WO2009011072A1

WO2009011072A1 - 電子写真感光体の製造方法

Info

Publication number: WO2009011072A1
Application number: PCT/JP2007/068479
Authority: WO
Inventors: Atsushi Ochi; Harunobu Ogaki; Kazunori Noguchi; Hiroki Uematsu; Masataka Kawahara
Original assignee: Canon Kabushiki Kaisha
Priority date: 2007-07-17
Filing date: 2007-09-14
Publication date: 2009-01-22
Also published as: US7629102B2; KR20100028669A; US20090023091A1; EP2172810A4; KR101154850B1; EP2172810B1; CN101689031A; CN101689031B; EP2172810A1; JP2009025342A; JP4235673B2

Abstract

表面に凹形状を有する電子写真感光体を高い生産性で安定的に製造するための製造方法の提供。親水性溶剤および疎水性溶剤を含む溶剤と、前記疎水性溶剤に可溶な高分子化合物とを含有する表面層用塗布液を使用し、前記親水性溶剤の沸点が、前記疎水性溶剤の沸点以上であり、かつ前記親水性溶剤の半経験的分子軌道計算を用いた構造最適化計算による双極子モーメントが０以上２．８未満であり、かつ前記疎水性溶剤の全質量が、前記表面層用塗布液に含有される溶剤の全質量の５０質量％以上１００質量％未満であり、前記表面層用塗布液を塗布後、前記表面層用塗布液が塗布された表面に、結露により凹形状を形成することを特徴とする。

Description

明細書電子写真感光体の製造方法

技術分野

本発明は、電子写真感光体の製造方法に関する。

背景技術

近年、有機光導電性物質を用いた電子写真感光体、すなわち有機電子写真感光体に関して、さまざまな点から活発に研究、開発されている。

基本的に電子写真感光体は、支持体と該支持体上に形成された感光層とから構成されている。有機電子写真感光体を構成する感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を光導電性物質とし、これらの材料を結着する樹脂として結着樹脂を使用する。感光層の層構成は、それぞれの機能を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した積層構成や、単一層にこれらの材料を含有させた単層構成がある。電子写真感光体は、電荷輸送層を表面層とする積層構成のものが多いが、電荷輸送層上にさらに表面保護層を設ける場合もある。

電子写真感光体の表面層は、各種部材ゃ記録媒体に接触する層であるため、機械的強度や化学的安定性といった多くの機能が要求されており、さまざまな提案がなされている。例えば特公平 7— 9 7 2 1 8号公報では、フィルム状研磨材を用いて電子写真感光体の表面を摺擦することにより、表面に溝を形成する方法が開示されている。また特開平 2— 1 5 0 8 5 0号公報では、サンドブラス卜処理により、表- 面に凹形状部を作製する方法が開示されている。特公平 7 _ 9 7 2 1 8号公報及び特開平 2— 1 5 0 8 5 0号公報は、電子写真感光体の表面を加工するための、独立した工程を必要とする製造方法である。一方で、特開昭 5 3 - 9 2 1 3 3号公報には、電子写真感光体の表面層の形成工程において、その表面に凹形状が作製された事例が開示されている。また特開 2 0 0 0 - 1 0 3 0 3号公報には、電子写真感光体の表面に液滴痕跡を形成しない製造方法が開示されている。特開 2 0 0 0 - 1 0 303号公報の記載内容によれば、感光層塗布時に溶剤の気化熱により表面が結露し、その際に生じた結露の痕跡が、電子写真感光体の表面に細孔として残り、画像上の'黒点やトナーフィルミングの要因であると指摘されている。特開 2001 - 1 75008号公報にも、特開 2000— 10303号公報と同様に、結露による白化を防止する電子写真感光体の製造方法が示されている。発明の開示

特公平 7— 97218号公報及び特開平 2— 150850号公報に記載の方法は、電子写真感光体の表面を加工するための独立した工程が必要となるため、製造方法としては生産性の点から十分とはいえない。また、これらの方法では、加工領域の全域にわたる均一性や、数/ m程度の微細な加工が困難であり、表面の機能性という点で、さらなる改善が望まれている。

特開昭 53 - 92133号公報では、電子写真感光体の表面層の形成工程において表面に凹形状が作製されるので、生産性の点では優れている。この製造方法で作製される形状は、緩やかな波形状であることが示されており、クリーニング性ゃ耐磨耗性の向上に効果があるものの、微小な波形状の作製は困難であるという問題がある。

特開 2000— 10303号公報および特開 2001— 175008号公報では、感光層塗布時に溶剤の気化熱により表面が結露し、その際に生じた結露の痕跡が、電子写真感光体の表面に細孔として残らないような製造方法を示し、表面に凹形状が形成されていないことの利点が記載されている。一方で、特開昭 53-92 133号公報では表面に凹形状が形成されていることの機能性に関して記載されている。したがって、機能性を向上させるための適切な表面形状を有する電子写真感光体の製造方法の開発が必要とされている。

本発明の課題は、表面に凹形状を有する電子写真感光体の優れた製造方法を提供することである。課題を解決するための手段

本発明は、表面に凹形状を有する電子写真感光体の製造方法であって、親水性溶剤および疎水性溶剤を含む溶剤と、前記疎水性溶剤に可溶な高分子化合物とを含有する表面雇用塗布液を使用し、前記親水性溶剤の沸点が、前記疎水性溶剤の沸点以上であり、かつ前記疎水性溶剤の半経験的分子軌道計算を用いた構造最適化計算による双極子モーメントが 0以上 2 . 8未満であり、かつ前記疎水性溶剤の全質量が、前記表面層用塗布液に含有される溶剤の全質量の 5 0質量％以上 1 0 0質量％未満であり、前記表面層用塗布液を塗布後、前記表面層用塗布液が塗布された表面に、結露により凹形状を形成することを特徴としている。

発明の効果

本発明によれば、表面に凹形状を有する電子写真感光体を、高い生産性で安定的に製造するための製造方法を提供することができる。図面の簡単な説明

図 1は、本発明の凹形状の表面観察における一形状を示す。

図 2は、本発明の凹形状の表面観察における一形状を示す。

図 3は、本発明の凹形状の表面観察における一形状を示す。

図 4は、本発明の凹形状の表面観察における一形状を示す。

図 5は、本発明の凹形状の表面観察における一形状を示す。

図 6は、本発明の凹形状の表面観察における一形状を示す。

図 7は、本発明の凹形状の表面観察における一形状を示す。

図 8は、本発明に関する電子写真感光体の層構成の一例を示す。

図 9は、本発明に関する電子写真感光体の層構成の一例を示す。

図 1 0は、本発明に関する電子写真感光体の層構成の一例を示す。

図 1 1は、本発明に関する電子写真感光体の層構成の一例を示す。

図 1 2は、本発明に関する電子写真感光体の層構成の一例を示す。発明を実施するための最良の形態

以下に、本発明を詳細に説明する。

本発明における親水性溶剤とは、水との親和性が大きい溶剤を示し、疎水性溶剤とは、水との親和性が小さい溶剤であることを示している。本発明では、親水性溶剤および疎水性溶剤の区別は、以下の実験と判断基準により区別している。

(実験）

常温常湿環境（23±3t：、 50士 10 %RH) において、まず 50m 1のメスシリンダ一に、水を 5 Om 1はかりとる。次に 10 Om 1のメスシリンダ一に溶剤を 5 Om lはかりとり、これに、先の操作ではかりとつた水 5 Om 1を加え、ガラス棒で全体が均一になるまでよく攪拌する。さらに、溶剤や水が揮発しないように蓋をして、気泡が消失し、界面が安定するまで十分に放置する。その後、 100m 1メスシリンダー内の混合液の状態を観察し、水相の体積を計測する。

• (判断基準）

水相の体積が 0 m 1以上かつ 5 m 1未満の場合は親水性溶剤に、 45ml以上かつ 5 Oml以下の場合は疎水性溶剤に区別する。混合液が均一な単一相の場合は、水相の体積はゼロであり、親水性溶剤に区別する。この範囲外の場合は、親水性溶剤または疎水性溶剤のどちらにも区別しない。

(具体例）

上記の実験において、たとえば溶剤がトルエン.の場合は、水相の体積は 5 Oml なので疎水性溶剤に区別される。また溶剤がグリセリンの場合は、混合液が均一な単一相となり水相の体積はゼロなので、親水性溶剤に区別される。さらに、溶剤が 1 , 1ージメトキシメタン（メチラール）の場合は、水相の体積は 69 mlなので、親水性溶剤または疎水性溶剤のどちらにも区別されない。

本発明における半経験的分子軌道計算を用いた構造最適化計算による双極子モ一メントとは、 PM3パラメータセットを使い、半経験的分子軌道計算プログラム MOPACを用いて計算した双極子モーメントの計算値を意味する。分子軌道法では、シュレディンガー方程式で用いる波動関数を、原子軌道の線形結合で表される分子軌道からなるスレ一夕一型行列式、あるいはガウス型行列式で近似し、その波動関数を構成する分子軌道を場の近似を用いて求める。その結果、全エネルギー、波動関数および波動関数の期待値として、さまざまな物理量を計算することができる。

場の近似により分子軌道を求める際、計算時間のかかる積分計算をさまざまな実験値を使つたパラメ一夕を用い、近似することにより計算時間を短縮するのが半経験的分子軌道法である。本発明における計算では、半経験的パラメ一夕として PM 3パラメ一夕セットを使い、半経験的分子軌道計算プログラム MOP ACを用いて計算した。

具体的には、ワークステーション I ND I GO 2 (シリコングラフィクス社製）を計算機として使用し、化学計算統合ソフトウェアである Ce r i u s 2を双極子モーメント計算に用いた。計算対象となる溶剤を、 Ce r 11132内にぁる3¾：6 c he r機能で分子構造を作製し、その分子構造に対して DRED ING2. 21 プログラムを使用して力場計算を行い、 CHARGE機能により電荷計算を行った。その後、 M i n i m i z e rによる分子力場計算で構造を適正化した。このようにして得られた構造を MOP AC 93プログラムに対して PM3パラメ一夕、 Ge o me t r y Op t imi z a t i on, D i p o l eを ί旨定し、 ΡΜ3パラメ一夕セットを用いて構造適正化と双極子モーメント計算を行った。

溶剤と水との親和性は双極子モーメントと関連性があり、親水性溶剤は双極子モ一メントが大きく、疎水性溶剤は双極子モーメントが小さい傾向にある。ただし、双極子モーメントが大きい溶剤は、分子の分極率が大きいため電子写真感光体の電気的特性を悪化させる可能性がある。したがって、本発明における親水性溶剤の双極子モーメントは 0以上 2. 8未満であることが必要である。

また、本発明における疎水性溶剤の双極子モーメントは 0以上 1. 0以下であることが好ましい。

以下、表 A 1〜表 A 4に親水性溶剤の代表例を、表 Bに疎水性溶剤の代表例を示すが、本発明の親水性溶剤および疎水性溶剤はこれらに限定されるものではない。なお、表 A 1〜表 A 4および表 Bにおける双極子モーメントとは、前記の方法に従つて計算した双極子モ一メントの計算値を示す。また表 A 1〜表 A 4および表 Bにおける沸点とは、原則として大気圧における沸点を示すが、大気圧以外の沸点である場合は、別途気圧を記載した。

(表 1一 1) 表 A 1 ：親水性溶剤の代表例

(表 1一 2)

表 A 2 ：親水性溶剤の代表例

(表 1一 3) 表 A 3 ：親水性溶剤の代表例

(表 1一 4)

表 A 4：親水性溶剤の代表例

本発明における親水性溶剤としては、カルポニル基、ヒ'ドロキシ基及びアミド基からなる群より選ばれた少なくとも 1種類以上の官能基を、少なくとも 1個以上有する化合物が好ましい。さらに、親水性溶剤としては、ヒドロキシ基及びアミド基のいずれか一方もしくは両方を、少なくとも 2個以上有する化合物がより好ましい。また親水性溶剤としては、ヒドロキシ基及びアミド基のいずれか一方もしくは両方を、繰り返し構造単位に含有する重合物がより好ましい。

表 A 1〜表 A 4に記載の溶剤のうち、親水性溶剤としては、ジエチレングリコールジェチルエーテル、 N, N， N，， N，ーテ卜ラメチル尿素、 2 _エトキシエタノール、 2— （メトキシメ卜キシ）エタノール、 2—ブトキシエタノール、テ卜ラヒドロフルフリルアルコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジェチレンダリコールモノェチルエーテル、トリエチレングリコール、ポリエチレンダリコール、 N, N, Ν ' , N ' ーテトラメチルエチレンジァミンが好ましい。また、本発明における疎水性溶剤としては、芳香族有機溶剤が好ましい。特に、表 Βに記載の溶剤のうち、メチルベンゼン、ェチルベンゼン、 1 , 2—ジメチルベンゼン、 1 , 3ージメチルベンゼン、 1 , 4—ジメチルベンゼン、 1 , 3 , 5 —トリメチルベンゼン、クロ口ベンゼンが好ましい。これらの溶剤は、単独で使用しても、 2種以上混合して使用してもよい。なお、親水性溶剤と疎水性溶剤は相互に親和性を有し、均一な溶液となること、すなわち相溶することが表面に凹形状を有する電子写真感光体を製造する上での製造安定上好ましい。

本発明における疎水性溶剤に可溶な高分子化合物とは、疎水性溶剤に可溶であれば特に制約はなく、電子写真感光体の表面層として要求される機能特性に応じて、さまざまな高分子化合物が選択可能である。たとえば、アクリル樹脂、メ夕クリル樹脂、スチレン樹脂、スチレンーァクリロ二トリル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフエ二レンォキシド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキド樹脂、不飽和樹脂、導電性樹脂、芳香族ポリエステル榭脂、ジァリルフタレート樹脂が好ましい。これらのうち、疎水性溶剤への良好な溶解性という点において、ポリカーボネート樹脂、芳香族ポリエステル樹脂が特に好ましい。これらの高分子化合物は、単独で使用しても、 2種以上混合して使用してもよい。

本発明の製造方法は、上述した親水性溶剤および疎水性溶剤と、前記疎水性溶剤に可溶な高分子化合物とを含有する表面層用塗布液を塗布後、前記表面層用塗布液が塗布された表面に、結露により凹形状を形成する方法である。ここで、本発明における結露とは、前記表面層用塗布液が塗布された表面または内部のいずれか一方もしくは両方で、空気中の水蒸気が凝縮することを意味する。

本発明の製造方法においては、表面層用塗布液の溶剤として、親水性溶剤を使用し、前記表面層用塗布液の溶剤系を制御することにより、結露を促進することに特徴がある。また親水性溶剤の種類や量、あるいは組合せにより、結露により電子写真感光体の表面に形成される凹形状や深さを制御可能である、というメリツ卜がある。また汎用溶剤を利用することによりコストを低減できること、シンプルな生産方法であるがゆえに生産安定性に優れること、特殊な製造装置を必要としないことにより汎用性に優れ、応用可能性が広いこと、といった大きなメリットがある。ただし、前記表面層用塗布液の溶剤が蒸発する過程において、親水性溶剤による結露促進効果を十分に得るためには、親水性溶剤の沸点が、疎水性溶剤の沸点以上である必要がある。この関係を満たさない場合には、結露による凹形状が安定的に形成される前に親水性溶剤が蒸発してしまうか、あるいは結露した水が親水性溶剤とともに共沸してしまうため、凹形状を形成できない可能性がある。また、本発明における疎水性溶剤の沸点は、 1 0 以上であることが好ましい。

また本発明の製造方法は、電子写真感光体の表面に結露により凹形状を形成するため、疎水性溶剤の全質量が、前記表面層用塗布液に含有される溶剤の全質量の 5 0質量％以上である必要がある。この範囲を満たさない場合には、結露による凹形状の形成が困難となる可能性がある。

なお、本発明において、 2種類以上の親水性溶剤を組み合わせて使用する場合は、そのうち最も構成比率の高い溶剤の沸点を、親水性溶剤の沸点とする。同様に、 2 種類以上の疎水性溶剤を組み合わせて使用する場合は、そのうち最も構成比率の高い溶剤の沸点を、疎水性溶剤の沸点とする。

本発明の製造方法においては、電子写真感光体の表面層に要求される機能特性に応じて、バ一コート法、ディップコート法やスプレーコート法といった公知の方法により前記表面雇用塗布液を塗布することができる。

なお、本発明の製造方法においては、電子写真感光体の表面層としての機能性付与のため、電荷発生物質、電荷輸送物質、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、架橋剤、金属微粒子、有機微粒子、導電性化合物といった、各種物質を添加することが可能である。また前記表面層用塗布液の粘度、露点や塗布面全体の平滑性の制御、あるいは前記表面層用塗布液の溶剤系の溶解力の調整、電子写真感光体の表面の孔の大小や深さを制御するために、親水性溶剤および疎水性溶剤の種類や量を変化させたり、 2種類以上の溶剤を組合せて使用することができる。また、親水性溶剤および疎水性溶剤以外のさまざまな溶剤を使用することもできる。さらに、前記表面層用塗布液の温度、前記表面層用塗布液が塗布される基体の温度、周辺環境の温湿度の調整工程や、前記表面層 ffl塗布液が塗布された表面に、高湿度気体を吹き付けるといった工程を組み合わせることも可能である。

次に、本発明に関する電子写真感光体の構成について説明する。

図 8乃至図 1 2に示すように、本発明の電子写真感光体は、円筒状支持体 1 0 1 上に中間層 1 0 3、感光層 1 0 4をこの順に有する電子写真感光体である（図 8参照)。

必要に応じて、円筒状支持体 1 0 1と中間層 1 0 3の間に導電性粒子を樹脂中に分散して体積抵抗を小さくした導電層 1 0 2を設けてもよい（図 9参照)。この場合、該導電層 1 0 2の膜厚を厚くして、導電性の円筒状支持体 1 0 1や非導電性の円筒状支持体 1 0 1 (例えば榭脂性の円筒状支持体）の表面の欠陥を被覆する層とすることも可能である。感光層は、電荷輸送物質と電荷発生物質を同一の層に含有する単層型感光層 1 0 4であっても（図 8参照）、電荷発生物質を含有する電荷発生層 1 0 4 1と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層 1 0 4 2とに分離した積層型（機能分離型）感光層であってもよい。電子写真特性の観点からは積層型感光層が好ましい。単層型感光層の場合は、本発明の表面層は感光層 1 0 4である。また、積層型感光層には、円筒状支持体 1 0 1側から電荷発生層 1 0 4 1、電荷輸送層 1 0 4 2の順に積層した順層型感光層（図 1 0参照）と、円筒状支持体 1 0 1側から電荷輸送層 1 0 4 2、電荷発生層 1 0 4 1の順に積層した逆層型感光層（図 1 1参照）がある。電子写真特性の観点からは順層型感光層が好ましい。積層型感光体の中でも順層型感光層の場合には、本発明の表面層は電荷輸送層であり、逆層型感光層の場合には、本発明の表面層は電荷発生層である。

また、感光層 1 0 4 (電荷発生層 1 0 4 1、電荷輸送層 1 0 4 2 ) 上に、保護層 1 0 5を設けてもよい（図 1 2参照）。保護層 1 0 5を有する場合には、本発明の表面層は、保護層 1 0 5である。

円筒状支持体 1 0 1としては、導電性を有するもの（導電性円筒状支持体）が好ましく、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金またはステンレスのような金属製の円筒状支持体を用いることができる。アルミニウムまたはアルミニウム合金の場合は、 E D管、 E I管や、これらを切削、電解複合研磨（電解作用を有する電極と電解質溶液による電解および研磨作用を有する砥石による研磨)、湿式または乾式ホーニング処理したものも用いることができる。また、アルミニウム、アルミ二ゥム合金または酸化ィンジゥム一酸化スズ合金を真空蒸着によつて被膜形成された層を有する上記金属製円筒状支持体や樹脂製円筒状支持体（ポリエチレンテレフ夕レート、ポリブチレンテレフタレート、フエノール樹脂、ポリプロピレンまたはポリスチレン樹脂）を用いることもできる。また、力一ポンプラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子または銀粒子のような導電性粒子を榭脂ゃ紙に含浸した円筒状支持体や、導電性結着樹脂を有するプラスチックを用いることもできる。導電性円筒状支持体の体積抵抗率は、支持体の表面が導電性を付与するために設けられた層である場合、その層の体積抵抗率は、 1 X 1 0 ^{1 0} Ω · c m以下であることが好ましく、特には 1 X 1 0 ⁶ Ω · c m以下であることがより好ましい。導電性円筒状支持体の上には、導電性円筒状支持体表面の傷を被覆することを目的とした導電層を設けてもよい。これは導電性粉体を適当な結着樹脂に分散させた塗布液を塗工することにより形成される層である。

このような導電性粉体としては、以下のようなものが挙げられる。カーボンブラック、アセチレンブラック；アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜紛、銀のような金属粉；導電性酸化スズ、 I T Oのような金属酸化物粉体。

また、同時に用いられる結着樹脂としては、以下の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂が挙げられる。ポリスチレン、スチレン一アクリロニトリル共重合体、スチレン一ブタジエン共重合体、スチレン一無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルー醉酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フエノキシ樹脂、ポリ力一ポネート、酢酸セルロース樹脂、ェチルセルロース樹脂、ポリピニルプチラール、ポリビニルホルマール、ポリビエルトルエン、ポリ _ N _ビニルカルバゾ一ル、ァクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フエノール樹脂、アルキッド樹脂。

導電層は、上記導電性粉体と結着榭脂を、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテルのようなエーテル系溶剤；メタノ—ルのようなアルコール系溶剤；メチルェチルケトンのようなケトン系溶剤；メチルベンゼンのような芳香族炭化水素溶剤に分散し、または溶解し、これを塗布することにより形成することができる。導電層の平均膜厚は 5 x m以上 4 0 x m以下、好ましくは 1 0 m以上 3 0 m以下が適当である。

導電性円筒状支持体または導電層の上にはバリア一機能を有する中間層が設けられる。中間層は、硬化性樹脂を塗布後硬化させて樹脂層を形成する、あるいは、結着樹脂を含有する中間層用塗布液を導電層上に塗布し、乾燥することによって形成することができる。

中間層の結着樹脂としては、以下のものが挙げられる。ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸類、メチルセルロース、ェチルセル口 —ス、ポリグルタミン酸、カゼインのような水溶性樹脂；ポリアミド樹脂、ポリイミド榭脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、メラミン樹脂、エポキシ榭脂、ポリウレタン樹脂、ポリグルタミン酸エステル樹脂。電気的バリア性を効果的に発現させるため、また、塗工性、密着性、耐溶剤性および抵抗のような観点から、中間層の結着樹脂は熱可塑性樹脂が好ましい。具体的には、熱可塑性ポリアミド樹脂が好ましい。ポリアミド榭脂としては、溶液状態で塗布できるような低結晶性または非結晶性の共重合ナイロンが好ましい。中間層の平均膜厚は 0 . 1 m以上 2 . 0 m以下であることが好ましい。

また、中間層において電荷 (キャリア) の流れが滞らないようにするために、中間層中に、半導電性粒子を分散させる、あるいは、電子輸送物質（ァクセプターのような電子受容性物質) を含有させてもよい。

中間層の上には感光層が設けられる。

本発明の電子写真感光体に用いられる電荷発生物質としては、以下のものが挙げられる。モノァゾ、ジスァゾ、トリスァゾのようなァゾ顔料；金属フタロシアニン、非金属フタロシアニンのようなフタロシアニン顔料；インジゴ、チォインジゴのようなインジゴ顔料；ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミドのようなペリレン顔料；アンスラキノン、ピレンキノンのような多環キノン顔料；スクヮリリウム色素、ピリリウム塩およびチアピリリウム塩、トリフエニルメタン色素；セレン、セレン一テルル、アモルファスシリコンのような無機物質；キナクリドン顔料、ァズレニゥム塩顔料、シァニン染料、キサンテン色素、キノンィミン色素、スチリル色素。これら電荷発生材料は 1種のみ用いてもよく、 2種以上用いてもよい。これらの中でも、特にォキシチタニウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロ口ガリウムフタロシアニンのような金属フタロシアニンは、高感度であるため、好ましい。

感光層が積層型感光層である場合、電荷発生層に用いる結着樹脂としては、以下のものが挙げられる。ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、プチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルァセ夕一ル樹脂、ジァリルフタレート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フエノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレン一ブタジエン共重合体樹脂、ァルキッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、塩化ビエル—酢酸ビニル共重合体樹脂。特には、プチラール樹脂が好ましい。これらは単独、混合または共重合体として 1 種または 2種以上用いることができる。

電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂および溶剤と共に分散して得られる電荷発生層用塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。分散方法としては、ホモジナイザー、超音波、ポールミル、サンドミル、アトライ夕一またはロールミルを用いた方法が挙げられる。電荷発生物質と結着樹脂との割合は、 1 0 ： 1〜1 ： 1 0 (質量比）の範囲が好ましく、特には 3 ：：！〜 1 ： 1 (質量比）の範囲がより好ましい。

電荷発生層用塗布液に用いる溶剤は、使用する結着榭脂ゃ電荷発生物質の溶解性や分散安定性から選択される。有機溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤または芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。

電荷発生層の平均膜厚は 5 . 0 m以下であることが好ましく、特には 0 . l m以上 2 . 0 z m以下であることがより好ましい。

また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤および/または可塑剤を必要に応じて添加することもできる。また、電荷発生層において電荷（キャリア）の流れが滞らないようにするために、電荷発生層には、電子輸送物質（ァクセプ夕一のような電子受容性物質）を含有させてもよい。

本発明の電子写真感光体に用いられる電荷輸送物質としては、トリァリールァミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、ォキサゾール化合物、チアゾ一ル化合物またはトリァリルメ夕ン化合物が挙げられる。これら電荷輸送物質は 1種のみ用いてもよく、 2種以上用いてもよい。電荷輸送層は、電荷輸送物質と結着樹脂を溶剤に溶解して得られる電荷輸送層用塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。電荷輸送物質と結着樹脂との割合は、 2 : 1 - 1 : 2 (質量比）の範囲が好ましい。

感光層が単層型感光層、かつ表面層である場合、単層型感光層は、前記電荷発生物質、前記電荷輸送物質、前記親水性溶剤および前記疎水性溶剤を含む溶剤と、前記疎水性溶剤に可溶な高分子化合物を含有し、前記親水性溶剤の沸点が、前記疎水性溶剤の沸点以上であり、かつ前記親水性溶剤の半経験的分子軌道計算を用いた構造最適化計算による双極子モーメントが 0以上 2 . 8未満であり、かつ前記疎水性溶剤の全質量が、前記表面層用塗布液に含有される溶剤の全質量の 5 0質量％以上 1 0 0質量％未満である単層型感光層用の表面層用塗布液を塗布することにより、表面に凹形状を有する電子写真感光体を製造することができる。

感光層が積層型感光層、かつ電荷輸送層が表面層である場合、前記電荷輸送物質、前記親水性溶剤および前記疎水性溶剤を含む溶剤と、前記疎水性溶剤に可溶な高分子化合物を含有し、前記親水性溶剤の沸点が、 ·前記疎水性溶剤の沸点以上であり、かつ前記親水性溶剤の半経験的分子軌道計算を用いた構造最適化計算による双極子モーメントが 0以上 2 . 8未満であり、かつ前記疎水性溶剤の全質量が、前記表面層用塗布液に含有される溶剤の全質量の 5 0質量％以上 1 0 0質量％未満である積層型感光層用の表面層用塗布液を塗布することにより、表面に凹形状を有する電子写真感光体を製造することができる。

なお、電荷輸送層の平均膜厚は 5 /x m以上 4 0 m以下であることが好ましく、特には 1 0 以上 3 0 以下であることがより好ましい。また、単層型感光層、積層型感光層のいずれにおいても、これらの感光層上に、表面層として保護層を設けてもよい。この場合も、本発明の表面層用塗布液を塗布し、保護層を形成することで、表面に凹形状を有する電子写真感光体を製造することができる。該感光層を保護することを目的とした保護層を設けてもよい。

なお、保護層の平均膜厚は 0. 5 xm以上 10 xm以下であることが好ましく、特には 1. 0 m以上 5. 0 m以下であることが好ましい。

(実施例）

以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の'「部」は「質量部」を意味する。

(実施例 1 )

23 、 60 %の環境下で熱間押し出しすることにより得られた、長さ 260. 5mm、直径 30 mmのアルミニウムシリンダー ( J I S— A 3003、アルミ二ゥム合金の ED管、昭和アルミニウム（株）製）を導電性円筒状支持体とした。導電性粒子としての酸素欠損型 S n0₂ を被覆した T i 0₂粒子（粉体抵抗率 8 0Ω · cm、 Sn0₂の被覆率（質量比率）は 50%) 6. 6部、結着樹脂としてのフエノール樹脂（商品名：プライォーフェン J一 325、大日本インキ化学工業 (株）製、樹脂固形分 60%) 5.5部および溶剤としてのメトキシプロパノ一ル 5.9部を、直径 lmmのガラスビーズを用いたサンドミルで 3時間分散して、分散液を調製した。

この分散液に、表面粗し付与材としてのシリコーン樹脂粒子（商品名：トスパール 120、 GE東芝シリコーン (株) 製、平均粒径 2 m) 0. 5部、レべリング剤としてのシリコーンオイル（商品名： SH28 PA、東レ*ダウコーエング（株）製） 0. 001部を添加して攪拌し、導電層用塗布液を調製した。

この導電層用塗布液を、導電性円筒状支持体上に浸漬コーティングし、温度 14 0でで 30分間乾燥し、熱硬化して、導電性円筒状支持体上端から 130mmの位置の平均膜厚が 15 zmの導電層を形成した。

さらに、導電層上に、 N—メトキシメチル化ナイロン（商品名：トレジン EF— 30T、帝国化学産業（株）製） 4部および共重合ナイロン樹脂（アミラン CM8 000、東レ（株）製） 2部を、メタノール 65部 Ζη—ブ夕ノール 30部の混合溶媒に溶解して得られた中間層用塗布液を浸漬コーティングし、温度 100 で 1 0分間乾燥して、円筒状支持体上端から 130mm位置の平均膜厚が 0. 5 amの中間層を形成した。

次に、 CuKa特性 X線回折におけるブラッグ角（20 ± 0. 2° )の 7. 5° 、 9. 9° 、 16. 3° 、 18. 6° 、 25. 1° 、 28. 3° に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン 10部、ポリビニルブチラ一ル（商品名：エスレック BX— 1、積水化学工業（株）製） 5部およびシクロへキサノン 250部を、直径 lmmのガラスビーズを用いたサンドミル装置で 1時間分散し、次に、酢酸ェチル 250部を加えて電荷発生層用塗布液を調製した。

この電荷発生雇用塗布液を、中間層上に浸漬コ一ティングし、温度 100 で 1 0分間乾燥して、円筒状支持体上端から 130mm位置の平均膜厚が 0. 16 の電荷発生層を形成した。

次に、親水性溶剤（表 A 3の A— 36に記載のポリエチレングリコールで、キシダ化学（株）のポリエチレングリコール 200を使用した。） 5. 9部、疎水性溶剤（表 Bの B— 6に記載のクロ口ベンゼン） 32. 3部、その他の溶剤としてジメトキシメタン 20. 6部、高分子化合物（表 Cの C一 1に記載の繰り返し単位から構成されるポリアリレート樹脂） 5. 9部、電荷輸送物質（表 Dの D— 1に記載の化合物） 4. 8部、電荷輸送物質（表 Dの D— 2に記載の化合物） 0. 5部を混合、溶解し、表面層用塗布液を調合した。この表面雇用塗布液を、常温常湿環境（23°C, ' 50%RH) において電荷発生層上に浸漬塗布した。その後、常温常湿環境で 3分間静置することにより、塗膜表面に凹形状を形成した。さらに、あらかじめ装置内が 120°Cに加熱されていた送風乾燥機内に入れ、 1時間加熱乾燥させて、円筒状支持体上端から 130mm位置の平均膜厚が 20 mの電荷輸送層を形成し、表面に凹形状を有する電子写真感光体を製造した。このようにして製造した電子写真感光体の表面を、レーザー顕微鏡（VK— 9500 :キーエンス社製) で観察したところ、表面に多数の孔を規則的に有する形状が形成されていた。これらの結果を表 E 1に示す。なお、孔径は約 10 ΠΙ、深さは約 8μπιであった。

(表 3)

表 C：高分子化合物の代表例

(表 4 )

表 D：電荷輸送物質の代表例

(実施例 2 )

表面層用塗布液の材料の種類や質量部、塗布環境や塗布後の静置時間を表 E 1に記載のとおり変更した以外は実施例 1と同様に電子写真感光体を製造し、表面を観察したところ、表面に多数の孔を規則的に有する形状が形成されていた。その結果を表 E 1に示す。なお、孔径は約 8 / m、深さは約 5 i mであった。

(実施例 3 )

表面層用塗布液の材料の種類や質量部、塗布環境や塗布後の静置時間を表 E 1に記載のとおり変更した以外は実施例 1と同様に電子写真感光体を製造し、表面を観察したところ、表面に多数の孔を規則的に有する形状が形成されていた。その結果を表 E 1に示す。なお、孔径は約 Q m、深さは約 4 mであった。

(実施例 4 )

表面層用塗布液の材料の種類や質量部、塗布環境や塗布後の静置時間を表 E 1に記載のとおり変更した以外は実施例 1と同様に電子写真感光体を製造し、表面を観察したところ、表面に多数の孔を有する形状が形成されていた。その結果を表 E 1 に示す。なお、孔径は約 3 m、深さは約 2 mであった。 (実施例 5 )

表面雇用塗布液の材料の種類や質量部、塗布環境や塗布後の静置時間を表 E 1に記載のとおり変更した以外は実施例 1と同様に電子写真感光体を製造し、表面を観察したところ、表面に多数の孔を有する形状が形成されていた。その結果を表 E 1 に示す。なお、孔径は約 2 zm、深さは約 1 mであった。

(実施例 6)

表面層用塗布液の材料の種類や質量部、塗布環境や塗布後の静置時間を表 E 1に記載のとおり変更した以外は実施例 1と同様に電子写真感光体を製造し、表面を観察したところ、表面に多数の孔を規則的に有する形状が形成されていた。その結果を表 E 1に示す。なお、孔径は約 7 m、深さは約 5 mmであった。

(実施例 7)

電荷発生層までは、実施例 1と同様に作製した。次に、親水性溶剤（表 A 2の A 一 23に記載の 2—エトキシエタノール） 5. 9部、疎水性溶剤（表 Bの B— 6に記載のクロ口ベンゼン） 52. 9部、高分子化合物（表 Cの C— 2に記載の繰り返し単位から構成されるポリカーボネート樹脂） 1 1. 8部、電荷輸送物質（表 Dの D— 1に記載の化合物） 10部を混合、溶解し、表面層用塗布液を調合した。この表面層塗布液を、 23°C, 60%RHの環境において電荷発生層上に浸漬塗布した。その後、 2.3°C、 60%RHの環境で 5分間静置することにより、塗膜表面に凹形状を形成した。さらに、あらかじめ装置内が 120 に加熱されていた送風乾燥機内に入れ、 1時間加熱乾燥させて、円筒状支持体上端から 1 3 0mm位置の平均膜厚が 20 mの電荷輸送層を形成し、表面に凹形状を有する電子写真感光体を製造した。このようにして製造した電子写真感光体の表面を、実施例 1と同様に観察したところ、表面に多数の孔を有する形状が形成されていた。その結果を表 E 1に示す。

(実施例 8 )

表面層用塗布液の材料の種類や質量部、塗布環境や塗布後の静置時間を表 g 1に記載のとおり変更した以外は実施例 1と同様に電子写真感光体を製造し、表面を観察したところ、表面に多数の孔を規則的に有する形状が形成されていた。その結果を表 E 1に示す。なお、孔径は約 7 m、深さは約 5 / mであった。

(実施例 9 )

表面層用塗布液の材料の種類や質量部、塗布環境や塗布後の静置時間を表 E 1に記載のとおり変更した以外は実施例 1と同様に電子写真感光体を製造し、表面を観察したところ、表面に多数の孔を有する形状が形成されていた。その結果を表 E 1 に示す。

(実施例 1 0 )

表面層用塗布液の材料の種類や質量部、塗布環境や塗布後の静置時間を表 E 1に記載のとおり変更した以外は実施例 7と同様に電子写真感光体を製造し、表面を観察したところ、表面に多数の孔を有する形状が形成されていた。その結果を表 E 1 に示す。

(実施例 1 1 )

表面層用塗布液の材料の種類や質量部、塗布環境や塗布後の静置時間を表 E 2に記載のとおり変更した以外は実施例 7と同様に電子写真感光体を製造し、表面を観察したところ、表面に多数の孔を有する形状が形成されていた。その結果を表 E 2 に示す。

(実施例 1 2 )

表面層用塗布液の材料の種類や質量部、塗布環境や塗布後の静置時間を表 E 2に記載のとおり変更した以外は実施例 1と同様に電子写真感光体を製造し、表面を観察したところ、表面に多数の孔を規則的に有する形状が形成されていた。その結果を表 E 2に示す。なお、孔径は約 3 m、深さは約 2 mであった。

(実施例 1 3 )

(実施例 1 4 )

表面層用塗布液の材料の種類や質量部、塗布環境や塗布後の静置時間を表 E 2に記載のとおり変更した以外は実施例 1と同様に電子写真感光体を製造し、表面を観察したところ、表面に多数の孔を有する形状が形成されていた。その結果を表 E 2 に示す。

(実施例 1 5 )

表面雇用塗布液の材料の種類や質量部、塗布環境や塗布後の静置時間を表 E 2に記載のとおり変更した以外は実施例 1と同様に電子写真感光体を製造し、表面を観察したところ、表面に多数の孔を有する形状が形成されていた。その結果を表 E 2 に示す。

(実施例 1 6 )

表面雇用塗布液の材料の種類や質量部、塗布環境や塗布後の静置時間を表 E 2に記載のとおり変更した以外は実施例 7と同様に電子写真感光体を製造し、表面を観察したところ、表面に多数の孔を有する形状が形成されていた。その結果を表 E 2 に示す。

(実施例 1 7 )

表面層用塗布液の材料の種類や質量部、塗布環境や塗布後の静置時間を表 E 2に記載のとおり変更した以外は実施例 1と同様に電子写真感光体を製造し、表面を観察したところ、表面に多数の孔を規則的に有する形状が形成されていた。その結果を表 E 2に示す。なお、孔径は約 6 m、深さは約 4 mであった。

(実施例 1 8 )

表面層用塗布液の材料の種類や質量部、塗布環境や塗布後の静置時間を表 E 2に記載のとおり変更した以外は実施例 7と同様に電子写真感光体を製造し、表面を観察したところ、表面に多数の孔を規則的に有する形状が形成されていた。その結果を表 E 2に示す。なお、孔径は約 8 m、深さは約 6 / mであった。

(実施例 19)

表面層用塗布液の材料の種類や質量部、塗布環境や塗布後の静置時間を表 E 2に記載のとおり変更した以外は実施例 1と同様に電子写真感光体を製造し、表面を観察したところ、表面に多数の孔を規則的に有する形状が形成されていた。その結果を表 E 2に示す。なお、孔径は約 4;¾m、深さは約 3 mであった。

(実施例 20 )

なお、実施例 6の親水性溶剤は、表 A 3の A— 36に記載のポリエチレンダリコ —ルで、キシダ化学（株）のポリエチレングリコール 300を使用した。また、実施例 18および 19と、以下で説明する比較例 9および 10で疎水性溶剤として使用したキシレンは、 1, 2—ジメチルベンゼン（21. 7%)、 1, 3—ジメチルベンゼン (44. 2%)、 1， 4ージメチルベンゼン (18. 7 %)、ェチルベンゼン（15. 4%) の混合物であるため、これらのうち最も構成比率が高い 1, 3— ジメチルベンゼンの沸点（139 ）および双極子モーメント（0. 2D) を、キシレンの沸点および双極子モ一メントとした。

(比較例 1〜3、比較例 5、比較例 7、比較例 9)

表面層用塗布液の材料の種類や質量部、塗布環境や塗布後の静置時間を表 E 3に記載のとおり変更した以外は実施例 1と同様に電子写真感光体を製造し、表面を観察したところ、いずれも表面に凹形状は形成されていなかった。これらの結果を表 E 3に示す。

(比較例 4、比較例 6、比較例 8、比較例 10)

表面層用塗布液の材料の種類や質量部、塗布環境や塗布後の静置時間を表 E 3に記載のとおり変更した以外は実施例 7と同様に電子写真感光体を製造し、表面を観察したところ、いずれも表面に凹形状は形成されていなかった。これらの結果を表 E 3に示す。

(比較例 11 )

電荷発生層までは、実施例 1と同様に作製した。次に、親水性溶剤（表 A 3の A —36に記載のポリエチレングリコールで、キシダ化学（株）のポリエチレンダリコール 200を使用した。） 1. 7部、親水性溶剤（表 A 1の A— 7に記載のテトラヒドロフラン） 57. 1部、高分子化合物（表 Cの C一 1に記載の繰り返し単位から構成されるポリアリレート樹脂） 5. 9部、電荷輸送物質（表 Dの D— 1に記載の化合物） 4. 8部、電荷輸送物質（表 Dの D— 2に記載の化合物） 0. 5部を混合、溶解し、表面層用塗布液を調合した。この表面雇用塗布液を、常温常湿環境 (23°C、 50%RH) において電荷発生層上に浸漬塗布した。その後、常温常湿環境で 3分間静置した。さらに、あらかじめ装置内が 120°Cに加熱されていた送風乾燥機内に入れ、 1時間加熱乾燥させて、円筒状支持体上端から 130mm位置の平均膜厚が 20 mの電荷輸送層を形成した。このようにして製造した電子写真感光体の表面を、レーザー顕微鏡（VK— 9500 :キーエンス社製）で観察したところ、表面に凹形状は形成されていなかった。

(比較例 12)

電荷発生層までは、実施例 1と同様に作製した。次に、親水性溶剤（表 A 3の A 一 36.に記載のポリエチレングリコールで、キシダ化学（株）のポリエチレンダリコール 200を使用した。） 1. 7部、親水性溶剤（表 A 1の A— 7に記載のテトラヒドロフラン） 57. 1部、高分子化合物（表 Cの C一 2に記載の繰り返し単位から構成されるポリカーボネ一ト榭脂） 11. 8部、電荷輸送物質（表 Dの D— 1 に記載の化合物） 10部を混合、溶解し、表面層用塗布液を調合した。この表面層用塗布液を、常温常湿環境（23°C、 50%RH) において電荷発生層上に浸漬塗布した。その後、常温常湿環境で 3分間静置した。さらに、あらかじめ装置内が 1 20 に加熱されていた送風乾燥機内に入れ、 1時間加熱乾燥させて、円筒状支持体上端から 130mm位置の平均膜厚が 20 mの電荷輸送層を形成した。このようにして製造した電子写真感光体の表面を、 >レーザ一顕微鏡（VK_ 9500 ：キ —エンス社製) で観察したところ、表面に凹形状は形成されていなかった。

なお、本発明における高分子化合物の粘度平均分子量（Mv) 及び重量平均分子量（Mw) は、次に記載の方法に従い測定した。

「粘度平均分子量（Mv) の測定方法」

まず、試料 0. 5 gをメチレンクロライド 100m 1に溶解し、改良 Ubb e 1 oh d e型粘度計を用いて、 25 における比粘度を測定した。次に、この比粘度から極限粘度を求め、 Ma r k—Houwi n kの粘度式により、粘度平均分子量 (Mv) を算出した。粘度平均分子量（Mv) は、 GPC (ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー）により測定されるポリスチレン換算値とした。

「重量平均分子量（Mw) の測定方法」

測定対象樹脂をテトラヒドロフラン中に入れ、数時間放置した後、振盪しながら測定対象樹脂とテトラヒドロフランとよく混合し（測定対象樹脂の合一体がなくなるまで混合し）、さらに 12時間以上静置した。

その後、東ソー（株）製のサンプル処理フィルターマイシヨリディスク H— 25 一 5を通過させたものを GPC (ゲルパーミエ一シヨンクロマトグラフィー）用試料とした。

次に、 4 Otのヒートチャンバ一中でカラムを安定化させ、この温度における力ラムに、溶媒としてテトラヒドロフランを毎分 lm 1の流速で流し、 GPC用試料を 10 1注入して、測定対象樹脂の重量平均分子量を測定した。カラムには、東ソ一（株）製のカラム TSKge 1 Sup e rHM— Mを用いた。

測定対象樹脂の重量平均分子量の測定にあたっては、測定対象樹脂が有する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出した。検量線作成用の標準ポリスチレン試料には、ァルドリッチ社製の単分散ポリスチレンの分子量が、 3 , 5 0 0、 1 2， 0 0 0、 4 0 , 0 0 0、 7 5， 0 0 0、 9 8 , 0 0 0、 1 2 0 , 0 0 0、 2 4 0 , 0 0 0、 5 0 0， 0 0 0、 8 0 0 , 0 0 0、 1 , 8 0 0， 0 0 0のものを 1 0点用いた。検出器には R I (屈折率）検出器を用いた。

(表 5— 1 )

表 E 1

親水性溶剤 - 疎水性溶剤その他溶剤高分子化合物備考

No. 塗布環境双棰子モーメント双極子モーメント双極子モーメント

JS部莨置部贫量部表 Cの No. 質量部靜沸点沸沸点 a時間などボリエチレングリコ一ル 200 クロ口ベンセンジメトキシメタンポリアリレート樹脂 23。C 50%RH 実施例 3分 M

1 1 - 5[0] 0. 953tD] 2. 4[D]

5. 9 32. 3 20. 6 5. 9

250[°C] 131. 7[°C] 42. 3[°C] C- 1 凹形状形成ポリエチレングリコール 200 クロ□ベンゼンジメトキシメタンポリアリレート樹脂 23。C 50% H 実施例 3分間

2 1. 5ED] 0. 953ED] 2. 4[D]

2. 9 35. 3 20. 6

250[°C] 131. 7[°C] 42. 3[°C] C-1 5. 9 凹形状形成ポリエチレングリコ一ル 200 クロ口ベンゼンジメトキシメタンポリアリレート榭脂 23°C 50%RH 実施例 3分間

3 1- 5[D] 0. 953[D] 2. 4[D]

1. 7 36. 5 20. 6 C-1 5. 9

250[°C] 131. 7[°C] 42. 3[°C] 凹形状形成ポリエチレングリコ一ル 200 クロ口ペンゼンジメトキシメタンポリアリレート樹脂 23°C 50 RH 実施例 3分間

4 1. 5[D] 0. 953[D] 2. 4[D]

0. 6 37. 6 20. 6

250[°C] 131. 7[°C] 42. 3[°C] C— 1 5. 9 凹形状形成ポリエチレングリコール 200 クロ口ベンゼンジメ卜キシメタンポリアリレート榭脂 23°C 50%RH 実施例 3分間

5 1. 5[D] 0. 953[D] 2. 4[D]

O. 3 37. Θ 20. 6

250[¾3 131. 7[°C] C-1 5- 9

42. 3[°C] 凹形状形成ボリエチレングリコール 300 クロ口ベンゼンジメ卜キシメタンポリアリレ一ト樹脂 23¾ 50%RH 実施例 1分問

6 1. 3CD] 4[D]

2. 9 0, 953[D3 2.

35. 3 20. 6 9

305[°C] 131. 7[°C] 42. 3[°C] C— 1 5. 凹形状形成

2—エトキシクロ口ベンゼン

実施例エタノール ― ポリカーボネート樹脂 23。C 60%RH

5分間

7 0. 03[D] 0. 953[D]

5. 9 52. 9

136 C] 131. 7[¾] 一 C一 2 1 1. 8 凹形状形成トリエチレングリコールクロ口ベンゼンジメ卜キシメタンポリアリレート樹脂 23°C 40%RH 実施例 1分間

8 0. 03[D] 0. 953[D] 2. 4ED]

1. 7 45. 3 1 1. 8

288[°C] C

131. 7[°C] 42. 3ΓΟ] 一 1 5. 9 凹形状形成

2—ブ卜キシクロ αベンゼン 3°C 50% H 実施例エタノールジメトキシメタンポリアリレート樹脂 2

3分間

9 0. 4[D]

2. g 0. 953[D] 2. 4[D]

170[。C] 35. 3 20. 6

131. 7[¾] C

42. 3[°C3 一 1 5. 9 凹形状形成

2— (メトキシメトキシ）

クロ口ペンゼン

ェタノ" -ル一ポリカーボネート樹脂 23°C 65%RH 実施例 10分

10 1 - 0[D]

5. 9 0. 953[Dj

32. 9

167[°C] 131. 7ΓΌ] 一一 C-2 1 1. 8 凹形状形成 (表 5— 2)

表 E2

(表 5— 3 ) 表 E 3

以上の結果から明らかなように、本発明の製造方法によれば、親水性溶剤の種類や量により、さまざまな凹形状を有する電子写真感光体を、高い生産性で安定的に製造することができる。したがって、表面層に要求される機能に応じた表面形状を有する電子写真感光体を提供することができる。

この出願は、 2 0 0 7年 7月 1 7日に出願された日木国特許出願番号第 2 0 0 7 - 1 8 5 4 0 6号の優先権を主張するものであり、その内容を引用してこの出願の —部とするものである。

Claims

請求の範囲

1 . 表面に凹形状を有する電子写真感光体の製造方法であって、親水性溶剤および疎水性溶剤を含む溶剤と、前記疎水性溶剤に可溶な高分子化合物とを含有する表面層用塗布液を使用し、前記親水性溶剤の沸点が、前記疎水性溶剤の沸点以上であり、かつ前記親水性溶剤の半経験的分子軌道計算を用いた構造最適化計算による双極子モーメントが 0以上 2 . 8未満であり、かつ前記疎水性溶剤の全質量が、前記表面層用塗布液に含有される溶剤の全質量の 5 0質量％以上 1 0 0質量％未満であり、前記表面層用塗布液を塗布後、前記表面層用塗布液が塗布された表面に、結露により凹形状を形成することを特徴とする、表面に凹形状を有する電子写真感光体の製造方法。

2 . 前記疎水性溶剤の半経験的分子軌道計算を用いた構造最適化計算による双極子モーメントが 0以上 1 . 0以下であることを特徴とする請求項 1に記載の電子写真感光体の製造方法。

3 . 前記疎水性溶剤の沸点が、 1 0 0 以上であることを特徴とする請求項 1または 2に記載の電子写真感光体の製造方法。

4 . 前記疎水性溶剤が、芳香族有機溶剤であることを特徴とする請求項 1乃至 3 のいずれか一項に記載の電子写真感光体の製造方法。

5 . 前記疎水性溶剤に可溶な高分子化合物が、ポリカーボネート樹脂または芳香族ポリエステル樹脂のいずれか一方もしくは両方であることを特徴とする請求項 1乃至 4のいずれか一項に記載の電子写真感光体の製造方法。

6 . 前記疎水性溶剤が、メチルベンゼン、ェチルベンゼン、 1， 2—ジメチルべンゼン、 1 , 3—ジメチルベンゼン、 1 , 4—ジメチルベンゼン、 1 , 3 , 5—ト

ロロベンゼンからなる群より選ばれた少なくとも 1種類以上の溶剤であることを特徴とする請求項 1乃至 5のいずれか一項に記載の鼋子写真感光体の製造方法。

7 . 前記親水性溶剤がカルボ二ル基、ヒドロキシ基及びアミド基からなる群より選ばれた少なくとも 1種類以上の官能基を、少なくとも 1個以上有する化合物であることを特徴とする請求項 1乃至 6のいずれか一項に記載の電子写真感光体の製造方法。

8 . 前記親水性溶剤が、ヒドロキシ基及びアミド基のいずれか一方もしくは両方を、少なくとも 2個以上有する化合物であることを特徴とする請求項 1乃至 6のいずれか一項に記載の電子写真感光体の製造方法。

9 . 前記親水性溶剤が、ヒドロキシ基及びアミド基のいずれか一方もしくは両方を、繰り返し構造単位に含有する重合物であることを特徴とする請求項 1乃至 8のいずれか一項に記載の電子写真感光体の製造方法。

1 0 . 前記親水性溶剤が、ジエチレンダリコールジェチルエーテル、 N, N, Ν ' , Ν，ーテ卜ラメチル尿素、 2—エトキシエタノール、 2― (メトキシメ卜キシ) X 夕ノール、 2 _ブトキシエタノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ジェチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ一ルモノェチルエーテル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ一ル、 Ν, Ν, Ν ' , Ν， —テトラメチルエチレンジァミンからなる群より選ばれた少なくとも 1種類以上の溶剤であることを特徴とする請求項 1乃至 9のいずれか一項に記載の電子写真感光体の製造方法。