WO2009031548A1

WO2009031548A1 - 粘着剤付き樹脂フィルムとそれを用いた光学積層体

Info

Publication number: WO2009031548A1
Application number: PCT/JP2008/065791
Authority: WO
Inventors: Sung-Min Kim; Ji-Hye Heo; Han Young Choi
Original assignee: Sumitomo Chemical Company, Limited
Priority date: 2007-09-03
Filing date: 2008-08-27
Publication date: 2009-03-12
Also published as: JP5332315B2; CN101828134B; KR101532104B1; TWI529230B; KR20100070336A; JP2009079205A; TW200920811A; CN101828134A

Abstract

高い帯電防止性が付与されるとともに、その帯電防止性が経時によって変化しにくく、耐久性にも優れる粘着剤層を樹脂フィルムの表面に設けた粘着剤付き樹脂フィルムを提供する。光学フィルムや表面保護フィルムなどの樹脂フィルムの少なくとも片面に粘着剤層を形成して、粘着剤付き樹脂フィルムとする。その粘着剤層は、下式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位を主成分とするアクリル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、有機カチオンを有し、室温において固体であるイオン性化合物（Ｂ）０.２～８重量部を含有する組成物から形成する。式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、それぞれ炭素数１～１０のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数１～１４のアルキル基又はアラルキル基を表す。

Description

明細書

粘着剤付き樹脂フィルムとそれを用いた光学積層体技術分野

本発明は、粘着剤層が形成された樹脂フィルムに関するものである。本発明で対象とする樹脂フィルムとして、例えば、偏光フィルム及び/又は位相差フィルムを含む光学フィルムや、当該光学フィルムの粘着剤層とは反対側の面に貼合され、使用時までその表面を保護する表面保護フィルムを挙げることができる。本発明はまた、この粘着剤層が形成された樹脂フィルムを用いた液晶表示用の光学積層体にも関係している。背景技術

偏光フィルムは、液晶表示装置に装着され、広く使用されており、偏光子の両面に透明保護フィルムが積層され、少なくとも一方の保護フィルムの表面に粘着剤層が形成され、その粘着剤層の上に剥離フィルムが貼着された状態で流通している。また、偏光子の両面に保護フィルムが貼合された状態の偏光フィルムに位相差フィルムを積層して楕円偏光フィルムとし、その位相差フィルム側に粘着剤層剥離フィルムがこの順で貼着されることもある。さらに、位相差フィルムの表面に粘着剤層剥離フィルムがこの順で貼着されることもある。液晶セルへの貼合前に、これらの偏光フィルム、楕円偏光フィルム、位相差フィルムなどから剥離フィルムを剥がし、露出した粘着剤層を介して液晶セルに貼合することになる。このような偏光フィルム、楕円偏光フィルム又は位相差フィルムは、剥離フィルムを剥離して液晶セルに貼合する際、静電気が発生するため、その防止対策の開発が切望されている。

その対策の一つとして、特許第 3012860号公報には、偏光子フィルムの表面に保護フィルムが積層され、保護フィルムの表面に粘着剤層が設けられた偏光フィルムにおいて、粘着剤として、電解質塩とオルガノポリシロキサンからなるィォン導電性組成物及びァクリル系共重合体を含む組成物を用いることが提案されている。このような粘着剤を用いることにより、帯電防止性が発現されるものの、その性能が必ずしも十分とはいえず、また粘着耐久性においても十分な性能とはいえな力つた。

そこで、特表 2004-536940号公報（W0 2003/011958) には、感圧接着剤（粘着剤）に有機塩系の帯電防止剤を配合して、その粘着剤に帯電防止性を付与することが開示されている。また、特開 2004-114665号公報には、総炭素数が 4〜 2 0 の 4級アンモニゥムカチオンとフッ素原子含有ァニオンとからなる塩を接着剤等に含有させ、制電性を付与することが記載されている。さらに、特開 2006-307238 号公報には、室温（2 5 °C) において液体になるイオン性液体を粘着剤に含有させ、帯電防止を図ることが記載されている。しかしながら、粘着剤を塗工した偏光フィルムを長時間放置すると、経時変化により帯電防止性が劣化することがままあった。一般的な偏光フィルムの流通及び保管期間は製作から最大 6ヶ月程度であることから、顧客が使用するまでの間、帯電防止性能を保持することが求められている。

また、上記したような粘着剤付き光学フィルムは、その粘着剤層側で液晶セルに貼合して液晶表示装置とされるが、この状態で高温又は高温高湿条件に置かれたり、加熱と冷却が繰り返されたりした場合、光学フィルムの寸法変化に伴って、粘着剤層に発泡を生じたり、光学フィルムと粘着剤層の間、又は粘着剤層と液晶セルガラスの間に浮きや剥れなどを生じたりすることがあるため、このような不具合を生じず、耐久性に優れることも求められる。さらに、高温にさらされた場合に、光学フィルムに作用する残留応力の分布が不均一となり、光学フィルムの外周部に応力集中が起こる結果、黒表示時に外周部が白っぽくなる白ヌケと呼ばれる現象を生じたり、色ムラを生じたりすることがあるため、このような白ヌケや色ムラの抑制も求められる。さらにまた、粘着剤付き光学フィルムを液晶セルに貼合する際、不備があった場合には、その光学フィルムを一旦剥がしてから、再度新しいフィルムを貼り直すことになるが、その剥離のときに粘着剤層が光学フィルムに伴って引き剥がされ、セルガラス上に粘着剤が残らず、曇り等も生じないような、いわゆるリワーク性も求められる。

一方、表面保護フィルムは、一般にその片面に形成された粘着剤を介して被保護体である光学フィルムなどに貼り合わされ、被保護体の加工や搬送時に生じる傷や汚れなどを防止するために用いられる。例えば、液晶表示装置に適用するための偏光フィルムゃ位相差フィルムなどの光学フィルムは、傷や汚れなどを防止する目的で、上記した液晶セルへの貼合用の粘着剤層とは反対側の面に、かかる表面保護フィルムが貼り合わされた状態で流通している。この表面保護フィルムは、光学フィルムが液晶セルに貼り合わされた後、剥離除去されるが、その剥離の際、静電気を発生し、その静電気が残った状態で液晶セルに電圧を印加すると、液晶分子の配向が損なわれたり、パネルの欠損が生じたりする問題があることから、表面保護フィルムには、各種の帯電防止処理が施されている。

本発明の課題は、高い帯電防止性が付与されるとともに、その帯電防止性が経時によって変化しにくく、耐久性にも優れる粘着剤層を樹脂フィルムの表面に設けた粘着剤付き樹脂フィルムを提供することにある。本発明者らは、かかる課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、アクリル樹脂を主要な成分とする粘着剤に対して、室温（2 5 °C) において固体になる特定のイオン性化合物を配合し、この組成物を樹脂フィルムの表面に粘着剤層として設けることにより、帯電防止性、帯電防止性の経時変化及び耐久性に優れた粘着剤付き樹脂フィルムが得られることを見出し、本発明に到達した。発明の開示

本発明者らは、かかる目的を達成すべく鋭意研究を行った結果、粘着剤の主成分となるアクリル樹脂を、特定の分子量及び分子量分布を有するもので構成し、架橋剤として特定の 2種類を配合し、さらにシラン化合物として特定の官能基を有するオリゴマーを配合した粘着剤組成物から形成される粘着剤層を光学フィルムの表面に設けることにより、優れた結果が得られることを見出した。すなわち、本発明によれば、樹脂フィルムの少なくとも片面に粘着剤層が形成されてなり、その粘着剤層は、次の成分（A) 及び（B ) を含有する組成物から形成されている粘着剤付き樹脂フィルムが提供される。

(A) 下式（ I )

(式中、は水素原子又はメチル基を表し、 R₂は、それぞれ炭素数 1〜1 0のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数 1〜1 4のアルキル基又はァラルキル基を表す）

で示される（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位を主成分とするァクリル樹脂 1 0 0重量部、及び

( B ) 有機カチオンを有し、室温において固体であるイオン性化合物 0 . 2〜8 重量部。

このように本発明では、粘着剤を構成するアクリル樹脂（A) に、その粘着剤から形成される粘着剤層に帯電防止性を付与するとともに、帯電防止性の経時変化の抑制を図るための帯電防止剤として、室温（2 5 °C) において固体であるィオン性化合物（B ) が特に有効であることが見出された。

このような粘着剤層を形成する樹脂フィルムは、偏光フィルム及び/又は位相差フィルムを含む光学フィルムであることができる。また、このような光学フィルムの粘着剤層とは反対側の面に貼合され、使用時までその表面を保護する表面保護フィルムであることもできる。

樹脂フィルムが光学フィルムである場合、その粘着剤層側でガラス基板に積層し、液晶表示用の光学積層体とすることができる。そこで本発明によれば、光学フィルムに上記の粘着剤層が形成された粘着剤付き光学フィルムが、その粘着剤層側でガラス基板に積層されてなる光学積層体も提供される。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明を詳細に説明する。本発明の粘着剤付き樹脂フィルムは、樹脂フィルムの少なくとも片面に粘着剤層が形成されたものであり、その粘着剤層は、 (A) アクリル樹脂、及び

( B ) 有機カチオンを有し、室温において固体であるイオン性化合物

を含有する組成物から形成される。まず、粘着剤組成物を構成する各成分について説明する。

[アクリル樹脂（A) ]

本発明の粘着剤付き樹脂フィルムにおいて、粘着剤層に用いられるアクリル樹脂（A) は、前記式（I ) で示される（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位を主成分とするものであるが、具体的には、かかる（メタ）アクリル酸ェステルに由来する構造単位に加え、遊離カルボキシル基、水酸基、アミノ基、ェポキシ環をはじめとする複素環基などの極性官能基を有するモノマー、好ましくは極性官能基を有する（メタ）アクリル酸系化合物に由来する構造単位を含むものであることができる。ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸又はメタクリル酸のいずれでもよいことを意味し、他に、（メタ）アタリレートなどというときの「（メタ）」も同様の趣旨である。

アクリル樹脂（A) の主要な構造単位となる前記式（I ) において、は水素原子又はメチル基であり、 R₂ は炭素数 1〜1 4のアルキル基又はァラルキル基、好ましくはアルキル基である。 R₂ で表されるアルキル基又はァラルキル基は、それぞれの基中の水素原子が炭素数 1〜1 0のアルコキシ基によって置換されていてもよレ、。

式（I ) で示される（メタ）アクリル酸エステルとして、具体的には、アタリル酸メチル、アクリル酸ェチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸 n—ブチル、アクリル酸 n—ォクチル、アクリル酸ラウリルの如き、直鎖状のアクリル酸アルキルエステル；アクリル酸イソブチル、アクリル酸 2—ェチルへキシル、アタリル酸イソォクチルの如き、分枝状のァクリル酸アルキルエステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸ェチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸 n—ブチル、メタクリル酸 n—ォクチル、メタクリル酸ラウリルの如き、直鎖状のメタクリル酸アルキルエステル；メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸 2—ェチルへキシル、メタクリル酸イソォクチルの如き、分枝状のメタクリル酸アルキルエステルなどが例示される。

R₂ がアルコキシ基で置換されたアルキル基である場合、すなわち、 R₂ がァルコキシアルキル基である場合の、式（I ) で示される（メタ）アクリル酸エステルとして、具体的には、アクリル酸 2—メトキシェチル、アクリル酸エトキシメチル、メタクリル酸 2—メトキシェチル、メタクリル酸エトキシメチルなどが例示される。 R₂ がァラルキル基である場合の式（I ) で示される（メタ）ァクリル酸エステルとして、具体的には、アクリル酸ベンジルゃメタクリル酸べンジルなどが例示される。

これらの（メタ）アクリル酸エステルは、それぞれ単独で用いることができるほか、異なる複数のものを用いて共重合させてもよい。

極性官能基を有するモノマーの例としては、アクリル酸、メタクリル酸、 ]3 _ カルボキシェチルァクリレートの如き、遊離カルボキシル基を有するモノマー； (メタ）アクリル酸 2—ヒドロキシェチル、（メタ）アクリル酸 2—ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸 2 _又は 3—クロ口一 2—ヒドロキシプロピル、ジエチレンダリコールモノ（メタ）ァクリレートの如き、水酸基を有するモノマー；ァクリロイルモ^/ホリン、ビニノレ力プロラクタム、 N—ビニ^/— 2 _ピロリドン、テトラヒドロフルフリル（メタ）ァクリレート、力プロラタトン変性テトラヒド口フルフリルアタリレート、 3 , 4—エポキシシクロへキシルメチル（メタ）ァクリレート、グリシジル（メタ）アタリレート、 2， 5—ジヒドロフランの如き、複素環基を有するモノマー； N , N—ジメチルアミノエチル（メタ）ァクリレー卜の如き、複素環とは異なるアミノ基を有するモノマーなどを挙げることができる。これらの極性官能基を有するモノマーは、それぞれ単独で用いてもよいし、異なる複数のものを用いてもよい。

これらのなかでも、水酸基を有するモノマーを、アクリル樹脂（A) を構成する極性官能基含有モノマーの一つとして用いるのが好ましい。また、水酸基を有するモノマーに加えて、他の極性官能基を有するモノマー、例えば、遊離カルボキシル基を有するモノマーを併用するのも有効である。

粘着剤層に用いられるアクリル榭脂（A) は、その不揮発分 1 0 0重量部に対して、前記式（I ) で示される（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位を、通常は 6 0〜 9 9 . 9重量部、好ましくは 8 0〜 9 9 . 6重量部の割合で含有しており、また極性官能基を有するモノマーに由来する構造単位を、通常は 0 . ：!〜 2 0重量部、好ましくは 0 . 4〜1 0重量部の割合で含有している。

本発明に使用されるアクリル樹脂（A) は、上で説明した式（I ) の（メタ）ァクリル酸エステル及び極性官能基を有するモノマー以外のモノマーに由来する構造単位を含んでいてもよい。これらの例としては、分子内に脂環式構造を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位、スチレン系モノマーに由来する構造単位、ビニル系モノマーに由来する構造単位、分子内に複数の（メタ）ァクリロイル基を有するモノマーに由来する構造単位などを挙げることができる。脂環式構造とは、炭素数が、通常 5以上、好ましくは 5〜7程度のシクロパラフィン構造である。脂環式構造を有するアクリル酸エステルの具体例としては、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロへキシル、アクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロドデシル、アクリル酸メチルシクロへキシル、アタリル酸トリメチルシクロへキシル、アクリル酸 tert—ブチルシクロへキシル、 a— エトキシァクリル酸シクロへキシル、アクリル酸シクロへキシルフェ-ルなどが挙げられ、脂環式構造を有するメタクリル酸エステルの具体例としては、メタクリル酸イソボノレニル、メタクリル酸シクロへキシノレ、メタクリノレ酸ジシクロペンタニル、メタタリル酸シク口ドデシル、メタクリル酸メチルシク口へキシル、メタクリル酸トリメチルシク口へキシル、メタタリル酸 tert—ブチルシク口へキシル、メタクリル酸シクロへキシルフェニルなどが挙げられる。スチレン系モノマーの例としては、スチレンのほか、メチルスチレン、ジメチノレスチレン、トリメチノレスチレン、ェチノレスチレン、ジェチ /レスチレン、トリエチノレスチレン、プロピノレスチレン、プチレスチレン、へキシ /レスチレン、へプチノレスチレン、ォクチノレスチレンの如きァノレキノレスチレン；フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブ口モスチレン、ョードスチレンの^]き/、ロゲン化スチレン；さらに、ニトロスチレン、ァセチルスチレン、メトキシスチレン、ジビュルベンゼンなどを挙げることができる。

ビニル系モノマーの例としては、酢酸ビュル、プロピオン酸ビエル、酪酸ビニル、 2—ェチルへキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニルの如き脂肪酸ビニルエステノレ；塩化ビニルや臭化ビュルの如きハロゲン化ビニル；塩化ビニリデンの如きハロゲン化ビニリデン；ビュルピリジン、ビュルピロリドン、ビュル力ルバゾールの如き含窒素芳香族ビュル；ブタジエン、イソプレン、クロ口プレンの如き共役ジェンモノマー；さらには、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどを挙げることができる。

分子内に複数の（メタ）ァクリロイル基を有するモノマーの例としては、 1， 4—ブタンジオールジ（メタ）アタリレート、 1， 6—へキサンジオールジ（メタ）アタリレート、 1 , 9ーノナンジオールジ（メタ）アタリレート、エチレングリコールジ（メタ）ァクリレート、ジエチレンダリコールジ（メタ）ァクリレート、テトラエチレンダリコールジ（メタ）ァクリレート、トリプロピレンダリコールジ（メタ）アタリレートの如き、分子内に 2個の（メタ）ァクリロイル基を有するモノマー；トリメチロールプロパントリ（メタ）アタリレートの如き、分子内に 3個の（メタ）ァクリロイル基を有するモノマーなどを挙げることができる。

式（I ) の（メタ）アクリル酸エステル及び極性官能基を有するモノマー以外のモノマーは、それぞれ単独で、又は 2種以上組み合わせて使用することができる。粘着剤に使用されるアクリル樹脂（A) において、式（I ) の（メタ）ァクリル酸エステル及び極性官能基を有するモノマー以外のモノマーに由来する構造単位は、その樹脂の不揮発分 1 0 0重量部に対し、通常 0〜 2 0重量部、好ましくは 0〜1 0重量部の割合で含有される。

粘着剤の有効成分は、以上のような、式（I ) で示される（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位を主成分とし、極性官能基を有するモノマーに由来する構造単位を含むアクリル榭脂を 2種類以上含むものであってもよい。さらに、前記アクリル樹脂に、それとは異なるアクリル樹脂、具体的には例えば、式（I ) の（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位を有し、極性官能基を含まないアクリル樹脂などを混合したものであってもよレ、。式（I ) の（メタ）アタリル酸エステルに由来する構造単位を主成分とし、極性官能基を有するモノマーに由来する構造単位を含むァクリル樹脂は、アタリル樹脂全体のうち、 6 0重量％以上、さらには 8 0重量％以上とするのが好ましい。

式（I ) の（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位を主成分とし、極性官能基を有するモノマーに由来する構造単位を含有するアクリル樹脂は、ゲルパーミエイシヨンクロマトグラフィー（G P C ) による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量（Mw ) が 1, 000， 000〜2， 000， 000の範囲にあることが好ましい。標準ポリスチレン換算の重量平均分子量が 1， 000， 000以上であると、高温高湿下での接着性が向上し、ガラス基板と粘着剤層との間に浮きや剥れの発生する可能性が低くなる傾向にあり、しかもリワーク性が向上する傾向にあることから好ましレ、。また、この重量平均分子量が 2, 000， 000以下であると、その粘着剤層に貼合される光学フィルムの寸法が変化しても、その寸法変化に粘着剤層が追随して変動するので、液晶セルの周縁部の明るさと中心部の明るさとの間に差がなくなり、白抜けや色ムラが抑制される傾向にあることから好ましい。重量平均分子量 (Mw ) と数平均分子量（Mn ) の比（MwZMn) で表される分子量分布は、通常 2〜1 0程度の範囲にある。

このアクリル樹脂は、上記のような比較的高分子量のものだけで構成することもできるし、かかるアクリル樹脂に加えて、それとは異なるアクリル樹脂との混合物で構成することもできる。混合して用いうるアクリル樹脂としては、例えば、前記式（I ) で示される（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位を主成分とし、重量平均分子量が 50, 000〜300, 000の範囲にあるものを挙げることがでさる。

アクリル樹脂（2種類以上を組み合わせる場合は両者の混合物）は、それを酢酸ェチルに溶かして不揮発分濃度 20重量％に調整した溶液が、 25°Cにおいて 20Pa ' s以下、さらには 0. l〜7Pa ' sの粘度を示すことが好ましい。このときの粘度が 20Pa ' s 以下であると、高温高湿下での接着性が向上し、ガラス基板と粘着剤層との間に浮きや剥れの発生する可能性が低くなる傾向にあり、しかもリワーク性が向上する傾向にあることから好ましい。粘度は、ブルックフィールド粘度計によって測定することができる。

粘着剤層を構成するアクリル樹脂は、例えば、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法など、公知の各種方法によって製造することができる。このァクリル樹脂の製造においては、通常、重合開始剤が用いられる。重合開始剤は、アクリル樹脂の製造に用いられる全てのモノマーの合計 1 00重量部に対して、 0. 00 1〜5重量部程度使用される。

重合開始剤としては、熱重合開始剤や光重合開始剤などが用いられる。光重合開始剤として、例えば、 4一（2—ヒドロキシエトキシ）フエニル（2—ヒドロキシ一 2—プロピル）ケトンなどを挙げることができる。熱重合開始剤として、例えば、 2， 2' —ァゾビスイソブチロニトリル、 2, 2' —ァゾビス（2—メチルブチロニトリル）、 1， 1' —ァゾビス（シクロへキサン _ 1 _カルボニトリル）、 2, 2' —ァゾビス（2, 4—ジメチルバレロニトリル）、 2, 2' — ァゾビス（2， 4—ジメチル _ 4—メトキシバレロ二トリル）、ジメチル _ 2， 2' —ァゾビス（2—メチルプロピオネート）、 2, 2' —ァゾビス（2—七ドロキシメチルプロピオ二トリル）の如きァゾ系化合物；ラウリルパーォキサイド、 tert—ブチルハイドロパーォキサイド、過酸化べンゾィル、 tert—ブチルバーオキシベンゾエート、クメンハイド口パーオキサイド、ジイソプロピルパーォキシジカーボネート、ジプロピルパーォキシジカーボネート、 tert—ブチルパーォキシネオデカノエート、 tert—ブチルパーォキシビバレート、（3， 5， 5 _トリメチルへキサノィル）パーォキサイドの如き有機過酸化物；過硫酸力リゥム、過硫酸アンモニゥム、過酸化水素の如き無機過酸化物などを挙げることができる。また、過酸ィ匕物と還元剤を併用したレドックス系開始剤なども、重合開始剤として使用しうる。

アクリル樹脂の製造方法としては、上に示した方法の中でも、溶液重合法が好ましい。溶液重合法の具体例を挙げて説明すると、所望のモノマー及び有機溶媒を混合し、窒素雰囲気下にて、熱重合開始剤を添加して、 4 0〜9 0 °C程度、好ましくは 6 0〜8 0 °C程度にて 3〜1 0時間程度攪拌する方法などを挙げることができる。また、反応を制御するために、モノマーや熱重合開始剤を重合中に連続的又は間歇的に添加したり、有機溶媒に溶解した状態で添加したりしてもよレ、。ここで、有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレンの如き芳香族炭化水素類；酢酸ェチル、酢酸ブチルの如きエステル類；プロピルアルコール、ィソプロピルアルコールの如き脂肪族アルコール類；ァセトン、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトンの如きケトン類などを用いることができる。 [イオン性化合物（B ) ]

本発明では、以上のようなアクリル樹脂（A) に加え、帯電防止剤として、室温（2 5 °C) において固体であるイオン性化合物（B ) を用いる。このイオン性化合物（B ) は、有機カチオンを有している。かかる室温において固体であるィオン性化合物を、本明細書においては、イオン性固体と呼ぶこともある。

イオン性化合物（B ) を構成するカチオン成分は、イオン性固体になることを満足する有機のカチオンであればよく、それ以外は特に限定されない。例えば、イミダゾリウムカチオン、ピリジニゥムカチオン、アンモニゥムカチオン、スルホニゥムカチオン、ホスホニゥムカチオンなどが挙げられるが、樹脂フィルムの粘着剤層に使用された場合、その上に設けられる剥離フィルムを剥がすときに帯電しにくいという観点から、ピリジニゥムカチオンやイミダゾリゥムカチオンが好ましい。

一方、イオン性化合物（B) において、上記カチオン成分の対イオンとなるァ二オン成分は、イオン性固体になることを満足するものであれば特に限定されず、無機のァニオンであってもよいし、有機のァニオンであってもよく、例えば、次のようなものを挙げることができる。

クロライドア二オン〔C 1—〕、

ブロマイドア二オン〔B r―〕、

ョーダイドア二オン〔 I—〕、

テトラクロロアルミネートァ-オン〔A 1 C 1₄—〕、

ヘプタクロロジアルミネートァニオン〔A 1₂C 1₇—〕、

テトラフルォロボレートァ-オン〔BF₄—〕、

へキサフルォロホスフェートァニオン〔PF₆—〕、

パーク口レートァニオン〔C 1 o₄—〕、

ナイトレ—トァニオン〔N0₃—〕、 .

アセテートァニオン〔CH₃COO—〕、

トリフルォロアセテートァニオン〔CF₃COO—〕、

メタンスノレホネートァニオン〔CH₃SO₃—〕、

トリフルォロメタンスルホネートァニオン〔CF₃S0₃—〕、

p—トルエンスルホネートァニオン〔p _CH₃C₆H₄SO₃—〕、

ビス（卜リフルォロメタンスルホニル）ィミドア二オン〔（CF₃SO₂) ₂N―〕、トリス（トリフルォロメタンスルホ -ル）メタ二ドア二オン〔（CF₃S0₂) 3 〕、

へキサフルォロアーセネートァニオン〔A s F₆—〕、

へキサフルォロアンチモネートァ-オン〔S b F₆—〕、

へキサフルォロニオベートァニオン〔Nb F₆ ^_〕、

へキサフルォロタンタレートァニオン〔Ta F₆—〕、

ジメチルホスフィネートァニオン〔（CH₃) ₂POO^_〕、 (ポリ-) ハイド口フルオロフルォライドア二オン〔F(HF)_n―〕（nは：！〜 3 程度）、

ジシァナミドア二オン〔（CN) ₂Nつ、

チォシアンァニオン〔SCN^_〕、

パーフルォロブタンスルホネートァニオン〔C₄F₉SO₃—〕、

ビス（ペンタフルォロエタンスノレホニノレ）イミドア二オン〔（C₂F₅SO₂) 2 N -〕、

パーフルォロブタノエートァニオン〔C₃F₇COO—〕、

(トリフノレオ口メタンスノレホニ^/) (トリフノレオロメタン力/レポ二ノレ）イミドァニオン〔（CF₃S0₂) (CF₃CO) N"] など。

これらの中でも特に、フッ素原子を含むァニオン成分は、帯電防止性能に優れるイオン性固体を与えることから好ましく用いられ、とりわけ、へキサフルォロホスフエ一トァニオンが好ましい。

本発明に用いられるイオン性固体の具体例は、上記カチオン成分とァニオン成分の組合せから適宜選択することができる。具体的なカチオン成分とァニオン成分の組合せである化合物として、次のようなものが挙げられる。

N一へキシノレピリジニゥムへキサフノレオ口ホスフェート、

N —オタチルピリジニゥムへキサフルォロホスフェート、

N一プチルー 4ーメチルルピリジニゥムへキサフ /レオ口ホスフユ：ート、

N一ブチル一N—メチルピロリジニゥムへキサフ /レ才ロホスフユ：ート、

1一ェチル一3—メチルイミダゾリゥムへキサフ /レオ口ホスフユ：ート、

1ーェチル一 3—メチルイミダゾリウム p―トノレエンスノレホネー - 卜、

1一ブチル一 3—メチルイミダゾリゥムメタンスノレホネート、

テトラブチノレアンモニゥムへキサフノレオ口ホスフェート、

テトラプチルアンモニゥム p—トルエンスルホネート、

(2—ヒドロキシェチル）トリメチルアンモニゥムジメチルホスフィネートなど。このようなイオン性固体は、それぞれ単独で、又は 2種以上組み合わせて用いることができる。イオン性固体の例は、上に例挙した物質に限るものではない。室温において固体であるイオン性化合物（B ) は前述したとおり、アクリル樹脂（A) を含む組成物から形成される粘着剤層に帯電防止性を付与するとともに、粘着剤としての諸物性を保つうえで有効である。特に、常温で液体であるイオン性化合物を用いる場合に比べ、帯電防止性能を長期間保持することができる。このような帯電防止性の長期安定性という観点からすると、イオン性化合物（B ) は、 3 0 °C以上、さらには 3 5 °C以上の融点を有することが好ましい。一方で、その融点があまり高すぎると、アクリル樹脂（A) との相溶性が悪くなるため、 9 0 °C以下、さらには 8 0 °C以下の融点を有することが好ましい。

イオン性化合物（B ) は、前記したアクリル樹脂（A) の不揮発分 1 0 0重量部（2種類以上用いる場合はその合計重量）に対して、 0 . 2〜8重量部の割合で含有させる。アクリル樹脂（A) の不揮発分 1 0 0重量部に対して、イオン性化合物（B ) を 0 . 2重量部以上含有すると、帯電防止性能が向上することから好ましく、またその量が 8重量部以下であると、耐久性を保つのが容易であることから好ましい。アクリル樹脂（A) の不揮発分 1 0 0重量部に対するイオン性化合物（B ) の量は、 0 . 2〜5重量部の範囲とすることもでき、好ましくは 0 . 5重量部以上、また 3重量部以下である。 [粘着剤を構成するその他の成分]

以上のようなアクリル樹脂（A) 及びイオン性化合物（B ) に、通常はさらに、架橋剤（C ) を配合して、粘着剤組成物とする。架橋剤（C ) は、アクリル樹脂

(A) 中の特に極性官能基含有単量体に由来する構造単位と架橋し得る官能基を分子内に少なくとも ₂個有する化合物であり、具体的には、イソシァネート系化合物、エポキシ系化合物、金属キレート系化合物、アジリジン系化合物などが例示される。

イソシァネート系化合物は、分子内に少なくとも 2個のイソシアナト基（一 N C O) を有する化合物であり、例えば、トリレンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネート、ィソホロンジイソシァネート、キシリレンジィソシァネート、水添キシリレンジイソシァネート、ジフエニルメタンジイソシァネート、水添ジフエニルメタンジイソシァネート、ナフタレンジイソシァネート、トリフエニルメタントリイソシァネートなどが挙げられる。また、これらのイソシァネート化合物に、グリセロールやトリメチロールプロパンなどのポリオールを反応せしめたァダクト体や、イソシァネート化合物を二量体、三量体等にしたものも、粘着剤に用いられる架橋剤となりうる。 2種以上のイソシァネート系化合物を混合して用いることもできる。

エポキシ系化合物は、分子内に少なくとも 2個のエポキシ基を有する化合物であり、例えば、ビスフヱノール A型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、 1 , 6—へキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロルプロパントリグリシジルエーテル、 N, N—ジグリシジルァ二リン、 N , N, N' ， Ν' ーテトラグリシジル _ m— キシレンジァミン、 1 , 3—ビス（N, Ν' —ジグリシジルアミノメチル）シク口へキザンなどが挙げられる。 2種以上のエポキシ系化合物を混合して用いることもできる。

金属キレート化合物としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウ、クロム及びジルコニゥムなどの多価金属に、ァセチルァセトンゃァセト酢酸ェチルが配位した化合物などが挙げられる。

アジリジン系化合物は、エチレンィミンとも呼ばれる 1個の窒素原子と 2個の炭素原子からなる 3員環の骨格を分子内に少なくとも 2個有する化合物であり、例えば、ジフエニルメタン一 4 , 4 ' —ビス（1一アジリジンカルボキサミド）、トルエン一 2 , 4 _ビス（ 1 _アジリジンカルボキサミド）、トリエチレンメラミン、イソフタロイルビス一 1— ( 2—メチルアジリジン）、トリス一 1—アジリジニルホスフィンオキサイド、へキサメチレン一 1 , 6 _ビス（1一アジリジンカルボキサミド）、トリメチロールプロパン—トリ _ _アジリジニルプロピォネート、テトラメチロールメタン一トリ一 J3—アジリジニルプロピオネートなどが挙け'られる。

これらの架橋剤の中でも、イソシァネート系化合物、とりわけ、キシリレンジィソシァネート、トリレンジィソシァネート若しくはへキサメチレンジイソシァネート、又はこれらのイソシァネート化合物を、グリセロールやトリメチロールプロパンなどのポリオールに反応せしめたァダクト体や、イソシァネート化合物を二量体、三量体等にしたものの混合物、これらのイソシァネート系化合物を混合したものなどが、好ましく用いられる。好適なィソシァネート系化合物として、トリレンジイソシァネート、トリレンジィソシァネートをポリオールに反応せしめたァダクト体、トリレンジイソシァネートの二量体、及びトリレンジイソシァネートの三量体、また、へキサメチレンジイソシァネート、へキサメチレンジィソシァネートをポリオールに反応せしめたァダクト体、へキサメチレンジイソシァネートのニ量体、及びへキサメチレンジイソシァネートの三量体が挙げられる。架橋剤（C ) は、アクリル樹脂（A) 1 0 0重量部（2種類以上用いる場合はその合計重量）に対し、通常 0 . 0 1〜1 0重量部程度、好ましくは 0 . 1〜5 重量部程度の割合で配合される。アクリル樹脂（A) 1 0 0重量部に対する架橋剤（C ) の量が 0 . 0 1重量部以上であると、粘着剤層の耐久性が向上する傾向にあることから好ましく、また 1 0重量部以下であると、粘着剤付き光学フィルムを液晶表示装置に適用したときの白ヌケが目立たなくなることから好ましレ、。本発明の粘着剤付き樹脂フィルムが、その粘着剤層側でガラス基板に貼り合わされる場合、その粘着剤層を形成するための粘着剤には、粘着剤層とガラス基板との密着性を向上させるために、シラン系化合物を含有させることが好ましく、とりわけ、架橋剤を配合する前のアクリル樹脂にシラン系化合物を含有させておくことが好ましい。

シラン系化合物としては例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビエルトリエトキシシラン、ビニノレトリス（2—メトキシエトキシ）シラン、 N— ( 2—ァミノェチル）一 3—ァミノプロピルメチルジメトキシシラン、 N— ( 2—アミノエチル）一 3—ァミノプロビルトリメトキシシラン、 3—ァミノプロピルトリエトキシシラン、 3—グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、 3—グリシドキシプ口ピルメチルジメトキシシラン、 2— ( 3 , 4—エポキシシクロへキシル）ェチルトリメトキシシラン、 3—クロ口プロピルメチルジメトキシシラン、 3—クロ口プロピルトリメトキシシラン、 3 _メタクリロイルォキシプロビルトリメトキシシラン、 3—メルカプトプロビルトリメトキシシラン、 3—グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、 3—グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、 3 _ グリシドキシプロピルジメトキシメチルシラン、 3 _グリシドキシプロピルェトキシジメチルシランなどが挙げられる。 2種以上のシラン系化合物を使用してもよい。

シラン系化合物は、シリコーンオリゴマータイプのものであってもよい。シリコーンオリゴマーを（モノマー）オリゴマーの形式で示すと、例えば、次のようなものを挙げることができる。

3—メノレカプトプロピノレトリメトキシシラン一テトラメトキシシランコポリマー、 3—メルカプトプロピノレトリメトキシシラン一テトラエトキシシランコポリマー、 3—メルカプトプロピルトリエトキシシラン一テトラメトキシシランコポリマー、 3—メルカプトプロピルトリエトキシシラン一テトラエトキシシランコポリマーの如き、メルカプトプロピル基含有のコポリマー；

メルカプトメチルトリメトキシシラン一テトラメトキシシランコポリマー、メルカプトメチルトリメトキシシラン一テトラェトキシシランコポリマー、メルカプトメチルトリエトキシシラン一テトラメトキシシランコポリマー、メルカプトメチルトリエトキシシラン一テトラエトキシシランコポリマーの如き、メルカプトメチル基含有のコポリマー；

3—メタタリロイルォキシプロピルトリメトキシシラン一テトラメトキシシランコポリマー. 3—メタクリロイルォキシプロピルトリメトキシシラン一テトラエトキシシランコポリマー、

3—メタタリロイルォキシプロピルトリエトキシシラン一テトラメトキシシランコポリマー、

3—メタクリロイルォキシプロピルトリエトキシシラン一テトラエトキシシランコポリマー、

3—メタクリロイルォキシプロピルメチルジメトキシシランーテトラメトキシシランコポリマー、

3 _メタタリロイルォキシプロピルメチルジメトキシシラン一テトラエトキシシランコポリマー、

3 _メタクリロイルォキシプロピルメチルジェトキシシラン一テトラメトキシシランコポリマー、

3 _メタクリロキシィルォプロピルメチルジェトキシシラン一テトラエトキシシランコポリマー

の如き、メタクリロイルォキシプロピル基含有のコポ.リマー；

3—ァクリロイルォキシプロピルトリメトキシシランーテトラメトキシシラン

：3ポリマー、

3—ァクリロイルォキシプロピルトリメトキシシランーテトラエトキシシランコポリマー、

3—ァクリロイルォキシプロビルトリエトキシシラン一テトラメトキシシランコポリマ一、

3—ァクリロイルォキシプロピルトリエトキシシラン一テトラェトキシシランコポリマー、

3—ァクリロイルォキシプロピルメチルジメトキシシラン一テトラメトキシシランコポリマー、

3—ァクリロイルォキシプロピルメチルジメトキシシラン一テトラエトキシシランコポリマー、 3—アタリロイルォキシプロピルメチルジェトキシシラン一テトラメトキシシランコポリマー、

3—アタリロイルォキシプロピルメチルジェトキシシラン一テトラエトキシシランコポリマー

の如き、ァクリロイルォキシプロピル基含有のコポリマー；

ビニノレトリメトキシシランーテトラメトキシシランコポリマー、

ビ二/レトリメトキシシラン—テトラエトキシシランコポリマー、

ビニルトリエトキシシラン—テトラメトキシシランコポリマー、

ビニルトリエトキシシラン—テトラエトキシシランコポリマー、ビニルメチルジメトキシシラン一テトラメトキシシランコポリマー、ビニルメチルジメトキシシラン—テトラエトキシシランコポリマー、ビュルメチルジェトキシシラン一テトラメトキシシランコポリマー、ビニルメチルジェトキシシラン一テトラエトキシシランコポリマー

の如き、ビニル基含有のコポリマー；

3—ァミノプロピルトリメトキシシラン一テトラメトキシシランコポリマー、 3—ァミノプロピルトリメトキシシラン一テトラエトキシシランコポリマー、 3—ァミノプロビルトリエトキシシラン一テトラメトキシシランコポリマー、 3—ァミノプロピルトリエトキシシラン一テトラエトキシシランコポリマー、 3—ァミノプロピルメチルジメトキシシラン一テトラメトキシシランコポリマー、 3—ァミノプロピルメチルジメトキシシラン一テトラエトキシシランコポリマー、 3—ァミノプロピルメチルジェトキシシラン一テトラメトキシシランコポリマー、 3—ァミノプロピルメチルジェトキシシラン一テトラエトキシシランコポリマーの如き、アミノ基含有のコポリマーなど。

これらのシラン系化合物は、多くの場合、液体である。粘着剤におけるシラン系化合物の配合量は、アクリル樹脂（A) の不揮発分 1 0 0重量部（2種類以上用いる場合はその合計重量）に対して、通常 0 1 - 1 0重量部程度であり、好ましくは 0 . 0 5〜 5重量部の割合で使用される。アクリル樹脂の不揮発分 1 0 0 重量部に対するシラン系化合物の量が 0 . 0 1重量部以上であると、粘着剤層とガラス基板との密着性が向上することから好ましい。また、その量が 1 0重量部以下であると、粘着剤層からシラン系化合物がブリードアウトすることが抑制される傾向にあることから好ましい。

以上説明した粘着剤にはさらに、架橋触媒、耐候安定剤、タツキフアイヤー、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、無機フィラー、アクリル樹脂（A) 以外の樹脂などを配合してもよい。また、粘着剤に紫外線硬化性化合物を配合し、粘着剤層形成後に紫外線を照射して硬化させ、より硬い粘着剤層とするのも有用である。中でも、粘着剤に架橋剤とともに架橋触媒を配合すれば、粘着剤層を短時間の熟成で調製することができ、得られる粘着剤付き樹脂フィルムにおいて、樹脂フィルムと粘着剤層との間に浮きや剥れが発生したり粘着剤層内で発泡が起こったりすることを抑制でき、またリワーク性も一層良好になることがある。架橋触媒としては、例えば、へキサメチレンジァミン、エチレンジァミン、ポリエチレンイミン、へキサメチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、イソホロンジァミン、トリメチレンジァミン、ポリアミノ樹脂、メラミン樹脂の如きァミン系化合物などを挙げることができる。粘着剤に架橋触媒としてァミン系化合物を配合する場合、架橋剤としてはイソシァネート系化合物が好適である。

粘着剤を構成するこれらの各成分は、溶剤に溶かした状態で粘着剤組成物とされ、適当な基材上に塗布し、乾燥させて、粘着剤層とされる。

本発明の粘着剤付き樹脂フィルムにおいて、粘着剤層は、そのゲル分率が 5 0 〜 9 9重量％の範囲となるようにすることが好ましい。ここでゲル分率は、以下の（I ) 〜（IV) に従って測定される値である。

( I )約 8 cmX約 8 cmの面積の粘着剤層と、約 l O cmX約 1 0 cm S U S 3 0 4 からなる金属メッシュ（その重量を Wm とする）とを貼合する。

(II) 上記（I ) で得られた貼合物の重量を秤量して、その重量を Ws とし、次に粘着剤層を包み込むように 4回折りたたんでホッチキス（ステープラー）で留めたのち、秤量して、その重量を Wb とする。

(III)ガラス容器に上記（II) でホッチキス留めしたメッシュを入れ、酢酸ェチノレ 6 O mlを加えて浸漬した後、このガラス容器を室温で 3日間保管する。

(IV) ガラス容器からメッシュを取り出し、 1 2 0 °Cで 2 4時間乾燥した後、秤量して、その重量を Wa とし、次式に基づいてゲル分率を計算する。

ゲル分率（重量％) = [ {Wa- (Wb-Ws) -Wm} / (Ws-Wra) ] X 1 0 0 粘着剤層のゲル分率が 5 0重量％以上であると、粘着剤層の耐久性が向上する傾向があることから好ましく、またそのゲル分率が 9 9重量％以下であると、製造しやすいことから好ましい。

粘着剤層のゲル分率を 5 0〜9 9重量％に調整するには、粘着剤層の有効成分であるアクリル樹脂の種類によっても異なるが、架橋剤の量を多くすれば、ゲル分率が高くなるので、架橋剤の量によってゲル分率を調整すればよい。具体的には、粘着剤層を構成するアクリル樹脂の不揮発分 1 0 0重量部（2種類以上用いる場合はその合計量）に対する架橋剤の配合量を、 0 . 0 1〜 1 0重量部程度の範囲から、アクリル樹脂の種類に合わせて適宜選択すればよレ、。粘着剤層のゲル分率は、 6 5重量％以上、さらには 7 5重量％以上、また 9 5重量％以下となるようにするのが、一層好ましい。

[粘着剤付き樹脂フィルム]

本発明の粘着剤付き樹脂フィルムは、樹脂フィルムの少なくとも一方の面に、以上のような粘着剤組成物から形成される粘着剤層を設けたものである。ここで用いる樹脂フィルムは、偏光フィルム及び位相差フィルムから選ばれるフィルムを含む光学フィルムや、被保護体である光学フィルムなどに貼り合わされ、その表面を傷や汚れなどから保護する目的で用いられる表面保護フィルムなどが挙げられる。

偏光フィルムとは、自然光などの入射光に対して、偏光を出射する機能を持つ光学フィルムである。偏光フィルムには、ある方向の振動面を有する直線偏光を吸収し、それと直交する振動面を有する直線偏光を透過する性質を有する直線偏光フィルム、ある方向の振動面を有する直線偏光を反射し、それと直交する振動面を有する直線偏光を透過する性質を有する偏光分離フイルム、偏光フィルムと後述する位相差フィルムを積層した楕円偏光フィルムなどがある。偏光フィルム、特に直線偏光フィルム（偏光子とか、偏光子フィルムとか呼ばれることもある）の好適な具体例として、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムにョゥ素ゃ二色性染料などの二色性色素が吸着配向されているものが挙げられる。位相差フィルムとは、光学異方性を示す光学フィルムであって、例えば、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアリレート、ポリイミド、ポリオレフイン、環状ポリオレフイン、ポリスチレン、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリビニリデンフルオラィドポリメチルメタクリレート、液晶ポリエステル、ァセチルセルロース、エチレン一酢酸ビュル共重合体ケン化物、ポリ塩ィ匕ビエルなどからなる高分子フィルムを 1 . 0 1〜6倍程度に延伸することにより得られる延伸フィルムなどが挙げられる。中でも、ポリカーボネートフィルムゃ環状ポリオレフイン系フィルムを一軸延伸又は二軸延伸した高分子フィルムが好ましい。一軸性位相差フィルム、広視野角位相差フィルム、低光弾性率位相差フィルムなどと称されるものがあるが、いずれに対しても適用可能でめる。

また、液晶性化合物の塗布 ·配向によつて光学異方性を発現させたフィルムや、無機層状化合物の塗布によつて光学異方性を発現させたフィルムも、位相差フィルムとして用いることができる。このような位相差フィルムには、温度補償型位相差フィルムと称されるもの、また、新日本石油（株）から " L Cフィルム" の商品名で販売されている、棒状液晶がねじれ配向したフィルム、同じく新日本石油（株）から "N Hフィルム" の商品名で販売されている棒状液晶が傾斜配向したフィルム、富士フィルム（株）から "WVフィルム" の商品名で販売されている円盤状液晶が傾斜配向したフィルム、住友化学（株）力ら "V A Cフィルム" の商品名で販売されている完全二軸配向型のフィルム、同じく住友化学（株）から "new VAC フィルム" の商品名で販売されている二軸配向型のフィルムなどがある。

さらに、これら光学フィルムに保護フィルムが貼着されたものも、光学フィルムとして用いることができる。保護フィルムとしては、透明な樹脂フィルムが用いられ、その透明樹脂としては、例えば、トリァセチルセルロースゃジァセチルセルロースに代表されるァセチルセルロース系樹脂、ポリメチルメタクリレートに代表されるメタクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフイン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリスルホン樹脂などが挙げられる。保護フィルムを構成する樹脂には、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフエノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、シァノアクリレート系化合物、二ッケル錯塩系化合物などの紫外線吸収剤が配合されていてもよレ、。保護フィルムとしては、トリァセチルセルロースフィルムなどのァセチルセルロース系樹脂フィルムが好適に用いられる。

上で説明した光学フィルムの中でも、直線偏光フィルムは、それを構成する偏光子、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子フィルムの片面又は両面に、保護フィルムが貼着された状態で用いられることが多い。また、前述した楕円偏光フィルムは、直線偏光フィルムと位相差フィルムを積層したものであるが、その偏光フィルムも、偏光子フィルムの片面又は両面に、保護フィルムが貼着された状態であることが多い。このような楕円偏光フィルムに、本発明による粘着剤層を形成する場合は、通常、その位相差フィルム側に粘着剤層が形成される。

表面保護フィルムとは、被保護体である光学フィルムなどの表面を傷や汚れから保護する目的で用いられるフィルであって、例えば、液晶表示装置の生産に用いられる偏光フィルム、位相差フィルム、光拡散シート、反射シートなどの各種光学フィルムは、その表面（片面に粘着剤層を有する場合は、その粘着剤層とは反対側の面）に表面保護フィルムを貼合した状態で流通し、液晶セルなどに貼り合わせた後、その表面保護フィルムを剥離除去するのが普通である。表面保護フィルムの基材としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンの如きポリオレフイン系樹脂、ポリフッ化ビュル、ポリフッ化ビ-リデン、ポリフッ化工チレンの如きフッ素化ポリオレフィン系榭脂、ポリエチレンナフタ一ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート Zイソフタレート共重合体の如きポリエステル系樹脂、ナイロン 6、ナイロン 6 , 6の如きポリアミド、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、エチレン一酢酸ビュル共重合体、エチレン一ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ビニロンの如きビニル重合体、三酢酸セルロース、二酢酸セルロース、セロハンの如きセルロース系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ェチル、ポリアクリル酸ェチル、ポリアクリル酸ブチルの如きアクリル系樹脂、その他、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリイミドなどが挙げられる。

本発明の粘着剤付き樹脂フィルムにおいて、その粘着剤層表面には、剥離フィルムを貼着し、使用時まで仮着保護するのが好ましい。ここで用いる剥離フィルムは、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート等の各種樹脂からなるフィルムを基材とし、この基材の粘着剤層との接合面に、シリコーン処理の如き離型処理が施されたものなどであることができる。

粘着剤付き樹脂フィルムは、例えば、上記の如き剥離フィルムの上に、先に説明した粘着剤組成物を塗布して粘着剤層を形成し、得られた粘着剤層にさらに樹脂フィルムを積層する方法、樹脂フィルムの上に粘着剤組成物を塗布して粘着剤層を形成し、その粘着剤面に剥離フィルムを貼り合わせて保護し、粘着剤付き樹脂フィルムとする方法などにより、製造できる。

粘着剤層の厚みは特に限定されないが、通常は 3 0 μ πι以下であるのが好ましく、また 1 0 μ πι以上であるのが好ましく、さらに好ましくは 1 0〜2 0 μ πι である。粘着剤層の厚みが 3 0 μ πι以下であると、高温高湿下での接着性が向上し、ガラス基板と粘着層との間に浮きや剥れの発生する可能性が低くなる傾向にあり、しかもリワーク性が向上する傾向にあることから好ましく、またその厚みが 1 0 /i m以上であると、そこに貼合されている光学フィルムの寸法が変化しても、その寸法変化に粘着層が追随して変動するので、液晶セルの周縁部の明るさと中心部の明るさとの間に差がなくなり、白抜けや色ムラが抑制される傾向にあること力ら好ましレ、。従来から一般に、液晶セルガラスに貼着される粘着剤層の厚みは、 2 5 μ ηι が標準とされていたが、本発明においては、その厚みを 2 0 μ πι以下としても、粘着剤層として十分な性能を発揮する。

本発明の粘着剤付き樹脂フィルムは、ガラス基板に貼着して光学積層体とした後、なんらかの不都合があってその樹脂フィルムをガラス基板から剥離する場合に、粘着剤層は榭脂フィルムに伴って剥離され、粘着剤層と接していたガラス基板の表面に、曇りや糊残りなどがほとんど発生しないことから、剥離後のガラス基板に再び、粘着剤付き樹脂フィルムを貼り直すことが容易である。すなわち、いわゆるリワーク性に優れている。

[光学積層体]

本発明の粘着剤付き樹脂フィルムは、樹脂フィルムを光学フィルムで構成し、その粘着剤層でガラス基板に積層して、光学積層体とすることができる。粘着剤付き光学フィルムをガラス基板に積層して光学積層体とするには、例えば、上記のようにして得られる粘着剤付き樹脂フィルムから剥離フイルムを剥がし、露出した粘着剤層をガラス基板の表面に貼り合わせればよい。ここで、ガラス基板としては、例えば、液晶セルのガラス基板、防眩用ガラス、サングラス用ガラスなどを挙げることができる。中でも、液晶セルの前面側（視認側）のガラス基板に粘着剤付き光学フィルム（上偏光フィルム）を積層し、液晶セルの背面側のガラス基板に別の粘着剤付き光学フィルム（下偏光フィルム）を積層してなる光学積層体は、液晶表示装置として使用し得ることから好ましい。ガラス基板の材料としては、例えば、ソーダライムガラス、低アルカリガラス、無アルカリガラスなどが挙げられる。

本発明の光学積層体は、液晶表示装置の液晶セルとして用いることができる。本発明の光学積層体から形成される液晶表示装置は、例えば、ノート型、デスクトップ型、 PDA (Personal Digital Assistance ) などを包含するパーソナルコンピュータ用液晶ディスプレイ、テレビ、車載用ディスプレイ、電子辞書、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、電子卓上計算機、時計などに用いることができる。以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、使用量ないし含有量を表す「部」及び「％」は、特に断りのない限り重量基準である。

以下の例において、不揮発分は、 JIS K 5407 に準じた方法で測定した値である。具体的には、粘着剤溶液を任意の重量でシャーレにとり、防爆オーブンにて 1 15 °Cで 2時間乾燥させた後の残留不揮発分重量を、最初に測りとつた溶液の重量に対する割合で表したものである。また重量平均分子量の測定は、 GPC装置に、カラムとして東ソー（株）製の "TSK gel GMHHR-H(S) " 2本を直列につないで配置し、溶出液としてテトラヒドロフランを用いて、試料濃度 5mgZml、試料導入量 Ι Ο Ο μΙ 、温度 40°C、流速 lmlZ分の条件で、標準ポリスチレン換算により行った。まず、アクリル樹脂の製造例を示す。

[重合例 1 ]

冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌機を備えた反応容器に、酢酸ェチル 8 1.8部、アクリル酸ブチル 98. 6部、アクリル酸 2—ヒドロキシェチル 1.0部、及びアクリル酸 0.4部の混合溶液を仕込み、窒素ガスで装置内の空気を置換して酸素不含としながら、内温を 55°Cに上げた。その後、ァゾビスイソプチロニトリル（重合開始剤） 0. 14部を酢酸ェチル 10部に溶かした溶液を全量添加した。開始剤添加 1時間後に、単量体を除くアクリル樹脂の濃度が 35%になるよう、添加速度 1 7. 3部/ hr で酢酸ェチルを連続的に反応容器内カ卩えながら、内温 54〜56°Cで 1 2時間保温し、最後に酢酸ェチルを加えて、アクリル樹脂の濃度が 20%となるように調節した。得られたアクリル樹脂は、 G PCによるポリスチレン換算の重量平均分子量 Mw が 1,230,000、 Mw/Mn 力 S 3.9であった。これをァクリル樹月旨 A1とする。ァクリル樹脂 A1中の水酸基含有単量体であるアクリル酸 2—ヒドロキシェチルに由来する構造単位は 1% であり、またカルボキシル基含有単量体であるァクリル酸に由来する構造単位は 0.4%である。

[重合例 2]

単量体組成を、酢酸ェチル 81.8部、ァクリル酸プチル 78.6部、アクリル酸メチル 20.0部、ァクリル酸 2—ヒドロキシェチル 1.0部、及びァクリル酸 0.4部に変更した以外は、重合例 1と同様にして、アクリル樹脂を製造した。得られたアクリル樹脂は、 G PCによるポリスチレン換算の重量平均分子量 Mw が 1,648， 000、 Mw/Mn が 4. 1であった。これをアクリル樹脂 A2とする。アタリル樹脂 A2も、水酸基含有単量体であァクリル酸 2—ヒドロキシェチルに由来する構造単位の割合が 1 %、カルボキシル基含有単量体であるァクリル酸に由来する構造単位の割合が 0.4%である。次に、上で製造したアクリル樹脂を用いて粘着剤を調製し、光学フィルムに適用した実施例及び比較例を示す。以下の例では、イオン性化合物として次のものを用いた。各化合物の記号は、後で参照するために付したものであって、イオン性固体 1〜イオン性固体 5と呼称する化合物は、 25 °Cの室温において固体であり、イオン性液体 1と呼称する化合物は、 25°Cの室温において液体であった。イオン'性固体 1 ： N—ブチル一4—メチルピリジニゥムへキサフルォロホスフェート（下式の構造を有し、融点 48°C) CH3^^N-(CH₂)₃CH3

イオン性固体 2 ： N キシルピリジニゥムへキサフルォロホスフ

式の構造を有し、融点 45°C)

イオン性固体 3 ： N—ォクチル一 4_メチルピリジニゥムへキサフルォロホスフェート（下式の構造を有し、融点 44°C)

CH₃^ )M— (CH₂)₇CH₃

イオン性固体 4 ： 1 _メチル— 3—ェチルイミダゾリゥムへキサフルォロホスフェート（下式の構造を有し、融点 62°C)

/=\ + - CH₃— Nゝ N - CH₂CH₃ PF₆

イオン性固体 5 ：テトラプチルアンモニゥムへキサフルォロホスフェート（下式の構造を有し、融点 78 °C)

( 2ノ 3CH3

CH₃(CH₂)₃— — (CH₂)₃CH₃ PF₆~

(CH23CH3 イオン'性液体 1 ： N—へキシル _ 4—メチルピリジニゥムへキサフルォロホスフェート（下式の構造を有し、融点 1 8 °C)

また、架橋剤及びシラン系化合物として、次のものを用いた（いずれも商

〈架橋剤〉

タケネート D160N：へキサメチレンジイソシァネートのトリメチロールプロパンァダクト体の酢酸ェチル溶液（固形分濃度 7 5 %) 、三井化学ポリウレタン (株）から入手。

コロネート L : トリレンジイソシァネートのトリメチローノレプロパンァダクト体の酢酸ェチル溶液（固形分濃度 7 5 %) 、日本ポリウレタン（株）から入手。ンラン系化合物〉

KBE-402 ：グリシドキシプロピルジェトキシメチルシラン（液体）、信越化学工業（株）から入手。

KBM-403 ：グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（液体）、信越化学ェ業（株）から入手。

[実施例 1〜 5及び比較例 1〜 3 ]

( a ) 粘着剤の製造

重合例 1で得たァクリル榭脂 A1の固形分 1 0 0部に対し、架橋剤 "タケネート D160N" を固形分で 0 . 8部、シラン系化合物 "KBE-402" を 0 . 5部、及び表 1に示すイオン性化合物をそれぞれそこに示す量混合し、さらに固形分濃度が 1 3 % となるように酢酸ェチルを添加して、粘着剤組成物とした。表 1 例 No. イオン性化合物（種類量) イオン性固体 1/

イオン性固体 2 Z

イオン性固体 3/

イオン性固体 4/

¾ ¾ ¾ ¾£

イオン性固体 5/ イオン性液体 1 1.0部

イオン性固体 3/ 0. 1部

イオン性固体 3/10.0部

(b) 粘着剤付き樹脂フィルムの作製

上の各粘着剤組成物を、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム (商品名 "PET 3811" 、リンテック（株）から入手；セパレーターと呼ぶ）の離型処理面に、アプリケーターを用いて乾燥後の厚さが 15 μηι となるように塗布し、 90°Cで 1分間乾燥させ、シート状の粘着剤を得た。次いで、ヨウ素が吸着配向したポリビニルアルコール偏光子の両面をトリアセチルセルロースからなる保護フィルムで挟んだ 3層構造の偏光フィルムの片面に、上で得たシート状粘着剤のセパレーターと反対側の面（粘着剤面）をラミネーターにより貼り合わせたのち、温度 23 °C、相対湿度 65%の条件で 7日間養生して、粘着剤付き偏光フィルムを得た。養生後の各粘着剤層につき、先に述べた方法でゲル分率を測定し、その結果を表 2に示した。

(c) 粘着剤付き樹脂フィルムの帯電防止性評価

得られた粘着剤付き偏光フィルムのセパレーターを剥離した際に、粘着剤の表面抵抗値を表面固有抵抗測定装置〔三菱化学（株）製の "Hirest-upMCP- HT450 " (商品名）〕にて測定し、帯電防止性を評価した。表面抵抗値が 1 0 " Ωノロォーダー又はそれ以下であれば、良好な帯電防止性が得られる。帯電防止性の評価は、粘着剤付き偏光フィルムの養生が完了した後、直ちに行った。また、長期間保存するときの経時変化をみるため、養生が完了した粘着剤付き偏光フィルムを、温度 6 0 °C、相対湿度 7 0 %のオーブンに 6日間保管した後、上記と同様にセパレーターを剥離し、粘着剤の表面抵抗値を測定した。ここで、温度 6 0 °C、相対湿度 7 0 %で 6日間保管することは、室温で 6ヶ月間保管することとほぼ同等な効果が得られる。結果を表 2にまとめた。 ( d ) 光学積層体の作製及び評価

上記（b )で作製した粘着剤付き偏光フィルムからセパレーターを剥がした後、その粘着剤面を液晶セル用ガラス基板〔コ一二ング社製の "1737" (商品名）〕の片面に貼着して、光学積層体を作製した。この光学積層体につき、温度 8 0 °C の乾燥条件下で 3 0 0時間保管する耐熱試験を行った場合と、温度 6 0 °C、相対湿度 9 0 %で 3 0 0時間保管する耐湿熱試験を行った場合と、 7 0 °Cに加熱した状態から一 3 0 °Cに降温し、次いで 7 0 °Cに昇温する過程を 1サイクル（1時間）として、これを 1 0 0サイクル繰り返す耐ヒートショック試験を行った場合のそれぞれについて、試験後の光学積層体を目視で観察した。結果を以下の基準で分類し、表 2にまとめた。

〈熱、湿熱及びヒートショック（表 2では「H S」と記す）に対する耐久性の評価基準〉

◎：浮き、剥れ、発泡等の外観変化が全くみられない。

〇：浮き、剥れ、発泡等の外観変化がほとんどみられなレ、。

Δ ：浮き、剥れ、発泡等の外観変化がやや目立つ。

X ：浮き、剥れ、発泡等の外観変化が顕著に認められる。 [実施例 6]

重合例 2で得たアクリル樹脂 A2の固形分 100部に対して、架橋剤"コロネートじ' を固形分で 0. 5部、シラン系化合物 "KBM-403" を 0.5部、及びイオン性固体 3を 7.5部混合し、さらに固形分濃度が 13 %となるように酢酸ェチルを添加して、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を用いて、実施例 1〜5と同様の評価を行い、結果を表 2にまとめた。表 2 イオン性粘着剤セパレーター剥離時の表面抵抗値

化合物の層のゲ

状態 * ル分率初期 60°C X 6日後熱湿熱 HS 実施例 1 固体 79.5 % 9·01Χ10¹⁰Ω /口 1.10Χ10^ηΩ/ϋ ◎ ◎ 〇

" 2 固体 83.2 % 2.21Χ10^πΩ/ϋ 1.20Χ10^ΗΩ/ϋ ◎ ◎ 〇

II 3 固体 82.4 % 3.87Χ10^ηΩ/ϋ 3.82X10^UQ/口 ◎ ® 〇

II 4 固体 80.3 % 1.30X10^uQ/n 2.41Χ10^ηΩ/ϋ ◎ ◎ ◎

)1 5 固体 85.3 % 6.29Χ10^ηΩ/ϋ 5.12Χ10^ηΩ/ϋ ◎ ◎ 〇

II 6 固体 85.1 % 6.01Χ10^πΩ/ϋ 6.85Χ10^πΩ/ϋ ◎ ◎ 〇比較例 1 液体 83.3 % 3.73Χ10^ηΩ/ϋ 5.20Χ10¹³Ω/ϋ ◎ ◎ 〇

II 2 固体 84.5 % 7.23Χ10¹³Ω /口 9.21Χ10¹³Ω/ϋ ◎ ◎ ◎

II 3 固体 74.5 % 3.30Χ10¹⁰Ω/Π 3.10Χ10¹⁰Ω/ϋ X Δ X

*用いたイオン性化合物の 25°Cにおける状態

表 1及び表 2からわかるように、アクリル樹脂 100部に対し、本発明で規定するイオン性固体を 1部配合して粘着剤を構成した実施例 1〜 5、及びィオン性固体を 7. 5部配合して粘着剤を構成した実施例 6は、イオン性液体を配合した比較例 1に比べ、作製初期において同等の帯電防止性を発現するとともに、長期間置いても帯電防止性がほとんど変化せず、また、耐熱性、耐湿熱性及び耐ヒートショック性においても、ほぼ満足できる結果が得られた。これに対し、 2 5 °Cにおいて液体である N _へキシルー 4—メチルピリジニゥムへキサフルォロホスフェート（イオン性液体 1 ) を配合して粘着剤を構成した比較例 1は、作製初期においては良好な帯電防止性を示すものの、加温促進試験である温度 6 0 °C、相対湿度 7 0 %で 6日間保管した場合、セパレーター剥離後の表面抵抗値が初期の値に比べて 1 0倍以上となっており、長期保管により帯電防止性が衰える傾向が認められた。一方、同じイオン性固体 3を配合するが、その量を変えた実施例 3、比較例 2及び比較例 3の結果から、アタリル樹脂 1 0 0部に対するイオン性固体の配合量が 0. 1部では、帯電防止性を付与する効果が不十分であり、またその量が 1 0部になると、耐久性が不十分になる結果を示した。産業上の利用可能性

本発明の粘着剤付き樹脂フィルムは、光学部材の帯電を有効に抑制することができる。さらに、製作してから長時間保管しても、初期の帯電防止性能を保持することが可能である。

この粘着剤付き樹脂フィルムは、例えば、樹脂フィルムを光学フィルムで構成し、液晶セルのガラス基板に積層することで、液晶表示用の光学積層体を与える。この光学積層体は、湿熱条件下、光学フィルム及びガラス基板の寸法変化に起因する応力を粘着剤層が吸収 ·緩和するため、局部的な応力集中が軽減され、ガラス基板に対する粘着剤層の浮きや剥れなどが抑制される。また、不均一な応力分布に起因する光学的欠陥が防止されることから、白ヌケが抑制される。さらに、粘着剤付き樹脂フィルムを一度ガラス基板に積層した後、なんらかの不都合があつた場合に、その樹脂フィルムを粘着剤とともにガラス基板から剥離しても、剥離後のガラス基板の表面に糊残りや曇りが発生することが少なく、再び、ガラス基板として用いることができ、リワーク性に優れるものとなる。

またこの粘着剤付き樹脂フィルムは、光学フィルムの表面に貼合し、使用時までその表面を保護する表面保護フィルムとすることもできる。この場合も、優れた帯電防止効果を与え、例えば、光学フィルムを表面保護フィルムとは反対側の粘着剤層を介して液晶セルに貼合した後、その表面保護フィルムを剥がしたときに、発生する静電気を小さくすることができる。

本発明の粘着剤付き樹脂フィルムは、高い帯電防止性が付与されるとともに、その帯電防止性が長期間にわたって保持され、また耐久性にも優れる。この粘着剤付き樹脂フィルムは、樹脂フィルムを光学フィルムで構成して、液晶表示装置に好適に用いられる。またこの粘着剤付き樹脂フィルムは、光学フィルムの表面を保護する表面保護フィルムとしても好適に用いられる。

Claims

請求の範囲

1. 樹脂フィルムの少なくとも片面に粘着剤層が形成されてなる粘着剤付き樹脂フィルムであって、該粘着剤層は、

(A) 下式（ I )

(式中、は水素原子又はメチル基を表し、 R₂は、それぞれ炭素数 1〜 10のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数 1〜14のアルキル基又はァラルキル基を表す）

で示される（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位を主成分とするァクリル樹脂 100重量部、及び

(B) 有機カチオンを有し、室温において固体であるイオン性化合物 0. 2〜8 重量部を含有する組成物から形成されている粘着剤付き樹脂フィルム。

2. イオン性化合物（B) は、アクリル樹脂（A) 100重量部に対して 0.2 〜 3重量部の割合で存在する請求項 1に記載の粘着剤付き樹脂フィルム。

3. 樹脂フィルムは、偏光フィルム及び位相差フィルムから選ばれるフィルムを含む光学フィルムである請求項 1又は 2に記載の粘着剤付き樹脂フィルム。

4. 樹脂フィルムは、表面保護フィルムである請求項 1又は 2に記載の粘着剤付き樹脂フィルム

5. 粘着剤層の表面に剥離フィルムが貼着されている請求項 1に記載の粘着剤付き樹脂フィルム。

6 . 請求項 3に記載の粘着剤付き樹脂フィルムが、その粘着剤層側でガラス基板に積層されてなることを特徴とする光学積層体。