WO2010098263A1 - 基板の処理装置及び処理方法 - Google Patents

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processing
liquid
storage tank
substrate
processing liquid
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幸伸 西部
明典 磯
有美 高野
勉 牧野
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芝浦メカトロニクス株式会社
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    • G03F7/26Processing photosensitive materials; Apparatus therefor
    • G03F7/30Imagewise removal using liquid means

Definitions

  • the present invention relates to a substrate processing apparatus and a processing method for processing a substrate such as a glass substrate or a semiconductor wafer used for a liquid crystal display panel with a processing liquid.
  • a resist is applied to a substrate such as a glass substrate or a semiconductor wafer, which is the object, and a development treatment is performed with a developer, followed by an etching treatment.
  • a circuit pattern is precisely formed on the surface of the substrate.
  • a stripping process is performed in which organic substances such as a resist film and a resist residue remaining on the surface of the substrate are removed with a stripping solution.
  • Patent Document 1 shows that the resist remaining on the surface of the substrate is removed by a stripping solution. However, it is not shown that the stripping solution is circulated and used repeatedly.
  • a developing solution in the case of a developing solution, it may be deteriorated by neutralization reaction with carbon dioxide (CO 2 ) in the atmosphere, and in the case of a stripping solution, it is deteriorated by oxidation reaction with oxygen (O 2 ). There is.
  • CO 2 carbon dioxide
  • O 2 oxidation reaction with oxygen
  • the developer contains potassium hydrogen carbonate (KHCO 3 ) and sodium hydrogen carbonate (NaHCO 3 ).
  • KHCO 3 potassium hydrogen carbonate
  • NaHCO 3 sodium hydrogen carbonate
  • the developer is pressurized by a circulation pump and circulated through the circulation path, thermal energy is added to the potassium hydrogen carbonate and sodium hydrogen carbonate due to the circulation pump and the flow path resistance of the circulation path, and is decomposed by the thermal energy. Carbon dioxide may be generated. For this reason, this sometimes causes the processing liquid to deteriorate early.
  • the present invention provides a substrate processing apparatus and a processing method for preventing the processing liquid from deteriorating early by removing the gas contained in the processing liquid when the processing liquid is circulated and used repeatedly. There is to do.
  • the present invention provides a processing apparatus for processing a substrate with a processing liquid, A processing unit to which the substrate to be processed by the processing liquid is supplied; A liquid storage tank in which the treatment liquid is stored; A circulation line for supplying the processing liquid in the liquid storage tank to the processing unit to process the substrate and then returning the processing liquid to the liquid storage tank;
  • An object of the present invention is to provide a substrate processing apparatus comprising a deaeration unit provided in the circulation line and configured to remove gas contained in the processing liquid.
  • the present invention also provides a processing method for processing a substrate with a processing liquid, Supplying a substrate to the processing unit; Supplying the processing liquid stored in the liquid storage tank to the processing unit and then collecting it in the liquid storage tank; And a step of removing gas contained in the processing liquid supplied to the processing unit from the liquid storage tank.
  • the present invention is a processing apparatus for processing a substrate with a processing liquid, A processing unit to which the substrate to be processed by the processing liquid is supplied; A liquid storage tank in which the treatment liquid is stored; A first circulation line for supplying the processing liquid in the liquid storage tank to the processing unit to process the substrate and then returning the processing liquid to the liquid storage tank; It has bubble generating means for mixing a gas that does not react with the processing liquid into fine bubbles and mixing it into the processing liquid. By supplying the processing liquid in the liquid storage tank to the bubble generating means, And a second circulation line for removing gas contained in the processing liquid returned from the processing unit to the liquid storage tank by the fine bubbles contained in the processing liquid. It is to provide.
  • the present invention is a processing method for processing a substrate with a processing liquid, Supplying a substrate to the processing unit; Supplying the processing liquid stored in the liquid storage tank to the processing unit and then collecting it in the liquid storage tank; A step of mixing a gas that does not react with the processing liquid into the processing liquid in the liquid storage tank as fine bubbles, and A step of removing the gas contained in the processing liquid collected in the liquid storage tank from the processing unit by the fine bubbles contained in the processing liquid by returning the processing liquid mixed with the fine bubbles to the liquid storage tank.
  • the gas contained in the processing liquid is removed. Therefore, even if a gas element in the atmosphere enters the treatment liquid, the gas element can be removed, so that the treatment liquid can be prevented from being deteriorated at an early stage by the gas element contained in the atmosphere.
  • FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing a substrate processing apparatus according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing the internal structure of a deaeration device used in the processing apparatus.
  • FIG. 3 is a graph showing the relationship between elapsed time and dissolved oxygen concentration when four different conditions are given to pure water.
  • FIG. 4 is a graph showing changes in dissolved oxygen concentration of pure water when degassed pure water is repeatedly circulated through the bubble generator.
  • FIG. 5 is a schematic diagram showing a substrate processing apparatus according to the second embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 is a schematic block diagram showing a substrate processing apparatus according to a third embodiment of the present invention.
  • FIG. 7 is a schematic configuration diagram showing a substrate processing apparatus according to a fourth embodiment of the present invention.
  • FIG. 8 is a graph showing the relationship between the elapsed time and the dissolved oxygen concentration when fine bubbles are supplied to the treatment liquid in the liquid storage tank in the third embodiment and the fourth embodiment.
  • FIG. 1 shows a schematic configuration of a processing apparatus according to the present invention, and this processing apparatus includes a liquid storage tank 1 in which processing liquid L such as developer and stripping liquid is stored.
  • a liquid supply pipe 3 constituting a processing liquid supply pipe for supplying the processing liquid L to the processing section 2 for processing the substrate W such as a glass substrate or a semiconductor wafer is connected to the bottom of the liquid storage tank 1. ing.
  • the other end of the liquid supply pipe 3 is connected to a shower pipe 4 provided in the processing unit 2.
  • the shower pipe 4 is provided with a plurality of nozzles 5 at predetermined intervals, for example, at equal intervals.
  • a transport conveyor 6 including transport rollers as transport means for transporting the substrate W is provided across the processing unit 2 and the front-rear direction of the processing unit 2.
  • the conveying means may be a chain conveyor.
  • the substrate W is carried into the processing unit 2 by the transfer conveyor 6.
  • the shower pipe 4 is disposed with its longitudinal direction intersecting the transport direction of the substrate W.
  • the substrate W is transported through the processing section 2 by the transport conveyor 6 so that the processing liquid L is supplied to the entire upper surface for processing.
  • a first circulation pump 11 is provided at one end of the liquid supply pipe 3 connected to the liquid storage tank 1, and a treatment liquid L is provided between the first circulation pump 11 and the liquid storage tank 1.
  • a deaeration device 12 which is a deaeration means for removing the gas contained in the gas.
  • the deaeration device 12 has a liquid-tight container 15 having an inlet 13 at one end and an outlet 14 at the other end.
  • Partition plates 16 are respectively provided at one end and the other end in the container 15. These partition plates 16 include an inflow chamber 17 that communicates with the inflow port 13, an outflow chamber 18 that communicates with the outflow port 14, and a decompression chamber 19 that is positioned between the pair of partition plates 16. And are separated.
  • the decompression chamber 19 is connected to a decompression pump 21 for reducing the internal atmospheric pressure.
  • the decompression chamber 19 is provided with a deaeration member 22 having one end held liquid-tight by one partition plate 16 and the other end held liquid-tight by the other partition plate 16.
  • the deaeration member 22 is formed by bundling a large number of cylindrical hollow fibers 22a formed of a material that does not allow liquid to pass through gas, and one end of the deaeration member 22 communicates with the inflow chamber 17, The end communicates with the outflow chamber 18.
  • the decompression chamber 19 is decompressed to a negative pressure by the decompression pump 21, so that only the gas contained in the processing liquid L is hollow fiber 22a. Is sucked into the decompression chamber 19 through the peripheral wall film. That is, the gas is separated from the processing liquid L. The separated gas is discharged to the outside of the decompression chamber 19 by the decompression pump 21.
  • the processing liquid L from which the gas has been removed by the degassing device 12 is supplied to the bubble generator 24 by the pressure of the first circulation pump 11.
  • a gas that does not react with the processing liquid L for example, an inert gas such as nitrogen or argon, is pressurized and supplied to the bubble generator 24 from the gas supply unit 25 together with the processing liquid L.
  • the gas that does not react with the processing liquid L is not an inert gas but may be oxygen.
  • the treatment liquid L and the inert gas supplied to the bubble generator 24 flow while swirling inside the bubble generator 24 at different speeds according to the pressure difference.
  • the inert gas is sheared by the treatment liquid L due to the difference in swirling speed between the treatment liquid L and the inert gas, so that the inert gas is contained in the treatment liquid L as fine bubbles such as nanobubbles and micro-nanobubbles. Will be.
  • the processing liquid L containing fine bubbles flows through the liquid supply pipe 3 and is supplied to the shower pipe 4. From the shower pipe 4 toward the upper surface of the substrate W transported in the processing unit 2 by the transport conveyor 6. It is supplied by injection.
  • the upper surface of the substrate W is subjected to processing such as development and peeling with the processing liquid L.
  • substrate W is collect
  • FIG. That is, the processing liquid L flows through the liquid supply pipe 3 and the recovery pipe 28, circulates, and is used repeatedly.
  • the first circulation pump 11 and the decompression pump 21 Prior to processing the substrate W, the first circulation pump 11 and the decompression pump 21 are operated. As a result, the processing liquid L in the liquid storage tank 1 is supplied to the deaeration device 12 and flows in from the inlet 13 of the container 15 of the deaeration device 12 to form the hollow fiber constituting the deaeration member 22 of the decompression chamber 19. It flows out from the outlet 14 through the internal space 22a and flows to the bubble generator 24.
  • the decompression chamber 19 is decompressed by the decompression pump 21, thereby removing gases such as oxygen and carbon dioxide contained in the processing liquid L.
  • the gas contained in the processing liquid L does not accelerate the deterioration of the processing liquid L.
  • the processing solution L is a developing solution
  • carbon dioxide neutralizes with the developing solution to promote the deterioration of the developing solution
  • the processing solution is a stripping solution
  • oxygen oxidizes with the stripping solution and peels off.
  • the deterioration of the liquid is promoted, since the gas such as oxygen and carbon dioxide is removed from the processing liquid, the processing liquid L is prevented from being deteriorated early by the gas.
  • the treatment liquid L from which the gas that promotes deterioration is removed in this way is pressurized by the first circulation pump 11 and supplied to the bubble generator 24. That is, the processing liquid L is supplied to the bubble generator 24 without being deteriorated by a gas such as oxygen or carbon dioxide.
  • the bubble generator 24 is pressurized and supplied with the treatment liquid L and the inert gas from the gas supply unit 25.
  • the processing liquid L and the inert gas are supplied to the bubble generator 24, these flow as a swirling flow and flow through the inside at different swirling speeds, and the inert gas is sheared by the processing liquid L due to the difference in swirling speed. Fine bubbles such as nano bubbles and micro nano bubbles are generated, and the fine bubbles are mixed into the processing liquid L.
  • the processing liquid L mixed with fine bubbles flows through the liquid supply pipe 3 by the pressure of the first circulation pump 11 to reach the shower pipe 4, and is processed by the transport conveyor 6 from a plurality of nozzles 5 provided in the shower pipe 4. Sprayed toward the upper surface of the substrate W transported in the part 2. As a result, the substrate W is developed when the processing solution L is a developing solution, and the resist remaining on the substrate W is peeled and removed when the processing solution L is a developing solution.
  • the processing liquid L When the processing liquid L is sprayed from the nozzle 5 of the shower pipe 4 toward the substrate W, the processing liquid L comes into contact with the atmosphere, so that the gas such as carbon dioxide and oxygen dissolves in the atmosphere and deteriorates. There is a risk of inviting.
  • the processing liquid L sprayed from the nozzle 5 of the shower pipe 4 toward the substrate W contains fine bubbles of inert gas. Therefore, the processing liquid L sprayed from the nozzle 5 toward the substrate W is difficult to dissolve gaseous elements such as carbon dioxide and oxygen in the atmosphere because the processing liquid L contains fine bubbles.
  • the processing liquid L when the processing liquid L is sprayed from the nozzle 5 toward the substrate W in the processing unit 2, the contact area between the processing liquid L and the atmosphere increases, and gas elements such as carbon dioxide and oxygen in the atmosphere are easily dissolved.
  • the processing liquid L contains fine bubbles, it is difficult for carbon dioxide and oxygen in the atmosphere to be dissolved. Therefore, even if the processing liquid L is sprayed toward the substrate W, it is difficult to deteriorate.
  • processing liquid L containing fine bubbles returns to the liquid storage tank 1 by including the fine bubbles of the inert gas in the processing liquid L, the processing liquid L stored in the liquid storage tank 1 is reduced. Carbon dioxide, oxygen, etc. in the atmosphere contained in the treatment liquid L can be removed by the bubbling action of the fine bubbles.
  • the processing liquid L supplied to the processing unit 2 contains the fine bubbles of the inert gas in a saturated state or a state close to the saturated state, so that the processing liquid L returning to the liquid storage tank 1 is changed to the processing liquid L. It will be difficult to include carbon dioxide and oxygen in the atmosphere.
  • the processing liquid L When the processing liquid L is a developer, it not only deteriorates due to the contact of carbon dioxide contained in the atmosphere, but also receives thermal energy from the first circulation pump 11 when circulating through the liquid supply pipe 3, or the liquid supply pipe When heat energy is generated due to the flow path resistance when flowing through 3, potassium carbonate or sodium bicarbonate contained in the developer from the beginning is thermally decomposed by the heat energy to generate carbon dioxide. In some cases, the deterioration of the processing liquid L is promoted.
  • the carbon dioxide contained in the developer is removed by the deaeration device 12, even if potassium hydrogen carbonate or sodium bicarbonate contained in the developer is thermally decomposed to generate carbon dioxide, the developer is brought to an early stage. Deterioration can be prevented.
  • the processing liquid L which has processed the substrate W in this way is recovered in the liquid storage tank 1 through the recovery pipe 28 and then supplied to the processing unit 2 through the liquid supply pipe 3 by the first circulation pump 11. Circulation is repeated.
  • the gas contained in the processing liquid L is removed by the degassing device 12, so that the processing liquid L is reliably prevented from being deteriorated early by a gas such as carbon dioxide or oxygen. can do.
  • the processing liquid L comes into contact with the atmosphere, so that there is a possibility that the gas contained in the atmosphere is dissolved and deteriorated.
  • the processing liquid L ejected from the nozzle 5 includes fine bubbles made of a gas such as an inert gas that does not react with the processing liquid L by the bubble generator 24.
  • Graphs A to D in FIG. 3 are graphs obtained by measuring changes in the oxygen concentration contained in pure water after deaeration over time.
  • graph A shows the case where the change in oxygen concentration is measured when pure water is degassed and left in that state without being circulated
  • graph B shows N 2 bubbles after 15 minutes of circulation. This is a case of measuring the change in oxygen concentration when mixed and then left standing.
  • Graph C shows the case of measuring the change in oxygen concentration when the circulation was performed for 15 minutes, mixing CO 2 bubbles, and then being left standing, and Graph D was circulating for 15 minutes without being mixed with the bubbles and then left standing. This is the case when the change in oxygen concentration is measured.
  • FIG. 4 is a graph obtained by measuring a change in the oxygen concentration of the processing liquid L when the processing liquid L is circulated by the processing apparatus shown in the embodiment.
  • the range of X1-X2 on the horizontal axis is the change in oxygen concentration when circulating pure water without mixing bubbles
  • the range of X2-X3, X3-X4 and X4-X5 is Changes in oxygen concentration are measured when each is circulated with N 2 bubbles mixed. That is, N 2 bubbles are mixed in pure water every time it is circulated.
  • the dissolved oxygen concentration can be reduced by mixing N 2 bubbles in pure water and circulating it.
  • the reason why the dissolved oxygen concentration decreases is considered to be that the amount of N 2 bubbles contained in the pure water gradually increases by repeatedly circulating the pure water. That is, it is considered that oxygen in the atmosphere is difficult to enter due to an increase in the amount of N 2 bubbles contained in pure water.
  • FIG. 5 is a block diagram of a processing apparatus showing a second embodiment of the present invention.
  • the processing liquid L stored in the liquid storage tank 1 is supplied to the bubble generator 24 after the gas is degassed by the degassing device 12. If fine bubbles are mixed into the processing liquid L by the bubble generator 24, the processing liquid L is returned to the liquid storage tank 1 by the liquid supply pipe 3 and stored.
  • the processing liquid L stored in the liquid storage tank 1 is repeatedly circulated from the liquid storage tank 1 through the degassing device 12 and the bubble generator 24 to the liquid storage tank 1.
  • the liquid storage tank 1 and the shower pipe 4 are connected by a liquid supply pipe 3a constituting a circulation pipe provided with a second circulation pump 31 in the middle.
  • the second circulation pump 31 is operated to supply the processing liquid L containing fine bubbles from the liquid storage tank 1 to the shower pipe 4, and from the nozzle 5 of the shower pipe 4 to the substrate W. Will be injected.
  • the processing liquid L supplied to the substrate W is recovered in the liquid storage tank 1 by the recovery pipe 28, and returns from the liquid storage tank 1 to the liquid storage tank 1 through the deaerator 12 and the bubble generator 24. repeat.
  • the processing liquid L in the liquid storage tank 1 is transferred to the bubble generator 24, the liquid storage tank 1, and the deaeration device 12.
  • the processing liquid L which is circulated between them and sufficiently deaerated can be stored in the processing tank 1. Therefore, when the substrate W is processed, the processing liquid L that has been evacuated and mixed with fine bubbles and stored in the liquid storage tank 1 can be quickly supplied to the substrate W.
  • the processing liquid L is returned to the liquid storage tank 1 through the degassing device 12 and the bubble generator 24 from the liquid storage tank 1 repeatedly.
  • the concentration of dissolved oxygen contained can be reduced.
  • the bubble generator 24 mixes N 2 bubbles into the processing liquid L.
  • FIG. 6 is a block diagram of a processing apparatus showing a third embodiment of the present invention.
  • the third embodiment is a modification of the second embodiment shown in FIG. 5, and the processing liquid L stored in the liquid storage tank 1 is transferred to the bubble generator 24 by the first circulation pump 11. Directly supplied. That is, the third embodiment is different from the second embodiment in that the deaeration device 12 provided in the liquid supply pipe 3 is removed.
  • a path for supplying a part of the processing liquid L in the liquid storage tank 1 to the processing unit 2 and then returning it to the liquid storage tank 1 is defined as a first circulation pipe.
  • a path for supplying a part of the treatment liquid L to the bubble generator 24 and returning it to the liquid storage tank 1 is defined as a second circulation line.
  • the processing liquid L supplied from the shower pipe 4 to the substrate W in the processing unit 2 dissolves a gas such as carbon dioxide or oxygen through the first circulation pipe and stores the liquid in the recovery pipe 28. Circulate to return to the tank 1.
  • the processing liquid L in the liquid storage tank 1 is supplied to the bubble generator 24 together with the inert gas from the gas supply unit 25 through the second circulation line, and is stored by mixing fine bubbles such as nanobubbles and micronanobubbles. It circulates back to the liquid tank 1.
  • the processing liquid L containing fine bubbles is returned to the liquid storage tank 1 by the bubble generator 24, the processing liquid containing dissolved gas such as oxygen and carbon dioxide returned from the processing unit 2 to the liquid storage tank 1. Mix with L.
  • the liquid tank 1 and the bubble generator are formed by the second circulation line in which the fine bubbles are contained in the processing liquid L in which the gas such as carbon dioxide and oxygen returning from the processing unit 2 is dissolved. Since the processing liquid L circulating between the two is mixed, carbon dioxide, oxygen, etc. dissolved in the processing liquid L from the processing section 2 by the bubbling action of the fine bubbles contained in the processing liquid L from the bubble generator 24 are mixed. The gas will be removed.
  • the treatment liquid L mixed with fine bubbles in the bubble generator 24 is circulated to the liquid storage tank 1 through the second circulation line, thereby degassing the first and second embodiments.
  • the carbon dioxide and oxygen contained in the processing liquid L returned from the processing unit 2 to the liquid storage tank 1 through the first circulation line, or included by supplying the processing liquid L to the substrate W. Etc. can be removed.
  • the processing liquid L in the liquid storage tank 1 is circulated between the bubble generator 24 and the liquid storage tank 1, so The processing liquid L degassed can be stored. Therefore, when the substrate W is processed, the processing liquid L that has been evacuated and mixed with fine bubbles and stored in the liquid storage tank 1 can be quickly supplied to the substrate W.
  • FIG. 7 is a fourth embodiment showing a modification of the third embodiment shown in FIG. 6.
  • the supply of the processing liquid L stored in the liquid storage tank 1 is shown.
  • the pipe 3 and an air supply pipe 25 a that supplies an inert gas from the gas supply unit 25 are connected to the suction side of the first circulation pump 11.
  • the bubble generator 24 is supplied after the processing liquid L and an inert gas are mixed in advance by the first circulation pump 11.
  • the premixed processing liquid L and the inert gas flow while stirring in the bubble generator 24 and are agitated, so that the inert gas becomes fine bubbles. Can be mixed efficiently.
  • a route for supplying a part of the processing liquid L in the liquid storage tank 1 to the processing unit 2 and then returning it to the liquid storage tank is provided in the first embodiment.
  • a circulation line is used, and a path for supplying a part of the processing liquid L in the liquid storage tank 1 to the bubble generator 24 and then returning to the liquid storage tank 1 is a second circulation line.
  • the gas such as carbon dioxide and oxygen returned from the processing unit 2 to the liquid storage tank 1 is dissolved by the first circulation line. Fine bubbles contained in the processing liquid L circulating between the bubble generator 24 and the liquid storage tank 1 can be mixed with the processing liquid L by the second circulation line.
  • FIG. 8 is a graph showing the relationship between the elapsed time when fine bubbles are supplied to the treatment liquid and the amount of dissolved oxygen contained in the treatment liquid.
  • This graph shows that in the third and fourth embodiments, oxygen was dissolved in the treatment liquid by the first circulation line, and after the start of dissolution, about 14 minutes after the oxygen amount became about 35 mg / l,
  • the treatment of the storage tank 1 is performed after about 20 minutes, which is about 6 minutes after the supply of fine bubbles is started. It was confirmed that the amount of dissolved oxygen in the liquid was significantly reduced.
  • the processing unit is described as an example in which a substrate is processed while being transported by a transport conveyor.
  • the processing unit is a so-called spin processing device that supplies a processing liquid while rotating the substrate. May be.
  • the bubble generator is not limited to the configuration described in each of the above embodiments.
  • a so-called pressurization method in which a bubble is generated in a liquid by pressurizing and passing a gas through a filter. It may be configured as follows.
  • SYMBOLS 1 Liquid storage tank, 2 ... Processing part, 3 ... Liquid supply pipe (circulation pipe line), 4 ... shower pipe, 5 ... Nozzle, 6 ... Conveyor, 11 ... Circulation pump, 12 ... Deaeration device, 19 ... Depressurization Chamber, 22 ... deaeration member, 24 ... bubble generator, 28 ... recovery pipe (circulation pipe).

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Abstract

処理液によって処理される基板が供給される処理部(2)と、処理液が貯えられる貯液タンク(1)と、貯液タンクの処理液を処理部に供給して基板を処理してから貯液タンクに戻す給液管(3)及び回収管(28)と、給液管に設けられ処理液に含まれる気体を除去する脱気装置(12)を具備する。

Description

基板の処理装置及び処理方法
 この発明は液晶表示パネルに用いられるガラス基板や半導体ウエーハなどの基板を処理液によって処理する基板の処理装置及び処理方法に関する。
 たとえば、液晶表示装置や半導体装置の製造工程においては、これらの対象物であるガラス基板や半導体ウエーハなどの基板にレジストを塗布し、現像液によって現像処理してからエッチング処理をすることで、基板の表面に回路パターンを精密に形成する。基板に回路パターンを形成したならば、その基板の表面に付着残留しているレジスト膜やレジスト残渣などの有機物を剥離液によって除去する剥離処理が行われる。
 このような基板の処理に用いられる処理液としての上記現像液や剥離液は高価である。そのため、上記基板を処理した処理液を回収して繰り返し使用することで、基板の処理コストの低減を図るということが考えられている。
 特許文献1には基板の表面に付着残留したレジストを剥離液によって除去することが示されている。しかしながら、剥離液を循環させて繰り返し使用するということは示されていない。
特開2006-278509号公報 ところで、剥離液や現像液などの処理液を使用後に回収して繰り返し使用する場合、処理液は循環経路で大気に接触することが避けられない。とくに、処理部で処理液を、たとえばノズルから基板に向けて噴射供給すると、大気との接触度合が大きくなるから、その際に大気中に含まれる気体元素が入り込み、その気体元素と反応して早期に劣化するということがある。
 たとえば、現像液の場合には大気中の二酸化炭素(CO2 )と中和反応して劣化するということがあり、剥離液の場合には酸素(O2 )と酸化反応して劣化するということがある。
 しかも、現像液には炭酸水素カリウム(KHCO3 )や炭酸水素ナトリウム(NaHCO3 )が含まれている。そして、現像液を循環ポンプによって加圧して循環経路を循環させると、上記炭酸水素カリウムや炭酸水素ナトリウムには循環ポンプや循環経路の流路抵抗などによる熱エネルギが加わり、その熱エネルギによって分解して二酸化炭素が発生するということがある。そのため、そのことも処理液を早期に劣化させる原因となるということがあった。
 この発明は処理液を循環させて繰り返して使用する際、処理液に含まれる気体を除去することで、処理液が早期に劣化するのを防止するようにした基板の処理装置及び処理方法を提供することにある。
 上記課題を解決するためにこの発明は、基板を処理液によって処理する処理装置であって、
 上記処理液によって処理される上記基板が供給される処理部と、
 上記処理液が貯えられる貯液タンクと、
 この貯液タンクの処理液を上記処理部に供給して上記基板を処理してから上記貯液タンクに戻す循環管路と、
 この循環管路に設けられ上記処理液に含まれる気体を除去する脱気手段と
 を具備したことを特徴とする基板の処理装置を提供することにある。
 また、この発明は、基板を処理液によって処理する処理方法であって、
 基板を処理部に供給する工程と、
 貯液タンクに貯えられた処理液を上記処理部に供給してから上記貯液タンクに回収する工程と、
 上記貯液タンクから上記処理部に供給される上記処理液に含まれた気体を除去する工程と
 を具備したことを特徴とする基板の処理方法を提供することにある。
 この発明は、基板を処理液によって処理する処理装置であって、
 上記処理液によって処理される上記基板が供給される処理部と、
 上記処理液が貯えられる貯液タンクと、
 この貯液タンクの処理液を上記処理部に供給して上記基板を処理してから上記貯液タンクに戻す第1の循環管路と、
 処理液に対して反応しない気体を微細バブルにして処理液に混入させるバブル発生手段を有し、上記貯液タンクの処理液を上記バブル発生手段に供給してから上記貯液タンクに戻すことで、その処理液に含まれた微細バブルによって上記処理部から上記貯液タンクに戻った処理液に含まれる気体を除去させる第2循環管路と
 を具備したことを特徴とする基板の処理装置を提供することにある。
 この発明は、基板を処理液によって処理する処理方法であって、
 基板を処理部に供給する工程と、
 貯液タンクに貯えられた処理液を上記処理部に供給してから上記貯液タンクに回収する工程と、
 上記貯液タンクの処理液に、この処理液に対して反応しない気体を微細バブルにして混入させる工程と、
 微細バブルが混入された処理液を上記貯液タンクに戻すことで、この処理液に含まれた微細バブルによって上記処理部から上記貯液タンクに回収された処理液に含まれる気体を除去する工程と、
 を具備したことを特徴とする基板の処理方法を提供することにある。
 この発明によれば、貯液タンクの処理液を循環させて基板の処理に使用する際、処理液に含まれる気体を除去するようにした。そのため、処理液に大気中の気体元素が入り込んでも、その気体元素を除去することが可能となるから、大気中に含まれる気体元素によって処理液が早期に劣化するのを防止することができる。
図1はこの発明の一実施の形態の基板の処理装置を示す概略的構成図である。 図2は上記処理装置に用いられる脱気装置の内部構造を示す断面図である。 図3は純水に異なる4つの条件を与えときの経過時間と溶存酸素濃度の関係を示すグラフである。 図4は脱気された純水をバブル発生器に繰り返して循環させたとき、純水の溶存酸素濃度の変化を測定したグラフである。 図5はこの発明の第2の実施の形態の基板の処理装置を示す概略的構成図である。 図6はこの発明の第3の実施の形態の基板の処理装置を示す概略的構成図である。 図7はこの発明の第4の実施の形態の基板の処理装置を示す概略的構成図である。 図8は第3の実施の形態と第4の実施の形態において貯液タンク内の処理液に微細バブルを供給したときの経過時間と溶存酸素濃度の関係を示すグラフである。
 以下、この発明の一実施の形態を図1乃至図4を参照しながら説明する。 
 図1はこの発明の処理装置の概略的構成を示し、この処理装置は現像液や剥離液などの処理液Lが貯えられた貯液タンク1を備えている。この貯液タンク1の底部には処理液Lをガラス基板や半導体ウエーハなどの基板Wを処理するための処理部2に供給する処理液供給管路を構成する給液管3の一端が接続されている。
 上記給液管3の他端は上記処理部2に設けられたシャワーパイプ4に接続されている。シャワーパイプ4には複数のノズル5が所定間隔、たとえば等間隔で設けられている。上記シャワーパイプ4の下方には上記基板Wを搬送する搬送手段としての搬送ローラからなる搬送コンベア6が上記処理部2及びこの処理部2の前後方向にわたって設けられている。なお、搬送手段はチェーンコンベアなどであってもよい。
 上記基板Wは上記搬送コンベア6によって上記処理部2に搬入される。上記シャワーパイプ4は長手方向を基板Wの搬送方向と交差させて配設されている。それによって、上記基板Wが搬送コンベア6によって上記処理部2内を搬送されることで、上面全体に処理液Lが供給されて処理されるようになっている。
 上記貯液タンク1に接続された上記給液管3の一端部には第1の循環ポンプ11が設けられ、この第1の循環ポンプ11と上記貯液タンク1との間には処理液Lに含まれた気体を除去する脱気手段である、脱気装置12が設けられている。
 上記脱気装置12は図2に示すように一端に流入口13、他端に流出口14が形成された液密状の容器15を有する。この容器15内の一端部と他端部にはそれぞれ仕切板16が設けられている。これらの仕切板16は上記容器15内を、上記流入口13に連通位置する流入室17と、上記流出口14に連通位置する流出室18と、一対の仕切板16間に位置する減圧室19とに隔別している。この減圧室19には内部の気圧を減圧する減圧ポンプ21が配管接続されている。
 上記減圧室19には、一端が一方の仕切板16に液密に保持され、他端が他方の仕切板16に液密に保持された脱気部材22が設けられている。この脱気部材22は気体を通して液体を通すことのない材料によって形成された微細径の多数の筒状の中空糸22aを束ねて構成されていて、その一端は上記流入室17に連通させ、他端は上記流出室18に連通させている。
 それによって、上記第1の循環ポンプ11が作動して上記貯液タンク1内の処理液Lが図2に矢印で示すように上記容器15の流入口13から流入室17に供給されると、その処理液Lは脱気部材22の中空糸22aの内部を通って流出室18に流れて流出口14から流出するようになっている。
 処理液Lが上記脱気部材22の中空糸22a内を流れるとき、上記減圧室19が減圧ポンプ21によって負圧に減圧されていることで、上記処理液Lに含まれる気体だけが中空糸22aの周壁膜を通って減圧室19に吸引される。つまり、処理液Lから気体が分離される。そして、分離された気体は上記減圧ポンプ21によって減圧室19の外部に排出されるようになっている。
 上記脱気装置12によって気体が除去された処理液Lはバブル発生器24に上記第1の循環ポンプ11の圧力によって供給される。このバブル発生器24には処理液Lとともにガス供給部25から処理液Lと反応しない気体、たとえば窒素やアルゴンなどの不活性ガスが加圧されて供給される。 
 なお、処理液Lが現像液の場合、処理液Lと反応しない気体としては不活性ガスでなく、酸素であってもよい。
 上記バブル発生器24に供給された処理液Lと不活性ガスは、このバブル発生器24の内部を圧力差に応じた異なる速度で旋回運動しながら流れる。それによって、処理液Lと不活性ガスの旋回速度の差で不活性ガスが処理液Lによって剪断されるから、不活性ガスがナノバブルやマイクロナノバブルなどの微細バブルとなって処理液L中に含まれることになる。
 微細バブルが含まれた処理液Lは上記給液管3を流れて上記シャワーパイプ4に供給され、そのシャワーパイプ4から搬送コンベア6によって処理部2内を搬送される基板Wの上面に向けて噴射供給される。
 それによって、基板Wの上面は処理液Lによって現像や剥離などの処理が行われる。そして、基板Wを処理した処理液Lは、処理部2に接続された上記給液管3とで循環管路を形成する回収管28を通じて上記貯液タンク1に回収されるようになっている。つまり、処理液Lは給液管3及び回収管28を流れて循環し、繰り返して使用されるようになっている。
 つぎに、上記構成の処理装置によって基板Wを処理するときの作用について説明する。
 基板Wを処理するに先立って、第1の循環ポンプ11及び減圧ポンプ21を作動させる。それによって、貯液タンク1内の処理液Lは脱気装置12に供給され、この脱気装置12の容器15の流入口13から流入し、減圧室19の脱気部材22を構成する中空糸22aの内部空間を通って流出口14から流出してバブル発生器24へ流れる。
 処理液Lが減圧室19の脱気部材22を通過するとき、この減圧室19が減圧ポンプ21によって減圧されていることで、処理液Lに含まれた酸素や二酸化炭素などの気体が除去される。
 それによって、脱気装置12から流出する処理液Lには気体が含まれていないから、処理液Lに含まれる気体によって処理液Lの劣化が促進されるということがない。たとえば、処理液Lが現像液の場合には二酸化炭素が現像液と中和反応して現像液の劣化を促進させ、処理液が剥離液の場合には酸素が剥離液と酸化反応して剥離液の劣化を促進させることになるが、処理液からは酸素や二酸化炭素などの気体が除去されているため、処理液Lが気体によって早期に劣化するのが防止される。
 このようにして劣化を促進する気体が除去された処理液Lは上記第1の循環ポンプ11によって加圧されてバブル発生器24に供給される。つまり、処理液Lは酸素や二酸化炭素などの気体によって劣化させられることなくバブル発生器24に供給される。このバブル発生器24には、処理液Lとともにガス供給部25の不活性ガスが加圧されて供給される。
 バブル発生器24に処理液Lと不活性ガスが供給されると、これらは旋回流となって内部を異なる旋回速度で流れ、その旋回速度の差によって不活性ガスが処理液Lによって剪断されてナノバブルやマイクロナノバブルなどの微細バブルが発生し、その微細バブルが処理液Lに混入する。
 微細バブルが混入した処理液Lは第1の循環ポンプ11の圧力によって給液管3を流れてシャワーパイプ4に到達し、このシャワーパイプ4に設けられた複数のノズル5から搬送コンベア6によって処理部2内を搬送される基板Wの上面に向かって噴射される。 
 それによって、基板Wは処理液Lが現像液であれば現像処理が行われ、剥離液であれば基板Wに付着残留しているレジストが剥離除去されることになる。
 処理液Lがシャワーパイプ4のノズル5から基板Wに向かって噴射されるとき、処理液Lは大気に接触するため、大気中に含まれるに二酸化炭素や酸素などの気体を溶解して劣化を招く虞がある。
 しかしながら、シャワーパイプ4のノズル5から基板Wに向かって噴射される処理液Lには不活性ガスの微細バブルが含まれている。そのため、ノズル5から基板Wに向かって噴射される処理液Lは、その処理液Lに微細バブルが含まれていることによって大気中の二酸化炭素や酸素などの気体元素が溶解し難くなる。
 つまり、処理部2で処理液Lをノズル5から基板Wに向けて噴射すると、処理液Lと大気との接触面積が増大して大気中の二酸化炭素や酸素などの気体元素を溶解しやすい状態となるが、処理液Lには微細バブルが含まれていることで、大気中の二酸化炭素や酸素が溶解し難くなるため、処理液Lを基板Wに向けて噴射しても劣化し難い。
 とくに、処理液Lに不活性ガスの微細バブルを飽和状態若しくは飽和状態に近い状態となるまで含ませておけば、その処理液Lに大気中の二酸化炭素や酸素がより一層溶解し難くなるから、処理液Lの劣化をさらに確実に防止することができる。
 さらに、処理液Lに不活性ガスの微細バブルを含ませることで、微細バブルを含む処理液Lが貯液タンク1に戻ると、この貯液タンク1内に貯留された処理液Lに対して微細バブルのバブリング作用によって処理液Lに含まれた大気中の二酸化炭素や酸素等を除去することができる。
 したがって、処理部2に供給される処理液Lに不活性ガスの微細バブルが飽和状態若しくは飽和状態に近い状態で含まれていることと相俟って、貯液タンク1に戻る処理液Lに大気中の二酸化炭素や酸素等が含まれ難くなるということになる。
 しかも、処理槽2で基板Wに微細バブルを含む処理液Lを供給することで、たとえば基板Wから除去されたレジストなどのプラスの電位の塵埃が基板Wと同じ電位であるマイナス電位の微細バブルによって覆われる。そのため、基板Wと塵埃との間に反発力が生じて塵埃が基板Wから除去されることになるから、除去された塵埃が基板Wに再付着するのを防止することができる。
 処理液Lが現像液の場合、大気中に含まれる二酸化炭素の接触によって劣化するだけでなく、給液管3を循環する際に第1の循環ポンプ11から熱エネルギを受けたり、給液管3を流れるときの流路抵抗によって熱エネルギが生じると、その熱エネルギによって現像液に最初から含まれている炭酸水素カリウムや炭酸水素ナトリウムが熱分解して二酸化炭素が発生し、その二酸化炭素によって処理液Lの劣化を促進するということがある。
 しかしながら、現像液に含まれる二酸化炭素は脱気装置12によって除去されるから、現像液に含まれる炭酸水素カリウムや炭酸水素ナトリウムが熱分解して二酸化炭素が発生しても、現像液が早期に劣化するのを防止することができる。
 このようにして基板Wを処理した処理液Lは、回収管28を通じて貯液タンク1に回収された後、第1の循環ポンプ11によって給液管3を流れて処理部2に供給されるという循環が繰り返して行われる。
 すなわち、上記構成の処理装置によれば、処理液Lに含まれる気体は脱気装置12によって除去されるから、処理液Lが二酸化炭素や酸素などの気体によって早期に劣化するのを確実に防止することができる。
 脱気された処理液Lがシャワーパイプ4のノズル5から基板Wに噴射されると、その処理液Lは大気に接触するから、大気に含まれる気体を溶解して劣化する虞がある。しかしながら、ノズル5から噴射される処理液Lにはバブル発生器24によって処理液Lと反応しない不活性ガスなどの気体によって作られた微細バブルが含まれている。
 そのため、処理液Lが大気と接触しても、すでに微細バブルが含まれた処理液Lには大気中の二酸化炭素や酸素などの気体が溶解し難いから、そのことによっても処理液Lが早期に劣化するのを防止することができる。
 図3のグラフA~Dは脱気後における純水に含まれる酸素濃度の変化を時間の経過とともに測定したグラフである。同図においてグラフAは純水を脱気し、循環させずにその状態で放置したときの酸素濃度の変化を測定した場合であり、グラフBは循環を15分行った後、N2 バブルを混入し、その後放置したときの酸素濃度の変化を測定場合である。
 グラフCは循環を15分行い、CO2 バブルを混入し、その後放置したときの酸素濃度の変化を測定した場合であり、グラフDは循環を15分行い、バブルを混入しないで、その後放置したときの酸素濃度の変化を測定した場合である。
 以上の実験から、純水に含まれる酸素を脱気しても、グラフC、Dのように循環させることで純水中の酸素濃度が増加すること、及びグラフBのように純水を循環させても、N2 バブルを混入することで、酸素濃度の増加が抑制されることが分かる。また、グラフAのように、脱気した後、循環させなければ酸素濃度が大きく増加しないことも分かる。
 図4は上記一実施の形態に示された処理装置によって処理液Lを循環させたとき、処理液Lの酸素濃度の変化を測定したグラフである。このグラフで横軸のX1-X2の範囲は純水にバブルを混入せずに循環させたときの酸素濃度の変化を測定しており、X2-X3、X3-X4及びX4-X5の範囲はそれぞれN2 バブルを混入させて循環したときの酸素濃度を変化を測定している。つまり、純水に循環の度にN2 バブルを混入させるようにした。
 このことから、純水にN2 バブルを混入させて循環させることで、溶存酸素濃度を減少させることができることが分かる。溶存酸素濃度が減少する理由としては、純水を繰り返し循環させることで、純水に含まれるN2 バブル量が次第に増加することによるものと考えられる。つまり、純水に含まれるN2 バブル量が増加することで、大気の酸素が入り込み難くなるためであると考えられる。
 図5はこの発明の第2の実施の形態を示す処理装置の構成図である。なお、図1に示す処理装置と同一部分には同一記号を付して詳細な説明は省略する。 
 この実施の形態では、貯液タンク1に貯えられた処理液Lは、脱気装置12で気体が脱気されてからバブル発生器24に供給される。このバブル発生器24よって処理液Lに微細バブルが混入されたならば、その処理液Lは給液管3によって貯液タンク1に戻されて貯えられる。貯液タンク1に貯えられた処理液Lは、この貯液タンク1から脱気装置12及びバブル発生器24を通って貯液タンク1に戻る、という循環を繰り返すことになる。
 一方、貯液タンク1とシャワーパイプ4は中途部に第2の循環ポンプ31が設けられた循環管路を構成する給液管3aによって接続されている。基板Wを処理するときには上記第2の循環ポンプ31を作動させることで、微細バブルを含む処理液Lが貯液タンク1から上記シャワーパイプ4に供給され、このシャワーパイプ4のノズル5から基板Wに噴射されることになる。
 そして、基板Wに供給された処理液Lは回収管28によって貯液タンク1に回収され、この貯液タンク1から脱気装置12とバブル発生器24を通って貯液タンク1に戻るという循環を繰り返す。
 このような構成によれば、処理部2で基板Wを処理していないときであっても、貯液タンク1内の処理液Lをバブル発生器24、貯液タンク1及び脱気装置12の間で循環させ、処理タンク1内に十分に脱気された処理液Lを貯えておくことができる。そのため、基板Wを処理する際、脱気され、かつ微細バブルが混入されて貯液タンク1に貯えられた処理液Lを、基板Wに迅速に供給することができる。
 しかも、基板Wに供給する前に、処理液Lを貯液タンク1から脱気装置12とバブル発生器24を通って貯液タンク1に戻すという循環を繰り返して行うことで、処理液Lに含まれる溶存酸素濃度を低下させることができる。
 なお、処理液Lに含まれる溶存酸素濃度を低下させる場合には、バブル発生器24で処理液LにN2 バブルを混入させるようにする。
 図6はこの発明の第3の実施の形態を示す処理装置の構成図である。なお、図1に示す処理装置と同一部分には同一記号を付して詳細な説明は省略する。 
 この第3の実施の形態は、図5に示す第2の実施の形態の変形例であって、貯液タンク1に貯えられた処理液Lは第1の循環ポンプ11によってバブル発生器24に直接、供給されるようになっている。つまり、この第3の実施の形態では、上記第2の実施の形態に対して給液管3に設けられた脱気装置12が除去されているという点で相違している。
 なお、第3の実施の形態において、貯液タンク1の処理液Lの一部を処理部2に供給してから貯液タンク1に戻す経路を第1の循環管路とし、貯液タンク1の処理液Lの一部をバブル発生器24に供給してから貯液タンク1に戻す経路を第2の循環管路とする。
 このような構成によると、処理部2でシャワーパイプ4から基板Wに供給された処理液Lは、第1の循環管路によって二酸化炭素や酸素などの気体を溶解して回収管28によって貯液タンク1に戻されるという循環をする。
 一方、貯液タンク1の処理液Lは、第2の循環管路によってガス供給部25からの不活性ガスとともにバブル発生器24に供給され、ナノバブルやマイクロナノバブルなどの微細バブルが混入されて貯液タンク1に戻されるという循環をする。
 バブル発生器24によって微細バブルが含まれた処理液Lが貯液タンク1に戻されると、この貯液タンク1に処理部2から戻った酸素や二酸化炭素などの溶存ガスが含まれた処理液Lと混合する。
 それによって、処理部2から戻る二酸化炭素や酸素などの気体を溶解した処理液Lに、バブル発生器24で微細バブルが含まれた、第2の循環管路によって貯液タンク1とバブル発生器24の間を循環する処理液Lが混合するから、バブル発生器24からの処理液Lに含まれる微細バブルのバブリング作用によって処理部2からの処理液Lに溶解された二酸化炭素や酸素などの気体が除去されることになる。
 つまり、バブル発生器24で微細バブルが混入された処理液Lを、第2の循環管路によって貯液タンク1に循環させることで、第1、第2の実施の形態に示された脱気装置12を用いなくとも、第1の循環管路によって処理部2から貯液タンク1に戻る処理液Lにもともと含まれたり、処理液Lを基板Wに供給することで含まれる二酸化炭素や酸素などの気体を除去することができる。
 また、処理部2で基板Wを処理していないときであっても、貯液タンク1内の処理液Lをバブル発生器24と貯液タンク1の間で循環させ、処理タンク1内に十分に脱気された処理液Lを貯えておくことができる。そのため、基板Wを処理する際、脱気され、かつ微細バブルが混入されて貯液タンク1に貯えられた処理液Lを、基板Wに迅速に供給することができる。
 図7は図6に示す第3の実施の形態の変形例を示す第4の実施の形態であって、この第4の実施の形態では貯液タンク1に貯えられた処理液Lの給液管3と、ガス供給部25からの不活性ガスを供給する給気管25aを第1の循環ポンプ11の吸引側に接続する。そして、バブル発生器24には上記第1の循環ポンプ11によって処理液Lと不活性ガスが予め混合してから供給する。
 それによって、予め混合された処理液Lと不活性ガスがバブル発生器24の内部を旋回しながら流れて攪拌されることで、不活性ガスが微細バブルとなるから、処理液Lに微細バブルを効率よく混合させることができる。
 なお、第4の実施の形態においても、第3の実施の形態と同様、貯液タンク1の処理液Lの一部を処理部2に供給してから貯液タンクに戻す経路を第1の循環管路とし、貯液タンク1の処理液Lの一部をバブル発生器24に供給してから貯液タンク1に戻す経路を第2の循環管路とする。
 このような構成であっても、図6に示す第3の実施の形態と同様、第1の循環管路によって処理部2から貯液タンク1に戻った二酸化炭素や酸素などの気体を溶解した処理液Lに、第2の循環管路によってバブル発生器24と貯液タンク1の間を循環する処理液Lに含まれる微細バブルを混合させることができる。
 それによって、処理部2で処理液Lに二酸化炭素や酸素などの気体が溶解しても、その気体は第2の循環管路を循環して貯液タンク1に戻った処理液に含まれる微細バブルのバブリング作用によって良好に除去されることになる。
 図8は処理液に微細気泡を供給したときの経過時間と、処理液に含まれる溶存酸素量との関係を示したグラフである。このグラフは第3、第4の実施の形態において、処理液に第1の循環管路によって酸素を溶解させ、溶解の開始後、酸素量が約35mg/lになった約14分後に、第2の循環管路によって循環する処理液に微細バブルの供給を開始したところ、微細バブルの供給を開始してから約6分後である、経過時間で約20分後に、貯液タンク1の処理液中の溶存酸素量が大幅に低下したことが確認された。
 なお、上記各実施の形態では処理部として基板を搬送コンベアで搬送しながら処理する例を挙げて説明したが、処理部としては基板を回転させながら処理液を供給する、いわゆるスピン処理装置であってもよい。
 また、バブル発生器としては上記各実施の形態に挙げた構成のものに限定されず、たとえばフィルタに気体を加圧して通すことで、液体中にバブルを発生させる、所謂加圧方式など、他の構成であってもよい。
 1…貯液タンク、2…処理部、3…給液管(循環管路)、4…シャワーパイプ、5…ノズル、6…搬送コンベア、11…循環ポンプ、12…脱気装置、19…減圧室、22…脱気部材、24…バブル発生器、28…回収管(循環管路)。

Claims (9)

  1.  基板を処理液によって処理する処理装置であって、
     上記処理液によって処理される上記基板が供給される処理部と、
     上記処理液が貯えられる貯液タンクと、
     この貯液タンクの処理液を上記処理部に供給して上記基板を処理してから上記貯液タンクに戻す循環管路と、
     この循環管路に設けられ上記処理液に含まれる気体を除去する脱気手段と
     を具備したことを特徴とする基板の処理装置。
  2.  上記循環管路には、上記処理液に対して反応しない気体を微細バブルにして上記脱気手段によって脱気された処理液に混合させるバブル発生手段が設けられていることを特徴とする基板の請求項1記載の処理装置。
  3.  上記処理液は剥離液であって、上記脱気手段は上記処理液に含まれる酸素を除去し、上記バブル発生手段は上記処理液と反応しない気体を微細バブルにして上記処理液に混合させることを特徴とする請求項2記載の基板の処理装置。
  4.  上記処理液は現像液であって、上記脱気手段は上記処理液に含まれる二酸化炭素を除去し、上記バブル発生手段は上記処理液と反応しない気体を微細バブルにして上記処理液に混合させることを特徴とする請求項2記載の基板の処理装置。
  5.  上記循環管路は、上記貯液タンク、上記脱気手段及び上記バブル発生手段の間で気体が除去されて微細バブルが混合された処理液を循環させる部分と、上記貯液タンクに貯えられた処理液を上記供給部に供給する部分を有することを特徴とする請求項2記載の基板の処理装置。
  6.  基板を処理液によって処理する処理方法であって、
     基板を処理部に供給する工程と、
     貯液タンクに貯えられた処理液を上記処理部に供給してから上記貯液タンクに回収する工程と、
     上記貯液タンクから上記処理部に供給される上記処理液に含まれた気体を除去する工程と
     を具備したことを特徴とする基板の処理方法。
  7.  処理液に含まれた気体を除去した後、上記処理液を上記処理部に供給する前に、上記処理液に対して反応しない気体を微細バブルにして上記処理液に混合させる工程を有することを特徴とする請求項6記載の基板の処理方法。
  8.  基板を処理液によって処理する処理装置であって、
     上記処理液によって処理される上記基板が供給される処理部と、
     上記処理液が貯えられる貯液タンクと、
     この貯液タンクの処理液を上記処理部に供給して上記基板を処理してから上記貯液タンクに戻す第1の循環管路と、
     処理液に対して反応しない気体を微細バブルにして処理液に混入させるバブル発生手段を有し、上記貯液タンクの処理液を上記バブル発生手段に供給してから上記貯液タンクに戻すことで、その処理液に含まれた微細バブルによって上記処理部から上記貯液タンクに戻った処理液に含まれる気体を除去させる第2循環管路と
     を具備したことを特徴とする基板の処理装置。
  9.  基板を処理液によって処理する処理方法であって、
     基板を処理部に供給する工程と、
     貯液タンクに貯えられた処理液を上記処理部に供給してから上記貯液タンクに回収する工程と、
     上記貯液タンクの処理液に、この処理液に対して反応しない気体を微細バブルにして混入させる工程と、
     微細バブルが混入された処理液を上記貯液タンクに戻すことで、この処理液に含まれた微細バブルによって上記処理部から上記貯液タンクに回収された処理液に含まれる気体を除去する工程と、
     を具備したことを特徴とする基板の処理方法。
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