KR101532104B1 - 점착제가 부착된 수지 필름과 그것을 이용한 광학 적층체 - Google Patents

점착제가 부착된 수지 필름과 그것을 이용한 광학 적층체 Download PDF

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Abstract

높은 대전 방지성이 부여되고, 그 대전 방지성이 시간 경과에 따라 잘 변화하지 않고, 내구성도 우수한 점착제층을 수지 필름의 표면에 형성한 점착제가 부착된 수지 필름을 제공한다. 광학 필름이나 표면 보호 필름 등의 수지 필름의 적어도 한면에 점착제층을 형성하여, 점착제가 부착된 수지 필름으로 한다. 그 점착제층은, 하기 식 (I)로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르에 유래하는 구조 단위를 주성분으로 하는 아크릴 수지(A) 100 중량부에 대하여, 유기 양이온을 가지며, 실온에서 고체인 이온성 화합물(B) 0.2∼8 중량부를 함유하는 조성물로 형성한다. 식 (I) 중, R1은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R2는, 각각 탄소수 1∼10의 알콕시기로 치환되어 있어도 되는 탄소수 1∼14의 알킬기 또는 아랄킬기를 나타낸다.

Description

점착제가 부착된 수지 필름과 그것을 이용한 광학 적층체{RESIN FILM WITH ADHESIVE AND OPTICAL LAMINATE USING THE SAME}
본 발명은, 점착제층이 형성된 수지 필름에 관한 것이다. 본 발명에서 대상으로 하는 수지 필름으로서, 예를 들어, 편광 필름 및/또는 위상차 필름을 포함하는 광학 필름이나, 그 광학 필름의 점착제층과는 반대측의 면에 접합되어, 사용시까지 그 표면을 보호하는 표면 보호 필름을 들 수 있다. 본 발명은 또한, 이 점착제층이 형성된 수지 필름을 이용한 액정 표시용 광학 적층체에 관한 것이기도 하다.
편광 필름은, 액정 표시 장치에 장착되어 널리 사용되고 있고, 편광자의 양면에 투명 보호 필름이 적층되고, 적어도 한쪽 보호 필름의 표면에 점착제층이 형성되고, 그 점착제층의 위에 박리 필름이 접착된 상태로 유통되고 있다. 또, 편광자의 양면에 보호 필름이 접합된 상태의 편광 필름에 위상차 필름을 적층하여 타원 편광 필름으로 하고, 그 위상차 필름측에 점착제층/박리 필름이 이 순서대로 접착되는 경우도 있다. 또한, 위상차 필름의 표면에 점착제층/박리 필름이 이 순서대로 접착되는 경우도 있다. 액정 셀에 접합하기 전에, 이들 편광 필름, 타원 편광 필름, 위상차 필름 등으로부터 박리 필름을 박리하고, 노출된 점착제층을 개재시켜 액정 셀에 접합하게 된다. 이러한 편광 필름, 타원 편광 필름 또는 위상차 필름은, 박리 필름을 박리하여 액정 셀에 접합할 때 정전기가 발생하기 때문에, 그 방지 대책의 개발이 요망되고 있다.
그 대책의 하나로서, 일본 특허 제3012860호 공보에는, 편광자 필름의 표면에 보호 필름이 적층되고, 보호 필름의 표면에 점착제층이 형성된 편광 필름에서, 점착제로서, 전해질염과 오르가노폴리실록산을 포함하는 이온 도전성 조성물 및 아크릴계 공중합체를 포함하는 조성물을 이용하는 것이 제안되어 있다. 이러한 점착제를 이용함으로써, 대전 방지성이 발현되지만, 그 성능이 꼭 충분하다고는 할 수 없고, 또 점착 내구성에서도 충분한 성능이라고는 할 수 없었다.
따라서, 일본 특허 공표 2004-536940호 공보(W02003/011958)에는, 감압 접착제(점착제)에 유기 염계의 대전 방지제를 배합하여, 그 점착제에 대전 방지성을 부여하는 것이 개시되어 있다. 또, 일본 특허 공개 2004-114665호 공보에는, 총탄소수가 4∼20인 4급 암모늄 양이온과 불소원자 함유 음이온을 포함하는 염을 접착제 등에 함유시켜, 제전성을 부여하는 것이 기재되어 있다. 또한, 일본 특허 공개 2006-307238호 공보에는, 실온(25℃)에서 액체가 되는 이온성 액체를 점착제에 함유시켜, 대전 방지를 도모하는 것이 기재되어 있다. 그러나, 점착제를 도공한 편광 필름을 장시간 방치하면, 시간의 경과에 따라 대전 방지성이 열화하는 경우가 가끔 있었다. 일반적인 편광 필름의 유통 및 보관 기간은 제작으로부터 최대 6개월 정도이기 때문에, 고객이 사용하기까지의 시간동안, 대전 방지 성능을 유지하는 것이 요구되고 있다.
또, 상기와 같은 점착제가 부착된 광학 필름은, 그 점착제층측에서 액정 셀에 접합되어 액정 표시 장치로 되지만, 이 상태로 고온 또는 고온 고습 조건에 놓이거나, 가열과 냉각이 반복되는 경우, 광학 필름의 치수 변화에 따라, 점착제층에 발포가 생기거나, 광학 필름과 점착제층의 사이, 또는 점착제층과 액정 셀 유리의 사이에 들뜸이나 박리 등이 생기는 경우가 있기 때문에, 이러한 문제가 발생하지 않고 내구성이 우수한 것도 요구된다. 또한, 고온에 노출된 경우에, 광학 필름에 작용하는 잔류 응력의 분포가 불균일해져, 광학 필름의 외주부에 응력 집중이 일어난 결과, 흑표시시에 외주부가 하얗게 변하는 백화라고 불리는 현상이 발생하거나, 색불균일이 발생하는 경우가 있기 때문에, 이러한 백화나 색불균일의 억제도 요구된다. 또한, 점착제가 부착된 광학 필름을 액정 셀에 접합할 때, 문제가 있는 경우에는, 그 광학 필름을 일단 박리하고 나서, 새로운 필름을 다시 접착하게 되는데, 그 박리시에 점착제층이 광학 필름에 따라 박리되어, 셀 유리 상에 점착제가 남지 않고, 흐림 등도 발생하지 않는 소위 리워크성도 요구된다.
한편, 표면 보호 필름은, 일반적으로 그 한면에 형성된 점착제를 개재시켜 피보호체인 광학 필름 등에 접합되고, 피보호체의 가공이나 반송시에 생기는 손상이나 오염 등을 방지하기 위해 사용된다. 예를 들어, 액정 표시 장치에 적용하기 위한 편광 필름이나 위상차 필름 등의 광학 필름은, 손상이나 오염 등을 방지할 목적으로, 상기 액정 셀에 대한 접합용 점착제층과는 반대측의 면에, 이러한 표면 보호 필름이 접합된 상태로 유통되고 있다. 이 표면 보호 필름은, 광학 필름이 액정 셀에 접합된 후 박리 제거되는데, 그 박리시에 정전기가 발생하여, 그 정전기가 남아 있는 상태로 액정 셀에 전압을 인가하면, 액정 분자의 배향이 손상되거나, 패널의 결손이 생기는 등의 문제가 있기 때문에, 표면 보호 필름에는 각종 대전 방지 처리가 실시되고 있다.
본 발명의 과제는, 높은 대전 방지성이 부여되고, 그 대전 방지성이 시간의 경과에 따라 잘 변화하지 않고, 내구성도 우수한 점착제층을 수지 필름의 표면에 형성한 점착제가 부착된 수지 필름을 제공하는 것에 있다. 본 발명자들은, 이러한 과제를 해결하기 위해 예의 연구한 결과, 아크릴 수지를 주요 성분으로 하는 점착제에 대하여, 실온(25℃)에서 고체가 되는 특정 이온성 화합물을 배합하여, 이 조성물을 수지 필름의 표면에 점착제층으로서 형성함으로써, 대전 방지성, 대전 방지성의 시간의 경과에 따른 변화 및 내구성이 우수한 점착제가 부착된 수지 필름을 얻을 수 있다는 것을 발견하여 본 발명에 도달했다.
본 발명자들은, 이러한 목적을 달성하기 위해 예의 연구한 결과, 점착제의 주성분이 되는 아크릴 수지를, 특정 분자량 및 분자량 분포를 갖는 것으로 구성하고, 가교제로서 특정한 2종류를 배합하고, 또한 실란 화합물로서 특정 관능기를 갖는 올리고머를 배합한 점착제 조성물로 형성되는 점착제층을 광학 필름의 표면에 형성함으로써, 우수한 결과를 얻을 수 있다는 것을 발견했다.
즉, 본 발명에 의하면, 수지 필름의 적어도 한면에 점착제층이 형성되어 이루어지고, 그 점착제층은, 다음 성분 (A) 및 (B)를 함유하는 조성물로 형성되어 있는 점착제가 부착된 수지 필름이 제공된다.
(A) 하기 식 (I)
Figure 112010019362860-pct00001
(식 중, R1은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R2는, 각각 탄소수 1∼10의 알콕시기로 치환되어 있어도 되는 탄소수 1∼14의 알킬기 또는 아랄킬기를 나타낸다)
로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르에 유래하는 구조 단위를 주성분으로 하는 아크릴 수지 100 중량부 및
(B) 유기 양이온을 가지며, 실온에서 고체인 이온성 화합물 0.2∼8 중량부.
이와 같이 본 발명에서는, 점착제를 구성하는 아크릴 수지(A)에, 그 점착제로 형성되는 점착제층에 대전 방지성을 부여하고, 대전 방지성의 시간의 경과에 따른 변화를 억제하기 위한 대전 방지제로서, 실온(25℃)에서 고체인 이온성 화합물(B)가 특히 유효하다는 것을 발견하였다.
이러한 점착제층을 형성하는 수지 필름은, 편광 필름 및/또는 위상차 필름을 포함하는 광학 필름일 수 있다. 또, 이러한 광학 필름의 점착제층과는 반대측의 면에 접합되어, 사용시까지 그 표면을 보호하는 표면 보호 필름일 수도 있다.
수지 필름이 광학 필름인 경우, 그 점착제층측에서 유리 기판에 적층하여, 액정 표시용 광학 적층체로 할 수 있다. 따라서, 본 발명에 의하면, 광학 필름에 상기 점착제층이 형성된 점착제가 부착된 광학 필름이, 그 점착제층측에서 유리 기판에 적층되어 이루어진 광학 적층체도 제공된다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다. 본 발명의 점착제가 부착된 수지 필름은, 수지 필름의 적어도 한면에 점착제층이 형성된 것이며, 그 점착제층은,
(A) 아크릴 수지 및
(B) 유기 양이온을 가지며, 실온에서 고체인 이온성 화합물
을 함유하는 조성물로 형성된다. 우선, 점착제 조성물을 구성하는 각 성분에 관해 설명한다.
[아크릴 수지(A)]
본 발명의 점착제가 부착된 수지 필름에서, 점착제층에 사용되는 아크릴 수지(A)는, 상기 식 (I)로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르에 유래하는 구조 단위를 주성분으로 하는 것이지만, 구체적으로는, 이러한 (메트)아크릴산에스테르에 유래하는 구조 단위에 더하여, 유리(遊離) 카르복실기, 수산기, 아미노기, 에폭시환을 비롯한 복소환기 등의 극성 관능기를 갖는 모노머, 바람직하게는 극성 관능기를 갖는 (메트)아크릴산계 화합물에 유래하는 구조 단위를 포함하는 것일 수 있다. 여기서, (메트)아크릴산이란, 아크릴산 또는 메타크릴산 중 어느 것이라도 되는 것을 의미하고, 그 밖에 (메트)아크릴레이트 등일 때의 「(메트)」도 같은 취지이다.
아크릴 수지(A)의 주요 구조 단위가 되는 상기 식 (I)에서, R1은 수소원자 또는 메틸기이고, R2는 탄소수 1∼14의 알킬기 또는 아랄킬기, 바람직하게는 알킬기이다. R2로 표시되는 알킬기 또는 아랄킬기는, 각각의 기 중의 수소원자가 탄소수 1∼10의 알콕시기에 의해 치환되어 있어도 된다.
식 (I)로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르로서, 구체적으로는, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산프로필, 아크릴산 n-부틸, 아크릴산 n-옥틸, 아크릴산라우릴과 같은 직쇄상의 아크릴산알킬에스테르; 아크릴산이소부틸, 아크릴산 2-에틸헥실, 아크릴산이소옥틸과 같은 분지형의 아크릴산알킬에스테르; 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산프로필, 메타크릴산 n-부틸, 메타크릴산 n-옥틸, 메타크릴산라우릴과 같은 직쇄상의 메타크릴산알킬에스테르; 메타크릴산이소부틸, 메타크릴산 2-에틸헥실, 메타크릴산이소옥틸과 같은 분지형의 메타크릴산알킬에스테르 등이 예시된다.
R2가 알콕시기로 치환된 알킬기인 경우, 즉, R2가 알콕시알킬기인 경우의, 식 (I)로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르로서, 구체적으로는, 아크릴산 2-메톡시에틸, 아크릴산에톡시메틸, 메타크릴산 2-메톡시에틸, 메타크릴산에톡시메틸 등이 예시된다. R2가 아랄킬기인 경우의 식 (I)로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르로서, 구체적으로는, 아크릴산벤질이나 메타크릴산벤질 등이 예시된다.
이들 (메트)아크릴산에스테르는, 각각 단독으로 이용할 수 있을 뿐만 아니라, 상이한 복수의 것을 이용하여 공중합시켜도 된다.
극성 관능기를 갖는 모노머의 예로는, 아크릴산, 메타크릴산, β-카르복시에틸아크릴레이트와 같은 유리 카르복실기를 갖는 모노머; (메트)아크릴산 2-히드록시에틸, (메트)아크릴산 2-히드록시프로필, (메트)아크릴산 2- 또는 3-클로로-2-히드록시프로필, 디에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트와 같은 수산기를 갖는 모노머; 아크릴로일모르폴린, 비닐카프로락탐, N-비닐-2-피롤리돈, 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 테트라히드로푸르푸릴아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메트)아크릴레이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 2,5-디히드로푸란과 같은 복소환기를 갖는 모노머; N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트와 같은 복소환과는 상이한 아미노기를 갖는 모노머 등을 들 수 있다. 이러한 극성 관능기를 갖는 모노머는, 각각 단독으로 이용해도 되고, 상이한 복수의 것을 이용해도 된다.
이들 중에서도, 수산기를 갖는 모노머를, 아크릴 수지(A)를 구성하는 극성 관능기 함유 모노머의 하나로서 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 수산기를 갖는 모노머에 더하여, 다른 극성 관능기를 갖는 모노머, 예를 들어, 유리 카르복실기를 갖는 모노머를 병용하는 것도 유효하다.
점착제층에 이용되는 아크릴 수지(A)는, 그 불휘발분 100 중량부에 대하여, 상기 식 (I)로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르에 유래하는 구조 단위를, 통상은 60∼99.9 중량부, 바람직하게는 80∼99.6 중량부의 비율로 함유하고 있고, 또 극성 관능기를 갖는 모노머에 유래하는 구조 단위를, 통상은 0.1∼20 중량부, 바람직하게는 0.4∼10 중량부의 비율로 함유하고 있다.
본 발명에 사용되는 아크릴 수지(A)는, 위에서 설명한 식 (I)의 (메트)아크릴산에스테르 및 극성 관능기를 갖는 모노머 이외의 모노머에 유래하는 구조 단위를 포함하고 있어도 된다. 그 예로는, 분자 내에 지환식 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르에 유래하는 구조 단위, 스티렌계 모노머에 유래하는 구조 단위, 비닐계 모노머에 유래하는 구조 단위, 분자 내에 복수의 (메트)아크릴로일기를 갖는 모노머에 유래하는 구조 단위 등을 들 수 있다.
지환식 구조란, 탄소수가 통상 5 이상, 바람직하게는 5∼7 정도인 시클로파라핀 구조이다. 지환식 구조를 갖는 아크릴산에스테르의 구체예로는, 아크릴산이소보르닐, 아크릴산시클로헥실, 아크릴산디시클로펜타닐, 아크릴산시클로도데실, 아크릴산메틸시클로헥실, 아크릴산트리메틸시클로헥실, 아크릴산 tert-부틸시클로헥실, α-에톡시아크릴산시클로헥실, 아크릴산시클로헥실페닐 등을 들 수 있고, 지환식 구조를 갖는 메타크릴산에스테르의 구체예로는, 메타크릴산이소보르닐, 메타크릴산시클로헥실, 메타크릴산디시클로펜타닐, 메타크릴산시클로도데실, 메타크릴산메틸시클로헥실, 메타크릴산트리메틸시클로헥실, 메타크릴산 tert-부틸시클로헥실, 메타크릴산시클로헥실페닐 등을 들 수 있다.
스티렌계 모노머의 예로는, 스티렌 외에, 메틸스티렌, 디메틸스티렌, 트리메틸스티렌, 에틸스티렌, 디에틸스티렌, 트리에틸스티렌, 프로필스티렌, 부틸스티렌, 헥실스티렌, 헵틸스티렌, 옥틸스티렌과 같은 알킬스티렌; 플로로스티렌, 클로로스티렌, 브로모스티렌, 디브로모스티렌, 요오드스티렌과 같은 할로겐화스티렌; 또한, 니트로스티렌, 아세틸스티렌, 메톡시스티렌, 디비닐벤젠 등을 들 수 있다.
비닐계 모노머의 예로는, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 부티르산비닐, 2-에틸헥산산비닐, 라우린산비닐과 같은 지방산비닐에스테르; 염화비닐이나 브롬화비닐과 같은 할로겐화비닐; 염화비닐리덴과 같은 할로겐화비닐리덴; 비닐피리딘, 비닐피롤리돈, 비닐카르바졸과 같은 질소 함유 방향족 비닐; 부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌과 같은 공액 디엔 모노머; 또한, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 들 수 있다.
분자 내에 복수의 (메트)아크릴로일기를 갖는 모노머의 예로는, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트와 같은 분자 내에 2개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 모노머; 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트와 같은 분자 내에 3개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 모노머 등을 들 수 있다.
식 (I)의 (메트)아크릴산에스테르 및 극성 관능기를 갖는 모노머 이외의 모노머는, 각각 단독으로, 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 점착제에 사용되는 아크릴 수지(A)에서, 식 (I)의 (메트)아크릴산에스테르 및 극성 관능기를 갖는 모노머 이외의 모노머에 유래하는 구조 단위는, 그 수지의 불휘발분 100 중량부에 대하여, 통상 0∼20 중량부, 바람직하게는 0∼10 중량부의 비율로 함유된다.
점착제의 유효 성분은, 이상과 같은, 식 (I)로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르에 유래하는 구조 단위를 주성분으로 하고, 극성 관능기를 갖는 모노머에 유래하는 구조 단위를 포함하는 아크릴 수지를 2종류 이상 포함하는 것이어도 된다. 또한, 상기 아크릴 수지에, 그것과는 다른 아크릴 수지, 구체적으로는 예를 들어, 식 (I)의 (메트)아크릴산에스테르에 유래하는 구조 단위를 가지며, 극성 관능기를 포함하지 않는 아크릴 수지 등을 혼합한 것이어도 된다. 식 (I)의 (메트)아크릴산에스테르에 유래하는 구조 단위를 주성분으로 하고, 극성 관능기를 갖는 모노머에 유래하는 구조 단위를 포함하는 아크릴 수지는, 아크릴 수지 전체 중, 60 중량% 이상, 나아가 80 중량% 이상으로 하는 것이 바람직하다.
식 (I)의 (메트)아크릴산에스테르에 유래하는 구조 단위를 주성분으로 하고, 극성 관능기를 갖는 모노머에 유래하는 구조 단위를 함유하는 아크릴 수지는, 겔투과 크로마토그래피(GPC)에 의한 표준 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량(Mw)이 1,000,000∼2,000,000의 범위에 있는 것이 바람직하다. 표준 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이 1,000,000 이상이면, 고온 고습하에서의 접착성이 향상되어, 유리 기판과 점착제층 사이에 들뜸이나 박리가 발생할 가능성이 낮아지는 경향이 있고, 또한 리워크성이 향상되는 경향이 있기 때문에 바람직하다. 또, 이 중량 평균 분자량이 2,000,000 이하이면, 그 점착제층에 접합되는 광학 필름의 치수가 변화하더라도, 그 치수 변화에 따라 점착제층이 변동하기 때문에, 액정 셀의 둘레 가장자리부의 밝기와 중심부의 밝기 사이에 차이가 없어져, 백화나 색불균일이 억제되는 경향이 있기 때문에 바람직하다. 중량 평균 분자량(Mw)과 수평균 분자량(Mn)의 비(Mw/Mn)로 나타내는 분자량 분포는, 통상 2∼10 정도의 범위에 있다.
이 아크릴 수지는, 상기와 같은 비교적 고분자량인 것만으로 구성할 수도 있고, 이러한 아크릴 수지에 더하여, 그것과는 다른 아크릴 수지와의 혼합물로 구성할 수도 있다. 혼합하여 이용할 수 있는 아크릴 수지로는, 예를 들어, 상기 식 (I)로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르에 유래하는 구조 단위를 주성분으로 하고, 중량 평균 분자량이 50,000∼300,000의 범위에 있는 것을 들 수 있다.
아크릴 수지(2종류 이상을 조합하는 경우는 양자의 혼합물)는, 그것을 아세트산에틸에 녹여 불휘발분 농도 20 중량%로 조정한 용액이, 25℃에서 20 Paㆍs 이하, 나아가 0.1∼7 Paㆍs의 점도를 나타내는 것이 바람직하다. 이 때의 점도가 20 Paㆍs 이하이면, 고온 고습하에서의 접착성이 향상되어, 유리 기판과 점착제층 사이에 들뜸이나 박리가 발생할 가능성이 낮아지는 경향이 있고, 또한 리워크성이 향상되는 경향이 있기 때문에 바람직하다. 점도는 브룩필드 점도계로 측정할 수 있다.
점착제층을 구성하는 아크릴 수지는, 예를 들어, 용액 중합법, 유화 중합법, 괴상 중합법, 현탁 중합법 등, 공지의 각종 방법으로 제조할 수 있다. 이 아크릴 수지의 제조에서는, 통상 중합개시제가 이용된다. 중합개시제는, 아크릴 수지의 제조에 이용되는 모든 모노머의 합계 100 중량부에 대하여, 0.001∼5 중량부 정도 사용된다.
중합개시제로는, 열중합개시제나 광중합개시제 등이 이용된다. 광중합개시제로서, 예를 들어, 4-(2-히드록시에톡시)페닐(2-히드록시-2-프로필)케톤 등을 들 수 있다. 열중합개시제로서, 예를 들어, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸-2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 2,2'-아조비스(2-히드록시메틸프로피오니트릴)과 같은 아조계 화합물; 라우릴퍼옥사이드, tert-부틸하이드로퍼옥사이드, 과산화벤조일, tert-부틸퍼옥시벤조에이트, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디프로필퍼옥시디카보네이트, tert-부틸퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸퍼옥시피발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드와 같은 유기 과산화물; 과황산칼륨, 과황산암모늄, 과산화수소와 같은 무기 과산화물 등을 들 수 있다. 또, 과산화물과 환원제를 병용한 레독스계 개시제 등도, 중합개시제로서 사용할 수 있다.
아크릴 수지의 제조방법으로는, 위에 나타낸 방법 중에서도, 용액 중합법이 바람직하다. 용액 중합법의 구체예를 들어 설명하면, 원하는 모노머 및 유기 용매를 혼합하고, 질소 분위기하에 열중합개시제를 첨가하여, 40∼90℃ 정도, 바람직하게는 60∼80℃ 정도에서 3∼10시간 정도 교반하는 방법 등을 들 수 있다. 또, 반응을 제어하기 위해, 모노머나 열중합개시제를 중합 중에 연속적 또는 간헐적으로 첨가하거나, 유기 용매에 용해한 상태로 첨가해도 된다. 여기서, 유기 용매로는, 예를 들어, 톨루엔, 자일렌과 같은 방향족 탄화수소류; 아세트산에틸, 아세트산부틸과 같은 에스테르류; 프로필알콜, 이소프로필알콜과 같은 지방족 알콜류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤과 같은 케톤류 등을 이용할 수 있다.
[이온성 화합물(B)]
본 발명에서는, 이상과 같은 아크릴 수지(A)에 더하여, 대전 방지제로서, 실온(25℃)에서 고체인 이온성 화합물(B)를 이용한다. 이 이온성 화합물(B)은, 유기 양이온을 갖고 있다. 이러한 실온에서 고체인 이온성 화합물을, 본명세서에서는, 이온성 고체라고 부르는 경우도 있다.
이온성 화합물(B)를 구성하는 양이온 성분은, 이온성 고체가 되는 것을 만족하는 유기의 양이온이면 되고, 그 외에는 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 이미다졸륨 양이온, 피리디늄 양이온, 암모늄 양이온, 술포늄 양이온, 포스포늄 양이온 등을 들 수 있지만, 수지 필름의 점착제층에 사용된 경우, 그 위에 형성되는 박리 필름을 박리할 때 대전되기 어렵다는 관점에서, 피리디늄 양이온이나 이미다졸륨 양이온이 바람직하다.
한편, 이온성 화합물(B)에서, 상기 양이온 성분의 쌍이온이 되는 음이온 성분은, 이온성 고체가 되는 것을 만족하는 것이라면 특별히 한정되지 않고, 무기의 음이온이어도 되고, 유기의 음이온이어도 되고, 예를 들어, 다음과 같은 것을 들 수 있다.
클로라이드 음이온 [Cl-],
브로마이드 음이온 [Br-],
요오다이드 음이온 [I-],
테트라클로로알루미네이트 음이온 [AlCl4 -],
헵타클로로디알루미네이트 음이온 [Al2Cl7 -],
테트라플루오로볼레이트 음이온 [BF4 -],
헥사플루오로포스페이트 음이온 [PF6 -],
퍼클로레이트 음이온 [ClO4 -],
니트레이트 음이온 [NO3 -],
아세테이트 음이온 [CH3COO-],
트리플루오로아세테이트 음이온 [CF3COO-],
메탄술포네이트 음이온 [CH3SO3 -],
트리플루오로메탄술포네이트 음이온 [CF3SO3 -],
p-톨루엔술포네이트 음이온 [p-CH3C6H4SO3 -],
비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 음이온 [(CF3SO2)2N-],
트리스(트리플루오로메탄술포닐)메타니드 음이온 [(CF3SO2)3C-],
헥사플루오로아세네이트 음이온 [AsF6 -],
헥사플루오로안티모네이트 음이온 [SbF6 -],
헥사플루오로니오베이트 음이온 [NbF6 -],
헥사플루오로탄탈레이트 음이온 [TaF6 -],
디메틸포스피네이트 음이온 [(CH3)2POO-],
(폴리)하이드로플루오로플루오라이드 음이온 [F(HF)n -] (n은 1∼3 정도),
디시아나미드 음이온 [(CN)2N-],
티오시안 음이온 [SCN-],
퍼플루오로부탄술포네이트 음이온 [C4F9SO3 -],
비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드 음이온 [(C2F5SO2)2N-],
퍼플루오로부타노에이트 음이온 [C3F7COO-],
(트리플루오로메탄술포닐)(트리플루오로메탄카르보닐)이미드 음이온 [(CF3SO2)(CF3CO)N-] 등.
이들 중에서도 특히, 불소원자를 포함하는 음이온 성분은, 대전 방지 성능이 우수한 이온성 고체를 부여하기 때문에 바람직하게 이용되고, 특히 헥사플루오로포스페이트 음이온이 바람직하다.
본 발명에 이용되는 이온성 고체의 구체예는, 상기 양이온 성분과 음이온 성분의 조합에서 적절하게 선택할 수 있다. 구체적인 양이온 성분과 음이온 성분의 조합인 화합물로서, 다음과 같은 것을 들 수 있다.
N-헥실피리디늄 헥사플루오로포스페이트,
N-옥틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트,
N-부틸-4-메틸루피리디늄 헥사플루오로포스페이트,
N-부틸-N-메틸피롤리디늄 헥사플루오로포스페이트,
1-에틸-3-메틸이미다졸륨 헥사플루오로포스페이트,
1-에틸-3-메틸이미다졸륨 p-톨루엔술포네이트,
1-부틸-3-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트,
테트라부틸암모늄 헥사플루오로포스페이트,
테트라부틸암모늄 p-톨루엔술포네이트,
(2-히드록시에틸)트리메틸암모늄 디메틸포스피네이트 등.
이러한 이온성 고체는, 각각 단독으로, 또는 2종 이상 조합하여 이용할 수 있다. 이온성 고체의 예는, 위에 열거한 물질에 한정되지 않는다.
실온에서 고체인 이온성 화합물(B)은 상술한 바와 같이, 아크릴 수지(A)를 포함하는 조성물로 형성되는 점착제층에 대전 방지성을 부여하고, 점착제로서의 여러 물성을 유지하는 데 있어서 유효하다. 특히, 상온에서 액체인 이온성 화합물을 이용하는 경우에 비하여, 대전 방지 성능을 장기간 유지할 수 있다. 이러한 대전 방지성의 장기 안정성이라는 관점에서 보면, 이온성 화합물(B)은, 30℃ 이상, 나아가 35℃ 이상의 융점을 갖는 것이 바람직하다. 한편, 그 융점이 너무 높으면, 아크릴 수지(A)와의 상용성이 나빠지기 때문에, 90℃ 이하, 나아가 80℃ 이하의 융점을 갖는 것이 바람직하다.
이온성 화합물(B)은, 상기 아크릴 수지(A)의 불휘발분 100 중량부(2종류 이상 이용하는 경우는 그 합계 중량)에 대하여, 0.2∼8 중량부의 비율로 함유시킨다. 아크릴 수지(A)의 불휘발분 100 중량부에 대하여, 이온성 화합물(B)를 0.2 중량부 이상 함유하면, 대전 방지 성능이 향상되기 때문에 바람직하고, 또 그 양이 8 중량부 이하이면, 내구성을 유지하는 것이 용이하기 때문에 바람직하다. 아크릴 수지(A)의 불휘발분 100 중량부에 대한 이온성 화합물(B)의 양은, 0.2∼5 중량부의 범위로 할 수도 있고, 바람직하게는 0.5 중량부 이상, 또 3 중량부 이하이다.
[점착제를 구성하는 그 밖의 성분]
이상과 같은 아크릴 수지(A) 및 이온성 화합물(B)에, 통상은 가교제(C)를 더 배합하여 점착제 조성물로 한다. 가교제(C)는, 아크릴 수지(A) 중의 특히 극성 관능기 함유 단량체에 유래하는 구조 단위와 가교할 수 있는 관능기를 분자 내에 적어도 2개 갖는 화합물이고, 구체적으로는, 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 금속 킬레이트계 화합물, 아지리딘계 화합물 등이 예시된다.
이소시아네이트계 화합물은, 분자 내에 적어도 2개의 이소시아네이트기(-NCO)를 갖는 화합물이며, 예를 들어, 톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 자일릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트 등을 들 수 있다. 또, 이러한 이소시아네이트 화합물에, 글리세롤이나 트리메틸올프로판 등의 폴리올을 반응시킨 어덕트체나, 이소시아네이트 화합물을 이량체, 삼량체 등으로 한 것도, 점착제에 이용되는 가교제가 될 수 있다. 2종 이상의 이소시아네이트계 화합물을 혼합하여 이용할 수도 있다.
에폭시계 화합물은, 분자 내에 적어도 2개의 에폭시기를 갖는 화합물이며, 예를 들어, 비스페놀 A형의 에폭시 수지, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, N,N-디글리시딜아닐린, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일렌디아민, 1,3-비스(N,N'-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산 등을 들 수 있다. 2종 이상의 에폭시계 화합물을 혼합하여 이용할 수도 있다.
금속 킬레이트 화합물로는, 예를 들어, 알루미늄, 철, 구리, 아연, 주석, 티탄, 니켈, 안티몬, 마그네슘, 바나듐, 크롬 및 지르코늄 등의 다가 금속에, 아세틸아세톤이나 아세토아세트산에틸이 배위된 화합물 등을 들 수 있다.
아지리딘계 화합물은, 에틸렌이민이라고도 불리는 1개의 질소원자와 2개의 탄소원자를 포함하는 3원환의 골격을 분자 내에 적어도 2개 갖는 화합물이며, 예를 들어, 디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사미드), 톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사미드), 트리에틸렌멜라민, 이소프탈로일비스-1-(2-메틸아지리딘), 트리스-1-아지리디닐포스핀옥사이드, 헥사메틸렌-1,6-비스(1-아지리딘카르복사미드), 트리메틸올프로판-트리-β-아지리디닐프로피오네이트, 테트라메틸올메탄-트리-β-아지리디닐프로피오네이트 등을 들 수 있다.
이들 가교제 중에서도, 이소시아네이트계 화합물, 특히, 자일릴렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트 또는 헥사메틸렌디이소시아네이트, 또는 이들 이소시아네이트 화합물을, 글리세롤이나 트리메틸올프로판 등의 폴리올에 반응시킨 어덕트체나, 이소시아네이트 화합물을 이량체, 삼량체 등으로 한 것의 혼합물, 이들 이소시아네이트계 화합물을 혼합한 것 등이, 바람직하게 이용된다. 적합한 이소시아네이트계 화합물로서, 톨릴렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트를 폴리올에 반응시킨 어덕트체, 톨릴렌디이소시아네이트의 이량체 및 톨릴렌디이소시아네이트의 삼량체, 또 헥사메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트를 폴리올에 반응시킨 어덕트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이량체 및 헥사메틸렌디이소시아네이트의 삼량체를 들 수 있다.
가교제(C)는, 아크릴 수지(A) 100 중량부(2종류 이상 이용하는 경우는 그 합계 중량)에 대하여, 통상 0.01∼10 중량부 정도, 바람직하게는 0.1∼5 중량부 정도의 비율로 배합된다. 아크릴 수지(A) 100 중량부에 대한 가교제(C)의 양이 0.01 중량부 이상이면, 점착제층의 내구성이 향상되는 경향이 있기 때문에 바람직하고, 또 10 중량부 이하이면, 점착제가 부착된 광학 필름을 액정 표시 장치에 적용했을 때의 백화가 눈에 띄지 않게 되기 때문에 바람직하다.
본 발명의 점착제가 부착된 수지 필름이, 그 점착제층측에서 유리 기판에 접합되는 경우, 그 점착제층을 형성하기 위한 점착제에는, 점착제층과 유리 기판의 밀착성을 향상시키기 위해, 실란계 화합물을 함유시키는 것이 바람직하고, 특히, 가교제를 배합하기 전의 아크릴 수지에 실란계 화합물을 함유시켜 두는 것이 바람직하다.
실란계 화합물로는 예를 들어, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필디메톡시메틸실란, 3-글리시독시프로필에톡시디메틸실란 등을 들 수 있다. 2종 이상의 실란계 화합물을 사용해도 된다.
실란계 화합물은, 실리콘 올리고머 타입인 것이어도 된다. 실리콘 올리고머를(모노머)올리고머의 형식으로 나타내면, 예를 들어 다음과 같은 것을 들 수 있다.
3-머캅토프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
3-머캅토프로필트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,
3-머캅토프로필트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
3-머캅토프로필트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머와 같은 머캅토프로필기 함유의 코폴리머;
머캅토메틸트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
머캅토메틸트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,
머캅토메틸트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
머캅토메틸트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머와 같은 머캅토메틸기 함유의 코폴리머;
3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,
3-메타크릴로일옥시프로필트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
3-메타크릴로일옥시프로필트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,
3-메타크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
3-메타크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,
3-메타크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
3-메타크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머와 같은 메타크릴로일옥시프로필기 함유의 코폴리머;
3-아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
3-아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,
3-아크릴로일옥시프로필트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
3-아크릴로일옥시프로필트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,
3-아크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
3-아크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,
3-아크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
3-아크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머와 같은 아크릴로일옥시프로필기 함유의 코폴리머;
비닐트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
비닐트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,
비닐트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
비닐트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,
비닐메틸디메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
비닐메틸디메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,
비닐메틸디에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
비닐메틸디에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머와 같은 비닐기 함유의 코폴리머;
3-아미노프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
3-아미노프로필트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,
3-아미노프로필트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
3-아미노프로필트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,
3-아미노프로필메틸디메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
3-아미노프로필메틸디메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,
3-아미노프로필메틸디에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
3-아미노프로필메틸디에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머와 같은 아미노기 함유의 코폴리머 등.
이들 실란계 화합물은, 대부분의 경우 액체이다. 점착제에서의 실란계 화합물의 배합량은, 아크릴 수지(A)의 불휘발분 100 중량부(2종류 이상 이용하는 경우는 그 합계 중량)에 대하여, 통상 0.01∼10 중량부 정도이고, 바람직하게는 0.05∼5 중량부의 비율로 사용된다. 아크릴 수지의 불휘발분 100 중량부에 대한 실란계 화합물의 양이 0.01 중량부 이상이면, 점착제층과 유리 기판의 밀착성이 향상되기 때문에 바람직하다. 또, 그 양이 10 중량부 이하이면, 점착제층으로부터 실란계 화합물이 블리드아웃되는 것이 억제되는 경향이 있기 때문에 바람직하다.
이상 설명한 점착제에는, 가교 촉매, 내후 안정제, 점착 부여제(tackifier), 가소제, 연화제, 염료, 안료, 무기 필러, 아크릴 수지(A) 이외의 수지 등을 더 배합해도 된다. 또, 점착제에 자외선 경화성 화합물을 배합하고, 점착제층 형성후에 자외선을 조사하여 경화시켜, 보다 딱딱한 점착제층으로 하는 것도 유용하다. 그 중에서도, 점착제에 가교제와 함께 가교 촉매를 배합하면, 점착제층을 단시간의 숙성으로 조제할 수 있고, 얻어지는 점착제가 부착된 수지 필름에서, 수지 필름과 점착제층 사이에 들뜸이나 박리가 발생하거나 점착제층 내에서 발포가 발생하는 것을 억제할 수 있고, 또 리워크성도 한층 더 양호해지는 경우가 있다. 가교 촉매로는, 예를 들어, 헥사메틸렌디아민, 에틸렌디아민, 폴리에틸렌이민, 헥사메틸렌테트라아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민, 이소포론디아민, 트리메틸렌디아민, 폴리아미노 수지, 멜라민 수지와 같은 아민계 화합물 등을 들 수 있다. 점착제에 가교 촉매로서 아민계 화합물을 배합하는 경우, 가교제로는 이소시아네이트계 화합물이 적합하다.
점착제를 구성하는 이들 각 성분은, 용제에 용해된 상태로 점착제 조성물이 되고, 적당한 기재 상에 도포되고 건조되어 점착제층이 된다.
본 발명의 점착제가 부착된 수지 필름에서, 점착제층은, 그 겔분률이 50∼99 중량%의 범위가 되도록 하는 것이 바람직하다. 여기서 겔분률은, 이하의 (I)∼(IV)에 따라서 측정되는 값이다.
(I) 약 8 cm×약 8 cm의 면적의 점착제층과, 약 10 cm×약 10 cm의 SUS304로 이루어진 금속 메쉬(그 중량을 Wm으로 한다)를 접합한다.
(II) 상기 (I)에서 얻어진 접합물의 중량을 칭량하여, 그 중량을 Ws로 하고, 다음으로 점착제층을 감싸도록 4회 접어 호치키스(스테이플러)로 고정한 후 칭량하여, 그 중량을 Wb로 한다.
(III) 유리 용기에 상기 (II)에서 호치키스로 고정한 메시를 넣고, 아세트산에틸 60 ㎖를 더하여 침지시킨 후, 이 유리 용기를 실온에서 3일간 보관한다.
(IV) 유리 용기로부터 메쉬를 꺼내어, 120℃에서 24시간 건조시킨 후 칭량하여, 그 중량을 Wa로 하고, 다음 식에 기초하여 겔분률을 계산한다.
겔분률(중량%)=[{Wa-(Wb-Ws)-Wm}/(Ws-Wm)]×100
점착제층의 겔분률이 50 중량% 이상이면, 점착제층의 내구성이 향상되는 경향이 있기 때문에 바람직하고, 또 그 겔분률이 99 중량% 이하이면, 제조가 용이하기 때문에 바람직하다.
점착제층의 겔분률을 50∼99 중량%로 조정하기 위해서는, 점착제층의 유효 성분인 아크릴 수지의 종류에 따라서도 다르지만, 가교제의 양을 많게 하면, 겔분률이 높아지기 때문에, 가교제의 양에 따라 겔분률을 조정하면 된다. 구체적으로는, 점착제층을 구성하는 아크릴 수지의 불휘발분 100 중량부(2종류 이상 이용하는 경우는 그 합계량)에 대한 가교제의 배합량을, 0.01∼10 중량부 정도의 범위에서, 아크릴 수지의 종류에 맞춰 적절하게 선택하면 된다. 점착제층의 겔분률은, 65 중량% 이상, 나아가 75 중량% 이상, 또 95 중량% 이하가 되도록 하는 것이, 한층 더 바람직하다.
[점착제가 부착된 수지 필름]
본 발명의 점착제가 부착된 수지 필름은, 수지 필름의 적어도 한면에, 이상과 같은 점착제 조성물로 형성되는 점착제층을 형성한 것이다. 여기서 이용하는 수지 필름은, 편광 필름 및 위상차 필름에서 선택되는 필름을 포함하는 광학 필름이나, 피보호체인 광학 필름 등에 접합되어, 그 표면을 손상이나 오염 등으로부터 보호할 목적으로 이용되는 표면 보호 필름 등을 들 수 있다.
편광 필름이란, 자연광 등의 입사광에 대하여, 편광을 출사하는 기능을 갖는 광학 필름이다. 편광 필름에는, 어떤 방향의 진동면을 갖는 직선 편광을 흡수하고, 그것과 직교하는 진동면을 갖는 직선 편광을 투과하는 성질을 갖는 직선 편광 필름, 어떤 방향의 진동면을 갖는 직선 편광을 반사하고, 그것과 직교하는 진동면을 갖는 직선 편광을 투과하는 성질을 갖는 편광 분리 필름, 편광 필름과 후술하는 위상차 필름을 적층한 타원 편광 필름 등이 있다. 편광 필름, 특히 직선 편광 필름(편광자 또는 편광자 필름이라고 불리는 경우도 있음)의 적합한 구체예로서, 일축 연신된 폴리비닐알콜계 수지 필름에 요오드나 이색성 염료 등의 이색성 색소가 흡착 배향되어 있는 것을 들 수 있다.
위상차 필름이란, 광학 이방성을 나타내는 광학 필름으로서, 예를 들어, 폴리비닐알콜, 폴리카보네이트, 폴리에스테르, 폴리아릴레이트, 폴리이미드, 폴리올레핀, 환상 폴리올레핀, 폴리스티렌, 폴리술폰, 폴리에테르술폰, 폴리비닐리덴플루오라이드/폴리메틸메타크릴레이트, 액정 폴리에스테르, 아세틸셀룰로오스, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 비누화물, 폴리염화비닐 등을 포함하는 고분자 필름을 1.01∼6배 정도로 연신함으로써 얻어지는 연신 필름 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 폴리카보네이트 필름이나 환상 폴리올레핀계 필름을 일축 연신 또는 이축 연신한 고분자 필름이 바람직하다. 일축성 위상차 필름, 광시야각 위상차 필름, 저광탄성률 위상차 필름 등으로 칭해지는 것이 있는데, 이들 모두에 대해 적용 가능하다.
또, 액정성 화합물의 도포ㆍ배향에 의해 광학 이방성을 발현시킨 필름이나, 무기층형 화합물의 도포에 의해 광학 이방성을 발현시킨 필름도, 위상차 필름으로서 이용할 수 있다. 이러한 위상차 필름에는, 온도 보상형 위상차 필름으로 칭해지는 것, 또 신일본석유(주)에서 "LC 필름"이란 상품명으로 판매되고 있는, 막대형 액정이 트위스트 배향된 필름, 마찬가지로 신일본석유(주)에서 "NH 필름"이란 상품명으로 판매되고 있는 막대형 액정이 경사 배향된 필름, 후지필름(주)에서 "WV 필름"이란 상품명으로 판매되고 있는 원반형 액정이 경사 배향된 필름, 스미토모화학(주)에서 "VAC 필름"이란 상품명으로 판매되고 있는 완전 이축 배향형의 필름, 마찬가지로 스미토모화학(주)에서 "new VAC 필름"이란 상품명으로 판매되고 있는 이축 배향형의 필름 등이 있다.
또한, 이들 광학 필름에 보호 필름이 접착된 것도 광학 필름으로서 이용할 수 있다. 보호 필름으로는 투명한 수지 필름이 이용되고, 그 투명 수지로는, 예를 들어, 트리아세틸셀룰로오스나 디아세틸셀룰로오스로 대표되는 아세틸셀룰로오스계 수지, 폴리메틸메타크릴레이트로 대표되는 메타크릴 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리올레핀계 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리에테르에테르케톤 수지, 폴리술폰 수지 등을 들 수 있다. 보호 필름을 구성하는 수지에는, 살리실산에스테르계 화합물, 벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 트리아진계 화합물, 시아노아크릴레이트계 화합물, 니켈 착염계 화합물 등의 자외선 흡수제가 배합되어 있어도 된다. 보호 필름으로는, 트리아세틸셀룰로오스 필름 등의 아세틸셀룰로오스계 수지 필름이 적합하게 이용된다.
위에서 설명한 광학 필름 중에서도, 직선 편광 필름은, 그것을 구성하는 편광자, 예를 들어, 폴리비닐알콜계 수지를 포함하는 편광자 필름의 한면 또는 양면에, 보호 필름이 접착된 상태로 이용되는 것이 많다. 또, 상술한 타원 편광 필름은, 직선 편광 필름과 위상차 필름을 적층한 것이지만, 그 편광 필름도, 편광자 필름의 한면 또는 양면에, 보호 필름이 접착된 상태인 것이 많다. 이러한 타원 편광 필름에, 본 발명에 의한 점착제층을 형성하는 경우는, 통상, 그 위상차 필름측에 점착제층이 형성된다.
표면 보호 필름이란, 피보호체인 광학 필름 등의 표면을 상처나 오염으로부터 보호할 목적으로 사용되는 필름으로서, 예를 들어, 액정 표시 장치의 생산에 이용되는 편광 필름, 위상차 필름, 광확산 시트, 반사 시트 등의 각종 광학 필름은, 그 표면(한면에 점착제층을 갖는 경우는, 그 점착제층과는 반대측의 면)에 표면 보호 필름을 접합한 상태로 유통하여, 액정 셀 등에 접합한 후, 그 표면 보호 필름을 박리 제거하는 것이 일반적이다. 표면 보호 필름의 기재로는, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐과 같은 폴리올레핀계 수지, 폴리플루오르화비닐, 폴리플루오르화비닐리덴, 폴리플루오르화에틸렌과 같은 불소화폴리올레핀계 수지, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트/이소프탈레이트 공중합체와 같은 폴리에스테르계 수지, 나일론 6, 나일론 6, 6과 같은 폴리아미드, 폴리염화비닐, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-비닐알콜 공중합체, 폴리비닐알콜, 비닐론과 같은 비닐 중합체, 삼아세트산셀룰로오스, 이아세트산셀룰로오스, 셀로판과 같은 셀룰로오스계 수지, 폴리메타크릴산메틸, 폴리메타크릴산에틸, 폴리아크릴산에틸, 폴리아크릴산부틸과 같은 아크릴계 수지, 그 밖에 폴리스티렌, 폴리카보네이트, 폴리아릴레이트, 폴리이미드 등을 들 수 있다.
본 발명의 점착제가 부착된 수지 필름에서, 그 점착제층 표면에는 박리 필름을 접착하여, 사용시까지 임시로 부착하여 보호하는 것이 바람직하다. 여기서 이용하는 박리 필름은, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리아릴레이트 등의 각종 수지를 포함하는 필름을 기재로 하고, 이 기재의 점착제층과의 접합면에, 실리콘 처리와 같은 이형 처리가 실시된 것 등일 수 있다.
점착제가 부착된 수지 필름은, 예를 들어, 상기와 같은 박리 필름 위에, 앞서 설명한 점착제 조성물을 도포하여 점착제층을 형성하고, 얻어진 점착제층에 수지 필름을 더 적층하는 방법, 수지 필름의 위에 점착제 조성물을 도포하여 점착제층을 형성하고, 그 점착제면에 박리 필름을 접합하여 보호하여, 점착제가 부착된 수지 필름으로 하는 방법 등으로 제조할 수 있다.
점착제층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 통상은 30 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 또 10 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 10∼20 ㎛이다. 점착제층의 두께가 30 ㎛ 이하이면, 고온 고습하에서의 접착성이 향상되어, 유리 기판과 점착층 사이에 들뜸이나 박리가 발생할 가능성이 낮아지는 경향이 있고, 또한 리워크성이 향상되는 경향이 있기 때문에 바람직하고, 또 그 두께가 10 ㎛ 이상이면, 거기에 접합되어 있는 광학 필름의 치수가 변화하더라도, 그 치수 변화에 따라 점착층이 변동하기 때문에, 액정 셀의 둘레 가장자리부의 밝기와 중심부의 밝기 사이에 차이가 없어져, 백화나 색불균일이 억제되는 경향이 있기 때문에 바람직하다. 종래부터 일반적으로, 액정 셀 유리에 접착되는 점착제층의 두께는 25 ㎛를 표준으로 했지만, 본 발명에서는, 그 두께를 20 ㎛ 이하로 하더라도 점착제층으로서 충분한 성능을 발휘한다.
본 발명의 점착제가 부착된 수지 필름은, 유리 기판에 접착하여 광학 적층체로 한 후, 어떤 문제가 있어 그 수지 필름을 유리 기판으로부터 박리하는 경우에, 점착제층은 수지 필름에 따라 박리되고, 점착제층과 접해 있던 유리 기판의 표면에, 흐림이나 풀찌꺼기 등이 거의 발생하지 않기 때문에, 박리후의 유리 기판에 점착제가 부착된 수지 필름을 다시 접착하는 것이 용이하다. 즉, 소위 리워크성이 우수하다.
[광학 적층체]
본 발명의 점착제가 부착된 수지 필름은, 수지 필름을 광학 필름으로 구성하고, 그 점착제층에서 유리 기판에 적층하여 광학 적층체로 할 수 있다. 점착제가 부착된 광학 필름을 유리 기판에 적층하여 광학 적층체로 하기 위해서는, 예를 들어, 상기와 같이 하여 얻어지는 점착제가 부착된 수지 필름으로부터 박리 필름을 박리하여, 노출된 점착제층을 유리 기판의 표면에 접합하면 된다. 여기서, 유리 기판으로는, 예를 들어, 액정 셀의 유리 기판, 방현용 유리, 선글래스용 유리 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 액정 셀의 전면측(시인측)의 유리 기판에 점착제가 부착된 광학 필름(상편광 필름)을 적층하고, 액정 셀의 배면측의 유리 기판에 점착제가 부착된 다른 광학 필름(하편광 필름)을 적층하여 이루어진 광학 적층체는, 액정 표시 장치로서 사용할 수 있기 때문에 바람직하다. 유리 기판의 재료로는, 예를 들어, 소다 라임 유리, 저알칼리 유리, 무알칼리 유리 등을 들 수 있다.
본 발명의 광학 적층체는, 액정 표시 장치의 액정 셀로서 이용할 수 있다. 본 발명의 광학 적층체로 형성되는 액정 표시 장치는, 예를 들어, 노트형, 데스크탑형, PDA(Personal Digital Assistance) 등을 포함하는 퍼스널 컴퓨터용 액정 디스플레이, 텔레비젼, 차재용 디스플레이, 전자 사전, 디지털 카메라, 디지털 비디오 카메라, 전자 탁상 계산기, 시계 등에 이용할 수 있다.
이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 한정되지 않는다. 예 중에서, 사용량 내지 함유량을 나타내는 「부」 및 「%」는, 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.
이하의 예에서, 불휘발분은 JIS K 5407에 준한 방법으로 측정한 값이다. 구체적으로는, 점착제 용액을 임의의 중량으로 샬레에 덜어, 방폭 오븐으로 115℃에서 2시간 건조시킨 후의 잔류 불휘발분 중량을, 처음에 측정하여 덜은 용액의 중량에 대한 비율로 나타낸 것이다. 또 중량 평균 분자량의 측정은, GPC 장치로, 컬럼으로서 도소(주) 제조의 "TSK gel GMHHR-H(S)" 2개를 직렬로 이어서 배치하고, 용출액으로서 테트라히드로푸란을 이용하여, 시료 농도 5 mg/㎖, 시료 도입량 100 ㎕, 온도 40℃, 유속 1 ㎖/분의 조건으로, 표준 폴리스티렌 환산에 의해 행했다.
우선, 아크릴 수지의 제조예를 나타낸다.
[중합예 1]
냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반기를 구비한 반응 용기에, 아세트산에틸 81.8부, 아크릴산부틸 98.6부, 아크릴산 2-히드록시에틸 1.0부 및 아크릴산 0.4부의 혼합 용액을 넣고, 질소 가스로 장치 내의 공기를 치환하여 산소 불포함으로 하면서, 내부 온도를 55℃로 높였다. 그 후, 아조비스이소부티로니트릴(중합개시제) 0.14부를 아세트산에틸 10부에 녹인 용액을 전량 첨가했다. 개시제 첨가 1시간후에, 단량체를 제외한 아크릴 수지의 농도가 35%가 되도록, 첨가 속도 17.3부/hr로 아세트산에틸을 연속적으로 반응 용기 내에 첨가하면서, 내부 온도 54∼56℃에서 12시간 보온하고, 마지막으로 아세트산에틸을 첨가하여, 아크릴 수지의 농도가 20%가 되도록 조절했다. 얻어진 아크릴 수지는, GPC에 의한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량 Mw가 1,230,000, Mw/Mn이 3.9였다. 이것을 아크릴 수지 A1로 한다. 아크릴 수지 A1 중의 수산기 함유 단량체인 아크릴산 2-히드록시에틸에 유래하는 구조 단위는 1%이고, 또 카르복실기 함유 단량체인 아크릴산에 유래하는 구조 단위는 0.4%이다.
[중합예 2]
단량체 조성을, 아세트산에틸 81.8부, 아크릴산부틸 78.6부, 아크릴산메틸 20.0부, 아크릴산 2-히드록시에틸 1.0부 및 아크릴산 0.4부로 변경한 것 외에는 중합예 1과 동일하게 하여, 아크릴 수지를 제조했다. 얻어진 아크릴 수지는, GPC에 의한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량 Mw가 1,648,000, Mw/Mn이 4.1이었다. 이것을 아크릴 수지 A2로 한다. 아크릴 수지 A2도, 수산기 함유 단량체인 아크릴산 2-히드록시에틸에 유래하는 구조 단위의 비율이 1%, 카르복실기 함유 단량체인 아크릴산에 유래하는 구조 단위의 비율이 0.4%이다.
다음으로, 상기에서 제조한 아크릴 수지를 이용하여 점착제를 조제하여, 광학 필름에 적용한 실시예 및 비교예를 나타낸다. 이하의 예에서는, 이온성 화합물로서 다음 것을 이용했다. 각 화합물의 기호는, 나중에 참조하기 위해 붙인 것으로, 이온성 고체 1∼이온성 고체 5로 호칭하는 화합물은, 25℃의 실온에서 고체이고, 이온성 액체 1로 호칭하는 화합물은 25℃의 실온에서 액체였다.
이온성 고체 1 : N-부틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트 (하기 식의 구조를 가지며, 융점 48℃)
Figure 112010019362860-pct00002
이온성 고체 2 : N-헥실피리디늄 헥사플루오로포스페이트 (하기 식의 구조를 가지며, 융점 45℃)
Figure 112010019362860-pct00003
이온성 고체 3 : N-옥틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트 (하기 식의 구조를 가지며, 융점 44℃)
Figure 112010019362860-pct00004
이온성 고체 4 : 1-메틸-3-에틸이미다졸륨 헥사플루오로포스페이트 (하기 식의 구조를 가지며, 융점 62℃)
Figure 112010019362860-pct00005
이온성 고체 5 : 테트라부틸암모늄 헥사플루오로포스페이트 (하기 식의 구조를 가지며, 융점 78℃)
Figure 112010019362860-pct00006
이온성 액체 1 : N-헥실-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트 (하기 식의 구조를 가지며, 융점 18℃)
Figure 112010019362860-pct00007
또, 가교제 및 실란계 화합물로서, 다음 것을 이용했다(모두 상품명).
<가교제>
타케네이트 D160N : 헥사메틸렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체의 아세트산에틸 용액(고형분 농도 75%), 미쓰이화학폴리우레탄(주)으로부터 입수.
콜로네이트 L : 톨릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체의 아세트산에틸 용액(고형분 농도 75%), 일본폴리우레탄(주)으로부터 입수. (실란계 화합물)
KBE-402 : 글리시독시프로필디에톡시메틸실란(액체), 신에츠화학공업(주)으로부터 입수.
KBM-403 : 글리시독시프로필트리메톡시실란(액체), 신에츠화학공업(주)으로부터 입수.
[실시예 1∼5 및 비교예 1∼3]
(a) 점착제의 제조
중합예 1에서 얻은 아크릴 수지 A1의 고형분 100 부에 대하여, 가교제 "타케네이트 D160N"을 고형분으로 0.8부, 실란계 화합물 "KBE-402"를 0.5부 및 표 1에 나타내는 이온성 화합물을 각각 거기에 나타내는 양만큼 혼합하고, 고형분 농도가 13%가 되도록 아세트산에틸을 더 첨가하여 점착제 조성물로 했다.
Figure 112010019362860-pct00008
(b) 점착제가 부착된 수지 필름의 제작
상기 각 점착제 조성물을, 이형 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(상품명 "PET 3811", 린텍(주)으로부터 입수; 세퍼레이터라고 부름)의 이형 처리면에, 애플리케이터를 이용하여 건조후의 두께가 15 ㎛가 되도록 도포하고, 90℃에서 1분간 건조시켜 시트형의 점착제를 얻었다. 이어서, 요오드가 흡착 배향된 폴리비닐알콜 편광자의 양면을 트리아세틸셀룰로오스를 포함하는 보호 필름 사이에 끼운 3층 구조의 편광 필름의 한면에, 상기에서 얻은 시트형 점착제의 세퍼레이터와 반대측의 면(점착제면)을 라미네이터에 의해 접합한 후, 온도 23℃, 상대 습도 65%의 조건으로 7일간 양생하여, 점착제가 부착된 편광 필름을 얻었다. 양생후의 각 점착제층에 관하여, 앞서 설명한 방법으로 겔분률을 측정하여, 그 결과를 표 2에 나타냈다.
(c) 점착제가 부착된 수지 필름의 대전 방지성 평가
얻어진 점착제가 부착된 편광 필름의 세퍼레이터를 박리했을 때, 점착제의 표면 저항치를 표면 고유 저항 측정 장치[미쓰비시화학(주) 제조의 "Hirest-up MCP-HT450" (상품명)]로 측정하여 대전 방지성을 평가했다. 표면 저항치가 1011Ω/□ 오더 또는 그 이하이면, 양호한 대전 방지성을 얻을 수 있다. 대전 방지성의 평가는, 점착제가 부착된 편광 필름의 양생이 완료된 후 즉시 행했다. 또, 장기간 보존할 때 시간의 경과에 따라 변화를 나타내기 때문에, 양생이 완료된 점착제가 부착된 편광 필름을, 온도 60℃, 상대 습도 70%의 오븐에 6일간 보관한 후, 상기와 동일하게 세퍼레이터를 박리하고, 점착제의 표면 저항치를 측정했다. 여기서, 온도 60℃, 상대 습도 70%로 6일간 보관하는 것은, 실온에서 6개월간 보관하는 것과 거의 동등한 효과를 얻을 수 있다. 결과를 표 2에 정리했다.
(d) 광학 적층체의 제작 및 평가
상기 (b)에서 제작한 점착제가 부착된 편광 필름으로부터 세퍼레이터를 박리한 후, 그 점착제면을 액정 셀용 유리 기판[코닝사 제조의 "1737"(상품명)]의 한면에 접착하여 광학 적층체를 제작했다. 이 광학 적층체에 관하여, 온도 80℃의 건조 조건하에서 300시간 보관하는 내열 시험을 행한 경우와, 온도 60℃, 상대 습도 90%에서 300시간 보관하는 내습열 시험을 행한 경우와, 70℃로 가열한 상태에서 -30℃로 온도를 낮추고, 이어서 70℃로 온도를 높이는 과정을 1사이클(1시간)로 하여, 이것을 100사이클 반복하는 내히트쇼크 시험을 행한 경우에 관하여, 각각 시험후의 광학 적층체를 육안으로 관찰했다. 결과를 이하의 기준으로 분류하여, 표 2에 정리했다.
<열, 습열 및 히트쇼크(표 2에서는「HS」로 기재)에 대한 내구성의 평가 기준>
◎ : 들뜸, 박리, 발포 등의 외관 변화가 전혀 보이지 않는다.
○ : 들뜸, 박리, 발포 등의 외관 변화가 거의 보이지 않는다.
△ : 들뜸, 박리, 발포 등의 외관 변화가 약간 눈에 띈다.
× : 들뜸, 박리, 발포 등의 외관 변화가 현저하게 보인다.
[실시예 6]
중합예 2에서 얻은 아크릴 수지 A2의 고형분 100부에 대하여, 가교제 "콜로네이트 L"를 고형분으로 0.5부, 실란계 화합물 "KBM-403"을 0.5부 및 이온성 고체 3을 7.5부 혼합하고, 고형분 농도가 13%가 되도록 아세트산에틸을 더 첨가하여 점착제 조성물로 했다. 이 점착제 조성물을 이용하여, 실시예 1∼5와 동일하게 평가하여, 결과를 표 2에 정리했다.
Figure 112010019362860-pct00009
표 1 및 표 2에서 알 수 있는 바와 같이, 아크릴 수지 100부에 대하여, 본 발명에서 규정하는 이온성 고체를 1부 배합하여 점착제를 구성한 실시예 1∼5 및 이온성 고체를 7.5부 배합하여 점착제를 구성한 실시예 6은, 이온성 액체를 배합한 비교예 1에 비하여, 제작 초기에 동등한 대전 방지성을 발현하며, 장기간 두더라도 대전 방지성이 거의 변화하지 않고, 또 내열성, 내습열성 및 내히트쇼크성에서도 거의 만족할만한 결과가 얻어졌다.
이에 비해, 25℃에서 액체인 N-헥실-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트(이온성 액체 1)를 배합하여 점착제를 구성한 비교예 1은, 제작 초기에는 양호한 대전 방지성을 나타내지만, 가온 촉진 시험인 온도 60℃, 상대 습도70%에서 6일간 보관한 경우, 세퍼레이터 박리후의 표면 저항치가 초기의 값에 비해 10배 이상이 되어, 장기 보관에 의해 대전 방지성이 약해지는 경향이 보였다. 한편, 동일한 이온성 고체 3을 배합하지만, 그 양을 변경한 실시예 3, 비교예 2 및 비교예 3의 결과에서, 아크릴 수지 100부에 대한 이온성 고체의 배합량이 0.1부이면, 대전 방지성을 부여하는 효과가 불충분하고, 또 그 양이 10부가 되면, 내구성이 불충분해지는 결과를 나타냈다.
본 발명의 점착제가 부착된 수지 필름은, 광학 부재의 대전을 유효하게 억제할 수 있다. 또한, 제작하고 나서 장시간 보관하더라도, 초기의 대전 방지 성능을 유지하는 것이 가능하다.
이 점착제가 부착된 수지 필름은, 예를 들어, 수지 필름을 광학 필름으로 구성하여, 액정 셀의 유리 기판에 적층함으로써, 액정 표시용 광학 적층체를 제공한다. 이 광학 적층체는, 습열 조건하, 광학 필름 및 유리 기판의 치수 변화에 기인하는 응력을 점착제층이 흡수ㆍ완화하기 때문에, 국부적인 응력 집중이 경감되어, 유리 기판에 대한 점착제층의 들뜸이나 박리 등이 억제된다. 또, 불균일한 응력 분포에 기인하는 광학적 결함이 방지되기 때문에, 백화가 억제된다. 또한, 점착제가 부착된 수지 필름을 한번 유리 기판에 적층한 후, 어떤 문제가 있는 경우에, 그 수지 필름을 점착제와 함께 유리 기판으로부터 박리하더라도, 박리후의 유리 기판의 표면에 풀찌꺼기나 흐림이 발생하는 경우가 적어, 유리 기판으로서 다시 이용할 수 있어, 리워크성이 우수한 것이 된다.
또, 이 점착제가 부착된 수지 필름은, 광학 필름의 표면에 접합하여, 사용시까지 그 표면을 보호하는 표면 보호 필름으로 할 수도 있다. 이 경우도, 우수한 대전 방지 효과가 부여되며, 예를 들어, 광학 필름을 표면 보호 필름과는 반대측의 점착제층을 개재시켜 액정 셀에 접합한 후, 그 표면 보호 필름을 박리했을 때, 정전기의 발생을 적게 할 수 있다.
본 발명의 점착제가 부착된 수지 필름은, 높은 대전 방지성이 부여되고, 그 대전 방지성이 장기간에 걸쳐 유지되며, 내구성도 우수하다. 이 점착제가 부착된 수지 필름은, 수지 필름을 광학 필름으로 구성하여 액정 표시 장치에 적합하게 이용된다. 또, 이 점착제가 부착된 수지 필름은, 광학 필름의 표면을 보호하는 표면 보호 필름으로서도 적합하게 이용된다.

Claims (6)

  1. 수지 필름의 적어도 한면에 점착제층이 형성되어 이루어진 점착제가 부착된 수지 필름으로서, 그 점착제층은,
    (A) 하기 식 (I)
    Figure 112015008143444-pct00010

    (식 중, R1은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R2는, 각각 탄소수 1∼10의 알콕시기로 치환되어 있어도 되는 탄소수 1∼14의 알킬기 또는 아랄킬기를 나타낸다)
    로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르에서 유래하는 구조 단위를 포함하는 아크릴 수지 100 중량부,
    (B) 유기 양이온을 가지며, 실온에서 고체인 이온성 화합물 0.2∼8 중량부, 및
    (D) 실란계 화합물 0.01∼10 중량부를 함유하는 조성물로 형성되어 있는 것인 점착제가 부착된 수지 필름.
  2. 제1항에 있어서, 이온성 화합물(B)은, 아크릴 수지(A) 100 중량부에 대하여 0.2∼3 중량부의 비율로 존재하는 것인 점착제가 부착된 수지 필름.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 수지 필름은, 편광 필름 및 위상차 필름에서 선택되는 필름을 포함하는 광학 필름인 점착제가 부착된 수지 필름.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 수지 필름은, 표면 보호 필름인 점착제가 부착된 수지 필름.
  5. 제1항에 있어서, 점착제층의 표면에 박리 필름이 접착되어 있는 것인 점착제가 부착된 수지 필름.
  6. 제3항에 기재된 점착제가 부착된 수지 필름이, 그 점착제층측에서 유리 기판에 적층되어 되는 것을 특징으로 하는 광학 적층체.
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