JP3265074B2 - 紫外線硬化性セキュリティインキ組成物 - Google Patents
紫外線硬化性セキュリティインキ組成物Info
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- JP3265074B2 JP3265074B2 JP22599993A JP22599993A JP3265074B2 JP 3265074 B2 JP3265074 B2 JP 3265074B2 JP 22599993 A JP22599993 A JP 22599993A JP 22599993 A JP22599993 A JP 22599993A JP 3265074 B2 JP3265074 B2 JP 3265074B2
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- ultraviolet
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、プリペイドカード、商
品券、証券等の偽造防止を目的とするセキュリティイン
キに関する。更に詳しくは、近赤外線吸収剤であるフタ
ロシアニン化合物、あるいは、ナフタロシアニン化合物
と紫外線吸収剤を含有することを特徴とする紫外線硬化
性セキュリティインキ組成物に関する。
品券、証券等の偽造防止を目的とするセキュリティイン
キに関する。更に詳しくは、近赤外線吸収剤であるフタ
ロシアニン化合物、あるいは、ナフタロシアニン化合物
と紫外線吸収剤を含有することを特徴とする紫外線硬化
性セキュリティインキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】プリペイドカード等の偽造防止策として
はいくつかの方法があるが、最も一般的な方法として、
普通の可視光センサーでは読み取りができないセキュリ
ティインキを用いる方法がある。この場合、通常近赤外
線吸収剤が用いられる。具体的な方法として、近赤外線
吸収剤とバインダー樹脂を含有するセキュリティインキ
をプリペイドカードの表面に印刷する方法がある。近赤
外線吸収剤としては、７００〜１１００ｎｍに吸収波長
を有する色素が用いられる。バインダー樹脂としては、
通常フィルムや紙のコーティングに用いられるウレタン
系、エポキシ系、フェノール系、ポリエステル系樹脂等
が利用できるが、オフセット印刷等の大量印刷或いは無
公害型のインキを考えれば紫外線硬化型が望まれる。こ
こで手触りにより１０μ以上の厚みは感知されるため、
印刷の厚みは１０μ以下にするのが良い。上記の方法に
より作製されたセキュリティインキを用いて印刷された
プリペイドカードは、近赤外線（７００〜１１００ｎ
ｍ）を照射するとその領域の波長の光を吸収するため、
読み取りが可能となる。すなわち、記録面に赤外線レー
ザーを照射し、特定波長での記録部分と非記録部分の反
射の違いを読み取る。この原理を利用して真贋の判別が
可能となる。
はいくつかの方法があるが、最も一般的な方法として、
普通の可視光センサーでは読み取りができないセキュリ
ティインキを用いる方法がある。この場合、通常近赤外
線吸収剤が用いられる。具体的な方法として、近赤外線
吸収剤とバインダー樹脂を含有するセキュリティインキ
をプリペイドカードの表面に印刷する方法がある。近赤
外線吸収剤としては、７００〜１１００ｎｍに吸収波長
を有する色素が用いられる。バインダー樹脂としては、
通常フィルムや紙のコーティングに用いられるウレタン
系、エポキシ系、フェノール系、ポリエステル系樹脂等
が利用できるが、オフセット印刷等の大量印刷或いは無
公害型のインキを考えれば紫外線硬化型が望まれる。こ
こで手触りにより１０μ以上の厚みは感知されるため、
印刷の厚みは１０μ以下にするのが良い。上記の方法に
より作製されたセキュリティインキを用いて印刷された
プリペイドカードは、近赤外線（７００〜１１００ｎ
ｍ）を照射するとその領域の波長の光を吸収するため、
読み取りが可能となる。すなわち、記録面に赤外線レー
ザーを照射し、特定波長での記録部分と非記録部分の反
射の違いを読み取る。この原理を利用して真贋の判別が
可能となる。
【０００３】これらの近赤外線吸収剤を含有するセキュ
リティインキ組成物には、下記に示すような種々の物理
的及び化学的特性が要求される。 （１）近赤外線吸収剤が、セキュリティインキ組成物中
で完全に溶解していること。溶解不良であれば、色素粒
子が大きい場合には手触りで感知される可能性がある。 （２）近赤外線吸収剤のモル吸光係数が大きいこと。小
さければインキ中に多量に添加する必要があり、印刷厚
みが１０μを越える可能性がある。 （３）セキュリティインキ組成物は、７００〜１１００
ｎｍの波長範囲に吸収帯を有する必要がある。 （４）セキュリティインキ組成物は、４００〜７００ｎ
ｍの可視領域での吸収が小さいこと。可視領域の吸収が
大きいとインキが着色し、セキュリティインキとしての
役目をはたさなくなる。 （５）セキュリティインキ組成物として、耐熱性、耐光
性が良好なこと。不良な場合、経時変化によって近赤外
部の波長を吸収することが不完全になり、読み取り誤差
を生じる可能性がある。
リティインキ組成物には、下記に示すような種々の物理
的及び化学的特性が要求される。 （１）近赤外線吸収剤が、セキュリティインキ組成物中
で完全に溶解していること。溶解不良であれば、色素粒
子が大きい場合には手触りで感知される可能性がある。 （２）近赤外線吸収剤のモル吸光係数が大きいこと。小
さければインキ中に多量に添加する必要があり、印刷厚
みが１０μを越える可能性がある。 （３）セキュリティインキ組成物は、７００〜１１００
ｎｍの波長範囲に吸収帯を有する必要がある。 （４）セキュリティインキ組成物は、４００〜７００ｎ
ｍの可視領域での吸収が小さいこと。可視領域の吸収が
大きいとインキが着色し、セキュリティインキとしての
役目をはたさなくなる。 （５）セキュリティインキ組成物として、耐熱性、耐光
性が良好なこと。不良な場合、経時変化によって近赤外
部の波長を吸収することが不完全になり、読み取り誤差
を生じる可能性がある。
【０００４】既知の紫外線硬化性セキリュティインキの
中で、これらすべての点を満足するものは報告されてい
ない。特に溶解性および耐光性の点で問題があった。す
なわち、溶解性においては、汎用のジチオール錯体系、
アントラキノン系、無置換のフタロシアニン、無置換の
ナフタロシアニンといった近赤外線吸収剤は、アクリル
モノマー等への溶解度が低いため均一なインキが得られ
ず、モル吸光係数が不十分なため近赤外線領域での満足
な吸収が得られない。耐光性の点では、紫外線硬化性イ
ンキの場合、光重合開始剤を添加し強い紫外線を照射し
て硬化を促進させるため、硬化時には近赤外線吸収色素
が容易に分解を起こし、更に硬化後もインキ内に残った
光重合開始剤による悪影響で耐光性が低下する。
中で、これらすべての点を満足するものは報告されてい
ない。特に溶解性および耐光性の点で問題があった。す
なわち、溶解性においては、汎用のジチオール錯体系、
アントラキノン系、無置換のフタロシアニン、無置換の
ナフタロシアニンといった近赤外線吸収剤は、アクリル
モノマー等への溶解度が低いため均一なインキが得られ
ず、モル吸光係数が不十分なため近赤外線領域での満足
な吸収が得られない。耐光性の点では、紫外線硬化性イ
ンキの場合、光重合開始剤を添加し強い紫外線を照射し
て硬化を促進させるため、硬化時には近赤外線吸収色素
が容易に分解を起こし、更に硬化後もインキ内に残った
光重合開始剤による悪影響で耐光性が低下する。
【０００５】特開平４−３２０４６６には、ｏ−アミノ
フェニルチオエーテル基を持つフタロシアニン化合物を
シクロヘキサノン系溶剤に含有するセキュリティインキ
が提案されているが、アミノ基がフタロシアニン骨格に
直結するフタロシアニンは、４００〜７００ｎｍの可視
領域の吸収が比較的大きいため、着色が目立ち、セキュ
リティインキとして使用するには不十分である。特開平
３−６２８７８には、近赤外線領域、特に半導体レーザ
ー発振波長領域（７６０〜８３０ｎｍ）に大きな吸収を
有するフタロシアニン化合物が記載されている。しか
し、このフタロシアニン化合物を用いて、紙又は樹脂上
に、手で触っても脱落することがなく、かつ耐光性に優
れたインキ層を作製する方法は全く記載されていない。
またいずれの場合も紫外線硬化性セキュリティインキに
関する記載はない。
フェニルチオエーテル基を持つフタロシアニン化合物を
シクロヘキサノン系溶剤に含有するセキュリティインキ
が提案されているが、アミノ基がフタロシアニン骨格に
直結するフタロシアニンは、４００〜７００ｎｍの可視
領域の吸収が比較的大きいため、着色が目立ち、セキュ
リティインキとして使用するには不十分である。特開平
３−６２８７８には、近赤外線領域、特に半導体レーザ
ー発振波長領域（７６０〜８３０ｎｍ）に大きな吸収を
有するフタロシアニン化合物が記載されている。しか
し、このフタロシアニン化合物を用いて、紙又は樹脂上
に、手で触っても脱落することがなく、かつ耐光性に優
れたインキ層を作製する方法は全く記載されていない。
またいずれの場合も紫外線硬化性セキュリティインキに
関する記載はない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、アク
リレート系紫外線硬化性インキにおいて、フタロシアニ
ン化合物あるいはナフタロシアニン化合物を利用し、優
れた性能を有し、かつ、耐光性に優れた紫外線硬化性セ
キュリティインキを提供することである。
リレート系紫外線硬化性インキにおいて、フタロシアニ
ン化合物あるいはナフタロシアニン化合物を利用し、優
れた性能を有し、かつ、耐光性に優れた紫外線硬化性セ
キュリティインキを提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、ある種のフタロシ
アニン化合物あるいはナフタロシアニン化合物と紫外線
吸収剤をうまく組み合わせることにより、溶解性と耐光
性の問題が解決でき、優れた紫外線硬化性セキュリティ
インキ組成物ができることを見出し本発明を完成した。
即ち、無置換のフタロシアニンあるいはナフタロシアニ
ンはアクリレート系樹脂への溶解度が低く紫外線硬化性
インキが作製できないのに対し、該化合物に置換基を導
入し、分子間の会合を切ることにより溶解度が向上し、
高性能の紫外線硬化性セキュリティインキができること
を見出した。しかし、そのままでは該インキは光硬化後
の耐光性が低く、光により近赤外線吸収色素であるフタ
ロシアニンあるいはナフタロシアニンが容易に分解し、
インキの耐久性が不十分であった。そこで本発明者らは
該フタロシアニン、ナフタロシアニンのインキ中での光
劣化の原因を調査したところ、紫外線による分解が原因
であり、紫外線吸収剤をインキ中に添加することでイン
キ中での色素の耐光性が格段に向上することを見出し
た。特に紫外光の中でも３００〜４００ｎｍの光での分
解が大きいため、その波長の紫外光をカットすることで
高性能かつ、高耐久性の優れた紫外線硬化性セキュリテ
ィインキが完成した。
を解決するために鋭意検討した結果、ある種のフタロシ
アニン化合物あるいはナフタロシアニン化合物と紫外線
吸収剤をうまく組み合わせることにより、溶解性と耐光
性の問題が解決でき、優れた紫外線硬化性セキュリティ
インキ組成物ができることを見出し本発明を完成した。
即ち、無置換のフタロシアニンあるいはナフタロシアニ
ンはアクリレート系樹脂への溶解度が低く紫外線硬化性
インキが作製できないのに対し、該化合物に置換基を導
入し、分子間の会合を切ることにより溶解度が向上し、
高性能の紫外線硬化性セキュリティインキができること
を見出した。しかし、そのままでは該インキは光硬化後
の耐光性が低く、光により近赤外線吸収色素であるフタ
ロシアニンあるいはナフタロシアニンが容易に分解し、
インキの耐久性が不十分であった。そこで本発明者らは
該フタロシアニン、ナフタロシアニンのインキ中での光
劣化の原因を調査したところ、紫外線による分解が原因
であり、紫外線吸収剤をインキ中に添加することでイン
キ中での色素の耐光性が格段に向上することを見出し
た。特に紫外光の中でも３００〜４００ｎｍの光での分
解が大きいため、その波長の紫外光をカットすることで
高性能かつ、高耐久性の優れた紫外線硬化性セキュリテ
ィインキが完成した。
【０００８】本発明は、アクリレート系紫外線硬化性イ
ンキにおいて、一般式（１）（化３）で表されるフタロ
シアニン化合物あるいは一般式（２）（化４）で表され
るナフタロシアニン化合物を用いることで該化合物のイ
ンキ組成物への溶解性を改善し、更に極大吸収波長が３
００〜４００ｎｍである紫外線吸収剤を添加することに
よって該化合物の耐光性を改良した紫外線硬化性セキュ
リティインキに関するものである。
ンキにおいて、一般式（１）（化３）で表されるフタロ
シアニン化合物あるいは一般式（２）（化４）で表され
るナフタロシアニン化合物を用いることで該化合物のイ
ンキ組成物への溶解性を改善し、更に極大吸収波長が３
００〜４００ｎｍである紫外線吸収剤を添加することに
よって該化合物の耐光性を改良した紫外線硬化性セキュ
リティインキに関するものである。
【０００９】
【化３】
【００１０】
【化４】 〔式（１）、（２）中、Ａ1 〜Ａ16、Ｂ1 〜Ｂ24は各々
独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換又は未置換のア
ルコキシ基、あるいは置換又は未置換のアリールチオ基
を表し、かつ、Ａ1 とＡ2 とＡ3 とＡ4 、Ａ5 とＡ6 と
Ａ7 とＡ8 、Ａ9 とＡ10とＡ11とＡ12、Ａ13とＡ14とＡ
15とＡ16、Ｂ1 とＢ2 とＢ3 とＢ4 とＢ5 とＢ6 、Ｂ7
とＢ8 とＢ9 とＢ10とＢ11とＢ12、Ｂ13とＢ14とＢ15と
Ｂ16とＢ17とＢ18、Ｂ19とＢ20とＢ21とＢ22とＢ23とＢ
24の各組み合わせにおいて、同時に水素原子である組み
合わせとなることはない。Ｍは２価の金属原子、３価又
は４価の置換金属原子、またはオキシ金属を表す。〕
独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換又は未置換のア
ルコキシ基、あるいは置換又は未置換のアリールチオ基
を表し、かつ、Ａ1 とＡ2 とＡ3 とＡ4 、Ａ5 とＡ6 と
Ａ7 とＡ8 、Ａ9 とＡ10とＡ11とＡ12、Ａ13とＡ14とＡ
15とＡ16、Ｂ1 とＢ2 とＢ3 とＢ4 とＢ5 とＢ6 、Ｂ7
とＢ8 とＢ9 とＢ10とＢ11とＢ12、Ｂ13とＢ14とＢ15と
Ｂ16とＢ17とＢ18、Ｂ19とＢ20とＢ21とＢ22とＢ23とＢ
24の各組み合わせにおいて、同時に水素原子である組み
合わせとなることはない。Ｍは２価の金属原子、３価又
は４価の置換金属原子、またはオキシ金属を表す。〕
【００１１】本発明の紫外線硬化性セキュリティインキ
は、７００〜１１００ｎｍの間に吸収を有し、かつ、耐
光性に優れたインキであり、本発明に用いられる近赤外
線吸収剤は、前記一般式（１）で表されるフタロシアニ
ン化合物あるいは前記一般式（２）で表されるナフタロ
シアニン化合物である。本発明におけるアクリレート系
紫外線硬化性インキは、メタクリレート系モノマー及び
／またはオリゴマー、あるいはメタクリレート系モノマ
ー及び／又はオリゴマー、あるいはそれらから選ばれる
数種類の混合物であり、更に光重合開始剤を含有する。
また、通常のインキ組成物のように、必要に応じて、増
感剤、可塑剤、酸化防止剤、増粘剤、ワックス等の添加
剤を含むこともできる。インキ用樹脂、光重合開始剤は
通常の紫外線硬化性インキに使われるものであれば特に
限定されるものではないが、例えば、光・放射線硬化技
術（大成社編集部編）、ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック、
原料編（高分子刊行会）等に記載の市販品あるいはそれ
ら市販品を混合したものが利用できる。紫外線硬化性イ
ンキは印刷後、水銀ランプあるいはメタルハライドラン
プによる紫外線を照射することによってインキの硬化を
行う。
は、７００〜１１００ｎｍの間に吸収を有し、かつ、耐
光性に優れたインキであり、本発明に用いられる近赤外
線吸収剤は、前記一般式（１）で表されるフタロシアニ
ン化合物あるいは前記一般式（２）で表されるナフタロ
シアニン化合物である。本発明におけるアクリレート系
紫外線硬化性インキは、メタクリレート系モノマー及び
／またはオリゴマー、あるいはメタクリレート系モノマ
ー及び／又はオリゴマー、あるいはそれらから選ばれる
数種類の混合物であり、更に光重合開始剤を含有する。
また、通常のインキ組成物のように、必要に応じて、増
感剤、可塑剤、酸化防止剤、増粘剤、ワックス等の添加
剤を含むこともできる。インキ用樹脂、光重合開始剤は
通常の紫外線硬化性インキに使われるものであれば特に
限定されるものではないが、例えば、光・放射線硬化技
術（大成社編集部編）、ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック、
原料編（高分子刊行会）等に記載の市販品あるいはそれ
ら市販品を混合したものが利用できる。紫外線硬化性イ
ンキは印刷後、水銀ランプあるいはメタルハライドラン
プによる紫外線を照射することによってインキの硬化を
行う。
【００１２】本願発明に使用されるフタロシアニンある
いはナフタロシアニンは式（１）、（２）で表されるよ
うに置換基を有する化合物であり、式（１）、（２）
中、Ａ1 〜Ａ16、Ｂ1 〜Ｂ24で表される置換又は未置換
のアルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ
基、n-プロピルオキシ基、iso-プロピルオキシ基、n-ブ
チルオキシ基、iso-ブチルオキシ基、sec-ブチルオキシ
基、t-ブチルオキシ基、n-ペンチルオキシ基、iso-ペン
チルオキシ基、neo-ペンチルオキシ基、1,2-ジメチル−
プロピルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基、cyclo-ヘキシ
ルオキシ基、1,3-ジメチル- ブチルオキシ基、1-iso-プ
ロピルプロピルオキシ基、1,2-ジメチルブチルオキシ
基、n-ヘプチルオキシ基、1,4-ジメチルペンチルオキシ
基、2-メチル-1-iso- プロピルプロピルオキシ基、1-エ
チル-3- メチルブチルオキシ基、n-オクチルオキシ基、
2-エチルヘキシルオキシ基、3-メチル-1-iso- プロピル
ブチルオキシ基、2-メチル-1-iso- プロピルオキシ基、
1-t-ブチル-2- メチルプロピルオキシ基、n-ノニルオキ
シ基等の炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルコキシ
基、メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキ
シエトキシ基、プロポキシエトキシ基、ブトキシエトキ
シ基、γ−メトキシプロピルオキシ基、γ−エトキシプ
ロピルオキシ基、メトキシエトキシエトキシ基、エトキ
シエトキシエトキシ基、ジメトキシメトキシ基、ジエト
キシメトキシ基、ジメトキシエトキシ基、ジエトキシエ
トキシ基等のアルコキシアルコキシ基、メトキシエトキ
シエトキシ基、エトキシエトキシエトキシ基、ブチルオ
キシエトキシエトキシ基等のアルコキシアルコキシアル
コキシ基、アルコキシアルコキシアルコキシアルコキシ
基、クロロメトキシ基、2,2,2-トリクロロエトキシ基、
トリフルオロメトキシ基、2,2,2-トリクロロエトキシ
基、1,1,1,3,3,3,- ヘキサフルオロ-2- プロピルオキシ
基等のハロゲン化アルコキシ基、ジメチルアミノエトキ
シ基、ジエチルアミノエトキシ基などのアルキルアミノ
アルコキシ基、ジアルキルアミノアルコキシ基等が挙げ
られる。
いはナフタロシアニンは式（１）、（２）で表されるよ
うに置換基を有する化合物であり、式（１）、（２）
中、Ａ1 〜Ａ16、Ｂ1 〜Ｂ24で表される置換又は未置換
のアルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ
基、n-プロピルオキシ基、iso-プロピルオキシ基、n-ブ
チルオキシ基、iso-ブチルオキシ基、sec-ブチルオキシ
基、t-ブチルオキシ基、n-ペンチルオキシ基、iso-ペン
チルオキシ基、neo-ペンチルオキシ基、1,2-ジメチル−
プロピルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基、cyclo-ヘキシ
ルオキシ基、1,3-ジメチル- ブチルオキシ基、1-iso-プ
ロピルプロピルオキシ基、1,2-ジメチルブチルオキシ
基、n-ヘプチルオキシ基、1,4-ジメチルペンチルオキシ
基、2-メチル-1-iso- プロピルプロピルオキシ基、1-エ
チル-3- メチルブチルオキシ基、n-オクチルオキシ基、
2-エチルヘキシルオキシ基、3-メチル-1-iso- プロピル
ブチルオキシ基、2-メチル-1-iso- プロピルオキシ基、
1-t-ブチル-2- メチルプロピルオキシ基、n-ノニルオキ
シ基等の炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルコキシ
基、メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキ
シエトキシ基、プロポキシエトキシ基、ブトキシエトキ
シ基、γ−メトキシプロピルオキシ基、γ−エトキシプ
ロピルオキシ基、メトキシエトキシエトキシ基、エトキ
シエトキシエトキシ基、ジメトキシメトキシ基、ジエト
キシメトキシ基、ジメトキシエトキシ基、ジエトキシエ
トキシ基等のアルコキシアルコキシ基、メトキシエトキ
シエトキシ基、エトキシエトキシエトキシ基、ブチルオ
キシエトキシエトキシ基等のアルコキシアルコキシアル
コキシ基、アルコキシアルコキシアルコキシアルコキシ
基、クロロメトキシ基、2,2,2-トリクロロエトキシ基、
トリフルオロメトキシ基、2,2,2-トリクロロエトキシ
基、1,1,1,3,3,3,- ヘキサフルオロ-2- プロピルオキシ
基等のハロゲン化アルコキシ基、ジメチルアミノエトキ
シ基、ジエチルアミノエトキシ基などのアルキルアミノ
アルコキシ基、ジアルキルアミノアルコキシ基等が挙げ
られる。
【００１３】置換又は未置換のアリールチオ基の例とし
ては、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、アルキルフェ
ニルチオ基、等が挙げる。
ては、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、アルキルフェ
ニルチオ基、等が挙げる。
【００１４】ハロゲンの例としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。
素、ヨウ素が挙げられる。
【００１５】また、Ｍで表される２価の金属の例として
は、Ｃｕ（II）、Ｚｎ（II）、Ｃｏ（II）、Ｎｉ（I
I）、Ｒｕ（II）、Ｒｈ（II）、Ｐｄ（II）、Ｐｔ（I
I）、Ｍｎ（II）、Ｍｇ（II）、Ｔｉ（II）、Ｂｅ（I
I）、Ｃａ（II）、Ｂａ（II）、１ｄ（II）、Ｈｇ（I
I）、Ｐｂ（II）、Ｓｎ（II）などが挙げられる。
は、Ｃｕ（II）、Ｚｎ（II）、Ｃｏ（II）、Ｎｉ（I
I）、Ｒｕ（II）、Ｒｈ（II）、Ｐｄ（II）、Ｐｔ（I
I）、Ｍｎ（II）、Ｍｇ（II）、Ｔｉ（II）、Ｂｅ（I
I）、Ｃａ（II）、Ｂａ（II）、１ｄ（II）、Ｈｇ（I
I）、Ｐｂ（II）、Ｓｎ（II）などが挙げられる。
【００１６】１置換の３価金属の例としては、Ａｌ−Ｃ
ｌ、Ａｌ−Ｂｒ、Ａｌ−Ｆ、Ａｌ−Ｉ、Ｇａ−Ｃｌ、Ｇ
ａ−Ｆ、Ｇａ−Ｉ、Ｇａ−Ｂｒ、Ｉｎ−Ｃｌ、Ｉｎ−Ｂ
ｒ、Ｉｎ−Ｉ、Ｉｎ−Ｆ、Ｔｌ−Ｃｌ、Ｔｌ−Ｂｒ、Ｔ
ｌ−Ｉ、Ｔｌ−Ｆ、Ａｌ−Ｃ6 Ｈ5 、Ａｌ−Ｃ6 Ｈ
4 （ＣＨ3 ）、Ｉｎ−Ｃ6 Ｈ5 、Ｉｎ−Ｃ6 Ｈ4 （ＣＨ
3 ）、Ｉｎ−Ｃ6 Ｈ5 、Ｍｎ（ＯＨ）、Ｍｎ（ＯＣ6 Ｈ
5）、Ｍｎ〔ＯＳｉ（ＣＨ3 ）3 〕、Ｆｅ−Ｃｌ、Ｒｕ
−Ｃｌ等が挙げられる。
ｌ、Ａｌ−Ｂｒ、Ａｌ−Ｆ、Ａｌ−Ｉ、Ｇａ−Ｃｌ、Ｇ
ａ−Ｆ、Ｇａ−Ｉ、Ｇａ−Ｂｒ、Ｉｎ−Ｃｌ、Ｉｎ−Ｂ
ｒ、Ｉｎ−Ｉ、Ｉｎ−Ｆ、Ｔｌ−Ｃｌ、Ｔｌ−Ｂｒ、Ｔ
ｌ−Ｉ、Ｔｌ−Ｆ、Ａｌ−Ｃ6 Ｈ5 、Ａｌ−Ｃ6 Ｈ
4 （ＣＨ3 ）、Ｉｎ−Ｃ6 Ｈ5 、Ｉｎ−Ｃ6 Ｈ4 （ＣＨ
3 ）、Ｉｎ−Ｃ6 Ｈ5 、Ｍｎ（ＯＨ）、Ｍｎ（ＯＣ6 Ｈ
5）、Ｍｎ〔ＯＳｉ（ＣＨ3 ）3 〕、Ｆｅ−Ｃｌ、Ｒｕ
−Ｃｌ等が挙げられる。
【００１７】２置換の４価金属の例としては、ＣｒＣｌ
2 、ＳｉＣｌ2 、ＳｉＢｒ2 、ＳｉＦ2 、ＳｉＩ2 、Ｚ
ｒＣｌ2 、ＧｅＣｌ2 、ＧｅＢｒ2 、ＧｅＩ2 、ＧｅＦ
2 、ＳｎＣｌ2 、ＳｎＢｒ2 、ＳｎＦ2 、ＴｉＣｌ2 、
ＴｉＢｒ2 、ＴｉＦ2 、Ｓｉ（ＯＨ）2 、Ｇｅ（ＯＨ）
2 、Ｚｒ（ＯＨ）2 、Ｍｎ（ＯＨ）2、Ｓｎ（Ｏ
Ｈ）2 、ＴｉＲ2 、ＣｒＲ2 、ＳｉＲ2 、ＳｎＲ2 、Ｇ
ｅＲ2 〔Ｒはアルキル基、フェニル基、ナフチル基、お
よびその誘導体を表す〕、Ｓｉ（ＯＲ’）2 、Ｓｎ（Ｏ
Ｒ’）2 、Ｇｅ（ＯＲ’）2 、Ｔｉ（ＯＲ’）2 、Ｃｒ
（ＯＲ’）2 〔Ｒ’はアルキル基、フェニル基、ナフチ
ル基、トリアルキルシリル基、ジアルキルアルコキシシ
リル基およびその誘導体を表す〕、Ｓｎ（ＳＲ”）2 、
Ｇｅ（ＳＲ”）2 （Ｒ”はアルキル基、フェニル基、ナ
フチル基、およびその誘導体を表す〕などが挙げられ
る。オキシ金属の例としては、ＶＯ、ＭｎＯ、ＴｉＯな
どが挙げられる。
2 、ＳｉＣｌ2 、ＳｉＢｒ2 、ＳｉＦ2 、ＳｉＩ2 、Ｚ
ｒＣｌ2 、ＧｅＣｌ2 、ＧｅＢｒ2 、ＧｅＩ2 、ＧｅＦ
2 、ＳｎＣｌ2 、ＳｎＢｒ2 、ＳｎＦ2 、ＴｉＣｌ2 、
ＴｉＢｒ2 、ＴｉＦ2 、Ｓｉ（ＯＨ）2 、Ｇｅ（ＯＨ）
2 、Ｚｒ（ＯＨ）2 、Ｍｎ（ＯＨ）2、Ｓｎ（Ｏ
Ｈ）2 、ＴｉＲ2 、ＣｒＲ2 、ＳｉＲ2 、ＳｎＲ2 、Ｇ
ｅＲ2 〔Ｒはアルキル基、フェニル基、ナフチル基、お
よびその誘導体を表す〕、Ｓｉ（ＯＲ’）2 、Ｓｎ（Ｏ
Ｒ’）2 、Ｇｅ（ＯＲ’）2 、Ｔｉ（ＯＲ’）2 、Ｃｒ
（ＯＲ’）2 〔Ｒ’はアルキル基、フェニル基、ナフチ
ル基、トリアルキルシリル基、ジアルキルアルコキシシ
リル基およびその誘導体を表す〕、Ｓｎ（ＳＲ”）2 、
Ｇｅ（ＳＲ”）2 （Ｒ”はアルキル基、フェニル基、ナ
フチル基、およびその誘導体を表す〕などが挙げられ
る。オキシ金属の例としては、ＶＯ、ＭｎＯ、ＴｉＯな
どが挙げられる。
【００１８】これらの中で、特に好ましいのは、半導体
レーザー発振波長領域である７４０〜８３０ｎｍ付近に
吸収極大を有するフタロシアニンで、紫外線硬化性樹脂
であるアクリル系、メタクリル系樹脂モノマーあるいは
オリゴマーに溶解性が良く、インキ製造が容易なフタロ
シアニンあるいはナフタロシアニンであり、式（１）、
において、Ａ1 とＡ4 、Ａ5 とＡ8 、Ａ9 とＡ12、Ａ13
とＡ16の組み合わせ、あるいは式（２）において、Ｂ3
とＢ4 、Ｂ9 とＢ10、Ｂ15とＢ16、Ｂ21とＢ22の組み合
わせにおいて少なくとも一方が炭素数２〜２０の置換又
は未置換のアルコキシ基でかつ、ＭがＣｕ、Ｎｉ、Ｃ
ｏ、Ｆｅ、Ｐｄ、ＶＯ、ＴｉＯであるものが好ましい。
フタロシアニン化合物、あるいはナフタロシアニン化合
物の添加量は、要望される近赤外線領域の吸収量、ある
いはコーティングの厚みに応じて決定されるため、画一
的に限定されるものではないが、樹脂に対して、０．０
１〜２０（重量％）の範囲で使用することが好ましい。
レーザー発振波長領域である７４０〜８３０ｎｍ付近に
吸収極大を有するフタロシアニンで、紫外線硬化性樹脂
であるアクリル系、メタクリル系樹脂モノマーあるいは
オリゴマーに溶解性が良く、インキ製造が容易なフタロ
シアニンあるいはナフタロシアニンであり、式（１）、
において、Ａ1 とＡ4 、Ａ5 とＡ8 、Ａ9 とＡ12、Ａ13
とＡ16の組み合わせ、あるいは式（２）において、Ｂ3
とＢ4 、Ｂ9 とＢ10、Ｂ15とＢ16、Ｂ21とＢ22の組み合
わせにおいて少なくとも一方が炭素数２〜２０の置換又
は未置換のアルコキシ基でかつ、ＭがＣｕ、Ｎｉ、Ｃ
ｏ、Ｆｅ、Ｐｄ、ＶＯ、ＴｉＯであるものが好ましい。
フタロシアニン化合物、あるいはナフタロシアニン化合
物の添加量は、要望される近赤外線領域の吸収量、ある
いはコーティングの厚みに応じて決定されるため、画一
的に限定されるものではないが、樹脂に対して、０．０
１〜２０（重量％）の範囲で使用することが好ましい。
【００１９】本願発明に用いる紫外線吸収剤は、インキ
の紫外線硬化を阻害しないものであれば特に限定される
ものではないが、特に本願に使用のフタロシアニンある
いはナフタロシアニンのインキ中での分解を促進する３
００〜４００ｎｍの間に極大吸収を有し、その領域の光
を効率よくカットするものであり、ベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリ
チルエステル系紫外線吸収剤、アクリレート系紫外線吸
収剤、オギザリックアシッドアニリド系紫外線吸収剤、
ヒンダートアミン系紫外線吸収剤が挙げられる。特に好
ましい化合物としては、下記一般式（３）（化５）で表
されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、一般式
（４）（化６）で表されるベンゾフェノン系紫外線吸収
剤、一般式（５）（化７）で表されるサリチルエステル
系紫外線吸収剤、一般式（６）（化８）で表されるアク
リレート系紫外線吸収剤、一般式（７）（化９）で表さ
れるオギザリックアシッドアニリド系紫外線吸収剤、一
般式（８）（化１０）で表されるヒンダートアミン系紫
外線吸収剤が挙げられる。
の紫外線硬化を阻害しないものであれば特に限定される
ものではないが、特に本願に使用のフタロシアニンある
いはナフタロシアニンのインキ中での分解を促進する３
００〜４００ｎｍの間に極大吸収を有し、その領域の光
を効率よくカットするものであり、ベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリ
チルエステル系紫外線吸収剤、アクリレート系紫外線吸
収剤、オギザリックアシッドアニリド系紫外線吸収剤、
ヒンダートアミン系紫外線吸収剤が挙げられる。特に好
ましい化合物としては、下記一般式（３）（化５）で表
されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、一般式
（４）（化６）で表されるベンゾフェノン系紫外線吸収
剤、一般式（５）（化７）で表されるサリチルエステル
系紫外線吸収剤、一般式（６）（化８）で表されるアク
リレート系紫外線吸収剤、一般式（７）（化９）で表さ
れるオギザリックアシッドアニリド系紫外線吸収剤、一
般式（８）（化１０）で表されるヒンダートアミン系紫
外線吸収剤が挙げられる。
【００２０】
【化５】 （式中Ｘは水素原子あるいは塩素原子を表し、Ｒ1 、Ｒ
2 はそれぞれ独立に水素原子、置換あるいは未置換のア
ルキル基を表す。）
2 はそれぞれ独立に水素原子、置換あるいは未置換のア
ルキル基を表す。）
【００２１】
【化６】 （式中、Ｒ3 〜Ｒ5 はそれぞれ独立に水素原子、ヒドロ
キシ基、置換あるいは未置換のアルキル基、置換あるい
は未置換のアルコキシ基を表す。）
キシ基、置換あるいは未置換のアルキル基、置換あるい
は未置換のアルコキシ基を表す。）
【００２２】
【化７】 （式中、Ｒ6 は水素原子、置換あるいは未置換のアルキ
ル基を表す。）
ル基を表す。）
【００２３】
【化８】 （式中、Ｒ7 は水素原子、置換あるいは未置換のアルキ
ル基を表す。）
ル基を表す。）
【００２４】
【化９】 （式中、Ｒ8 〜Ｒ10はそれぞれ独立に水素原子、置換あ
るいは未置換のアルキル基を表す。）
るいは未置換のアルキル基を表す。）
【００２５】
【化１０】 （式中、Ｒ11、Ｒ12はそれぞれ独立に水素原子、置換あ
るいは未置換のアルキル基を表はし、ｎは３〜２０の整
数を表す。）
るいは未置換のアルキル基を表はし、ｎは３〜２０の整
数を表す。）
【００２６】紫外線吸収剤の使用量は樹脂に対して０．
１〜４０（重量％）の範囲で使用することが好ましい。
以上の実施態様に基ずき、アクリレート系紫外線硬化性
インキにおいて、本願発明のフタロシアンニン化合物あ
るいはナフタロシアニン化合物と紫外線吸収剤を含有す
ることを特徴とする紫外線硬化性セキュリティインキ
は、前記（１）〜（５）の要求特性をすべて解決できる
ため、読み取り誤差がなく、触覚により感知されること
がなく、更に耐久性にも優れたプリペイドカードを供給
することができ、実用上極めて価値のあるものである。
１〜４０（重量％）の範囲で使用することが好ましい。
以上の実施態様に基ずき、アクリレート系紫外線硬化性
インキにおいて、本願発明のフタロシアンニン化合物あ
るいはナフタロシアニン化合物と紫外線吸収剤を含有す
ることを特徴とする紫外線硬化性セキュリティインキ
は、前記（１）〜（５）の要求特性をすべて解決できる
ため、読み取り誤差がなく、触覚により感知されること
がなく、更に耐久性にも優れたプリペイドカードを供給
することができ、実用上極めて価値のあるものである。
【００２７】
【実施例】以下、本発明を実施例により、更に詳細に説
明する。本発明はこれによりなんら制限されるものでは
ない。なお、表−１（表１）に示した色素番号（９）〜
（１３）の式で示されるフタロシアニン化合物あいはナ
フタロシアニン化合物は、本文中の式（１）、（２）で
示した構造を簡略化したものである。
明する。本発明はこれによりなんら制限されるものでは
ない。なお、表−１（表１）に示した色素番号（９）〜
（１３）の式で示されるフタロシアニン化合物あいはナ
フタロシアニン化合物は、本文中の式（１）、（２）で
示した構造を簡略化したものである。
【００２８】
【表１】 表−１
【００２９】実施例１ アクリレートモノマー（共栄社油脂化学工業（株）製ラ
イトアクリレートＢＰ−４ＥＡ）５ｇに表−１、色素番
号９で表されるＶＯフタロシアニン５０ｍｇ、ベンゾト
リアゾール系紫線吸収剤（共同薬品（株）製バイオソー
ブ５８３）５００ｍｇ、光重合触媒（日本化薬（株）製
カヤキュアＤＥＴＸ）２００ｍｇを溶解させて紫外線硬
化性セキュリティインキを調製した。このインキをスピ
ンコーターを用いてＰＥＴ合成紙（東レ（株）ルミラー
白色タイプ、１８８μ厚）上にコーティングした後、高
圧水銀ランプ（ウシオ社製ラピッドキュア照射装置使
用）にて４００ｍＪ／ｃｍ2 の光を照射しインキを硬化
させた。コーティング面は（株）島津製作所製分光光度
計ＵＶ３１００にて入射角５°の全反射を測定した（酸
化マグネシュウム基準）。ＪＩＳ−Ｒ−３１０６に従っ
て、可視光の反射率を計算したところ８１％であった。
また近赤外線領域での極小反射率は１０％（７６３ｎ
ｍ）であった。該合成紙のコーティングン面を、６３℃
の条件でカーボンアーク灯で２４時間照射して耐光性試
験を行った。試験後、同様に反射率を測定したところ可
視光反射率８１％、極小反射率１６％（７６３ｎｍ）で
有り、試験前後での反射率変化は小さく耐光性は良好で
あった。
イトアクリレートＢＰ−４ＥＡ）５ｇに表−１、色素番
号９で表されるＶＯフタロシアニン５０ｍｇ、ベンゾト
リアゾール系紫線吸収剤（共同薬品（株）製バイオソー
ブ５８３）５００ｍｇ、光重合触媒（日本化薬（株）製
カヤキュアＤＥＴＸ）２００ｍｇを溶解させて紫外線硬
化性セキュリティインキを調製した。このインキをスピ
ンコーターを用いてＰＥＴ合成紙（東レ（株）ルミラー
白色タイプ、１８８μ厚）上にコーティングした後、高
圧水銀ランプ（ウシオ社製ラピッドキュア照射装置使
用）にて４００ｍＪ／ｃｍ2 の光を照射しインキを硬化
させた。コーティング面は（株）島津製作所製分光光度
計ＵＶ３１００にて入射角５°の全反射を測定した（酸
化マグネシュウム基準）。ＪＩＳ−Ｒ−３１０６に従っ
て、可視光の反射率を計算したところ８１％であった。
また近赤外線領域での極小反射率は１０％（７６３ｎ
ｍ）であった。該合成紙のコーティングン面を、６３℃
の条件でカーボンアーク灯で２４時間照射して耐光性試
験を行った。試験後、同様に反射率を測定したところ可
視光反射率８１％、極小反射率１６％（７６３ｎｍ）で
有り、試験前後での反射率変化は小さく耐光性は良好で
あった。
【００３０】実施例２ アクリレートモノマー〔東亜合成化学工業（株）製アロ
ニックスＭ３１５（２．５ｇ）と大阪有機化学工業
（株）製ビスコート２９５（２．５ｇ）の混合物〕に実
施例１で得たＶＯフタロシアニン５０ｍｇ、アクリレー
ト系紫線吸収剤（共同薬品（株）製バイオソーブ９１
０）５００ｍｇ、光重合触媒（メルク（株）製ダロキュ
ア１１７３）２００ｍｇを溶解させて紫外線硬化性セキ
ュリティインキを調製した。このインキを実施例１と同
様にスピンコーターを用いてＰＥＴ合成紙上にコーティ
ングした後、光硬化させコーティング面の全反射を測定
した。ＪＩＳ−Ｒ−３１０６に従って、可視光の反射率
を計算したところ８０％であった。また近赤外線領域で
の極小反射率は１３％（７６０ｎｍ）であった。実施例
１と同様に耐光性試験を行った後、同様に反射率を測定
したところ可視光反射率８１％、極小反射率１９％（７
６０ｎｍ）で有り、試験前後での反射率変化は小さく耐
光性は良好であった。
ニックスＭ３１５（２．５ｇ）と大阪有機化学工業
（株）製ビスコート２９５（２．５ｇ）の混合物〕に実
施例１で得たＶＯフタロシアニン５０ｍｇ、アクリレー
ト系紫線吸収剤（共同薬品（株）製バイオソーブ９１
０）５００ｍｇ、光重合触媒（メルク（株）製ダロキュ
ア１１７３）２００ｍｇを溶解させて紫外線硬化性セキ
ュリティインキを調製した。このインキを実施例１と同
様にスピンコーターを用いてＰＥＴ合成紙上にコーティ
ングした後、光硬化させコーティング面の全反射を測定
した。ＪＩＳ−Ｒ−３１０６に従って、可視光の反射率
を計算したところ８０％であった。また近赤外線領域で
の極小反射率は１３％（７６０ｎｍ）であった。実施例
１と同様に耐光性試験を行った後、同様に反射率を測定
したところ可視光反射率８１％、極小反射率１９％（７
６０ｎｍ）で有り、試験前後での反射率変化は小さく耐
光性は良好であった。
【００３１】実施例３ アクリレートモノマー〔東亜合成化学工業（株）製アロ
ニックスＭ８１００（２．０ｇ）と大阪有機化学工業
（株）製ビスコート２９５（３．０ｇ）の混合物〕に実
施例１で使たＶＯフタロシアニン５０ｍｇ、ベンゾフェ
ノン系紫線吸収剤（ケミプロ化成（株）製ケミソルブ１
００１）５００ｍｇ、光重合触媒（チバガイギー（株）
製イルガキュア９０７）２００ｍｇを溶解させて紫外線
硬化性セキュリティインキを調製した。このインキを実
施例１と同様にスピンコーターを用いてＰＥＴ合成紙上
にコーティングした後、光硬化させコーティング面の全
反射を測定した。ＪＩＳ−Ｒ−３１０６に従って、可視
光の反射率を計算したところ８０％であった。また近赤
外線領域での極小反射率は１２％（７６１ｎｍ）であっ
た。実施例１と同様に耐光性試験を行った後、同様に反
射率を測定したところ可視光反射率８１％、極小反射率
１８％（７６１ｎｍ）で有り、試験前後での反射率変化
は小さく耐光性は良好であった。
ニックスＭ８１００（２．０ｇ）と大阪有機化学工業
（株）製ビスコート２９５（３．０ｇ）の混合物〕に実
施例１で使たＶＯフタロシアニン５０ｍｇ、ベンゾフェ
ノン系紫線吸収剤（ケミプロ化成（株）製ケミソルブ１
００１）５００ｍｇ、光重合触媒（チバガイギー（株）
製イルガキュア９０７）２００ｍｇを溶解させて紫外線
硬化性セキュリティインキを調製した。このインキを実
施例１と同様にスピンコーターを用いてＰＥＴ合成紙上
にコーティングした後、光硬化させコーティング面の全
反射を測定した。ＪＩＳ−Ｒ−３１０６に従って、可視
光の反射率を計算したところ８０％であった。また近赤
外線領域での極小反射率は１２％（７６１ｎｍ）であっ
た。実施例１と同様に耐光性試験を行った後、同様に反
射率を測定したところ可視光反射率８１％、極小反射率
１８％（７６１ｎｍ）で有り、試験前後での反射率変化
は小さく耐光性は良好であった。
【００３２】比較例１ 紫外線吸収剤を添加しない事以外は実施例１と全く同様
の操作を行い紫外線硬化性セキュリテュインキを調製
し、ＰＥＴ合成紙上にコーティングを行った。同様に反
射率の測定を行ったところ、可視光反射率８２％、極小
反射率１５％（７６３ｎｍ）であった。実施例１と同様
の２４時間の耐光試験を行って反射率を測定したところ
可視光反射率をは８６％であった。また近赤外線領域で
の極小反射率は３７％（７６３ｎｍ）となり、近赤外線
吸収剤の分解失活が大きかった。
の操作を行い紫外線硬化性セキュリテュインキを調製
し、ＰＥＴ合成紙上にコーティングを行った。同様に反
射率の測定を行ったところ、可視光反射率８２％、極小
反射率１５％（７６３ｎｍ）であった。実施例１と同様
の２４時間の耐光試験を行って反射率を測定したところ
可視光反射率をは８６％であった。また近赤外線領域で
の極小反射率は３７％（７６３ｎｍ）となり、近赤外線
吸収剤の分解失活が大きかった。
【００３３】比較例２ ＶＯフタロシアニンに換えて無置換フタロシアニンを用
いて実施例１と同様に紫外線硬化性インキの調整を試み
たがフタロシアニンが溶解しないためインキはできなか
った。
いて実施例１と同様に紫外線硬化性インキの調整を試み
たがフタロシアニンが溶解しないためインキはできなか
った。
【００３４】実施例４〜７および比較例３〜６ 表−１に示したフタロシアニンあるいはナフタロシアニ
ン（色素番号１０〜１３）を使用して、実施例１あるい
は比較例１と同様に紫外線硬化性セキュリティインキを
調製し、光硬化後耐光試験を行った。耐光試験前後での
反射率変化を表−２（表２）に示す。実施例４と比較例
３、実施例５と比較例４、実施例６と比較例５、実施例
７と比較例６はそれぞれ同じ色素を用いて、実施例にお
いては紫外線吸収剤を添加し、比較例においては添加し
なかった。
ン（色素番号１０〜１３）を使用して、実施例１あるい
は比較例１と同様に紫外線硬化性セキュリティインキを
調製し、光硬化後耐光試験を行った。耐光試験前後での
反射率変化を表−２（表２）に示す。実施例４と比較例
３、実施例５と比較例４、実施例６と比較例５、実施例
７と比較例６はそれぞれ同じ色素を用いて、実施例にお
いては紫外線吸収剤を添加し、比較例においては添加し
なかった。
【００３５】
【表２】
【００３６】
【発明の効果】本発明の置換基を有するフタロシアニン
あるいはナフタロシアニンと紫外線吸収剤を含有する紫
外線硬化性セキュリティインキは、実施例と比較例より
明らかなように、着色が少ないため、インキの透明性が
高く、近赤外線領域での優れた反射率と高い耐光性を有
している。これにより、読み取り誤差がなく、視覚によ
り感知されることがない優れたプリペイドカードを提供
することができ、実用上極めて価値のあるものである。
あるいはナフタロシアニンと紫外線吸収剤を含有する紫
外線硬化性セキュリティインキは、実施例と比較例より
明らかなように、着色が少ないため、インキの透明性が
高く、近赤外線領域での優れた反射率と高い耐光性を有
している。これにより、読み取り誤差がなく、視覚によ
り感知されることがない優れたプリペイドカードを提供
することができ、実用上極めて価値のあるものである。
【００３７】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 11/00 - 11/20 B41M 3/14 C09B 47/00 - 47/32
Claims (2)
- 【請求項１】 アクリレート系紫外線硬化性インキにお
いて、一般式（１）（化１）で表されるフタロシアニン
化合物、あるいは、一般式（２）（化２）で表されるナ
フタロシアニン化合物 【化１】 【化２】 〔式（１）、（２）中、Ａ1 〜Ａ16、Ｂ1 〜Ｂ24は各々
独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換又は未置換のア
ルコキシ基、あるいは置換又は未置換のアリールチオ基
を表し、かつ、 Ａ1 とＡ2 とＡ3 とＡ4 、Ａ5 とＡ6 とＡ7 とＡ8 、Ａ
9 とＡ10とＡ11とＡ12、Ａ13とＡ14とＡ15とＡ16、Ｂ1
とＢ2 とＢ3 とＢ4 とＢ5 とＢ6 、Ｂ7 とＢ8 とＢ9 と
Ｂ10とＢ11とＢ12、Ｂ13とＢ14とＢ15とＢ16とＢ17とＢ
18、Ｂ19とＢ20とＢ21とＢ22とＢ23とＢ24の各組み合わ
せにおいて、同時に水素原子である組み合わせとなるこ
とはない。Ｍは２価の金属原子、３価又は４価の置換金
属原子、またはオキシ金属を表す。〕と極大吸収波長が
３００〜４００ｎｍである紫外線吸収剤を含有すること
を特徴とする紫外線硬化性セキュリティインキ組成物。 - 【請求項２】 一般式（１）で表されるフタロシアニン
化合物、あるいは一般式（２）で表されるナフタロシア
ニン化合物において、ＭがＣｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｐ
ｄ、ＶＯ、ＴｉＯである請求項１記載の紫外線硬化性セ
キュリティインキ組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22599993A JP3265074B2 (ja) | 1993-09-10 | 1993-09-10 | 紫外線硬化性セキュリティインキ組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22599993A JP3265074B2 (ja) | 1993-09-10 | 1993-09-10 | 紫外線硬化性セキュリティインキ組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0782517A JPH0782517A (ja) | 1995-03-28 |
| JP3265074B2 true JP3265074B2 (ja) | 2002-03-11 |
Family
ID=16838211
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22599993A Expired - Fee Related JP3265074B2 (ja) | 1993-09-10 | 1993-09-10 | 紫外線硬化性セキュリティインキ組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3265074B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
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|---|---|---|---|---|
| EP0835292B1 (en) * | 1996-04-29 | 2002-03-06 | Sicpa Holding S.A. | Bleeding ink for printing security documents |
| US7470315B2 (en) | 2005-07-05 | 2008-12-30 | Silverbrook Research Pty Ltd | Red-shifted water dispersible napthalocyanine dyes |
| US8007578B2 (en) * | 2005-10-07 | 2011-08-30 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Pigmented ink having infrared absorption and low visible color |
| JP2010197305A (ja) * | 2009-02-26 | 2010-09-09 | Fujifilm Corp | ナフタロシアニン化合物を用いた製品の真偽を証明する方法、シグナル変換方法及び印刷用インク又はトナー、及びナフタロシアニン化合物の製造方法 |
| JP6838082B2 (ja) | 2017-01-23 | 2021-03-03 | 山本化成株式会社 | Ｐｔｐ包装体用インキ組成物及びインキ |
| CN107236367B (zh) * | 2017-06-30 | 2020-11-24 | 厦门理工学院 | Pvc用感温可逆变色uv油墨及制备方法、使用方法 |
-
1993
- 1993-09-10 JP JP22599993A patent/JP3265074B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0782517A (ja) | 1995-03-28 |
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