具体实施方式
下面围绕实施方式详细说明本发明。
本发明的身体表面保护用组合物中使用的成分(A)是在分子内具有2个以上疏水基和2个以上亲水基的多链多亲水基型化合物,只要是这种结构,其可以是迄今公知的任何化合物。
另外,2个以上的疏水基、亲水基均可以相同,也可以不同。
作为成分(A)的多链多亲水型化合物的亲水基,可以举出羧基、磺酸基、硫酸残基、磷酸残基、它们的盐、氧亚烷基、聚乙二醇基、氨基、季铵基、吡啶鎓基、锍基或它们的盐等。
作为成分(A)的多链多亲水基型化合物的疏水基,可以举出碳原子数为2~20的饱和或不饱和的直链、支链、环状链的疏水基。
作为成分(A)的多链多亲水基型化合物的疏水基,具体可以举出正乙酰基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等各残基;这些的支链异构体;以及与这些对应的在一处、两处或三处具有不饱和部分的不饱和残基等。这些之中,优选碳原子数为8~20的长链疏水基。
另外,作为成分(A)的多链多亲水基型化合物的疏水基,还可以举出由饱和或不饱和的脂肪酸衍生的酰基。这些之中,优选由碳原子数为2~20、更优选碳原子数为8~20的饱和或不饱和的脂肪酸衍生的酰基,其形状可以是直链、支链、环状中的任一个。
作为这样的酰基,可以举出由下述物质衍生的酰基,例如醋酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、十五酸、棕榈酸、十七酸、硬脂酸、十九酸、花生酸等直链脂肪酸;
2-丁基-5-甲基戊酸、2-异丁基-5-甲基戊酸、二甲基辛酸、二甲基壬酸、2-丁基-5-甲基己酸、甲基十一酸、二甲基癸酸、2-乙基-3-甲基壬酸、2,2-二甲基-4-乙基辛酸、甲基山嵛酸、2-丙基-3-甲基壬酸、甲基十三酸、二甲基十二酸、2-丁基-3-甲基壬酸、甲基十四酸、乙基十三酸、丙基十二酸、丁基十一酸、戊基癸酸、己基壬酸、2-(3-甲基丁基)-3-甲基壬酸、2-(2-甲基丁基)-3-甲基壬酸、丁基乙基壬酸、甲基十五酸、乙基十四酸、丙基十三酸、丁基十二酸、戊基十一酸、己基癸酸、庚基壬酸、二甲基十四酸、丁基戊基庚酸、三甲基十三酸、甲基十六酸、乙基十五酸、丙基十四酸、丁基十三酸、戊基十二酸、己基十一酸、庚基癸酸、甲基庚基壬酸、二戊基庚酸、甲基十七酸、乙基十六酸、乙基十六酸、丙基十五酸、丁基十四酸、戊基十三酸、己基十二酸、庚基十一酸、辛基癸酸、二甲基十六酸、甲基辛基壬酸、甲基十八酸、乙基十七酸、二甲基十七酸、甲基辛基癸酸、甲基十九酸、甲基十九酸、二甲基十八酸、丁基庚基壬酸等支链脂肪酸;
辛烯酸、壬烯酸、癸烯酸(decenoic acid)、癸烯酸(caproleic acid)、十一碳烯酸、十二碳烯酸(lindelic acid)、4-癸烯酸、月桂烯酸、十三碳烯酸、粗租酸、肉豆蔻脑酸、十五碳烯酸、十六碳烯酸、棕榈油酸、十七碳烯酸、十八碳烯酸、油酸、十九碳烯酸、顺式-11-二十碳烯酸(gondoic acid)等直链单烯酸;
甲基庚烯酸、甲基壬烯酸、甲基十一碳烯酸、二甲基癸烯酸、甲基十二碳烯酸、甲基十三碳烯酸、二甲基十二碳烯酸、二甲基十三碳烯酸、甲基十八碳烯酸、二甲基十七碳烯酸、乙基十八碳烯酸等支链单烯酸;
亚油酸、反亚油酸、桐酸、亚麻酸、反亚麻酸、10,12,14-十八碳三烯酸(pseudoeleostearic acid)、帕里拉油酸、花生四烯酸等二烯酸或三烯酸;
辛炔酸、壬炔酸、癸炔酸、十一碳炔酸、十二碳炔酸、十三碳炔酸、十四碳炔酸、十五碳炔酸、十七碳炔酸、十八碳炔酸、十九碳炔酸、二甲基十八碳炔酸等炔酸;
亚甲基十八碳烯酸、亚甲基十八酸、环戊烯甲酸、环戊烯戊酸、环戊烯庚酸、环戊烯壬酸、副大风子酸、大风子油酸、大风子烯酸、α-环戊酸、α-环己酸、α-环戊基乙酸等环状酸。
并且还优选使用由天然油脂得到的脂肪酸所衍生的酰基,优选由含有80%以上碳原子数为2~20的饱和或不饱和脂肪酸的天然油脂得到的混合脂肪酸所衍生的酰基。
作为这样的由天然油脂得到的脂肪酸衍生的酰基,可以举出下述脂肪酸衍生的酰基,例如椰子油脂肪酸、棕榈油脂肪酸、亚麻籽油脂肪酸、葵花籽油脂肪酸、大豆油脂肪酸、芝麻油脂肪酸、蓖麻油脂肪酸、橄榄油脂肪酸、山茶油脂肪酸、菜籽油脂肪酸、棕榈核油脂肪酸等。
这些酰基可以2种以上组合使用。
将成分(A)的多链多亲水基型化合物制成盐的情况下,可以制成例如碱金属盐、碱土类金属盐、高价金属盐、铵盐、有机胺盐、碱性氨基酸盐等。具体地说,是与选自钠、钾、锂等碱金属;钙、镁等碱土类金属;铝、锌、铁、钴、钛、锆等金属;氨;一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺等有机胺;精氨酸、赖氨酸等碱性氨基酸等中的任意一种或2种以上的盐。这些之中,特别优选钠盐、钾盐、有机胺盐、碱性氨基酸盐。
本发明中,优选成分(A)的多链多亲水基型化合物的至少一种是以通式(1)表示的化合物。
Qn-X …(1)
此处,通式(1)表示的化合物存在光学异构体例如D-型、L-型、外消旋体,并且任一形式均可使用。
通式(1)中,X是分子量为100万以下的间隔基,并且具有相同或不同的m个官能团残基,也可以具有其他取代基,其可以是直链、支链、环状链(芳香族烃链)中的任一形式。此处,间隔基是化合物中连接2个以上的原子团的部分。
作为上述官能团残基,可以举出羟基、氨基、巯基的残基,即,-O-、-NR’-(其中,R’是氢或是具有或不具有取代基的碳原子数为1~10的烃基)、-S-。
作为X的具体例,可以举出下述物质的残基,例如丝氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、胱氨酸、胱氨酸二亚砜、胱硫醚、甲硫氨酸、精氨酸、赖氨酸、酪氨酸、组氨酸、色氨酸、羟基脯氨酸等氨基酸类;
氨基乙醇、氨基丙醇、氨基丁醇、氨基戊醇、氨基己醇、氨基丙二醇、氨乙基乙醇胺、氨乙基氨基乙醇、氨基甲酚、氨基萘酚、氨基萘酚磺酸、氨基羟基苯甲酸、氨基羟基丁酸、氨基苯酚、氨基苯乙醇、氨基葡糖等分子内具有氨基和羟基的化合物类;
巯基乙醇、巯基苯酚、巯基丙二醇、硫代葡萄糖等分子内具有巯基和羟基的化合物类;
氨基苯硫酚、氨基三唑硫醇等分子内具有巯基和氨基的化合物类。
另外,X还可以是蛋白质或肽等或将这些物质水解得到的残基。
另外,作为X的具体例,可以举出下述物质的残基,例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、戊二醇、1,6-己二醇、环己二醇、二羟甲基环己烷、新戊基二醇、1,8-辛二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、异戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、山梨糖醇、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、双酚A、双酚F、氢化双酚A、氢化双酚F、二聚物二醇、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、酒石酸、二羟基酒石酸、甲羟戊酸、3,4-二羟基肉桂酸、3,4-二羟基氢化肉桂酸、羟基苯甲酸、二羟基硬脂酸、二羟基苯基丙胺酸等和这些物质的各异构体等2价羟基化合物;
甘油、三羟基异丁烷、1,2,3-丁三醇、1,2,3-戊三醇、2-甲基-1,2,3-丙三醇、2-甲基-2,3,4-丁三醇、2-乙基-1,2,3-丁三醇、2,3,4-戊三醇、2,3,4-己三醇、4-丙基-3,4,5-庚三醇、2,4-二甲基-2,3,4-戊三醇、1,2,4-丁三醇、1,2,4-戊三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、二乙醇胺、三乙醇胺、三羟基硬脂酸等3元多羟基化合物;
季戊四醇、赤藓醇、1,2,3,4-戊四醇、2,3,4,5-己四醇、1,2,4,5-戊四醇、1,3,4,5-己四醇、双甘油、脱水山梨糖醇等4元多羟基化合物;
核糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、三甘油等5元多羟基化合物;
二季戊四醇、山梨糖醇、甘露醇、艾杜糖醇、肌醇、卫矛醇、塔罗糖、阿洛糖等6元多羟基化合物;
或这些化合物的脱水缩合物、聚甘油等。
另外,还可以举出糖类等多羟基化合物的残基,所述糖类例如有赤藓糖、苏糖、赤藓酮糖等四糖;
核糖、阿拉伯糖、木糖、来苏糖、木酮糖、核酮糖等五糖;阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、半乳糖、塔罗糖、果糖、山梨糖、阿洛酮糖、塔格糖等六糖等单糖类;
麦芽糖、异麦芽糖、纤维二糖、龙胆二糖、密二糖、乳糖、松二糖、海藻糖、蔗糖、甘露三糖、纤维三糖、龙胆三糖、棉子糖、松三糖、纤维四糖、水苏糖等低聚糖类。
另外,X还可以是其他的糖类的残基,所述其他糖类例如包括七碳糖、脱氧糖、氨基糖、硫糖、硒糖、醛糖酸、糖醛酸、糖酸、酮醛糖酸、脱水糖、不饱和糖、糖酯、糖醚、糖苷等,也可以是下述多糖类或其水解物的残基,所述多糖类包括淀粉、糖元、纤维素、甲壳素、壳聚糖等多糖类。
另外,作为X的具体例,可以举出下述多氨基化合物的残基,例如N,N’-二甲基肼、乙二胺、N,N’-二甲基乙二胺、二氨基丙烷、二氨基丁烷、二氨基戊烷、二氨基己烷、二氨基庚烷、二氨基辛烷、二氨基壬烷、二氨基癸烷、二氨基十二烷、二氨基己二酸、二氨基丙酸、二氨基丁酸和这些的各异构体等脂肪族二胺类;
二亚乙基三胺、三氨基己烷、三氨基十二烷、1,8-二氨基-4-氨基甲基-辛烷、2,6-二氨基癸酸-2-氨基乙基酯、1,3,6-三氨基己烷、1,6,11-三氨基十一烷、二(氨基乙基)胺和这些的各异构体等脂肪族三胺类;
二氨基环丁烷、二氨基环己烷、3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺、三氨基环己烷等脂环族多元胺类;
二氨基苯、二氨基甲苯、二氨基苯甲酸、二氨基蒽醌、二氨基苯磺酸、二氨基苯甲酸和这些的各异构体等芳香族多元胺类;
二氨基二甲苯、二(氨甲基)苯、二(氨甲基)吡啶、二(氨甲基)萘和这些的各异构体等芳香脂肪族多元胺类;
二氨基羟基丙烷和这些的各异构体等取代有羟基的多元胺类;等。
另外,作为X的具体例,可以举出例如二硫代乙二醇、二硫代赤藓醇、二硫代苏糖醇等二硫醇化合物的残基。
X优选碳原子数为1~40,更优选碳原子数为1~20。
另外,由于生物降解性优异,而优选X是天然存在的形式。
X是氨基酸残基时,以通式(1)表示的化合物对皮肤和毛发的亲和性变高,以通式(1)表示的化合物容易渗透皮肤和毛发,所以其改善屏障功能的效果进一步得到提高。
通式(1)中,Q是以通式(2)表示的取代基,各个Q可以相互不同,也可以相同。
通式(2)中,R1表示碳原子数为2~20的饱和或不饱和的具有或不具有取代基的烃基,其可以是直链、支链、环状中的任一形式。优选其是碳原子数为8~20的饱和或不饱和烃基。
通式(2)中、R2表示氢、或者被羟基或羧基、磺酸基、硫酸酯基、磷酸酯基、这些的盐等取代或未被取代的碳原子数为1~3的低级烷基。
可以举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、羟甲基、羟乙基、羟基(异)丙基、二羟基(异)丙基、羧甲基、羧乙基、羧丙基、磺乙基等。
通式(2)中,Y是羧酸基、磺酸基、硫酸酯基、磷酸酯基或者其盐。
作为羧酸基、磺酸基、硫酸酯基、磷酸酯基的盐,可以举出例如碱金属盐、碱土类金属盐、高价金属盐、铵盐、有机胺盐、碱性氨基酸盐等,具体地说,可以举出与下述物质的盐,所述物质包括钠、钾、锂等碱金属;钙、镁等碱土类金属;铝、锌、铁、钴、钛、锆等金属;氨、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺等有机胺;精氨酸、赖氨酸等碱性氨基酸等。
通式(2)中,Z是与X所具有的官能团残基的结合部。
以通式(2)表示的取代基Q是所谓酸性氨基酸经N-酰基化得到的化合物的残基时,其改善皮肤和毛发的屏障的效果进一步提高,所以是优选的。
此处,酸性氨基酸是分子中存在的羧基为2个而氨基为1个的单氨基二羧酸,氨基可以是N-甲基或N-乙基。
另外,通式(2)表示的取代基Q的光学异构体结构是D-型、L-型、外消旋体中的任一种,Q是L-酸性氨基酸化合物的残基时,其生物降解性优异,所以是优选的。
作为酸性氨基酸,可以举出例如谷氨酸、天冬氨酸、羊毛硫氨酸、β-甲基羊毛硫氨酸、胱硫醚、今可豆氨酸、猫尿氨酸、氨基丙二酸、β-羟基天冬氨酸、α-氨基-α-甲基琥珀酸、β-羟基谷氨酸、γ-羟基谷氨酸、γ-甲基谷氨酸、γ-亚甲基谷氨酸、γ-甲基-γ-羟基谷氨酸、α-氨基己二酸、α-氨基-γ-羟基己二酸、α-氨基庚二酸、α-氨基-γ-羟基庚二酸、β-氨基庚二酸、α-氨基辛二酸、α-氨基癸二酸、泛酸等。
人的皮肤或毛发的最外表面是被称作角质层的层,该角质层由角化的细胞(角化细胞)和充满其间隙的“细胞间脂质”构成。据认为,皮肤的屏障功能主要依赖于“细胞间脂质”,该“细胞间脂质”主要由神经酰胺构成,并整齐排列成平面状,在其间形成保持水分的“片层状结构”。因此,皮肤和毛发的屏障功能的降低据认为是由于神经酰胺因某种原因由角质层流失,破坏了细胞间脂质的片层状结构而产生的。
此处,据推测,以通式(1)表示的多链多亲水型化合物由于其疏水基和亲水基的体积平衡和位置关系的原因而易于排列成平面状,其渗透到细胞间脂质的片层状结构遭到破坏的皮肤的角质层内后,容易与残存的神经酰胺一同形成片层状结构。另外,由于该化合物的表面活性能高,渗透性高,所以将其涂布到皮肤表面时,容易渗透到角质层内。
因此认为,以通式(1)表示的多链多亲水型化合物被涂布到皮肤表面后,其渗透到角质层内,代替流失掉的神经酰胺起到与神经酰胺同样的作用,使皮肤的屏障功能得到恢复。
作为以通式(1)表示的化合物,特别优选以下述通式(3)表示的化合物。
通式(3)中,R11、R12各自独立地表示具有或不具有取代基的碳原子数为8~20的饱和或不饱和烃基,R21、R22各自独立地表示氢、或是具有或不具有取代基的碳原子数为1~3的低级烷基,Y’各自独立地表示羧基或其盐,W各自独立地表示-O-、-S-、-NR’-,其中R’表示氢、或是具有或不具有取代基的碳原子数为1~10的烃基,T表示碳原子数为1~20的间隔基,j1、j2、k1、k2各自独立地表示0、1、2中的任意一个,并且j1与k1、k2与j2不同时为0。
这种情况下,成分(A)具有3个羧基或其盐作为亲水基,与以往已知的2链2亲水基型两亲性物质或与X具有羟基作为亲水基的情况相比,该成分(A)的水溶性更高,所以对皮肤和毛发的渗透性得到了改善,因此是优选的。
下面举出以通式(1)表示的化合物的具体例子。
化合物a
化合物b
化合物c
化合物d
化合物e
化合物f
化合物g
化合物h
化合物i
化合物j
化合物k
化合物l
以通式(1)表示的化合物可以如下进行制造,例如使以下述通式(4)表示的N-酰基酸性氨基酸酸酐与多羟基化合物、多氨基化合物、多巯基化合物或分子内具有m个羟基、氨基、巯基等官能团的化合物在水、水和有机溶剂的混合溶剂或四氢呋喃、苯、甲苯、二甲苯、四氯化碳、三氯甲烷、丙酮等惰性溶剂中反应,或者在无溶剂条件下于-5℃~200℃且为熔点以上的任一温度进行混合使其发生反应,由此制造以通式(1)表示的化合物。
另外,以通式(1)表示的化合物还可以如下进行制造,例如将N-酰基酸性氨基酸单低级酯等(例如甲酯、乙酯)与多羟基化合物、多氨基化合物、多巯基化合物或分子内具有m个羟基、氨基、巯基等官能团的化合物溶解在二甲基甲酰胺等适当的溶剂中,加入碳酸钾等催化剂,在减压下,于-5℃~250℃进行加热使其反应后,除去反应溶剂,或者在无溶剂下,进行加热熔融后,加入氢氧化钠等催化剂,在室温~250℃进行酯交换反应,由此制造以通式(1)表示的化合物。
对本发明的身体表面保护用组合物的混合比例没有特别限制,但优选成分(A)的多链多亲水基型化合物含量为0.001质量%~20质量%,更优选为0.01质量%~10质量%,进一步优选为0.01质量%~5质量%。
多链多亲水基型化合物含量小于上述范围的下限时,有时无法充分地获得预防皮肤屏障功能降低/改善皮肤屏障功能的效果。
作为本发明的身体表面保护用组合物的实施方式中配合使用的成分(B)的油性成分,可以举出挥发性和不挥发性油分等,例如:
神经酰胺1、神经酰胺2、神经酰胺3、神经酰胺4、神经酰胺5、神经酰胺6、神经酰胺7、植物神经酰胺、N-油酰神经鞘氨醇、N-(12-羟基十八酰基)神经鞘氨醇、N-(16-羟基十六酰基)神经鞘氨醇、神经鞘糖脂、(N-酰基)植物神经鞘氨醇、动物的脑提取物等天然神经酰胺类;
光学活性神经酰胺2、光学活性神经酰胺3等合成神经酰胺类;
邻酰基神经酰胺、硬脂酰二氢神经鞘氨醇、硬脂酰植物神经鞘氨醇等假神经酰胺类;
月桂酸、十四烷酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、山嵛酸、十一碳烯酸、羊毛脂脂肪酸、硬质羊毛脂脂肪酸、软质羊毛脂脂肪酸、亚油酸、亚麻酸、廿碳五烯酸、12-羟基硬脂酸等高级脂肪酸类;
棕榈酸胆固醇酯、异硬脂酸胆固醇酯、酰基谷氨酸二(胆固醇,2-辛基十二烷基)酯、羊毛脂脂肪酸胆固醇酯、羟基硬脂酸胆固醇酯等胆固醇酯类;
胆固醇、植物甾醇等动物或植物性甾醇类或其衍生物;
鞘磷脂等神经鞘磷脂类;
卵磷脂衍生物等磷脂类;
鳄梨油、鳖油、玉米油、杏仁油(almond oil)、橄榄油、可可油、芝麻油、红花油、大豆油、山茶油、杏油(apricot oil)、蓖麻油、葡萄籽油、澳洲坚果油、貂油、棉籽油、木蜡、椰油、卵黄油、棕榈油、棕榈核油、三异辛酸甘油酯、三2-乙基己酸甘油基胆固醇脂肪酸酯、小麦胚芽油、山茶花油、亚麻油、月见草油、苏子油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、桂皮油、日本桐油、霍霍巴油(jojoba oil)、胚芽油、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、马油、硬化椰子油、牛油、牛脚油、羊油、硬化牛油、猪油、牛骨油、木蜡核油(Japan wax kernel oil)、固化油、木蜡、硬化蓖麻油等油脂;
液体石蜡、凡士林、地蜡、微晶蜡、异链烷烃、矿地蜡、角鲨烯、姥鲛烷、角鲨烷等烃;
蜜蜡、鲸蜡、羊毛脂、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、棉蜡、杨梅蜡、中国蜡、褐煤蜡、糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、醋酸羊毛脂、液状羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、霍霍巴蜡、硬质羊毛脂、虫胶蜡、聚氧乙烯羊毛脂醇醚、聚氧乙烯羊毛脂醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、聚氧乙烯氢化羊毛脂醇醚及其衍生物等蜡;
月桂醇、鲸蜡醇、十八十六醇、硬脂醇、油醇、山嵛醇、羊毛脂醇、氢化羊毛脂醇、己基癸醇、辛基十二烷醇等高级醇;
十四烷酸异丙酯、硬脂酸丁酯、辛酸十六烷酯、十四烷酸辛基十二烷酯、棕榈酸异丙酯、月桂酸己酯、十四烷酸肉豆寇酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸十六烷酯、乳酸肉豆寇酯、醋酸羊毛脂、硬脂酸异十六烷酯、异硬脂酸异十六烷酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、二癸酸新戊基二醇酯、苹果酸二异硬脂酯、二-2-庚基十一酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、十六烷基-2-乙基己酸酯、2-乙基己基棕榈酸酯、三(十四烷酸)甘油酯、三-2-庚基十一酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油醇酯、十八十六醇、乙酰甘油酯、棕榈酸-2-庚基十一烷酯、己二酸二异丙酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二-2-庚基十一烷酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、十四烷酸-2-己基癸酯、棕榈酸-2-己基癸酯、己二酸-2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸-2-乙基己酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、柠檬酸三乙酯等酯油;
金属皂、二甲基聚硅氧烷、聚醚改性硅酮、醇改性硅酮、甲基苯基聚硅氧烷、环氧改性硅酮、氟改性硅酮、烷基改性硅酮、烷氧基改性硅酮、氨基改性硅酮、挥发性硅酮等硅酮类;等。
这些可以单独使用,也可以2种以上组合使用。
组合2种以上使用的情况下,可以使用经预先混合得到的预混材料。
成分(B)优选为具有优异的促进成分(A)形成液晶的作用的物质(液晶形成助剂)。
作为具有优异的促进成分(A)形成液晶的作用的油性成分,可以举出天然、合成或假神经酰胺类、胆固醇酯类、甾醇类及其衍生物、鞘磷脂、磷脂、高级脂肪酸类、高级醇类等。
具体地说,可以举出棕榈酸胆固醇酯、异硬脂酸胆固醇酯、酰基谷氨酸二(胆固醇,2-辛基十二烷基)酯、羊毛脂脂肪酸胆固醇酯、羟基硬脂酸胆固醇酯等胆固醇酯类;
胆固醇、植物甾醇等动物或植物性甾醇类或其衍生物;
月桂酸、十四烷酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、山嵛酸、十一碳烯酸、羊毛脂脂肪酸、硬质羊毛脂脂肪酸、软质羊毛脂脂肪酸、亚油酸、亚麻酸、廿碳五烯酸、12-羟基硬脂酸等高级脂肪酸类;等。
这些之中,优选选自胆固醇、谷甾醇、羊毛甾醇、植物甾醇、二氢胆固醇、二氢羊毛甾醇、脱氢胆固醇和它们的酯中的一种以上的甾醇类和碳原子数为6~22的高级脂肪酸或其盐。
这些之中,特别优选胆固醇、谷甾醇、羊毛甾醇、植物甾醇、二氢胆固醇、二氢羊毛甾醇、脱氢胆固醇和它们的酯。
成分(B)的混合量可以在不妨碍本发明的效果的范围进行设定,从促进成分(A)形成液晶的效果方面考虑,优选其相对于成分(A)的摩尔比(成分(B)的混合量∶成分(A)的混合量)为1∶10~10∶1,更优选其与成分(A)的摩尔比为1∶5~5∶1。
本发明的身体表面保护用组合物的优选实施方式中,混合的成分(C)角质层细胞间成分是存在于角质层细胞间的成分中除了成分(B)以外的水溶性成分,可以举出例如氨基酸类、乳酸、尿素、柠檬酸盐等NMF(天然保湿因子)等。
本发明的身体表面保护用组合物的优选实施方式中,混合的成分(D)水溶性保湿剂是具有保湿力的水溶性成分中除了成分(C)以外的且自然状态下角质层细胞间实质上不存在的成分,可以举出例如甘油、双甘油、聚甘油、1,3-丁二醇、丙二醇、聚乙二醇等多元醇类;
N-甲基甘氨酸、N,N-二甲基甘氨酸、N,N,N-三甲基甘氨酸、N-乙基甘氨酸等烷基甘氨酸类;
山梨糖醇、棉子糖、吡咯烷酮羧酸盐类、乳酸盐类、透明质酸盐类、神经酰胺类、海藻糖、木二糖、麦芽糖、蔗糖、葡萄糖、植物性粘多糖等(多)糖类及其衍生物;
水溶性甲壳素、壳聚糖、果胶、硫酸软骨素及其盐等糖胺聚糖及其盐;甘氨酸、丝氨酸、苏氨酸、丙胺酸、天冬氨酸、酪氨酸、缬氨酸、亮氨酸、精氨酸、谷氨酰胺、脯氨酸等氨基酸及其盐等氨基羰基反应物等糖氨基酸化合物;芦荟、七叶树等植物提取液;尿素、尿酸、氨、葡糖胺、肌酸酐、DNA、RNA等核酸相关物质等水溶性保湿性物质;等。
这些可以单独使用,也可以2种以上组合使用。
组合2种以上使用的情况下,可以使用经预先混合得到的预混原料。
本发明的身体表面保护用组合物可以根据目的以各种形态使用,例如以液体状、固体状、凝胶状、糊状、膏状、浆状、乳液状、悬浮状、烟雾状、液晶状、粉体状、气溶胶状等使用。但不限于这些形态。
本发明的身体表面保护用组合物可根据其用途、目的而用碱性物质进行中和,但也可以不进行中和。
用碱性物质进行中和能提高多链多亲水基型化合物的水溶性,所以,将本发明的身体表面保护用组合物制成水性组合物的情况下,在易于处理方面优选进行中和。
这种情况下,优选利用碱性物质对中和度进行调整而使水性组合物的pH为3~12,更优选为pH4.5~11,进一步优选为pH5~8。
本发明的身体表面保护用组合物可以用作身体表面保护剂,并且可以广泛用于化妆品、药品等与人接触的组合物等。
本发明中,身体表面保护剂是指外用于身体表面(皮肤、毛发等)而防止或减轻身体表面的问题的物质。
本发明中,化妆品是指日本药事法所指的准药品(quasi drug)和化妆品的总称,具体地说,作为准药品,可以举出口中清凉剂、防腋臭剂、痱子粉类、养毛剂、除毛剂、染毛剂、烫发剂、浴用剂、药用化妆品、药用牙膏类等;
作为化妆品,可以举出化妆皂、洗面品(乳/膏状、液/啫喱状、颗粒/粉末状、气溶胶等)、香波、护发素等清洁用化妆品;
染毛品、护发剂(如膏状、雾状、油状、啫喱状或其他形态的物质,还包括分叉毛发涂布剂)、美发剂(发油、定型液、染发液、润发油、发蜡、鬓发油、喷发剂、发香雾、整发液、发泡、发啫喱、抗水润滑脂)等头发用化妆品;
普通乳膏、乳液(洁面乳、冷霜、雪花膏、护手霜等)、剃须用霜(须后霜、剃须霜等)、化妆水(润手液、普通化妆水等)、花露水、剃须用液(须后水、剃须水等)、化妆油、面膜等基础化妆品;
香粉(香粉霜、固体香粉、粉状香粉、爽身粉、香粉膏、婴儿爽身粉、爽肤粉、水粉等)、粉饼、粉底(霜状、液状、固体等)、腮红、眉笔、眼霜、眼影粉、睫毛膏等妆饰用化妆品;
普通香水、香水膏、粉末香水等香水类;凝胶型、液体型、陶器型等芳香剂、消臭剂、脱臭剂;
日晒/防晒霜、日晒/防晒水、日晒/防晒油等日晒/防晒化妆品;
指甲霜、指甲油、洗甲液等指甲化妆品;
眼线笔化妆品;
口红、唇膏等口唇化妆品;
牙膏等口腔化妆品;
浴盐、浴油、泡沫剂等浴用化妆品;等。
另外,在不影响本发明的目的的前提下,本发明的身体表面保护用组合物中可根据用途、目的添加通常在化妆品、准药品等皮肤外用剂中使用的各种基材。
具体地说可以含有下述物质:阿拉伯胶、黄蓍胶等天然橡胶类;皂角甙等葡糖苷类;甲基纤维素、羧基纤维素、羟甲基纤维素等纤维素衍生物;木质素磺酸盐;虫胶等天然高分子;聚丙烯酸盐、苯乙烯-丙烯酸共聚物的盐、乙烯基萘-马来酸共聚物的盐、β-萘磺酸甲醛缩合物的钠盐、磷酸盐等阴离子性高分子;聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇等非离子型高分子等分散剂;
高级脂肪酸盐(皂);
疏水基部的碳原子数为8~20的高级脂肪酸的盐;
N-酰基氨基酸型阴离子表面活性剂(作为酰基,可以举出上述举出的碳原子数为8~20的酰基,作为构成氨基酸,可以举出谷氨酸、天冬氨酸等上述的酸性氨基酸类以及甘氨酸、丙胺酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、脯氨酸、甲硫氨酸、半胱氨酸、色氨酸、酪氨酸、苯丙胺酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、丝氨酸、苏氨酸、羟基脯氨酸、β-氨基丙酸、γ-氨基丁酸、邻氨基苯甲酸、间氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸等氨基酸等);
烷基醚羧酸盐、酰胺醚羧酸盐、烷基硫酸酯盐(AS)、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐(AES)、烷基醚硫酸盐、高级脂肪酸酯的硫酸盐、高级脂肪酸烷醇酰胺的硫酸盐、硫酸化油脂、聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚硫酸盐、α-烯烃磺酸盐(AOS)、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基磺酸盐(SAS)、二烷基磺基琥珀酸盐、α-砜化脂肪酸盐、链烷烃磺酸盐、高级脂肪酸酯的磺酸盐、α-砜化脂肪酸盐、高级脂肪酸酰胺的磺酸盐、N-酰基-N-烷基牛磺酸盐、N-酰基-N-甲基牛磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物等阴离子型表面活性剂;
烷基甜菜碱类、烷基酰胺甜菜碱类、烷基磺基甜菜碱类、咪唑啉鎓甜菜碱类、卵磷脂类等两性表面活性剂;
聚氧乙烯烷基醚(AE)、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯聚苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙二醇、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧亚烷基脂肪酸酯、聚氧亚烷基脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧亚烷基脂肪酸烷醇酰胺、聚氧亚烷基烷基糖苷、聚氧亚烷基硬化蓖麻油、聚氧亚烷基烷基胺、聚氧亚烷基烷基苯基醚等氧化乙烯缩合型非离子表面活性剂;
多元醇部分脂肪酸酯、聚氧乙烯多元醇部分脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、(聚)甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺部分脂肪酸酯、烷基多糖苷、丙二醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯等多元醇酯型非离子表面活性剂;
脂肪酸烷醇酰胺、糖胺酰化物、三乙醇胺部分脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、烷基胺氧化物等非离子型表面活性剂;
伯~叔脂肪胺盐、烷基氯化铵盐、四烷基铵盐、三烷基苄基铵盐、烷基吡啶鎓盐、烷基羟基乙基咪唑啉鎓盐、二烷基吗啉鎓盐、烷基异喹啉鎓盐、苄索铵(benzetonium)盐、苯扎铵(benzalkonium)盐等阳离子性表面活性剂;
藻酸钠、淀粉衍生物、黄蓍胶等高分子表面活性剂;
磷脂、卵磷脂、羊毛脂、胆固醇、皂角甙等天然表面活性剂;
羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素羟基丙基三甲基氯化铵醚、甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、可溶性淀粉、羧甲基淀粉、甲基淀粉、藻酸丙二醇酯、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基甲基醚、羧基乙烯基聚合物、聚丙烯酸盐、瓜尔胶、刺槐豆胶、榅桲籽(queen′s seed)、角叉菜胶、半乳聚糖、阿拉伯胶、果胶、甘露聚糖、淀粉、黄原胶、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、凝胶多糖、透明质酸、明胶、酪蛋白、白蛋白、胶原质、甲氧基乙烯马来酸酐共聚物、两性甲基丙烯酸酯共聚物、聚氯化二甲基亚甲基哌啶鎓、聚丙烯酸酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、硝基纤维素、有机硅树脂等水溶性和油溶性高分子;
阳离子化纤维素衍生物、阳离子性淀粉、阳离子化瓜尔胶衍生物、二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物、季铵化聚乙烯基吡咯烷酮衍生物、季铵化乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物、聚二醇/胺缩合物、季铵化胶原质多肽、聚乙烯亚胺、阳离子性硅酮聚合物、己二酸/二甲氨基羟基丙基二亚乙基三胺共聚物、聚氨基聚酰胺、阳离子性甲壳素衍生物、季铵化聚合物等阳离子性高分子;
聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯甲基糖苷、十四(碳)烯磺酸盐等增粘、增泡成分;
乙二胺四乙酸及其盐类、羟基乙二胺三乙酸及其盐类、磷酸、抗坏血酸、琥珀酸、葡萄糖酸、聚磷酸盐类、偏磷酸盐、日扁柏素(hinokitil)类等金属离子螯合剂;
对羟基苯甲酸酯类、苯甲酸及其盐类、苯氧乙醇、日扁柏素、水杨酸及其盐类、山梨酸及其盐、脱氢醋酸及其盐、对氯间甲酚、六氯苯、硼酸、间苯二酚、三溴沙仑、邻苯基苯酚、秋兰姆、感光素201号、卤卡班(halocarban)、三氯脲、醋酸生育酚、吡啶硫酮锌、苯酚、异丙基甲基苯酚、2,4,4-三氯-2-羟基苯酚、六氯酚、氯己定、苄索氯铵、苯扎氯铵、十六烷基氯化吡啶鎓、地喹氯铵、硬脂基二甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、甲苄索氯铵、月桂基三甲基氯化铵、月桂酰胆胺甲酰基甲基氯化吡啶鎓、三氯生、3-甲基4-异丙基苯酚(biozole)等防腐/抗菌剂;
柠檬酸、苹果酸、己二酸、谷氨酸、天冬氨酸等pH调整剂;
其他的三氯脲、水杨酸、吡啶硫酮锌、异丙基甲基苯酚等祛屑止痒剂;
二苯甲酮衍生物、对氨基苯甲酸衍生物、对甲氧基桂皮酸衍生物、水杨酸衍生物等其它的紫外线吸收剂;
抗坏血酸及其盐(钠盐、钾盐、镁盐、钙盐等碱金属盐或碱土类金属盐,以及铵盐、氨基酸盐等)、抗坏血酸衍生物(L-抗坏血酸烷基酯、L-抗坏血酸磷酸酯及其盐、L-抗坏血酸-2-硫酸酯及其盐、L-抗坏血酸葡糖苷等)、烷氧基水杨酸及其盐(作为烷氧基,可以举出例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基等)、氢醌配糖体及其衍生物(熊果苷等)、曲酸及其衍生物、鞣花酸、春黄菊提取物、蜀葵提取物、甘草提取物、桑白皮提取物、树莓(raspberry)提取物、苹果类黄酮、麦糠提取物、维生素E及其衍生物、日扁柏醇、胎盘提取物、亮氨醇、洋甘菊ET、谷胱甘肽、丁香提取物、茶提取物、虾青素、牛胎盘提取物、氨甲环酸及其衍生物、间苯二酚的衍生物、甘菊环、γ-羟基丁酸等美白剂;
獐牙菜提取物、千金藤素、维生素E及其衍生物、γ谷维醇等血液循环促进剂;
辣椒酊、生姜酊、斑蝥酊、烟酸苄酯等局部刺激剂;
各种维生素、氨基酸等营养剂;
雌激素剂;
毛根活化剂;
甘草次酸、甘草酸衍生物、尿囊素、甘菊环、氨基己酸、氢化可的松等抗炎剂;
氧化锌、硫酸锌、尿囊素羟基铝、氯化铝、硫酸铝、磺基石碳酸锌、单宁酸、柠檬酸、乳酸等收敛剂;
薄荷醇、樟脑等清凉剂;
盐酸苯海拉明、马来酸氯苯那敏、甘草酸衍生物等抗组胺剂;
高分子硅酮、环状硅酮等硅酮系物质;
生育酚类、BHA、BHT、没食子酸、NDGA等抗氧化剂;
雌二醇、雌酮、乙炔雌二醇等皮脂抑制剂;
硫、水杨酸、间苯二酚等角质剥离/溶解剂;
乙醇酸、乳酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸等α-羟基酸;
滑石、高岭土、绢云母、碳酸钙、氧化锌、氧化铝、氧化镁、氧化锆、碳酸镁、碳酸钙、硫酸钡、氧化铬、氢氧化铬、焦油系染料等;云母、(合成)绢云母、碳化硅、氮化棚素、二氧化钛、黑氧化钛、铁蓝、红氧化铁、黑氧化铁、黄氧化铁、群青、镀钛云母、氯氧化铋、氧化铁红、粘结颜料、群青粉、群青紫、氢氧化铬、云母钛、氧化铬、氧化铝钴、炭黑、无水硅酸、硅酸镁、膨润土、(合成)云母、氧化锆、(甲基)硅酸铝酸镁、硅酸铝酸钙、聚乙烯粉末、尼龙粉末、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚甲基丙烯酸甲酯层压粉体、丙烯腈-甲基丙烯酸共聚粉末、偏二氯乙烯-甲基丙烯酸共聚粉末、羊毛粉、丝粉、结晶纤维素、N-酰基赖氨酸、聚甲基硅倍半氧烷粉末、植物的籽或皮的粉末状物、氯氧化铋、云母钛、氧化铁包覆云母、氧化铁云母钛、经有机颜料处理的云母钛、铝粉、微粒氧化钛、微粒氧化锌、微粒氧化钛包覆云母钛、微粒氧化锌包覆云母钛、硫酸钡包覆云母钛、洋红、β-胡萝卜素、叶绿素、日落黄FCF、丽春红SX、曙红YS、四溴荧光黄、若丹明B、喹啉黄SS、喹啉黄WS、茜素花青绿、醌茜绿、立索尔宝红B、立索尔宝红BCA、Permaton红、赫林顿桃红(helindone pink)CN、酞菁蓝、β-阿朴-8-胡萝卜素醛、辣椒红素、番茄红素、胭脂树橙、藏花素、角黄素、紫苏素、萝卜子素、尼诺花青(ninocyanine)、红花素(carthamin)、藏红花黄、芸香苷、槲皮黄酮、可可色素、核黄素、紫胶色酸、胭脂红酸、胭脂酮酸、茜素、紫草醌(shikonin)、紫草素、尼可诺铬黄(nikino chrome)、血色素、姜黄素、甜菜苷等化妆品用着色剂;
精制水以及火棘提取物、N-甲基-L-丝氨酸、乳清、烟酸酰胺、二异丙基胺二氯醋酸、甲羟戊酸、γ-氨基丁酸(包括γ-氨基-β-羟基丁酸)、蜀葵提取物、芦荟提取物、杏核提取物、姜黄提取物、乌龙茶提取物、海水干燥物、水解小麦粉、水解丝、胡萝卜提取物、青瓜提取物、龙胆提取物、酵母提取物、米胚芽油、雏菊提取物、肥皂草提取物、地黄提取物、紫根草提取物、白桦提取物、西洋薄荷提取物、日本当药提取物、甜没药萜醇、蜂胶、丝瓜提取物、菩提树提取物、啤酒花提取物、七叶树提取物、无患子提取物、蜜蜂花提取物、桉树提取物、虎耳草提取物、迷迭香提取物、洋甘菊提取物、蜂王浆提取物、海藻、米糠、甘草、陈皮、当归、桃叶的粉碎物、鞘脂类、愈创蓝油烃、维生素C等。
上述的各种基材之中,特别是脂肪酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯二油酸甲基葡糖苷、二硬脂酸聚乙二醇、十四(碳)烯磺酸盐、十四烷酸盐类、肉豆寇基二甲基胺在增加粘度、起泡力方面对于清洗用途是有用的,另外,各双离子性表面活性剂对进一步降低刺激性是非常有用的。
实施例
下面使用实施例等对本发明进行更详细的说明。
对于本发明的实施例/比较例,如下对各样品进行评价。
1.皮肤屏障功能的恢复率
皮肤屏障功能恢复率是利用经皮失水量(TEWL(g/Hr·m2))如下进行定义的,根据下述的标准对其进行评价。其中,TEWL是使用COURAGE+KHAZAKA electronic GMBH社生产的Cutometer MPA580测定的。
(皮肤屏障功能的恢复率的定义)
TEWL恢复率(%)=[((TEWLSDS)-(经时TEWL))/((TEWLSDS)-(TEWL0))]×100
其中,TEWL0、TEWLSDS、经时TEWL具体如下。
TEWL0:测定5名健康男子受试者的前臂部的TEWL。以此时各受试者的TEWL的值的平均值为TEWL0。
TEWLSDS:对上述各受试者的前臂部用5质量%浓度的月桂基硫酸钠(SDS)进行处理,降低皮肤屏障功能,诱发肌肤成龟裂状态,然后测定TEWL的值。以此时的各受试者的TEWL的值的平均值为TEWLSDS。其中,健康时的TEWL平均为7g/m2·Hr,而该SDS处理中诱发肌肤成龟裂状态,使其在龟裂状态下为14~17g/m2·Hr。
经时TEWL:对上述龟裂肌肤以2μL/cm2的量开放涂覆适当浓度的样品,每日2次,历时4天测定TEWL值。以此时的各受试者的TEWL的值的平均值为经时TEWL。
(皮肤屏障功能恢复率的评价标准)
皮肤屏障功能恢复率为60%以上时:◎
皮肤屏障功能恢复率为40%以上且小于60%时:○
皮肤屏障功能恢复率为20%以上且小于40%时:△
皮肤屏障功能恢复率小于20%时:×
2.角质层状态
与对皮肤屏障功能恢复率进行评价时同样,在5名健康男子的前臂部诱发肌肤成龟裂状态后,开放涂覆样品,4日后,利用显微镜(商标:USB Microscope M2-S;Scalar公司生产)以50倍的倍率对角质层状态进行观察。
根据下述标准对如此观察到的角质层状态进行评价,5名受试者的平均分小于1分时记作○,1分以上而小于2分时记作△,大于2分时记作×。
角质层细胞和皮嵴、皮沟的排列十分整齐:0分
角质层细胞和皮嵴、皮沟的排列整齐:1分
角质层细胞和皮嵴、皮沟稍有不规则:2分
能够确认到角质层细胞和皮嵴、皮沟,但不规则:3分
角质层细胞和皮嵴、皮沟不明显且相当不规则:4分
3.人体斑贴试验结果
将0.1g样品浸渗到1cm2的滤纸中,将其在5名健康男子受试者的前臂部的健康皮肤上封闭贴附24小时。24小时后,测定各受试者的TEWL,根据下述标准评价人体斑贴试验结果。TEWL增加率越多,则认为破坏屏障功能引起肌肤龟裂的作用越大。
○:TEWL平均增加率小于10%
△:TEWL平均增加率为10%以上且小于30%
×:TEWL平均增加率为30%以上
4.毛发的均匀性/平滑性/理顺性
在以下述方法制备的受损毛发束上涂满样品后,边梳理边用干燥机干燥。让10名评审员从感官上对该毛发束从“发根到发尖的均匀性”、“毛发的平滑性”、“毛发的理顺感”方面进行评价。
对“发根到发尖的均匀性”、“毛发的平滑性”、“毛发的理顺感”的评价标准如下。
认为好的人数为7人以上:○
认为好的人数为4~6人:△
认为好的人数为3人以下:×
(受损毛发的制备方法)
对健康毛发束(15cm、1g)重复进行下述处理4次以制备受损毛发束,所述处理为:烫发处理→梳100次→漂白处理→梳100次。
5.毛发损伤的恢复率
将上述的受损毛发浸在样品中1分钟,然后风干,风干后将其用作损伤恢复毛发,以下式定义毛发损伤的恢复率。
毛发损伤的恢复率(%)=损伤恢复毛发的拉伸强度/健康毛发的拉伸强度×100
其中,拉伸强度是每单元截面积的断裂强度,断裂强度、毛发的截面积分别如下进行测定。
(a)断裂强度
在以下的条件,用单丝用万能拉伸测试机求出断裂强度。
·拉伸速度…20mm/min
·试验毛长…40mm
·记录速度…100mm/min
·N数=5
(b)毛发的截面积
测定断裂强度后,将毛发在距端部约20mm的位置用剃刀切断,根据显微镜像计算测量,求出面积。
6.液晶状态
加热使样品分散后,用正交尼科尔棱镜的偏光显微镜(奥林巴斯社生产的CX31-P)以40倍的倍率进行观察,根据下述标准评价液晶的形成。
全部视野中观察到30以上的马尔他十字像:◎
不属于◎,但全部视野中观察到了马尔他十字像:○
在某些视野中观察到了马尔他十字像:△
任何视野中均没有观察到马尔他十字像:×
[酰基化合物的制造例1]
将9.1g(0.05mol)L-赖氨酸盐酸盐与57g水混合。用25%氢氧化钠水溶液将该溶液的pH范围调整为10~11,并维持反应温度为5℃,同时在搅拌下用2小时添加31.1g(0.1mol)N-月桂酰基-L-谷氨酸酐来实施反应。进一步持续搅拌2小时后,添加叔丁醇,使其在溶液中的浓度为20质量%后,滴加75%硫酸,使溶液的pH值为2,并调整溶液的温度为65℃。滴加完毕后,停止搅拌,在65℃静置20分钟,分层为有机层和水层,从其中分离出有机层。在分离出的有机层中添加叔丁醇和水,将温度调为65℃,搅拌20分钟。停止搅拌后,进行静置,分层为有机层和水层。对所得到的有机层重复相同的水洗操作后,从所得到的有机层中除去溶剂,然后用氢氧化钠进行中和,将其调整为固体成分为30质量%,pH为6.7(25℃)的水溶液,然后对其进行干燥,得到如下式(5)表示的化合物(混合物)。
通式(5)中,X各自独立地表示H或Na。
[酰基化合物的制造例2]
如制造例1,将31.1g N-月桂酰基-L-谷氨酸酐换成39.5g(0.1mol)N-硬脂酰基-L-谷氨酸酐,并且用氢氧化钠进行中和制备固体成分为20质量%、pH为7(60℃)的水溶液以代替制造例1中制备固体成分为30质量%、pH为6.7(25℃)的水溶液,除此以外,以与制造例1的方法相同的条件进行实施,得到如下式(6)表示的化合物(混合物)。
通式(6)中,X各自独立地表示H或Na。
[酰基化合物的制造例3]
如制造例1,将31.1g N-月桂酰基-L-谷氨酸酐换成31.1g(0.1mol)N-山嵛酰基-L-谷氨酸酐,并且用氢氧化钾进行中和以代替制造例1中用氢氧化钠进行中和制备固体成分为30质量%、pH为6.7(25℃)的水溶液,除此以外,以与制造例1的方法相同的条件进行实施,得到如下式(7)表示的化合物(混合物)。
通式(7)中,X各自独立地表示H或Na,m、n各自独立地表示6~16的整数。
[实施例1~9、比较例1~6]
以表1所示的混合量(质量份)混合表1所示的各成分(设总量为100质量份。余分为精制水),制备实施例1~9、比较例1~6的身体表面保护用组合物。针对各身体表面保护用组合物对皮肤屏障功能的恢复率、各层状态进行了评价。结果见表1。
[实施例10~12、比较例7~9]
将表2所示的成分以表2所示的混合量(质量份)混合,制成身体表面保护用组合物。对各身体表面保护用组合物进行人体斑贴试验,确认对屏障功能的影响。结果见表2。
[表2]
※表中的数字表示质量%。总量为100质量%。
含有制造例1~3的多链多亲水基型化合物的组合物均没有观察到对屏障功能的不良影响。另一方面,含有具有与制造例1、3的多链多亲水基化合物大致相同的基本结构单元的单链型化合物的组合物均观察到使屏障功能降低的情况,所述单链型化合物是月桂酰基谷氨酸钠、月桂酰基谷氨酸钠和赖氨酸以及椰油酰基甘氨酸钾。
如上所述,可以确认多链多亲水基型化合物基于其整体结构起到对皮肤和毛发的屏障功能的改善效果。
[实施例13]
制成下述那样的霜剂。该霜剂的稳定性、皮肤刺激性、对角质层状态的改善效果均好。
(组成) (质量份)
(1)硬脂酸 6
(2)十六烷醇 4
(3)硬脂酸丁酯 6
(4)丙二醇 5
(5)单硬脂酸甘油酯 2
(6)氢氧化钾 0.3
(7)制造例1的酰基化合物 1
(8)香料 适量
(10)防腐剂/抗氧化剂 适量
(11)精制水 75.7
[实施例14]
制成下述那样的霜剂。该霜剂的稳定性、皮肤刺激性、对角质层状态的改善效果均好。
(组成) (质量份)
(1)硬脂酸 2
(2)硬脂醇 5
(3)氢化羊毛脂 4
(4)角鲨烷 10
(5)辛基十二烷醇 9
(6)1,3-丁二醇 6
(7)聚乙二醇(mw1500) 5
(8)制造例2的酰基化合物 0.5
(9)香料 适量
(10)防腐剂/抗氧化剂 适量
(11)精制水 53
[实施例15]
制成下述那样的洗剂。该洗剂的稳定性、皮肤刺激性、对角质层状态的改善效果均好。
(组成) (质量份)
(1)硬脂酸 2
(2)十六烷醇 1.5
(3)凡士林 4
(4)角鲨烷 4
(5)甘油三-2-乙基己酸酯 3
(6)二丙二醇 5
(7)聚乙二醇(mw1500) 3
(8)制造例3的酰基化合物 1
(9)三乙醇胺 1
(10)香料 适量
(11)防腐剂/抗氧化剂 适量
(12)精制水 75.5
[实施例16]
制成下述那样的乳液。该乳液的稳定性、皮肤刺激性、对角质层状态的改善效果均好。
(组成) (质量份)
(1)十六烷醇 1
(2)蜜蜡 0.5
(3)凡士林 2
(4)角鲨烷 5
(5)二甲基聚硅氧烷 3
(6)乙醇 5
(7)甘油 5
(8)制造例1的酰基化合物 1
(9)1,3-丁二醇 3
(10)羧基乙烯基聚合物 0.2
(11)香料 适量
(12)防腐剂/抗氧化剂 适量
(13)精制水 74.3
[实施例17]
制成下述那样的啫喱。该啫喱的稳定性、皮肤刺激性、对角质层状态的改善效果均好。
(组成) (质量份)
(1)聚乙二醇(mw1500) 9
(2)二丙二醇 7
(3)甲基纤维素 0
(4)羧基乙烯基聚合物 20.4
(5)制造例3的酰基化合物 1
(6)氢氧化钾 0.1
(7)香料 适量
(8)防腐剂/抗氧化剂 适量
(9)螯合剂 适量
(10)精制水 82.3
[实施例18]
制成下述那样的面膜。该面膜的稳定性、皮肤刺激性、对角质层状态的改善效果均好。
(组成) (质量份)
(1)1,3-丁二醇 5
(2)聚乙烯醇 15
(3)羧甲基纤维素 5
(4)乙醇 12
(5)制造例1的酰基化合物 1
(6)防腐剂 适量
(7)香料 适量
(8)精制水 使总量为100的量
[实施例19]
制成下述那样的洗剂。该洗剂的稳定性、皮肤刺激性、对角质层状态的改善效果均好。
(组成) (质量份)
(1)乙醇 55
(2)二丙二醇 2.5
(3)制造例2的酰基化合物 1
(4)杀菌剂 适量
(5)香料 适量
(6)精制水 使总量为100的量
[实施例20~24、比较例10、11]
(实施例20、比较例10的身体表面保护用组合物的制备)
以表3所示的混合量(质量份)混合表3所示的各成分,制备实施例20的身体表面保护用组合物。仅准备精制水作为比较例10。
(实施例21~23、比较例11的身体表面保护用组合物的制备)
以表3所示的混合量(质量份)混合表3所示的各成分和下述的基本乳液A,制备实施例21~23的身体表面保护用组合物。仅准备基本乳液A作为比较例11。
(基本乳液A)
液体石蜡 10质量份
SEF-320A(日本Emulsion公司生产) 3质量份
1,3-丁二醇 5质量份
十六烷醇 2质量份
水 余分
(实施例24的身体表面保护用组合物的制备)
将表3所示的各成分与下述的基本乳液B以表3所示的混合量(质量份)混合,制备实施例24的身体表面保护用组合物。
(基本乳液B)
角鲨烷 10质量份
1,3-丁二醇 5质量份
十六烷醇 2质量份
水 余分
(评价)
针对实施例20~24、比较例10、11的组合物对皮肤屏障功能的恢复率、毛发的均匀性/平滑性/理顺性、液晶状态进行了评价。
结果见表3。
[表3]
※表中的数字表示质量%。总量为100质量%。
实施例20~22、24中观察到形成了液晶,特别是实施例21、22、24中明确观察到了球晶。
如上确认到,含有本发明的多链多亲水基型化合物(A)的身体表面保护用组合物形成了液晶,并且通过与油性成分(B)合用,可以容易地形成液晶。
另外,形成液晶的情况下,可以观察到其促进皮肤屏障恢复的功能和对受损的毛发的改善效果、特别是对发尖部分的改善效果得到了提高。
[实施例25]
将表4所示的各成分以表4所示的混合量(质量份)混合,制成身体表面保护用组合物。评价这些组合物的液晶状态。
结果见表4。
[表4]
制造例1的化合物 |
胆固醇 |
月桂酸 |
基本乳液(A) |
液晶形成 |
0.5 |
16 |
- |
余分 |
× |
0.5 |
12 |
- |
余分 |
△ |
0.5 |
4.6 |
- |
余分 |
△ |
0.5 |
2.3 |
- |
余分 |
○ |
0.5 |
1.7 |
- |
余分 |
○ |
0.5 |
1.2 |
- |
余分 |
◎ |
0.5 |
0.23 |
- |
余分 |
◎ |
0.5 |
0.046 |
- |
余分 |
◎ |
0.5 |
0.031 |
- |
余分 |
○ |
0.5 |
0.023 |
- |
余分 |
○ |
0.5 |
0.012 |
- |
余分 |
△ |
0.5 |
0.005 |
- |
余分 |
△ |
0.5 |
0.003 |
- |
余分 |
× |
0.5 |
- |
8.4 |
余分 |
× |
0.5 |
- |
6 |
余分 |
△ |
0.5 |
- |
2.4 |
余分 |
△ |
0.5 |
- |
1.2 |
余分 |
○ |
0.5 |
- |
0.90 |
余分 |
○ |
0.5 |
- |
0.60 |
余分 |
◎ |
0.5 |
- |
0.12 |
余分 |
◎ |
0.5 |
- |
0.024 |
余分 |
◎ |
0.5 |
- |
0.016 |
余分 |
○ |
0.5 |
- |
0.012 |
余分 |
○ |
0.5 |
- |
0.0060 |
余分 |
△ |
0.5 |
- |
0.0024 |
余分 |
△ |
0.5 |
- |
0.0017 |
余分 |
× |
※表中的数字表示质量%。总量为100质量%。
偏振光显微镜是正交尼科尔棱镜,以40倍的倍率观察
◎:全部视野中观察到30以上的马尔他十字像
○:全部视野中观察到了马尔他十字像
△:在某些视野中观察到了马尔他十字像
×:任何视野中均没有观察到马尔他十字像
对于在制造例(1)的多链多亲水基型化合物(分子量835)中以摩尔比1/50~50/1的范围添加有胆固醇(分子量387)和月桂酸(分子量200)的组合物,观察到了其液晶的形成,特别是以1/10~10/1的范围添加时,观察到了明显的液晶的形成,其中,以1/5~5/1的范围添加时,液晶的形成极为显著。
如上确认到,含有本发明的多链多亲水基型化合物(A)的组合物通过以特定的比例与油性成分(B)合用,能够容易地形成液晶组合物。
[实施例26~28、比较例12]
将表5所示的各成分以表5所示的混合量(质量份)混合,制备身体表面保护用组合物。仅准备精制水作为比较例12。
测定各组合物对毛发的损伤的恢复率。
结果见表5。
[表5]
混合物 |
实施例26 |
实施例27 |
实施例28 |
比较例12 |
未经处理受损毛 |
制造例1的化合物 |
0.01 |
0.01 |
0.01 |
- |
|
月桂酸 |
- |
- |
0.0008 |
- |
- |
胆固醇 |
- |
0.0015 |
- |
- |
- |
精制水 |
余分 |
余分 |
余分 |
余分 |
- |
损伤恢复率 |
94% |
100% |
99% |
83% |
81% |
※表中的数字表示质量%。总量为100质量%。
如上确认到,含有本发明的多链多亲水基型化合物(A)的组合物对受损伤的毛发的改善效果优异,并且与油性成分(B)合用时,该效果得到了提高。
2. 一种身体表面保护用组合物,其特征在于,其含有至少一种分子内具有2个以上疏水基和2个以上亲水基的多链多亲水基型化合物作为成分(A),其中,其疏水基中至少一个是酰基,并且其亲水基中至少一个是羧基、磺酸基、硫酸酯基、磷酸酯基或它们的盐。
5. 如权利要求4所述的身体表面保护用组合物,其特征在于,至少一种所述多链多亲水基型化合物是以所述通式(1)表示的化合物,且所述通式(1)中X的碳原子数为1~40,该化合物的分子内具有2个疏水基和3个亲水基。
12. 如权利要求11所述的身体表面保护用组合物,其特征在于,所述甾醇类物质是选自由胆固醇、谷甾醇、羊毛甾醇、植物甾醇、二氢胆固醇、二氢羊毛甾醇、脱氢胆固醇以及它们的酯组成的组中的至少一种甾醇。