WO2006001132A1

WO2006001132A1 - ゲル状吸水材

Info

Publication number: WO2006001132A1
Application number: PCT/JP2005/008857
Authority: WO
Inventors: Yukiko Oi; Keiichi Oyama; Yuji Uzuhashi; Masaaki Kojima
Original assignee: The Nisshin Oillio Group, Ltd.
Priority date: 2004-06-29
Filing date: 2005-05-16
Publication date: 2006-01-05
Also published as: JP2006008920A; EP1767575A4; EP1767575B1; US20080279798A1; CN1976989B; JP4395016B2; EP1767575A1; KR20070036064A; US8501209B2; KR101144206B1; CN1976989A

Abstract

　柔軟性、弾力性に富み、保存によるゲルの強度変化が小さく、ゾルの粘度が低く加工が容易で、きわめて離水の少ない物性を有し、さらには吸水性及び水溶性の機能を有する水性ゲル材料を提供することである。食物繊維９０％以上、タンパク質１％以下、灰分１％以下のタマリンド種子多糖類、並びに多価アルコール及び水溶性界面活性剤の少なくとも１以上からなる水溶性有機物質を含有することを特徴とするゲル状吸水材である。

Description

ゲル状吸水材

技術分野

[0001] 本発明は、柔軟性、弾力性に富み、加工性に優れ、さらに強度の変化が少なぐ吸水性を有するゲル状吸水材に関する。

背景技術

[0002] 水性ゲル材料は、医薬品、医療器具、医薬材料、化粧品、生活雑貨建築材料、塗料、化学品、写真等に広く使用されており、水性合成高分子や天然高分子等を原料としている。水溶性合成高分子の代表的なものとしては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム架橋体等がある。

[0003] 一方、天然高分子の代表的なものとしては、寒天、カラギーナン、ゼラチン、ジエランガム等があり、これらは、粘性、または粘弾性のある水溶性組成物を作る天然多糖類として食品への応用が試みられている。また、このような多糖類は芳香剤または消臭剤等に配合され、ゲル化剤としても利用されている (特許文献 1、特許文献 2、特許文献 3及び特許文献 4参照)。

[0004] 昨今、廃棄物の環境に対する負荷の問題から廃棄しても生分解するものや、リサイクルしてカ卩ェできるもの等メリットのある材料の開発がなされている。一般には、生分解性を有する物質として乳酸やアミノ酸のポリマー等の高分子剤材料の開発や、リサイタルするという点ではポリエチレンテレフタレート（PET)の利用が進んでいる。

[0005] また、水を含む材料として利用されているものとしては、ポリビニルアルコールやポリアクリル酸ナトリウム架橋体を代表に様々なゲル化剤が用いられ、その中で特に天然系の材料は、廃棄した際の生分解性を有する点や、人体への安全性等で環境問題において優位、かつ有意である。化学合成によって生じる廃水、廃ガス、廃溶剤などの環境への負荷を考慮することなぐ産業上のどの分野においても安心して使用できる汎用性の広、物質である。

[0006] 特許文献 1：特開昭 61— 185541号公報

特許文献 2：特開平 1—40542号公報特許文献 3：特開平 1― 74239号公報

特許文献 4：特開平 10— 248505号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0007] し力しながら、天然多糖類は、前記の如く主として食品への応用がいくつ力試みられているが、従来力ゝら基剤として使用されているカラギーナン、ジエランガムは破断強度を上げるために配合量を増やすと、得られる水性組成物は離水が著しぐ柔軟性に乏しいという問題があり、またカルシウムやマグネシウム等の金属イオンと反応させる必要があるため、その反応は不可逆的で再利用はできないという問題がある。また、寒天のゲルも離水が多ぐ破断強度は高く固い物性を示すが柔軟性に乏しぐ硬くてもろい。さらに、ゼラチンは柔軟なゲルを生成するが強度は弱ぐまた 40°C以上でゲルが溶融してしまう問題もある。

[0008] また、これらの天然系のゲル化剤で得られた水性のゲル材料は、経時で蒸散により水分が放出していくが吸水性はない。よって、吸水を目的とした用途では使用できない。ましてや水分を放出した後に吸水させて再利用することは不可能である。

[0009] 本発明でいう吸水性とは水と接触した際に水を吸収する機能があるという意味であり、所謂、空気中に放置した際の吸湿性とは異なる。この吸水性のメリットとしては、水性ゲルが空気中で水分を蒸散した後に、再度水分を与えることでゲルが吸水して復元し、再利用が可能になるということであり、省資源と廃棄物減量の目的が大きい。

[0010] 一方で、ガラタトマンナン類とキサンタンガムを併用すると、離水のほとんどない強固なゲルを形成することは知られており、例えば特開 2002— 060546に開示されている。しかし、柔軟性、吸水性など、水性ゲルとして優れた性状を持つ一方で、加温してもゾルの粘度が高いため、製造時のハンドリングが非常に悪ぐ加工'充填の生産ラインで加圧や減圧等の機械的操作が必要となるなどその使用に制限があった。通常、加工するには 80〜90°Cに加温する必要があることから揮発性の高い物質や、熱に不安定な成分の配合が出来ないという問題もある。また、この物質は吸水性は有するものの、その速度が遅いため、再力卩ェが面倒である。さらに、これらの水溶性高分子材料は、常温で水溶性は示さないため、排水に流して処理することはできないため、これらを廃棄する際は生ゴミゃ可燃ゴミとして廃棄することになるという問題がある。

[0011] そこで、本発明は、柔軟性、弾力性に富み、保存によるゲルの強度変化が小さぐゾルの粘度が低く加工が容易で、きわめて離水の少ない物性を有し、さらには吸水性及び水溶性の機能を有するゲル状吸水材を提供することを目的とする。

課題を解決するための手段

[0012] 本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、ある特定のタマリンド種子多糖類及び水溶性有機物質を含有することを特徴とする水性ゲル材料が、柔軟性 '弾力性に富み、ゲルの保存による強度変化が小さぐゾルの粘度が低く加工が容易で、きわめて離水の少なぐさらには吸水性及び水溶性の機能の全てを有することを見出した。すなわち、本発明は、上記知見に基づいてなされたものであり、食物繊維 90%以上、タンパク質 1%以下、灰分 1%以下のタマリンド種子多糖類、並びに多価アルコール及び水溶性界面活性剤の少なくとも 1以上カゝらなる水溶性有機物質を含有することを特徴とするゲル状吸水材である。

[0013] 本発明に係るゲル状吸水材は、前記タマリンド種子多糖類が、食物繊維 92%以上、タンパク質 0. 5%以下、灰分 0. 5%以下であることが好ましぐ前記タマリンド種子多糖類 2〜50%、前記水溶性有機物質 3〜50%を含有することがより好ましぐまた揮発性有効成分を含有することが好ましい。さらに、本発明に係るゲル状吸水材において、前記水溶性有機物質は、 2〜5価の多価アルコール及び HLB値 10〜20の水溶性界面活性剤の少なくとも 1以上力もなることが好ましい。

[0014] またさらに、本発明は、本発明のゲル状吸水材を基材として含有することを特徴とする芳香剤、消臭剤、除湿剤、貼布剤、及び釣具用擬似餌を提供するものである。

[0015] タマリンド種子多糖類は、インド'ビルマなど東南アジア一帯に生息する多年生豆科植物タマリンダス'インディ力の種子力も抽出された多糖類である。一般には 80°C 以上に加熱することで水に完全溶解する。その水溶液はほぼ-ユートン粘性であり、耐酸 ·耐熱 '耐塩性に優れており、食品分野において広く汎用されている。また砂糖や水飴と、つた糖や、エタノールの共存下で水性ゲルを形成することは知られて、る 1S 一般のタマリンド種子多糖類は、弾性はあるが、柔軟性は弱い、水性ゲル力も離水する水分が多い、吸水性は有するが弱い点や、また保存中にゲルの破断強度の変化が著しいため種々の産業分野の材料として利用されることが少なぐ産業分野としては、食感として離水の好まれるゼリー様の食品、または化粧品においてはゲルイ匕剤としてでなぐ保湿剤としてしか使用さ

れてこなかった。

発明の効果

[0016] 以上のように、本発明によれば、柔軟性、弾力性に富み、保存による強度変化が小さぐゾルの粘度が低く加工が容易で、きわめて離水の少なぐ吸水性及び水溶性の機能を有するゲル状吸水材を提供することができる。このように、本発明に係るゲル状吸水材は、吸水性に優れているので、ゲル材料として使用して水分を放出したとしても、その後吸水させて再利用することができる。また、本発明に係るゲル状吸水材は、水溶性を有するので、破棄する場合、水に溶解させて排水として処理することができる。

[0017] 本発明に係るゲル状吸水材は、このような特徴により、医薬品、医療器具、医薬材料、家庭用品、家庭用雑貨だけでなぐ材料として建築、農薬、飼料、肥料、塗料、ィンキ、セラミックス、榭脂または接着剤等の工業分野に幅広く利用することができ、成型が自由であることから球状、角状、棒状、フィルム状など様々な形態に利用できる。発明を実施するための最良の形態

[0018] 以下、本発明に係るゲル状吸水材について詳細に説明する。本発明に係るゲル状吸水材は、基本的には、タマリンド種子多糖類及び水溶性有機物質から構成される

[0019] まず、本発明のゲル状吸水材の成分であるタマリンド種子多糖類について説明する。本発明で用いられるタマリンド種子多糖類は、食物繊維 90%以上、タンパク質 1 %以下、灰分 1%以下のタマリンド種子多糖類であり、汎用のタマリンド種子多糖類に比べ水への不溶成分を除去もしくは低減した精製度の高、ものである。好ましくは食物繊維 92%以上、タンパク質 0. 5%以下、灰分 0. 5%以下のタマリンド種子多糖類を用いると良い。タマリンド種子多糖類の配合量は、水性ゲル材料中の 2〜50% であることが好ましぐさらに好ましくは 4〜40%、さらにもっと好ましくは 5〜20%である。

[0020] タマリンド種子多糖類に含まれる食物繊維の分析方法例としては、酵素重量法 (Pr osky—AOA i)がある。また同じくタンパク質の分析方法の一例として、食品添加物公定書記載の窒素定量法としてのセミミクロケルダール法がある。検体 0. 5g中の窒素（N)の量を測定し、これに 5. 7を乗じて求めると良い（0.01N硫酸 lml=0 . 1401mgN) _oさらに同じく灰分の分析方法の一例として、食品添加物公定書記載の次の方法がある。検体 lgを採取し、静かに加熱して炭化し、さらに炭化物を認めなくなり恒量に達するまで 500〜600°Cに強熱し残留物の量を求めると良い。

[0021] 本発明において、柔軟性や弾力性に富み、ゲルの保存による強度変化が小さく、ゾルの粘度が低く加工が容易で、きわめて離水の少ない、さらには吸水性の機能を具備する水性ゲル材料を得るためには、例えばタマリンド種子多糖類中の水不溶成分の一部、またはすべてが分解、または Zおよび除去処理されたものを用いるとよい。水不溶性成分の分解処理にはアルカリ、酸による加水分解、酵素による加水分解、除去処理には珪藻土、白土、活性炭、その他の粘土やセラミック類などの吸着剤処理が施されるのが一般的であり、例えば特開 2003— 82003に開示されている。このような精製を行ったタマリンドガムは市販品で入手することができ、例えば日清ォイリォ (株)製ノムコート EP- 2を使用

することで、得られた水性ゲル材料は、弾力性や柔軟性、保存による強度変化が少なぐ離水の少ない物性、さらには吸水性及び水溶性が高い機能を付与できる。また、この処理を施していない一般の精製度の低いタマリンド種子ガムでは、柔軟性ゃゲルの安定性、離水性、吸水性、水溶性の機能の面で満足するものは得られない。

[0022] 次に、本発明に係るゲル状吸水材の成分である水溶性有機物質について説明する。本発明で用いられる水溶性有機物質は、多価アルコール及び水溶性界面活性剤の少、なくとも 1

以上力なり、一般的に巿販及び流通されているものであれば特に制限を与えるものではない。多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコーノレ、ポリエチレングリコール、トリメチレングリコール、 1,2—ブチレングリコール、 1, 3—ブチレングリコール、へキシレングリコール、 1,2—ペンタンジォ一ノレ、 1，2—へキサンジォーノレ、エリスジ卜一ノレ、グリセリン、ジグリセリン、卜リグリセジン、ポジグリセリン、ペンタエジスジ卜一ノレ、ジペンタエジスジ卜一ノレ、キシジ卜一ノレなどが挙げられ、とりわけ、 2〜5価の多価アルコールが好ましい。さらには、その他の物質として、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオシキエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルダルコシド等の水溶性を示す HLB値が 10〜20の界面活性剤が取り分け好ま、ものとして挙げられ、前記の多価アルコール類と併用することがもっとも好まヽ。上記の水溶性有機物質を含有しな、場合はゲルが生成せず、水溶液となってしまう。

[0023] 柔軟性のある弾力に富み、保存による強度変化が小さぐきわめて離水の少ない、さらには吸水性の機能を有するゲル状吸水材を得るためには、水溶性有機物質の配合量の総量は、水性ゲル材料中の 3〜50重量％が好ましぐさらに好ましくは 10 〜40重量％、さらにもっと好ましくは 20〜35重量％である。

[0024] 本発明に係るゲル状吸水材は、水溶液や水中油型乳化物などの水相に、高分子化合物が膨潤することで 3次元架橋構造を形成し、寒天やゼラチンのゲルのように流動性のない弾力を持ちつつも固体様の性質を示すものである。本発明に係るゲル状吸水材は、加温時のゾル状態の粘度が低いため、熱に不安定なものや揮発性の高 Vヽ物質の配合にぉ、て余計な熱履歴力 Sかからず配合ができ、さらにはゲル力ゾルに変化する温度は 50°C以下で保存温度や輸送中に性状の変化することが少な!/、温度範囲であるため、汎用性は広ぐ例えば、芳香剤、消臭剤、貼布剤、擬似餌、除湿剤などで効果を発揮する。

[0025] 本発明の水性ゲル材料は、タマリンド種子多糖類及び水溶性有機物質以外に、さらに揮発性有効成分を含有することが好ましい。前記揮発性有効成分とは、例えば、揮発して人や他の生物に対し何らかの作用'有効性を有する成分 (物質及び Z又は混合物)などがあり、忌避防虫剤、殺菌剤や消臭剤、および香料などが挙げられる。

[0026] なお、本発明の水性ゲル材料にその他の成分として、水溶性高分子、界面活性剤、固体 ·半固体 ·液状の油剤、無機塩、有機塩、防腐 ·抗菌剤、酸化防止剤、香料等を目的の物性に応じて配合してもよい。また、その他の成分を配合することについては本発明の特'性を損なわな!/ヽ範囲であれば何ら問題な!/、。

[0027] それぞれ特に限定されるものではないがいくつか例を挙げると、水溶性高分子としては、ローカストビーンガム、アラビアゴム、グァーガム、カラギーナン、ぺクチン、マルメロ等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン、カードラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、ゼラチン等の動物系高分子、メチノレセノレロース、ェチノレセノレロース、ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、力ノレボキシメチルセルロース等のセルロース系高分子；ポリビュルメチルエーテル、カルボキシビュルポリマー等のビュル系高分子；ポリアクリル酸塩、ポリメタクリル酸塩、ポリエチルアタリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子等がある。

[0028] 界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤としては、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ

キシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等;ァ-オン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールァミン等の脂肪酸セッケン、アルキルべンゼンスルホン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合等のカルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、 N—ァシルアミノ酸系活性剤等が挙げられる

[0029] 油剤としては、天然動植物油脂類、及び半合成油脂、炭化水素油、高級脂肪酸、エステル油、シリコーン油等があるが、天然動植物油脂類、及び半合成油脂としては、アポガド油、アマ二油、アーモンド油、ォリーブ油、カルナウパロウ、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、小麦胚芽油、ゴマ油、米胚芽油、米糠油、サフラヮー油、大豆油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、菜種油、馬脂、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマヮリ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、ヤシ油、硬化ヤシ油、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸イソプロピル、 POEラノリンアルコールェ一テル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、 POE水素添力卩ラノリンアルコールェステル等；炭化水素としてはスクヮラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンヮッタス、流動パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としてはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ゥンデシレン酸、ォレイン酸、リノール酸、リノレン酸、イソステアリン酸、 12—ヒドロキシステアリン酸等；ェステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸 2—へキシルデシル、アジピン酸ジ—2—へプチルゥンデシル、イソステアリン酸イソステアリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、 2—ェチルへキサン酸セチル、ジー 2—ェチルへキサン酸ネオペンチルグリコール、トリー 2—ェチルへキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ 2—ェチルへキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、ォレイン酸ォレイル、ォレイン酸オタチルドデシル、ォレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、コハク酸 2—ェチルへキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸プチル、セバシン酸ジイソプロピル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸 2—ェチルへキシル、パルミチン酸 2—へキシルデシル、パルミチン酸 2—へプチルゥンデシル、 12- ヒドロキシステアリン酸コレステリル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、トリイソオクタン酸グリセライド、トリイソステアリン酸グリセライド、トリイソパルミチン酸グリセライド、トリ 2-ェチルへキサン酸グリセライド、トリミリスチン酸グリセライド等；シリコーン油としてはジメチルポリシロキサン、メチルフエ二ルポリシロキサン、メチルハイドロジエンポリシロキサン、オタタメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロへキサシロキサン、ステアロキシシリコーン等の高級アルコキシ変成シリコーン、ァルキル変成シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、高級脂肪酸エーテル変性シリコーン等が挙げられる。

無機塩としては、具体的には、塩ィ匕ナトリウム、塩ィ匕カリウム、塩ィ匕カルシウム、塩ィ匕マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸ナトリウム等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。 [0031] 有機塩としては、クェン酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、ダルコン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を使用する。

[0032] 防腐 ·抗菌剤としては、パラォキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フエノキシエタノール類、サリチル酸、塩

化ベンザルコニゥム等が挙げられる。

[0033] 酸化防止剤としては、トコフエロール、ブチルヒドロキシァ-ソール、ジブチルヒドロキシトルエン等が挙げられる。

[0034] 香料として具体的に、 aーァミルシンナムアルデヒド、アラントラ-ル酸メチル、イソオイゲノール、 y一ゥンデカラクトン、ェチルバ-リン、オイゲノール、クマリン、ケィ皮アルコール、ケィ皮アルデヒド、ケィ皮酸メチル、ケィ皮ェチル、ゲラ-オール、酢酸ゲラ -ル、酢酸シトロネリル、酢酸シンナミル、酢酸テルビ-ル、酢酸フヱ -ルェチル、酢酸ブチル、酢酸イソァミル、酢酸 1一メンチル、酢酸リナリル、サリチル酸メチル、シトロネロール、シトロネラール、デシルアルデヒド、 γーノナラタトン、バニリン、パラメチノレアセトフエノン、ヒドロキシプロピノレセルロース、ピぺロナール、フエニノレエチノレアルコール、フエ-ル酢酸ェチル、ベンジルアルコール、メチフエ-ルポリシロキサン、 1 一メントール、ョノン、リナノール、シトラール、ボノレネオール、テレビネロール、ネロリン、ジフエ-ルォキシド、ァシニックアルデヒド、 dl—カンフル、テレビン油、ユーカリ油、二クズク油、杉葉油、じや香、竜せん香、ラベンダー油、チモール等及びこれらの混合物が挙げられる。また、単に芳香を放出するだけでなぐ香りをかぐことにより、例えばラベンダー油のように精神的にリラックスさせる効果をもつもの、例えばユーカリ油ゃシトロネラ油のように目をさまさせる効果をもつもの、例えば 1 メントールのように頭をすつきりさせる効果をもつものも含まれる。

[0035] 本発明の水性ゲル材料の製造方法としては、特に限定されな、が、例えば水溶性有機物質を含む水中にタマリンド種子多糖類をプロペラなどを用いて分散させ、その後 60°C以上 95°C未満に加熱し溶解させた後、所望の配合成分を成分の特性に応じた温度（通常 40〜90°C)にして添カ卩し、好みの型に流し込み 10〜30°Cまで冷却することで水性ゲル材料を得る。また、場合によっては、これを乾燥機などで水分を蒸散させ水分量を調整することにより得ることもできる。また、香料や熱に不安定な物質、揮発性物質などの、熱を嫌う物質は極力低い温度で加えるとよい。

[0036] 本発明に係るゲル状吸水材の応用例としては、芳香剤、消臭剤、乾燥剤、貼布剤の基材、女性、乳児、老人介護に用いる衛生用具の吸水榭脂、生分解性が求められる遊具類、生体の弾性を持つ擬似材料などがある。

実施例

[0037] 本発明を以下実施例によって具体的に説明するが、これらは本発明を例証するためのものであって、本発明を何ら限定するものではない。なお、以下の実施例及び比較例にお 1、ての配合量は質量％である。

[0038] (1)タマリンド種子多糖類の調製

先ず、市販のタマリンド種子多糖類 (大日本製薬 (株）：表 1のサンプル No. 4)を以下のように処理することによって表 1に示すタマリンド種子多糖類を得た。すなわち、タマリンド種子多糖類粉末 lOOgを水 10リットルに分散し、加熱溶解した。この溶液を活性炭処理後、精密ろ過した。さらにこの溶液に、沈殿が発生するまでアルコールを加え得られた沈殿物を乾燥し粉砕し、サンプルを得た。このとき添加する活性炭の量を変えることで、サンプル No. 1〜3、および 5を得た。 No. 1〜3のタマリンド種子多糖類は、本発明の実施例に使用し、 No. 4及び 5のタマリンド種子多糖類は、比較例に使用した。

[0039] [表 1]

(2)水性ゲル材料の調製

表 2〜4の配合組成に従い 25°Cですベての成分を混合、攪拌しながら、加温を開始し、 80°Cで 30分攪拌して溶解した。それぞれ全量 500gの実施例 1〜9と比較例 1 〜6のゲル状吸水材に用いるゾル溶液を得た

[表 2]

注注注注注注注供巿供巿市巿 *

品品品品品品品

(伊那食品製イナゲル L 8 5 ) ( C Pケルコ社製エコーガム） (伊那食品製伊 *寒大 S 7 )

(花土製レ才ド -ルス- -TW-L120 HLB16.7) (花王製ネ才レックス F-65) (太陽化学製サンリフト Q- 17S) [表 3]

実施例

N o .

6 7 8 9 成分 (%) (%) (%) (%) タマリンド稗:子力' N01 5 5 5 0 タマリンド種子力' AN02 ―

夕マリンド種子力'通 3 - ― タマ¹ Jyr 力'ム N04 一 ― 夕マリンド種子力' AN05 ―

Π-カストビ -ン力' A - キサンタン力⁴ム

寒大

セラチン - ク'リセリン

1 3-7'チレンク'リコ-ル 20 20 20 フ。ロピレンク'リコ-ル

エタハル ― ソルビト-ル

ホ。りリルへ' -卜 20 3.5 3.5

アルキルへ'ンセ'シスルホ酸ナトリウム - 5

モノ才レイン酸ホ。リク'リセリル - 10 - 5 精製水残

計 100

比較例

N o .

1 2 3 4 5 6 成分 (%) (%) (%)

タマリンド種子力'ム N'Ol 4 一 - ―

夕マリンに種子力'ム N02 - 一 - タマリンド種了-力'ム '03 - - タマリン卜 ¾了-力'ム N04 4

タマリンド種了-力' AN05 4 ―

D-カストビ -ン力' 1 - ― 1.5 ― キサンタン力'ム ― - 1.5 ― 寒天一 - 1 セ'ラチン一 ― 2 ク'リセリン - -

1 3-7'チレンク'リコ-ル 20 20 - ―

1°ロピレンク"リコ-ル - エタハル ― ― ソルビト-ル - - ―

ホ。リソルへ' -ト 20 - - ― ― アルキルへ'ンセ'ンスルホンナ卜

- - リウム

モノォレイン酸ホ°リク'リセリル■

- 一 10

精製水残

計 100 [0044] (3)ゾルの粘度測定と評価

(2)で調整したゲル状吸水材 (実施例 1〜9と比較例 1〜6)の溶液の粘度を、 60°C 、 BL型粘度計 (東機産業社製)、 12rpm、 1分後の読み値を換算することで粘度値を測定した。溶液の粘度が lOOOOmPa' sを下回るときは作業が容易（ノ、ンドリングが容易）で、逆に 30000mPa' sを上回ると困難になったため、評価は〇（lOOOOmPa' s 未満）、 A (10000〜30000mPa' s未満）、 X (30000mPa' s以上）とした。これらの測定結果及び評価を表 5及び表 6に示した。

[0045] [表 5]

[0046] [表 6] 比較例

N o .

1 2 3 4 5 6

ゾル

粘度 6000 5230 4900 53000 1 2 20 判定〇〇〇 X 〇〇

破断試験〇〇〇 X 〇

保存試験

保存前 866 905 953 406 152 保存後 1360 1720 988 1490 108 判定 △ Λ 〇 X X

離水現象

水分量 ― 5 8 0 30 20 判定 △ Δ 〇 X X

吸水性

水分量 70 79 46 0 0

判定 △ Δ . △ X X

乾燥物吸水性

判定 △ △ △ Δ △

ゲル溶解性

判定 △ Δ △ X X ゲル化

備考

せず

[0047] (4)ゲルの破断試験と評価

(1)で調整したゲル状吸水材 (実施例 1〜9と比較例 1〜6)の溶液を深型シャーレ（ 60mm X 60mm)にやや溢れる程度に分注した後、 25°Cで 24時間静置し、水性ゲル材料を得た。その後、シャーレからはみ出した部分をナイフで平らにカットしてサンプノレとした。破断試験はレオメーター（レオテック社製： FUDOHレオメーター D · D シリーズ)を用いて評価した。試作品を直接圧縮するアダプタ一として直径 10mm円盤型を取り付け、圧縮速度 30cmZ分にて 20mm圧縮して、破断するか否かを観察し、破断しない場合〇、破断した場合 Xとした。これらの測定結果及び評価を表 5及び表 6に示した。

[0048] (5)ゲルの保存試験と評価

(3)と同様の方法でゲル状吸水材を 2サンプル調製し、その 1つを同様の条件でゲルを圧縮し破断強度を測定した。また、もう 1つは水分が蒸散しないように 50°Cで、 1 週間放置した後、 25°Cで 24時間放置し、同様の条件でゲルの破断強度を測定した。破断強度の変化率に関しては、保存前初期値と比べて、〇（0〜150%)、 Δ (151 〜300%)、 X (300%以上、または 0%未満）として評価した。これらの測定結果及び評価を表 5及び表 6に示した。

[0049] (6)水性ゲル材料の離水現象の評価

(3)と同様に調製したゲル状吸水材をシャーレ力取り出し、水分蒸散を防ぐため極力空間の残らな、よう密封できるビニール袋に入れ 25°C、 1週間放置した時目視により

評価を行った。離水して溜まった水分をピペットで吸い取り、吸い取った水分の重量のゲルに対する比により、〇（離水がないもしくは 1重量％未満）、△ (離水量が 1〜1 0重量％未満）、 X (離水量が水性ゲル材料に対し 10%重量比以上）とした。本発明品、比較品の測定結果は表 2に示した。これらの測定結果及び評価を表 5及び表 6 に示した。

[0050] (7)吸水性の測定及び評価 (水性ゲル材料の吸水性）

(3)と同様に調製したゲル状吸水材をシャーレから取り出し、その小片 10gと水 5g を 100mlビーカーに入れ、吸水性の有無と 1時間後の水分量により吸水性の速度を測定し、吸収性を〇（水分を 80〜： L00%吸収する）、△ (水分を 10〜80%未満吸収する）、 X (水分を 10%未満吸収する、もしくは全く吸収しない）として評価した。本発明品、比較品の測定結果及び評価を表 5及び表 6に示した。

[0051] (8)吸水性の測定及び評価（乾燥物の吸水性の評価）

(1)で調製したゲル状吸水材の溶液を、ステンレスバットに流し込み 40°Cの恒温槽内 24時間乾燥させた後、シート状の組成物を得た。これを乾燥させる元の重量になるよう加水させた時の様子を観察し評価した。その結果、さらに吸水後ゲルに復元したもの（〇）、一部吸水はするが元のゲルに復元しないもの（△)、吸水しないもの（X )とした。本発明品、比較品の評価を表 5及び表 6に示した。

[0052] (9)吸水性の測定及び評価 (水性ゲル材料の溶解性）

(3)と同様に調製した水性ゲル材料をシャーレから取り出し、その小片 10gと水 100 Ogを 21ビーカーに入れ、吸水性の有無と 1時間後の水分量により溶解性の速度を測定し、溶解性を〇（全て溶解する）、 Δ (一部溶け残りがある）、 X (溶けない）として評価し、溶解性の有無を確認した。本発明品、比較品の評価を表 5及び表 6に示した。

[0053] (10)総合評価

各項目のうち、一つでも Xがあった場合は Xとし、△があった場合は△とした。すべて〇の場合の時のみ〇とし、本発明品、比較品の評価を表 5及び表 6に示した。

[0054] 以下に本発明のゲル状吸水材を用いる他の実施例を示す。

実施例 10 (芳呑剤）

25°C、羽根型攪拌機で攪拌しながら、表 7に示す配合で多価アルコール中にタマリンド種子ガムを徐添し、分散した後精製水を添加し加温を開始し、 80°Cで 30分攪拌して溶解した。その他の香料以外の成分を添加し、 50°Cまで調温してカゝら香料を添加し、適当な型に流し込み冷却することによって、実施例 10に係るゲル状芳香剤を得た。

[0055] [表 7]

( % )

※ 1 ポリォキシェチレン硬化ヒマシ油（花王㈱製） I I L B ： 1 4

[0056] 次に、実施例 10に係る芳香剤について評価を行った。この芳香剤に関し、乾燥吸水性については 25°C、湿度 50%下の室内において 2週間放置し、重量が 50%まで減量し

たものに元の重量になるよう水分を補正して吸水させると、元の形に復元した。その後、芳香剤として使用したが、香気については復元する前よりやや劣ったものの、使用するには充分な効果を示した。また、 2週間後、使用し終わった時点でシンクの排水口に廃棄し毎分 3リットルの水を流したところ、 30分後には溶解消失していた。この芳香剤が材料特性は優良で、また環境商品としても利用できることがわ力つた。また、該芳香剤を、表 5及び表 6と同様の評価方法で試験を行ったところ、すべての試験において合格であった。 [0057] 実施例 11 (貼布剤)

25°C、羽根型攪拌機で攪拌しながら、表 8に示す配合で多価アルコール中にタマリンド種子ガムを徐添し、分散した後精製水を添加し加温を開始し、 80°Cで 30分攪拌して溶解した。メントール以外のその他の成分を添加し溶解し、 40°Cまで調温してからメントールを添加し、適当な型に流し込み冷却することによって、実施例 11に係る平板状の貼布シート剤を得た。

[0058] [表 8]

( % )

[0059] 次に、実施例 11に係る貼布剤にっ、て評価を行った。この貼布剤に関して、乾燥吸水性については人体に 25°C、湿度 50%下の室内において 24時間貼布し、重量力 ¾0%まで減量したものに元の重量になるよう水分を補正して吸水させると、元の形に復元した。その後、同様に 24時間貼布して使用した力メントールの清涼感については復元する前より劣ったが、冷却効果は使用するに充分であった。また、使用し終わった時点でシンクの排水口に廃棄し毎分 3リットルの水を流したところ、 10分後には溶解消失していた。この貼布剤が材料特性は優良で、また環境商品としても利用できることがわ力つた。また、この貼布剤と同様の配合物を、乾燥吸水性以外の、表 3 と同様の試験を行ったところ、すべての試験にぉ、て合格であった。

[0060] ¾施 2 (子 ffiffi斿暴)

25°C、羽根型攪拌機で攪拌しながら、表 9に示す配合で多価アルコール中にタマリンド種子ガムを徐添し、分散した後精製水を添加し加温を開始し、 80°Cで 30分攪拌して溶解した。色素以外のその他の成分を添加し溶解し、 60°Cまで調温してからメントールを添加し、適当な人形型に流し込み冷却することによって、実施例 12に係る子供用遊具を得た。 [0061] [表 9]

( % )

[0062] 次に、実施例 12に係る子供用遊具について評価を行った。この子供用遊具に関し、乾燥吸水性については人体に 25°C、湿度 50%下の室内において 1週間放置し、重量が 60%まで減量したものに元の重量になるよう水分を補正して吸水させると、元の形に復元した。その後、 1週間放置し、 2回同様の操作を繰り返した力同様に復元した。その後浴室の風呂水の残りに 12時間浮遊させたところ、溶解消失していた。この遊具が材料特性は優良で、また環境商品としても利用できることがわ力つた。また、この遊具と同様の配合物を、乾燥吸水性以外の、表 5と同様の試験を行ったところ、すべての試験において合格であった。

[0063] 実施例 13 ( 1り用似龃)

25°C、羽根型攪拌機で攪拌しながら、表 10に示す配合で多価アルコール中にタマリンド種子ガムを徐添し、分散した後精製水を添加し加温を開始し、 80°Cで 30分攪拌して溶解した。天然色素、誘引剤以外のその他の成分を添加し溶解し、 40°Cまで調温してから天然色素、誘引剤を添加し、適当な型に流し込み冷却し、虫型の成型物を得た。その後に 40°Cで 48時間乾燥させ、水分を 50%程度蒸散させることによつて、実施例 13に係る釣具用疑似餌を得た。（実質のタマリンドガム種子の含量は 1 2%)

[0064] [表 10] 精製水 6 2. 6

タマリンド種子ガム N o. 1 6

サンソフト Q— 1 7 s ( ) 0. 5

グリセリン 2 0

プロピレングリコール 1 0

天然色素 0. 1

角纖 0. 5

誘引剤 0. 1

防腐剤 0. 2

( ) 次に、実施例 13に係る釣具用疑似餌の評価を行った。この釣具用擬似餌を、釣り針に付け、魚の居ない海中の生け簀に投げ入れた。 1時間後に引き上げて、重量を測定したところ、吸水して元の重さの倍になっていたが、 3時間後には完全に溶解していた。この擬似餌が材料特性は優良で、また環境商品としても利用できることがわかった。また、その後、魚の居る生け簀にこの疑似餌を 3回投げ入れたところ、 3分以内に魚が食ヽっ、た。乳酸ポリマーで同量の誘引剤を混合しても 3回とも食、つくまで 10分以上時間を要したことから、適度な溶解性が誘引剤を溶出し魚が誘引されやすくなるというメリットが得ら

Claims

請求の範囲

[1] 食物繊維 90%以上、タンパク質 1%以下、灰分 1%以下のタマリンド種子多糖類、並びに多価アルコール及び水溶性界面活性剤の少なくとも 1以上カゝらなる水溶性有機物質を含有することを特徴とするゲル状吸水材。

[2] 食物繊維 92%以上、タンパク質 0. 5%以下、灰分 0. 5%以下のタマリンド種子多糖類及び水溶性有機物質を含有することを特徴とする請求項 1記載のゲル状吸水材。

[3] 前記タマリンド種子多糖類 2〜50%、前記水溶性有機物質 3〜50%を含有することを特徴とする請求項 1又は 2に記載のゲル状吸水材。

[4] さらに揮発性有効成分を含有することを特徴とする請求項 1乃至 3のいずれか記載のゲル状吸水材。

[5] 前記水溶性有機物質は、 2〜5価の多価アルコール及び HLB値 10〜20の水溶性界面活性剤の少なくとも 1以上力なることを特徴とする請求項 1乃至 4いずれか記載のゲル状吸水材。

[6] 請求項 1乃至 5 ゝずれか記載のゲル状吸水材を基材とした芳香剤。

[7] 請求項 1乃至 5 、ずれか記載のゲル状吸水材を基材とした消臭剤。

[8] 請求項 1乃至 5 、ずれか記載のゲル状吸水材を基材とした除湿剤。

[9] 請求項 1乃至 5 ゝずれか記載のゲル状吸水材を基材とした貼布剤。

[10] 請求項 1乃至 5 ヽずれか記載のゲル状吸水材を基材とした釣具用擬似餌。