WO2008075772A1

WO2008075772A1 - 調光フィルム及び調光ガラス

Info

Publication number: WO2008075772A1
Application number: PCT/JP2007/074747
Authority: WO
Inventors: Osamu Higashida; Hitoshi Yamazaki
Original assignee: Hitachi Chemical Co., Ltd.
Priority date: 2006-12-21
Filing date: 2007-12-21
Publication date: 2008-06-26
Also published as: JP2013210670A; JP5359276B2; US20090316254A1; JPWO2008075772A1; EP2124097A1; US8098419B2; EP2124097A4

Abstract

　本発明は、２つの透明導電性樹脂基材（4）と、前記２つの透明導電性樹脂基材（4）に挟持された調光層（1）とを含む調光フィルムであって、調光層（1）が、樹脂マトリックス（2）と、前記樹脂マトリックス（2）中に分散した光調整懸濁液（3）とを含み、前記透明導電性樹脂基材（4）の厚さが１３０～５００μｍである調光フィルムに関する。

Description

明細書

調光フィルム及び調光ガラス

技術分野

[0001] 本発明は、調光フィルム及び調光ガラスに関する。詳しくは、建物、自動車等の窓ガラス、各種平面表示素子、各種液晶表示素子の代替品、光シャッター、広告及び案内表示板、眼鏡、サングラス等に好適に用いられる調光フィルム及びそれを用いた調光ガラスに関する。

背景技術

[0002] 調光フィルムは、電界の印加の有無により光透過率が変化し、入射光量の調整が可能な材料である。例えば、電界に対して応答可能な光調整粒子を分散した光調整懸濁液を樹脂マトリックス中に分散した調光層を透明導電性基材で挟持した調光フィルムが知られている。この調光フィルムは、光調整粒子を分散した光調整懸濁液の微細な液滴が紫外線照射によって硬化した樹脂マトリックス中に分散したフィルムである。この調光フィルム中で光調整粒子は、電界を印加していない状態では、ブラウン運動により光を吸収、散乱又は反射するため、フィルムへの入射光はフィルムを透過できない。電界を印加した場合、光調整粒子の分極により、電界に対して平行な方向に配列するため、フィルムに入射した光は、フィルムを透過する。このように、調光フィルムでは、光調整粒子の電界への応答により、光の透過量が調整されている（特表平 8— 503314号公報参照）。

[0003] このような調光フィルムとしては、次のような、調光層が直接 2つのガラス板の間に形成されたフィルムが知られている。例えば特表平 8— 503314号公報の実施例には、 127 mのポリエステルシート上に約 100 μ mの調光層を形成し、調光層を硬化させた後、 ITOで被覆した厚さ約 3mmのガラス板上に転写し、前記ポリエステルシートを剥がしてから、同様の別のガラス板で調光層を挟み込むことにより得られた調光フィルムが開示されている。また、特開平 9 113939号公報の実施例には、 ITOを塗布した 2つのガラス基体にそれぞれ厚さ約 50 mの調光層を形成し、これらを真空下で一緒に併せて形成した調光フィルムが開示されている。 [0004] しかしながら、このようなガラス板に直接調光層を形成する方法では、例えば、大面積のガラス基板に形成するのは、作業性が悪ぐまた調光層の膜厚を均一にしにくいため、全体に均一で優れた調光性能を有する調光フィルムを得ることが困難であった。これを改善するものとして、 ITO透明電極膜が表面に形成された厚さ 125 mのポリエステルフィルムの上に調光材料を塗布し、得られた調光材料付きのフィルムを 2 枚重ねあわせることにより得られる調光フィルムが知られている（特開 2002— 18912 3号公報の実施例参照）。また、特開 2005— 300962号公報、特開 2006— 64832 号公報等では、調光層を挟みこむ透明基材として、ガラスの場合には;!〜 15mm、高分子フィルムの場合には 10〜 1000 μ mが好まし!/、旨の広範囲な記載がされて!/、る。しかしながら、それらの実施例では、特開平 9— 113939号公報に記載されるような調光層を直接ガラス板の間に形成する方法しか示されておらず、高分子フィルムを基材として使用することにつ!/、て具体的な記載もなぐ検討が十分にされて!/、な!/、のが実情である。

発明の開示

[0005] ガラス基板に直接調光層を設ける方法と異なり、特開 2002— 189123号公報に記載される高分子フィルムを透明基材とする方法は、可とう性のある高分子フィルムを口ール状で提供し、連続的に調光フィルムを形成できるため、作業性に優れるとともに、調光層の均一な調光フィルムを長尺で提供することができる。また、得られた調光フイルムはそのまま一般的なガラスなどの他の基板への貼り合わせも可能であるので、汎用性に優れる。し力、しながら、特開 2005— 300962号公報に記載される調光フィルム、特に実施例に記載されるフィルムでは、このフィルムをガラスなどの基板に貼り合わせる際に、フィルムが波打ちやすい。それを解消するように慎重に貼り合わせても、特に大面積の平面状のガラス基板などにおいては、結果として全体に均一な外観と均一で安定な調光性能を有する調光ガラスを得ることが困難である。

[0006] 本発明は、このような課題を解決するものであり、種々のガラス基板等に適用が可能であり、かつ、大面積のガラス基板などに適用しても全体に均一な外観と均一で安定な調光性能を有する調光ガラスを得ることができる調光フィルム及びこれを用いた調光ガラスを提供するものである。 [0007] 本発明者らは、鋭意検討した結果、主に、透明基材を一定の膜厚の高分子フィルムとすることで、上記課題を解決できることを見レヽだした。

すなわち本発明は、 2つの透明導電性樹脂基材と、前記 2つの透明導電性樹脂基材に挟持された調光層とを備えた調光フィルムであって、調光層が、樹脂マトリックスと、前記樹脂マトリックス中に分散した光調整懸濁液とを含み、前記透明導電性樹脂基材の厚さが 130〜500 111である調光フィルムに関する。

また、本発明は、 2つの透明導電性樹脂基材と、前記 2つの透明導電性樹脂基材に挟持された調光層とを備えた調光フィルムであって、調光層が、樹脂マトリックスと、前記樹脂マトリックス中に分散した光調整懸濁液とを含み、前記透明導電性樹脂基材の厚さが150〜500 111でぁる調光フィルムに関する。

本発明の調光フィルムに用いられる 2つの透明導電性樹脂基材の厚さは、互いに等しいことが好ましい。

本発明の一実施態様において、前記調光層の厚さは、好ましくは 10〜200 111である。また、本発明の一実施態様において、前記調光層が内部に界面を有さないことが好ましい。

また、本発明は、 2枚のガラス板と、前記 2枚のガラス板の間に挟持された上記調光フィルムとを備えた調光ガラスに関する。本発明の一実施態様において、ガラス板は、平板である。

本願の開示 (ま、 2006年 12月 21曰 ίこ出願された特願 2006— 344176号 ίこ記載の主題と関連しており、それらの開示内容は引用によりここに援用される。

図面の簡単な説明

[0008] [図 1]図 1は、本発明の調光フィルムの一態様の断面構造概略図である。

[図 2]図 2は、図 1の調光フィルムの電界が印加されていない場合の作動を説明するための概略図である。

[図 3]図 3は、図 1の調光フィルムの電界が印加されている場合の作動を説明するための概略図である。

発明を実施するための最良の形態

[0009] 本発明における調光層は、樹脂マトリックス中に光調整懸濁液から形成される調光性能を有する液滴が分散したものである。光調整懸濁液は、分散媒と、分散媒中に分散した光調整粒子を含んで!/、る。調光フィルムに電界が印加されてレ、な!/、状態では、前記液滴中に流動状態で浮遊分散されている光調整粒子がブラウン運動により光を吸収、散乱又は反射するため、フィルムに入射した光はフィルムをほとんど透過できない。しかし、調光フィルムに電界を印加すると、上記光調整粒子が電気的双極子モーメント持つことから、光調整粒子が電界と平行な方向に配列するため、フィルムに入射した光はフィルムを透過するようになる。このように、光調整粒子が印加された電界に対して応答することにより、光の透過量を調整することが可能となる。

[0010] 本発明における光調整粒子としては、例えば、ポリヨウ化物、炭素繊維、カーボンナノファイバ一等の無機繊維、カーボンナノチューブ、無金属フタロシアニン、銅、ニッケル、鉄、コバルト、クロム、チタン、ベリリウム、モリブデン、タングステン、アルミニウム、クロム等を中心金属とする金属フタロシアニン等が挙げられる。中でも、ポリヨウ化物を用いることが好ましい。

[0011] ポリヨウ化物としては、ピラジン 2, 3 ジカルボン酸 · 2水和物、ピラジン 2, 5— ジカルボン酸 · 2水和物、ピリジン 2, 5—ジカルボン酸 · 1水和物からなる群の中から選ばれた 1つの物質とヨウ素及びヨウ化物を反応させて作製したポリヨウ化物が挙げられる。このようにして得られるポリヨウ化物としては、例えば、下記一般式

Cal (C Η Ν Ο ) ·ΧΗ Ο (X :；!〜 2)

2 6 4 2 4 2

Cal (C Η Ν Ο ) -cH Ο (a : 3〜7、 b：；!〜 2、 c：；!〜 3)

a 6 4 2 4 b 2

で表されるものが挙げられる。これらのポリヨウ化物は針状結晶であることが好ましレ、

〇

[0012] また、光調整粒子としては、例えば、米国特許第 2, 041 , 138号明細書（E. H. La nd)、米国特許第 2, 306, 108号明細書（Landら）、米国特許第 2, 375, 963号明細書 (Thomas)、米国特許第 4, 270, 841号明細書 (R. L. Saxe)及び英国特許第 433, 455号明細書等に開示されている化合物も用いることができる。これらに開示されている化合物は、ピラジンカルボン酸、ピリジンカルボン酸の内の 1つを選択して、ヨウ素、塩素又は臭素と反応させることにより、ポリヨウ化物、ポリ塩化物又はポリ臭化物等のポリハロゲン化物とすることによって作製されている。これらのポリハロゲン化物は、ハロゲン原子が無機質又は有機質と反応した錯化合物で、これらの詳しい製法は、例えば、サックスの米国特許第 4, 422, 963号明細書に開示されている

[0013] ここで光調整粒子を合成する過程において、均一な大きさの粒子を形成させるため、及び、光調整懸濁液内での粒子の分散性を向上させるため、ニトロセルロース等の高分子物質を使用することが好ましい。ニトロセルロース等の高分子物質を用いることにより、光調整懸濁液が固体状の樹脂マトリックス内に微細な液滴の形態で分散される際に、光調整粒子が微細な液滴内へ容易に分散、浮遊し、電界に対する応答性が向上する傾向にある。

[0014] 本発明において、光調整懸濁液中の分散媒は、光調整粒子を流動可能な状態で分散させる役割を果たす。分散媒としては、光調整粒子に選択的に付着し、光調整粒子を被覆し、高分子媒体との相分離の際に光調整粒子が相分離された液滴相に移動するように作用し、電気導電性がなぐ高分子媒体とは親和性がない材料が好ましい。さらに、調光フィルムとした際に高分子媒体から形成される樹脂マトリックスとの屈折率が近似した液状共重合体を使用することが好ましい。例えば、フルォロ基及び/又は水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマーが好ましぐフルォロ基及び水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマーがより好ましレ、。このような共重合体を使用すると、フルォロ基、水酸基のどちら力、 1つのモノマー単位は光調整粒子に向き、残りのモノマー単位は高分子媒体中で光調整懸濁液が液滴として安定に維持するために働く。そのため、光調整懸濁液内に光調整粒子が分散しやすぐ相分離の際に光調整粒子が相分離される液滴内に誘導されやすい。このようなフルォロ基及び/又は水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマーとしては、メタクリル酸 2, 2, 2—トリフルォロェチル/アクリル酸ブチル /アクリル酸 2—ヒドロキシェチル共重合体、アクリル酸 3, 5, 5—トリメチルへキシル /アクリル酸 2—ヒドロキシプロピル/フマール酸共重合体、アクリル酸ブチル /アクリル酸 2—ヒドロキシェチル共重合体、アクリル酸 2, 2, 3, 3—テトラフルォロプロピル/アクリル酸ブチル /ァクリル酸 2—ヒドロキシェチル共重合体、アクリル酸 1H, 1H, 5H—ォクタフルォロペンチル/アクリル酸ブチル /アクリル酸 2—ヒドロキシェチル共重合体、アクリル酸 1H, 1H, 2H, 2H プタデカフルォロデシル/アクリル酸ブチル /アクリル酸 2—ヒドロキシェチル共重合体、メタクリル酸 2, 2, 2—トリフルォロェチル/アクリル酸ブチル /アクリル酸 2—ヒドロキシェチル共重合体、メタクリル酸 2, 2, 3, 3—テトラフルォロプロピル/アクリル酸ブチル /アクリル酸 2—ヒドロキシェチル共重合体、メタクリル酸 1H, 1H, 5H—ォクタフルォロペンチル/アクリル酸ブチル /アクリル酸 2—ヒドロキシェチル共重合体、メタクリル酸 1H, 1H, 2H, 2H—へプタデカフルォロデシル/ アクリル酸ブチル /アクリル酸 2—ヒドロキシェチル共重合体等が挙げられる。また、これらの（メタ）アクリル酸エステルオリゴマーはフルォロ基及び水酸基の両方を有することがより好ましい。

[0015] これらの（メタ）アクリル酸エステルオリゴマーは、ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィ一で測定した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量が 1 , 000-20, 000であること力好ましく、 2, 000-10, 000であることがより好ましい。これらの（メタ）アクリル酸エステルオリゴマーの原料となるフルォロ基含有モノマーの使用量は、原料であるモノマー総量の 6〜； 12モル⁰ /₀であることが好ましぐ 7 8モル⁰ /₀であることがより好ましい。フルォロ基含有モノマーの使用量が 12モル％を超えると、屈折率が大きくなり、光透過率が低下する傾向がある。また、これらの（メタ）アクリル酸エステルオリゴマ一の原料となる、水酸基含有モノマーの使用量は、原料であるモノマー総量の 0. 5 22モル⁰ /₀であることが好ましぐ；!〜 8モル⁰ /₀であることがより好ましい。水酸基含有モノマーの使用量が 22モル％を超えると、屈折率が大きくなり、光透過性が低下する傾向がある。

[0016] 本発明における光調整懸濁液は、光調整粒子を光調整懸濁液の重量に対し、；!〜 70重量％含有することが好ましぐ 4 50重量％含有することがより好ましい。また、分散媒を光調整懸濁液の重量に対し、 30 99重量％含有することが好ましぐ 50 96重量％含有することがより好ましい。また、光調整懸濁液は、高分子媒体に 100 重量部に対して、；!〜 100重量部含有されることが好ましぐ 4 70重量部含有されること力り好ましく、 6 60重量部含有されることがさらに好ましぐ 8 50重量部含有されることが特に好ましい。

[0017] 本発明における調光層は、樹脂マトリックスと、樹脂マトリックス中に分散した光調整懸濁液を含んでいる。調光層は、例えば、樹脂マトリックスを形成するための高分子媒体と、光調整懸濁液とを含む調光材料を用いて形成することができる。

[0018] 調光層における樹脂マトリックスを形成する高分子媒体は、エネルギー線を照射することにより硬化するものが好ましい。本発明において、エネルギー線を照射することにより硬化する高分子媒体としては、例えば、光重合開始剤及び、紫外線、可視光線、電子線等のエネルギー線により硬化する高分子化合物を含む高分子組成物が挙げられる。上記高分子組成物としては、例えば、エチレン性不飽和結合を有する置換基をもつ高分子化合物及び光重合開始剤を含む高分子組成物が挙げられる。

[0019] 上記エチレン性不飽和結合を有する置換基をもつ高分子化合物としては、シリコーン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂等が合成容易性、調光性能、耐久性等の点から好ましい。これらの樹脂は、置換基として、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、 tert—ブチル基、アミル基、イソアミル基、へキシル基、シクロへキシル基等のアルキル基、フエニル基、ナフチル基等のァリ一ル基を有することが、調光性能、耐久性等の点から好ましい。

[0020] シリコーン系樹脂として、具体的には、例えば、特公昭 53— 36515号公報、特公昭 57— 52371号公報、特公昭 58— 53656号公報、特公昭 61— 17863号公報等に記載の高分子化合物を挙げることができる。

[0021] また、上記シリコーン系樹脂としては、例えば、両末端シラノールポリジメチルシロキサン、両末端シラノールポリジフエニルシロキサンージメチルシロキサンコポリマー、両末端シラノールポリジメチルジフエニルシロキサン等の両末端にシラノール基を有するシロキサンポリマー、トリメチルエトキシシラン等のトリアルキルアルコキシシラン、 (3—アタリロキシプロピル)メチルジメトキシシラン等のエチレン性不飽和結合含有シラン化合物などを、有機錫系触媒である 2—ェチルへキサン錫の存在下で、脱水素縮合反応及び脱アルコール反応させて合成される。樹脂の形態としては、無溶剤型が好ましい。すなわち、樹脂の合成に溶剤を用いた場合には、合成反応後に溶剤を除去することが好ましい。（3—アタリロキシプロピル)メトキシシラン等のエチレン性不飽和結合含有シラン化合物の使用量は、原料シロキサン及びシラン化合物総量の 2 〜30重量％とすることが好ましぐ 5〜； 18重量％とすることがより好ましい。 [0022] 前記アクリル系樹脂は、例えば、 7火のように得ること力 Sできる。まず、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸ァリールエステル、（メタ）アクリル酸ベンジル、スチレン等の主鎖形成モノマーと、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ヒドロキシェチル、（メタ）アクリル酸イソシアナトェチル、（メタ）アクリル酸グリシジル等のエチレン性不飽和結合導入用官能基含有モノマーなどを共重合して、プレボリマーを一旦合成する。次いで、このプレボリマーの官能基と反応させるベく（メタ）アクリル酸グリシジル、 ( メタ）アクリル酸イソシアナトェチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシェチル、（メタ）アクリル酸等のモノマーを前記プレボリマーに付加反応させる。

[0023] 前記ポリエステル樹脂は、公知の方法で容易に製造できる。

これらエチレン性不飽和結合を有する置換基をもつ高分子化合物のゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィーによって得られるポリスチレン換算の重量平均分子量は、 2 0, 000—100, 000であることカ好ましく、 30, 000—80, 000であることカより好ましい。

[0024] 上記エチレン性不飽和結合を有する置換基をもつ高分子化合物を用いる場合、ェネルギ一線に露光するとラジカル重合を活性化する光重合開始剤を用いることができる。具体的には 2, 2 ジメトキシ一 1 , 2 ジフエニルェタン一 1—オン、 1— (4— (2 ーヒドロキシエトキシ）フエ二ノレ）ー2—ヒドロキシー2—メチノレー 1 プロパン 1ーォン、ビス（2, 4, 6 トリメチルベンゾィル）フエニルフォスフィンオキサイド、 2 ヒドロキシ一 2—メチルー 1—フエニルプロパン一 1—オン、（1—ヒドロキシシクロへキシル）フェニルケトン等を用いることができる。

[0025] これらの光重合開始剤の使用量は、上記エチレン性不飽和結合を有する置換基をもつ高分子化合物 100重量部に対して 0. 05〜20重量部であることが好ましぐ 0. 1 〜5重量部であることがより好ましい。

[0026] また、上記エチレン性不飽和結合を有する置換基をもつ高分子化合物の他に、有機溶剤可溶型樹脂又は熱可塑性樹脂、例えば、ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィ一により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量が 1 , 000—100, 000のポリアクリル酸、ポリメタクリル酸等も併用すること力 Sできる。また、高分子媒体中には、ジプチル錫ジラウレート等の着色防止剤等の添加物を必要に応じて添加してもよい。さらに、高分子媒体には、必要に応じ、溶媒が含まれていてもよい。本発明における調光層は、以上のような、樹脂マトリックスを形成する高分子媒体と光調整懸濁液を含む調光材料を用いて形成することができる。

[0027] 本発明の調光フィルムにおいて、使用される透明導電性樹脂基材は、厚さが 130 〜500 111である。この厚さが 130 m未満では、ガラス等の基板と貼り合わせた際に波打ちが生じやすぐ結果として、全体に均一な外観と均一で安定な調光性能を有する調光ガラス等を得ることができない。一方、 500 mを超えると透過性が低下したり、ロールに巻かれてからシート状に巻き解すときに剥れるという欠点がある。以上の観点、カ、ら好ましぃ範囲は150〜500〃111でぁり、より好ましい範囲は 150〜400 である。また、調光層を挟持する 2つの透明導電性樹脂基材は、その膜厚が等しいものであること力温度変化等によるフィルムの反りや剥がれなどが生じにくいので好ましい。

[0028] 本発明における透明導電性樹脂基材は、通常、透明樹脂基材と、調光のための電界印加のために、透明樹脂基材の表面に形成された透明導電膜とを備えている。従つて、前記膜厚は、透明樹脂基材に加え、この透明導電膜も含んだ膜厚である。前記透明導電膜としては、例えば、インジウム錫オキサイド（ITO)、 SnO、 In O等の

2 2 3 膜が使用される。表面抵抗値が 3〜600 Q /sq程度であることが好ましい。

[0029] 透明樹脂基材本体の樹脂の種類としては、充分な透明性があり、導電膜や調光層との接着が充分できるものであれば制限されず、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系フィルム、ポリプロピレン等のポリオレフイン系フィルム、ポリ塩化ビュル、ァクリル樹脂系のフィルム，ポリエーテルサルフォンフィルム，ポリアリレートフイルム，ポリカーボネートフィルムなどの樹脂フィルムが挙げられる力ポリエチレンテレフタレートフイルム力透明性に優れ、成形性、接着性、加工性等に優れるので好ましい。

[0030] 本発明の透明導電性樹脂基材としては、透明導電性フィルム (東洋紡績 (株)製）、シェルダール製 ITO/PETフィルム（日本ペトロ（株）製）等の市販されるものの中から、本発明に適した厚みのものを適宜選択することにより入手することが可能である。

[0031] 前記透明導電膜の厚みは特に制限はないが、 10-5, OOOnmであることが好ましい。また、基材の間隔が狭ぐ異物質の混入等により発生する短絡現象を防止するために、透明導電膜の上に 200〜； 1 , 000オングストローム（A)程度の厚さの透明絶縁層が形成されている基材を使用してもよい。この透明絶縁層の膜厚は、透明導電性樹脂基材の膜厚に含まれないものとする。

[0032] 本発明において、透明導電性樹脂基材の膜厚とは、上記透明樹脂基材の膜厚と上記透明導電膜を合わせた膜厚とする。ただし、透明樹脂基材自体に導電性を付与し透明導電性樹脂基材とした場合 (透明樹脂基材の表面に透明導電膜を形成しなレヽ場合）は、導電性を有する透明樹脂基材自体の厚さとする。

[0033] 本発明において、透明導電性樹脂基材の光透過率は 80%以上であることが調光性の観点で好ましい。透明導電性樹脂基材の光透過率は JIS K7105の全光線透過率の測定法に準拠して測定できる。

[0034] 本発明の調光フィルムの製造方法としては、例えば、次の方法が挙げられる。（I)まず、液状の光調整懸濁液を、高分子媒体と均質に混合し、次いで、光調整懸濁液が高分子媒体中に液滴の状態で分散した混合液 (調光材料)とする。さらに、この混合液を透明導電性樹脂基材の上に一定の厚さで塗布し、必要に応じて減圧下で溶剤を乾燥除去した後、高圧水銀灯等を用いて紫外線を照射して、高分子媒体を適度に硬化させる。このようにして調光層を設けた 2枚の透明導電性樹脂基材を貼り合わせ、さらに必要に応じて硬化を促進し一体化して製造する。

また、（II)前記混合液を調製して、透明導電性樹脂基材の上に一定の厚さで塗布し、必要に応じて、減圧下で溶剤を乾燥除去した後、次いでその上にもう一方の透明導電性樹脂基材を貼り合わせる。その後、高圧水銀灯等を用いて紫外線を照射して、高分子媒体を適切に硬化させる。

いずれの方法も、透明導電性樹脂基材はフィルムのロールで提供することができる。透明導電性樹脂基材をロールから巻き出し、以上の操作を施して得られる調光フィノレムを、別のロールに巻き取っていくことで、均質で均一な膜厚の調光層を有する調光フィルムを連続的に製造することができる。

[0035] ここで、調光層の厚みは特に制限されないが、一般に 5〜； 1 , OOO ^ mであり、充分な調光性能を示す点では 10〜200 mが好ましい。樹脂マトリックスとなる高分子媒体と、液状の光調整懸濁液との混合比率を種々変えることにより、調光フィルムの光透過率を調節することができる。

[0036] また、調光層は、その内部に界面のないものであることが、調光性やフィルムの耐久性などの点で好ましい。内部に界面がないものは、例えば、前記（II)の方法によつて製造すること力できる。前記 (I)の方法では 2つの調光層を貼り合わせることになるため、その間に界面ができやすくなる。なお、調光層内部の界面とは、樹脂マトリックスと樹脂マトリックスの境の面を意味する。樹脂マトリックスと、光調整懸濁液との境の面については、当然、調光層内部に存在していてもよい。

[0037] 得られる調光層において、樹脂マトリックス中に分散されている光調整懸濁液の液滴の大きさ（平均液滴径）は、光調整粒子の凝集と沈積を防止する観点で、 0. 5〜5 O ^ mであることが好ましぐ；!〜 10 mであることがより好ましい。平均液滴径は、例えば、光学顕微鏡を用いて、調光フィルムの一方の面方向から写真等の画像を撮影し、任意に選択した複数の液滴直径を測定し、その平均値として算出することができる。また、上記調光フィルムの光学顕微鏡での視野画像をデジタルデータとしてコンピュータに取り込み、画像処理インテグレーションソフトウェアを使用し算出することも可能である。

[0038] 調光性能を発揮させる条件は特に制限はないが、通常、使用電源は交流で、 10〜

220ボルト（実効値）、 30Hz〜500kHzの周波数の範囲で作動させることができる。

[0039] 本発明の調光フィルムは、例えば、室内外の仕切り（パーティッシヨン）、建築物用の窓硝子/天窓、電子産業および映像機器に使用される各種平面表示素子、各種計器板と既存の液晶表示素子の代替品、光シャッター、各種室内外広告および案内標示板、航空機/鉄道車両/船舶用の窓硝子、自動車用の窓硝子/バックミラー /サンルーフ、眼鏡、サングラス、サンバイザー等の用途に好適に使用することができる。特に建物の窓など大面積の平面を有するような基板に有用である。

[0040] 適用法としては 2枚の基板に挟持させる方法、基板の片面に貼り付ける方法などが挙げられる。前記基板としては、ガラス板を用いることができる。なお、本発明においていうガラス板とは、可視光線等に透明な基板を意味し、二酸化ケイ素を主成分とする一般的なガラス板の他、種々の組成の無機材料のガラス板、透明なアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等の有機材料を用いた樹脂ガラス板も含む。 [0041] 本発明の調光フィルムを用いると、平板のガラス、特に大型の平板ガラスなどに適用してもフィルムの波打ちなどの不均一さがなぐ全体に均一な外観と均一で安定な調光性能を有する調光ガラスを得ることができる。

[0042] また、フィルム状態であるため、従来の調光硝子、液晶を利用した従来の調光窓の各問題点、および紫外線露光による色調変化、可変能力の低下、大型製品特有の透明導電性基材の周辺部と中央部間に生ずる電圧降下に伴う応答時間差、さらに光学特性面の問題点は生じないものである。

[0043] 本発明による調光フィルムの構造及び動作を図面により更に詳しく説明する。

図 1は、本発明の一態様の調光フィルムの構造概略図である。調光層 1が、透明導電膜 5がコーティングされている透明樹脂基材 6からなる 2枚の透明導電性樹脂基材 4の間に挟まれている。スィッチ 8の切り換えにより、電源 7と 2枚の透明導電膜 5の接続、非接続を行う。調光層 1は、樹脂マトリックス 2と、樹脂マトリックス 2内に液滴 3の形態で分散されている液状の光調整懸濁液力なる。

[0044] 図 2は、図 1に示した調光フィルムの作動を説明するための図面であり、スィッチ 8が切られ、電界が印加されていない場合を示す。この場合には、液状の光調整懸濁液の液滴 3を構成している分散媒 9の中に分散している光調整粒子 10のブラウン運動により、入射光 11は光調整粒子 10に吸収、散乱又は反射され、透過できない。しかし、図 3に示すように、スィッチ 8を接続して電界を印加すると、光調整粒子 10が印加された電界によって形成される電場と平行に配列するため、入射光 11は配列した光調整粒子 10間を通過するようになる。このようにして、調光フィルムに散乱及び透明性の低下のな!/、光透過機能が付与される。

[0045] 本発明の調光フィルムは、種々のガラス基板等に適用が可能であり、かつ、大面積

(特に 0· lm²以上のような大きなガラスなど）のガラス基板などに適用しても全体に均一な外観と均一で安定な調光性能を有する調光ガラスを得ることができるものである。本発明の調光フィルムを用いた調光ガラスは、全体に均一な外観と均一で安定な調光性能を有する高品質のものである。

実施例

[0046] 以下、本発明の実施例及びその比較例によって本発明を更に具体的に説明する。 (光調整粒子の製造例）

光調整粒子を製造するために、攪拌機及び冷却管を装着した 500mlの四つロフラスコ内で、ニトロセルロース 1/4LIG (商品名、ベルジュラック NC社製） 15重量％の酢酸イソアミル (試薬特級、和光純薬工業 (株)製)希釈溶液 87. 54g、酢酸イソアミル 44. 96g、脱水 Cal (水分量 0. 3%) (化学用、和光純薬工業 (株)製) 4. 5g、無

2

水メタノール (有機合成用、和光純薬工業 (株)製) 2. 0g、精製水 (精製水、和光純薬工業 (株)製) 0. 6gの溶液に、沃素 (JIS試薬特級、和光純薬工業 (株)製) 4. 5gを溶解し、光調整粒子の基板形成物質であるピラジン 2, 5 ジカルボン酸 2水和物（日化テクノサービス (株)製） 3gを添加した。 45°Cで 3時間撹拌して反応を終了させた後、超音波分散機で 2時間分散させた。

[0047] 次に、反応溶液から一定な大きさの光調整粒子を取り出すために、遠心分離機を用いて粒子を分離した。反応溶液を 750Gの速度で 10分間遠心分離して沈殿物を取り除き、更に 7390Gで 2時間遠心分離して、浮遊物を取り除き、沈殿物粒子を 9g 回収した。

沈殿物粒子全部を酢酸イソアミル 88gに分散した。この沈殿物粒子は，サブミクロン粒子アナライザ（N4MD、ベックマン'コールタ社製）で測定した平均粒径が 0. 36〃 mを有する針状結晶であった。この沈殿物粒子を光調整粒子とした。

[0048] (光調整懸濁液の製造例）

前記 (光調整粒子の製造例）で得た沈殿物粒子（光調整粒子）の酢酸イソアミル分散液 97gを、光調整懸濁液の分散媒としてのアクリル酸ブチル (和光特級、和光純薬工業 (株)製) /メタクリル酸 2, 2, 2—トリフルォロェチル (工業用、共栄社化学工業（株)製) /アクリル酸 2—ヒドロキシェチル (和光 1級、和光純薬工業 (株)製)共重合体 (モノマーモル比： 18/1 · 5/0. 5、重量平均分子量： 2, 200、屈折率 1. 468) 59 gに加え、攪拌機により 30分間混合し、混合液を得た。次いで、混合液から、酢酸ィソァミルをロータリーエバポレーターを用いて 60Paの真空で 80°C、 3時間減圧除去し、トリメリット酸デシル 29. 5g (花王（株）製），ジメチルドデカスべレート（Exfluor社製)を添加し，粒子沈降及び凝集現象のな!/、安定な液状の光調整懸濁液を製造した。 [0049] (紫外線硬化型シリコーン樹脂の製造例）

ディーンスタークトラップ、冷却管、攪拌機、加熱装置を備えた四つ口フラスコに、両末端シラノールポリジメチルシロキサン (信越化学工業 (株)製） 11 · 75g、両末端シラノールポリジメチルジフヱニルシロキサン (信越化学工業 (株)製） 31g、（3—ァクリロキシプロピル)メチルジメトキシシラン (信越化学工業 (株)製) 4g、 2—ェチルへキサン錫 (和光純薬工業 (株)製) 0. 6gを仕込み、ヘプタン中で 100°Cで 3時間リフラッタスし、反応を行った。

[0050] 次いで、反応溶液に、トリメチルエトキシシラン (信越化学工業 (株)製） 10· 6gを添加し、 2時間リフラックスし、脱アルコール反応させた。その後、ヘプタンをロータリーエバポレーターを用いて 60Paの真空で 80°C、 3時間減圧除去し、重量平均分子量 40, 000、屈折率 1. 468の紫外線硬化型シリコーン樹脂（エチレン性不飽和結合を有する置換基をもつシリコーン樹脂)を得た。

[0051] (実施例 1)

(紫外線硬化型シリコーン樹脂の製造例）で得た紫外線硬化型シリコーン樹脂 62. 4gに、光重合開始剤としてのビス（2, 4, 6—トリメチルベンゾィル）フエニルフォスフィンオキサイド（チバ 'スペシャルティ'ケミカノレス（株)製） 0· 2gを 50°Cで溶解し、前記（光調整懸濁液の製造例）で得た光調整懸濁液 37. 5gを添加し、 1分間機械的に混合し、調光材料を製造した。

[0052] この調光材料を ITO (インジウム錫の酸化物）の透明導電膜 (厚み 300 A)がコーテイングされてレ、る表面電気抵抗値が 200〜300 Ω /Sqのポリエステルフィルム (シェルダール製 ITO/PETフィルム 155954 (日本ペトロ（株）、厚み 150 μ m) )をロール力も引き出し、その上に乾燥膜厚が 90 ΐηになるように自動塗工機 (テスタ工業 (株）製）を用い，ベー力式アプリケータ（目盛 14)で塗布した。その後、塗布層上に前記と同じポリエステルフィルムをラミネートした。ついで、塗布層に照度 160W/cm²のメタルハライドランプを用いて UV— Aで 4, 000mj/cm²の紫外線を照射し、光調整懸濁液が球形の液滴として紫外泉硬化したシリコーン樹脂内に分散形成された調光層を持つ調光フィルムを製造した。

[0053] 調光フィルム中の光調整懸濁液の液滴の大きさ（平均液滴径）は、平均 2 mであつた。なお、調光フィルム中の光調整懸濁液の液滴の大きさ（平均液滴径）は、調光フィルムの一方の面方向から光学顕微鏡で倍率 200倍の視野画像の写真を撮影し、任意に選択した 50個の光調整懸濁液の液滴の直径を測定し、その平均値として算し/

[0054] (実施例 2)

実施例 1において、調光材料の乾燥膜厚が 45 mになるように調光材料の量を減らして塗布した以外は実施例 1と同様に行った。

[0055] (実施例 3)

実施例 1におレ、て、透明導電性樹脂基材の種類を ITO (インジウム錫の酸化物）の透明導電膜 (厚み 300 A)がコーティングされている表面電気抵抗値が 200 300 Ωのポリエステルフィルム（厚み 250 μ m)に変えた以外は同様にして調光フィルムを製造した。

[0056] (実施例 4)

実施例 3において、調光材料の乾燥膜厚が 45 mになるように調光材料の量を減らして塗布した以外は実施例 3と同様に行った。

[0057] (実施例 5)

実施例 1におレ、て、透明導電性樹脂基材の種類を ITO (インジウム錫の酸化物）の透明導電膜 (厚み 300 A)がコーティングされている表面電気抵抗値が 200 300 Ωのポリエステルフィルム（厚み 400 μ m)に変えた以外は同様にして調光フィルムを製造した。

[0058] (実施例 6)

実施例 5において、調光材料の乾燥膜厚が 45 mになるように調光材料の量を減らして塗布した以外は実施例 5と同様に行った。

[0059] (比較例 1)

実施例 1におレ、て、透明導電性樹脂基材の種類を ITO (インジウム錫の酸化物）の透明導電膜 (厚み 300 A)がコーティングされている表面電気抵抗値が 200 300 Ωのポリエステルフィルム（テトライト TCF、尾池工業 (株)製、厚み 125 111)に変えた以外は同様にして調光フィルムを製造した。 [0060] (比較例 2)

実施例 1におレ、て、透明導電性樹脂基材の種類を ITO (インジウム錫の酸化物）の透明導電膜 (厚み 300 A)がコーティングされている表面電気抵抗値が 200〜300 Ωのポリエステルフィルム（厚み 600 μ m)に変えた以外は同様にして調光フィルムを製造した。

[0061] 表 1に，製造した各調光フィルムの未印加時と 400Hzの交流電圧（実効値） 100V の印加時に測定した光透過率と，調光フィルムを 0. 25m²のガラス板に接着剤層を介し積層し、貼り合わせた場合の透明導電性樹脂基材のリークと調光フィルムの剥れの評価結果を示した。なお、調光フィルムの光透過率は、分光式色差計（SZ—∑ 90 、日本電色工業 (株)製)を使用し、 A光源、視野角 2度で測定した ¥値（％)を光透過率とした。

なお、各調光フィルムの厚み方向の断面を光学顕微鏡で倍率 200倍の視野で確認したところ、調光層内に界面は存在しな力、つた。

[0062] [表 1] 透明導電性フィ /レムのフィ /レムの

項目調光ガラス樹脂基材光透過率光透過率

評価 l fe- ( μ. m ) Κ β m) (未印加時） (印加時）

実施例 1 150 90 0. 7 43. 5 良好実施例 2 150 45 4. 2 59. 9 良好実施例 3 250 90 0. 8 45. 6 良好実施例 4 250 45 4. 9 50. 4 良好実施例 5 400 90 0. 9 45. 6 良好実施例 6 400 45 5. 7 52. 2 良好比較例 1 125 90 5. 0 20. 9 端部リーク比較例 2 600 90 0. 5 10. 3 剥れ

Claims

請求の範囲

[1] 2つの透明導電性樹脂基材と、前記 2つの透明導電性樹脂基材に挟持された調光層とを備えた調光フィルムであって、調光層が、樹脂マトリックスと、前記樹脂マトリツタス中に分散した光調整懸濁液とを含み、前記透明導電性樹脂基材の厚さが 130〜 500 μ mである調光フイノレム。

[2] 2つの透明導電性樹脂基材と、前記 2つの透明導電性樹脂基材に挟持された調光層とを備えた調光フィルムであって、調光層が、樹脂マトリックスと、前記樹脂マトリツタス中に分散した光調整懸濁液とを含み、前記透明導電性樹脂基材の厚さが 150〜 500 μ mである調光フイノレム。

[3] 2つの透明導電性樹脂基材の厚さが等しい請求項 1又は 2記載の調光フィルム。

[4] 調光層の厚さ力 10〜200 111である請求項 1〜3のいずれかに記載の調光フィルム。

[5] 調光層の内部に界面がない請求項 1〜4のいずれかに記載の調光フィルム。

[6] 2枚のガラス板と、前記 2枚のガラス板の間に挟持された請求項 1〜5のいずれかに記載の調光フィルムとを備えた調光ガラス。

[7] ガラス板が平板である請求項 6記載の調光ガラス。