WO2006106856A1

WO2006106856A1 - 潤滑剤組成物

Info

Publication number: WO2006106856A1
Application number: PCT/JP2006/306718
Authority: WO
Inventors: Ken Kawata
Original assignee: Fujifilm Corporation
Priority date: 2005-03-30
Filing date: 2006-03-30
Publication date: 2006-10-12
Also published as: EP1876220A1; US20090143262A1; KR20070116672A

Abstract

　メソゲン構造を主鎖又は側鎖に含む重合体を含有する潤滑剤組成物である。

Description

明細書

潤滑剤組成物

技術分野

[0001] 本発明は、メソゲン構造部位を繰り返し単位として含む重合体力もなる潤滑剤組成物に関し、より詳細には、基油の粘度指数向上能及び極圧下での剪断安定性、省燃費性及び低摩擦性の発現にも寄与する重合体を含む潤滑剤組成物に関する。背景技術

[0002] 近年、地球環境保護の機運が高まり、産業機械や自動車の省燃費性がよりいつそう要求されてきている。省燃費性の向上には、潤滑油の粘性に関する特性改良、及び駆動部分の摩擦抵抗の減少が望まれて、る。これは潤滑油膜の流体潤滑過程における主要素材の因子である粘性に関する改良と、界面に境界潤滑膜として形成されその直接接触時の界面同士の融着を避け、摩擦抵抗を低減する境界潤滑過程における主要素材要因である油性剤、極圧剤及び摩擦調整添加剤の改良が望まれていることを意味する。

前者の機能は低粘性潤滑油基油とその高温時のより低粘性ィ匕することによる膜破壊を押えるための粘度指数向上剤により改善されている。後者の機能の尺度として粘度指数 (VI： viscosity index)が用いられ、粘度指数が大き!、ほど温度変化に対する安定性が高い。粘度指数は、ある種の重合体を基油及び Z又は潤滑油に添カロすること〖こより向上できることが知られてヽる。

粘度指数向上剤の添加により潤滑油の粘度の温度依存性が小さくなる理由は、以下のように考えられて、る。低温 (通常 40°C)では粘度指数向上剤が低粘性オイルに溶解し難くオイルの粘度は上昇しな!、が、高温 (通常 100°C)ではオイル自身の粘度低下より、温度上昇によって粘度指数向上剤のオイル溶解性が向上しその増粘効果でオイル全体の粘度が上昇する。

[0003] そのような重合体は粘度指数向上剤とよばれ、例えばポリメタタリレート (PMA) (特許文献 1)、ォレフィン共重合体 (OCP) (特許文献 2)、水素化スチレン Zジェン共重合体 (SDC) (特許文献 3)、ポリイソブチレン (PIB)等が使用されている。 SDCにおける重合形態としては、ランダム共重合体の他に、ブロック共重合体 (特許文献 4)や星型重合体 (特許文献 5)が開発されている。これらの重合体を添加した潤滑油にはそれぞれ特徴がある。すなわち、 PMAは粘度指数向上性に優れていて流動点降下作用もあるが、増粘効果が劣る。増粘効果を向上させるためには分子量を大きくすればよいが、この場合、潤滑油の攪拌などに伴う剪断力に対する安定性が極端に悪くなる。 PIBは増粘効果が大きいが、粘度指数向上性に劣る。 OCP及び SDCは増粘効果が大きぐ低温における粘度も低いが、粘度指数向上性は PMAに劣る。また、 P MAは極性単量体を共重合することにより、他のものに比べてスラッジを潤滑油中に分散させる清浄分散性能を容易に付与することができる (特許文献 6)。現在、潤滑油としては粘度指数向上性能の優れたマルチグレード油が一般に用いられているが、最近燃費向上等の要求から、さらに高性能な粘度指数向上剤が望まれるようになつてきた。この要求を満足させる組成物として、 PMAと OCP又は SDCを混合して用いることが考えられる。しかし、これらを単純に混合しただけでは相溶性が悪いため、潤滑油は二相に分離してしまう。そこで、この分離を防ぐために、異なる 2種の重合体のグラフト共重合体が提案されている (特許文献 7、特許文献 8など)。

一方、このような粘度指数向上剤には、粘度指数を向上する性能とは別に、剪断安定性が要求される。「剪断安定性」とは、一般的に、剪断を加える前の粘度に対する、剪断が加えられた後の粘度の低下率を意味する。従って、剪断断安定性が良好であるとは、剪断が加えられた後の粘度の低下率が小さいことを意味する。自動車のェンジンオイルは駆動系潤滑油なので、オイルに添加された粘度指数向上剤はクランク軸ゃギアによって強い剪断力（又は物理的な剪断応力）を受ける。この剪断応力によって、粘度指数向上剤のベースポリマーであるポリアルキル (メタ）アタリレートは剪断方向に配向し (即ち、向きを揃え伸び）、ポリマー鎖が切断され、ポリマーの分子量低下を生じ得る。その結果、粘度指数の低下を生じ易くなる。この傾向は、分子量が大きくなるほど強くなる。従って、剪断安定性を向上させるためには、粘度指数向上剤の重量平均分子量を低くすることが必要である。しかし、粘度指数向上剤の重量平均分子量を低くすると、粘度指数を十分に向上あせるためには、粘度指数向上剤の潤滑油への添加量を増やすことが必要になる。このことに関わる課題に対して、ビ -ル系モノマーの重合法 (特許文献 9)、ォレフィン共重合体の組成物（特許文献 10 )及び基油とアルキルメタアタリレートとの組成物（特許文献 11、特許文献 12など）が提案され、これらによって同時に低温流動性の確保が可能であることが開示されている。

また、特許文献 13には、所定のアルキルメタアタリレート組成物によってシャダ一防止能が付与できること、特許文献 14にはアルキルフエノールを含有させて酸ィ匕防止能が付与できること、また特許文献 15にはポリアルキレンチォエーテルを含有させて耐コーキング性が付与できること、が開示されている。

[0005] 従来、一般にオイルの VIを向上させる粘度指数向上剤のために、短鎖アルキル (メタ）アタリレートを特定の比率 (例えば、短鎖アルキル (メタ)アタリレートは、 5〜30重量％である）で共重合したベースポリマーが用いられてきた。これは、低温において潤滑油中でのベースポリマーの溶解性を低下させるためである。更に、せん断安定性を確保しつつ、粘度指数を向上することを目的として、ベースポリマーの分子量を小さくしながら、その添加量を増加することが試みられた。しかし、粘度指数向上は不十分であった。また、 PMA系粘度指数向上剤を使用したエンジン油は、コーキング量が多いという問題点があり、この点を改良すべく各種の提案がなされている。しかしながら、スラッジの分散性には優れるが、コーキング量低減には十分な効果は示さないという問題がある。

すなわち剪断安定性を確保しつつ粘度指数向上性をいかに確保するか、素材的には紐のような重合体構造物を剪断場で、かに引きちぎられな、ようにするかと!/、う課題とみなすことができる。

[0006] 一方、冒頭に述べた産業機械や自動車の省燃費性のため境界潤滑過程での直接的摩擦低減に機能する境界潤滑膜技術にも重大な環境問題力の懸念が生じている。

[0007] 現在の潤滑油技術の主流は、冒頭にも述べたように、低粘性基油と境界潤滑膜の併用技術である。それは、低粘性基油膜が低圧力域での低摩擦係数を実現し、高圧力、高剪断力によってその油膜が破壊し互いに摺動する面が直接的に接触しあう境界潤滑過程では、その接触界面が鋼鉄の場合にその表面をリン、硫黄、塩素系化合物やその金属錯体によって腐食を起こさせた層 (境界潤滑膜)によって低摩擦化と、界面同士が直接的にふれあ!/ヽ、融着 (焼きつき)することを回避させる耐摩耗性の機能を持たせる技術である。

[0008] ところが、現在までのこれらの境界潤滑膜を構成する元素は全て環境負荷物質か又は環境有害物質であり、欧州など ELV (End of Life Vehicles)、 WEEE (Wast e Electrical and Electronic Equipment)、 RoH¾ (Restriction of the u se of certain Hazardous Substances in electrical and electronic eq uipment)などの法律が相次、で制定されるような環境意識の高まりの状況下、世界規模で、産業を支える潤滑技術の迅速かつ抜本的な技術改善が求められている。

[0009] 本発明者らは、放射状に数本の側鎖を配する円盤状化合物が極圧下、低摩擦を示し、潤滑剤の要素として好ましいことを見出し、報告した (特許文献 16〜18)さらに、それら円盤状化合物の粘度圧力係数が動植物油に匹敵するほどの小さな値を呈することを報告した。（非特許文献 1)

この技術は現行の境界潤滑膜技術とは全く異なり、所定の円盤状ィヒ合物を用いることにより、低粘性潤滑油では発現し難い高圧力下の弾性流体潤滑過程の特性を、従来では境界潤滑過程に入る極めて厳しい条件においても発現させ、そのことにより、低摩擦と耐摩耗性を確保している。さらに、上記技術で用いられる素材は、環境有害物質を含まずに調製可能であり、現行の境界潤滑膜技術に替わる高性能かつ環境調和技術としての可能性をもって、る。

[0010] しかし、現行の低粘性基油に匹敵するような低粘性液体は得られておらず、これら単独で現状の潤滑油の性能を全て満足し、置き換えるには至っていない。

特許文献 1 :特開平 7— 62372号公報

特許文献 2：特公昭 46 - 34508号公報

特許文献 3：特公昭 48 - 39203号公報

特許文献 4：特開昭 49 -47401号公報

特許文献 5：特開昭 52— 96695号公報

特許文献 6：特公昭 51 - 20273号公報

特許文献 7：特公平 4— 50328号公報特許文献 8：特開平 6 - 346078号公報

特許文献 9：特開 2002— 12883号公報

特許文献 10 :特開 2003— 48931号公報

特許文献 11 :特開 2004— 307551号公報

特許文献 12 :特開 2004— 149794号公報

特許文献 13：特開 2001-234186号公報

特許文献 14：特開平 6— 17077号公報

特許文献 15：特開 2002— 3873号公報

特許文献 16：特開 2002— 69472号公報

特許文献 17：特開 2003— 192677号公報

特許文献 18 :特開 2004— 315703号公報

非特許文献 1 :濱ロ正法，大野信義，立石賢司，河田憲.トライボロジー会議予稿集 ( 東京 2005— l l) p. 175.

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

本発明の目的は、粘度指数向上剤が機能する高圧 Z高剪断場における耐久性を、従来とは異なる化学構造を有する高分子を用いることで向上させ、粘度指数向上性、増粘効果、低温流動性及び剪断安定性、耐コーキング性、シャダ一防止性能の維持性といった従来の課題を解決し、さらに従来の粘度指数向上剤の機能にはなかつた、極圧下での耐摩耗性と低摩擦係数の機能を有する潤滑剤組成物を提供することである。そして、本発明の他の目的は、長期間の使用においてもそれらの性能を保持できる潤滑剤組成物を提供することである。また、本発明の他の目的は、メソゲン構造を繰り返し単位として含む重合体を存在 (例えば、溶解及び Z又は分散形態で水あるいは有機溶剤に存在）させること〖こよって、潤滑油の粘度指数を向上させるのみならず、低温流動性、剪断安定性、耐コーキング性及びシャダ一防止性能の維持性を向上させ、高圧高剪断条件下での低摩擦性、耐摩耗性を同時に発現し、さらに環境負荷ある!ヽは有害物質を含まな!ヽ、新規で環境調和性の良!ヽ潤滑剤組成物を提供することを課題とする。課題を解決するための手段

[0012] 本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、メソゲン構造を含む重合体を用いることにより、優れた粘度指数向上能を発現するとともに、従来の粘度指数向上剤にはなかつた新規かつ高性能の低摩擦性、耐摩耗性の発現を可能にすることを見出し、この知見に基づきさらに検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。

[0013] 前記課題を解決するための手段は以下の通りである。

[1] メソゲン構造を主鎖及び Z又は側鎖に含む重合体を含有する潤滑剤組成物。

[2] メソゲン構造が円盤状構造である [1]の潤滑剤組成物。

[3] 前記重合体が、オリゴアルキレンォキシ鎖、オリゴシロキシ鎖又はオリゴパーフルォロアルキレンォキシ鎖を主鎖及び Z又は側鎖に有する [1]又は [2]の潤滑剤組成物。

[4] 前記重合体が、メソゲン構造を主鎖に含む重合体である [1]又は [2]の潤滑剤組成物。

[0014] [5] 前記重合体が、下記一般式（1 1)で表される繰り返し単位を有する重合体である [4]の潤滑剤組成物：

[化 1]

一般式（1— 1)において、 Dは環状メソゲン基を表し、 R^Qは各々独立に、環状メソゲン基 Dに置換可能な最大数以下の k個の置換基を表し、 Lは各々独立に二価の連結基を表し、但し、 R°及び Lの少なくとも一つは、オリゴアルキレンォキシ鎖、オリゴシロキシ鎖又はオリゴパーフルォロアルキレンォキシ鎖を含み、 kは 0以上の整数を表す

[0015] [6] 前記重合体が、下記一般式（1 2)— a又は（1 2)— bで表される繰り返し単位を有する重合体である [4]又は [5]の潤滑剤組成物：

[化 2]

一般式（1-2)—

一般式（1— 2)— a及び（1— 2)— bにおいて、 R¹は各々水素原子又はアルキル基を表し、 R²は各々置換基を表し、 1は 0〜3の整数、 mは 0〜4の整数及び nは 0〜5の整数を各々表し、式中の複数の m及び nは各々同一でも異なっていてもよぐ 1、 m及び nが 2以上の時、複数の R²は各々同一であっても異なっていてもよぐ及び Lは各々独立に二価の連結基を表し、但し、 R²及び Lの少なくとも一つは、オリゴアルキレンォキシ鎖、オリゴシロキシ鎖又はオリゴパーフルォロアルキレンォキシ鎖を含む。

[0016] [7] 前記重合体が、下記一般式（1 3)— a又は（1 3)— bで表される繰り返し単位を有する重合体である [4]又は [5]の潤滑剤組成物：

[0017] [化 3]

一般式（1-3)— a —般式（1 -3)— b

一般式（1— 3)—a及び（1— 3)—bにおいて、 R³は各々置換基を表し、 1'は 0〜2の整数、 m，は 0〜3の整数及び n'は 0〜4の整数を各々表し、式中の複数の m'及び n ，は各々同一であっても異なっていてもよぐ 1'、 m'及び n'が 2以上の時、複数の R は各々同一であっても異なっていてもよぐ及び Lは各々独立に二価の連結基を表し、但し、 R³及び Lの少なくとも一つは、オリゴアルキレンォキシ鎖、オリゴシロキシ鎖又はオリゴパーフルォロアルキレンォキシ鎖を含む。

[0018] [8] 前記重合体が、エステル結合で縮合された繰り返し単位を有するポリエステルである [4]〜 [7]の、ずれかの潤滑剤組成物。

[9] 前記重合体が、メソゲン構造を側鎖に有する重合体である [1]〜[3]のいずれかの潤滑剤組成物。

[0019] [10] 前記重合体が、下記一般式 (2— 1)で表される繰り返し単位を少なくとも有する重合体である [9]の潤滑剤組成物：

[化 4]

一般式（2— 1 )

一般式（2—1)において、 Chainは少なくとも Lを置換基とする、主鎖を構成するモノマー由来の繰り返し単位であり、 Dは環状のメソゲン基を表し、 R^Qは各々独立に、環状のメソゲン基 Dに置換可能な最大数以下の k個の置換基を表し、 Lは各々独立に二価の連結基を表し、但し、及び Lの少なくとも一つは、オリゴアルキレンォキシ鎖、オリゴシロキシ鎖又はオリゴパーフルォロアルキレンォキシ鎖を含み、 kは 0以上の整数を表す。

[0020] [11] 前記重合体が、下記一般式 (2— 2)で表される繰り返し単位を少なくとも有する重合体である [9]又は [ 10]の潤滑剤組成物：

[化 5] 般式（2

一般式（2— 2)において、 Chainは少なくとも Lを置換基とする、主鎖を構成するモノマー由来の繰り返し単位であり、 R¹は各々独立に水素原子又はアルキル基を表し、 R²は各々置換基を表し、 mは 0〜4の整数及び nは 0〜5の整数を各々表し、式中の複数の nは各々同一であっても異なっていてもよぐ m及び nが 2以上の時、複数のは各々同一であっても異なっていてもよぐ Lは各々二価の連結基を表し、但し、 R² 及び Lの少なくとも一つは、オリゴアルキレンォキシ鎖、オリゴシロキシ鎖又はオリゴパ一フルォロアルキレンォキシ鎖を含む。

[12] 前記重合体が、下記一般式 (2— 3)で表される繰り返し単位を少なくとも有する重合体である [9]又は [ 10]の潤滑剤組成物：

[化 6]

一般式（2— 3 )

一般式（2— 3)において、 Chainは少なくとも Lを置換基とする、主鎖を構成するモノマー由来の繰り返し単位であり、 R³は各々置換基を表し、 m，は 0〜3の整数及び n，は 0〜4の整数を各々表し、式中に複数存在する n'は同一であっても異なっていてもよぐ m'及び n'が 2以上の時、複数の R³は同一であっても異なっていてもよぐ Lは二価の連結基を表し、但し、 R³及び Lの少なくとも一つは、オリゴアルキレンォキシ鎖、オリゴシロキシ鎖又はオリゴパーフルォロアルキレンォキシ鎖を含む。

[0022] [13] 前記重合体力（メタ)アタリレート系重合体、ポリエチレンォキシド系重合体またはポリシロキサン系重合体である [9]〜 [12]の、ずれかの潤滑剤組成物。

[14] 前記重合体の重量平均分子量が、 5, 000〜200, 000である [1]〜[13]の V、ずれかの潤滑剤組成物。

[15] 前記重合体を、全質量中 0. 1〜30質量％含有する含有する [1]〜[14]のいずれかの潤滑剤組成物。

[16] さらに潤滑油を含有し、該潤滑油を、全質量中 70〜99. 9質量％含有する [1 ]〜 [ 15]の、ずれかの潤滑剤組成物。

[17] 前記重合体を、平均粒径 10ナノメートル〜 10ミクロンの分散粒子として含有する [1]〜 [16]の、ずれかの潤滑剤組成物。

[18] 前記重合体とは異なる重合体の少なくとも一種をさらに含有する [ 1 ]〜 [ 17] の!、ずれかの潤滑剤組成物。

[0023] [19] 下記一般式 (4) -a, b, c, d, e, f又は gで表される少なくとも一種類の化合物をさらに含有する [1]〜 [18]のいずれかの潤滑剤組成物：

[化 7]

一般式 (4)— a R⁴— C0₂H

—般式（4)一 b R⁴-S0₃H 一般式（4)一 c R⁴-S0₂NH₂

-般式（4)一 d R⁴-NHCONH₂

一般式（4)一 e

一般式（4)—f

-般式（4)— g

式中、 R⁴は置換アルキル基、フエ-ル基又は複素環基を表し、それらは少なくとも一つの、二価の C以上のアルキレン基、オリゴアルキレンォキシ鎖、オリゴシロキシ鎖、

8

オリゴパーフルォロアルキレンォキシ鎖又はジスルフイド基を含む置換基によって置換されている。

[20] [1]〜 [19]のいずれかの潤滑剤組成物力もなる粘度指数向上剤。

[21] [1]〜[19]のいずれかの潤滑剤組成物力もなる摩擦調整剤。

[22] 前記重合体が、水あるいは有機溶剤中 100質量部に対し 2質量部以上溶解して、る [1]〜 [14]の、ずれかの潤滑剤組成物。

[23] 前記重合体が、 10ナノメートル以上 10ミクロン以下の平均粒径でポリマーコロイド状に分散されて、る重合体分散物からなる [1]〜 [14]の、ずれかの潤滑剤組成物。

[24] 前記重合体分散物が剪断による重合体の分散法を経由して得られる [23]の潤滑剤組成物。

[25] 前記重合体分散物が乳化分散法を経由して得られ、水性である [23]の潤滑剤組成物。

[26] 前記重合体分散物が分散重合法を経由して得られ、油性である [23]の潤滑剤組成物。

[27] 前記重合体分散物が、両親媒性グラフトポリマー又はブロックコポリマーの存在下で分散重合法を経由して得られ、油性である [23]の潤滑剤組成物。

[28] 前記重合体の少なくとも一種が、 10ナノメートル以上 10ミクロン以下の平均粒径でポリマーコロイド状に分散されており、同時にあるいは別の少なくとも一種が水あ ¾ ヽは有機溶剤中 100質量部に対し 2質量部以上溶解して、る [ 1 ]〜 [ 14]のいずれかの潤滑剤組成物。

[29] [1]〜 [28]の、ずれかの潤滑剤組成物を表面に塗布して形成された膜。

[30] メソゲン構造を主鎖に有する重合体を含有する固体潤滑剤。

[31] さらに前記一般式 (4) a, b, c, d, e, f及び gのいずれかで表される少なくとも一種類の化合物を含有する [22]の潤滑剤組成物。

発明の効果

本発明によれば、メソゲン構造を含む繰り返し単位を有する重合体を用いることよつて、剪断安定性に優れた粘度指数向上剤を提供することができる。さらに、メソゲン構造を含む重合体を利用することによって、メソゲン構造を含む素材特有の機能である極圧下での低摩擦性の発現と耐摩耗性の維持を可能としている。

本発明の一態様によれば、前記重合体を基油に溶解させることにより、その側鎖の剛直性と側鎖表面の油溶性によって優れた粘度指数向上能を発揮する。さらに、メソゲン基に比較的極性の高い化学構造を導入することで、分散性、耐コーキング性、シャダ一防止性などの機能を付与することもできる。即ち、本発明の一態様によれば、潤滑油の粘度指数向上に寄与するのみならず、低温流動性、剪断安定性、耐コーキング性及びシャダ一防止性能の維持性の改善にも寄与する、新規な潤滑剤組成物を提供することができる。

また、本発明の他の態様によれば、前記重合体を基油へ分散することによって、低粘性基油の特性である低温流動性、駆動開始時、低負荷時の低摩擦性を維持しつつ、同時に極圧下での耐摩耗性の改善が改善され、且つ摩擦係数が低減された新規な潤滑剤組成物を提供することができる。

さらに、本発明の潤滑剤組成物は、リン、硫黄、塩素や重金属が必須元素ではなく、環境調和性にも優れている。

発明の実施の形態

[0026] 以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において、数値範囲について、「〜」はその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。

[メソゲン構造]

本発明は、液晶相を形成しうるメソゲン構造を含む少なくとも一種の繰り返し単位を有する重合体を含有する潤滑剤組成物に関する。前記重合体は、前記メソゲン構造を主鎖及び側鎖のヽずれに有して！/ヽてもよ、。

液晶性にとっては、立体的要因である直線性や平面性と剛直性、及び静電的要因である分極率の異方性が重要である。ほぼすベての液晶性ィ匕合物の構造は、模式的に、剛直なコア構造とフレキシブルな側鎖で表すことができる。メソゲン構造とは、中間相 (メソフェーズ)が誘起 (ジェネレート)される構造という造語であり、前者の剛直なコア構造部分を指す。液晶性化合物は、単独で、ある特定の温度、圧力範囲で熱力学的に安定な液晶相を呈するサーモト口ピック液晶と、溶媒中である特定の温度、圧力、濃度範囲で液晶相を呈するリオトロピック液晶に分類される。しかし、メソゲン構造とフレキシブルな側鎖を有する化合物でも必ずしも液晶性を呈するわけではない。したがって、本発明で用いられる重合体は、繰り返し単位にメソゲン構造を有する力液晶性ポリマー（高分子液晶）である必要はない。もしくは、用いられる温度域にお、て液晶性を呈する必要はな、。

[0027] 液晶相を形成しうるメソゲン構造は、環構造、結合基及び側方置換基に分けられる。環構造としては、ベンゼン環ゃシクロへキサン環などの六員環構造をもったもの；ビフエ-ルゃターフェ-ルなどのように環構造が直結して、るもの；トランゃフキサフエ- ルェチュルベンゼンのように環が結合基を介して連結して、るもの；ナフタレン、キノリン、アントラセン、トリフエ-レンゃピレンなどの縮合環;環のなかに窒素、酸素あるいは硫黄元素などを含むヘテロ環力も構成されるァザクラウン、ポルフィリン及びフタ口シァニン；がある。また、結合基としては単結合、エステル、アミド、ウレイド、ウレタン、エーテル、チォエーテル、ジスルフイド、イミ入ァゾメチン及びビュル、アセチレンなどがある。側方置換基はその大きさ、双極子モーメント及び置換位置が液晶性に影響し、ハロゲン、ニトロ基、シァノ基、アルコキシ基、アルキル基や複素環基などがある。メソゲン構造についての上記の内容の詳細は、液晶便覧第三章「分子構造と液晶性」 PP259 液晶便覧編集委員会編丸善株式会社発行（2000)に解説されている。

[メソゲン円盤状母核]

前記環構造は、円盤状であることが好ましい。メソゲン構造が円盤状の環構造を有すると、粘度指数向上機能を維持するための剪断時の破断耐久性が低摩擦性の効果で向上し、同時に潤滑油の極圧下での耐摩耗性の改善と、摩擦係数の低減に寄与するので好ましい。

円盤状構造の形態的特徴は例えば、その原形ィ匕合物である水素置換体にっ、て、以下のように表現され得る。まず、分子の大きさを以下のようにして求める。

1)該分子につき、できる限り平面に近い、好ましくは平面分子構造を構築する。この場合、結合距離、結合角としては、軌道の混成に応じた標準値を用いる事が好ましぐ例えば日本化学会編、化学便覧改訂 4版基礎編、第 II分冊 15章（1993年刊丸善)を参照することができる。

2)前記 1)で得られた構造を初期値として、分子軌道法や分子力場法にて構造最適化する。方法としては例えば、 Gaussian98、 MOPAC2000、 CHARMm/QU ANTA、 MM3が挙げられ、好ましくは Gaussian98である。

3)構造最適化によって得られた構造の重心を原点に移動させ、座標軸を慣性主軸 (慣性テンソル楕円体の主軸）にとる。

4)各原子にファンデルワールス半径で定義される球を付与し、これによつて分子の形状を記述する。

5)ファンデルワールス表面上で各座標軸方向の長さを計測し、それらそれぞれを a 、 b、 cとする。

以上の手順により求められた a、 b、 cを用いて円盤状の形態を定義すると、 c≤b< a かつ aZ2≤b≤a、好ましくは c≤b< a力つ 0. 7a≤b≤aと表すことができる。また、 b Z2>cであることが好ましい。また具体的化合物として挙げると、例えば日本ィ匕学会編、季刊化学総説 No. 22「液晶の化学」第 5章、第 10章 2節（1994年刊学会出版センター）、 C. Destradeらの研究報告、 Mol. Cryst. Liq. Cryst. 71卷、 111頁（ 1981年）、 B. Kohneらの研究報告、 Angew. Chem. 96卷、 70頁（1984年）、 J. M. Lehnらの研究報告、 J. Chem. Soc. Chem. Commun. , 1794頁（1985年）、J. Zhang, J. S. Mooreらの研究報告、 J. Am. Chem. Soc. , 116卷、 2655頁（ 1994年）に記載の母核化合物の誘導体が挙げられる。例えば、ベンゼン誘導体、トリフエ二レン誘導体、トルキセン誘導体、フタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、アントラセン誘導体、ァザクラウン誘導体、シクロへキサン誘導体、 βージケトン系金属錯体誘導体、へキサェチニルベンゼン誘導体、ジベンゾピレン誘導体、コロネン誘導体及びフエニルアセチレンマクロサイクルの誘導体カ^ソゲン構造として挙げられる。さら〖こ、日本化学会編、"化学総説 No. 15 新しい芳香族の化学"（1977年東京大学出版会刊）に記載の環状ィヒ合物及びそれらの複素原子置換等電子構造体を挙げることができる。また、上記金属錯体の場合と同様に、水素結合、配位結合等により複数の分子の集合体を形成して円盤状の分子となるものでもよい。これらを分子の中心の母核とし、直鎖のアルキル基やアルコキシ基、置換ベンゾィルォキシ基等がその側鎖として放射状に置換された構造によりディスコティック液晶化合物が形成される。

平板状及び円盤状構造の分子の中心の母核の好ましい化合物例には、下記一般式 [1]〜 [74]のいずれかで表される構造が含まれる。なお、 nは 3以上の整数を表し、 *は側鎖との結合可能部位を意味する。但し *は 3以上であれば全ての部位に側鎖が結合していなくてもよい。 Mは金属イオン又は 2つの水素原子を表す。 Mは金属イオン又は 2つの水素原子を表し、即ち、 [5]及び [6]は中心金属を含んでいても、含んでいなくてもよい。

[0030] [化 8]

[0032] [化 10] [46] [47】 [48j [49] 【50】 Γ51]

52] [53] [54] [55】 [56] [57] ノや) Π

[58] [59] [60] [61] [62] [63]

[0033] 母核は、極性元素を含む π共役系の骨格を有するのが好ましぐ上記の中で、 [1] 、 [2]、 [3]、 [6]、 [11]、 [12]、 [21]、 [23]、 [28]、 [56]が好ましぐその中でも [1 ]、 [2]、 [3]、 [11]、 [21]が好ましく、特に好ましくは一般式（1— 2)— a及び b、一般式（1 3)— a及び b、一般式（2— 2)、ならびに一般式（2— 3)に相当する、合成的に安価に入手できる [2]の 1, 3, 5 トリス（ァリールァミノ）— 2, 4, 6 トリアジン環及び [3]のトリフエ-レン環である。

[0034] [メソゲン基に置換する側鎖構造]

後述する一般式中の R°、 R²及び R³に相当する、メソゲン基に置換する側鎖としては一般的に、例えばアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボ-ル基、アルキルチォ基、ァシルォキシ基が挙げられ、側鎖中にァリール基、ヘテロ環基を含んでいてもよい。また、 C. Hansch、 A. Leo、 R. W. Taft著、ケミカルレビュー誌（Chem. Rev . ) 1991年、 91卷、 165〜195ページ (アメリカ化学会）に記載されている置換基で置換されていてもよぐ代表例としてアルコキシ基、アルキル基、アルコキシカルボ- ル基、ハロゲン原子が挙げられる。更に側鎖中に、例えばエーテル基、エステル基、カルボ-ル基、シァノ基、チォエーテル基、スルホキシド基、スルホ-ル基、アミド基のような官能基を有して、てもよ、。

より詳細には、側鎖部分としては、例えば、アルカノィルォキシ基 (例えば、へキサノィルォキシ、ヘプタノィルォキシ、オタタノィルォキシ、ノナノィルォキシ、デカノィルォキシ、ゥンデカノィルォキシ）、アルキルスルホ -ル基（例えば、へキシルスルホ -ル、ヘプチノレスノレホニノレ、オタチノレスノレホニノレ、ノニノレスノレホニノレ、デシノレスノレホニノレ、ゥンデシルスルホ -ル）、アルキルチオ基（例えば、へキシルチオ、へプチルチオ、ドデシルチオ）、アルコキシ基（例えば、ブトキシ、ペンチルォキシ、へキシルォキシ、ヘプチルォキシ、ォクチルォキシ、ノ -ルォキシ、デシルォキシ、ゥンデシルォキシ、メトキシエトキシ、エトキシエトキシ、メトキシジエチレンォキシ、トリエチレンォキシ、へキシルォキシジエチレンォキシ）、 2- (4 アルキルフエ-ル）ェチュル基（例えば、アルキル基としてメチル、ェチル、プロピル、ブチル、ペンチル、へキシル、ヘプチル、ォクチル、ノ-ル）、 2—（4 アルコキシフエ-ル）ェチュル基（例えばアルコキシ基として、前述のアルコキシ基で挙げたもの）、末端ビュルォキシ（例えば、 7—ビュルヘプチルォキシ、 8—ビュルォクチルォキシ、 9 ビュルノ-ルォキシ）、 4 アルコキシフェ-ル基（例えばアルコキシ基として、前述のアルコキシ基で挙げたもの）、アルコキシメチル基（例えばアルコキシ基として、前述のアルコキシ基で挙げたもの）、アルキルチオメチル基 (例えばアルキルチオ基として、前述のアルキルチオ基で挙げたもの ) , 2—アルキルチオメチル（例えばアルキルチオ基として、前述のアルキルチオ基で挙げたもの）、 2—アルキルチオエトキシメチル (例えばアルキルチオ基として、前述のアルキルチオ基で挙げたもの）、 2—アルコキシエトキシェチル基（例えばアルコキシ基として、前述のアルコキシ基で挙げたもの）、 2—アルコキシカルボ-ルェチル基例えばアルコキシ基として、前述のアルコキシ基で挙げたもの）、コレステリルォキシカルボニル、 /3ーシトステリルォキシカルボニル、 4 アルコキシフエノキシカルボ二ル基（例えばアルコキシ基として、前述のアルコキシ基で挙げたもの）、 4 アルコキシベンゾィルォキシ基（例えばアルコキシ基として、前述のアルコキシ基で挙げたもの

)、 4 アルキルベンゾィルォキシ基（例えばアルコキシ基として、前述の 2—（4ーァルキルフエ-ル）ェチュル基で挙げたもの）、 4 アルコキシベンゾィル基（例えばァルコキシ基として、前述のアルコキシ基で挙げたもの）、パーフルォロアルキル基（例えば、アルキル基として、前述のアルキル基で挙げたもの）、ポリシロキサン基が挙げられる。

また、前述のもののうち、フエ-ル基は他のァリール基（例えば、ナフチル基、フエナントリル基、アントラセン基)でもよいし、また前述の置換基に加えて更に置換されてもよい。また、該フエ二ル基はへテロ芳香環 (例えば、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジニル基、チェニル基、フリル基、ピロリル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、トリァゾリル基、チアゾリル基、イミダゾリル基、ォキサゾリル基、チアジアリル基、ォキサジァゾリル基、キノリル基、イソキノリル基)であってもよい。

一つの側鎖に含まれる炭素原子の数は 1以上 30以下が好ましぐ 1以上 20以下がさらに好ましい。

[0036] [メソゲンを連結する主鎖構造]

後述する一般式中、連結基 Lに相当する、メソゲンを連結する主鎖としては、一般的に、アルキレン基、パーフルォロアルキレン基、ァルケ-レン基、アルキ-レン基、フエ-レン基、ポリシロキサン基及びそれらの組み合わせられた二価の連結基が挙げられる。それらはさらに、例えばォキシ基、カルボ-ル基、ェチ-レン基、ァゾ基、イミノ基、チォエーテル基、スルホ -ル基及びそれらの組み合わせられたジスルフイド基やエステル基、アミド基、スルフォンアミド基などの二価の連結基によって連結されてもよい。また主鎖への置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、フエ-ル基などの芳香族環、複素環基、ハロゲン原子、シァノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、水酸基、アミノ基、チォ基、スルホ基、カルボキシル基などが挙げられる。

[0037] また、メソゲンと上記の主鎖構造を連結する基としては、ォキシ基、カルボ-ル基、ェチ-レン基、ァゾ基、イミノ基、チォエーテル基、スルホ -ル基及びそれらの組み合わせられたジスルフイド基やエステル基、アミド基、スルフォンアミド基などの二価の連結基があげられる。 [0038] また、メソゲン基の摺動方向への配向はミエソピッツ低粘性の効果が期待できるので、使用する温度域において液晶性を呈することが好ましい。そのためには、上記のメソゲン間の主鎖を構成する最短の元素数は、特に円盤状メソゲンによる液晶相の形成には 8以上 15以下が好ましい。また、液晶相の発現には、さらに主鎖構造が比較的柔軟であるゥンデシレン基などのアルキレン基やパーフルォロアルキレン基、トリエチレンォキシ基、ジプロピレンォキシ基などのオリゴアルキレンォキシレン基及びオリゴパーフルォロアルキレン基、オリゴシロキサン基などの二価の基が好ましい。

[0039] この剛直な平面構造による剛体的斥力が液晶性の発現にとって重要な因子である力同時に存在するフレキシブルな側鎖が自由に振舞える自由体積が大きいことが、これまで用いられてきた潤滑剤組成物にない特徴を有することを見出した。すなわち、円盤状メソゲン構造を繰り返し単位中に有する重合体は、剛直な平面構造の環のまわりに、フレキシブルな側鎖を数本配するがゆえに、相対的にそれら側鎖の自由体積が大きく確保されており、より厳しい圧力がかかり自由体積が圧縮される状況下でも剛直部分の斥力によって生じる自由体積がある一定値以下にはなり難いことが期待される。さらに積層するように配向している剛直な平面が剪断方向に再配向する過程で、ポリマー鎖に力かる剪断力を緩和することが期待される。それゆえに、本発明の潤滑剤組成物による粘度指数向上機能は、高圧下での粘度の上昇率が相対的に小さくなり、従来の粘度指数向上剤ではその高分子鎖が剪断力で破壊されてしまう程の高圧で且つ高剪断の場にお!、ても、高!、剪断安定性を発現するであろうことが推定できる。

[0040] メソゲン構造を主鎖に有する重合体として、下記一般式（1 1)で表される繰り返し単位を有する重合体が挙げられる。

[0041] [化 11] 一般式（ 1一 1 )

[0042] 一般式（1— 1)において、 Dは環状メソゲン基を表し、 R^Qは各々独立に、環状メソゲン基 Dに置換可能な最大数以下の k個の置換基を表し、 Lは各々独立に二価の連結基を表し、但し、 R°及び Lの少なくとも一つは、 C以上 (好ましくは C〜C )のアルキ

5 5 20 レン鎖、オリゴアルキレンォキシ鎖、オリゴシロキシ鎖又はオリゴパーフルォロアルキレンォキシ鎖を含み、好ましくは、オリゴアルキレンォキシ鎖、オリゴシロキシ鎖又はォリゴパーフルォロアルキレンォキシ鎖を含む。 kは 0以上の整数を表す。

オリゴアルキレンォキシ鎖、オリゴシロキシ鎖又はオリゴパーフルォロアルキレンォキシ鎖の炭素数は、 6〜20であるのが好ましぐ含まれるアルキレン基としては、ェチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられ、鎖中に含まれるアルキレンォキシ基は 2〜7個であるのが好ましぐ 3〜5個であるのが好ましい。

[0043] 前記一般式（1 1)で表される繰り返し単位を有する重合体の中でも、下記一般式

(1 - 2) aもしくは b、又は下記一般式（1— 3)— aもしくは bで表される繰り返し単位を有する重合体が好ましい。

[0044] [化 12]

一般式（1-2)— a —般式（1 -2)—b

[0045] 一般式（1— 2)— a及び（1— 2)— bにおいて、 R¹は各々水素原子又はアルキル基（好ましく C以下のアルキル基）を表し、 R²は各々置換基を表し、 1は 0〜3の整数、 m

3

は 0〜4の整数及び nは 0〜5の整数を各々表し、式中の複数の m及び nは各々同一でも異なっていてもよぐ 1、 m及び nが 2以上の時、複数の R²は各々同一であっても異なっていてもよぐ及び Lは各々独立に二価の連結基を表し、但し、 R²及び Lの少なくとも一つは、 C以上 (好ましくは C〜C )のアルキレン鎖、オリゴアルキレンォキシ

5 5 20

鎖、オリゴシロキシ鎖又はオリゴパーフルォロアルキレンォキシ鎖を含み、好ましくは、オリゴアルキレンォキシ鎖、オリゴシロキシ鎖又はオリゴパーフルォロアルキレンォキシ鎖を含む。

[0046] [化 13]

一般式（1-3)— a —般式（1 -3)— b

[0047] 一般式（1— 3)—a及び（1— 3)—bにおいて、 R³は各々置換基を表し、は 0〜2の整数、 m，は 0〜3の整数及び n'は 0〜4の整数を各々表し、式中の複数の m，及び n ，は各々同一であっても異なっていてもよぐ 1'、 m'及び n'が 2以上の時、複数の R³ は各々同一であっても異なっていてもよぐ及び Lは各々独立に二価の連結基を表し、但し、 R³及び Lの少なくとも一つは、 C以上（好ましくは C〜C )のアルキレン鎖、

5 5 20

オリゴアルキレンォキシ鎖、オリゴシロキシ鎖又はオリゴパーフルォロアルキレンォキシ鎖を含み、好ましくは、オリゴアルキレンォキシ鎖、オリゴシロキシ鎖又はオリゴパーフルォロアルキレンォキシ鎖を含む。

[0048] また、メソゲン構造を側鎖に有する重合体として、下記一般式（2—1)で表される繰り返し単位を有する重合体が挙げられる。

[0049] [化 14]

一般式（2— 1 )

[0050] 一般式（2— 1)において、 Chainは少なくとも Lを置換基とする、主鎖を構成するモノマー由来の繰り返し単位であり、 Dは環状のメソゲン基を表し、 R^Qは各々独立に、環状のメソゲン基 Dに置換可能な最大数以下の k個の置換基を表し、 Lは各々独立に二価の連結基を表し、但し、及び Lの少なくとも一つは、 C以上 (好ましくは C〜C

5 5 2

)のアルキレン鎖、オリゴアルキレンォキシ鎖、オリゴシロキシ鎖又はオリゴパーフル

0

ォロアルキレンォキシ鎖を含み、好ましくは、オリゴアルキレンォキシ鎖、オリゴシロキシ鎖又はオリゴパーフルォロアルキレンォキシ鎖を含む。 kは 0以上の整数を表す。前記繰り返し単位が有するオリゴアルキレンォキシ鎖、オリゴシロキシ鎖又はオリゴパーフルォロアルキレンォキシ鎖の炭素数は、 6〜20であるのが好ましぐ含まれるアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられ、鎖中に含まれるアルキレンォキシ基は 2〜7個であるのが好ましぐ 3〜5個であるのが好ましい。

また、 Chainは、主鎖を構成するモノマー残基であり、具体的には、（メタ)アクリル系モノマーの残基、メチルシロキ酸の残基、ォキシシランが開環してできるエチレンォキシ残基等が挙げられる。

前記一般式（2— 1)で表される繰り返し単位を有する重合体の中でも、下記一般式 (2- 2)又は下記一般式（2— 3)で表される繰り返し単位を有する重合体が好ま、

[化 15]

般式（2— 2 )

[0052] 一般式（2— 2)において、 Chainは少なくとも Lを置換基とする、主鎖を構成するモノマー由来の繰り返し単位であり、 R¹は各々独立に水素原子又はアルキル基 (好ましくはじ以下のアルキル基）を表し、 R²は各々置換基を表し、 mは 0〜4の整数及び nは

3

0〜5の整数を各々表し、式中の複数の nは各々同一であっても異なっていてもよぐ m及び nが 2以上の時、複数の R²は各々同一であっても異なっていてもよぐ Lは各々二価の連結基を表し、但し、 R²及び Lの少なくとも一つは、 C以上 (好ましくは C〜C

5 5 2

0

ォロアルキレンォキシ鎖を含み、好ましくは、オリゴアルキレンォキシ鎖、オリゴシロキシ鎖又はオリゴパーフルォロアルキレンォキシ鎖を含む。

[0053] [化 16] 般式（2—

(

[0054] 一般式（2— 3)において、 Chainは少なくとも Lを置換基とする、主鎖を構成するモノマー由来の繰り返し単位であり、 R³は各々置換基を表し、 m，は 0〜3の整数及び n，は 0〜4の整数を各々表し、式中に複数存在する n'は同一であっても異なっていてもよぐ m'及び n'が 2以上の時、複数の R³は同一であっても異なっていてもよぐ Lは二価の連結基を表し、但し、 R³及び Lの少なくとも一つは、 C以上 (好ましくは C〜C

5 5 2

0

[0055] 前記重合体の中でも、下記一般式（2— 2) '又は下記一般式（2— 3) 'で表される繰り返し単位を含む重合体がより好ましい。なお、下記式中のそれぞれの符号の意義は、前記一般式 (2)及び (3)中の符号の意義と同義である。また R⁵は水素原子又はメチル基を表す。

[化 17]

一般式（2— 2 )

[0056] [化 18]

一般式（2— 3 )

[0057] 本発明に利用可能な、メソゲン基を有する重合体の具体例を以下に挙げるが、本発明は以下の具体例によってなんら制限されるものではない。

[0058] [化 19]

化 20]

DMP— 24 — 0(C₂H₄0)₂C₂H₅

DMP- 25 一 OCOCaH ₁₆C0₂(C₂H₄0)₂C(

\_ZZ \ [1900]

u-"

8l.90C/900Zdf/X3d 63 9S890T/900Z OAV

3¾)32(24)2( DMP4800CHFCFFCHCI I

.

C₈H₁₇ - n

n)C₈H₁₇-n

11 ₃-n

化 27]

i7-n

0)2C₆H₁₃-n

28]

DSP - 48 — OCH₂(C₂F₄0)₃GHF₂0(C₂F₄)₃F

[0068] [化 29] n

0]

31]

R

DSP-59 -COC₉H ₉-n

DSP— 60 -COC₅H_irn

DSP— 61 — OC₈H₁₇

[0071] [化 32]

DSP - 65 — OC₈H₁₇

DSP— 66 — OC₁₆H₃₃

[重合体の合成方法]

メソゲン基を有する繰り返し単位を少なくとも一種有する重合体は、従来公知の有機合成方法及び重合法を組み合わせることで製造することができる。前記メソゲン構造は、重合によりポリマーを得た後、ポリマー分子に導入してもよい。また、メソゲン構造を有するモノマーを重合して前記重合体を製造することもできる。例えば、（メタ)ァタリレート類を重合した後、重合体のカルボン酸部分に前記メソゲン構造をエステル反応を利用して導入してもよい。また、（メタ)アタリレートのエステル類のエステル部分にメソゲン構造を導入し、該モノマーを重合してもよい。より具体的には、 Macrom ol. Chem. , Rapid Commun. 4, 807— 815 (1983)、 Macromol. Chem. , R apid Commun. 6, 367— 373 (1985)、及び Macromol. Chem. , Rapid Com mun. 6, 577 (1985) , J. Chem. Soc. Perkin Trans. , I 1995 pp829. Li quid Crystals, 1995, Vol. 18, No. 2, ppl91. Liquid Crystals, 1998, Vol . 25, No. 1, pp47. J. Mater. Chem. , 1998, 8 (1) , pp47.などに記載の合成方法が挙げられる。

また、メソゲン基を主鎖に有する重合体は、ポリエステルであってもよぐ例えば、 2 つのエステル基で置換基されたメソゲン基を有するモノマーと、ジオールとを縮合反応することによって得られたポリエステルであってもよい。

[0073] 前記重合体の重量平均分子量は、 5, 000〜400, 000であるのが好ましぐ 5, 00 0〜200, 000であるの力 Sより好まし <、 20, 000〜200, 000であるの力 Sさらに好まし <、 50, 000〜150, 000であるの力よりさらに好まし!/ヽ。前記重合体の重量平均分子量が前記範囲であると、高温'高圧力での剪断安定性が高い点で好ましい。なお、前記重合体の重量平均分子量は、 GPCで測定した値である。

[0074] [トリアリールメラミンポリマーとの錯体形成]

本発明の潤滑剤組成物は、下記一般式 (₄) _a, _b, c, _d, _e, f又は gで表される少なくとも一種類の化合物をさらに含有して、てもよ、。

一般式 (4)— a R⁴— C0₂H

—般式（4)一 b R⁴-S0₃H 一般式（4)一 c R⁴-S0₂NH₂

-般式（4)一 d R⁴-NHCONH₂

一般式（4)一 e

一般式（4)—f

-般式（4)— g

[0075] 式中、 R⁴は置換アルキル基、フエニル基又は複素環基を表し、それらは少なくとも一つの、二価の C以上のアルキレン基、オリゴアルキレンォキシ鎖、オリゴシロキシ鎖

8

、オリゴパーフルォロアルキレンォキシ鎖又はジスルフイド基を含む置換基によって置換されている。

[0076] 前記一般式（1— 2)又は（2— 2)に示したトリアリールメラミン母核の少なくとも一つの R¹が水素原子の場合には、一般式 (4)に示す化合物と水素結合を介して錯合体を形成し（Liquid Crystals, 1998,Vol.24,No.3,pp407- 411参照）、ポリマーの溶解'性、ガラス転移点、液晶の場合は相転移温度が著しく変化するものと考えられる。従って、粘度指数向上能や低摩擦化、耐摩耗性についてもさらに向上させられると推察される。前記一般式 (4) a〜gのいずれかで表される化合物を含有する態様では、該化合物は、前記重合体のメソゲン基に対して 0. 1〜6当量含有されるのが好ましぐ 0 . 5〜1. 5当量含有されるのがより好ましい。

[0077]

[0078] 前記一般式 (4) a〜gで表される化合物の具体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。

[0079] [化 33]

CP-1 C₁₂H₂₅0(C₂H₄0)₄CH₂C0₂H

CP - 2 C₈F₁₇CH₂OCH₂C0₂H

CP— 4 C₂H₅0(C₂H₄0)₄C₄H₈S0₃H

CP-5 C₄F₉OC₂F₄OC₂F₄OC₄H₈S0₃H

CP-8

[化 34]

CP— 1 1

n - C₆H₁₃(OC₂H₄)₃OC₄H₈ \ N y

N //

N

[0080] [粘度指数向上機能]

粘度指数向上機能は、従来技術でも述べたように、温度上昇による粘度指数向上剤のオイル溶解性が向上し、低温で絡まりあっていたポリマー鎖がほどけて大きな拡散断面積を呈するようになることでその増粘効果が発現し、オイル全体の粘度を上昇させるちのと考免られる。

[0081] 粘度指数が高いほどは、粘度指数向上剤の性能が高いことを示す。例えば、基油として鉱油を用い、特定の剤を 5質量％〜30質量％の範囲で添カ卩したサンプルの粘度指数が、 100以上であれば、該剤は、粘度指数向上剤であるといえる。前記重合剤を粘度指数向上剤として用いる場合は、上記条件で測定した粘度指数が 120以上であるのが好ましぐ 140以上であるのがより好ましぐ 160以上であるのが更に好ましい。なお、粘度指数 ίお ISに定められた方法 (JIS K2283)に従って測定されるこれまでの技術では、粘度指数向上剤の溶解性の温度差は比較的剛直な主鎖となりうるメタアタリレートが、オイル溶解性は側鎖の長鎖アルキル基が担ってきた。本発明においては、メソゲン構造が部分的に主鎖を担うので剛直性は維持され、さらにそれらが剪断時に配向しミエソピッツ低粘性によりさらに剪断耐久性が向上するものと期待される。後述する通り、基油と併用する場合は、メソゲンに置換する末端鎖は、用いられる基油によって溶解性の観点からその好ましい種類が決定され、一般的にはその基油と類似の化学構造が好ましく用いられる。一般的には、鉱油やポリ— a - ォレフィンのような化学合成油の場合は、側鎖としては長鎖アルキル基が用いられる。放射状構造の側鎖を有する液晶性化合物の場合、一般的にその親疎水性は側鎖末端基の親疎水性が表れる傾向が多、ため、末端部に長鎖アルキル基を連結させて溶解性を制御することができるが、粘度指数向上機能の観点では同様の性能発現が可能である。

フッ素系の基油の場合には、パーフルォロアルキル基やオリゴパーフルォロアルキレンォキシ基が好ましく用いられる。

水系基油の場合には、オリゴアルキレンォキシ基が好ましい。

この溶解性の観点での側鎖置換基の選択は、主鎖構造にも同様に適用することが好ましい。

[0083] [潤滑性能 (摩擦調性能)の発現技術]

本来の潤滑機能である低摩擦性、耐摩耗性の発現には、特に放射状に側鎖構造を有する円盤状又は平板状メソゲン構造が好ましい。しかし、これらの機能は、互いに摺動する界面の近傍により多く存在することが効果的であり、粘度指数向上機能の発現の条件とは異なり、溶解せず、かつ微粒子で基油中に均質に分散した状態のほうが、基油に対してより少量で効果的に機能する。従って、前記重合体を、例えば炭化水素系の基油に混合せず単独で用いることも可能である。かかる態様では、前記重合体が、潤滑剤組成物の主成分となり、例えば、本発明の潤滑剤組成物は、前記重合体のみ力なっていてもよい。一方、以下に記載する通り、潤滑油等の基油と併用する態様では、前記重合体の含有量は、全質量中 0. 1〜30質量％であるのが好ましぐ 0. 5〜15質量％であるのがより好ましぐ 1〜5質量％であるのがさらに好ましい。

[0084] また、本発明の潤滑剤組成物は、前記重合体とともに、基油である潤滑油を含有していてもよい。さらに潤滑油を含有する態様では、該潤滑油を、全質量中 70〜99. 9 質量％含有するのが好まし、。

[基油]

本発明の潤滑剤組成物の基油として用いられる油性物質 (潤滑油）としては、従来

、潤滑剤組成物の基油として用いられて、る一般的な鉱油及び合成油から選択される一種又は二種以上を用いることができる。例えば、鉱油、合成油、あるいはそれらの混合油のいずれも用いることができる。鉱油としては、例えば、ノラフィン系、中間基系又はナフテン系原油の常圧又は減圧蒸留により誘導される潤滑油原料をフノール、フルフラール、 N—メチルピロリドンの如き芳香族抽出溶剤で処理して得られる溶剤精製ラフィネート、潤滑油原料をシリカ一アルミナを担体とするコバルト、モリプデン等の水素化処理用触媒の存在下において水素化処理条件下で水素と接触させて得られる水素化処理油、水素化分解触媒の存在下において苛酷な分解反応条件下で水素と接触させて得られる水素化分解油、ワックスを異性化用触媒の存在下におヽて異性化条件下で水素と接触させて得られる異性化油、あるいは溶剤精製ェ程と水素化処理工程、水素化分解工程及び異性ィヒ工程等を組み合わせて得られる潤滑油留分等を挙げることができる。特に、水素化分解工程や異性ィ匕工程によって得られる高粘度指数鉱油が好適なものとして挙げることができる。いずれの製造法においても、脱蝌工程、水素化仕上げ工程、白土処理工程等の工程は、常法により、任意に採用することができる。鉱油の具体例としては、軽質-ユートラル油、中質-ュートラル油、重質-ユートラル油及びブライトストック等が挙げられ、要求性状を満たすように適宜混合することにより基油を調整することができる。合成油としては、例えば、ポリ α—ォレフイン、 α—ォレフインオリゴマー、ポリブテン、アルキルベンゼン、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレンダルコールエーテル、シリコーン油等を挙げることができる。これらの基油は、それぞれ単独で、あるいは 2種以上を組み合わせて使用することができ、鉱油と合成油を組み合わせて使用してもよヽ。

本発明の潤滑剤組成物は、メソゲン構造を繰り返し単位とする重合体を分散状態で含有する場合は、該重合体を 0. 01〜30質量部と、油性物質を 99. 99〜70質量部とを含有しているのが好ましぐ前記重合体を 5〜20質量部と、油性物質を 95〜8 0質量部含有しているのがより好ましい。前記重合体の含有量が前記範囲であると、省燃費性、低摩擦性の広出力範囲での発現の点で好ましい。一方、本発明の潤滑剤組成物が、メソゲン構造を繰り返し単位とする重合体を溶解状態で含有する場合は、該重合体を基油 100質量部に対して、 1質量部以上含有しているのが好ましぐ前記重合体を 5質量部以上含有して、るのがより好ま、。前記重合体の含有量が前記範囲であると、粘度指数向上性、その剪断安定性の広出力範囲での発現の点で好ましい。

[0086] [微分散化技術]

しかし、通常基油は安価に入手できるため、また基油は低粘性であり摺動機械の駆動時のトルクはより小さぐまた低負荷時の流体潤滑での摩擦係数は極めて低、ので、基油に前記重合体を少量用いることが好ましい。但し、摺動する界面に偏祈させるために基油に溶解させない状態で用いると、一般的に摺動部位に偏析する効率が劣ることが多い。また近傍に存在しても、摺動する狭い間隙に重合体が入り込むためには、一般的に重合体の平均粒径は 50ミクロン以下が好ましぐ 10ミクロン以下がさらに好ま、。従ってそのような平均粒径の重合体が基油中に均質に分散して、ることが好ましい。そうすれば、真実接触部位に限りなく近づき、そこで両面からの剪断力によって、薄膜状に展延され、摺動面を覆い、なおかつ界面粗さを低減する効果も発現することで、低摩擦、耐摩耗性を促進することが可能になる。

[0087] 前記重合体を、有機溶剤あるいは水中に分散させてもよい。具体的には、前記重合体を基油及び分散剤の共存下、ホモジナイザー等の流体膜状態での剪断力で微細化し分散させる方法、超音波によって微分散化させる方法、前記重合体のモノマ一を分散剤共存下、有機溶剤あるいは水中で分散重合させて、重合体の微細粒子を基油中に均質分散させる方法がある。この場合、基油あるいは水中に分散する重合体は、それらに溶解しないことが好ましいので、上記粘度指数向上機能発現のための分子設計とは全く逆の要素を用いることが必要である。炭化水素系溶剤を基油とする場合には、側鎖あるいは主鎖部分には長鎖アルキレン基よりは、相溶性の低 V、パーフルォロアルキレン基やオリゴパーフルォロアルキレンォキシ基、またオリゴァルキレンォキシ基を相対的に多く用いることが好ましい。一方、水系では、相溶性の低、パーフルォロアルキレン基やオリゴパーフルォロアルキレンォキシ基、長鎖アルキレン基、ポリシロキサン基を相対的に多く用いることが好まし、。

[0088] V、ずれの場合も、共存させる分散剤が重要である。この技術の詳細は、 K. J. Barr ett著 Dispersion Polymerization in Organic Media JOHN WILEY&S ONS出版に記載されている。溶剤とそれに非相溶性の微細粒径の重合体が共存すると、通常重合体の微細粒子が凝集して沈殿する傾向が強いので、分散剤としては両親媒性の分散剤すなわち互いに非相溶の部分構造を両方もった重合構造が必要である。

さらに好ましくは、それらの部分構造のオリゴマーあるいはポリマーがブロック共重合又はグラフト共重合体である。例えば、ポリ（2—ェチルへキシルアタリレート—g ビ -ルアセテート）、ポリ（12—ヒドロキシステアリン酸一 g グリシジルメタアタリレート）、ポリ（ラウリルメタアタリレート一 b—メタアクリル酸）、ポリ（スチレン一 b ジメチルシロキサン）、ポリ（2—ェチルへキシルアタリレート一 g—メチルメタアタリレート）、ポリ（スチレン b—メタアクリル酸）、ポリ（ブタジエン b—メタアクリル酸）、ポリ（スチレン b—t—ブチルスチレン）、ポリ（ラウリルメタアタリレート一 b へキサエチレンォキシェチル一メタアタリレート）、ポリ（ラウリルメタアタリレート一 b へキサ（パーフルォロエチレンォキシ）ェチルーメタアタリレート）、ポリ（3—へキシルデシルメタアタリレートー b— 3—ウレイドプロピルメタアタリレート）などがあげられる。

[0089] 前記重合体を水系溶媒に分散させてもよい。水系分散技術は、通常乳化分散後に重合する乳化重合法が用いられるが、界面活性剤の共存下、水水溶性有機溶剤混合溶剤に溶解したモノマーが微細粒径で重合し、不溶化析出した状態で界面活性剤で安定に分散させ、必要に応じ、水溶性有機溶剤を除去するいわゆる分散重合法も用いられる。

[0090] [添加剤]

その他、本発明の潤滑剤組成物には、種々の用途に適応した実用性能を確保するため、さらに必要に応じて、潤滑剤、例えば軸受油、ギヤ油、動力伝達油などに用いられている各種添加剤、すなわち摩耗防止剤、極圧剤、酸化防止剤、粘度指数向上剤、清浄分散剤、金属不活性化剤、腐食防止剤、防鲭剤、消泡剤等を本発明の目的を損なわない範囲で適宜添加することができる。

[0091] [潤滑膜]

本発明の潤滑剤組成物を、表面に塗布して、潤滑膜として利用してもよい。その場合、その膜厚は、塗布する表面の表面粗さに影響されるが、 0. 5ミクロンの表面粗さの場合、 5ミクロン程度の膜厚で良好な低摩擦性、耐摩耗性を発現し、 0. 02ミクロンの表面粗さの場合、 0. 03ミクロン程度の膜厚で同様に良好な性能を示す。

また、結合剤ポリマーに固体潤滑剤を添加して潤滑膜を形成させる技術と同様に、本発明の潤滑剤組成物に固体潤滑剤を添加して、前記潤滑膜を形成してもよい。前記固体潤滑剤としては、ポリテトラフルォロエチレン、二硫化モリブデン、二硫ィ匕タングステン、黒鉛、有機モリブデン化合物、窒化ホウ素があげられる。

また、結合剤ポリマーを添加することも可能である。結合剤ポリマーとしては、有機榭脂として、エポキシ榭脂、ポリイミド榭脂、ポリカルポジイミド榭脂、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、フエノール榭脂、フラン榭脂、尿素（ゥレア）榭脂、アクリル榭脂などの熱硬化性榭脂が、また無機高分子として、 Ti-O, Si— O, Zr-O, Mn-O, Ce O, Ba— Oといった、金属酸素結合が三次元架橋した構造カゝらなる被膜形成材料があげられる。

[0092] [基体]

前記潤滑膜は、種々の基体の表面に形成することができる。前記基体の材質としては、炭化珪素 '窒化珪素'アルミナ ·ジルコユアなどのセラミックス、铸鉄、銅'銅-鉛' アルミニウム合金とその铸物、ホワイトメタル、高密度ポリエチレン (HDPE) ·四フツイ匕エチレン榭脂（PFPE) 'ポリアセタール（POM) 'ポリフエ-レンサルファイド（PPS) · ポリエーテルエーテルケトン（PEEK) ·ポリアミドイミド（PAI) ·ポリイミド（PI)などの各種プラスチック、プラスチックにガラス 'カーボン ·ァラミドなどの繊維を複合ィ匕した有機無機複合材料、セラミックと金属の複合材料サーメットなどが挙げられる。また、上記の榭脂ゃセラミック材料の他、機械構造用炭素鋼、ニッケルクロム鋼材 · ニッケルクロムモリブデン鋼材 ·クロム鋼材 ·クロムモリブデン鋼材 ·アルミニウムクロムモリブデン鋼材などの構造機械用合金鋼、ステンレス鋼、マルチエージング鋼などの表面にダイヤモンドライクカーボンの薄膜が被覆されてヽる材料も好ましく用いられるまた、銅系の金属粉を焼結することにより多孔質層を表面に形成させ潤滑剤組成物を含浸させた焼結金属ゃジルコン酸カルシウム（CaZrO )とマグネシア（MgO)の

3

微粒子が互いに強く結合して形成されるような多孔質セラミックス、シリカとホウ酸系成分を熱的に相分離させることにより得られる多孔質ガラス、超高分子量ポリエチレン粉末の焼結多孔質成形体、四フッ化工チレン等フッ素榭脂系多孔質膜、ミクロフィルターなどに用いられるポリスルホン系多孔質膜、予め成形体の貧溶媒とその成形体形成モノマーを重合時相分離を起こさせて形成される多孔質膜などが挙げられる

[0093] [固体潤滑剤]

前記重合体のうち、ガラス転移点の高い重合体については、粉末状に成形して固体潤滑剤として使用できる。単独で使用することも可能であるし、結合剤に分散あるいは溶解させて用いることも可能である。

さらに重合体 100質量部に対して基油を 20〜40質量部添加し、両者が溶解した状態で使用しても低摩擦性、耐摩耗性が発現する。

[0094] [用途]

本発明の潤滑剤組成物は、種々の用途に利用できる。例えば、自動車等の車両のエンジン油、ギヤ油、自動車用作動油、船舶'航空機用潤滑油、マシン油，タービン油、軸受油、油圧作動油、圧縮機 ·真空ポンプ油、冷凍機油及び金属加工用潤滑油剤、また磁気記録媒体用潤滑剤、マイクロマシン用潤滑剤や人工骨用潤滑剤等に利用することができる。

[0095]

実施例

[0096] 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操作等は、本発明の精神力ゝら逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例に制限されるものではない。

[0097] [実施例 1 1 :メソゲン構造（円盤状構造を含む)を主鎖に有する重合体の調製] メソゲン構造としての一般的なトリフエ-レン環 (例示化合物 DMP— 1〜 13)の合成方法は、 Liquid Crystals. ,第 31卷 8号， 1037頁（2004年)及びその引用文献に詳細に記述されている力ポリマー主鎖の連結様式でその合成方法は様々である。例えば、例示化合物 DMP— 1〜8、及び DMP— 52〜58については、メソゲン環の連結方法として、 Makromol. Chem. Rapid Commun. ,第 6卷， 577頁（198 5年)）に記載の方法に準じて合成した。

例示化合物 DMP— 9〜18、 DMP— 21〜25、 DMP— 35〜44、及び DMP— 49 〜51については、メソゲン環の連結方法として、 Macromolecules,第 23卷， 4061 頁（1990年)）に記載の方法に準じて合成した。

例示化合物 DMP— 26、 27、 30、及び DMP—45〜48については、メソゲン環の連結方法として、 J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 829頁（1995年））に記載の方法に準じて合成した。

六置換ベンゼン環（例示化合物 DMP— 55)の合成方法は、 Makromol. Chem. Rapid Commun. ,第 6卷， 367頁（1985年））に記載の方法に準じて合成した。三置換ベンゼン環（例示化合物 DMP— 56及び 57)の合成方法は、 Liquid Cryst als. ,第 26卷 10号， 1501頁（1999年)）に記載の方法に準じて合成した。

トリアリールメラミン環（例示化合物 DMP— 31〜48)の合成方法は、 Liquid Crys tals. ,第 24卷 3号， 407頁（1998年）に記載の方法に準じて合成した。

へキサェチュルベンゼン環（例示化合物 DMP— 49〜51)の合成方法は、 Angew . Chem. Int. Ed. ,第 39卷 17号， 3140頁（2000年）記載の方法に準じて合成した。

フタロシアニン環（例示化合物 DMP - 52-54)の合成方法は、特開 2000 - 119 652号公報明細書記載の方法に準じて合成した。

1.高溶解性円盤状ポリマーの粘度指数向上機能評価

〔実施例 1 2〜16、比較例 1 1〜3、参考例 1 1及び 1 2 :潤滑油の調製と高溶解性円盤状ポリマーの粘度指数向上機能評価〕

実施例 1 1で得られたメソゲン構造を有する重合体にっヽて、その 5質量部と潤滑油基油スーパーオイル Ν— 32 (新日鐡化学製) 95質量部を 400倍で拡大した顕微鏡下 (メトラー社製顕微加熱装置 FP— 80HTホットステージ及び-コン社製 OPTI PHOT -POL)で 100°Cに加熱した際、 40°Cでは極く少量見られた微細固体が完全に溶解した潤滑剤組成物を形成することを確認した重合体 (DMP— 3, 10, 15, 21, 30, 31, 35, 44, 51, 52, 55, 56, 59, 60, 61)につ!/ヽて、その 15質量言と N — 32の 85質量部を混合した潤滑剤組成物を調製した。

また、比較例として、ポリメタタリレート系粘度指数向上剤（CP— 1)及びエチレン無水マレイン酸グラフトァミン変性物粘度指数向上剤 (CP - 2)を用いて、同様の方法で潤滑剤組成物それぞれ調製した。

[0099] 調製した前記潤滑剤組成物のそれぞれにつ、て、以下の評価をそれぞれ行った。

(粘度指数向上機能）

JIS K2283に基づいて、実施例 1 2〜16、比較例 1 1〜3、参考例 1 1及び 2 の潤滑剤組成物の動粘度（100°Cと 40°C)をウベローデ粘度計を用いて測定し、粘度指数を算出した。なお、潤滑剤組成物を調製するために用いたスーパーオイル N — 32 (新日鐡ィ匕学製）（すなわち、円盤状ポリマー添加前の潤滑油）の粘度は、 40°C で 30. 6mm²Zs、 100°Cで 5. 31mm²/s,粘度指数は 106であった。

[0100] (剪断安定性 (粘度低下率)）

社団法人自動車技術会による自動車規格 JASO M347— 95に基づいて、実施例 1 2〜16、比較例 1 1〜3、参考例 1 1及び 2の潤滑剤組成物に、 100°Cにおいて規定時間超音波を照射した。照射後の粘度を測定し、照射前後の粘度から、潤滑剤組成物の粘度低下率を算出した。潤滑剤組成物の粘度低下率の値が小さいほど粘度指数向上剤のせん断安定性は高い。

[0101] [表 1] 表 1 一 1

表 1—1に示す結果から、メソゲン構造を主鎖に有する円盤状ポリマーのうち、 100 °Cで基油に溶解度の大き！/、もの（実施例 1一 2〜： 16)は、一般的粘度指数向上剤と同等の高い粘度指数を示し、一方、溶解性に乏しいもの（参考例 1一 1及び 2)は、基油そのものの粘度指数とあまり変わらない値を示すことが理解できる。すなわち、温度による溶解 '不溶解の差を利用する粘度指数向上剤の機能が、前記円盤状ポリマ一を含有する潤滑剤組成物でも同様の機構で機能してヽる可能性を示唆する結果となった。

剪断安定性についても、前記円盤状ポリマーは粘度低下率が小さぐ粘度指数向上剤として好ま、性質を有してヽることが理解できる。

[0103] 2.高溶解性試料の粘度指数向上機能に付随する諸性能評価

〔実施例 1 17及び 18、比較例 1 6及び 7：高溶解性試料の粘度指数向上機能に付随する諸性能評価〕

円盤状ポリマー DMP— 15、 DMP— 35及び比較として CP— 1, CP— 2について、各々その 15質量部と N— 32の 85質量部を混合した潤滑剤組成物を調製した。上記実施例と同様にこれらの粘度指数向上能に付随する諸性能を評価した。結果を表 1 2及び表 1 3に示す。

(低温粘度特性）

調製した潤滑剤組成物について、 MRV (ミニ'ロータリー'ピスコメーター）、 CCS ( コールド ·クランキング.シュミュレ一ター）及び TP— 1をそれぞれ測定した。結果を表

1 2〖こ示す。なお、上記 MRV、 CCS及び TP— 1は、組成物の低温粘度特性を表示するものである。

MRV (ミニ'ロータリ一'ピスコメーター）は、 ASTM— D3829に記載の方法を使用して測定され、粘度をセンチボイズ単位で測定するものである。測定温度は 25°C である。

CCS (コールド 'クランキング'シユミユレ一ター）は、 SAE J300Appendixに記載の方法を使用して測定され、高せん断粘度値をセンチボイズ単位で測定するものである。この試験は、冷間のエンジン始動に対する潤滑油の抵抗性に関係する。 CCS が高くなる程、冷間のエンジン始動に対する油の抵抗性が大きくなる。

さらに、 TP— 1は、 ASTM— D4684に記載の方法を使用して測定される。これは MRVと本質上同じである力但し、徐冷却サイクルが使用される。このサイクルは、 S AE Paper No. 85 0443 (ケィ 'ォ一'ヘンダーソン）に規定されている。

[0104] (スラッジ分散）

調製した潤滑油について、スラッジの分散性を試験した。判定基準を以下に示す。〇 · · -スラッジの沈積が認められなヽ

△ · · 'スラッジの沈積がやや認められる

X · · 'スラッジの沈積が認められる上記試験結果を表 1 - 2に示す。

[0105] [表 2]

表 1一 2

[0106] 表 1—2に示す結果から、実施例 1— 17及び 18の潤滑剤組成物は、比較例 1—6 及び 7の潤滑剤組成物に比べ、 MRV、 CCS及び TP— 1の低温粘度特性について、 V、ずれも低温粘度特性が優れて!/、ることが理解できる。

さらに、スラッジの分散性についても、実施例 1— 17及び 18の潤滑剤組成物力比較例 1 6及び 7の潤滑剤組成物に比べヽずれも優れてヽることが理解できる。

[0107] 〔実施例 1 19及び 20、比較例 1 8及び 9：潤滑剤組成物の調製と評価〕

(抗酸化性試験の方法）

100-ユートラルの鉱物油 90重量部に、 DP— 15及び DP— 35を各々 10重量部均一に溶解させて潤滑剤組成物をそれぞれ調製した。 CP— 1及び CP— 2を用いて、同一の方法で下記表に示す潤滑剤組成物をそれぞれ調製した。

調製した潤滑剤組成物について、 JIS— K2514に従い、 165. 5°Cで 98時間抗酸化性試験を行ない、 B法によるスラッジ発生量をそれぞれ測定した。ここで B法とは、試験後の潤滑油にスラッジ凝集剤を加え遠心分離し沈降するスラッジ量を測定したものであり、 B法によるスラッジ量が抗酸ィ匕性を示す。

[0108] (カーボンブラック分散性試験）

抗乳化性試験用試料容器 (JISK2839)にカーボンブラック 0. 3gを入れ、 60-ュートラルの鉱物油に実施例 1 1で合成した DMP— 15及び DMP— 35、並びに比較例 1 6及び 7で用いた添加剤（CP— 1)及び (CP— 2)を各々 3重量％添加した溶液を加え、全液量 80mlになるように下記表に示す組成物をそれぞれ調製した。抗乳ィ匕性試験器 (JISK2520)で 30°C、 1500rpmで 5分間攪拌後、 75mlを 100mlの遠心沈降管に取り 2000rpmで 20分間遠心分離した後、上澄みを 60-ユートラルの鉱物油で 1Z60に希釈し 750nmの波長の吸光度を測定した。吸光度が大きい程、分散性が良好であることを示し、酸ィ匕により発生するスラッジ量が少なぐ且つ清浄分散性と相関する。結果を表 1 3に示す。

[0109] [表 3]

表 1一 3

[0110] 表 1—3に示す結果から、 DMP—15及びDMP— 35は、従来の粘度指数向上剤である CP— 1及び CP— 2と比較して、はるかに分散性がよいこと、すなわち抗酸ィ匕性、清浄分散性に優れていることが理解できる。

[0111] メソゲン基を主鎖に有する重合体は、従来粘度指数向上剤として用いられていたメタクリレート系重合体に比べ、優れた低温粘度特性と耐酸化特性を有する。従って、前記重合体を含有する本発明の潤滑剤組成物は、低温での流動特性や高温時の酸化安定性に優れ、過酷な環境でも使用することができる。

[0112] 〔実施例 1 21及び 22、比較例 1 10及び 11：潤滑剤組成物の調製と評価（トラクシヨン係数)〕

DMP— 15及び DMP— 35を各々 8. 3%、これにエンジン油用パッケージ（SH規格油用） 11%、通常の 100-ユートラル鉱物油を各々 80. 7%配合し、エンジン油に必要な 100°C粘度を 10. 0〜： L0. 4cStに合わせてそれぞれ潤滑剤組成物を調製した。比較例として前記粘度指数向上剤 CP— 1を各々 4. 3%、モリブデンジチォカーノメート系 FM剤（モリバン A、パンダービルト社製）を 1%添カ卩したものと、添カ卩しないものをそれぞれ調製し、これにエンジン油用パッケージ (SH規格油用） 11%、通常の 100-ユートラル鉱物油を配合し、各々エンジン油に必要な 100°C粘度を 10. 0〜 10. 4cStに合わせて潤滑剤組成物をそれぞれ調製した。これらのサンプルを SRV 社の摩擦摩耗試験機で、温度 80°C、荷重 50-ユートン、周波数 50Hzの条件で摩擦係数を測定し、表 1一 4の結果を得た。

[0113] [表 4]

表 1 _ 4

[0114] 表 1—4に示す結果から、メソゲン基を有する重合体（円盤状ポリマー） DMP— 15 及び DMP— 35の添カ卩により、有意のトラクシヨン低減効果を確認できた。このため、本発明の潤滑剤組成物は省燃費性に優れたものとなりうることが理解できる。

[0115] 〔実施例 1一 23及び 24、比較例 1一 12：潤滑剤組成物の調製と評価〕

エチレン 'プロピレン共重合体力なる OCP系粘度指数向上剤（三井石油化学ェ業製、オルフユース M— 1210)を CP— 3として用いた。

円盤状ポリマー DMP— 15及び DMP— 35、粘度指数向上剤 CP— 3をそれぞれ 5 %、及び CDグレードディーゼルエンジンオイル用 DIパッケージ 5%を、溶剤精製油 A (粘度指数 100の 150-ユートラル油)及び溶剤精製油 B (粘度指数 100の 200二ユートラル油）に加え、下表 1—5に示す実施例 1— 23、実施例 1— 24及び比較例 1 —12に相当するエンジン油 (潤滑剤組成物）を調製した。その際、 100°C動粘度を 1 0. 0〜： L0. 4cSt【こして、且つ一 20^oCの CCS粘度を 3000cP【こなるよう溶剤精製油 Aと Bの配合量を調整した。これらのエンジン油を以下の方法でパネルコーキング試験及び酸化安定試験を実施した。その結果を表 1—5に示した。また、省燃費性に関係する TBS粘度（150°C、せん断速度 10⁶Ζ秒)及び粘度指数を表 1 5に示した。

[0116] (パネルコーキング試験の方法）

上記三種類のエンジン油をパネルコーキング試験法 Fed— 791Bに従い、パネル温度 300°C、エンジン油温度 100°Cで 4時間パネルコーキング試験を実施した。試験後、パネルをペンタンで洗浄後、コーキング量を重量法で測定した。

[0117] (酸化安定性試験の方法）

上記三種類のエンジン油を JIS— K2514に従い、 165. 5°Cで 96時間酸ィ匕安定性試験を実施した。試験前後でのエンジン油の全酸価の増加量を測定した。

[0118] [表 5]

1— 3

[0119] 表 1—5に示す結果から、メソゲン基を有する重合体（円盤状ポリマー） DMP— 15 及び 35を使用したエンジン油は、従来コーキング量が少なヽと、われて、る OCP系粘度指数向上剤を使用した場合 (比較例 1— 12)と比べ、コーキング量が低くなつていることが理解できる。また、 TBS粘度も低ぐ粘度指数が同等以上であることが理解できる。

[0120] 3.基油への低溶解性試料の低摩擦性機能評価

[実施例 1— 25〜42及び比較例 1— 13〜 16：基油への微粒子分散化された円盤状ポリマーの低摩擦と耐摩耗機能]

実施例 1 1で得られた円盤状ポリマーについて、その 5質量部と潤滑油基油スーパーオイル N— 32 (新日鐡化学製) 95質量部を 400倍で拡大した顕微鏡下 (メトラー社製顕微加熱装置 FP— 80HTホットステージ及び-コン社製 OPTIPHOT— POL) で 100°Cに加熱した際、 40°Cでも 100°Cでも微細固体の分散状態にほとんど変化の見られな力つた基油に難溶性の化合物（DMP— 8, 39以外に、 DMP— 6, 7, 12, 19, 22, 24, 27, 28, 29, 38, 41, 45, 47, 48, 53, 57)につ! /、て、！/、ずれ力の 5 質量部と N— 32の 95質量部を混合した潤滑剤組成物を調製した。これに、 0. 5質量部のブロックコポリマーを添カ卩し、超音波ホモジナイザーで平均粒径 0. 5ミクロンの微細分散状態で円盤状ポリマーが安定化された潤滑剤組成物を調製した。

ォプチモール社製往復摺動摩擦摩耗試験機 (SRV)を用い、シリンダー'オン'ディスク法により、周波数 50Hz,振幅 1. 5mm幅、荷重 400Nの条件でその摩擦係数を測定した。シリンダーは 15πιπιΦ、長さ 22mm、ディスクは 25πιπιΦ、厚さ 6. 9mm、表面粗さは、 0. 45〜65ミクロンで、材質はいずれも SUJ— 2鋼である。

ディスク上に前記の潤滑剤組成物 120mgをのせ、シリンダーに荷重をかけ、上記条件での往復摺動下、 40°Cから 110°Cの摩擦係数を測定した。

比較として、 N— 32基油、 N— 32基油 + BCP— 1、 N— 32基油 + CP— 1 + BCP - 1につ!、て上記の同条件で摩擦係数を測定した。

分散剤ポリマーとして、

BCP— 1 :ポリ（ラウリルメタアタリレート一 b へキサエチレンォキシェチル一メタァタリレート）、

BCP— 2 :ポリ（ラウリルメタアタリレート一 b へキサ（パーフルォロエチレンォキシ )ェチルーメタアタリレート）、

BCP— 3 :ポリ（ラウリルメタアタリレート一 b—メタアクリル酸）、ポリ（3—へキシルデシル

BCP— 4 :メタアタリレート一 b— 3—ウレイドプロピル一メタアタリレート）

を用いた。

その結果を表 1 6に示す。

また、摩擦試験後のディスク表面の摩耗状態を下記の 3段階で評価した。

〇摺動痕が見えない

△ 摺動した痕は見えるが摩耗していない

X 摺動痕と磨耗痕が明瞭に見える

結果を表 1 -6に合わせて示す。 [0122] [表 6]

表 1— 6

[0123] 表 1 6に示す結果から、基油中で溶解せず、微粒子分散状態にある円盤状ポリマ一を含む潤滑剤組成物は、その摩擦係数を顕著に低減できることが理解できる。また、表 1—6に示す結果から、微粒子分散された円盤状ポリマーを含有する本発明の潤滑剤組成物は相対的に高い耐摩耗性を示すことが理解できる。すなわち、微粒子分散された円盤状ポリマーの潤滑剤組成物は好ましい低摩擦性と耐摩耗性を示す良好な潤滑油となりうる。

なお、基油に対して溶解する円盤状ポリマー DMP— 3及び 36を用いて同様に試験したところ、 70〜100°Cの平均摩擦係数は 0. 1前後であった。 [0124] 4.試料の分散方法による低摩擦化機能評価

[水系微分散及び乳化分散技術]

[実施例 1— 43〜46及び比較例 1— 18：水への微粒子分散化された円盤状ポリマ一の低摩擦と耐摩耗機能の評価]

円盤状ポリマー DMP— 14, 37, 55について、そのいずれかの 5質量部と N— 32 の 95質量部を混合した潤滑剤組成物を調製した。これに、 0. 5質量部のブロックコポリマーを添加し、超音波ホモジナイザーで平均粒径 0. 5ミクロンの微細分散状態で円盤状ポリマーが安定化された潤滑剤組成物を調製した。

ォプチモール社製往復摺動摩擦摩耗試験機 (SRV)を用い、シリンダー'オン'ディスク法により、周波数 50Hz,振幅 1. 5mm幅、荷重 400Nの条件でその摩擦係数を測定した。シリンダーは 15πιπιΦ、長さ 22mm、ディスクは 25πιπιΦ、厚さ 6. 9mm、表面粗さは、 0. 9ミクロンで、材質はいずれもアルミナである。

分散剤ポリマーとして、

BCP— 3 :ポリ（ラウリルメタアタリレート一 b—メタアクリル酸）、

を用いた。

また、乳化分散用の界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸 (DBS)を用いたその結果を表 1 7に示す。

[0125] また、摩擦試験後のディスク表面の摩耗状態を下記の 3段階で評価した。

〇摺動痕が見えない

△ 摺動した痕は見えるが摩耗していない

X 摺動痕と磨耗痕が明瞭に見える

その結果を、表 1 7に合わせて示す。

[0126] [表 7] 表 1— 7

[0127] 表 1 7に示す結果から、水中で溶解せず、微粒子分散状態にある円盤状ポリマーを含む潤滑剤組成物は、その摩擦係数を顕著に低減することが理解できる。

また、表 1 7に示す結果から、微粒子分散された円盤状ポリマーを含有する潤滑剤組成物は相対的に高い耐摩耗性を示すことが理解できる。すなわち、水中に微粒子分散された円盤状ポリマーを含有する潤滑剤組成物は、セラミック上でも鋼鉄上と変わらな、好ま、低摩擦性と耐摩耗性を示す良好な潤滑組成物となりうるので、人ェ骨の潤滑液など幅広、分野への応用が期待される。

[0128] [有機溶剤系分散重合]

[実施例 1—47：円盤状ポリマー DMP— 32の基油中の分散重合による微粒子分散化された潤滑剤組成物の調製]

下記に示す通り、 DMP— 39を、 DMP— 39のモノマーと、 3, 6—ジォキシオクタン —1, 8 ジオールの縮合反応を基油 N— 32中で行うことにより得た。より具体的には、新日鐡化学製スーパーオイル N— 32 100g中に 4. 94gの DMP— 39モノマーと、 0. 68gの 3, 6 ジォキシオクタン 1, 8 ジオールと、 0. 5gのテトラブトキシチタンと、 0. lgのポリ（へキサデシルメタアタリレート一 b—メタアクリル酸）を溶解分散させ、生成するメタノールを減圧下除去しながら 60°Cで 14時間加熱し、 DMP— 39を分散粒子として得た。 DMP— 39の平均粒径は 0. 46 /z mであった。

[0129] [化 35]

[0130] [実施例 1 48 :円盤状ポリマー DMP— 7の基油中の分散重合による微粒子分散化された潤滑剤組成物の調製]

[0131] 下記に示すように、 DMP— 7を、 DMP— 7のモノマーと 3, 6 ジォキシオクタン 1, 8 ジオールとの縮合反応を基油 N— 32中で行うことにより得た。

より具体的には、新日鐡化学製スーパーオイル N— 32 lOOg中に 4. 94gの DMP 7モノマーと、 0. 68gの 3, 6 ジォキシオクタン 1, 8 ジォ一ノレと、 0. lgのポリ (へキサデシルメタアタリレート b—メタアクリル酸）とを溶解分散させ、乾燥窒素をパブリングしながら生成する塩酸を減圧下除去しながら 40°Cで 10時間加熱した。これを 3%重曹水 lOOgと純水 lOOgで洗い、 DMP— 7を分散粒子として得た。 DMP —7の平均粒径は 0. 23ミクロンであった。

[0132] [化 36]

[0133] [実施例 1ー49〜50：円盤状ポリマー DMP— 39及び DMP— 7の潤滑剤組成物の低摩擦性及び耐摩耗機能の評価]

ォプチモール社製往復摺動摩擦摩耗試験機 (SRV)を用い、シリンダー'オン'ディスク法により、周波数 50Hz,振幅 1. 5mm幅、荷重 400Nの条件でその摩擦係数を測定した。シリンダーは 15πιπιΦ、長さ 22mm、ディスクは 25πιπιΦ、厚さ 6. 9mm、表面粗さは、 0. 45〜0. 65ミクロンで、材質はいずれも SUJ— 2鋼である。

ディスク上に前記の潤滑剤組成物 120mgをのせ、シリンダーに荷重をかけ、上記条件での往復摺動下、 40°Cから 110°Cの摩擦係数を測定した。その結果を表 1 8に示す。

[0134] また、摩擦試験後のディスク表面の摩耗状態を下記の 3段階で評価した。

〇摺動痕が見えない

△ 摺動した痕は見えるが摩耗していない

X 摺動痕と磨耗痕が明瞭に見える

その結果を表 1 8に合わせて示す。

[0135] [表 8]

表 1 8

[0136] 表 1 8に示す結果から、微粒子分散状態にある円盤状ポリマーを含む潤滑剤組成物は、その摩擦係数を顕著に低減することが理解できる。

また、表 1—8に示す結果から、微粒子分散された円盤状ポリマーを含む潤滑剤組成物に、良好な耐摩耗性が認められる。

[0137] 5.試料の薄膜化による低摩擦化機能評価

[基体と表面粗さの影響]

[実施例 1 51〜68：基体に薄膜塗布された円盤状ポリマーの低摩擦機能の評価] ォプチモール社製往復摺動摩擦摩耗試験機 (SRV)を用い、シリンダー'オン'ディスク法により、周波数 50Hz,振幅 1. 5mm幅、荷重 400Nの条件でその摩擦係数を測定した。シリンダーは 15πιπιΦ、長さ 22mm、ディスクは 25πιπιΦ、厚さ 6. 9mm、基体の材質を表 1 9に示す。

ディスク上に円盤状ポリマー 3. Omgをのせ、ジクロロメタンに溶解してディスク上に均一にのばし、約 6ミクロンの薄膜を得た。シリンダーに荷重をかけ、上記条件での往復摺動下、 40°Cから 110°Cの摩擦係数を測定した。

その結果を表 1 9に示す。

[0138] [表 9] 表 1一 9

[0139] 表 1 9に示す結果から、摺動部材の表面にメソゲン基を有する重合体（円盤状ポリマー）の薄膜を形成することにより、摩擦係数を顕著に低減することができることが理解できる。その効果は、摺動部材がいずれの材質であっても認められた。また、表面粗さが相対的に小さな榭脂製基体ではさらに好ましい低摩擦性を示しているので、榭脂製摺動部材ゃ人工骨の潤滑膜など幅広!、分野への応用が期待される。

[0140] 6.固体分散

[実施例 1 69及び比較例 1 19：円盤状ポリマー粉末の結合剤への分散] 窒素気流下、コップ状のガラス容器に、 ε—力プロラタタム 20. 0gを 150°Cで融解させ、攪拌している融液に、予め ε—力プロラタタム 10. 0gと DMP 54 2. 0g とを、ボールミルで微細粉末とした混合物を添加し、さらにトリレンジイトシァネート 0 . 51mLと添加した。一方、別途 ε—力プロラタタム 20. 0gを 70°Cで融解させ、これに NaH 0. 10gを添カ卩し攪拌した融液を、前記 DMP— 54の入った融液に添加、混合した。 2分後攪拌を止め、そのまま、 150°Cで 5分間放置後、室温まで冷却し、 DM P— 54の微粉末が分散された円柱状の 6, 6—ナイロン榭脂を得た。比較例 1― 19として、 DMP - 54を入れな、こと以外はすべて同様の操作を行!、、円柱状の 6, 6—ナイロン榭脂を得た。

各々の試料から 70mm X 50mm X 3mmの平板を切削により成开した。それらの摺動特性をみるために、往復摺動摩擦摩耗試験機 (東測精密製 AFT— 1

5MS型、荷重 2kg、線速度 30mmZsec、往復距離 20mm、 23°C、往復動 30000 回)で測定した。

摩耗性にっ、ては、 30000回後の最大摩耗深さを表面粗さ計 (東京精密サーフコム 570 A 3D)で測定した。

その結果を表 1 10に示す。

[0141] [表 10]

表 1— 1 0

[0142] 表 1— 10に示す結果より明らかに、 DMP— 54を含む榭脂は、より低摩擦、耐摩耗性を示すことがわ力つた。表面に存在する極微量の円盤状ポリマー力摺動の過程で被膜ィ匕することで低摩擦とそれゆえの耐摩耗性の向上に寄与しているものと推察される。

[0143] 7.錯形成化合物の潤滑能

[実施例 1 70：円盤状ポリマーの錯形成化合物の潤滑能]

下記表に示す円盤状ポリマー DMP— 35のメソゲンに対して 0. 5当モル量の一般式 (4)で表される錯形成性化合物、又は比較化合物 (ΧΑ— 1)を下記表に示す組み合わせで、ジクロロメタン中で混合し、濃縮後、 120°Cで 30分加熱し、空冷後 24時間放置した。それらの試料 3. Omgをディスク上にのせ、ジクロロメタンに溶解してディスク上に均一にのばし、約 6ミクロンの薄膜を得た。シリンダーに荷重をかけ、実施例 1— 51と同条件での往復摺動下、 40°Cから 110°Cの摩擦係数を測定した。 40°Cでの摩擦係数と摺動痕の有無にっ、ての結果を表 1 11に示す。次に実施例 1—2と同様の条件で、粘度指数を評価した。その結果を表 1— 11に示す。

[0144] [表 11]

表 1—1 1

[0145] [化 37]

XA-1 C₁₂H₂₅0(C₂H₄0)₄CH₂C0₂CH₃

[0146] 表 1— 11に示す結果から、 DMP— 35は比較的高粘性であるため、その被膜の摩擦係数は 40°Cでは高いが、錯形成化合物を添加すると顕著に低下することが理解できる。これは、錯体の形成により低粘度化し、その結果、顕著な低摩擦化効果を発現していると考えられる。一方、 CP— 1と酷似した構造で錯形成能のない XA—1を用いた組成物では、その希釈効果によってある程度摩擦係数は低下しているが、その溶媒効果によって膜強度が低下し、耐摩耗性が低下している。また、錯形成によつてさらに増粘効果が生じて粘度指数も向上したと考えている。このように錯形成が潤滑能に対して効果的に機能していることがわ力つた。

[0147] [実施例 2— 1 :メソゲン構造（円盤状構造を含む)を側鎖に有する重合体の調製] メソゲン構造としての一般的なトリフエ-レン環 (例示化合物 DSP— 1〜 13)の合成方法は、 Liquid Crystals. ,第 31卷 8号， 1037頁（2004年)及びその引用文献に詳細に記述されて、るが、側鎖型ポリマーの連結様式でその合成方法は様々である例えば、例示化合物 DSP— 1〜18、 DSP— 26〜42、 DSP— 49〜55については、メソゲン環の連結方法として、 J. Mater. Chem. ,第 8卷， 1号， 47頁（1998年） )に記載の方法に準じて合成した。

ί列示ィ匕合物 DSP— 19〜25、 DSP-47, 48、 DSP— 56及び 57については、メソゲン環の連結方法として、 Makromol. Chem. Rapid Commun. ,第 14卷， 32 9頁（1993年)）に記載の方法に準じて合成した。

例示化合物 DSP— 43〜46、及び DSP— 58については、メソゲン環の連結方法として、 Macromolecules 第 29卷， 6143頁（1997年））に記載の方法に準じて合成した。

六置換ベンゼン環（例示化合物 DSP— 55)の合成方法は、 Makromol. Chem. Rapid Commun. ,第 6卷， 367頁（1985年））に記載の方法に準じて合成した。三置換ベンゼン環（例示化合物 DSP— 56及び 57)の合成方法は、 Liquid Crysta Is. ,第 26卷 10号， 1501頁（1999年)）に記載の方法に準じて合成した。

トリアリールメラミン環（例示化合物 DSP— 31〜48)の合成方法は、 Liquid Cryst als. ,第 24卷 3号， 407頁（1998年）に記載の方法に準じて合成した。

へキサェチュルベンゼン環（例示化合物 DSP— 49〜51)の合成方法は、 Angew . Chem. Int. Ed. ,第 39卷 17号， 3140頁（2000年）記載の方法に準じて合成した。

フタロシアニン環（例示化合物 DSP— 52〜54)の合成方法は、特開 2000— 1196 52号明細書記載の方法に準じて合成した。

1.高溶解性円盤状ポリマーの粘度指数向上機能評価

〔実施例 2— 2〜23、比較例 2— 1〜3、参考例 1及び 2 :潤滑剤組成物の調製と高溶解性円盤状ポリマーの粘度指数向上機能評価〕

実施例 2—1で得られたメソゲン基を有する重合体（円盤状ポリマー）について、その 5質量部と潤滑油基油スーパーオイル N— 32 (新日鐡ィ匕学製） 95質量部を 400倍で拡大した顕微鏡下 (メトラー社製顕微加熱装置 FP— 80HTホットステージ及びニコン社製 OPTIPHOT— POL)で 100°Cに加熱した際、完全に溶解した潤滑剤組成物を形成することを確認したィ匕合物（DSP— 3, 10, 15, 26, 30, 35, 44, 51, 52, 5 5, 56, 59, 6, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68)、及び 100。Cでも微細固体の分散状態にほとんど変化の見られな力つたィ匕合物（DSP— 8, 39)について、その 15 質量部と N— 32の 85質量部を混合した潤滑剤組成物を調製した。

また、比較例として、ポリメタタリレート系粘度指数向上剤（CP— 1)及びエチレン無水マレイン酸グラフトァミン変性物粘度指数向上剤 (CP - 2)を用いて、同様の方法で潤滑剤組成物をそれぞれ調製した。

[0149] 調製した前記潤滑油について、以下の評価をそれぞれ行った。

(粘度指数向上機能）

JIS K2283に基づいて、実施例 2— 2〜23、比較例 2— 1〜3、参考例 1及び 2の潤滑油の動粘度（100°Cと 40°C)をウベローデ粘度計を用いて測定し、粘度指数を算出した。なお、潤滑剤組成物を調製するために用いたスーパーオイル N— 32 (新日鐡化学製）（すなわち、円盤状ポリマー添加前の潤滑油）の粘度は、 40°Cで 30. 6m m²Zs、 100°Cで 5. 31mm²Zs、粘度指数は 106であった。

[0150] (剪断安定性（粘度低下率)）

社団法人自動車技術会による自動車規格 JASO M347— 95に基づいて、実施例 2— 2〜23、比較例 2— 1〜3、参考例 1及び 2の潤滑剤組成物に、 100°Cにおいて規定時間超音波を照射した。照射後の粘度を測定し、照射前後の粘度から、潤滑剤組成物の粘度低下率を算出した。潤滑剤組成物の粘度低下率の値が小さいほど粘度指数向上剤のせん断安定性は高い。

[表 12]

表 2— 1

表 2—1に示す結果から、メソゲン構造を側鎖に有する円盤状ポリマーのうち、 100°C で基油に溶解度の大きいもの（実施例 2— 2〜23)は、一般的粘度指数向上剤と同等の高い粘度指数を示し、一方、溶解性に乏しいもの（参考例 1及び 2)は、基油そのものの粘度指数とあまり変わらない値を示すことが理解できる。すなわち、円盤状ポリマーの温度による溶解 '不溶解の差を利用する粘度指数向上剤の機能が、前記円盤状ポリマーを含有する潤滑剤組成物でも同様の機構で機能して!/ヽる可能性を示唆する結果となった。

剪断安定性についても、前記円盤状ポリマーは粘度低下率が小さぐ粘度指数向上剤として好ま、性質を有して、ることが理解できる。

[0152] 2.高溶解性試料の粘度指数向上機能に付随する諸性能評価

〔実施例 2— 24〜27、比較例 2— 6及び 7 :高溶解性試料の粘度指数向上機能に付随する諸性能評価〕

円盤状ポリマー DSP— 26、 DSP— 44及び比較として CP— 1, CP— 2について、各々その 15質量部と N— 32の 85質量部を混合した潤滑剤組成物を調製した。上記実施例と同様にこれらの粘度指数向上能に付随する諸性能を評価した。結果を表 2— 2及び表 2— 3に示す。

(低温粘度特性）

2— 2〖こ示す。なお、上記 MRV、 CCS及び TP— 1は、油組成物の低温粘度特性を表示するものである。

[0153] (スラッジ分散）調製した潤滑油について、スラッジの分散性を試験した。判定基準を以下に示す。

〇 · · -スラッジの沈積が認められなヽ

△ · · 'スラッジの沈積がやや認められる

X · · 'スラッジの沈積が認められる

上記試験結果を表 2— 2に示す。

[0154] [表 13]

表 2— 2

[0155] 表 2— 2に示す結果から、実施例 2— 24〜27の潤滑剤組成物は、比較例 2— 6及び 7の潤滑剤組成物に比べ、 MRV、 CCS及び TP— 1のいずれの低温粘度特性も優れて、ることが理解できる。

さらに、スラッジの分散性についても、実施例 2— 24〜27の潤滑剤組成物力比較例 2— 6及び 7の潤滑剤組成物に比べ何れも優れて!/、ることが理解できる。

[0156] 〔実施例 2— 28〜31及び比較例 2— 8及び 9 :潤滑剤組成物の調製と評価〕

(抗酸化性試験の方法）

100-ユー卜ラルの鉱物油 90重量部に、 DSP— 26, 44, 59及び 60を各々 10重量部均一に溶解させて潤滑剤組成物をそれぞれ調製した。 CP— 1及び CP— 2を用いて、同一の方法で潤滑剤組成物をそれぞれ調製した。

調製した潤滑剤組成物について、 JIS— K2514に従い、 165. 5°Cで 98時間抗酸化性試験を行ない、 B法によるスラッジ発生量をそれぞれ測定した。ここで B法とは、試験後の潤滑油にスラッジ凝集剤を加え遠心分離し沈降するスラッジ量を測定したものであり、 B法によるスラッジ量が抗酸ィ匕性を示す。 [0157] (カーボンブラック分散性試験）

抗乳化性試験用試料容器 (JISK2839)にカーボンブラック 0. 3gを入れ、 60-ュートラルの鉱物油に実施例 2— 1で合成した DSP— 26及び DSP— 44、並びに比較例 2— 6及び 7の添加剤（CP— 1)及び（CP— 2)を各々 3重量％添カ卩した溶液をカロえ、全液量 80mlになるようにそれぞれ調製した。抗乳化性試験器 (JISK2520)で 30 。C、 1500rpmで 5分間攪拌後、 75mlを 100mlの遠心沈降管に取り 2000rpmで 20 分間遠心分離した後、上澄みを 60-ユートラルの鉱物油で 1Z60に希釈し 750nm の波長の吸光度を測定した。吸光度が大きい程、分散性が良好であることを示し、酸化により発生するスラッジ量が少なぐ且つ清浄分散性と相関する。結果を表 2— 3に示す。

[0158] [表 14]

表 2— 3

[0159] 表 2— 3に示す結果から、 DSP- 26, 44, 59及び 60は、従来の粘度指数向上剤である CP— 1及び CP— 2と比較して、はるかに分散性がよいこと、すなわち抗酸ィ匕性、清浄分散性に優れることが理解できる。

[0160] メソゲン基を側鎖に有する重合体は、従来粘度指数向上剤として用いられて!/ヽたメタクリレート重合体系粘度指数向上剤に比べ、優れた低温粘度特性と耐酸化特性を有する。従って、前記重合体を含有する本発明の潤滑剤組成物は、低温での流動特性や高温時の酸化安定性に優れ、過酷な環境でも使用することができる。

[0161] 〔実施例 2— 32〜35及び比較例 2— 10〜11：潤滑剤組成物の調製と評価（トラクシヨン係数)〕 DSP— 26及び DSP— 44を各々 8. 3%、これにエンジン油用パッケージ（SH規格油用） 11%、通常の 100-ユートラル鉱物油を各々 80. 7%配合し、エンジン油に必要な 100°C粘度を 10. 0〜： LO. 4cStに合わせてそれぞれ潤滑剤組成物を調製した。比較例として前記粘度指数向上剤 CP— 1を各々 4. 3%、モリブデンジチォカーバメート系 FM剤（モリバン A、パンダービルト社製)を 1%添加したものと、添加しないものをそれぞれ調製し、これにエンジン油用パッケージ (SH規格油用） 11%、通常の 1 00-ユートラル鉱物油を配合し、各々エンジン油に必要な 100°C粘度を 10. 0〜10 . 4cStに合わせて潤滑剤組成物をそれぞれ調製した。これらのサンプルを SRV社の摩擦摩耗試験機で、温度 80°C、荷重 50-ユートン、周波数 50Hzの条件で摩擦係数を測定し、表 2— 4の結果を得た。

[0162] [表 15]

表 2— 4

[0163] 表 2— 4に示す結果から、メソゲン基を有する重合体（円盤状ポリマー） DSP— 26 及び DSP— 44の添カ卩により、有意のトラクシヨン低減効果を確認できた。このため、本発明の潤滑剤組成物は省燃費性に優れたものとなりうることが理解できる。

[0164] 〔実施例 2— 36〜39及び比較例 2— 12 :潤滑剤組成物の調製と評価〕

円盤状ポリマー DSP— 26及び DSP— 44、粘度指数向上剤 CP— 3をそれぞれ 5

%、及び CDグレードディーゼルエンジンオイル用 DIパッケージ 5%を、溶剤精製油 A (粘度指数 100の 150-ユートラル油)及び溶剤精製油 B (粘度指数 100の 200二ユートラル油）に加え、下表 2— 5に示す実施例及び比較例に相当するエンジン油（潤滑剤組成物）を調製した。その際、 100°C動粘度を 10. 0〜10. 4cStにして、且つ - 20°Cの CCS粘度を 3000cPになるよう溶剤精製油 Aと Bの配合量を調整した。これらのエンジン油を以下の方法でパネルコーキング試験及び酸ィ匕安定試験を実施した。その結果を表 2— 5に示した。また、省燃費性に関係する TBS粘度（150°C、せん断速度 10ソ秒)及び粘度指数を表 2— 5に示した。

[0165] (パネルコーキング試験の方法）

[0166] (酸化安定性試験の方法）

上記三種類のエンジン油を JIS— K2514に従い、 165. 5°Cで 96時間酸化安定性試験を実施した。試験前後でのエンジン油の全酸価の増加量を測定した。

[0167] [表 16]

表 2— 5

表 2— 5に示す結果から、メソゲン基を有する重合体を使用したエンジン油は、従来コーキング量が少なヽとヽわれてヽる OCP系粘度指数向上剤を使用した場合 (比較例 2— 12)と比べコーキング量が低くなつていることが理解できる。また、 TBS粘度も低ぐ粘度指数が同等以上であることが理解できる。 3.基油への低溶解性試料の低摩擦性機能評価

[実施例 2— 40〜57及び比較例 2— 13〜 16：基油への微粒子分散化された円盤状ポリマーの低摩擦と耐摩耗機能]

実施例 2— 1で得られた円盤状ポリマーについて、その 5質量部と潤滑油基油スーパーオイル N— 32 (新日鐡化学製) 95質量部を 400倍で拡大した顕微鏡下 (メトラー社製顕微加熱装置 FP— 80HTホットステージ及び-コン社製 OPTIPHOT— POL) で 100°Cに加熱した際、 40°Cでも 100°Cでも微細固体の分散状態にほとんど変化の見られな力つた基油に難溶' 14のィ匕合物（DSP— 6, 7, 8, 12, 21, 22, 24, 27, 28 , 29, 38, 41, 45, 47, 48, 53, 57)につ!/ヽて、！/ヽずれ力の 5質量咅と N— 32の 95 質量部を混合した潤滑剤組成物を調製した。これに、 0. 5質量部のブロックコポリマ一を添加し、超音波ホモジナイザーで平均粒径 0. 5ミクロンの微細分散状態で円盤状ポリマーが安定化された潤滑剤組成物を調整した。

分散剤ポリマーとして、

BCP— 1 :ポリ（ラウリルメタアタリレート一 b—へキサエチレンォキシェチル一メタァタリレート）、

BCP— 2 :ポリ（ラウリルメタアタリレート一 b—へキサ（パーフルォロエチレンォキシ )ェチルーメタアタリレート）、

BCP— 4 :メタアタリレート一 b— 3—ウレイドプロピル一メタアタリレート）を用いた。

その結果を表 2— 6に示す。

[0170] また、摩擦試験後のディスク表面の摩耗状態を下記の 3段階で評価した。

〇摺動痕が見えない

△ 摺動した痕は見えるが摩耗していない

X 摺動痕と磨耗痕が明瞭に見える

結果を表 2— 6に合わせて示す。

[0171] [表 17]

表 2— 6

70〜： L 0

実施例円盤状分散剤摺動痕の有

0°Cの

N o . ポリマーホJ ' マーハ、、

平均摩擦係数

2-40 D S P— 6 0. 07 B C P— 1 〇

2-41 D S P— 7 0. 08 B C P - 2 〇

2-42 D S P— 8 0. 07 BCP- 1 〇

2-43 D S P— 12 0. 07 BCP— 1 〇

2-44 D S P— 21 0. 07 BCP— 1 Δ

2-45 D S P— 22 0. 05 BCP— 1 〇

2-46 D S P- 24 0. 06 BCP- 2 〇

2-47 D S P- 27 0. 05 BCP- 1 〇

2-48 D S P- 28 0. 05 BCP— 1 △

2-49 D S P— 29 0. 05 BCP- 2 〇

2-50 D S P- 38 0. 07 BCP- 2 Δ

2-51 D S P— 39 0. 06 BCP-3 〇

2-52 D S P— 41 0. 045 BCP-4 〇

2-53 D S P— 45 0. 06 BCP-3 △

2-54 DS P-47 0. 064 B C P— 3 Δ

2-55 D S P— 48 0. 04 B C P— 2 〇

2— 56 D S P- 53 0. 06 B C P— 2 Δ

2-57 D S P— 57 0. 08 B C P— 2 Δ 比較例

― 0. 136 ― X 2-13

比較例

B C P- 1 0. 140 ― X 2-14

比較例 BCP— 1

0. 142 X 2-15 + C P— 1 [0172] 表 2— 6に示す結果から、基油中で溶解せず、微粒子分散状態にある円盤状ポリマ一を含む潤滑剤組成物は、その摩擦係数を顕著に低減することができることが理解できる。

また、表 2— 6に示す結果から、微粒子分散された円盤状ポリマーの潤滑剤組成物は相対的に高い耐摩耗性を示すことが理解できる。すなわち、微粒子分散された円盤状ポリマーを含む潤滑剤組成物は好ましい低摩擦性と耐摩耗性を示す良好な潤滑油となりうる。

なお、基油に対して溶解する円盤状ポリマー DSP— 3及び 36を用いて同様に試験したところ、 70〜100°Cの平均摩擦係数は 0. 12-0. 13程度であった。

[0173] 4.試料の分散方法による低摩擦化機能評価

[水系微分散及び乳化分散技術]

[実施例 2— 58〜61及び比較例 2— 18 :水への微粒子分散化された円盤状ポリマ一の低摩擦と耐摩耗機能の評価]

円盤状ポリマー DSP— 14, 37, 55について、そのいずれかの 5質量部と N— 32の 95質量部を混合した潤滑剤組成物を調製した。これに、 0. 5質量部のブロックコポリマーを添加し、超音波ホモジナイザーで平均粒径 0. 5ミクロンの微細分散状態で円盤状ポリマーが安定化された潤滑剤組成物を調製した。

分散剤ポリマーとして、

を用いた。

また、乳化分散用の界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸 (DBS)を用いその結果を表 2— 7に示す。

[0174] また、摩擦試験後のディスク表面の摩耗状態を下記の 3段階で評価した。

〇摺動痕が見えない

△ 摺動した痕は見えるが摩耗していない

X 摺動痕と磨耗痕が明瞭に見える

その結果を、表 2— 7に合わせて示す。

[0175] [表 18]

表 2— 7

[0176] 表 2— 7に示す結果から、水中で溶解せず、微粒子分散状態にある円盤状ポリマーを含む潤滑剤組成物は、その摩擦係数を顕著に低減することが理解できる。

また、表 2— 7に示す結果から、微粒子分散された円盤状ポリマーを含有する潤滑剤組成物は相対的に高い耐摩耗性を示すことが理解できる。すなわち、水中に微粒子分散された円盤状ポリマーを含有する潤滑剤組成物は、セラミック上でも鋼鉄上と変わらな、好ま、低摩擦性と耐摩耗性を示す良好な潤滑組成物となりうるので、人ェ骨の潤滑液など幅広、分野への応用が期待される。

[0177] [有機溶剤系分散重合]

[実施例 2— 62 :円盤状ポリマー DSP— 32の基油中の分散重合による微粒子分散化された潤滑剤組成物の調製]

DSP— 39を、 DSP— 39のモノマーのラジカル付カ卩重合反応を基油 N— 32中で行うことにより得た。より具体的には、新日鐡ィ匕学製スーパーオイル N— 32 lOOg及び 2—ブタノン 15g中に、 5. 23gの DSP— 39モノマーと、 0. 2gの AIBNと、 0. lgのポリ（へキサデシルメタアタリレート一 b—メタアクリル酸）とを溶解分散させ、 60°Cで

10時間加熱した後、 2—ブタノンを減圧下除去し、 DSP— 39を分散粒子として得た

。 DSP— 39の平均粒径は 0. 88 /z mであった。

[0178] [実施例 2— 63 :円盤状ポリマー DSP— 7の基油中の分散重合による微粒子分散化された潤滑剤組成物の調製]

[0179] DSP— 7を、上記 DSP— 39と同様に基油 N— 32中でラジカル付加重合を行うことにより、分散粒子として得た。 DSP— 7の平均粒径は 0. 77ミクロンであった。

[0180] [実施例 2— 64〜65：円盤状ポリマー DSP— 39及び DSP— 7の潤滑剤組成物の低摩擦性及び耐摩耗機能の評価]

その結果を表 2— 8に示す。

[0181] また、摩擦試験後のディスク表面の摩耗状態を下記の 3段階で評価した。

〇摺動痕が見えない

△ 摺動した痕は見えるが摩耗していない

X 摺動痕と磨耗痕が明瞭に見える

その結果を表 2— 8に合わせて示す。

[0182] [表 19]

表 2— 8

表 2— 8に示す結果から、微粒子分散状態にある円盤状ポリマーを含む潤滑剤組成物は、その摩擦係数を顕著に低減することが理解できる。また、表 2— 8に示す結果から、微粒子分散された円盤状ポリマーの潤滑剤組成物に、良好な耐摩耗性が見られる。

[0184] 5.試料の薄膜化による低摩擦化機能評価

[基体と表面粗さの影響]

[2— 66〜83：基体に薄膜塗布された円盤状ポリマーの低摩擦機能の評価] ォプチモール社製往復摺動摩擦摩耗試験機 (SRV)を用い、シリンダー'オン'ディスク法により、周波数 50Hz,振幅 1. 5mm幅、荷重 400Nの条件でその摩擦係数を測定した。シリンダーは 15πιπιΦ、長さ 22mm、ディスクは 25πιπιΦ、厚さ 6. 9mm、基体の材質は表 2— 9に示す。

その結果を表 2— 9に示す。

[0185] [表 20]

表 2— 9

[0186] 表 2— 9に示す結果から、本発明の薄膜状態にある円盤状ポリマーは、これまでの摺動部材につ、てその材質によらず、摩擦係数を顕著に低減することができることがわかった。また、表面粗さが相対的に小さな榭脂製基体ではさらに好ましい低摩擦性を示して、るので、榭脂製摺動部材ゃ人工骨の潤滑膜など幅広、分野への応用が期待される。

[0187] 6.固体分散

[実施例 2— 84及び比較例 2— 19：円盤状ポリマー粉末の結合剤への分散] 窒素気流下、コップ状のガラス容器に、 ε—力プロラタタム 20. 0gを 150°Cで融解させ、攪拌している融液に、予め ε—力プロラタタム 10. 0gと DSP— 54 2. 0g をボールミルで微細粉末とした混合物を添加し、さらにトリレンジイトシァネート 0. 5 lmLと添カ卩した。一方、別途 ε—力プロラタタム 20. 0gを 70°Cで融解させ、これに NaH 0. 10gを添カ卩し攪拌した融液を、前記 DSP— 54の入った融液に添加、混合した。 2分後攪拌を止め、そのまま、 150°Cで 5分間放置後、室温まで冷却し、 DSP —54の微粉末が分散された円柱状の 6, 6—ナイロン榭脂を得た。

比較例 2— 19として、 DSP - 54を入れな、こと以外はすべて同様の操作を行!、、円柱状の 6, 6—ナイロン榭脂を得た。

各々の試料から 70mm50mm3mmの平板を切肖 ij〖こより成开した。

それらの摺動特性をみるために、往復摺動摩擦摩耗試験機 (東測精密製 AFT— 15

MS型、荷重 2kg、線速度 30mmZsec、往復距離 20mm、 23°C、往復動 30000回

)で測定した。

摩耗性にっ、ては、 30000回後の最大摩耗深さを表面粗さ計 (東京精密サーフコム 570— A— 3D)で測定した。

その結果を表 2— 10に示す。

[0188] [表 21]

表 2— 1 0

[0189] 表 2— 10に示す結果から、 DSP— 54を含む榭脂は、より低摩擦、耐摩耗性を示すことが理解できる。すなわち、表面に存在する極微量の円盤状ポリマーが、摺動の過程で被膜ィ匕することで低摩擦とそれゆえの耐摩耗性の向上に寄与しているものと推察される。

[0190] 7.錯形成化合物の潤滑能

[実施例 2— 85 :円盤状ポリマーの錯形成化合物の潤滑能]

円盤状ポリマーのメソゲンに対して 0. 5当モル量の表 2— 11に示す前記一般式 (4 )の錯形成性化合物又は下記に示す比較化合物 (XA— 1)を、表 2— 11に示す組み合わせで、ジクロロメタン中で混合し、濃縮後、 120°Cで 30分加熱し、空冷後 24時間放置した。それらの試料 3. Omgをディスク上にのせ、ジクロロメタンに溶解してディスク上に均一にのばし、約 6ミクロンの薄膜を得た。シリンダーに荷重をかけ、実施例 2— 51と同条件での往復摺動下、 40°Cから 110°Cの摩擦係数を測定した。 40°Cでの摩擦係数と摺動痕の有無にっ、ての結果を表 2— 11に示す。

次に実施例 2— 2と同様の条件で、粘度指数を評価した。その結果を表 2— 11に示す。

[表 22]

表 2— 1 1

[0192] [化 38]

XA-1 C₁₂H₂₅0(C₂H₄0)₄CH₂C0₂CH₃

[0193] 表 2— 11に示す結果から、 DSP— 36は比較的高粘性であるため、その被膜の摩擦係数は 40°Cでは高いが、錯形成化合物を添加すると顕著に低下することが理解できる。これは、錯体の形成により低粘度化し、その結果、顕著な低摩擦化効果を発現していると考えられる。一方、 CP— 1と類似する構造の錯形成能のない XA—1を用いた組成物では、その希釈効果によってある程度摩擦係数は低下しているが、その溶媒効果によって膜強度が低下し、耐摩耗性が低下している。また、錯形成によつてさらに増粘効果が生じて粘度指数も向上したと考えている。このように錯形成が潤滑能に対して効果的に機能していることがわ力つた。

[0194] 本発明の潤滑剤組成物は、現行粘度指数向上剤同等の性能とさらに好ましい剪断安定性及びモリブデン系 FM剤を添加したものと同等以上の摩擦低減効果を発揮させる。さらに本発明の潤滑剤組成物は界面との相互作用は本質的要請ではな、ため、表面粗さ以外の材質を選ばないので、あらゆる界面の潤滑に適用できる。このため、本発明の潤滑油は総合的に省燃費性に優れたものとなる。

[0195] 以上の実施例から、本発明の潤滑剤組成物をエンジン油として用いた場合に、従来の OCP系粘度指数向上剤を添加したエンジン油と比べ、コーキング量が同等以下に低減でき、かつ、 OCP系粘度指数向上剤を使用した場合と比べ、 TBS粘度が低ぐ粘度指数が高ぐ剪断安定性を有していること、及び現行技術で最も低摩擦係数を与える有機モリブデン化合物に匹敵する低摩擦係数と耐摩耗性を広出力、温度範囲で発現することが理解できる。

産業上の利用可能性

本発明によれば、今後の自動車の省燃費性の要求に対応できる優れたエンジン油、さらに軸受油など多様な用途に利用可能な、環境調和性に優れた潤滑剤組成物を提供することができる。

Claims

請求の範囲

[2] メソゲン構造が円盤状構造である請求項 1に記載の潤滑剤組成物。

[3] 前記重合体が、オリゴアルキレンォキシ鎖、オリゴシロキシ鎖又はオリゴパーフルォロアルキレンォキシ鎖を主鎖及び Z又は側鎖に有する請求項 1又は 2に記載の潤滑剤組成物。

[4] 前記重合体が、メソゲン構造を主鎖に含む重合体である請求項 1又は 2に記載の潤滑剤組成物。

[5] 前記重合体が、下記一般式（1 1)で表される繰り返し単位を有する重合体である請求項 4に記載の潤滑剤組成物：

[化 1]

一般式（1— 1 )

一般式（1— 1)において、 Dは環状メソゲン基を表し、 R^Qは各々独立に、環状メソゲン基 Dに置換可能な最大数以下の k個の置換基を表し、 Lは各々独立に二価の連結基を表し、但し、 R°及び Lの少なくとも一つは、オリゴアルキレンォキシ鎖、オリゴシロキシ鎖又はオリゴパーフルォロアルキレンォキシ鎖を含み、 kは 0以上の整数を表す前記重合体が、下記一般式（1 2)— a又は（1 2)— bで表される繰り返し単位を有する重合体である請求項 4又は 5に記載の潤滑剤組成物：

[化 2] 一般式（1-2)— a —般式（1 -2)—b

[7] 前記重合体が、下記一般式（1 3)— a又は（1 3)— bで表される繰り返し単位を有する重合体である請求項 4又は 5に記載の潤滑剤組成物：

[化 3]

—般式（1-3)— a —般式（1 -3)— b

一般式（1— 3)—a及び（1— 3)—bにおいて、 R³は各々置換基を表し、 1'は 0〜2の整数、 m，は 0〜3の整数及び n'は 0〜4の整数を各々表し、式中の複数の m'及び n ，は各々同一であっても異なっていてもよぐ 1'、 m'及び n'が 2以上の時、複数の R³ は各々同一であっても異なっていてもよぐ及び Lは各々独立に二価の連結基を表し、但し、 R³及び Lの少なくとも一つは、オリゴアルキレンォキシ鎖、オリゴシロキシ鎖又はオリゴパーフルォロアルキレンォキシ鎖を含む。

[8] 前記重合体が、エステル結合で縮合された繰り返し単位を有するポリエステルである請求項 4〜7のいずれか 1項に記載の潤滑剤組成物。

[9] 前記重合体が、メソゲン構造を側鎖に有する重合体である請求項 1〜3のいずれか 1 項に記載の潤滑剤組成物。

[10] 前記重合体が、下記一般式 (2— 1)で表される繰り返し単位を少なくとも有する重合体である請求項 9に記載の潤滑剤組成物：

[化 4]

般式（2— 1 )

前記重合体が、下記一般式 (2— 2)で表される繰り返し単位を少なくとも有する重合体である請求項 9又は 10に記載の潤滑剤組成物：

[化 5] 般式（2

前記重合体が、下記一般式 (2— 3)で表される繰り返し単位を少なくとも有する重合体である請求項 9又は 10に記載の潤滑剤組成物：

[化 6]

一般式（2— 3 )

[13] 前記重合体が、（メタ)アタリレート系重合体、ポリエチレンォキシド系重合体またはポリシロキサン系重合体である請求項 9〜 12のいずれか 1項に記載の潤滑剤組成物。

[14] 前記重合体の重量平均分子量が、 5, 000〜200, 000である請求項 1〜13のいずれか 1項に記載の潤滑剤組成物。

[15] 前記重合体を、全質量中 0. 1〜30質量％含有する含有する請求項 1〜14のいずれか 1項に記載の潤滑剤組成物。

[16] さらに潤滑油を含有し、該潤滑油を、全質量中 70〜99. 9質量％含有する請求項 1

〜 15のいずれか 1項に記載の潤滑剤組成物。

[17] 前記重合体を、平均粒径 10ナノメートル〜 10ミクロンの分散粒子として含有する請求項 1〜16のいずれか 1項に記載の潤滑剤組成物。

[18] 前記重合体とは異なる重合体の少なくとも一種をさらに含有する請求項 1〜 17のいずれ力 1項に記載の潤滑剤組成物。

[19] 下記一般式 (4) -a, b, c, d, e, f又は gで表される少なくとも一種類の化合物をさらに含有する請求項 1〜18のいずれか 1項に記載の潤滑剤組成物：

[化 7]

一般式 (4)一 a R⁴-C0₂H 一般式（4)一 b R⁴-S0₃H 一般式（4)一 c R⁴-S0₂NH₂ 一般式（4) _d R⁴-NHCONH₂

一般式（4)一 e

一般式（4)— f

一般式 (4)— g

式中、 R⁴は置換アルキル基、フエニル基又は複素環基を表し、それらは少なくとも一つの、二価の C以上のアルキレン基、オリゴアルキレンォキシ鎖、オリゴシロキシ鎖、

8

[20] 請求項 1〜19のいずれか 1項に記載の潤滑剤組成物力なる粘度指数向上剤。

[21] 請求項 1〜19のいずれか 1項に記載の潤滑剤組成物カゝらなる摩擦調整剤。