WO2010058592A1 - 水素生成装置およびこれを備える燃料電池システム - Google Patents

水素生成装置およびこれを備える燃料電池システム Download PDF

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WO2010058592A1
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heat medium
temperature
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reformer
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田村佳央
田口清
田中良和
保田繁樹
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パナソニック株式会社
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    • Y02P20/129Energy recovery, e.g. by cogeneration, H2recovery or pressure recovery turbines

Definitions

  • the present invention relates to a hydrogen generator and a fuel cell system including the same. More specifically, the present invention relates to a hydrogen generator that generates a hydrogen-containing gas from a hydrocarbon-based raw material and water by a steam reforming reaction, and a fuel cell system including the hydrogen generator.
  • a fuel cell system capable of high-efficiency small-scale power generation is easy to build a system for using thermal energy generated during power generation.
  • Development is progressing as a power generation system.
  • a hydrogen-containing gas and an oxygen-containing gas are respectively supplied to a fuel cell stack (hereinafter simply referred to as a fuel cell) disposed as a main body of the power generation unit. Then, in the fuel cell, hydrogen contained in the supplied hydrogen-containing gas and oxygen contained in the oxygen-containing gas are used, and a predetermined electrochemical reaction proceeds. As the predetermined electrochemical reaction proceeds, chemical energy of hydrogen and oxygen is directly converted into electrical energy in the fuel cell. As a result, the fuel cell system outputs power toward the load.
  • a fuel cell stack hereinafter simply referred to as a fuel cell
  • a conventional fuel cell system is usually provided with a reformer for generating a hydrogen-containing gas that is required during power generation operation.
  • a hydrogen-containing gas is generated from a raw material such as a city gas containing an organic compound and water as a steam reforming reaction proceeds in the reforming catalyst.
  • the reforming catalyst included in the reformer is heated to a temperature suitable for the progress of the steam reforming reaction by the heater.
  • a combustion burner is generally used.
  • the reforming catalyst of the reformer is heated by burning a mixed gas of city gas and air supplied by a combustion fan.
  • a hydrogen-containing gas containing hydrogen is efficiently generated from a raw material such as city gas and water by a reforming reaction.
  • the fuel cell system generates power using, for example, air as a hydrogen-containing gas and an oxygen-containing gas generated by the reformer.
  • the water used for the reforming reaction in the reformer has a water evaporator inside the hydrogen generator to generate water vapor. In particular, in order to reduce energy loss and improve reforming efficiency, it is common to have a water evaporator in the reformer.
  • the hydrogen-containing gas generated from the reformer contains carbon monoxide, and carbon monoxide poisons the catalyst contained in the fuel cell, so that normal power generation in the fuel cell cannot be performed. Therefore, in order to reduce the concentration of carbon monoxide in the hydrogen-containing gas produced by the reformer, it is common to provide a shifter that performs a shift reaction and a carbon monoxide remover that performs a selective oxidation reaction. . These reformer, transformer, and carbon monoxide remover are collectively called a hydrogen generator.
  • An object of the present invention is to provide a hydrogen generator and a fuel cell system.
  • a hydrogen generator of the present invention includes a reformer that generates a hydrogen-containing gas by a reforming reaction using raw materials, a combustor that heats the reformer, and a combustor that burns in the combustor.
  • An air supply device for supplying air for use, a first heat exchanger for recovering heat from the flue gas discharged from the combustor, and receiving heat recovered from the flue gas in the first heat exchanger
  • a controller that operates the first pump in a cooling step of cooling at least the reformer with air supplied from the air supply in a state where the combustor is not performing combustion.
  • the apparatus includes a raw material supplier that supplies the raw material to the reformer, and supplies the raw material from the raw material supplier to the reformer at the time of start-up, and the raw material that has passed through the reformer is
  • the reformer is configured to heat the reformer by burning in a combustor, and the controller is configured to continue the cooling step at least until the temperature of the reformer becomes equal to or lower than a standby temperature. Also good.
  • the controller may be configured to stop the operation of the pump as the supply of air from the air supply to the combustor is stopped.
  • the fuel cell system of the present invention includes the above hydrogen generator and a fuel cell that generates electric power using the hydrogen-containing gas generated by the hydrogen generator.
  • the raw material is supplied to the cathode of the fuel cell, and a cathode purge operation is performed in which the gas that has passed through the cathode of the fuel cell is burned in the combustor, and the cooling step is Further, it may be a cooling step after completion of the cathode purge operation.
  • the present invention Since the present invention has the above-described configuration, the possibility of thermal deterioration of the exhaust gas heat exchanger and burns in the vicinity of the exhaust port is reduced as compared with the prior art.
  • FIG. 1 is a block diagram showing an example of a schematic configuration of the hydrogen generator according to the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a flowchart showing an example of an operation during stop processing in the hydrogen generator of the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a flowchart showing an outline of an operation when the operation is stopped in the hydrogen generator of the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a flowchart showing an example of an operation when the operation of the hydrogen generator according to the first modification of the first embodiment of the present invention is stopped.
  • FIG. 5 is a block diagram showing an example of a schematic configuration of a hydrogen generator according to a fourth modification of the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 is a block diagram showing an example of a schematic configuration of the hydrogen generator according to the fifth modification of the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 7 is a block diagram showing an example of a schematic configuration of a hydrogen generator according to a sixth modification of the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 8 is a flowchart showing an outline of the operation when the hydrogen generator according to the seventh modification of the first embodiment of the present invention is stopped.
  • FIG. 9 is a block diagram showing an example of a schematic configuration of the hydrogen generator according to the eleventh modification of the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 10 is a block diagram showing an example of a schematic configuration of a hydrogen generator according to a twelfth modification of the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 11 is a block diagram which shows an example of schematic structure of the hydrogen generator concerning the 13th modification of 1st Embodiment of this invention.
  • FIG. 12 is a block diagram showing an example of a schematic configuration of a hydrogen generator according to a fourteenth modification of the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 13 is a block diagram illustrating an example of a schematic configuration of the hydrogen generator and the fuel cell system according to the second embodiment of the present invention.
  • FIG. 14 is a flowchart showing an outline of an operation when the power generation operation is stopped in the hydrogen generator and the fuel cell system according to the second embodiment of the present invention.
  • FIG. 12 is a block diagram showing an example of a schematic configuration of a hydrogen generator according to a fourteenth modification of the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 13 is a block diagram illustrating an example of a schematic configuration of the hydrogen generator and the fuel cell system according to the second embodiment of the present invention.
  • FIG. 14 is a flowchart showing an outline of an operation when the power generation
  • FIG. 15 is a flowchart showing an outline of a path switching operation when the power generation operation of the hydrogen generator and the fuel cell system according to the second embodiment of the present invention is stopped.
  • FIG. 16 is a block diagram showing a schematic configuration of a portion different from FIG. 13 in the fuel cell system according to the first modification of the second embodiment of the present invention.
  • FIG. 17 is a block diagram showing a schematic configuration of a portion different from FIG. 13 in the fuel cell system according to the second modification of the second embodiment of the present invention.
  • the hydrogen generator (for example, hydrogen generator 100 [FIG. 1] or hydrogen generator 1002 [FIG. 5]) in the first embodiment of the present invention generates a hydrogen-containing gas by a reforming reaction using raw materials.
  • a reformer eg, reformer 102
  • a combustor eg, combustor 104
  • an air supply eg, combustion fan 106
  • a first heat exchanger for example, the first heat exchanger 108 for recovering heat from the flue gas discharged from the combustor, and a first heat medium that receives heat recovered from the flue gas in the heat exchanger
  • a first heat medium path for example, the first heat medium path 110
  • a first pump for example, the first pump 112 for flowing the first heat medium in the first heat medium path
  • a first Heat storage for storing heat recovered by heat medium (For example, the heat accumulator 140 or the heat accumulator 141) and the air supply unit in a state where the combustor is not combusting at the time of stoppage (for example, the state after Step S12 of FIG. 2: after the combustor stops combustion).
  • Control for operating the first pump in a cooling process (for example, step S13 in FIG. 2: a process in which the air supply unit operates without burning the combustor) which is a process for cooling at least the reformer with the supplied air. (For example, controller 114).
  • the “raw material” includes at least an organic compound having hydrogen and carbon as constituent elements, and specifically includes hydrocarbons such as methane, propane gas, and city gas, and alcohols such as methanol and ethanol. Is mentioned.
  • the air supplied by the air supplier becomes combustion air when the combustor is combusting, and is cooled when the combustor is not combusting. Air for use.
  • the “first heat exchanger” may be any device that allows heat exchange between the combustion exhaust gas and the first heat medium.
  • the heat in the combustion exhaust gas is recovered and used by heat exchange.
  • the heat medium path is more preferably configured to be connected to a heat accumulator (hot water storage tank or the like) or to be connected to a floor heating path.
  • the “first heat medium” is a liquid heat medium, and for example, liquid water or antifreeze can be used.
  • the “first pump” may be any device that drives the first heat medium so that the first heat medium flows in the first heat medium path.
  • the “controller” may be configured with, for example, one CPU (centralized control) or may be configured with a plurality of CPUs (distributed control).
  • Cooling step refers to a step of cooling at least the reformer with air supplied from the air supply unit when the combustor is not combusting when stopped.
  • the air supplier may operate continuously or intermittently.
  • the air supplier functions as a refrigerant (air) supplier for cooling the reformer.
  • the air supply device functions as a supply device for combustion air.
  • the state where combustion is not performed means, for example, a state where no flame is generated in the combustor and combustion heat (reaction heat generated by an oxidation reaction of fuel) is not generated.
  • the purpose of operating the first pump in the cooling process is to flow the heat medium through the heat medium path, thereby promoting heat exchange in the heat exchanger (heat recovery from the exhaust air to the heat medium).
  • the purpose is to cool the exhausted air recovered.
  • the first pump may also operate continuously or intermittently.
  • the “raw material feeder” may be any device that adjusts the flow rate of the raw material supplied to the reformer, and for example, a booster pump or a flow rate adjusting valve may be used.
  • the hydrogen generator according to the second embodiment of the present invention is the same as the hydrogen generator according to the first embodiment of the present invention, in which a raw material supplier (for example, a booster pump 116) supplies the raw material to the reformer.
  • the raw material is supplied from the raw material feeder to the reformer at the start-up, and the raw material that has passed through the reformer is combusted in the combustor to heat the reformer, and the controller is at least the reformer
  • the cooling process is continued until the temperature of is lower than the standby temperature.
  • standby temperature is defined as the temperature at which the hydrogen generator stop process is completed and the next start-up standby state can be entered.
  • a predetermined temperature of 500 ° C. or lower can be set as the standby temperature.
  • the temperature of the reformer is not only a temperature detector (for example, the third temperature detector 138) that directly detects the temperature of the reformer, but also a detector (for example, a detector that indirectly detects the temperature of the reformer).
  • a timer that measures the time since the stop process was started).
  • the hydrogen generator in the third embodiment of the present invention is the hydrogen generator in the first embodiment of the present invention, wherein the controller cools until the temperature of the reformer falls below the purgeable temperature. Continue the process.
  • the inside of the reformer can be purged more quickly than when the above cooling process is not performed, while reducing the possibility of thermal deterioration of the exhaust gas heat exchanger and the burns of people near the exhaust port. It becomes possible to decrease to a certain temperature.
  • the “purgeable temperature” is a problem that, for example, carbon is deposited on the surface of the reforming catalyst in the reformer even when the raw material is passed in order to purge the interior of the reformer.
  • the gas used for the purge is not limited to the raw material, and may be, for example, an inert gas such as nitrogen.
  • the hydrogen generator according to the fourth embodiment of the present invention is the hydrogen generator according to the third embodiment of the present invention, wherein the controller is configured such that the temperature of the reformer is equal to or lower than the purgeable temperature during an abnormal stop. The cooling process is continued until
  • the temperature can be lowered to a temperature that can be purged.
  • the temperature of the reformer quickly decreases to a temperature at which the maintenance man can work, the maintainability is improved.
  • abnormal stop means equipment failure (eg, temperature detector failure, CO sensor failure, combustion air supply failure), gas leakage abnormality (eg, flammable gas leakage abnormality), temperature
  • a detection temperature abnormality of the detector for example, an excessive temperature increase or an excessive temperature decrease of the reforming temperature
  • the hydrogen generator in the fifth embodiment of the present invention (for example, the hydrogen generator 1004 [FIG. 6]) is the same as the first embodiment of the hydrogen generator in the first embodiment of the present invention.
  • a first switch for example, a second bypass path 127) that bypasses the heat exchanger and a first switch that switches an inflow destination of the first heat medium that has passed through the first heat exchanger between the heat accumulator and the bypass path (for example, A three-way valve 129) and a first temperature detector (for example, the first temperature detector 123) that detects the temperature of the first heat medium that has passed through the first heat exchanger. First until the temperature detected by the first temperature detector is equal to or higher than the first threshold.
  • the replacement unit to keep the bypass path side.
  • the first heat medium recovered from the exhaust air in the cooling step is suppressed from flowing into the regenerator in a low temperature state, and the temperature drop inside the regenerator can be suppressed.
  • the “first threshold value” is, for example, a heat storage lower limit temperature for preventing the temperature of the heat medium supplied to the heat accumulator from dropping too much (in the case where the heat accumulator is a hot water storage tank, the hot water storage lower limit temperature). is there.
  • the hydrogen generator (eg, hydrogen generator 1002 [FIG. 5]) according to the sixth embodiment of the present invention is the same as the hydrogen generator according to the first embodiment of the present invention.
  • a second heat exchanger (for example, second heat exchanger 135) for recovering heat from the first heat medium, and a second heat medium that receives heat recovered from the first heat medium in the second heat exchanger.
  • a second heat medium path (for example, the second heat medium path 143) that flows, a second pump (for example, the second pump 142) for flowing the second heat medium in the second heat medium path, and a second heat A bypass path (for example, a third bypass path) that connects the second heat medium path upstream of the exchanger and the second heat medium path downstream of the second heat exchanger and bypasses the heat accumulator (for example, the heat accumulator 141).
  • a second switch for example, a three-way valve 144) that switches between the heat exchanger and the bypass path, and a second temperature detector (for example, a second temperature) that detects the temperature of the second heat medium that has passed through the second heat exchanger.
  • a second temperature detector for example, a second temperature
  • the heat accumulator stores the second heat medium that has passed through the second heat exchanger
  • the controller detects the temperature detected by the second temperature detector in the cooling step.
  • the second switch is maintained on the bypass path side until the threshold value of 1 is exceeded.
  • the second heat medium recovered from the exhaust air in the cooling step is suppressed from flowing into the regenerator in a low temperature state, and the temperature drop inside the regenerator can be suppressed.
  • the “second heat exchanger” may be any device as long as heat exchange can be performed between the first heat medium and the second heat medium.
  • the heat in the first heat medium is recovered and used by heat exchange. Examples of the use of the recovered heat include hot water supply and floor heating.
  • the second heat medium path is more preferably configured to be connected to a heat accumulator (hot water storage tank or the like) or to be configured to be connected to a floor heating path.
  • the “second heat medium” is a liquid heat medium, and for example, liquid water, antifreeze, or the like can be used.
  • the “second pump” may be any device that drives the second heat medium so that the second heat medium flows in the second heat medium path.
  • the hydrogen generator (for example, hydrogen generator 1004 [FIG. 6]) in the seventh embodiment of the present invention is the same as the first heat exchanger in the hydrogen generator in the first embodiment of the present invention.
  • a first temperature detector for example, the first temperature detector 123 that detects the temperature of the first heat medium that has passed is provided, and the controller operates the first pump based on the detected temperature of the first temperature detector.
  • a first heat recovery operation for controlling the first heat recovery operation and a second heat recovery operation for forcibly controlling the operation amount of the first pump to a predetermined amount or more regardless of the temperature detected by the first temperature detector. Run with.
  • the temperature of the first heat medium is controlled to an appropriate temperature for storing in the heat accumulator, and the exhaust air recovered from the reformer is heated.
  • a heat recovery operation is performed regardless of the temperature of the first heat medium. That is, it is possible to reduce the possibility that a person near the exhaust port will be burned more than the conventional hydrogen generator while considering the use of the recovered heat by the first heat medium.
  • the hydrogen generator in the eighth embodiment of the present invention (for example, the hydrogen generator 1004 [FIG. 6]) is the same as the hydrogen generator in the seventh embodiment of the present invention.
  • the first switch In the recovery operation, when the detected temperature of the first temperature detector is equal to or higher than the first threshold, the first switch is switched to the heat accumulator side, and the detected temperature of the first temperature detector is smaller than the first threshold. If the threshold is less than 2, the first switch is switched to the bypass path side.
  • the temperature of the first heat medium supplied to the heat accumulator is controlled to an appropriate temperature, and the inflow of the low temperature first heat medium to the heat accumulator is suppressed.
  • the hydrogen generator for example, hydrogen generator 1006 [FIG. 7]
  • the hydrogen generator in the ninth embodiment of the present invention is the same as that in the first heat medium path in the hydrogen generator in the first embodiment of the present invention.
  • a second heat exchanger for recovering heat from the first heat medium, a second heat medium path through which a second heat medium that receives heat recovered from the first heat medium in the second heat exchanger flows,
  • a second pump for flowing the second heat medium in the heat medium path; and a second temperature detector for detecting the temperature of the second heat medium that has passed through the second heat exchanger.
  • a heat accumulator that stores the second heat medium that has passed through the heat exchanger, and the controller controls a first heat recovery operation for controlling an operation amount of the second pump based on a temperature detected by the second temperature detector; Regardless of the temperature detected by the second temperature detector, the operation amount of the second pump is forcibly increased to a predetermined amount or more.
  • a second heat recovery operation Gosuru executed in that order.
  • the temperature of the second heat medium is controlled to an appropriate temperature for storing in the heat accumulator, and the exhaust air recovered from the reformer is When the temperature is lowered, a heat recovery operation is performed regardless of the temperature of the second heat medium. That is, it is possible to promote the cooling of the reformer while considering the use of the stored heat of the recovered heat by the second heat medium.
  • a hydrogen generator for example, hydrogen generator 1006 [FIG. 7] in the tenth embodiment of the present invention is the same as the second heat exchanger in the hydrogen generator in the ninth embodiment of the present invention.
  • a bypass path connecting the upstream second heat medium path and the second heat medium path downstream of the second heat exchanger, bypassing the heat accumulator, and an inflow destination of the second heat medium passing through the second heat exchanger
  • a second switching device that switches between the heat storage device and the bypass path, and the controller switches the second heat recovery operation when the detected temperature of the second temperature detector is equal to or higher than the first threshold value.
  • the switch is switched to the bypass path side.
  • the temperature of the second heat medium supplied to the heat accumulator is controlled to an appropriate temperature, and the inflow of the low-temperature second heat medium to the heat accumulator is suppressed.
  • the hydrogen generator in the eleventh embodiment of the present invention (for example, the hydrogen generator 100 [FIG. 1]) is modified with the raw material after the cooling step in the hydrogen generator in the first embodiment of the present invention.
  • the raw material purging operation for purging the inside of the mass device the gas sent from the reformer is combusted in the combustor and the first pump is operated, and the controller is in the raw material purging operation rather than in the cooling process. This increases the amount of operation of the first pump.
  • the gas delivered from the reformer is combusted in the combustor, so that the retained heat amount of the gas flowing through the combustion exhaust gas path is larger than that in the reformer cooling process.
  • the first pump is controlled so that the amount of heat recovered during the raw material purging operation is larger than that during the cooling step. The possibility of burns in the vicinity of the mouth is reduced.
  • the hydrogen generator in the twelfth embodiment of the present invention (for example, the hydrogen generator 1002 [FIG. 5]) is the same as the hydrogen generator in the first embodiment of the present invention in the first heat medium path.
  • the gas delivered from the reformer is combusted in the combustor, so that the amount of heat retained in the gas flowing through the combustion exhaust gas path is greater than in the cooling process of the reformer.
  • the second pump is controlled so that the amount of heat recovery is greater during the raw material purge operation than during the cooling step. The possibility of thermal deterioration and burns in the vicinity of the exhaust port is reduced.
  • the fuel cell system according to the thirteenth embodiment of the present invention includes any one of the hydrogen generators according to the first to twelfth embodiments of the present invention.
  • a fuel cell (for example, a fuel cell 250) that generates power using the hydrogen-containing gas generated by the hydrogen generator.
  • a polymer electrolyte fuel cell (PEFC) or a solid oxide fuel cell (SOFC) is used as the “fuel cell”.
  • PEFC polymer electrolyte fuel cell
  • SOFC solid oxide fuel cell
  • an indirect internal reforming type that normally has a reforming unit that performs reforming reaction and a fuel cell unit, and an internal reforming type that also performs reforming reaction inside the fuel cell body Any of these may be used. That is, a form in which the reformer is incorporated in the fuel cell may be employed, and the fuel cell system of the present invention includes such a form.
  • a fuel cell system according to the fourteenth embodiment of the present invention is a fuel cell system according to the thirteenth embodiment of the present invention. It is configured to perform a cathode purge operation in which the gas that has been supplied and passed through the cathode of the fuel cell is used to burn in the combustor, and the cooling step is a cooling step after completion of the cathode purge operation.
  • the upstream side of the booster pump 116 is connected to a source gas supply source (for example, city gas infrastructure).
  • the downstream side of the booster pump 116 is connected to the reformer 102 via the raw material gas supply channel 120.
  • a first on-off valve 118 is provided in the source gas supply flow path 120.
  • the inlet of the reforming water pump 117 is connected to a water supply source (for example, a water tank that stores condensed water in the combustion exhaust gas generated by the first heat exchanger 108, a water infrastructure, etc.).
  • a water supply source for example, a water tank that stores condensed water in the combustion exhaust gas generated by the first heat exchanger 108, a water infrastructure, etc.
  • the outlet of the reforming water pump 117 is connected to the evaporator 103, and the evaporator 103 is connected to the reformer 102.
  • a second open / close valve 119 is provided in the reforming water supply path 121 between the reforming water pump 117 and the evaporator 103.
  • the gas sent from the reformer 102 is configured to be sent as it is from the hydrogen generator main body 105, but is generated by the reformer 102 downstream of the reformer 102.
  • a shifter having a shift catalyst for example, a Cu—Zn-based catalyst
  • a CO remover having an oxidation catalyst for example, a Pt-based catalyst
  • a form may be adopted.
  • the hydrogen-containing gas outlet of the hydrogen generator main body 105 is connected to the hydrogen utilization device 150 via the fuel gas supply path 122.
  • a third on-off valve 128 is provided in the fuel gas supply path 122.
  • a first bypass path 126 that branches off in the middle of the fuel gas supply path 122 and bypasses the hydrogen using device 150 and is connected to the combustor 104 is provided.
  • the first bypass path 126 is provided with a fifth on-off valve 132. ing.
  • the combustion fan 106 is connected to the combustor 104 via a combustion air supply path 134.
  • a combustion exhaust gas path 136 through which the combustion exhaust gas sent from the combustor 104 flows is provided.
  • the combustion exhaust gas path 136 is configured to be able to exchange heat with at least the reformer 102, and the reformer 102 is heated by the combustion exhaust gas in the combustion exhaust gas.
  • these reactors may be configured to be heated by the combustion exhaust gas.
  • the combustion exhaust gas path 136 may be configured to be able to exchange heat with the evaporator 103.
  • combustion exhaust gas path 136 passes through the inside of the first heat exchanger 108.
  • the first heat exchanger 108 also passes through the first heat medium path 110 through which the first heat medium that recovers heat from the combustion exhaust gas in the heat exchanger 110 flows.
  • a first pump 112 is provided in the first heat medium path 110.
  • the combustion exhaust gas in the combustion exhaust gas path 136 and the heat medium in the first heat medium path 110 are configured to be able to exchange heat with each other in the first heat exchanger 108.
  • the first heat medium that has passed through the first heat exchanger 108 is stored in the heat accumulator 140.
  • the first pump 112 sends the first heat medium taken out from the heat accumulator 140 to the first heat exchanger 108.
  • the third temperature detector 138 is attached to the reformer 102, detects the temperature of the reformer 102, and sends the result to the controller 114.
  • the controller 114 includes a CPU, a memory, and the like, and is electrically connected to and controls the on-off valves 118, 119, 128, 132, the combustion fan 106, the first pump 112, the booster pump 116, and the like.
  • the hydrogen utilization device 150 in the present embodiment may be, for example, a hydrogen storage tank, but is not limited to this, and any device that uses hydrogen, such as a fuel cell, may be used.
  • Each on-off valve can be, for example, an electromagnetic valve.
  • a temperature sensor such as a thermistor can be used.
  • the first on-off valve 118 and the second on-off valve 119 are open.
  • the booster pump 116 supplies the source gas to the reformer 102 via the source gas supply path 120.
  • the reformed water is supplied to the evaporator 103 via the reformed water supply path 121.
  • the reformer 102 is heated by the combustion exhaust gas from the combustor 104. In the evaporator 103, the reformed water becomes steam. In the reformer 102, a hydrogen-containing gas (fuel gas) is generated from the steam and the raw material gas by a steam reforming reaction. During the start-up process, the generated hydrogen-containing gas is supplied to the combustor 104 as a combustion gas via the first bypass passage 126, with the third on-off valve 128 closed by the controller 114, Control is performed so that the fifth on-off valve 132 is opened.
  • a hydrogen-containing gas fuel gas
  • the generated hydrogen-containing gas is supplied to the combustor 104 as a combustion gas via the first bypass passage 126, with the third on-off valve 128 closed by the controller 114, Control is performed so that the fifth on-off valve 132 is opened.
  • the third on-off valve 128 is opened while the fifth on-off valve 132 is kept open, the supply of the hydrogen-containing gas to the hydrogen utilization device 150 is started, and the hydrogen generation operation is started. Even during the hydrogen generation operation, a part of the hydrogen-containing gas sent from the hydrogen generator main body 105 is supplied to the combustor 104 through the first bypass passage 126 and burned, and the reformer 102 is modified. Maintain temperature suitable for quality reaction.
  • the flue gas generated in the combustor 104 flows through the flue gas path 136, the flue gas is cooled in the first heat exchanger 108, the moisture in the flue gas is condensed, and then the hydrogen generation apparatus 100 through the exhaust port 137. It is discharged outside the housing.
  • the controller 114 When there is an activation request in a standby state waiting for activation, the controller 114 outputs an activation instruction and starts an activation process including a temperature raising operation of the hydrogen generator main body 105 of the hydrogen generator 100.
  • the start-up process is performed until the temperature of the hydrogen generator reaches a temperature suitable for generating a hydrogen-containing gas containing high-concentration hydrogen (H 2 gas) stably by the hydrogen generator.
  • H 2 gas high-concentration hydrogen
  • the raw material supplier boost pump 116
  • the raw material supplier is operated to supply the raw material to the reformer 102, while the third on-off valve 128 is closed and the fifth on-off valve 132 is opened, and the first bypass path is opened.
  • the combustible gas supplied to the combustor 104 is burned through 126, and the temperature raising operation of the hydrogen generator main body 105 including the reformer 102 is executed.
  • the second on-off valve 119 is opened and the reforming water is
  • the supply unit (reformed water pump 117) is operated to start supplying reformed water to the evaporator 103.
  • the evaporable temperature is set as a temperature of 100 ° C. or higher, and is configured to determine whether or not the temperature detected by the third temperature detector 138 is equal to or higher than the evaporable temperature.
  • a temperature threshold value for determining whether or not the temperature is equal to or higher than the evaporable temperature is set for the detected temperature.
  • the temperature raising operation is continued until the temperature of the reformer 102 reaches a stable temperature suitable for a reforming reaction capable of generating a hydrogen-containing gas containing hydrogen at a high concentration.
  • the start-up process of the hydrogen generator 100 is completed, and the controller 114 keeps the fifth on-off valve 132 open. Then, the third on-off valve 128 is opened, and the supply of the hydrogen-containing gas to the hydrogen using device 150 is started.
  • a shifter or an oxidation reaction that reduces carbon monoxide by a shift reaction is used as a reactor for reducing carbon monoxide in the hydrogen-containing gas produced by the reformer 102 in the hydrogen generator main body 105.
  • a shifter or an oxidation reaction that reduces carbon monoxide by a shift reaction is used as a reactor for reducing carbon monoxide in the hydrogen-containing gas produced by the reformer 102 in the hydrogen generator main body 105.
  • a shifter or an oxidation reaction that reduces carbon monoxide by a shift reaction is used as a reactor for reducing carbon monoxide in the hydrogen-containing gas produced by the reformer 102 in the hydrogen generator main body 105.
  • a shifter or an oxidation reaction that reduces carbon monoxide by a shift reaction is used as a reactor for reducing carbon monoxide in the hydrogen-containing gas produced by the reformer 102 in the hydrogen generator main body 105.
  • FIG. 3 is a flowchart showing an outline of the operation when the hydrogen generator of the first embodiment of the present invention is stopped.
  • the outline of the operation at the time of the stop process in the hydrogen generator 100 of the present embodiment will be described with reference to FIG.
  • step S101 it is determined whether or not a hydrogen generation stop command has been generated. If so, the operations of the booster pump 116 and the reforming water pump 117 are stopped. At the same time, the first on-off valve 118 and the second on-off valve 119 are closed, and the supply of the raw material gas and the reforming water is stopped (step S102).
  • step S103 combustion in the combustor 104 (burner) is stopped.
  • an operation is performed to discharge the combustible gas remaining in the combustor 104 to the outside of the housing by the air supplied from the combustion fan 106 after extinguishing the fire.
  • the combustion stop process of the vessel 104 is completed.
  • Step S104 Cooling step). Note that the operations of the combustion fan 106 and the first pump 112 in this cooling step may be continuous or intermittent.
  • the temperature t1 of the reformer 102 is detected using the third temperature detector 138 (step S105), and it is determined whether or not t1 is equal to or lower than the standby temperature (for example, 500 ° C. or lower) ( Step S106).
  • the standby temperature for example, 500 ° C. or lower
  • step S106 If the decision result in the step S106 is YES, the operation of the combustion fan 106 is stopped and the operation of the first pump 112 is stopped (step S107), the stop process is completed, and the hydrogen generator 100 enters a standby state. The process proceeds (step S108).
  • step S106 If the decision result in the step S106 is NO, the process returns to the step S105.
  • standby temperature is defined as a temperature at which the hydrogen generator stop process is completed and the next start-up standby state (standby state where the start-up process starts immediately if there is a start-up request) can be entered. Is done. As an example, even when the starting process is started and the raw material gas is supplied into the reformer 102, the temperature at which carbon does not precipitate on the surface of the reforming catalyst provided in the reformer or the downstream path thereof can be cited. It is done. Specifically, as the internal temperature of the reformer 102, a predetermined temperature of 500 ° C. or less can be set as the standby temperature.
  • the cooling process and the heat recovery operation are continued until the temperature detected by the third temperature detector 138 reaches the standby temperature.
  • the present invention is not limited to this.
  • the cooling step is performed to a temperature at which the purge operation can be performed (purgeable temperature).
  • purgeable temperature refers to, for example, the temperature of the reformer 102 by being discharged from the hydrogen generator 105 and combusting in the combustor 104 in the purge operation when the replacement gas is a raw material.
  • it is set as a temperature that does not exceed the upper limit temperature at which the source gas does not precipitate carbon. Specifically, it is set as a temperature (for example, 300 ° C.) equal to or lower than the value obtained by subtracting the temperature rise of the reformer 102 in the purge operation from the upper limit temperature of the reformer 102 that does not cause carbon deposition from the raw material gas. .
  • the pump for flowing the first heat medium is operated in the reformer cooling step using combustion air. Therefore, the exhaust air flowing through the combustion exhaust gas path 136 that has been heated by cooling the reformer 102 and the like is not directly discharged outside the housing of the hydrogen generator 100 but is cooled in the first heat exchanger 108. After that, it is discharged from the exhaust port 137 for combustion exhaust gas to the outside of the housing of the hydrogen generator 100. Therefore, even if a person is present near the exhaust port of the combustion exhaust gas, the possibility of being burned by the gas discharged from the exhaust port in the cooling process is reduced as compared with the conventional hydrogen generator. Further, in the cooling step, the exhaust air is cooled by the heat medium in the first heat exchanger 108, so that peripheral components (O-ring, packing, etc.) of the first heat exchanger 108 are less likely to be thermally deteriorated.
  • peripheral components O-ring, packing, etc.
  • the hardware configuration of the hydrogen generator of the first modification can be the same as that of the hydrogen generator 100 shown in FIG. Since the operations of the hydrogen generation operation and the start-up process in the present modification can be the same as those described above for the hydrogen generator 100, description thereof will be omitted.
  • FIG. 4 is a flowchart showing an outline of the operation when the hydrogen generator according to the first modification of the first embodiment of the present invention is stopped.
  • the outline of the operation at the time of the stop process in the hydrogen generator of the present modification will be described with reference to FIG.
  • the following operations are performed by controlling each device of the hydrogen generator by the controller.
  • step S201 it is determined whether or not a hydrogen generation stop command has been generated. If so, the first on-off valve 118 and the second on-off valve 119 are generated. Is closed, the supply of the raw material gas and the reforming water is stopped, the fifth on-off valve 132 is closed, and the combustion of the combustor 104 (burner) is stopped (step S202).
  • step S203 cooling process
  • the temperature of the reformer 102 is detected using the third temperature detector 138, and it is determined whether or not the detected temperature is equal to or lower than a purgeable temperature (for example, 300 ° C. or lower) (step S204). ).
  • a purgeable temperature for example, 300 ° C. or lower
  • step S205 a purge operation is started (step S205). That is, the first on-off valve 118 and the fifth on-off valve 132 are opened, and the booster pump 116 is operated to supply the raw material gas to the reformer 102. The raw material gas discharged from the reformer is supplied to the combustor 104 via the first bypass path 126 and burned in the combustor 104.
  • the elapsed time is measured, and it is determined whether the elapsed time is equal to or longer than the preset purge operation time. If the determination result is YES, the operation of the booster pump 116 is stopped, the first on-off valve 118 and the fifth on-off valve 132 are closed, and the purge operation is stopped (step S206).
  • step S207 When the purge operation is stopped, the operations of the combustion fan 106 and the first pump 112 are stopped (step S207), and the stop process is completed (end).
  • the hydrogen generator of the second modified example is characterized in that the cooling process and the heat recovery operation similar to those of the hydrogen generator of the first modified example and the subsequent purging operation are executed at the time of abnormal stop.
  • Abnormalities in this modification include equipment failure (eg, temperature detector failure, CO sensor failure, and combustion air supply failure), gas leakage abnormality (eg, flammable gas leakage abnormality), temperature detector. Detection temperature abnormalities (for example, overheating and overcooling of the reforming temperature) are defined. Note that these abnormalities are examples, and some of these abnormalities may be defined as abnormalities, and abnormalities other than these abnormalities may be defined as abnormalities.
  • Examples of abnormalities in which a failure of the temperature detector is assumed include, for example, when the third temperature detector 138 is a thermistor, these detected values become values indicating short circuit or disconnection.
  • the same cooling process, heat recovery operation, and subsequent purge operation as those in Modification 1 are executed as an abnormal stop process corresponding to the abnormality.
  • the abnormality assumed to be a failure of the CO sensor means that when a CO sensor (not shown) provided in the combustor 104 is a contact combustion type sensor, the detected value of this sensor is a value indicating a disconnection of the electrical resistance. Abnormalities are mentioned. In the present modification, the same cooling process, heat recovery operation, and subsequent purge operation as those in Modification 1 are executed as an abnormal stop process corresponding to the abnormality.
  • the abnormality that is assumed to be a failure of the combustion air supply device means that, for example, the rotation speed of the combustion fan 106 is outside the allowable range with respect to the operation amount from the controller 114 (for example, a set operation amount corresponding to the target rotation number In contrast, there is an abnormality in which the target rotational speed is not reached for a predetermined time or more even if the operation amount is increased. Such an abnormality may occur when a desired rotation speed cannot be obtained with respect to the command value of the operation amount due to motor deterioration, and is thus considered as an abnormality in which a failure of the combustion fan 106 is assumed. In the present modification, the same cooling process, heat recovery operation, and subsequent purge operation as those in Modification 1 are executed as an abnormal stop process corresponding to the abnormality.
  • the flammable gas leakage abnormality is an abnormality in which a flammable gas sensor provided in the hydrogen generator detects a flammable gas.
  • a flammable gas sensor provided in the hydrogen generator detects a flammable gas.
  • the cooling process, the heat recovery operation, and the subsequent purge operation similar to those of the first modification are executed as an abnormal stop process corresponding to the abnormality.
  • an abnormality determination device built in the controller 114 functions as an abnormality detector, and is different from the abnormality of the detector.
  • a hydrogen generation stop command is output when the above abnormality is detected. Thereafter, a stop process similar to that shown in steps S201 to S207 of FIG. 4 is performed, and after the stop process is completed, a transition is made to a start non-permitted state (end).
  • the start disapproval state is a state in which the start of the fuel cell system is permitted even when a start request is generated, and the start command is not output by the controller. For example, even if the user operates the key operation unit of the remote controller to make an operation start request so that the user starts the hydrogen generator, the controller can perform the above-described process for starting the hydrogen generator. It means to be in a state that is not.
  • the configuration and operation of the hydrogen generator of the third modified example can be the same as the configuration and operation of the first modified example and the second modified example except for the above points, and thus detailed description is omitted. To do.
  • the fourth modification is characterized in that in the cooling process of the hydrogen generator of Embodiment 1, the retained heat of the exhaust air that has cooled the reformer is recovered in the secondary cooling system.
  • FIG. 5 is a block diagram showing an example of a schematic configuration of the hydrogen generator 1002 in the present modification.
  • elements common to FIG. 1 are denoted by the same reference numerals and names, and detailed description thereof is omitted.
  • the second heat exchanger 135 is a heat exchanger for recovering heat from the first heat medium in the first heat medium path 110.
  • the second heat medium path 143 is a path through which the second heat medium that receives heat recovered from the first heat medium in the second heat exchanger 135 flows.
  • the second pump 142 is a pump for flowing the second heat medium in the second heat medium path 143.
  • the hydrogen generator 1002 of this modification operates not only the first pump but also the second pump in the cooling process, and the retained heat of the exhaust air that has cooled the reformer 102 is finally recovered in the second heat medium. And stored in the heat accumulator 141.
  • the configuration of the hydrogen generator of the present modification and the heat recovery operation in the cooling process may be applied to the hydrogen generators of the first to third modifications. Further, even when the raw material purge operation is executed as in the hydrogen generators of the first to third modifications, it is preferable to operate the first pump 112 and the second pump 142. Further, similarly to the hydrogen generator of the third modification, the controller 114 controls the operation amounts of the first pump 112 and the second pump 142 during the raw material purge operation to be larger than the operation amounts during the cooling process. Is preferred.
  • the hydrogen generator of the fifth modification includes a bypass path that bypasses the heat accumulator, a first switch that switches an inflow destination of the first heat medium between the heat accumulator and the bypass path, and a temperature of the first heat medium. And a first temperature detector to be detected. In the cooling step, the first switch is maintained on the bypass path side until the temperature detected by the first temperature detector becomes equal to or higher than a first threshold value. Since the operations of the hydrogen generation operation and the start-up process in the present modification can be the same as those described above for the hydrogen generator 100, description thereof will be omitted.
  • FIG. 6 is a block diagram showing an example of a schematic configuration of the hydrogen generator 1004 according to this modification.
  • elements common to FIG. 1 are assigned the same reference numerals and names, and detailed description thereof is omitted.
  • the heat accumulator 140 is a heat accumulator that stores the first heat medium that has passed through the first heat exchanger 108.
  • the second bypass path 127 connects the first heat medium path 110 upstream of the first heat exchanger 108 and the first heat medium path 108 downstream of the first heat exchanger 108 to bypass the heat accumulator 140. It is.
  • the three-way valve 129 (first switcher) switches the inflow destination of the first heat medium that has passed through the first heat exchanger 108 between the heat accumulator 140 and the second bypass path 127.
  • the first temperature detector 123 detects the temperature of the first heat medium that has passed through the first heat exchanger 108 and sends the detection result to the controller 114.
  • the controller 114 controls the three-way valve 129 until the temperature detected by the first temperature detector becomes equal to or higher than a first threshold (for example, 65 ° C.) while operating the first pump 112 in the cooling process.
  • a first threshold for example, 65 ° C.
  • the “first threshold value” is, for example, a heat storage lower limit temperature for preventing the temperature of the heat medium supplied to the heat accumulator from being excessively lowered (in the case where the heat accumulator is a hot water storage tank, the hot water storage lower limit temperature). It is. Thereby, it is suppressed that the 1st heat medium which collect
  • the hydrogen generator of the sixth modification differs from the hydrogen generator of the fifth modification in that the retained heat of the exhaust air that has cooled the reformer in the cooling step of the hydrogen generator is recovered in the secondary cooling system. It is configured. Specifically, a bypass path that bypasses the heat accumulator, a second switch that switches an inflow destination of the second heat medium between the heat accumulator and the bypass path, and a second temperature that detects the temperature of the second heat medium. And a second switching device is maintained on the bypass path side until the temperature detected by the second temperature detector becomes equal to or higher than the first threshold value in the cooling step. Since the operations of the hydrogen generation operation and the start-up process in the present modification can be the same as those described above for the hydrogen generator 100, description thereof will be omitted.
  • FIG. 7 is a block diagram showing an example of a schematic configuration of the hydrogen generator 1006 according to this modification.
  • elements common to FIG. 5 are denoted by the same reference numerals and names, and detailed description thereof is omitted.
  • the heat accumulator 141 is a heat accumulator that stores the second heat medium that has passed through the second heat exchanger 135.
  • the third bypass path 145 connects the second heat medium path 143 upstream of the second heat exchanger 135 and the second heat medium path 143 downstream of the second heat exchanger 135 to bypass the heat accumulator 141. It is.
  • the three-way valve 144 (second switcher) switches the inflow destination of the second heat medium that has passed through the second heat exchanger 135 between the heat accumulator 141 and the third bypass path 145.
  • the second temperature detector 148 detects the temperature of the second heat medium that has passed through the second heat exchanger 135 and sends the detection result to the controller 114.
  • the controller 114 maintains the three-way valve 144 on the third bypass path 145 side until the temperature detected by the second temperature detector 148 becomes equal to or higher than a first threshold value (for example, 65 ° C.) in the cooling process. To do. Thereby, it is suppressed that the 1st heat medium which collect
  • a first threshold value for example, 65 ° C.
  • the hydrogen generator of the seventh modification includes a first heat recovery operation for controlling an operation amount of the first pump based on a temperature detected by the first temperature detector and a first temperature detection in the cooling step of the reformer.
  • the second heat recovery operation for forcibly controlling the operation amount of the first pump to a predetermined amount or more regardless of the temperature detected by the container is performed in this order. Since the apparatus configuration and operation of the hydrogen generator of this modification can be the same as those of the fifth modification except for the above points, the description of common parts is omitted.
  • FIG. 8 is a flowchart showing an outline of the operation when the hydrogen generator according to this modification is stopped.
  • the outline of the operation at the time of the stop process in the hydrogen generator of the present modification will be described with reference to FIG.
  • the following operations are performed by controlling each device of the hydrogen generator by the controller.
  • step S301 it is determined whether or not a hydrogen generation stop command has been generated. If so, the operations of the booster pump 116 and the reforming water pump 117 are stopped. The first on-off valve 118 and the second on-off valve 119 are closed, the supply of the raw material gas and the reforming water is stopped, the fifth on-off valve 132 is closed, and the combustion of the combustor 104 (burner) is stopped. (Step S302).
  • step S303 cooling process
  • a first heat recovery operation is executed (step S304).
  • the operation amount of the first pump 112 (the operation amount sent from the controller 114 to the first pump 112) is controlled based on the temperature detected by the first temperature detector 123. More specifically, the controller 114 uses the detected temperature of the first temperature detector 123 such that the temperature detected by the first temperature detector 123 is equal to or higher than a first threshold (for example, 65 ° C.), The operation amount of the first pump 112 is feedback controlled. If the detected temperature is lower than the first threshold, the amount of heat exchange is increased by decreasing the flow rate by decreasing the operation amount, and the temperature of the first heat medium is increased.
  • a first threshold for example, 65 ° C.
  • the second heat recovery operation is executed (step S305).
  • the operation amount of the first pump 112 is forcibly controlled to a predetermined amount or more regardless of the temperature detected by the first temperature detector 123.
  • the switching from the first heat recovery operation to the second heat recovery operation is performed by changing the reformer temperature to a predetermined temperature (for example, based on the temperature of the reformer detected by the third temperature detector 138, for example). 550 ° C.).
  • the three-way valve 129 and the second bypass path side 127 can be omitted.
  • the first heat medium is stored in the regenerator when the temperature can be controlled to an appropriate temperature for supplying to the regenerator, while cooling is preferentially performed when such control cannot be performed.
  • the “second threshold value” is set as a value smaller than the first threshold value as described above, frequent switching of the three-way valve due to a change in the temperature of the first temperature detector is suppressed.
  • the hydrogen generator of the ninth modification is configured to execute the first and second heat recovery operations in the cooling process of the hydrogen generator using the secondary cooling system.
  • the first heat recovery operation for controlling the operation amount of the second pump 142 based on the detected temperature of the second temperature detector 148 and the forced detection regardless of the detected temperature of the second temperature detector 148.
  • the second heat recovery operation for controlling the operation amount of the second pump 142 to a predetermined amount or more is performed in this order. Since the apparatus configuration and operation of the hydrogen generator of this modification can be the same as those of the sixth modification except for the above points, the description of common parts is omitted.
  • the operation when the operation of the hydrogen generator of this modification is stopped is the same as that of the seventh modification, in which the first temperature detector 123 is replaced with the second temperature detector 148 and the first pump 112 is replaced with the second pump 142. Further, the first pump 112 is also controlled to operate together with the operation of the second pump 142, and other detailed description is omitted. Note that the first pump 112 is preferably controlled so as to be forcibly set to an operation amount equal to or greater than a predetermined value in the same way as the second pump 142 in at least the second heat recovery operation. The “predetermined value” may be the same as or different from the predetermined value when the operation amount of the first pump is controlled to a predetermined value or more in the second heat recovery operation. Good.
  • the hydrogen generator of this modification can reduce the possibility of burns occurring near the exhaust port of the conventional hydrogen generator, while taking into account the use of the recovered heat by the second heat medium.
  • the temperature of the second heat medium supplied to the heat accumulator is controlled to an appropriate temperature by the hydrogen generator of this modification, and the inflow of the low-temperature second heat medium to the heat accumulator is prevented. It is suppressed.
  • the device configuration of the hydrogen generator 1008 of the eleventh modification is different from that of the fifth modification in that a radiator 131 is provided in the second bypass path 127, but other components are the same as those of the fifth modification. This is the same as the hydrogen generator 1004.
  • FIG. 9 is a block diagram showing an example of a schematic configuration of the hydrogen generator 1008 of the present modification. 9, elements common to those in FIG. 6 are denoted by the same reference numerals and names, and detailed description thereof is omitted.
  • the heat radiator 131 is provided on the second bypass path 127 and is configured to perform an active cooling operation.
  • the “active cooling operation” is not passive cooling exemplified in natural heat dissipation to the atmosphere, but a refrigerant (for example, cooling by fan operation or cooling by circulating water). It refers to an operation of supplying air (such as air) to a position where the first heat medium can be cooled (for example, around the first heat medium path 110).
  • a refrigerant for example, cooling by fan operation or cooling by circulating water. It refers to an operation of supplying air (such as air) to a position where the first heat medium can be cooled (for example, around the first heat medium path 110).
  • the cooling process of the reformer when the operation of the hydrogen generator of this modification is stopped will be described.
  • the combustion fan 106 is operated and the first pump 112 is operated to recover heat from the exhaust air that has cooled the reformer 102 by the first heat medium.
  • the three-way valve 129 is maintained on the second bypass path 127 side, the cooling operation by the radiator 131 is turned on, and the first heat medium heated through the first heat exchanger is It flows through the bypass path 127 and is cooled via the radiator 131.
  • the hydrogen generator of the present modification may be configured to execute the heat recovery operation in the cooling step in the same manner as in Modification 7. Specifically, as the first exhaust heat recovery operation, the three-way valve 129 is switched to the heat accumulator 140 side, and the operation amount of the first pump 123 is controlled based on the detected temperature of the first temperature detector 123, and thereafter As the second exhaust heat recovery operation, the three-way valve 129 is maintained on the second bypass path 127 side, and the cooling operation by the radiator 131 is executed.
  • the device configuration of the hydrogen generator 1008 of the twelfth modified example is that the radiator 131 branches from the first heat medium path 110 without bypassing the heat accumulator 140 instead of the second bypass path 127 and the first heat medium path 110.
  • the other components are the same as those of the hydrogen generator 1006 of the eleventh modification.
  • FIG. 10 is a block diagram showing an example of a schematic configuration of a hydrogen generator 1010 according to a twelfth modification of the first embodiment of the present invention. 10, elements common to those in FIG. 6 are denoted by the same reference numerals and names, and detailed description thereof is omitted.
  • the heat radiator 131 is provided on the first branch 133 and is configured to perform an active cooling operation in the same manner as in the eleventh modification.
  • the first branch path 133 is a path that branches from the first heat medium path 110. In the present modification, the first branch path 133 branches from the first heat medium path 110 without bypassing the heat accumulator 140 and merges into the first heat medium path 110.
  • the heat recovery operation in the cooling process of the hydrogen generator of this modification is the same as that of Modification 11, description thereof is omitted.
  • route is not limited to an 11th modification and this example, If it is provided on the 1st branch path branched from a 1st heat-medium path
  • the apparatus configuration of the hydrogen generator 1012 of the thirteenth modification corresponds to the case where the heat recovery operation in the cooling process of the hydrogen generator of the eleventh modification is performed in the secondary cooling system. Although it differs from the sixth modification in that a heat radiator 146 is provided in the bypass path 145, other components are the same as those of the hydrogen generator 1006 of the sixth modification.
  • FIG. 11 is a block diagram showing an example of a schematic configuration of the hydrogen generator 1012 of the present modification. 11, elements common to those in FIG. 7 are denoted by the same reference numerals and names, and detailed description thereof is omitted.
  • the heat radiator 146 is provided on the third bypass path 145 and is configured to perform an active cooling operation.
  • the operation at the time of stopping the operation of the hydrogen generator of the present modification is performed by replacing the first temperature detector 123 with the second temperature detector 148 in the description of the eleventh modification.
  • 112 is replaced with the second pump 142
  • the three-way valve 129 is replaced with the three-way valve 144
  • the second bypass path 127 is replaced with the third bypass path 145
  • the first pump 112 is controlled to operate together with the operation of the second pump 142. Therefore, other detailed description is omitted.
  • the first pump 112 is preferably controlled so as to be forcibly set to an operation amount equal to or greater than a predetermined value in the same way as the second pump 142 in at least the second heat recovery operation.
  • the “predetermined value” may be the same as or different from the predetermined value when the operation amount of the first pump is controlled to a predetermined value or more in the second heat recovery operation. Good.
  • the device configuration of the hydrogen generator 1014 of the fourteenth modified example is that the radiator 146 branches from the second heat medium path 143 without bypassing the heat accumulator 140 instead of the third bypass path 145, and the second heat medium path 143.
  • the other components are the same as those of the hydrogen generator 1012 of the thirteenth modification.
  • FIG. 12 is a block diagram showing an example of a schematic configuration of a hydrogen generator 1014 according to a fourteenth modification of the first embodiment of the present invention. 12, elements common to those in FIG. 7 are given the same reference numerals and names, and detailed description thereof is omitted.
  • the heat radiator 146 is provided on the second branch 147 and performs an active cooling operation.
  • the second branch path 147 is a path that branches from the second heat medium path 143.
  • the second branch path 147 branches from the second heat medium path 143 without bypassing the heat accumulator 140 and merges into the second heat medium path 143.
  • the controller 114 switches the switch to the radiator 146 side in the cooling process and operates the second pump 142.
  • the second heat medium is efficiently cooled by the radiator 146, and the exhaust air is also efficiently cooled.
  • route is not limited to a 13th modification and this example, If it is provided on the 2nd branch path branched from a 2nd heat-medium path
  • FIG. 13 is a block diagram illustrating an example of a schematic configuration of the hydrogen generator and the fuel cell system according to the second embodiment of the present invention.
  • the heat medium path through which the heat medium that receives the heat recovered from the combustion exhaust gas in the first heat exchanger 108 flows is the first heat medium path 232, and the heat in the heat medium path. Except for the point that the pump for driving the medium is the first pump 230, it has the same configuration as the hydrogen generator 100 of the first embodiment.
  • the controller 114 is a cooling step that is a step of cooling the reformer 102 with air supplied from the air supply device in a state where the combustor 104 stops combustion when the power generation operation of the fuel cell system is stopped.
  • the first pump 230 is operated.
  • the fuel cell system 200 of the present embodiment includes a heat accumulator 224 that stores the heat medium that has passed through the first heat exchanger 108, a heat medium outlet in the first heat exchanger 108, and the first heat exchanger 108.
  • a switch for example, a three-way valve 228, that switches between the heat medium and a heat medium temperature detector (for example, for detecting the temperature of the heat medium after being discharged from the first heat exchanger 108 and before flowing into the heat accumulator 224)
  • the controller 114 supplies the heat medium discharged from the first heat exchanger 108 when the temperature detected by the heat medium temperature detector is equal to or higher than the first threshold value.
  • the switching device is controlled so that when the temperature detected by the heat medium temperature detector is lower than the first threshold, the supply destination of the heat medium discharged from the first heat exchanger 108 is defined as the fifth bypass path 226.
  • a configuration configured to control the switching device may be adopted. Thereby, it is suppressed that the 1st heat medium which collect
  • the fuel cell 250 includes a cathode (not shown), supplies a raw material (for example, a raw material gas) to the cathode, and burns the raw material that has passed through the cathode in the combustor 104.
  • the controller 114 may be configured to perform a purge operation, and the controller 114 may be configured to perform the cooling step and the heat recovery operation after the cathode purge operation is completed.
  • cathode purge operation it is configured to burn in the combustor using the gas that has passed through the cathode. Therefore, heat is recovered quickly from the reformer, including the heat applied during cathode purge, and the reformer Can be cooled.
  • the hydrogen generator 100 ′ in the fuel cell system 200 of the present embodiment is the same as the hydrogen generator 100 of the first embodiment, except that the hydrogen-using device 150 is a fuel cell 250 and the raw material gas does not pass through the reformer 102.
  • a fourth bypass path 204 that connects the supply path 120 and the fuel cell 250, an oxidant gas discharge path 214 and a cathode purge gas discharge path 218 that connect the fuel cell 250 and the combustor 104 are provided, and the first pump 112 is The first pump 230 is used.
  • Other parts, that is, parts common to the hydrogen generator 100 ′ and the hydrogen generator 100 are given the same reference numerals and names, and description thereof is omitted.
  • the fuel cell 250 allows the hydrogen-containing gas (fuel gas) supplied from the hydrogen generator 100 ′ to flow through the anode gas flow path inside the fuel cell 250, and the oxidant gas supply device 206 (for example, a blower) oxidizes. Electric power is generated by flowing an oxidant gas (for example, air) supplied through the gas supply passage 210 through the cathode gas passage in the fuel cell 250.
  • the anode gas flow path inside the fuel cell 250 has an inlet connected to the fuel gas supply path 122 and an outlet connected to the off-fuel gas path 124.
  • the off fuel gas path 124 is connected to the first bypass path 126.
  • a fourth on-off valve 130 is provided in the off fuel gas path 124.
  • the cathode gas flow path inside the fuel cell 250 has an inlet connected to the oxidant gas supply path 210 and an outlet connected to the oxidant gas discharge path 214.
  • the fourth bypass path 204 is a path for branching from the source gas supply path 120 to bypass the hydrogen generator main body 105 and supply the source material to the cathode channel of the fuel cell 250. This is a path that branches from the gas supply path 120 and connects the source gas supply path 120 between the booster pump 116 and the first on-off valve 118 and the oxidant gas supply path 210.
  • a sixth on-off valve 202 is provided in the fourth bypass path 204.
  • the oxidant gas supply path 210 is connected to the oxidant gas supply path 210 between the outlet of the oxidant gas supply unit 206 and the junction of the fourth bypass path 204 and the oxidant gas supply path 210 with a seventh opening / closing.
  • a valve 208 is provided.
  • the oxidant gas discharge path 214 is provided with an eighth on-off valve 212.
  • the cathode purge gas discharge path 218 is a path for guiding the gas discharged from the cathode gas flow path of the fuel cell 250 to the combustor 104 during the cathode purge operation. Specifically, the cathode purge gas discharge path 218 is upstream of the eighth on-off valve 212.
  • a branch from the oxidant gas discharge path 214 is connected to the combustor 104.
  • a ninth on-off valve 216 is provided in the cathode purge gas discharge path 218.
  • the cooling water path 222 passes through the inside of the fuel cell 250 and the inside of the third heat exchanger 220, and allows the cooling water to flow through the inside.
  • a cooling water pump 221 is provided in the cooling water path 222.
  • the cooling water pump 221 circulates the cooling water inside the cooling water path 222.
  • the first heat medium path 232 connects the heat accumulator 224 and the first heat exchanger 108, passes through the inside of the first heat exchanger 108, and connects the first heat exchanger 108 and the third heat exchanger 220. Connect, pass through the inside of the third heat exchanger 220, and connect the third heat exchanger 220 and the heat accumulator 224.
  • the first heat medium path 232 allows water as a heat medium to flow therethrough.
  • the first heat medium path 232 is provided with a first pump 230.
  • the first pump 230 circulates the heat medium inside the first heat medium path 232.
  • the first heat medium path 232) connecting the outlet of the heater 220 and the inlet of the heat accumulator 224 is provided with a first temperature detector 223 and a three-way valve 228.
  • the fifth bypass path 226 is a path for bypassing the heat accumulator 224 and circulating the heat medium to the first heat medium path 232 including the first heat exchanger 108 and the third heat exchanger 220.
  • the three-way valve 228 is an example of a “switch”. Instead of the three-way valve 228, an opening / closing valve is provided in each of the first heat medium path 232 and the fifth bypass path 226 to switch between these opening / closing operations. Thus, a mode of functioning as a switching device may be adopted.
  • the first temperature detector 223 detects the temperature of the heat medium in the first heat medium path 232 and sends the result to the controller 114.
  • the controller 114 includes a CPU, a memory, etc., and the on-off valves 118, 119, 128, 130, 132, 202, 208, 212, 216, the combustion fan 106, the booster pump 116, the oxidant gas supply device 206, the cooling device. It is electrically connected to the water pump 221, the first pump 230, the three-way valve 228, etc., and controls them. That is, in this embodiment, the controller 114 is a controller of the hydrogen generator 100 ′ and a controller of the fuel cell system 200. However, it goes without saying that separate controllers may be provided for the hydrogen generator 100 'and the fuel cell system 200, and the number of controllers is not limited.
  • the hydrogen generator 100 In the above power generation operation, the hydrogen generator 100 'performs a hydrogen generation operation. Details are the same as those in the first embodiment, and a description thereof will be omitted.
  • the sixth on-off valve 202 and the ninth on-off valve 216 are closed to shut off the cathode purge path, the seventh on-off valve 208 and the eighth on-off valve 212 are opened, and the oxidant gas path is communicated. Is done.
  • a hydrogen-containing gas fuel gas
  • an oxidant gas for example, air
  • Power generation is performed.
  • the hydrogen-containing gas (off fuel gas) discharged from the anode of the fuel cell 250 is supplied to the combustor 104 via the off fuel gas path 124 and burned.
  • the cooling water pump 221 is operated, and the heat inside the fuel cell 250 moves to the heat medium in the first heat medium path 232 via the third heat exchanger 220.
  • the temperature of the heat medium is detected by the first temperature detector 223, and when this is equal to or higher than the first threshold, the supply destination of the heat medium discharged from the first heat exchanger 108 (and the third heat exchanger 220) is stored as heat.
  • the three-way valve 228 is maintained on the side of the heat accumulator 224 so as to be the vessel 224.
  • the supply destination of the heat medium discharged from the first heat exchanger 108 (and the third heat exchanger 220) is the first.
  • the three-way valve 228 is maintained on the fifth bypass path 226 side so as to be the 5 bypass path 226.
  • the “first threshold value” is, for example, a heat storage lower limit temperature for preventing the temperature of the heat medium supplied to the heat storage device from excessively decreasing (in the case where the heat storage device is a hot water storage tank, the hot water storage lower limit value). Temperature).
  • FIG. 14 is a flowchart showing an outline of the operation when the power generation operation is stopped in the fuel cell system of the present embodiment.
  • FIG. 14 an outline of the operation during the stop process in the hydrogen generator 100 ′ and the fuel cell system 200 of the present embodiment will be described.
  • step S401 it is determined whether or not a power generation operation stop command has been generated. If so, the controller 114 stops the oxidant gas supply unit 206 and Then, the seventh on-off valve 208 is closed, the supply of the oxidant gas is stopped (step S402), the operations of the booster pump 116 and the reforming water pump 117 are stopped, and the first on-off valve 118 and the second on-off valve. 119 is closed and supply of source gas and reforming water is stopped (step S403).
  • step S404 combustion in the combustor 104 (burner) is stopped.
  • an operation is performed to discharge the combustible gas remaining in the combustor 104 to the outside of the housing by the air supplied from the combustion fan 106 after extinguishing the fire.
  • the combustion stop process of the vessel 104 is completed.
  • the combustion fan 106 and the first pump 230 are operated, and the reformer 102 is cooled by the air supplied from the combustion fan 106 and the reformer 102 is cooled.
  • the recovered heat of the exhausted air is recovered by the first heat medium. (Step S405).
  • the temperature t1 of the reformer 102 is detected using the third temperature detector 138 (step S406), and it is determined whether or not t1 is equal to or lower than the cathode purge temperature (step S407).
  • the cathode purge temperature is about 600 ° C., for example.
  • step S407 If the decision result in the step S407 is NO, the process returns to the step S406.
  • step S408 the cathode purge process is started (step S408).
  • the raw material supplier boost pump 116
  • the raw material gas supplied from the booster pump 116 is supplied to the cathode of the fuel cell 250 without passing through the reformer 102.
  • the path (gas flow path) on the cathode side of the fuel cell 250 is purged with the source gas.
  • the raw material gas discharged from the outlet on the cathode side path is supplied to the combustor 104 and burned.
  • the above operation is the cathode purge process.
  • the operations of the fuel fan 106 and the first pump 230 are also performed in the cathode purge process.
  • the first on-off valve 118 and the second on-off valve 119 are also opened during the cathode purge process, and the raw material gas and the reforming water are supplied to the reformer 102.
  • the fifth on-off valve 132 is opened with the third on-off valve 128 and the fourth on-off valve 130 closed, and the hydrogen-containing gas generated in the reformer 102 and the unreacted source gas are the first.
  • the gas is supplied to the combustor 104 through the bypass 126 and is combusted in the combustor 104 together with the raw material gas discharged from the cathode.
  • the oxidant remains in the cathode side path while the operation is stopped, hydrogen flows from the anode into the cathode side path and reacts with the oxidant to deteriorate the polymer electrolyte membrane.
  • the oxidant is expelled from the cathode side path by the cathode purge process, and this problem is reduced.
  • the cathode purge process is started, the elapsed time T1 is measured (step S409), and it is determined whether T1 is equal to or longer than a preset cathode purge time J1 (step S410). If the determination result is NO, the process returns to step S409. If the determination result is YES, the cathode purge process is stopped (step S411).
  • the temperature of the reformer 102 at the time when the cathode purge process is stopped is about 630 ° C., for example.
  • the combustion in the combustor 104 is stopped.
  • the operations of the fuel fan 106 and the first pump 230 are executed (cooling step).
  • the exhaust air that has cooled the reformer 102 is cooled in the first heat exchanger 108 and then discharged from the exhaust port 137 of the combustion exhaust gas to the outside of the casing of the fuel cell system 200.
  • step S412 the reformer temperature t1 is detected again using the third temperature detector 138 (step S412), and it is determined whether or not t1 is equal to or lower than a standby temperature (for example, 500 ° C.) (step S412). S413).
  • a standby temperature for example, 500 ° C.
  • step S413 If the determination result in step S413 is YES, the operations of the combustion fan 106 and the first pump 230 are stopped (step S414), and the hydrogen generator 100 ′ and the fuel cell system 200 shift to a standby state (step S415). ), The stop process is completed (end). That is, as the supply of air from the combustion fan 106 is stopped, the operation of the first pump 230 is stopped.
  • step S413 If the decision result in the step S413 is NO, the process returns to the step S412.
  • the “standby temperature” is a temperature at which the stop process of the fuel cell system 200 is completed and the next start-up standby state (standby state where the start-up process starts immediately if there is a start-up request) can be entered. Is defined as Specific values are the same as the “standby temperature” illustrated in the stop process of the hydrogen generator of the first embodiment.
  • the “cathode purge time” is defined as, for example, a time set so that the oxidant gas inside the cathode side path of the fuel cell 250 is completely replaced by the raw material gas.
  • FIG. 15 is a flowchart showing an outline of the path switching operation when the power generation operation of the fuel cell system of this embodiment is stopped.
  • the outline of the path switching operation in the heat recovery operation in the cooling process of the reformer when the power generation operation of the fuel cell system 200 of the present embodiment is stopped will be described with reference to FIG.
  • the following operations are performed periodically (for example, every 3 seconds) during the stop process.
  • step S501 When the stop process is started (start), the hydrogen generator cooling process is started (step S501).
  • the combustion fan 106 and the first pump 230 operate in a state where the combustion in the combustor 104 is stopped.
  • the reformer 102 is cooled by the air supplied from the combustion fan 106 and the gas discharged from the combustor 104 is cooled. (Step S502).
  • step S503 the temperature t2 of the hot water after passing through the first heat exchanger 108 (water in the first heat medium path 232) is detected by the first temperature detector 223 (step S503), and t2 is the hot water lower limit temperature. It is determined whether or not this is the case (step S504).
  • step S504 When the determination result in step S504 is YES, even if the water in the first heat medium path 232 is supplied to the heat accumulator 224 as it is, the temperature inside the heat accumulator 224 does not decrease too much. Therefore, the three-way valve 228 (flow path switching device) is controlled to the heat accumulator side (step S505), and the path switching operation ends (end). Thereby, the water that has passed through the three-way valve 228 is supplied to the heat accumulator 224.
  • step S504 determines whether the water in the first heat medium path 232 is supplied to the heat accumulator 224 is supplied to the heat accumulator 224 as it is, the temperature inside the heat accumulator 224 may be lowered below the reference. Therefore, the three-way valve 228 (flow path switch) is controlled to the fifth bypass path 226 side (step S505), and the path switching operation ends (end). Thus, the water that has passed through the three-way valve 228 is not supplied to the heat accumulator 224 but is supplied to the first pump 230 via the fifth bypass path 226.
  • the operations of the combustion fan 106 and the first pump 112 may be continuous or intermittent.
  • the cathode purge process shown in FIG. 14 and the path switching during the heat recovery operation shown in FIG. 15 have been described.
  • the path during the cathode purge process and the heat recovery operation as the stop process of the fuel cell system has been described. It is not necessary to provide at least one of the switches.
  • the modification (the 1st modification, the 2nd modification, the 3rd modification, the 5th modification, the 7th modification, the 8th modification, the 11th related to the primary cooling system explained by a 1st embodiment. Modifications, the twelfth modification, etc.) can be applied in the same manner, and the same effects as those of each modification can be obtained.
  • the fuel cell system of the first modification is different from the fuel cell system 200 described above in that it includes a secondary cooling system and a heat accumulator is provided on the secondary cooling side.
  • FIG. 16 is a block diagram showing a schematic configuration of a portion different from FIG. 13 in the fuel cell system of the present modification.
  • the primary cooling system in which the first heat medium flows functions as a secondary cooling system, and the portion other than newly providing the primary cooling system therebetween is also common in the fuel cell system of the second embodiment. Therefore, portions common to those in FIG. 13 are omitted in FIG. 16, and detailed descriptions are omitted with the same reference numerals and names.
  • the second heat exchanger 235 is a heat exchanger for recovering heat from the first heat medium in the first heat medium path 232.
  • the second heat medium path 243 is a path through which the second heat medium that receives the heat recovered from the first heat medium in the second heat exchanger 235 flows.
  • the second pump 242 is a pump for flowing the second heat medium in the second heat medium path 243.
  • the second heat medium not only exchanges heat with the first heat medium in the second heat exchanger 235 but also flows through the inside of the fuel cell 250 in the third heat exchanger 220. Heat exchange with cooling water.
  • the operation of the fuel cell system according to the present modification is as follows.
  • the first temperature detector 228 is replaced with the second temperature detector 248, and the first pump 230 is replaced with the second pump.
  • the three-way valve 228 is replaced with the three-way valve 244
  • the fifth bypass path 226 is replaced with the sixth bypass path 245
  • the first pump 230 is also operated in accordance with the operation of the second pump 242. it can. Therefore, detailed description is omitted.
  • the heat accumulator 224 stores not the first heat medium but the second heat medium.
  • the modified examples related to the secondary cooling system described in the first embodiment can be applied in the same manner, and the same effects as those of each modification example can be obtained.
  • the fuel cell system of the second modified example is different from the fuel cell system 200 described above in that a radiator is provided in the cooling system.
  • FIG. 17 is a block diagram showing a schematic configuration of a portion different from FIG. 13 in the fuel cell system of the present modification.
  • the portion other than the radiator 246 provided in the fifth bypass path 226 through which the first heat medium bypassing the heat accumulator 224 flows is also provided in common in the fuel cell system of this modification. Therefore, portions common to those in FIG. 13 are omitted in FIG. 17, and the same reference numerals and names are given, and detailed description thereof is omitted.
  • the radiator 246 is provided on the fifth bypass path 226 and is configured to perform an active cooling operation.
  • This modification is an application of the eleventh modification described in the first embodiment to the fuel cell system of the second embodiment.
  • the fuel cell system in which the reformer and the fuel cell are separated has been described.
  • a fuel cell system in which the reformer and the fuel cell are integrated may be used.
  • a fuel cell system for example, an indirect internal reforming type solid oxide fuel cell having a reforming unit and a fuel cell unit for performing reforming reaction, or reforming inside the fuel cell body
  • Examples thereof include an internal reforming type solid oxide fuel cell that also performs a reaction.
  • the reforming section and the fuel cell section are heated by the combustion exhaust gas, and the heated combustion exhaust gas and the first heat medium are the first heat exchanger.
  • the fuel cell unit that combines the reforming reaction and the cell reaction is heated by the combustion exhaust gas, and the combustion after the heating is performed.
  • the exhaust gas and the first heat medium are configured to be able to exchange heat via the first heat exchanger.
  • the fuel cell system of this invention also includes such a form.
  • conventional hydrogen generation is performed by circulating a heat medium (first heat medium, second heat medium) that recovers heat from the exhaust air that has cooled the reformer.
  • a heat medium first heat medium, second heat medium
  • the possibility of thermal deterioration of the exhaust gas heat exchanger and burns of people near the exhaust port is reduced.
  • the temperature of the exhaust air discharged from the first heat exchanger is maintained below the upper limit temperature that is unlikely to cause human burns.
  • a mode in which the operation amount of the first pump is controlled may be adopted. Note that when this embodiment is adopted, as an example, the lower limit operation amount of the first pump necessary for the temperature of the exhaust air discharged from the exhaust port to be equal to or lower than the upper limit temperature in the reformer cooling process is set. In the heat recovery operation by the first heat medium, the operation amount of the first pump is controlled so as not to fall below the lower limit operation amount.
  • the operation amount of the first pump controlled based on the temperature detected by the first temperature detector is lower than the lower limit flow rate, the lower limit operation amount has priority, Control is performed so as to be equal to or greater than the lower limit operation amount. Further, in the second heat recovery operation, the operation amount of the first pump is controlled to be a predetermined value exceeding the lower limit operation amount.
  • the lower limit manipulated variable varies depending on the temperature of exhaust air flowing into the first heat exchanger in the cooling process (or the temperature of the reformer correlated with the temperature of exhaust air, the duration of the cooling process, etc.).
  • the lower limit operation amount necessary for the temperature of the exhaust air exhausted from the exhaust port to be equal to or lower than the upper limit temperature may be used as a fixed value. Good. Further, when the heat recovery operation is performed in the secondary cooling system, a mode in which the lower limit flow rate is set for each of the first pump and the second pump may be adopted.
  • the temperature of the peripheral structural member of the first heat exchanger is kept below the heat resistant temperature of the peripheral structural member in the cooling process of the reformer.
  • a mode in which the operation amount of the first pump is controlled may be adopted.
  • the lower limit operation amount of the first pump necessary for the temperature of the peripheral member of the first heat exchanger to be equal to or lower than the heat resistant temperature in the reformer cooling step is set. In the heat recovery operation by the first heat medium, the operation amount of the first pump is controlled so as not to fall below the lower limit operation amount.
  • a specific control example is the same as the temperature of the exhaust air exhausted from the exhaust port, and a description thereof will be omitted. Further, the first pump (the first pump) in consideration of both the lower limit operation amount in consideration of the temperature of the exhaust air discharged from the exhaust port and the lower limit operation amount in consideration of the thermal deterioration of the peripheral components of the first heat exchanger. A mode of controlling the operation amount of 2 pumps) may be adopted.
  • the hydrogen generation apparatus and the fuel cell system according to the present invention provide hydrogen generation that reduces the possibility of thermal deterioration of the exhaust gas heat exchanger and burns of people near the exhaust port in the cooling process at the time of stop processing. It is useful as a device and a fuel cell system including the same.

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Abstract

 原料を用いて改質反応により水素含有ガスを生成する改質器(102)と、改質器を加熱する燃焼器(104)と、燃焼器に燃焼用の空気を供給する空気供給器(106)と、燃焼器から排出される燃焼排ガスから熱を回収するための第1熱交換器(108)と、第1熱交換器において燃焼排ガスから回収した熱を受け取る第1熱媒体が流れる第1熱媒体経路(110)と、第1熱媒体経路の中の第1熱媒体を流すための第1ポンプ(112)と、第1熱媒体により回収した熱を蓄える蓄熱器(140)と、停止処理時に燃焼器が燃焼を行っていない状態において空気供給器から燃焼器に空気を供給して、少なくとも改質器を冷却する工程である冷却工程において第1ポンプを動作させる制御器(114)とを備える、水素生成装置。

Description

水素生成装置およびこれを備える燃料電池システム
 本発明は、水素生成装置およびこれを備える燃料電池システムに関する。より詳しくは、水蒸気改質反応により炭化水素系の原料と水とから水素含有ガスを生成する水素生成装置およびこれを備える燃料電池システムに関する。
 従来から、高効率な小規模発電が可能である燃料電池システムは、発電の際に発生する熱エネルギーを利用するためのシステム構築が容易であるため、高いエネルギー利用効率を実現可能な分散型の発電システムとして開発が進められている。
 燃料電池システムでは、発電運転の際、その発電部の本体として配設される燃料電池スタック(以下、単に燃料電池という)に、水素含有ガスと酸素含有ガスとが各々供給される。すると、燃料電池では、その供給される水素含有ガスに含まれる水素と酸素含有ガスに含まれる酸素とが用いられて、所定の電気化学反応が進行する。この所定の電気化学反応が進行することにより、燃料電池において、水素及び酸素が有する化学的なエネルギーが、電気的なエネルギーに直接変換される。これにより、燃料電池システムは、負荷に向けて電力を出力する。
 ところで、燃料電池システムの発電運転時に必要となる水素含有ガスの供給手段は、通常、インフラストラクチャーとして整備されていない。そのため、従来の燃料電池システムには、通常、発電運転時に必要となる水素含有ガスを生成するための改質器が設けられている。この改質器では、改質触媒において水蒸気改質反応が進行することにより、有機化合物を含む都市ガス等の原料と水とから水素含有ガスが生成される。この際、改質器が有する改質触媒は、加熱器により水蒸気改質反応の進行に適した温度に加熱される。加熱器は、燃焼バーナを用いることが一般的である。都市ガスと燃焼ファンにより供給された空気との混合ガスを燃焼することにより、改質器が有する改質触媒を加熱する。また、発電中などは燃料電池で使用されなかった燃料オフガスを加熱器で燃やすのが一般的である。また、燃焼したガスにより改質器を加熱するが、改質器を加熱した後の燃焼ガスも温度が高いため、その熱を回収するために、排ガス熱交換器を用いて水で冷却するのが一般的である。なお、この水は燃料電池システム内の熱を回収して60~70℃程度のお湯としてタンクなどに貯える。このように、熱回収した後の燃焼排ガスを排気口から外部の大気に放出する。
 加熱器により加熱された、改質器では、都市ガス等の原料と水とから改質反応により水素を含む水素含有ガスが効率良く生成される。燃料電池システムは、改質器が生成する水素含有ガスと酸素含有ガスとしての例えば空気を利用して発電する。なお、改質器で改質反応に使用する水は、水素生成装置内部に水蒸発器を有して水蒸気を発生させる。特にエネルギーロスを低減し改質効率を向上させる場合は、改質器内に水蒸発器を有するのが一般的である。
 なお、改質器から生成する水素含有ガスには一酸化炭素が含まれており、一酸化炭素は燃料電池に含まれる触媒を被毒するため、燃料電池での正常な発電が行えなくなる。そこで、改質器にて生成した水素含有ガス中の一酸化炭素濃度を低減するために、変成反応を行う変成器や、選択酸化反応を行う一酸化炭素除去器を設けるのが一般的である。これら改質器、変成器、一酸化炭素除去器を合わせて水素生成装置と呼ぶ。
 燃料電池システムの運転停止時は水素生成装置(改質器)の温度が高温であるため、燃焼バーナでの燃焼を停止した後、燃焼ファンを動作させ冷えた空気を供給することで、改質器を冷却する燃料電池システムが提案されている(例えば、特許文献1参照)。
特開2007-254251
 ここで、水素生成装置および燃料電池システムが停止する場合について述べる。特許文献1の水素生成装置および燃料電池システムでは、停止時に高温の改質器を燃焼ファンより供給される空気により冷却することが記載されている。しかしながら、改質器を冷却した排空気の保有熱により排ガス熱交換器の周辺構成部材(例えば、Oリングやパッキンなど)が熱劣化を起こす可能性がある。また、燃焼排ガス出口である排気口から高温の空気が放出されるために、上記冷却時に排気口付近に人が存在すると火傷する可能性があるという課題を有していた。
 本発明は、上記課題を解決するためになされたものであって、従来よりも排ガス熱交換器の熱劣化や排気口付近にいる人の火傷が起こる可能性を低減し、上記冷却工程が実行される水素生成装置および燃料電池システムを提供することを目的とする。
 上記課題を解決すべく、本発明の水素生成装置は、原料を用いて改質反応により水素含有ガスを生成する改質器と、前記改質器を加熱する燃焼器と、前記燃焼器に燃焼用の空気を供給する空気供給器と、前記燃焼器から排出される燃焼排ガスから熱を回収するための第1熱交換器と、前記第1熱交換器において前記燃焼排ガスから回収した熱を受け取る第1熱媒体が流れる第1熱媒体経路と、前記第1熱媒体経路の中の第1熱媒体を流すための第1ポンプと、前記熱媒体により回収した熱を蓄える蓄熱器と、停止時に前記燃焼器が燃焼を行っていない状態において前記空気供給器から供給した空気により少なくとも前記改質器を冷却する冷却工程において前記第1ポンプを動作させる制御器とを備える。
 かかる構成では、停止処理時の冷却工程において、従来よりも排ガス熱交換器の熱劣化や排気口付近にいる人の火傷が起こる可能性が低減される。
 上記の水素生成装置において、前記改質器に前記原料を供給する原料供給器を備え、起動時に前記原料供給器より前記改質器に原料を供給するとともに前記改質器を通過した原料を前記燃焼器で燃焼させて前記改質器を加熱するように構成され、前記制御器は、少なくとも前記改質器の温度が待機可能温度以下になるまで前記冷却工程を継続させるように構成されていてもよい。
 上記の水素生成装置において、前記制御器は、前記空気供給器から前記燃焼器への空気の供給を停止させるのに伴って前記ポンプの動作を停止させるように構成されていてもよい。
 また本発明の燃料電池システムは、上記の水素生成装置と、前記水素生成装置で生成された水素含有ガスを用いて発電する燃料電池とを備える。
 かかる構成では、停止処理時の冷却工程において、従来よりも排ガス熱交換器の熱劣化や排気口付近にいる人の火傷が起こる可能性が低減される。
 上記の燃料電池システムにおいて、前記燃料電池のカソードに前記原料を供給し、前記燃料電池のカソードを通過したガスを用いて前記燃焼器で燃焼するカソードパージ動作を行うよう構成され、前記冷却工程は、前記カソードパージ動作完了後の冷却工程であってもよい。
 本発明の上記目的、他の目的、特徴、及び利点は、添付図面参照の下、以下の好適な実施態様の詳細な説明から明らかにされる。
 本発明は、上記のような構成を有することにより、従来よりも排ガス熱交換器の熱劣化や排気口付近にいる人の火傷が起こる可能性が低減される。
図1は、本発明の第1実施形態の水素生成装置の概略構成の一例を示すブロック図である。 図2は、本発明の第1実施形態の水素生成装置における停止処理時の動作の一例を示すフローチャートである。 図3は、本発明の第1実施形態の水素生成装置における運転停止時の動作の概略を示すフローチャートである。 図4は、本発明の第1実施形態の第1変形例にかかる水素生成装置における運転停止時の動作の一例を示すフローチャートである。 図5は、本発明の第1実施形態の第4変形例にかかる水素生成装置の概略構成の一例を示すブロック図である。 図6は、本発明の第1実施形態の第5変形例にかかる水素生成装置の概略構成の一例を示すブロック図である。 図7は、本発明の第1実施形態の第6変形例にかかる水素生成装置の概略構成の一例を示すブロック図である。 図8は、本発明の第1実施形態の第7変形例にかかる水素生成装置の運転停止時の動作の概略を示すフローチャートである。 図9は、本発明の第1実施形態の第11変形例にかかる水素生成装置の概略構成の一例を示すブロック図である。 図10は、本発明の第1実施形態の第12変形例にかかる水素生成装置の概略構成の一例を示すブロック図である。 図11は、本発明の第1実施形態の第13変形例にかかる水素生成装置の概略構成の一例を示すブロック図である。 図12は、本発明の第1実施形態の第14変形例にかかる水素生成装置の概略構成の一例を示すブロック図である。 図13は、本発明の第2実施形態の水素生成装置および燃料電池システムの概略構成の一例を示すブロック図である。 図14は、本発明の第2実施形態の水素生成装置および燃料電池システムにおける発電運転停止時の動作の概略を示すフローチャートである。 図15は、本発明の第2実施形態の水素生成装置および燃料電池システムの発電運転停止時における経路の切替動作の概略を示すフローチャートである。 図16は、本発明の第2実施形態の第1変形例にかかる燃料電池システムにおいて、図13と異なる部分の概略構成を示すブロック図である。 図17は、本発明の第2実施形態の第2変形例にかかる燃料電池システムにおいて、図13と異なる部分の概略構成を示すブロック図である。
 以下、本発明の好ましい実施の形態を、図面を参照しながら説明する。
 以下、本発明の水素生成装置及びこれを備える燃料電池システムを、図面を参照しながら説明する。
 第1の本発明の実施の形態における水素生成装置(例えば、水素生成装置100[図1]あるいは水素生成装置1002[図5])は、原料を用いて改質反応により水素含有ガスを生成する改質器(例えば、改質器102)と、改質器を加熱する燃焼器(例えば、燃焼器104)と、燃焼器に燃焼用の空気を供給する空気供給器(例えば、燃焼ファン106)と、燃焼器から排出される燃焼排ガスから熱を回収するための第1熱交換器(例えば、第1熱交換器108)と、熱交換器において燃焼排ガスから回収した熱を受け取る第1熱媒体が流れる第1熱媒体経路(例えば、第1熱媒体経路110)と、第1熱媒体経路の中の第1熱媒体を流すための第1ポンプ(例えば、第1ポンプ112)と、第1熱媒体により回収した熱を蓄える蓄熱器(例えば、蓄熱器140あるいは蓄熱器141)と、停止時に燃焼器が燃焼を行っていない状態(例えば、図2のステップS12~:燃焼器が燃焼を停止した後の状態)において空気供給器から供給した空気により少なくとも前記改質器を冷却する工程である冷却工程(例えば、図2のステップS13:燃焼器が燃焼を行わずに空気供給器が動作する工程)において第1ポンプを動作させる制御器(例えば、制御器114)とを備えている。
 これにより、従来の水素生成装置よりも排ガス熱交換器の熱劣化や排気口付近にいる人の火傷が起こる可能性が低減される。
 ここで、上記「原料」とは、少なくとも水素及び炭素を構成元素とする有機化合物を含むもので、具体的には、メタン、プロパンガス、都市ガス等の炭化水素や、メタノール、エタノール等のアルコールが挙げられる。
 また、上記実施の形態の水素生成装置において、空気供給器が供給する空気は、燃焼器が燃焼を行っている場合には燃焼用の空気となり、燃焼器が燃焼を行っていない場合には冷却用の空気となる。
 「第1熱交換器」は、燃焼排ガスと第1熱媒体との間で熱交換が行われることを可能にする装置であればどのようなものでもよい。
 ただし、熱効率やエネルギー効率を考慮すれば、燃焼排ガス中の熱が熱交換により回収され利用されることが望ましい。回収熱の用途としては、例えば給湯、床暖房などが考えられる。この場合、熱媒体経路は、蓄熱器(貯湯タンクなど)に接続される構成や、床暖房の経路に接続される構成とすることがより好ましい。
 「第1熱媒体」は、液体の熱媒体であり、例えば液体の水、不凍液などを用いることができる。
 「第1ポンプ」は、第1熱媒体経路中に第1熱媒体が通流するように、第1熱媒体を駆動するものであれば、どのような装置でもよい。
 「制御器」は、例えば、1個のCPU(集中制御)で構成される形態もよいし、複数のCPU(分散制御)で構成される形態であってもよい。
 「冷却工程」とは、停止時に燃焼器が燃焼を行っていない状態において空気供給器から供給される空気により少なくとも改質器を冷却する工程を言う。この冷却工程において、空気供給器は連続的または断続的に動作しても構わない。冷却工程において、空気供給器は改質器を冷却する冷媒(空気)の供給器として機能する。一方、燃焼器が燃焼を行っている状態においては、空気供給器は燃焼用空気の供給器として機能する。
 燃焼を行っていない状態とは、例えば、燃焼器において火炎が生じておらず、燃焼熱(燃料の酸化反応によって生じる反応熱)が生じていないような状態を言う。
 冷却工程において第1ポンプが動作される目的は、熱媒体経路中に熱媒体を流すことで、熱交換器における熱交換(排空気から熱媒体への熱回収)を促進させ、改質器より熱回収した排空気を冷却することにある。なお、上記冷却工程において、第1ポンプも連続的または断続的に動作しても構わない。
 「原料供給器」は、改質器に供給される原料の流量を調整する機器であればよく、例えば、ブースタポンプや流量調整弁等が用いられうる。
 また、第2の本発明の実施の形態における水素生成装置は、第1の本発明の実施の形態における水素生成装置において、改質器に原料を供給する原料供給器(例えば、ブースタポンプ116)を備え、起動時に原料供給器より改質器に原料を供給するとともに改質器を通過した原料を燃焼器で燃焼させて改質器を加熱するよう構成され、制御器は、少なくとも改質器の温度が待機可能温度以下になるまで冷却工程を継続させる。
 これにより、従来の水素生成装置よりも排ガス熱交換器の熱劣化や排気口付近にいる人の火傷が起こる可能性が低減しながら、速やかに次の起動を待機する待機状態に移行することが可能になる。
 ここで、「待機可能温度」とは、水素生成装置の停止処理を完了し、次の起動の待機状態に移行することが可能な温度として定義される。一例としては、起動処理が開始され、原料ガスが改質器の内部に供給されても、改質器に設けられた改質触媒の表面ないしその下流の経路に炭素が析出しない温度が挙げられる。具体的には、改質器の内部温度として、500℃以下の所定温度を待機可能温度としうる。また、改質器の温度は、改質器の温度を直接検出する温度検知器(例えば、第3温度検知器138)だけでなく、改質器の温度を間接的に検出する検知器(例えば、停止処理を開始してからの時間を計測する計時器等)により検知される。
 また、第3の本発明の実施の形態における水素生成装置は、第1の本発明の実施の形態における水素生成装置において、制御器は、改質器の温度がパージ可能温度以下になるまで冷却工程を継続させる。
 これにより、排ガス熱交換器の熱劣化や排気口付近にいる人の火傷が起こる可能性を低減しながら、上記冷却工程を実施しない場合に比してより速やかに改質器内をパージ処理可能な温度にまで低下することが可能になる。
 ここで、「パージ可能温度」とは、改質器の内部をパージするために、例えば、原料を通流しても改質器内部にある改質触媒などの表面に炭素が析出するなどの問題が生じないような温度をいう。なお、上記パージに使用されるガスは、上記原料に限定されるものではなく、例えば、窒素等の不活性ガスであってもよい。
 また、第4の本発明の実施の形態における水素生成装置は、第3の本発明の実施の形態の水素生成装置において、制御器は、異常停止時に、改質器の温度がパージ可能温度以下になるまで冷却工程を継続させる。
 これにより、異常停止時に、排ガス熱交換器の熱劣化や排気口付近にいる人の火傷が起こる可能性を低減しながら、上記冷却工程を実施しない場合に比してより速やかに改質器の温度をパージ処理可能な温度に低下させることができる。また、改質器の温度がメンテナンスマンが作業可能な温度にまでより速やかに低下するため、メンテナンス性が向上する。
 ここで、「異常停止」とは、機器の故障(例えば、温度検知器の故障、COセンサの故障、及び燃焼空気供給器の故障)、ガス漏れ異常(例えば、可燃性ガス漏れ異常)、温度検知器の検出温度異常(例えば、改質温度の過昇温、過降温)などの異常により水素生成装置の運転を停止する場合を指すが、これに限定されるものではない。
 また、第5の本発明の実施の形態における水素生成装置(例えば、水素生成装置1004[図6])は、第1の本発明の実施の形態の水素生成装置において、蓄熱器は第1熱交換器を通過した第1熱媒体を貯える蓄熱器であって、第1熱交換器の上流の第1熱媒体経路と第1熱交換器の下流の第1熱媒体経路とを接続し、蓄熱器をバイパスするバイパス経路(例えば、第2バイパス経路127)と、第1熱交換器を通過した第1熱媒体の流入先を蓄熱器とバイパス経路との間で切替える第1切替器(例えば、三方弁129)と、第1熱交換器を通過した第1熱媒体の温度を検知する第1温度検知器(例えば、第1温度検知器123)とを備え、制御器は、冷却工程において、第1温度検知器で検知した温度が第1の閾値以上になるまで第1切替器をバイパス経路側に維持する。
 これにより、冷却工程において排空気より排熱回収した第1の熱媒体が低温の状態で、蓄熱器に流入することが抑制され、蓄熱器内部の温度低下を抑制できる。
 ここで、「第1の閾値」とは、例えば蓄熱器に供給される熱媒体の温度が下がり過ぎないようにするための蓄熱下限温度(蓄熱器が貯湯タンクの場合は、貯湯下限温度)である。
 また、第6の本発明の実施の形態における水素生成装置(例えば、水素生成装置1002[図5])は、第1の本発明の実施の形態の水素生成装置において、第1熱媒体経路中の第1熱媒体から熱を回収するための第2熱交換器(例えば、第2熱交換器135)と、第2熱交換器において第1熱媒体から回収した熱を受け取る第2熱媒体が流れる第2熱媒体経路(例えば、第2熱媒体経路143)と、第2熱媒体経路の中の第2熱媒体を流すための第2ポンプ(例えば、第2ポンプ142)と、第2熱交換器の上流の第2熱媒体経路と第2熱交換器の下流の第2熱媒体経路とを接続し、蓄熱器(例えば、蓄熱器141)をバイパスするバイパス経路(例えば、第3バイパス経路145)と、第2熱交換器を通過した第2熱媒体の流入先を蓄熱器とバイパス経路との間で切替える第2切替器(例えば、三方弁144)と、第2熱交換器を通過した第2熱媒体の温度を検知する第2温度検知器(例えば、第2温度検知器148)とを備え、蓄熱器は第2熱交換器を通過した第2熱媒体を貯える蓄熱器であって、制御器は、冷却工程において、第2温度検知器で検知した温度が第1の閾値以上になるまで第2切替器をバイパス経路側に維持する。
 これにより、冷却工程において排空気より排熱回収した第2の熱媒体が低温の状態で、蓄熱器に流入することが抑制され、蓄熱器内部の温度低下を抑制できる。
 ここで、「第2熱交換器」は、第1熱媒体と第2熱媒体との間で熱交換が行われることを可能にする装置であればどのようなものでもよい。ただし、熱効率やエネルギー効率を考慮すれば、第1熱媒体中の熱が熱交換により回収され利用されることが望ましい。回収熱の用途としては、例えば給湯、床暖房などが考えられる。この場合、第2熱媒体経路は、蓄熱器(貯湯タンクなど)に接続される構成や、床暖房の経路に接続される構成とすることがより好ましい。
 「第2熱媒体」は、液体の熱媒体であり、例えば液体の水、不凍液などを用いることができる。
 「第2ポンプ」は、第2熱媒体経路中に第2熱媒体が通流するように、第2熱媒体を駆動するものであれば、どのような装置でもよい。
 また、第7の本発明の実施の形態における水素生成装置(例えば、水素生成装置1004[図6])は、第1の本発明の実施の形態における水素生成装置において、第1熱交換器を通過した第1熱媒体の温度を検知する第1温度検知器(例えば、第1温度検知器123)を備え、制御器は、第1温度検知器の検知温度に基づいて第1ポンプの操作量を制御する第1の熱回収動作と、前記第1温度検知器の検知温度に拘わらず強制的に第1ポンプの操作量を所定量以上に制御する第2の熱回収動作とを、この順で実行する。
 これにより、改質器より熱回収した排空気が高温である場合には、蓄熱器に貯える上で適切な温度に第1熱媒体の温度が制御され、改質器より熱回収した排空気の温度が低温化すると、第1熱媒体の温度に拘わらない熱回収動作が実行される。つまり、第1熱媒体による回収熱の蓄熱利用に配慮しながら、従来の水素生成装置よりも排気口付近にいる人の火傷が起こる可能性を低減することができる。
 また、第8の本発明の実施の形態における水素生成装置(例えば、水素生成装置1004[図6])は、第7の本発明の実施の形態における水素生成装置において、蓄熱器は第1熱交換器を通過した第1熱媒体を貯える蓄熱器であって、第1熱交換器の上流の第1熱媒体経路と第1熱交換器の下流の第1熱媒体経路とを接続し、蓄熱器をバイパスするパイパス経路と、第1熱交換器を通過した第1熱媒体の流入先を蓄熱器とバイパス経路との間で切替える第1切替器とを備え、制御器は、第2の熱回収動作において、第1温度検知器の検知温度が第1の閾値以上である場合、第1切替器を蓄熱器側に切替え、第1温度検知器の検知温度が第1の閾値よりも小さい第2の閾値以下である場合、第1切替器をバイパス経路側に切替える。
 これにより、第2の熱回収動作において、蓄熱器に供給される第1熱媒体の温度が適切な温度に制御され、蓄熱器への低温の第1熱媒体の流入が抑制される。
 また、第9の本発明の実施の形態における水素生成装置(例えば、水素生成装置1006[図7])は、第1の本発明の実施の形態における水素生成装置において、第1熱媒体経路中の第1熱媒体から熱を回収するための第2熱交換器と、第2熱交換器において第1熱媒体から回収した熱を受けとる第2熱媒体が流れる第2熱媒体経路と、第2熱媒体経路の中の第2熱媒体を流すための第2ポンプと、第2熱交換器を通過した第2熱媒体の温度を検知する第2温度検知器とを備え、蓄熱器は第2熱交換器を通過した第2熱媒体を貯える蓄熱器であり、制御器は、第2温度検知器の検知温度に基づいて前記第2ポンプの操作量を制御する第1の熱回収動作と、第2温度検知器の検知温度に拘わらず強制的に第2ポンプの操作量を所定量以上に制御する第2の熱回収動作とを、この順で実行する。
 これにより、改質器より熱回収した排空気が高温である場合には、蓄熱器に貯える上で適切な温度に第2熱媒体の温度が制御され、改質器より熱回収した排空気の温度が低温化すると、第2熱媒体の温度に拘わらない熱回収動作が実行される。つまり、第2熱媒体による回収熱の蓄熱利用に配慮しながら改質器の冷却を促進することが可能になる。
 また、第10の本発明の実施の形態における水素生成装置(例えば、水素生成装置1006[図7])は、第9の本発明の実施の形態における水素生成装置において、第2熱交換器の上流の第2熱媒体経路と第2熱交換器の下流の第2熱媒体経路とを接続し、蓄熱器をバイパスするパイパス経路と、第2熱交換器を通過した第2熱媒体の流入先を蓄熱器とバイパス経路との間で切替える第2切替器とを備え、制御器は、第2の熱回収動作において、第2温度検知器の検知温度が第1の閾値以上である場合、切替器を蓄熱器側に切替え、第2温度検知器の検知温度が第1の閾値よりも小さい第2の閾値以下である場合、切替器をバイパス経路側に切替える。
 これにより、第2の熱回収動作において、蓄熱器に供給される第2熱媒体の温度が適切な温度に制御され、蓄熱器への低温の第2熱媒体の流入が抑制される。
 また、第11の本発明の実施の形態における水素生成装置(例えば、水素生成装置100[図1])は、第1の本発明の実施の形態における水素生成装置において、冷却工程後に原料により改質器内をパージする原料パージ動作において、改質器より送出されたガスを燃焼器にて燃焼するとともに第1ポンプを動作するよう構成され、制御器は、冷却工程時よりも原料パージ動作時の方が第1ポンプの操作量を増加させる。
 原料パージ動作時においては、改質器より送出されたガスを燃焼器において、燃焼するため改質器の冷却工程時よりも燃焼排ガス経路を流れるガスの保有熱量が多くなるが、本実施の形態の水素生成装置においては、冷却工程時よりも原料パージ動作時の方が熱回収量が多くなるよう第1ポンプが制御されるため、原料パージ動作時において、排ガス熱交換器の熱劣化や排気口付近にいる人の火傷が起こる可能性が低減される。
 また、第12の本発明の実施の形態における水素生成装置(例えば、水素生成装置1002[図5])は、第1の本発明の実施の形態における水素生成装置において、第1熱媒体経路中の第1熱媒体から熱を回収するための第2熱交換器と、第2熱交換器において第1熱媒体から回収した熱を受けとる第2熱媒体が流れる第2熱媒体経路と、第2熱媒体経路の中の第2熱媒体を流すための第2ポンプとを備え、冷却工程後に原料により改質器内をパージする原料パージ動作において、改質器より送出されたガスを燃焼器にて燃焼するとともに第2ポンプを動作するよう構成され、制御器は、冷却工程時よりも原料パージ動作時の方が第2ポンプの操作量を増加させる。
 原料パージ動作時においては、改質器より送出されたガスを燃焼器において、燃焼するため改質器の冷却工程時よりも燃焼排ガス経路を流れるガスの保有熱量が多くなる。本実施の形態の水素生成装置においては、冷却工程時よりも原料パージ動作時の方が熱回収量が多くなるよう第2ポンプが制御されるため、原料パージ動作時において、排ガス熱交換器の熱劣化や排気口付近にいる人の火傷が起こる可能性が低減される。
 また、第13の本発明の実施の形態における燃料電池システム(例えば、燃料電池システム200[図13])は、第1~第12の本発明の実施の形態における水素生成装置のいずれかと、この水素生成装置で生成された水素含有ガスを用いて発電する燃料電池(例えば、燃料電池250)とを備える。
 これにより、従来の燃料電池システムよりも排ガス熱交換器の熱劣化や排気口付近にいる人の火傷が起こる可能性が低減される。
 ここで、上記「燃料電池」には、例えば高分子電解質形燃料電池(PEFC)や固体酸化物形燃料電池(SOFC)が用いられる。固体酸化物形燃料電池の場合は、通常、改質反応を実行する改質部と燃料電池部をそれぞれ個別に有する間接内部改質型と燃料電池本体内部で改質反応も行う内部改質型のいずれであってもよい。つまり、燃料電池に上記改質器が内蔵された形態が採用される場合があり、本発明の燃料電池システムは、そのような形態も含むものである。
 また、第14の本発明の実施の形態における燃料電池システム(例えば燃料電池システム200[図13])は、第13の本発明の実施の形態における燃料電池システムにおいて、燃料電池のカソードに原料を供給し、燃料電池のカソードを通過したガスを用いて燃焼器で燃焼するカソードパージ動作を行うよう構成され、冷却工程は、カソードパージ動作完了後の冷却工程である。
 これにより、カソードパージ動作時においては、カソードを通過したガスを用いて燃焼器で燃焼するよう構成されているため、カソードパージ時において与えられた熱も含め改質器より速やかに熱回収し、改質器を冷却することが可能になる。
 (第1実施形態)
 以下、本発明の第1実施形態の水素生成装置を、図面を参照しながら説明する。
 [装置構成の詳細]
 以下、水素生成装置100の装置構成の詳細について図1を参照しつつ説明する。
 ブースターポンプ116の上流側は、原料ガスの供給源(例えば、都市ガスインフラ)に接続されている。ブースターポンプ116の下流側は、原料ガス供給流路120を介して改質器102に接続されている。原料ガス供給流路120には第1開閉弁118が設けられている。
 改質水ポンプ117の入口は、水供給源(例えば、第1熱交換器108で生成した燃焼排ガス中の凝縮水を貯めた水タンク、水道インフラ等)に接続している。改質水ポンプ117の出口は、蒸発器103に接続しており、蒸発器103は改質器102と接続されている。なお、改質水ポンプ117と蒸発器103との間の改質水供給路121には第2開閉弁119が設けられている。
 なお、図1には、改質器102から送出されるガスがそのまま水素生成装置本体105より送出されるよう構成されているが、改質器102の下流に、改質器102で生成された水素含有ガス中に含まれる一酸化炭素を低減するために、変成触媒(例えば、Cu-Zn系触媒)を有する変成器や、酸化触媒(例えば、Pt系触媒)を有するCO除去器が設けられる形態を採用しても構わない。水素生成装置本体105の水素含有ガス出口は燃料ガス供給路122を介して水素利用機器150と接続されている。燃料ガス供給路122には第3開閉弁128が設けられている。
 燃料ガス供給路122の途中において分岐して、水素利用機器150をバイパスして燃焼器104と接続する第1バイパス経路126が設けられ、第1バイパス経路126には第5開閉弁132が設けられている。
 燃焼ファン106は、燃焼用空気供給路134を介して燃焼器104と接続されている。燃焼器104より送出される燃焼排ガスが流れる燃焼排ガス経路136が設けられている。この燃焼排ガス経路136は、少なくとも改質器102と熱交換可能に構成され、燃焼排ガス中の燃焼排ガスにより改質器102は加熱される。なお、水素生成装置本体105内に変成器やCO除去器を更に備える形態を採用した場合は、これらの反応器に対しても上記燃焼排ガスにより加熱されるよう構成されても構わない。燃焼排ガス経路136は、蒸発器103とも熱交換可能に構成されていても構わない。
 また、燃焼排ガス経路136は、第1熱交換器108の内部を通過している。第1熱交換器108の内部には、熱交換器110において燃焼排ガスより熱を回収する第1熱媒体が流れる第1熱媒体経路110も通過している。第1熱媒体経路110には第1ポンプ112が設けられている。燃焼排ガス経路136内の燃焼排ガスと第1熱媒体経路110内の熱媒体とは、第1熱交換器108において、互いに熱交換可能になるよう構成されている。
 第1熱交換器108を通過した第1熱媒体は、蓄熱器140に貯えられる。第1ポンプ112は蓄熱器140から取り出された第1熱媒体を第1熱交換器108に送出する。
 第3温度検知器138は改質器102に取り付けられており、改質器102の温度を検出してその結果を制御器114に送る。
 制御器114は、CPUやメモリ等を備え、各開閉弁118、119、128、132や、燃焼ファン106、第1ポンプ112、ブースターポンプ116などと電気的に接続され、それらを制御する。
 本実施形態における水素利用機器150は、例えば、水素貯蔵タンクとしうるが、これに限定されるものではなく、燃料電池等の水素を利用する装置であればどのようなものでもよい。各開閉弁は例えば電磁弁とすることができる。第3温度検知器138には、例えばサーミスタなどの温度センサを用いることができる。
 [動作:水素生成運転]
 以下、水素生成装置100における水素生成運転時の動作の概略を説明する。以下の動作は制御器114によって、水素生成装置100の各機器が制御されることにより遂行される。
 第1開閉弁118および第2開閉弁119は開放されている。ブースタポンプ116により原料ガスが原料ガス供給路120を介して改質器102に供給される。改質水は改質水供給路121を介して蒸発器103に供給される。
 改質器102は燃焼器104からの燃焼排ガスにより加熱される。蒸発器103において改質水は水蒸気になる。改質器102において、該水蒸気と原料ガスから水蒸気改質反応により水素含有ガス(燃料ガス)が生成される。生成された水素含有ガスは、起動処理中においては、第1バイパス経路126を介して燃焼用ガスとして燃焼器104に供給されるよう、制御器114により第3開閉弁128は閉じた状態で、第5開閉弁132が開放されるよう制御される。
 上記起動処理が完了すると、第5開閉弁132の開放を維持したまま、第3開閉弁128を開放し、水素含有ガスを水素利用機器150に供給開始し、水素生成運転が開始される。なお、上記水素生成運転中においても、水素生成装置本体105から送出された水素含有ガスの一部が、第1バイパス経路126を介して燃焼器104へ供給、燃焼され、改質器102を改質反応に好適な温度に維持する。
 燃焼器104で生成する燃焼排ガスは、燃焼排ガス経路136を流れ、第1熱交換器108において燃焼排ガスが冷却され、燃焼排ガス中の水分が凝縮された後、排気口137を通じて水素生成装置100の筐体外部へと排出される。
 [動作:起動処理]
 以下、本実施形態の水素生成装置100における起動時の動作の概略を説明する。以下の動作は制御器114によって、水素生成装置100の各部が制御されることにより遂行される。
 起動を待機する待機状態において、起動要求があると、制御器114は起動指令を出力し、水素生成装置100の水素生成装置本体105の昇温動作を含む起動処理を開始する。
ここで、起動処理は、水素生成装置により安定して高濃度の水素(Hガス)を含む水素含有ガスを生成するのに好適な温度に水素生成装置の温度が到達するまで、水素生成装置を昇温させる処理を含み構成される。
起動処理においては、原料供給器(ブースターポンプ116)を動作させ、改質器102に原料を供給しながら、第3開閉弁128が閉鎖するとともに第5開閉弁132が開放し、第1バイパス経路126を通じて、燃焼器104に供給される可燃性ガスを燃焼させ、改質器102を含む水素生成装置本体105の昇温動作を実行する。
 上記昇温動作により改質器102及び蒸発器103が加熱され、蒸発器103の温度が水蒸気を生成可能な温度(蒸発可能温度)になると、第2開閉弁119が開放するとともに、改質水供給器(改質水ポンプ117)を動作させ、蒸発器103に改質水の供給を開始する。なお、上記蒸発可能温度は、100℃以上の温度として設定され、第3温度検知器138の検知温度で、蒸発可能温度以上になったか否かを判断するよう構成されている。なお、その際に、蒸発可能温度以上になった否かを判断する温度閾値が、上記検知温度に対して設定される。
 上記のように蒸発器103に改質水の供給を開始することで、蒸発器で生成した水蒸気と、原料ガス供給路120を介して供給された原料ガスとから、水蒸気改質反応により水素含有ガスが生成される。
 そして、更に、上記昇温動作を改質器102の温度が水素を高濃度に含む水素含有ガスを生成可能な改質反応に好適な安定温度に達するまで継続する。上記昇温動作により第3温度検知器138の検知温度が、上記安定温度以上になると、水素生成装置100の起動処理を完了し、制御器114は、第5開閉弁132の開放を維持したまま、第3開閉弁128を開放し、水素利用機器150への水素含有ガスの供給を開始する。なお、上記水素生成装置本体105に、改質器102で生成された水素含有ガス中の一酸化炭素を低減するための反応器として、シフト反応により一酸化炭素を低減する変成器や酸化反応により一酸化炭素を低減するCO除去器を備える形態を採用した場合、変成器及びCO除去器のそれぞれに好適な安定温度以上になったのを確認してから、起動処理が完了されるよう構成される。ここで、上記変成器やCO除去器の温度については、各反応器に設けられた温度検知器によりその温度が検知される。
 [動作:停止処理]
 図3は、本発明の第1実施形態の水素生成装置の運転停止時の動作の概略を示すフローチャートである。以下、図3を参照しつつ、本実施形態の水素生成装置100における停止処理時の動作の概略を説明する。
 水素生成装置100の水素生成運転中において、水素生成停止指令が発生しているか否かが判定され(ステップS101)、発生していればブースターポンプ116及び改質水ポンプ117の動作が停止されるとともに、第1開閉弁118および第2開閉弁119が閉止され、原料ガスおよび改質水の供給が停止される(ステップS102)。
 次に、第5開閉弁132が閉止され、燃焼器104(バーナ)での燃焼が停止される(ステップS103)。なお、上記ステップS103の燃焼器の燃焼停止に際しては、通常、消火した後に燃焼ファン106より供給される空気により燃焼器104内に残留する可燃ガスを筐体外部に排出する動作が実行され、燃焼器104の燃焼停止処理が完了する。次に、燃焼器104での燃焼が停止した状態において、燃焼ファン106および第1ポンプ112が動作され、燃焼ファン106より供給された空気による改質器102の冷却と、改質器102を冷却した排空気の保有熱の第1熱媒体による熱回収が行われる。(ステップS104:冷却工程)。なお、この冷却工程における燃焼ファン106および第1ポンプ112の動作は、連続的または断続的であっても構わない。
 次に、改質器102の温度t1が第3温度検知器138を用いて検知され(ステップS105)、t1が待機可能温度以下(例えば、500℃以下)であるか否かが判定される(ステップS106)。
 ステップS106の判定結果がYESであった場合、燃焼ファン106の動作を停止するとともに第1ポンプ112の動作を停止し(ステップS107)、停止処理を完了し、水素生成装置100は待機状態へと移行する(ステップS108)。
 ステップS106の判定結果がNOであった場合には、ステップS105に戻る。
 なお、「待機可能温度」は、水素生成装置の停止処理を完了し、次の起動の待機状態(起動要求があれば直ちに起動処理を開始するスタンバイ状態)に移行することが可能な温度として定義される。一例としては、起動処理が開始され、原料ガスが改質器102の内部に供給されても、改質器に設けられた改質触媒の表面ないしその下流の経路に炭素が析出しない温度が挙げられる。具体的には、改質器102の内部温度として、500℃以下の所定温度を待機可能温度としうる。
 また、上記においては、上記冷却工程及び熱回収動作を第3温度検知器138の検知温度が、待機可能温度になるまで継続する形態を採用したが、これに限定されるものではない。例えば、水素生成装置100の停止処理として、少なくとも改質器102内部を置換ガスでパージするパージ動作を実行する形態において、上記パージ動作を実行可能な温度(パージ可能温度)にまで上記冷却工程を実行する形態を採用しても構わない。なお、ここで、上記「パージ可能温度」とは、例えば、置換ガスが原料である場合、上記パージ動作において水素生成装置105より排出され燃焼器104で燃焼することで、改質器102の温度が、原料ガスが炭素析出しない上限温度を超えない温度として設定される。具体的には、原料ガスより炭素析出することのない改質器102の上限温度からパージ動作における改質器102の昇温温度を減じた値以下の温度(例えば、300℃)として設定される。
 上述のように構成される本実施の形態の水素生成装置100は、燃焼用空気による改質器の冷却工程において第1熱媒体を流すためのポンプが動作される。よって、改質器102等を冷却することで昇温された燃焼排ガス経路136を流れる排空気は、水素生成装置100の筐体外部に直接排出されずに、第1熱交換器108において冷却された後、燃焼排ガスの排気口137より水素生成装置100の筐体外部に排出される。従って、燃焼排ガスの排気口付近に人が存在しても従来の水素生成装置に比べ、上記冷却工程において排気口より排出されるガスにより火傷する可能性が低減される。また、上記冷却工程において第1熱交換器108にて排空気が熱媒体により冷却されるため、第1熱交換器108の周辺構成部材(Oリングやパッキンなど)が熱劣化を起こしにくくなる。
 [第1変形例]
 第1変形例の水素生成装置は、運転停止時に改質器の内部が原料ガスによりパージされると共に、改質器の温度がパージ可能温度になるまで改質器の冷却工程及び第1熱媒体による熱回収動作が実行される点を特徴とする。
 第1変形例の水素生成装置のハードウェア構成は、図1に示した水素生成装置100と同様とすることができるので、説明を省略する。本変形例における水素生成運転および起動処理の動作は、水素生成装置100について上述したものと同様とすることができるので、説明を省略する。
 図4は、本発明の第1実施形態の第1変形例にかかる水素生成装置の運転停止時の動作の概略を示すフローチャートである。以下、図4を参照しつつ、本変形例の水素生成装置における停止処理時の動作の概略を説明する。以下の動作は制御器によって、水素生成装置の各機器が制御されることにより遂行される。
 水素生成装置の水素生成運転中において、水素生成停止指令が発生しているか否かが判定され(ステップS201)、発生していれば発生していれば第1開閉弁118および第2開閉弁119が閉止され、原料ガスおよび改質水の供給が停止されると共に、第5開閉弁132が閉止され、燃焼器104(バーナ)の燃焼が停止される(ステップS202)。
 バーナの燃焼が停止された後、改質器102を冷却するため燃焼ファン106の動作が実行されるとともに第1ポンプ112の動作が実行される(ステップS203:冷却工程)。これにより、燃焼ファン106により供給された空気による改質器102の冷却と、改質器102を冷却した排空気の第1熱媒体による熱回収が行われる。
 次に、改質器102の温度が第3温度検知器138を用いて検知され、検知された温度がパージ可能温度以下(例えば、300℃以下)であるか否かが判定される(ステップS204)。
 ステップS204の判定結果がYESであった場合、パージ動作が開始される(ステップS205)。すなわち、第1開閉弁118および第5開閉弁132が開放されるとともに、ブースターポンプ116を動作させて原料ガスが改質器102に供給される。改質器から排出される原料ガスは、第1バイパス経路126を経由して燃焼器104に供給され、燃焼器104で燃焼される。
 パージ動作が開始されると経過時間が計測され、経過時間が予め設定されたパージ動作時間以上であるかが判定される。判定結果がYESであれば、ブースターポンプ116の動作が停止されるとともに、第1開閉弁118および第5開閉弁132が閉止されて、パージ動作が停止される(ステップS206)。
 パージ動作が停止されると、燃焼ファン106および第1ポンプ112の動作が停止され(ステップS207)、停止処理が完了する(エンド)。
 [第2変形例]
 第2変形例の水素生成装置は、異常停止時に上記第1変形例の水素生成装置と同様の冷却工程及び熱回収動作、及びその後のパージ動作が実行される点を特徴とする。
 本変形例における異常としては、機器の故障(例えば、温度検知器の故障、COセンサの故障、及び燃焼空気供給器の故障)、ガス漏れ異常(例えば、可燃性ガス漏れ異常)、温度検知器の検出温度異常(例えば、改質温度の過昇温、過降温)が規定されている。なお、これらの異常は例示であり、これらの異常の一部を異常として規定してもよく、また、これらの異常以外の異常を異常と規定してもよい。
 温度検知器の故障が想定される異常とは、例えば、第3温度検知器138がサーミスタである場合、これらの検出値が、ショートや断線を示す値となる異常が挙げられる。本変形例においては、当該異常に対応した異常停止処理として変形例1と同様の冷却工程及び熱回収動作及びその後のパージ動作が実行される。
 COセンサの故障が想定される異常とは、燃焼器104に設けられた、図示されないCOセンサが、接触燃焼式のセンサである場合、本センサの検出値が電気抵抗の断線を示す値となる異常が挙げられる。本変形例においては、当該異常に対応した異常停止処理として変形例1と同様の冷却工程及び熱回収動作及びその後のパージ動作が実行される。
 燃焼空気供給器の故障が想定される異常とは、例えば、燃焼ファン106の回転数が、制御器114からの操作量に対して、許容範囲外(例えば、目標回転数に対応する設定操作量に対して操作量を増加させても所定時間以上、目標回転数に至らない場合)となる異常が挙げられる。このような異常は、モータ劣化により操作量の指令値に対して所望の回転数が得られない場合に起こる可能性があることから、燃焼ファン106の故障が想定される異常とみなされる。本変形例においては、当該異常に対応した異常停止処理として変形例1と同様の冷却工程及び熱回収動作及びその後のパージ動作が実行される。
 可燃性ガス漏れ異常とは、水素生成装置の内部に設けられた可燃性ガスセンサが可燃性ガスを検知した異常をいう。例えば、パッケージ内に可燃性ガス(原料ガスや燃料ガス等)が漏れて、可燃性ガスセンサが可燃性ガスを検知した場合が挙げられる。本実施の形態においては、当該異常に対応した異常停止処理として変形例1と同様の冷却工程及び熱回収動作及びその後のパージ動作が実行される。
 なお、上記で例示したような異常のうち各異常検知器の故障については、制御器114に内蔵される図示されない異常判定器が、異常検知器として機能し、上記検知器の故障と異なる異常については、異常判定器と当該異常を判定する際の判定対象となる検出値を出力する検知器とが異常検知器として機能する。
 ここで、本変形例の水素生成装置では、上記異常が検出された場合に、水素生成停止指令が出力される。その後は図4のステップS201~ステップS207に示したものと同様の停止処理が行われ、停止処理完了後、起動不許可状態に移行する(エンド)。
 起動不許可状態とは、起動要求が発生しても、燃料電池システムの起動が許可され、制御器により起動指令が出力されることのない状態を言う。例えば、使用者が水素生成装置の起動を開始するように、リモコンのキー操作部を操作して、運転開始要求を行っても、制御器が、上述した水素生成装置の起動処理を行うことがない状態にすることをいう。
 [第3変形例]
 第3変形例は、冷却工程後に原料により改質器102内をパージする原料パージ動作(パージ動作)において、改質器102より送出されたガスを燃焼器104にて燃焼するとともに第1ポンプ112を動作するよう構成され、制御器114は、冷却工程時よりも原料パージ動作時の方が第1ポンプ112の操作量を増加させるものである。
 第3変形例の水素生成装置の構成や動作は、上記の点を除いては第1変形例や第2変形例の構成や動作と同様のものとすることができるので、詳細な説明は省略する。
 [第4変形例]
 第4変形例は、実施の形態1の水素生成装置の冷却工程において、改質器を冷却した排空気の保有熱を2次冷却系において熱回収するよう構成されていることを特徴とする。
 本変形例における水素生成運転および起動処理の動作は、実施の形態1の水素生成装置100について上述したものと同様とすることができるので、説明を省略する。
 図5は、本変形例における水素生成装置1002の概略構成の一例を示すブロック図である。図5において図1と共通する要素には同一の符号および名称を付して詳細な説明を省略する。
 第2熱交換器135は、第1熱媒体経路110中の第1熱媒体から熱を回収するための熱交換器である。第2熱媒体経路143は、第2熱交換器135において第1熱媒体から回収した熱を受け取る第2熱媒体が流れる経路である。第2ポンプ142は、第2熱媒体経路143の中の第2熱媒体を流すためのポンプである。
 本変形例の水素生成装置1002は、冷却工程において第1ポンプだけでなく、第2ポンプを動作させ、改質器102を冷却した排空気の保有熱は最終的に第2熱媒体に回収され、蓄熱器141に貯えられる。
 なお、本変形例の水素生成装置の構成及び冷却工程における熱回収動作は、上記変形例1~3の水素生成装置に適用しても構わない。又、第1~第3変形例の水素生成装置のように原料パージ動作を実行する場合においても、第1ポンプ112及び第2ポンプ142を動作させることが好ましい。また、第3変形例の水素生成装置と同様に原料パージ動作時における第1ポンプ112及び第2ポンプ142の操作量を、冷却工程時における操作量よりも大きくするよう制御器114により制御することが好ましい。
 [第5変形例]
 第5変形例の水素生成装置は、蓄熱器をバイパスするバイパス経路と、第1熱媒体の流入先を蓄熱器とバイパス経路との間で切替える第1切替器と、第1熱媒体の温度を検知する第1温度検知器とを備え、冷却工程において、第1温度検知器で検知した温度が第1の閾値以上になるまで第1切替器をバイパス経路側に維持する点を特徴とする。本変形例における水素生成運転および起動処理の動作は、水素生成装置100について上述したものと同様とすることができるので、説明を省略する。
 図6は、本変形例にかかる水素生成装置1004の概略構成の一例を示すブロック図である。図6において図1と共通する要素には同一の符号および名称を付して詳細な説明を省略する。
 蓄熱器140は、第1熱交換器108を通過した第1熱媒体を貯える蓄熱器である。
 第2バイパス経路127は、第1熱交換器108の上流の第1熱媒体経路110と第1熱交換器108の下流の第1熱媒体経路108とを接続し、蓄熱器140をバイパスする経路である。三方弁129(第1切替器)は、第1熱交換器108を通過した第1熱媒体の流入先を蓄熱器140と第2バイパス経路127との間で切替える。第1温度検知器123は、第1熱交換器108を通過した第1熱媒体の温度を検知して、検知結果を制御器114に送る。
 本変形例において制御器114は、冷却工程において、第1ポンプ112を動作させながら第1温度検知器で検知した温度が第1の閾値(例えば、65℃)以上になるまで三方弁129を第2バイパス経路側127に維持する。ここで、上記「第1の閾値」とは、例えば蓄熱器に供給される熱媒体の温度が下がり過ぎないようにするための蓄熱下限温度(蓄熱器が貯湯タンクの場合は、貯湯下限温度)である。これにより、冷却工程において排空気より排熱回収した第1の熱媒体が低温の状態で、蓄熱器に流入することが抑制され、蓄熱器内部の温度低下を抑制できる。
 なお、本変形例の水素生成装置の構成及び冷却工程における第2バイパス経路127の切替制御を実施の形態1~変形例4の水素生成装置に適用しても構わない。
 [第6変形例]
 第6変形例の水素生成装置は、第5変形例の水素生成装置と異なり、水素生成装置の上記冷却工程において改質器を冷却した排空気の保有熱を2次冷却系において熱回収するよう構成されていることを特徴とする。具体的には、蓄熱器をバイパスするバイパス経路と、第2熱媒体の流入先を蓄熱器とバイパス経路との間で切替える第2切替器と、第2熱媒体の温度を検知する第2温度検知器とを備え、冷却工程において、第2温度検知器で検知した温度が第1の閾値以上になるまで第2切替器をバイパス経路側に維持することを特徴とする。本変形例における水素生成運転および起動処理の動作は、水素生成装置100について上述したものと同様とすることができるので、説明を省略する。
 図7は、本変形例にかかる水素生成装置1006の概略構成の一例を示すブロック図である。図7において図5と共通する要素には同一の符号および名称を付して詳細な説明を省略する。
 蓄熱器141は第2熱交換器135を通過した第2熱媒体を貯える蓄熱器である。第3バイパス経路145は、第2熱交換器135の上流の第2熱媒体経路143と第2熱交換器135の下流の第2熱媒体経路143とを接続し、蓄熱器141をバイパスする経路である。三方弁144(第2切替器)は、第2熱交換器135を通過した第2熱媒体の流入先を蓄熱器141と第3バイパス経路145との間で切替える。第2温度検知器148は、第2熱交換器135を通過した第2熱媒体の温度を検知して、検知結果を制御器114に送る。
 本変形例において制御器114は、冷却工程において、第2温度検知器148で検知した温度が第1の閾値(例えば、65℃)以上になるまで三方弁144を第3バイパス経路145側に維持する。これにより、冷却工程において排空気より排熱回収した第1の熱媒体が低温の状態で蓄熱器に流入することが抑制され、蓄熱器内部の温度低下を抑制できる。
 なお、本変形例の水素生成装置の構成及び冷却工程における第3バイパス経路145の切替制御を実施の形態1~変形例5の水素生成装置に適用しても構わない。
 [第7変形例]
 第7変形例の水素生成装置は、改質器の冷却工程において、第1温度検知器の検知温度に基づいて第1ポンプの操作量を制御する第1の熱回収動作と、第1温度検知器の検知温度に拘わらず強制的に第1ポンプの操作量を所定量以上に制御する第2の熱回収動作とを、この順で実行する点を特徴とする。本変形例の水素生成装置の装置構成や動作は、上記の点を除けば第5変形例と同様とすることができるので、共通する部分については説明を省略する。
 図8は、本変形例にかかる水素生成装置の運転停止時の動作の概略を示すフローチャートである。以下、図8を参照しつつ、本変形例の水素生成装置における停止処理時の動作の概略を説明する。以下の動作は制御器によって、水素生成装置の各機器が制御されることにより遂行される。
 水素生成装置の水素生成運転中において、水素生成停止指令が発生しているか否かが判定され(ステップS301)、発生していればブースターポンプ116及び改質水ポンプ117の動作が停止されるとともに、第1開閉弁118および第2開閉弁119が閉止され、原料ガスおよび改質水の供給が停止されると共に、第5開閉弁132が閉止され、燃焼器104(バーナ)の燃焼が停止される(ステップS302)。
 バーナの燃焼が停止された後、燃焼ファン106および第1ポンプ112の動作が実行される(ステップS303:冷却工程)。これにより、燃焼ファン106により供給された空気による改質器102の冷却と、改質器104を冷却した排空気の保有熱を第1熱媒体により熱回収する熱回収動作が行われる。
 ステップS303の冷却工程においては、まず、第1の熱回収動作が実行される(ステップS304)。第1の熱回収動作では、第1温度検知器123の検知温度に基づいて第1ポンプ112の操作量(制御器114が第1ポンプ112に送る操作量)が制御される。より詳細には、制御器114は、第1温度検知器123が検知する温度が第1の閾値(例えば、65℃)以上になるように、第1温度検知器123の検知温度を用いて、第1ポンプ112の操作量をフィードバック制御する。上記検知温度が第1の閾値よりも低ければ、操作量を小さくして流量を低下させることで熱交換量を増大させ、第1熱媒体の温度を上昇させる。
 第1の熱回収動作により改質器の温度低下が進行すると、第2の熱回収動作が実行される(ステップS305)。第2の熱回収動作では、第1温度検知器123の検知温度に拘わらず強制的に第1ポンプ112の操作量が所定量以上に制御される。上記のような制御により、第1熱媒体による回収熱の蓄熱利用に配慮しながら、従来の水素生成装置よりも排気口付近にいる人の火傷が起こる可能性を低減することができる。
 なお、第1の熱回収動作から第2の熱回収動作への切替は、例えば、第3温度検知器138が検知する改質器の温度に基づいて、改質器温度が所定温度(例えば、550℃)にまで低下した時に行うこととしうる。
 なお、本変形例において、において三方弁129および第2バイパス経路側127は省略しうる。
 本変形例では、蓄熱器に供給する上で適切な温度に制御できる場合には第1熱媒体を蓄熱器に溜める一方、そのような制御ができなくなった場合には冷却が優先的に実行される。
 [第8変形例]
 第8変形例の水素生成装置は、制御器が、第2の熱回収動作において、第1温度検知器123の検知温度が第1の閾値以上である場合、三方弁129を蓄熱器140側に切替え、第1温度検知器123の検知温度が第1の閾値よりも小さい第2の閾値以下である場合、三方弁129をバイパス経路側に切替えることを特徴とする。その他の装置構成および動作は第7変形例と同様とすることができるので、詳細な説明は省略する。これにより、第2の熱回収動作において、蓄熱器に供給される第1熱媒体の温度が適切な温度に制御され、蓄熱器への低温の第1熱媒体の流入が抑制される。
 なお、上記「第2の閾値」は、上記の通り第1の閾値よりも小さい値として設定されるため、第1温度検知器の温度の変動に伴い頻繁に三方弁が切替わることが抑制される。
 [第9変形例]
 第9変形例の水素生成装置は、第7変形例と異なり、水素生成装置の冷却工程における第1及び第2の熱回収動作を2次冷却系を用いて実行するよう構成されていることを特徴とする。具体的には、第2温度検知器148の検知温度に基づいて第2ポンプ142の操作量を制御する第1の熱回収動作と、第2温度検知器148の検知温度に拘わらず強制的に第2ポンプ142の操作量を所定量以上に制御する第2の熱回収動作とを、この順で実行することを特徴とする。本変形例の水素生成装置の装置構成や動作は、上記の点を除けば第6変形例と同様とすることができるので、共通する部分については説明を省略する。
 本変形例の水素生成装置における運転停止時の動作は、第7変形例の説明において、第1温度検知器123を第2温度検知器148に置き換え、第1ポンプ112を第2ポンプ142に置き換え、さらに第1ポンプ112も第2ポンプ142の動作とともに動作させるよう制御されるものであり、その他の詳細な説明を省略する。なお、第1ポンプ112は、少なくとも第2の熱回収動作においては、第2ポンプ142と同様に強制的に所定値以上の操作量になるよう制御されることが好ましい。なお、上記「所定値」は、第2の熱回収動作において第1のポンプの操作量を所定値以上に制御する際のこの所定値と同一であってもよいし、異なる値であってもよい。
 本変形例の水素生成装置により、第2熱媒体による回収熱の蓄熱利用に配慮しながら、従来の水素生成装置よりも排気口付近にいる人の火傷が起こる可能性を低減することができる。
 [第10変形例]
 第10変形例の水素生成装置は、制御器が、第2の熱回収動作において、第2温度検知器148の検知温度が第1の閾値以上である場合、三方弁144を蓄熱器141側に切替え、第2温度検知器148の検知温度が第1の閾値よりも小さい第2の閾値以下である場合、三方弁144を第3バイパス経路145側に切替えることを特徴とする。その他の装置構成および動作は第9変形例と同様とすることができるので、詳細な説明は省略する。
 本変形例の水素生成装置により、第2の熱回収動作において、蓄熱器に供給される第2熱媒体の温度が適切な温度に制御され、蓄熱器への低温の第2熱媒体の流入が抑制される。
 [第11変形例]
 第11変形例の水素生成装置1008の装置構成は、第2バイパス経路127に放熱器131が設けられている点で第5変形例と異なっているが、その他の構成要素は第5変形例の水素生成装置1004と同様である。
 図9は、本変形例の水素生成装置1008の概略構成の一例を示すブロック図である。図9において図6と共通する要素には同一の符号および名称を付して詳細な説明を省略する。
 放熱器131は、第2バイパス経路127上に設けられ、能動的な冷却動作を実行するよう構成されている。
 ここで、「能動的な冷却動作」とは、大気への自然放熱等に例示される受動的な冷却ではなく、ファン動作による冷却や循環水による冷却に例示されるように、冷媒(例えば、空気など)を第1熱媒体を冷却可能な位置(例えば、第1熱媒体経路110の周囲等)に供給する動作を指す。
 次に、本変形例の水素生成装置の運転停止時における改質器の冷却工程について説明する。上記冷却工程においては、燃焼ファン106を動作させるともに第1ポンプ112を動作させ、改質器102を冷却した排空気から第1熱媒体により熱回収する。そして、上記冷却工程において三方弁129は第2バイパス経路127側に維持されるとともに、放熱器131による冷却動作がONされており、第1熱交換器を介して加熱された第1熱媒体はバイパス経路127に通流させ、放熱器131を介して冷却される。
 なお、本変形例の水素生成装置は、冷却工程における熱回収動作を変形例7と同様に実行するよう構成されていても構わない。具体的には、第1の排熱回収動作として、三方弁129が、蓄熱器140側に切り替えられ、第1温度検知器123の検知温度に基づき第1ポンプ123の操作量が制御され、その後の第2の排熱回収動作として、三方弁129が第2バイパス経路127側に維持され、放熱器131による冷却動作が実行される。
 [第12変形例]
 第12変形例の水素生成装置1008の装置構成は、放熱器131が第2バイパス経路127ではなく、蓄熱器140をバイパスすることなく第1熱媒体経路110から分岐して第1熱媒体経路110へと合流する第1分岐路133に設けられている点で第11変形例と異なっているが、その他の構成要素は第11変形例の水素生成装置1006と同様である。
 図10は、本発明の第1実施形態の第12変形例にかかる水素生成装置1010の概略構成の一例を示すブロック図である。図10において図6と共通する要素には同一の符号および名称を付して詳細な説明を省略する。
 放熱器131は、第1分岐路133上に設けられ、変形例11と同様に能動的な冷却動作を実行するよう構成されている。第1分岐路133は、第1熱媒体経路110より分岐する経路である。本変形例において第1分岐路133は、蓄熱器140をバイパスすることなく第1熱媒体経路110から分岐して第1熱媒体経路110へと合流する。
 本変形例の水素生成装置の冷却工程における熱回収動作は、変形例11と同様であるのでその説明を省略する。なお、第1熱媒体経路に設けられる放熱器の配設位置は、第11変形例及び本例に限定されるものではない、第1熱媒体経路より分岐する第1分岐路上に設けられればいずれの形態でも構わない。
 [第13変形例]
 第13変形例の水素生成装置1012の装置構成は、変形例11の水素生成装置の冷却工程における熱回収動作を2次冷却系において実行した場合に相当するもので、具体的には、第3バイパス経路145に放熱器146が設けられている点で第6変形例と異なっているが、その他の構成要素は第6変形例の水素生成装置1006と同様である。
 図11は、本変形例の水素生成装置1012の概略構成の一例を示すブロック図である。図11において図7と共通する要素には同一の符号および名称を付して詳細な説明を省略する。
 放熱器146は、第3バイパス経路145上に設けられ、能動的な冷却動作を実行するよう構成されている。
 本変形例の水素生成装置の運転停止時の動作、つまり冷却工程における熱回収動作は、第11変形例の説明において、第1温度検知器123を第2温度検知器148に置き換え、第1ポンプ112を第2ポンプ142に置き換え、三方弁129を三方弁144に置き換え、第2バイパス経路127を第3バイパス経路145に置き換え、さらに第1ポンプ112も第2ポンプ142の動作とともに動作させるよう制御されるものであり、その他の詳細な説明を省略する。なお、第1ポンプ112は、少なくとも第2の熱回収動作においては、第2ポンプ142と同様に強制的に所定値以上の操作量になるよう制御されることが好ましい。なお、上記「所定値」は、第2の熱回収動作において第1のポンプの操作量を所定値以上に制御する際のこの所定値と同一であってもよいし、異なる値であってもよい。
 [第14変形例]
 第14変形例の水素生成装置1014の装置構成は、放熱器146が第3バイパス経路145ではなく、蓄熱器140をバイパスすることなく第2熱媒体経路143から分岐して第2熱媒体経路143へと合流する第2分岐路147に設けられている点で第13変形例と異なっているが、その他の構成要素は第13変形例の水素生成装置1012と同様である。
 図12は、本発明の第1実施形態の第14変形例にかかる水素生成装置1014の概略構成の一例を示すブロック図である。図12において図7と共通する要素には同一の符号および名称を付して詳細な説明を省略する。
 放熱器146は、第2分岐路147上に設けられ、能動的な冷却動作を実行する。
 第2分岐路147は、第2熱媒体経路143より分岐する経路である。本変形例において第2分岐路147は、蓄熱器140をバイパスすることなく第2熱媒体経路143から分岐して第2熱媒体経路143へと合流する。
 本変形例において制御器114は、冷却工程において切替器を放熱器146側に切替えて、第2ポンプ142を動作させる。これにより、第2熱媒体が放熱器146により効率的に冷却され、排空気もまた効率的に冷却されることになる。
 なお、本変形例において第2ポンプ142を動作させる際は、第1ポンプ112も動作させることが好ましい。なお、第2熱媒体経路に設けられる放熱器の配設位置は、第13変形例及び本例に限定されるものではない、第2熱媒体経路より分岐する第2分岐路上に設けられればいずれの形態でも構わない。
 (第2実施形態)
 図13は、本発明の第2実施形態の水素生成装置および燃料電池システムの概略構成の一例を示すブロック図である。
 本実施形態の燃料電池システム200内は、第1熱交換器108において燃焼排ガスから回収した熱を受け取る熱媒体が流れる熱媒体経路が第1熱媒体経路232であり、熱媒体経路の中の熱媒体を駆動するためのポンプが第1ポンプ230である点を除けば、第1実施形態の水素生成装置100と同様の構成を有する。
 かかる構成に対応して制御器114は、燃料電池システムの発電運転停止時に燃焼器104が燃焼を停止した状態において空気供給器から供給した空気により改質器102を冷却する工程である冷却工程において第1ポンプ230を動作させる。これにより、従来の燃料電池システムよりも排ガス熱交換器の熱劣化や排気口付近にいる人の火傷が起こる可能性が低減される。
 あるいは、本実施形態の燃料電池システム200は、第1熱交換器108を通過した熱媒体を貯蔵する蓄熱器224と、第1熱交換器108における熱媒体の排出口と第1熱交換器108における熱媒体の流入口とを蓄熱器224を経由せずに連通させるためのバイパス経路226と、第1熱交換器108を通過した熱媒体の供給先を蓄熱器224と第5バイパス経路226との間で切替える切替器(例えば、三方弁228)と、第1熱交換器108から排出された後かつ蓄熱器224へ流入する前の熱媒体の温度を検知する熱媒体温度検知器(例えば、第1温度検知器223)と、を備え、制御器114は、熱媒体温度検知器で検知した温度が第1の閾値以上のときは第1熱交換器108から排出された熱媒体の供給先を蓄熱器224とするように切替器を制御すると共に、熱媒体温度検知器で検知した温度が第1の閾値未満のときは第1熱交換器108から排出された熱媒体の供給先を第5バイパス経路226とするように切替器を制御するように構成される形態を採用しても構わない。これにより、冷却工程において排空気より排熱回収した第1の熱媒体が低温の状態で、蓄熱器に流入することが抑制され、蓄熱器内部の温度低下を抑制できる。
 あるいは、本実施形態の燃料電池システム200において、燃料電池250はカソード(図示せず)を備え、カソードに原料(例えば、原料ガス)を供給しカソードを通過した原料を燃焼器104で燃焼させるカソードパージ動作を行うように構成され、制御器114は、上記冷却工程及び熱回収動作をカソードパージ動作完了後に行うように構成される形態を採用しても構わない。カソードパージ動作時においては、カソードを通過したガスを用いて燃焼器で燃焼するよう構成されているため、カソードパージ時において与えられた熱も含め改質器より速やかに熱回収し、改質器を冷却することが可能になる。
 [装置構成の詳細]
 本実施形態の燃料電池システム200内の水素生成装置100’は、第1実施形態の水素生成装置100において、水素利用機器150が燃料電池250とされ、改質器102を経由せずに原料ガス供給路120と燃料電池250とを接続する第4バイパス経路204と、燃料電池250と燃焼器104とを接続する酸化剤ガス排出路214およびカソードパージガス排出路218が設けられ、第1ポンプ112が第1ポンプ230とされている。その他の部分、すなわち水素生成装置100’と水素生成装置100とで共通する部分については、同一の符号および名称を付して説明を省略する。
 燃料電池250は、水素生成装置100’から供給される水素含有ガス(燃料ガス)を燃料電池250内部のアノードガス流路に通流させ、酸化剤ガス供給器206(例えば、ブロワ)から酸化剤ガス供給路210を介して供給される酸化剤ガス(例えば、空気)を燃料電池250内部のカソードガス流路に通流させることにより、発電する。燃料電池250内部のアノードガス流路は、その入口が燃料ガス供給路122と接続され、その出口がオフ燃料ガス経路124と接続されている。オフ燃料ガス経路124は第1バイパス経路126と接続されている。オフ燃料ガス経路124には、第4開閉弁130が設けられている。燃料電池250内部のカソードガス流路は、その入口が酸化剤ガス供給路210と接続され、その出口が酸化剤ガス排出路214と接続されている。
 第4バイパス経路204は、原料ガス供給路120より分岐して、水素生成装置本体105をバイパスして燃料電池250のカソード流路に原料を供給するための経路であり、具体的には、原料ガス供給路120より分岐して、ブースターポンプ116と第1開閉弁118との間の原料ガス供給路120と、酸化剤ガス供給路210との間を接続する経路である。第4バイパス経路204には第6開閉弁202が設けられている。
 酸化剤ガス供給路210には、酸化剤ガス供給器206の出口と、第4バイパス経路204と酸化剤ガス供給路210との合流部との間の酸化剤ガス供給路210に、第7開閉弁208が設けられている。
 酸化剤ガス排出路214には第8開閉弁212が設けられている。カソードパージガス排出路218は、カソードパージ動作時に、燃料電池250のカソードガス流路から排出されたガスを燃焼器104に導くための経路であり、具体的には、第8開閉弁212の上流の酸化剤ガス排出路214より分岐して、燃焼器104に接続されている。カソードパージガス排出路218には、第9開閉弁216が設けられている。
 冷却水経路222は、燃料電池250の内部と第3熱交換器220の内部とを通過し、その内部に冷却水を通流させる。冷却水経路222には、冷却水ポンプ221が設けられている。冷却水ポンプ221は冷却水経路222内部で冷却水を循環させる。
 第1熱媒体経路232は、蓄熱器224と第1熱交換器108とを接続し、第1熱交換器108の内部を通過し、第1熱交換器108と第3熱交換器220とを接続し、第3熱交換器220の内部を通過し、第3熱交換器220と蓄熱器224とを接続する。第1熱媒体経路232はその内部に熱媒体としての水を通流させる。
 第1熱媒体経路232には第1ポンプ230が設けられている。第1ポンプ230は第1熱媒体経路232内部の熱媒体を循環させる。
 第1熱交換器108の下流側、すなわち第1熱交換器108の出口と蓄熱器224の入口とを結ぶ第1熱媒体経路232(第3熱交換器220の下流側、すなわち第3熱交換器220の出口と蓄熱器224の入口とを結ぶ第1熱媒体経路232)には、第1温度検知器223と三方弁228とが設けられている。第5バイパス経路226は、蓄熱器224をバイパスして、第1熱交換器108と第3熱交換器220とを含む第1熱媒体経路232に熱媒体を循環させるための経路であり、具体的には、第1熱交換器108よりも上流側の第1熱媒体経路232と第3熱交換器220よりも下流側の第1熱媒体経路232とを接続する経路として設けられる。なお、上記三方弁228は、「切替器」の一例であり、三方弁228に代えて、第1熱媒体経路232及び第5バイパス経路226にそれぞれ開閉弁を設け、これらの開閉動作を切替ることで切替器として機能させる形態を採用しても構わない。
 第1温度検知器223は、第1熱媒体経路232中の熱媒体の温度を検出してその結果を制御器114に送る。
 制御器114は、CPUやメモリ等を備え、各開閉弁118、119、128、130、132、202、208、212、216や、燃焼ファン106、ブースターポンプ116、酸化剤ガス供給器206、冷却水ポンプ221、第1ポンプ230、三方弁228などに電気的に接続され、それらを制御する。すなわち本実施形態においては、制御器114は水素生成装置100’の制御器であると共に、燃料電池システム200の制御器でもある。ただし、水素生成装置100’と燃料電池システム200とに別個の制御器が設けられてもよく、制御器の個数が限定されないことは言うまでもない。
 [動作:発電運転]
 以下、燃料電池システム200における発電運転時の動作の概略を説明する。以下の動作は制御器114によって、水素生成装置100’および燃料電池システム200の各部が制御されることにより遂行される。
 上記発電運転において、水素生成装置100’は水素生成運転を行う。詳細は第1実施形態と同様であるので、説明を省略する。
 発電運転中において、第6開閉弁202および第9開閉弁216は閉止されることでカソードパージ経路は遮断され、第7開閉弁208および第8開閉弁212は開放され、酸化剤ガス経路を連通される。燃料電池250のアノードには水素生成装置本体105から水素含有ガス(燃料ガス)が供給され、燃料電池250のカソードには酸化剤ガス供給器206から酸化剤ガス(例えば、空気)が供給され、発電が行われる。
 燃料電池250のアノードから排出された水素含有ガス(オフ燃料ガス)は、オフ燃料ガス経路124を介して燃焼器104に供給され、燃焼される。
 また、発電運転中においては、冷却水ポンプ221が動作され、燃料電池250の内部の熱が、第3熱交換器220を介して第1熱媒体経路232内の熱媒体に移動する。第1温度検知器223により熱媒体の温度が検知され、これが第1の閾値以上のときは第1熱交換器108(および第3熱交換器220)から排出された熱媒体の供給先を蓄熱器224とするように三方弁228が蓄熱器224側に維持される。かかる制御により、燃料電池250内部の温度が発電反応のために好適に維持されると共に、発電反応によって生じた熱を蓄熱器224へ有効に蓄積できる。
 一方、第1温度検知器223により検出される温度が第1の閾値未満である間は、第1熱交換器108(および第3熱交換器220)から排出された熱媒体の供給先を第5バイパス経路226とするように三方弁228が第5バイパス経路226側に維持される。なお、ここで、上記「第1の閾値」は、例えば、蓄熱器に供給される熱媒体の温度が下がり過ぎないようにするための蓄熱下限温度(蓄熱器が貯湯タンクの場合は、貯湯下限温度)として制御される。かかる制御により、低温の熱媒体が蓄熱器224に流入することが防止され、蓄熱器224の内部温度が低下することを防止できる。
 [動作:停止処理]
 図14は、本実施の形態の燃料電池システムにおける発電運転停止時の動作の概略を示すフローチャートである。以下、図14を参照しつつ、本実施形態の水素生成装置100’および燃料電池システム200における停止処理時の動作の概略を説明する。
 燃料電池システム200の発電運転中において、発電運転停止指令が発生しているか否かが判定され(ステップS401)、発生していれば、制御器114は、酸化剤ガス供給器206を停止するともに、第7開閉弁208を閉止し、酸化剤ガスの供給を停止し(ステップS402)、ブースターポンプ116及び改質水ポンプ117の動作が停止されるとともに、第1開閉弁118および第2開閉弁119を閉止し、原料ガスおよび改質水の供給を停止する(ステップS403)。
 次に、第4開閉弁130および第5開閉弁132が閉止し、燃焼器104(バーナ)での燃焼を停止する(ステップS404)。なお、上記ステップS103の燃焼器の燃焼停止に際しては、通常、消火した後に燃焼ファン106より供給される空気により燃焼器104内に残留する可燃ガスを筐体外部に排出する動作が実行され、燃焼器104の燃焼停止処理が完了する。次に、燃焼器104での燃焼が停止した状態において、燃焼ファン106および第1ポンプ230を動作させ、燃焼ファン106より供給された空気による改質器102の冷却と、改質器102を冷却した排空気の保有熱の第1熱媒体による熱回収が行われる。(ステップS405)。
 次に、改質器102の温度t1が第3温度検知器138を用いて検知され(ステップS406)、t1がカソードパージ温度以下であるか否かが判定される(ステップS407)。カソードパージ温度は、例えば600℃程度である。
 ステップS407の判定結果がNOであった場合には、ステップS406に戻る。ステップS407の判定結果がYESであった場合、カソードパージ処理が開始される(ステップS408)。ここで、第7開閉弁208および第8開閉弁212を閉止した状態で、第6開閉弁202および第9開閉弁216が開放される。そして、原料供給器(ブースターポンプ116)を動作させ、ブースターポンプ116から供給される原料ガスが、改質器102を経由せずに、燃料電池250のカソードへ供給される。燃料電池250のカソード側の経路(ガス流路)は、原料ガスによりパージされる。カソード側の経路の出口から排出された原料ガスは、燃焼器104に供給されて燃焼される。以上の動作が、カソードパージ処理である。本実施形態では、カソードパージ処理においても、燃料ファン106および第1ポンプ230の動作が実行される。
 また本実施形態では、カソードパージ処理時に、第1開閉弁118および第2開閉弁119も開放され、改質器102にも原料ガスおよび改質水が供給される。この時、第3開閉弁128および第4開閉弁130は閉鎖した状態で第5開閉弁132が開放され、改質器102において生成した水素含有ガスと、未反応の原料ガスとが、第1バイパス経路126を通じて、燃焼器104に供給され、カソードから排出された原料ガスと共に、燃焼器104で燃焼される。
 運転停止中にカソード側の経路に酸化剤が残留していると、アノードから水素がカソード側の経路に流入し、酸化剤と反応して高分子電解質膜が劣化するなどの問題が生じる。本実施形態では、カソードパージ処理によりカソード側の経路から酸化剤が追い出され、かかる問題が軽減される。
 カソードパージ処理が開始されると経過時間T1が計測され(ステップS409)、T1が予め設定されたカソードパージ時間J1以上であるかが判定される(ステップS410)。判定結果がNOであった場合には、ステップS409に戻る。判定結果がYESであれば、カソードパージ処理が停止される(ステップS411)。カソードパージ処理が停止される時点の改質器102の温度は例えば630℃程度である。カソードパージ処理が停止されると燃焼器104における燃焼が停止される。そして、燃焼器104での燃焼が停止した状態において、燃料ファン106および第1ポンプ230の動作が実行される(冷却工程)。これにより、改質器102を冷却した排空気は、第1熱交換器108において冷却された後、燃焼排ガスの排気口137より燃料電池システム200の筐体外部に排出される。
 次に、再び改質器の温度t1が第3温度検知器138を用いて検知され(ステップS412)、t1が待機可能温度(例えば、500℃)以下であるか否かが判定される(ステップS413)。
 ステップS413の判定結果がYESであった場合、燃焼ファン106および第1ポンプ230の動作が停止され(ステップS414)、水素生成装置100’および燃料電池システム200は待機状態へと移行し(ステップS415)、停止処理が完了する(エンド)。すなわち燃焼ファン106からの空気の供給を停止させるのに伴い、第1ポンプ230の動作が停止される。
 ステップS413の判定結果がNOであった場合には、ステップS412に戻る。
 ここで、「待機可能温度」は、燃料電池システム200の停止処理を完了し、次の起動の待機状態(起動要求があれば直ちに起動処理を開始するスタンバイ状態)に移行することが可能な温度として定義される。具体的な値としては、第1実施形態の水素生成装置の停止処理における「待機可能温度」の例示と同様である。
 また、「カソードパージ時間」は、例えば、燃料電池250のカソード側の経路内部の酸化剤ガスが原料ガスにより完全に置換されるように設定された時間として定義される。
 図15は、本実施形態の燃料電池システムの発電運転停止時における経路の切替動作の概略を示すフローチャートである。以下、図15を参照しつつ、本実施形態の燃料電池システム200の発電運転停止時の改質器の冷却工程での熱回収動作における経路の切替動作の概略を説明する。以下の動作(判定および判定結果に応じた経路の切替)は、停止処理時において定期的(例えば3秒おき)に行われる。
 停止処理が開始されると(スタート)、水素生成装置の冷却処理が開始され(ステップS501)、ここにおいて、燃焼器104での燃焼が停止した状態において、燃焼ファン106および第1ポンプ230が動作され、燃焼ファン106から供給された空気による改質器102の冷却と、燃焼器104から排出されるガスの冷却が行われる。(ステップS502)。
 次に、第1熱交換器108を通過した後の貯湯水(第1熱媒体経路232中の水)の温度t2が第1温度検知器223により検知され(ステップS503)、t2が貯湯下限温度以上であるか否かの判定が行われる(ステップS504)。
 ステップS504の判定結果がYESの場合には、そのまま第1熱媒体経路232中の水を蓄熱器224に供給しても蓄熱器224内部の温度が下がりすぎることがない。よって、三方弁228(流路切替器)が蓄熱器側に制御され(ステップS505)、経路の切替動作は終了する(エンド)。これにより、三方弁228を通過した水は蓄熱器224へと供給される。
 ステップS504の判定結果がNOの場合には、そのまま第1熱媒体経路232中の水を蓄熱器224に供給すると蓄熱器224内部の温度が基準以下に低下してしまうおそれがある。そこで、三方弁228(流路切替器)が第5バイパス経路226側に制御され(ステップS505)、経路の切替動作は終了する(エンド)。これにより、三方弁228を通過した水は蓄熱器224へ供給されずに、第5バイパス経路226を経由して第1ポンプ230へと供給される。
 なお、上述の改質器の冷却工程においては、燃焼ファン106および第1ポンプ112の動作は、連続的または断続的であっても構わない。
 また、上記においては、図14に示されるカソードパージ処理及び図15に示される熱回収動作時の経路の切替えについて説明したが、燃料電池システムの停止処理としてカソードパージ処理及び熱回収動作時の経路に切替えの少なくともいずれか一方を設けなくても構わない。また、第1実施形態で説明した一次冷却系統に関連する変形例(第1変形例、第2変形例、第3変形例、第5変形例、第7変形例、第8変形例、第11変形例、第12変形例など)を同様に適用することができ、各変形例と同様の効果を奏しうる。
 [第1変形例]
 第1変形例の燃料電池システムは、二次冷却系統を備え、二次冷却側に蓄熱器が設けられている点で、上述した燃料電池システム200と異なる。
 図16は、本変形例の燃料電池システムにおいて、図13と異なる部分の概略構成を示すブロック図である。図13において第1熱媒体が流れる一次冷却系が二次冷却系として機能し、その間に新たに、一次冷却系を設ける以外の部分は、第2実施形態の燃料電池システムにおいても共通である。よって、図13と共通する部分については図16において省略すると共に、同一の符号および名称を付して詳細な説明を省略する。
 第2熱交換器235は、第1熱媒体経路232中の第1熱媒体から熱を回収するための熱交換器である。第2熱媒体経路243は、第2熱交換器235において第1熱媒体から回収した熱を受け取る第2熱媒体が流れる経路である。第2ポンプ242は、第2熱媒体経路243の中の第2熱媒体を流すためのポンプである。
 図に示すように、本変形例において第2熱媒体は、第2熱交換器235において第1熱媒体と熱交換するのみならず、第3熱交換器220において燃料電池250の内部を通流する冷却水とも熱交換する。
 本変形例の燃料電池システムの動作は、第2実施形態の燃料電池システム200についての上記説明において、第1温度検知器228を第2温度検知器248に置き換え、第1ポンプ230を第2ポンプ242に置き換え、三方弁228を三方弁244に置き換え、第5バイパス経路226を第6バイパス経路245に置き換え、さらに、第2ポンプ242の動作に伴い第1ポンプ230も動作するものとすることができる。よって、詳細な説明は省略する。なお、本変形例において蓄熱器224が蓄えるのは第1熱媒体ではなく、第2熱媒体である。
 本変形例においてはさらに、第1実施形態で説明した二次冷却系統に関連する変形例(第4変形例、第6変形例、第9変形例、第10変形例、第13変形例、第14変形例など)を同様に適用することができ、各変形例と同様の効果を奏しうる。
 [第2変形例]
 第2変形例の燃料電池システムは、冷却系統に放熱器を備える点で、上述した燃料電池システム200と異なる。
 図17は、本変形例の燃料電池システムにおいて、図13と異なる部分の概略構成を示すブロック図である。図13において蓄熱器224をバイパスする第1熱媒体が流れる第5バイパス経路226に放熱器246が設けられた以外の部分は、本変形例の燃料電池システムにおいても共通に設けられる。よって、図13と共通する部分については図17において省略すると共に、同一の符号および名称を付して詳細な説明を省略する。なお、放熱器246は、第5バイパス経路226上に設けられ、能動的な冷却動作を実行するよう構成されている。
 図17に例示する第2変形例の燃料電池システムの発電停止時の動作は第2実施形態の燃料電池システム200と同様とすることができるので詳細な説明を省略する。
 本変形例は第1実施形態で説明した第11変形例を第2実施形態の燃料電池システムに適用したものである。
 なお、上述した実施形態もしくは変形例では、改質器と燃料電池とが分離した燃料電池システムについて説明したが、改質器と燃料電池とが一体化した燃料電池システムであってもよい。そのような燃料電池システムとしては、例えば、改質反応を実行する改質部と燃料電池部をそれぞれ個別に有する間接内部改質型の固体酸化物形燃料電池や、燃料電池本体内部で改質反応も行う内部改質型の固体酸化物形燃料電池が挙げられる。間接内部改質型の固体酸化物形燃料電池の場合は、改質部及び燃料電池部が燃焼排ガスにより加熱されるとともに、加熱後の燃焼排ガスと上記第1熱媒体とが第1熱交換器を介して熱交換可能に構成され、内部改質型の固体酸化物形燃料電池の場合は、改質反応及び電池反応を兼用する燃料電池部が燃焼排ガスにより加熱されるとともに、加熱後の燃焼排ガスと第1熱媒体が第1熱交換器を介して熱交換可能に構成される。そして、本発明の燃料電池システムは、このような形態も含むものである。
 また、上述した実施形態もしくは変形例における熱回収動作では、改質器を冷却した排空気より熱回収する熱媒体(第1熱媒体、第2熱媒体)を循環させることで、従来の水素生成装置もしくは燃料電池システムよりも、排ガス熱交換器の熱劣化や排気口付近にいる人の火傷が起こる可能性は低減される。
 しかしながら、上記可能性をより低減するために、改質器の冷却工程において、第1熱交換器から排出される排空気の温度が人が火傷する可能性の低い上限温度以下に維持されるように第1ポンプの操作量を制御する形態を採用しても構わない。なお、本形態を採用する場合、一例として、改質器の冷却工程において排気口から排出される排空気の温度が上記上限温度以下になるために必要な第1ポンプの下限操作量が設定され、第1熱媒体による熱回収動作において、第1ポンプの操作量が上記下限操作量を下回らないよう制御されることが挙げられる。より具体的には、第1の熱回収動作において、第1温度検知器の検知温度に基づき制御される第1ポンプの操作量が上記下限流量を下回る場合は、この下限操作量が優先され、この下限操作量以上になるよう制御される。また、第2の熱回収動作においては、第1ポンプの操作量が上記下限操作量を上回る所定値になるよう制御される。なお、上記下限操作量は、冷却工程において第1熱交換器に流入する排空気の温度(または、排空気の温度に相関する改質器の温度や冷却工程の継続時間等)に応じて変動してもよいし、排空気の温度が最も高い場合に排気口から排出される排空気の温度が上記上限温度以下になるために必要な下限操作量を固定値として使用する形態であってもよい。また、2次冷却系において熱回収動作を実行する場合は、上記第1ポンプ及び第2ポンプに対してそれぞれ上記下限流量が設定される形態を採用しても構わない。
 また、排ガス熱交換器の熱劣化が起こる可能性をより低減するために、改質器の冷却工程において、第1熱交換器の周辺構造部材の温度が該周辺構造部材の耐熱温度以下に維持されるように第1ポンプの操作量を制御する形態を採用しても構わない。なお、本形態を採用する場合、一例として、改質器の冷却工程において第1熱交換器の周辺部材の温度が上記耐熱温度以下になるために必要な第1ポンプの下限操作量が設定され、第1熱媒体による熱回収動作において、第1ポンプの操作量が上記下限操作量を下回らないよう制御されることが挙げられる。具体的な制御例としては、上記排気口から排出される排空気の温度と同様であるので、その説明を省略する。また、排気口から排出される排空気の温度を考慮した上記下限操作量及び第1熱交換器の周辺部財の熱劣化を考慮した上記下限操作量の両方を考慮して第1ポンプ(第2ポンプ)の操作量を制御する形態を採用しても構わない。
 上記説明から、当業者にとっては、本発明の多くの改良や他の実施形態が明らかである。従って、上記説明は、例示としてのみ解釈されるべきであり、本発明を実行する最良の態様を当業者に教示する目的で提供されたものである。本発明の精神を逸脱することなく、その構造及び/又は機能の詳細を実質的に変更できる。
 本発明に係る水素生成装置および燃料電池システムは、停止処理時の冷却工程において、従来よりも排ガス熱交換器の熱劣化や排気口付近にいる人の火傷が起こる可能性が低減される水素生成装置およびこれを備える燃料電池システムとして有用である。
 100、100’ 水素生成装置
 102 改質器
 104 燃焼器
 106 燃焼ファン
 108 第1熱交換器
 110 第1熱媒体経路
 112 第1ポンプ
 114 制御器
 116 ブースターポンプ
 118 第1開閉弁
 119 第2開閉弁
 120 原料ガス供給路
 121 改質水供給路
 122 燃料ガス供給路
 123 第1温度検知器
 124 オフ燃料ガス経路
 126 第1バイパス経路
 127 第2バイパス経路
 128 第3開閉弁
 129 三方弁
 130 第4開閉弁
 131 放熱器
 132 第5開閉弁
 133 第1分岐路
 134 燃焼用空気供給路
 135 第2熱交換器
 136 燃焼排ガス経路
 138 第3温度検知器
 140 蓄熱器
 141 蓄熱器
 142 第2ポンプ
 143 第2熱媒体経路
 144 三方弁
 145 第3バイパス経路
 146 放熱器
 147 第2分岐路
 148 第2温度検知器
 150 水素利用機器
 200 燃料電池システム
 202 第6開閉弁
 204 第4バイパス経路
 206 酸化剤ガス供給器
 208 第7開閉弁
 210 酸化剤ガス供給路
 212 第8開閉弁
 214 酸化剤ガス排出路
 216 第9開閉弁
 218 カソードパージガス排出路
 220 第3熱交換器
 221 冷却水ポンプ
 222 冷却水経路
 223 第1温度検知器
 224 蓄熱器
 226 第5バイパス経路
 228 三方弁
 230 第1ポンプ
 232 第1熱媒体経路
 235 第2熱交換器
 242 第2ポンプ
 243 第2熱媒体経路
 244 三方弁
 245 第6バイパス経路
 246 放熱器
 248 第2温度検知器
 249 蓄熱器
 250 燃料電池

Claims (14)

  1.  原料を用いて改質反応により水素含有ガスを生成する改質器と、
     前記改質器を加熱する燃焼器と、
     前記燃焼器に燃焼用の空気を供給する空気供給器と、
     前記燃焼器から排出される燃焼排ガスから熱を回収するための第1熱交換器と、
     前記第1熱交換器において前記燃焼排ガスから回収した熱を受け取る第1熱媒体が流れる第1熱媒体経路と、
     前記第1熱媒体経路の中の第1熱媒体を流すための第1ポンプと、
     前記熱媒体により回収した熱を蓄える蓄熱器と、
     停止時に前記燃焼器が燃焼を行っていない状態において前記空気供給器から供給した空気により少なくとも前記改質器を冷却する冷却工程において前記第1ポンプを動作させる制御器とを備える、水素生成装置。
  2.  前記改質器に前記原料を供給する原料供給器を備え、
     起動時に前記原料供給器より前記改質器に原料を供給するとともに前記改質器を通過した原料を前記燃焼器で燃焼させて前記改質器を加熱するように構成され、
     前記制御器は、少なくとも前記改質器の温度が待機可能温度以下になるまで前記冷却工程を継続させるように構成されている、請求項1記載の水素生成装置。
  3.  前記制御器は、前記改質器の温度がパージ可能温度以下になるまで前記冷却工程を継続させるように構成されている、請求項1記載の水素生成装置。
  4.  前記制御器は、異常停止時に、前記改質器の温度がパージ可能温度以下になるまで前記冷却工程を継続させるように構成されている、請求項3記載の水素生成装置。
  5.  前記蓄熱器は前記第1熱交換器を通過した前記第1熱媒体を貯える蓄熱器であって、
     前記第1熱交換器の上流の前記第1熱媒体経路と前記第1熱交換器の下流の前記第1熱媒体経路とを接続し、前記蓄熱器をバイパスするバイパス経路と、
     前記第1熱交換器を通過した前記第1熱媒体の流入先を前記蓄熱器と前記バイパス経路との間で切替える第1切替器と、
     前記第1熱交換器を通過した前記第1熱媒体の温度を検知する第1温度検知器とを備え、
     前記制御器は、前記冷却工程において、前記第1温度検知器で検知した温度が第1の閾値以上になるまで前記第1切替器を前記バイパス経路側に維持するように構成されている、請求項1記載の水素生成装置。
  6.  前記第1熱媒体経路中の第1熱媒体から熱を回収するための第2熱交換器と、
     前記第2熱交換器において前記第1熱媒体から回収した熱を受け取る第2熱媒体が流れる第2熱媒体経路と、
     前記第2熱媒体経路の中の第2熱媒体を流すための第2ポンプと、
     前記第2熱交換器の上流の前記第2熱媒体経路と前記第2熱交換器の下流の前記第2熱媒体経路とを接続し、前記蓄熱器をバイパスするバイパス経路と、
     前記第2熱交換器を通過した前記第2熱媒体の流入先を前記蓄熱器と前記バイパス経路との間で切替える第2切替器と、
     前記第2熱交換器を通過した前記第2熱媒体の温度を検知する第2温度検知器とを備え、
     前記蓄熱器は前記第2熱交換器を通過した前記第2熱媒体を貯える蓄熱器であって、
     前記制御器は、前記冷却工程において、前記第2温度検知器で検知した温度が第1の閾値以上になるまで前記第2切替器を前記バイパス経路側に維持するように構成されている、請求項1記載の水素生成装置。
  7.  前記第1熱交換器を通過した前記第1熱媒体の温度を検知する第1温度検知器を備え、
     前記制御器は、前記第1温度検知器の検知温度に基づいて前記第1ポンプの操作量を制御する第1の熱回収動作と、前記第1温度検知器の検知温度に拘わらず強制的に第1ポンプの操作量を所定量以上に制御する第2の熱回収動作とを、この順で実行するように構成されている、請求項1記載の水素生成装置。
  8.  前記蓄熱器は前記第1熱交換器を通過した前記第1熱媒体を貯える蓄熱器であって、
     前記第1熱交換器の上流の前記第1熱媒体経路と前記第1熱交換器の下流の前記第1熱媒体経路とを接続し、前記蓄熱器をバイパスするパイパス経路と、
     前記第1熱交換器を通過した前記第1熱媒体の流入先を前記蓄熱器と前記バイパス経路との間で切替える第1切替器とを備え、
     前記制御器は、前記第2の熱回収動作において、前記第1温度検知器の検知温度が第1の閾値以上である場合、前記第1切替器を前記蓄熱器側に切替え、前記第1温度検知器の検知温度が前記第1の閾値よりも小さい第2の閾値以下である場合、前記第1切替器を前記バイパス経路側に切替えるように構成されている、請求項7記載の水素生成装置。
  9.  前記第1熱媒体経路中の第1熱媒体から熱を回収するための第2熱交換器と、
     前記第2熱交換器において前記第1熱媒体から回収した熱を受けとる第2熱媒体が流れる第2熱媒体経路と、
     前記第2熱媒体経路の中の第2熱媒体を流すための第2ポンプと、
     前記第2熱交換器を通過した第2熱媒体の温度を検知する第2温度検知器とを備え、
     前記蓄熱器は前記第2熱交換器を通過した前記第2熱媒体を貯える蓄熱器であって、
     前記制御器は、前記第2温度検知器の検知温度に基づいて前記第2ポンプの操作量を制御する第1の熱回収動作と、前記第2温度検知器の検知温度に拘わらず強制的に前記第2ポンプの操作量を所定量以上に制御する第2の熱回収動作とを、この順で実行するように構成されている、請求項1記載の水素生成装置。
  10.  前記第2熱交換器の上流の前記第2熱媒体経路と前記第2熱交換器の下流の前記第2熱媒体経路とを接続し、前記蓄熱器をバイパスするパイパス経路と、
     前記第2熱交換器を通過した前記第2熱媒体の流入先を前記蓄熱器と前記バイパス経路との間で切替える第2切替器とを備え、
     前記制御器は、前記第2の熱回収動作において、前記第2温度検知器の検知温度が第1の閾値以上である場合、前記切替器を前記蓄熱器側に切替え、前記第2温度検知器の検知温度が前記第1の閾値よりも小さい第2の閾値以下である場合、前記切替器を前記バイパス経路側に切替えるように構成されている、請求項9記載の水素生成装置。
  11.  前記冷却工程後に前記原料により前記改質器内をパージする原料パージ動作において、前記改質器より送出されたガスを前記燃焼器にて燃焼するとともに前記第1ポンプを動作するよう構成され、
     前記制御器は、前記冷却工程時よりも前記原料パージ動作時の方が前記第1ポンプの操作量を増加させるように構成されている、請求項1記載の水素生成装置。
  12.  前記第1熱媒体経路中の第1熱媒体から熱を回収するための第2熱交換器と、
     前記第2熱交換器において前記第1熱媒体から回収した熱を受けとる第2熱媒体が流れる第2熱媒体経路と、
     前記第2熱媒体経路の中の第2熱媒体を流すための第2ポンプとを備え、
     前記冷却工程後に前記原料により前記改質器内をパージする原料パージ動作において、前記改質器より送出されたガスを前記燃焼器にて燃焼するとともに前記第2ポンプを動作するよう構成され、
     前記制御器は、前記冷却工程時よりも前記原料パージ動作時の方が前記第2ポンプの操作量を増加させるように構成されている、請求項1記載の水素生成装置。
  13.  請求項1乃至12記載の水素生成装置と、前記水素生成装置で生成された水素含有ガスを用いて発電する燃料電池とを備える、燃料電池システム。
  14.  前記燃料電池のカソードに前記原料を供給し、前記燃料電池のカソードを通過したガスを用いて前記燃焼器で燃焼するカソードパージ動作を行うよう構成され、前記冷却工程は、前記カソードパージ動作完了後の冷却工程であることを特徴とする、請求項13記載の燃料電池システム。
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