WO2006134890A1 - 身体表面保護用組成物 - Google Patents

Abstract

　疎水基と親水基とを分子内に２個以上づつ有する多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種を含有する皮膚および毛髪のバリア機能の回復促進および機能低下防止効果に優れる身体表面保護用組成物                                                                         

Description

明 細 書

身体表面保護用組成物

技術分野

[0001] 本発明は、身体の表面 (皮膚、毛髪等）の障害を防止または軽減する用途に使用さ れる組成物、すなわち、身体表面保護用組成物、に関する。

特に、本発明は、皮膚および毛髪のバリア機能の回復促進および機能低下防止効 果に優れる身体表面保護用組成物に関する。

背景技術

[0002] 皮膚バリア機能とは、皮膚の外から体内への異物の侵入を防ぐ機能と、体内の水 分が外へ逃げるのを防ぐ機能である。この皮膚バリア機能が低下すると、外界からの 刺激により肌荒れやかぶれのような皮膚炎を起こしたり、また皮膚からの水分の蒸散 量が増加することによりカサカサした乾燥肌となり、かゆみを引き起こしたり皮膚トラブ ルを生じやすくなる。

また、毛髪バリア機能とは、主として水分および水溶性成分が外へ逃げるのを防ぐ 機能である。この毛髪バリア機能が低下すると、毛髪の引張り強度や粘弾特性が低 下し、手触りの低下、ヘアスタイリングの困難、つやなどの外見の低下などを招くのみ でなぐひいては枝毛や切れ毛などの障害の原因となる。

[0003] 従来、このような皮膚および毛髪の乾燥状態を改善'予防する目的で保湿剤を化 粧料に配合することが行われている。例えば、特許文献 1では、保湿剤としてダリセリ ン、エチレングリコール等のポリオール、尿素、ヒアノレロン酸、アミノ酸等の保湿剤を配 合した皮膚化粧料が開示されている。し力 ながら、この化粧料ではその効果は一時 的であり上記問題の解決には不十分である。また、この化粧料は、身体の表面の障 害を防止または軽減する用途に使用されるものではなぐ皮膚バリア機能の改善促 進および機能低下防止効果に関しては何ら記載されていない。しかも、近年の皮膚 科学の研究によれば、単なる保湿剤を皮膚表面に塗布することは、短時間は皮膚の 水分を向上するが、実際には皮膚が本来有する皮膚内に水分を保持する働きを阻 害する場合が有り、却って皮膚の状態を損ねることが知られている。 [0004] また、たとえば特許文献 2では、 2鎖 2親水基含有陰イオン界面活性剤を含有せる 組成物が開示されており、保湿効果のある化粧料として用いられることが示されてい る。しかし、この組成物も、身体の表面の障害を防止または軽減する用途に使用され るものではなぐ皮膚ノ^ァ機能の改善促進および機能低下防止効果に関しては何 ら記載されておらず、そのような働きを有する化合物も開示されていない。

[0005] さらに、特許文献 3にあっては、多価アルコールに特定の 2鎖型のアミド化合物を併 用することによってべたつきのない保湿性のある組成物が開示されている。しかし、こ れについても保湿性の本質は多価アルコールであり、特許文献 1と同様、身体の表 面の障害を防止または軽減する用途に使用されるものではなぐ皮膚バリア機能の 改善促進および機能低下防止効果に関しては何ら記載されておらず、 2鎖型のアミ ド化合物は組成物適用時のベたつきを低減する働きのみ開示されている。

[0006] 特許文献 4には、ァシル基 2長鎖 2極性基含有陰イオン界面活性剤を含有する低 刺激性の組成物が開示されている力 低刺激性であることが開示されているのみで、 身体の表面の障害を防止または軽減する用途に使用されるものではなぐ積極的に 皮膚バリア機能の改善促進および機能低下防止する効果については何ら記載され ていない。

[0007] 特許文献 5には、ジェミニ (双子)型界面活性剤を用いた皮膚障害や代謝障害の改 善剤が開示されているが、この文献の開示するジエミ二型界面活性剤は、生理活性 物質を皮膚または粘膜を経由して浸透させるための担体に過ぎず、それ自体には皮 膚バリア機能の改善促進および機能低下防止効果は認められていない。

[0008] 一方で、皮膚バリア性を改善する物質として天然および合成によって得られたスフ インゴ脂質の一種、たとえばセラミド類が良く知られており、たとえば特許文献 6にお いては各種セラミドを用いた液晶組成物力 特許文献 7においてはセラミドまたはセラ ミド類似構造物を用いた皮膚外用剤が、特許文献 8においてはセラミド類を用いたス キンケア用剤が開示され、皮膚のターンオーバーを改善することや肌荒れを改善す る効果や浸透性と保湿性が優れた組成物が示されている。しかし、これらの発明に用 レ、られる何れのセラミドも水に対する溶解性が低ぐ組成物を作成する上で困難を伴 うのみならず、皮膚や毛髪の内部に浸透させるには工夫が必要であり、配合の自由 度に制約を与えるものであった。

[0009] このように、身体表面すなわち皮膚および毛髪のノ リア機能の回復促進効果が高く

、水溶性の良い原料が望まれてきた。

[0010] 他方、本発明者らは、特許文献 9において、分子内にヒドロキシノレ基、アミノ基、チ オール基から選ばれるから選ばれる 1種以上の m個の官能基を有する化合物から選 ばれる 1種以上の化合物と N 長鎖ァシル酸性アミノ酸無水物とを反応させてなる、

N 長鎖ァシル酸性アミノ酸誘導体を含むァシル基含有組成物からなる界面活性剤 とその製造方法を開示している。この公報においては、得られた界面活性剤が、低濃 度で界面活性能を示すこと、刺激性が低レ、こと等が確認されてレ、る。

特許文献 1 :特開 2000— 191499号公報

特許文献 2 :特開平 10— 218754号公報

特許文献 3：特開平 10— 203956号公報

特許文献 4 :特開平 10— 219278号公報

特許文献 5： WO2005/39642号公報

特許文献 6：特開平 9 124432号公報

特許文献 7 :特開平 5— 213731号公報

特許文献 8：特開 2001— 39859号公報

特許文献 9 :特開 2002— 167313号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0011] 本発明の目的は皮膚トラブル等により生じる皮膚および毛髪バリア機能の回復促 進効果に優れる身体表面保護用組成物の提供を目的とするものである。

課題を解決するための手段

[0012] 本発明者らが鋭意検討した結果、分子内に疎水基と親水基とを 2個以上づっ有す る化合物である多鎖多親水基型化合物が、皮膚トラブル等により生じる皮膚および 毛髪のバリア機能の改善効果に優れることが判明した。

[0013] 前述のとおり、この多鎖多親水基型化合物は界面活性剤として知られているが、皮 膚および毛髪のバリア機能の改善効果については全く知られていない。 また、多鎖多親水基型化合物と基本構成単位がほぼ同じである 1鎖 1親水基型化 合物は、皮膚ノ^ァ機能の回復促進効果を得ることができないばかりか、逆にバリア 機能を低下させる。

したがって、多鎖多親水基型化合物が皮膚および毛髪のバリア機能の改善効果を 有することは、実に驚くべきことである。

[0014] また、本発明者らは、本発明の皮膚および毛髪のバリア機能の改善効果は、多鎖 多親水基型化合物が液晶を形成するものであると向上すること、そして、液晶の形成 は、多鎖多親水基型化合物を油性成分と組み合わせることにより容易となることを見 出した。

[0015] すなわち、本発明は、成分 (A)として、疎水基と親水基とを分子内に 2個以上づっ 有する多鎖多親水基型化合物の少なくとも 1種を含有する身体表面保護用組成物で ある。

[0016] そして、成分 (A)の多鎖多親水基型化合物は、その疎水基のうちの少なくとも 1個 がァシル基であり、その親水基のうちの少なくとも 1個がカルボキシル基、スルホン酸 基、硫酸エステル基、リン酸エステル基、または、それらの塩であることが好ましぐさ らに、前記多鎖多親水基型化合物は、分子内にアミノ酸残基を有するものであること が好ましい。

[0017] さらに、成分 (A)の多鎖多親水基型化合物は、下記一般式（1)で示される化合物 であることが好ましい。

[0018] [化 1]

Q n— X · ■ · ( 1 )

[0019] (一般式（1)において、 Xは、分子量 100万以下のスぺーサ一であり、互いに同一で も異なってレ、てもよレ、m個の官能基残基を有し、それ以外の置換基を有してレ、てもよ レ、。 Qは、下記一般式（2)で示される置換基であり、それぞれ互いに同一でも異なつ ていてもよい。

[0020] [化 2] F^ CO— N R²— C H— (C H₂) k一 CO— Z- . · ■ (2)

(C H₂) j 一 Y

[0021] 一般式（2)において、 Zは、 Xの有する官能基残基との結合部であり、 R¹は炭素原 子数 2〜20の飽和または不飽和の置換基で置換されていてもよい炭化水素基を示 し、 R²は水素、または、置換基で置換されていてもよい炭素原子数 1〜3の低級アル キル基を示し、 Yはカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステノレ 基またはそれらの塩のいずれかを示す。 j、kはそれぞれ独立に 0, 1 , 2のいずれかで あり、かつ j、 kは同時に 0となることはなレ、。 nは 2〜20の整数を示す。また、 mは m≥ nである整数を示す。 )

[0022] 特に、成分 (A)の前記多鎖多親水基型化合物は、下記一般式（3)で示される化合 物であることが好ましい。

[0023] [化 3]

Υ'

(？ ⁿ2)j1

R^{1 1}-C-NR²¹-CH

(v^rl₂)ki

I w

T …（3)

w

c=o

I

(CH₂)k2

R¹²-C-NR²²-CH

(CH₂)_j2

I

Y,

[0024] (一般式（3)において、 R"、 R¹²はそれぞれ独立に炭素原子数 8〜20の飽和または 不飽和の置換基で置換されていてもよい炭化水素基を示し、 R²¹、 R²²はそれぞれ独 立に水素、または、置換基で置換されていてもよい炭素原子数 1〜3の低級アルキル 基を示し、 Y'はそれぞれ独立にカルボキシノレ基またはその塩を示し、 Wはそれぞれ 独立に 〇一、—S—、—NR'— (R'は水素、または、置換基で置換されていてもよ い炭素原子数 1〜： 10の炭化水素基）を示し、 Tは炭素原子数が:!〜 20のスぺーサー を示す。

k²と j² が同時に 0となることはなレ、。 )

[0025] また、成分 (A)の多鎖多親水基型化合物は液晶を形成することが好ましぐそのた めに、身体表面保護用組成物は、さらに成分 (B)として、油性成分を含むことが好ま しい。

[0026] なお、本発明において、多鎖多親水基型化合物とは、疎水基と親水基とを分子内 に 2個以上づっ有する化合物をレ、うものをレ、い、疎水基は必ずしも鎖式化合物には 限られない。

発明の効果

[0027] 本発明の組成物は、皮膚トラブル等により生じる皮膚および毛髪ノくリア機能の回復 促進効果に優れる。

さらに、本発明の組成物は、特に、ダメージを受けた毛髪の毛先部分の損傷に対 する改善効果に優れる。

発明を実施するための最良の形態

[0028] 以下、本発明を、特にその実施様態を中心に、詳細に説明する。

本発明の身体表面保護用組成物に用レ、られる成分 (A)は、分子内に疎水基と親 水基とを 2個以上づっ有する多鎖多親水基型化合物であり、この構造であれば、こ れまで公知になっている如何なる化合物でもよい。

また、 2個以上の疎水基、親水基は、互いに同一でも異なっていてもよい。

[0029] 成分 (A)の多鎖多親水型化合物の親水基としては、カルボキシル基、スルホン酸 基、硫酸残基、リン酸残基、それらの塩、ォキシアルキレン基、ポリエチレングリコー ル基、アミノ基、 4級アンモニゥム基、ピリジニゥム基、スルホ二ゥム基またはそれらの 塩等をが挙げられる。

[0030] 成分 (A)の多鎖多親水基型化合物の疎水基としては、炭素数 2〜20個の飽和また は不飽和の直鎖、分枝鎖、環状鎖からなるものが挙げられる。

[0031] 成分 (A)の多鎖多親水基型化合物の疎水基としては、具体的には、 n—ァセチル 、 n プロピ/レ、 n ブチ/レ、 n ペンチノレ、 n キシノレ、 n プチ/レ、 n—ォクチ ノレ、 n—ノニノレ、 n—テンノレ、 n—ゥンテシノレ、 n_ドテシノレ、 n—トリテンノレ、 n_テトラ デシル、 n—ペンタデシル、 n_へキサデシル、 n—ヘプタデシル、 n—ォクタデシル、 n—ノナデシル、 n エイコシル等の各残基や、これらの分枝鎖異性体、並びにこれ らに対応した、 1力所、 2力所または 3力所に不飽和部分を有する不飽和残基等が挙 げられる。これらの中では、炭素数 8〜20の長鎖疎水基が好ましい。

[0032] また、成分 (A)の多鎖多親水基型化合物の疎水基としては、飽和または不飽和の 脂肪酸から誘導されるァシル基が挙げられる。これらの中では、炭素原子数 2〜20、 より好ましくは炭素原子数 8〜20の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるもの が好ましぐその形状は直鎖、分枝鎖、環状いずれでもよい。

[0033] このようなァシル基としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ペンタン酸、へキ サン酸、ヘプタン酸、力プリル酸、ペラルゴン酸、力プリン酸、ゥンデカン酸、ラウリン 酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、ノルミチン酸、マルガリン酸、ステア リン酸、ノナデカン酸、ァラキン酸のような直鎖脂肪酸；

2 ブチルー 5—メチルペンタン酸、 2 イソブチルー 5—メチルペンタン酸、ジメチ ルオクタン酸、ジメチノレノナン酸、 2 ブチルー 5—メチルへキサン酸、メチルゥンデ カン酸、ジメチルデカン酸、 2 ェチルー 3—メチルノナン酸、 2, 2 ジメチルー 4 ェチルオクタン酸、メチルドコサン酸、 2 プロピル 3—メチルノナン酸、メチルトリデ カン酸、ジメチルドデカン酸、 2 ブチルー 3—メチルノナン酸、メチルテトラデカン酸 、ェチルトリデカン酸、プロピルドデカン酸、ブチルゥンデカン酸、ペンチルデカン酸 、へキシルノナン酸、 2— (3 メチルブチル）_ 3 メチルノナン酸、 2- (2 メチル ブチル） _ 3—メチルノナン酸、ブチルェチルノナン酸、メチルペンタデカン酸、ェチ ルテトラデカン酸、プロピルトリデカン酸、ブチルドデカン酸、ペンチルゥンデカン酸、 へキシルデカン酸、ヘプチルノナン酸、ジメチルテトラデカン酸、ブチルペンチルへ プタン酸、トリメチルトリデカン酸、メチルへキサデカン酸、ェチルペンタデカン酸、プ 口ピルテトラデカン酸、ブチルトリデカン酸、ペンチルドデカン酸、へキシルゥンデカン 酸、ヘプチルデカン酸、メチルヘプチルノナン酸、ジペンチルヘプタン酸、メチルへ プタデカン酸、ェチルへキサデカン酸、ェチルへキサデカン酸、プロピルペンタデカ ン酸、ブチルテトラデカン酸、ペンチルトリデカン酸、へキシルドデカン酸、ヘプチル ゥンデカン酸、ォクチルデカン酸、ジメチルへキサデカン酸、メチルォクチルノナン酸 、メチルォクタデカン酸、ェチルヘプタデカン酸、ジメチルヘプタデカン酸、メチルォ クチルデカン酸、メチルノナデカン酸、メチルノナデカン酸、ジメチルォクタデカン酸、 ブチルヘプチルノナン酸のような分岐脂肪酸；

オタテン酸、ノネン酸、デセン酸、力プロレイン酸、ゥンデシレン酸、リンデル酸、トウ ハク酸、ラウロレイン酸、トリデセン酸、ッズ酸、ミリストレイン酸、ペンタデセン酸、へキ サデセン酸、パルミトレイン酸、ヘプタデセン酸、ォクタデセン酸、ォレイン酸、ノナデ セン酸、ゴンドイン酸のような直鎖モノエン酸；

メチルヘプテン酸、メチルノネン酸、メチルゥンデセン酸、ジメチルデセン酸、メチル ドデセン酸、メチルトリデセン酸、ジメチルドデセン酸、ジメチルトリデセン酸、メチルォ クタデセン酸、ジメチルヘプタデセン酸、ェチルォクタデセン酸のような分岐モノエン 酸；

リノール酸、リノエライジン酸、エレォステアリン酸、リノレン酸、リノレンエライジン酸、 プソイドエレォステアリン酸、パリナリン酸、ァラキドン酸のようなジまたはトリェン酸； ォクチン酸、ノニン酸、デシン酸、ゥンデシン酸、ドデシン酸、トリデシン酸、テトラデ シン酸、ペンタデシン酸、ヘプタデシン酸、ォクタデシン酸、ノナデシン酸、ジメチル ォクタデシン酸のようなアセチレン酸；

メチレンォクタデセン酸、メチレンォクタデカン酸、ァレプロール酸、ァレプレスチン 酸、ァレプリル酸、ァレプリン酸、ヒドノカルピン酸、ショールムーグリン酸、ゴルリン酸 、 ひ一シクロペンチル酸、 ひ一シクロへキシル酸、 ひ一シクロペンチルェチル酸のよう な環状酸；

力 誘導されるァシル基が挙げられる。

また、天然油脂から得られる脂肪酸由来のァシル基も好ましく用いられ、炭素原子 数 2〜20の飽和または不飽和脂肪酸を 80%以上含む天然油脂から得られる混合脂 肪酸由来のアシノレ基が好ましい。 このような天然油脂から得られる脂肪酸由来のアシノレ基としては、例えば、ヤシ油 脂肪酸、パーム油脂肪酸、アマ二油脂肪酸、ヒマヮリ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ゴマ 油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、ォリーブ油脂肪酸、ツバキ油脂肪酸、菜種油脂肪酸、 パーム核油脂肪酸等力 誘導されるァシル基等が挙げられる。

[0035] これらのァシル基は、 2種以上組み合わせて用いてもよい。

[0036] 成分 (A)の多鎖多親水基型化合物を塩とする場合には、例えば、アルカリ金属塩、 アルカリ土類金属塩、多価金属塩、アンモニゥム塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩 等とすることができる。これは、具体的には、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ 金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、ァノレミニゥム、亜鉛、鉄、コバ ルト、チタン、ジルコニウム等の金属、アンモニア、モノエタノールァミン、ジエタノール ァミン、トリエタノーノレアミン、トリイソプロパノールァミン等の有機ァミン、アルギニン、リ ジン等の塩基性アミノ酸等から任意に選ばれる 1種または 2種以上との塩である。これ らの中でも、ナトリウム塩、カリウム塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩が特に好まし レ、。

[0037] 本発明においては、成分 (A)の多鎖多親水基型化合物の少なくとも 1種が、一般 式（1)で示される化合物であることが好ましい。

[0038] [化 4]

Q n— X · · ■ ( 1 )

[0039] ここで、一般式（1)で示される化合物には、光学異性体、例えば、 D—体、 L—体、 ラセミ体が存在する力 いずれであってもよい。

[0040] 一般式（1)において、 Xは、分子量 100万以下のスぺーサ一であり、互いに同一で も異なってレ、てもよレ、m個の官能基残基を有し、それ以外の置換基を有してレ、てもよ ぐ直鎖、分枝鎖、環状鎖 (芳香族炭化水素鎖)いずれでもよい。ここで、スぺーサー とは、化合物中で複数の原子団を連結する部分をいう。

[0041] 前記官能基残基としては、ヒドロキシノレ基、アミノ基、チオール基の残基、すなわち

、 _〇_、 _NR' _ (ここで、 R'は水素または置換基で置換されていてもよい炭素原 子数:!〜 10の炭化水素基）、 S—、が挙げられる。 [0042] Xの具体例としては、例えば、セリン、トレオニン、システィン、シスチン、シスチンジ スルホキシド、シスタチォニン、メチォニン、アルギニン、リジン、チロシン、ヒスチジン 、トリプトファン、ォキシプロリン等のアミノ酸類；

アミノエタノール、ァミノプロパノーノレ、アミノブタノール、ァミノペンタノール、ァミノへ キサノール、ァミノプロパンジオール、アミノエチルエタノールァミン、アミノエチルアミ ノエタノ一ノレ、アミノクレゾール、ァミノナフトール、ァミノナフトールスルホン酸、アミノヒ ドロキシ安息香酸、アミノヒドロキシブタン酸、ァミノフエノール、ァミノフエネチルアルコ ール、グノレコサミン等の分子内にアミノ基とヒドロキシル基を有する化合物類； メルカプトエタノール、メルカプトフエノール、メルカプトプロパンジオール、ダルコチ オース等の分子内にチオール基とヒドロキシノレ基を有する化合物類；

アミノチォフエノール、アミノトリアゾールチオール等の分子内にチオール基とアミノ 基を有する化合物類；

の残基が挙げられる。

また、 Xは、タンパク質やペプチド等、またはそれらを加水分解したものの残基でも よい。

[0043] また、 Xの具体例としては、例えば、エチレングリコール、 1 , 2—プロパンジオール、

1 , 3—プロパンジオール、 1 , 2—ブタンジオール、 1 , 3—ブタンジオール、 1, 4ーブ タンジオール、ペンタンジオール、 1, 6—へキサンジオール、シクロへキサンジォー ノレ、ジメチロールシクロへキサン、ネオペンチルグリコール、 1 , 8—オクタンジオール 、 2, 2, 4—トリメチルー 1, 3—ペンタンジオール、イソプレングリコール、 3—メチルー 1 , 5—ペンタンジオール、ソルバイト、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ビスフエ ノール A、ビスフエノール F、水添ビスフエノーノレ A、水添ビスフエノール F、ダイマージ オール、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、酒石酸、ジヒドロキシ酒 石酸、メバロン酸、 3， 4—ジヒドロキシけい皮酸、 3, 4—ジヒドロキシヒドロけい皮酸、 ヒドロキシ安息香酸、ジヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキシフエ二ルァラニン等および これらの各異性体等の 2価ヒドロキシル化合物；

グリセリン、トリオキシイソブタン、 1， 2, 3—ブタントリオ一ノレ、 1 , 2, 3—ペンタントリ 才ーノレ、 2—メチノレ一 1 , 2, 3 _プロノヽ。ントリ才ーノレ、 2—メチノレ一 2， 3， 4_ブタントリ オール、 2 ェチルー 1, 2, 3 ブタントリオール、 2, 3, 4—ペンタントリオール、 2, 3, 4 へキサントリオール、 4 プロピノレー 3, 4, 5 ヘプタントリオール、 2, 4 ジメ チノレー 2, 3, 4 ペンタントリオール、 1, 2, 4 ブタントリオール、 1, 2, 4 ペンタン トリオ一ノレ、トリメチロールェタン、トリメチロールプロパン、ジエタノールァミン、トリエタ ノーノレアミン、トリヒドロキシステアリン酸等の 3価ポリヒドロキシル化合物；

ペンタエリスリトーノレ、エリスリ卜ーノレ、 1， 2, 3, 4_ペンタンテ卜ローノレ、 2, 3, 4， 5 —へキサンテトロール、 1 , 2， 4， 5 _ペンタンテトロール、 1， 3， 4, 5—へキサンテト ロール、ジグリセリン、ソルビタン等の 4価ポリヒドロキシル化合物；

アド二トール、ァラビトール、キシリトール、トリグリセリン等の 5価ポリヒドロキシル化合 物；

ジペンタエリスリトーノレ、ソノレビトーノレ、マンニトーノレ、イジトーノレ、イノシトーノレ、ダノレ シトール、タロース、ァロース等の 6価ポリヒドロキシル化合物；

またはこれらの脱水縮合物、ポリグリセリン等が挙げられる。

[0044] また、糖類、例えば、エリスロース、スレオース、エリスルロース等のテトロース； リボース、ァラビノース、キシロース、リクソース、キシルロース、リブロース等のペント ース；ァロース、アルトロース、グルコース、マンノース、ギユーロース、イドース、ガラク トース、タロース、フラクトース、ソルボース、プシコース、タガトース等のへキソース等 の単糖類；

マルトース、イソマルトース、セロビオース、ゲンチォビオース、メリビオース、ラタトー ス、ッラノース、トレハロース、サッカロース、マンニトリオース、セロトリオース、ゲンチ ァノース、ラフイノース、メレチトース、セロテトロース、スタキオース等のオリゴ糖類； 等のポリヒドロキシルイ匕合物の残基が挙げられる。

[0045] また、 Xは、その他の糖類、例えば、ヘプトース、デォキシ糖、アミノ糖、チォ糖、セ レノ糖、アルドン酸、ゥロン酸、糖酸、ケトアルドン酸、アンヒドロ糖、不飽和糖、糖エス テル、糖エーテル、グリコシド等の残基でもよぐデンプン、グリコーゲン、セルロース、 キチン、キトサン等の多糖類またはそれらを加水分解したものの残基でもよい。

[0046] また、 Xの具体例としては、例えば、 N, N，一ジメチルヒドラジン、エチレンジァミン、 N, N'—ジメチルエチレンジァミン、ジァミノプロパン、ジァミノブタン、ジァミノペンタ ン、ジァミノへキサン、ジァミノヘプタン、ジァミノオクタン、ジアミノノナン、ジアミノデカ ン、ジアミノドデカン、ジァミノアジピン酸、ジァミノプロパン酸、ジァミノブタン酸および これらの各異性体等の脂肪族ジァミン類；

ジエチレントリァミン、トリァミノへキサン、トリアミノドデカン、 1 , 8—ジァミノ一 4_アミ ノメチノレ一オクタン、 2, 6—ジァミノ力プリン酸一 2—アミノエチルエステル、 1， 3， 6 - トリアミノへキサン、 1 , 6， 11—トリアミノウンデカン、ジ（アミノエチル）ァミンおよびこれ らの各異性体等の脂肪族トリアミン類；

ジアミノシクロブタン、ジアミノシクロへキサン、 3—アミノメチノレー 3， 5, 5 _トリメチル シクロへキシノレアミン、トリアミノシクロへキサン等の脂環族ポリアミン類；

ジァミノベンゼン、ジァミノトルエン、ジァミノ安息香酸、ジァミノアントラキノン、ジアミ ノベンゼンスルホン酸、ジァミノ安息香酸、およびこれらの各異性体等の芳香族ポリア 類；

ジアミノキシレン、ジ（アミノメチル）ベンゼン、ジ（アミノメチル）ピリジン、ジ（アミノメチ ノレ)ナフタレン、およびこれらの各異性体等の芳香脂肪族ポリアミン類；

ジアミノヒドロキシプロパンおよびこれらの各異性体等のヒドロキシル基が置換したポ リアミン類；

等のポリアミノ化合物の残基が挙げられる。

[0047] さらに Xの具体例としては、例えば、ジチォエチレングリコール、ジチォエリトリトール

、ジチオトレイトール等のジチオールィ匕合物の残基が挙げられる。

[0048] Xは、炭素数 1〜40であることが好ましぐ炭素数 1〜20であることがさらに好ましい また、 Xは天然に存在する型であることが、生分解性に優れるという点で好ましい。

[0049] Xが、アミノ酸残基であると、一般式（1)で示される化合物の皮膚および毛髪に対 する親和性が高くなつて、一般式（1)で示される化合物が皮膚および毛髪に浸透し やすくなるため、バリア機能の改善効果がさらに高くなる。

[0050] 一般式（1)において、 Qは、一般式（2)で示される置換基であり、それぞれ互いに 異なっても同一でもよい。

[0051] [化 5] R，CO— N R²— C H— (C H₂) k -CO-Z- · · · (2)

(C H₂) j 一 Y

[0052] 一般式（2)中、 R¹は、炭素原子数 2〜20の飽和または不飽和の置換基で置換され ていてもよい炭化水素基を示し、直鎖、分枝鎖、環状いずれでもよい。好ましくは炭 素原子数 8〜20の飽和または不飽和の炭化水素基である。

[0053] 一般式（2)中、 R²は、水素、またはヒドロキシル基またはカルボキシル基、スルホン 酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基、それらの塩等で置換されていてもよい炭 素原子数:!〜 3の低級アルキル基を示す。

例えば、メチノレ基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ヒドロキシメチル基、ヒド ロキシェチル基、ヒドロキシ（イソ）プロピル基、ジヒドロキシ（イソ）プロピル基、カルボ キシメチル基、カルボキシェチル基、カルボキシプロピル基、スルホェチル基等が挙 げられる。

[0054] 一般式（2)中、 Yは、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エス テル基、またはその塩である。

カルボン酸基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基の塩としては、例 えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、多価金属塩、アンモニゥム塩、有機アミ ン塩、塩基性アミノ酸塩等が挙げられ、具体的には、ナトリウム、カリウム、リチウム等 のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アルミニウム、亜鉛 、鉄、コバルト、チタン、ジルコニウム等の金属；アンモニア、モノエタノールァミン、ジ エタノールァミン、トリエタノーノレアミン、トリイソプロパノールァミン等の有機ァミン；ァ ノレギニン、リジン等の塩基性アミノ酸等との塩が挙げられる。

[0055] 一般式（2)中、 Zは、 Xの有する官能基残基との結合部である。

[0056] 一般式（2)で示される置換基 Qは、いわゆる酸性アミノ酸が N—アシノレ化された化 合物の残基であると、皮膚および毛髪のバリア改善効果がさらに高くなることから好ま しい。

ここで、酸性アミノ酸とは、分子中に存在するカルボキシル基とアミノ基の数がそれ ぞれ 2個と 1個のモノアミノジカルボン酸であり、アミノ基は N—メチル基または N—ェ チル基でもかまわなレ、。

また一般式 (2)で示される置換基 Qの光学異性体構造は、 D 体、 L一体、ラセミ 体のいずれでもよいが、 Qが L 酸性アミノ酸化合物の残基であると、生分解性に優 れることから好ましい。

[0057] 酸性アミノ酸としては、例えば、グノレタミン酸、ァスパラギン酸、ランチォニン、 β—メ チルランチォニン、シスタチォニン、ジェンコール酸、フェリニン、ァミノマロン酸、 β —ォキシァスパラギン酸、 α—ァミノ一ひ一メチノレコハク酸、 β—ォキシグルタミン酸 、 y—ォキシグルタミン酸、 _Ί—メチルグルタミン酸、 Ί—メチレングルタミン酸、 Ί - メチル一 _Ί—ォキシグルタミン酸、 ひ一ァミノアジピン酸、 ひ一ァミノ一 γ—ォキシァ ジピン酸、 ひ一アミノピメリン酸、 ひ一ァミノ一 _Ί—ォキシピメリン酸、 /3—アミノピメリン 酸、 ひ一アミノスべリン酸、 ひ一アミノセバシン酸、パントテン酸等が挙げられる。

[0058] ヒトの皮膚や毛髪の最表面は角層と呼ばれる層をなし、この角層は角化した細胞（ 角化細胞）と、その間隙を満たす「細胞間脂質」によって構成されている。皮膚のバリ ァ機能は、主に「細胞間脂質」に依存すると考えられており、この「細胞間脂質」は、 主として、セラミドからなり、平面状に整列し、その間に水分を保持する「ラメラ構造」を とる。そして、皮膚や毛髪のバリア機能の低下は、何らかの原因により角層からセラミ ドが失われ、細胞間脂質のラメラ構造が乱れることにより生じると考えられる。

[0059] ここで、一般式（1)で示される多鎖多親水型化合物は、その疎水基と親水基の嵩 バランスや位置関係のため平面状に並びやすぐ細胞間脂質のラメラ構造が乱れた 皮膚の角層内に浸透すると、残存するセラミドと共にラメラ構造を作り易いと推測され る。また、界面活性能が高ぐ浸透性が高いので、皮膚表面に塗布したときに、角層 内に浸透しやすい。

このため、一般式（1)で示される多鎖多親水型化合物は、皮膚表面に塗布された 場合、角層内に浸透し、失われたセラミドに代ってセラミドと同様の働きを奏し、皮膚 バリア機能を回復させる思われる。

[0060] 一般式（1)で示される化合物としては、特に、以下の一般式（3)で示される化合物 が好ましい。

[0061] [化 6] Y'

(CH₂)ji

R ¹-C-NR²¹-CH

(CH2)ki

c=o

w

T …（3)

W

c=o

I

(CH₂)_k2

R ²-C-NR²²-CH

r

[0062] (一般式（3)において、 R"、 R¹²はそれぞれ独立に炭素原子数 8〜20の飽和または 不飽和の置換基で置換されていてもよい炭化水素基を示し、 R²¹、 R²²はそれぞれ独 立に水素、または、置換基で置換されていてもよい炭素原子数 1〜3の低級アルキル 基を示し、 Y'はそれぞれ独立にカルボキシノレ基、またはその塩を示し、 Wはそれぞ れ独立に 〇一、—S—、—NR'— (R'は水素、または、置換基で置換されていても よい炭素原子数 1〜10の炭化水素基）を示し、 Tは炭素原子数が 1〜20のスぺーサ 一を示す。 } } k k²はそれぞれ独立に 0, 1, 2のいずれかであり、かつ jと¹ k k²と j 2が同時に 0となることはない。 )

[0063] この場合には、成分 (A)は、 3つのカルボキシル基またはその塩を親水基として有 することになる力 S、従来知られた 2鎖 2親水基型両親媒性物質や、 Xが水酸基を親水 基として有する場合と比較して水溶性が向上するので皮膚および毛髪に対する浸透 性が改善されて好ましい。

[0064] 以下に、一般式（1)で示される化合物の具体例を例示する。

[0065] [化 7] 化合物 s

[0066] [化 8]

化合物 b

[0067] [化 9] 化合物 c

0]

化合物 d

0

G— ' CH₂

H₃ 3C(CH₂ ²)₁ ¹ ₄— C II-N _H- CH

0 C=

CH₂ CH₂ CH₂ CH₂

1]

化合物 β

=0 iCH₂)₂

へ〔〕 〔0710

へu〔〕 〔l20700 [0072] [化 14]

[0073]

[0074] [化 16] 化合物 j

[0075] [化 17]

化合物 k

[0076] [化 18] 化合物 I

[0077] —般式（1)で示される化合物は、例えば、下記一般式 (4)で示される N—アシノレ酸 性アミノ酸無水物と、ポリヒドロキシル化合物、ポリアミノ化合物、ポリチオール化合物 、または分子内にヒドロキシル基、アミノ基、チオール基等の官能基を _m個有するィ匕 合物とを、水、水と有機溶媒との混合溶媒、または、テトラヒドロフラン、ベンゼン、トル ェン、キシレン、四塩化炭素、クロ口ホルム、アセトン等の不活性溶媒中で反応させる ことによって、あるいは無溶媒で 5°C〜200°Cでいずれかの融点以上の温度で混 合して反応させることによって製造することができる。

[0078] [化 19]

(C H₂) k-CO

I \

R¹ CO— N R²— CH O …（

I /

(CH₂) j一 CO

[0079] また、一般式（1)で示される化合物は、例えば、 N ァシル酸性アミノ酸モノ低級ェ ステル等（例えば、メチルエステル、ェチルエステル）とポリヒドロキシル化合物、ポリア ミノ化合物、ポリチオール化合物、または分子内にヒドロキシル基、アミノ基、チォー ル基等の官能基を _m個有する化合物とを、ジメチルホルムアミド等の適当な溶媒中に 溶解し、炭酸カリウム等の触媒を加え、減圧下に 5°C〜250°Cで加熱反応させた 後反応溶媒を除去するか、または、無溶媒で加熱溶融し、水酸化ナトリウム等の触媒 をカ卩えて室温〜 250°Cでエステル交換反応させることによって製造することができる

[0080] 本発明の身体表面保護用組成物の配合割合には特に制限はないが、成分 (A)の 多鎖多親水基型化合物含量が 0. 00：!〜 20質量％であることが好ましぐより好ましく は 0. 01〜： 10質量％であり、さらに好ましくは 0. 01〜5質量％である。

多鎖多親水基型化合物含量が上記範囲未満であると、皮膚バリア機能の低下予 防 ·改善効果が十分に得られなレ、場合がある。

[0081] 本発明の身体表面保護用組成物の実施態様において配合される成分 (B)の油性 成分としては、セラミド、 1、セラミド、 2、セラミド 3、セラミド 4、セラミド、 5、セラミド、 6、セラミド 7、フイトセラミド、 N ォレオイノレスフインゴシン、 N— (12 ヒドロキシォクタデカノィ ノレ）スフインゴシン、 N— (16 ヒドロキシへキサデカノィル）スフインゴシン、グリコスフ インゴリピッド、 （N—ァシル)フイトスフインゴシン、動物の脳抽出物等の天然セラミド 類；

光学活性セラミド 2、光学活性セラミド 3等の合成セラミド類； シン等の擬似セラミド類；

ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ォレイン酸 、ベへニン酸、ゥンデシレン酸、ラノリン脂肪酸、硬質ラノリン脂肪酸、軟質ラノリン脂 肪酸、リノ一ノレ酸、リノレン酸、エイコサペンタエン酸、 12—ヒドロキシステアリン酸等 の高級脂肪酸類；

パノレミチン酸コレステロール、イソステアリン酸コレステロール、ァシルグルタミン酸 ジ（コレステロール、 2—オタチルドデシル）、ラノリン脂肪酸コレステロール、ヒドロキシ ステアリン酸コレステロ一ノレ等のコレステロ一ノレエステノレ類；

コレステロール、フィトステロール等の動物または植物ステロール類またはその誘導 体；

スフインゴミエリン等のシフインゴリン脂質類；

レシチン誘導体などのリン脂質類；

ァボガド油、タートル油、トウモロコシ油、アーモンド油、ォリーブ油、カカオ油、ゴマ 油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、パーシック油、ひまし油、ぶどう種子油、マカデ ミアナッツ油、ミンク油、綿実油、モクロウ、ヤシ油、卵黄油、パーム油、パーム核油、ト リイソオクタン酸グリセリン、トリ 2—ェチルへキサン酸グリセリルコレステロール脂肪酸 エステル、小麦胚芽油、サザン力油、アマ二油、月見草油、エノ油、落花生油、茶実 油、カャ油、コメヌ力油、シナギル油、 日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリオクタン酸 グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、馬油、硬化やし油、牛脂、牛脚脂、羊脂、 硬化牛脂、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、モクロウ、硬化ひまし油等の油脂； 流動パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、イソパラフィン、ォ ゾケライト、スクワレン、プリスタン、スクヮラン等の炭化水素；

ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナバロウ、キャンデリラロゥ、綿ロウ、べィベリーロウ、 イボタロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、力ボックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、 サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸へキシル、還元ラノリン、ジョジ ョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、 ポリオキシエチレンラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレンダルコ ール、ポリオキシエチレン水素添加ラノリンアルコールエーテルおよびその誘導体等 のロウ；

ラウリノレアノレコーノレ、セタノーノレ、セトステアリノレアノレコーノレ、ステアリノレアノレコーノレ、 ォレイルアルコール、ベへニルアルコール、ラノリンアルコール、水添ラノリンアルコー ノレ、へキシルデカノール、オタチルドデカノール等の高級アルコール；

ミリスチン酸イソプロピル、ステアリン酸プチル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オタ チルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ラウリン酸へキシル、ミリスチン酸ミリスチル 、ォレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸へキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチ ル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアレン酸イソセチル、 12—ヒドロキ システアリル酸コレステリル、ジ _ 2 _ェチルへキシル酸エチレングリコール、ジペンタ エリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸 N—アルキルダリコール、ジカプリ ン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジー 2—へプチルゥンデカン 酸グリセリン、トリー 2—ェチルへキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸 トリメチロールプロパン、テトラー 2—ェチルへキシル酸ペンタエリスリトール、トリー 2 —ェチルへキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル一 2—ェチルへキサノエート、 2—ェチルへキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリ ン、トリー 2—へプチルゥンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ォ レイン酸オイル、セトステアリルアルコール、ァセトグリセライド、パルミチン酸 2—へ プチルゥンデシル、アジピン酸ジイソプロピル、 N ラウロイルー L グルタミン酸 2 —オタチルドデシルエステル、アジピン酸ジ _ 2_へプチルゥンデシル、ェチルラウレ ート、セパチン酸ジ _ 2—ェチルへキシル、ミリスチン酸— 2 _へキシルデシル、パノレ ミチン酸— 2 _へキシルデシル、アジピン酸— 2 _へキシルデシル、セバチル酸ジィ ソプロピル、コハク酸— 2—ェチルへキシル、酢酸ェチル、酢酸ブチル、酢酸ァミル、 クェン酸トリェチル等のエステル油；

金属石鹼、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アルコール変性 シリコーン、メチルフエ二ルポリシロキサン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコ ーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、ァミノ変性シリコーン、揮 発性シリコーン等のシリコーン類；

等の揮発性および不揮発性の油分、等が挙げられる。

[0082] これらは、単独で用いてもよいし、 2種類以上組み合わせて用いてもよい。

2種類以上を組み合わせて用いる場合は、予め混合したプレミックスを用いることが できる。

[0083] 成分 (B)が、成分 (A)の液晶形成を促進する働きに優れたもの (液晶形成助剤）で あることが好ましい。

[0084] 成分 (A)の液晶形成を促進する働きに優れた油性成分としては、天然、合成また は擬似セラミド類、コレステロールエステル類、ステロール類とその誘導体、スフインゴ リン脂質、リン脂質、高級脂肪酸類、高級アルコール類等が挙げられる。

[0085] 具体的には、パルミチン酸コレステロール、イソステアリン酸コレステロール、ァシル グノレタミン酸ジ（コレステロール、 2—オタチルドデシル）、ラノリン脂肪酸コレステロ一 ノレ、 ヒドロキシステアリン酸コレステロール等のコレステロールエステル類；

コレステロール、フィトステロール等の動物または植物ステロール類またはその誘導 体；

ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ォレイン酸 、ベへニン酸、ゥンデシレン酸、ラノリン脂肪酸、硬質ラノリン脂肪酸、軟質ラノリン脂 肪酸、リノール酸、リノレン酸、エイコサペンタエン酸、 12—ヒドロキシステアリン酸等 の高級脂肪酸類；

等を挙げることができる。

[0086] これらの中でも、コレステロール、シトステロール、ラノステロール、フィトステロール、 ジヒドロコレステロール、ジヒドロラノステロール、デヒドロコレステロールおよびそれら のエステルから選ばれるステロール類の 1種以上と、炭素数 6以上 22以下の高級脂 肪酸またはその塩が好ましい。

[0087] これらの中で、コレステロール、シトステロール、ラノステロール、フィトステロール、ジ ヒドロコレステロール、ジヒドロラノステロール、デヒドロコレステロールおよびそれらの エステルが特に好ましい。 [0088] 成分 (B)の配合量は、本発明の効果を阻害しない範囲で設定することができるが、 成分 (A)の液晶形成を促進する効果の観点からは、成分 (A)に対してモル比（成分 (B)の配合量:成分 (A)の配合量)で 1： 10以上 10： 1以下であることが好ましぐ成 分 (A)に対してモル比で 1： 5以上 5： 1以下であることがより好ましい。

[0089] 本発明の身体表面保護用組成物の好ましい実施態様において配合される成分 (C )角層細胞間成分とは、角層細胞間に存在する成分のうち成分 (B)以外の水溶性の 成分であり、例えば、アミノ酸類、乳酸、尿素、クェン酸塩などの NMF (天然保湿因 子）などを挙げることができる。

[0090] 本発明の身体表面保護用組成物の好ましい実施態様において配合される成分 (D )水溶性保湿剤とは、保湿力を有する水溶性成分のうち成分 (C)以外の、自然な状 態で角層細胞間に実質的に存在しない成分であり、例えば、グリセリン、ジグリセリン 、ポリグリセリン、 1， 3 _ブタンジォーノレ、プロパンジォーノレ、ポリエチレングリコーノレ などのポリオール類；

N—メチルグリシン、 N, N—ジメチルグリシン、 N, N, N—トリメチルグリシン、 N— ェチルグリシン等のアルキルグリシン類；

ソルビトール、ラフイノース、ピロリドンカルボン酸塩類、乳酸塩類、ヒアルロン酸塩類 、セラミド類、トレハロース、キシロビオース、マルトース、ショ糖、ブドウ糖、植物性粘 質多糖等の（多)糖類およびその誘導体；

水溶性キチン、キトサン、ぺクチン、コンドロイチン硫酸およびその塩等のグリコサミ ノグリカンおよびその塩、グリシン、セリン、スレオニン、ァラニン、ァスパラギン酸、チ 口シン、バリン、ロイシン、アルギニン、グノレタミン、プロリン酸等のアミノ酸およびその 塩等、ァミノカルボニル反応物等の糖アミノ酸化合物、アロエ、マロニエ等の植物抽 出液、尿素、尿酸、アンモニア、ダルコサミン、クレアチュン、 DNA、 RNA等の核酸 関連物質等の水溶性保湿性物質、等が挙げられる。

[0091] これらは、単独で用いてもよいし、 2種類以上組み合わせて用いてもよい。

2種類以上を組み合わせて用いる場合は、予め混合したプレミックスを用いることが できる。

[0092] 本発明の身体表面保護用組成物は、液体状、固体状、ゲル状、ペースト、クリーム 、スラリー、エマ/レシヨン、サスペンジョン、ミスト状、液晶、粉体、エアゾール等の目的 に応じて種々の形態で用いることができる。ただしし、この形態に限定されることはな レ、。

[0093] 本発明の身体表面保護用組成物は、その用途、 目的に応じ塩基性物質により中和 しても、未中和でもいずれでもよい。

多鎖多親水基型化合物は塩基性物質により中和することで水溶性が向上するので 、本発明の身体表面保護用組成物を水性組成物とする場合には、中和すると取り扱 い上好ましい。

この場合、塩基性物質により中和度を調整することにより、水性組成物の pHを 3〜 12とすること力 S好ましく、より好ましくは pH4. 5〜： 11、さらに好ましくは、 pH5〜8であ る。

[0094] 本発明の身体表面保護用組成物は、身体表面保護剤として使用することができ、 また、香粧品または医薬品等の人に接触する組成物等に幅広く適用することができ る。

[0095] 本発明において、身体表面保護剤とは、身体の表面 (皮膚、毛髪等）に外用して身 体表面の障害を防止または軽減するものをいう。

[0096] 本発明において、香粧品とは、薬事法にいう医薬部外品および化粧品の総称であ り、具体的には、医薬部外品としては、 口中清涼剤、腋臭防止剤、てんか粉類、養毛 剤、除毛剤、染毛剤、パーマネントウエーブ用剤、浴用剤、薬用化粧品、薬用歯磨き 類などが挙げられ、

化粧品としては、化粧石鹼、洗顔料 (クリーム 'ペースト状、液'ジエル状、顆粒 '粉 末状、エアゾール使用など）、シャンプー、リンスなどの清浄用化粧品；

染毛料、ヘアトリートメント剤（クリーム状、ミスト状、オイル状、ジヱル状その他の形 態の物および枝毛コート剤を含む）、ヘアセット剤（髪油、セットローション、カーラー口 ーシヨン、ポマード、チック、びんつけ油、ヘアスプレー、ヘアミスト、ヘアリキッド、へ ァフォーム、へアジエル、ウォーターグリース）などの頭髪用化粧品；

一般クリーム、乳液（クレンジングクリーム、コールドクリーム、バニシングクリーム、ハ ンドクリームなど）、ひげ剃り用クリーム（アフターシェービングクリーム、シェービングク リームなど）、化粧水（ハンドローション、一般化粧水など）、オーデコロン、ひげ剃り用 ローション（アフターシェービングローション、シェービングローションなど）、化粧油、 パックなどの基礎化粧品；

おしろい（クリームおしろレ、、固形おしろい、粉おしろい、タルカムパウダー、練りお しろレ、、ベビーパウダー、ボディパウダー、水おしろいなど）、パウダー、ファンデーシ ヨン (クリーム状、液状、固形など）、ほお紅、まゆずみ、アイクリーム、アイシャドウマス カラなどのメークアップ化粧品；

一般香水、練り香水、粉末香水などの香水類;ゲルタイプ、液体タイプ、陶器タイプ 等の芳香剤、消臭剤、脱臭剤；

日焼け'日焼け止めクリーム、 日焼け'日焼け止めローション、 日焼け'日焼け止め オイルなどの日焼け'日焼け止め化粧品；

爪クリーム、エナメル、エナメル除去液などの爪化粧品；

アイライナー化粧品；

口紅、リップクリームなどの口唇化粧品；

歯磨きなどの口腔化粧品；

バスソルト、バスオイル、バブルバスなどの浴用化粧品；

などを挙げることができる。

[0097] また、本発明の身体表面保護用組成物には、本発明の目的が損なわれない限り、 用途、 目的に応じ、通常、香粧品ゃ医薬品等の皮膚外用剤に用いられる各種の基 材を添加することができる。

[0098] 具体的には、アラビアゴム、トラガントゴム等の天然ゴム類、サポニン等のダルコシド 類、メチノレセノレロース、カノレボキシセノレロース、ヒドロキシメチノレセノレロース等のセノレ口 ース誘導体、リグニンスルホン酸塩、セラック等の天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチ レン—アクリル酸共重合物の塩、ビュルナフタレン—マレイン酸共重合物の塩、 β - ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩などの陰イオン性高 分子やポリビュルアルコール、ポリビュルピロリドン、ポリエチレングリコール等のノニ オン性高分子等の分散剤；

高級脂肪酸塩 (石鹼）； 疎水基部の炭素数 8〜20の高級脂肪酸の塩；

N—ァシルアミノ酸型ァニオン界面活性剤（ァシル基としては、炭素数 8〜20のもの で前記したようなものが挙げられ、構成アミノ酸としては、グルタミン酸ゃァスパラギン 酸等の前記した酸性アミノ酸類、またはグリシン、ァラニン、バリン、ロイシン、イソロイ シン、プロリン、メチォニン、システィン、トリプトファン、チロシン、フエ二ルァラニン、ァ スパラギン、グルタミン、セリン、トレオニン、ォキシプロリン、 β—ァミノプロピオン酸、 y—ァミノ酪酸、アントラニル酸、 m—ァミノ安息香酸、 p_アミノ安息香酸、等のアミノ 酸等が挙げられる）；

アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエ一テルカルボン酸塩、アルキル硫酸エス テル塩 (AS)、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩 (AES)、アルキ ルエーテル硫酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸塩、高級脂肪酸アルキロールアミド の硫酸塩、硫酸化油脂、ポリオキシエチレンスチレンィ匕フヱニルエーテル硫酸塩、ァ ルファーォレフインスルホン酸塩（AOS)、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキノレ ナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩（SAS)、ジアルキルスルホコハク酸 塩、アルファースルホンィヒ脂肪酸塩、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルの スルホン酸塩、アルファースルホンィヒ脂肪酸塩、高級脂肪酸アミドのスルホン酸塩、 N—ァシルー N—アルキルタウリン塩、 N—ァシルー N—メチルタウリン塩、アルキル リン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩 、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテルリン酸塩、ナフタリンスルフォン酸塩 ホルマリン縮合物などのァニオン性界面活性剤；

アルキルべタイン類、アルキルアミドべタイン類、アルキルスルホベタイン類、イミダ ゾリニゥムベタイン類、レシチン類などの両性界面活性剤；

ポリオキシエチレンアルキルエーテル（AE)、ポリオキシエチレンアルキルフエニル エーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンポリ ォキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテ ル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸ェ ステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アル力ノールアミド、ポリオキシアルキレンアルキ ルダルコシド、ポリオキシアルキレン硬化ひまし油、ポリオキシアルキレンアルキルアミ ン、ポリオキシアルキレンアルキルフエニルエーテル、等の酸化エチレン縮合型ノニ オン界面活性剤；

多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸 部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、 （ポリ）グリセリン脂肪酸エステル 、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンアルキルァミン、トリエタノー ルァミン脂肪酸部分エステル、アルキルポリダルコシド、プロピレングリコール脂肪酸 エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ等脂肪酸エステル等の多価アルコールェ ステル型ノニオン界面活性剤；

脂肪酸アル力ノールアミド、糖ァミンァシル化物、トリエタノールァミン脂肪酸部分ェ ステル、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルアミンオキサイド、などのノニオン性界面 活性剤；

第 1〜第 3級脂肪アミン塩、塩ィ匕アルキルアンモニゥム塩、テトラアルキルアンモニ ゥム塩、トリアルキルべンジルアンモニゥム塩、アルキルピリジニゥム塩、アルキノレヒド ロキシェチルイミダゾリニゥム塩、ジアルキルモルフオリニゥム塩、アルキルイソキノリウ ム塩、ベンゼトニゥム塩、ベンザルコニゥム塩などのカチオン性界面活性剤； アルギン酸ナトリウム、デンプン誘導体、トラガントゴムなどの高分子界面活性剤； リン脂質、レシチン、ラノリン、コレステロール、サポニンなどの天然界面活性剤； ヒドロキシェチノレセノレロース、カノレボキシメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレセノレ口 ースヒドロキシプ口ピノレトリメチノレアンモニゥムクロリドエーテノレ、メチノレセノレロース、ェ チノレセノレロース、ヒドロキシプロピノレセノレロース、メチノレヒドロキシプロピノレセノレロース

、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン、アルギン酸プロピレ ングリコールエステル、ポリビュルアルコール、ポリビュルピロリドン、ポリビュルメチル エーテル、カルボキシビ二ルポリマー、ポリアクリノレ酸塩、グァーガム、ローカストビン ガム、クィンスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ぺクチン、マンナン、 デンプン、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸 、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、メトキシエチレン無水マレイン酸共重 合体、両性メタクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニゥム、 ポリアクリル酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビュル、ニトロセルロース、シリコーンレジ ン等の水溶性および油溶性高分子；

カチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グァーガム誘導体、ジ ァリル第 4級アンモニゥム塩/アクリルアミド共重合体、 4級化ポリビニルピロリドン誘 導体、 4級化ビュルピロリドン Zビュルイミダゾールポリマー、ポリダリコール/アミン 縮合物、 4級化コラーゲンポリペプチド、ポリエチレンィミン、カチオン性シリコーンポリ マー、アジピン酸 Zジメチルアミノヒドロキシプロピルジェチレントリアミンコポリマー、 ポリアミノポリアミド、カチオン性キチン誘導体、 4級化ポリマー等のカチオン性高分子 ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルメチル グリコシド、テトラデセンスルホン酸塩等の増粘、増泡成分；

エチレンジァミン四酢酸およびその塩類、ヒドロキシエチレンジァミン 3酢酸および その塩類、リン酸、ァスコルビン酸、コハク酸、ダルコン酸、ポリリン酸塩類、メタリン酸 塩、ヒノキチール類などの金属イオン封鎖剤；

パラォキシ安息香酸エステル類、安息香酸およびその塩類、フエノキシエタノール 、ヒノキチール、サリチル酸およびその塩類、ソルビン酸およびその塩、デヒドロ酢酸 およびその塩、パラクロルメタクレゾール、へキサクロ口フェン、ホウ酸、レゾルシン、ト リブロムサラン、オルトフェニルフェノール、チラム、感光素 201号、ハロカルバン、トリ クロロカルバニド、酢酸トコフエロール、ジンクピリチオン、フエノール、イソプロピルメ チルフエノール、 2, 4, 4—トリクロ口一 2—ヒドロキシフエノール、へキサクロ口フェン、 クロルへキシジン、塩化べンゼトニゥム、塩化ベンザルコニゥム、塩化セチルピリジニ ゥム、塩化デカリニゥム、塩化ステアリルジメチルアンモニゥム、塩化ステアリルトリメチ ルアンモニゥム、塩化セチルトリメチルアンモニゥム、塩化メチルベンゼトニゥム、塩化 ラウリルトリメチルアンモニゥム、塩化ラウロイルコラミノホルミルメチルピリジニゥム、トリ クロサン、ピオゾール等の防腐'抗菌剤；

クェン酸、リンゴ酸、アジピン酸、グノレタミン酸、ァスパラギン酸等の pH調整剤； その他トリクロロルカルバニリド、サリチル酸、ジンクピリチオン、イソプロピルメチルフ ヱノールなどのふけ'かゆみ防止剤；

ベンゾフヱノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、ノ ラメトキシ桂皮酸誘導体、サリ チル酸誘導体その他の紫外線吸収剤；

ァスコルビン酸およびその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム 塩のようなアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩の他、アンモニゥム塩、アミノ酸 塩等）、ァスコルビン酸誘導体（L—ァスコルビン酸アルキルエステル、 L_ァスコルビ ン酸リン酸エステル及びその塩、 L—ァスコルビン酸 _ 2_硫酸エステル及びその塩 、 L—ァスコルビン酸ダルコシド等）、アルコキシサリチル酸及びその塩（アルコキシ基 としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基 、イソブトキシ基等）、ハイド口キノン配糖体及びその誘導体 (アルブチン等）、コウジ 酸及びその誘導体、エラグ酸、力ミツレエキス、アルテアエキス、カンゾゥエキス、ソゥ ハクヒエキス、ラズベリーエキス、リンゴフラボノイド、フスマエキス、ビタミン Eおよびそ の誘導体、ヒノキチオール、プラセンタエキス、ルシノール、カモミラ ET、グルタチオン 、チヨウジエキス、茶抽出物、ァスタキサンチン、牛胎盤エキス、トラネキサム酸および その誘導体、レゾルシンの誘導体、ァズレン、 γ—ヒドロキシ酪酸などの美白剤； センブリエキス、セファランチン、ビタミン Εおよびその誘導体、ガンマ一オリザノー ルなどの血行促進剤；

トウガラシチンキ、ショォゥキヨウチンキ、カンタリスチンキ、ニコチン酸べンジルエス テルなどの局所刺激剤；

各種ビタミンやアミノ酸などの栄養剤；

女性ホルモン剤；

毛根賦活剤；

グリチルレチン酸、グリチルリチン酸誘導体、アラントイン、ァズレン、アミノカプロン 酸、ヒドロコルチゾンなどの抗炎症剤；

酸化亜鉛、硫酸亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、塩ィ匕アルミニウム、硫酸 アルミニウム、スルホ石炭酸亜鉛、タンニン酸、クェン酸、乳酸などの収斂剤； メントール、カンフルなどの清涼剤；

塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフエ二ラミン、グリチルリチン酸誘導体など の抗ヒスタミン剤；

高分子シリコーン、環状シリコーン等のシリコーン系物質； トコフエロール類、 BHA、 BHT、没食子酸、 NDGAなどの酸化防止剤； エストラジオール、エストロン、ェチェルエストラジオールなどの皮脂抑制剤； ィォゥ、サリチル酸、レゾノレシンなどの角質剥離'溶解剤；

グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クェン酸等のひ—ヒドロキシ酸；

タルク、カオリン、セリサイト、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化 マグネシウム、酸化ジノレコニゥム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、 酸化クロム、水酸化クロム、タール系色素等、マイ力、（合成)セリサイト、炭化ケィ素、 窒化硼素、二酸化チタン、黒酸化チタン、コンジヨウ、赤酸化鉄、黒酸化鉄、黄酸化 鉄、群青、チタンコーテッドマイ力、ォキシ塩ィ匕ビスマス、ベンガラ、粘結顔料、グンジ ヨウピンク、グンジヨウバイオレット、水酸化クロム、雲母チタン、酸化クロム、酸化アルミ ニゥムコバルト、カーボンブラック、無水ケィ酸、ケィ酸マグネシウム、ベントナイト、 ( 合成）マイ力、酸化ジルコニウム、 （メタ）ケィ酸アルミン酸マグネシウム、ケィ酸アルミ ン酸カルシウム、ポリエチレン粉末、ナイロン粉末、ポリメチルメタタリレート、ポリェチ レンテレフタレート ポリメチルメタタリレート積層末、アクリロニトリルーメタクリル酸共 重合粉末、塩化ビニリデン—メタクリル酸共重合粉末、ウールパウダー、シノレタパウダ 一、結晶セルロース、 N ァシルリジン、ポリメチルシルセスキォキサン粉末、植物の 実や皮を粉末状にしたもの、ォキシ塩化ビスマス、雲母チタン、酸化鉄コーティング 雲母、酸化鉄雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、アルミニウムパウダー、微粒子 酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛 被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、カルミン、 β一力ロチン、クロロフィル 、サンセットエロー FCF、ポンソ一 SX、ェォシン YS、テトラブロモフルォレセイン、口 ーダミン B、キノリンエロー SS、キノリンエロー WS、ァリザニンシアニングリーン、キニ ザリングリーン、リソールビン B、リソールビン BCA、パーマトンレッド、ヘリンドンピンク CN、フタロシアニンブルー、 β—アポ一 8 _カロチナール、カプサンチン、リロピン、 ビキシン、クロシン、カンタキサンチン、シソニン、ラファニン、ニノシァニン、カルサミン 、サフロールイエロー、ルチン、タエルセチン、カカオ色素、リボフラビン、ラッカイン酸 、力ノレミン酸、ケルメス酸、ァリザニン、シコニン、アル力ニン、二キノクローム、血色素 、クルクミン、ベタニン、等の化粧品用色材； 精製水、その他、力キヨタエキス、 N メチル L セリン、ホエイ、ニコチン酸アミド 、ジイソプロピルアミンジクロ口酢酸、メバロン酸、 γ—ァミノ酪酸（γ ァミノ一 β—ヒ ドロキシ酪酸を含む）、アルテアエキス、アロエエキス、アンズ核エキス、ゥコンエキス、 ウーロン茶エキス、海水乾燥物、加水分解コムギ末、加水分解シルク、力ロットエキス 、キューカンバエキス、ゲンチアナエキス、酵母エキス、米胚芽油、コンフリーエキス、 サボンソゥエキス、ジォゥエキス、シコンエキス、シラカバエキス、セィヨウハツ力エキス 、センブリエキス、ビサボローノレ、プロポリス、へチマエキス、ボダイジユエキス、ホップ エキス、マロニエエキス、ムクロジェキス、メリッサエキス、ユーカリエキス、ユキノシタ エキス、ローズマリーエキス、ローマ力ミツレエキス、ローヤノレゼリーエキス、海草、米 ヌカ、カンゾゥ、チンピ、トウキ、モモノハの粉砕物、スフインゴ脂質、グアイァズレン、 ビタミン C等；

を含むことができる。

[0099] 上記の各種基材のうち、特に、脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンジォ レイン酸メチルダルコシド、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、テトラデセンスルホ ン酸塩、ミリスチン酸塩類、ミリスチルジメチルァミンは粘度、起泡力を増加させる点で 洗浄用途に有用であり、また、各両イオン性界面活性剤は刺激性を一層低減させる という点においてきわめて有用である。

実施例

[0100] 以下で本発明を実施例等を用いて本発明をさらに詳細に説明する。

本発明の実施例 ·比較例にぉレ、て各試料の評価は以下のようにして行った。

[0101] 1.皮膚バリア機能回復率

皮膚バリア機能回復率は、経皮水分蒸散量 (TEWL(gZHr*m²) )を用いて以下 のように定義し、以下の基準に従って評価した。なお、 TEWLは、 COURAGE + K HAZAKA electronic GMBH社製の Cutometer MPA580を用いて測定した

(皮膚バリア機能回復率の定義）

TEWL回復率（％) = [ ( (TEWL ) （経時 TEWL) ) / ( (TEWL )一（TEW

L ) ) ] X 100 ここで、 TEWL、 TEWL 、経時 TEWLは以下のとおりである。

TEWL：健常男子 5人のパネラーの前腕部の TEWLを測定した。この時の各パネ ラーの TEWLの値の平均値を TEWLとした。

TEWL ：前記各パネラーの前腕部に 5質量％濃度のラウリル硫酸ナトリウム（SD

S)処理を行い、皮膚バリア機能の低下した荒れ肌状態を誘起し、 TEWLの値を測定 した。この時の各パネラーの TEWLの値の平均値を、 TEWL とした。なお、本 SD

S処理においては、健常時の TEWLが平均 7g/m²'Hrであったもの力 荒れ肌状 態におレ、て 14〜 17g/m² · Hrとなるように荒れ肌状態を誘起した。

経時 TEWL :適宜濃度の試料を、前記荒れ肌に対し、 1日 2回、 2 z LZcm²の量を 開放塗布し、経時的に 4日間 TEWLの値を測定した。この時の各パネラーの TEWL の値の平均値を、経時 TEWLとした。

(皮膚バリア機能回復率の評価基準）

皮膚バリア機能回復率が 60%以上の場合 ； ◎

皮膚バリア機能回復率が 40%以上、 60%未満の場合 ； 〇

皮膚バリア機能回復率が 20%以上、 40%未満の場合 ； △

皮膚バリア機能回復率が 20%未満の場合 ； X

2.角層状態

皮膚バリア機能回復率の評価の場合と同様にして、健常男子 5人の前腕部に荒れ 肌状態を誘起した後、試料を開放塗布し、 4日後の角層状態を、マイクロスコープ (商 標、 USB Microscope M2— S；スカラー社製）により倍率 50倍で観察した。 このようにして観察した角層状態を、以下の基準に従い評価し、パネラー 5人の平 均点が、 1点未満の場合；〇、 1点以上 2点未満の場合；△、 2点以上の場合； X、とし た。

角層細胞と皮丘、皮溝の配列がはっきり整っている ： 0点

角層細胞と皮丘、皮溝の配列が整っている ： 1点

角層細胞と皮丘、皮溝はやや不規則 ： 2点

角層細胞と皮丘、皮溝は認められるが不規則 ： 3点

角層細胞と皮丘、皮溝は不鮮明でかなり不規則 ： 4点 [0103] 3.ヒトパッチ結果

試料 0. lgを lcm²のろ紙に含浸させ、これを健常男子 5人のパネラーの前腕部の 健常皮膚に 24時間閉塞貼付した。 24時間後、各パネラーの TEWLを測定し、ヒスト パッチ結果を以下の基準に従い評価した。 TEWL増加率が多いほど、バリア機能を 破壊し肌荒れを起こす作用が大きいと考えられる。

〇 ： TEWL平均増加率が 10%未満の場合

△ ： TEWL平均増加率が 10%以上 30%未満の場合

X ： TEWL平均増加率が 30%以上の場合

[0104] 4.毛髪の均一性 ·なめらかさ'まとまり

下記の方法で調製したダメージ毛髪束に試料を満遍なく塗布した後、くしけずりな 力 Sらドライヤー乾燥した。これを、パネラー ₁₀名により、「毛髪の根元から毛先までの 均一性」、「毛髪のなめらかさ」、「毛髪のまとまり感」の観点から官能的に評価した。

「毛髪の根元から毛先までの均一性」、「毛髪のなめらかさ」、「毛髪のまとまり感」に 対する評価基準は次のとおりとした。

良いと答えた人数が 7人以上の場合 ： 〇

良いと答えた人数が 4〜6人の場合 ： △

良いと答えた人数が 3人以下の場合 ： X

(ダメージ毛髪の調製方法）

健康毛髪束（15cm、 lg)に対し、パーマ処理→100回ブラッシング→ブリーチ処理 → 100回ブラッシング処理を 4回繰り返し行いダメージ毛髪束を調製した。

[0105] 5.毛髪ダメージ回復率

前述のダメージ毛髪を試料に 1分間浸漬し風乾したものをダメージ回復毛髪として 用い、毛髪ダメージ回復率を次の式で定義した。

毛髪ダメージ回復率 (％) =ダメージ回復毛髪の引張り強さ/健常毛髪の引張り 強さ X I 00

ここで、引張り強さとは、単位断面積あたりの破断強度であり、破断強度、毛髪の断 面積は、それぞれ、以下のように測定した。

(a)破断強度 以下の条件で、単糸用のテンシロン引張り試験機を用いて、破断強度を求めた。

.弓 I張速度 · · · 20mm/min

'試験毛長 * * * 40111111

'チャートスピード. . . lOOmmz min

•N数 = 5

(b)毛髪の断面積

破断強度測定後の毛髪を端から約 20mmの位置で剃刀を用いて切断し、顕微鏡 像から計測して面積を求めた。

6.液晶状態

試料を加熱分散した後、偏光顕微鏡 (ォリンパス社製 CX31—P)を直交ニコルとし 、倍率 40で観察し、液晶の形成を以下の基準に従って評価した。

全ての視野で 30以上のマルテーゼクロス像が観察される場合 ；◎ ◎には該当しなレ、が全ての視野でマルテーゼクロス像が観察される場合；〇 視野によってはマルテーゼクロス像が観察される場合 ；△ レ、ずれの視野でもマルテーゼクロス像が観察されなレ、場合 ； X

[ァシル化合物の製造例 1]

L—リジン塩酸塩 9. lg (0. 05mol)を水 57gと混合した。この液を 25%水酸化ナト リウム水溶液で pH範囲を 10〜： 11に調整しながら、また反応温度を 5°Cに維持しなが ら、攪拌下に N—ラウロイルー L—グルタミン酸無水物 31. lg (0. lmol)を 2時間を 要して添加し、反応を実施した。さらに 2時間攪拌を続けた後、ターシャリーブタノ一 ルを液中濃度 20質量％となるように添加した後、 75%硫酸を滴下して液の pH値を 2 に、また液の温度を 65°Cに調整した。滴下終了後、攪拌を停止し、 20分間 65°Cで 静置すると有機層と水層とに分層し、これから有機層を分離した。分離した有機層に ターシャリーブタノールおよび水を添カ卩して、温度を 65°Cにして 20分攪拌した。攪拌 停止後、静置すると有機層と水層とに分層した。得られた有機層に対して、同じ水洗 操作をくり返した後、得られた有機層力 溶媒を除去し、水酸化ナトリウムで固形分 3 0質量％、 pH6. 7 (25°C)の水溶液に中和調整した後、これを乾燥して、下記式（5) で示される化合物 (混合物）を得た。 o

Hccoxll

3,() 0HCH

^

6C

.nC/900Zdf/X3d OAV [0108] (式（5)において、 Xは、各々独立に Hまたは Naを示す。）

[0109] [ァシル化合物の製造例 2]

製造例 1において、 N—ラウロイルー L—グルタミン酸無水物 31 · lgを N—ステア口 ィル _L—グルタミン酸無水物 39. 5g (0. Imol)とし、また水酸化ナトリウムで固形分 30質量％、 1^6. 7 (25°C)の水溶液に中和調製したところを、固形分 20質量％、 H7 (60°C)で中和調整とした以外は、製造例 1の方法と同じ条件で実施し、下記式（ 6)で示される化合物 (混合物）を得た。

[0110] [化 21]

68/73/.nc900ifcd/ o 068i£i900i/w.

[0111] (式（6)において、 Xは、各々独立に Hまたは Naを示す。）

[0112] [ァシル化合物の製造例 3]

製造例 1において、 N—ラウロイルー L—グルタミン酸無水物 31. lgを N—ココィノレ —L—グルタミン酸無水物 31. lg (0. lmol)とし、また水酸化ナトリウムで固形分 30 質量％、 pH6. 7 (25°C)の水溶液に中和調整したところを、水酸化カリウムで中和調 整した以外は、製造例 1の方法と同じ条件で実施し、下記式（7)で示される化合物（ 混合物）を得た。

[0113] [化 22]

（7)において、 Xは、各々独立に Ηまたは Naを示し、 m、 nは、それぞれ独立に 6 〜 16の整数を示す。 )

[0115] [実施例：!〜 9、比較例：!〜 6 ]

表 1に示す各成分を、表 1に示す配合量 (質量部)で配合し (全量を 100質量部と する。残部は精製水）、実施例:!〜 9、比較例:!〜 6の身体表面保護用組成物を調製 した。各身体表面保護用組成物について、皮膚バリア機能回復率、各層状態を評価 した。結果を表 1に示す。

[0116] [表 1]

[0117] [実施例 10〜： 12、比較例 7〜9]

表 2に示す成分を、表 2に示す配合量 (質量部)で配合し、身体表面保護用組成物 を作成した。各身体表面保護用組成物について、ヒトパッチ試験を行レ、、バリア機能 に対する影響を確認した。結果を表 2に示す。

[0118] [表 2]

※表中の数字は質量％を示す。 トータルで 100質量％となるようにした。

[0119] 製造例:!〜 3の多鎖多親水基型化合物を含む組成物は、バリア機能への悪影響が 確認されなかった。一方、製造例 1、 3の多鎖多親水基化合物とほぼ同じ基本構造単 位を有する単鎖型化合物であるラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミ ン酸ナトリウムおよびリジン、および、ココイルグリシンカリウムを含む組成物は、バリア 機能を低下させることが確認された。

[0120] 以上より、多鎖多親水基型化合物は、その全体構造に基づき皮膚および毛髪のバ リア機能の改善効果を奏することが確認された。

[0121] [実施例 13]

下記のようなクリームを作成した。このクリームの安定性、皮膚刺激性、角層状態の 改善効果はレ、ずれも良好であった。

(組成） （質量部）

(1)ステアリン酸 6 r一ノレ 4

(3)ステアリン酸ブチル 6

Jコール 5

酸グリセリン 2

(6)水酸化カリウム 0. 3

(7)製造例 1のァシル化合物 1

(8)香料

(10)防腐剤 '酸化防止剤

(11)精製水 75. 7

[実施例 14]

下記のようなクリームを作成した。このクリームの安定性、皮膚刺激性、角層状態の 改善効果はレ、ずれも良好であった。

(組成）

2

ーノレ 5

(3)水添ラノリン 4

10

(5)オタチルドデカノール 9

(6) 1 , 3—ブチレングリコール 6

(7)ポリエチレングリコール（mwl 500) 5

(8)製造例 2のァシル化合物 0. 5

(9)香料

(10)防腐剤 '酸化防止剤

(11)精製水 53

[実施例 15]

下記のようなローションを作成した。このローションの安定性、皮膚刺激性、角層状 態の改善効果はいずれも良好であった。

(組成） 2

一ノレ 1. 5

(3)ワセリン 4

4

(5)グリセロールトリ— 2—ェチルへキサン酸エステル 3

(6)ジプロピレングリコール 5

(7)ポリエチレングリコール（mwl 500) 3

(8)製造例 3のァシル化合物

(9)トリエタノールァミン

(10)香料

(11)防腐剤 '酸化防止剤

(12)精製水 75. 5

[実施例 16]

下記のような乳液を作成した。この乳液の安定性、皮膚刺激性、角層状態の改善 効果はレ、ずれも良好であった。

(組成） （質量部）

(1)セチルアルコール 1

(2)ミツロウ 0. 5

(3)ワセリン 2

(5)シメチルポリシロキサン

-ノレ

'、ジ 5

(8)製造例 1のァシル化合物

(9) 1， 3ブチレングリコール 3

(10)カルボキシビ二ルポリマー 0. 2

(11)香料

(12)防腐剤 '酸化防止剤 (13)精製水 74. 3

[0125] [実施例 17]

下記のようなジエルを作成した。このジエルの安定性、皮膚刺激性、角層状態の改 善効果はレ、ずれも良好であった。

(組成） (質量部）

(1)ポリエチレングリコーノレ（mwl 500) 9

(2)ジプロピレングリコール 7

(3)メチルセルロース 0. 2

(4)カルボキシビ二ルポリマー 0. 4

(5)製造例 3のァシル化合物 1

(6)水酸化カリウム 0. 1

(7)香料 適量

(8)防腐剤'酸化防止剤 適量

(9)キレート剤 適里

(10)精製水 82. 3

[0126] [実施例 18]

下記のようなパックを作成した。このパックの安定性、皮膚刺激性、角層状態の改善 効果はレ、ずれも良好であった。

(組成）

(1) 1 , 3ブチレングリコール 5

(2)ポリビュルアルコール 15

(3)カルボキシメチルセルロース 5

(4)エタノーノレ 12

(5)製造例 1のァシル化合物

(6)防腐剤

(7)香料

(8)精製水 全量を 100とする量

[0127] [実施例 19] 下記のようなローションを作成した。このローションの安定性、皮膚刺激性、角層状 態の改善効果はいずれも良好であった。

(組成） （質量部）

-ノレ 55

Jコーノレ 2. 5

(3)製造例 2のァシル化合物 1

(4)殺菌剤

(5)香料

(6)精製水 全量を 100とする量

[0128] [実施例 20〜24、比較例 10、 11]

(実施例 20、比較例 10の身体表面保護用組成物の調製）

表 3に示す各成分を、表 3に示す配合量 (質量部）で配合し、実施例 20の身体表面 保護用組成物を調製した。比較例 10として、精製水のみを用意した。

[0129] (実施例 21〜23、比較例 11の身体表面保護用組成物の調製）

表 3に示す各成分と下記の基本乳液 Aを、表 3に示す配合量 (質量部）で配合し、 実施例 21〜23の身体表面保護用組成物を調製した。比較例 11として、基本乳液 A のみを用意した。

(基本乳液 A)

流動パラフィン 10質量部

SEF— 320A (日本ェマルジヨン製） 3質量部

1, 3—ブチレングリコール

セチノレアノレコーノレ

水 残部

[0130] (実施例 24の身体表面保護用組成物の調製）

表 3に示す各成分と下記の基本乳液 Bを、表 3に示す配合量 (質量部）で配合し、 実施例 24の身体表面保護用組成物を調製した。

(基本乳液 B)

10質量部 1, 3—ブチレングリコール 5質量部

セチルアルコール 2質量部

水 残部

[0131] (評価）

実施例 20〜24、比較例 10、 11の組成物に対して、皮膚バリア機能回復率、毛髪 の均一性 ·なめらかさ ·まとまり、液晶状態を評価した。

結果を表 3に示す。

[0132] [表 3]

[0133] 実施例 20〜22、 24では液晶の形成が確認され、特に実施例 21、 22、 24では、明 確に球晶が確認された。

[0134] 以上より、本発明の多鎖多親水基型化合物 (A)を含有する身体表面保護用組成 物は液晶を形成し、さらに油性成分 (B)を併用することにより液晶を形成し易くなるす ることが確認された。

また、液晶を形成する場合に、皮膚バリア回復促進能とともに、ダメージを受けた毛 髪の改善効果、特に毛先部分に対する改善効果が向上することが確認された。

[0135] [実施例 25]

表 4に示す各成分を、表 4に示す配合量 (質量部)で配合し、身体表面保護用組成 物を作成した。これらの組成物の液晶状態を評価した。

結果を表 4に示す。

[0136] [表 4]

製造例 1の化合物 コレステロール ラウリン酸 基本乳液 (A) 液晶形成

0.5 16 - 残部 X

0.5 12 - 残部 厶

0.5 4.6 - 残部 Δ

0.5 2.3 - 残部 0

0.5 1.7 - 残部 0

0.5 1.2 - 残部 ◎

0.5 0.23 - 残部

- ◎

0.5 0.046 残部 ◎

0.5 0.031 - 残部 0

0.5 0.023 - 残部 〇

0.5 0.012 - 残部 Δ

0.5 0.005 - 残部 Δ

0.5 0.003 - 残部 X

0.5 - 8.4 残部 X

0.5 - 6 残部 厶

0.5 - 2.4 残部 厶

0.5 一 1.2 残部 O

0.5 - 0.90 残部 O

0.5 - 0.60 残部 ◎

0.5 - 0.12 残部 ◎

0.5 - 0.024 残部 ◎

0.5 - 0.016 残部 〇

0.5 - 0.012 残部 0

0.5 - 0.0060 残部 Δ

0.5 - 0.0024 残部 Δ

0.5 一 0.0017 残部 X

※表中の数字は質量⁰6を示す。 トータルで 100質量％となるようにした 偏光顕微鏡は直交ニコルとし、倍率 40倍で観察した

◎：全ての視野で 30以上のマルテーゼクロス像が観察される

O：全ての視野でマルテーゼクロス像が観察される

厶：視野によってマルテーゼクロス像が観察される

：マルテーゼクロス像が観察されない

[0137] 製造例（1)の多鎖多親水基型化合物 (分子量 835)に対して、コレステロール (分 子量 387)およびラウリン酸（分子量 200)を、モル比 lZ50〜50Zlの範囲で添加し た組成物において、液晶の形成が確認され、特に 1/10〜： 10/1の範囲で液晶の 明らかな形成が確認され、中でも 1/5〜5/1の範囲で液晶の極めて顕著な形成が 確認された。

[0138] 以上より、本発明の多鎖多親水基型化合物 (A)を含有する組成物は、油性成分（ B)を特定の割合で併用することにより、液晶組成物を形成し易くなることが確認され [0139] [実施例 26〜28、比較例 12]

表 5に示す各成分を、表 5に示す配合量 (質量部)で配合し、身体表面保護用組成 物を調製した。比較例 12として、精製水のみを用意した。

各組成物について、毛髪のダメージ回復率を測定した。

結果を表 5に示す。

[0140] [表 5]

※表中の数字は質量％を示す。 トータルで 100質置％となるようにした

[0141] 以上より、本発明の多鎖多親水基型化合物 (A)を含有する組成物は、ダメージを 受けた毛髪の改善効果に優れ、また、油性成分 (B)を併用すると、その効果が向上 することが確認された。

産業上の利用可能性

[0142] 本発明の身体表面保護用組成物は、皮膚トラブル等により生じる皮膚および毛髪 のバリア機能の回復促進やバリア機能低下防止のために、香粧品組成物、医薬品組 成物、身体表面保護剤等に添加して用レ、ることができる。

Claims

請求の範囲

[1] 成分 (A)として、疎水基と親水基とを分子内に 2個以上づっ有する多鎖多親水基 型化合物の少なくとも 1種を含有することを特徴とする身体表面保護用組成物。

[2] 前記多鎖多親水基型化合物の少なくとも 1種が、その疎水基のうちの少なくとも 1個 がァシル基であり、その親水基のうちの少なくとも 1個がカルボキシル基、スルホン酸 基、硫酸エステル基、リン酸エステル基、または、それらの塩であることを特徴とする 請求項 1に記載の身体表面保護用組成物。

[3] 前記多鎖多親水基型化合物の少なくとも 1種が、分子内にアミノ酸残基を有するも のであることを特徴とする請求項 1または 2に記載の身体表面保護用組成物。

[4] 前記多鎖多親水基型化合物の少なくとも 1種が、下記一般式（1)で示される化合物 であることを特徴とする請求項 1〜3のいずれかに記載の身体表面保護用組成物。

[化 23]

Q n -X · · · ( ¹ )

(一般式（1)において、 Xは、分子量 100万以下のスぺーサ一であり、互いに同一で も異なってレ、てもよレ、m個の官能基残基を有し、それ以外の置換基を有してレ、てもよ レ、。 Qは、下記一般式（2)で示される置換基であり、それぞれ互いに同一でも異なつ ていてもよい。

[化 24]

R，CO— N R²— CH— (C H₂) k-CO-Z- · · ■ (2)

I

(C H₂) j -Y 一般式（2)において、 Zは、 Xの有する官能基残基との結合部であり、 R¹は炭素原 子数 2〜20の飽和または不飽和の置換基で置換されていてもよい炭化水素基を示 し、 R²は水素、または、置換基で置換されていてもよい炭素原子数 1〜3の低級アル キル基を示し、 Yはカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステノレ 基またはそれらの塩のいずれかを示す。 j、kはそれぞれ独立に 0, 1 , 2のいずれかで あり、かつ j、 kは同時に 0となることはなレ、。 nは 2〜20の整数を示す。また、 mは m≥ nである整数を示す。）

[5] 前記多鎖多親水基型化合物の少なくとも 1種が、前記一般式（1)で示される化合物 であって、前記一般式（1)における Xの炭素原子数が 1 40であり、疎水基と親水基 とを分子内にそれぞれ 2個および 3個有するものであることを特徴とする請求項 4に記 載の身体表面保 C c ¾ C _ C護» I|I I I I 用組成物。

[6] 前記多鎖多親水基型化合物の少なくとも 1種が、下記一般式 (3)で示される化合物 であることを特徴とする請求項 4に記載の身体表面保護用組成物。

[化 25]

R¹ C-NR H

=0

(3)

=0

f 、CI ⁿ2)k2

I

R¹²-C-NR^2Z-CH

{vH₂)j2

Y,

(一般式（3)において、 R^u R¹²はそれぞれ独立に炭素原子数 8 20の飽和または 不飽和の置換基で置換されていてもよい炭化水素基を示し、 R²¹ R²²はそれぞれ独 立に水素、または、置換基で置換されていてもよい炭素原子数 1 3の低級アルキル 基を示し、 Y'はそれぞれ独立にカルボキシノレ基またはその塩を示し、 Wはそれぞれ 独立に 〇 —S— —NR'— (R'は水素、または、置換基で置換されていてもよ レ、炭素原子数：!〜 10の炭化水素基）を示し、 Tは炭素原子数が 1 20のスぺーサー を示す。

k²と f が同時に 0となることはなレ、。 )

[7] 皮膚バリア機能の回復促進効果に優れた請求項:!〜 6のいずれかに記載の身体表 面保護用組成物。

[8] 前記成分 (A)が、液晶を形成することを特徴とする請求項 1〜7のいずれかに記載 の身体表面保護用組成物。

[9] 成分 (B)として、油性成分の少なくとも 1種をさらに含むことを特徴とする請求項 1〜

8のレ、ずれかに記載の身体表面保護用組成物。

[10] 前記油性成分が、液晶形成助剤であることを特徴とする請求項 9に記載の身体表 面保護用組成物。

[11] 前記液晶形成助剤が、ステロール類の少なくとも 1種を含むことを特徴とする請求 項 10に記載の身体表面保護用組成物。

[12] 前記ステロール類が、コレステロール、シトステロール、ラノステロール、フィトステロ ール、ジヒドロコレステロール、ジヒドロラノステロール、デヒドロコレステロールおよび それらのエステルからなる群の中から選ばれる少なくとも 1種であることを特徴とする 請求項 11に記載の身体表面保護用組成物。

[13] 前記液晶形成助剤が、脂肪酸およびその塩類からなる群の中から選ばれる少なく とも 1種を含むことを特徴とする請求項 10に記載の身体表面保護用組成物。

[14] 前記脂肪酸が、炭素数 6以上 22以下の脂肪酸であることを特徴とする請求項 13に 記載の身体表面保護用組成物。

[15] 前記脂肪酸が、炭素数 8以上 16以下の脂肪酸であることを特徴とする請求項 13に 記載の身体表面保護用組成物。

[16] 前記液晶形成助剤の成分 (A)に対するモル比 (液晶形成助剤の含有量：成分 (A) の含有量） 1： 10以上 10 : 1以下であることを特徴とする請求項 10〜： 15のいずれ かに記載の身体表面保護用組成物。

[17] 前記液晶形成助剤の成分 (A)に対するモル比 (液晶形成助剤の含有量：成分 (A) の含有量）力 1： 5以上 5： 1以下であることを特徴とする請求項 10〜： 15のいずれか に記載の身体表面保護用組成物。

[18] 成分 (C)角層細胞間成分および/または成分 (D)水溶性保湿剤をさらに含有する ことを特徴とする請求項 1〜： 17のいずれかに記載の身体表面保護用組成物。

[19] 請求項 1〜： 18のいずれかに記載の身体表面保護用組成物を含有してなるァレノレ ギー性または炎症性皮膚疾患の改善用 ·防止用外用剤。

[20] 請求項:!〜 18のいずれかに記載の身体表面保護用組成物を含有してなる香粧品

[21] 請求項 1〜： 18のいずれかに記載の身体表面保護用組成物を含有してなる医薬品

[22] 請求項:!〜 18のいずれかに記載の身体表面保護用組成物を含有してなる身体表 面保護剤。

[23] 請求項:!〜 18のいずれかに記載の身体表面保護用組成物のアレルギー性または 炎症性皮膚疾患の改善用 ·防止用外用剤としての使用。

[24] 請求項:!〜 18のいずれかに記載の身体表面保護用組成物の香粧品としての使用

[25] 請求項 1〜： 18のいずれかに記載の身体表面保護用組成物の医薬品としての使用

[26] 請求項:!〜 18のいずれ力に記載の身体表面保護用組成物の身体表面保護剤とし ての使用。

[27] 請求項:!〜 18のいずれ力 'に記載の身体表面保護用組成物のアレルギー性または 炎症性皮膚疾患の改善用 '防止用外用剤を製造するための使用。

[28] 請求項:!〜 18のいずれ力 'に記載の身体表面保護用組成物の香粧品を製造するた めの使用。

[29] 請求項:!〜 18のいずれ力 'に記載の身体表面保護用組成物の医薬品を製造するた めの使用。

[30] 請求項:!〜 18のいずれ力 4こ記載の身体表面保護用組成物の身体表面保護剤を 製造するための使用。