WO2010095905A2 - 변성 폴리비닐알코올계 수지, 이를 포함하는 접착제, 편광판 및 표시장치 - Google Patents

변성 폴리비닐알코올계 수지, 이를 포함하는 접착제, 편광판 및 표시장치 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a polyvinyl alcohol-based resin having improved adhesion, moisture resistance and water resistance, an adhesive, a polarizing plate, and a display device including the same.
  • a modified polyvinyl alcohol-based resin having an hydroxy group introduced therein and having a hydroxy group formed upon introduction of the acrylic group
  • Adhesive for polarizing plate containing the said modified polyvinyl alcohol-type resin which has the outstanding adhesive force, moisture resistance, and water resistance
  • It relates to a polarizing plate adhesive comprising a polyvinyl alcohol-based resin and a compound having an epoxy group and an acrylic group, a polarizing plate and a display device comprising the same.
  • the polarizing plate used in various image display devices such as a liquid crystal display device, a plasma display device, and an electroluminescent device has a structure in which a transparent protective film is formed on at least one surface of the polarizer and a polarizer made of a polyvinyl alcohol-based film.
  • the water-based adhesive is used as the adhesive for the polarizing plate used for the adhesion of the polarizing element and the transparent protective film, in particular a polyvinyl alcohol-based adhesive mixed with a crosslinking agent in a polyvinyl alcohol-based resin solution.
  • the polarizer and the transparent protective film is bonded by the hydrogen bonding of the polyvinyl alcohol-based resin adhesive.
  • conventional polyvinyl alcohol-based resin adhesives are problematic in that initial adhesive force decreases, and moisture resistance and water resistance decrease.
  • the adhesive agent for polarizing plates containing the polyvinyl alcohol-type resin containing acetacetyl group and a crosslinking agent is shown by Unexamined-Japanese-Patent No. 7-198945.
  • an adhesive composition for a polarizing plate comprising a copolymer resin (copolymerization degree of 1,900 to 2,500) of a polyvinyl alcohol and hydrophobic vinyl monomers such as ethyl acrylate, methyl acrylate, acrylic acid, and methacrylic acid and a metal curing agent is disclosed in Korea. Proposed at -88245.
  • Korean Patent Laid-Open Publication No. 2006-133215 discloses a polyvinyl alcohol adhesive composition comprising 15 parts by weight to 75 parts by weight of a water-soluble acrylate crosslinking agent of polyvinyl alcohol.
  • the adhesive composition of Korean Patent Laid-Open Publication No. 2006-133215 has a problem in that solubility and adhesion to water of the adhesive are degraded because a large amount of poorly soluble acrylate crosslinking agent is blended in water.
  • One embodiment of the present invention is to provide a modified polyvinyl alcohol-based resin containing a hydroxyl group is introduced when the acrylic group is introduced, the acrylic group.
  • Another embodiment of the present invention is to provide an adhesive having excellent adhesion, moisture resistance, water resistance and solubility in water.
  • another embodiment of the present invention is to provide an adhesive for bonding a polarizer and a protective film (hereinafter, also referred to as "polarizer for adhesive").
  • Another embodiment of the present invention to provide a polarizing plate having excellent water resistance and moisture resistance including the adhesive for the polarizing plate and a display device including the same.
  • modified polyvinyl alcohol-based resin including an hydroxy group and an hydroxy group formed upon introduction of the acrylic group.
  • an adhesive for a polarizing plate comprising a modified polyvinyl alcohol-based resin including an hydroxy group introduced with an acrylic group and formed upon introduction of an acrylic group.
  • the adhesive for polarizing plates containing 100 weight part of polyvinyl alcohol-type resins, and 0.001-10 weight part of compounds which have an epoxy group and an acryl group is provided.
  • a polarizing plate to which a polarizing element and a protective film are attached is provided.
  • a display device including a polarizing plate according to an embodiment of the present invention is provided.
  • transduces acryl group by one embodiment of this invention includes modified polyvinyl alcohol-type resin which has the hydroxyl group formed when the acryl group is introduce
  • the polarizing plate adhesive including a polyvinyl alcohol-based resin and a compound having an epoxy group and an acrylic group not only has excellent solubility in water but also shows excellent adhesion, moisture resistance and water resistance.
  • acrylic resins are resins that are soluble in organic solvents, so they are not suitable for use as adhesives for polarizing plates due to low solubility in water, and conventionally (meth) acrylic acid, (meth) acrylate, etc. Resin in which the hydrophobic monomer of was copolymerized, and also the solubility in water was low, and thus it was impossible to use it as an aqueous adhesive for polarizing plates.
  • the adhesive for polarizing plate is optimized in terms of adhesion, water resistance and moisture resistance, and solubility in water by a hydroxyl group, so that not only the solubility in water is excellent, but also excellent adhesion, water resistance and moisture resistance. Accordingly, the water resistance and the moisture resistance of the polarizing plate made of the adhesive of the present invention and the display device including the same are improved.
  • the modified polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter, referred to as 'AH-PVA resin') according to one embodiment of the present invention includes an hydroxy group formed by introducing an acrylic group and introducing an acrylic group.
  • the modified polyvinyl alcohol-based resin having an hydroxy group formed when the acrylic group is introduced and the acrylic group is included includes at least one repeating unit of Formulas A and B1, B2, and B3. More preferably, the modified polyvinyl alcohol resin including the hydroxy group formed when the acrylic group is introduced and the acrylic group may further include a repeating unit represented by the following Formula C.
  • AH-PVA resin including the repeating units of Formulas A, B1, and C according to the present invention may be represented by the following Formula (I).
  • the AH-PVA resin including the repeating units of Formulas A, B2, and C may be represented by the following Formula II.
  • the AH-PVA resin including the repeating units of Formulas A, B3, and C may be represented by the following Formula III.
  • the number of repeating units (n) of Formula A in the AH-PVA resin is an integer of 490 to 1700
  • the number of repeating units (m) represented by B 1, B 2 and / or B 3 is an integer of 10 to 900, preferably 10 to 400, more preferably 50 to 180, and the sum of n and m is an integer of 500 to 1800. to be.
  • the number of repeat units of Formula A in the AH-PVA resin is an integer of 490 to 1700, and in the sum of n and l, the number (l) of the repeating units of the formula (C) is an integer of 1 to 80,
  • the number of repeat units (m) of at least one of B1, B2 and B3 is an integer from 10 to 900, preferably an integer from 10 to 400, more preferably an integer from 50 to 180, and the sum of n, m and l May be an integer from 500 to 1800.
  • the AH-PVA resin includes the repeating units of Formulas A, B1, B2 and / or B3 and C
  • some of the PVA resins are composed of acetoacetyl group, carboxylic acid group, acrylic group and urethane group. This is the case where a modified polyvinyl alcohol-based resin is used as at least one group selected from the group.
  • R 1 is substituted or unsubstituted C1-C20 alkandiyl, preferably C1-C15 alkanediyl, more preferably C1-C10 alkanediyl, even more preferably C1-C5 alkanedi
  • R 2 is substituted or Unsubstituted C1-C20 alkyl group, preferably C1-C15 alkyl group, more preferably C1-C10 alkyl group, even more preferably C1
  • At least one repeating unit of Formulas B1, B2, and B3 in the AH-PVA resin is 0.1-50 mol% (mol percent) of the PVA resin, preferably 0.1-20 mol, relative to 100 mol% (mol percent) of the total PVA resin. %, And more preferably from 0.1 to 10 mol%. If the amount of introduction of at least one repeating unit of Formulas B1, B2, and B3 in the PVA resin is less than 0.1 mol%, it is not preferable in that there is no effect of increasing adhesion, moisture resistance, and water resistance by introducing repeating units. It is undesirable in that the solubility in water decreases and the adhesion decreases rather.
  • the AH-PVA resin can be obtained by reforming a compound having a polyvinyl alcohol-based resin having an epoxy group and an acryl group.
  • the polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter, also referred to as 'PVA') is not particularly limited, and any polyvinyl alcohol-based resin known in the art may be used as an adhesive of a conventional polarizer and a protective film. It does not specifically limit the kind of polyvinyl alcohol-type resin.
  • the polyvinyl alcohol-based resin may be a polyvinyl alcohol resin, an acetoacetyl group, a carboxylic acid group, an at least one group selected from the group consisting of an acryl group, a urethane group, and a modified polyvinyl alcohol resin.
  • a polyvinyl alcohol resin an acetoacetyl group, a carboxylic acid group, an at least one group selected from the group consisting of an acryl group, a urethane group, and a modified polyvinyl alcohol resin.
  • the modified PVA is used as at least one selected from the group consisting of acetoacetyl group, carboxylic acid group, acryl group and urethane group
  • PVA is acetoacetyl group, carboxylic acid group, acrylic group
  • At least one selected from the group consisting of urethane groups may be modified PVA to a maximum of 15 mol%, preferably 0.01 to 15 mol%, more preferably 0.5 to 8 mol%, including the repeating unit C of Formulas (I) to (III) can do.
  • PVA modified with a group consisting of acetoacetyl group, carboxylic acid group, acrylic group and urethane group and the modified mole% are common in the art.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-type resin and modified polyvinyl alcohol-type resin (AH-PVA resin) used for the said reaction is 500-1800.
  • An average degree of polymerization of less than 500 to 1800 shows excellent physical properties in terms of viscosity, solid content and adhesiveness depending on the amount used.
  • number average molecular weights (Mn) are 3,000-12,000, and / or weight average molecular weights (Mw) are 20,000-100,000.
  • PVAs having a number average molecular weight and / or weight average molecular weight in the above range are not only suitable for use as an adhesive in terms of viscosity, but also exhibit heavy water resistance after crosslinking.
  • R 1 is substituted or unsubstituted C1-C20 alkandiyl, preferably C1-C15 alkanediyl, more preferably C1-C10 alkanediyl, even more Substituted or unsubstituted 1, preferably comprising at least one hetero atom selected from C1-C5 alkanediyl, a substituted or unsubstituted 1 to 7 membered ring group, a group consisting of N, S and O
  • a substituted or unsubstituted 1 to 7 membered heteroaromatic comprising at least one heteroatom selected from the group consisting of: a 7-membered heterocyclic group, a substituted or unsubstituted C6-C14 aromatic group, N, S, and O
  • R 2 may be a substituted or unsubstituted C 1 -C 20 alkyl group, preferably a C 1 -C 15 alkyl group, more preferably a C
  • AH-PVA resin according to one embodiment of the present invention can be prepared as in the following schemes 1-3.
  • Reaction Schemes 1 to 3 are reaction schemes illustrating a process of converting a polyvinyl alcohol-based resin into an AH-PVA resin, and the number of repeating units is not described.
  • Formula 3 in Schemes 1 to 3 may be a polyvinyl alcohol-based resin modified polyvinyl alcohol resin as at least one group selected from the group consisting of polyvinyl alcohol resin and acetoacetyl group, carboxylic acid group, acrylic group and urethane group have.
  • the repeating unit C in Formula 3 is not present.
  • the compound of the formula (2) when used as a compound having an epoxy group and an acrylic group, steric hindrance to the carbon of the cyclohexane to which the epoxy group is bonded is not significantly different, so attack any one of the two CO bonds of the epoxy ring and the epoxy ring The reaction can proceed by opening.
  • the polyvinyl alcohol resin (Formula 3) and the compound having an epoxy group and an acryl group (Formula 1 or 2) are dissolved in water, and room temperature (for example, about 20 to 25 ° C.
  • the polyvinyl alcohol-based resins (Formulas I to III) in which an acryl group is introduced into the polyvinyl alcohol-based resin and at the same time -OH group are formed by reacting the reaction at 10 to 30 hours at 70 ° C (Fig.).
  • the reaction conditions should be adjusted to basic or acidic conditions. When reacting in basic conditions, although it does not restrict
  • the acryl group is introduce
  • the polyvinyl alcohol-based resin in which -0H is formed at the same time as acryl group is introduced into a single resin backbone has an adhesive force, water resistance, and moisture resistance imparted by the acryl group, and solubility in water imparted to a hydroxyl group is complementarily optimized. It not only has excellent solubility in water but also shows excellent adhesion, water resistance and moisture resistance.
  • an adhesive including the AH-PVA resin, specifically an adhesive for a polarizing plate, is provided.
  • an adhesive for a polarizing plate comprising 100 parts by weight of a polyvinyl alcohol-based resin and 0.001 to 10 parts by weight, preferably 0.001 to 1 part by weight of a compound having an epoxy group and an acryl group.
  • Adhesives comprising a polyvinyl alcohol resin and a compound having a small amount of epoxy and acrylic groups also improve solubility in water and exhibit excellent adhesion, water resistance and moisture resistance.
  • Polyvinyl alcohol-based resins used in adhesives comprising polyvinyl alcohol-based resins and compounds having an epoxy group and an acryl group provided in another embodiment of the present invention are also particularly similar to polyvinyl alcohol-based resins used in preparing AH-PVA resins.
  • the polyvinyl alcohol-based adhesive known in the art to be used for the adhesion of the polarizing element and the protective film is not limited, and may be used. That is, the polyvinyl alcohol-based resin may be used in the production of the AH-PVA resin as described above, any polyvinyl alcohol-based may be used, and all of the above-described matters may be equally applied.
  • the compound having the epoxy group and the acrylic group preferably, the compound of Formula 1 or 2 may be used.
  • the content of the compound having an epoxy group and an acrylic group is less than 0.001 part by weight based on 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol-based resin, there is no effect of increasing adhesion, moisture resistance and water resistance by introducing an acrylic group, and when it exceeds 10 parts by weight, It is not preferable because a uniform polarizing plate adhesive is not obtained due to a decrease in solubility, and solution stability and adhesion are poor.
  • Adhesive for polarizing plate by dissolving the AH-PVA resin in water as an aqueous adhesive; Or it can manufacture by melt
  • a curing initiator may be further added to the adhesive for polarizing plate as necessary.
  • an AIBN (2,2'-azo-bis (isobutyronitrile)) based initiator As the curing initiator, an AIBN (2,2'-azo-bis (isobutyronitrile)) based initiator, a persulfate based initiator, a Ciba-Geigy Darocure and / or an Igacure series initiator may be used.
  • an AIBN and persulfate-based initiators any initiator known in the art to be used in the water system may be used.
  • AIBN-based initiator examples include, but are not limited to, 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis [ 2- (2-imidazolin-2-yl) propane] disulfate dihydrate, 2,2'-azobis [ N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamide], 2,2'-azo Bis [2- (3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis ⁇ 2- [1- (2-hydroxyethyl) -2 -Yl] propane ⁇ dihydrochloride, 2,2'-azobis ⁇ 2-methyl-N- [2- (hydroxybutyl)] propionamide ⁇ , 2,2'-azobis [2-methyl-N- [2- (hydroxyethyl) propionamide], 2,2'-azobis (N-butyl-2-methylpropionamide), and the like.
  • Persulfate curing initiators include potassium persulfate, ammonium persulfate, and the like. Can be mentioned.
  • Initiators of Ciba-Geigy Co., Ltd. include, but are not limited to, for example, hydroxy-1- [4- (hydroxyethoxy) phenol] -2-methyl-1-propanone (Darocure 2959), 2-hydrate Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (Darocure 1173), 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one (Darocure 1116), bis- ( 25:75 weight ratio mixture of 2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentyl phosphine oxide and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (trade name Irgacure 1700) ), 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-di-2methyl-1-
  • the curing initiator may be added to the adhesive for polarizing plate at a maximum of 10% by weight (weight percent) based on the total weight of the adhesive.
  • weight percent 10% by weight
  • the lower limit of the addition amount is not limited as the component which is arbitrarily added as needed, Preferably it is 0.01-10 weight% (weight%) based on the total weight of an adhesive agent, More preferably, 0.01-1 weight% (In weight percent). If the amount of the curing initiator added is less than 0.01% by weight (weight percent), the effect of adding the curing initiator is insufficient, and if it exceeds 10% by weight (weight percent), the additive remaining after the reaction adversely affects the adhesion.
  • various coupling agents, crosslinking agent tackifiers, ultraviolet absorbers, antioxidants, and various stabilizers generally used in adhesives for polarizing plates may be blended as necessary. Their use is also common in the art and can be added as needed by a person skilled in the art in a suitable amount.
  • the polyvinyl alcohol-based resin in the adhesive for the polarizing plate has a concentration of 1-50% by weight (weight percent), preferably 1-20% by weight (weight percent) (specifically, AH-PVA in the adhesive containing AH-PVA). Concentration and in the adhesive containing a polyvinyl alcohol-based resin and a compound having an epoxy group and an acryl group, the concentration of the polyvinyl alcohol-based resin) is preferable. Adhesives having a concentration of 1% by weight (% by weight) to 50% by weight (% by weight) of the polyvinyl alcohol resin are not only suitable for viscosity in terms of applicability and handling of the adhesive, but also preferable in view of adhesion.
  • the polarizing device and the protective film are bonded to each other using the polarizing plate adhesive.
  • Adhesive for polarizing plate can be used for bonding of any polarizing element and protective film generally known in the art.
  • the polarizer are not limited thereto, but polyvinyl alcohol-based resin polarizers are generally used.
  • As the protective film any polymer film excellent in optical transparency, mechanical strength, thermal stability, isotropy, adhesiveness with a PVA polarizer, and the like may be used.
  • the protective film examples include, but are not limited to, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, styrene polymers such as polystyrene, acrylonitrile and styrene copolymer, cellulose such as polyacetyl cellulose and triacetyl cellulose.
  • Acrylic polymers such as polymers, polyethersulfone polymers, polycarbonate polymers or polymethyl methacrylates, polyolefin polymers such as polyethylene, polypropylene, copolymers of ethylene and propylene, amides such as nylon or aromatic polyamides Polymer, imide polymer, sulfone polymer, polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate
  • the polymer, a polyoxymethylene-based polymer, epoxy based polymer or a film of a mixture of these polymers may be used.
  • cellulose films such as cellulose ester, triacetyl cellulose film (TAC film), cellulose propionate, cellulose acetate propionate, cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate film, polycarbonate film (PC film), polystyrene Type films, polyarylate films, norbornene resin films, and polysulfone films are preferred in view of transparency, mechanical properties, and optical anisotropy.
  • TAC film triacetyl cellulose film
  • PC film polystyrene Type films
  • polyarylate films polyarylate films
  • norbornene resin films and polysulfone films
  • polysulfone films are preferred in view of transparency, mechanical properties, and optical anisotropy.
  • the triacetyl cellulose film (TAC film) and the carbonate film (PC film) are more preferable because they are easy to form and excellent in workability, and TAC films are the most preferable because of polarization characteristics or durability.
  • the protective film may be surface modified to improve adhesion and adhesion to the polarizer to which the protective film is bonded.
  • Specific examples of the surface treatment include, but are not limited to, corona treatment, glow discharge treatment, flame treatment, acid treatment, alkali treatment, plasma treatment, ultrasonic treatment and ultraviolet irradiation treatment.
  • a method of providing an undercoat layer on the protective film may be used to improve adhesion.
  • the polarizing plate manufactured by bonding the polarizing element and the protective film using the adhesive according to one embodiment of the present invention exhibits excellent water resistance and moisture resistance due to the excellent adhesive strength of the adhesive.
  • a display device including the polarizing plate according to the present invention is provided.
  • the display device include, but are not limited to, a liquid crystal display (LCD), an electroluminescent display (EL), a plasma display (PDP), and the like.
  • the AH-PVA resin was measured by FT-IR to determine whether acrylate was introduced and whether 0H-functional group was formed.
  • the content of GMA introduced was calculated using NMR, and a polyvinyl alcohol resin having GMA introduced at 4.5 mol% was obtained.
  • the aqueous adhesive was prepared by dissolving the prepared AH-PVA resin (average degree of polymerization 600, saponification degree 95-97%, GMA content 4.5mol%) in pure water at a concentration of 4% by weight (weight percent).
  • the components, contents and physical properties of the adhesive are shown in Table 1 below.
  • the water-based adhesive was used to adhere and laminate a saponified triacetylcellulose (TAC) protective film having a thickness of 80 ⁇ m to one surface of a polyvinyl alcohol polarizer having a thickness of 75 ⁇ m, and then dried at 80 ° C. for 5 minutes.
  • a polarizing plate was prepared.
  • the AH-PVA resin was measured by FT-IR to determine whether acrylate was introduced and whether 0H-functional group was formed.
  • the content of GMA introduced was calculated using NMR, and a polyvinyl alcohol resin having GMA introduced at 2.0 mol% was obtained.
  • the prepared AH-PVA resin (average degree of polymerization 1700, saponification degree 95-97%, GMA content 2.0 mol%) was dissolved in pure water at a concentration of 4% by weight (weight percent) and as a crosslinking agent based on 100 parts by weight of polyvinyl alcohol resin. Titanium amine complex (trade name-TYZOR TE, Dupont) was added in an amount of 15 parts by weight to prepare an aqueous adhesive.
  • the components, contents and physical properties of the adhesive are shown in Table 1 below.
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the water-based adhesive prepared above was used. Thereafter, the adhesion of the polarizing plate, solubility in water and water resistance were evaluated and shown in Table 1 below.
  • the AH-PVA resin was measured by FT-IR to determine whether acrylate was introduced and whether 0H-functional group was formed.
  • the content of GMA introduced was calculated using NMR, and a polyvinyl alcohol resin having GMA introduced at 0.15 mol% was obtained.
  • the aqueous adhesive was prepared by dissolving the prepared AH-PVA resin (average degree of polymerization 1100, saponification degree 99%, GMA content 0.15 mol%) in pure water at a concentration of 4% by weight (weight percent).
  • the components, contents and physical properties of the adhesive are shown in Table 1 below.
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the water-based adhesive prepared above was used. Thereafter, the adhesion of the polarizing plate, solubility in water and water resistance were evaluated and shown in Table 1 below.
  • the AH-PVA resin was measured by FT-IR to determine whether acrylate was introduced and whether 0H-functional group was formed.
  • the content of GMA introduced using NMR was calculated, and a polyvinyl alcohol resin having GMA introduced at 10.0 mol% was obtained.
  • the prepared AH-PVA resin (average degree of polymerization 600, saponification degree 95-97%, GMA content 10.0 mol%) was dissolved in pure water at a concentration of 4% by weight (weight percent) and as a crosslinking agent based on 100 parts by weight of polyvinyl alcohol resin. Titanium amine complex (trade name-TYZOR TE, Dupont) was added in an amount of 15 parts by weight to prepare an aqueous adhesive.
  • the components, contents and physical properties of the adhesive are shown in Table 1 below.
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the water-based adhesive prepared above was used. Thereafter, the adhesion of the polarizing plate, solubility in water and water resistance were evaluated and shown in Table 1 below.
  • Polyvinyl alcohol resin [average degree of polymerization 1700, saponification degree 95% to 97%, Japanese synthetic product, trade name Z 320] was dissolved in pure water at 80 ° C for 1 hour. Thereafter, 0.001 parts by weight of GMA (glycidylmethacrylate) per 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin dissolved at room temperature was added to prepare a mixture of GMA and polyvinyl alcohol resin.
  • GMA glycolmethacrylate
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the water-based adhesive prepared above was used. Thereafter, the adhesion of the polarizing plate, solubility in water and water resistance were evaluated and shown in Table 1 below.
  • Polyvinyl alcohol resin [average degree of polymerization 1100, saponification degree 99%, Japanese synthetic product, brand name Z210] was dissolved in pure water at 80 DEG C for 1 hour. Thereafter, 1.0 parts by weight of GMA (glycidylmethacrylate) was added per 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol-based resin dissolved at room temperature to prepare a mixture of GMA and polyvinyl alcohol resin. Thereafter, a mixture of the obtained GMA and polyvinyl alcohol resin was dissolved in pure water at a concentration of 4% by weight (weight percent) (polyvinyl alcohol resin concentration of about 4% by weight (weight percent)) to prepare an aqueous adhesive.
  • GMA glycolmethacrylate
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the water-based adhesive prepared above was used.
  • the adhesion of the polarizing plate, solubility in water and water resistance were evaluated and shown in Table 1 below.
  • Polyvinyl alcohol resin [average degree of polymerization 600, saponification degree 95%-97%, Japanese synthetic product, brand name Z100] was melt
  • GMA glycolmethacrylate
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the water-based adhesive prepared above was used.
  • the adhesion of the polarizing plate, solubility in water and water resistance were evaluated and shown in Table 1 below.
  • an AIBN-based initiator (trade name VA-044, manufactured by Wako) was added at 0.1% by weight (weight percent) to form an aqueous adhesive.
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the water-based adhesive prepared above was used.
  • the adhesion of the polarizing plate, solubility in water and water resistance were evaluated and shown in Table 1 below.
  • the aqueous adhesive was added by adding 0.1% by weight (% by weight) of ammonium persulfate (manufactured by Junsei), a sulfate-based initiator. was prepared.
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the water-based adhesive prepared above was used.
  • the adhesion of the polarizing plate, solubility in water and water resistance were evaluated and shown in Table 1 below.
  • AH-PVA resin prepared in Example 1 was dissolved in pure water at a concentration of 20% by weight (% by weight) (% by weight), and 2-hydroxy-1- [4- (hydroxyethoxy) phenol] -2
  • a water-based adhesive was prepared by adding 0.05% by weight (weight percent) of -methyl-1-propanone (trade names Darocure 2959, D2959, manufactured by Ciba-Geigy).
  • a saponified triacetyl cellulose (TAC) protective film having a thickness of 80 ⁇ m was adhered to one surface of a polyvinyl alcohol polarizer having a thickness of 75 ⁇ m (micrometer), and a UV source (trade name) Novacure, manufactured by EFOS Co., Ltd.) was cured for 5 minutes at an intensity of 15 to 20 mW / cm 2 (milliwatts per square centimeter) to prepare a polarizing plate.
  • TAC triacetyl cellulose
  • the AH-PVA resin was measured by FT-IR to determine whether acrylate was introduced and whether 0H-functional group was formed.
  • the amount of EMA introduced was calculated using NMR, and a polyvinyl alcohol resin having EMA introduced at 4.0 mol% was obtained.
  • the aqueous adhesive was prepared by dissolving the prepared AH-PVA resin (average degree of polymerization 600, saponification degree 95-97%, EMA content 4.0mol%) in pure water at a concentration of 4% by weight (weight percent).
  • the components, contents and physical properties of the adhesive are shown in Table 1 below.
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the water-based adhesive was used. Thereafter, the adhesion of the polarizing plate, solubility in water and water resistance were evaluated and shown in Table 1 below.
  • AH-PVA resin average degree of polymerization 1700, saponification degree 95-97%, EMA content 1.5mol% was dissolved in 4% by weight (weight percent) concentration in a pure water and the crosslinking agent per 100 parts by weight of polyvinyl alcohol resin
  • a water-based adhesive was prepared by adding 15 parts by weight of a titanium amine complex (trade name-TYZOR TE, Dupont). The components, contents and physical properties of the adhesive are shown in Table 1 below.
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the water-based adhesive prepared above was used. Thereafter, the adhesion of the polarizing plate, solubility in water and water resistance were evaluated and shown in Table 1 below.
  • AH-PVA resin average degree of polymerization 1100, saponification degree 99%, EMA content 0.12mol% was dissolved in 4% by weight (weight percent) concentration in pure water and titanium as a crosslinking agent per 100 parts by weight of polyvinyl alcohol resin.
  • a water-based adhesive was prepared by adding 15 parts by weight of the amine complex (product name-TYZOR TE, Dupont). The components, contents and physical properties of the adhesive are shown in Table 1 below.
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the water-based adhesive prepared above was used. Thereafter, the adhesion of the polarizing plate, solubility in water and water resistance were evaluated and shown in Table 1 below.
  • AH-PVA resin average degree of polymerization 600, saponification degree 95-97%, EMA content 9mol% was dissolved in 4% by weight (weight percent) concentration in pure water, and as a crosslinking agent per 100 parts by weight of polyvinyl alcohol resin.
  • a water-based adhesive was prepared by adding 15 parts by weight of the titanium amine complex (product name-TYZOR TE, company Dupont). The components, contents and physical properties of the adhesive are shown in Table 1 below.
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the water-based adhesive prepared above was used. Thereafter, the adhesion of the polarizing plate, solubility in water and water resistance were evaluated and shown in Table 1 below.
  • Polyvinyl alcohol resin [average degree of polymerization 1700, saponification degree 95% to 97%, Japanese synthetic product, trade name Z 320] was dissolved in pure water at 80 ° C for 1 hour. Thereafter, 0.001 parts by weight of 3,4-epoxycyclohexylmethyl acrylate (EMA) per 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin dissolved at room temperature was added to prepare a mixture of EMA and polyvinyl alcohol resin. It was. Thereafter, a mixture of the obtained EMA and polyvinyl alcohol resin was dissolved in pure water at a concentration of 4% by weight (weight percent) (polyvinyl alcohol resin concentration of about 4% by weight (weight percent)), and per 100 parts by weight of polyvinyl alcohol resin. A water-based adhesive was prepared by adding 20 parts by weight of a titanium amine complex (product name-TYZOR TE, Dupont) as a crosslinking agent.
  • EMA 3,4-epoxycyclohexylmethyl acrylate
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the water-based adhesive prepared above was used. Thereafter, the adhesion of the polarizing plate, solubility in water and water resistance were evaluated and shown in Table 1 below.
  • Polyvinyl alcohol resin [average degree of polymerization 1100, saponification degree 99%, Japanese synthetic product, trade name Z210] was dissolved in pure water at 80 ° C. for 1 hour. Thereafter, 1.0 parts by weight of EMA was added per 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol-based resin dissolved at room temperature to prepare a mixture of EMA and polyvinyl alcohol resin. Thereafter, a mixture of the EMA and the polyvinyl alcohol resin obtained above was dissolved in pure water at a concentration of 4% by weight (weight percent) (polyvinyl alcohol resin concentration of about 4% by weight (weight percent)) to prepare an aqueous adhesive.
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the water-based adhesive prepared above was used.
  • the adhesion of the polarizing plate, solubility in water and water resistance were evaluated and shown in Table 1 below.
  • Polyvinyl alcohol resin [average degree of polymerization 600, saponification degree 95%-97%, Japanese synthetic product, brand name Z100] was melt
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the water-based adhesive prepared above was used.
  • the adhesion of the polarizing plate, solubility in water and water resistance were evaluated and shown in Table 1 below.
  • AIBN-based initiator (trade name VA-044, manufactured by Wako) was added at 0.1% by weight (weight percent) to give an aqueous adhesive.
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the water-based adhesive prepared above was used.
  • the adhesion of the polarizing plate, solubility in water and water resistance were evaluated and shown in Table 1 below.
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the water-based adhesive prepared above was used.
  • the adhesion of the polarizing plate, solubility in water and water resistance were evaluated and shown in Table 1 below.
  • AH-PVA resin prepared in Example 11 was dissolved in pure water at a concentration of 20% by weight (weight percent), and 2-hydroxy-1- [4- (hydroxyethoxy) phenol] -2-methyl-1 Propanone (trade names Darocure 2959, D2959, manufactured by Ciba-Geigy) was added 0.05% by weight (weight percent) to prepare an aqueous adhesive.
  • the saponified triacetyl cellulose (TAC) protective film having a thickness of 80 ⁇ m (micrometer) was adhered to one surface of the polyvinyl alcohol polarizer having a thickness of 75 ⁇ m (micrometer) using the water-based adhesive, and the UV source ( using a source) (trade name Novacure, manufactured by EFOS Co., Ltd.) for 5 minutes at an intensity of 15-20 mW / cm 2 (milliwatts / square centimeter) to prepare a polarizing plate.
  • the adhesion of the polarizing plate, solubility in water and water resistance were evaluated and shown in Table 1 below.
  • Polyvinyl alcohol resin [average degree of polymerization 1100, saponification degree 99%, Japanese synthetic product, brand name Z210] was dissolved in pure water at 80 DEG C for 1 hour. Thereafter, PGMA (phenylglycidyl metacrylate) of the following formula was added per 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol-based resin dissolved at room temperature to prepare a mixture of PGMA and polyvinyl alcohol resin. Thereafter, a mixture of the obtained PGMA and polyvinyl alcohol resin was dissolved in pure water at a concentration of 4% by weight (weight percent) (polyvinyl alcohol resin concentration of about 4% by weight (weight percent)) to prepare an aqueous adhesive.
  • PGMA phenylglycidyl metacrylate
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the water-based adhesive prepared above was used.
  • the adhesion of the polarizing plate, solubility in water and water resistance were evaluated and shown in Table 1 below.
  • Polyvinyl alcohol resin [average degree of polymerization 600, saponification degree 95-97%, Japanese synthetic product, brand name Z100] was melt
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the water-based adhesive prepared above was used.
  • the adhesion of the polarizing plate, solubility in water and water resistance were evaluated and shown in Table 1 below.
  • aqueous adhesive As the aqueous adhesive, a polyvinyl alcohol resin (average degree of polymerization of polyvinyl alcohol resin 1100, saponification degree 99%, Japanese synthetic product, trade name Z210) in which acetoacetyl group was introduced at 3 mol% was used.
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that an aqueous adhesive prepared by dissolving Z210 polyvinyl alcohol resin having acetoacetyl group introduced therein into 4% by weight (weight percent) of pure water was used. The adhesion of the polarizing plate, solubility in water and water resistance were evaluated and shown in Table 1 below.
  • a zirconium amine compound (product name-AC-7, company name-daichi Kigenso kanaku Kogyo) was added in an amount of 20 parts by weight as a crosslinking agent per 100 parts by weight of the Z210 polyvinyl alcohol resin in which the acetoacetyl group of Comparative Example 1 was introduced at 3 mol% as an adhesive. Except that, a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1. The adhesion and water resistance of the polarizing plate were evaluated and shown in Table 1 below.
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 5, except that 12 parts by weight of GMA was used per 100 parts by weight of polyvinyl alcohol-based resin [average degree of polymerization 600, saponification degree 95% to 97%, Japanese synthetic product, trade name Z100].
  • the adhesion and water resistance of the polarizing plate were evaluated and shown in Table 1 below.
  • the polyvinyl alcohol resin [average degree of polymerization 1100, saponification degree 99%, Japanese synthetic product, trade name Z210] was dissolved at 80 ° C. for 1 hour. Then, to the dissolved polyvinyl alcohol resin at room temperature, acryloyl chloride (acryloyl chloride) is added to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin, and stirred at 35 to 40 °C (degrees) to acryloyl poly Chemically bonded to vinyl alcohol resin. The obtained reaction mixture was separated and dried to obtain a polyvinyl alcohol resin having acryloyl group introduced therein.
  • acryloyl chloride acryloyl chloride
  • transduced was measured by FT-IR, and it was confirmed whether the acryloyl group was introduced.
  • the content into which the acryloyl group was introduced was calculated using NMR.
  • the aqueous adhesive was prepared by dissolving the polyvinyl alcohol resin (10 mol% of the acryloyl group content) into which the obtained acryloyl group was introduced in pure water at a concentration of 4% by weight (weight percent).
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the water-based adhesive was used.
  • the adhesion of the polarizing plate, solubility in water and water resistance were evaluated and shown in Table 1 below.
  • the polarizing plate was manufactured by the method similar to Example 1 using the adhesive solution obtained by the said method.
  • the adhesion of the polarizing plate, solubility in water and water resistance were evaluated and shown in Table 1 below.
  • the polymerization initiator was deactivated and then filtered to remove the reaction mixture, heated at 75 ° C. to remove diethyl ether in the polymerization mixture to give a polyether polyol.
  • the polyether polyol had a weight average molecular weight of 3500.
  • the polarizing plate was manufactured by the adhesive solution obtained by the said method in the same way as Example 1. The adhesion of the polarizing plate, solubility in water and water resistance were evaluated and shown in Table 1 below.
  • Polyvinyl alcohol resin [average degree of polymerization 1100, saponification degree 99%, Japanese synthetic product, trade name Z210] was dissolved in pure water at 80 ° C. for 1 hour. Thereafter, 15 parts by weight of GMA (glycidylmethacrylate) was added per 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin dissolved at room temperature to prepare a mixture of GMA and polyvinyl alcohol resin. Thereafter, the polyvinyl alcohol resin was dissolved in pure water such that the content was about 4% by weight (weight percent) and stirred to obtain an adhesive solution.
  • GMA glycolmethacrylate
  • the polarizing plate was manufactured by the adhesive solution obtained by the said method in the same way as Example 1.
  • the adhesion of the polarizing plate, solubility in water and water resistance were evaluated and shown in Table 1 below.
  • Varian (USA) was used to determine the denaturation of the modified (modified) PVA resin by measuring the absorbance using Excalibur 3100.
  • Adhesion between the polarizer and the protective film on the polarizer was measured using TA (Texture Analyzer, Stable Micro Systems, U.K.).
  • the polarizing plate acrylate adhesive was apply
  • TAC triacetyl cellulose
  • the polarizing plate to which the adhesive was applied was cut into a size of 50 mm (millimeter) x 80 mm (millimeter). At this time, the extending direction of the polarizing film was made into the long axis, and the direction orthogonal to it was made into the short axis. After the polarizing plate was laminated on the glass through the applied pressure-sensitive adhesive to prepare a specimen, water resistance was evaluated.
  • the water resistance was evaluated by measuring the degree of peeling (separation of the protective film and the polarizing element) when the specimen was left for 8 hours at 60 ° C. (degree) temperature and 100% relative humidity (using a thermostat). Peeling degree measured the amount peeled off the edge of the polarizing plate, it was confirmed by the area ratio to the size of the sample. The smaller the degree of peeling, the better the water resistance. Physical property evaluation results of the polarizing plates of Examples and Comparative Examples are shown in Table 1 below.
  • the adhesive for a polarizing plate according to the present invention was confirmed to exhibit excellent properties in terms of adhesion, solubility in water and water resistance.

Abstract

본 발명은 아크릴기가 도입되고 아크릴기의 도입시 형성된 히드록시기를 포함하는 변성 폴리비닐알코올계 수지; 우수한 접착력, 내습성 및 내수성을 갖는 상기 변성 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 접착제; 폴리비닐알코올계 수지와 에폭시기 및 아크릴기를 갖는 화합물을 포함하는 접착제, 이를 포함하는 편광판 및 표시장치에 관한 것이다. 본 발명의 일 구현에 의하면, 아크릴기가 도입되고 아크릴기의 도입시 형성된 히드록시기를 갖는 변성 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 편광판용 접착제; 및 폴리비닐알코올계 수지 100중량부 및 에폭시기 및 아크릴기를 갖는 화합물 0.001 내지 10중량부를 포함하는 편광판용 접착제; 이러한 접착제를 포함하는 편광판 및 표시장치가 제공된다. 본 발명의 일 구현에 의한 편광판용 접착제는 우수한 접착력, 내습성 및 내수성을 나타낼 뿐만 아니라, 물에 대한 용해도가 좋고, 기존 폴리비닐알코올계 수지 접착제의 물성을 유지하면서 접착력이 증대되는 장점을 갖는다.

Description

변성 폴리비닐알코올계 수지, 이를 포함하는 접착제, 편광판 및 표시장치
본 발명은 접착력, 내습성 및 내수성이 개선된 폴리비닐알코올계 수지, 이를 포함하는 접착제, 편광판 및 표시장치에 관한 것이다. 보다 상세하게는 아크릴기가 도입되고 아크릴기의 도입시에 형성된 히드록시기를 갖는 변성 폴리비닐알코올계 수지; 우수한 접착력, 내습성 및 내수성을 갖는 상기 변성 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 편광판용 접착제; 폴리비닐알코올계 수지와 에폭시기 및 아크릴기를 갖는 화합물을 포함하는 편광판용 접착제, 이를 포함하는 편광판 및 표시장치에 관한 것이다.
액정표시장치, 플라즈마 표시장치, 전계발광소자등 각종 화상표시장치에 사용되는 편광판은 폴리비닐알코올계 필름으로 이루어진 편광소자와 편광소자의 최소 일면에 투명보호필름이 형성된 구조로 되어 있다. 이때, 편광소자와 투명보호필름의 접착에 이용되는 편광판용 접착제로 수계 접착제가 사용되며, 특히 폴리비닐알코올계 수지 수용액에 가교제를 혼합한 폴리비닐알코올계 접착제가 사용된다.
기존 폴리비닐알코올계 수지 접착제를 사용하는 경우, 폴리비닐알코올계 수지 접착제의 수소결합에 의해 편광소자와 투명보호필름이 접착된다. 그러나, 종래의 폴리비닐알코올계 수지 접착제는 초기 접착력 저하 및 내습성과 내수성 저하가 문제시된다. 이러한 문제를 개선하기 위해 아세트아세틸기를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지 및 가교제를 함유하는 편광판용 접착제가 일본특개평 제 7-198945호에 제시되었다. 또한, 폴리비닐알코올과 에틸 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산등의 소수성 비닐 모노머의 공중합체 수지 (공중합도 1,900내지 2,500)와 금속 경화제를 포함하는 편광판용 접착조성물이 한국 공개특허 2006-88245에 제안되었다.
한국 공개특허 2006-133215에는 폴리비닐알코올의 수용성 아크릴레이트계 가교제를 15중량부 내지 75중량부로 포함하는 폴리비닐알코올계 접착제 조성물을 제시하고 있다. 그러나, 한국 공개특허 2006-133215의 접착제 조성물은 물에 난용성인 아크릴레이트 가교제가 다량 배합되어 있으므로 접착제의 물에 대한 용해도 및 접착성이 저하되는 문제가 있다.
그러나, 최근 편광판의 생산성 향상을 위해 라인 스피드(Line speed, 연신 속도)가 빨라짐에 따라, 종래 아세트아세틸기를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지를 이용한 편광판용 접착제의 내습성, 내수성 및 접착력 또한 충분하지 않은 문제가 있다.
따라서, 편광판용 접착제의 물에 대한 용해도가 더욱 향상되고 편광소자와 보호필름에 대한 우수한 접착성, 내습성 및 내수성을 갖는 편광소자와 보호필름 접착용 접착제가 요구된다.
본 발명의 일 구현은 아크릴기가 도입되고 아크릴기의 도입시, 형성된 히드록시기를 포함하는 변성 폴리비닐알코올계 수지를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 구현은 접착성, 내습성, 내수성 및 물에 대한 용해도가 우수한 접착제를 제공하는 것이다.
나아가, 본 발명의 또 다른 구현은 편광소자와 보호필름 접착용 접착제(이하, '편광판용 접착제'라 하기도 한다.)를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 구현은 상기 편광판용 접착제를 포함하는 내수성 및 내습성이 우수한 편광판 및 이를 포함하는 표시장치를 제공하는 것이다.
본 발명의 제 1 구현에 의하면,
아크릴기가 도입되고 아크릴기의 도입시 형성된 히드록시기를 포함하는 변성 폴리비닐알코올계 수지가 제공된다.
본 발명의 제 2 구현에 의하면,
아크릴기가 도입되고 아크릴기의 도입시 형성된 히드록시기를 포함하는 변성 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 편광판용 접착제가 제공된다.
본 발명의 제 3 구현에 의하면,
폴리비닐알코올계 수지 100중량부와 에폭시기 및 아크릴기를 갖는 화합물 0.001 내지 10 중량부를 포함하는 편광판용 접착제가 제공된다.
본 발명의 제 4 구현에 의하면,
본 발명의 제 일 구현에 의한 편광판용 접착제로 편광소자와 보호필름이 접착된 편광판이 제공된다.
나아가 본 발명의 제 5 구현에 의하면,
본 발명의 일 구현에 의한 편광판을 포함하는 표시장치가 제공된다.
본 발명의 일 구현에 의한 아크릴기가 도입되고 아크릴기의 도입시, 형성된 히드록시기를 갖는 변성 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 편광판용 접착제; 또는 폴리비닐알코올계 수지와 에폭시기 및 아크릴기를 갖는 화합물을 포함하는 편광판용 접착제는 물에 대한 용해도가 우수할 뿐만 아니라, 우수한 접착력, 내습성 및 내수성을 나타낸다.
즉, 아크릴계 수지는 유기용제에 용해되는 수지로서 물에 대한 용해도가 저조하여 편광판용 접착제로 사용하기에 적합하지 않을 뿐만 아니라, 종래 폴리비닐알코올계 수지에 (메트)아크릴산, (메트)아크릴레이트 등의 소수성 모노머가 공중합된 수지 또한, 물에 대한 용해도가 저조하므로 편광판용 수계 접착제로 사용하는 것이 불가능하였다. 그러나, 본 발명에 편광판용 접착제는 접착력, 내수성 및 내습성과 히드록시기에 의한 물에 대한 용해성이 상호 보완적으로 최적화되어 물에 대한 용해도가 뛰어날 뿐만 아니라, 우수한 접착성, 내수성 및 내습성을 나타낸다. 따라서, 본 발명의 접착제로 제조된 편광판 및 이를 포함하는 표시장치의 내수성 및 내습성이 개선된다.
본 발명의 일 구현에 의한 변성 폴리비닐알코올계 수지(이하, 'AH-PVA 수지'라 한다.)는 아크릴기가 도입되고 아크릴기 도입시 형성된 히드록시기를 포함한다. 바람직하게, 상기 아크릴기가 도입되고 아크릴기 도입시 형성된 히드록시기를 갖는 변성 폴리비닐알코올계 수지는 하기 화학식 A와 B1, B2 및 B3 중 최소 하나의 반복단위를 포함한다. 보다 바람직하게, 상기 아크릴기가 도입되고 아크릴기 도입시 형성된 히드록시기를 포함하는 변성 폴리비닐알코올 수지는 하기 화학식 C 의 반복단위를 추가로 포함할 수 있다.
[화학식 A]
Figure PCTKR2010001091-appb-I000001
[화학식 B1]
Figure PCTKR2010001091-appb-I000002
[화학식 B2]
Figure PCTKR2010001091-appb-I000003
[화학식 B3]
Figure PCTKR2010001091-appb-I000004
[화학식 C]
Figure PCTKR2010001091-appb-I000005
이로써 한정하는 것은 아니지만, 본 발명에 의한 상기 화학식 A, B1 및 C의 반복단위를 포함하는 AH-PVA 수지는 하기 화학식 Ⅰ로 나타낼 수 있다.
[화학식 Ⅰ]
Figure PCTKR2010001091-appb-I000006
상기 화학식 A, B2 및 C의 반복단위를 포함하는 AH-PVA 수지는 하기 화학식 Ⅱ로 나타낼 수 있다.
[화학식 Ⅱ]
Figure PCTKR2010001091-appb-I000007
상기 화학식 A, B3 및 C의 반복단위를 포함하는 AH-PVA 수지는 하기 화학식 Ⅲ으로 나타낼 수 있다.
[화학식 Ⅲ]
Figure PCTKR2010001091-appb-I000008
상기 AH-PVA 수지가 상기 화학식 A와 화학식 B1, B2 및 B3중 최소 하나의 반복단위를 포함하는 경우에, AH-PVA 수지에서 화학식 A의 반복단위 수(n)은 490~1700의 정수이고 화학식 B1, B2 및/또는 B3으로 나타내어지는 반복단위 수(m)은 10 내지 900, 바람직하게는 10 내지 400, 보다 바람직하게는 50 내지 180의 정수이며, n과 m의 합은 500 내지 1800의 정수이다.
나아가, 본 발명의 구현에 있어서, AH-PVA 수지가 상기 화학식 A, 화학식 B1, B2 및 B3중 최소 하나 및 화학식 3의 반복단위를 포함하는 경우에, AH-PVA 수지에서 화학식 A의 반복단위 수(n)와 화학식 C의 반복단위의 수 (l)의 합은 490 ~1700의 정수이며, n과 l의 합 중, 화학식 C의 반복단위의 수 (l)는 1 내지 80의 정수이며, 화학식 B1, B2 및 B3중 최소 하나의 반복단위 수(m)은 10 내지 900의 정수이고, 바람직하게는 10 내지 400의 정수, 보다 바람직하게는 50 내지 180의 정수이며, n, m 및 l의 합은 500 내지 1800의 정수일 수 있다. AH-PVA 수지가 상기 화학식 A, 화학식 B1, B2 및/또는 B3 및 화학식 C의 반복단위를 포함하는 경우는 PVA 수지로서 PVA 수지중 일부가 아세토아세틸기, 카르복시산기, 아크릴기 및 우레탄기로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 일종의 그룹으로 변성 폴리비닐알코올계 수지가 사용된 경우이다. R1은 치환된 혹은 비치환된 C1-C20 알칸디일(alkandiyl), 바람직하게는 C1-C15 알칸디일, 보다 바람직하게는 C1-C10 알칸디일, 보다 더 바람직하게는 C1-C5 알칸디일, 치환된 혹은 비치환된 1 내지 7원자 고리 그룹, N, S 및 O로 구성되는 그룹으로부터 선택된 헤테로 원자를 포함하는, 치환된 혹은 비치환된 1 내지 7원자 헤테로 고리 그룹, 치환된 혹은 비치환된 C6-C14 방향족 그룹, N, S 및 O로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나의 헤테로 원자를 포함하는, 치환 또는 비치환된 1 내지 7 원자 헤테로 방향족 그룹일 수 있으며, R2 는 치환된 혹은 비치환된 C1-C20 알킬기, 바람직하게는 C1-C15 알킬기, 보다 바람직하게는 C1-C10 알킬기, 보다 더 바람직하게는 C1-C5 알킬기, 치환된 혹은 비치환된 1 내지 7원자 고리 그룹, N, S 및 O로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나의 헤테로 원자를 포함하는 치환된 혹은 비치환된 1 내지 7원자 헤테로 고리 그룹, 치환된 혹은 비치환된 C6-C14 방향족 그룹, N, S 및 O로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 1 내지 7 원자 헤테로 방향족 그룹일 수 있으며, 상기 R1 및 R2가 치환체로 치환된 경우에, 치환체는 C1-C20 알킬기, 바람직하게는 C1-C15 알킬기, 보다 바람직하게는 C1-C10 알킬기, 보다 더 바람직하게는 C1-C5 알킬기, F, Cl, Br 및 I로 구성되는 그룹으로부터 선택된 할로겐 원자, 1 내지 7원자 고리 그룹, N, S 및 O로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나의 헤테로 원자를 포함하는 1 내지 7원자 헤테로 고리 그룹, C6-C14 방향족 그룹, 또는 N, S 및 O로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나의 헤테로 원자를 포함하는 1 내지 7 원자 헤테로 방향족 그룹일 수 있다. R3는 아세토아세틸기, 카르복시산기, 아크릴기 또는 우레탄기일 수 있다.
상기 화학식 Ⅰ 내지 Ⅲ에서 편의상 화학식 A, 화학식 B1, B2 및/또는 B3 및 임의의 화학식 3의 반복단위가 순차적으로 연결된 중합체로 나타내었으나, 중합체에서 화학식 A, 화학식 B1, B2 및/또는 B3 및 임의의 화학식 3는 랜덤(random)하게 위치될 수 있다.
상기 AH-PVA 수지에서 상기 화학식 B1, B2 및 B3 중 최소 하나의 반복단위는 총 PVA 수지 100mol%(몰 퍼센트)에 대하여, PVA 수지의 0.1~50mol%(몰 퍼센트), 바람직하게는 0.1~20mol%, 그리고 보다 바람직하게는 0.1~10mol%로 도입될 수 있다. PVA 수지 중 상기 화학식 B1, B2 및 B3 중 최소 하나의 반복단위의 도입량이 0.1mol% 미만이면 반복단위 도입에 의한 접착성, 내습성 및 내수성 증대 효과가 없는 점에서 바람직하지 않으며 50mol%를 초과하면 물에 대한 용해도가 저하되고 접착력이 오히려 감소하는 점에서 바람직하지 않다.
상기 AH-PVA 수지는 폴리비닐알코올계 수지를 에폭시기 및 아크릴기를 갖는 화합물의 개질반응으로 얻을 수 있다. 상기 폴리비닐알코올계 수지(이하, 'PVA'라 하기도 한다.)는 특히 한정하지 않으며 종래 편광소자와 보호필름의 접착제에 사용되는 것으로 이 기술분야에 알려져 있는 어떠한 폴리비닐알코올계 수지가 사용될 수 있으며, 폴리비닐알코올계 수지의 종류를 특히 한정하는 것은 아니다. 이로써 한정하는 것은 아니지만, 예를들어, 폴리비닐알코올계 수지로는 폴리비닐알코올 수지, 아세토아세틸기, 카르복시산기, 아크릴기 및 우레탄기로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 일종의 그룹으로 변성 폴리비닐알코올 수지 등이 사용될 수 있다. 아세토아세틸기, 카르복시산기, 아크릴기 및 우레탄기로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 일종으로 변성 PVA가 사용되는 경우에, 이로써 한정하는 것은 아니지만, 예를들어, PVA는 아세토아세틸기, 카르복시산기, 아크릴기 및 우레탄기로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 일종으로 최대 15mol%, 바람직하게는 0.01~15 mol%, 보다 바람직하게는 0.5~8 mol%로 변성 PVA일 수 있으며, 상기 화학식 Ⅰ 내지 Ⅲ 의 반복단위 C를 포함할 수 있다. 아세토아세틸기, 카르복시산기, 아크릴기 및 우레탄기로 구성되는 그룹으로 변성 PVA 및 상기 개질 mole%는 이 기술분야에서 일반적인 것이다.
상기 반응에 사용되는 폴리비닐알코올계 수지 및 변성 폴리비닐알코올계 수지(AH-PVA 수지)의 평균중합도는 500 내지 1800인 것이 바람직하다. 평균 중합도가 500 내지 1800인 미만인 것이 점도, 고형분 및 사용양에 따른 접착성 면에서 우수한 물성을 나타낸다.
한편, 반응에 사용되는 폴리비닐알코올계 수지는 수평균 분자량(Mn)은 3,000~12,000, 및/또는 중량평균 분자량(Mw)는 20,000~100,000인 것이 바람직하다. 상기 범위의 수평균 분자량 및/또는 중량평균분자량을 갖는 PVA가 점도면에서 접착제로 사용하기에 적합할 뿐만 아니라, 가교 후에 중분한 내수성을 나타낸다.
에폭시기 및 아크릴기를 갖는 화합물로는 하기 화학식 1 또는 2의 화합물이 사용될 수 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2010001091-appb-I000009
[화학식 2]
Figure PCTKR2010001091-appb-I000010
(상기 화학식 1 및 2에서, R1은 치환된 혹은 비치환된 C1-C20 알칸디일(alkandiyl), 바람직하게는 C1-C15 알칸디일, 보다 바람직하게는 C1-C10 알칸디일, 보다 더 바람직하게는 C1-C5 알칸디일, 치환된 혹은 비치환된 1 내지 7원자 고리 그룹, N, S 및 O로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나의 헤테로 원자를 포함하는, 치환된 혹은 비치환된 1 내지 7원자 헤테로 고리 그룹, 치환된 혹은 비치환된 C6-C14 방향족 그룹, N, S 및 O로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나의 헤테로 원자를 포함하는, 치환 또는 비치환된 1 내지 7 원자 헤테로 방향족 그룹일 수 있으며, R2 는 치환된 혹은 비치환된 C1-C20 알킬기, 바람직하게는 C1-C15 알킬기, 보다 바람직하게는 C1-C10 알킬기, 보다 더 바람직하게는 C1-C5 알킬기, 치환된 혹은 비치환된 1 내지 7원자 고리 그룹, N, S 및 O로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나의 헤테로 원자를 포함하는 치환 혹은 비치환된 1 내지 7원자 헤테로 고리 그룹, 치환된 혹은 비치환된 C6-C14 방향족 그룹, N, S 및 O로 구성되는 그룹으로부터 선택된 헤테로 원자를 포함하는, 치환 또는 비치환된 1 내지 7 원자 헤테로 방향족 그룹일 수 있으며, 상기 R1 및 R2가 치환체로 치환된 경우에, 치환체는 C1-C20 알킬기, 바람직하게는 C1-C15 알킬기, 보다 바람직하게는 C1-C10 알킬기, 보다 더 바람직하게는 C1-C5 알킬기, F, Cl, Br 및 I로 구성되는 그룹으로부터 선택된 할로겐 원자, 1 내지 7원자 고리 그룹, N, S 및 O로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나의 헤테로 원자를 포함하는 1 내지 7원자 헤테로 고리 그룹, C6-C14 방향족 그룹, 또는 N, S 및 O로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나의 헤테로 원자를 포함하는 1 내지 7 원자 헤테로 방향족 그룹일 수 있다.)
본 발명의 일 구현에 의한 AH-PVA 수지는 하기 반응식 1 내지 3에서와 같이 제조될 수 있다.
[반응식 1]
Figure PCTKR2010001091-appb-I000011
[반응식 2]
Figure PCTKR2010001091-appb-I000012
[반응식 3]
Figure PCTKR2010001091-appb-I000013
상기 반응식 1 내지 3은 폴리비닐알코올계 수지가 AH-PVA 수지로 전환되는 과정을 나타낸 반응식으로서 반복단위의 수는 기재하지 않았다. 상기 반응식 1 내지 3에서 화학식 3은 폴리비닐알코올계 수지로서 폴리비닐알코올 수지 및 아세토아세틸기, 카르복시산기, 아크릴기 및 우레탄기로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 일종의 그룹으로 변성 폴리비닐알코올 수지등이 사용될 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지로서 아세토아세틸기, 카르복시산기, 아크릴기 또는 우레탄기로 개질되지 않은 폴리비닐알코올 수지가 사용되는 경우에는 상기 화학식 3에서 반복단위 C는 존재하지 않는다.
상기 반응식 1 내지 3에 나타낸 바와 같이, 화학식 3의 PVA와 화학식 1 또는 2의 에폭시기 및 아크릴기를 갖는 화합물의 반응에서, PVA의 OH기가 및/또는 R3 그룹이 에폭시기를 공격하고 에폭시 고리열림 반응에 의해 PVA 수지에 아크릴기가 도입됨과 동시에 히드록시기(-OH)기가 형성된다. 에폭시 고리열림 반응은 염기성 혹은 산성 조건하에서 행하여진다. 구체적으로, 에폭시 고리열림 반응에서 친핵체는 염기성 조건에서 입체장애가 적은 탄소(less hindered carbon)를 공격하며, 산성조건에서, 입체장애가 큰 탄소(more hindered carbon)를 공격한다. 따라서, 에폭시기 및 아크릴기를 갖는 화합물로 화학식 1의 화합물이 사용되는 경우에, 염기성 조건에서는 상기 반응식 1과 같이 반응이 진행되며, 산성조건에서는 상기 반응식 2와 같이 반응이 진행된다.
한편, 에폭시기 및 아크릴기를 갖는 화합물로 화학식 2의 화합물이 사용되는 경우에는, 에폭시기가 결합된 시클로헥산의 탄소에 대한 입체 장애가 크게 차이나지 않으므로 에폭시 고리의 두 가지 C-O 결합 중 어떠한 곳을 공격하고 에폭시 고리가 열려서 반응이 진행될 수 있다.
구체적으로 상기 반응식 1 내지 3에 나타낸 바와 같이 폴리비닐알코올 수지(화학식 3)와 에폭시기 및 아크릴기를 갖는 화합물(화학식 1 또는 2)을 물에 용해시키고, 상온 (예를들어, 약 20 ~ 25℃(도)) 내지 70℃(도)에서 10 시간 내지 30시간 반응시키므로써 폴리비닐알코올계 수지에 아크릴기가 도입되고 동시에 - OH기가 형성된 폴리비닐알코올계 수지(화학식 Ⅰ 내지 Ⅲ)를 얻을 수 있다. 한편, 반응조건을 염기성 또는 산성 조건으로 조절하여야 한다. 염기성 조건에서 반응시키는 경우에는, pH가 13~14가 되도록, 이로써 한정하는 것은 아니지만, NaOH, KOH 등으로 조절하다. 산성성 조건에서 반응시키는 경우에는, pH가 1~2가 되도록, 이로써 한정하는 것은 아니지만, HCl, H2SO4, HNO3 등으로 조절한다.
상기 반응에 의해 수지의 백본에 아크릴기가 도입됨과 동시에 -OH가 형성된 폴리비닐알코올 수지가 얻어진다. 이와 같이 단일한 수지 백본에 아크릴기가 도입됨과 동시에 -0H가 형성된 폴리비닐알코올계 수지는 상기 아크릴기에 의해 부여되는 접착력, 내수성 및 내습성과 히드록시기에 부여되는 물에 대한 용해성이 상호 보완적으로 최적화되어 물에 대한 용해도가 뛰어날 뿐만 아니라, 우수한 접착성, 내수성 및 내습성을 나타낸다.
따라서, 본 발명의 다른 견지에 있어서, 상기 AH-PVA 수지를 포함하는 접착제, 구체적으로는 편광판용 접착제가 제공된다.
본 발명의 또 다른 견지에 있어서, 폴리비닐알코올계 수지 100중량부와 에폭시기 및 아크릴기를 갖는 화합물 0.001 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.001 내지 1 중량부를 포함하는 편광판용 접착제가 또한 제공된다. 폴리비닐알코올 수지 및 소량의 에폭시기 및 아크릴기를 갖는 화합물을 포함하는 접착제 또한, 물에 대한 용해도가 향상되고 우수한 접착성, 내수성 및 내습성을 나타낸다.
본 발명의 다른 구현에서 제공되는 폴리비닐알코올계 수지와 에폭시기 및 아크릴기 를 갖는 화합물을 포함하는 접착제에 사용되는 폴리비닐 알코올계 수지 또한 AH-PVA 수지 제조시 사용되는 폴리비닐알코올계 수지와 마찬가지로 특히 한정되지 않으며 종래 편광소자와 보호필름의 접착에 사용되는 것으로 이 기술분야에 알려져 있는 어떠한 폴리비닐알코올계 접착제가 사용될 수 있다. 즉, 상기 폴리비닐알코올계 수지로는 상기한 AH-PVA 수지 제조시 사용될 수 있는 것으로 상기한 어떠한 폴리비닐알코올계 수지라도 사용될 수 있으며, 상기 기재한 사항이 모두 동일하게 적용될 수 있다.
상기 에폭시기 및 아크릴기를 갖는 화합물로는 바람직하게는 상기 화학식 1 또는 2의 화합물이 사용될 수 있다. 상기 폴리비닐알코올계 수지 100중량부에 대한 상기 에폭시기 및 아크릴기를 갖는 화합물의 함량이 0.001 중량부 미만이면 아크릴기 도입에 의한 접착성, 내습성 및 내수성 증대 효과가 없으며 10 중량부를 초과하면 물에 대한 용해도 저하로 인하여 균일한 편광판용 접착제가 얻어지지 않으며 용액안정성 및 접착력이 저조하므로 바람직하지 않다.
본 발명의 일 구현에 의한 편광판용 접착제는 수계 접착제로서 물에 상기 AH-PVA 수지를 용해시켜서; 혹은 PVA 수지 및 에폭시기 및 아크릴기를 갖는 화합물을 용해시켜서 제조할 수 있다.
상기 편광판용 접착제에는 필요에 따라 경화 개시제가 추가로 첨가될 수 있다.
경화 개시제로는 AIBN(2,2’-azo-bis(isobutyronitrile))계 개시제, 퍼술페이트계 개시제, Ciba-Geigy사의 Darocure 및/또는 Igacure시리즈의 개시제 등이 사용될 수 있다. 상기 AIBN 및 퍼술페이트계 개시제로는 수계에서 사용할 수 있는 것으로 이 기술분야에 알려져 있는 어떠한 개시제가 사용될 수 있다. 이로써 한정하는 것은 아니지만, 예를들어, AIBN계 개시제로는 2,2'- 아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판]디하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판]디술페이트 디하이드레이트, 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미드], 2,2'-아조비스[2-(3,4,5,6-테트라하이드로피리미딘-2-일)프로판]디하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스{2-[1-(2-히드록시에틸)-2-일] 프로판}디하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스{2-메틸-N-[2-(히드록시부틸)] 프로피온아미드}, 2,2'-아조비스[2-메틸-N-[2-(히드록시에틸)프로피온아미드], 2,2'-아조비스(N-부틸-2-메틸프로피온아미드) 등을 들 수 있으며 퍼술페이트계 경화 개시제로는 포타슘 퍼술페이트, 암모늄 퍼술페이트 등을 들 수 있다. Ciba-Geigy사의 개시제로는 이로써 한정하는 것은 아니지만, 예를들어, 히드록시-1-[4-(히드록시에톡시)페놀]-2-메틸-1-프로파논(Darocure 2959), 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온(Darocure 1173), 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온(Darocure 1116), 비스-(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸 포스핀 옥시드 및 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온의 25:75 중량비의 혼합물(상표명 Irgacure 1700), 1-[4-(2-히드록시에톡시)-페닐]-2-히드록시-디-2메틸-1-프로판-1-온(Irgacure 2959), 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(Irgacure 184), 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논(Irgacure 651) 등을 들 수 있다.
상기 경화 개시제는 편광판용 접착제에 접착제의 총 중량을 기준으로 최대 10중량%(중량 퍼센트)로 첨가될 수 있다. 상기 경화 개시제는 필요에 따라 임의로 첨가되는 성분으로써 첨가량의 하한값이 한정되는 것은 아니지만, 바람직하게는 접착제의 총 중량을 기준으로 0.01-10중량%(중량 퍼센트), 보다 바람직하게는 0.01-1중량%(중량 퍼센트)로 첨가될 수 있다. 경화 개시제 첨가량이 0.01중량%(중량 퍼센트) 미만이면 경화 개시제 첨가에 의한 효과가 불충분하며 10중량%(중량 퍼센트)를 초과하면 반응 후 남은 첨가제가 접착력에 악영향을 미치는 점에서 바람직하지 않다.
접착제에는 편광판용 접착제에 일반적으로 사용되는 각종 커플링제, 가교제 점착부여제, 자외선 흡수제, 산화방지제 및 각종 안정제등이 필요에 따라 배합될 수 있다. 이들의 사용양 또한 이 기술분야에 일반적인 것으로 이 기술분야의 기술자가 적합한 양으로 필요에 따라 첨가할 수 있다.
상기 편광판용 접착제에서 폴리비닐알코올계 수지는 농도가 1-50 중량%(중량 퍼센트), 바람직하게는 1-20중량%(중량 퍼센트) (구체적으로 AH-PVA을 포함하는 접착제에서는 AH-PVA의 농도 그리고 폴리비닐알코올계 수지 및 에폭시기 및 아크릴기를 갖는 화합물을 포함하는 접착제에서는 폴리비닐알코올계 수지의 농도)인 것이 바람직하다. 폴리비닐알코올계 수지의 농도가 1중량%(중량 퍼센트) 내지 50중량%(중량 퍼센트)인 접착제가 접착제의 도포성 및 취급면에서 점도가 적합할 뿐만 아니라, 접착력면에서 바람직하다.
상기 편광판용 접착제를 사용하여 편광소자와 보호필름을 접합시킨다. 편광판용 접착제는 이 기술분야에서 일반적으로 알려져 있는 어떠한 편광소자와 보호필름의 접합에 사용될 수 있다. 편광소자의 예로는 이로써 한정하는 것은 아니지만, 폴리비닐알코올계 수지 편광소자가 일반적으로 사용된다. 보호필름으로는 광학적 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 등방성, PVA 편광소자와의 접착성등이 우수한 어떠한 중합체 필름이 사용될 수 있다. 보호필름의 예로는 이로써 한정하는 것은 아니지만, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트등의 폴리에스테르계 중합체, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴과 스틸렌 공중합체등의 스티렌계 중합체, 다아세틸 셀룰로오스, 트리아세틸 셀룰로오스등의 셀룰로오스계 중합체, 폴리에테르술폰계 중합체, 폴리카보네이트계 중합체 또는 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 중합체, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌과 프로필렌의 공중합체와 같은 폴리올레핀계 중합체, 나일론 혹은 방향족 폴리아미드와 같은 아미드계 중합체, 이미드계 중합체, 술폰계 중합체, 폴리 에테르 술폰계 중합체, 폴리에테르 에테르 케톤계 중합체, 폴리페닐렌 술파이드계 중합체, 비닐 알코올계 중합체, 염화 비닐리덴계 중합체, 비닐 부티랄계 중합체, 아릴레이트계 중합체, 폴리옥시 메틸렌계 중합체, 에폭시계 중합체 또는 이들 중합체의 혼합물로된 필름이 사용될 수 있다.
특히, 셀룰로오스 에스테르, 트리아세틸 셀룰로오스 필름(TAC 필름), 셀룰로오스 프로피오네이트, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트, 셀룰로오스 디아세테이트, 셀룰로오스 아세테이트 부틸레이트 필름 등의 셀룰로오스계 필름, 폴리카보네이트계 필름(PC 필름), 폴리스티렌계 필름, 폴리아릴레이트계 필름, 노르보르넨 수지계 필름 및 폴리술폰계 필름이 투명성, 기계적 성질, 광학적 이방성이 없는점 등에서 바람직하다. 트리아세틸 셀룰로오스 필름(TAC 필름) 및 카보네이트 필름(PC 필름)이 제막하기 용이하고 가공성이 우수하므로 보다 바람직하고, 편광특성 또는 내구성으로 인하여 TAC 필름이 가장 바람직한 것이다.
상기 보호필름은 보호필름이 접착되는 편광소자에 대한 접착력 및 밀착력을 향상시키기 위해 표면개질 처리될 수 있다. 표면처리의 구체적 예로는, 이로써 한정하는 것은 아니지만, 코로나 처리, 글로우(glow) 방전 처리, 화염 처리, 산 처리, 알칼리 처리, 플라즈마 처리, 초음파 처리 및 자외선 조사 처리 등이 있다. 또한, 접착성을 개선하기 위해 보호필름에 언더코트층을 제공하는 방법도 이용될 수 있다.
본 발명의 일 구현에 의한 접착제를 사용하여 편광소자와 보호필름을 접합하여 제조된 편광판은 접착제의 우수한 접착력으로 인하여 우수한 내수성 및 내습성을 나타낸다.
본 발명의 또 다른 구현에 있어서, 본 발명에 의한 편광판을 포함하는 표시장치가 제공된다. 표시장치의 예로는 이로써 한정하는 것은 아니지만, 액정표시장치(LCD), 전계발광표시장치(EL), 플라즈마표시장치(PDP)등을 들 수 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명에 대하여 보다 상세히 설명한다. 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로 이로써 본 발명을 한정하는 것은 아니다.
실시예 1
폴리비닐알코올 수지 [평균중합도 600, 검화도 95%~97%, 일본합성제품, 상품명 Z100]를 80℃(도)에서 1시간 동안 녹인 후, 그 후, 여기에 GMA(glycidylmethacrylate)를 상기 폴리비닐알코올 수지 100중량부에 대하여 60 중량부로 첨가하고, 상온에서 밤새 교반하였으며, 이에 따라, 상기 반응식 2와 같이 반응이 진행되어 GMA가 폴리비닐알코올 수지에 화학적으로 결합되었다. 한편, 상기 반응시, 진한 HCl을 첨가하여 pH를 약 1~2로 조절하였다. 얻어진 반응혼합물을 분리 건조하여 AH-PVA 수지를 얻었다. 그 후, AH-PVA 수지를 FT-IR로 측정하여 아크릴레이트 도입여부 및 0H- 작용기 형성여부를 확인하였다. 또한, NMR을 이용하여 GMA가 도입된 함량을 계산하였으며, GMA가 4.5mol%로 도입된 폴리비닐알코올 수지를 얻었다.
그 후, 순수에 상기 제조된 AH-PVA 수지 (평균중합도 600, 검화도 95~97%, GMA 함량 4.5mol%)를 4중량%(중량 퍼센트) 농도로 용해시켜 수계 접착제를 제조하였다. 접착제의 성분, 함량 및 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
상기 수계 접착제를 이용하여 두께 75㎛의 폴리비닐알코올 편광소자의 일면에 두께 80㎛의 비누화처리된 트리아세틸셀룰로즈(TAC) 보호필름을 접착시키고 라미네이트한 후, 80℃(도)에서 5분간 건조하여 편광판을 제조하였다.
그 후, 편광판의 접착력, 물에 대한 용해도 및 내수성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 2
폴리비닐알코올 수지[평균중합도 1700, 검화도 95%~97%, 일본합성제품, 상품명 Z 320]를 80℃(도)에서 1시간 동안 녹인 후, 여기에 GMA(glycidylmethacrylate)를 상기 폴리비닐알코올 수지 100중량부에 대하여 40중량부로 첨가하고, 상온에서 밤새 교반하였으며, 상기 반응식 1에 따라 GMA가 폴리비닐알코올 수지에 화학적으로 결합되었다. 한편, 상기 반응시, 1N NaOH를 첨가하여 pH를 약 13~14로 조절하였다.
그 후, AH-PVA 수지를 FT-IR로 측정하여 아크릴레이트 도입여부 및 0H- 작용기 형성여부를 확인하였다. 또한, NMR을 이용하여 GMA가 도입된 함량을 계산하였으며, GMA가 2.0mol%로 도입된 폴리비닐알코올 수지를 얻었다.
순수에 상기 제조된 AH-PVA 수지 (평균중합도 1700, 검화도 95~97%, GMA 함량 2.0 mol%)을 4중량%(중량 퍼센트) 농도로 용해시키고 폴리비닐알코올 수지 100중량부에 대하여 가교제로서 타이타늄 아민 콤플렉스 (제품명-TYZOR TE, 회사명 Dupont)를 15중량부의 양이 되도록 첨가하여 수계 접착제를 제조하였다. 접착제의 성분, 함량 및 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
상기 제조된 수계 접착제를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 그 후, 편광판의 접착력, 물에 대한 용해도 및 내수성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 3
폴리비닐알코올 수지[평균중합도 1100, 검화도 99%, 일본합성제품, 상품명 Z210]를 80℃(도)에서 1시간 동안 녹인 후, 여기에 GMA(glycidylmethacrylate)를 상기 폴리비닐알코올 수지 100중량부에 대하여 5 중량부로 첨가하고, 상온에서 밤새 교반하였으며, 상기 반응식 1에 따라 GMA가 폴리비닐알코올 수지에 화학적으로 결합되었다. 한편, 상기 반응시, 진한 HCl을 첨가하여 pH를 약 1~2로 조절하였다.
그 후, AH-PVA 수지를 FT-IR로 측정하여 아크릴레이트 도입여부 및 0H- 작용기 형성여부를 확인하였다. 또한, NMR을 이용하여 GMA가 도입된 함량을 계산하였으며, GMA가 0.15mol%로 도입된 폴리비닐알코올 수지를 얻었다.
순수에 상기 제조된 AH-PVA 수지 (평균중합도 1100, 검화도 99%, GMA 함량 0.15 mol%)을 4중량%(중량 퍼센트) 농도로 용해시켜서 수계 접착제를 제조하였다. 접착제의 성분, 함량 및 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
상기 제조된 수계 접착제를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 그 후, 편광판의 접착력, 물에 대한 용해도 및 내수성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 4
폴리비닐알코올 수지 [평균중합도 600 검화도 95%~97%, 일본합성제품, 상품명 Z100]를 80℃(도)에서 1시간 동안 녹인 후, 여기에 GMA(glycidylmethacrylate)를 상기 폴리비닐알코올 수지 100중량부에 대하여 60 중량부로 첨가하고, 70℃(도)에서 24hr 교반하였다. 상기 반응식 1에 따라 GMA가 폴리비닐알코올 수지에 화학적으로 결합되었다. 한편, 상기 반응시, 1N NaOH를 첨가하여 pH를 약 13~14로 조절하였다.
그 후, AH-PVA 수지를 FT-IR로 측정하여 아크릴레이트 도입여부 및 0H- 작용기 형성여부를 확인하였다. 또한, NMR을 이용하여 GMA가 도입된 함량을 계산하였으며, GMA가 10.0mol%로 도입된 폴리비닐알코올 수지를 얻었다.
순수에 상기 제조된 AH-PVA 수지 (평균중합도 600, 검화도 95~97%, GMA 함량 10.0 mol%)을 4중량%(중량 퍼센트) 농도로 용해시키고 폴리비닐알코올 수지 100중량부에 대하여 가교제로서 타이타늄 아민 콤플렉스 (제품명-TYZOR TE, 회사명 Dupont)를 15중량부의 양이 되도록 첨가하여 수계 접착제를 제조하였다. 접착제의 성분, 함량 및 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
상기 제조된 수계 접착제를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 그 후, 편광판의 접착력, 물에 대한 용해도 및 내수성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 5
순수에 폴리비닐알코올 수지 [평균중합도 1700, 검화도 95%~97%, 일본합성제품, 상품명 Z 320]를 80℃(도)에서 1시간 동안 녹였다. 그 후, 상온에서 상기 녹인 폴리비닐알코올 수지 100중량부당 GMA(glycidylmethacrylate) 0.001 중량부를 첨가하여 GMA와 폴리비닐알코올 수지의 혼합물을 준비하였다. 그 후, 순수에 상기 얻어진 GMA와 폴리비닐알코올 수지의 혼합물을 4중량%(중량 퍼센트) 농도(폴리비닐알코올 수지 농도 약 4중량%(중량 퍼센트))로 용해시키고, 폴리비닐알코올 수지 100중량부에 대하여 가교제로서 타이타늄 아민 콤플렉스 (제품명-TYZOR TE, 회사명 Dupont)를 20중량부로 첨가하여 수계 접착제를 제조하였다.
상기 제조된 수계 접착제를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 그 후, 편광판의 접착력, 물에 대한 용해도 및 내수성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 6
순수에 폴리비닐알코올 수지 [평균중합도 1100, 검화도 99%, 일본합성제품, 상품명 Z210]를 80℃(도)에서 1시간동안 녹였다. 그 후, 상온에서 상기 녹인 폴리비닐알코올계 수지 100중량부당 GMA(glycidylmethacrylate) 1.0중량부를 첨가하여 GMA와 폴리비닐알코올 수지의 혼합물을 준비하였다. 그 후, 순수에 상기 얻어진 GMA와 폴리비닐알코올 수지의 혼합물을 4중량%(중량 퍼센트) 농도(폴리비닐알코올 수지 농도 약 4중량%(중량 퍼센트))로 용해시켜 수계 접착제를 제조하였다.
상기 제조된 수계 접착제를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 편광판의 접착력, 물에 대한 용해도 및 내수성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 7
순수에 폴리비닐알코올 수지[평균중합도 600, 검화도 95%~97%, 일본합성제품, 상품명 Z100]를 80℃(도)에서 1시간 동안 녹였다. 그 후, 상온에서 상기 녹인 폴리비닐알코올계 수지 100중량부당 GMA(glycidylmethacrylate)를 10중량부로 첨가하여 GMA와 폴리비닐알코올 수지의 혼합물을 준비하였다. 그 후, 순수에 상기 얻어진 GMA와 폴리비닐알코올 수지의 혼합물을 4중량%(중량 퍼센트) 농도(폴리비닐알코올 수지 농도 약 4중량%(중량 퍼센트))로 용해시켜 수계 접착제를 제조하였다.
상기 제조된 수계 접착제를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 편광판의 접착력, 물에 대한 용해도 및 내수성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 8
순수에 실시예 2에서 제조된 AH-PVA수지를 4중량%(중량 퍼센트)로 녹인 후, AIBN계 개시제 (상품명 VA-044, Wako사 제품)를 0.1중량%(중량 퍼센트)로 첨가하여 수계 접착제를 제조하였다.
상기 제조된 수계 접착제를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 편광판의 접착력, 물에 대한 용해도 및 내수성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 9
순수에 실시예 2에서 제조된 AH-PVA수지를 4중량%(중량 퍼센트)로 녹인 후, 술페이트계 개시제인 암모늄 퍼술페이트(Junsei社제품)를 0.1중량%(중량 퍼센트)로 첨가하여 수계 접착제를 제조하였다.
상기 제조된 수계 접착제를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 편광판의 접착력, 물에 대한 용해도 및 내수성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 10
순수에 실시예 1에서 제조된 AH-PVA수지를 20중량%(중량 퍼센트)(중량퍼센트)의 농도로 용해하고, 2-히드록시-1-[4-(히드록시에톡시)페놀]-2-메틸-1-프로파논(상품명 Darocure 2959, D2959, Ciba-Geigy사 제품)을 0.05중량%(중량 퍼센트) 첨가하여 수계 접착제를 제조하였다.
그 후, 상기 수계 접착제를 이용하여 두께 75㎛(마이크로미터)의 폴리비닐알코올 편광소자의 일면에 두께 80㎛의 비누화처리된 트리아세틸셀룰로즈(TAC) 보호필름을 접착시키고 UV 공급원(source)(상품명 Novacure, EFOS社제품)를 이용하여 15~20mW/㎠(밀리와트/제곱 센티미터)의 세기로 5분간 경화시켜 편광판을 제조하였다. 편광판의 접착력, 물에 대한 용해도 및 내수성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 11
폴리비닐알코올 수지 [평균중합도 600, 검화도 95%~97%, 일본합성제품, 상품명 Z100]를 80℃(도)에서 1시간 동안 녹인 후, 여기에 3,4-에폭시시클로헥실메틸 아크릴레이트(3,4-epoxycyclohexylmethyl acrylate:EMA)를 상기 폴리비닐알코올 수지 100중량부에 대하여 60 중량부로 첨가하고, 상온에서 밤새 교반시킴에 따라 상기 반응식 3과 같은 반응이 진행되어 EMA가 폴리비닐알코올 수지에 화학적으로 결합되었다. 얻어진 반응혼합물을 분리 건조하여 AH-PVA 수지를 얻었다. 한편, 상기 반응시, 진한 HCl을 첨가하여 pH를 약 1~2로 조절하였다. 그 후, AH-PVA 수지를 FT-IR로 측정하여 아크릴레이트 도입여부 및 0H- 작용기 형성여부를 확인하였다. 또한, NMR을 이용하여 EMA가 도입된 함량을 계산하였으며, EMA가 4.0mol%로 도입된 폴리비닐알코올 수지를 얻었다.
그 후, 순수에 상기 제조된 AH-PVA 수지 (평균중합도 600, 검화도 95~97%, EMA 함량 4.0mol%)을 4중량%(중량 퍼센트) 농도로 용해시켜 수계 접착제를 제조하였다. 접착제의 성분, 함량 및 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
상기 수계 접착제를 이용한 것을 제외하고는 실시예 1과 같은 방법으로 편광판을 제조하였다. 그 후, 편광판의 접착력, 물에 대한 용해도 및 내수성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 12
폴리비닐알코올 수지[평균중합도 1700, 검화도 95%~97%, 일본합성제품, 상품명 Z 320]를 80℃(도)에서 1시간 동안 녹인 후, 여기에 EMA를 상기 폴리비닐알코올 수지 100중량부에 대하여 40중량부로 첨가하고, 상온에서 밤새 교반하였으며, 이에 따라, 상기 반응식 3과 같이 반응이 진행되어 EMA가 폴리비닐알코올 수지에 화학적으로 결합되었다. 한편, 상기 반응시, 1N NaOH를 첨가하여 pH를 약 13~14로 조절하였다. 그 후, AH-PVA 수지를 FT-IR로 측정하여 아크릴레이트 도입여부 및 0H- 작용기 형성여부를 확인하였다. 또한, NMR을 이용하여 EMA가 도입된 함량을 계산하였으며, EMA가 1.5mol%(몰 퍼센트)로 도입된 폴리비닐알코올 수지를 얻었다.
그 후, 순수에 상기 제조된 AH-PVA 수지 (평균중합도 1700, 검화도 95~97%, EMA 함량 1.5mol%)을 4중량%(중량 퍼센트) 농도로 용해시키고 폴리비닐알코올 수지 100중량부당 가교제로서 티타늄 아민 콤플렉스 (제품명-TYZOR TE, 회사명 Dupont) 15중량부를 첨가하여 수계 접착제를 제조하였다. 접착제의 성분, 함량 및 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
상기 제조된 수계 접착제를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 그 후, 편광판의 접착력, 물에 대한 용해도 및 내수성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 13
폴리비닐알코올 수지 [평균중합도 1100, 검화도 99%, 일본합성제품, 상품명 Z210]를 80℃(도)에서 1시간 동안 녹인 후, 여기에 EMA를 상기 폴리비닐알코올 수지 100중량부에 대하여 5 중량부로 첨가하고, 상온에서 밤새 교반하였으며, 이에 따라, 상기 반응식 3과 같이 반응이 진행되어 EMA가 폴리비닐알코올 수지에 화학적으로 결합되었다. 한편, 상기 반응시, 진한 HCl을 첨가하여 pH를 약 1~2로 조절하였다. 그 후, AH-PVA 수지를 FT-IR로 측정하여 아크릴레이트 도입여부 및 0H- 작용기 형성여부를 확인하였다. 또한, NMR을 이용하여 EMA가 도입된 함량을 계산하였으며, EMA가 0.12mol%로 도입된 폴리비닐알코올 수지를 얻었다.
그 후, 순수에 상기 제조된 AH-PVA 수지(평균중합도 1100, 검화도 99%, EMA 함량 0.12mol%)을 4중량%(중량 퍼센트) 농도로 용해시키고 폴리비닐알코올 수지 100중량부당 가교제로서 티타늄 아민 콤플렉스 (제품명-TYZOR TE, 회사명 Dupont) 15중량부를 첨가하여 수계 접착제를 제조하였다. 접착제의 성분, 함량 및 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
상기 제조된 수계 접착제를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 그 후, 편광판의 접착력, 물에 대한 용해도 및 내수성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 14
폴리비닐알코올 수지 [평균중합도 600 검화도 95%~97%(퍼센트), 일본합성제품, 상품명 Z100]를 80℃(도)에서 1시간동안 녹인 후, 여기에 EMA를 상기 폴리비닐알코올 수지 100중량부에 대하여 60 중량부로 첨가하고, 70℃(도)에서 30hr시간 동안 교반하였으며, 이에 따라, 상기 반응식 3과 같이 반응이 진행되어 EMA가 폴리비닐알코올 수지에 화학적으로 결합되었다. 한편, 상기 반응시, 1N NaOH를 첨가하여 pH를 약 13~14로 조절하였다. 그 후, AH-PVA 수지를 FT-IR로 측정하여 아크릴레이트 도입여부 및 0H- 작용기 형성여부를 확인하였다. 또한, NMR을 이용하여 EMA가 도입된 함량을 계산하였으며, EMA가 9mol%로 도입된 폴리비닐알코올 수지를 얻었다.
그 후, 순수에 상기 제조된 AH-PVA 수지 (평균중합도 600, 검화도 95~97%, EMA 함량 9mol%)을 4중량%(중량 퍼센트) 농도로 용해시키고 폴리비닐알코올 수지 100중량부당 가교제로서 티타늄 아민 콤플렉스 (제품명-TYZOR TE, 회사명 Dupont) 15중량부를 첨가하여 수계 접착제를 제조하였다. 접착제의 성분, 함량 및 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
상기 제조된 수계 접착제를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 그 후, 편광판의 접착력, 물에 대한 용해도 및 내수성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 15
순수에 폴리비닐알코올 수지 [평균중합도 1700, 검화도 95%~97%, 일본합성제품, 상품명 Z 320]를 80℃(도)에서 1시간 동안 녹였다. 그 후, 상온에서 상기 녹인 폴리비닐알코올 수지 100중량부당 3,4-에폭시시클로헥실메틸 아크릴레이트(3,4-epoxycyclohexylmethyl acrylate, EMA) 0.001중량부를 첨가하여, EMA와 폴리비닐알코올 수지의 혼합물을 준비하였다. 그 후, 순수에 상기 얻어진 EMA와 폴리비닐알코올 수지의 혼합물을 4중량%(중량 퍼센트) 농도(폴리비닐알코올 수지 농도 약 4중량%(중량 퍼센트))로 용해시키고, 폴리비닐알코올 수지 100중량부당 가교제로서 타이타늄 아민 콤플렉스 (제품명-TYZOR TE, 회사명 Dupont) 20중량부를 첨가하여 수계 접착제를 제조하였다.
상기 제조된 수계 접착제를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 그 후, 편광판의 접착력, 물에 대한 용해도 및 내수성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 16
순수에 폴리비닐알코올 수지 [평균중합도 1100, 검화도 99%, 일본합성제품, 상품명 Z210]를 80℃(도)에서 1시간 동안 녹였다. 그 후, 상온에서 상기 녹인 폴리비닐알코올계 수지 100중량부당 EMA를 1.0중량부로 첨가하여 EMA와 폴리비닐알코올 수지의 혼합물을 준비하였다. 그 후, 순수에 상기 얻어진 EMA와 폴리비닐알코올 수지의 혼합물을 4중량%(중량 퍼센트) 농도(폴리비닐알코올 수지 농도 약 4중량%(중량 퍼센트))로 용해시켜 수계 접착제를 제조하였다.
상기 제조된 수계 접착제를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 편광판의 접착력, 물에 대한 용해도 및 내수성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 17
순수에 폴리비닐알코올 수지[평균중합도 600, 검화도 95%~97%, 일본합성제품, 상품명 Z100]를 80℃(도)에서 1시간동안 녹였다. 그 후, 상온에서 상기 녹인 폴리비닐알코올계 수지 100중량부당 EMA를 10 중량부로 첨가하여 EMA와 폴리비닐알코올 수지의 혼합물을 준비하였다. 그 후, 순수에 상기 얻어진 EMA와 폴리비닐알코올 수지의 혼합물을 4중량%(중량 퍼센트) 농도로(폴리비닐알코올 수지 농도 약 4중량%(중량 퍼센트))로 용해시켜 수계 접착제를 제조하였다.
상기 제조된 수계 접착제를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 편광판의 접착력, 물에 대한 용해도 및 내수성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 18
순수에 실시예 12에서 제조된 AH-PVA수지를 4중량%(중량 퍼센트)로 녹인 후, AIBN계 개시제 (상품명 VA-044, Wako사 제품)를 0.1중량%(중량 퍼센트)로 첨가하여 수계 접착제를 제조하였다.
상기 제조된 수계 접착제를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 편광판의 접착력, 물에 대한 용해도 및 내수성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 19
순수에 실시예 12에서 제조된 AH-PVA수지를 20중량%(중량 퍼센트) 로 녹인 후, 술페이트계 개시제인 암모늄 퍼술페이트(Junsei社제품)를 0.1중량%(중량 퍼센트) 로 첨가하여 수계 접착제를 제조하였다.
상기 제조된 수계 접착제를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 편광판의 접착력, 물에 대한 용해도 및 내수성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 20
순수에 실시예 11에서 제조된 AH-PVA수지를 20중량%(중량 퍼센트)의 농도로 용해하고, 2-히드록시-1-[4-(히드록시에톡시)페놀]-2-메틸-1-프로파논(상품명 Darocure 2959, D2959, Ciba-Geigy사 제품)을 0.05중량%(중량 퍼센트) 첨가하여 수계 접착제를 제조하였다.
그 후, 상기 수계 접착제를 이용하여 두께 75㎛(마이크로미터)의 폴리비닐알코올 편광소자의 일면에 두께 80㎛(마이크로미터)의 비누화처리된 트리아세틸셀룰로즈(TAC) 보호필름을 접착시키고 UV 공급원(source)(상품명 Novacure, EFOS社제품)를 이용하여 15~20mW/㎠(밀리와트/제곱 센티미터)의 세기로 5분간 경화시켜 편광판을 제조하였다. 편광판의 접착력, 물에 대한 용해도 및 내수성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 21
순수에 폴리비닐알코올 수지 [평균중합도 1100, 검화도 99%, 일본합성제품, 상품명 Z210]를 80℃(도)에서 1시간동안 녹였다. 그 후, 상온에서 상기 녹인 폴리비닐알코올계 수지 100중량부당 하기 식의 PGMA(phenylglycidyl metacrylate)를 0.1 중량부에 해당하는 양으로 첨가하여 PGMA와 폴리비닐알코올 수지의 혼합물을 준비하였다. 그 후, 순수에 상기 얻어진 PGMA와 폴리비닐알코올 수지의 혼합물을 4중량%(중량 퍼센트) 농도로(폴리비닐알코올 수지 농도 약 4중량%(중량 퍼센트))로 용해시켜 수계 접착제를 제조하였다.
상기 제조된 수계 접착제를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 편광판의 접착력, 물에 대한 용해도 및 내수성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
Figure PCTKR2010001091-appb-I000014
(PGMA)
실시예 22
순수에 폴리비닐알코올 수지 [평균중합도 600, 검화도 95~97%, 일본합성제품, 상품명 Z100]를 80℃(도)에서 1시간동안 녹였다. 그 후, 상온에서 상기 녹인 폴리비닐알코올계 수지 100중량부당 하기 식의 PECMA (3H-pyrrol-4-yl)-3,4-epoxycyclohexylmethyl acrylate를 0.1 중량부에 해당하는 양으로 첨가하여 PGMA와 폴리비닐알코올 수지의 혼합물을 준비하였다. 그 후, 순수에 상기 얻어진 PECMA와 폴리비닐알코올 수지의 혼합물을 4중량%(중량 퍼센트) 로(폴리비닐알코올 수지 농도 약 4중량%(중량 퍼센트))로 용해시켜 수계 접착를 제조하였다.
상기 제조된 수계 접착제를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 편광판의 접착력, 물에 대한 용해도 및 내수성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
Figure PCTKR2010001091-appb-I000015
(PECMA)
비교예 1
수계 접착제로서 아세토아세틸기가 3mol%로 도입된 폴리비닐알코올 수지[폴리비닐알코올 수지의 평균중합도 1100, 검화도 99%, 일본합성제품, 상품명 Z210]를 사용하였다. 순수에 상기 아세토아세틸기가 도입된 Z210 폴리비닐알코올 수지를 4중량%(중량 퍼센트)로 용해시켜 제조한 수계 접착제를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 편광판의 접착력, 물에 대한 용해도 및 내수성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
비교예 2
접착제로서 비교예 1의 아세토아세틸기가 3mol%로 도입된 Z210 폴리비닐알코올 수지 100중량부당 가교제로서 티타늄 아민 콤플렉스 (제품명-TYZOR TE, 회사명 Dupont)를 20중량부의 양으로 첨가한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 편광판의 접착력, 물에 대한 용해도 및 내수성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
비교예 3
접착제로서 비교예 1의 아세토아세틸기가 3mol%로 도입된 Z210 폴리비닐알코올 수지 100중량부당 가교제로서 지르코늄 아민 화합물 (제품명-AC-7, 회사명-daichi Kigenso kanaku Kogyo)을 20중량부의 양으로 첨가한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 편광판의 접착력 및 내수성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
비교예 4
폴리비닐알코올계 수지 [평균중합도 600, 검화도 95%~97%, 일본합성제품, 상품명 Z100] 100중량부당 GMA를 12 중량부로 한 것을 제외하고는 실시예 5와 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 편광판의 접착력 및 내수성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
비교예 5
폴리비닐알코올계 수지[평균중합도 1100, 검화도 99%, 일본합성제품, 상품명 Z210] 100중량부당 EMA의 함량을 11 중량부에 해당하는 양으로 한 것을 제외하고는 실시예 15와 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 편광판의 접착력, 물에 대한 용해도 및 내수성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
비교예 6
폴리비닐알코올 수지 [평균중합도 1100, 검화도 99%, 일본합성제품, 상품명 Z210]를 80℃(도)에서 1시간 동안 녹였다. 그 후, 상온에서 상기 녹인 폴리비닐알코올 수지에 아크릴로일 클로라이드(acryloyl chloride)를 상기 폴리비닐알코올 수지 100중량부당 30 중량부로 첨가하고, 35~40℃(도)에서 교반하여 아크릴로일을 폴리비닐알코올 수지에 화학적으로 결합시켰다. 얻어진 반응혼합물을 분리 건조하여 아크릴로일기가 도입된 폴리비닐알코올 수지를 얻었다. 그 후, 얻어진 아크릴로일기가 도입된 폴리비닐알코올 수지를 FT-IR로 측정하여 아크릴로일기 도입여부를 확인하였다. 또한, NMR을 이용하여 아크릴로일기가 도입된 함량을 계산하였다.
그 후, 순수에 상기 얻어진 아크릴로일기가 도입된 폴리비닐알코올 수지 (아크릴로일(Acryloyl)기 함량 10mol%)을 4중량%(중량 퍼센트) 농도로 용해시켜 수계 접착제를 제조하였다.
상기 수계 접착제를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 편광판의 접착력, 물에 대한 용해도 및 내수성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
비교예 7
2-히드록시 에틸 아크릴레이트: 아크릴산의 1:1 중량비 배합물 100중량부에 중합개시제인 벤조일 퍼옥사이드 0.1부를 첨가하여 톨루엔 중에서 중합하여 아크릴계 공중합용액을 얻었다.
상기 공중합체 용액에 공중합체 용액의 고형분 100중량부에 대하여 글리세롤 디글리시딜 에테르(glycerol diglycidyl ether) 1.0중량부 및 가교제로서 지르코늄 아민 화합물 (제품명-AC-7, 회사명-daichi Kigenso kanaku Kogyo) 2.0중량부를 첨가하고 2시간 동안 상온에서 충분히 교반하면서 공중합체 수지의 고형분 함량이 5 중량%(중량 퍼센트)이 되도록 조절하여 접착제를 얻었다. 상기 고형분 함량은 톨루엔을 첨가 또는 증발시켜서 조절한다.
상기 방법으로 얻어진 접착제 용액을 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 편광판의 접착력, 물에 대한 용해도 및 내수성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
본 비교예의 접착제를 사용한 경우에 편광판의 접착력, 물에 대한 용해도 및 내수성이 하기 표 1에 나타낸 바와 같이 저조하였다. 또한, 본 비교예의 접착제 도포 후에, 접착제의 유기용매인 톨루엔은 편광소자와 보호필름인 TAC을 투과하지 못하므로 건조공정에서 톨루엔이 충분히 제거되지 않으며, 따라서, 정상적인 편광판으로 제조되지 않았다.
비교예 8
3-히드록시 메틸-3-에틸 옥세탄 348 중량부와 프로필렌 옥사이드 348 중량부를 혼합하고 디에틸 에테르 1리터에 용해시키고 -14℃(도) 아이스 배스에서 냉각하였다. 그 후, 중합개시제로 60중량%(중량 퍼센트) HPF6 수용액 5.5 중량부를 상기 혼합용액에 10분 동안 적가하였다. 그 후, 상기 혼합용액을 상온에서 하루밤 동안 반응시키고, 다음날 30중량%(중량 퍼센트) NaOCH3 메탄올 용액(NaOCH3 30g/MeOH 70g의 비율로 용해된 용액) 9중량부를 투입하여 상기 중합개시제를 비활성화시켰다. 중합개시제가 비활성화된 다음에 여과하여 반응 혼합물을 제거하고, 75℃(도)에서 가열하여 중합 혼합물 중의 디에틸 에테르를 제거하고 폴리 에테르 폴리올을 얻었다. 상기 폴리 에테르 폴리올은 중량평균분자량이 3500이었다.
순수에 상기 반응으로 얻어진 폴리 에테르 폴리올 100중량부당 글리세롤 디글리시딜 에테르 5.0중량부로 첨가하고 상온에서 2시간 동안 충분히 교반하여 수지 고형분 5 중량%(중량 퍼센트)인 접착제 용액을 얻었다. 상기 방법으로 얻어진 접착제 용액을 실시예 1과 동일한 방법으로 하여 편광판을 제조하였다. 편광판의 접착력, 물에 대한 용해도 및 내수성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
비교예 9
폴리비닐알코올[평균중합도 600, 검화도 95%~97%, 일본합성제품, 상품명 Z100]과 2-히드록시 에틸 아크릴레이트를 85/15 중량비로 공중합한 공중합 수지(검화도 99.5%, 평균중합도 1700) 5 중량부에 물 95 중량부를 혼합한 후 가열 용해시키고, 여기에 가교제로서 지르코늄 아민 화합물 (제품명-AC-7, 회사명-daichi Kigenso kanaku Kogyo) 3.0중량부를 첨가하고 2시간동안 상온에서 충분히 교반하여 접착제(수지 고형분 함량 약 4.8중량%(중량 퍼센트))를 얻었다. 상기 방법으로 얻어진 접착제 용액을 실시예 1과 동일한 방법으로 하여 편광판을 제조하였다. 편광판의 접착력, 물에 대한 용해도 및 내수성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
비교예 10
순수에 폴리비닐알코올 수지 [평균중합도 1100, 검화도 99%, 일본합성제품, 상품명 Z210]를 80℃(도)에서 1시간 동안 녹였다. 그 후, 상온에서 상기 녹인 폴리비닐알코올 수지 100중량부당 GMA(glycidylmethacrylate) 15중량부를 첨가하여 GMA와 폴리비닐알코올 수지의 혼합물을 준비하였다. 그 후, 순수에 폴리비닐알코올 수지 의 함량이 약 4중량%(중량 퍼센트)이 되도록 용해시키고 교반하여 접착제 용액을 얻었다.
상기 방법으로 얻어진 접착제 용액을 실시예 1과 동일한 방법으로 하여 편광판을 제조하였다. 편광판의 접착력, 물에 대한 용해도 및 내수성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
물성평가
상기 실시예 및 비교예의 접착제 및 편광판에 대한 물성을 다음과 같은 방법으로 측정하였다.
(1) FT-IR(푸리에 변환 적외선 분광계) 측정
Varian사(미국)의 Excalibur 3100을 사용하여 흡광도를 측정하여 변성(개질) PVA수지의 변성여부를 확인하였다.
(2) NMR (핵자기공명장치) 측정
Varian사(미국)의 Unity Inova 500을 사용하여 제조된 변성(개질)된 폴리비닐알코올 수지의 구조 분석 및 치환함량을 계산하였다.
(3) 접착력
TA(Texture Analyzer, Stable Micro Systems사 제품, U.K)를 이용하여 편광판에서 편광소자와 보호필름의 접착력을 측정하였다.
<평가기준>
◎: 5N/㎝(뉴턴/센티미터) ≤ 접착력 (접착력이 5N/㎝이상)
○: 4N/㎝ ≤ 접착력 < 5N/㎝ (접착력이 4N/㎝이상 그리고 5 N/㎝ 미만)
△: 3N/㎝ ≤ 접착력 < 4N/㎝ (접착력이 3N/㎝이상 그리고 4 N/㎝ 미만)
X: 접착력 < 3N/㎝ (접착력이 3N/㎝ 미만)
(4) 물에 대한 용해도
상기 실시예 및 비교예의 접착제 용액 조성으로 각각 상온에서 1시간 동안 혼합한 후, 물에 대한 PVA 수지의 용해도를 육안으로 평가하였다. 용해도는 육안으로 침전물 생성 여부 및 탁한 정도로 관찰하여 평가하였다. 침전물이 생기지 않고, 투명한 것이 물에 대한 용해도가 좋은 것이다.
<평가 기준>
○ (우수) - 침전물 없음. 투명함
△ (미흡) - 침전물 없음. 탁함
× (나쁨) - 침전물 생성됨. 탁함
(5) 내수성 및 내습성
편광판의 트리아세틸셀룰로즈(TAC) 필름 일면에 편광판 아크릴레이트 점착제를 도포하였다. 점착제가 도포된 편광판을 50㎜(밀리미터)×80㎜(밀리미터) 크기로 잘랐다. 이때, 편광 필름의 연신 방향을 장축으로 하고, 그에 직교하는 방향을 단축으로 하였다. 도포된 점착제를 매개로 하여 편광판을 유리에 적층하여 시편을 제조한 후 내수성을 평가하였다.
내수성은 60℃(도) 온도 및 100%의 상대습도(항온조 이용)에서 상기 시편을 8시간 방치하였을 때, 박리정도(보호필름과 편광소자의 분리)를 측정하여 평가하였다. 박리정도는 편광판 단부로부터 벗겨진 양을 측정하고, 이를 샘플의 크기에 대한 면적 비율로 확인하였다. 박리 정도가 작을수록 내수성이 우수한 것이다. 실시예 및 비교예의 편광판에 대한 물성평가 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
<평가기준>
◎ (매우 우수) - 박리면적 < 10% (박리면적이 10% 미만)
○ (우수) - 10% ≤ 박리면적 < 50% (박리면적이 10% 이상 그리고 50% 미만)
△ (미흡) - 50% ≤ 박리면적 < 100% (박리면적이 50% 이상 그리고 100% 미만)
× (나쁨) - 100% 박리
[표 1]
Figure PCTKR2010001091-appb-I000016
상기 표 1에서 나타낸 바와 같이, 본 발명에 의한 편광판용 접착제는 접착력, 물에 대한 용해도 및 내수성 면에서 모두 우수한 특성을 나타냄을 확인할 수 있었다.

Claims (16)

  1. 아크릴기가 도입되고 아크릴기의 도입시 형성된 히드록시기를 포함하는 변성 폴리비닐알코올계 수지.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 아크릴기는 0.1~50mol%(몰 퍼센트)로 도입됨을 특징으로 하는 변성 폴리비닐알코올계 수지.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 변성 폴리비닐알코올계 수지는 폴리비닐알코올계 수지와 에폭시기 및 아크릴기를 갖는 화합물의 반응으로 얻어짐을 특징으로 하는 변성 폴리비닐알코올계 수지.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 변성 폴리비닐알코올계 수지는 하기 화학식 A의 반복단위와 하기 화학식 B1, B2 및 B3중 최소 하나의 반복단위를 포함함을 특징으로 하는 변성 폴리비닐알코올계 수지.
    [화학식 A]
    Figure PCTKR2010001091-appb-I000017
    [화학식 B1]
    Figure PCTKR2010001091-appb-I000018
    [화학식 B2]
    Figure PCTKR2010001091-appb-I000019
    [화학식 B3]
    Figure PCTKR2010001091-appb-I000020
    (상기 화학식에서, n은 490 내지 1700의 정수이며, m은 10 내지 900의 정수이며, n+m은 500 내지 1800의 정수이며, R1은 치환된 혹은 비치환된 C1-C20 알칸디일(alkandiyl), 치환된 혹은 비치환된 1 내지 7원자 고리 그룹, N, S 및 O로 구성되는 그룹으로부터 선택된 헤테로 원자를 포함하는, 치환된 혹은 비치환된 1 내지 7원자 헤테로 고리 그룹, 치환된 혹은 비치환된 C6-C14 방향족 화합물, N, S 및 O로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나의 헤테로 원자를 포함하는, 치환 또는 비치환된 1 내지 7 원자 헤테로 방향족 그룹일 수 있으며, R2는 치환된 혹은 비치환된 C1-C20 알킬기, 치환된 혹은 비치환된 1 내지 7원자 고리 그룹, N, S 및 O로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나의 헤테로 원자를 포함하는, 치환된 혹은 비치환된 1 내지 7원자 헤테로 고리 그룹, 치환된 혹은 비치환된 C6-C14 방향족 그룹, N, S 및 O로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나의 헤테로 원자를 포함하는, 치환 또는 비치환된 1 내지 7 원자 헤테로 방향족 그룹일 수 있으며, 상기 R1 및 R2가 치환체로 치환된 경우에, 치환체는 C1 내지 C20 알킬기, F, Cl, Br 및 I으로 구성되는 그룹으로부터 선택된 할로겐 원자, 1 내지 7원자 고리 그룹, N, S 및 O로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나의 헤테로 원자를 포함하는 1 내지 7원자 헤테로 고리 그룹, C6-C14 방향족 그룹, 또는 N, S 및 O로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나의 헤테로 원자를 포함하는 1 내지 7 원자 헤테로 방향족 그룹일 수 있다.)
  5. 제 4항에 있어서, 상기 변성 폴리비닐알코올계 수지는 하기 화학식 C의 반복단위를 추가로 포함하며, 상기 화학식 A의 반복단위 수(n)와 상기 화학식 C의 반복단위의 수 (l)의 합은 490 ~1700의 정수이며, 이중, 상기 화학식 C의 반복단위의 수 (l)는 1 내지 80의 정수이며, 상기 화학식 B1, B2 및 B3중 하나의 반복단위 수(m)은 10 ~ 900의 정수이며, n, m 및 l의 합은 500 내지 1800의 정수임을 특징으로 하는 변성 폴리비닐알코올계 수지.
    [화학식 C]
    Figure PCTKR2010001091-appb-I000021
    (단, 상기 화학식 C에서 l은 1 내지 80의 정수이며, R3는 아세토아세틸기, 카르복시산기, 아크릴기 또는 우레탄기이다.)
  6. 제 3항에 있어서, 상기 폴리비닐알코올계 수지는 평균중합도가 500 내지 1800임을 특징으로 하는 변성 폴리비닐알코올계 수지.
  7. 제 3항에 있어서, 상기 에폭시기 및 아크릴기를 갖는 화합물은 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 나타내어짐을 특징으로 하는 변성 폴리비닐알코올계 수지.
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2010001091-appb-I000022
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2010001091-appb-I000023
    (상기 화학식 1 또는 2에서, R1은 치환된 혹은 비치환된 C1-C20 알칸디일(alkandiyl), 치환된 혹은 비치환된 1 내지 7원자 고리 그룹, N, S 및 O로 구성되는 그룹으로부터 선택된 헤테로 원자를 포함하는, 치환된 혹은 비치환된 1 내지 7원자 헤테로 고리 그룹, 치환된 혹은 비치환된 C6-C14 방향족 화합물, N, S 및 O로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나의 헤테로 원자를 포함하는, 치환 또는 비치환된 1 내지 7 원자 헤테로 방향족 그룹일 수 있으며, R2는 치환된 혹은 비치환된 C1-C20 알킬기, 치환된 혹은 비치환된 1 내지 7원자 고리 그룹, N, S 및 O로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나의 헤테로 원자를 포함하는, 치환된 혹은 비치환된 1 내지 7원자 헤테로 고리 그룹, 치환된 혹은 비치환된 C6-C14 방향족 그룹, N, S 및 O로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나의 헤테로 원자를 포함하는, 치환 또는 비치환된 1 내지 7 원자 헤테로 방향족 그룹일 수 있으며, 상기 R1 및 R2가 치환체로 치환된 경우에, 치환체는 C1 내지 C20 알킬기, F, Cl, Br 및 I으로 구성되는 그룹으로부터 선택된 할로겐 원자, 1 내지 7원자 고리 그룹, N, S 및 O로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나의 헤테로 원자를 포함하는 1 내지 7원자 헤테로 고리 그룹, C6-C14 방향족 그룹, 또는 N, S 및 O로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나의 헤테로 원자를 포함하는 1 내지 7 원자 헤테로 방향족 그룹일 수 있다.)
  8. 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항의 변성 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 편광판용 접착제.
  9. 폴리비닐알코올계 수지 100중량부와 에폭시기 및 아크릴기를 갖는 화합물 0.001 내지 10중량부를 포함하는 편광판용 접착제.
  10. 제 9항에 있어서, 상기 폴리비닐알코올계 수지는 평균중합도가 500 내지 1800임을 특징으로 하는 편광판용 접착제.
  11. 제 9항에 있어서, 상기 에폭시기 및 아크릴기를 갖는 화합물은 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 나타내어짐을 특징으로 하는 편광판용 접착제.
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2010001091-appb-I000024
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2010001091-appb-I000025
    (상기 화학식 1 또는 화학식 2에서, R1은 치환된 혹은 비치환된 C1-C20 알칸디일(alkandiyl), 치환된 혹은 비치환된 1 내지 7원자 고리 그룹, N, S 및 O로 구성되는 그룹으로부터 선택된 헤테로 원자를 포함하는, 치환된 혹은 비치환된 1 내지 7원자 헤테로 고리 그룹, 치환된 혹은 비치환된 C6-C14 방향족 화합물, N, S 및 O로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나의 헤테로 원자를 포함하는, 치환 또는 비치환된 1 내지 7 원자 헤테로 방향족 그룹일 수 있으며, R2는 치환된 혹은 비치환된 C1-C20 알킬기, 치환된 혹은 비치환된 1 내지 7원자 고리 그룹, N, S 및 O로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나의 헤테로 원자를 포함하는, 치환된 혹은 비치환된 1 내지 7원자 헤테로 고리 그룹, 치환된 혹은 비치환된 C6-C14 방향족 그룹, N, S 및 O로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나의 헤테로 원자를 포함하는, 치환 또는 비치환된 1 내지 7 원자 헤테로 방향족 그룹일 수 있으며, 상기 R1 및 R2가 치환체로 치환된 경우에, 치환체는 C1 내지 C20 알킬기, F, Cl, Br 및 I으로 구성되는 그룹으로부터 선택된 할로겐 원자, 1 내지 7원자 고리 그룹, N, S 및 O로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나의 헤테로 원자를 포함하는 1 내지 7원자 헤테로 고리 그룹, C6-C14 방향족 그룹, 또는 N, S 및 O로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나의 헤테로 원자를 포함하는 1 내지 7 원자 헤테로 방향족 그룹일 수 있다.)
  12. 제 8항 또는 9항에 있어서, 상기 편광판용 접착제는 AIBN계 및 퍼술페이트계 수용성 개시제로 구성되는 그룹으로 개시제를 추가로 포함함을 특징으로 하는 편광판용 접착제.
  13. 제 12항에 있어서, 상기 개시제는 최대 10중량%(중량 퍼센트)로 첨가됨을 특징으로 하는 편광판용 접착제.
  14. 제 8항 또는 9항의 편광판용 접착제로 편광소자와 보호필름이 접합된 편광판.
  15. 제 14항에 있어서, 상기 보호필름은 폴리에스테르계 중합체, 스티렌계 중합체, 셀룰로오스계 중합체, 폴리에테르술폰계 중합체, 폴리카보네이트계 중합체, 아크릴계 중합체, 폴리올레핀계 중합체, 폴리아미드계 중합체, 폴리이미드계 중합체, 술폰계 중합체, 폴리 에테르 술폰계 중합체, 폴리에테르 에테르 케톤계 중합체, 폴리페닐렌 술파이드계 중합체, 비닐 알코올계 중합체, 염화 비닐리덴계 중합체, 비닐 부티랄계 중합체, 아릴레이트계 중합체, 폴리옥시 메틸렌계 중합체, 에폭시계 중합체 및 이들 중합체의 혼합물로 구성되는 그룹으로부터 선택된 중합체를 포함하는 것임을 특징으로 하는 편광판.
  16. 제 14항의 편광판을 포함하는 표시장치.
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