下した。トルエン(10mL)を加えて分液した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、1-ジメチルフェニルシリル-2-メチルテトラヒドロインデン(1.94g、収率67.5%)を得た。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.22(s、3H)、0.23(s、3H)、1.46-1.72(m、4H)、1.81(s、3H)、2.07(br、2H)、2.24(br、2H)、3.11(s、1H)、5.97(s、1H)、7.31-7.38(m、3H)、7.46-7.54(m、2H)
13C-NMR(CDCl3、δppm):-4.05、-4.05、16.93、23.29、23.73、24.54、26.63、53.36、127.57、128.94、129.16、133.67、137.38、137.44、138.56、141.85
質量スペクトル(EI-MS、m/z):268(M+)
窒素雰囲気下、1-ジメチルフェニルシリル-2-メチルテトラヒドロインデン(1.50g、5.59mmol)、トリエチルアミン(2.83g、27.95mmol)のトルエン溶液(30mL)に、-78℃でn-ブチルリチウムの1.67Mヘキサン溶液(4.02mL、6.71mmol)を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、35℃で3時間攪拌した。得られた混合物を-78℃になるまで冷却し、同温度で四塩化チタン(1.17g、6.15mmol)をトルエン(6mL)に溶解させた溶液を滴下した。再び、昇温し、室温で終夜攪拌した。反応後、溶媒を減圧下で濃縮した後、残渣にヘプタンを加えて濾過することにより不溶物を除去し、濾液から溶媒を減圧下で濃縮した。ペンタンを加え、得られた固体を濾過して少量のペンタンで洗浄した後、減圧乾燥することにより、錯体17(0.17g、収率7.0%)をオレンジ色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.73(s、6H)、1.60-1.74(m、2H)、1.77-1.93(m、2H)、2.49(s、3H)、2.54-2.79(m、2H)、3.17-3.41(m、2H)、7.33-7.47(m、5H)
13C-NMR(CDCl3、δppm):-0.34、-0.32、20.22、21.54、22.38、26.96、28.54、128.10、128.35、129.66、133.99、136.97、137.71、144.95、147.06、148.14
質量スペクトル(EI-MS、m/z):405(M+-Me)
「[1-ジメチル(1-ナフチル)シリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(以下、「錯体18」という。)の合成」
窒素雰囲気下、ミネラルオイル中に分散した水素化ナトリウムをヘキサンで洗浄することでミネラルオイルを除去した後(水素化ナトリウムとして0.66g、27.27mmol)、テトラヒドロフラン(31mL)を加えた。この混合物を50℃に昇温し、アニリン(0.17g、1.82mmol)を加え、50℃で1時間攪拌した。ここに1,2,3,4-テトラメチルシクロペンタ-1,3-ジエン(2.44g、20.00mmol)をテトラヒドロフラン(8mL)に溶解させた溶液を滴下し、50℃で2時間半攪拌した。これを0℃に冷却し、この溶液にクロロジメチル(1-ナフチル)シラン(4.01g、18.18mmol)をトルエン(8mL)に溶解させた溶液を滴下し、室温で終夜攪拌した。得られた混合物を0℃で10%炭酸ナトリウム水溶液(40ml)に滴下した。トルエン(50mL)を加えて分液し、油相を水(50mL)で2回洗浄し、さらに飽和食塩水(50mL)で洗浄した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、1-ジメチル(1-ナフチル)シリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエンを得た(3.24g、収率58.2%)。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.34(s、6H)、1.66(s、6H)、1.81(s、6H)、3.46(s、1H)、7.40-7.66(m、4H)、7.82-7.95(m、2H)、8.24(d、J=7.9Hz、1H)
質量スペクトル(EI-MS、m/z):306(M+)
窒素雰囲気下、1-ジメチル(1-ナフチル)シリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエン(1.38g、4.50mmol)、トリエチルアミン(2.28g、22.50mmol)のトルエン溶液(31mL)に、-78℃でn-ブチルリチウムの1.65Mヘキサン溶液(3.00mL、4.95mmol)を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、室温で4時間半攪拌した。得られた混合物を-78℃になるまで冷却し、同温度で四塩化チタン(0.94g、4.95mmol)をトルエン(5mL)に溶解させた溶液を滴下した。徐々に室温まで昇温させた後、室温で終夜攪拌した。反応後、溶媒を減圧下で濃縮した後、残渣にヘプタンを加えて濾過することにより不溶物を除去し、濾液から溶媒を減圧下で濃縮した。ペンタンを加え、得られた固体を濾過して少量のペンタンで洗浄した後、減圧乾燥することにより、錯体18(0.57g、収率27.7%)をオレンジ色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.94(s、6H)、2.31(s、6H)、2.40(s、6H)、7.30-7.53(m、3H)、7.62-7.77(m、2H)、7.88(t、J=8.2Hz、2H)
13C-NMR(CDCl3、δppm):1.43、14.23、17.72、125.31、125.49、125.80、127.34、129.34、130.57、133.46、134.21、135.36、136.46、139.92、142.31、144.49
質量スペクトル(EI-MS、m/z):458(M-)
「[1-(3,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニル)ジメチルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(以下、「錯体19」という。)の合成」
窒素雰囲気下、ミネラルオイル中に分散した水素化ナトリウムをヘキサンで洗浄することでミネラルオイルを除去した後(水素化ナトリウムとして0.47g、19.50mmol)、テトラヒドロフラン(22mL)を加えた。この混合物を50℃に昇温し、アニリン(0.14g、1.50mmol)を加え、50℃で2時間攪拌した。ここに1,2,3,4-テトラメチルシクロペンタ-1,3-ジエン(1.83g、15.00mmol)をテトラヒドロフラン(7mL)に溶解させた溶液を滴下し、50℃で4時間半攪拌した。これを室温まで冷却した後、0℃に冷却した(3,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニル)ジメチルシラン(4.60g、15.00mmol)をトルエン(22mL)に溶解させた溶液に滴下し、室温で終夜攪拌した。得られた混合物を0℃で10%炭酸ナトリウム水溶液(30ml)に滴下した。トルエン(50mL)を加えて分液し、油相を水(50mL)で2回洗浄し、さらに飽和食塩水(50mL)で洗浄した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、1-(3,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニル)ジメチルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエンを得た(3.20g、収率54.3%)。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.15(s、6H)、1.40(s、6H)、1.57(s、6H)、2.82(s、1H)、7.49(s、2H)、7.57(s、1H)
質量スペクトル(EI-MS、m/z):392(M+)
窒素雰囲気下、1-(3,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニル)ジメチルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエン(1.37g、3.50mmol)、トリエチルアミン(1.77g、17.50mmol)のトルエン溶液(35mL)に、-78℃でn-ブチルリチウムの1.65Mヘキサン溶液(2.33mL、3.85mmol)を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、室温で5時間攪拌した。得られた混合物を-78℃になるまで冷却し、同温度で四塩化チタン(0.73g、3.85mmol)をトルエン(4mL)に溶解させた溶液を滴下した。徐々に室温まで昇温させた後、室温で終夜攪拌した。反応後、溶媒を減圧下で濃縮した後、残渣にヘプタンを加えて濾過することにより不溶物を除去し、濾液から溶媒を減圧下で濃縮した。ペンタンを加え-20℃に冷却し、得られた固体を濾過して少量のペンタンで洗浄した後、減圧乾燥することにより、錯体19(0.13g、収率6.8%)をオレンジ色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.83(s、6H)、2.35(s、6H)、2.38(s、6H)、7.88(s、3H)
質量スペクトル(EI-MS、m/z):544(M-)
「[3-メチル-1-ジメチルフェニルシリルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(以下、「錯体20」という。)の合成」
窒素雰囲気下、メチルシクロペンタジエニルリチウム(1.50g、17.43mmol)のテトラヒドロフラン溶液(30mL)に、ジメチルフェニルシリルクロライド(3.27g、19.17mmol)をトルエン(16mL)に溶解させた溶液を-30℃で滴下した。室温まで昇温し終夜攪拌した。得られた混合物を0℃で10%炭酸水素ナトリウム(16mL)と10%炭酸ナトリウム(16mL)の混合溶液に滴下した。トルエン(16mL)を加えて分液した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮することにより、1-ジメチルフェニルシリル-メチルシクロペンタジエンを位置異性体混合物として得た(3.47g、収率92.8%)。
1H-NMR(CDCl3、δppm)(major isomer):0.17(br s、6H)、2.03(s、3H)、3.46(s、1H)、6.07(s、1H)、6.42(s、2H)、7.32-7.40(m、3H)、7.51-7.57(m、2H)
質量スペクトル(EI-MS、m/z):214(M+)
窒素雰囲気下、1-ジメチルフェニルシリル-メチルシクロペンタジエン(2.58g、12.02mmol)のヘキサン溶液(52mL)に、0℃でn-ブチルリチウムの1.67Mヘキサン溶液(8.64mL、14.43mmol)を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、40℃で攪拌した。ジエチルエーテルを加えて得られた白色固体を濾過して少量のペンタンで洗浄した後、減圧乾燥することにより、1-ジメチルフェニルシリル-メチルシクロペンタジエニルリチウム(2.31g、収率86.1%)を白色固体として得た。
窒素雰囲気下、1-ジメチルフェニルシリル-メチルシクロペンタジエニルリチウム(1.30g、5.90mmol)のテトラヒドロフラン溶液(26mL)に、ジメチルフェニルシリルクロライド(1.11g、6.49mmol)をトルエン(5mL)に溶解させた溶液を-30℃で滴下した。室温まで昇温し終夜攪拌した。得られた混合物を0℃で10%炭酸水素ナトリウム(13mL)と10%炭酸ナトリウム(13mL)の混合溶液に滴下した。トルエン(13mL)を加えて分液した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、3-メチル-1,1-ビス(ジメチルフェニルシリル)シクロペンタジエンを得た(0.72g、収率35.0%)。
1H-NMR(CDCl3、δppm):-0.10(s、6H)、-0.09(s、6H)、2.02(s、3H)、6.25(s、1H)、6.48(d、J=4.6Hz、1H)、6.56(d、J=4.6Hz、1H)、7.25-7.37(m、6H)、7.38-7.45(m、4H)
質量スペクトル(EI-MS、m/z):348(M+)
窒素雰囲気下、3-メチル-1,1-ビス(ジメチルフェニルシリル)シクロペンタジエン(0.72g、2.05mmol)のトルエン溶液(15mL)に、四塩化チタン(0.39g、2.05mmol)をトルエン(4mL)に溶解させた溶液を-30℃で滴下した。室温まで昇温し終夜攪拌した。反応後、溶媒を減圧下で濃縮した後、ペンタンを加え、-20℃で上澄みを除去する操作を4回繰り返した。得られた残渣を減圧乾燥することにより、錯体20(0.39g、収率51.4%)を茶色オイルとして得た。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.67(s、3H)、0.67(s、3H)、2.47(s、3H)、6.87-6.91(m、1H)、7.01-7.05(m、1H)、7.13-7.16(m、1H)、7.34-7.43(m、3H)、7.48-7.54(m、2H)
13C-NMR(CDCl3、δppm):-2.46、-2.29、17.35、127.72、128.11、129.49、129.83、129.87、133.91、136.03、141.84、143.62
質量スペクトル(EI-MS、m/z):366(M-)
「[1-ジメチルフェニルシリル-2,3,5-トリメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(以下、「錯体21」という。)の合成」
窒素雰囲気下、(1,2,4-トリメチルシクロペンタジエニル)リチウム(2.10g、18.40mmol)、テトラヒドロフラン(90mL)を加えた。この混合物を-78℃に冷却し、この溶液にクロロジメチルフェニルシラン(1.89g、11.04mmol)をテトラヒドロフラン(10mL)に溶解させた溶液を滴下し、室温で2時間攪拌した。得られた混合物を0℃で10%炭酸水素ナトリウムと10%炭酸ナトリウム(に混合溶液を滴下した。トルエンを加えて分液した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、1-ジメチルフェニルシリル-2,3,5-トリメチルシクロペンタジエン(0.99g、収率37%)を得た。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.20(s、3H)、0.23(s、3H)、1.72(s、3H)、1.79(s、3H)、1.81(s、3H)、3.17(s、1H)、5.97(s、1H)、7.34-7.37(m、3H)、7.49-7.57(m、2H)
質量スペクトル(EI-MS、m/z):242(M+)
窒素雰囲気下、1-ジメチルフェニルシリル-2,3,5-トリメチルシクロペンタジエン(0.98g、4.04mmol)、トリエチルアミン(2.05g、20.22mmol)のトルエン溶液(20mL)に、-78℃でn-ブチルリチウムの1.65Mヘキサン溶液(2.9mL、4.85mmol)を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、35℃で4時間攪拌した。得られた混合物を-78℃になるまで冷却し、同温度で四塩化チタン(0.84g、4.45mmol)をトルエン(4.5mL)に溶解させた溶液を滴下した。再び、昇温し、室温で終夜攪拌した。反応後、溶媒を減圧下で濃縮した後、残渣にヘプタンを加えて濾過することにより不溶物を除去し、濾液から溶媒を減圧下で濃縮した。ペンタンを加え、得られた固体を濾過して少量のペンタンで洗浄した。固体にトルエンを加えろ過することにより不溶分を除去し、ろ液から溶媒を減圧下で濃縮した。ペンタンを加え、得られた固体を濾過して少量のペンタンで洗浄した後、減圧濃縮することにより、錯体21(0.037g、収率2.3%)をオレンジ色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.74(s、3H)、0.75(s、3H)、2.33(s、3H)、2.36(s、3H)、2.47(s、3H)、6.75(s、1H)、7.33-7.47(m、5H)
質量スペクトル(EI-MS、m/z):394(M-)
「[1-(9-アントリル)ジメチルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(以下、「錯体22」という。)の合成」
窒素雰囲気下、ミネラルオイル中に分散した水素化ナトリウムをヘキサンで洗浄することでミネラルオイルを除去した後(水素化ナトリウムとして0.82g、34.09mmol)、テトラヒドロフラン(39mL)を加えた。この混合物を50℃に昇温し、アニリン(0.21g、2.27mmol)を加え、50℃で1時間攪拌した。ここに1,2,3,4-テトラメチルシクロペンタ-1,3-ジエン(3.06g、25.00mmol)をテトラヒドロフラン(10mL)に溶解させた溶液を滴下し、50℃で4時間攪拌した。これを0℃に冷却し、この溶液に(9-アントリル)クロロジメチルシラン(6.16g、22.73mmol)をトルエン(10mL)に溶解させた溶液を滴下し、室温で終夜攪拌した。得られた混合物を0℃で10%炭酸ナトリウム水溶液(50ml)に滴下した。トルエン(70mL)を加えて分液し、油相を水(80mL)で2回洗浄し、さらに飽和食塩水(50mL)で洗浄した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、1-(9-アントリル)ジメチルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエンを得た(4.41g、収率54.4%)。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.49(s、6H)、1.68(s、6H)、1.88(s、6H)、3.68(s、1H)、7.41-7.53(m、4H)、7.98-8.07(m、2H)、8.34-8.43(m、2H)、8.49(s、1H)
質量スペクトル(EI-MS、m/z):356(M+)
窒素雰囲気下、1-(9-アントリル)ジメチルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエン(1.43g、4.00mmol)、トリエチルアミン(2.02g、20.00mmol)のトルエン溶液(31mL)に、-78℃でn-ブチルリチウムの1.65Mヘキサン溶液(2.67mL、4.40mmol)を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、室温で8時間攪拌した。得られた混合物を-78℃になるまで冷却し、同温度で四塩化チタン(0.83g、4.40mmol)をトルエン(4mL)に溶解させた溶液を滴下した。徐々に室温まで昇温させた後、室温で終夜攪拌した。反応後、溶媒を減圧下で濃縮した後、残渣にヘプタンを加えて濾過することにより不溶物を除去し、濾液から溶媒を減圧下で濃縮した。ペンタンを加え、得られた固体を濾過して少量のペンタンで洗浄した後、減圧乾燥することにより、錯体22(0.087g、収率4.3%)をオレンジ色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3、δppm):1.10(s、6H)、2.29(s、6H)、2.33(s、6H)、7.30-7.48(m、4H)、8.01(d、J=8.6Hz、2H)、8.21(d、J=9.1Hz、2H)、8.51(s、1H)
質量スペクトル(EI-MS、m/z):508(M+)
「[1-(シクロテトラメチレン)フェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(以下、「錯体23」という。)の合成」
「1-(シクロテトラメチレン)フェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエンの合成」
窒素雰囲気下、ミネラルオイル中に分散した水素化ナトリウムをヘキサンで洗浄することでミネラルオイルを除去した後(水素化ナトリウムとして0.82g、34.09mmol)、テトラヒドロフラン(39mL)を加えた。この混合物を50℃に昇温し、アニリン(0.21g、2.27mmol)を加え、50℃で1時間攪拌した。ここに1,2,3,4-テトラメチルシクロペンタ-1,3-ジエン(3.06g、25.00mmol)をテトラヒドロフラン(10mL)に溶解させた溶液を滴下し、50℃で3時間攪拌した。これを0℃に冷却し、この溶液にクロロ(シクロテトラメチレン)フェニルシラン(4.47g、22.73mmol)をトルエン(10mL)に溶解させた溶液を滴下し、室温で5時間攪拌した。得られた混合物を0℃で10%炭酸ナトリウム水溶液(50ml)に滴下した。トルエン(70mL)を加えて分液し、油相を水(70mL)で2回洗浄し、さらに飽和食塩水(50mL)で洗浄した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、1-(シクロテトラメチレン)フェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエンを得た(4.35g、収率67.8%)。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.87-0.98(m、4H)、1.55-1.68(m、4H)、1.58(s、6H)、1.91(s、6H)、3.11(s、1H)、7.16-7.33(m、5H)
質量スペクトル(EI-MS、m/z):282(M+)
窒素雰囲気下、1-(シクロテトラメチレン)フェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエン(1.41g、5.00mmol)、トリエチルアミン(2.53g、25.00mmol)のトルエン溶液(31mL)に、-78℃でn-ブチルリチウムの1.67Mヘキサン溶液(3.29mL、5.50mmol)を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、室温で6時間攪拌した。得られた混合物を-78℃になるまで冷却し、同温度で四塩化チタン(1.04g、5.50mmol)をトルエン(6mL)に溶解させた溶液を滴下した。徐々に室温まで昇温させた後、室温で終夜攪拌した。反応後、溶媒を減圧下で濃縮した後、残渣にヘプタンを加えて濾過することにより不溶物を除去し、濾液から溶媒を減圧下で濃縮した。さらに、得られた残渣にジエチルエーテルを加えて濾過することにより不溶物を除去し、濾液から溶媒を減圧下で濃縮した。ペンタンを加え、得られた固体を濾過して少量のペンタンで洗浄した後、減圧乾燥することにより、錯体23(0.13g、収率6.1%)をオレンジ色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3、δppm):1.18-1.35(m、2H)、1.49-1.68(m、2H)、1.69-1.99(m、4H)、2.36(s、6H)、2.50(s、6H)、7.28-7.40(m、5H)
13C-NMR(CDCl3、δppm):13.25、14.26、17.36、26.85、128.14、129.49、133.93、137.08、138.26、142.19、144.70
質量スペクトル(EI-MS、m/z):434(M+)
「[1-メチルジ(4-メチルフェニル)シリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(以下、「錯体24」という。)の合成」
窒素雰囲気下、ミネラルオイル中に分散した水素化ナトリウム(水素化ナトリウムとして0.98g、40.95mmol)、テトラヒドロフラン(57mL)を加えた。この混合物を50℃に昇温し、アニリン(0.25g、2.73mmol)を加え、50℃で1時間攪拌した。ここに1,2,3,4-テトラメチルシクロペンタ-1,3-ジエン(3.67g、30.03mmol)をテトラヒドロフラン(14mL)に溶解させた溶液を滴下し、50℃で2時間攪拌した。これを0℃に冷却し、この溶液にクロロメチルジ(4-メチルフェニル)シラン(7.12g、27.30mmol)をトルエン(14mL)に溶解させた溶液を滴下し、35℃で攪拌した。得られた混合物を0℃で10%炭酸水素ナトリウム(36mL)と10%炭酸ナトリウム(36mL)の混合溶液に滴下した。トルエン(36mL)を加えて分液した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、1-メチルジ(4-メチルフェニル)シリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエンを得た(3.74g、収率39.5%)。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.30(s、3H)、1.55(s、6H)、1.73(s、6H)、2.33(s、6H)、3.40(s、1H)、7.13(d、J=8.0Hz、4H)、7.39(d、J=8.0Hz、4H)
13C-NMR(CDCl3、δppm):-6.69、11.10、14.49、21.47、53.03、128.37、128.62、133.23、134.56、135.27、138.77
質量スペクトル(EI-MS、m/z):346(M+)
窒素雰囲気下、1-メチルジ(4-メチルフェニル)シリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエン(3.00g、8.66mmol)、トリエチルアミン(4.38g、43.32mmol)のトルエン溶液(60mL)に、-78℃でn-ブチルリチウムの1.67Mヘキサン溶液(6.23mL、10.40mmol)を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、室温で5時間攪拌した。得られた混合物を-78℃になるまで冷却し、同温度で四塩化チタン(1.81g、9.53mmol)をトルエン(10mL)に溶解させた溶液を滴下した。徐々に室温まで昇温させた後、室温で終夜攪拌した。反応後、溶媒を減圧下で濃縮した後、残渣にヘプタンを加えて濾過することにより不溶物を除去し、濾液から溶媒を減圧下で濃縮した。ペンタンを加え、得られた固体を濾過して少量のペンタンで洗浄した後、減圧乾燥することにより、錯体24(1.24g、収率28.6%)をオレンジ色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3、δppm):1.06(s、3H)、2.13(s、6H)、2.33(s、6H)、2.36(s、6H)、7.17(d、J=7.9Hz、4H)、7.34(d、J=7.9Hz、4H)
13C-NMR(CDCl3、δppm):-0.86、14.26、17.72、21.55、128.92、131.62、135.39、138.30、139.84、142.31、145.33
質量スペクトル(EI-MS、m/z):498(M-)
「[1-メチルビス(3,5-ジメチルフェニル)シリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(以下、「錯体25」という。)の合成」
窒素雰囲気下、ミネラルオイル中に分散した水素化ナトリウムをヘキサンで洗浄することでミネラルオイルを除去した後(水素化ナトリウムとして0.66g、27.27mmol)、テトラヒドロフラン(31mL)を加えた。この混合物を50℃に昇温し、アニリン(0.17g、1.82mmol)を加え、50℃で1時間攪拌した。ここに1,2,3,4-テトラメチルシクロペンタ-1,3-ジエン(2.44g、20.00mmol)をテトラヒドロフラン(8mL)に溶解させた溶液を滴下し、50℃で3時間攪拌した。これを0℃に冷却し、この溶液にクロロメチルビス(3,5-ジメチルフェニル)シラン(5.25g、18.18mmol)をトルエン(8mL)に溶解させた溶液を滴下し、室温で5時間攪拌した。得られた混合物を0℃で10%炭酸ナトリウム水溶液(50ml)に滴下した。トルエン(50mL)を加えて分液し、油相を水(50mL)で2回洗浄し、さらに飽和食塩水(50mL)で洗浄した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、1-メチルビス(3,5-ジメチルフェニル)シリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエンを得た(5.08g、収率74.6%)。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.30(s、3H)、1.54(s、6H)、1.74(s、6H)、2.29(s、12H)、3.40(s、1H)、6.97(s、2H)、7.10(s、4H)
質量スペクトル(EI-MS、m/z):374(M+)
窒素雰囲気下、1-メチルビス(3,5-ジメチルフェニル)シリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエン(1.87g、5.00mmol)、トリエチルアミン(2.53g、25.00mmol)のトルエン溶液(39mL)に、-78℃でn-ブチルリチウムの1.65Mヘキサン溶液(3.64mL、6.00mmol)を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、40℃で6時間半攪拌した。得られた混合物を-78℃になるまで冷却し、同温度で四塩化チタン(1.04g、5.50mmol)をトルエン(6mL)に溶解させた溶液を滴下した。徐々に室温まで昇温させた後、室温で終夜攪拌した。反応後、溶媒を減圧下で濃縮した後、残渣にヘプタンを加えて濾過することにより不溶物を除去し、濾液から溶媒を減圧下で濃縮した。ペンタンを加え、得られた固体を濾過して少量のペンタンで洗浄した後、減圧乾燥することにより、錯体25(0.34g、収率12.9%)をオレンジ色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3、δppm):1.06(s、3H)、2.13(s、6H)、2.28(s、12H)、2.34(s、6H)、7.06(s、6H)
13C-NMR(CDCl3、δppm):-0.76、14.32、17.76、21.39、131.61、133.04、134.85、137.29、138.77、142.28、145.27
質量スペクトル(EI-MS、m/z):526(M-)
「[3-tert-ブチル-1-ジメチルフェニルシリルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(以下、「錯体26」という。)の合成」
窒素雰囲気下、tert-ブチルシクロペンタジエニルリチウム(1.50g、11.71mmol)のテトラヒドロフラン溶液(30mL)に、ジメチルフェニルシリルクロライド(2.20g、12.88mmol)をトルエン(11mL)に溶解させた溶液を-30℃で滴下した。室温まで昇温し終夜攪拌した。得られた混合物を0℃で10%炭酸水素ナトリウム(11mL)と10%炭酸ナトリウム(11mL)の混合溶液に滴下した。トルエン(11mL)を加えて分液した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮することにより、1-ジメチルフェニルシリル-tert-ブチルシクロペンタジエンを位置異性体混合物として得た(2.84g、収率94.8%)。
1H-NMR(CDCl3、δppm)(major isomer):0.17(s、6H)、1.14(s、9H)、3.45(s、1H)、6.05(s、1H)、6.45(d、J=4.8Hz、1H)、6.61(d、J=4.8Hz、1H)、7.31-7.41(m、3H)、7.48-7.56(m、2H)
質量スペクトル(EI-MS、m/z):256(M+)
窒素雰囲気下、1-ジメチルフェニルシリル-tert-ブチルシクロペンタジエン(1.92g、7.50mmol)のヘキサン溶液(38mL)に、0℃でn-ブチルリチウムの1.67Mヘキサン溶液(5.39mL、9.00mmol)を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、40℃で攪拌した。ジエチルエーテルを加えて得られた白色固体を濾過して少量のペンタンで洗浄した後、減圧乾燥することにより、1-ジメチルフェニルシリル-tert-ブチルシクロペンタジエニルリチウム(0.28g、収率14.3%)を白色固体として得た。
窒素雰囲気下、1-ジメチルフェニルシリル-tert-ブチルシクロペンタジエニルリチウム(1.68g、6.40mmol)のテトラヒドロフラン溶液(34mL)に、ジメチルフェニルシリルクロライド(1.20g、7.04mmol)をトルエン(6mL)に溶解させた溶液を-30℃で滴下した。室温まで昇温し終夜攪拌した。得られた混合物を0℃で10%炭酸水素ナトリウム(17mL)と10%炭酸ナトリウム(17mL)の混合溶液に滴下した。トルエン(17mL)を加えて分液した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、3-tert-ブチル-1,1-ビス(ジメチルフェニルシリル)シクロペンタジエンを得た(0.64g、収率25.7%)。
1H-NMR(CDCl3、δppm):-0.07(s、6H)、-0.07(s、6H)、1.01(s、9H)、6.16(dd、J=2.5、1.6Hz、1H)、6.51(dd、J=4.6、2.5Hz、1H)、6.56(dd、J=4.6、1.6Hz、1H)、7.17-7.27(m、6H)、7.27-7.36(m、4H)
質量スペクトル(EI-MS、m/z):348(M+)
窒素雰囲気下、3-tert-ブチル-1,1-ビス(ジメチルフェニルシリル)シクロペンタジエン(0.64g、1.65mmol)のトルエン溶液(15mL)に、四塩化チタン(0.31g、1.65mmol)をトルエン(4mL)に溶解させた溶液を-30℃で滴下した。室温まで昇温し3週間攪拌した。反応後、溶媒を減圧下で濃縮し、ことにより錯体26(0.30g、収率44.5%)をオレンジ色固体として得た。
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.65(s、3H)、0.70(s、3H)、1.37(s、9H)、7.05(dd、J=3.1、2.0Hz、1H)、7.07(dd、J=3.1、2.3Hz、1H)、7.21(dd、J=2.3、2.1Hz、1H)、7.33-7.44(m、3H)、7.46-7.53(m、2H)
13C-NMR(CDCl3、δppm):-2.40、-1.80、30.89、34.56、123.69、127.01、128.11、129.18、129.80、133.97、136.27、142.45、160.05
質量スペクトル(EI-MS、m/z):408(M-)
「[1-n-ブチルメチルフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]ジルコニウムトリクロライド(以下、「錯体27」という。)の合成」
1H-NMR(CDCl3、δppm):0.71(s、3H)、0.86(t、J=7.1Hz、3H)、1.02(t、J=7.2Hz、NEt3)、1.14-1.42(m、6H)、2.07(s、3H)、2.09(s、3H)、2.13(s、3H)、2.30(s、3H)、2.64(q、J=7.2Hz、NEt3)、7.26-7.34(m、3H)、7.37-7.44(m、2H)
13C-NMR(CD2Cl2、δppm):-2.39、10.38、13.26、13.36、13.95、15.94、16.67、16.88、26.58、27.05、45.67、128.05、129.24、134.73、137.94、Cp環部位を示すピークとして135.15、135.67および139.01付近にブロードなシグナルが観測された。
質量スペクトル(EI-MS、m/z):435(M+-Bu)
「[1-ジメチルフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]ハフニウムトリクロライド(以下、「錯体28」という。)の合成」
1H-NMR(CD2Cl2、δppm):0.68(s、6H)、2.27(s、6H)、2.33(s、6H)、7.29-7.39(m、3H)、7.42-7.48(m、2H)
13C-NMR(CD2Cl2、δppm):0.47、12.41、15.72、124.69、128.34、129.76、133.69、134.34、135.58、138.40
質量スペクトル(EI-MS、m/z):540(M+)
「[1-トリフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]トリメチルチタニウム(以下、「錯体29」という。)の合成」
1H-NMR(CD2Cl2、δppm):0.95(s、9H)、1.62(s、6H)、1.95(s、6H)、7.27-7.43(m、9H)、7.50-7.60(m、6H)
13C-NMR(CD2Cl2、δppm):12.47、15.47、63.59、116.34、128.00、129.76、130.58、135.78、136.33、137.13
質量スペクトル(EI-MS、m/z):472(M+)
「[1-トリス(3,5-ジメチルフェニル)シリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]トリメチルチタニウム(以下、「錯体30」という。)の合成」
1H-NMR(CD2Cl2、δppm):0.95(s、9H)、1.60(s、6H)、1.95(s、6H)、2.26(s、18H)、7.02(s、3H)、7.11(s、6H)
13C-NMR(CD2Cl2、δppm):12.47、15.53、21.47、63.32、117.74、129.08、130.62、131.25、134.77、135.68、137.15
「[1-トリフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリフェノキシド(以下、「錯体31」という。)の合成」
1H-NMR(CDCl3、δppm):1.87(s、6H)、2.14(s、6H)、6.59(d、J=7.4Hz、6H)、6.80(t、J=7.4Hz、3H)、7.08(t、J=7.4Hz、6H)、7.26(t、J=7.4Hz、6H)、7.37(t、J=7.4Hz、3H)、7.61(d、J=7.4Hz、6H)
13C-NMR(CDCl3、δppm):12.06、15.23、118.88、120.09、120.68、127.77、128.97、129.39、131.92、134.83、136.71、137.38、164.90
質量スペクトル(EI-MS、m/z):706(M+)
「[1-トリフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリエトキシド(以下、「錯体32」という。)の合成」
1H-NMR(CD2Cl2、δppm):1.12(t、J=6.9Hz、9H)、1.66(s、6H)、1.99(s、6H)、4.22(q、J=6.9Hz、6H)、7.28-7.41(m、9H)、7.64-7.70(m、6H)
13C-NMR(CDCl3、δppm):11.43、14.60、20.02、70.04、112.53、127.13、127.81、129.38、132.06、136.51、137.07
質量スペクトル(EI-MS、m/z):562(M+)
「錯体29の合成」
ヨウ化メチルマグネシウムの0.93Mジエチルエーテル溶液(1.91mL、1.78mmol)の代わりにメチルリチウムの1.12Mジエチルエーテル溶液(1.83mL、2.05mmol)を用いる以外は実施例29と同様に反応を行い、錯体29が得られる。
「[1-トリフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]メチルチタニウムジクロライドの合成」
「[1-トリフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]ジメチルチタニウムクロライドの合成」
「[1-トリフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]トリベンジルチタニウムの合成」
「錯体31の合成」
リチウムフェノキシド(0.34g、3.37mmol)のトルエン溶液を用いる代わりに、メチルマグネシウムクロライドの3.00Mテトラヒドロフラン溶液(0.94mL、2.82mmol)とフェノール(0.27g、2.82mmol)から発生させたフェノキシマグネシウムクロライド(0.43g、2.82mmol)を用いること以外は実施例28と同様に反応を行い、錯体31が得られる。
「[1-トリフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]ジクロロチタニウムフェノキシドの合成」
「[1-トリフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]クロロチタニウムジフェノキシドの合成」
「[1-トリフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリメトキシドの合成」
マグネシウムジエトキシド(74.7mg、0.65mmol)のテトラヒドロフラン溶液を用いる代わりに、n-ブチルリチウムの1.57Mヘキサン溶液(0.36mL、1.08mmol)とメタノール(3.5mg、1.08mmol)から発生させたリチウムメトキシド(4.1mg、1.08mmol)を用いること以外は実施例29と同様に反応を行い、[1-トリフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリメトキシドが得られる。
(1)1-ヘキセン活性
ガスクロマトグラフィー(島津GC-2010、DB-1カラム)を用いて分析した。
(2)公知な遷移金属錯体の合成
[1-(1-メチル-1-フェニルエチル)-シクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(以下、「錯体33」という。)は公知の手法(J.Organomet.Chem.1999,592,84-94.)に従って合成した。
[1-(1-メチル-1-(3,5-ジメチルフェニル)エチル)-3-トリメチルシリルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(以下、「錯体34」という。)は公知の手法(Organometallics 2002,21,5122-5135.)に従って合成した。
減圧乾燥後、アルゴンで置換した0.4リットルの撹拌機付きオートクレーブ内を真空にし、トルエンを90ml仕込み、系内の温度を40℃まで昇温した後、メチルアルミノキサン(東ソー・ファインケム社製 PMAO-s)の濃度が2.45mmol/mLであるメチルアルミノキサンのヘキサン溶液を0.41mL投入した。次にエチレンを、その分圧が0.5MPaになるように導入し、系内を安定させた。これに錯体1のトルエン溶液(1μmol/ml)1.0mlを投入した。反応中は全圧を一定に維持するように、エチレンガスを連続的に供給しながら、40℃で30分反応した。その後、エチレンをパージして、オートクレーブ内の内容物をエタノール-塩酸で脱灰し、ろ過した。1-ヘキセンが4.01×106g/mol錯体/hの活性で得られ、重合体が0.52×106g/mol錯体/hの活性で得られた。
結果を表1に記す。
減圧乾燥後、アルゴンで置換した0.4リットルの撹拌機付きオートクレーブ内を真空にし、トルエンを90ml仕込み、系内の温度を80℃まで昇温した後、メチルアルミノキサン(東ソー・ファインケム社製 PMAO-s)の濃度が2.45mmol/mLであるメチルアルミノキサンのヘキサン溶液を0.41mL投入した。次にエチレンを、その分圧が0.5MPaになるように導入し、系内を安定させた。これに錯体1のトルエン溶液(1μmol/ml)1.0mlを投入した。反応中は全圧を一定に維持するように、エチレンガスを連続的に供給しながら、80℃で30分反応した。その後、エチレンをパージして、オートクレーブ内の内容物をエタノール-塩酸で脱灰し、ろ過した。1-ヘキセンが1.65×106g/mol錯体/hの活性で得られ、重合体が0.14×106g/mol錯体/hの活性で得られた。
結果を表1に記す。
減圧乾燥後、アルゴンで置換した0.4リットルの撹拌機付きオートクレーブ内を真空にし、トルエンを90ml仕込み、系内の温度を80℃まで昇温した後、Al濃度が9.2wt%(3.4mmol/g)であるメチルアルミノキサンのトルエン溶液(東ソー・ファインケム社製 TMAO-s)を0.73g投入した。次にエチレンを、その分圧が0.5MPaになるように導入し、系内を安定させた。これに錯体1のトルエン溶液(1μmol/ml)1.0mlを投入した。反応中は全圧を一定に維持するように、エチレンガスを連続的に供給しながら、80℃で30分反応した。その後、エチレンをパージして、オートクレーブ内の内容物をエタノール-塩酸で脱灰し、ろ過した。1-ヘキセンが1.96×106g/mol錯体/hの活性で得られ、重合体が0.06×106g/mol錯体/hの活性で得られた。
錯体C0484のかわりに、錯体2を使用した以外は、実施例43と同様の操作を行った結果、1-ヘキセンが2.10×106g/mol錯体/hの活性で得られ、重合体が0.1×106g/mol錯体/hの活性で得られた。
結果を表1に記す。
錯体1のかわりに、錯体9を使用した以外は、実施例43と同様の操作を行った結果、1-ヘキセンが1.28×106g/mol錯体/hの活性で得られ、重合体が0.02×106g/mol錯体/hの活性で得られた。
結果を表1に記す。
錯体1のかわりに、錯体5を使用した以外は、実施例43と同様の操作を行った結果、1-ヘキセンが1.09×106g/mol錯体/hの活性で得られ、重合体が0.02×106g/mol錯体/hの活性で得られた。
結果を表1に記す。
錯体1のかわりに、錯体3を使用した以外は、実施例43と同様の操作を行った結果、1-ヘキセンが1.21×106g/mol錯体/hの活性で得られ、重合体が0.06×106g/mol錯体/hの活性で得られた。
結果を表1に記す。
錯体1のかわりに、錯体6を使用した以外は、実施例43と同様の操作を行った結果、1-ヘキセンが1.09×106g/mol錯体/hの活性で得られ、重合体が0.12×106g/mol錯体/hの活性で得られた。
結果を表1に記す。
錯体1のかわりに、錯体7を使用した以外は、実施例43と同様の操作を行った結果、1-ヘキセンが1.43×106g/mol錯体/hの活性で得られ、重合体が0.07×106g/mol錯体/hの活性で得られた。
結果を表1に記す。
錯体1のかわりに、錯体4を使用した以外は、実施例43と同様の操作を行った結果、1-ヘキセンが1.15×106g/mol錯体/hの活性で得られ、重合体が0.03×106g/mol錯体/hの活性で得られた。
結果を表1に記す。
錯体1のかわりに、錯体11を使用した以外は、実施例43と同様の操作を行った結果、1-ヘキセンが3.71×106g/mol錯体/hの活性で得られ、重合体が0.01×106g/mol錯体/hの活性で得られた。
結果を表1に記す。
錯体1のかわりに、錯体21を使用した以外は、実施例43と同様の操作を行った結果、1-ヘキセンが0.91×106g/mol錯体/hの活性で得られ、重合体が0.04×106g/mol錯体/hの活性で得られた。
結果を表1に記す。
減圧乾燥後、アルゴンで置換した0.4リットルの撹拌機付きオートクレーブ内を真空にし、トルエンを90ml仕込み、系内の温度を80℃まで昇温した後、次に、濃度が1.0mmol/mLであるトリイソブチルアルミニウム(TIBA)のトルエン溶液0.4mLを、オートクレーブ内に投入した。次にエチレンを、その分圧が0.5MPaになるように導入し、系内を安定させた。これに錯体9のトルエン溶液(1μmol/ml)1.0mlを投入し、続いてトリフェニルメチルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(TB)のトルエン溶液(1μmol/ml)3mLを投入した。反応中は全圧を一定に維持するように、エチレンガスを連続的に供給しながら、80℃で30分反応した。その後、エチレンをパージして、オートクレーブ内の内容物をエタノール-塩酸で脱灰し、ろ過した。1-ヘキセンが1.20×106g/mol錯体/hの活性で得られ、重合体が0.62×106g/mol錯体/hの活性で得られた。
結果を表1に記す。
トリフェニルメチルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(TB)のかわりに、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(AB)を使用した以外は、実施例53と同様の操作を行った結果、1-ヘキセンが1.65×106g/mol錯体/hの活性で得られ、重合体が0.32×106g/mol錯体/hの活性で得られた。
結果を表1に記す。
錯体9のかわりに、錯体11を使用した以外は、実施例53と同様の操作を行った結果、1-ヘキセンが3.43×106g/mol錯体/hの活性で得られ、重合体が0.10×106g/mol錯体/hの活性で得られた。
結果を表1に記す。
錯体9のかわりに、錯体11を使用した以外は、実施例54と同様の操作を行った結果、1-ヘキセンが4.75×106g/mol錯体/hの活性で得られ、重合体が0.12×106g/mol錯体/hの活性で得られた。
結果を表1に記す。
錯体1のかわりに、錯体23を使用した以外は、実施例43と同様の操作を行った結果、1-ヘキセンが0.77×106g/mol錯体/hの活性で得られ、重合体が0.03×106g/mol錯体/hの活性で得られた。
結果を表1に記す。
錯体1のかわりに、錯体24を使用した以外は、実施例43と同様の操作を行った結果、1-ヘキセンが1.61×106g/mol錯体/hの活性で得られ、重合体が0.05×106g/mol錯体/hの活性で得られた。
結果を表1に記す。
減圧乾燥後、アルゴンで置換した0.4リットルの撹拌機付きオートクレーブ内を真空にし、トルエンを90ml仕込み、系内の温度を80℃まで昇温した後、Al濃度が9.2wt%(3.4mmol/g)であるメチルアルミノキサンのトルエン溶液(東ソー・ファインケム社製 TMAO-s)を0.73g投入した。次にエチレンを、その分圧が2.0MPaになるように導入し、系内を安定させた。これに錯体11のトルエン溶液(1μmol/ml)1.0mlを投入した。反応中は全圧を一定に維持するように、エチレンガスを連続的に供給しながら、80℃で30分反応した。その後、エチレンをパージして、オートクレーブ内の内容物をエタノール-塩酸で脱灰し、ろ過した。1-ヘキセンが11.46×106g/mol錯体/hの活性で得られ、重合体が0.40×106g/mol錯体/hの活性で得られた。
錯体1のかわりに、錯体34を使用した以外は、実施例43と同様の操作を行った結果、1-ヘキセンが0.58×106g/mol錯体/hの活性で得られ、重合体が0.09×106g/mol錯体/hの活性で得られた。
結果を表1に記す。
減圧乾燥後、アルゴンで置換した0.4リットルの撹拌機付きオートクレーブ内を真空にし、トルエンを90ml仕込み、系内の温度を80℃まで昇温した後、メチルアルミノキサン(東ソー・ファインケム社製 PMAO-s)の濃度が2.45mmol/mLであるメチルアルミノキサンのヘキサン溶液を1.22mL投入した。次にエチレンを、その分圧が0.5MPaになるように導入し、系内を安定させた。これに錯体33のトルエン溶液(1μmol/ml)1.0mlを投入した。反応中は全圧を一定に維持するように、エチレンガスを連続的に供給しながら、80℃で30分反応した。その後、エチレンをパージして、オートクレーブ内の内容物をエタノール-塩酸で脱灰し、ろ過した。1-ヘキセンが0.06×106g/mol錯体/hの活性で得られ、重合体が0.01×106g/mol錯体/hの活性で得られた。
結果を表1に記す。
** 実施例59のみエチレン圧力を2.0MPaとした。
(1)分子量及び分子量分布(Mw/Mn)
RapidGPC(Symyx社製)を用いて以下の条件により測定した。
Model305(ポンプヘッド25.SC)
カラム :PolymerLaboratories(PL)社製
PLgel Mixed-B 10μm
7.5mmφ×300mm
移動相 :o-ジクロロベンゼン
溶解溶媒 :1,2,4-トリクロロベンゼン
流量 :2ml/分
カラム温度:160℃
検量線 :PL社標準品 ポリスチレン(PS) 8試料
(標準PS分子量)5,000、10,050、28,500、65,500
185,400、483,000、1,013,000、3,390,000
示差走査型熱量計(セイコーインスツルメンツ社製DSC6200R)を用いて、以下の条件で重合体の融点を測定した。融点は、2回目の昇温でのサーモグラムから求めた。
得られたポリマー中のブチル分岐数は赤外吸収スペクトルから求めた。なお、測定および計算は、文献(赤外吸収スペクトルによるポリエチレンのキャラクタリゼーション、高山、宇佐美等著)記載の方法に準じ、ヘキセン由来の特性吸収を利用して実施した。ブチル分岐数は、1000炭素当たりの分岐数(Me/1000C)として表した。
ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド(以下、「錯体35」という。)は公知の手法(特開平9-87313号公報)に従って合成した。
オートクレーブに窒素下で、トルエンを3.7ml仕込み、系内の温度を70℃まで昇温し、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。次に、濃度が0.25mmol/mLであるメチルアルミノキサン(東ソー・ファインケム社製 TMAO)のトルエン溶液400μLを、オートクレーブ内に投入した。次に、オートクレーブ内に、[1-(n-ブチルメチルフェニルシリル)-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(錯体1)0.005μmolと、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド(錯体35)0.095μmolとのトルエン溶液900μLを投入して重合を開始し、70℃で7分間重合を行った。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給した。重合終了後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、揮発成分を減圧留去して除去することにより、重合体を得た。活性は、21.9×106g/mol錯体/hであった。
結果を表2に記す。
オートクレーブに窒素下で、トルエンを3.7ml仕込み、系内の温度を70℃まで昇温し、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。次に、濃度が0.25mmol/mLであるメチルアルミノキサン(東ソー・ファインケム社製 TMAO)のトルエン溶液400μLを、オートクレーブ内に投入した。次に、オートクレーブ内に、[1-(n-ブチルメチルフェニルシリル)-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(錯体1)0.005μmolと、ジメチルシリレン(tert-ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド(錯体36)0.095μmolとのトルエン溶液900μLを投入して重合を開始し、70℃で6分間重合を行った。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給した。重合終了後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、揮発成分を減圧留去して除去することにより、重合体を得た。活性は、25.7×106g/mol錯体/hであった。
結果を表2に記す。
オートクレーブに窒素下で、トルエンを3.7ml仕込み、系内の温度を70℃まで昇温し、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。次に、濃度が0.25mmol/mLであるメチルアルミノキサン(東ソー・ファインケム社製 TMAO)のトルエン溶液400μLを、オートクレーブ内に投入した。次に、オートクレーブ内に、[1-(n-ブチルメチルフェニルシリル)-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(錯体1)0.01μmolと、ジメチルシリレン(tert-ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド(錯体36)0.09μmolとのトルエン溶液900μLを投入して重合を開始し、70℃で9分間重合を行った。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給した。重合終了後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、揮発成分を減圧留去して除去することにより、重合体を得た。活性は、19.3×106g/mol錯体/hであった。
結果を表2に記す。
オートクレーブに窒素下で、トルエンを3.7ml仕込み、系内の温度を70℃まで昇温し、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。次に、濃度が0.25mmol/mLであるメチルアルミノキサン(東ソー・ファインケム社製 TMAO)のトルエン溶液400μLを、オートクレーブ内に投入した。次に、オートクレーブ内に、[1-(メチルジフェニルシリル)-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(錯体2)0.005μmolと、イソプロピリデン(ビスインデニル)ハフニウムジクロライド(錯体37)0.095μmolとのトルエン溶液900μLを投入して重合を開始し、70℃で8分間重合を行った。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給した。重合終了後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、揮発成分を減圧留去して除去することにより、重合体を得た。活性は、19.7×106g/mol錯体/hであった。
結果を表2に記す。
オートクレーブに窒素下で、トルエンを3.7ml仕込み、系内の温度を70℃まで昇温し、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。次に、濃度が0.25mmol/mLであるメチルアルミノキサン(東ソー・ファインケム社製 TMAO)のトルエン溶液400μLを、オートクレーブ内に投入した。次に、オートクレーブ内に、[1-(メチルジフェニルシリル)-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(錯体2)0.01μmolと、イソプロピリデン(ビスインデニル)ハフニウムジクロライド(錯体37)0.09μmolとのトルエン溶液900μLを投入して重合を開始し、70℃で13分間重合を行った。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給した。重合終了後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、揮発成分を減圧留去して除去することにより、重合体を得た。活性は、9.8×106g/mol錯体/hであった。
結果を表2に記す。
オートクレーブに窒素下で、トルエンを3.7ml仕込み、系内の温度を70℃まで昇温し、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。次に、濃度が0.25mmol/mLであるメチルアルミノキサン(東ソー・ファインケム社製 TMAO)のトルエン溶液400μLを、オートクレーブ内に投入した。次に、オートクレーブ内に、[1-(メチルジフェニルシリル)-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(錯体2)0.005μmolと、rac-ジメチルシリレンビス[2-エチル-4-(2-フルオロ-4-ビフェニリル)-4H-アズレニル]ハフニウムジクロライド(錯体38)0.095μmolとのトルエン溶液900μLを投入して重合を開始し、70℃で36分間重合を行った。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給した。重合終了後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、揮発成分を減圧留去して除去することにより、重合体を得た。活性は、3.1×106g/mol錯体/hであった。
結果を表2に記す。
オートクレーブに窒素下で、トルエンを3.7ml仕込み、系内の温度を70℃まで昇温し、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。次に、濃度が0.25mmol/mLであるメチルアルミノキサン(東ソー・ファインケム社製 TMAO)のトルエン溶液400μLを、オートクレーブ内に投入した。次に、オートクレーブ内に、[1-(メチルジフェニルシリル)-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(錯体2)0.01μmolと、rac-ジメチルシリレンビス[2-エチル-4-(2-フルオロ-4-ビフェニリル)-4H-アズレニル]ハフニウムジクロライド(錯体38)0.09μmolとのトルエン溶液900μLを投入して重合を開始し、70℃で40分間重合を行った。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給した。重合終了後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、揮発成分を減圧留去して除去することにより、重合体を得た。活性は、2.5×106g/mol錯体/hであった。
結果を表2に記す。
オートクレーブに窒素下で、トルエンを3.7ml仕込み、系内の温度を70℃まで昇温し、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。次に、濃度が0.25mmol/mLであるメチルアルミノキサン(東ソー・ファインケム社製 TMAO)のトルエン溶液400μLを、オートクレーブ内に投入した。次に、オートクレーブ内に、[1-(メチルジフェニルシリル)-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(錯体2)0.01μmolと、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド(錯体39)0.09μmolとのトルエン溶液900μLを投入して重合を開始し、70℃で4分間重合を行った。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給した。重合終了後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、揮発成分を減圧留去して除去することにより、重合体を得た。活性は、47.0×106g/mol錯体/hであった。
結果を表2に記す。
オートクレーブに窒素下で、トルエンを3.7ml仕込み、系内の温度を70℃まで昇温し、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。次に、濃度が0.25mmol/mLであるメチルアルミノキサン(東ソー・ファインケム社製 TMAO)のトルエン溶液400μLを、オートクレーブ内に投入した。次に、オートクレーブ内に、[1-(トリフェニルシリル)-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(錯体9)0.01μmolと、エチレン(ビスインデニル)ジルコニウムジフェノキシド(錯体40)0.09μmolとのトルエン溶液900μLを投入して重合を開始し、70℃で2分間重合を行った。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給した。重合終了後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、揮発成分を減圧留去して除去することにより、重合体を得た。活性は、121.2×106g/mol錯体/hであった。
結果を表2に記す。
オートクレーブに窒素下で、トルエンを3.7ml仕込み、系内の温度を70℃まで昇温し、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。次に、濃度が0.25mmol/mLであるメチルアルミノキサン(東ソー・ファインケム社製 TMAO)のトルエン溶液400μLを、オートクレーブ内に投入した。次に、オートクレーブ内に、[1-(トリフェニルシリル)-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(錯体9)0.01μmolと、2-[N-(2,6-ジイソプロピルフェニルアミド)-o-メチルフェニルメチル]-6-(2-η-1-ナフチル)ピリジルハフニウムジメチル(錯体41)0.09μmolとのトルエン溶液900μLを投入して重合を開始し、70℃で2分間重合を行った。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給した。重合終了後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、揮発成分を減圧留去して除去することにより、重合体を得た。活性は、95.1×106g/mol錯体/hであった。
結果を表2に記す。
オートクレーブに窒素下で、トルエンを3.7ml仕込み、系内の温度を70℃まで昇温し、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。次に、濃度が0.25mmol/mLであるメチルアルミノキサン(東ソー・ファインケム社製 TMAO)のトルエン溶液400μLを、オートクレーブ内に投入した。次に、オートクレーブ内に、[1-(1-メチル-1-フェニルエチル)-シクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(錯体33)0.01μmolと、ジメチルシリレン(tert-ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド(錯体36)0.09μmolとのトルエン溶液900μLを投入して重合を開始し、70℃で8分間重合を行った。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給した。重合終了後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、揮発成分を減圧留去して除去することにより、重合体を得た。活性は、21.1×106g/mol錯体/hであった。
結果を表2に記す。
オートクレーブに窒素下で、トルエンを3.7ml仕込み、系内の温度を70℃まで昇温し、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。次に、濃度が0.25mmol/mLであるメチルアルミノキサン(東ソー・ファインケム社製 TMAO)のトルエン溶液400μLを、オートクレーブ内に投入した。次に、オートクレーブ内に、[1-(1-メチル-1-フェニルエチル)-シクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(錯体33)0.01μmolと、エチレン(ビスインデニル)ジルコニウムジクロライド(錯体42)0.09μmolとのトルエン溶液900μLを投入して重合を開始し、70℃で6分間重合を行った。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給した。重合終了後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、揮発成分を減圧留去して除去することにより、重合体を得た。活性は、34.4×106g/mol錯体/hであった。
結果を表2に記す。
オートクレーブに窒素下で、1-ヘキセンを0.02ml、トルエンを3.7ml仕込み、系内の温度を70℃まで昇温し、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。次に、濃度が0.25mmol/mLであるメチルアルミノキサン(東ソー・ファインケム社製 TMAO)のトルエン溶液400μLを、オートクレーブ内に投入した。次に、オートクレーブ内に、[1-(n-ブチルメチルフェニルシリル)-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(錯体1)0.005μmolと、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド(錯体35)0.095μmolとのトルエン溶液900μLを投入して重合を開始し、70℃で8分間重合を行った。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給した。重合終了後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、揮発成分を減圧留去して除去することにより、重合体を得た。活性は、15.9×106g/mol錯体/hであった。
結果を表2に記す。
オートクレーブに窒素下で、トルエンを3.64ml仕込み、系内の温度を70℃まで昇温し、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。次に、濃度が0.25mmol/mLであるトリイソブチルアルミニウム(TIBA)のトルエン溶液160μLを、オートクレーブ内に投入した。次に、オートクレーブ内に、[1-(n-ブチルメチルフェニルシリル)-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(錯体1)0.005μmolと、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド(錯体35)0.095μmolとのトルエン溶液900μL、および濃度が0.001mmol/mLであるN,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(AB)のトルエン溶液300μLを投入して重合を開始し、70℃で3分間重合を行った。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給した。重合終了後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、揮発成分を減圧留去して除去することにより、重合体を得た。活性は、63.5×106g/mol錯体/hであった。
結果を表3に記す。
オートクレーブに窒素下で、トルエンを3.64ml仕込み、系内の温度を70℃まで昇温し、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。次に、濃度が0.25mmol/mLであるトリイソブチルアルミニウム(TIBA)のトルエン溶液160μLを、オートクレーブ内に投入した。次に、オートクレーブ内に、[1-(n-ブチルメチルフェニルシリル)-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(錯体1)0.01μmolと、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド(錯体35)0.09μmolとのトルエン溶液900μL、および濃度が0.001mmol/mLであるN,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(AB)のトルエン溶液300μLを投入して重合を開始し、70℃で3分間重合を行った。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給した。重合終了後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、揮発成分を減圧留去して除去することにより、重合体を得た。活性は、45.8×106g/mol錯体/hであった。
結果を表3に記す。
オートクレーブに窒素下で、トルエンを3.64ml仕込み、系内の温度を70℃まで昇温し、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。次に、濃度が0.25mmol/mLであるトリイソブチルアルミニウム(TIBA)のトルエン溶液160μLを、オートクレーブ内に投入した。次に、オートクレーブ内に、[1-(n-ブチルメチルフェニルシリル)-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(錯体1)0.005μmolと、イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド(錯体43)0.095μmolとのトルエン溶液900μL、および濃度が0.001mmol/mLであるN,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(AB)のトルエン溶液300μLを投入して重合を開始し、70℃で2分間重合を行った。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給した。重合終了後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、揮発成分を減圧留去して除去することにより、重合体を得た。活性は、69.0×106g/mol錯体/hであった。
結果を表3に記す。
オートクレーブに窒素下で、トルエンを3.64ml仕込み、系内の温度を70℃まで昇温し、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。次に、濃度が0.25mmol/mLであるトリイソブチルアルミニウム(TIBA)のトルエン溶液160μLを、オートクレーブ内に投入した。次に、オートクレーブ内に、[1-(n-ブチルメチルフェニルシリル)-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(錯体1)0.01μmolと、イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド(錯体43)0.09μmolとのトルエン溶液900μL、および濃度が0.001mmol/mLであるN,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(AB)のトルエン溶液300μLを投入して重合を開始し、70℃で2分間重合を行った。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給した。重合終了後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、揮発成分を減圧留去して除去することにより、重合体を得た。活性は、72.4×106g/mol錯体/hであった。
結果を表3に記す。
オートクレーブに窒素下で、トルエンを3.64ml仕込み、系内の温度を70℃まで昇温し、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。次に、濃度が0.25mmol/mLであるトリイソブチルアルミニウム(TIBA)のトルエン溶液160μLを、オートクレーブ内に投入した。次に、オートクレーブ内に、[1-(n-ブチルメチルフェニルシリル)-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(錯体1)0.005μmolと、ジメチルシリレン(インデニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド(錯体44)0.095μmolとのトルエン溶液900μL、および濃度が0.001mmol/mLであるN,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(AB)のトルエン溶液300μLを投入して重合を開始し、70℃で3分間重合を行った。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給した。重合終了後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、揮発成分を減圧留去して除去することにより、重合体を得た。活性は、54.0×106g/mol錯体/hであった。
結果を表3に記す。
オートクレーブに窒素下で、トルエンを3.64ml仕込み、系内の温度を70℃まで昇温し、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。次に、濃度が0.25mmol/mLであるトリイソブチルアルミニウム(TIBA)のトルエン溶液160μLを、オートクレーブ内に投入した。次に、オートクレーブ内に、[1-(n-ブチルメチルフェニルシリル)-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(錯体1)0.005μmolと、ジメチルシリレン(フルオレニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド(錯体46)0.095μmolとのトルエン溶液900μL、および濃度が0.001mmol/mLであるN,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(AB)のトルエン溶液300μLを投入して重合を開始し、70℃で2分間重合を行った。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給した。重合終了後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、揮発成分を減圧留去して除去することにより、重合体を得た。活性は、82.5×106g/mol錯体/hであった。
結果を表3に記す。
オートクレーブに窒素下で、トルエンを3.64ml仕込み、系内の温度を70℃まで昇温し、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。次に、濃度が0.25mmol/mLであるトリイソブチルアルミニウム(TIBA)のトルエン溶液160μLを、オートクレーブ内に投入した。次に、オートクレーブ内に、[1-(n-ブチルメチルフェニルシリル)-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(錯体1)0.01μmolと、ジメチルシリレン(tert-ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド(錯体36)0.09μmolとのトルエン溶液900μL、および濃度が0.001mmol/mLであるN,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(AB)のトルエン溶液300μLを投入して重合を開始し、70℃で8分間重合を行った。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給した。重合終了後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、揮発成分を減圧留去して除去することにより、重合体を得た。活性は、17.4×106g/mol錯体/hであった。
結果を表3に記す。
オートクレーブに窒素下で、トルエンを3.64ml仕込み、系内の温度を70℃まで昇温し、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。次に、濃度が0.25mmol/mLであるトリイソブチルアルミニウム(TIBA)のトルエン溶液160μLを、オートクレーブ内に投入した。次に、オートクレーブ内に、[1-(メチルジフェニルシリル)-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(錯体2)0.01μmolと、rac-ジメチルシリレンビス[2-エチル-4-(2-フルオロ-4-ビフェニリル)-4H-アズレニル]ハフニウムジクロライド(錯体38)0.09μmolとのトルエン溶液900μL、および濃度が0.001mmol/mLであるトリフェニルメチルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(TB)のトルエン溶液300μLを投入して重合を開始し、70℃で60分間重合を行った。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給した。重合終了後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、揮発成分を減圧留去して除去することにより、重合体を得た。活性は、6.0×105g/mol錯体/hであった。
結果を表3に記す。
オートクレーブに窒素下で、トルエンを3.64ml仕込み、系内の温度を70℃まで昇温し、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。次に、濃度が0.25mmol/mLであるトリイソブチルアルミニウム(TIBA)のトルエン溶液160μLを、オートクレーブ内に投入した。次に、オートクレーブ内に、[1-(メチルジフェニルシリル)-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(錯体2)0.01μmolと、イソプロピリデン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド(錯体45)0.09μmolとのトルエン溶液900μL、および濃度が0.001mmol/mLであるトリフェニルメチルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(TB)のトルエン溶液300μLを投入して重合を開始し、70℃で3分間重合を行った。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給した。重合終了後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、揮発成分を減圧留去して除去することにより、重合体を得た。活性は、42.1×106g/mol錯体/hであった。
結果を表3に記す。
オートクレーブに窒素下で、トルエンを3.64ml仕込み、系内の温度を70℃まで昇温し、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。次に、濃度が0.25mmol/mLであるトリイソブチルアルミニウム(TIBA)のトルエン溶液160μLを、オートクレーブ内に投入した。次に、オートクレーブ内に、1-メチル-1-フェニルエチル(シクロペンタジエニル)チタニウムトリクロライド(錯体33)0.01μmolと、ジメチルシリレン(tert-ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド(錯体36)0.09μmolとのトルエン溶液900μL、および濃度が0.001mmol/mLであるN,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(AB)のトルエン溶液300μLを投入して重合を開始し、70℃で6分間重合を行った。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給した。重合終了後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、揮発成分を減圧留去して除去することにより、重合体を得た。活性は、23.1×106g/mol錯体/hであった。
結果を表3に記す。
オートクレーブに窒素下で、トルエンを3.64ml仕込み、系内の温度を70℃まで昇温し、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。次に、濃度が0.25mmol/mLであるトリイソブチルアルミニウム(TIBA)のトルエン溶液160μLを、オートクレーブ内に投入した。次に、オートクレーブ内に、1-メチル-1-フェニルエチル(シクロペンタジエニル)チタニウムトリクロライド(錯体33)0.01μmolと、ジメチルシリレン(tert-ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド(錯体36)0.09μmolとのトルエン溶液900μL、および濃度が0.001mmol/mLであるトリフェニルメチルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(TB)のトルエン溶液300μLを投入して重合を開始し、70℃で2分間重合を行った。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給した。重合終了後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、揮発成分を減圧留去して除去することにより、重合体を得た。活性は、63.0×106g/mol錯体/hであった。
結果を表3に記す。
オートクレーブに窒素下で、1-ヘキセンを0.02ml、トルエンを3.62ml仕込み、系内の温度を70℃まで昇温し、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。次に、濃度が0.25mmol/mLであるトリイソブチルアルミニウム(TIBA)のトルエン溶液160μLを、オートクレーブ内に投入した。次に、オートクレーブ内に、[1-(n-ブチルメチルフェニルシリル)-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]チタニウムトリクロライド(錯体1)0.01μmolと、ジメチルシリレン(tert-ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド(錯体36)0.09μmolとのトルエン溶液900μL、および濃度が0.001mmol/mLであるトリフェニルメチルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(TB)のトルエン溶液300μLを投入して重合を開始し、70℃で6分間重合を行った。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給した。重合終了後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、揮発成分を減圧留去して除去することにより、重合体を得た。活性は、19.8×106g/mol錯体/hであった。
結果を表3に記す。
オートクレーブに窒素下で、トルエンを3.68ml仕込み、系内の温度を80℃まで昇温し、エチレンを0.50MPaまで加圧し安定させた。次に、濃度が0.10mmol/mLであるトリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液160μLを、オートクレーブ内に投入した。次に、オートクレーブ内に、濃度が0.001mmol/mLである[1-トリス(3,5-ジメチルフェニル)シリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]トリメチルチタニウム(錯体30)のトルエン溶液40μL、および濃度が0.001mmol/mLであるN,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートのトルエン溶液120μLを投入し反応を開始し、80℃で36分間反応を行った。反応中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給した。その後、エチレンをパージして、オートクレーブ内の内容物の上澄み溶液を採取しGC分析を行い、揮発成分を減圧留去して除去することにより、重合体を得た。結果を表4、エチレン吸収の経時変化を図1に示す。なお、エチレン吸収は、反応時のエチレン吸収に伴い圧力が低下した場合に、目的圧力に昇圧するのに必要であった圧力の積算値をpsi単位で表している。
エチレン圧力を0.50MPaから0.80MPaに変更し、反応時間を12分とした以外は、実施例81と同様の操作を行った。
結果を表4、エチレン吸収の経時変化を図2に示す。
錯体30のかわりに、錯体11を使用し、反応時間を60分とした以外は、実施例81と同様の操作を行った。
結果を表4、エチレン吸収の経時変化を図3に示す。
オートクレーブに窒素下で、トルエンを3.8ml仕込み、系内の温度を80℃まで昇温し、エチレンを0.50MPaまで加圧し安定させた。次に、濃度が0.25mmol/mLであるメチルアルミノキサン(東ソー・ファインケム社製 TMAO)のトルエン溶液160μLを、オートクレーブ内に投入した。次に、オートクレーブ内に、濃度が0.001mmol/mLである[1-トリフェニルシリル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル]トリメチルチタニウム(錯体29)のトルエン溶液40μLを投入し反応を開始し、80℃で30分間反応を行った。反応中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを供給した。その後、エチレンをパージして、オートクレーブ内の内容物の上澄み溶液を採取しGC分析を行い、揮発成分を減圧留去して除去することにより、重合体を得た。結果を表5、エチレン吸収の経時変化を図4に示す。
錯体29のかわりに、錯体9を使用した以外は、実施例84と同様の操作を行った。
結果を表5、エチレン吸収の経時変化を図5に示す。
Claims (35)
- 一般式(1)で表される遷移金属錯体。
[式中、M1は元素周期律表の第4族の遷移金属原子を表し、R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R1、R2、R3及びR4のうち少なくとも一つは、ハロゲン原子、該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基、該アリールオキシ基、該アラルキル基、該アラルキルオキシ基、該置換シリル基または該2置換アミノ基であり、
R5及びR9はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数2~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R6、R7及びR8はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R10及びR11はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
X1、X2及びX3はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R1、R2、R3及びR4のうち、隣接した2つの炭素原子に結合する2つの基は結合して、該2つの基が結合している2つの炭素原子と一緒になって環を形成していてもよく、R5、R6、R7、R8及びR9のうち、隣接した2つの炭素原子に結合する2つの基は結合して、該2つの基が結合している2つの炭素原子と一緒になって環を形成していてもよく、R10及びR11は結合してそれらが結合しているケイ素原子と一緒になって環を形成していてもよい。] - 一般式(1)におけるM1がチタン原子である請求項1に記載の遷移金属錯体。
- 一般式(1)におけるR1、R2、R3及びR4がメチル基である請求項1または2に記載の遷移金属錯体。
- 一般式(1)におけるR10がメチル基であり、R11が
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数2~20のアルキル基、または
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
である請求項1~3のいずれかに記載される遷移金属錯体。 - 一般式(1)におけるR10及びR11が同一であり、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、または
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
である請求項1~3のいずれかに記載される遷移金属錯体。 - 一般式(1)におけるR6及びR8が
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、または
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基であり、
R10及びR11が、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基である、
請求項1~3のいずれかに記載される遷移金属錯体。 - 請求項1~6のいずれかに記載の遷移金属錯体からなる三量化用触媒成分。
- 請求項1~6のいずれかに記載の遷移金属錯体と活性化助触媒成分とを接触させて得られる三量化用触媒。
- 活性化助触媒成分が次の化合物(A)を含む請求項8に記載の三量化用触媒。
化合物(A):下記化合物(A1)~(A3)からなる化合物群から選ばれる1種以上のアルミニウム化合物
(A1):一般式 (E1)aAl(G)3-aで表される有機アルミニウム化合物
(A2):一般式 {-Al(E2)-O-}bで表される構造を有する環状のアルミノキサン
(A3):一般式 E3{-Al(E3)-O-}cAl(E3)2で表される構造を有する線状のアルミノキサン
(式中、E1、E2およびE3は、炭素原子数1~8のハイドロカルビル基を表し、Gは、水素原子またはハロゲン原子を表し、aは1~3の整数を表し、bは2以上の整数を表し、cは1以上の整数を表す。E1が複数ある場合、複数のE1は互いに同じであっても異なっていてもよい。Gが複数ある場合、複数のGは互いに同じであっても異なっていてもよい。複数のE2は互いに同じであっても異なっていてもよい。複数のE3は互いに同じであっても異なっていてもよい。) - 活性化助触媒成分が次の化合物(B)を含む請求項8または9に記載される三量化用触媒。
化合物(B):下記化合物(B1)~(B3)からなる化合物群から選ばれる1種以上のホウ素化合物
(B1):一般式 BQ1Q2Q3で表されるホウ素化合物
(B2):一般式T+(BQ1Q2Q3Q4)-で表されるボレート化合物
(B3):一般式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-で表されるボレート化合物
(式中、Bは3価の原子価状態のホウ素原子を表し、Q1、Q2、Q3およびQ4は、それぞれ同一または相異なり、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1~20のハイドロカルビル基、炭素原子数1~20のハイドロカルビルシリル基、炭素原子数1~20のアルコキシ基または炭素原子数2~20のジハイドロカルビルアミノ基を表し、T+は無機または有機のカチオンを表し、(L-H)+はブレンステッド酸を表す。) - 請求項8~10のいずれかに記載される三量化用触媒を用いた1-ヘキセンの製造方法。
- オレフィン重合用触媒成分と、
下記一般式(1)で表される遷移金属錯体からなる三量化用触媒成分と、
活性化助触媒成分とを接触させて得られるオレフィン重合用触媒の存在下、エチレンを重合するエチレン系重合体の製造方法。
[式中、M1は元素周期律表の第4族の遷移金属原子を表し、R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R1、R2、R3及びR4のうち少なくとも一つは、ハロゲン原子、該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基、該アリールオキシ基、該アラルキル基、該アラルキルオキシ基、該置換シリル基または該2置換アミノ基であり、
R5及びR9はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数2~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R6、R7及びR8はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R10及びR11はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
X1、X2及びX3はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R1、R2、R3及びR4のうち、隣接した2つの炭素原子に結合する2つの基は結合して、該2つの基が結合している2つの炭素原子と一緒になって環を形成していてもよく、R5、R6、R7、R8及びR9のうち、隣接した2つの炭素原子に結合する2つの基は結合して、該2つの基が結合している2つの炭素原子と一緒になって環を形成していてもよく、R10及びR11は結合してそれらが結合しているケイ素原子と一緒になって環を形成していてもよい。] - オレフィン重合用触媒成分が一般式(2)で表される遷移金属錯体からなる請求項12に記載のエチレン系重合体の製造方法。
(式中、M2は元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を表し、Cp1はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表し、J1は、元素の周期律表の第14族の原子1個または2個でCp1とD1とを連結する基を表す。qは0または1を表す。qが1の場合、D1は、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基、またはJ1とM2とを連結する基であって元素の周期律表の第15族の原子もしくは元素の周期律表の第16族の原子でM2と結合する前記基を表し、qが0の場合、D1はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表す。
X4、X5はそれぞれ独立に
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表す。) - オレフィン重合用触媒成分が一般式(3)で表される遷移金属錯体からなる請求項13に記載のエチレン系重合体の製造方法。
(式中、M3は元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を表し、Cp2およびCp3はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表す。J2は、元素の周期律表の第14族の原子1個または2個でCp2とCp3とを連結する基を表す。
X6、X7はそれぞれ独立に
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表す。) - オレフィン重合用触媒成分が一般式(4)で表される遷移金属錯体からなる請求項13に記載のエチレン系重合体の製造方法。
(式中、M4は元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を表し、Cp4はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表す。J3は、元素の周期律表の第14族の原子1個または2個でCp4とA1とを連結する基を表す。A1はJ3とM4とを連結する基であって、元素の周期律表の第15族の原子または元素の周期律表の第16族の原子でM4と結合する前記基を表す。
X8、X9はそれぞれ独立に
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表す。) - オレフィン重合用触媒成分が下記一般式(5)で表される遷移金属錯体からなる請求項15に記載のエチレン系重合体の製造方法。
(式中、M5は元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を表し、
A2は元素の周期律表の第16族の原子を表し、
J4は元素の周期律表の第14族の原子を表す。
Cp5はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表す。
X10、X11、R14、R15、R16、及びR17は、それぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R18及びR19は、それぞれ独立に、
水素原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R14、R15、R16及びR17のうち、隣接した2つの炭素原子に結合する2つの基は結合して、該2つの基が結合している2つの炭素原子と一緒になって環を形成していてもよく、X10及びX11は結合してM5と一緒になって環を形成していてもよく、R18及びR19は結合してJ4と一緒になって環を形成していてもよい。) - 一般式(6)
[式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及びR11は前記と同義であり
は
を表す。]で示される置換シクロペンタジエン化合物と、塩基とをアミン化合物の存在下に反応させる工程;および
前記置換シクロペンタジエン化合物(6)と塩基との反応物に、
以下の一般式(7)
(式中、M1、X1、X2及びX3は前記と同義であり、X12はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、mは0または1を表す。)
で示される遷移金属化合物を反応させる工程を有する、請求項1に記載の一般式(1)で表される遷移金属錯体の製造方法。 - 一般式(1-1)
[式中、M1、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及びR11は前記と同義であり、
X13、X14及びX15はハロゲン原子である。]
で示されるハロゲン化遷移金属錯体と一般式(8)
[式中、M6はアルカリ金属を表し、R20は
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、または
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基を表す。]
で示されるアルカリ金属化合物、また一般式(9)
[式中、M7はアルカリ土類金属を表し、R21は
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、または
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基
を表し、X16は、ハロゲン原子を表し、rは1または2であり、rとsとの総和が2である。]
で示されるアルカリ土類金属化合物とを反応させることを特徴とする、一般式(1-2)
[式中、M1、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及びR11は前記と同義であり、
R22、R23及びR24は
それぞれ独立に、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、または
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
を表し、R22、R23、及びR24のうち少なくとも一つは、該アルキル基、該アリール基、該アラルキル基である。]
で示される遷移金属錯体の製造方法。 - アルカリ金属化合物が、リチウム化合物である請求項18に記載の遷移金属錯体の製造方法。
- アルカリ土類金属化合物が、マグネシウム化合物である請求項18に記載の遷移金属錯体の製造方法。
- 一般式(1-1)
[式中、M1、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、X13、X14及びX15は前記と同じ意味を表す。]
で示されるハロゲン化遷移金属錯体と一般式(10)
[式中、M6、R20は前記と同じ意味を表す。]
で示されるアルカリ金属化合物、または一般式(11)
[式中、M7、R21、X16、r及びsは前記と同じ意味を表す。]
で示されるアルカリ土類金属化合物とを反応させることを特徴とする、一般式(1-3)
[式中、M1、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及びR11は前記と同義であり、
R25、R26及びR27は
それぞれ独立に、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
またはハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基を表し、R25、R26、及びR27のうち少なくとも一つは、該アルコキシ基、該アリールオキシ基、該アラルキルオキシ基である。]
で示される遷移金属錯体の製造方法。 - アルカリ金属化合物が、リチウム化合物である請求項21に記載の遷移金属錯体の製造方法。
- アルカリ土類金属化合物が、マグネシウム化合物である請求項21に記載の遷移金属錯体の製造方法。
- 一般式(6-1)
で示される置換シクロペンタジエン化合物。
[式中、R28、R29、R30及びR31は、それぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R28、R29、R30及びR31のうち少なくとも一つは、ハロゲン原子、該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基、該アリールオキシ基、該アラルキル基、該アラルキルオキシ基、該置換シリル基または該2置換アミノ基であり、
R32及びR36はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R33、R34及びR35はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R37は、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
または-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基を表し、
R38は
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数2~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
または-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基を表し、
R32、R33、R34、R35及びR36のうち、隣接した2つの炭素原子に結合する2つの基は結合して、該2つの基が結合している2つの炭素原子と一緒になって環を形成していてもよく、R37及びR38は結合してそれらが結合しているケイ素原子と一緒になって環を形成していてもよく
は
を表す。] - 一般式(6-2)
で示される置換シクロペンタジエン化合物。
[式中、R39、R40、R41及びR42は、それぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R39、R40、R41及びR42のうち少なくとも一つは、ハロゲン原子、該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基、該アリールオキシ基、該アラルキル基、該アラルキルオキシ基、該置換シリル基または該2置換アミノ基であり、
R43及びR47はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R44、R45及びR46はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R48及びR49はそれぞれ独立に、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基を表し、
R43、R44、R45、R46及びR47のうち、隣接した2つの炭素原子に結合する2つの基は結合して、該2つの基が結合している2つの炭素原子と一緒になって環を形成していてもよく、R48及びR49は結合してそれらが結合しているケイ素原子と一緒になって環を形成していてもよく
は
を表す。] - 一般式(6-3)
で示される置換シクロペンタジエン化合物。
[式中、R50、R51、R52及びR53は、それぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R50、R51、R52及びR53のうち少なくとも二つは該アルキル基であり、
R54及びR58はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R55、R56及びR57はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R59及びR60はそれぞれ独立に、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
または
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基を表し、
R50、R51、R52及びR53のうち、隣接した2つの炭素原子に結合する2つのアルキル基は結合して、該2つのアルキル基が結合している2つの炭素原子と一緒になってシクロヘキセン環を形成している。
R54、R55、R56、R57及びR58のうち、隣接した2つの炭素原子に結合する2つの基は結合して、該2つの基が結合している2つの炭素原子と一緒になって環を形成していてもよく、R59及びR60は結合してそれらが結合しているケイ素原子と一緒になって環を形成していてもよく
は
を表す。] - 一般式(6-4)
で示される置換シクロペンタジエン化合物。
[式中、R61、R62、R63及びR64は、それぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R61、R62、R63及びR64のうち少なくとも一つは、ハロゲン原子、該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基、該アリールオキシ基、該アラルキル基、該アラルキルオキシ基、該置換シリル基または該2置換アミノ基であり、
R65、R66、R67、R68及びR69は、その部分構造式(14)
が、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、テトラメチルフェニル、ペンタメチルフェニル、tert-ブチルフェニル、ジ-tert-ブチルフェニル、tert-ブチルメチルフェニル、ジ(tert-ブチル)メチルフェニル、アントラセン、クロロフェニル、ジクロロフェニル、フルオロフェニル、ビス(トリフルオロメチル)フェニルであり、
R70及びR71はそれぞれメチル基であり
は
を表す。] - 一般式(6-5)
で示される置換シクロペンタジエン化合物。
[式中、R72、R73、R74及びR75は、それぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R72、R73、R74及びR75のうち少なくとも一つは、ハロゲン原子、該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基、該アリールオキシ基、該アラルキル基、該アラルキルオキシ基、該置換シリル基または該2置換アミノ基であり、
R76及びR80はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R77、R78及びR79はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R81は、メチル基を表し、
R82は、ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアリール基を表し、
R76、R77、R78、R79及びR80のうち、隣接した2つの炭素原子に結合する2つの基は結合して、該2つの基が結合している2つの炭素原子と一緒になって環を形成していてもよく、R81及びR82は結合してそれらが結合しているケイ素原子と一緒になって環を形成していてもよく
は
を表す。] - 一般式(6-6)
で示される置換シクロペンタジエン化合物。
[式中、R83、R84、R85及びR86は、それぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、
-Si(R12)3(3つのR12はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、3つのR12にある炭素原子数の合計が1~20である。)で示される置換シリル基、
または-N(R13)2(2つのR13はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、2つのR13にある炭素原子数の合計が2~20である。)で示される2置換アミノ基を表し、
R83、R84、R85及びR86のうち少なくとも一つは、ハロゲン原子、該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基、該アリールオキシ基、該アラルキル基、該アラルキルオキシ基、該置換シリル基または該2置換アミノ基であり、R83、R84、R85及びR86は全て同時にメチル基ではない。
R87、R88、R89、R90及びR91は水素原子であり、
R92及びR93はメチル基を表し
は
を表す。]
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP10820670.7A EP2484685B1 (en) | 2009-09-30 | 2010-09-30 | Transition metal complex, preparation method for said transition metal complex, trimerization catalyst, preparation method for 1-hexene, preparation method for ethylene polymer, substituted cyclopentadiene compound, and preparation method for said substituted cyclopentadiene compound |
CN201080054170.8A CN102666561B (zh) | 2009-09-30 | 2010-09-30 | 过渡金属络合物,三聚催化剂和取代的环戊二烯化合物 |
CA2776208A CA2776208A1 (en) | 2009-09-30 | 2010-09-30 | Transition metal complex, preparation method for said transition metal complex, trimerization catalyst, preparation method for 1-hexene, preparation method for ethylene polymer, substituted cyclopentadiene compound, and preparation method for said substituted cyclopentadiene compound |
US13/498,980 US20120184431A1 (en) | 2009-09-30 | 2010-09-30 | Transition metal complex, preparation method for said transition metal complex, trimerization catalyst, preparation method for 1-hexene, preparation method for ethylene polymer, substituted cyclopentadiene compound, and preparation method for said substituted cyclopentadiene compound |
US14/575,250 US20150105237A1 (en) | 2009-09-30 | 2014-12-18 | Catalytic component for trimerization and trimerization catalyst |
US14/575,188 US20150105572A1 (en) | 2009-09-30 | 2014-12-18 | Transition metal complex |
US15/331,104 US9919300B2 (en) | 2009-09-30 | 2016-10-21 | 1-hexene production process |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009-226685 | 2009-09-30 | ||
JP2009226685 | 2009-09-30 | ||
JP2009-232247 | 2009-10-06 | ||
JP2009232247 | 2009-10-06 |
Related Child Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
US13/498,980 A-371-Of-International US20120184431A1 (en) | 2009-09-30 | 2010-09-30 | Transition metal complex, preparation method for said transition metal complex, trimerization catalyst, preparation method for 1-hexene, preparation method for ethylene polymer, substituted cyclopentadiene compound, and preparation method for said substituted cyclopentadiene compound |
US14/575,250 Division US20150105237A1 (en) | 2009-09-30 | 2014-12-18 | Catalytic component for trimerization and trimerization catalyst |
US14/575,188 Division US20150105572A1 (en) | 2009-09-30 | 2014-12-18 | Transition metal complex |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2011040555A1 true WO2011040555A1 (ja) | 2011-04-07 |
Family
ID=43826365
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/JP2010/067128 WO2011040556A1 (ja) | 2009-09-30 | 2010-09-30 | エチレン系重合体の製造方法 |
PCT/JP2010/067130 WO2011040557A1 (ja) | 2009-09-30 | 2010-09-30 | エチレン系重合体 |
PCT/JP2010/067127 WO2011040555A1 (ja) | 2009-09-30 | 2010-09-30 | 遷移金属錯体、該遷移金属錯体の製造方法、三量化用触媒、1-ヘキセンの製造方法、エチレン系重合体の製造方法、置換シクロペンタジエン化合物、及び、該置換シクロペンタジエン化合物の製造方法 |
Family Applications Before (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/JP2010/067128 WO2011040556A1 (ja) | 2009-09-30 | 2010-09-30 | エチレン系重合体の製造方法 |
PCT/JP2010/067130 WO2011040557A1 (ja) | 2009-09-30 | 2010-09-30 | エチレン系重合体 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (6) | US20120184693A1 (ja) |
EP (1) | EP2484685B1 (ja) |
JP (3) | JP2011099092A (ja) |
CN (3) | CN102666607B (ja) |
CA (1) | CA2776208A1 (ja) |
DE (2) | DE112010003860T5 (ja) |
WO (3) | WO2011040556A1 (ja) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012133935A1 (en) * | 2011-03-29 | 2012-10-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing the transition metal complex, catalyst for trimerization, method for producing 1-hexene, method for producing the substituted cyclopentadiene compound (3) |
WO2012133936A1 (en) * | 2011-03-30 | 2012-10-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Catalyst for producing ethylene-based polymer and method for producing the same |
WO2012133929A1 (en) * | 2011-03-29 | 2012-10-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing the transition metal ion complex, catalyst for trimerization, and method for producing 1-hexene |
WO2012133919A1 (en) * | 2011-03-30 | 2012-10-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing catalyst for producing ethylenic polymer, catalyst for producing ethylenic polymer and process for producing ethylenic polymer |
WO2012133924A1 (en) * | 2011-03-29 | 2012-10-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing the transition metal complex, catalyst for trimerization, method for producing 1-hexene, method for producing the substituted cyclopentadiene compound (1) |
WO2012133925A1 (en) * | 2011-03-29 | 2012-10-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing the transition metal complex, catalyst for trimerization, method for producing 1-hexene, method for producing the substituted cyclopentadiene compound (2) |
WO2012133937A1 (en) * | 2011-03-30 | 2012-10-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing 1-hexene |
WO2013133439A1 (ja) * | 2012-03-08 | 2013-09-12 | 住友化学株式会社 | ケイ素置換シクロペンタジエニルチタントリハライドの製造方法 |
US9919300B2 (en) | 2009-09-30 | 2018-03-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | 1-hexene production process |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2316864A1 (en) * | 2009-10-29 | 2011-05-04 | Total Petrochemicals Research Feluy | Polyethylene prepared with supported late transition metal catalyst system. |
WO2012121163A1 (ja) | 2011-03-08 | 2012-09-13 | 株式会社カネカ | ポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂型内発泡成形体、および、ポリエチレン系樹脂発泡粒子の製造方法 |
JP2012213765A (ja) * | 2011-03-30 | 2012-11-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | オレフィンオリゴマー化用触媒およびα−オレフィンの製造方法 |
KR101543056B1 (ko) * | 2012-02-10 | 2015-08-07 | 롯데케미칼 주식회사 | 1헥센 제조용 촉매 및 1헥센의 제조방법 |
US8865846B2 (en) | 2012-09-25 | 2014-10-21 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Metallocene and half sandwich dual catalyst systems for producing broad molecular weight distribution polymers |
JPWO2016052308A1 (ja) | 2014-09-30 | 2017-07-13 | 住友化学株式会社 | 変性固体状ポリアルキルアルミノキサンおよびオレフィン多量化反応用触媒 |
GB201608384D0 (en) | 2016-05-12 | 2016-06-29 | Scg Chemicals Co Ltd | Unsymmetrical metallocene catalysts and uses thereof |
KR102242546B1 (ko) * | 2016-11-17 | 2021-04-19 | 주식회사 엘지화학 | 에틸렌 비닐아세테이트 공중합체 및 이로부터 제조된 성형품 |
KR102247231B1 (ko) * | 2016-11-17 | 2021-04-30 | 주식회사 엘지화학 | 에틸렌 비닐아세테이트 공중합체 및 이로부터 제조된 성형품 |
JP7027988B2 (ja) * | 2017-04-27 | 2022-03-02 | 住友化学株式会社 | プロピレン重合体組成物 |
JP7041585B2 (ja) * | 2018-05-21 | 2022-03-24 | 株式会社ブリヂストン | 重合触媒、及び、共重合体の製造方法 |
JP7009307B2 (ja) * | 2018-05-21 | 2022-01-25 | 株式会社ブリヂストン | 重合触媒、及び、共重合体の製造方法 |
RU2739446C1 (ru) * | 2019-11-07 | 2020-12-24 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Ника-Инновации" | Способ производства основы синтетических моторных масел |
FR3104586B1 (fr) * | 2019-12-17 | 2021-12-03 | Michelin & Cie | Composé diorganomagnésien asymétrique pour système catalytique |
CN111154017B (zh) * | 2020-01-09 | 2022-11-01 | 山东清河化工科技有限公司 | 一种用于制备聚乙烯蜡的茂金属催化剂组分及其应用 |
CN113237794B (zh) * | 2021-05-11 | 2022-07-01 | 西南石油大学 | 一种评价盐度对泡沫液膜扩张粘弹性影响的方法 |
CN116328832B (zh) * | 2021-12-24 | 2024-09-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 有机聚合物载体和主催化剂及乙烯聚合催化剂组合物及其应用 |
CN116328836B (zh) * | 2021-12-24 | 2024-09-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 多孔有机聚合物负载型乙烯聚合主催化剂及乙烯聚合催化剂组合物及应用 |
Citations (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63142008A (ja) | 1986-12-04 | 1988-06-14 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | エチレン−オレフイン共重合体の製造法 |
JPH04227604A (ja) | 1989-12-28 | 1992-08-17 | Union Carbide Chem & Plast Co Inc | 流動床中における極めて低分子量のポリエチレンの製造 |
JPH05339319A (ja) | 1992-06-15 | 1993-12-21 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ポリエチレンの製造法 |
JPH06179720A (ja) | 1992-12-15 | 1994-06-28 | Toho Titanium Co Ltd | 超高分子量ポリエチレン製造用固体触媒成分 |
JP2535249B2 (ja) | 1989-08-31 | 1996-09-18 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 第4族金属配位錯体 |
JPH0931119A (ja) | 1995-05-18 | 1997-02-04 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 固体状チタン触媒成分、その製造方法、固体状チタン触媒成分を含むオレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 |
JPH0987313A (ja) | 1995-07-14 | 1997-03-31 | Sumitomo Chem Co Ltd | 遷移金属錯体、その製造方法、該遷移金属錯体を含有するオレフィン重合用触媒、およびオレフィン重合体の製造方法 |
EP0874005A1 (en) | 1997-04-25 | 1998-10-28 | Mitsui Chemicals, Inc. | Olefin polymerization catalysts, transition metal compounds, processes for olefin polymerization, and Alpha-olefin/conjugated diene copolymers |
JPH11322833A (ja) | 1998-03-11 | 1999-11-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | オレフィン重合用固体触媒成分、オレフィン重合用触媒、及びオレフィン重合体の製造方法 |
JP3154999B2 (ja) | 1989-07-08 | 2001-04-09 | ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト | シクロオレフィン系ポリマーの製造方法 |
WO2001027124A1 (fr) | 1999-10-08 | 2001-04-19 | Mitsui Chemicals, Inc. | Compose metallocene, son procede de fabrication, catalyseur de polymerisation d'olefine, procede de production de polyolefine et polyolefine |
JP3290218B2 (ja) | 1991-11-30 | 2002-06-10 | ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフト | メタロセン化合物およびその用途 |
JP2003012682A (ja) | 2001-06-27 | 2003-01-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | ジルコニウム化合物、その製造方法およびその用途 |
JP2004524959A (ja) * | 2001-02-22 | 2004-08-19 | ステフティング ダッチ ポリマー インスティテュート | オレフィンの三量化のための触媒系 |
US20040220050A1 (en) | 2003-05-02 | 2004-11-04 | Frazier Kevin A. | High activity olefin polymerization catalyst and process |
WO2009019919A1 (ja) | 2007-08-06 | 2009-02-12 | Japan Polypropylene Corporation | プロピレン系重合体、その製造方法、それを使用する組成物およびその用途 |
Family Cites Families (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7163907B1 (en) * | 1987-01-30 | 2007-01-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Aluminum-free monocyclopentadienyl metallocene catalysts for olefin polymerization |
JPH0782322A (ja) | 1993-09-14 | 1995-03-28 | Idemitsu Kosan Co Ltd | エチレン重合体及びそれを含有する熱可塑性樹脂組成物 |
WO1994018250A1 (en) | 1993-02-05 | 1994-08-18 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Polyethylene, thermoplastic resin composition containing the same, and process for producing polyethylene |
JPH06271594A (ja) | 1993-03-22 | 1994-09-27 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | シクロペンタジエニル基含有ケイ素化合物またはシクロペンタジエニル基含有ゲルマニウム化合物の製造方法 |
JP3577786B2 (ja) | 1995-06-08 | 2004-10-13 | 住友化学工業株式会社 | 直鎖状低密度ポリエチレンの製造方法 |
DE69637566D1 (de) | 1995-07-14 | 2008-07-24 | Sumitomo Chemical Co | Übergangsmetallkomplex und Verfahren zu seiner Herstellung |
US5712354A (en) * | 1996-07-10 | 1998-01-27 | Mobil Oil Corporation | Bridged metallocene compounds |
US6455648B1 (en) | 1999-12-29 | 2002-09-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Olefin production |
BR0207835A (pt) | 2001-02-22 | 2004-06-22 | Stichting Dutch Polymer Inst | Sistema catalisador para a trimerização de olefinas e processo de trimerização de compostos olefìnicos |
SG110031A1 (en) * | 2002-03-28 | 2005-04-28 | Sumitomo Chemical Co | Ethylene-based polymer resin |
AU2003304716A1 (en) | 2002-10-15 | 2005-11-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
US7700707B2 (en) | 2002-10-15 | 2010-04-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
US7223822B2 (en) | 2002-10-15 | 2007-05-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
US7550528B2 (en) | 2002-10-15 | 2009-06-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized olefin polymers |
AU2003297547A1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-07-14 | Sasol Technology (Pty) Limited | Tandem tetramerisation-polymerisation of olefins |
SG118223A1 (en) * | 2003-01-20 | 2006-01-27 | Sumitomo Chemical Co | Metal compound and catalyst component and catalystfor addition polymerization and process for produ cing addition polymer |
JP2004306014A (ja) | 2003-03-26 | 2004-11-04 | Sumitomo Chem Co Ltd | オレフィン三量化触媒及びオレフィン三量体の製造方法 |
JP4696453B2 (ja) * | 2004-03-04 | 2011-06-08 | 東ソー株式会社 | 粒子状ポリエチレンおよびその製造方法 |
JP4491669B2 (ja) * | 2004-06-18 | 2010-06-30 | 東ソー株式会社 | ポリエチレンの製造方法 |
EP1788006B1 (en) | 2004-08-16 | 2013-12-25 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ethylene polymer and use thereof |
JP5288682B2 (ja) | 2004-08-16 | 2013-09-11 | 三井化学株式会社 | エチレン系重合体及びブロー成形体への応用 |
US9187610B2 (en) | 2004-10-27 | 2015-11-17 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polypropylene resin composition and foamed article produced therefrom |
JP5380764B2 (ja) | 2004-10-27 | 2014-01-08 | 住友化学株式会社 | ポリプロピレン系樹脂およびその射出発泡成形体 |
JP2006193605A (ja) | 2005-01-13 | 2006-07-27 | Sumitomo Chemical Co Ltd | エチレン−α−オレフィン共重合体からなる二軸延伸フィルム |
JP2006347899A (ja) | 2005-06-13 | 2006-12-28 | Mitsui Chemicals Inc | 遷移金属化合物、該遷移金属化合物の製造方法、該遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒成分、該オレフィン重合用触媒成分を用いたオレフィンの重合方法 |
JP5118030B2 (ja) | 2005-06-24 | 2013-01-16 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 充填剤含有tpo組成物、それらの製造方法およびそれらから作製される物品 |
CN101050216B (zh) * | 2006-04-05 | 2011-01-12 | 杭州容立医药科技有限公司 | 一种抗乙肝药物恩替卡韦的合成方法 |
EP2045254B1 (en) * | 2006-07-07 | 2013-01-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Rare earth metal complex, catalyst for polymerization and process for producing polymer |
US7858817B2 (en) * | 2008-03-10 | 2010-12-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene-substituted pyridyl amines, their metal complexes, and processes for production and use thereof |
JP2011099092A (ja) | 2009-09-30 | 2011-05-19 | Sumitomo Chemical Co Ltd | エチレン系重合体 |
JP2012214457A (ja) | 2011-03-29 | 2012-11-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 遷移金属錯体、該遷移金属錯体の製造方法、三量化用触媒、1−ヘキセンの製造方法、置換シクロペンタジエン化合物、及び、該置換シクロペンタジエン化合物の製造方法 |
JP2012224617A (ja) | 2011-03-30 | 2012-11-15 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 1−ヘキセンの製造方法 |
-
2010
- 2010-09-28 JP JP2010216594A patent/JP2011099092A/ja active Pending
- 2010-09-28 JP JP2010216593A patent/JP2011099091A/ja not_active Withdrawn
- 2010-09-28 JP JP2010216592A patent/JP5807325B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2010-09-30 WO PCT/JP2010/067128 patent/WO2011040556A1/ja active Application Filing
- 2010-09-30 CN CN201080054168.0A patent/CN102666607B/zh active Active
- 2010-09-30 EP EP10820670.7A patent/EP2484685B1/en not_active Not-in-force
- 2010-09-30 US US13/498,214 patent/US20120184693A1/en not_active Abandoned
- 2010-09-30 DE DE112010003860T patent/DE112010003860T5/de not_active Withdrawn
- 2010-09-30 US US13/498,980 patent/US20120184431A1/en not_active Abandoned
- 2010-09-30 CN CN2010800440158A patent/CN102574940A/zh active Pending
- 2010-09-30 WO PCT/JP2010/067130 patent/WO2011040557A1/ja active Application Filing
- 2010-09-30 US US13/498,075 patent/US8470947B2/en active Active
- 2010-09-30 CN CN201080054170.8A patent/CN102666561B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2010-09-30 CA CA2776208A patent/CA2776208A1/en not_active Abandoned
- 2010-09-30 DE DE112010004033T patent/DE112010004033T5/de not_active Withdrawn
- 2010-09-30 WO PCT/JP2010/067127 patent/WO2011040555A1/ja active Application Filing
-
2014
- 2014-12-18 US US14/575,188 patent/US20150105572A1/en not_active Abandoned
- 2014-12-18 US US14/575,250 patent/US20150105237A1/en not_active Abandoned
-
2016
- 2016-10-21 US US15/331,104 patent/US9919300B2/en active Active
Patent Citations (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63142008A (ja) | 1986-12-04 | 1988-06-14 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | エチレン−オレフイン共重合体の製造法 |
JP3154999B2 (ja) | 1989-07-08 | 2001-04-09 | ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト | シクロオレフィン系ポリマーの製造方法 |
JP2535249B2 (ja) | 1989-08-31 | 1996-09-18 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 第4族金属配位錯体 |
JPH04227604A (ja) | 1989-12-28 | 1992-08-17 | Union Carbide Chem & Plast Co Inc | 流動床中における極めて低分子量のポリエチレンの製造 |
JP3290218B2 (ja) | 1991-11-30 | 2002-06-10 | ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフト | メタロセン化合物およびその用途 |
JPH05339319A (ja) | 1992-06-15 | 1993-12-21 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ポリエチレンの製造法 |
JPH06179720A (ja) | 1992-12-15 | 1994-06-28 | Toho Titanium Co Ltd | 超高分子量ポリエチレン製造用固体触媒成分 |
JPH0931119A (ja) | 1995-05-18 | 1997-02-04 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 固体状チタン触媒成分、その製造方法、固体状チタン触媒成分を含むオレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 |
JPH0987313A (ja) | 1995-07-14 | 1997-03-31 | Sumitomo Chem Co Ltd | 遷移金属錯体、その製造方法、該遷移金属錯体を含有するオレフィン重合用触媒、およびオレフィン重合体の製造方法 |
EP0874005A1 (en) | 1997-04-25 | 1998-10-28 | Mitsui Chemicals, Inc. | Olefin polymerization catalysts, transition metal compounds, processes for olefin polymerization, and Alpha-olefin/conjugated diene copolymers |
JPH11322833A (ja) | 1998-03-11 | 1999-11-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | オレフィン重合用固体触媒成分、オレフィン重合用触媒、及びオレフィン重合体の製造方法 |
WO2001027124A1 (fr) | 1999-10-08 | 2001-04-19 | Mitsui Chemicals, Inc. | Compose metallocene, son procede de fabrication, catalyseur de polymerisation d'olefine, procede de production de polyolefine et polyolefine |
JP2004524959A (ja) * | 2001-02-22 | 2004-08-19 | ステフティング ダッチ ポリマー インスティテュート | オレフィンの三量化のための触媒系 |
JP2003012682A (ja) | 2001-06-27 | 2003-01-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | ジルコニウム化合物、その製造方法およびその用途 |
US20040220050A1 (en) | 2003-05-02 | 2004-11-04 | Frazier Kevin A. | High activity olefin polymerization catalyst and process |
JP2006525314A (ja) | 2003-05-02 | 2006-11-09 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 高活性オレフィン重合触媒およびプロセス |
WO2009019919A1 (ja) | 2007-08-06 | 2009-02-12 | Japan Polypropylene Corporation | プロピレン系重合体、その製造方法、それを使用する組成物およびその用途 |
Non-Patent Citations (12)
Title |
---|
ACCORDANCE WITH A PUBLICLY KNOWN METHOD, vol. 43, 2010, pages 2299 - 2306 |
CHEN, D. ET AL.: "Reactions of SiH-Functionalized Cyclopentadienes with Metal Carbonyls", ORGANOMETALLICS, vol. 26, no. 17, 2007, pages 4212 - 4219, XP008160066 * |
CHINESE JOURNAL OF CHEMISTRY, vol. 24, 2006, pages 1397 - 1401 |
HANAOKA, H. ET AL.: "Synthesis and characterization of titanium and zirconium complexes with silicone-bridged phenoxycyclopentadienyl ligands", JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, vol. 692, no. 19, 2007, pages 4059 - 4066, XP022198617 * |
IUPAC NOMENCLATURE OF INORGANIC CHEMISTRY, 1989 |
J. ORGANOMET. CHEM., vol. 592, 1999, pages 84 - 94 |
JOURNAL OF POLYMER SCIENCE: PART A: POLYMER CHEMISTRY, vol. 42, 2004, pages 4327 - 4336 |
LUKESOVA, L. ET AL.: "Synthesis and crystal structures of thermally stable titanocenes", JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, vol. 663, no. 1-2, 2002, pages 134 - 144, XP004402861 * |
MACROMOLECULAR COMMUNICATIONS, vol. 25, 2004, pages 647 - 652 |
ORGANOMETALLICS, vol. 14, no. 1, 1995, pages 5 |
ORGANOMETALLICS, vol. 16, no. 4, 1997, pages 713 |
ORGANOMETALLICS, vol. 21, 2002, pages 5122 - 5135 |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9919300B2 (en) | 2009-09-30 | 2018-03-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | 1-hexene production process |
WO2012133935A1 (en) * | 2011-03-29 | 2012-10-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing the transition metal complex, catalyst for trimerization, method for producing 1-hexene, method for producing the substituted cyclopentadiene compound (3) |
WO2012133929A1 (en) * | 2011-03-29 | 2012-10-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing the transition metal ion complex, catalyst for trimerization, and method for producing 1-hexene |
WO2012133924A1 (en) * | 2011-03-29 | 2012-10-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing the transition metal complex, catalyst for trimerization, method for producing 1-hexene, method for producing the substituted cyclopentadiene compound (1) |
WO2012133925A1 (en) * | 2011-03-29 | 2012-10-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing the transition metal complex, catalyst for trimerization, method for producing 1-hexene, method for producing the substituted cyclopentadiene compound (2) |
US8937195B2 (en) | 2011-03-29 | 2015-01-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing the transition metal complex, catalyst for trimerization, method for producing 1-hexene, method for producing the substituted cyclopentadiene compound (1) |
US9090527B2 (en) | 2011-03-29 | 2015-07-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing transition metal complex, catalyst for trimerization, method for producing 1-hexene, method for producing substituted cyclopentadiene compound (2) |
WO2012133936A1 (en) * | 2011-03-30 | 2012-10-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Catalyst for producing ethylene-based polymer and method for producing the same |
WO2012133919A1 (en) * | 2011-03-30 | 2012-10-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing catalyst for producing ethylenic polymer, catalyst for producing ethylenic polymer and process for producing ethylenic polymer |
WO2012133937A1 (en) * | 2011-03-30 | 2012-10-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing 1-hexene |
WO2013133439A1 (ja) * | 2012-03-08 | 2013-09-12 | 住友化学株式会社 | ケイ素置換シクロペンタジエニルチタントリハライドの製造方法 |
JP2013184926A (ja) * | 2012-03-08 | 2013-09-19 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ケイ素置換シクロペンタジエニルチタントリハライドの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2011098954A (ja) | 2011-05-19 |
CN102666561A (zh) | 2012-09-12 |
CN102666607B (zh) | 2014-03-26 |
WO2011040556A1 (ja) | 2011-04-07 |
US20150105572A1 (en) | 2015-04-16 |
EP2484685B1 (en) | 2017-11-01 |
CN102574940A (zh) | 2012-07-11 |
CN102666607A (zh) | 2012-09-12 |
US20120184693A1 (en) | 2012-07-19 |
DE112010004033T5 (de) | 2013-01-03 |
US20150105237A1 (en) | 2015-04-16 |
CA2776208A1 (en) | 2011-04-07 |
EP2484685A4 (en) | 2013-11-13 |
US8470947B2 (en) | 2013-06-25 |
DE112010003860T5 (de) | 2013-01-03 |
CN102666561B (zh) | 2015-11-25 |
US9919300B2 (en) | 2018-03-20 |
WO2011040557A1 (ja) | 2011-04-07 |
JP5807325B2 (ja) | 2015-11-10 |
JP2011099091A (ja) | 2011-05-19 |
US20120184431A1 (en) | 2012-07-19 |
US20130005931A1 (en) | 2013-01-03 |
US20170036200A1 (en) | 2017-02-09 |
JP2011099092A (ja) | 2011-05-19 |
EP2484685A1 (en) | 2012-08-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5807325B2 (ja) | 遷移金属錯体、該遷移金属錯体の製造方法、三量化用触媒、1−ヘキセンの製造方法、エチレン系重合体の製造方法、置換シクロペンタジエン化合物、及び、該置換シクロペンタジエン化合物の製造方法 | |
EP2691406B1 (en) | Transition metal substituted cyclopentadiene complex catalyst for trimerization, method for producing 1-hexene | |
JP2012213765A (ja) | オレフィンオリゴマー化用触媒およびα−オレフィンの製造方法 | |
JP4311405B2 (ja) | タンタル錯体、オレフィン重合用触媒及びオレフィン重合体の製造方法。 | |
JP2012224617A (ja) | 1−ヘキセンの製造方法 | |
WO2012133936A1 (en) | Catalyst for producing ethylene-based polymer and method for producing the same | |
JP2010095519A (ja) | 遷移金属錯体 | |
JP2004189690A (ja) | 遷移金属錯体、オレフィン重合用触媒およびそれを用いたオレフィン重合体の製造方法 | |
JP6123165B2 (ja) | エチレン系重合体製造用触媒の製造方法、エチレン系重合体製造用触媒及びエチレン系重合体の製造方法 | |
JP2008201709A (ja) | バナジウム錯体、オレフィン重合用触媒及びオレフィン重合体の製造方法 | |
JP2007238891A (ja) | オレフィン重合用触媒及びオレフィン重合体の製造方法 | |
JP2012211117A (ja) | 遷移金属錯体、該遷移金属錯体の製造方法、三量化用触媒、および1−ヘキセンの製造方法 | |
JP5900089B2 (ja) | 遷移金属錯体、該遷移金属錯体の製造方法、三量化用触媒、1−ヘキセンの製造方法、置換シクロペンタジエン化合物、及び、該置換シクロペンタジエン化合物の製造方法 | |
WO2012133928A1 (en) | Trimerization catalyst and method for producing 1-hexene | |
WO2012133935A1 (en) | Method for producing the transition metal complex, catalyst for trimerization, method for producing 1-hexene, method for producing the substituted cyclopentadiene compound (3) | |
JP2012211118A (ja) | 遷移金属錯体、該遷移金属錯体の製造方法、三量化用触媒、および1−ヘキセンの製造方法 | |
WO2012133929A1 (en) | Method for producing the transition metal ion complex, catalyst for trimerization, and method for producing 1-hexene | |
WO2013133439A1 (ja) | ケイ素置換シクロペンタジエニルチタントリハライドの製造方法 | |
JP2008297286A (ja) | 遷移金属錯体、重合用触媒及び重合体の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 201080054170.8 Country of ref document: CN |
|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 10820670 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
REEP | Request for entry into the european phase |
Ref document number: 2010820670 Country of ref document: EP |
|
WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 13498980 Country of ref document: US Ref document number: 2776208 Country of ref document: CA Ref document number: 2010820670 Country of ref document: EP |
|
NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |