WO2010098002A1 - ナフタロシアニン化合物を用いた真偽を証明する方法、シグナル変換方法、ポリマーの溶接方法、リソグラフィック印刷プレートの製造方法、印刷用インク、トナー、及び熱線遮断材、並びにナフタロシアニン化合物の製造方法 - Google Patents

ナフタロシアニン化合物を用いた真偽を証明する方法、シグナル変換方法、ポリマーの溶接方法、リソグラフィック印刷プレートの製造方法、印刷用インク、トナー、及び熱線遮断材、並びにナフタロシアニン化合物の製造方法 Download PDF

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木村　桂三
雨宮　拓馬
小林　克
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Definitions

  • the present invention relates to a method for certifying authenticity of a product, a signal conversion method, using a naphthalocyanine compound, specifically a specific naphthalocyanine compound that absorbs the near infrared region of the electromagnetic spectrum of 750 nm to 1500 nm, particularly 800 nm to 1000 nm,
  • the present invention relates to a method for producing a polymer, a method for producing a lithographic printing plate, a printing ink, a toner, a heat ray blocking material, and a method for producing a naphthalocyanine compound useful for the application.
  • JP 2005-537,319 and JP 2001-527,600 disclose a system using invisible information, a system for converting light energy into heat energy, and the like.
  • 184 discloses a system that blocks heat rays.
  • invisibility that is, not having absorption in the visible range may be most important, and an absorption pattern that matches the wavelength of the laser or the light source is desired.
  • fastness of the dye a certain level or more is required for any application.
  • the present invention has been made in view of the above, and has a high absorption efficiency of infrared rays (preferably near infrared rays of an electromagnetic spectrum of 750 nm to 1500 nm, particularly 800 nm to 1000 nm), and improved deterioration of infrared absorption over time.
  • infrared rays preferably near infrared rays of an electromagnetic spectrum of 750 nm to 1500 nm, particularly 800 nm to 1000 nm
  • a method for proving authenticity of a product or a support a signal conversion method, a polymer welding method, a lithographic printing plate manufacturing method, a printing ink, a toner, a heat ray blocking material, and a naphthalocyanine compound manufacturing method. It is an object to achieve this purpose.
  • R 11 to R 46 each independently represents a hydrogen atom or a substituent. Among R 11 to R 46 substituted on the benzene ring, adjacent groups are bonded to each other to form a ring. M represents a hydrogen atom, a metal ion or a group containing a metal ion, and n is 1 or 2.
  • R 11 , R 16 , R 21 , R 26 , R 31 , R 36 , R 41 and R 46 is an alkoxy group, an aryloxy group, an arylthio group or a halogen atom.
  • the method for proving authenticity according to ⁇ 1> characterized in that: ⁇ 3> In the general formula (I), at least one of R 11 , R 16 , R 21 , R 26 , R 31 , R 36 , R 41 and R 46 is an alkoxy group ⁇ 1> Or the method of proving authenticity as described in ⁇ 2>.
  • ⁇ 4> An image using the compound represented by the general formula (I) is attached to the surface of the product (or support), and an image attached to the surface of the product by irradiating and scanning with infrared rays.
  • the method for proving authenticity according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3> characterized in that it is detected.
  • ⁇ 5> including a step of applying a mark using the compound represented by the general formula (I) to a product (or a support) and irradiating the mark with infrared rays to detect or measure characteristic absorption.
  • ⁇ 1> to ⁇ 3> A method for proving authenticity according to any one of ⁇ 3>.
  • ⁇ 6> The method for proving authenticity according to ⁇ 5>, wherein the product is mineral oil.
  • R 11 to R 46 each independently represents a hydrogen atom or a substituent. Among R 11 to R 46 substituted on the benzene ring, adjacent groups are bonded to each other to form a ring. M represents a hydrogen atom, a metal ion or a group containing a metal ion, and n is 1 or 2.
  • R 11 , R 16 , R 21 , R 26 , R 31 , R 36 , R 41 and R 46 is an alkoxy group, an aryloxy group, an arylthio group or a halogen atom.
  • R 11 , R 16 , R 21 , R 26 , R 31 , R 36 , R 41 and R 46 is an alkoxy group ⁇ 7> Or the method as described in ⁇ 8>.
  • R 11 to R 46 each independently represents a hydrogen atom or a substituent. Among R 11 to R 46 substituted on the benzene ring, adjacent groups are bonded to each other to form a ring. M represents a hydrogen atom, a metal ion or a group containing a metal ion, and n is 1 or 2.
  • R 11 , R 16 , R 21 , R 26 , R 31 , R 36 , R 41 and R 46 is an alkoxy group, an aryloxy group, an arylthio group or a halogen atom.
  • R 11 , R 16 , R 21 , R 26 , R 31 , R 36 , R 41 and R 46 is an alkoxy group ⁇ 12> Or the printing ink as described in ⁇ 13>.
  • ⁇ 15> The printing ink according to any one of ⁇ 12> to ⁇ 14>, further comprising a colorant.
  • ⁇ 16> The printing ink according to any one of ⁇ 12> to ⁇ 15>, further comprising an alkoxylated or polyalkoxylated acrylate monomer and a photoinitiator.
  • R 11 to R 46 each independently represents a hydrogen atom or a substituent. Among R 11 to R 46 substituted on the benzene ring, adjacent groups are bonded to each other to form a ring. M represents a hydrogen atom, a metal ion or a group containing a metal ion, and n is 1 or 2.
  • R 11 , R 16 , R 21 , R 26 , R 31 , R 36 , R 41 and R 46 is an alkoxy group, an aryloxy group, an arylthio group or a halogen atom.
  • R 11 to R 46 each independently represents a hydrogen atom or a substituent. Among R 11 to R 46 substituted on the benzene ring, adjacent groups are bonded to each other to form a ring. M represents a hydrogen atom, a metal ion or a group containing a metal ion, and n is 1 or 2.
  • R 11 , R 16 , R 21 , R 26 , R 31 , R 36 , R 41 and R 46 is an alkoxy group, an aryloxy group, an arylthio group or a halogen atom.
  • R 11 , R 16 , R 21 , R 26 , R 31 , R 36 , R 41 and R 46 is an alkoxy group ⁇ 22> Or the heat ray blocking material as described in ⁇ 23>.
  • General formula (II) characterized by including a step of using t-BuOM 3 and lithium halide in one or a plurality of mixed solvents represented by general formulas R 1 OH to R 8 OH A method for producing a compound represented by:
  • the authenticity of a product or support having high absorption efficiency of infrared rays (preferably near infrared rays of an electromagnetic spectrum of 750 nm to 950 nm, particularly 800 nm to 900 nm) and suppressed deterioration of infrared absorption over time.
  • infrared rays preferably near infrared rays of an electromagnetic spectrum of 750 nm to 950 nm, particularly 800 nm to 900 nm
  • a signal conversion method preferably near infrared rays of an electromagnetic spectrum of 750 nm to 950 nm, particularly 800 nm to 900 nm
  • a signal conversion method preferably near infrared rays of an electromagnetic spectrum of 750 nm to 950 nm, particularly 800 nm to 900 nm
  • a signal conversion method preferably near infrared rays of an electromagnetic spectrum of 750 nm to 950 nm, particularly 800 nm
  • the present invention makes use of absorption in the near infrared region of the infrared spectrum, particularly the electromagnetic spectrum of 750 nm to 950 nm, particularly 800 nm to 900 nm, identification of intrinsic species (for example, product types and authenticity), signal detection, anti-counterfeiting, polymer It is suitable for various uses for performing welding, infrared ray shielding, etc., as well as for materials (for example, ink, mineral oil, heat ray shielding material, lithographic printing plate, etc.) provided for these uses.
  • materials for example, ink, mineral oil, heat ray shielding material, lithographic printing plate, etc.
  • ⁇ is used to mean a lower limit value and an upper limit value described before and after the numerical value.
  • the aliphatic group means an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkenyl group, a substituted alkenyl group, an alkynyl group, a substituted alkynyl group, an aralkyl group, and a substituted aralkyl group.
  • the alkyl group may have a branch or may form a ring.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1-20, and more preferably 1-18.
  • the alkyl part of the substituted alkyl group is the same as the above alkyl group.
  • the alkenyl group may have a branch or may form a ring.
  • the alkenyl group has preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 18 carbon atoms.
  • the alkenyl part of the substituted alkenyl group is the same as the above alkenyl group.
  • the alkynyl group may have a branch or may form a ring.
  • the alkynyl group preferably has 2 to 20 carbon atoms, and more preferably 2 to 18 carbon atoms.
  • the alkynyl part of the substituted alkynyl group is the same as the above alkynyl group.
  • the alkyl part of the aralkyl group and the substituted aralkyl group is the same as the above alkyl group.
  • the aryl part of the aralkyl group and the substituted aralkyl group is the same as the following aryl group.
  • the substituent of the substituted alkyl group, the substituent of the substituted alkenyl group, the substituent of the substituted alkynyl group, or the substituent of the alkyl part of the substituted aralkyl group includes a halogen atom (for example, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), alkyl Group [Represents a linear, branched, or cyclic substituted or unsubstituted alkyl group.
  • alkyl groups preferably alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, t-butyl, n-octyl, eicosyl, 2-chloroethyl, 2-cyanoethyl, 2-ethylhexyl
  • a cycloalkyl group preferably a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, such as cyclohexyl, cyclopentyl, 4-n-dodecylcyclohexyl
  • a bicycloalkyl group preferably having 5 to 30 carbon atoms.
  • a substituted or unsubstituted bicycloalkyl group that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a bicycloalkane having 5 to 30 carbon atoms, such as bicyclo [1,2,2] heptan-2-yl, bicyclo [2,2,2] octane-3-yl), tricyclo structures with more ring structures, etc. It is intended to embrace.
  • An alkyl group for example, an alkyl group of an alkylthio group in the substituents described below also represents such an alkyl group.
  • An alkenyl group [represents a linear, branched or cyclic substituted or unsubstituted alkenyl group.
  • alkenyl groups preferably substituted or unsubstituted alkenyl groups having 2 to 30 carbon atoms, such as vinyl, allyl, prenyl, geranyl, oleyl
  • cycloalkenyl groups preferably substituted or substituted groups having 3 to 30 carbon atoms
  • An unsubstituted cycloalkenyl group that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom of a cycloalkene having 3 to 30 carbon atoms (for example, 2-cyclopenten-1-yl, 2-cyclohexen-1-yl), Bicycloalkenyl group (a substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group, preferably a substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom of a bicycloalkene having one double bond.
  • bicyclo [2,2,1] hept-2-en-1-yl bicyclo [2,2,2 It is intended to encompass oct-2-en-4-yl).
  • An alkynyl group preferably a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, such as ethynyl, propargyl, trimethylsilylethynyl group
  • An aryl group preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms such as phenyl, p-tolyl, naphthyl, m-chlorophenyl, o-hexadecanoylaminophenyl
  • a heterocyclic group preferably 5 or 6 A monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a substituted or unsubstituted aromatic or non-aromatic heterocyclic compound, more preferably a 5- or 6-membered aromatic having 3 to 30 carbon atoms
  • 2-furyl, 2-thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl cyano group, hydroxyl group, nitro group, carboxyl group, alkoxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms)
  • Substituted or unsubstituted alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, isopropoxy, t-butoxy, n-octyl
  • amino group preferably an amino group, a substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted anilino group having 6 to 30 carbon atoms, such as amino, methylamino, dimethylamino, anilino, N-methyl-anilino, diphenylamino), acylamino group (preferably formylamino group, substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylcarbonylamino group having 6 to 30 carbon atoms) Groups such as formylamino, acetylamino, pivaloylamino, lauroylamino, benzoylamino, 3,4,5-tri-n-octyloxyphenylcarbonylamino), aminocarbonylamino groups (preferably substituted with 1 to 30 carbon atoms) Or unsubstituted
  • alkylthio group preferably a substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms such as methylthio, ethylthio, n-hexadecylthio
  • an arylthio group preferably a substituted or unsubstituted arylthio group having 6 to 30 carbon atoms such as Phenylthio, p-chlorophenylthio, m-methoxyphenylthio
  • heterocyclic thio group preferably a substituted or unsubstituted heterocyclic thio group having 2 to 30 carbon atoms, such as 2-benzothiazolylthio, 1-phenyltetrazole -5-ylthio
  • a sulfamoyl group preferably a substituted or unsubstituted sulfamoyl group having 0 to 30 carbon atoms, such as N-ethylsulfamoyl
  • alkyl or arylsulfonyl group preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group having 6 to 30 carbon atoms such as methylsulfonyl, ethylsulfonyl, phenylsulfonyl, p- Methylphenylsulfonyl), acyl group (preferably formyl group, substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylcarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, substitution having 4 to 30 carbon atoms) Or a heterocyclic carbonyl group bonded to a carbonyl group with an unsubstituted carbon atom, such as acetyl, pivaloyl, 2-chloroacetyl, stea
  • An aryl or heterocyclic azo group (preferably a substituted or unsubstituted arylazo group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic azo group having 3 to 30 carbon atoms, such as phenylazo, p-chlorophenylazo, 5- Ethylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylazo), an imide group (preferably N-succinimide, N-phthalimide), a phosphino group (preferably a substituted or unsubstituted phosphino group having 2 to 30 carbon atoms, For example, dimethylphosphino, diphenylphosphino, methylphenoxyphosphino), a phosphinyl group (preferably a substituted or unsubstituted phosphinyl group having 2 to 30 carbon atoms, such as phosphinyl, dioctyloxyphosphinyl, diethoxyphosphin
  • those having a hydrogen atom may be substituted with the above groups by removing this.
  • Examples of such functional groups include an alkylcarbonylaminosulfonyl group, an arylcarbonylaminosulfonyl group, an alkylsulfonylaminocarbonyl group, and an arylsulfonylaminocarbonyl group.
  • Examples thereof include methylsulfonylaminocarbonyl, p-methylphenylsulfonylaminocarbonyl, acetylaminosulfonyl, and benzoylaminosulfonyl groups.
  • Examples of the substituent of the aryl part of the substituted aralkyl group include the substituents of the following substituted aryl group.
  • the aromatic group means an aryl group and a substituted aryl group. These aromatic groups may be condensed with an aliphatic ring, another aromatic ring or a heterocyclic ring.
  • the number of carbon atoms in the aromatic group is preferably 6 to 40, more preferably 6 to 30, and still more preferably 6 to 20.
  • the aryl group is preferably a phenyl group or naphthyl group which may have a substituent, and particularly preferably a phenyl group which may have a substituent.
  • substituent of the substituted aryl group examples include those listed above as “substituent of substituted alkyl group, substituent of substituted alkenyl group, substituent of substituted alkynyl group, or substituent of alkyl moiety of substituted aralkyl group”. It is done.
  • a heterocyclic group contains at least one heteroatom as a ring-constituting atom, and may be either saturated or unsaturated, and may be an aromatic ring, or another ring. Even if it forms a condensed ring, it may have a substituent.
  • the number of ring members is preferably a 4 to 8 membered ring.
  • the present invention preferably contains an aromatic 5-membered or 6-membered saturated or unsaturated heterocyclic ring.
  • the heterocyclic ring may be condensed with an aliphatic ring, an aromatic ring or another heterocyclic ring.
  • Heterocyclic heteroatoms include B, N, O, S, Se and Te. Heteroatoms are preferably N, O and S.
  • the heterocyclic ring preferably has a valence (monovalent) in which the carbon atom is free (the heterocyclic group is bonded at the carbon atom).
  • the number of carbon atoms of the heterocyclic group is preferably 1 to 40, more preferably 1 to 30, and still more preferably 1 to 20.
  • Saturated heterocycles include pyrrolidine ring, morpholine ring, 2-bora-1,3-dioxolane ring and 1,3-thiazolidine ring.
  • Unsaturated heterocycles include imidazole, thiazole, benzothiazole, benzoxazole, benzotriazole, benzoselenazole, pyridine, pyrimidine and quinoline rings.
  • the heterocyclic group may have a substituent, and examples of the substituent include substituents on the alkyl moiety of the above-described substituted alkyl group, substituted alkenyl group, substituted alkynyl group and substituted aralkyl group.
  • the infrared absorbing agent used in the present invention has a spectral absorption maximum wavelength of preferably 730 nm or more, more preferably 760 nm or more, and further preferably 780 nm or more from the viewpoint of spectral absorption characteristics.
  • examples of the compound that satisfies the spectral absorption characteristics include phthalocyanine compounds, cyanine compounds, squarylium compounds, diimonium compounds, polymethine compounds, azomethine compounds, oxonol compounds, croconium compounds, and dithiol metal complex compounds. These include those described in JP-A-2000-281919, JP-A-10-180947, and JP-A-2003-139946.
  • phthalocyanine compounds, cyanine compounds, squarylium compounds, diimonium compounds, polymethine compounds, oxonol compounds, and croconium compounds are preferred, and phthalocyanine compounds, cyanine compounds, diimonium compounds, oxonol compounds, and croconium compounds are more preferred.
  • a phthalocyanine compound, a diimonium compound, an oxonol compound, and a croconium compound more preferably a phthalocyanine compound, a diimonium compound, and an oxonol compound, and most preferably a phthalocyanine compound.
  • R 11 to R 46 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • adjacent groups may be bonded to each other to form a ring.
  • M represents a hydrogen atom, a metal ion or a group containing a metal ion.
  • n is 1 or 2.
  • substituents on the alkyl moiety of the above-described substituted alkyl group, substituted alkenyl group, substituted alkynyl group and substituted aralkyl group Preferably halogen atom, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, cyano group, hydroxyl group, nitro group, carboxyl group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group , Alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, amino group, acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkyl or arylsulfonylamino group, mercapto group, Alkylthio group, arylthi
  • R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 , R 42 , R 43 , R 44 And R 45 is a hydrogen atom.
  • R 11 , R 16 , R 21 , R 26 , R 31 , R 36 , R 41 and R 46 are n-butoxy groups.
  • (M) n is preferably 2 hydrogen atoms, 2 Li + , 2 Na + , 2 K + , 2 Rb + , 2 Cs + and Be 2+ , Mg 2+ , Ca 2+ , Ti 2+ , Mn 2+ , Fe 2+ , Co 2+ , Ni 2+ , Cu 2+ , Zn 2+ , Ru 2+ , Rh 2+ , Pd 2+ , Pt 2+ , Ba 2+ , Cd 2+ , Hg 2+ , Pb 2+ , Sn 2+ , Al-Cl, Al-Br, Al-F, Al-I, Ga-Cl, Ga-F, Ga-I, Ga-Br, In-Cl, In-Br, In-I, In-F, Tl- Cl, Tl-Br, Tl- I, Tl-F, Mn-OH, Fe-Cl, Ru-Cl, CrCl 2, SiCl 2, SiBr 2, SiF 2, SiI 2, Zr
  • the bond between M and the two secondary nitrogen atoms of the naphthalocyanine ring may be any of a covalent bond, an ionic bond, and a coordinate bond.
  • M may further form a coordinate bond with two tertiary nitrogen atoms of the naphthalocyanine ring.
  • the method for producing the compound of general formula (I) in the present application includes, for example, a step of using t-BuOM 3 and lithium halide in one or more mixed solvents.
  • a solvent represented by R 1 OH to R 8 OH can be used.
  • the preferred amount of t-BuOM 3 is 0.1 times to 20 times, preferably 1 to 8 times, more preferably 2 times the amount of the naphthalene compound as a raw material. ⁇ 4 times the molar amount.
  • the preferred amount of the lithium halide is 0.1 times to 50 times, preferably 1 to 15 times, more preferably 3 times the mol of the naphthalene compound as a raw material. The amount is 10 times the molar amount.
  • the amount of the solvent represented by R 1 OH to R 8 OH is 0.1 times to 50 times, preferably 1 to 15 times, more preferably 2 times the amount of the naphthalene compound as a raw material. Mass to 6 times mass is preferable.
  • amide solvents eg, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 1-methyl-2-pyrrolidone
  • sulfone solvents eg, sulfolane
  • sulfoxide solvents eg, dimethyl solvent) Sulfoxide
  • ether solvents eg dioxane, cyclopentyl methyl ether
  • ketone solvents eg acetone, cyclohexanone
  • hydrocarbon solvents eg toluene, xylene
  • halogen solvents eg tetrachloroethane, chlorobenzene
  • pyridine solvents It is also preferable to mix (for example, pyridine
  • the method for producing the compound of the general formula (I) in the present application preferably further includes a step of using hydroquinone.
  • the preferred amount of hydroquinone is 0.05-fold to 5-fold mole, preferably 0.1-fold to 3-fold mole, and more preferably 0.2-fold mole with respect to the starting naphthalene compound. Amount to 2 times the molar amount.
  • the addition of hydroquinone is preferable even when the naphthalene compound, lithium halide, and t-BuOM 3 as raw materials are added, and is preferable anytime after the start of the reaction or any time before the end of the reaction. .
  • the reaction temperature is ⁇ 30 ° C. to 250 ° C., preferably 0 ° C. to 200 ° C., more preferably 20 ° C. to 150 ° C., more preferably 50 ° C. to 120 ° C., and the reaction time is in the range of 5 minutes to 30 hours. Is preferred.
  • the compound represented by the general formula (I) is particularly useful as an infrared absorber (Infra-red Absorbers: IRA) in the following uses (the following (a) to (c)).
  • a Heat input system For example, an electrophotographic system using a toner containing IRA, where the presence of the IRA facilitates laser-induced fixing of a potential toner image (latent image), a lithographic print plate having a photosensitive layer containing the IRA Used, a print plate manufacturing system in which the presence of IRA in the photosensitive layer facilitates the formation of laser-induced images on the print plate, and polymer welding in which laser-induced heat generation around the weld is facilitated by the presence of IRA ( It is useful for a system in which heat input at a specific position can be suitably performed by exposure to infrared rays, such as a polymer welding system.
  • the photosensitive layer containing the compound represented by the general formula (I) when producing a lithographic printing plate, the photosensitive layer containing the compound represented by the general formula (I) is irradiated with an infrared laser according to the pattern information. Since it contains the compound represented by the general formula (I), the absorption efficiency of infrared rays (preferably near infrared rays in the electromagnetic spectrum of 750 nm to 1500 nm, particularly 800 nm to 1000 nm) is high, and the infrared absorption efficiency is deteriorated over time. Thus, a decrease in sensitivity is suppressed.
  • infrared rays preferably near infrared rays in the electromagnetic spectrum of 750 nm to 1500 nm, particularly 800 nm to 1000 nm
  • the compound represented by the general formula (I) in welding the polymer, the compound represented by the general formula (I) is used, and the polymer material is irradiated with an infrared laser in a region where it is desirable to form the weld.
  • the polymer material contains the compound represented by the general formula (I).
  • the polymeric material is coated or printed with a compound desired to form a weld (a compound represented by general formula (I)) or disposed adjacent to a polymeric material desired to form a weld.
  • the layer or film is provided by containing the compound represented by the general formula (I).
  • the polymer material can contain the compound by extruding the compound represented by the general formula (I) into the polymer material.
  • the compound represented by the general formula (I) can be incorporated into the film by extrusion or solution deposition. Since the compound represented by the general formula (I) is used, when it is irradiated with infrared rays, it absorbs the heat and generates good heat so that the polymer can be welded well, and welding is easy and stable over a long period of time. Can be done.
  • IR irradiation protection system For example, heat-resistant solar glazing for buildings and cars, sun visors, welding goggles, etc., useful for systems suitably used to absorb infrared light from incident light to protect against IR irradiation effects It is.
  • the heat ray blocking material of the present invention contains a compound represented by the general formula (I).
  • the blocking material include the above heat-resistant solar glazing, sun visor, welding goggles and the like.
  • the IRA represented by the general formula (I) is excellent in heat resistance and moist heat resistance, so that when the incident IR is irradiated The inside of the glazed structure can be protected against thermal action.
  • IR radiation passing through the light transmissive protective film can be attenuated.
  • the IRA represented by the general formula (I) is excellent in light resistance, heat resistance, and moist heat resistance, the IR attenuation effect can be maintained over a long period of time.
  • (C) Detection / Handling System For example, tracking the movement of an IRA-doped drug, enhancing the thermal signal in an infrared image, detecting faults, eg detecting cracks immersed in a solution of IRA, automatic detection and / or handling of articles marked with IRA, Useful for systems used to provide or enhance IR or thermal energy signals that can be detected by machines for use in medical procedures, such as, for example, machine reading of price and related information in mail sorting or supermarket operations. is there.
  • the image detection method of the present invention detects an image attached to the surface of a product or a support by irradiating and scanning with infrared rays, and the image contains the compound represented by the general formula (I).
  • the “product” in the present invention is a product by itself, and the “support” means a part of a product or an accessory (for example, price tag, label, etc.) that is not a product by itself.
  • an image containing a compound represented by the above general formula (I) as an IRA is scanned with an infrared detector to scan an image applied to the surface of a product or support that is an object. (Superficial image) is detected.
  • the absorption efficiency of infrared rays preferably near infrared rays in the electromagnetic spectrum of 750 nm to 1500 nm, particularly 800 nm to 1000 nm is high, and the infrared absorption efficiency is impaired over time. It is suppressed that detection accuracy falls.
  • the toner contains IRA represented by the above general formula (I), and this toner is used to fix a temporary toner image on a product or a support and / or IR reading is possible.
  • a permanent toner image can be provided.
  • a permanent toner image can then be formed on the product or support using an electrophotographic device that includes an IR source to provide this toner image.
  • the signal conversion method of the present invention converts a heat signal into an enhanced heat signal or converts a light signal into a heat signal using the compound represented by the general formula (I).
  • a thermal signal is obtained by infrared irradiation
  • an IR permeable solid is added to the IR permeable solid. Through which solids can be detected.
  • IRA Integrated circuit
  • a reflected signal generated when the image is scanned by irradiating with infrared rays is read by a machine.
  • the compound represented by the above general formula (I) is included as IRA, it has high infrared absorption efficiency of infrared rays, preferably 750 nm to 1500 nm, particularly 800 nm to 1000 nm, and also has high infrared absorption efficiency over time. It is suppressed that the detection accuracy is deteriorated due to damage.
  • IRA when IRA is applied to the surface of a product or a support, IRA is dissolved or dispersed in a liquid medium to form an IRA-containing liquid, and the surface is coated with an ink jet method or a printing method. It can be carried out by applying an IRA-containing liquid.
  • ⁇ Ink and toner> As the IRA-containing liquid, for example, an ink containing the compound represented by the general formula (I) can be used.
  • the ink can further include a colorant.
  • Inks in which both the colorant and IRA are dissolved in the ink medium are generally suitable for ink jet recording using absorbent materials such as paper and cards.
  • the ink can be further made photocurable by using an alkoxylated or polyalkoxylated acrylate monomer and a photoinitiator.
  • the compound represented by the general formula (I) is a printing process or electronic that uses an ink or a toner on a part or the entire surface of a product or a substrate, in particular, in order to form a security marking or label. It can be suitably used in a photographic process. In this case, it can be contained in ink or toner used for printing and electrophotography. Ink, toner, or the like can be constituted by using components generally used in ink, toner, etc., in addition to the compound represented by the general formula (I).
  • the ink or toner containing the compound represented by the general formula (I) can be used for security printing for detection of counterfeit products and fraud as shown below.
  • the printing method can be preferably selected from the following offset printing, gravure printing, inkjet recording, intaglio printing, and relief printing.
  • the compounds of general formula (I) can also be used in electrophotographic toners, matrices, or daisy-wheel printer inks, and non-impact printing methods.
  • the compound represented by the general formula (I) is also preferably used in a method for proving authenticity of a product or a support. That is, the method for proving authenticity of the product or the support of the present invention includes the compound represented by the general formula (I) by various methods such as a printing method (formed with an ink or the like). A mark (security marker (security marker)) is attached, and the attached mark is irradiated with infrared rays to detect and / or measure characteristic absorption. In this process, by detecting and measuring infrared absorption by the compound represented by the general formula (I), it is possible to identify an intrinsic species (for example, a product type or authenticity) and to confirm or prevent counterfeiting. it can. And since the compound represented with general formula (I) is used, it is excellent in a detection and measurement precision, and can perform a detection etc. stably over a long period of time.
  • supports used in the present invention include generally paper, rug paper, preferably distribution grade paper, plastic coated paper, or laminated paper, and plastic (eg, bank card grade PVC), or Examples thereof include plastic paper (for example, non-woven plastic paper).
  • Examples of products of the present invention include documents, packaging or printed marks (goods) such as banknotes, banknote threads, currency, traveler's checks, certificates, certificates, Stamps, stamps, instant lotteries, ownership certificates, passports, ID cards, credit cards, charge cards, access cards, smart cards, brand certification labels, and tags, and Examples include tamper-evident labels.
  • goods such as banknotes, banknote threads, currency, traveler's checks, certificates, certificates, Stamps, stamps, instant lotteries, ownership certificates, passports, ID cards, credit cards, charge cards, access cards, smart cards, brand certification labels, and tags
  • Examples include tamper-evident labels.
  • the compound represented by the general formula (I) is used in documents, currency, jewelry, and valuables such as bonded materials, such as fuel and alcoholic beverages, and security marks such as computer controlled locks and alarms, It can be used when it is desirable to provide a machine-detectable IR identification number or actuation signal.
  • (A) Heat input system i.
  • a flash fixing toner containing a binder resin, a colorant and the IRA represented by the general formula (I) is preferably exemplified.
  • the content of the IRA represented by the general formula (I) is about 0.01 to 5.0% by mass (more preferably 0.1 to 3.0% by mass) with respect to the total mass of the toner.
  • This IRA is preferably dispersed (or dissolved) with a binder resin that forms a matrix of toner particles.
  • the binder resin may be any resin suitable for use in a flash fixing toner, such as polystyrenes; copolymers of styrene and (meth) acrylic esters, acrylonitrile or maleic esters; poly (meta ) Acrylic esters; Polyesters; Polyamides; Epoxy resins; Phenol resins; Hydrocarbon resins; and Petroleum resins, which can be used alone or in combination with other resins or additives.
  • Preferred binder resins are polyester resins of bisphenol A and epichlorohydrin, and epoxy resins.
  • the colorant may be any suitable for use with flash fixing toner.
  • the flash fixing toner can include other components such as waxes, charge control agents, and / or flow-enhancers.
  • Said wax may be a polyolefin type or natural wax such as carnauba wax, montan wax and natural paraffin, polyethylene, polypropylene, polybutylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-pentene copolymer, ethylene-3-methyl-1- Butene copolymers may also be copolymers of olefins with other monomers such as vinyl esters, halo-olefins, (meth) acrylic acid esters, and (meth) acrylic acid or derivatives.
  • the weight average molecular weight of the wax is preferably 1,000 to 45,000 daltons.
  • the charge control agent examples include nigrosine, monoazo dye, zinc, hexadecyl succinate, alkyl ester or amide of naphthoic acid, nitrohumic acid, N, N-tetramethyldiamine benzophenone, N, N— And metal complexes of tetramethylbenzidine, triazines and salicylic acid.
  • the charge control agent is preferably substantially colorless.
  • the free-flowing agent examples include inorganic substances such as colloidal silica, hydrophobic silica, hydrophobic titania, hydrophobic zirconia and talc microparticles, and organic substances such as polystyrene beads and (meth) acrylic acid beads microparticles. Is mentioned.
  • IRA is soluble or dispersible in the binder resin
  • the IRA represented by the general formula (I) can be used in combination with a chemically produced toner.
  • the toner can contain a suitable mixture of one or more polymers and polymers when using various molecular weight polymers as the binder resin to control molecular weight distribution and toner melt rheological properties.
  • Suitable polymers include styrene-acrylate copolymers, styrene-butadiene copolymers, polyesters and hydrocarbon resins.
  • This toner can be blended with a colorant to provide a colored image on the printed support, charge control agent, and facilitate charge and wax uptake to facilitate release from the fusing roller.
  • examples of the colorant include pigments (which do not interfere with infrared absorption by IRA, including magnetic pigments), and dyes.
  • the charge control agent includes metal complexes such as Zn, Al, Fe or Cr, and polymer materials such as phenolic polymer complexes.
  • Such waxes include hydrocarbon waxes such as paraffin, polyethylene or polypropylene wax, waxes derived from carbon monoxide and hydrogen, such as Fischer-Tropsch wax, natural product waxes such as carnauba wax, and synthetic waxes.
  • hydrocarbon waxes such as paraffin, polyethylene or polypropylene wax
  • waxes derived from carbon monoxide and hydrogen such as Fischer-Tropsch wax
  • natural product waxes such as carnauba wax
  • synthetic waxes such as ester or amide waxes.
  • the toner can also include a surface additive such as silica, titania, alumina or polymer particles to control fluidity, charging performance or transfer characteristics.
  • the offset printing plate is usually manufactured from a recording material having a support and a photosensitive layer formed on the surface of the support, and can form a desired pattern on the photosensitive layer by irradiation with infrared rays.
  • the recording material there is a recording material which has a photosensitive layer containing IRA and forms a desired pattern by irradiating the photosensitive layer with IR radiation from a laser in accordance with predetermined pattern information.
  • the compound represented by the general formula (I) is used as the IRA contained in the photosensitive layer.
  • the compound represented by the general formula (I) is formed by pattern formation using an IR laser having an emission peak in a wavelength range of 750 nm to 1000 nm, such as a commercially available solid laser diode having a main emission peak at about 830 nm. Suitable for material. Examples of recording materials for offset printing plates include those described in US Pat. No. 6,294,298 and references described therein, but the invention is not limited thereto. It is not a thing.
  • the polymer welding method of the present invention relates to laser welding of a polymer, and the compound represented by the general formula (I) is used for welding.
  • the infrared opacity of the opaque thermoplastic material can be enhanced by adding the compound represented by the general formula (I) in the present invention.
  • the infrared opaque body can be reinforced radially by wrapping one or more layers of infrared transparency (fiber reinforced thermoplastic tape or film) around the pipe.
  • the thermoplastic tape is conveniently wrapped in pairs with opposite tapes to balance the twisting force as the pipe is conveyed under pressure.
  • the tape is wound under tension where the tape and the pipe are in intimate contact during each subsequent welding stage to ensure a weld is formed between them. Enough to hold both tapes firmly against the pipe so that the first pair of tapes are applied directly to the pipe and the second tape fuses to them during the welding stage. Apply to the top of the first tape under tension.
  • One or a pair of additional tapes can be wound up on top of the first pair for further reinforcement.
  • each tape is composed of polyethylene and includes a number of reinforcing fibers that extend longitudinally of the tape and are evenly distributed across its width.
  • Each fiber is conveniently composed of a bundle of microfilaments of a suitable reinforcing material such as aramid.
  • the pipe can be reinforced longitudinally by applying a reinforcing tape along the length of the pipe such that the strength of the tape is parallel to the tape length axis.
  • the fiber reinforced thermoplastic tape substantially constitutes an IR transparency
  • the thermoplastic pipe constitutes an IR opaque body
  • the fusion weld is exposed to IR from the outside through the tape to the pipe.
  • the compound represented by the general formula (I) in the present invention can be used as a radiation absorbing additive in other known IR laser welding methods.
  • Heat-resistant glazing The compound represented by the general formula (I) has the following 1. And 2. For example, it can be used as a wave length gap-filling component (WGFC) of an optical body described in US Pat. No. 6,049,419.
  • WGFC wave length gap-filling component
  • a birefringent dielectric multilayer film which may be a polarizer, a mirror, or both, having a reflection band arranged to reflect at least one polarized infrared ray at a normal angle of incidence relative to the film;
  • the reflection band includes a short wavelength band end ⁇ a 0 and a long wavelength band ⁇ b 0 at a normal incident angle, and a short wavelength band end ⁇ a ⁇ and a long wavelength band end at the maximum use angle ⁇ .
  • WGFC normal incidence angle A component
  • an isotropic dielectric multilayer film having a reflection band arranged to reflect at least one polarized infrared ray at a normal incident angle with respect to the film (where the reflection band is a normal incident angle); Have a short wavelength band end ⁇ a 0 and a long wavelength band end ⁇ b 0, and a short wavelength band end ⁇ a ⁇ and a long wavelength band end ⁇ b ⁇ at the maximum use angle ⁇ , where ⁇ a ⁇ is ⁇ a Less than 0 and ⁇ a 0 is selectively placed at a wavelength greater than about 700 nm), and
  • a component (WGFC) that at least partially absorbs or reflects radiation in a wavelength region between ⁇ a ⁇ and ⁇ a 0 at a normal incident angle.
  • This optical body transmits visible light at all desired incident angles while providing excellent reflectivity in the infrared region of the spectrum and excellent shading coefficient at normal incident angles.
  • This WGFC is not reflected at normal angles due to the need to shift the reflection band of the film to higher wavelengths to minimize the color change perceived at non-normal incident angles. It functions to absorb or reflect infrared wavelengths. Depending on the position of the WGFC relative to the film, it may not work at non-normal angles because it preferably shifts the reflection band to a lower wavelength by matching the absorption or reflection wavelength of the WGFC.
  • This WGFC can be incorporated into one or more of the film layers, or into another or separate part of the optical body, i.e. another layer from film (a) that can adhere to them by lamination. In this type, WGFC (or IRA) is incorporated into a separate layer attached to film (a). This WGFC may be part of the film or separated from the film depending on the characteristics of the film being combined.
  • film (a) and WGFC (b) are more efficient at reflecting solar energy than absorbing solar energy, they are combined to be placed on the surface closest to the sun so that the film is practical be able to. If possible, it is preferred that sunlight strike the film first and then the WGFC. In composite or double windshields, the most preferred arrangement for the film is the outside closest to the sun, and the next preferred location is between the pane or the ply. This film can also be placed on the inner surface, but after the sunlight is absorbed by the glass, the light reaches the film and absorbs part of the light reflected by the film. Although it may be preferable to place the film away from the sun, this placement is preferred when considered in terms of UV protection because this component of light can be absorbed by components that are less sensitive to UV. .
  • WGFC applies the surface of film (a) to a layer of polymer laminated to the film, for example a polymer such as polycarbonate or acrylic, or glass, or is incorporated into at least one of the polymer layers of the film. be able to.
  • WGFC is the innermost surface of the film (ie, because the reflective band of the film shifts by a low wavelength when the sun is at a high angle and essentially matches the ⁇ max region of the dye) It is preferable that it is located inwardly and away from the sun. In this case, it is more preferable to absorb solar energy away from the film than to absorb it.
  • the amount of WGFC used in the optical body can vary depending on the characteristic nature of the IRA and the end use.
  • the IRA when applied to a film surface, the IRA is present on the surface at a concentration and coating thickness appropriate to absorb the desired infrared and give the appearance.
  • concentration when the IRA is in an additional layer or in a multilayer optical body, its concentration is preferably in the range of about 0.05 to about 0.5% based on the total mass of the optical body. It is highly desirable that the IRA is finely pulverized to such an extent that its particle size is smaller than the wavelength of incident light. If the IRA is non-polar solvent soluble and heat stable, it can be coated or mixed with solid plastic pellets and extruded.
  • the IRA represented by the general formula (I) is not limited to use only with this type of optical body, but is used with any other optical body for similar purposes, ie, attenuation of IR radiation. can do.
  • the image contains a compound represented by the general formula (I), and an image attached to the product surface by scanning with irradiation with infrared rays.
  • an infrared signal or thermal signal is detected, or an infrared or thermal signal from an image applied to the article to be detected (emphasized by the presence of IRA in the image)
  • the intensity of the generated thermal signal is possible to handle data for inventory recording or accounting, or perform automatic handling for manipulating items according to signal information.
  • IRA Image Enhancement System
  • One method for creating and detecting a thermal energy difference between a material and its surroundings is: (1) adding the compound represented by the general formula (I) as IRA to the material and / or its environment; (2) exposing the material and / or its environment to input energy to create a thermal image; (3) It includes a process of measuring a temperature change of the material and / or its environment by a thermal image detector.
  • IRA only to the material or only the environment of the material in order to increase the contrast between them.
  • the IRA can be vaporized or atomized to form a solid form, solution or dispersion, or aerosol, and can be directed substantially to the target site or site for imaging. Orientation can be performed by the natural affinity of the IRA with respect to a particular target site, or by a targeted imaging process when using a carrier, which can be an antibody or Vectors such as other similar systems can be included. Also, the IRA can be installed directly in the target area. Alternatively, orientation can be done by limiting the mobility of the IRA so that it remains substantially in the target area, for example, by controlling the intrinsic solubility, pH or lipid / water compartment of the IRA.
  • Materials include the human or animal body, plants or other vegetation, buildings or industrial structures, automobiles and aeronautical applications or supports such as rag paper, printer quality paper, currency grade paper , Any part such as paper with plastic coating or laminated paper, or other support commonly used for documents or packaging.
  • a radiation source of electronic energy specifically infrared light is used, and light having a wavelength of 750 nm to 1500 nm is preferable, and near infrared light having an electromagnetic spectrum of 800 to 1000 nm is particularly preferable.
  • Typical radiation sources include simple halogen bulbs with a light emission spectrum having a substantial portion in the near infrared region, light emitting diodes (LEDs), and IR semiconductor lasers such as GaAlAs lasers (emission at 785 nm). ).
  • the irradiation time can be appropriately selected to give an optimal image without direct heating that interferes with the intensity of the signal.
  • the thermal image detector may be a thermal image camera (eg, a Thermal CAM® SC1000 camera, FLIR Systems, Boston, USA) or the like, which may provide thermal energy between and / or within the environment. It can be any device that can detect and preferably record the difference.
  • the thermal image camera preferably includes a charge coupled device (CCD) sensitive to light with a wavelength between 1.5 and 15 microns, more preferably between 3.4 and 5 microns. Image manipulation and data handling can be performed using suitable computer software, such as Thermotechnix Systems Limited, Cambridge, UK's Thermogram® PRO95 software.
  • the IRA can be suitably added to the material and / or its environment in the form of a composition comprising the IRA and a liquid medium.
  • This IRA can be dissolved or dispersed in a liquid medium.
  • the liquid medium include water, a mixture of water and an organic solvent, and an organic solvent not containing water.
  • the organic solvent contained in the mixture of water and organic solvent is preferably a water-miscible organic solvent or a mixture of such solvents.
  • Preferred water-miscible organic solvents include alcohols, more specifically methanol, ethanol, dimethyl sulfoxide, cyclic amides, especially 2-pyrrolidone, N-methylpyrrolidone and N-ethyl-pyrrolidone, diols, especially 1,5-pentanediol, ethylene glycol, thiodiglycol, diethylene glycol and triethylene glycol, and mono-C 1-4 -alkyl and C 1-4 -alkyl-ethers of diols, more preferably 2 to Mention may be made of mono-C 1-4 -alkyl ethers of diols having 12 carbon atoms, in particular 2-methoxy-2-ethoxy-2-ethoxyethanol.
  • An image to be an object can be formed by applying an ink, in particular, a UV curable ink containing (IRA) the compound represented by the general formula (I) to an article.
  • an ink in particular, a UV curable ink containing (IRA) the compound represented by the general formula (I)
  • UV curable inks include those containing alkoxylated or polyalkoxylated acrylate monomers, photoinitiators, and colorants as described in US Pat. No. 6,114,406. it can.
  • a preferred UV curable ink may be a UV curable ink jet composition, 80% to 95% by weight of multifunctional alkoxylated and / or polyalkoxylated acrylate monomers, IRA based on the total composition And if desired, it may contain a colorant.
  • the amount of acrylate monomer, photoinitiator, IRA, and colorant can vary according to the particular equipment and application.
  • the amount of photoinitiator is preferably 1% to 15% by weight of the total composition.
  • Polyfunctional alkoxylated or polyalkoxylated acrylate monomers can include one or more di- or tri-acrylates, or higher functionality alkoxylated or polyalkoxylated acrylic monomers, alone or It can be used with more than two types of bifunctional and / or trifunctional materials.
  • the number of alkyleneoxy groups is preferably 1 to 20 per monomer molecule, and each such group is preferably C 2-4 -alkyleneoxy, in particular ethyleneoxy (EO) or propyleneoxy (PO). .
  • the polyfunctional alkoxylated or polyalkoxylated acrylate is, for example, an alkoxylation of neopentyl glycol diacrylate, butanediol diacrylate, trimethylpropane tri-acrylate, glyceryl triacrylate, preferably an ethoxylated or propoxylated adduct. Can be mentioned.
  • the ink is a monofunctional alkoxylated or polyalkoxylated acrylate monomer, such as one or more alkoxylations of tetrahydrofurfuryl acrylate, cyclohexyl acrylate, alkyl acrylate, nonyl-phenol acrylate, polyethylene- or polypropylene-glycol acrylate, in particular ethoxyl. Or 10% by mass or more of a propoxylated adduct.
  • a monofunctional alkoxylated or polyalkoxylated acrylate monomer such as one or more alkoxylations of tetrahydrofurfuryl acrylate, cyclohexyl acrylate, alkyl acrylate, nonyl-phenol acrylate, polyethylene- or polypropylene-glycol acrylate, in particular ethoxyl. Or 10% by mass or more of a propoxylated adduct.
  • the ink is a non-alkoxylated monofunctional or polyfunctional radiation curable monomer such as octyl acrylate, decyl acrylate, N-vinyl pyrrolidone, ethyl diglycol acrylate, isobornyl acrylate, ethyl-hexyl acrylate, lauryl Acrylate, butanediol monoacrylate, ⁇ -carboxyethyl acrylate, i-butyl acrylate, polypropylene glycol monomethacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hexanediol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, butane 5 masses of diol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate It is also possible to include the following.
  • Examples of commercially available photoinitiators include xanthones, thioxanthones, benzophenones, quinones, and phosphine oxides.
  • a co-initiator may be included with a primary photoinitiator.
  • Examples of co-initiators are amines and aminobenzoates. When the ink includes a primary initiator and a co-initiator, the total amount is preferably within the preferred range of the photoinitiator described above. Aminobenzoates and acrylated amine co-initiators are preferably used with xanthone and / or thioxanthone primary photoinitiators.
  • UV curable means that the composition is curable by application of UV radiation.
  • Such compositions are substantially colorless and curable varnishes or bases, or the compositions provide colorants (ie, visible or related optical properties such as fluorescence)
  • ink may be used. When a colorant is blended, the ink preferably contains 1% by mass to 10% by mass of the colorant with respect to the total mass.
  • the colorant can be of two types: (a) a dye that is substantially soluble in the ink composition and (b) a pigment dispersed in the ink composition in the form of fine particles using a suitable dispersant. It is divided into. Typical pigments include Pigment Red 57: 1, Pigment Red 52: 2, Pigment Red 48: 2, Pigment Blue 15: 3, Pigment Green 7, Pigment Yellow 83, Pigment Yellow 13, and Pigment. It is done. When the colorant is carbon black or contains carbon black, it is usually not necessary to add IRA because carbon black has strong absorption in the IR region of the spectrum.
  • the ink can also contain other minor components such as surfactants, leveling additives, photoinitiator stabilizers, wetting agents and pigment stabilizers.
  • the latter may be, for example, a polyester, polyurethane or polyacrylate type, particularly in the form of a high molecular weight block copolymer, and is usually blended in an amount of about 2.5% to 100% by weight of the pigment.
  • Specific examples include Disperbyk 161 or 162 (BYK Chemie) and Solsperse hyperdispantant (Avecia).
  • Examples of the photoinitiator stabilizer include those disclosed in European Patent (EP-A) No. 046539.
  • the surfactant is non-ionic, such as Fluorad FC430 (manufactured by 3M Corp.).
  • the surfactant (when blended) is preferably in the range of 0.1% by mass to 10% by mass of the total mass of the ink.
  • the ink or varnish preferably contains substantially no or no organic solvent. Therefore, the amount of the organic solvent is preferably less than 10% by mass of the total mass, more preferably less than 5% by mass, particularly preferably less than 1% by mass, and particularly preferably less than 0.1% by mass.
  • the compounds of the general formula (I) are not limited to use with UV curable inks, but may be used with any other UV curable ink that is soluble or dispersible. it can.
  • Lithographic printing ink includes at least a crosslinked resin produced by grafting a polyepoxide to a carboxyl group of, for example, a phenolic resin or a maleic acid-modified rosin ester resin with a compound represented by the above general formula (I) And solubilized with an aliphatic alcohol having at least 12 carbon atoms.
  • the phenolic resin or maleic acid-derived rosin ester resin preferably has a number average molecular weight of about 1,500 to 3,000.
  • the polyepoxide is preferably a diepoxide, more preferably an aromatic or alicyclic diepoxide, and particularly preferably a bisphenol A diepoxide.
  • the molecular weight of the polyepoxide is preferably 560 daltons or less, more preferably 100 to 500 daltons, particularly 300 to 500 daltons.
  • the phenolic resin or maleic acid-derived rosin ester resin preferably has four components: (a) polyol, (b) 1 basic aliphatic carboxylic acid, (c) rosin or modified rosin, and (d) polycarboxylic acid And / or its anhydride reaction product.
  • the polyol is preferably a thiol, examples being trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerol and hexanetriol.
  • Preferred monobasic aliphatic carboxylic acids have about 8 to 20 carbon atoms, and examples include stearic acid, lauric acid, palmitic acid, oleic acid and purified tall oil fatty acids.
  • Preferred rosins and modified rosins are selected from tall oil rosins, wood rosins, hydrogenated rosins and dehydrogenated rosins.
  • the polycarboxylic acid or anhydride may be aliphatic or aromatic, and examples include phthalic anhydride, trimellitic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, maleic anhydride, isophthalic acid, fumaric acid and mixtures thereof. It is done.
  • Phenolic resin or maleic acid-modified rosin resin can be produced by a two-step process.
  • the polyol, the basic aliphatic carboxylic acid, and the rosin or modified rosin are reacted at a temperature of about 250 ° C. to 290 ° C., preferably about 260 ° C. to 280 ° C.
  • the acidity index (acid number).
  • polycarboxylic acid or anhydride is added thereto and the reaction is continued at a temperature of about 150 ° C. to 220 ° C., preferably about 170 ° C. to 200 ° C., and about 20 to 90, preferably about 20 ° C.
  • the polymer oil obtained by grafting the polyepoxide onto the ink resin remains insoluble, thereby promoting squalene resistance and easy solvent release for excellent heatset drying.
  • the crosslinked resin is slightly less soluble, it is an aliphatic alcohol having at least 12 carbon atoms, preferably 12 to 24 carbon atoms, more preferably 12 to 13 carbon atoms, such as Neodol 23 (Shell Oil Co., Ltd.).
  • the product is retained in the solution by blending.
  • High-boiling point solvents such as Magie 470 and Magie 500 (Magie Brothers Oil Company, 9101 Fullerton Ave., Franklin Park, Ill) to achieve ink roller stability required for high speed lithographic web printing
  • petroleum distillate varnish solvent high boiling petroleum distilate varnish solvent
  • This aliphatic alcohol is used to stabilize the resin in a solvent. If the balance of solubility is affected by some evaporation of the alcohol during the thermal drying process and adsorption to paper, the resin will precipitate out of solution and allow the ink film to dry and touch. As more alcohol evaporates, the ink dries faster. The proper amount of alcohol is such that the ink can move through the press's printing roller and print on paper without drying during the printing process.
  • the compound (IRA) represented by the general formula (I) is preferably about 0.01% by mass to 5.0% by mass, and more preferably about 0.1% by mass to 3% by mass with respect to the total mass of the ink. 0.0% by mass.
  • IRA can form an infrared-absorbing ink that can be detected only when it is applied to an article or a support and then irradiated to the article or the support by an infrared detector.
  • the printed pattern can be detected visually, but the printed support can be distinguished from the support printed with ink that does not contain IRA in a similar manner.
  • the colorant can be any of a variety of conventional organic or inorganic pigments, such as molybdate orange, titanium white, phthalocyanine blue, and carbon black.
  • the amount of the colorant is preferably about 5% by mass to 30% by mass with respect to the total mass of the ink.
  • Inks include modifiers such as plasticizers; wetting agents for colorants; leveling agents such as lanolin, paraffin wax, and natural waxes; slip agents such as low molecular weight polyethylenes and microcrystalline petroleum waxes. Can also be blended.
  • the modifier is preferably used in an amount of about 3% by mass or less, more preferably about 1% by mass with respect to the total mass of the ink.
  • Other ingredients are also conventionally used in inks and coatings to modify adhesion, toughness, and other basic properties can be used.
  • the ink for lithographic printing can be prepared by any method such as a three-roll mill according to a known dispersion method, such as a mixing and filtering process.
  • the ink can be applied to the support, preferably paper, in any known and conventional manner.
  • solvent-based inkjet recording (IJP) ink comprises at least a compound represented by the general formula (I) and at least one aromatic sulfonamide or hydroxybenzoic acid ester. Can be dissolved in an organic solvent.
  • Said aromatic sulfonamides are preferably optionally substituted toluenesulfonamides, such as p-toluenesulfonamide, N-ethyl-p-toluenesulfonamide, N-butyl-p-toluene-sulfonamide and N-cyclohexyl- p-Toluenesulfonamide.
  • This aromatic sulfonamide is preferably blended in the organic solvent-based IJP ink in an amount of preferably 0.1% to 40% by weight.
  • the hydroxybenzoic acid esters are preferably alkyl esters, especially those containing 6 to 12 carbon atoms, such as 2-ethylhexyl p-hydroxybenzoate and n-nonyl p-hydroxy-benzoate.
  • the hydroxybenzoic acid ester is preferably blended in the organic solvent-based IJP ink in an amount of 0.1% to 40% by weight.
  • Aromatic sulfonamides and hydroxybenzoic acid esters have high polarity and thus very effectively inhibit dye crystallization.
  • the compound (IRA) represented by the general formula (I) is preferably about 0.01% by mass to 5.0% by mass, and more preferably about 0.1% by mass to 3% by mass with respect to the total mass of the ink. 0.0% by mass.
  • IRA can form an infrared-absorbing ink that can be detected only when it is applied to a product or a support and then irradiated to the product or the support by an infrared detector.
  • the colorant may be any dye soluble in an organic solvent, or the aromatic sulfonamide or hydroxybenzoic acid ester.
  • useful dyes include azo dyes, metal complex salt dyes, naphthol dyes, anthraquinone dyes, indigo dyes, carbonium dyes, quinoimine dyes, cyanine dyes, quinoline dyes, nitro dyes, nitroso dyes, benzoquinone dyes, naphthoquinone dyes, Examples include phthalimide dyes, perinone dyes, and phthalocyanine dyes. These dyes can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the dye is preferably in the range of 0.1% by mass to 10% by mass and more preferably in the range of 0.5% by mass to 5% by mass with respect to the total mass of the ink.
  • the type of organic solvent used in the IJP ink depends somewhat on the particular dye or dye mixture. However, since most dyes are polar, a highly polar solvent functions as a good solvent and a non-polar solvent functions as a poor solvent. Therefore, highly polar solvents with a high ability to dissolve dyes are preferred for the production of IJP inks. However, less polar solvents can also be used if they are mixed with aromatic sulfonamides or hydroxybenzoates or combined with higher polarity solvents.
  • the organic solvent that can be used in the production of the IJP ink is not limited thereto.
  • the boiling point is high from the viewpoint of low evaporation and drying speed.
  • a solvent having a high boiling point it tends to be a viscous ink in which it is difficult to smoothly release the solvent.
  • solvents with low boiling points tend to result in inks that dries too quickly at the nozzle orifice. Therefore, a solvent with the desired viscosity and boiling point should be selected in view of the scale employed by the printhead to prevent ink drying.
  • the resin for the gravure ink depends on the solvent and the substrate to be printed and the end use of the printed material.
  • resins suitable for ink production including those of the gravure type, are “Synthetic Resins”, by Werner Husen, The American Ink Maker, June 1952, p. 63, and “Synthetic Resins for Inks”, John P. By Petrone, The American Ink Maker, Volume 49, March-October 1971.
  • Useful resins include rosins and modified rosins such as calcium and zinc resinates and variants thereof.
  • As other suitable resin Various modifications of petroleum resins or cyclopentadiene resins. Examples of these are described in US Pat. No. 3,084,147 and British Patent 1,369,370.
  • a modified resin having a softening point of 145 ° C described in Japanese Patent No. 47994/72 and having the ability to induce a stable viscosity and excellent printability (this modified resin is obtained from a cracked oil obtained from the thermal decomposition of petroleum. A fraction having a boiling point of 140 ° C. to 220 ° C.
  • the volatile solvents are aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and cyclohexane or aromatic hydrocarbons such as xylene, toluene (eg torsol 25), high flash naphtha, benzene and chlorobenzene. It may be.
  • Other solvents include alkanols having 1 to 4 carbon atoms, acetates of alkanols having 1 to 5 carbon atoms, glycol ethers having a BP of 115 ° C to 180 ° C, aliphatic ketones having 1 to 5 carbon atoms, and And cyclohexanone.
  • the resin must be soluble in the solvent and easy to separate from them. Since drying of gravure ink is due to evaporation of the solvent, the ink vehicle is essentially a resin and a solvent. Depending on the particular combination of resin and solvent, various types of vehicles can be used.
  • the preferred antioxidant is a phenolic antioxidant or an amine antioxidant
  • the preferred antioxidant composition is a mixture of a phenolic antioxidant and an amine antioxidant.
  • Preferred antioxidant compositions comprise from about 10% to about 90%, more preferably from about 25% to about 75% by weight phenolic antioxidant, and from about 90% to 10% amine antioxidant. %, More preferably about 75% to 25% by weight.
  • amine antioxidant examples include octylated diphenylamine, isopropoxydiphenylamine, aldol- ⁇ -naphthylamine condensation product of diphenylamine and acetone, N, N′-diphenyl-p-phenylenediamine, phenyl- ⁇ -naphthylamine, Polymerized 1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline, N, N'-di (2-octyl) -p-phenylenediamine, other aromatic amines, diphenylamines and mixtures thereof .
  • phenolic antioxidant examples include 4,4′-isopropylidene-diphenol, styrenated phenol, hindered phenol, 4,4′-thiobis (6-tert-butyl-o-cresol), p- Butylphenol, p- (i-propyl) phenol, 2,4-dimethyl-6-octylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol 2,2-di-t-butyl-4-n-butylphenol, 2,2'-methylenebis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t -Butyl-phenol), 2,4-dimethyl-6-t-butylphenol, 4-hydroxymethyl-2,6-di-t-butylphenol, n-octade Le - beta (3,5-di -t- butyl-4-hydroxypheny
  • the gravure ink for intaglio pattern printing containing an antioxidant or an antioxidant composition can be produced by a conventional method.
  • an ink vehicle is produced by dissolving 100 parts by mass of a resin and 1 part by mass of an antioxidant or an antioxidant composition in 200 parts by mass or less of a high boiling petroleum solvent.
  • a preferred solvent for example a mixture of 70% by weight of toluene, 4% by weight of xylene and 26% by weight of lactol spirit, is in contrast to an aliphatic solvent having a Kauri butanol value of 35-45: Kauri butanol value. ) Having a Kauributanol value of about 105;
  • the compound (IRA) represented by the general formula (I) is about 0.01% by mass to 5.0% by mass, preferably about 0.1% by mass to 3.0% by mass with respect to the total mass of the gravure ink.
  • a transparent infrared-absorbing ink that can be detected on a support only when the support is irradiated with infrared rays by an infrared detector after being applied to the support by being blended in an ink vehicle as a dispersion in the range of mass%. can be produced.
  • the ink contains a colorant
  • the printed pattern can be detected visually, but the printed support (substrate) is printed in a similar manner with a support printed with ink that does not contain IRA. Can be distinguished.
  • IRA or a colorant eg, phthalocyanine blue, benzidine yellow, channel black, carmine 6B or titanium white
  • a colorant eg, phthalocyanine blue, benzidine yellow, channel black, carmine 6B or titanium white
  • IRA or a colorant is added to the ink vehicle, preferably as a dispersion, and the mixture is placed in a ball mill to ensure that the pigment is homogeneous in the ink vehicle. Grind until a dispersion is obtained.
  • the resulting ink concentrate can be adjusted to an appropriate concentration for use in printing by diluting with an additional solvent.
  • a general gravure ink composition for intaglio pattern printing has an antioxidant composition of about 0.005 mass% to 0.5 mass%, a resin of about 10 mass% to 50 mass%, based on the total mass of the ink. And about 0.01% by mass to about 5.0% by mass (preferably 0.1% by mass to 3.0% by mass) of the compound (IRA) represented by the general formula (I) and / or the resin 100 Contains about 50 to 100 parts by weight of colorant per part by weight, with the balance being essentially composed of a mixture of hydrocarbon solvents such as toluene, xylene and lactol distillate.
  • the viscosity of the ink at the time of use is preferably 0.5 Pa ⁇ s (5 P) or less, and more preferably 0.05 Pa ⁇ s to 0.1 Pa ⁇ s (0.5 to 1.0 P).
  • the amount of the antioxidant composition to be used is preferably 0.005 to 0.5% by mass, more preferably 0.025 to 0.5% by mass, based on the total mass of the ink.
  • additives are also present in amounts of 1% to 15% by weight (more preferably 1% to 10% by weight) based on the resin.
  • Waxes such as ester waxes, amide waxes and hydrocarbon waxes can be added in amounts of 0.1 to 5% by weight.
  • ethyl cellulose or ethyl hydroxy cellulose can be used to improve ink film adhesion, scuff resistance, gloss, and the like.
  • the printing ink is preferably used without a plasticizer, but the plasticizer can be added to achieve a special effect.
  • Examples of the support include those conventionally used in intaglio pattern printing, such as paper, cellophane, and metal films (for example, aluminum films).
  • the labeled liquid can be detected again using an appropriate method, for example, at the time of use.
  • the labeled liquid can be identified by labeling and detecting the liquid. In this way, it is possible to distinguish, for example, fuel oil and diesel oil.
  • Solvents that can be labeled with the compounds of the general formula (I) are in particular organic liquids such as alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, s-butanol, pentanol, Isopentanol, neopentanol or hexanol, glycols such as 1,2-ethylene glycol, 1,2- or 1,3-propylene glycol, 1,2-, 2,3- or 1,4-butylene glycol, di- -Or triethylene glycol or di- or tripropylene glycol, ethers such as methyl-t-butyl ether, 1,2-ethylene glycol monomethyl or dimethyl ether, 1,2-ethylene glycol monoethyl or diethyl ether, 3-methoxy Propanol, 3-isopropoxypropanol, tetrahydrofuran or dioxane, ketones such as acetone, methyl ethy
  • a heat ray blocking material can be produced under the conditions described in JP-A No. 2000-17184. Since the compound represented by the general formula (I) is included, it has excellent heat resistance and moist heat resistance and can be used for a long time.
  • Example 1 Preparation of Lithographic Printing Ink Formulations (1a) to (1g) Lithographic printing ink formulations were prepared by mixing the components with the compositions shown in Table 1 below. This ink formulation can be used in a security printing ink.
  • the concentration of the infrared absorption compound at the spectral absorption maximum wavelength before and after standing was measured (measured in the wavelength range of 200 nm to 1600 nm) to determine the residual ratio, and the heat fastness and wet heat fastness were evaluated.
  • the ink composition of the present invention can detect an image well. I was able to. On the other hand, in the comparative ink composition, the detectability deteriorated after being left.
  • the compound represented by the general formula (I) was more robust than the comparative compound having the similar skeleton.
  • the light fastness was particularly superior to the compound described in JP-T-2005-537,319 (Comparative Compound-3).
  • Example 2 Preparation of Intaglio Printing Ink Formulation Each component was mixed with the composition shown in Table 3 below to prepare an intaglio ink formulation. This ink formulation can be used in a security printing ink.
  • the ink composition of the present invention can detect the image well. I was able to. On the other hand, with the comparative ink formulation, the detectability deteriorated after standing.
  • the compound represented by the general formula (I) was more robust than the comparative compound having the similar skeleton.
  • the light fastness was particularly superior to the compound described in JP-T-2005-537,319 (Comparative Compound-3).
  • Example 3 Preparation of UV curable ink formulation
  • the components shown in Table 5 below were mixed to prepare a UV curable ink formulation. This ink formulation can be used in a security printing ink.
  • the ink composition of the present invention can detect the image well. I was able to. On the other hand, with the comparative ink formulation, the detectability deteriorated after standing.
  • the compound represented by the general formula (I) was more robust than the comparative compound having the similar skeleton.
  • the light fastness was particularly superior to the compound described in JP-T-2005-537,319 (Comparative Compound-3).
  • Example 4 Preparation of solvent-based ink formulation Solvent-based ink formulations were prepared by mixing the components in the composition shown in Table 7 below. This ink formulation can be used in a security printing ink.
  • the concentration of the spectral absorption maximum wavelength of the infrared absorbing compound before and after standing was measured (measured in the wavelength range of 200 nm to 1600 nm) to determine the residual rate, and the heat fastness and wet heat fastness were evaluated.
  • the ink composition of the present invention can detect the image well. I was able to. On the other hand, with the comparative ink formulation, the detectability deteriorated after standing.
  • the compound represented by the general formula (I) was more robust than the comparative compound having the similar skeleton.
  • the light fastness was particularly superior to the compound described in JP-T-2005-537,319 (Comparative Compound-3).
  • Example Compound (Z1-B) 64.5 g, lithium chloride 50.9 g, t-butoxy sodium 48.1 g, and butanol 300 mL were placed in a 2 L three-necked flask and heated at 90 ° C. for 4 hours. Thereafter, the mixture was cooled to 50 ° C., and 400 mL of water, 30 mL of acetic acid and 1 L of chloroform were added to extract the organic layer. Subsequently, it was washed with 400 mL of water twice, and the obtained organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated to 250 g with a rotary evaporator.
  • Example Compound (Z1-B) 64.5 g, lithium chloride 50.9 g, t-butoxy sodium 48.1 g and butanol 300 mL were placed in a 2 L three-necked flask and heated at 90 ° C. for 3 hours. Next, 3.5 g of hydroquinone was added and heated at the same temperature for 1 hour. Thereafter, the mixture was cooled to 50 ° C., and 400 mL of water, 30 ml of acetic acid and 1 L of chloroform were added to extract the organic layer. Subsequently, it was washed with 400 mL of water twice, and the obtained organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated to 250 g with a rotary evaporator.
  • Example Compound (Z3-B) 58.9 g, lithium chloride 50.8 g, t-butoxypotassium 56.1 g, and propanol 400 mL were placed in a 2 L three-necked flask and heated at 120 ° C. for 3 hours. 5 g was added and heated at the same temperature for 1 hour.
  • Exemplified Compound (I-51) 15.0 g was dissolved in 150 mL of THF, 5.8 g (2.5 equivalents) of copper acetate was added, and the mixture was heated at 60 ° C. for 2 hours. After cooling the reaction solution, water was added to precipitate crystals. After filtration, 14.5 g of Exemplified Compound (I-50) was obtained by washing with 500 mL of acetone, 300 mL of water and 300 mL of methanol (yield 92%).
  • Example Compound (Z1-B) 64.5 g, t-butoxy sodium 48.1 g and butanol 300 mL were placed in a 2 L three-necked flask and heated at 90 ° C. for 4 hours. Thereafter, the mixture was cooled to 50 ° C., and 400 mL of water, 30 mL of acetic acid and 1 L of chloroform were added to extract the organic layer. Subsequently, it was washed with 400 mL of water twice, and the obtained organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated to 250 g with a rotary evaporator.
  • Example Compound (Z1-B) 64.5 g, sodium methoxide 27.0 g and butanol 300 mL were placed in a 2 L three-necked flask and heated at 90 ° C. for 4 hours. Thereafter, the mixture was cooled to 50 ° C., and 400 mL of water, 30 mL of acetic acid and 1 L of chloroform were added to extract the organic layer. Subsequently, it was washed with 400 mL of water twice, and the obtained organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated to 250 g with a rotary evaporator.
  • the present invention makes use of absorption in the near infrared region of the infrared spectrum, particularly the electromagnetic spectrum of 750 nm to 950 nm, particularly 800 nm to 900 nm, identification of intrinsic species (for example, product types and authenticity), signal detection, anti-counterfeiting, polymer It is suitable for various uses for performing welding, infrared ray shielding, etc., as well as for materials (for example, ink, mineral oil, heat ray shielding material, lithographic printing plate, etc.) provided for these uses.
  • materials for example, ink, mineral oil, heat ray shielding material, lithographic printing plate, etc.

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Abstract

製品又は支持体の真偽を証明する方法であって、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を用いることを特徴とする真偽を証明する方法である。 （式中、Ｒ１１～Ｒ４６は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ１１～Ｒ４６のうち、互いに隣接する基が互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは、水素原子、金属イオン又は金属イオンを含む基を表す。ｎは１又は２である。）。赤外線の吸収効率が高く、経時での赤外吸収の劣化が改良される。赤外線の吸収効率が高く、経時での赤外吸収の劣化が改良される。

Description

ナフタロシアニン化合物を用いた真偽を証明する方法、シグナル変換方法、ポリマーの溶接方法、リソグラフィック印刷プレートの製造方法、印刷用インク、トナー、及び熱線遮断材、並びにナフタロシアニン化合物の製造方法
　本発明は、ナフタロシアニン化合物、詳しくは７５０ｎｍ～１５００ｎｍ、特に８００ｎｍ～１０００ｎｍの電磁スペクトルの近赤外線領域を吸収する特定のナフタロシアニン化合物を用いた、製品の真偽を証明する方法、シグナル変換方法、ポリマーの溶接方法、リソグラフィック印刷プレートの製造方法、印刷用インク、トナー、及び熱線遮断材、並びに該用途に有用なナフタロシアニン化合物の製造方法に関する。
　従来より、近赤外線を吸収する色素を用いたシステムとしては、様々のものが知られている。例えば、特表２００５－５３７，３１９号公報及び特表２００１－５２７，６００号公報には、不可視情報を利用したシステム、光エネルギーを熱エネルギーに変換するシステムなどが開示され、特開２０００－１７，１８４号公報には、熱線を遮断するシステムが開示されている。
　これらの用途には、各システム毎に求められる物性が異なる。つまり、不可視性、すなわち可視域に吸収を持たないことが最重要である場合があるほか、レーザーや発光光源の波長に合った吸収パターンであること等が望まれる。そして、色素の堅牢性に関しては、どの用途でも一定以上の水準が求められる。
　また、赤外線吸収色素であるトリス－Ｎ，Ｎ，Ｎ－（４－アミノフェニル）アミン化合物は、デア・ドイチェン・ヘミッシェン・ゲゼルシャフト、９２巻、２４５－２５１ページ（１９５９年）及びスペクトロケミカ・アクタ、２３巻、６５５－６７５ページ（１９６７年）に記載されているように、古くから知られているが、近赤外線吸収色素として実用に供される検討は殆どなされていない。
　ナフタロシアニン化合物の合成法は、公知の特表平８－５０８，２６９号公報、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサエティ・パーキン・トランザクション、Ｉ、２４５３ページ（１９８８年）及びケミストリー、－、ア、ヨーロピアン、ジャーナル、５１２３ページ（２００３年）で知られている。しかしながら、これらの化合物を工業的に利用するには、生産性およびコストの点で、さらに収率を向上させることが求められた。
　上記のように、近赤外線を吸収する色素を利用した用途については、種々検討がなされているものの、色素の堅牢性に関してはいずれの用途でも一定以上の水準を必ずしも満足するに至っておらず、更なる向上が求められている。特に、耐光性、耐熱性、耐湿熱性に優れていることが重要である。
　本発明は、上記に鑑みなされたものであり、赤外線（好ましくは７５０ｎｍ～１５００ｎｍ、特に８００ｎｍ～１０００ｎｍの電磁スペクトルの近赤外線）の吸収効率が高く、経時での赤外吸収の劣化が改良された製品又は支持体の真偽を証明する方法、シグナル変換方法、ポリマーの溶接方法、リソグラフィック印刷プレートの製造方法、印刷用インク、トナー、及び熱線遮断材、並びにナフタロシアニン化合物の製造方法を提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。
　前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞　製品又は支持体の真偽を証明する方法であって、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を用いることを特徴とする真偽を証明する方法：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
（式中、Ｒ１１～Ｒ４６は各々独立に水素原子または置換基を表す。ここで、ベンゼン環に置換するＲ１１～Ｒ４６のうち、互いに隣接する基が互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは、水素原子、金属イオン又は金属イオンを含む基を表す。ｎは１又は２である。）。
＜２＞　前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１１、Ｒ１６、Ｒ２１、Ｒ２６、Ｒ３１、Ｒ３６、Ｒ４１及びＲ４６の少なくとも１つがアルコキシ基、アリールオキシ基、アリールチオ基又はハロゲン原子であることを特徴とする＜１＞に記載の真偽を証明する方法。
＜３＞　前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１１、Ｒ１６、Ｒ２１、Ｒ２６、Ｒ３１、Ｒ３６、Ｒ４１及びＲ４６の少なくとも１つがアルコキシ基であることを特徴とする＜１＞又は＜２＞に記載の真偽を証明する方法。
＜４＞　前記一般式（Ｉ）で表される化合物を用いた画像を前記製品（又は支持体）の表面に付し、赤外線を照射して走査することによって該製品表面に付された画像を検出することを特徴とする、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の真偽を証明する方法。
＜５＞　前記一般式（Ｉ）で表される化合物を用いたマークを製品（または支持体）に付し、該マークに赤外線を照射して特徴的な吸収を検出または測定する工程を含む、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の真偽を証明する方法。
＜６＞　前記製品が鉱油であることを特徴とする、＜５＞に記載の真偽を証明する方法。
＜７＞　下記一般式（Ｉ）で表される化合物を用いて、熱シグナルを強化された熱シグナルに変換、又は光シグナルを熱シグナルに変換するシグナル変換方法：　
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 
（式中、Ｒ１１～Ｒ４６は各々独立に水素原子または置換基を表す。ここで、ベンゼン環に置換するＲ１１～Ｒ４６のうち、互いに隣接する基が互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは、水素原子、金属イオン又は金属イオンを含む基を表す。ｎは１又は２である。）。
＜８＞　前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１１、Ｒ１６、Ｒ２１、Ｒ２６、Ｒ３１、Ｒ３６、Ｒ４１及びＲ４６の少なくとも１つがアルコキシ基、アリールオキシ基、アリールチオ基又はハロゲン原子であることを特徴とする＜７＞に記載の方法。
＜９＞　前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１１、Ｒ１６、Ｒ２１、Ｒ２６、Ｒ３１、Ｒ３６、Ｒ４１及びＲ４６の少なくとも１つがアルコキシ基であることを特徴とする＜７＞又は＜８＞に記載の方法。
＜１０＞　＜７＞～＜９＞のいずれかに記載のシグナル変換方法を用いた、ポリマーの溶接方法。
＜１１＞　＜７＞～＜９＞のいずれかに記載のシグナル変換方法を用いたリソグラッフィク印刷プレートの製造方法であって、前記一般式（Ｉ）で表される化合物を含む感熱層又は感光層に、パターン情報に従って赤外線レーザーを照射する工程を有するリソグラッフィク印刷プレートの製造方法。
＜１２＞　下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する印刷用インク：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 
（式中、Ｒ１１～Ｒ４６は各々独立に水素原子または置換基を表す。ここで、ベンゼン環に置換するＲ１１～Ｒ４６のうち、互いに隣接する基が互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは、水素原子、金属イオン又は金属イオンを含む基を表す。ｎは１又は２である。）。
＜１３＞　前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１１、Ｒ１６、Ｒ２１、Ｒ２６、Ｒ３１、Ｒ３６、Ｒ４１及びＲ４６の少なくとも１つがアルコキシ基、アリールオキシ基、アリールチオ基又はハロゲン原子であることを特徴とする＜１２＞に記載の印刷用インク。
＜１４＞　前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１１、Ｒ１６、Ｒ２１、Ｒ２６、Ｒ３１、Ｒ３６、Ｒ４１及びＲ４６の少なくとも１つがアルコキシ基であることを特徴とする＜１２＞又は＜１３＞に記載の印刷用インク。
＜１５＞　更に、着色剤を含有することを特徴とする＜１２＞～＜１４＞のいずれかに記載の印刷用インク。
＜１６＞　更に、アルコキシル化もしくはポリアルコキシル化アクリレートモノマーおよび光開始剤を含むことを特徴とする＜１２＞～＜１５＞のいずれかに記載の印刷用インク。
＜１７＞　下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有するトナー：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
（式中、Ｒ１１～Ｒ４６は各々独立に水素原子または置換基を表す。ここで、ベンゼン環に置換するＲ１１～Ｒ４６のうち、互いに隣接する基が互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは、水素原子、金属イオン又は金属イオンを含む基を表す。ｎは１又は２である。）。
＜１８＞　前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１１、Ｒ１６、Ｒ２１、Ｒ２６、Ｒ３１、Ｒ３６、Ｒ４１及びＲ４６の少なくとも１つがアルコキシ基、アリールオキシ基、アリールチオ基又はハロゲン原子であることを特徴とする＜１７＞に記載のトナー。
＜１９＞　前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１１、Ｒ１６、Ｒ２１、Ｒ２６、Ｒ３１、Ｒ３６、Ｒ４１及びＲ４６の少なくとも１つがアルコキシ基であることを特徴とする＜１７＞又は＜１８＞に記載のトナー。
＜２０＞　更に、着色剤を含有することを特徴とする＜１７＞～＜１９＞のいずれかに記載のトナー。
＜２１＞　更に、アルコキシル化もしくはポリアルコキシル化アクリレートモノマーおよび光開始剤を含むことを特徴とする＜１７＞～＜２０＞のいずれかに記載のトナー。
＜２２＞　下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する熱線遮断材：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（式中、Ｒ１１～Ｒ４６は各々独立に水素原子または置換基を表す。ここで、ベンゼン環に置換するＲ１１～Ｒ４６のうち、互いに隣接する基が互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは、水素原子、金属イオン又は金属イオンを含む基を表す。ｎは１又は２である。）。
＜２３＞　前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１１、Ｒ１６、Ｒ２１、Ｒ２６、Ｒ３１、Ｒ３６、Ｒ４１及びＲ４６の少なくとも１つがアルコキシ基、アリールオキシ基、アリールチオ基又はハロゲン原子であることを特徴とする＜２２＞に記載の熱線遮断材。
＜２４＞　前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１１、Ｒ１６、Ｒ２１、Ｒ２６、Ｒ３１、Ｒ３６、Ｒ４１及びＲ４６の少なくとも１つがアルコキシ基であることを特徴とする＜２２＞又は＜２３＞に記載の熱線遮断材。
＜２５＞　一般式Ｒ１ＯＨ～Ｒ８ＯＨで示されるいずれか１つまたは複数の混合溶媒中、ｔ－ＢｕＯＭ３とハロゲン化リチウムを使用する工程を含むことを特徴とする一般式（II）で表される化合物の製造方法：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
（置換基Ｒ１～Ｒ８は、それぞれ独立にアルキル基またはアリール基を示す。Ｍ３はアルカリ金属原子を示す。Ｍは、水素原子、金属イオン又は金属イオンを含む基を表す。ｎは１又は２である。）。
＜２６＞　ハイドロキノンを使用する工程を含むことを特徴とする＜２５＞に記載の一般式（II）で表される化合物の製造方法。
　本発明によれば、赤外線（好ましくは７５０ｎｍ～９５０ｎｍ、特に８００ｎｍ～９００ｎｍの電磁スペクトルの近赤外線）の吸収効率が高く、経時での赤外吸収の劣化が抑えられた製品又は支持体の真偽を証明する方法、シグナル変換方法、ポリマーの溶接方法、リソグラフィック印刷プレートの製造方法、印刷用インク、トナー、及び熱線遮断材を提供することができる。更に、前記用途に用いられる特定構造のナフタロシアニン化合物を高い収率で合成できる製造方法が提供される。
　本発明は、赤外線、中でも７５０ｎｍ～９５０ｎｍ、特に８００ｎｍ～９００ｎｍの電磁スペクトルの近赤外線領域の吸収を利用して固有種（例えば製品の種類や真偽）の識別、信号の検知、偽造防止、ポリマーの溶接、赤外線遮断などを行なう種々の用途、並びにこれら用途に供される材料（例えば、インク、鉱油、熱線遮断材、リソグラフィック印刷プレートなど）の用途に好適である。
　以下、本発明における画像検出方法、シグナル変換方法、インク、トナー、製品または支持体の真偽を証明する方法、鉱油、熱線遮断材、ポリマーの溶接方法、並びにリソグラフィック印刷プレートの製造方法について詳細に説明する。
　なお、本明細書において、「～」はその前後に記載される数値の下限値および上限値を含む意味に使用される。
＜本発明における基＞
　ここで、化合物の説明に入る前に、本発明における基に関して、詳細に説明する。
　本明細書において脂肪族基は、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基および置換アラルキル基を意味する。アルキル基は分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。アルキル基の炭素原子数は１～２０であることが好ましく、１～１８であることが更に好ましい。置換アルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。アルケニル基は分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。アルケニル基の炭素原子数は２～２０であることが好ましく、２～１８であることが更に好ましい。置換アルケニル基のアルケニル部分は、上記アルケニル基と同様である。アルキニル基は分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。アルキニル基の炭素原子数は２～２０であることが好ましく、２～１８であることが更に好ましい。置換アルキニル基のアルキニル部分は、上記アルキニル基と同様である。アラルキル基および置換アラルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。アラルキル基および置換アラルキル基のアリール部分は下記アリール基と同様である。
　置換アルキル基の置換基、置換アルケニル基の置換基、置換アルキニル基の置換基、又は置換アラルキル基のアルキル部分の置換基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基［直鎖、分岐、環状の置換又は無置換のアルキル基を表す。それらは、アルキル基（好ましくは炭素数１から３０のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｔ－ブチル、ｎ－オクチル、エイコシル、２－クロロエチル、２－シアノエチル、２－エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、４－ｎ－ドデシルシクロヘキシル）、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５から３０の置換又は無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン－２－イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン－３－イル）、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。］、アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置換又は無置換のアルケニル基を表す。それらは、アルケニル基（好ましくは炭素数２から３０の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、２－シクロペンテン－１－イル、２－シクロヘキセン－１－イル）、ビシクロアルケニル基（置換又は無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換又は無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト－２－エン－１－イル、ビシクロ［２，２，２］オクト－２－エン－４－イル）を包含するものである。］、アルキニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基）、
アリール基（好ましくは炭素数６から３０の置換又は無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ－トリル、ナフチル、ｍ－クロロフェニル、ｏ－ヘキサデカノイルアミノフェニル）、ヘテロ環基（好ましくは５または６員の置換もしくは無置換の、芳香族又は非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、２－フリル、２－チエニル、２－ピリミジニル、２－ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ－ブトキシ、ｎ－オクチルオキシ、２－メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、２－メチルフェノキシ、４－ｔ－ブチルフェノキシ、３－ニトロフェノキシ、２－テトラデカノイルアミノフェノキシ）、シリルオキシ基（好ましくは、炭素数３から２０のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ－ブチルジメチルシリルオキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環オキシ基、１－フェニルテトラゾール－５－オキシ、２－テトラヒドロピラニルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ－メトキシフェニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ－ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ－ジ－ｎ－オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ－ｎ－オクチルカルバモイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ－ブトキシカルボニルオキシ、ｎ－オクチルカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換又は無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ－メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ－ｎ－ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ）、
アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアニリノ基、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ－メチル－アニリノ、ジフェニルアミノ）、アシルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５－トリ－ｎ－オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２から３０の置換又は無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ－ブトキシカルボニルアミノ、ｎ－オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ－メチルーメトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換又は無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ－クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ－ｎ－オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０から３０の置換又は無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ－ｎ－オクチルアミノスルホニルアミノ）、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５－トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ－メチルフェニルスルホニルアミノ）、メルカプト基、
アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ－ヘキサデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールチオ、例えば、フェニルチオ、ｐ－クロロフェニルチオ、ｍ－メトキシフェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数２から３０の置換または無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２－ベンゾチアゾリルチオ、１－フェニルテトラゾール－５－イルチオ）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０から３０の置換又は無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ－エチルスルファモイル、Ｎ－（３－ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ－ジメチルスルファモイル、Ｎ－アセチルスルファモイル、Ｎ－ベンゾイルスルファモイル、Ｎ－（Ｎ’－フェニルカルバモイル）スルファモイル）、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ－メチルフェニルスルフィニル）、
アルキル又はアリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ－メチルフェニルスルホニル）、アシル基（好ましくはホルミル基、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換又は無置換のアリールカルボニル基、炭素数４から３０の置換又は無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル、２－クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ－ｎ－オクチルオキシフェニルカルボニル、２－ピリジルカルボニル、２－フリルカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、炭素数７から３０の置換又は無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ－クロロフェノキシカルボニル、ｍ－ニトロフェノキシカルボニル、ｐ－ｔ－ブチルフェノキシカルボニル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ－ブトキシカルボニル、ｎ－オクタデシルオキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、Ｎ－メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ－ジ－ｎ－オクチルカルバモイル、Ｎ－（メチルスルホニル）カルバモイル）、
アリール又はヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換又は無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ－クロロフェニルアゾ、５－エチルチオ－１，３，４－チアジアゾール－２－イルアゾ）、イミド基（好ましくは、Ｎ－スクシンイミド、Ｎ－フタルイミド）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ）、ホスフィニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル）、ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ）、シリル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル、ｔ－ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル）等が挙げられる。
　上記の官能基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去り更に上記の基で置換されていても良い。そのような官能基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ－メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニルの各基が挙げられる。
　置換アラルキル基のアリール部分の置換基としては、下記置換アリール基の置換基が挙げられる。
　本明細書において芳香族基は、アリール基および置換アリール基を意味する。またこれらの芳香族基は脂肪族環、他の芳香族環または複素環が縮合していてもよい。芳香族基の炭素原子数は６～４０が好ましく、６～３０が更に好ましく、６～２０が更に好ましい。中でもアリール基としては置換基を有してもよいフェニル基またはナフチル基であることが好ましく、置換基を有してもよいフェニル基が特に好ましい。
　置換アリール基の置換基としては、前述の「置換アルキル基の置換基、置換アルケニル基の置換基、置換アルキニル基の置換基、又は置換アラルキル基のアルキル部分の置換基」として挙げたものが挙げられる。
　本明細書において、複素環基は環構成原子として、ヘテロ原子を少なくとも１つ含むものであり、飽和、不飽和のいずれであってもよく、また芳香環であっても、さらに他の環と縮合環を形成しても、置換基を有していてもよい。また、環員数は４～８員環が好ましい。
　本発明においては、芳香５員または６員の飽和または不飽和複素環を含むことが好ましい。複素環に脂肪族環、芳香族環または他の複素環が縮合していてもよい。複素環のヘテロ原子としてはＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＳｅおよびＴｅが含まれる。ヘテロ原子としてはＮ、ＯおよびＳが好ましい。複素環は炭素原子が遊離の原子価（一価）を有する（複素環基は炭素原子において結合する）ことが好ましい。好ましい複素環基の炭素原子数は１～４０であり、より好ましくは１～３０であり、更に好ましくは１～２０である。飽和複素環としては、ピロリジン環、モルホリン環、２－ボラ－１，３－ジオキソラン環および１，３－チアゾリジン環が含まれる。不飽和複素環としては、イミダゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ピリジン環、ピリミジン環およびキノリン環が含まれる。複素環基は置換基を有していてもよく、該置換基としては、前述の置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基及び置換アラルキル基のアルキル部分の置換基が挙げられる。
　本発明に用いられる赤外線吸収剤は、分光吸収特性の観点では、分光吸収極大波長が、７３０ｎｍ以上が好ましく、７６０ｎｍ以上がより好ましく、７８０ｎｍ以上がさらに好ましい。
　一方、上記分光吸収特性を満たす化合物としては、例えばフタロシアニン化合物、シアニン化合物、スクアリリウム化合物、ジイモニウム化合物、ポリメチン化合物、アゾメチン化合物、オキソノール化合物、クロコニウム化合物およびジチオール金属錯体化合物が挙げられる。これらは、特開２０００－２８１９１９号公報、特開平１０－１８０９４７号公報、特開２００３－１３９９４６号公報に記載のものが挙げられる。このうち好ましくはフタロシアニン化合物、シアニン化合物、スクアリリウム化合物、ジイモニウム化合物、ポリメチン化合物、オキソノール化合物およびクロコニウム化合物であり、更に好ましくはフタロシアニン化合物、シアニン化合物、ジイモニウム化合物、オキソノール化合物およびクロコニウム化合物であり、更に好ましくはフタロシアニン化合物、ジイモニウム化合物、オキソノール化合物およびクロコニウム化合物であり、更に好ましくはフタロシアニン化合物、ジイモニウム化合物およびオキソノール化合物であり、最も好ましくはフタロシアニン化合物である。
（一般式（Ｉ）で表される化合物）
　本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表される化合物について詳細に説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　式中、Ｒ１１～Ｒ４６は各々独立に水素原子または置換基を表す。ここで、ベンゼン環に置換するＲ１１～Ｒ４６のうち、互いに隣接する基が互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは、水素原子、金属イオン又は金属イオンを含む基を表す。ｎは１又は２である。
　Ｒ１１～Ｒ４６における置換基としては、前述の置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基および置換アラルキル基のアルキル部分の置換基が挙げられる。
　好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基であり、より好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基であり、更に好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基であり、更に好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基であり、更に好ましくはハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数６～２０のアリールオキシ基、炭素数１～２０のアルキルチオ基、炭素数６～２０のアリールチオ基であり、更に好ましくは炭素数１～８のアルキル基、炭素数６～１０のアリール基、炭素数１～８のアルコキシ基、炭素数６～１０のアリールオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、炭素数６～１０のアリールチオ基であり、更に好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数６～８のアリールオキシ基、炭素数１～６のアルキルチオ基、炭素数６～８のアリールチオ基であり、更に好ましくは炭素数１～４のアルコキシ基であり、最も好ましくはｎ－ブトキシ基である。
　また、最も好ましくは、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４およびＲ４５は水素原子である。
　最も好ましくは、Ｒ１１、Ｒ１６、Ｒ２１、Ｒ２６、Ｒ３１、Ｒ３６、Ｒ４１およびＲ４６はｎ－ブトキシ基である。
　（Ｍ）ｎとして好ましくは２個の水素原子、２個のＬｉ＋、２個のＮａ＋、２個のＫ＋、２個のＲｂ＋、２個のＣｓ＋およびＢｅ２＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｔｉ２＋、Ｍｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋、Ｒｕ２＋、Ｒｈ２＋、Ｐｄ２＋、Ｐｔ２＋、Ｂａ２＋、Ｃｄ２＋、Ｈｇ２＋、Ｐｂ２＋、Ｓｎ２＋、Ａｌ－Ｃｌ、Ａｌ－Ｂｒ，Ａｌ－Ｆ、Ａｌ－Ｉ、Ｇａ－Ｃｌ、Ｇａ－Ｆ、Ｇａ－Ｉ、Ｇａ－Ｂｒ、Ｉｎ－Ｃｌ、Ｉｎ－Ｂｒ、Ｉｎ－Ｉ、Ｉｎ－Ｆ、Ｔｌ－Ｃｌ、Ｔｌ－Ｂｒ、Ｔｌ－Ｉ、Ｔｌ－Ｆ、Ｍｎ－ＯＨ、Ｆｅ－Ｃｌ、Ｒｕ－Ｃｌ、ＣｒＣｌ２、ＳｉＣｌ２、ＳｉＢｒ２、ＳｉＦ２、ＳｉＩ２、ＺｒＣｌ２、ＧｅＣｌ２、ＧｅＢｒ２、ＧｅＩ２、ＧｅＦ２、ＳｎＣｌ２、ＳｎＢｒ２、ＳｎＩ２、ＳｎＦ２、ＴｉＣｌ２、ＴｉＢｒ２、ＴｉＦ２、Ｓｉ（ＯＨ）２、Ｇｅ（ＯＨ）２、Ｚｒ（ＯＨ）２、Ｍｎ（ＯＨ）２、Ｓｎ（ＯＨ）２、ＴｉＲ２、ＣｒＲ２、ＳｉＲ２、ＳｎＲ２、ＧｅＲ２、Ｓｉ（ＯＲ）２、Ｓｎ（ＯＲ）２、Ｇｅ（ＯＲ）２、Ｔｉ（ＯＲ）２、Ｃｒ（ＯＲ）２、Ｓｎ（ＳＲ）２、Ｇｅ（ＳＲ）２［Ｒは脂肪族基、芳香族基を表す］、ＶＯ、ＭｎＯ、ＴｉＯであり、更に好ましくは２個の水素原子、２個のＬｉ＋、２個のＮａ＋、２個のＫ＋、２個のＲｂ＋およびＢｅ２＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｔｉ２＋、Ｍｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋、Ｒｕ２＋、Ｒｈ２＋、Ｐｄ２＋、Ｐｔ２＋、Ｂａ２＋、Ｓｎ２＋、Ａｌ－Ｃｌ、Ａｌ－Ｂｒ，Ｇａ－Ｃｌ、Ｇａ－Ｆ、Ｇａ－Ｉ、Ｇａ－Ｂｒ、Ｉｎ－Ｃｌ、Ｉｎ－Ｂｒ、Ｔｌ－Ｃｌ、Ｔｌ－Ｂｒ、Ｍｎ－ＯＨ、Ｆｅ－Ｃｌ、Ｒｕ－Ｃｌ、ＣｒＣｌ２、ＳｉＣｌ２、ＳｉＢｒ２、ＺｒＣｌ２、ＧｅＣｌ２、ＧｅＢｒ２、ＳｎＣｌ２、ＳｎＢｒ２、ＴｉＣｌ２、ＴｉＢｒ２、Ｓｉ（ＯＨ）２、Ｇｅ（ＯＨ）２、Ｚｒ（ＯＨ）２、Ｍｎ（ＯＨ）２、Ｓｎ（ＯＨ）２、ＴｉＲ２、ＣｒＲ２、ＳｉＲ２、ＳｎＲ２、ＧｅＲ２、Ｓｉ（ＯＲ）２、Ｓｎ（ＯＲ）２、Ｇｅ（ＯＲ）２、Ｔｉ（ＯＲ）２、Ｃｒ（ＯＲ）２、Ｓｎ（ＳＲ）２、Ｇｅ（ＳＲ）２［Ｒは脂肪族基、芳香族基を表す］、ＶＯ、ＭｎＯ、ＴｉＯであり、更に好ましくは２個の水素原子、２個のＬｉ＋、２個のＮａ＋、２個のＫ＋、およびＢｅ２＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｔｉ２＋、Ｍｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋、Ｒｕ２＋、Ｒｈ２＋、Ｐｄ２＋、Ｐｔ２＋、Ｂａ２＋、Ｓｎ２＋、Ａｌ－Ｃｌ、Ｇａ－Ｃｌ、Ｉｎ－Ｃｌ、Ｔｌ－Ｃｌ、Ｍｎ－ＯＨ、Ｆｅ－Ｃｌ、Ｒｕ－Ｃｌ、ＣｒＣｌ２、ＳｉＣｌ２、ＺｒＣｌ２、ＧｅＣｌ２、ＴｉＣｌ２、Ｓｉ（ＯＨ）２、Ｇｅ（ＯＨ）２、Ｚｒ（ＯＨ）２、Ｍｎ（ＯＨ）２、ＴｉＲ２、ＣｒＲ２、ＳｉＲ２、ＧｅＲ２、Ｓｉ（ＯＲ）２、Ｇｅ（ＯＲ）２、Ｔｉ（ＯＲ）２、Ｃｒ（ＯＲ）２［Ｒは脂肪族基、芳香族基を表す］、ＶＯ、ＭｎＯ、ＴｉＯである。また更に好ましいＭ１は２個の水素原子、Ｍｎ２＋、ＶＯ、Ｚｎ２＋またはＣｕ２＋であり、更に好ましくはＶＯ、Ｚｎ２＋またはＣｕ２＋であり、最も好ましくはＣｕ２＋である。
　Ｍとナフタロシアニン環の２つの２級窒素原子との間の結合は、共有結合、イオン結合、配位結合のいずれであっても良い。Ｍが遷移金属の場合は、Ｍは更にナフタロシアニン環の２つの３級窒素原子と配位結合を形成しても良い。
　以下に本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　本願における一般式（Ｉ）の化合物の製造方法は、例えば、１つまたは複数の混合溶媒中、ｔ－ＢｕＯＭ３とハロゲン化リチウムを使用する工程を含む。
　本願における一般式（II）の化合物の製造方法においては、Ｒ１ＯＨ～Ｒ８ＯＨで表される溶媒を用いることができる。
　ｔ－ＢｕＯＭ３の好ましい量としては、原料であるナフタレン化合物に対し０．１倍モル量～２０倍モル量、好ましくは１倍モル量～８倍モル量、更に好ましくはである２倍モル量～４倍モル量である。また、ハロゲン化リチウムの好ましい量としては、原料であるナフタレン化合物に対し０．１倍モル量～５０倍モル量、好ましくは１倍モル量～１５倍モル量、更に好ましくはである３倍モル量～１０倍モル量である。
　Ｒ１ＯＨ～Ｒ８ＯＨで表される溶媒の量としては、原料であるナフタレン化合物に対して０．１倍質量～５０倍質量、好ましくは１倍質量～１５倍質量、更に好ましくは２倍質量～６倍質量が好ましい。またこれらの溶媒に対して、更にアミド系溶媒（例えばＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、１－メチルー２－ピロリドン）、スルホン系溶媒（例えばスルホラン）、スルホキシド系溶媒（例えばジメチルスルホキシド）、エーテル系溶媒（例えばジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル）、ケトン系溶媒（例えばアセトン、シクロヘキサノン）、炭化水素系溶媒（例えばトルエン、キシレン）、ハロゲン系溶媒（例えばテトラクロロエタン，クロロベンゼン）、ピリジン系溶媒（例えばピリジン、γ－ピコリン、２，６－ルチジン）を混合しても好ましい。
　本願における一般式（Ｉ）の化合物の製造方法は、好ましくは、更に、ハイドロキノンを使用する工程を有する。
　ハイドロキノンの好ましい量としては、原料であるナフタレン化合物に対し０．０５倍モル量～５倍モル量、好ましくは０．１倍モル量～３倍モル量、更に好ましくはである０．２倍モル量～２倍モル量である。ハイドロキノンの添加は、原料であるナフタレン化合物、ハロゲン化リチウム、ｔ－ＢｕＯＭ３の投入時であっても好ましく、昇温終了後であっても、反応開始～反応終了直前のいつであっても好ましい。
　反応温度は－３０℃～２５０℃、好ましくは０℃～２００℃、更に好ましくは２０℃～１５０℃、更に好ましくは５０℃～１２０℃であり、反応時間は５分～３０時間の範囲で行うのが好ましい。
　前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、以下の用途〔下記（ａ）～（ｃ）〕において赤外線吸収剤（Ｉｎｆｒａ－ｒｅｄ　Ａｂｓｏｒｂｅｒｓ：ＩＲＡ）として特に有用である。
（ａ）入熱系（Ｈｅａｔ　Ｉｎｐｕｔ　Ｓｙｓｔｅｍ）
　例えば、ＩＲＡを含むトナーを用い、ＩＲＡが存在することによって潜在的なトナー画像（潜像）のレーザー誘導固定が促進される電子写真システム、ＩＲＡを含む感光層を有するリソグラフィック・プリント・プレートを用い、感光層中にＩＲＡが存在することによってプリントプレート上のレーザー誘導画像の形成が促進されるプリントプレート製造システム、および溶接周辺でレーザー誘導の熱発生がＩＲＡの存在によって促進されるポリマー溶接（ｐｏｌｙｍｅｒ　ｗｅｌｄｉｎｇ）システムなどの、赤外線に暴露することによって特定の位置での入熱が好適に行なえる系に有用である。
　本発明においては、リソグラフィック印刷プレートを製造する場合に、前記一般式（Ｉ）で表される化合物を含む感光層に、パターン情報に従って赤外線レーザーを照射する。一般式（Ｉ）で表される化合物を含むので、赤外線（好ましくは７５０ｎｍ～１５００ｎｍ、特に８００ｎｍ～１０００ｎｍの電磁スペクトルの近赤外線）の吸収効率が高く、また、経時で赤外吸収効率が損なわれて感度低下するのが抑制される。
　また、本発明においては、ポリマーの溶接にあたり、前記一般式（Ｉ）で表される化合物を用い、溶接を形成するのが望ましい領域でポリマー材料に赤外線レーザーを照射する。ここで、ポリマー材料が前記一般式（Ｉ）で表される化合物を含む。該ポリマー材料は、溶接を形成するのが望ましい化合物（一般式（Ｉ）で表される化合物）でコーティング若しくは印刷されているか、あるいは溶接を形成するのが望ましいポリマー材料に隣接して配置された層もしくはフィルムに一般式（Ｉ）で表される化合物を含有させて提供される。このポリマー材料は、ポリマー材料中に前記一般式（Ｉ）で表される化合物を押し出すことによって該化合物を含むことができる。一般式（Ｉ）で表される化合物は、押出または溶液沈積（ｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）によって、前記フィルム内に取り込ませることができる。一般式（Ｉ）で表される化合物を用いるので、赤外線が照射されるとこれを吸収して良好に発熱してポリマー間の溶接が良好に行なえると共に、溶接を容易にかつ長期にわたり安定的に行なうことが可能である。
（ｂ）ＩＲ照射保護系（ＩＲ　Ｒａｄｉａｔｉｏｎ　Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ　Ｓｙｓｔｅｍ）
　例えば、ビルや車用の耐熱性ソーラー・グレージング（ｓｏｌａｒ　ｇｌａｚｉｎｇ）、サンバイザーおよび溶接用ゴーグルなど、ＩＲの照射作用から保護するために入射光から赤外線を吸収するのに好適に用いられる系に有用である。
　本発明の熱線遮断材は、一般式（Ｉ）で表される化合物を含むものである。遮断材の例として、上記のような耐熱性ソーラー・グレージング、サンバイザー、溶接用ゴーグルなどが挙げられる。例えば、前記一般式（Ｉ）で表されるＩＲＡを、グレージングの一部を形成する層またはグレージングに取り込ませることによって、ＩＲＡが耐熱性、耐湿熱性に優れので、入射ＩＲが照射されたときの熱作用に対してグレージング構造体（ｇｌａｚｅｄ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）の内部を保護することができる。
　また、サンバイザーおよび溶接用ゴーグルなどにおいて、保護フィルムの一部を形成する層または保護フィルムに前記一般式（Ｉ）で表されるＩＲＡを取り込むことによって、（バイザーやゴーグルの接眼レンズなどの）光透過性の保護フィルムを通して通過するＩＲ照射を減衰させることができる。この場合、一般式（Ｉ）で表されるＩＲＡは、耐光性、耐熱性、耐湿熱性に優れるので、長期にわたってＩＲの減衰効果を維持することができる。
（ｃ）検出／取り扱い系（Ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ／Ｈａｎｄｌｉｎｇ　Ｓｙｓｔｅｍ）
　例えば、ＩＲＡでドープした薬剤の動きの追跡、赤外線画像での熱シグナルの増強、故障検出、例えばＩＲＡの溶液に浸漬させて行なう亀裂の検出、ＩＲＡでマークした物品の自動検出および／または取り扱い、例えば郵便物の選別またはスーパーマーケット操作での値段および関連情報の機械による読み取り等、医療処置で使用するための機械で検出可能なＩＲまたは熱エネルギー信号を提供または増強する等に用いられる系に有用である。
　本発明の画像検出方法は、赤外線を照射して走査することによって製品又は支持体表面に付された画像を検出するものであり、その画像に前記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する。本発明に於ける「製品」は、単独で商品となるものであり、「支持体」とは単独では商品とはならない製品の一部又は付帯品（例えば、値札、ラベル等）を意味する。
　本発明においては、ＩＲＡとして前記一般式（Ｉ）で表される化合物を含む画像を赤外線検出器で赤外線走査（スキャン）することによって、被検体である製品又は支持体の表面に付された画像（ｓｕｐｅｒｆｉｃｉａｌ　ｉｍａｇｅ）を検出する。一般式（Ｉ）で表される化合物を含むので、赤外線、好ましくは７５０ｎｍ～１５００ｎｍ、特に８００ｎｍ～１０００ｎｍの電磁スペクトルの近赤外線の吸収効率が高く、また、経時で赤外吸収効率が損なわれて検出精度が低下するのが抑制される。
　画像形成の一例として、トナーが前記一般式（Ｉ）で表されるＩＲＡを含み、このトナーを用いて、製品又は支持体上に一時的なトナー画像を固定し、および／または、ＩＲ読み取り可能な永続的なトナー画像を提供することができる。そして、このトナー画像を提供するために、ＩＲ供給源を含む電子写真デバイスを用い、製品又は支持体上に永続的なトナー画像を形成することができる。
　また、本発明のシグナル変換方法は、前記一般式（Ｉ）で表される化合物を用いて、熱シグナルを強化された熱シグナルに変換し、または光シグナルを熱シグナルに変換する。本発明においては、赤外線照射により熱シグナルを得る場合に、熱シグナルが誘導されるプロセス媒体または物品に、ＩＲＡとして前記一般式（Ｉ）で表される化合物を組み込むことによって、プロセスまたは物品などからの熱シグナルを増強させることができる（画像強化系）。
　また、ＩＲＡとして前記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する液体を固体に適用し、その中のＩＲＡの存在に関して前記固体を検査することによって、ＩＲ透過性固体（ｐｅｒｍｅａｂｌｅ　ｓｏｌｉｄ）にＩＲを通して固体を検出することができる。
　特に郵便物およびスーパーマーケット商品などの製品を自動的に認識し、取り扱い、および／または、分類するのに使用するのに好適である。製品又は支持体に前記一般式（Ｉ）で表されるＩＲＡを含む画像を付しておくことにより、前記画像に赤外線を照射して走査したときに発生する反射シグナルを機械で読み取って目的とする製品を認識し、取り扱い、および／または、分類することができる。ＩＲＡとして前記一般式（Ｉ）で表される化合物を含むので、赤外線、好ましくは７５０ｎｍ～１５００ｎｍ、特に８００ｎｍ～１０００ｎｍの電磁スペクトルの近赤外線の吸収効率が高く、また、経時で赤外吸収効率が損なわれて検出精度が低下するのが抑制される。
　上記の用途において、ＩＲＡを製品又は支持体の表面に適用する場合、ＩＲＡを液体媒体に溶解または分散させてＩＲＡ含有液とし、塗布やインクジェット法による吐出、印刷方法を使用して、表面に該ＩＲＡ含有液を付与することによって実施することができる。
　＜インク、トナー＞
　ＩＲＡ含有液として、例えば、前記一般式（Ｉ）で表される化合物を含むインクを用いることができる。
　インクは、更に着色剤を含有する構成にすることができる。着色剤およびＩＲＡの両方がインク媒体に溶解しているインクは、一般に、紙およびカードなどの吸収性材料を用いたインクジェット記録に適している。
　インクは、上記以外にさらに、アルコキシル化もしくはポリアルコキシル化アクリレートモノマー、および光開始剤を用いて、光硬化性に構成することができる。
　前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、特に、安全保証のマーク（ｓｅｃｕｒｉｔｙ　ｍａｒｋｉｎｇ）またはラベルを形成するために、製品又は支持体の一部または全面にインクまたはトナーを用いる印刷プロセスまたは電子写真プロセスで好適に用いることができる。この場合、印刷および電子写真に使用するインクまたはトナー等に含有することができる。インクまたはトナー等は、一般式（Ｉ）で表される化合物のほか、インクやトナー等に一般に用いられる成分を用いることにより構成することが可能である。
　前記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有するインクやトナーは、以下に示すように、偽造品および不正行為の検出用のセキュリティ・プリンティング（ｓｅｃｕｒｉｔｙ　ｐｒｉｎｔｉｎｇ）用途で使用することができる。プリント方法は、好ましくは、下記のオフセット印刷、グラビア印刷、インクジェット記録、凹版印刷、および凸版印刷から選択することができる。また、一般式（Ｉ）で表される化合物は、電子写真トナー、マトリックス、またはデイジーホイール（ｄａｉｓｙ－ｗｈｅｅｌ）プリンターインク、および非衝撃印刷（ｎｏｎ－ｉｍｐａｃｔ　ｐｒｉｎｔｉｎｇ）法でも使用することができる。
　前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、製品又は支持体の真偽を証明する方法にも好適に用いられる。すなわち、本発明の製品又は支持体の真偽を証明する方法は、製品又は支持体に、例えば印刷法などの種々の方法によって一般式（Ｉ）で表される化合物を含む（インクなどで形成した）マーク（セキュリティ・マーカー（安全保障マーカー））を付し、付されたマークに赤外線を照射して特徴的な吸収を検出および／または測定する過程を設ける。この過程では、前記一般式（Ｉ）で表される化合物による赤外吸収を検出、測定することにより、固有種（例えば製品の種類や真偽）の識別や偽造の確認、防止を行なうことができる。そして、一般式（Ｉ）で表される化合物が用いられるので、検出、測定精度に優れ、長期にわたり安定的に検出等が行なえる。
　本発明に用いられる支持体の例としては、一般に紙、ラグペーパー、好ましくは流通グレードの紙（ｃｕｒｒｅｎｃｙ　ｇｒａｄｅ　ｐａｐｅｒ）、プラスチックコーティング紙、またはラミネート紙、並びにプラスチック（例えば銀行カードグレードのＰＶＣ）、またはプラスチック紙（例えば不織プラスチック紙）などが挙げられる。
　本発明の製品の例としては、書類、パッケージング、または印刷されたマークが設けられた製品（ｇｏｏｄｓ）、例えば銀行券、銀行券縫い糸（ｂａｎｋｎｏｔｅ　ｔｈｒｅａｄ）、通貨、トラベラーズチェック、証書、証明書、切手（印紙）、インスタントくじ、所有権証明書（ｏｗｎｅｒｓｈｉｐ　ｄｏｃｕｍｅｎｔ）、パスポート、ＩＤカード、クレジットカード、チャージカード（ｃｈａｒｇｅ　ｃａｒｄ）、アクセスカード、スマートカード（ｓｍａｒｔ　ｃａｒｄ）、ブランド証明ラベル、およびタグ、並びに不正開封防止ラベルなどが挙げられる。
　前記製品又は支持体に前記一般式（Ｉ）で表される化合物でマークを付け、このマークによって赤外線照射時における特徴的な吸収を、例えば標準的な分光学法によって検出および／または測定することによって、製品の信頼性を証明、確立することができる。
　前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、書類、通貨、ジュエリー、および不織布（ｂｏｎｄｅｄ　ｍａｔｅｒｉａｌ）などの貴重品、例えば燃料およびアルコール性飲料、並びにコンピューター制御ロックおよびアラームなどの安全保障マークにおいて、機械で検出可能なＩＲ識別番号または作動シグナル（ａｃｔｕａｔｉｏｎ　ｓｉｇｎａｌ）を提供するのが望ましい場合に使用することができる。
　以下、上記の用途（ａ）～（ｃ）について更に詳細に説明する。
（ａ）入熱系
　ｉ．トナー
　トナーとして、バインダー樹脂、着色剤および前記一般式（Ｉ）で表されるＩＲＡを含有するフラッシュ固定トナー（ｆｌａｓｈ　ｆｉｘｉｎｇ　ｔｏｎｅｒ）が好適に挙げられる。ここで、一般式（Ｉ）で表されるＩＲＡの含有量としては、トナーの総質量に対して約０．０１～５．０質量％（より好ましくは０．１～３．０質量％）が好ましい。このＩＲＡは、トナー粒子のマトリックスを形成するバインダー樹脂と好適に分散（または溶解）する。
　前記バインダー樹脂は、フラッシュ固定トナー（ｆｌａｓｈ　ｆｉｘｉｎｇ　ｔｏｎｅｒ）で使用するのに適切な任意の樹脂、例えば、ポリスチレン類；スチレンと（メタ）アクリル酸エステル、アクリロニトリル若しくはマレイン酸エステルとのコポリマー；ポリ（メタ）アクリル酸エステル類；ポリエステル類；ポリアミド類；エポキシ樹脂；フェノール樹脂；炭化水素樹脂；および石油樹脂が挙げられ、これらは単独でまたは他の樹脂もしくは添加剤と組み合わせて用いることができる。好ましいバインダー樹脂は、ビスフェノールＡおよびエピクロロヒドリンのポリエステル樹脂、エポキシ樹脂である。
　前記着色剤は、フラッシュ固定トナーで使用するのに適切な任意のものであってよい。例えば、クローム・イエロー、カドミウム・イエロー、イエロー酸化鉄（ｙｅｌｌｏｗ　ｉｒｏｎ　ｏｘｉｄｅ）、チタン・イエロー、ナフトール・イエロー、ハンザ・イエロー（Ｈａｎｚａ　ｙｅｌｌｏｗ）、顔料イエロー、ベンジジン・イエロー、パーマネント・イエロー、キノリン・イエロー、アントラピリミジン・イエロー、パーマネント・オレンジ、モリブデン・オレンジ、バルカン・ファスト・オレンジ（ｖｕｌｃａｎ　ｆａｓｔ　ｏｒａｎｇｅ）、ベンジジン・オレンジ、インダンスリーン・ブリリアント・オレンジ、酸化鉄、琥珀、パーマネントブラウン、ローズ・アイアン・オキシド・レッド（ｒｏｓｅ　ｉｒｏｎ　ｏｘｉｄｅ　ｒｅｄ）、アンチモン粉末、パーマネント・レッド、ファイアー・レッド（ｆｉｒｅ　ｒｅｄ）、ブリリアント・カーマイン、ライト・ファスト・レッド・トナー（ｌｉｇｈｔ　ｆａｓｔ　ｒｅｄ　ｔｏｎｅｒ）、パーマネント・カーマイン、ピラゾロン・レッド、ボルドー（Ｂｏｒｄｅａｕｘ）、ヘリオ－ボルドー（ｈｅｌｉｏ－Ｂｏｒｄｅａｕｘ）、ローダミン・レーキ、ＤｕＰｏｎｔオイル・レッド、チオインディゴ・レッド、チオインディゴ・マロン、ウォッチング・レッド・ストロンチウム（ｗａｔｃｈｉｎｇ　ｒｅｄ　ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ）、コバルト・パープル、ファスト・バイオレット、ジオキサン・バイオレット、メチル・バイオレット・レーキ、メチレン・ブルー、アニリン・ブルー、コバルト・ブルー、セルレアン・ブルー、カルコ・オイル・ブルー（ｃｈａｌｃｏ　ｏｉｌ　ｂｌｕｅ）、非金属フタロシアニン・ブルー、フタロシアニン・ブルー、ウルトラマリン・ブルー、インダントレン・ブルー、インディゴ、クローム・グリーン、コバルト・グリーン、顔料グリーンＢ、グリーン・ゴールド、フタロシアニン・グリーン、マラカイト・グリーン・オキサレート、およびポリクロモ－ブロモ銅フタロシアニンなどの各種顔料および着色剤が挙げられる。
　着色剤の量は、広範囲を選択し得るが、前記バインダー樹脂１００質量部に対して、３質量部～５質量部の範囲が好ましい。
　フラッシュ固定トナーは、他の成分、例えば、ワックス（蝋）、電荷制御剤（ｃｈａｒｇｅ　ｃｏｎｔｒｏｌ　ａｇｅｎｔ）、および／または、易流動剤（ｆｌｏｗ－ｅｎｈａｎｃｅｒ）を含むことができる。
　前記ワックスは、ポリオレフィンタイプまたは天然ワックス、例えばカルナウバワックス、モンタンワックスおよび天然パラフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、エチレン－プロピレンコポリマー、エチレン－ブテンコポリマー、エチレン－ペンテンコポリマー、エチレン－３－メチル－１－ブテンコポリマー並びに、オレフィン類と他のモノマー、例えばビニルエステル類、ハロ－オレフィン類、（メタ）アクリル酸エステル、および（メタ）アクリル酸または誘導体とのコポリマーであってもよい。ワックスの重量平均分子量は、１，０００～４５，０００ダルトンであるのが好ましい。
　前記電荷制御剤の例としては、ニグロシン（ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ）、モノアゾ染料、亜鉛、ヘキサデシルスクシネート、ナフトエ酸のアルキルエステル若しくはアルキルアミド、ニトロフミン酸、Ｎ，Ｎ－テトラメチルジアミンベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ－テトラメチルベンジジン、トリアジン類およびサリチル酸の金属錯体が挙げられる。黒以外の着色剤の場合には、電荷制御剤が実質的に無色であるのが好ましい。
　前記易流動性剤の例としては、無機物質、例えば、コロイダルシリカ、疎水性シリカ、疎水性チタニア、疎水性ジルコニアおよびタルクの微粒子、並びに有機物質、例えばポリスチレンビーズおよび（メタ）アクリル酸ビーズの微粒子が挙げられる。
　ＩＲＡがバインダー樹脂に可溶性または分散可能である場合、カップリング剤およびＩＲＡ（並びに上記の任意の他の成分）をコンパウンドし、共に混練りするのが好ましい。得られた混合物を冷却し、粉砕化した後、粒子を分類する。
　ｉｉ．化学的に製造されたトナー
　前記一般式（Ｉ）で表されるＩＲＡは、化学的に製造したトナーと配合して用いることができる。このトナーは、バインダー樹脂として種々の分子量のポリマーを使用して分子量分布とトナー溶融レオロジー特性とを制御しようとする場合には、好適な一種以上のポリマー、ポリマーの混合物を含むことができる。
　適切なポリマーの例としては、スチレン－アクリレートコポリマー類、スチレン－ブタジエンコポリマー類、ポリエステル類および炭化水素樹脂がある。このトナーは着色剤を配合して、印刷した支持体、電荷制御剤上に着色した画像を提供し、融合ローラーから剥離し易いように電荷およびワックスの取り込みを促進することができる。ここで、前記着色剤としては、顔料（ＩＲＡによる赤外線の吸収を干渉しないものであればよい。磁性顔料を含む。）、および染料がある。前記電荷制御剤としては、金属錯体、例えば、Ｚｎ、Ａｌ、ＦｅまたはＣｒ、およびポリマー材料、例えばフェノール性ポリマーの錯体などを含む。前記ワックスとしては、炭化水素ワックス、例えばパラフィン、ポリエチレン若しくはポリプロピレンワックス、一酸化炭素および水素から誘導したワックス、例えばフィッシャー－トロプシュ（Ｆｉｓｃｈｅｒ－Ｔｒｏｐｓｃｈ）ワックス、天然製品ワックス、例えばカルナウバワックス、並びに合成ワックス、例えばエステルまたはアミドワックスが挙げられる。トナーは、界面活性剤（ｓｕｒｆａｃｅ　ａｄｄｉｔｉｖｅ）、例えばシリカ、チタニア、アルミナ若しくはポリマー粒子を含んで、流動性、帯電性能または転送特性を制御することもできる。
　ｉｉｉ．オフセット印刷プレート
　オフセット印刷プレートは、通常、支持体と該支持体の表面に形成された感光層とを有する記録材料から製造され、赤外線の照射によって感光層に所望のパターンを形成することができる。記録材料の例として、ＩＲＡを含む感光層を有し、この感光層に所定のパターン情報に従って通常はレーザーからＩＲ放射線を照射して所望パターンを形成する記録材料がある。本発明のリソグラフィック印刷プレートの製造方法においては、感光層に含有するＩＲＡとして、前記一般式（Ｉ）で表される化合物を用いる。前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、約８３０ｎｍに主な放射ピークをもつ市販の固体レーザーダイオードなど、７５０ｎｍ～１０００ｎｍの波長範囲に放出ピークを持つＩＲレーザーを用いてパターン形成を行なう記録材料に好適である。オフセット印刷プレート用の記録材料の例としては、米国特許第６，２９４，２９８号明細書および本明細書中に記載の文献に記載されたものが挙げられるが、本発明はこれに限定されるものではない。
　ｉｖ．レーザー溶接
　本発明のポリマーの溶接方法は、ポリマーのレーザー溶接に係るものであり、溶接に前記一般式（Ｉ）で表される化合物を用いる。
　レーザー溶接の一例として、英国特許（ＧＢ－Ａ）第２，２７６，５８４号明細書に開示されたものがある。ここでは、（二つの物体の間の接触領域を画定している）接触している二つの隣接表面に保持されている熱可塑性材料の二つの本体（その一方は実質的に赤外線（ＩＲ）照射に対して透明であり、且つ他方は実質的に該照射に対して不透明である）を、透明体を通して赤外線照射により接触領域の不透明体の表面を照射することによって接触領域の両方の物体の表面を互いに融合することによって、接触領域の赤外線不透明体による赤外線吸収と発生した熱伝達とによって共に接合する温度まで加熱することにより、該二つの物体を共に溶接する方法である。
　不透明な熱可塑性材料の赤外線不透明度（ｉｎｆｒａ－ｒｅｄ　ｏｐａｃｉｔｙ）は、本発明における前記一般式（Ｉ）で表される化合物を添加することによって増強させることができる。
　この方法を用いることによって、赤外線不透明体（熱可塑性パイプ）は、パイプの周りに赤外線透明体（繊維強化熱可塑性テープまたはフィルム）の１以上の層を巻き付けることによって半径方向に強化することができる。この熱可塑性テープは、パイプが加圧下で搬送される際に、ねじれの力のバランスを取るために反対のテープで２つ１組で巻くと都合がよい。テープはそれぞれ次の溶接段階の間に、これらの間で確実に溶接が形成されるように、テープとパイプとが密着する張力下で巻かれる。対（２つ１組）の第一のテープはパイプに直接適用し、第二のテープは溶接段階でこれらに融合するように、パイプに対して両方のテープをしっかりと保持するのに十分な張力下で第一のテープの上部に適用する。１枚ずつまたは対のさらなるテープは、第一の対の上部に巻いてさらに強化することができる。通常、それぞれのテープはポリエチレンから構成され、テープの縦に伸張し、且つその幅にわたっても均等に分布している多くの強化用繊維を含む。それぞれの繊維は、好都合には、アラミドなどの適切な強化用材料の微細フィラメントの束から構成されている。あるいは、パイプは、テープの強度がテープの長さの軸に対して並行であるように、パイプの長さに沿って強化用テープを適用することによって縦方向に強化することができる。
　これらのいずれの例においても、繊維強化熱可塑性テープは実質的にＩＲ透明体を構成し、熱可塑性パイプはＩＲ不透明体を構成し、融合溶接部はテープを通して外部からパイプにＩＲ照射することによって形成し、テープの内部表面とパイプの外部表面との間の接触層に隣接する熱可塑性材料の層を融合させる。
　本発明における前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、公知の他のＩＲレーザー溶接法における放射線吸収添加剤として使用することができる。
（ｂ）ＩＲ照射保護系
　ｉ．耐熱性グレージング
　前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記の１．および２．のいずれかを含む例えば米国特許第６，０４９，４１９号明細書に記載された、光学体（ｏｐｔｉｃａｌ　ｂｏｄｙ）の波長隙間充填成分（ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ　ｇａｐ－ｆｉｌｌｉｎｇ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ：ＷＧＦＣ）として使用することができる。
　１．（ａ）フィルムに対して通常の入射角で少なくとも一つの偏光の赤外線を反射するように配置された反射帯域をもつ偏光子、鏡、またはその両方であってもよい複屈折誘電性多層フィルム（ここで、前記反射帯域は、通常の入射角における短波長帯域端（ｂａｎｄｅｄｇｅ）λａ０と長波長帯域幅λｂ０、並びに最大使用角度θにおける短波長帯域端λａθと長波長帯域端λｂθを持ち、ここで前記λａθはλａ０よりも小さく、かつλａ０は約７００ｎｍよりも大きな波長に選択的に配置されている）、および
　（ｂ）通常の入射角度でλａθとλａ０との間の波長領域で放射線を少なくとも一部吸収または反射する成分（ＷＧＦＣ）。
　２．（ａ）フィルムに対して通常の入射角で少なくとも一つの偏光の赤外線を反射するように配置された反射帯域をもつ等方性誘電性多層フィルム（ここで、前記反射帯域は、通常の入射角における短波長帯域端λａ０と長波長帯域端λｂ０、並びに最大使用角度θにおける短波長帯域端λａθと長波長帯域端λｂθを持ち、ここで前記λａθはλａ０よりも小さく、かつλａ０は約７００ｎｍよりも大きな波長に選択的に配置されている）、および
　（ｂ）通常の入射角度でλａθとλａ０との間の波長領域で放射線を少なくとも部分的に吸収または反射する成分（ＷＧＦＣ）。
　この光学体は、スペクトルの赤外線領域で優れた反射性と、通常の入射角で優れたシェーディング率（ｓｈａｄｉｎｇ　ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ）を提供しつつ、全ての望ましい入射角度で可視光を伝達する。
　このＷＧＦＣは、非通常入射角（ｎｏｎ－ｎｏｒｍａｌ　ｉｎｃｉｄｅｎｃｅ）で感知される着色変化を最小化するために、フィルムの反射帯域を高波長側へシフトさせる必要性のため、通常の角度によっては反射されない赤外線波長を吸収または反射するように機能する。フィルムに対するＷＧＦＣの位置に依存して、好ましくはＷＧＦＣの吸収または反射の波長と一致することにより反射帯域が低波長へシフトするので非通常角度では機能しない可能性がある。このＷＧＦＣは、フィルム層の一つ以上に組み込むか、または光学体の別若しくは別個の部分、すなわちラミネート化によってこれらに付着し得るフィルム（ａ）由来の別の層に組み込むことができる。このタイプでは、ＷＧＦＣ（すなわちＩＲＡ）は、フィルム（ａ）に付着した別個の層に組み込まれる。このＷＧＦＣは、組み合わされるフィルムの特徴に依存して、フィルムの一部であっても、フィルムと分離していてもよい。
　フィルム（ａ）およびＷＧＦＣ（ｂ）は、太陽エネルギーを吸収するよりも太陽エネルギーを反射するのにより効率的であるため、フィルムが実用的であるように太陽に最も近い表面に配置するように組み合わせることができる。可能であれば、太陽光が最初にフィルムに、次にＷＧＦＣにぶつかるのが好ましい。複合ガラスまたは二重風防ガラスでは、フィルムに関して最も好ましい配置は、太陽に最も近い外側であり、次に好ましい位置は窓ガラスまたは重ね層（ｐｌｙ）の間である。このフィルムは内部表面にも配置できるが、それによりガラスによって太陽光が吸収されてから光がフィルムに到達して、フィルムによって反射された光の一部を吸収してしまう。太陽から離れてフィルムを配置するのが好ましいかもしれないが、ＵＶに対して感受性の低い成分に光のこの部分を吸収させることができるので、この配置はＵＶ保護の観点から考えたときに好ましい。
　ＷＧＦＣ（ＩＲＡ）は、フィルムに対してラミネートされたポリマー、例えばポリカーボネート若しくはアクリルなどのポリマーまたはガラスの層にフィルム（ａ）の表面を適用するか、またはフィルムのポリマー層の少なくとも一つに配合することができる。太陽エネルギーの観点から、太陽が高い角度にあるときにフィルムの反射性帯域が低波長シフトして、本質的に染料のλｍａｘ領域と一致するので、ＷＧＦＣはフィルムの最も内側の表面（すなわち、内部に向かって且つ太陽から離れた位置）にあるのが好ましい。この場合は、フィルムから離れて太陽エネルギーを反射する方が吸収するよりも好適である。光学体に用いるＷＧＦＣの量は、ＩＲＡの特徴的な性質および最終用途に依存して変動し得る。通常、フィルム表面に適用するとき、ＩＲＡは所望の赤外線を吸収し外観を呈するのに適切な濃度およびコーティング厚さで表面上に存在させる。通常、ＩＲＡが追加の層内または多層光学体の中にある場合、その濃度は、光学体の総質量に対して約０．０５～約０．５％の範囲が好ましい。その粒径は、入射光の波長よりも小さい程度までＩＲＡが微粉砕されているのが非常に望ましい。ＩＲＡが非極性溶媒溶解性で且つ熱安定性である場合、これは固体のプラスチックペレットと共にコーティングまたは混合して、押し出すことができる。
　しかしながら、前記一般式（Ｉ）で表されるＩＲＡは、このタイプの光学体での使用にのみ限定されるものではなく、同様の目的、すなわちＩＲ放射線の減衰の任意の他の光学体で使用することができる。
（ｃ）検出／取り扱い系
　本発明の画像検出方法においては、画像に前記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有し、赤外線を照射して走査することによって製品表面に付された画像を検出する。この一般式（Ｉ）で表される化合物を介して、赤外線シグナルまたは熱シグナルを検出し、または検出すべき物品に付された画像からの赤外線シグナルまたは熱シグナル（画像中のＩＲＡの存在により強調された熱シグナル）の強度を測定することができる。これより、在庫記録または会計のためのデータの取り扱い、またはシグナル情報に従って物品を操作するための自動取り扱い等を行なうことができる。
　ｉ．画像強化系（Ｉｍａｇｅ　Ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ　Ｓｙｓｔｅｍ）
　熱的シグナルの強度を強化するために、ＩＲＡを含有する。材料とその環境（ｓｕｒｒｏｕｎｄｉｎｇ）との間に熱エネルギーの差を作り、かつ検出するための方法の１つは、
（１）ＩＲＡとして前記一般式（Ｉ）で表される化合物を前記材料および／またはその環境に添加し、
（２）前記材料および／またはその環境を入力エネルギーに暴露して、サーマルイメージ（ｔｈｅｒｍａｌ　ｉｍａｇｅ）を作り、次いで、
（３）前記材料および／またはその環境の温度変化を、サーマルイメージ検出器によって測定する過程を含む。
　ＩＲＡは、これらの間のコントラストを高めるために、材料だけ、あるいは材料の環境だけに添加するのが好ましい。
　ＩＲＡは、固体形、溶液若しくは分散液、またはエアロゾルを形成するために気化若しくは噴霧化させて、目的の部位または画像形成するための部位に実質的に方向付けることができる。方向付けは、特定の目的部位に関してＩＲＡの自然の親和性（ｎａｔｕｒａｌ　ａｆｆｉｎｉｔｙ）によって実施しても、またはキャリヤを使用する場合には目標とされた画像プロセスによって実施することができ、これは抗体若しくは他の同様の系などのベクターを含むことができる。また、ＩＲＡは、目標領域に直接設置することができる。あるいは、方向付けは、例えば、ＩＲＡの固有の溶解性、ｐＨまたは脂質／水区画を制御することによって目標領域に実質的に残存するように、ＩＲＡの移動性を制限することによって行なえる。
　材料には、ヒト若しくは動物の身体、植物若しくは他の草木（ｖｅｇｅｔａｔｉｏｎ）、建物若しくは工業的構造物、自動車および、航空移動における用途または支持体、例えばぼろ紙、プリンター品質の紙、通貨グレードの紙、プラスチックコーティングもしくはラミネート紙、または書類もしくはパッケージング用に通常使用される他の支持体を含む紙などの任意の一部が含まれる。
　入力エネルギーは、電子エネルギーの放射線供給源、具体的には赤外線が用いられ、７５０ｎｍ～１５００ｎｍの波長光が好ましく、特に８００～１０００ｎｍの電磁スペクトルの近赤外線が好ましい。典型的な放射線供給源としては、近赤外線領域に実質的な部分をもつ発光スペクトルをもつ単純なハロゲンバルブ、発光ダイオード（Ｌｉｇｈｔ　Ｅｍｉｔｔｉｎｇ　Ｄｉｏｄｅ：ＬＥＤ）およびＩＲ半導体レーザー、例えばＧａＡｌＡｓレーザー（７８５ｎｍでの発光）が挙げられる。
　照射時間は、シグナルの強度に干渉する直接加熱をせずに、最適な画像を与えるように適切に選択することができる。
　前記サーマルイメージ検出器は、サーマル・イメージ・カメラ（例えば、Ｔｈｅｒｍａ　ＣＡＭ（登録商標）ＳＣ１０００カメラ、ＦＬＩＲ　Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｂｏｓｔｏｎ、米国製）など、材料および／またはその環境の間またはその内部での熱エネルギーの差を検出し、かつ好ましくは記録し得る任意のデバイスであってもよい。サーマル・イメージ・カメラは、１．５～１５ミクロン、より好ましくは３．４～５ミクロンの間の波長の光に対して感受性の電荷結合素子（ｃｈａｒｇｅ　ｃｏｕｐｌｅ　ｄｅｖｉｃｅ：ＣＣＤ）を含むものが好ましい。画像操作およびデータ取り扱いは、Ｔｈｅｒｍｏｔｅｋｎｉｘ　Ｓｙｓｔｅｍｓ　Ｌｉｍｉｔｅｄ、Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ、英国製のＴｅｒｍａｇｒａｍ（登録商標）ＰＲＯ９５ソフトウエアなど、適当なコンピューターソフトウェアを使用して行なえる。
　ＩＲＡは、ＩＲＡと液体媒体とを含む組成物の形態で材料および／またはその環境に好適に添加できる。このＩＲＡは液体媒体に溶解または分散することができる。
　液体媒体としては、水、水と有機溶媒との混合物、および水を含まない有機溶媒が挙げられる。水と有機溶媒との混合物中に含まれる有機溶媒は、水混和性の有機溶媒またはそのような溶媒の混合物であるのが好ましい。好ましい水混和性の有機溶媒としては、アルコール類、より具体的にはメタノール、エタノール、ジメチルスルホキシド、環式アミド類、特に２－ピロリドン、Ｎ－メチルピロリドンおよびＮ－エチル－ピロリドン、ジオール類、特に１，５－ペンタンジオール、エチレングリコール、チオジグリコール、ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコール、並びにジオール類のモノ－Ｃ１－４－アルキルおよびＣ１－４－アルキル－エーテル類、より好ましくは、２個～１２個の炭素原子をもつジオール類のモノ－Ｃ１－４－アルキルエーテル類、特に２－メトキシ－２－エトキシ－２－エトキシエタノールが挙げられる。
　被検体となる画像は、物品にインク、特に前記一般式（Ｉ）で表される化合物を（ＩＲＡ）を含むＵＶ硬化可能なインクを適用することによって形成することができる。
　ｉｉ．ＵＶ硬化可能なインク
　ＵＶ硬化可能なインクとしては、米国特許第６，１１４，４０６号に記載の、アルコキシル化またはポリアルコキシル化アクリレートモノマー、光開始剤、および着色剤を含むインクなどを挙げることができる。好ましいＵＶ硬化可能なインクは、ＵＶ硬化可能なインクジェット組成物であってもよく、全組成物に対して、多官能性アルコキシル化および／またはポリアルコキシル化アクリレートモノマー８０質量％～９５質量％、ＩＲＡおよび所望により着色剤を含んでいてもよい。
　アクリレートモノマー、光開始剤、ＩＲＡおよび着色剤の量は、特定の装置および用途に従って変動し得る。光開始剤の量は、全組成物の１質量％～１５質量％が好ましい。
　多官能性アルコキシル化またはポリアルコキシル化アクリレートモノマーとしては、１種以上のジ－若しくはトリ－アクリレートを含むことができ、あるいはより高い官能性のアルコキシル化またはポリアルコキシル化アクリルモノマーを、単独でまたは１種以上の２官能および／または３官能性材料と共に使用することができる。アルキレンオキシ基の数は、モノマー１分子当たり１～２０個であるのが好ましく、そのような基はそれぞれ、Ｃ２－４－アルキレンオキシ、特にエチレンオキシ（ＥＯ）またはプロピレンオキシ（ＰＯ）が好ましい。
　前記多官能性アルコキシル化またはポリアルコキシル化アクリレートは、例えば、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、トリメチルプロパントリ－アクリレート、グリセリルトリアクリレートのアルコキシル化、好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化付加物が挙げられる。
　インクは、単官能性アルコキシル化またはポリアルコキシル化アクリレートモノマー、例えば、テトラヒドロフルフリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、アルキルアクリレート、ノニル－フェノールアクリレート、ポリエチレン－若しくはポリプロピレン－グリコールアクリレートの１種以上のアルコキシル化、特にエトキシル化またはプロポキシル化付加物を１０質量％以下含むことができる。
　インクは、非－アルコキシル化単官能性または多官能性の放射線硬化可能なモノマー、例えば、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、Ｎ－ビニルピロリドン、エチルジグリコールアクリレート、イソボロニルアクリレート、エチル－ヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ブタンジオールモノアクリレート、β－カルボキシエチルアクリレート、ｉ－ブチルアクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレートを５質量％以下含むこともできる。
　市販の光開始剤の例としては、キサントン類、チオキサントン類、ベンゾフェノン類、キノン類、およびホスフィンオキシド類が挙げられる。一次光開始剤（ｐｒｉｍａｒｙ　ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒ）と共に共同開始剤（ｃｏ－ｉｎｉｔｉａｔｏｒ）を配合し得る。共同開始剤の例としては、アミン類およびアミノベンゾエート類がある。インクが一次開始剤および共同開始剤を含む場合、総量は、上記の光開始剤の好ましい範囲内であることが好ましい。アミノベンゾエートおよびアクリル化アミン共同開始剤は、キサントンおよび／またはチオキサントン一次光開始剤と共に使用するのが好ましい。
　前記「放射線硬化可能（ｒａｄｉａｔｉｏｎ　ｃｕｒａｂｌｅ）」なる語は、組成物がＵＶ照射の適用によって硬化可能であることを意味する。そのような組成物は、実質的に無色で硬化可能なワニス（ｖａｒｎｉｓｈ）若しくは基剤（ｂａｓｅ）であるか、組成物が着色剤（すなわち、可視または関連する光学的特性、例えば蛍光を提供する材料）を含んでいる場合、インクであってもよい。着色剤を配合する場合、インクは全質量に対して着色剤１質量％～１０質量％を含むことが好ましい。
　前記着色剤は、二つの種類、すなわち（ａ）インク組成物に実質的に可溶性な染料と（ｂ）適切な分散剤を用いて、微細粒子の形状でインク組成物中に分散された顔料とに分けられる。典型的な顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　５７：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　５２：２、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　４８：２、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：３、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　７、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　８３、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１３、およびＰｉｇｍｅｎｔ　Ｗｈｉｔｅ　６などが挙げられる。着色剤がカーボンブラックである場合またはカーボンブラックを含む場合、カーボンブラックはスペクトルのＩＲ領域に強い吸収があるので、通常ＩＲＡは添加する必要はない。
　インクは、他の少量成分、例えば界面活性剤、レベリング添加剤（ｌｅｖｅｌｌｉｎｇ　ａｄｄｉｔｉｖｅ）、光開始剤安定剤、湿潤剤および顔料安定化剤も含むことができる。後者のものとしては、特に高分子量ブロックコポリマーの形態の例えばポリエステル、ポリウレタンまたはポリアクリレートタイプであってもよく、通常は顔料の２．５質量％～１００質量％程度配合される。具体的な例としては、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ　１６１または１６２（ＢＹＫ　Ｃｈｅｍｉｅ社製）およびＳｏｌｓｐｅｒｓｅ　ｈｙｐｅｒｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ（Ａｖｅｃｉａ社製）がある。前記光開始剤安定化剤としては、欧州特許（ＥＰ－Ａ）第０４６５０３９号明細書に開示のものが挙げられる。前記界面活性剤としては、非－イオン性、例えばＦｌｕｏｒａｄ　ＦＣ４３０（３Ｍ　Ｃｏｒｐ．製）がある。（配合する場合には）界面活性剤は、インクの全質量の０．１質量％～１０質量％の範囲が好ましい。
　インクまたはワニスは、実質的にまたは全く有機溶媒を含まないことが好ましい。したがって、有機溶媒の量は全質量の１０質量％未満の好ましく、５質量％未満がより好ましく、１質量％未満が特に好ましく、特に０．１質量％未満が好ましい。
　前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、ＵＶ硬化可能なインクでの使用のみに限定されるものではなく、可溶性または分散可能である任意の他のＵＶ硬化可能なインクで使用することができる。
　ｉｉｉ．安全保障系（セキュリティシステム）
　（ａ）リソグラフィック印刷用インク－
　リソグラフィック印刷用インクは、少なくとも、前記一般式（Ｉ）で表される化合物と、例えばフェノール性樹脂またはマレイン酸－変性ロジンエステル樹脂のカルボキシル基にポリエポキシドをグラフト化することによって製造された架橋樹脂とを、少なくとも１２個の炭素原子をもつ脂肪族アルコールで可溶化させたものが挙げられる。
　前記フェノール性樹脂またはマレイン酸－誘導ロジンエステル樹脂は、約１，５００～３，０００の数平均分子量を持つのが好ましい。このポリエポキシドはジエポキシドであるのが好ましく、より好ましくは芳香族または脂環式ジエポキシドであり、特にビスフェノールＡジエポキシドが好ましい。このポリエポキシドの分子量は５６０ダルトン以下が好ましく、１００～５００ダルトンがより好ましく、特に３００～５００ダルトンである。
　フェノール性樹脂またはマレイン酸－誘導ロジンエステル樹脂は、好ましくは４つの成分、（ａ）ポリオール、（ｂ）１塩基性脂肪族カルボン酸、（ｃ）ロジン若しくは変性ロジン、および（ｄ）ポリカルボン酸および／またはその無水物の反応生成物であるのが好ましい。ポリオールは、好ましくはチオールであり、例としてトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセロールおよびヘキサントリオールがある。好ましい１塩基性脂肪族カルボン酸は、約８個～２０個の炭素原子を持ち、例としてステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、オレイン酸および精製トールオイル脂肪酸がある。好ましいロジンおよび変性ロジンは、トールオイルロジン、ウッドロジン、水素化ロジンおよび脱水素化ロジンから選択される。ポリカルボン酸または無水物は、脂肪族または芳香族であってもよく、例として無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水マレイン酸、イソフタル酸、フマル酸およびこれらの混合物が挙げられる。
　フェノール性樹脂またはマレイン酸－変性ロジン樹脂は、二段階プロセスによって製造することができる。第一の段階では、ポリオール、１塩基性脂肪族カルボン酸、およびロジンまたは変性ロジンを約２５０℃～２９０℃の温度、好ましくは約２６０℃～２８０℃の温度で反応させて、約１～１０の酸性度指数（ａｃｉｄ　ｎｕｍｂｅｒ）とする。第二の段階では、これにポリカルボン酸または無水物を添加し、反応を約１５０℃～２２０℃、好ましくは約１７０℃～２００℃の温度で継続し、約２０～９０、好ましくは約２０～５０の酸性度指数とする。その結果、１塩基性脂肪族カルボン酸基の全てとロジンカルボン酸基の殆どが約２５０℃～２９０℃で反応し、懸垂基として芳香族カルボン酸を約１５０℃～２２０℃で添加する。
　インク樹脂上にポリエポキシドをグラフトさせることによって得られたポリマー油状物を不溶性のままにし、これによってスクワレン（皮脂）耐性を促進し、優れたヒートセット乾燥（ｈｅａｔｓｅｔ　ｄｒｙｉｎｇ）のために溶媒を放出させ易くする。架橋樹脂はやや溶解しにくいので、少なくとも１２個の炭素原子、好ましくは１２～２４個の炭素原子、より好ましくは１２～１３個の炭素原子をもつ脂肪族アルコール、例えばＮｅｏｄｏｌ　２３（Ｓｈｅｌｌ　Ｏｉｌ　Ｃｏ．製）を配合することによって溶液中に保持する。
　高速のリソグラフィック・ウェブ印刷に必要なインクローラー安定性を達成するために、Ｍａｇｉｅ　４７０およびＭａｇｉｅ　５００（Ｍａｇｉｅ　Ｂｒｏｔｈｅｒｓ　Ｏｉｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ、９１０１　Ｆｕｌｌｅｒｔｏｎ　Ａｖｅ．，Ｆｒａｎｋｌｉｎ　Ｐａｒｋ，　Ｉｌｌ製の炭化水素溶媒）などの高沸点石油蒸留液ワニス溶媒（ｈｉｇｈ　ｂｏｉｌｉｎｇ　ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ　ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ　ｖａｒｎｉｓｈ　ｓｏｌｖｅｎｔ）も含有する。この脂肪族アルコールは、溶媒中で樹脂を安定化させるために使用する。溶解性のバランスが、熱乾燥プロセスおよび紙への吸着の間にアルコールが幾らか蒸発することによって影響を受けると、樹脂は溶液から沈殿し、インクフィルムを乾燥して触れるようにする。より多くのアルコールが蒸発すると、インクはより早く乾燥する。アルコールの適正量は、印刷プロセスの間に乾燥せずにプレスの印刷ローラー内をインクが移動し且つ紙に印刷できるような量である。
　前記一般式（Ｉ）で表される化合物（ＩＲＡ）は、インクの総質量に対して、約０．０１質量％～５．０質量％が好ましく、より好ましくは約０．１質量％～３．０質量％である。
　ＩＲＡは、物品または支持体などに付与した後、物品または支持体などに赤外線検出器によって赤外線照射したときにのみ検出可能な赤外線吸収性インクを形成できる。
　インクが着色剤を含む場合、印刷されたパターンは視覚的に検出可能であるが、印刷された支持体は同様の方法で、ＩＲＡを含有しないインクで印刷された支持体と区別可能である。この着色剤は、多様な慣用の有機または無機の顔料のいずれも使用でき、例えばモリブデートオレンジ（ｍｏｌｙｂｄａｔｅ　ｏｒａｎｇｅ）、チタンホワイト、フタロシアニンブルー、およびカーボンブラックがある。着色剤の量は、インクの総質量に対して、約５質量％～３０質量％が好ましい。
　インクには、変性剤、例えば、可塑剤；着色剤用の湿潤剤；レベリング剤、例えばラノリン、パラフィンワックス、および天然ワックス；スリップ剤（ｓｌｉｐ　ａｇｅｎｔ）、例えば低分子量ポリエチレン類および微結晶質石油ワックスも配合することができる。変性剤は、インクの総質量に対して、約３質量％以下が好ましく、より好ましくは約１質量％を変動する量で使用できる。他の成分も慣用的にインクおよびコーティングに使用して、接着性、強靱性を変性し、他の基本性質も使用することができる。
　リソグラフィック印刷用インクは、公知の分散方法に従って混合およびフィルタープロセスなどによる、例えばスリーロール・ミルなどの任意の方法により調製することができる。インクは、任意の公知かつ慣用方法にて、支持体、好ましくは紙に適用することができる。
　（ｂ）溶媒ベースのインクジェット記録用（ＩＪＰ）インク
　溶媒ベースのインクジェット記録用インクは、少なくとも、前記一般式（Ｉ）で表される化合物と、少なくとも一種の芳香族スルホンアミドまたはヒドロキシ安息香酸エステルとを、有機溶媒に溶解して含むものが挙げられる。
　前記芳香族スルホンアミドは、好ましくは所望により置換されたトルエンスルホンアミド、例えばｐ－トルエンスルホンアミド、Ｎ－エチル－ｐ－トルエンスルホンアミド、Ｎ－ブチル－ｐ－トルエン－スルホンアミドおよびＮ－シクロヘキシル－ｐ－トルエンスルホンアミドである。この芳香族スルホンアミドは、好ましくは０．１質量％～４０質量％の量で有機溶媒ベースのＩＪＰインクに配合されるのが好ましい。
　前記ヒドロキシ安息香酸エステルは、好ましくはアルキルエステル、特に６～１２個の炭素原子を含有するもの、例えば２－エチルヘキシルｐ－ヒドロキシベンゾエートおよびｎ－ノニルｐ－ヒドロキシ－ベンゾエートである。ヒドロキシ安息香酸エステルは、０．１質量％～４０質量％の量で有機溶媒ベースのＩＪＰインクに配合されるのが好ましい。
　芳香族スルホンアミドおよびヒドロキシ安息香酸エステルは、高い極性をもっているので、非常に効果的に染料の結晶化を阻害する。
前記一般式（Ｉ）で表される化合物（ＩＲＡ）は、インクの総質量に対して、約０．０１質量％～５．０質量％が好ましく、より好ましくは約０．１質量％～３．０質量％である。
　ＩＲＡは、製品又は支持体などに付与した後、製品又は支持体などに赤外線検出器によって赤外線照射したときにのみ検出可能な赤外線吸収性インクを形成できる。
　インクが着色剤を含む場合、記録したパターンは視覚的に検出可能であるが、記録した支持体は同様の方法により、ＩＲＡを含まないインクで記録した支持体と区別可能である。着色剤は、有機溶媒に可溶な任意の染料または、前記芳香族スルホンアミド若しくはヒドロキシ安息香酸エステルであってもよい。通常、有用な染料としては、アゾ染料、金属錯体塩染料、ナフトール染料、アントラキノン染料、インディゴ染料、カルボニウム染料、キノイミン染料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、ナフタルイミド染料、ペリノン（ｐｅｒｉｎｏｎｅ）染料、およびフタロシアニン染料が挙げられる。これらの染料は、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　染料の含有量は、インクの総質量に対して、０．１質量％～１０質量％の範囲が好ましく、より好ましくは０．５質量％～５質量％の範囲である。
　ＩＪＰインクで使用する有機溶媒のタイプは、幾らか特定の染料または染料混合物に依存する。しかしながら、殆どの染料は極性があるので、高極性溶媒は良溶媒として機能し、極性の高くない溶媒は貧溶媒として機能する。したがって、染料を溶解する高い能力をもつ高極性溶媒が、ＩＪＰインクの製造には好ましい。しかしながら、極性の低い溶媒も芳香族スルホンアミド若しくはヒドロキシ安息香酸エステルと混合、またはより高い極性の溶媒と組み合わせれば使用することもできる。ＩＪＰインクで使用し得る有機溶媒の具体例としては、脂肪族炭化水素類；ナフテン性炭化水素類；芳香族炭化水素類、例えば１置換もしくは２置換アルキルナフタレン類、ビフェニル類、キシリルエタンおよびフェネチルクメンのアルキル誘導体；グリコール類；グリコール類のモノ－若しくはジ－アルキルエーテル類およびグリコール類のエステル類；脂肪酸およびそのエステル類；含窒素化合物、例えばアミドおよびピロリドン化合物が挙げられる。ＩＪＰインクの製造に使用し得る有機溶媒はこれらに制限されるものではない。
　溶媒としては、蒸発が少ないことおよび乾燥速度の観点から、沸点が高ければ高いことが好ましい。しかし、高い沸点をもつ溶媒を用いた場合、円滑に溶媒を放出させるのが困難な粘稠なインクとなる傾向がある。他方、低い沸点をもつ溶媒は、ノズルオリフィスで早く乾燥しすぎるインクとなる傾向がある。したがって、所望の粘度および沸点を持つ溶媒は、インクの乾燥を防ぐために、プリントヘッドによって採用される尺度に鑑みて選択すべきである。
　（ｃ）グラビア／凹版模様印刷用インク
　凹版模様（ｉｎｔａｇｌｉｏ）印刷用のグラビアインクとしては、前記一般式（Ｉ）で表される化合物、樹脂、揮発性溶媒、および（好ましくは酸化防止剤または酸化防止剤組成物から構成されるインクビヒクル中に分散された）微粉砕顔料を用いて構成することができる。
　グラビアインク用の樹脂は、溶媒および印刷すべき支持体並びに印刷物の最終用途に依存する。グラビアタイプのものを含む、インク製造に適した樹脂の例は、“Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｒｅｓｉｎｓ”、Ｗｅｒｎｅｒ　Ｈｕｓｅｎ著、Ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｉｎｋ　Ｍａｋｅｒ、１９５２年６月、６３頁、および“Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｒｅｓｉｎｓ　ｆｏｒ　Ｉｎｋｓ”、Ｊｏｈｎ　Ｐ．Ｐｅｔｒｏｎｅ著、Ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｉｎｋ　Ｍａｋｅｒ、第４９巻、１９７１年３月～１０月に記載がある。有用な樹脂としては、ロジンおよび変性ロジン類、例えばカルシウムおよび亜鉛樹脂酸塩（ｒｅｓｉｎａｔｅ）およびこれらの変異形が挙げられる。他の適した樹脂として、
　・石油樹脂またはシクロペンタジエン樹脂の種々の変性品
これらの例は、米国特許第３，０８４，１４７号明細書および英国特許第１，３６９，３７０号明細書に記載されている。
　・特許第４７９９４／７２号に記載の、安定な粘度と優れた印刷性を誘導し得る能力を持つ、軟化点１４５℃の変性樹脂（この変性樹脂は、石油の熱分解から得られる分解油から１４０℃～２２０℃の沸点の留分を集め、フリーデル－クラフツ触媒を使用して留分を重合して軟化点１６０℃の樹脂を得、この樹脂を不飽和カルボン酸またはその無水物と、樹脂１００ｇ当たり０．０１モル～０．４モルの量で反応させ、次いで上記不飽和カルボン酸または無水物１モル当たり０．２モル～２．０モルの量で一価アルコールを使用して得られた樹脂をエステル化することによって得られる）が挙げられる。
　前記揮発性溶媒は、脂肪族若しくは脂環式炭化水素、例えばヘキサン、ヘプタンおよびシクロヘキサンまたは芳香族炭化水素、例えばキシレン、トルエン（例えばトルソール：ｔｏｌｕｓｏｌ　２５）、高フラッシュ（ｈｉｇｈ　ｆｌｕｓｈ）ナフサ、ベンゼンおよびクロロベンゼンであってもよい。他の溶媒としては、炭素数１～４のアルカノール類、炭素数１～５のアルカノール類のアセテート、１１５℃～１８０℃のＢＰをもつグリコールエーテル類、炭素数１～５の脂肪族ケトン類およびシクロヘキサノンが挙げられる。樹脂は、溶媒に可溶性でかつこれらから分離が容易でなければならない。グラビアインクの乾燥は、溶媒の蒸発に起因するので、インクビヒクルは本質的に樹脂と溶媒である。樹脂および溶媒の特定の組み合わせに依存して、種々のタイプのビヒクルを使用することができる。
　前記酸化防止剤の好ましいものは、フェノール性酸化防止剤またはアミン酸化防止剤であり、前記酸化防止剤組成物の好ましいものは、フェノール性酸化防止剤とアミン酸化防止剤との混合物である。好ましい酸化防止剤組成物は、フェノール性酸化防止剤を約１０質量％～約９０質量％、より好ましくは約２５質量％～約７５質量％含み、アミン酸化防止剤を約９０質量％～１０質量％、より好ましくは約７５質量％～２５質量％含む。
　前記アミン酸化防止剤としては、例えば、オクチル化ジフェニルアミン、イソプロポキシジフェニルアミン、ジフェニルアミンとアセトンとのアルドール－α－ナフチルアミン縮合生成物、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、フェニル－β－ナフチルアミン、重合化１，２－ジヒドロ－２，２，４－トリメチルキノリン、Ｎ，Ｎ’－ジ（２－オクチル）－ｐ－フェニレンジアミン、他の芳香族アミン類、ジフェニルアミン類およびこれらの混合物が挙げられる。前記フェノール性酸化防止剤としては、例えば、４，４’－イソプロピリデン－ジフェノール、スチレン化フェノール、ヒンダードフェノール、４，４’－チオビス（６－ｔ－ブチル－ｏ－クレゾール）、ｐ－ブチルフェノール、ｐ－（ｉ－プロピル）フェノール、２，４－ジメチル－６－オクチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－ｎ－ブチルフェノール、２，２’－メチレンビス－（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチル－フェノール）、２，４－ジメチル－６－ｔ－ブチルフェノール、４－ヒドロキシメチル－２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール、ｎ－オクタデシル－ベータ（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、これらの混合物などが挙げられる。好ましいフェノール性酸化防止剤は、立体的に混み合ったフェノール類である。
　酸化防止剤または酸化防止剤組成物を含む凹版模様印刷用のグラビアインクは、慣用の方法にて製造することができる。例えば、樹脂１００質量部と、酸化防止剤または酸化防止剤組成物１質量部とを高沸点石油溶媒２００質量部以下に溶解させてインクビヒクルを製造する。好ましい溶媒、例えばトルエン７０質量％、キシレン４質量％とラクトール蒸留分（ｌａｃｔｏｌ　ｓｐｉｒｉｔ）２６質量％との混合物は、（３５～４５のカウリブタノール値：Ｋａｕｒｉ　ｂｕｔａｎｏｌ　ｖａｌｕｅをもつ脂肪族溶媒と対照的に）約１０５のカウリブタノール値をもつ。
　前記一般式（Ｉ）で表される化合物（ＩＲＡ）は、グラビアインクの総質量に対して、約０．０１質量％～５．０質量％、好ましくは約０．１質量％～３．０質量％の範囲で分散液としてインクビヒクルに配合されることにより、支持体に適用した後、この支持体を赤外線検出器によって赤外線照射したときにのみ支持体の検出可能な透明な赤外線吸収性インクを作製することができる。
　インクが着色剤を含有する場合、印刷されたパターンは視覚的に検出可能であるが、印刷された支持体（被印刷物）は同様の方法により、ＩＲＡを含まないインクで印刷された支持体と区別することができる。
　ＩＲＡまたは着色剤（例えば、フタロシアニンブルー、ベンジジンイエロー、チャンネルブラック、カーマイン６Ｂまたはチタンホワイト）をインクビヒクルに、好ましくは分散液として添加し、この混合物をボールミルに入れ、インクビヒクル中に顔料の均一な分散液が得られるまで粉砕する。得られたインク濃縮物は、追加の溶媒で希釈することにより、印刷に使用するのに適当な濃度に調整することができる。
　凹版模様印刷用の一般的なグラビアインク組成物は、インクの総質量に対して、酸化防止剤組成物約０．００５質量％～０．５質量％、樹脂約１０質量％～５０質量％、および前記一般式（Ｉ）で表される化合物（ＩＲＡ）約０．０１質量％～約５．０質量％（好ましくは０．１質量％～３．０質量％）、および／または、樹脂１００質量部当たり着色剤約５０質量部～１００質量部を含み、残余はトルエン、キシレンおよびラクトール蒸留分などの炭化水素溶媒の混合物から本質的に構成される。使用時点でのインクの粘度は、好ましくは０．５Ｐａ・ｓ（５Ｐ）以下が好ましく、０．０５Ｐａ・ｓ～０．１Ｐａ・ｓ（０．５～１．０Ｐ）がより好ましい。使用する酸化防止剤組成物の量は、インクの総質量に対して、０．００５質量～０．５質量％が好ましく、より好ましくは０．０２５質量～０．５質量％である。
　印刷適性、流動挙動および顔料湿潤性（ｐｉｇｍｅｎｔ　ｗｅｔｔｉｎｇ）を改善するために、他の添加剤も樹脂に対して１質量％～１５質量％（より好ましくは１質量％～１０質量％）の量で配合することができる。ワックス、例えばエステルワックス、アミドワックス、炭化水素ワックスは、０．１～５質量％の量で添加することができる。
　また、他の適合可能な添加剤、例えばエチルセルロースまたはエチルヒドロキシセルロースを使用して、インクのフィルム付着性、耐擦り傷性（ｓｃｕｆｆ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）、光沢などを改善することができる。印刷用のインクは、可塑剤を用いずに使用するのが好ましいが、可塑剤は特別の効果を達成するために添加することができる。
　支持体としては、凹版模様印刷で慣用されているもの、例えば、紙、セロファンおよび金属フィルム（例えばアルミニウムフィルム）が挙げられる。
　標識された液体は、例えば使用の際に適当な方法を用いて再び検出することができる。本発明においては、前記一般式（Ｉ）で表される化合物を用いることによって、液体を標識し、これを検出することにより標識された液体を識別することができる。このようにして、例えば燃料油とディーゼル油を区別することが可能である。
　前記一般式（Ｉ）で表される化合物を用いて標識することができる溶剤は、特に有機液体、例えばアルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓ－ブタノール、ペンタノール、イソペンタノール、ネオペンタノールまたはヘキサノール、グリコール、例えば１，２－エチレングリコール、１，２－または１，３－プロピレングリコール、１，２－、２，３－または１，４－ブチレングリコール、ジ－またはトリエチレングリコールまたはジ－またはトリプロピレングリコール、エーテル、例えばメチル－ｔ－ブチルエーテル、１，２－エチレングリコールモノメチルまたはジメチルエーテル、１，２－エチレングリコールモノエチルまたはジエチルエーテル、３－メトキシプロパノール、３－イソプロポキシプロパノール、テトラヒドロフランまたはジオキサン、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトンまたはジアセトンアルコール、エステル、例えばメチルアセテート、エチルアセテート、プロピルアセテートまたはブチルアセテート、脂肪族または芳香族炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、石油エーテル、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、テトラリン、デカリン、ジメチルナフタリン、ミネラルスピリット、鉱油、例えばガソリン、ケロシン、ディーゼル油または燃料油、天然油、例えばオリーブ油、大豆油またはヒマワリ油または天然または合成のエンジン油、圧媒油またはギアー油、例えば車両用エンジン油またはミシン油またはブレーキ油、等が挙げられる。
　前記一般式（Ｉ）で表される化合物を用いて、例えば特開２０００－１７１８４号公報に記載の条件で熱線遮断材を作製することができる。一般式（Ｉ）で表される化合物を含むので、耐熱性、耐湿熱性に優れ、長期にわたって使用できる。
　本願は、参照文献として２００９年２月２６日に日本国に出願された特願２００９－４４５１０号を引用し、該文献に開示されている全てを包含するものである。
　以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は質量基準である。
（実施例１）
１．リソグラフィック印刷用インク配合物（１ａ）～（１ｇ）の調製
　下記表１に示す組成にて各成分を混合してリソグラフィック印刷用インク配合物を調製した。このインク配合物は、機密印刷インキ（ｓｅｃｕｒｉｔｙ　ｐｒｉｎｔｉｎｇ　ｉｎｋ）で使用することができる。
２．性能評価
　得られたリソグラフィック印刷用インク配合物の各々を紙にコーティングしたサンプルを作製し、下記の表かを行った。
１）耐光性の評価
　キセノンランプにて９．５万ルクスで下記表２に記載の時間照射し、照射前後での赤外吸収化合物の各々の分光吸収極大波長における濃度を測定（波長２００ｎｍ～１６００ｎｍの領域で測定）することにより、その残存率を求め、それぞれの耐光性を評価した。
２）熱堅牢性、湿熱堅牢性の評価
　上記と同じサンプルを、８０℃の条件下、および６０℃、相対湿度（ＲＨ）９０％の条件下にてそれぞれ下記表２に記載の時間放置し、放置前後での赤外吸収化合物の分光吸収極大波長における濃度を測定（波長２００ｎｍ～１６００ｎｍの領域で測定）して残存率を求め、熱堅牢性、および湿熱堅牢性を評価した。
　さらに、上記条件で照射または放置した後のインクを紙、プラスチックのシートに塗って画像を描き、スキャナー（レーザー波長９４０ｎｍ）により検出させたところ、本発明のインク組成物では画像を良好に検出することができた。一方、比較のインク組成物では、放置後は検出性が劣化した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
 

 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　以上より、一般式（Ｉ）で表される化合物は、同類の骨格を有する比較化合物より堅牢であった。また、特表２００５－５３７，３１９号公報に記載の化合物（比較化合物－３）より特に光堅牢性に優れていた。
（実施例２）
１．凹版印刷用インク配合物の調製
　下記表３に示す組成にて各成分を混合して凹版インク配合物を調製した。このインク配合物は、機密印刷インキ（ｓｅｃｕｒｉｔｙ　ｐｒｉｎｔｉｎｇ　ｉｎｋ）で使用することができる。
２．性能評価
　続いて、凹版インク配合物の各々を紙にコーティングしたサンプルを作製し、下記の評価を行った。
１）耐光性の評価
　得られたサンプルを、キセノンランプにて９．５万ルクスで下記表４に記載の時間照射し、照射前後での赤外吸収化合物の各々の分光吸収極大波長における濃度を測定（波長２００ｎｍ～１６００ｎｍの領域で測定）することにより、その残存率を求め、それぞれの耐光性を評価した。
２）熱堅牢性、湿熱堅牢性の評価
　上記と同じサンプルを、８０℃の条件下、および６０℃、相対湿度（ＲＨ）９０％の条件下にてそれぞれ下記表４に記載の時間放置し、放置前後での赤外吸収化合物の分光吸収極大波長の濃度を測定（波長２００ｎｍ～１６００ｎｍの領域で測定）して残存率を求め、熱堅牢性、および湿熱堅牢性を評価した。
　さらに、上記条件で照射または放置した後のインクを紙、プラスチックのシートに塗って画像を描き、スキャナー（レーザー波長９４０ｎｍ）により検出させたところ、本発明のインク配合物では画像を良好に検出することができた。一方、比較のインク配合物では、放置後は検出性が劣化した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
　以上より、一般式（Ｉ）で表される化合物は、同類の骨格を有する比較化合物より堅牢であった。また、特表２００５－５３７，３１９号公報に記載の化合物（比較化合物－３）より特に光堅牢性に優れていた。
（実施例３）
１．ＵＶ硬化インク配合物の調製
　下記表５に示す組成にて各成分を混合してＵＶ硬化インク配合物を調製した。
　このインク配合物は、機密印刷インキ（ｓｅｃｕｒｉｔｙ　ｐｒｉｎｔｉｎｇ　ｉｎｋ）で使用することができる。
２．性能評価
　続いて、ＵＶ硬化インク配合物の各々を紙にコーティングサンプルを作製し、下記の評価を行った。
１）耐光性の評価
　得られたサンプルを、キセノンランプにて９．５万ルクスで下記表６に記載の時間照射し、照射前後での赤外吸収化合物の各々の分光吸収極大波長における濃度を測定（波長２００ｎｍ～１６００ｎｍの領域で測定）することにより、その残存率を求め、それぞれの耐光性を評価した。
２）熱堅牢性、湿熱堅牢性の評価
　上記と同じサンプルを、８０℃の条件下、および６０℃、相対湿度（ＲＨ）９０％の条件下にてそれぞれ下記表６に記載の時間放置し、放置前後での赤外吸収化合物の分光吸収極大波長の濃度を測定（波長２００ｎｍ～１６００ｎｍの領域で測定）して残存率を求め、熱堅牢性、および湿熱堅牢性を評価した。
　さらに、上記条件で照射または放置した後のインクを紙、プラスチックのシートに塗って画像を描き、スキャナー（レーザー波長９４０ｎｍ）により検出させたところ、本発明のインク配合物では画像を良好に検出することができた。一方、比較のインク配合物では、放置後は検出性が劣化した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
　以上より、一般式（Ｉ）で表される化合物は、同類の骨格を有する比較化合物より堅牢であった。また、特表２００５－５３７，３１９号公報に記載の化合物（比較化合物－３）より特に光堅牢性に優れていた。
（実施例４）
１．溶媒ベースのインク配合物の調製
　下記表７に示す組成にて各成分を混合して溶媒ベースのインク配合物を調製した。このインク配合物は、機密印刷インキ（ｓｅｃｕｒｉｔｙ　ｐｒｉｎｔｉｎｇ　ｉｎｋ）で使用することができる。
２．性能評価
　続いて、インク配合物の各々を紙にコーティングサンプルを作製し、下記の評価を行った。
１）耐光性の評価
　得られたサンプルを、キセノンランプにて９．５万ルクスで下記８に記載の時間照射し、照射前後での赤外吸収化合物の各々の分光吸収極大波長における濃度を測定（波長２００ｎｍ～１６００ｎｍの領域で測定）することにより、その残存率を求め、それぞれの耐光性を評価した。
２）熱堅牢性、湿熱堅牢性の評価
　上記と同じサンプルを、８０℃の条件下、および６０℃、相対湿度（ＲＨ）９０％の条件下にてそれぞれ下記表８に記載の時間放置し、放置前後での赤外吸収化合物の分光吸収極大波長の濃度を測定（波長２００ｎｍ～１６００ｎｍの領域で測定）して残存率を求め、熱堅牢性、および湿熱堅牢性を評価した。
　さらに、上記条件で照射または放置した後のインクを紙、プラスチックのシートに塗って画像を描き、スキャナー（レーザー波長９４０ｎｍ）により検出させたところ、本発明のインク配合物では画像を良好に検出することができた。一方、比較のインク配合物では、放置後は検出性が劣化した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
 
　以上より、一般式（Ｉ）で表される化合物は、同類の骨格を有する比較化合物より堅牢であった。また、特表２００５－５３７，３１９号公報に記載の化合物（比較化合物－３）より特に光堅牢性に優れていた。
　また、上記の実施例では、インク、トナー並びに画像の検出を中心に説明したが、上記と同様に、シグナル変換、製品または支持体の真偽の証明も可能であり、鉱油、熱線遮断材、ポリマーの溶接方法、リソグラフィック印刷プレートの製造方法を行なった場合も同様の結果を得ることができる
　次に、本発明に用いられる化合物の合成について、具体的に実施例を示す。
（合成例１）
　例示化合物（Ｉ－４）の合成である。
　下記反応式に基づき、例示化合物（Ｉ－４）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　２，３－ジシアノ－１，４－ジハイドロナフトキノン（Ｚ１－Ｃ）１２６．１ｇ、臭化ブチル２０５．６ｇ、炭酸カリウム２０７．３ｇ、ジメチルホルムアミド３５０ｍＬを１Ｌの３つ口フラスコに入れ、内温９０℃で４時間攪拌した。内温５０℃まで冷却後、水３００ｍＬを１時間かけて滴下し、２時間かけて１０℃まで冷却した。１０℃で１時間攪拌後、得られたスラリーをろ過し、メタノール３００ｍＬおよび水３００ｍＬで洗浄することで、化合物（Ｚ１－Ｂ）１７４．１ｇを得た（収率９０％）。
　例示化合物（Ｚ１－Ｂ）６４．５ｇ、塩化リチウム５０．９ｇ、ｔ－ブトキシナトリウム４８．１ｇ、ブタノール３００ｍＬを２Ｌの三口フラスコに入れ、９０℃で４時間加熱を行った。その後５０℃まで冷却を行い、水４００ｍＬ、酢酸３０ｍＬ、クロロホルム１Ｌを添加して有機層を抽出した。次いで水４００ｍＬで２回水洗を行い、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロータリーエバポレータで２５０ｇまで濃縮した。濃縮物へ内温５０℃で、ヘキサン４００ｍＬを添加し、攪拌しながら２時間かけて－１０℃まで冷却を行った。その後、－１０℃で１２時間静置、生成する結晶を減圧濾過し、メタノール３００ｍＬで洗浄することにより、例示化合物（Ｉ－４７）４６．４ｇ（収率７２％）が得られた。得られた化合物をＭＳスペクトルで測定したところ分子量と一致するピークが得られた。
　化合物（Ｉ－４７）１０ｇを１ＬのＴＨＦへ溶解し、酢酸銅１．７８ｇ（１．５等量）を加え、６０℃にて４時間加熱を行った。反応液を冷却後、水を加え、有機層を２回水洗し、有機層を濃縮することで化合物（Ｉ－４）１０．１ｇを得た（収率９７％）。
（合成例２）
　例示化合物（Ｉ－４７）の合成である。
　下記反応式に基づき、例示化合物（Ｉ－４７）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　例示化合物（Ｚ１－Ｂ）６４．５ｇ、塩化リチウム５０．９ｇ、ｔ－ブトキシナトリウム４８．１ｇ、ブタノール３００ｍＬを２Ｌの三口フラスコに入れ、９０℃で３時間加熱を行った。次に、ハイドロキノン３．５ｇを加え、そのままの温度で１時間加熱した。その後５０℃まで冷却を行い、水４００ｍＬ、酢酸３０ｍｌ、クロロホルム１Ｌを添加して有機層を抽出した。次いで水４００ｍＬで２回水洗を行い、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロータリーエバポレータで２５０ｇまで濃縮した。濃縮物へ内温５０℃で、ヘキサン４００ｍＬを添加し、攪拌しながら２時間かけて－１０℃まで冷却を行った。その後、－１０℃で１２時間静置、生成する結晶を減圧濾過し、メタノール３００ｍＬで洗浄することにより、例示化合物（Ｉ－４７）６０．６ｇ（収率９４％）が得られた。得られた化合物をＭＳスペクトルで測定したところ分子量と一致するピークが得られた。
（合成例３）
　例示化合物（Ｉ－４８）の合成である。
　下記反応式に基づき、例示化合物（Ｉ－４８）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　例示化合物（Ｚ１－Ｂ）と同様の方法で合成した例示化合物（Ｚ２－Ｂ）７５．７ｇ、塩化リチウム５０．７ｇ、ｔ－ブトキシカリウム６７．３ｇ、ヘキサノール４００ｍＬを２Ｌの三口フラスコに入れ、１３０℃で３時間加熱を行い、次に、ハイドロキノン２７．５ｇを加え、そのままの温度で１時間加熱した。その後５０℃まで冷却を行い、水４００ｍＬ、酢酸３０ｍＬ、トルエン１Ｌを添加して有機層を抽出した。次いで水４００ｍＬで２回水洗を行い、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロータリーエバポレータで２００ｇまで濃縮した。濃縮物へ内温６５℃で、ヘキサン４００ｍＬを添加し、攪拌しながら２時間かけて０℃まで冷却を行った。その後、０℃で２時間静置、生成する結晶を減圧濾過し、メタノール３００ｍＬで洗浄した。
　この操作により例示化合物（Ｉ－４９）６７．５ｇ（収率８９％）が得られた。得られた化合物をＭＳスペクトルで測定したところ分子量と一致するピークが得られた。
　例示化合物（Ｉ－４９）１５．２ｇを１ＬのＴＨＦへ溶解し、酢酸銅２．０ｇ（２等量）を加え、６０℃にて８時間加熱を行った。反応液を冷却後、水を加えることで、結晶を析出させた。ろ過後、結晶を水洗することで例示化合物（Ｉ－４８）１５．０ｇを得た（収率９５％）。
（合成例４）
　例示化合物（Ｉ－５０）の合成である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
　２，３－ジシアノ－１，４－ジハイドロナフトキノン（Ｚ１－Ｃ）１００．０ｇ、臭化プロピル１２８．６ｇ、炭酸カリウム１３１．４ｇ、スルホラン３５０ｍＬを２Ｌの３つ口フラスコに入れ、内温９０℃で４時間攪拌した。内温４０℃まで冷却後、水６３０ｍＬを２０分かけて滴下し、１時間かけて５℃まで冷却した。５℃で１５分攪拌後、得られたスラリーをろ過し、メタノール３００ｍＬおよび水３６０ｍＬで洗浄することで、例示化合物（Ｚ３－Ｂ）１３０．９ｇを得た（収率９３％）。
　例示化合物（Ｚ３－Ｂ）５８．９ｇ、塩化リチウム５０．８ｇ、ｔ－ブトキシカリウム５６．１ｇ、プロパノール４００ｍＬを２Ｌの三口フラスコに入れ、１２０℃で３時間加熱を行い、次に、ハイドロキノン１６．５ｇを加え、そのままの温度で１時間加熱した。その後５０℃まで冷却を行い、水８５０ｍＬ、酢酸３００ｍＬを添加して２０分攪拌し、得られたスラリーをろ過し、アセトン１６０ｍＬ、水１６０ｍＬ、メタノール１６０ｍＬで洗浄することで、例示化合物（Ｉ－５１）５４．８ｇ（収率９３％）が得られた。得られた化合物をＭＳスペクトルで測定したところ分子量と一致するピークが得られた。
　例示化合物（Ｉ－５１）１５．０ｇを１５０ｍＬのＴＨＦへ溶解し、酢酸銅５．８ｇ（２．５等量）を加え、６０℃にて２時間加熱を行った。反応液を冷却後、水を加えることで結晶を析出させた。ろ過後、アセトン５００ｍＬ、水３００ｍＬ、メタノール３００ｍＬで洗浄することで例示化合物（Ｉ－５０）１４．５ｇを得た（収率９２％）。
（比較合成例１）
　例示化合物（Ｉ－４７）の比較合成例である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　例示化合物（Ｚ１－Ｂ）６４．５ｇ、ｔ－ブトキシナトリウム４８．１ｇ、ブタノール３００ｍＬを２Ｌの三口フラスコに入れ、９０℃で４時間加熱を行った。その後５０℃まで冷却を行い、水４００ｍＬ、酢酸３０ｍＬ、クロロホルム１Ｌを添加して有機層を抽出した。次いで水４００ｍＬで２回水洗を行い、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロータリーエバポレータで２５０ｇまで濃縮した。濃縮物へ内温５０℃で、ヘキサン４００ｍＬを添加し、攪拌しながら２時間かけて－１０℃まで冷却を行った。その後、－１０℃で１２時間静置、生成する結晶を減圧濾過し、メタノール３００ｍＬで洗浄することにより、例示化合物（Ｉ－４７）１６．１ｇ（収率２５％）が得られた。
（比較合成例２）
　例示化合物（Ｉ－４７）の別の比較合成例である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 
　例示化合物（Ｚ１－Ｂ）６４．５ｇ、ナトリウムメトキシド２７．０ｇ、ブタノール３００ｍＬを２Ｌの三口フラスコに入れ、９０℃で４時間加熱を行った。その後５０℃まで冷却を行い、水４００ｍＬ、酢酸３０ｍＬ、クロロホルム１Ｌを添加して有機層を抽出した。次いで水４００ｍＬで２回水洗を行い、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロータリーエバポレータで２５０ｇまで濃縮した。濃縮物へ内温５０℃で、ヘキサン４００ｍＬを添加し、攪拌しながら２時間かけて－１０℃まで冷却を行った。その後、－１０℃で１２時間静置、生成する結晶を減圧濾過し、メタノール３００ｍＬで洗浄することにより、例示化合物（Ｉ－４７）及び例示化合物（Ｉ－４７）中のブトキシ基の一部がメトキシ基に変換された化合物の混合物が１１．６ｇ（収率１９％）が得られた。
（比較合成例３）
　例示化合物（Ｉ－４７）の更に別の比較合成例である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 
　例示化合物（Ｚ１－Ｂ）６４．５ｇ、ナトリウムメトキシド２７．０ｇ、メタノール３００ｍＬを２Ｌの三口フラスコに入れ、９０℃で４時間加熱を行った。その後５０℃まで冷却を行い、水４００ｍＬ、酢酸３０ｍＬ、クロロホルム１Ｌを添加して有機層を抽出した。次いで水４００ｍＬで２回水洗を行い、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロータリーエバポレータで２５０ｇまで濃縮した。濃縮物へ内温５０℃で、ヘキサン４００ｍＬを添加し、攪拌しながら２時間かけて－１０℃まで冷却を行った。その後、－１０℃で１２時間静置、生成する結晶を減圧濾過し、メタノール３００ｍＬで洗浄することにより、例示化合物（Ｉ－４７）及び例示化合物（Ｉ－４７）中のブトキシ基の一部がメトキシ基に変換された化合物の混合物が７．１ｇ（収率１１％）が得られた。
　例示化合物（Ｉ－４７）の別の比較合成例である。
　これらの合成例のうち、環化反応の結果を表９にまとめた。
　本発明の合成方法によれば、高い収率が得られることが明らかである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
 
　本発明は、赤外線、中でも７５０ｎｍ～９５０ｎｍ、特に８００ｎｍ～９００ｎｍの電磁スペクトルの近赤外線領域の吸収を利用して固有種（例えば製品の種類や真偽）の識別、信号の検知、偽造防止、ポリマーの溶接、赤外線遮断などを行なう種々の用途、並びにこれら用途に供される材料（例えば、インク、鉱油、熱線遮断材、リソグラフィック印刷プレートなど）の用途に好適である。

Claims (26)

  1. 　製品又は支持体の真偽を証明する方法であって、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を用いることを特徴とする真偽を証明する方法：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001

    （式中、Ｒ１１～Ｒ４６は各々独立に水素原子または置換基を表す。ここで、ベンゼン環に置換するＲ１１～Ｒ４６のうち、互いに隣接する基が互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは、水素原子、金属イオン又は金属イオンを含む基を表す。ｎは１又は２である。）。
  2. 　前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１１、Ｒ１６、Ｒ２１、Ｒ２６、Ｒ３１、Ｒ３６、Ｒ４１及びＲ４６の少なくとも１つがアルコキシ基、アリールオキシ基、アリールチオ基又はハロゲン原子であることを特徴とする請求項１に記載の真偽を証明する方法。
  3. 　前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１１、Ｒ１６、Ｒ２１、Ｒ２６、Ｒ３１、Ｒ３６、Ｒ４１及びＲ４６の少なくとも１つがアルコキシ基であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の真偽を証明する方法。
  4. 　前記一般式（Ｉ）で表される化合物を用いた画像を前記製品（又は支持体）の表面に付し、赤外線を照射して走査することによって該製品表面に付された画像を検出することを特徴とする、請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の真偽を証明する方法。
  5. 　前記一般式（Ｉ）で表される化合物を用いたマークを製品（または支持体）に付し、該マークに赤外線を照射して特徴的な吸収を検出または測定する工程を含む、請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の真偽を証明する方法。
  6. 　前記製品が鉱油であることを特徴とする、請求項５に記載の真偽を証明する方法。
  7. 　下記一般式（Ｉ）で表される化合物を用いて、熱シグナルを強化された熱シグナルに変換、又は光シグナルを熱シグナルに変換するシグナル変換方法：　
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002

    （式中、Ｒ１１～Ｒ４６は各々独立に水素原子または置換基を表す。ここで、ベンゼン環に置換するＲ１１～Ｒ４６のうち、互いに隣接する基が互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは、水素原子、金属イオン又は金属イオンを含む基を表す。ｎは１又は２である。）。
  8. 　前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１１、Ｒ１６、Ｒ２１、Ｒ２６、Ｒ３１、Ｒ３６、Ｒ４１及びＲ４６の少なくとも１つがアルコキシ基、アリールオキシ基、アリールチオ基又はハロゲン原子であることを特徴とする請求項７に記載のシグナル変換方法。
  9. 　前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１１、Ｒ１６、Ｒ２１、Ｒ２６、Ｒ３１、Ｒ３６、Ｒ４１及びＲ４６の少なくとも１つがアルコキシ基であることを特徴とする請求項７又は請求項８に記載のシグナル変換方法。
  10. 　請求項７～請求項９のいずれか１項に記載のシグナル変換方法を用いた、ポリマーの溶接方法。
  11. 　請求項７～請求項９のいずれか１項に記載のシグナル変換方法を用いたリソグラッフィク印刷プレートの製造方法であって、前記一般式（Ｉ）で表される化合物を含む感熱層又は感光層に、パターン情報に従って赤外線レーザーを照射する工程を有するリソグラッフィク印刷プレートの製造方法。
  12. 　下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する印刷用インク：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003

    （式中、Ｒ１１～Ｒ４６は各々独立に水素原子または置換基を表す。ここで、ベンゼン環に置換するＲ１１～Ｒ４６のうち、互いに隣接する基が互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは、水素原子、金属イオン又は金属イオンを含む基を表す。ｎは１又は２である。）。
  13. 　前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１１、Ｒ１６、Ｒ２１、Ｒ２６、Ｒ３１、Ｒ３６、Ｒ４１及びＲ４６の少なくとも１つがアルコキシ基、アリールオキシ基、アリールチオ基又はハロゲン原子であることを特徴とする請求項１２に記載の印刷用インク。
  14. 　前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１１、Ｒ１６、Ｒ２１、Ｒ２６、Ｒ３１、Ｒ３６、Ｒ４１及びＲ４６の少なくとも１つがアルコキシ基であることを特徴とする請求項１２又は請求項１３に記載の印刷用インク。
  15. 　更に、着色剤を含有することを特徴とする請求項１２～請求項１４のいずれか１項に記載の印刷用インク。
  16. 　更に、アルコキシル化もしくはポリアルコキシル化アクリレートモノマーおよび光開始剤を含むことを特徴とする請求項１２～請求項１５のいずれか１項に記載の印刷用インク。
  17. 　下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有するトナー：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004

    （式中、Ｒ１１～Ｒ４６は各々独立に水素原子または置換基を表す。ここで、ベンゼン環に置換するＲ１１～Ｒ４６のうち、互いに隣接する基が互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは、水素原子、金属イオン又は金属イオンを含む基を表す。ｎは１又は２である。）。
  18. 　前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１１、Ｒ１６、Ｒ２１、Ｒ２６、Ｒ３１、Ｒ３６、Ｒ４１及びＲ４６の少なくとも１つがアルコキシ基、アリールオキシ基、アリールチオ基又はハロゲン原子であることを特徴とする請求項１７に記載のトナー。
  19. 　前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１１、Ｒ１６、Ｒ２１、Ｒ２６、Ｒ３１、Ｒ３６、Ｒ４１及びＲ４６の少なくとも１つがアルコキシ基であることを特徴とする請求項１７又は請求項１８に記載のトナー。
  20. 　更に、着色剤を含有することを特徴とする請求項１７～請求項１９のいずれか１項に記載のトナー。
  21. 　更に、アルコキシル化もしくはポリアルコキシル化アクリレートモノマーおよび光開始剤を含むことを特徴とする請求項１７～請求項２０のいずれか１項に記載のトナー。
  22. 　下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する熱線遮断材：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     
    （式中、Ｒ１１～Ｒ４６は各々独立に水素原子または置換基を表す。ここで、ベンゼン環に置換するＲ１１～Ｒ４６のうち、互いに隣接する基が互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは、水素原子、金属イオン又は金属イオンを含む基を表す。ｎは１又は２である。）。
  23. 　前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１１、Ｒ１６、Ｒ２１、Ｒ２６、Ｒ３１、Ｒ３６、Ｒ４１及びＲ４６の少なくとも１つがアルコキシ基、アリールオキシ基、アリールチオ基又はハロゲン原子であることを特徴とする請求項２２に記載の熱線遮断材。
  24. 　前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１１、Ｒ１６、Ｒ２１、Ｒ２６、Ｒ３１、Ｒ３６、Ｒ４１及びＲ４６の少なくとも１つがアルコキシ基であることを特徴とする請求項２２又は請求項２３に記載の熱線遮断材。
  25. 　一般式Ｒ１ＯＨ～Ｒ８ＯＨで示されるいずれか１つまたは複数の混合溶媒中、ｔ－ＢｕＯＭ３とハロゲン化リチウムを使用する工程を含むことを特徴とする一般式（II）で表される化合物の製造方法：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006

    （置換基Ｒ１～Ｒ８は、それぞれ独立にアルキル基またはアリール基を示す。Ｍ３はアルカリ金属原子を示す。Ｍは、水素原子、金属イオン又は金属イオンを含む基を表す。ｎは１又は２である。）。
  26. 　ハイドロキノンを使用する工程を含むことを特徴とする、請求項２５に記載の一般式（II）で表される化合物の製造方法。
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