KR20080012357A - 신체 표면 보호용 조성물 - Google Patents

Abstract

소수기와 친수기를 분자 내에 2 개 이상씩 갖는 다사슬 다친수기형 화합물의 적어도 1 종을 함유하는 피부 및 모발의 배리어 기능의 회복 촉진 및 기능 저하 방지 효과가 우수한 신체 표면 보호용 조성물.

Description

신체 표면 보호용 조성물{COMPOSITION FOR PROTECTION OF BODY SURFACE}

본 발명은 신체 표면 (피부, 모발 등) 의 장해를 방지 또는 경감하는 용도로 사용되는 조성물, 즉, 신체 표면 보호용 조성물에 관한 것이다.

특히, 본 발명은 피부 및 모발의 배리어 기능의 회복 촉진 및 기능 저하 방지 효과가 우수한 신체 표면 보호용 조성물에 관한 것이다.

피부 배리어 기능이란, 피부 밖에서 체내로의 이물질의 침입을 막는 기능과, 체내의 수분이 밖으로 빠져나가는 것을 막는 기능이다. 이 피부 배리어 기능이 저하되면, 외계로부터의 자극에 의해 피부가 거칠어지고 발진과 같은 피부염을 일으키거나, 또 피부로부터의 수분 증산량이 증가함으로써 꺼칠꺼칠한 건성 피부가 되어, 가려움을 일으키거나 피부 트러블이 생기기 쉬워진다.

또, 모발 배리어 기능이란, 주로 수분 및 수용성 성분이 밖으로 빠져나가는 것을 막는 기능이다. 이 모발 배리어 기능이 저하되면, 모발의 인장 강도나 점탄 특성이 저하되어, 감촉의 저하, 헤어 스타일링의 곤란, 윤기 등의 외관의 저하등을 초래할 뿐만 아니라, 심지어는 머리카락 끝이 갈라지거나 머리카락이 끊기는 장해의 원인이 된다.

종래, 이러한 피부 및 모발의 건조 상태를 개선·예방하는 목적으로 보습제 를 화장료에 배합하는 것이 행해지고 있다. 예를 들어, 특허 문헌 1 에서는, 보습제로서 글리세린, 에틸렌글리콜 등의 폴리올, 우레아, 히알루론산, 아미노산 등의 보습제를 배합한 피부 화장료가 개시되어 있다. 그러나, 이 화장료에서는 그 효과는 일시적이며 상기 문제의 해결에는 불충분하다. 또, 이 화장료는 신체 표면의 장해를 방지 또는 경감하는 용도로 사용되는 것이 아니며, 피부 배리어 기능의 개선 촉진 및 기능 저하 방지 효과에 관해서는 아무것도 기재되어 있지 않다 . 또한, 최근의 피부 과학 연구에 따르면, 단순한 보습제를 피부 표면에 도포하는 것은, 단시간은 피부의 수분을 향상시키지만, 실제로는 피부가 본래 갖는 피부 내에 수분을 유지하는 기능을 저해하는 경우가 있어, 오히려 피부 상태를 해친다는 것이 알려져 있다.

또, 예를 들어 특허 문헌 2 에서는, 2 사슬 2 친수기 함유 음이온 계면 활성제를 함유하는 조성물이 개시되어 있고, 보습 효과가 있는 화장료로서 사용되는 것이 나타나 있다. 그러나, 이 조성물도 신체 표면의 장해를 방지 또는 경감하는 용도로 사용되는 것이 아니며, 피부 배리어 기능의 개선 촉진 및 기능 저하 방지 효과에 관해서는 어떤 기재도 없으며, 그러한 기능을 갖는 화합물도 개시되어 있지 않다.

또한, 특허 문헌 3 에서는, 다가 알코올에 특정한 2 사슬형 아미드 화합물을 병용함으로써 끈적임이 없는 보습성을 갖는 조성물이 개시되어 있다. 그러나, 이것에 대해서도 보습성의 본질은 다가 알코올이며, 특허 문헌 1 과 마찬가지로, 신체 표면의 장해를 방지 또는 경감하는 용도로 사용되는 것이 아니고, 피부 배리 어 기능의 개선 촉진 및 기능 저하 방지 효과에 관해서는 어떤 기재도 없으며, 2 사슬형의 아미드 화합물은 조성물 적용시 끈적임을 저감시키는 기능만 개시되어 있다.

특허 문헌 4 에는, 아실기 2 긴 사슬 2 극성기 함유 음이온 계면 활성제를 함유하는 저 자극성의 조성물이 개시되어 있으나, 저 자극성인 것이 개시되어 있을 뿐, 신체 표면의 장해를 방지 또는 경감하는 용도로 사용되는 것이 아니며, 적극적으로 피부 배리어 기능의 개선 촉진 및 기능 저하 방지하는 효과에 대해서는 아무런 기재가 되어 있지 않다.

특허 문헌 5 에는, 제미니 (쌍둥이) 형 계면 활성제를 사용한 피부 장해나 대사 장해의 개선제가 개시되어 있으나, 이 문헌이 개시하는 제미니형 계면 활성제는, 생리 활성 물질을 피부 또는 점막을 경유하여 침투시키기 위한 담체에 지나지 않으며, 그 자체에는 피부 배리어 기능의 개선 촉진 및 기능 저하 방지 효과는 확인되어있지 않다.

한편, 피부 배리어성을 개선하는 물질로서 천연 및 합성에 의해 얻어진 스핀고지질의 일종, 예를 들어 세라미드류가 잘 알려져 있으며, 예를 들어 특허 문헌 6 에서는 각종 세라미드를 사용한 액정 조성물이, 특허 문헌 7 에서는 세라미드 또는 세라미드 유사 구조물을 사용한 피부 외용제가, 특허 문헌 8 에서는 세라미드류를 사용한 스킨 케어 용제가 개시되어, 피부의 턴 오버를 개선하는 것이나 거친 피부를 개선하는 효과나 침투성과 보습성이 우수한 조성물이 나타나 있다. 그러나, 이들 발명에 사용되는 어떠한 세라미드도 물에 대한 용해성이 낮고, 조성물을 작성 하는데 있어서 곤란을 수반할 뿐만 아니라, 피부나 모발의 내부에 침투시키려면 연구가 필요하고, 배합의 자유도에 제약을 주는 것이었다.

이와 같이, 신체 표면 즉 피부 및 모발의 배리어 기능의 회복 촉진 효과가 높고, 수용성이 좋은 원료가 요망되어왔다.

또 한편, 본 발명자들은, 특허 문헌 9 에서, 분자 내에 히드록실기, 아미노기, 티올기에서 선택되는 1 종 이상의 m 개의 관능기를 갖는 화합물에서 선택되는 1 종 이상의 화합물과 N-긴 사슬 아실 산성 아미노산 무수물을 반응시켜 이루어지고, N-긴 사슬 아실 산성 아미노산 유도체를 함유하는 아실기 함유 조성물로 이루어지는 계면 활성제와 그 제조 방법을 개시하고 있다. 이 공보에 있어서는, 얻어진 계면 활성제가 저농도로 계면 활성능을 나타내는 것, 자극성이 낮은 것 등이 확인되어 있다.

특허 문헌 1 : 일본 공개특허공보 2000-191499호

특허 문헌 2 : 일본 공개특허공보 평10-218754호

특허 문헌 3 : 일본 공개특허공보 평10-203956호

특허 문헌 4 : 일본 공개특허공보 평10-219278호

특허 문헌 5 : WO2005/39642호

특허 문헌 6 : 일본 공개특허공보 평9-124432호

특허 문헌 7 : 일본 공개특허공보 평5-213731호

특허 문헌 8 : 일본 공개특허공보 2001-39859호

특허 문헌 9: 일본 공개특허공보 2002-167313호

발명의 개시

발명이 해결하고자 하는 과제

본 발명의 목적은 피부 트러블 등에 의해 생기는 피부 및 모발 배리어 기능의 회복 촉진 효과가 우수한 신체 표면 보호용 조성물의 제공을 목적으로 하는 것이다.

발명이 해결하고자 하는 수단

본 발명자들이 예의검토한 결과, 분자 내에 소수기와 친수기를 2 개 이상씩 갖는 화합물인 다사슬 다친수기형 화합물이 피부 트러블 등에 의해 생기는 피부 및 모발의 배리어 기능의 개선 효과가 우수한 것이 판명되었다.

전술한 바와 같이, 이 다사슬 다친수기형 화합물은 계면 활성제로 알려져 있지만, 피부 및 모발의 배리어 기능의 개선 효과에 대해서는 전혀 알려져 있지 않다.

또, 다사슬 다친수기형 화합물과 기본 구성 단위가 거의 같은 1 쇄 1 친수기형 화합물은 피부 배리어 기능의 회복 촉진 효과를 얻을 수 없을 뿐만 아니라, 반대로 배리어 기능을 저하시킨다.

따라서, 다사슬 다친수기형 화합물이 피부 및 모발의 배리어 기능의 개선 효과를 갖는다는 것은, 실로 놀랄 만한 일이다.

또, 본 발명자들은, 본 발명의 피부 및 모발의 배리어 기능의 개선 효과는 다사슬 다친수기형 화합물이 액정을 형성하는 것이면 향상된다는 것과, 그리고, 액정의 형성은 다사슬 다친수기형 화합물을 유성 성분과 조합함으로써 용이해지는 것을 알아냈다.

즉, 본 발명은, 성분 (A) 로서 소수기와 친수기를 분자 내에 2 개 이상씩 갖는 다사슬 다친수기형 화합물의 적어도 1 종을 함유하는 신체 표면 보호용 조성물이다.

그리고, 성분 (A) 의 다사슬 다친수기형 화합물은, 그 소수기 중 적어도 1 개가 아실기이며, 그 친수기 중 적어도 1 개가 카르복실기, 술폰산기, 황산에스테르기, 인산에스테르기, 또는, 그들의 염인 것이 바람직하며, 또한 상기 다사슬 다친수기형 화합물은, 분자 내에 아미노산 잔기를 갖는 것이 바람직하다.

또한 성분 (A) 의 다사슬 다친수기형 화합물은, 하기 일반식 (1) 에서 나타내는 화합물인 것이 바람직하다.

(일반식 (1) 에 있어서, X 는 분자량 100 만 이하의 스페이서이며, 서로 동일해도 상이해도 되는 m 개의 관능기 잔기를 가지며, 그 이외의 치환기를 가지고 있어도 된다. Q 는 하기 일반식 (2) 에서 나타내는 치환기이며, 각각 서로 동일해도 상이해도 된다.

일반식 (2) 에 있어서, Z 는 X 가 갖는 관능기 잔기와의 결합부이며, R^l 은 탄소 원자수 2 ∼ 20 의 포화 또는 불포화의 치환기로 치환되어 있어도 되는 탄화수소기를 나타내며, R² 는 수소, 또는, 치환기로 치환되어 있어도 되는 탄소 원자수 1 ∼ 3 의 저급 알킬기를 나타내며, Y 는 카르복실기, 술폰산기, 황산에스테르기, 인산에스테르기 또는 그들의 염 중 어느 하나를 나타낸다. j, k 는 각각 독립적으로 0, 1, 2 중 어느 하나이며, 또한 j, k 는 동시에 0 이 되는 경우는 없다. n 은 2 ∼ 20 의 정수를 나타낸다. 또, m 은 m≥n 인 정수를 나타낸다.)

특히, 성분 (A) 의 상기 다사슬 다친수기형 화합물은, 하기 일반식 (3) 에서 나타내는 화합물인 것이 바람직하다.

(일반식 (3) 에 있어서, R¹¹, R¹² 는 각각 독립적으로 탄소 원자수 8 ∼ 20 의 포화 또는 불포화의 치환기로 치환되어 있어도 되는 탄화수소기를 나타내며, R²¹, R²² 는 각각 독립적으로 수소, 또는, 치환기로 치환되어 있어도 되는 탄소 원자수 1 ∼ 3 의 저급 알킬기를 나타내며, Y' 는 각각 독립적으로 카르복실기 또는 그 염을 나타내며, W 는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -NR'- (R' 은 수소, 또는, 치환기로 치환되어 있어도 되는 탄소 원자수 1 ∼ 10 의 탄화수소기) 를 나타내며, T 는 탄소 원자수가 1 ∼ 20 인 스페이서를 나타낸다. j¹, j², k¹, k² 는 각각 독립적으로 0, 1, 2 중 어느 하나이며, 또한 j¹와 k¹, k²와 j² 가 동시에 0 이 되는 경우는 없다.)

또, 성분 (A) 의 다사슬 다친수기형 화합물은 액정을 형성하는 것이 바람직하고, 이를 위해, 신체 표면 보호용 조성물은, 추가로 성분 (B) 로서 유성 성분을 함유하는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명에 있어서, 다사슬 다친수기형 화합물이란, 소수기와 친수기를 분자 내에 2 개 이상씩 갖는 화합물을 말하며, 소수기는 반드시 사슬형 화합물에 한정되지 않는다.

발명의 효과

본 발명의 조성물은, 피부 트러블 등에 의해 생기는 피부 및 모발 배리어 기능의 회복 촉진 효과가 우수하다.

또한 본 발명의 조성물은, 특히, 손상을 받은 모발의 끝 부분의 손상에 대한 개선 효과가 우수하다.

발명을 실시하기 위한 최선의 형태

이하, 본 발명을 특히 그 실시형태를 중심으로 상세하게 설명한다.

본 발명의 신체 표면 보호용 조성물에 사용되는 성분 (A) 는, 분자 내에 소수기와 친수기를 2 개 이상씩 갖는 다사슬 다친수기형 화합물이며, 이러한 구조이면, 지금까지 공지되어 있는 어떠한 화합물이라도 된다.

또, 2 개 이상의 소수기, 친수기는, 서로 동일해도 상이해도 된다.

성분 (A) 의 다사슬 다친수형 화합물의 친수기로는, 카르복실기, 술폰산기, 황산 잔기, 인산 잔기, 그들의 염, 옥시알킬렌기, 폴리에틸렌글리콜기, 아미노기, 4급 암모늄기, 피리디늄기, 술포늄기 또는 그들의 염 등을 들 수 있다.

성분 (A) 의 다사슬 다친수기형 화합물의 소수기로는, 탄소수 2 ∼ 20 개의 포화 또는 불포화의 직사슬, 분지사슬, 고리형 사슬로 이루어진 것을 들 수 있다.

성분 (A) 의 다사슬 다친수기형 화합물의 소수기로는, 구체적으로는, n-아세틸, n-프로필, n-부틸, n-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실, n-운데실, n-도데실, n-트리데실, n-테트라데실, n-펜타데실, n-헥사데실, n-헵타데실, n-옥타데실, n-노나데실, n-에이코실 등의 각 잔기나, 이들의 분지사슬 이성체, 그리고 이들에 대응한, 1 지점, 2 지점 또는 3 지점에 불포화 부분을 갖는 불포화 잔기 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 탄소수 8 ∼ 20 의 긴 사슬 소수기가 바람직하다.

또, 성분 (A) 의 다사슬 다친수기형 화합물의 소수기로는, 포화 또는 불포화의 지방산으로부터 유도되는 아실기를 들 수 있다. 이들 중에서는, 탄소 원자수 2 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소 원자수 8 ∼ 20 의 포화 또는 불포화의 지방산으로부터 유도되는 것이 바람직하며, 그 형상은 직사슬, 분지사슬, 고리형의 어느 것이라도 된다.

이와 같은 아실기로는, 예를 들어, 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 펜탄산, 헥산산, 헵탄산, 카프릴산, 페라르곤산, 카프르산, 운데칸산, 라우르산, 트리데칸산, 미리스트산, 펜타데칸산, 팔미트산, 마르가르산, 스테아르산, 노나데칸산, 아라킨산과 같은 직사슬 지방산;

2-부틸-5-메틸펜탄산, 2-이소부틸-5-메틸펜탄산, 디메틸옥탄산, 디메틸노난산, 2-부틸-5-메틸헥산산, 메틸운데칸산, 디메틸데칸산, 2-에틸-3-메틸노난산, 2,2-디메틸-4-에틸오크탄산, 메틸도코산산, 2-프로필-3-메틸노난산, 메틸트리데칸산, 디메틸도데칸산, 2-부틸-3-메틸노난산, 메틸테트라데칸산, 에틸트리데칸산, 프로필도데칸산, 부틸운데칸산, 펜틸데칸산, 헥실노난산, 2-(3-메틸부틸)-3-메틸노난산, 2-(2-메틸부틸)-3-메틸노난산, 부틸에틸노난산, 메틸펜타데칸산, 에틸테트라데칸산, 프로필트리데칸산, 부틸도데칸산, 펜틸운데칸산, 헥실데칸산, 헵틸노난산, 디메틸테트라데칸산, 부틸펜틸헵탄산, 트리메틸트리데칸산, 메틸헥사데칸산, 에틸펜타데칸산, 프로필테트라데칸산, 부틸트리데칸산, 펜틸도데칸산, 헥실운데칸산, 헵틸데칸산, 메틸헵틸노난산, 디펜틸헵탄산, 메틸헵타데칸산, 에틸헥사데칸산, 에틸헥사데칸산, 프로필펜타데칸산, 부틸테트라데칸산, 펜틸트리데칸산, 헥실도데칸산, 헵틸운데칸산, 옥틸데칸산, 디메틸헥사데칸산, 메틸옥틸노난산, 메틸옥타데칸산, 에틸헵타데칸산, 디메틸헵타데칸산, 메틸옥틸데칸산, 메틸노나데칸산, 메틸노나데칸산, 디메틸옥타데칸산, 부틸헵틸노난산과 같은 분기 지방산;

옥텐산, 노넨산, 데센산, 카프로레인산, 운데실렌산, 린데르산, 동백산, 라우로레인산, 트리데센산, 추주산, 미리스트레인산, 펜타데센산, 헥사데센산, 팔미트레인산, 헵타데센산, 옥타데센산, 올레인산, 노나데센산, 곤드인산과 같은 직사슬 모노엔산;

메틸헵텐산, 메틸노넨산, 메틸운데센산, 디메틸데센산, 메틸도데센산, 메틸트리데센산, 디메틸도데센산, 디메틸트리데센산, 메틸옥타데센산, 디메틸헵타데센산, 에틸옥타데센산과 같은 분기 모노엔산 ;

리놀레산, 리노엘라이드산, 엘레오스테아르산, 리놀렌산, 리놀렌엘라이드산, 프소이드엘레오스테아르산, 파리나르산, 아라키돈산과 같은 디 또는 트리엔산 ;

옥틴산, 노닌산, 데신산, 운데신산, 도데신산, 트리데신산, 테트라데신산, 펜타데신산, 헵타데신산, 옥타데신산, 노나데신산, 디메틸옥타데신산과 같은 아세틸렌산;

메틸옥타데센산, 메틸렌옥타데칸산, 아레프롤산, 아레프레스틴산, 아레프릴산, 아레프린산, 히드노카르프산, 쇼룸글린산, 고를산, α-시클로펜틸산, α-시클로헥실산, α-시클로펜틸에틸산과 같은 고리형산 ;

으로부터 유도되는 아실기를 들 수 있다.

또, 천연 유지로부터 얻어지는 지방산 유래의 아실기도 바람직하게 사용되며, 탄소 원자수 2 ∼ 20 의 포화 또는 불포화 지방산을 80％ 이상 함유하는 천연 유지로부터 얻어지는 혼합 지방산 유래의 아실기가 바람직하다.

이러한 천연 유지로부터 얻어지는 지방산 유래의 아실기로는, 예를 들어, 야자유 지방산, 팜유 지방산, 아마씨유 지방산, 해바라기유 지방산, 대두유 지방산, 참기름 지방산, 피마자유 지방산, 올리브유 지방산, 동백유 지방산, 채종유 지방산, 팜핵유 지방산 등으로부터 유도되는 아실기 등을 들 수 있다.

이들 아실기는, 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다.

성분 (A) 의 다사슬 다친수기형 화합물을 염으로 하는 경우에는, 예를 들어, 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염, 다가 금속염, 암모늄염, 유기 아민염, 염기성 아미노산염 등으로 할 수 있다. 이것은, 구체적으로는, 나트륨, 칼륨, 리튬 등의 알칼리 금속, 칼슘, 마그네슘 등의 알칼리 토금속, 알루미늄, 아연, 철, 코발트, 티탄, 지르코늄 등의 금속, 암모니아, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민 등의 유기 아민, 아르기닌, 리신 등의 염기성 아미노산 등에서 임의로 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 염이다. 이들 중에서도, 나트륨염, 칼륨염, 유기 아민염, 염기성 아미노산염이 특히 바람직하다.

본 발명에 있어서는, 성분 (A) 의 다사슬 다친수기형 화합물의 적어도 1 종이, 일반식 (1) 에서 나타나는 화합물인 것이 바람직하다.

여기서, 일반식 (1) 에서 나타나는 화합물에는, 광학 이성체, 예를 들어, D-체, L-체, 라세미체가 존재하지만, 어느 것이어도 된다.

일반식 (1) 에 있어서, X 는 분자량 100 만 이하의 스페이서이며, 서로 동일해도 상이해도 되는 m 개의 관능기 잔기를 가지며, 그 이외의 치환기를 가지고 있어도 되고, 직사슬, 분지사슬, 고리형사슬 (방향족 탄화수소사슬) 중 어느 것이어도 된다. 여기서, 스페이서란, 화합물 중에서 복수의 원자단을 연결하는 부분을 말한다.

상기 관능기 잔기로는, 히드록실기, 아미노기, 티올기의 잔기, 즉, -O-, -NR'- (여기서, R' 은 수소 또는 치환기로 치환되어 있어도 되는 탄소 원자수 1 ∼ 10 의 탄화수소기), -S- 를 들 수 있다.

X 의 구체예로서는, 예를 들어, 세린, 트레오닌, 시스테인, 시스틴, 시스틴 디 술폭시드, 시스타티오닌, 메티오닌, 아르기닌, 리신, 티로신, 히스티딘, 트립토 판, 옥시프로린 등의 아미노산류 ;

아미노에탄올, 아미노프로판올, 아미노부탄올, 아미노펜탄올, 아미노헥산올, 아미노프로판디올, 아미노에틸에탄올아민, 아미노에틸아미노에탄올, 아미노크레졸, 아미노나프톨, 아미노나프톨술폰산, 아미노히드록시벤조산, 아미노히드록시부탄산, 아미노페놀, 아미노페네틸알코올, 글루코사민 등의 분자 내에 아미노기와 히드록실기를 갖는 화합물류;

메르캅토에탄올, 메르캅토페놀, 메르캅토프로판디올, 글루코티오스 등의 분자 내에 티올기와 히드록실기를 갖는 화합물류 ;

아미노티오페놀, 아미노트리아졸 티올 등의 분자 내에 티올기와 아미노기를 갖는 화합물류;

의 잔기를 들 수 있다.

또, X 는 단백질이나 펩티드 등, 또는 그들을 가수 분해한 것의 잔기이어도 된다.

또, X 의 구체예로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 펜탄디올, 1,6-헥산디올, 시클로헥산디올, 디메틸올시클로헥산, 네오펜틸글리콜, 1,8-옥탄디올, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 이소프렌 글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 솔바이트, 카테콜, 레조르신, 히드로키논, 비스페놀 A, 비스페놀 F, 수소 첨가 비스페놀 A, 수소 첨가 비스페놀 F, 다이머디올, 디메틸올프로피온산, 디메틸올부탄산, 타르타르산, 디히드록시타르타르산, 메바론산, 3,4-디히드록시신남산, 3,4-디히드록시히드로 신남산, 히드록시벤조산, 디히드록시스테아르산, 디히드록시페닐알라닌 등 및 이들의 각 이성체 등의 2 가 히드록실 화합물;

글리세린, 트리옥시이소부탄, 1,2,3-부탄트리올, 1,2,3-펜탄트리올, 2-메틸-1,2,3-프로판트리올, 2-메틸-2,3,4-부탄트리올, 2-에틸-1,2,3-부탄트리올, 2,3,4-펜탄트리올, 2,3,4-헥산트리올, 4-프로필-3,4,5-헵탄트리올, 2,4-디메틸-2,3,4-펜탄트리올, 1,2,4-부탄트리올, 1,2,4-펜탄트리올, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 트리히드록시스테아르산 등의 3 가 폴리히드록실 화합물 ;

펜타에리트리톨, 에리트리톨, 1,2,3,4-펜탄테트롤, 2,3,4,5-헥산테트롤, 1,2,4,5-펜탄테트롤, 1,3,4,5-헥산테트롤, 디글리세린, 소르비탄 등의 4 가 폴리히드록실 화합물 ;

아도니톨, 아라비톨, 자일리톨, 트리글리세린 등의 5 가 폴리히드록실 화합물 ;

디펜타에리트리톨, 소르비톨, 만니톨, 이디톨, 이노시톨, 다르시톨, 탈로오스, 알로오스 등의 6 가 폴리히드록실 화합물;

또는 이들의 탈수 축합물, 폴리글리세린 등을 들 수 있다.

또, 당류, 예를 들어, 에리트로오스, 트레오스, 에리트룰로오스 등의 테트로오스 ;

리보오스, 아라비노오스, 자일로오스, 릭소오스, 자일룰로오스, 리브로오스 등의 펜토오스; 알로오스, 알트로오스, 글루코오스, 만노오스, 규로스, 이도오스, 갈락토오스, 탈로오스, 프락토오스, 소르보오스, 프시코오스, 타가토오스 등의 헥소오스 등의 단당류;

말토오스, 이소말토오스, 실로비오스, 겐티오비오스, 메리비오스, 락토오스, 트라노오스, 트레할로오스, 사카로오스, 만니트리오스, 세로트리오스, 겐티아노오스, 라피노오스, 멜레치토오스, 세로테트로오스, 스타키오스 등의 올리고당류 ;

등의 폴리히드록실 화합물의 잔기를 들 수 있다.

또, X 는 그 외의 당류, 예를 들어, 헵토스, 데옥시당, 아미노당, 티오당, 셀레노당, 알돈산, 우론산, 당산, 케토알돈산, 안히드로당, 불포화당, 당에스테르, 당에테르, 글리코시드 등의 잔기이어도 되며, 전분, 글리코겐, 셀룰로오스, 키틴, 키토산 등의 다당류 또는 그들을 가수 분해한 것의 잔기이어도 된다.

또, X 의 구체예로는, 예를 들어, N,N'-디메틸히드라진, 에틸렌디아민, N,N'-디메틸에틸렌디아민, 디아미노프로판, 디아미노부탄, 디아미노펜탄, 디아미노헥산, 디아미노헵탄, 디아미노옥탄, 디아미노노난, 디아미노데칸, 디아미노도데칸, 디아미노아디프산, 디아미노프로판산, 디아미노부탄산 및 이들의 각 이성체 등의 지방족 디아민류 ;

디에틸렌트리아민, 트리아미노헥산, 트리아미노도데칸, 1,8-디아미노-4-아미노메틸-옥탄, 2,6-디아미노카프린산-2-아미노에틸에스테르, 1,3,6-트리아미노헥산, 1,6,11-트리아미노운데칸, 디(아미노에틸)아민 및 이들의 각 이성체 등의 지방족 트리아민류;

디아미노시클로부탄, 디아미노시클로헥산, 3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸시클 로헥실아민, 트리아미노시클로헥산등의 지환족 폴리아민류;

디아미노벤젠, 디아미노톨루엔, 디아미노벤조산, 디아미노안트라퀴논, 디아미노벤젠술폰산, 디아미노벤조산, 및 이들의 각 이성체 등의 방향족 폴리아민류;

디아미노자일렌, 디(아미노메틸)벤젠, 디(아미노메틸)피리딘, 디(아미노메틸)나프탈렌, 및 이들의 각 이성체 등의 방향 지방족 폴리아민류;

디아미노히드록시프로판 및 이들의 각 이성체 등의 히드록실기가 치환한 폴리아민류;

등의 폴리아미노화합물의 잔기를 들 수 있다.

또한 X 의 구체예로는, 예를 들어, 디티오에틸렌글리콜, 디티오리트리톨, 디티오트레이톨 등의 디티올 화합물의 잔기를 들 수 있다.

또, X 는 탄소수 1 ∼ 40 인 것이 바람직하며, 탄소수 1 ∼ 20 인 것이 더욱 바람직하다.

또, X 는 천연에 존재하는 형태인 것이 생분해성이 우수하다는 점에서 바람직하다.

X 가 아미노산 잔기이면, 일반식 (1) 에서 나타나는 화합물의 피부 및 모발에 대한 친화성이 높아져, 일반식 (1) 에서 나타나는 화합물이 피부 및 모발에 침투하기 쉬워지기 때문에, 배리어 기능의 개선 효과가 더욱 높아진다.

일반식 (1) 에 있어서, Q 는 일반식 (2) 에서 나타나는 치환기이며, 각각 서로 상이하거나 동일해도 된다.

일반식 (2) 중, R¹ 은, 탄소 원자수 2 ∼ 20 의 포화 또는 불포화의 치환기로 치환되어 있어도 되는 탄화수소기를 나타내며, 직사슬, 분지사슬, 고리형 중 어느 것이어도 된다. 바람직하게는 탄소 원자수 8 ∼ 20 의 포화 또는 불포화의 탄화수소기이다.

일반식 (2) 에서, R² 는 수소, 또는 히드록실기 또는 카르복실기, 술폰산기, 황산에스테르기, 인산에스테르기, 그들의 염 등으로 치환되어 있어도 되는 탄소 원자수 1 ∼ 3 의 저급 알킬기를 나타낸다.

예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 히드록시메틸기, 히드록시에틸기, 히드록시(이소)프로필기, 디히드록시(이소)프로필기, 카르복시메틸기, 카르복시에틸기, 카르복시프로필기, 술포에틸기 등을 들 수 있다.

일반식 (2) 에서, Y 는 카르복실기, 술폰산기, 황산에스테르기, 인산에스테르기, 또는 그 염이다.

카르복실산기, 술폰산기, 황산에스테르기, 인산에스테르기의 염으로는, 예를 들어, 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염, 다가 금속염, 암모늄염, 유기 아민염, 염기성 아미노산염 등을 들 수 있으며 구체적으로는, 나트륨, 칼륨, 리튬 등의 알칼리금속; 칼슘, 마그네슘 등의 알칼리 토류금속; 알루미늄, 아연, 철, 코발트, 티 탄, 지르코늄 등의 금속; 암모니아, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민 등의 유기 아민; 아르기닌, 리신 등의 염기성 아미노산 등의 염을 들 수 있다.

일반식 (2) 에서, Z 는 X 가 갖는 관능기 잔기와의 결합부이다.

일반식 (2) 에서 나타나는 치환기 Q 는, 이른바 산성 아미노산이 N-아실화된 화합물의 잔기이면, 피부 및 모발의 배리어 개선 효과가 더욱 높아지기 때문에 바람직하다.

여기서, 산성 아미노산이란, 분자 중에 존재하는 카르복실기와 아미노기의 수가 각각 2 개와 1 개인 모노아미노디카르복실산이며, 아미노기는 N-메틸기 또는 N-에틸기이어도 무관하다.

또 일반식 (2) 에서 나타나는 치환기 Q 의 광학 이성체 구조는, D-체, L-체, 라세미체 중 어느 것이어도 되지만, Q 가 L-산성 아미노산 화합물의 잔기이면, 생분해성이 우수하므로 바람직하다.

산성 아미노산으로서는, 예를 들어, 글루타민산, 아스파르트산, 란티오닌, β-메틸란티오닌, 시스타티오닌, 디엔콜산, 페리닌, 아미노말론산, β-옥시아스파르트산,α-아미노-α-메틸숙신산, β-옥시글루타민산, γ-옥시글루타민산, γ-메틸글루타민산, γ-메틸렌글루타민산, γ-메틸-γ-옥시글루타민산, α-아미노아디프산, α-아미노-γ-옥시아디프산, α-아미노피메르산, α-아미노-γ-옥시피메르산, β-아미노피메르산, α-아미노수베르산, α-아미노세바크산, 판토텐산 등을 들 수 있다.

인간의 피부나 모발의 최표면은 각층으로 불리는 층을 이루며, 이 각층은 각화한 세포 (각화 세포) 와 그 사이 틈을 채우는 「세포간 지질」 에 의해 구성되어 있다. 피부의 배리어 기능은, 주로 「세포간 지질」 에 의존한다고 생각되고 있으며, 이 「세포간 지질」 은, 주로 세라미드로 이루어지며, 평면상으로 정렬되여, 그 사이에 수분을 유지하는 「라멜라 구조」 를 취한다. 그리고, 피부나 모발의 배리어 기능의 저하는, 어떠한 원인에 의해 각층으로부터 세라미드가 없어져, 세포간 지질의 라멜라 구조가 흐트러짐으로서 발생된다고 생각된다.

여기서, 일반식 (1) 에서 나타나는 다사슬 다친수형 화합물은, 그 소수기와 친수기의 부피 밸런스나 위치 관계로 평면상으로 정렬되기 쉽고, 세포간 지질의 라멜라 구조가 흐트러진 피부의 각층 내에 침투되면, 잔존하는 세라미드와 함께 라멜라 구조를 만들기 쉽다고 추측된다. 또, 계면 활성능이 높고, 침투성이 높기 때문에, 피부 표면에 도포했을 때, 각층 내에 침투되기 쉽다.

이 때문에, 일반식 (1) 에서 나타나는 다사슬 다친수형 화합물은, 피부 표면에 도포된 경우, 각층 내에 침투되어, 없어진 세라미드를 대신하여 세라미드와 동일한 기능을 수행하여, 피부 배리어 기능을 회복시킨다고 생각된다.

일반식 (1) 에서 나타나는 화합물로서는, 특히, 이하의 일반식 (3) 에서 나타나는 화합물이 바람직하다.

(일반식 (3) 에 있어서, R¹¹, R¹² 는 각각 독립적으로 탄소 원자수 8 ∼ 20 의 포화 또는 불포화의 치환기로 치환되어 있어도 되는 탄화수소기를 나타내며, R²¹, R²² 는 각각 독립적으로 수소, 또는, 치환기로 치환되어 있어도 되는 탄소 원자수 1 ∼ 3 의 저급 알킬기를 나타내며, Y' 는 각각 독립적으로 카르복실기, 또는 그 염을 나타내며, W 는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -NR'- (R' 은 수소, 또는, 치환기로 치환되어 있어도 되는 탄소 원자수 1 ∼ 10 의 탄화수소기) 를 나타내며, T는 탄소 원자수가 1 ∼ 20 인 스페이서를 나타낸다. j¹, j², k¹, k² 는 각각 독립적으로 0, 1, 2 중 어느 하나이며, 그리고 j 와 k¹, k² 와 j² 가 동시에 0 이 되는 경우는 없다.)

이 경우에는, 성분 (A) 는, 3 개의 카르복실기 또는 그 염을 친수기로서 갖게 되나, 종래 알려진 2 사슬 2 친수기형 양 친매성 물질이나, X 가 수산기를 친수기로서 갖는 경우와 비교하여 수용성이 향상되므로 피부 및 모발에 대한 침투성이 개선되어 바람직하다.

이하에, 일반식 (1) 에서 나타나는 화합물의 구체예를 예시한다.

일반식 (1) 에서 나타나는 화합물은, 예를 들어, 하기 일반식 (4) 에서 나타나는 N-아실 산성 아미노산 무수물과 폴리히드록실 화합물, 폴리아미노화합물, 폴 리티올 화합물, 또는 분자 내에 히드록실기, 아미노기, 티올기 등의 관능기를 m 개 갖는 화합물을 물, 물과 유기 용매의 혼합 용매, 또는, 테트라히드로푸란, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 사염화탄소, 클로로포름, 아세톤 등의 불활성 용매 중에서 반응시킴으로써, 혹은 무용매로 -5℃ ∼ 200℃ 중 어느 융점 이상의 온도로 혼합하여 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

또, 일반식 (1) 에서 나타나는 화합물은, 예를 들어, N-아실 산성 아미노산 모노 저급 에스테르 등 (예를 들어, 메틸에스테르, 에틸에스테르) 과 폴리히드록실 화합물, 폴리아미노 화합물, 폴리티올 화합물, 또는 분자 내에 히드록실기, 아미노기, 티올기 등의 관능기를 m 개 갖는 화합물을 디메틸포름아미드 등의 적당한 용매중에 용해하고, 탄산칼륨 등의 촉매를 첨가하여, 감압 하에 -5℃ ∼ 250℃ 에서 가열 반응시킨 후 반응 용매를 제거하거나, 또는, 무용매로 가열 용융하고, 수산화나트륨 등의 촉매를 첨가하여 실온 ∼ 250℃ 에서 에스테르 교환 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

본 발명의 신체 표면 보호용 조성물의 배합 비율에는 특별히 제한은 없지만, 성분 (A) 의 다사슬 다친수기형 화합물 함량이 0.001 ∼ 20 질량％ 인 것이 바람직 하고, 보다 바람직하게는 0.01 ∼ 10 질량％ 이며, 더욱 바람직하게는 0.01 ∼ 5 질량％ 이다.

다사슬 다친수기형 화합물 함량이 상기 범위 미만이면, 피부 배리어 기능의 저하 예방·개선 효과가 충분히 얻어지지 않는 경우가 있다.

본 발명의 신체 표면 보호용 조성물의 실시형태에 있어서 배합되는 성분 (B) 의 유성 성분으로는, 세라미드 1, 세라미드 2, 세라미드 3, 세라미드 4, 세라미드 5, 세라미드 6, 세라미드 7, 피트세라미드, N-올레오일스핀고신, N-(12-히드록시옥타데카놀)스핀고신, N-(16-히드록시헥사데카노일)스핀고신, 글리코스핀고리피드, (N-아실)피트스핀고신, 동물의 뇌추출물 등의 천연 세라미드류 ;

광학 활성 세라미드 2, 광학 활성 세라미드 3 등의 합성 세라미드류 ;

O-아실세라미드, 스테아로일디히드로스핀고신, 스테아로일피트스핀고신 등의 의사 세라미드류 ;

라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 이소스테아르산, 올레산, 베헤닌산, 운데실렌산, 라놀린 지방산, 경질 라놀린 지방산, 연질 라놀린 지방산, 리놀산, 리놀렌산, 에이코사펜타엔산, 12-히드록시스테아르산 등의 고급 지방산류 ;

팔미트산콜레스테롤, 이소스테아르산콜레스테롤, 아실글루타민산디(콜레스테롤, 2-옥틸도데실), 라놀린 지방산 콜레스테롤, 히드록시스테아르산콜레스테롤 등의 콜레스테롤에스테르류 ;

콜레스테롤, 피토스테롤 등의 동물 또는 식물 스테롤류 또는 그 유도체 ;

스핀고미에린 등의 시핀고린 지질류 ;

레시틴 유도체 등의 인 지질류 ;

아보가드유, 타톨유, 옥수수유, 아몬드유, 올리브유, 카카오유, 참기름, 홍화유, 콩기름, 동백유, 페르식유, 피마자유, 포도 종자유, 마카다미아너트유, 밍크유, 면실유, 목랍, 야자유, 난황유, 팜유, 팜핵유, 트리이소옥탄산글리세린, 트리2-에틸헥산산글리세릴콜레스테롤 지방산 에스테르, 밀배아유, 동백꽃유, 아마씨유, 달맞이꽃유, 들깨유, 낙화생유, 다실유, 비자나무유, 미당유, 시나길유, 일본 오동나무유, 호호바유, 배아유, 트리옥탄산글리세린, 트리이소팔미트산글리세린, 마유, 경화 야자유, 우지, 우각지, 양지, 경화 우지, 돈지, 우골지, 목랍 핵유, 경화유, 목랍, 경화 피마자유 등의 유지 ;

유동 파라핀, 바셀린, 세레신, 마이크로 크리스타린 왁스, 이소파라핀, 오조케라이트, 스쿠알렌, 프리스탄, 스쿠알란 등의 탄화수소 ;

밀랍, 경랍, 라놀린, 카루나우바 왁스, 칸데릴라 왁스, 면랍, 베이베리 왁스, 이보타 왁스, 몬탄 왁스, 누카 왁스, 라놀린, 케이폭 왁스, 아세트산라놀린, 액상 라놀린, 사탕수수 왁스, 라놀린 지방산 이소프로필, 라우르산헥실, 환원 라놀린, 죠죠바 왁스, 경질 라놀린, 셸락 왁스, 폴리옥시에틸렌라놀린알코올에테르, 폴리옥시에틸렌라놀린알코올아세테이트, 라놀린 지방산 폴리에틸렌글루콜, 폴리옥시에틸렌수소 첨가 라놀린알코올에테르 및 그 유도체 등의 왁스;

라우릴알코올, 세탄올, 세트스테아릴알코올, 스테아릴알코올, 올레일알코올, 베헤닐알코올, 라놀린알코올, 수소첨가 라놀린알코올, 헥실데카놀, 옥틸드데카놀 등의 고급 알코올 ;

미리스트산이소프로필, 스테아르산부틸, 옥탄산세틸, 미리스트산옥틸도데실, 팔미트산이소프로필, 라우르산헥실, 미리스트산미리스틸, 올레산데실, 디메틸옥탄산헥실데실, 락트산세틸, 락트산미리스틸, 아세트산라놀린, 스테아르산이소세틸,이소스테아렌산이소세틸, 12-히드록시스테아릴산콜레스테릴, 디-2-에틸헥실산에틸렌글리콜, 디펜타에리트리톨 지방산 에스테르, 모노이소스테아르산 N-알킬글리콜, 디카프린산네오펜틸글리콜, 말산디이소스테아릴, 디-2-헵틸운데칸산글리세린, 트리-2-에틸헥실산트리메틸올프로판, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 테트라-2-에틸헥실산펜타에리트리톨, 트리-2-에틸헥실산글리세린, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 세틸-2-에틸헥사노에이트, 2-에틸헥실파르미테이트, 트리미리스트산글리세린, 트리-2-헵틸운데칸산글리세라이드, 피마자유 지방산 메틸에스테르, 올레산 오일, 세트스테아릴알코올, 아세토글리세라이드, 파르미틴산-2-헵틸운데실, 아디프산다이소프로필, N-라우로일-L-글루타민산-2-옥틸도데실 에스테르, 아디프산디-2-헵틸운데실, 에틸라우레이트, 세파틴산디-2-에틸헥실, 미리스트산-2-헥실데실, 팔미트산-2-헥실데실, 아디프산-2-헥실데실, 세바틸산디이소프로필, 숙신산-2-에틸헥실, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 아세트산아밀, 시트르산트리에틸 등의 에스테르유 ;

금속 비누, 디메틸폴리실록산, 폴리에테르 변성 실리콘, 알코올 변성 실리콘, 메틸페닐폴리실록산, 에폭시 변성 실리콘, 불소 변성 실리콘, 알킬 변성 실리콘, 알콕시 변성 실리콘, 아미노변성 실리콘, 휘발성 실리콘 등의 실리콘류 ;

등의 휘발성 및 불발성의 유분 등을 들 수 있다.

이들은, 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상 조합하여 사용해도 된다.

2 종류 이상을 조합하여 사용하는 경우에는, 미리 혼합한 프리 믹스를 사용할 수 있다.

성분 (B) 가, 성분 (A) 의 액정 형성을 촉진하는 기능이 우수한 것 (액정 형성 조제) 인 것이 바람직하다.

성분 (A) 의 액정 형성을 촉진하는 기능이 우수한 유성 성분으로서는, 천연, 합성 또는 의사 세라미드류, 콜레스테롤에스테르류, 스테롤류와 그 유도체, 스핀고인 지질, 인 지질, 고급 지방산류, 고급 알코올류 등을 들 수 있다.

구체적으로는, 팔미트산콜레스테롤, 이소스테아르산콜레스테롤, 아실글루타민산디(콜레스테롤, 2-옥틸도데실), 라놀린 지방산 콜레스테롤, 히드록시스테아르산콜레스테롤 등의 콜레스테롤 에스테르류 ;

콜레스테롤, 피토스테롤 등의 동물 또는 식물 스테롤류 또는 그 유도체 ;

라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 이소스테아르산, 올레산, 베헤닌산, 운데실렌산, 라놀린 지방산, 경질 라놀린 지방산, 연질 라놀린 지방산, 리놀산, 리노렌산, 에이코사펜타엔산, 12-히드록시스테아르산 등의 고급 지방산류 ;

등을 들 수 있다.

이들 중에서도, 콜레스테롤, 시토스테롤, 라노스테롤, 피토스테롤, 디히드로 콜레스테롤, 디히드로라노스테롤, 데히드로콜레스테롤 및 그들의 에스테르에서 선택되는 스테롤류의 1 종 이상과, 탄소수 6 이상 22 이하의 고급 지방산 또는 그 염이 바람직하다.

이들 중에서, 콜레스테롤, 시토스테롤, 라노스테롤, 피토스테롤, 디히드로 콜레스테롤, 디히드로라노스테롤, 데히드로콜레스테롤 및 그들의 에스테르가 특히 바람직하다.

성분 (B) 의 배합량은, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 설정할 수 있으나, 성분 (A) 의 액정 형성을 촉진하는 효과의 관점에서는, 성분 (A) 에 대하여 몰비 (성분 (B) 의 배합량 : 성분 (A) 의 배합량) 로 1:10 이상 10:1 이하인 것이 바람직하며, 성분 (A) 에 대하여 몰비로 1:5 이상 5:1 이하인 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 신체 표면 보호용 조성물의 바람직한 실시형태에 있어서 배합되는 성분 (c) 각층 세포간 성분이란, 각층 세포 간에 존재하는 성분 중 성분 (B) 이외의 수용성 성분이며, 예를 들어, 아미노산류, 락트산, 우레아, 시트르산염 등의 NMF (천연 보습 인자) 등을 들 수 있다.

본 발명의 신체 표면 보호용 조성물의 바람직한 실시형태에 있어서 배합되는 성분 (D) 수용성 보습제란, 보습력을 갖는 수용성 성분 중 성분 (C) 이외의, 자연스러운 상태로 각층 세포 간에 실질적으로 존재하지 않는 성분이며, 예를 들어, 글리세린, 디글리세린, 폴리글리세린, 1,3-부탄디올, 프로판디올, 폴리에틸렌글리콜 등의 폴리올류;

N-메틸글리신, N,N-디메틸글리신, N,N,N-트리메틸글리신, N-에틸글리신 등의 알킬글리신류;

소르비톨, 라피노스, 피롤리돈카르복실산염류, 락트산염류, 히알루론산염류, 세라미드류, 트레할로스, 키시로비오스, 말토오스, 자당, 포도당, 식물성 점질 다당 등의 (다) 당류 및 그 유도체;

수용성 키틴, 키토산, 펙틴, 콘드로이틴 황산 및 그 염 등의 글리코사미노글리칸 및 그 염, 글리신, 세린, 트레오닌, 알라닌, 아스파르트산, 티로신, 발린, 로이신, 아르기닌, 글루타민, 프롤린산 등의 아미노산 및 그 염 등, 아미노카르보닐 반응물 등의 당아미노산 화합물, 알로에, 마로니에 등의 식물 추출액, 우레아, 요산, 암모니아, 글루코사민, 크레아티닌, DNA, RNA 등의 핵산 관련 물질 등의 수용성 보습성 물질, 등을 들 수 있다.

이들은, 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상 조합하여 사용해도 된다. 2 종류 이상을 조합하여 사용하는 경우에는, 미리 혼합한 프리믹스를 사용할 수 있다.

본 발명의 신체 표면 보호용 조성물은 액체상, 고체상, 겔상, 페이스트, 크림, 슬러리, 에멀젼, 서스펜젼, 미스트상, 액정, 분체, 에어졸 등이 목적에 따라 여러 가지의 형태로 사용할 수 있다. 단, 이 형태로 한정되는 것은 아니다.

본 발명의 신체 표면 보호용 조성물은, 그 용도, 목적에 따라 염기성 물질에 의해 중화해도, 미중화여도 어느 쪽이어도 된다.

다사슬 다친수기형 화합물은 염기성 물질에 의해 중화함으로써 수용성이 향상되므로, 본 발명의 신체 표면 보호용 조성물을 수성 조성물로 하는 경우에는, 중화 하면 취급상 바람직하다.

이 경우, 염기성 물질에 의해 중화도를 조정함으로써, 수성 조성물의 pH 를 3 ∼ 12 로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 pH 4.5 ∼ 11, 더욱 바람직하게는, pH 5 ∼ 8 이다.

본 발명의 신체 표면 보호용 조성물은, 신체 표면 보호제로서 사용할 수 있고, 또, 향장품 또는 의약품 등의 사람과 접촉하는 조성물 등에 폭넓게 적용할 수 있다.

본 발명에 있어서, 신체 표면 보호제란, 신체의 표면 (피부, 모발 등) 에 외용하여 신체 표면의 장해를 방지 또는 경감하는 것을 말한다.

본 발명에 있어서, 향장품이란, 약사법에서 말하는 의약 부외품 및 화장품의 총칭이며, 구체적으로는, 의약 부외품으로서는, 구강 청량제, 액취 방지제, 가루분류, 양모제, 탈모제, 염모제, 영구 웨이브용제, 목욕용제, 약용 화장품, 약용 치약류 등을 들 수 있고,

화장품으로서는, 화장 비누, 세안료 (크림·페이스트상, 액·젤상, 과립·분말상, 에어졸 사용 등), 샴푸, 린스 등의 청정용 화장품;

염모료, 헤어 트리트먼트제 (크림상, 미스트상, 오일상, 젤상 그 외의 형태의 것 및 지모 코팅제를 포함한다), 헤어 세팅제 (헤어 오일, 세팅 로션, 컬러 로션, 포마드, 치크, 머릿기름 (fragrant hair oil; 목랍과 식물유로 제조), 헤어 스프레이, 헤어 미스트, 헤어 리키드, 헤어 폼, 헤어젤, 워터 그리스) 등의 두발용 화장품;

일반 크림, 유액 (클렌징 크림, 콜드 크림, 배니싱 크림, 핸드 크림 등), 면도용 크림 (애프터 쉐이빙 크림, 쉐이빙 크림 등), 화장수 (핸드 로션, 일반 화장 수 등), 오데콜롱, 면도용 로션 (애프터 쉐이빙 로션, 쉐이빙 로션 등), 화장유, 팩 등의 기초 화장품;

분 (크림분, 고형분, 가루분, 탤컴 파우더, 갠 분, 베이비 파우더, 보디 파우더, 물 분 등), 가루, 파운데이션 (크림상, 액상, 고형 등) 은 볼연지, 눈썹 연필, 아이크림, 아이쉐도우 마스카라 등의 메이크업 화장품;

일반 향수, 갠 향수, 분말 향수 등의 향수류; 겔 타입, 액체 타입, 도기 타입 등의 방향제, 소취제, 탈취제;

썬탠·자외선 차단 크림, 썬탠·자외선 차단 로션, 썬탠·자외선 차단 오일 등의 썬탠·자외선 차단 화장품;

손톱 크림, 에나멜, 에나멜 제거액 등의 손톱 화장품;

아이라이너 화장품;

립스틱, 립 크림 등의 입술 화장품 ;

치약 등의 구강 화장품;

바스솔트, 바스오일, 버블바스 등의 목욕용 화장품 ;

등을 들 수 있다.

또, 본 발명의 신체 표면 보호용 조성물에는, 본 발명의 목적이 저해되지 않는 한, 용도, 목적에 따라 통상적으로, 향장품이나 의약품 등의 피부 외용제에 사용되는 각종의 기재를 첨가할 수 있다.

구체적으로는, 아라비아 고무, 트래거캔스 고무 등의 천연 고무류, 사포닌 등의 글루코시드류, 메틸셀룰로오스, 카르복시셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 유도체, 리그닌술폰산염, 셀락 등의 천연 고분자, 폴리아크릴산염, 스티렌-아크릴산 공중합물의 염, 비닐나프탈렌-말레산 공중합물의 염, β-나프탈렌술폰산포르말린 축합물의 나트륨염, 인산염 등의 음이온성 고분자나 폴리비닐 알코올, 폴리비닐피롤리돈, 폴리에틸렌글리콜 등의 비이온성 고분자 등의 분산제 ;

고급 지방산 염 (비누);

소수기부의 탄소수 8 ∼ 20 의 고급 지방산의 염;

N-아실아미노산형 음이온 계면 활성제 (아실기로서는, 탄소수 8 ∼ 20 의 것으로 상기한 것과 같은 것을 들 수 있고, 구성 아미노산으로서는, 글루타민산이나 아스파르트산 등의 상기한 산성 아미노산류, 또는 글리신, 알라닌, 발린, 로이신, 이소로이신, 프롤린, 메티오닌, 시스테인, 트립토판, 티로신, 페닐알라닌, 아스파라긴, 글루타민, 세린, 트레오닌, 옥시프롤린, β-아미노프로피온산, γ-아미노부티르산, 안트라닐산, m-아미노벤조산, p-아미노벤조산 등의 아미노산 등을 들 수 있다);

알킬에테르카르복실산염, 아미드에테르카르복실산염, 알킬황산에스테르염 (AS), 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산에스테르염 (AES), 알킬에테르황산염, 고급 지방산 에스테르의 황산염, 고급 지방산 알키롤아미드의 황산염, 황산화 유지, 폴리옥시에틸렌스티렌화페닐에테르 황산염, 알파-올레핀술폰산염 (AOS), 알킬벤젠술폰산염, 알킬나프탈렌술폰산염, 알킬술폰산염 (SAS), 디알킬술포숙신산염, 알파-술폰화 지방산염, 알칸술폰산염, 고급 지방산 에스테르의 술폰산염, 알파-술폰화 지방산 염, 고급 지방산 아미드의 술폰산염, N-아실-N-알킬타우린염, N-아실-N-메틸타 우린염, 알킬인산염, 알킬에테르인산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르인산염, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르인산염, 나프탈린술폰산염, 포르말린 축합물 등의 음이온성 계면 활성제;

알킬베타인류, 알킬아미드베타인류, 알킬술포베타인류, 이미다졸리늄베타인류, 레시틴류 등의 양성 계면 활성제 ;

폴리옥시에틸렌알킬에테르 (AE), 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌폴리스티릴페닐에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌글리콜, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르, 폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 지방산 알카놀아미드, 폴리옥시알킬렌알킬글루코시드, 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유, 폴리옥시알킬렌알킬아민, 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르 등의 산화 에틸렌 축합형 비이온 계면 활성제 ;

다가 알코올 지방산 부분 에스테르, 폴리옥시에틸렌 다가 알코올 지방산 부분 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, (폴리)글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시에틸렌알킬아민, 트리에탄올아민 지방산 부분 에스테르, 알킬폴리글루코시드, 프로필렌글리콜 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 자당 지방산 에스테르 등의 다가 알코올 에스테르형 비이온 계면 활성제 ;

지방산 알칸올아미드, 당 아민아실화물, 트리에탄올아민 지방산 부분 에스테르, 지방산 알킬올아미드, 알킬아민옥사이드 등의 비이온 계면 활성제 ;

제 1 ∼ 제 3 급 지방 아민염, 염화알킬암모늄염, 테트라알킬암모늄염, 트리 알킬벤질암모늄염, 알킬피리디늄염, 알킬히드록시에틸이미다졸리늄염, 디알킬모르폴리늄염, 알킬이소퀴놀륨염, 벤제토늄, 벤잘코늄염 등의 양이온성 계면 활성제 ;

알긴산나트륨, 전분 유도체, 트래거캔스 고무 등의 고분자 계면 활성제 ;

인 지질, 레시틴, 라노린, 콜레스테롤, 사포닌 등의 천연 계면 활성제;

히드록시에틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스 히드록시프로필트리메틸암모늄클로라이드에테르, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 메틸히드록시프로필셀룰로오스, 가용성 전분, 카르복시 메틸 전분, 메틸 전분, 알긴산프로필렌글리콜에스테르, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐메틸에테르, 카르복시비닐폴리머, 폴리아크릴산염, 구아 검, 로카스트빈 검, 퀸스시드, 카리기난, 갈락탄, 아라비아 검, 펙틴, 만난, 전분, 잔탄 검, 덱스트란, 숙시노글루칸, 카드런, 히알루론산, 젤라틴, 카세인, 알부민, 콜라겐, 메톡시에틸렌 무수 말레산 공중합체, 양성 메타크릴산에스테르 공중합체, 폴리 염화 디메틸메틸렌피페리디늄, 폴리아크릴산에스테르 공중합체, 폴리아세트산비닐, 니트로셀루로스, 실리콘레진 등의 수용성 및 유용성 고분자;

양이온화 셀룰로오스 유도체, 양이온성 전분, 양이온화 구아 검 유도체, 디 알릴 제 4 급 암모늄염/아크릴아미드 공중합체, 4 급화 폴리비닐피롤리돈 유도체, 4 급화 비닐피롤리돈/비닐이미다졸폴리머, 폴리글리콜/아민 축합물, 4 급화 콜라겐 폴리펩티드, 폴리에틸렌이민, 양이온성 실리콘폴리머, 아디프산/디메틸아미노히드록시프로필디에틸렌트리아민코폴리머, 폴리아미노폴리아미드, 양이온성 키틴 유도체, 4 급화 폴리머 등의 양이온성 고분자;

폴리에틸렌 글리콜 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르메틸글리코시드, 테트라데센술폰염 등의 증점, 증포 성분;

에틸렌디아민4아세트산 및 그 염류, 히드록시에틸렌디아민3아세트산 및 그 염류, 인산, 아스코르브산, 숙신산, 글루콘산, 폴리인산염류, 메타인산, 히노키티올 등의 금속 이온 봉쇄제;

파라옥시벤조산에스테르류, 벤조산 및 그 염류, 페녹시에탄올, 히노키티올, 살리실산 및 그 염류, 소르브산 및 그 염, 데히드로아세트산 및 그 염, 파라클로르메타크레졸, 헥사클로로펜, 붕산, 레조르신, 트리브롬살란, 올토페닐페놀, 티람, 감광소 201 호, 할로카르반, 트리클로로카르바니드, 아세트산토코페놀, 징크피리티온, 페놀, 이소프로필메틸페놀, 2,4,4-트리클로로-2-히드록시페놀, 헥사클로로펜, 클로르헥시딘, 염화벤제토늄, 염화벤잘코늄, 염화세틸피리디늄, 염화데카리늄, 염화스테아릴디메틸암모늄, 염화스테아릴트리메틸암모늄, 염화세틸트리메틸암모늄, 염화메틸벤제토늄, 염화라우릴트리메틸암모늄, 염화라우로일코라미노포르밀메틸피리디늄, 트리크로산, 비오졸 등의 방부·항균제 ;

쿠엔산, 말산, 아디프산, 글루타민산, 아스파르트산 등의 pH 조정제 ;

그 외 트리클로로카르바닐리드, 살리실산, 징크피리티온, 이소프로필메틸페놀 등의 비듬·가려움 방지제 ;

벤조페논 유도체, 파라아미노 벤조산 유도체, 파라메톡시 신남산 유도체, 살리실산 유도체, 그 외의 자외선 흡수제 ;

아스코르브산 및 그 염 (나트륨염, 칼륨염, 마그네슘염, 칼슘염과 같은 알칼 리 금속염 또는 알칼리 토금속염 외, 암모늄염, 아미노산염 등), 아스코르브산 유도체 (L-아스코르브산알킬에스테르, L-아스크르브산인산에스테르 및 그 염, L-아스크르브산-2-황산에스테르 및 그 염, L-아스코르브산글루코시드 등), 알콕시살리실산 및 그 염 (알콕시기로는, 예를 들어, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기 등), 하이드로퀴논 배당체 및 그 유도체 (알부틴 등), 코지산 및 그 유도체, 엘락산, 카밀레 엑기스, 알테아 엑기스, 감초 엑기스, 상백피 엑기스, 라즈베리 엑기스, 사과 플라보이노드, 밀기울 엑기스, 비타민 E 및 그 유도체, 히노키티올, 태반 엑기스, 루시놀, 카모밀라 ET, 글루타티온, 정향나무 엑기스, 차 추출물, 아스타키산틴, 우태반 엑기스, 트라넥삼산 및 그 유도체, 레졸신 유도체, 아줄렌, γ-히드록시부티르산 등의 미백제 ;

월년초 엑기스, 세파란틴, 비타민 E 및 그 유도체, 감마오리자놀 등의 혈행 촉진제 ;

고추팅크, 쇼우쿄우팅크, 칸타리스팅크, 니코틴산벤질에스테르 등의 국소 자극제 ;

각종 비타민이나 아민산 등의 영양제 ;

여성호르몬제;

모근 부활제;

글리틸레틴산, 글리틸리틴산 유도체, 아란토인, 아줄렌, 아미노카프로산, 히드로콜티존 등의 항염증제 ;

산화아연, 황산아연, 아란토인히드록시알루미늄, 염화알루미늄, 황산알루미 늄, 술포석탄산아연, 탄닌산, 시트르산, 젖산 등의 수렴제 ;

멘톨, 캠퍼 등의 청량제;

염산디펜히드라민, 말레산클로르페닐라민, 글리시리진산 유도체 등의 항히스타민제;

고분자 실리콘, 고리형 실리콘 등의 실리콘계 물질;

토코페롤류, BHA, BHT, 갈산, NDGA 등의 산화 방지제;

에스트라디올, 에스트론, 에티닐에스트라디올 등의 피지 억제제 ;

황, 살리실산, 레조르신 등의 각질 박리·용해제;

글리콜산, 젖산, 말산, 타르타르산, 시트르산 등의 α-히드록시산 ;

탤크, 카올린, 세리사이트, 탄산칼슘, 산화아연, 산화알류미늄, 산화마그네슘, 산화지르코늄, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 황산바륨, 산화크롬, 수산화크롬, 타르계 색소 등, 마이카, (합성) 세리사이트, 탄화규소, 질화붕소, 이산화티탄, 흑산화티탄, 감청, 적산화철, 흑산화철, 황산화철, 군청, 티탄코티드마이카, 옥시염화비스무트, 벵가라, 점결안료, 군청 핑크, 군청 바이올렛, 수산화크롬, 운모티탄, 산화크롬, 산화알루미늄 코발트, 카본블랙, 무수 규산, 규산마그네슘, 벤토나이트, (합성) 마이카, 산화지르코늄, (메트)규산알루민산마그네슘, 규산알루민산칼슘, 폴리에틸렌 분말, 나일론 분말, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트-폴리메틸메타크릴레이트 적층말, 아크릴로니트릴-메타크릴산 공중합 분말, 염화비닐리덴-메타크릴산 공중합 분말, 울 파우더, 실크 파우더, 결정 셀룰로오스, N-아실리신, 폴리메틸실세스키옥산 분말, 식물의 열매나 껍질을 분말상으로 한 것, 옥 시염화비스무트, 운모티탄, 산화철 코팅 운모, 산화철 운모 티탄, 유기 안료 처리 운모 티탄, 알루미늄파우더, 미립자 산화티탄, 미립자 산화아연, 미립자 산화티탄 피복 운모 티탄, 미립자 산화아연 피복 운모 티탄, 황산바륨 피복 운모 티탄, 카르민, β-카로틴, 클로로필, 선셋엘로-FCF, 폰소-SX, 에오신YS, 테트라브로모플루오레세인, 로다민 B, 퀴놀린엘로-SS, 퀴놀린엘로-WS, 알리자닌시아닌그린, 키니자린그린, 리소르빈B, 리소르빈BCA, 파마톤레드, 헤린돈핑크CN, 프타로시아닌블루, β-아포-8-카로티날, 카프산틴, 리로핀, 빅신, 크로신, 칸타키산틴, 시소닌, 라파닌, 니노시아닌, 카르사민, 사프롤옐로, 루틴, 퀘르세틴, 카카오 색소, 리포플라빈, 락카인산, 카르민산, 케르메스산, 아리자닌, 시코닌, 아르카닌, 니키노크롬, 혈색소, 클루쿠민, 베타닌, 등의 화장품용 색재;

정제수, 그 외, 화극 엑기스, N-메틸-L-세린, 호에이, 니코틴산아미드, 디이소프로필아민디클로로아세트산, 메발론산, γ-아미노부티르산 (γ-아미노-β-히드록시부티르산을 함유), 알테아 엑기스, 알로에 엑기스, 살구나무핵 엑기스, 울금 엑기스, 우롱차 엑기스, 해수 건조물, 가수 분해 소맥말, 가수 분해 실크, 당근 엑기스, 오이 엑기스, 겐티아나 엑기스, 효모 엑기스, 쌀배아유, 컴프리 엑기스, 지황 엑기스, 자근 엑기스, 백화 엑기스, 블랙 페퍼민트 엑기스, 쓴풀 엑기스, 비사볼롤 엑기스, 프로폴리스, 수세미외 엑기스, 보리자나무 엑기스, 홉 엑기스, 마로니에 엑기스, 무환자나무 엑기스, 멜리사 엑기스, 유칼리 엑기스, 바위치 엑기스, 로즈마리 엑기스, 로마 카밀레 엑기스, 로얄제리 엑기스, 해초, 미강, 감초, 진피, 왜당귀, 도엽의 분쇄물, 스핀고 지질, 구아이아줄렌, 비타민 C 등 ;

을 함유할 수 있다.

상기의 각종 기재 가운데, 특히, 지방산 디에탄올아미드, 폴리옥시에틸렌디올레인산메틸글루코시드, 디스테아르산폴리에틸렌글리콜, 테트라데센슬폰산염, 미리스트산염류, 미리스틸디메틸아민은 점도, 기포력을 증가시키는 점에서 세정 용도에 유용하고, 또, 각 양이온성 계면 활성제는 자극성을 한층 저감시킨다고 하는 점 에서 극히 유용하다.

이하에서 본 발명을 실시예 등을 사용하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.

본 발명의 실시예·비교예에 있어서 각 시료의 평가는 이하와 같이 하여 실시하였다.

1. 피부 배리어 기능 회복률

피부 배리어 기능 회복률은, 경피 수분 증산량 (TEWL(g/Hr·㎡)) 을 사용하여 이하와 같이 정의하여, 이하의 기준에 따라 평가하였다. 또한, TEWL 는, COURAGE + KHAZAKA electronic GMBH 사 제조의 Cutometer MPA580 을 사용하여 측정하였다.

(피부 배리어 기능 회복률의 정의)

TEWL 회복률 (％) = [((TEWL_SDS)-(시간 경과에 따른 TEWL))/((TEWL_SDS)-(TEWL₀))]×100

여기서, TEWL₀, TEWL_SDS, 시간 경과에 따른 TEWL 은 이하와 같다.

TEWL₀ : 정상 남자 5 명의 패널리스트의 팔뚝부의 TEWL 을 측정하였다. 이 때의 각 패널리스트의 TEWL 의 값의 평균치를 TEWL₀ 로 하였다.

TEWL_SDS : 상기 각 패널리스트의 팔뚝부에 5 질량％ 농도의 라우르황산나트륨 (SDS) 처리를 실시하여, 피부 배리어 기능이 저하된 거친 피부 상태를 야기시켜, TEWL 의 값을 측정하였다. 이 때의 각 패널리스트의 TEWL 의 값의 평균값을 TEWL_SDS 로 하였다. 또한, 본 SDS 처리에 있어서는, 정상시의 TEWL 가 평균 7g/㎡·Hr 이었던 것이, 거친 피부 상태에 있어서 14 ∼ 17g/㎡·Hr 가 되도록 거친 피부 상태를 야기시켰다.

시간 경과에 따른 TEWL : 적정 농도의 시료를 상기 거친 피부에 대하여, 1 일 2 회, 2μL/㎠ 의 양을 개방 도포하여, 시간 경과에 따라 4 일간 TEWL 의 값을 측정하였다. 이 때의 각 패널리스트의 TEWL 의 값의 평균값을 시간 경과에 따른 TEWL 로 하였다.

(피부 배리어 기능 회복률의 평가 기준)

피부 배리어 기능 회복률이 60％ 이상인 경우; ◎

피부 배리어 기능 회복률이 40％ 이상, 60％ 미만인 경우; ○

피부 배리어 기능 회복률이 20％ 이상, 40％ 미만인 경우; △

피부 배리어 기능 회복률이 20％ 미만인 경우; ×

2. 각층 상태

피부 배리어 기능 회복률의 평가의 경우와 동일하게 하여, 정상 남자 5 명의 팔뚝부에 거친 피부 상태를 야기시킨 후, 시료를 개방 도포하여, 4 일 후의 각층 상태를 현미경 (상표, USB Microscope M2-S; 스칼라사 제조) 에 의해 배율 50 배로 관찰하였다.

이와 같이 하여 관찰한 각층 상태를 이하의 기준에 따라 평가하여, 패널리스트 5 명의 평균점이 1 점 미만인 경우 : ○, 1 점 이상 2 점 미만인 경우; △, 2 점 이상인 경우; × 로 하였다.

각층 세포와 피구, 피강의 배열이 분명하게 정돈되어 있다 : 0 점

각층 세포와 피구, 피강의 배열이 정돈되어 있다 : 1 점

각층 세포와 피구, 피강은 약간 불규칙 : 2 점

각층 세포와 피구, 피강은 확인되지만 불규칙 : 3 점

각층 세포와 피구, 피강은 불선명하여 매우 불규칙 : 4 점

3. 인간 패치 결과

시료 0.1g 을 1㎠ 의 여과지에 함침시켜, 이것을 정상 남자 5 명의 패널리스트의 팔뚝부의 정상 피부에 24 시간 폐색 부착시켰다. 24 시간 후, 각 패널리스트의 TEWL 을 측정하여, 히스트 패치 결과를 이하의 기준에 따라 평가하였다. TEWL 증가율이 많을수록, 배리어 기능을 파괴하여 피부를 거칠게 하는 작용이 크다고 생각된다.

○ : TEWL 평균 증가율이 10％ 미만인 경우

△ : TEWL 평균 증가율이 10％ 이상 30％ 미만인 경우

× : TEWL 평균 증가율이 30％ 이상인 경우

4. 모발의 균일성·매끈함·정돈감

하기의 방법으로 조제한 손상 모발 다발에 시료를 골고루 도포한 후, 빗질하면서 드라이어 건조하였다. 이것을 패널리스트 10 명에 의해, 「모발의 뿌리로부터 모발 끝까지의 균일성」, 「모발의 매끈함」, 「모발의 정돈감」 의 관점에서 관능적으로 평가하였다.

「모발의 뿌리로부터 모발 끝까지의 균일성」, 「모발의 매끈함」, 「모발의 정돈감」 에 대한 평가 기준은 다음과 같이 하였다.

좋다고 대답한 사람수가 7 명 이상인 경우 : ○

좋다고 대답한 사람수가 4 ∼ 6 명인 경우 : △

좋다고 대답한 사람수가 3 명 이하인 경우: ×

(손상 모발의 조제 방법)

건강 모발 다발 (15㎝, 1g) 에 대하여, 파마 처리 → 100 회 브러싱 → 표백 처리 → 100 회 브러싱 처리를 4 회 반복하여 실시하여 손상 모발 다발을 조제하였다.

5. 모발 손상 회복률

전술한 손상 모발을 시료에 1 분간 침지하여 바람 건조시킨 것을 손상 회복 모발로서 사용하여 모발 손상 회복률을 다음의 식으로 정의하였다.

모발 손상 회복률 (％) = 손상 회복 모발의 인장 강도/정상 모발의 인장 강 도×100

여기서, 인장 강도이란, 단위 단면적당의 파단 강도이며, 파단 강도, 모발의 단면적은 각각 이하와 같이 측정하였다.

(a) 파단 강도

이하의 조건으로, 단사용의 텐실론 인장 시험기를 사용하여, 파단 강도를 구하였다.

·인장 속도 … 20㎜/min

·시험모 길이 … 40㎜

·챠트 스피드 … 100㎜/min

·N 수 = 5

(b) 모발의 단면적

파단 강도 측정 후의 모발을 끝에서부터 약 20㎜ 의 위치에서 면도칼을 사용하여 절단하여, 현미경상으로부터 계측하여 면적을 구하였다.

6. 액정 상태

시료를 가열 분산한 후, 편광 현미경 (Olympus 사 제조 CX31-P) 을 직교 니콜로 하여, 배율 40 으로 관찰하여, 액정의 형성을 이하의 기준에 따라 평가하였다.

모든 시야에서 30 이상의 몰타십자상이 관찰되는 경우; ◎

◎ 에는 해당하지 않지만 모든 시야에서 몰타십자상이 관찰되는 경우; ○

시야에 따라서는 몰타십자상이 관찰되는 경우; △

어떤 시야에서도 몰타십자상이 관찰되지 않는 경우; ×

[아실 화합물의 제조예 1]

L-리신염산염 9.1g (0.05mol) 을 물 57g 과 혼합하였다. 이 액을 25％ 수산화나트륨 수용액으로 pH 범위를 10 ∼ 11 로 조정하면서, 또 반응 온도를 5℃로 유지하면서, 교반 하에 N-라우로일-L-글루타민 산무수물 31.1g (0.1 mol) 을 2 시간을 필요로 하여 첨가하여, 반응을 실시하였다. 또한 2 시간에 걸쳐, 터셔리부탄올을 액중 농도 20 질량％ 가 되도록 첨가한 후, 75％ 황산을 적하하여 액의 pH 값을 2 로, 또 액의 온도를 65℃ 로 조정하였다. 적하 종료 후, 교반을 정지하여, 20 분간 65℃ 로 정치하면 유기층과 수층으로 분층되고, 이로부터 유기층을 분리하였다. 분리한 유기층에 타샤리부탄올 및 물을 첨가하여, 온도를 65℃ 로 하여 20 분 교반하였다. 교반 정지 후,, 정치하면 유기층과 수층으로 분층되었다. 얻어진 유기층에 대하여, 같은 수세 조작을 반복한 후, 얻어진 유기층으로부터 용매를 제거하여, 수산화나트륨으로 고형분 30 질량％, pH 6.7 (25℃) 의 수용액으로 중화 조정한 후, 이것을 건조하여, 하기식 (5) 에서 나타나는 화합물 (혼합물) 을 얻었다.

(식 (5) 에 있어서, X 는, 각각 독립적으로 H 또는 Na 를 나타낸다.)

[아실 화합물의 제조예 2]

제조예 1 에 있어서, N-라우로일-L-글루타민산 무수물 31.1g 을 N-스테아로일-L-글루타민산 무수물 39.5g (0.1mol) 으로 하고, 또 수산화나트륨으로 고형분 30 질량％, pH 6.7 (25℃) 의 수용액으로 중화 조제하였던 것을, 고형분 20 질량％, pH 7 (60℃) 로 중화 조정한 것 이외에는, 제조예 1 의 방법과 동일한 조건으로 실시하여, 하기식 (6) 에서 나타나는 화합물 (혼합물) 을 얻었다.

(식 (6) 에 있어서, X 는, 각각 독립적으로 H 또는 Na 를 나타낸다.)

[아실 화합물의 제조예 3]

제조예 1 에 있어서, N-라우로일-L-글루타민산 무수물 31.1g 을 N-코코일-L-글루타민산 무수물 31.1g (0.1mol) 으로 하고, 또 수산화나트륨으로 고형분 30 질량％, pH 6.7 (25℃) 의 수용액으로 중화 조정하였던 것을, 수산화칼륨으로 중화 조정한 것 이외에는, 제조예 1 의 방법과 동일한 조건으로 실시하여, 하기식 (7) 에서 나타나는 화합물 (혼합물) 을 얻었다.

(식 (7) 에 있어서, X 는, 각각 독립적으로 H 또는 Na 를 나타내고, m, n 은 각각 독립적으로 6 ∼ 16 의 정수를 나타낸다.)

[실시예 1 ∼ 9, 비교예 1 ∼ 6]

표 1 에 나타내는 각 성분을 표 1 에 나타내는 배합량 (질량부) 으로 배합하여 (전체량을 100 질량부로 한다. 잔부는 정제수), 실시예 1 ∼ 9, 비교예 1 ∼ 6 의 신체 표면 보호용 조성물을 조제하였다. 각 신체 표면 보호용 조성물 에 대하여, 피부 배리어 기능 회복률, 각층 상태를 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.

[실시예 10 ∼ 12, 비교예 7 ∼ 9]

표 2 에 나타내는 성분을 표 2 에 나타내는 배합량 (질량부) 으로 배합하여, 신체 표면 보호용 조성물을 제조하였다. 각 신체 표면 보호용 조성물에 대하여, 인간 패치 시험을 실시하여, 배리어 기능에 대한 영향을 확인하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.

제조예 1 ∼ 3 의 다사슬 다친수기형 화합물을 함유한 조성물은 배리어 기능에 대한 악영향이 확인되지 않았다. 한편, 제조예 1, 3 의 다사슬 다친수기 화합물과 거의 같은 기본 구조 단위를 갖는 단쇄형 화합물인 라우로일글루타민산나트륨, 라우로일글루타민산나트륨 및 리신, 및, 코코일글리신칼륨을 함유한 조성물은 배리어 기능을 저하시키는 것이 확인되었다.

이상으로부터, 다사슬 다친수기형 화합물은 그 전체 구조에 기초하여 피부 및 모발의 배리어 기능의 개선 효과를 나타내는 것이 확인되었다.

[실시예 13]

하기의 같은 크림을 제조하였다. 이 크림의 안정성, 피부 자극성, 각층 상태의 개선 효과는 모두 양호하였다.

(조성) (질량부)

(1) 스테아르산 6

(2) 세틸알코올 4

(3) 스테아르산부틸 6

(4) 프로필렌글리콜 5

(5) 모노스테아르산글리세린 2

(6) 수산화칼륨 0.3

(7) 제조예 1 의 아실 화합물 1

(8) 향료 적량

(10) 방부제·산화 방지제 적량

(11) 정제수 75.7

[실시예 14]

하기의 같은 크림을 제조하였다. 이 크림의 안정성, 피부 자극성, 각층 상태의 개선 효과는 모두 양호하였다.

(조성) (질량부)

(1) 스테아르산 2

(2) 스테아릴알코올 5

(3) 수소 첨가 라놀린 4

(4) 스쿠알란 10

(5) 옥틸도데칸올 9

(6) 1,3-부틸렌글리콜 6

(7) 폴리에틸렌글리콜 (mw1500) 5

(8) 제조예 2 의 아실 화합물 0.5

(9) 향료 적량

(10) 방부제·산화 방지제 적량

(11) 정제수 53

[실시예 15]

하기의 같은 로션을 제조하였다. 이 로션의 안정성, 피부 자극성, 각층 상태의 개선 효과는 모두 양호하였다.

(조성) (질량부)

(1) 스테아르산 2

(2) 세틸알코올 1.5

(3) 바셀린 4

(4) 스쿠알란 4

(5) 글리세롤트리2-에틸헥산산에스테르 3

(6) 디프로필렌글리콜 5

(7) 폴리에틸렌글리콜 (mw1500) 3

(8) 제조예 3 의 아실 화합물 1

(9) 트리에탄올아민 1

(10) 향료 적량

(11) 방부제·산화 방지제 적량

(12) 정제수 75.5

[실시예 16]

하기의 같은 유액을 제조하였다. 이 유액의 안정성, 피부 자극성, 각층 상태의 개선 효과는 모두 양호하였다.

(조성) (질량부)

(1) 세틸알코올 1

(2) 밀랍 0.5

(3) 바셀린 2

(4) 스쿠알란 5

(5) 디메틸폴리실록산 3

(6) 에탄올 5

(7) 글리세린 5

(8) 제조예 1 의 아실 화합물 1

(9) 1,3-부틸렌글리콜 3

(10) 카르복시비닐폴리머 0.2

(11) 향료 적량

(12) 방부제·산화 방지제 적량

(13) 정제수 74.3

[실시예 17]

하기의 같은 젤을 제조하였다. 이 젤의 안정성, 피부 자극성, 각층 상태의 개선 효과는 모두 양호하였다.

(조성) (질량부)

(1) 폴리에틸렌글리콜 (mw1500) 9

(2) 디프로필렌글리콜 7

(3) 메틸셀룰로오스 0.2

(4) 카르복시비닐폴리머 0.4

(5) 제조예 3 의 아실 화합물 1

(6) 수산화칼륨 0.1

(7) 향료 적량

(8) 방부제·산화 방지제 적량

(9) 킬레이트제 적량

(10) 정제수 82.3

[실시예 18]

하기의 같은 팩을 제조하였다. 이 팩의 안정성, 피부 자극성, 각층 상태의 개선 효과는 모두 양호하였다.

(조성) (질량부)

(1) 1,3-부틸렌글리콜 5

(2) 폴리비닐알코올 15

(3) 카르복시메틸셀룰로오스 5

(4) 에탄올 12

(5) 제조예 1 의 아실 화합물 1

(6) 방부제 적량

(7) 향료 적량

(8) 정제수 전체 양을 100 으로 한 양

[실시예 19]

하기의 같은 로션을 제조하였다. 이 로션의 안정성, 피부 자극성, 각층 상태의 개선 효과는 모두 양호하였다.

(조성) (질량부)

(1) 에탄올 55

(2) 디프로필렌글리콜 2.5

(3) 제조예 2 의 아실 화합물 1

(4) 살균제 적량

(5) 향료 적량

(8) 정제수 전체 양을 100 으로 한 양

[실시예 20 ∼ 24, 비교예 10, 11]

(실시예 20, 비교예 10 의 신체 표면 보호용 조성물의 조제)

표 3 에 나타내는 각 성분을 표 3 에 나타내는 배합량 (질량부) 으로 배합하여, 실시예 20 의 신체 표면 보호용 조성물을 조제하였다. 비교예 10 으로서 정제수만을 준비하였다.

(실시예 21 ∼ 23, 비교예 11 의 신체 표면 보호용 조성물의 조제)

표 3 에 나타내는 각 성분과 하기의 기본 유액 A 를 표 3 에 나타내는 배합량 (질량부) 으로 배합하여, 실시예 21 ∼ 23 의 신체 표면 보호용 조성물을 조제하였다. 비교예 11 로서 기본 유액 A 만을 준비하였다.

(기본 유액 A)

유동 파라핀 10 질량부

SEF-320A (닛폰 에멀젼 제조) 3 질량부

1,3-부틸렌글리콜 5 질량부

세틸알코올 2 질량부

물 잔부

(실시예 24 의 신체 표면 보호용 조성물의 조제)

표 3 에 나타내는 각 성분과 하기의 기본 유액 B 를 표 3 에 나타내는 배합량 (질량부) 으로 배합하여, 실시예 24 의 신체 표면 보호용 조성물을 조제하였다.

(기본 유액 B)

스쿠알란 10 질량부

1,3-부틸렌글리콜 5 질량부

세틸알코올 2 질량부

물 잔부

(평가)

실시예 20 ∼ 24, 비교예 10, 11 의 조성물에 대하여, 피부 배리어 기능 회복률, 모발의 균일성·매끈함·정돈감, 액정 상태를 평가하였다.

결과를 표 3 에 나타낸다.

실시예 20 ∼ 22, 24 에서는 액정의 형성이 확인되고, 특히 실시예 21, 22, 24 에서는, 명확하게 구정이 확인되었다.

이상으로부터, 본 발명의 다사슬 다친수기형 화합물 (A) 를 함유하는 신체 표면 보호용 조성물은 액정을 형성하고, 나아가 유성 성분 (B) 를 병용함으로써 액정을 형성하기 쉬워지는 것이 확인되었다.

또, 액정을 형성하는 경우에, 피부 배리어 회복 촉진능과 함께, 손상를 받은 모발의 개선 효과, 특히 머리카락 끝 부분에 대하여 개선 효과가 향상되는 것이 확인되었다.

[실시예 25]

표 4 에 나타내는 각 성분물을 표 4 에 나타내는 배합량 (질량부) 으로 배합하여, 신체 표면 보호용 조성의 조성물을 제조하였다. 이들 조성물의 액정 상태를 평가하였다.

결과를 표 4 에 나타낸다.

제조예 (1) 의 다사슬 다친수기형 화합물 (분자량 835) 에 대하여, 콜레스테롤 (분자량 387) 및 라우르산 (분자량 200) 을, 몰비 1/50 ∼ 50/1 의 범위에서 첨가한 조성물에 있어서, 액정의 형성이 확인되고, 특히 1/10 ∼ 10/1 의 범위에서 액정의 분명한 형성이 확인되고, 그 중에서도 1/5 ∼ 5/1 의 범위에서 액정의 매우 현저한 형성이 확인되었다.

이상으로부터, 본 발명의 다사슬 다친수기형 화합물 (A) 을 함유하는 조성물은, 유성 성분 (B) 을 특정한 비율로 병용함으로써, 액정 조성물을 형성하기 쉬워지는 것이 확인되었다.

[실시예 26 ∼ 28, 비교예 12]

표 5 에 나타내는 각 성분을 표 5 에 나타내는 배합량 (질량부) 으로 배합하여 신체 표면 보호용 조성물을 조제하였다. 비교예 12 로서 정제수만을 준비하였다.

각 조성물에 대하여, 모발의 손상 회복률을 측정하였다.

결과를 표 5 에 나타낸다.

이상으로부터, 본 발명의 다사슬 다친수기형 화합물 (A) 를 함유하는 조성물은, 손상를 받은 모발의 개선 효과가 우수하고, 또한, 유성 성분 (B) 을 병용하면 , 그 효과가 향상되는 것이 확인되었다.

본 발명의 신체 표면 보호용 조성물은, 피부 트러블 등에 의해 생기는 피부 및 모발의 배리어 기능의 회복 촉진이나 배리어 기능 저하 방지를 위해서, 향장품 조성물, 의약품 조성물, 신체 표면 보호제 등에 첨가하여 사용할 수 있다.

Claims (30)

1. 성분 (A) 로서 소수기와 친수기를 분자 내에 2 개 이상씩 갖는 다사슬 다친수기형 화합물의 적어도 1 종을 함유하는 것을 특징으로 하는 신체 표면 보호용 조성물.
2. 제 1 항에 있어서,

   상기 다사슬 다친수기형 화합물의 적어도 1 종이 그 소수기 중 적어도 1 개가 아실기이며, 그 친수기 중 적어도 1 개가 카르복실기, 술폰산기, 황산에스테르기, 인산에스테르기, 또는, 그들의 염인 것을 특징으로 하는 신체 표면 보호용 조성물.
3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,

   상기 다사슬 다친수기형 화합물의 적어도 1 종이 분자 내에 아미노산 잔기를 갖는 것임을 특징으로 하는 신체 표면 보호용 조성물.
4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,

   상기 다사슬 다친수기형 화합물의 적어도 1 종이 하기 일반식 (1) 에서 나타나는 화합물인 것을 특징으로 하는 신체 표면 보호용 조성물.

   [화학식 23]

   

   (일반식 (1) 에 있어서, X 는 분자량 100 만 이하의 스페이서이며, 서로 동일해도 상이해도 되는 m 개의 관능기 잔기를 가지고, 그 이외의 치환기를 가지고 있어도 된다. Q 는 하기 일반식 (2) 에서 나타나는 치환기로, 각각 서로 동일해도 상이해도 된다.

   [화학식 24]

   

   일반식 (2) 에 있어서, Z 는 X 가 갖는 관능기 잔기와의 결합부이며, R¹ 은 탄소 원자수 2 ∼ 20 의 포화 또는 불포화의 치환기로 치환되어 있어도 되는 탄화수소기를 나타내고, R² 는 수소, 또는, 치환기로 치환되어 있어도 되는 탄소 원자수 1 ∼ 3 의 저급 알킬기를 나타내고, Y 는 카르복실기, 술폰산기, 황산에스테르기, 인산에스테르기 또는 그들의 염 중 어느 하나를 나타낸다. j, k 는 각각 독립적으로 0, 1, 2 중 어느 하나이며, 또한 j, k 는 동시에 0 이 되는 경우는 없다. n 은 2 ∼ 20 의 정수를 나타낸다. 또, m 은 m≥n 인 정수를 나타낸다.)
5. 제 4 항에 있어서,

   상기 다사슬 다친수기형 화합물의 적어도 1 종이 상기 일반식 (1) 에서 나 타나는 화합물로서, 상기 일반식 (1) 에 있어서의 X 의 탄소 원자수가 1 ∼ 40 이며, 소수기와 친수기를 분자 내에 각각 2 개 및 3 개 갖는 것임을 특징으로 하는 신체 표면 보호용 조성물.
6. 제 4 항에 있어서,

   상기 다사슬 다친수기형 화합물의 적어도 1 종이 하기 일반식 (3) 에서 나타나는 화합물인 것을 특징으로 하는 신체 표면 보호용 조성물

   [화학식 25]

   

   (일반식 (3) 에 있어서, R¹¹, R¹² 는 각각 독립적으로 탄소 원자수 8 ∼ 20 의 포화 또는 불포화의 치환기로 치환되어 있어도 되는 탄화수소기를 나타내고, R²¹, R²² 는 각각 독립적으로 수소, 또는, 치환기로 치환되어 있어도 되는 탄소 원자수 1 ∼ 3 의 저급 알킬기를 나타내고, Y' 는 각각 독립적으로 카르복실기 또는 그 염을 나타내고, W 는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -NR'- (R' 은 수소, 또는, 치환기로 치환되어 있어도 되는 탄소 원자수 1 ∼ 10 의 탄화수소기) 를 나타내고, T 는 탄소 원자수가 1 ∼ 20 인 스페이서를 나타낸다. j¹, j², k¹, k² 는 각각 독립적으로 0, 1, 2 중 어느 하나이며, 또한 j¹ 과 k¹, k² 와 j² 가 동시에 0 이 되는 경우는 없다.)
7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,

   피부 배리어 기능의 회복 촉진 효과가 우수한 신체 표면 보호용 조성물.
8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,

   성분 (A) 가 액정을 형성하는 것을 특징으로 하는 신체 표면 보호용 조성물.
9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,

   성분 (B) 로서 유성 성분의 적어도 1 종을 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 신체 표면 보호용 조성물.
10. 제 9 항에 있어서,

    상기 유성 성분이 액정 형성 보조제인 것을 특징으로 하는 신체 표면 보호용 조성물.
11. 제 10 항에 있어서,

    상기 액정 형성 보조제가 스테롤류의 적어도 1 종을 함유하는 것을 특징으로 하는 신체 표면 보호용 조성물.
12. 제 11 항에 있어서,

    상기 스테롤류가 콜레스테롤, 시토스테롤, 라노스테롤, 피토스테롤, 디히드로콜레스테롤, 디히드로라노스테롤, 데히드로콜레스테롤 및 그들의 에스테르로 이루어지는 군 중에서 선택되는 적어도 1 종인 것을 특징으로 하는 신체 표면 보호용 조성물.
13. 제 10 항에 있어서,

    상기 액정 형성 보조제가 지방산 및 그 염류로 이루어지는 군 중에서 선택되는 적어도 1 종을 함유하는 것을 특징으로 하는 신체 표면 보호용 조성물.
14. 제 13 항에 있어서,

    상기 지방산이 탄소수 6 이상 22 이하의 지방산인 것을 특징으로 하는 신체 표면 보호용 조성물.
15. 제 13 항에 있어서,

    상기 지방산이 탄소수 8 이상 16 이하의 지방산인 것을 특징으로 하는 신체 표면 보호용 조성물.
16. 제 10 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서,

    상기 액정 형성 보조제의 성분 (A) 에 대한 몰비 (액정 형성 보조제의 함유량 : 성분 (A) 의 함유량) 가 1:10 이상 10:1 이하인 것을 특징으로 하는 신체 표면 보호용 조성물.
17. 제 10 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서,

    상기 액정 형성 보조제의 성분 (A) 에 대한 몰비 (액정 형성 보조제의 함유량 : 성분 (A) 의 함유량) 가, 1:5 이상 5:1 이하인 것을 특징으로 하는 신체 표면 보호용 조성물.
18. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서,

    성분 (C) 각층 세포간 성분 및/또는 성분 (D) 수용성 보습제를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 신체 표면 보호용 조성물.
19. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 기재된 신체 표면 보호용 조성물을 함유하여 이루어지는 알레르기성 또는 염증성 피부 질환의 개선용·방지용 외용제.
20. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 기재된 신체 표면 보호용 조성물을 함유하여 이루어지는 향장품.
21. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 기재된 신체 표면 보호용 조성물을 함유하여 이루어지는 의약품.
22. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 기재된 신체 표면 보호용 조성물을 함유하여 이루어지는 신체 표면 보호제.
23. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 기재된 신체 표면 보호용 조성물의 알레르기성 또는 염증성 피부 질환의 개선용·방지용 외용제로서의 사용.
24. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 기재된 신체 표면 보호용 조성물의 향장품으로서의 사용.
25. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 기재된 신체 표면 보호용 조성물의 의약품으로서의 사용.
26. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 기재된 신체 표면 보호용 조성물의 신체 표면 보호제로서의 사용.
27. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 기재된 신체 표면 보호용 조성물의 알레르기성 또는 염증성 피부 질환의 개선용·방지용 외용제를 제조하기 위한 용도.
28. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 기재된 신체 표면 보호용 조성물의 향장품을 제조하기 위한 용도.
29. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 기재된 신체 표면 보호용 조성물의 의약품을 제조하기 위한 용도.
30. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 기재된 신체 표면 보호용 조성물의 신체 표면 보호제를 제조하기 위한 용도.