WO2009110285A1 - 発光装置 - Google Patents

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WO2009110285A1
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emitting
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昌嗣 増田
賢二 寺島
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    • H10W90/756Package configurations characterised by the relative positions of pads or connectors relative to package parts of bond wires between a chip and a stacked lead frame, conducting package substrate or heat sink

Definitions

  • the present invention includes a light emitting element that emits primary light, and a wavelength conversion unit that absorbs part of the primary light emitted from the light emitting element and emits secondary light having a wavelength longer than the wavelength of the primary light.
  • the present invention relates to a light emitting device.
  • Light-emitting devices that combine semiconductor light-emitting elements and phosphors are attracting attention as next-generation light-emitting devices that are expected to have low power consumption, downsizing, high brightness, and a wide range of color reproducibility.
  • the primary light emitted from the light-emitting element is usually in the range of long wavelength ultraviolet to blue, that is, 380 to 480 nm.
  • wavelength conversion units using various phosphors suitable for this application have been proposed.
  • LCD Liquid Crystal Display
  • a blue light emitting element peak wavelength: around 450 nm
  • (Y, Gd) 3 Al, Ga) activated by trivalent cerium that is excited by the blue light and emits yellow light
  • Y, Gd Al, Ga
  • a combination with 5 O 12 phosphor or (Sr, Ba, Ca) 2 SiO 4 phosphor activated with divalent europium is mainly used.
  • color reproducibility NTSC ratio
  • CIE 1931 color reproducibility
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-121838 has focused on color reproducibility (NTSC ratio) in LCDs.
  • NTSC ratio color reproducibility
  • a backlight light source it has a spectrum peak in the range of 505 to 535 nm, and as an activator of a green phosphor used for the light source, any one of europium, tungsten, tin, antimony, and manganese is used. Further, it is described in the examples that MgGa 2 O 4 : Mn, Zn 2 SiO 4 : Mn is used as the green phosphor.
  • the peak wavelength of the light-emitting element is in the range of 430 to 480 nm, not all phosphors containing any of europium, tungsten, tin, antimony, and manganese are applied. That is, the luminous efficiency of MgGa 2 O 4 : Mn and Zn 2 SiO 4 : Mn described in the examples of Patent Document 1 is extremely low with excitation light in the range of 430 to 480 nm.
  • Patent Document 2 in addition to an RGB-LED in which a red light emitting LED chip, a green light emitting LED chip, and a blue light emitting LED chip are packaged as a backlight, It is described that there are a three-wavelength fluorescent tube, an ultraviolet LED + RGB phosphor, an organic EL light source, and the like. However, Patent Document 2 does not specifically describe an RG phosphor using blue light as an excitation source.
  • Patent Document 3 a tetravalent manganese-activated metal fluoride metal salt phosphor is described in, for example, US20060169998A1 (Patent Document 3).
  • Patent Document 3 does not mention color reproducibility (NTSC ratio) in combination with a highly efficient green phosphor. JP 2003-121838 A JP 2004-287323 A US20060169998A1
  • the present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and the object of the present invention is to use a specific phosphor that emits light with high efficiency by light in the range of 430 to 480 nm from the light-emitting element. It is an object to provide a light emitting device having excellent color reproducibility (NTSC ratio).
  • the light-emitting device of the present invention includes a light-emitting element that emits primary light, and a wavelength conversion unit that absorbs part of the primary light emitted from the light-emitting element and emits secondary light having a wavelength longer than the wavelength of the primary light.
  • Bivalent europium-activated oxynitriding which is substantially ⁇ -type SiAlON represented by Phosphor, and Formula (B): 2 (Ba 1 -fg MI f Eu g) O ⁇ SiO 2 (In the general formula (B), MI represents at least one alkaline earth metal element selected from Mg, Ca and Sr, and 0 ⁇ f ⁇ 0.55 and 0.03 ⁇ g ⁇ 0.10.
  • MII 2 (MIII 1-h Mn h ) F 6 (In the general formula (C), MII is at least one alkali metal element selected from Li, Na, K, Rb and Cs, and MIII is at least one 4 selected from Ge, Si, Sn, Ti and Zr.
  • MII is preferably K and MIII is preferably Ti.
  • MIII is preferably Ti.
  • MI is preferably Sr.
  • the light emitting element in the light emitting device of the present invention is preferably a gallium nitride based semiconductor that emits primary light having a peak wavelength of 430 to 480 nm.
  • the light emitted from the light emitting element is efficiently absorbed in the wavelength conversion unit to emit high efficiency white light, and white light with extremely excellent color reproducibility (NTSC ratio) can be obtained.
  • a light emitting device is provided.
  • 1 light emitting device 2 light emitting element, 3 wavelength conversion unit, 4 green light emitting phosphor, 5 red light emitting phosphor, 6 sealant.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a light emitting device 1 of a preferred example of the present invention.
  • the light emitting device 1 of the present invention absorbs a part of the primary light emitted from the light emitting element 2 that emits primary light and the light emitted from the light emitting element 2, and has a wavelength longer than the wavelength of the primary light.
  • a wavelength conversion unit 3 that emits secondary light, and the wavelength conversion unit 3 includes a green light-emitting phosphor 4 and a red light-emitting phosphor 5.
  • the wavelength conversion unit 3 in the light emitting device 1 of the present invention includes the following (A) ⁇ -type SiAlON bivalent europium activated oxynitride phosphor and (B) divalent europium as the green light emitting phosphor 4.
  • At least one selected from active silicate phosphors and at least selected from the following two types of (C) and (D) tetravalent manganese-activated fluorinated tetravalent metal salt phosphors as red light emitting phosphors: It is characterized by including 1 type.
  • the divalent europium activated oxynitride green light emitting phosphor is Formula (A): Eu a Si b Al c O d N e
  • first green light-emitting phosphor the divalent europium-activated oxynitride green light-emitting phosphor
  • Eu represents europium
  • Si represents silicon
  • Al aluminum
  • O oxygen
  • N nitrogen.
  • the value of a representing the composition ratio (concentration) of Eu is 0.005 ⁇ a ⁇ 0.4.
  • the value of a in the above formula is preferably 0.01 ⁇ a ⁇ 0.2 in view of the stability of the powder characteristics and the homogeneity of the matrix.
  • the first green light-emitting phosphor examples include Eu 0.05 Si 11.50 Al 0.50 O 0.05 N 15.95 , Eu 0.10 Si 11.00 Al 1.00 O 0.10 N 15.90 , Eu 0.30 Si 9.80 Al 2.20 O 0.30 N 15.70 , Eu 0.15 Si 10.00 Al 2.00 O 0.20 N 15.80 , Eu 0.01 Si 11.60 Al 0.40 O 0.01 N 15.99 , Eu 0.005 Si 11.70 Al 0.30 O 0.03 N 15.97 can be mentioned, but of course not limited thereto.
  • (B) Divalent europium activated silicate phosphor is: Formula (B): 2 (Ba 1 -fg MI f Eu g) O ⁇ SiO 2 (Hereinafter, the divalent europium activated silicate phosphor is referred to as “second green-based phosphor”).
  • Ba barium
  • Eu represents europium
  • O represents oxygen
  • Si silicon.
  • MI represents at least one alkaline earth metal element selected from Mg, Ca and Sr, and MI is preferably Sr in order to obtain a highly efficient matrix.
  • the value of f representing the composition ratio (concentration) of MI is 0 ⁇ f ⁇ 0.55, and when the value of f is within this range, a green system in the range of 510 to 540 nm is obtained. Luminescence can be obtained. When the value of f exceeds 0.55, yellowish green light emission is caused, and the color purity is deteriorated. Furthermore, from the viewpoint of efficiency and color purity, the value of f is preferably in the range of 0.15 ⁇ f ⁇ 0.45.
  • the value of g indicating the composition ratio (concentration) of Eu is 0.03 ⁇ g ⁇ 0.10.
  • the value of g is preferably in the range of 0.04 ⁇ g ⁇ 0.08 in terms of brightness and stability of powder characteristics.
  • (C) Tetravalent manganese-activated fluorinated tetravalent metal salt phosphor The tetravalent manganese-activated fluorinated tetravalent metal salt phosphor is: Formula (C): MII 2 (MIII 1-h Mn h ) F 6 (Hereinafter, the tetravalent manganese-activated fluorinated tetravalent metal salt phosphor is referred to as “first red light-emitting phosphor”).
  • Mn represents manganese and F represents fluorine.
  • MII represents at least one alkali metal element selected from Na, K, Rb, and Cs, and MII is preferably K in terms of brightness and stability of powder characteristics.
  • MIII represents at least one tetravalent metal element selected from Ge, Si, Sn, Ti and Zr. From the viewpoint of brightness and stability of powder characteristics, MIII is Ti. Preferably there is.
  • the value of h indicating the composition ratio (concentration) of Mn is 0.001 ⁇ h ⁇ 0.1. When the value of h is less than 0.001, there is a problem that sufficient brightness cannot be obtained, and when the value of h exceeds 0.1, the brightness is reduced by concentration quenching or the like. This is because there is a problem of a significant decrease. From the viewpoint of brightness and stability of powder characteristics, the value of h is preferably 0.005 ⁇ h ⁇ 0.5.
  • the first red light-emitting phosphor examples include K 2 (Ti 0.99 Mn 0.01 ) F 6 , K 2 (Ti 0.9 Mn 0.1 ) F 6 , K 2 (Ti 0.999 Mn 0.001 ) F 6 , Na 2 (Zr 0.98 Mn 0.02) F 6, Cs 2 (Si 0.95 Mn 0.05) F 6, Cs 2 (Sn 0.98 Mn0.02) F 6, K 2 (Ti 0.88 Zr 0.10 Mn 0.02) F 6, Na 2 ( Ti 0.75 Sn 0.20 Mn 0.05 ) F 6 , Cs 2 (Ge 0.999 Mn 0.001 ) F 6 , (K 0.80 Na 0.20 ) 2 (Ti 0.69 Ge 0.30 Mn 0.01 ) F 6 can be mentioned, of course, but not limited thereto Is not to be done.
  • (D) Tetravalent manganese-activated fluorinated tetravalent metal salt phosphor The tetravalent manganese-activated fluorinated tetravalent metal salt phosphor is: Formula (D): MIV (MIII 1-h Mn h ) F 6 (Hereinafter, the tetravalent manganese-activated fluorinated tetravalent metal salt phosphor is referred to as “second red light-emitting phosphor”).
  • Mn represents manganese
  • F represents fluorine.
  • MIII represents at least one tetravalent metal element selected from Ge, Si, Sn, Ti, and Zr as in MIII in general formula (C) described above, for the same reason. , MIII is preferably Ti.
  • MIV represents at least one alkaline earth metal element selected from Mg, Ca, Sr, Ba and Zn, and MIV is Ca from the stability of brightness and powder characteristics. Preferably there is.
  • the second red light emitting phosphor examples include Zn (Ti 0.98 Mn 0.02 ) F 6 , Ba (Zr 0.995 Mn 0.005 ) F 6 , Ca (Ti 0.995 Mn 0.005 ) F 6 , Sr (Zr 0.98 Mn 0.02 ) F 6 and the like can be mentioned, but of course not limited thereto.
  • the wavelength conversion unit in the light emitting device of the present invention includes, as the green light emitting phosphor, the above-described (A) ⁇ -type SiAlON divalent europium activated oxynitride phosphor (first green light emitting phosphor) and (B) At least one selected from divalent europium-activated silicate phosphors (second green light-emitting phosphors), and as the red light-emitting phosphors, the above-described two types of (C) tetravalent From manganese-activated fluorinated tetravalent metal salt phosphor (first red luminescent phosphor) and (D) tetravalent manganese-activated fluorinated tetravalent metal salt phosphor (second red luminescent phosphor) Contains at least one selected.
  • A ⁇ -type SiAlON divalent europium activated oxynitride phosphor
  • second green light-emitting phosphors At least one
  • FIG. 2 shows a specific example of a divalent europium-activated oxynitride green light-emitting phosphor that is a ⁇ -type SiAlON that can be used in the light-emitting device of the present invention (specific composition: Eu 0.05 Si 11.50 Al 0.50 O 0.05 N 15.95) emission spectrum distribution of FIG. 3, one specific example of the divalent europium-activated silicate phosphors that may be used in the light-emitting device of the present invention (specific composition: 2 (Ba 0.70 Sr 0.26 Eu 0.04 ) O ⁇ SiO 2 ) emission spectrum distribution, FIG.
  • FIG. 4 shows a specific example of a tetravalent manganese-activated fluorinated tetravalent metal salt phosphor that can be used in the light-emitting device of the present invention (specifically The emission spectrum distribution of composition: K 2 (Ti 0.99 Mn 0.01 ) F 6 ) is shown. All emission spectra shown in FIG. 2 to FIG. 4 are the results of measurement with an excitation wavelength of 450 nm using a fluorescence spectrophotometer, the vertical axis is intensity (arbitrary unit), and the horizontal axis is wavelength (nm). .
  • the mixing ratio of the green light emitting phosphor and the red light emitting phosphor is not particularly limited, but the green light emitting phosphor is 5 to 70% by weight with respect to the red light emitting phosphor. Mixing at a mixing ratio within the range is preferable, and mixing at a mixing ratio within the range of 15 to 45% is more preferable.
  • FIG. 5 is a graph showing the emission spectrum distribution of a preferred example of the light-emitting device of the present invention (the light-emitting device produced in Example 1 described later).
  • the vertical axis represents intensity (arbitrary unit), horizontal
  • the axis is the wavelength (nm).
  • FIG. 6 is a chromaticity diagram (CIE1931) showing the color reproducibility of an LCD in which a light emitting device of a preferred example of the present invention (light emitting device manufactured in Example 1 described later) is incorporated as a backlight light source.
  • FIG. 10 chromaticity diagram
  • FIG. 7 is a graph showing an emission spectrum distribution of a conventional light-emitting device using a yellow light-emitting phosphor (light-emitting device manufactured in Comparative Example 1 described later), and FIG. It is a chromaticity diagram (CIE1931) showing the color reproducibility of an LCD incorporated as a backlight light source.
  • the emission spectrum distribution of the light emitting device shown in FIGS. 5 and 7 is a result of measurement using MCPD-2000 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), and the color reproducibility shown in FIGS. 6 and 8 is used. These are the results measured using Bm5 (Topcon Co., Ltd.). From FIG. 5 to FIG.
  • the light from the light emitting element is efficiently absorbed in the wavelength conversion unit to emit highly efficient white light, It can be seen that a light-emitting device capable of obtaining white light with remarkably good color reproducibility (NTSC ratio) is provided.
  • the NTSC ratio refers to the red, green, blue, and chromaticity coordinates (x, y) in the XYZ color system chromaticity diagram defined by NTSC (National Television System Committee) for red (0.670, 0). .330), green (0.210, 0.710), and blue (0.140, 0.080), and the ratio to the area of the triangle obtained by connecting the chromaticity coordinates of red, green, and blue respectively. Represents.
  • the light-emitting element used in the above-described light-emitting device of the present invention is not particularly limited, but gallium nitride (GaN) that emits primary light in a blue region having a peak wavelength of 430 to 480 nm (more preferably 440 to 480 nm).
  • GaN gallium nitride
  • Based semiconductors can be suitably used as light emitting elements. This is because when a light-emitting element having a peak wavelength of less than 430 nm is used, the contribution of the blue light component is reduced, color rendering becomes worse, and may not be practical, and light emission with a peak wavelength exceeding 480 nm. This is because when the element is used, the brightness in white is lowered, which may be impractical.
  • the light emitting device of the present invention has the above-described features, other configurations are not particularly limited.
  • the sealant 6 an epoxy resin, a silicone resin, a urea resin, or the like, which is a light-transmitting resin material, can be used, but is not limited thereto.
  • the wavelength conversion unit 3 may have any appropriate SiO 2 , TiO 2 , ZrO 2 , Al 2 O 3 , Y 2 O 3 as long as the effects of the present invention are not impaired. Of course, additives such as may be contained.
  • green light-emitting phosphor and red light-emitting phosphor used in the light-emitting device of the present invention are both known, and are manufactured by a conventionally known appropriate method or obtained as a product. Is possible.
  • the light emitting device 1 of the example shown in FIG. 1 was produced as follows.
  • a gallium nitride (GaN) -based semiconductor having a peak wavelength at 450 nm is used as the light-emitting element 2
  • the wavelength conversion unit 3 includes Eu 0.05 Si 11.50 Al 0.50 O 0.05 N 15.95 ( ⁇ -type SiAlON) as a green light-emitting phosphor.
  • K 2 (Ti 0.99 Mn 0.01 ) F 6 was used as the red light emitting phosphor.
  • Example 1 A light emitting device was fabricated in the same manner as in Example 1 except that a yellow light emitting phosphor represented by (Y 0.40 Gd 0.45 Ce 0.15 ) 3 Al 5 O 12 was used for the wavelength conversion section.
  • a yellow light emitting phosphor represented by (Y 0.40 Gd 0.45 Ce 0.15 ) 3 Al 5 O 12 was used for the wavelength conversion section.
  • the light-emitting devices obtained in Example 1 and Comparative Example 1 were evaluated for brightness, Tc-duv, and color reproducibility (NTSC ratio).
  • the brightness was determined by turning on the light at a forward current (IF) of 20 mA and converting white light from the light emitting device into a photocurrent. Further, Tc-duv was turned on under the condition of forward current (IF) 20 mA, and white light from the light emitting device was measured with MCPD-2000 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., and the value was obtained.
  • the color reproducibility (NTSC ratio) was determined by incorporating the produced light-emitting device as a backlight light source of a commercially available LCD TV display and measuring it with Bm5 manufactured by Topcon Corporation. The results are shown in Table 1.
  • the light-emitting device of the present invention has dramatically improved color reproducibility (NTSC ratio) compared to conventional products, and has characteristics suitable as a backlight for medium and small LCDs. I understand.
  • Example 2 A gallium nitride (GaN) -based semiconductor having a peak wavelength of 440 nm is used as the light-emitting element 2, 2 (Ba 0.70 Sr 0.26 Eu 0.04 ) O ⁇ SiO 2 as a green light-emitting phosphor, and K as a red light-emitting phosphor.
  • GaN gallium nitride
  • a light emitting device was fabricated in the same manner as in Example 1 except that 2 (Ti 0.995 Mn 0.005 ) F 6 was used.
  • Example 2 A light emitting device was fabricated in the same manner as in Example 2 except that a yellow light emitting phosphor represented by (Y 0.40 Gd 0.50 Ce 0.10 ) 3 Al 5 O 12 was used for the wavelength conversion unit.
  • a yellow light emitting phosphor represented by (Y 0.40 Gd 0.50 Ce 0.10 ) 3 Al 5 O 12 was used for the wavelength conversion unit.
  • Example 2 and Comparative Example 2 were also evaluated for brightness, Tc-duv, and color reproducibility (NTSC ratio) in the same manner as the light emitting devices of Example 1 and Comparative Example 1 described above. did. The results are shown in Table 2.
  • the light emitting device of the present invention has dramatically improved color reproducibility (NTSC ratio) compared to conventional products, and has characteristics suitable as a backlight for medium and small LCDs. I understand.
  • Examples 3 to 8 Comparative Examples 3 to 8>
  • the light emitting devices of Examples 3 to 8 and Comparative Examples 3 to 8 were produced in the same manner as in Example 1 except that the combinations of the peak wavelengths of the light emitting elements and the phosphors shown in Table 3 below were used, respectively.
  • the brightness, Tc-duv, and color reproducibility (NTSC ratio) were evaluated in the same manner as described above. The results are also shown in Table 3.
  • Table 3 also shows that the light emitting device of the present invention has drastically improved color reproducibility (NTSC ratio) compared to conventional products, and has characteristics suitable as a backlight for medium and small LCDs. I understand.

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Abstract

 一次光を発する発光素子(2)と、発光素子(2)から発せられた一次光の一部を吸収して、一次光の波長よりも長い波長を有する二次光を発する波長変換部(3)とを備える発光装置であって、上記波長変換部(3)は、緑色系発光蛍光体(4)および赤色発光蛍光体(5)を含み、上記緑色系発光蛍光体(4)が、EuaSibAlcdeで実質的に表される2価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体、ならびに、2(Ba1-f-gMIfEug)O・SiO2で実質的に表される2価のユーロピウム付活珪酸塩蛍光体から選ばれる少なくとも1種からなり、上記赤色系発光蛍光体(5)が、MII2(MIII1-hMnh)F6および/またはMIV(MIII1-hMnh)F6で実質的に表される4価のマンガン付活フッ化4価金属塩蛍光体から選ばれる少なくとも1種からなる発光装置(1)によって、色再現性(NTSC比)の優れた発光装置を提供する。

Description

発光装置
 本発明は、一次光を発する発光素子と、発光素子から発せられた一次光の一部を吸収して、一次光の波長よりも長い波長を有する二次光を発する波長変換部とを備えた発光装置に関する。
 半導体発光素子と蛍光体とを組み合わせた発光装置は、低消費電力、小型化、高輝度、さらには広範囲な色再現性が期待される次世代の発光装置として注目され、活発に研究、開発が行われている。発光素子から発せられる一次光は、通常、長波長の紫外線から青色の範囲、すなわち380~480nmのものが用いられる。また、この用途に適合した様々な蛍光体を用いた波長変換部も提案されている。
 さらには近年、小型液晶ディスプレイ(以下、LCD(Liquid Crystal Display))用バックライトの開発競争が激化している。この分野においては様々な方式が提案されているが、明るさと色再現性(NTSC比)とを同時に満足する方式は見つかっていない。
 現在、白色の発光装置としては、青色発光の発光素子(ピーク波長:450nm前後)とその青色により励起され黄色発光を示す3価のセリウムで付活された(Y、Gd)3(Al,Ga)512蛍光体または2価のユーロピウムで付活された(Sr,Ba,Ca)2SiO4蛍光体との組み合わせが主として用いられている。ただし、これらの発光装置では、色再現性(NTSC比)は65%前後(CIE1931)である。一方、近年、小型LCDにおいてもより色再現性の良好なものが求められている。このような背景の中、小型LCD用バックライトの色再現性(NTSC比)の改善が急務となっている。
 LCDにおける色再現性(NTSC比)に着目したものとしては、たとえば特開2003-121838号公報(特許文献1)がある。特許文献1では、バックライト光源として、505~535nmの範囲にスペクトルピークを有すること、ならびに、その光源に使用する緑蛍光体の付活剤として、ユーロピウム、タングステン、スズ、アンチモン、マンガンのいずれかを含むことが記載され、さらには、緑蛍光体としてMgGa24:Mn、Zn2SiO4:Mnを用いることが実施例に記載されている。しかしながら、発光素子のピーク波長が430~480nmの範囲の場合には、ユーロピウム、タングステン、スズ、アンチモン、マンガンのいずれかを含む蛍光体が全て適用されるものではない。すなわち、特許文献1の実施例に記載されているMgGa24:Mn、Zn2SiO4:Mnは、430~480nmの範囲の励起光では、その発光効率は著しく低くなってしまう。
 また、たとえば特開2004-287323号公報(特許文献2)には、バックライトとして、赤発光LEDチップと緑発光LEDチップと青発光LEDチップとが1パッケージになったRGB-LEDの他に、3波長型蛍光管、紫外光LED+RGB蛍光体、有機EL光源などがあると記載されている。しかしながら特許文献2には、青色光を励起源とするRG蛍光体に関する具体的な記載はない。
 一方、4価のマンガン付活フッ化金属塩蛍光体については、たとえばUS20060169998A1(特許文献3)に記載されている。しかしながら特許文献3には、高効率な緑色蛍光体と組み合わせて、その色再現性(NTSC比)に言及されてはいない。
特開2003-121838号公報 特開2004-287323号公報 US20060169998A1
 本発明は上記課題を解決するためになされたものであって、その目的とするところは、発光素子からの430~480nmの範囲の光によって高効率に発光する特定の蛍光体を用いることにより、色再現性(NTSC比)の優れた発光装置を提供することである。
 本発明の発光装置は、一次光を発する発光素子と、発光素子から発せられた一次光の一部を吸収して、一次光の波長よりも長い波長を有する二次光を発する波長変換部とを備える発光装置であって、上記波長変換部は、緑色系発光蛍光体および赤色発光蛍光体を含み、上記緑色系発光蛍光体が、
  一般式(A):EuaSibAlcde
(上記一般式(A)中、0.005≦a≦0.4、b+c=12、d+e=16である。)で実質的に表されるβ型SiAlONである2価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体、ならびに、
  一般式(B):2(Ba1-f-gMIfEug)O・SiO2
(上記一般式(B)中、MIはMg、CaおよびSrから選らばれる少なくとも1種のアルカリ土類金属元素を示し、0<f≦0.55、0.03≦g≦0.10である。)で実質的に表される2価のユーロピウム付活珪酸塩蛍光体から選ばれる少なくとも1種からなり、上記赤色系発光蛍光体が、
  一般式(C):MII2(MIII1-hMnh)F6
(上記一般式(C)中、MIIはLi、Na、K、RbおよびCsから選ばれる少なくとも1種のアルカリ金属元素、MIIIはGe、Si、Sn、TiおよびZrから選ばれる少なくとも1種の4価の金属元素を示し、0.001≦h≦0.1である。)で実質的に表される4価のマンガン付活フッ化4価金属塩蛍光体、ならびに、
  一般式(D):MIV(MIII1-hMnh)F6
(上記一般式(D)中、MIVはMg、Ca、Sr、BaおよびZnから選ばれる少なくとも1種のアルカリ土類金属元素、MIIIはGe、Si、Sn、TiおよびZrから選ばれる少なくとも1種の4価の金属元素を示し、0.001≦h≦0.1である。)で実質的に表される4価のマンガン付活フッ化4価金属塩蛍光体から選ばれる少なくとも1種からなることを特徴とする。
 ここにおいて、MIIはKであり、MIIIはTiであることが好ましい。
 また本発明の発光装置において、0.005≦h≦0.05であることが好ましい。
 また、本発明の発光装置において、MIはSrであることが好ましい。
 本発明の発光装置における発光素子は、ピーク波長430~480nmの一次光を発する窒化ガリウム系半導体であることが好ましい。
 本発明によれば、発光素子からの発光を波長変換部において効率よく吸収して、高効率な白色光を発光するとともに、色再現性(NTSC比)が著しく良好な白色光を得ることができる発光装置が提供される。
本発明の好ましい一例の発光装置1を模式的に示す断面図である。 本発明の発光装置に用いられ得るβ型SiAlONである2価のユーロピウム付活酸窒化物緑色系発光蛍光体の具体的な一例の発光スペクトル分布を示すグラフである。 本発明の発光装置に用いられ得る2価のユーロピウム付活珪酸塩蛍光体の具体的な一例の発光スペクトル分布を示すグラフである。 本発明の発光装置に用いられ得る4価のマンガン付活フッ化4価金属塩蛍光体の具体的な一例の発光スペクトル分布を示すグラフである。 本発明の好ましい一例の発光装置の発光スペクトル分布を示すグラフである。 本発明の好ましい一例の発光装置をバックライト光源として組み込んだLCDの色再現性を示す色度図である。 黄色系発光蛍光体を用いた従来の発光装置の発光スペクトル分布を示すグラフである。 黄色系発光蛍光体を用いた従来の発光装置をバックライト光源として組み込んだLCDの色再現性を示す色度図である。
符号の説明
 1 発光装置、2 発光素子、3 波長変換部、4 緑色系発光蛍光体、5 赤色系発光蛍光体、6 封止剤。
 図1は、本発明の好ましい一例の発光装置1を模式的に示す断面図である。本発明の発光装置1は、図1に示すように、一次光を発する発光素子2と、発光素子2から発せられた一次光の一部を吸収して、一次光の波長よりも長い波長を有する二次光を発する波長変換部3とを基本的に備え、波長変換部3が緑色系発光蛍光体4および赤色系発光蛍光体5を含む。図1には、発光素子2、緑色系発光蛍光体4および赤色系発光蛍光体5が封止剤6中に封止され、発光素子2から発せられる一次光の一部を吸収して、一次光の波長以上の長さの波長を有する二次光を発し得るように波長変換部3が実現された例を示している。本発明の発光装置1における波長変換部3は、緑色系発光蛍光体4として以下の(A)β型SiAlONである2価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体および(B)2価のユーロピウム付活珪酸塩蛍光体から選ばれる少なくとも1種を含み、赤色系発光蛍光体として以下の2種の(C),(D)4価のマンガン付活フッ化4価金属塩蛍光体から選ばれる少なくとも1種を含むことを特徴とする。
 (A)β型SiAlONである2価のユーロピウム付活酸窒化物緑色系発光蛍光体
 当該2価のユーロピウム付活酸窒化物緑色系発光蛍光体は、
  一般式(A):EuaSibAlcde
で実質的に表される(以下、当該2価のユーロピウム付活酸窒化物緑色系発光蛍光体を「第1の緑色系発光蛍光体」と呼称する。)。一般式(A)において、Euはユーロピウム、Siはケイ素、Alはアルミニウム、Oは酸素、Nは窒素を表している。一般式(A)中、Euの組成比(濃度)を表すaの値は0.005≦a≦0.4である。aの値が0.005未満である場合には、十分な明るさが得られないためであり、またaの値が0.4を超える場合には、濃度消光などにより、明るさが大きく低下するためである。なお、粉体特性の安定性、母体の均質性から、上記式中のaの値は、0.01≦a≦0.2であるのが好ましい。また、一般式(A)において、Siの組成比(濃度)を表すbおよびAlの組成比(濃度)を表すcは、b+c=12を満足する数であり、Oの組成比(濃度)を表すdおよびNの組成比(濃度)を表すeは、d+e=16を満足する数である。
 当該第1の緑色系発光蛍光体としては、具体的には、Eu0.05Si11.50Al0.500.0515.95、Eu0.10Si11.00Al1.000.1015.90、Eu0.30Si9.80Al2.200.3015.70、Eu0.15Si10.00Al2.000.2015.80、Eu0.01Si11.60Al0.400.0115.99、Eu0.005Si11.70Al0.300.0315.97などを挙げることができるが、勿論これに限定されるものではない。
 (B)2価のユーロピウム付活珪酸塩蛍光体
 当該2価のユーロピウム付活珪酸塩蛍光体は、
  一般式(B):2(Ba1-f-gMIfEug)O・SiO2
で実質的に表される(以下、当該2価のユーロピウム付活珪酸塩蛍光体を「第2の緑色系発光蛍光体」と呼称する。)。一般式(B)において、Baはバリウム、Euはユーロピウム、Oは酸素、Siはケイ素を表している。一般式(B)中、MIは、Mg、CaおよびSrから選ばれる少なくとも1種のアルカリ土類金属元素を示し、高効率な母体を得るためには、MIはSrであることが好ましい。一般式(B)中、MIの組成比(濃度)を表すfの値は0<f≦0.55であり、fの値がこの範囲内であることで、510~540nmの範囲の緑色系発光を得ることができる。fの値が0.55を超える場合には、黄色味がかった緑色系発光となり、色純度が悪くなってしまう。さらには、効率、色純度の観点からは、fの値は0.15≦f≦0.45の範囲の範囲内であることが好ましい。また一般式(B)中、Euの組成比(濃度)を示すgの値は0.03≦g≦0.10である。gの値が0.03未満である場合には、十分な明るさが得られないためであり、また、gの値が0.10を超える場合には、濃度消光などにより、明るさが大きく低下するためである。なお、明るさおよび粉体特性の安定性から、gの値は0.04≦g≦0.08の範囲内であることが好ましい。
 当該第2の緑色系発光蛍光体としては、具体的には、2(Ba0.70Sr0.26Eu0.04)・SiO2、2(Ba0.57Sr0.38Eu0.05)O・SiO2、2(Ba0.53Sr0.43Eu0.04)O・SiO2、2(Ba0.82Sr0.15Eu0.03)O・SiO2、2(Ba0.46Sr0.49Eu0.05)O・SiO2、2(Ba0.59Sr0.35Eu0.06)O・SiO2、2(Ba0.52Sr0.40Eu0.08)O・SiO2、2(Ba0.85Sr0.10Eu0.05)O・SiO2、2(Ba0.47Sr0.50Eu0.03)O・SiO2、2(Ba0.54Sr0.36Eu0.10)O・SiO2、2(Ba0.69Sr0.25Ca0.02Eu0.04)O・SiO2、2(Ba0.56Sr0.38Mg0.01Eu0.05)O・SiO2、2(Ba0.81Sr0.13Mg0.01Ca0.01Eu0.04)O・SiO2などを挙げることができるが、勿論これに限定されるものではない。
 (C)4価のマンガン付活フッ化4価金属塩蛍光体
 当該4価のマンガン付活フッ化4価金属塩蛍光体は、
  一般式(C):MII2(MIII1-hMnh)F6
で実質的に表される(以下、当該4価のマンガン付活フッ化4価金属塩蛍光体を「第1の赤色系発光蛍光体」と呼称する。)。なお、一般式(C)において、Mnはマンガン、Fはフッ素を表している。一般式(C)中、MIIは、Na、K、RbおよびCsから選ばれる少なくとも1種のアルカリ金属元素を示し、明るさおよび粉体特性の安定性から、MIIはKであることが好ましい。また一般式(C)中、MIIIは、Ge、Si、Sn、TiおよびZrから選ばれる少なくとも1種の4価の金属元素を示し、明るさおよび粉体特性の安定性から、MIIIはTiであることが好ましい。また、一般式(C)中、Mnの組成比(濃度)を示すhの値は0.001≦h≦0.1である。hの値が0.001未満である場合には、十分な明るさが得られないという不具合があり、また、hの値が0.1を超える場合には、濃度消光などにより、明るさが大きく低下するという不具合があるためである。明るさおよび粉体特性の安定性から、hの値は0.005≦h≦0.5であることが好ましい。
 当該第1の赤色系発光蛍光体としては、具体的には、K2(Ti0.99Mn0.01)F6、K2(Ti0.9Mn0.1)F6、K2(Ti0.999Mn0.001)F6、Na2(Zr0.98Mn0.02)F6、Cs2(Si0.95Mn0.05)F6、Cs2(Sn0.98Mn0.02)F6、K2(Ti0.88Zr0.10Mn0.02)F6、Na2(Ti0.75Sn0.20Mn0.05)F6、Cs2(Ge0.999Mn0.001)F6、(K0.80Na0.202(Ti0.69Ge0.30Mn0.01)F6などを挙げることができるが、勿論これに限定されるものではない。
 (D)4価のマンガン付活フッ化4価金属塩蛍光体
 当該4価のマンガン付活フッ化4価金属塩蛍光体は、
  一般式(D):MIV(MIII1-hMnh)F6
で実質的に表される(以下、当該4価のマンガン付活フッ化4価金属塩蛍光体を「第2の赤色系発光蛍光体」と呼称する。)。なお、一般式(D)において、Mnはマンガン、Fはフッ素を表している。一般式(D)中、MIIIは、上述した一般式(C)中のMIIIと同じくGe、Si、Sn、TiおよびZrから選ばれる少なくとも1種の4価の金属元素を示し、同様の理由から、MIIIはTiであることが好ましい。また一般式(D)中、MIVは、Mg、Ca、Sr、BaおよびZnから選ばれる少なくとも1種のアルカリ土類金属元素を示し、明るさおよび粉体特性の安定性から、MIVはCaであることが好ましい。また、一般式(D)中、Mnの組成比(濃度)を示すhの値は、上述した一般式(C)中のhと同じく0.001≦h≦0.1であり、同様の理由から、0.005≦h≦0.5であることが好ましい。
 当該第2の赤色系発光蛍光体としては、具体的には、Zn(Ti0.98Mn0.02)F6、Ba(Zr0.995Mn0.005)F6、Ca(Ti0.995Mn0.005)F6、Sr(Zr0.98Mn0.02)F6などを挙げることができるが、勿論これに限定されるものではない。
 本発明の発光装置における波長変換部は、緑色系発光蛍光体として、上述した(A)β型SiAlONである2価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体(第1の緑色系発光蛍光体)および(B)2価のユーロピウム付活珪酸塩蛍光体(第2の緑色系発光蛍光体)から選ばれる少なくとも1種を含み、赤色系発光蛍光体として、上述した2種の(C)4価のマンガン付活フッ化4価金属塩蛍光体(第1の赤色系発光蛍光体)および(D)4価のマンガン付活フッ化4価金属塩蛍光体(第2の赤色系発光蛍光体)から選ばれる少なくとも1種を含む。なお、図2には、本発明の発光装置に用いられ得るβ型SiAlONである2価のユーロピウム付活酸窒化物緑色系発光蛍光体の具体的な一例(具体的組成:Eu0.05Si11.50Al0.500.0515.95)の発光スペクトル分布、図3には、本発明の発光装置に用いられ得る2価のユーロピウム付活珪酸塩蛍光体の具体的な一例(具体的組成:2(Ba0.70Sr0.26Eu0.04)O・SiO2)の発光スペクトル分布、図4には、本発明の発光装置に用いられ得る4価のマンガン付活フッ化4価金属塩蛍光体の具体的な一例(具体的組成:K2(Ti0.99Mn0.01)F6)の発光スペクトル分布をそれぞれ示している。図2~図4に示す発光スペクトルはいずれも、励起波長450nmで、蛍光分光光度計を用いて測定された結果であり、縦軸は強度(任意単位)、横軸は波長(nm)である。
 本発明の発光装置において、緑色系発光蛍光体と赤色系発光蛍光体との混合比率は特に制限されないが、赤色系発光蛍光体に対し、緑色系発光蛍光体を重量比で5~70%の範囲内の混合比率で混合することが好ましく、15~45%の範囲内の混合比率で混合することがより好ましい。
 ここで、図5は、本発明の好ましい一例の発光装置(後述する実施例1で作製した発光装置)の発光スペクトル分布を示すグラフであり、図5において縦軸は強度(任意単位)、横軸は波長(nm)である。また図6は、本発明の好ましい一例の発光装置(後述する実施例1で作製した発光装置)をバックライト光源として組み込んだLCDの色再現性を示す色度図(CIE1931)である。これに対し、図7は、黄色系発光蛍光体を用いた従来の発光装置(後述する比較例1で作製した発光装置)の発光スペクトル分布を示すグラフであり、図8は、この発光装置をバックライト光源として組み込んだLCDの色再現性を示す色度図(CIE1931)である。なお、図5および図7に示す発光装置の発光スペクトル分布は、MCPD-2000(大塚電子(株)製)を用いて測定された結果であり、また、図6および図8に示す色再現性は、Bm5((株)トプコン製)を用いて測定された結果である。図5~図8から、本発明の発光装置によれば、従来の発光装置とは異なり、発光素子からの発光を波長変換部において効率よく吸収して、高効率な白色光を発光するとともに、色再現性(NTSC比)が著しく良好な白色光を得ることができる発光装置が提供されることが分かる。なお、NTSC比とは、NTSC(National Television System Committee)が定めた赤、緑、青、各色のXYZ表色系色度図における色度座標(x、y)はそれぞれ赤(0.670,0.330)、緑(0.210,0.710)、青(0.140,0.080)であり、その赤、緑、青それぞれの色度座標を結んで得られる三角形の面積に対する比率を表している。
 上述した本発明の発光装置に用いる発光素子としては特に制限されるものではないが、ピーク波長が430~480nm(より好適には440~480nm)の青色領域の一次光を発する窒化ガリウム(GaN)系半導体を発光素子として好適に用いることができる。ピーク波長が430nm未満の発光素子を用いた場合には、青色光成分の寄与が小さくなって演色性が悪くなり、実用的でなくなる虞があるためであり、また、ピーク波長が480nmを超える発光素子を用いた場合には、白色での明るさが低下し、実用的でなくなる虞があるためである。
 本発明の発光装置は、上述した特徴を備えているのであれば、その他の構成については特に制限されるものではない。封止剤6としては、透光性を有する樹脂材料であるエポキシ樹脂、シリコーン樹脂、尿素樹脂などを用いることができるが、これらに限定されるものではない。また、波長変換部3には、上述した蛍光体および封止剤以外に、本発明の効果を阻害しない範囲で、適宜のSiO2、TiO2、ZrO2、Al23、Y23などの添加剤が含有されていても勿論よい。
 なお、本発明の発光装置に用いられる上述した緑色系発光蛍光体、赤色系発光蛍光体は、いずれも公知のものであり、従来公知の適宜の手法で製造するか、または製品として入手することが可能である。
 以下、実施例および比較例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
 <実施例1>
 以下のようにして図1に示した例の発光装置1を作製した。発光素子2として、450nmにピーク波長を有する窒化ガリウム(GaN)系半導体を用い、波長変換部3には、緑色系発光蛍光体としてEu0.05Si11.50Al0.500.0515.95(β型SiAlON)、赤色系発光蛍光体としてK2(Ti0.99Mn0.01)F6を用いた。これらの緑色系発光蛍光体と赤色系発光蛍光体とを30:70の割合(重量比)で混合したものを所定の樹脂中に分散し(樹脂と蛍光体との比率は1.00:0.25)、波長変換部を作製した。このようにして実施例1の発光装置を作製した。
 <比較例1>
 (Y0.40Gd0.45Ce0.153Al512で表される黄色系発光蛍光体を波長変換部に用いたこと以外は実施例1と同様にして発光装置を作製した。
 実施例1、比較例1でそれぞれ得られた発光装置について、明るさ、Tc-duvおよび色再現性(NTSC比)を評価した。明るさは順電流(IF)20mAの条件にて点灯し、発光装置からの白色光を光電流に変換することにより求めた。またTc-duvについては、順電流(IF)20mAの条件にて点灯し、発光装置からの白色光を大塚電子(株)製MCPD-2000にて測定し、その値を求めた。また、色再現性(NTSC比)は、作製した発光装置を市販のLCDテレビディスプレイのバックライト光源として組み込み、(株)トプコン製Bm5にて測定し、その値を求めた。結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1から、本発明の発光装置は従来品に比し、色再現性(NTSC比)が飛躍的に向上しており、中、小型LCD用バックライトとして好適な特性を有していることが分かる。
 <実施例2>
 発光素子2として440nmにピ-ク波長を有する窒化ガリウム(GaN)系半導体を用いた、緑色系発光蛍光体として2(Ba0.70Sr0.26Eu0.04)O・SiO2、赤色系発光蛍光体としてK2(Ti0.995Mn0.005)F6を用いたこと以外は実施例1と同様にして発光装置を作製した。
 <比較例2>
 (Y0.40Gd0.50Ce0.103Al512で表される黄色系発光蛍光体を波長変換部に用いたこと以外は実施例2と同様にして発光装置を作製した。
 実施例2、比較例2でそれぞれ得られた発光装置についても、上述した実施例1、比較例1の発光装置の場合と同様に明るさ、Tc-duvおよび色再現性(NTSC比)を評価した。結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2から、本発明の発光装置は従来品に比し、色再現性(NTSC比)が飛躍的に向上しており、中、小型LCD用バックライトとして好適な特性を有していることが分かる。
 <実施例3~8、比較例3~8>
 下記の表3に示すような発光素子のピーク波長および蛍光体の組み合わせをそれぞれ用いたこと以外は実施例1と同様にして実施例3~8および比較例3~8の発光装置を作製し、上述と同様にして明るさ、Tc-duvおよび色再現性(NTSC比)を評価した。結果も併せて表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 表3からも、本発明の発光装置は従来品に比し、色再現性(NTSC比)が飛躍的に向上しており、中、小型LCD用バックライトとして好適な特性を有していることが分かる。

Claims (5)

  1.  一次光を発する発光素子(2)と、発光素子(2)から発せられた一次光の一部を吸収して、一次光の波長よりも長い波長を有する二次光を発する波長変換部(3)とを備える発光装置(1)であって、上記波長変換部(3)は、緑色系発光蛍光体(4)および赤色発光蛍光体(5)を含み、
     上記緑色系発光蛍光体(4)が、
      一般式(A):EuaSibAlcde
    (上記一般式(A)中、0.005≦a≦0.4、b+c=12、d+e=16である。)
    で実質的に表されるβ型SiAlONである2価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体、ならびに、
      一般式(B):2(Ba1-f-gMIfEug)O・SiO2
    (上記一般式(B)中、MIはMg、CaおよびSrから選らばれる少なくとも1種のアルカリ土類金属元素を示し、0<f≦0.55、0.03≦g≦0.10である。)
    で実質的に表される2価のユーロピウム付活珪酸塩蛍光体から選ばれる少なくとも1種からなり、
     上記赤色系発光蛍光体(5)が、
      一般式(C):MII2(MIII1-hMnh)F6
    (上記一般式(C)中、MIIはLi、Na、K、RbおよびCsから選ばれる少なくとも1種のアルカリ金属元素、MIIIはGe、Si、Sn、TiおよびZrから選ばれる少なくとも1種の4価の金属元素を示し、0.001≦h≦0.1である。)
    で実質的に表される4価のマンガン付活フッ化4価金属塩蛍光体、ならびに、
      一般式(D):MIV(MIII1-hMnh)F6
    (上記一般式(D)中、MIVはMg、Ca、Sr、BaおよびZnから選ばれる少なくとも1種のアルカリ土類金属元素、MIIIはGe、Si、Sn、TiおよびZrから選ばれる少なくとも1種の4価の金属元素を示し、0.001≦h≦0.1である。)
    で実質的に表される4価のマンガン付活フッ化4価金属塩蛍光体から選ばれる少なくとも1種からなる、発光装置(1)。
  2.  MIIはKであり、MIIIはTiである、請求の範囲第1項に記載の発光装置(1)。
  3.  0.005≦h≦0.05である、請求の範囲第1項に記載の発光装置(1)。
  4.  MIはSrである、請求の範囲第1項に記載の発光装置(1)。
  5.  発光素子(2)が、ピーク波長430~480nmの一次光を発する窒化ガリウム系半導体である、請求の範囲第1項に記載の発光装置(1)。
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