WO2005014748A1 - 接着剤組成物及びそれを用いた光ディスク - Google Patents

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WO2005014748A1
WO2005014748A1 PCT/JP2004/011545 JP2004011545W WO2005014748A1 WO 2005014748 A1 WO2005014748 A1 WO 2005014748A1 JP 2004011545 W JP2004011545 W JP 2004011545W WO 2005014748 A1 WO2005014748 A1 WO 2005014748A1
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meth
acrylate
atalylate
adhesive composition
optical disk
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PCT/JP2004/011545
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Go Mizutani
Kiyohisa Tokuda
Kazuhiko Ishii
Masahiro Naitoh
Takeo Miyake
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Nippon Kayaku Co Ltd
Nippon Kayaku Fukuyama Co Ltd
Original Assignee
Nippon Kayaku Co Ltd
Nippon Kayaku Fukuyama Co Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J163/00Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
    • C09J163/10Epoxy resins modified by unsaturated compounds
    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/252Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
    • G11B7/256Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of layers improving adhesion between layers

Definitions

  • the present invention relates to an adhesive composition comprising an ultraviolet-curable resin composition suitable for bonding optical disk substrates, and is particularly useful for bonding two optical disk substrates used for DVD.
  • the present invention also relates to an optical disk which is occupied by shellfish using the adhesive composition.
  • DVDs that are currently in practical use are DVD-ROMs in which information such as movies has been recorded since the disc was manufactured, and information was not recorded at the time of manufacture, and consumer information was stored in the dye recording layer or inorganic recording layer. It can be broadly divided into blank DVDs in which information is recorded.
  • DVD-ROMs have information recorded on a board, and are of the following types: Single-sided reading with a single recording layer and a recording capacity of about 5 GB DVD-5, single-sided reading with a double-layer recording capacity of about 9 GB DVD_9, and double-sided reading with a double-layer recording capacity of about 10
  • DVD-10 of gigabyte, and DVD-18 of about 18GB with double-sided reading and four recording layers are DVD-10 of gigabyte, and DVD-18 of about 18GB with double-sided reading and four recording layers.
  • any material such as gold, silicon, silicon nitride, silver, or a silver alloy as a material for the translucent reflective film has no problem with the laser transmittance.
  • the wavelength is around 400 nm, and the transmittance of light of the wavelength is good.
  • the material for the translucent reflective film is limited to silver or silver alloy. However, these materials have a disadvantage that they are more susceptible to oxidation than gold and are unstable.
  • DVD-R DVD + R
  • DVD_RW DVD + RW
  • DVD-RAM DVD + RW
  • DVD-RAM DVD + RW
  • DVD-RAM DVD + RW
  • DVD-RAM DVD + RW
  • DVD-RAM DVD + RW
  • DVD-RAM DVD + RW
  • DVD-RAM DVD + RW
  • DVD-RAM DVD + RW
  • DVD-RAM single-sided, single-sided, and use a polycarbonate substrate bonded to a substrate having a recording layer and a reflective film layer.
  • silver or a silver alloy having high reflectivity is used in a certain thickness (for example, 10 to 200 nm).
  • the new format includes a type that has two layers, a translucent reflective film and a total reflective film layer. Silver or silver alloy with high reflectivity is used as the material of the reflective film layer. I have.
  • Patent Document 1 describes an ultraviolet-curable adhesive composition for an optical disk mainly containing (meth) acrylate which has an alicyclic structure, and a translucent reflective film made of silver or a silver alloy is used. It is shown that the bonded optical disc used has improved durability against chemical changes such as oxidation.
  • an ultraviolet-curable adhesive for optical discs mainly composed of (meth) acrylate which has an alicyclic structure the adhesiveness between the translucent reflective film and the Z- or total-reflective film and the cured adhesive can be improved. There was a problem of being weak.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-167478
  • the present invention relates to an adhesive having a total reflection film or a translucent reflection film made of silver or a silver alloy or the like.
  • an adhesive resin composition having excellent adhesiveness.
  • the inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, the bonded optical disc having a total reflection film or a semi-transparent reflection film made of silver or a silver alloy has durability and close adhesion.
  • the present inventors have found an adhesive composition having excellent properties and completed the present invention.
  • the present invention provides:
  • an adhesive composition containing a bisphenol-type epoxy (meth) atalylate (A), a di (meth) atalylate compound having a cyclic ether structure (B), and a photopolymerization initiator (C);
  • the adhesive composition according to the above (1) comprising:
  • optical disk substrate is an optical disk substrate having at least one of a total reflection film or a translucent reflection film of silver or a silver alloy;
  • a bonded optical disk using a translucent reflection film or a total reflection film of silver or a silver alloy can be used as gold.
  • a high durability equivalent to that of a conventional bonded optical disc having a semi-transparent reflective film, and a high adhesive strength between the translucent reflective film or the total reflective film and the cured adhesive are as durable as when using a protective coat.
  • blank DVDs that use silver or silver alloy for the reflective film are as durable as when using a protective coat.
  • a high adhesion strength between the metal reflective film and the cured adhesive, and between the polycarbonate substrate and the cured adhesive Due to the high adhesion strength, the bonded optical disk does not come off even if the DVD is used repeatedly.
  • the adhesive composition of the present invention is suitable for laminating optical discs, and is usually an ultraviolet-curable resin composition that is cured by light, particularly ultraviolet light. Accordingly, hereinafter, the adhesive composition of the present invention may be described as the ultraviolet-curable resin composition of the present invention.
  • the composition contains at least three components: a bisphenol-type epoxy (meth) acrylate, (A), a di (meth) acrylate having a cyclic ether structure (B), and a photopolymerization initiator (C).
  • the bisphenol-type epoxy (meth) acrylate (A) has a function of improving the curing speed and improving the hardness of the cured product.
  • the bisphenol-type epoxy (meth) acrylate (A) contained in the composition of the present invention may be obtained by a reaction between a bisphenol-type epoxy resin or the like and (meth) acrylic acid, for example, a reaction under the following conditions. Epoxy (meth) acrylates obtained are mentioned.
  • the bisphenol type epoxy resin any of bisphenol type epoxy resins can be used. Preferred examples include bisphenol A type epoxy resin (for example, Epicoat 802, 1001, manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.). 1004 (trade name)) or bisphenol F-type epoxy resin (for example, Epicoat 4001P, 4002P, 4003P (trade name) manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.). Bisphenol A type epoxy resin is more preferred.
  • the bisphenol-type epoxy resin in the component (A) does not include a modified or hydrogenated product thereof, and the modified or hydrogenated product is included in the component (B-1) described later.
  • Preferred bisphenol type epoxy (meth) acrylate (A) can be obtained as follows.
  • Bisphenol-type epoxy resin or the like and (meth) acrylic acid are combined with 0.9-1.5 (meth) acrylic acid for 1 equivalent of epoxy group of bisphenol-type epoxy resin (glycidyl ether-type epoxy compound).
  • Monore more preferably 0.95-1.1 monole];
  • the reaction temperature is preferably 80-120 ° C, and the reaction time is about 10-35 hours.
  • a catalyst such as, for example, triphenylphosphine, triethanolamine, tetraethylammonium chloride and the like.
  • a polymerization inhibitor eg, paramethoxyphenol, methylhydroquinone, etc.
  • a polymerization inhibitor eg, paramethoxyphenol, methylhydroquinone, etc.
  • Bisphenol-type epoxy (meth) acrylates (A) can be used alone or as a mixture of two or more at any ratio.
  • the content of bisphenol type epoxy (meth) Atari rate (A) based on the whole usually present composition 1 one 70 wt%, preferably 5 40 wt%, more preferably 10 40 weight 0/0 is there.
  • the molecular weight of the bisphenol epoxy (meth) acrylate (A) is preferably 500,000.
  • the di (meth) atalylate (B) having a cyclic ether structure contained in the composition of the present invention includes, for example, one or more, preferably 114, more preferably 112 oxygen atoms.
  • Examples of the di (meth) atalylate (B) having a cyclic ether structure include hydroxy-substituted (C4-C10) tertiary aldehyde-modified trimethylolpropane di (meth) atalylate or a modified product thereof.
  • Hydroxypivalaldehyde-modified trimethylolpropane di (meth) acrylate for example, KAYARAD R-604 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
  • a modified product thereof for example, force-prolatatone-modified hydroxypivalaldehyde-modified trimethylolpropane Di (meth) atalylate) or spiroglycol di (meth) atalylate. I like it.
  • the content of the component (B) is usually 5 to 75% by weight (hereinafter, unless otherwise specified,% represents% by weight), preferably 10 to 60% or 70%, and more preferably, to the whole composition of the present invention. Is 35-65%.
  • the ultraviolet-curable resin composition of the present invention contains a (meth) acrylate monomer (B-1) other than the above-mentioned component (B), the components (D) and (E) described below (and optionally other (Abbreviated as rate).
  • the component (B-1) may have a substituent such as a hydroxy group or an alkoxy group, or may be a monofunctional or polyfunctional monomer such as an ester of an phenolic alcohol having 115 carbon atoms and (meth) acrylic acid. Functional monomers.
  • examples of the monofunctional monomer include, for example, tricyclodecane (meth) acrylate, dicyclopentagenoxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) Acrylate, adamantyl (meth) atalylate, phenoxethyl (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, tetrahydro T) acrylate, lauryl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, atearyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, tridecinole (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate No.
  • component (B-1) as a polyfunctional (meth) acrylate monomer having two or more (meth) acrylate groups in a molecule, for example, cyclohexane_1,4-dimethanol di (meth) ) Atalylate, cyclohexane-1,3-dimethanol di (meth) atalylate, tricyclodecane dimethylol di (meth) atalylate (for example, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., KAYARAD R-684, tricyclodecanedi Methylol diatalylate, etc.), hydrogenated bisphenol A polyethoxydi (meth) atalylate, hydrogenated bisphenol A polypropoxydi (meth) atalylate, hydrogenated bisphenol F polyethoxydi (meth) acrylate, cyclohexane 1,4-dimethanol polyethoxydi (meth) atalylate, hydrogenated bisphenol A ⁇ -force pro
  • These (meth) acrylate monomers (B-1) may be used alone or in a mixture of two or more kinds at an arbitrary ratio.
  • the content of the (meth) acrylate monomer (B-1) is usually 085%, preferably 0%, and more preferably 0%, based on the whole composition of the present invention. In some cases, 10-60 ⁇ / ⁇ are preferred.
  • the photopolymerization initiator (C) contained in the composition of the present invention includes 1-hydroxycyclohexyl. Silphenyl ketone, 2,2-dimethoxy-1_2_phenylacetophenodroxy_2-methynole 1-phenylpropane_1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] 1-2-hydroxy 1-Methyl-1_propane-11-one or 2-methyl- [4_ (methylthio) phenyl] _2-morpholino-11-propanone is preferred.
  • One or more types can be mixed and used at any ratio. S it can.
  • the content of the photopolymerization initiator (C) is usually 0.5 to 20%, preferably 1 to 10%, based on the whole composition of the present invention.
  • photopolymerization initiators may be used in combination, if necessary.
  • Preferable ones include the following.
  • 2_benzyl-2-dimethylamino_1_ (4_morpholinophenyl) -butane_1_one 2_cyclothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, isopropylthioxanthone , 2,4,6_trimethylbenzoyldiphosphinoxide or bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4_trimethylpentylphosphinoxide.
  • One or two or more of these photopolymerization initiators can be mixed and used at an arbitrary ratio.
  • the content thereof is usually 0 to 5%, optionally 0.005 to 5%, preferably 0 to 5%, and optionally 0.01 to 3% based on the whole composition of the present invention.
  • amines and the like which can be a photopolymerization initiation auxiliary agent can be used in combination with the above photopolymerization initiator.
  • examples of amines that can be used include 2-dimethylaminoethyl benzoate, dimethylaminoacetophenone, ethyl ethyl p-dimethylaminobenzoate, and isoamyl p-dimethylaminobenzoate.
  • the content thereof with respect to the entire present composition is usually 0-5% if ⁇ Koyori 0.005 one 5 0/0, preferably ⁇ or 0 one 3 0/0, if it is ⁇ Koyori 0.01 one 3 0/0.
  • the phosphoric acid (meth) atalylate toy conjugate (D) that can be contained in the composition of the present invention is a monoester, a diester or a diester as long as it is a (meth) atalylate having a phosphate ester skeleton. Is not particularly limited, such as a triester.
  • C1-C3 alkyl Lenoxide-modified C6—CIO aryloxy or CI-CIO alkoxyphosphonic mono-, di- or tri (meth) acrylates such as ethyleneoxide-modified phenoxyphosphoric acid (meth) acrylate, ethyleneoxide-modified butoxyphosphoric acid (meth) acrylate, ethyleneoxy De-modified octyl oxyphosphoric acid (meth) acrylate, C1-C3 alkylene oxide-modified phosphate di- or tri (meth) acrylate, for example, ethylene oxide-modified di (meth) acrylate, ethylene Oxide-modified tri (meth) aphthalate phosphate and the like.
  • C1-C3 alkylene oxide-modified phosphate mono-, di- or tri (meth) acrylates are preferred.
  • a C1-C3 alkylene oxide-modified di (meth) atalylate phosphate is more preferred.
  • One or more phosphoric acid (meth) acrylates (D) can be mixed and used in an arbitrary ratio. Content of the phosphoric acid (meth) Atari rate Lee ⁇ product (D) is based on the entire inventive composition, 0-5%, if (Koyori 0.005 one 5 0/0, preferably ⁇ or 0 one 3 0/0, if (Koyori 0.05 one 3 0/0.
  • composition of the present invention can be added with urethane (meth) acrylate ( ⁇ ) as required.
  • Urethane (meth) acrylate ( ⁇ ) further improves the adhesion and the flexibility of the cured adhesive film. Therefore, the warpage of the obtained bonded optical disk can be reduced by including the component (II).
  • the urethane (meth) acrylate ( ⁇ ) in the present invention can be obtained by reacting a polyhydric alcohol, an organic polyisocyanate and a hydroxy (meth) atalyre conjugate.
  • Examples of the polyhydric alcohol include C1-C10 such as neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol and 1,6-hexanediol.
  • Aliphatic polyols such as alkylene glycols, trimethylolpropane, pentaerythritol, tricyclodecane dimethylol, bis (hydroxymethinole) cyclohexane, preferably C1-C15, more preferably C2-C12 aliphatic polyols, and these aliphatics Obtained by reacting a polyol with a polybasic acid, preferably a C3 C12 polybasic acid (eg, succinic acid, phthalic acid, hexahydrophthalic anhydride, terephthalic acid, adipic acid, azelaic acid, tetrahydrophthalic anhydride, etc.) Polyester polyol, the aliphatic polyol and ⁇ -force obtained by reaction with prolatatatone Prolatatatone alcohol, obtained by reaction of the aliphatic polyol with carbonate Polycarbonate polyols (for example, polycarbonate diols obtained by the reaction of 1,6
  • Examples of the organic polyisocyanate include a compound in which two or more, preferably 24, isocyanate groups are bonded to a hydrocarbon residue of 112 to 120 carbon atoms, preferably C6 to C15.
  • Specific examples include isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane-1,4 'diisocyanate, and dicyclopentanyl diisocyanate.
  • hydroxy (meth) atalylate conjugate examples include hydroxy-substituted C1-C15 hydrocarbon (meth) acrylates, preferably hydroxy-substituted C2-C10 hydrocarbon (meth) atalylates. , Hydroxyethyl (meth) atalylate, hydroxypropyl (meth) atalay
  • Urethane (meth) acrylate (E) is obtained by the following reaction. That is, an organic polyisocyanate is mixed with a polyhydric alcohol such that an isocyanate group is preferably 1.1 to 2.0 equivalents per equivalent of a hydroxyl group, and reacted at a reaction temperature of preferably 70 to 90 ° C. To produce urethane oligomers. Then, the hydroxy (meth) atalylate compound is mixed so that the hydroxyl group is preferably 1 1 1 to 5 equivalents per 1 equivalent of the isocyanate group of the obtained urethane oligomer, and the reaction is carried out preferably at 70 to 90 ° C. This gives the desired urethane (meth) atalylate (E).
  • One or more urethane (meth) acrylates (E) can be mixed and used in an arbitrary ratio.
  • the content of urethane (meth) atalylate (E) is 0 to 50%, optionally 1 to 50%, preferably 0 to 40%, and optionally 5 to 40% based on the whole composition of the present invention.
  • the molecular weight of urethane (meth) acrylate (E) is preferably 400 10000.
  • the molecular weight is a weight average molecular weight
  • the measuring method is a light scattering method.
  • the antioxidant (F) to which the composition of the present invention may be added may be, for example, a hindered phenol compound, an amine compound, an io compound and / or a phosphorus compound. Can be mentioned.
  • hindered phenol compound as the antioxidant (F) examples include 2,6-di-tert-butynole-4-methylphenol, and 2,2′-methylene-bis (4-methynole One 6-tert-butylphenol, 2,2'_methylene-bis (4-ethynole_6_tert_butylphenol), 4,4'_thio-bis (3-methyl-6_tert_butylphenol), 4,4'-butylidenebis ( 3-methylphenol 6_tert_butylphenol), triethylene glycol bis [3_ (3_tert-butynole)
  • amine compound as the antioxidant (F) examples include octylated diphenylamine (eg, 4,4, -dioctyl-diphenylamine), 4,4, -dicumyl-diphenylamine, 6 _Ethoxy-1,2,2,4-trimethinole-1,2-dihydroquinoline, and 2,2,4_trimethinole-1,2-dihydroquinoline polymer.
  • iodide compound as the antioxidant (F) include 2-mercaptobenzimidazole, 2,4-bis (octylthiomethinole) _o_cresol, and 2,4_bis (n- Octylcho) — 6_ (4-hydroxy_3,5_di-tert-butylanilino) _1,3,5-triazine, ADE force stub AO-412S (made by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), etc. .
  • the phosphorus-containing compound as the antioxidant (F) include Tris (phenyl phenyl) phosphate, ADK STAB PER-4C (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), and ADK STAB 260 (Asahi Denka Industrial Co., Ltd.) and ADK STAB 522A (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.).
  • these antioxidants (F) particularly preferred are hindered phenol compounds. One or more of these antioxidants can be used.
  • the antioxidant Contact usually 0 10%, if ⁇ Koyori 0.005 one 10 o / o, preferably ⁇ f or normal 0 one 5 0/0, If it is ⁇ Koyori 0.01 one 5 0/0.
  • a polyester-based, polycarbonate-based, polyacryl-based, polyurethane-based, or polybutyl-based resin may be added to the composition of the present invention as a polymer.
  • composition of the present invention include bisphenol type epoxy (meth) acrylate ( ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ), preferably bisphenol ⁇ type epoxy resin, based on the total amount of the adhesive composition.
  • % Preferably 5-40%, more preferably 10-40%,
  • Di (meth) atalylate toy conjugate (B) having a cyclic ether structure preferably di (meth) having an alicyclic partial structure containing 1-4, more preferably 1-2, oxygen atoms Di (meth) atalylate containing a cyclic ether structure having a 3- to 8-membered ring, more preferably a 5- to 6-membered ring, and still more preferably hydroxypivalaldehyde-modified trimethylolpropane diatalylate: 75 0/0, preferably ⁇ or 10- 70 o / o, more preferably ⁇ or 35- 65 0/0, the photopolymerization initiator (C): 0. 05- 20% , preferably 1 one 10% and
  • phosphoric acid (meth) atalylate toy conjugate (D), urethane (meth) atalylate ( ⁇ ), ( ⁇ ) component (D) and (meth) other than component ( ⁇ ) Atarilate monomer (II-1) (sometimes abbreviated as other atalylate), antioxidant (F), and other additives can be exemplified.
  • a composition containing a phosphoric acid (meth) atalylate conjugate (D) and a urethane (meth) atalylate ( ⁇ ) is preferable.
  • a composition containing the component (II-1) is also one of preferred embodiments.
  • the content percentage of the composition of the present invention as a whole An example of the case is as follows.
  • Atarilate (B-1) component 0-85%, preferably 0-60%, more preferably 0-40%.
  • the composition of the present invention can be obtained by mixing and dissolving each of the above-mentioned components at a normal temperature of 180 ° C, and if necessary, removing contaminants by an operation such as filtration.
  • the composition of the present invention preferably has a viscosity at 25 ° C of 100 5000 mPa'S (measured by a B-type viscometer) in consideration of applicability.
  • the composition of the present invention can be used for bonding an optical disk substrate having a total reflection film or a translucent reflection film of silver or a silver alloy, in which one or both of the adhesives for a bonded optical disk, particularly the substrate of the bonded optical disk.
  • the composition is formed by an arbitrary method such as a spin coating method, a 2P method, a roll coating method, a screen printing method, etc., so that the thickness of the adhesive layer occupied by the shells becomes 11/100 / m.
  • the adhesive layer is cured by irradiating light such as ultraviolet or near-ultraviolet (wavelength of about 250 to 400 nm) from one or both sides, and then bonding.
  • the irradiation dose is preferably about 50-1000 mj / cm 2, particularly preferably about 100-700 mj / cm 2 .
  • Irradiation of ultraviolet to near-ultraviolet light is not limited to a light source as long as it is a lamp that emits ultraviolet to near-ultraviolet light.
  • a low-pressure, high-pressure or ultra-high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a (pulse) xenon lamp, or an electrodeless lamp may be used.
  • the optical disk substrate a known optical disk substrate, that is, a substrate using gold as the translucent reflective film, a substrate using silicon, a silicon compound, silver, and a silver alloy can be used.
  • the composition of the present invention can be suitably used for a bonded optical disk using silver or a silver alloy as a total reflection film or a translucent reflection film.
  • the present invention also includes a bonded optical disk adhered by a cured product of the composition of the present invention.
  • a bonded optical disk in which at least one of the optical disk substrates has a total reflection film or a translucent reflection film of silver or a silver alloy and is bonded with a cured product of the composition of the present invention is also included.
  • the optical disk is DVD-ROM (DVD_5, DVD-10, DVD-9, DVD-14, DVD-18), DVD-R, DVD + R, DVD-RW, DVD + RW, DVD-RAM, DVD-R single side It is used for DVDs with two-layer system, DVD + R single-sided double-layer system, DVD-RW single-sided double-layer system, DVD + R single-sided double-layer system, and the like.
  • a silver alloy (Silver alloy TTP-55A manufactured by Target Technology Co., Ltd.) is deposited on a 0.6 mm thick polycarbonate (hereinafter referred to as PC) substrate so as to have an average film thickness of 10 nm (hereinafter referred to as sputter). Then, a silver alloy translucent reflective film substrate (DVD substrate) was produced.
  • PC polycarbonate
  • sputter a silver alloy translucent reflective film substrate
  • the aluminum alloy total reflection film substrate (DVD substrate) has an average of 4 mm on a 0.6 mm thick PC substrate. It was produced by sputtering an aluminum alloy (manufactured by Nuaxis) to a film thickness of 5 nm.
  • the upper side of the DVD disc is a silver alloy translucent reflective film, and the lower side is an aluminum alloy total reflective film.
  • an azo dye recording layer was formed by spin coating on a 0.6 mm thick PC substrate on which pits for DVD + R were formed. After drying at 80 ° C. for 15 minutes, silver (manufactured by Unaxis) was sputtered so as to have an average film thickness of 100 nm to prepare a silver reflective film substrate.
  • a circle was drawn with 2.5 g of the adhesive composition (ultraviolet curable resin composition) adhesive along the circumference of the silver reflective film substrate.
  • the resin composition was cured by irradiating 8 shots at 1800 V from the top, and the disc substrate was bonded to obtain a DVD + R type bonded optical disc.
  • the direction of the DVD disk is the PC substrate on the upper side and the silver reflective film substrate on the lower side.
  • each composition shown by the abbreviation in Table 1 is as follows.
  • the numbers indicating the compositions in Table 1 represent parts by weight.
  • EPA-37 Bisphenol A dichridyl ether diatalylate, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
  • R-604 Hydroxypivalaldehyde-modified trimethylolpropane diatalylate, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
  • Irgacure-1 651,2,2-dimethoxy-1,2,2-diphenylethane-1-one, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.
  • Irgacure 184 1-Hydroxycyclohexynolepheninoleketone, manufactured by Chinoku Chemical Co., Ltd.
  • Inolegacure 907 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, Ciba's Specialty Chemica Noreze Co., Ltd.
  • FA-512A dicyclopentagenoxyxethyl allylate, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.
  • PM-2 ethylene oxide-modified dimetaphosphate phosphate, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
  • M-315 Tris (Kishichilli Atariguchi) isocyanurate, manufactured by Toagosei Co., Ltd.
  • R—684 tricyclodecane dimethylol diatalylate, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
  • R_551 E ⁇ (ethylene oxide) -modified bisphenol A diatalylate, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
  • the obtained bonded optical disk was left for 500 hours and 700 hours in an environment of 80 ° C and 85% RH (relative humidity).
  • the state of the reflective film was visually observed.
  • the observation results were evaluated according to the following criteria, and are shown in Table 2.
  • the obtained bonded optical disc was heated at 80 ° C and 85 ° C. It was left for 700 hours in an environment of / 0 RH.
  • the electrical signal of the bonded optical disk after the durability test was evaluated using a DV D data signal measuring device AECO DVD-2000.
  • System jitter and PI error are one of the electrical signals of the optical disk. The higher the value, the more the data on the bonded optical disc is deteriorated.
  • the obtained bonded optical disk was left under an environment of 80 ° C. and 85% RH for 480 hours.
  • a DVD data signal measuring device AUDIO DEV. DVD-CATS SA-300 the electrical signal of the bonded optical disk after the durability test was evaluated.
  • Tilt jitter PISum8
  • PISum8 is one of the electrical signals of the optical disk, and the higher these values, the more the data on the bonded optical disk is degraded.
  • the adhesive strength between the reflective film of the obtained bonded optical disk and the optical disk substrate with an adhesive was evaluated.
  • the evaluation was made by making a small cut of about 5 mm in depth at the bonding interface of the obtained bonded optical disc with a cutter, peeling the bonded optical disc with a finger from the cut, and observing the state of the reflective film after peeling.
  • the adhesive strength between the reflective film of the obtained bonded optical disk and the optical disk substrate with an adhesive was evaluated.
  • a small notch with a depth of about 5 mm was made with a cutter at the bonding interface of the obtained bonded optical disc, and the bonded optical disc was specified from the cut. And the state of the reflection film after peeling was observed.
  • Table 2 shows the evaluation results of DVD-9.
  • Table 3 shows the evaluation results for DVD + R.
  • Bonding an optical disc substrate using the composition of the present invention (ultraviolet curable resin composition)
  • a translucent reflective film or a total reflective film of silver or a silver alloy high durability equivalent to that of a conventional bonded optical disk using a translucent reflective film of gold can be obtained.
  • a high adhesion strength between the translucent reflection film or the total reflection film and the cured adhesive can be obtained.
  • blank DVDs such as DVD_R, DVD + R, DVD_RW, DVD + RW, and DVD-RAM
  • blank DVDs that use silver or silver alloy for the reflective film have the same high durability as when using a protective coat.
  • a high adhesion strength between the metal reflective film and the cured adhesive and between the polycarbonate substrate and the cured adhesive Due to the high adhesion strength, the bonded optical disk does not come off even if the DVD is used repeatedly.

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Abstract

ビスフェノール型エポキシ(メタ)アクリレート(A)、環状エーテル構造を有するジ(メタ)アクリレート(B)及び光重合開始剤(C)を含有する接着剤組成物(紫外線硬化型樹脂組成物)及び該組成物の硬化物により接着された貼り合わせ光ディスクを提供する。該組成物を用いて銀または銀合金等からなる半透明反射膜または全反射膜を有する光ディスク基板を接着し、貼り合わせ光ディスクを得ることにより従来の金半透明反射膜を使用した光ディスクと同等の高い耐久性と、反射膜と接着剤硬化物、及びポリカーボネート基板と接着剤硬化物との高い密着強度が得られる。

Description

明 細 書
接着剤組成物及びそれを用いた光ディスク
技術分野
[0001] 本発明は、光ディスク基板の貼り合わせに適した紫外線硬化型樹脂組成物からな る接着剤組成物に関し、特に DVDに使用される 2枚の光ディスク基板を接着するの に有用である。また、本発明は、該接着剤組成物を用いて、貝占り合わされた光デイス クにも関する。
背景技術
[0002] 現在、実用化されている DVDは、ディスク製造時から映画等の情報が記録済みで ある DVD— ROM、製造時には情報が記録されておらず、色素記録層又は無機記録 層に消費者自らが情報を記録するブランク DVDに大きく分けられる。 DVD-ROM は情報が基板に記録されており、次のような種類がある。片面読込みで記録層が一 層の記録容量およそ 5ギガバイトの DVD— 5、片面読込みで記録層が二層の記録容 量およそ 9ギガバイトの DVD_9、両面読込みで記録層が二層の記録容量およそ 10 ギガバイトの DVD— 10、及び両面読込みで記録層が四層の記録容量およそ 18ギガ バイトの DVD-18等がある。現在、約 2時間半の映画を収録できる記録容量を持つ ことから DVD—9が現在の主流となっている。 DVD— 9は、片面読込み二層式である ので全反射膜と半透明反射膜を用いるが、全反射膜としてアルミニウム合金を用い、 半透明反射膜として金を用いたものが主流である。半透明反射膜は全反射膜と異な りレーザーを透過させなければならないため薄膜化されなければならないが、薄膜ィ匕 が容易で比較的安定な物質である金が従来用いられてきた。
[0003] し力 ながら金は高価な材料であるため、半透明反射膜用材料は、金からシリコン やシリコン化合物、更に銀または銀合金へと移行してきている。また、現在、記録容 量を更に高めるために青色レーザー使用の検討が進んでいる。従来の赤色レーザ 一を使用する光ディスクでは半透明反射膜用材料としては金、シリコン、シリコンィ匕合 物、銀または銀合金のいずれであってもレーザーの透過性に問題はな力つたのに対 し、青色レーザーではその波長が 400nm付近であり、該波長の光の透過性のよい 半透明反射膜用材料としては銀または銀合金に限られる。し力しこれらのものは金よ りも酸ィ匕を受けやすく不安定であるという欠点がある。銀または銀合金の薄膜を半透 明反射膜に使用した光ディスクを、従来の貼り合わせ光ディスク用樹脂組成物で接 着した場合には、従来の金を半透明反射膜材料とした貼り合わせ光ディスクと同等の 耐久性が得られない。そのため耐久性において満足できる接着用樹脂組成物の提 供が求められている。
[0004] 一方、ブランク DVDの分野には、 DVD— R、 DVD + R、 DVD_RW、 DVD + RW 、 DVD—RAM等多くのフォーマットが存在している。現在主流の DVD_R、 DVD— RAM、 DVD + R、 DVD + RWは片面一層タイプであり、ポリカーボネート基板と、記 録層及び反射膜層を備えた基板とを貼り合わせたものが用いられる。反射膜層の材 料としては、反射率が高い銀または銀合金をある程度の厚さ(例えば 10— 200nm) にして使用されている。また、新しいフォーマットには DVD—9と同様に半透明反射膜 と全反射膜層の 2層をもつタイプがあり、反射膜層の材料としては、反射率が高い銀 または銀合金が使用されている。しかし、銀または銀合金は酸化されやすいため保 護コートを設けなければならない。保護コートを設けることにより高い耐久性が得られ る力 反面、光ディスクの生産効率の低下、生産コストの上昇、歩留まりの低下等を招 くことが問題となっている。保護コートを設けずに同等の耐久性が得られる接着用樹 脂組成物の開発が望まれている。
[0005] 特許文献 1には、脂環式構造を有する(メタ)アタリレートを主成分とする光ディスク 用紫外線硬化型接着剤組成物が記載されており、銀や銀合金の半透明反射膜を使 用した貼り合わせ光ディスクでの酸化などの化学変化に対する耐久性が改善される ことが示されている。し力 ながら、脂環式構造を有する(メタ)アタリレートを主成分と する光ディスク用紫外線硬化型接着剤では、該半透明反射膜及び Zまたは全反射 膜と接着剤硬化物との密着性が弱いという問題があった。
[0006] 特許文献 1 :特開 2001— 167478号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0007] 本発明は、銀または銀合金等からなる全反射膜または半透明反射膜を有する貼り 合わせ光ディスクにおいて、従来の金半透明反射膜を使用した貼り合わせ光デイス クと同等の高い耐久性を付与でき、更に反射膜及びポリカーボネート基板の両者と 接着剤層 (接着剤硬化物)との密着性に優れた接着用樹脂組成物を提供することを 目的とする。
課題を解決するための手段
[0008] 本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、銀または銀合金等 力 なる全反射膜または半透明反射膜を有する貼り合わせ光ディスクにおいても、耐 久性と密着性に優れる接着用組成物を見出し、本発明を完成した。
[0009] 即ち、本発明は、
(1)ビスフエノール型エポキシ (メタ)アタリレート (A)、環状エーテル構造を有するジ( メタ)アタリレート化合物(B)及び光重合開始剤 (C)を含有する接着剤組成物;
(2)更に、リン酸 (メタ)アタリレートイ匕合物 (D)を含有する上記(1)記載の接着剤組成 物。 ;
[0010] (3)更に、ウレタン (メタ)アタリレート(E)を含有する上記(1)記載の接着剤組成物;
(4)ビスフエノール型エポキシ (メタ)アタリレート (A)、環状エーテル構造を有するジ( メタ)アタリレートイ匕合物(B)、光重合開始剤(C)、リン酸 (メタ)アタリレートイ匕合物(D) 及びウレタン (メタ)アタリレート (E)を含有する上記(1)記載の接着剤組成物;
[0011] (5)接着剤組成物全体に対して、重量%で
ビスフエノール型エポキシ (メタ)アタリレート(A): 1 70%
環状エーテル構造を有するジ (メタ)アタリレートイ匕合物(B): 5-75%
光重合開始剤(C) : 0. 05 20%及び
その他成分:残部
を含有する上記(1)記載の接着剤組成物;
(6)環状エーテル構造を有するジ (メタ)アタリレートイ匕合物(B)が、ヒドロキシ置換を 有してもよい炭素数 4一 10の 3級アルデヒド変性トリメチロールプロパンジ (メタ)アタリ レートである上記(1)記載の接着剤組成物;
(7)環状エーテル構造を有するジ (メタ)アタリレートイ匕合物(B)が、ヒドロキシピバル アルデヒド変性トリメチロールプロパンジ (メタ)アタリレートである上記(6)記載の接着 剤組成物。
(8) 2枚の光ディスク基板が上記(1)一(7)記載のいずれ力 1項に記載の接着剤組 成物の硬化物により接着されている貼り合わせ光ディスク;
(9)光ディスク基板が、少なくとも、そのいずれか一方が銀または銀合金の全反射膜 または半透明反射膜を有する光ディスク基板である上記(8)記載の記載の貼り合わ せ光ディスク;
に関する。
発明の効果
[0012] 本発明組成物 (紫外線硬化型樹脂組成物)を用いて光ディスク基板を接着すること により、銀または銀合金の半透明反射膜または全反射膜を使用した貼り合わせ光デ イスクにおいて、金を半透明反射膜とした従来の貼り合わせ光ディスクと同等の高い 耐久性を得ることができ、更に半透明反射膜または全反射膜と接着剤硬化物との高 い密着強度を得ることができる。また、 DVD_R、 DVD + R、 DVD— RW、 DVD + R W、 DVD— RAM等のブランク DVDのうち、反射膜に銀または銀合金を使用したブラ ンク DVDにおいて、保護コート使用時と同等の高い耐久性を得ることができ、更に金 属反射膜と接着剤硬化物、及びポリカーボネート基板と接着剤硬化物との高い密着 強度を得ることができる。高い密着強度により DVDを繰り返し使用しても貼り合わせ た光ディスクがはがれない。
発明を実施するための最良の形態
[0013] 本発明の接着剤組成物は、光ディスク貼り合わせ用に適するもので、通常、光、特 に紫外線で硬化する紫外線硬化型樹脂組成物である。従って以下において本発明 の接着剤組成物を本発明の紫外線硬化型樹脂組成物として記載する場合もある。 該組成物は少なくともビスフエノール型エポキシ (メタ)アタリレート (A)、環状エーテ ル構造を有するジ (メタ)アタリレート (B)及び光重合開始剤(C)の三者を含有するこ とを特徴とする。なお、本発明において、例えばビスフエノール型エポキシ (メタ)ァク リレート又は (メタ)アクリル酸等で使用される「(メタ)アタリレート」「(メタ)アクリル酸」 等は、何れもメタタリレート及びアタリレート若しくはメタクリル酸及びアクリル酸のいず れか一方若しくは両者を意味する。 本発明においてビスフエノール型エポキシ (メタ)アタリレート(A)は、硬化速度の向 上や硬化物の硬度を向上させる機能がある。
本発明の組成物に含有されるビスフエノール型エポキシ (メタ)アタリレート (A)とし ては、ビスフエノール型エポキシ樹脂等と (メタ)アクリル酸との反応、例えば後記のよ うな条件の反応によって得られるエポキシ (メタ)アタリレートが挙げられる。該ビスフヱ ノール型エポキシ樹脂としては、ビスフエノール型エポキシ樹脂であれば何れも使用 しうる力 好ましいものとしては例えば、ビスフエノール A型エポキシ樹脂(例えば、ジ ャパンエポキシレジン社製ェピコート 802、 1001、 1004 (商品名)等)またはビスフエ ノール F型エポキシ樹脂(例えば、ジャパンエポキシレジン社製ェピコート 4001P、 4 002P、 4003P (商品名)等)等が挙げられる。ビスフエノール A型エポキシ樹脂がより 好ましレ、。なお、(A)成分におけるビスフエノール型エポキシ樹脂は、その変性体若 しくは水添体等は含まず、該変性体若しくは水添体等は後記する(B— 1)成分に含ま れる。
好ましいビスフエノール型エポキシ (メタ)アタリレート (A)は次のようにして得ることが できる。
ビスフエノール型エポキシ樹脂等と(メタ)アクリル酸とを、ビスフエノール型エポキシ 樹脂(グリシジルエーテル型エポキシ化合物)のエポキシ基 1当量に対して、 (メタ)ァ クリノレ酸を 0. 9- 1. 5モノレ、より好ましくは 0. 95— 1. 1モノレの];匕率で反応させる。反 応温度は 80— 120°Cが好ましぐ反応時間は 10— 35時間程度である。反応を促進 させるために、例えば、トリフエニルフォスフィン、トリエタノールァミン、テトラエチルァ ンモニゥムクロライド等の触媒を使用するのが好ましい。また、反応中、重合を防止す るために重合禁止剤(例えば、パラメトキシフエノール、メチルハイドロキノン等)を使 用することちできる。
ビスフエノール型エポキシ (メタ)アタリレート (A)は 1種または 2種以上を任意の割合 で混合使用することができる。ビスフエノール型エポキシ (メタ)アタリレート (A)の含有 量は通常本発明組成物全体に対して、 1一 70重量%、好ましくは 5— 40重量%、より 好ましくは 10 40重量0 /0である。ビスフヱノール型エポキシ (メタ)アタリレート (A)の 分子量としては 500 10000が好ましい。 [0015] 本発明の組成物に含有される環状エーテル構造を有するジ (メタ)アタリレート(B) としては、例えば 1一複数個、好ましくは 1一 4、より好ましくは 1一 2の酸素原子を含 有する脂環式部分構造をもつジ (メタ)アタリレートであり、好ましくは 3— 8員環、より 好ましくは 5 6員環の環状エーテル構造を含むジ (メタ)アタリレートである。該ジ (メ タ)アタリレートは環状エーテル部位の効果により、銀、銀合金またはアルミニウム等 の金属反射膜と接着剤硬化物、及びポリカーボネート基板と接着剤硬化物との密着 性を向上させる機能がある。
[0016] 環状エーテル構造を有するジ (メタ)アタリレート(B)としては、ヒドロキシ置換(C4一 C10) 3級アルデヒド変性トリメチロールプロパンジ (メタ)アタリレート若しくはその変性 物、具体的には、ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジ (メタ)ァク リレート(例えば、 日本化薬 (株)社製 KAYARAD R— 604)若しくはその変性物(例 えば、力プロラタトン変性ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジ (メ タ)アタリレート等)、またはスピログリコールジ (メタ)アタリレート等が挙げられる。好ま る。
[0017] これら(B)成分は、 1種または 2種以上を任意の割合で混合使用することができる。
(B)成分の含有量は本発明組成物全体に対して、通常 5— 75重量% (以下特に断り のない限り%は重量%を表す)、好ましくは 10— 60%若しくは 70%、より好ましくは 3 5— 65%である。
[0018] 本発明の紫外線硬化型樹脂組成物には、前記 (B)成分、後記する (D)成分及び( E)成分以外の (メタ)アタリレートモノマー(B-1) (場合によりその他アタリレートと略 称する)を加えることができる。 (B— 1)成分としては例えばヒドロキシ基又はアルコキ シ基等の置換基を有してもょレ、炭素数 1一 15のァノレコーノレと(メタ)アクリル酸とのェ ステル等の単官能若しくは多官能モノマーが挙げられる。具体的には、単官能モノマ 一としては例えば、トリシクロデカン(メタ)アタリレート、ジシクロペンタジェンォキシェ チル(メタ)アタリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アタリレート、イソボルニル(メタ)ァク リレート、ァダマンチル(メタ)アタリレート、フエノキシェチル(メタ)アタリレート、フエノ キシポリエチレングリコール(メタ)アタリレート、ベンジル(メタ)アタリレート、テトラヒドロ タ)アタリレート、ラウリル (メタ)アタリレート、イソデシル (メタ)アタリレート、ァテアリル( メタ)アタリレート、イソォクチル (メタ)アタリレート、トリデシノレ (メタ)アタリレート、ェトキ シジエチレングリコール (メタ)アタリレート等が挙げられる。
[0019] また、 (B— 1)成分として、分子中に 2個以上の(メタ)アタリレート基を有する多官能( メタ)アタリレートモノマーとしては例えば、シクロへキサン _1, 4—ジメタノールジ(メタ) アタリレート、シクロへキサン一 1, 3—ジメタノールジ(メタ)アタリレート、トリシクロデカン ジメチロールジ(メタ)アタリレート(例えば、 日本化薬(株)社製、 KAYARAD R-68 4、トリシクロデカンジメチロールジアタリレート等)、水添ビスフエノール Aポリエトキシ ジ (メタ)アタリレート、水添ビスフエノール Aポリプロポキシジ (メタ)アタリレート、水添 ビスフエノール Fポリエトキシジ(メタ)アタリレート、シクロへキサン一 1 , 4ジメタノールの ポリエトキシジ(メタ)アタリレート、水添ビスフエノーノレ Aの ε—力プロラタトン付加物の ジ(メタ)アタリレート、シクロへキサン一 1, 4ージメタノールの ε一力プロラタトン付加物 のジ(メタ)アタリレート、水添ビスフエノール Αジグリシジルエーテルのジ(メタ)アタリレ ート、水添ビスフエノール Fジグリシジルエーテルのジ(メタ)アタリレート、 7 添ビスフエ ノーノレ Aジグリシジルエーテルのジ(メタ)アタリレート、水添ビスフエノール Fジグリシ ジルエーテルのジ(メタ)アタリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アタリレート、ポ リエチレングリコールジ(メタ)アタリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アタリレート、 1 , 6-へキサンジオールジ(メタ)アタリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アタリレ ート、エチレンォキシド変性ビスフエノーノレ Aジ(メタ)アタリレート、エチレンォキシド変 性トリメチロールプロパントリ(メタ)アタリレート、エチレンォキシド変性ペンタエリスリト ールテトラ(メタ)アタリレート、トリス〔(メタ)アタリ口キシェチル〕イソシァヌレート、ェチ レンォキシド変性ジペンタエリスリトールへキサ(メタ)アタリレート等が挙げられる。
[0020] これら (メタ)アタリレートモノマー(B— 1)は 1種または 2種以上を任意の割合で混合 使用することができる。該 (メタ)アタリレートモノマー(B— 1)の含有量は本発明組成 物全体に対して、通常 0 85%、好ましくは 0 60%、より好ましくは 0 40%である 。場合により 10— 60ο/οカ好ましレヽ。
[0021] 本発明の組成物に含有される光重合開始剤(C)としては、 1-ヒドロキシシクロへキ シルフェニルケトン、 2, 2—ジメトキシ一 2_フエ二ルァセトフエノドロキシ _2—メチノレー 1 —フエニルプロパン _1—オン、 1—〔4— (2—ヒドロキシエトキシ)一フエニル〕一2—ヒドロキ シ一 2—メチルー 1_プロパン一 1一オンまたは 2—メチルー〔4_ (メチルチオ)フエニル〕_2 —モルホリノ一 1一プロパノンが好ましぐ 1種または 2種以上を任意の割合で混合使用 すること力 Sできる。光重合開始剤(C)の含有量は本発明組成物全体に対して、通常 0. 5— 20%、好ましくは 1一 10%である。
[0022] また、本発明では必要に応じて、その他の光重合開始剤を併用してもよい。好まし レ、ものとしては次のものを挙げることができる。例えば、 2_ベンジルー 2—ジメチルアミ ノ _1_ (4_モルホリノフエ二ル)一ブタン _1_オン、 2_クロ口チォキサントン、 2, 4—ジメ チルチオキサントン、 2, 4—ジイソプロピルチオキサントン、イソプロピルチオキサント ン、 2, 4, 6_トリメチルベンゾィルジフォスフィンォキシドまたはビス(2, 6—ジメトキシ ベンゾィル )—2, 4, 4_トリメチルペンチルフォスフィンォキシド等が挙げられる。これ らの光重合開始剤は、 1種または 2種以上を任意の割合で混合使用することができる 。その含有量は本発明組成物全体に対して、通常 0— 5%、場合により 0. 005— 5% 、好ましぐは 0— 5%、場合により 0. 01— 3%である。
[0023] 更に、光重合開始助剤となりうるアミン類等を上記の光重合開始剤と併用することも できる。使用しうるアミン類等としては、安息香酸 2—ジメチルアミノエチルエステル、ジ メチルアミノアセトフエノン、 p—ジメチルァミノ安息香酸ェチルエステルまたは p—ジメ チルァミノ安息香酸イソアミルエステル等が挙げられる。該ァミン類等の光重合開始 助剤を使用する場合、その含有量は本発明組成物全体に対して、通常 0— 5%、場 合 ίこより 0. 005一 50/0、好ましく ίま 0一 30/0、場合 ίこより 0. 01一 30/0である。
[0024] 本発明の紫外線硬化型樹脂組成物には必要によりリン酸 (メタ)アタリレートイ匕合物
(D)をカ卩えることができる。リン酸 (メタ)アタリレートイ匕合物(D)は、アルミニウム、銀ま たは銀合金と接着剤硬化物との接着性を向上させるが、金属膜を腐食させる恐れが あるのでその使用量には注意が必要である。
[0025] 本発明の組成物に含有し得るリン酸 (メタ)アタリレートイ匕合物(D)としては、リン酸 エステル骨格を有する(メタ)アタリレートであれば、モノエステル、ジエステルあるい はトリエステル等特に限定されなレ、。例えば、好ましいものとしては、 C1一 C3アルキ レンォキシド変性 C6— CIOァリールォキシ若しくは CI一 CIOアルコキシリン酸モノ、 ジ若しくはトリ(メタ)アタリレート、例えばエチレンォキシド変性フエノキシリン酸 (メタ) アタリレート、エチレンォキシド変性ブトキシリン酸 (メタ)アタリレート、エチレンォキシ ド変性ォクチルォキシリン酸 (メタ)アタリレート、 C1一 C3アルキレンォキシド変性リン 酸モ入ジ又はトリ(メタ)アタリレート、例えばエチレンォキシド変性リン酸ジ (メタ)ァク リレート、エチレンォキシド変性リン酸トリ(メタ)アタリレート等が挙げられる。これらの なかでは C1一 C3アルキレンォキシド変性リン酸モノ、ジ又はトリ(メタ)アタリレートが 好ましレ、。 C1一 C3アルキレンォキシド変性リン酸ジ (メタ)アタリレートはより好ましい 。リン酸 (メタ)アタリレート(D)は 1種または 2種以上を任意の割合で混合使用するこ とができる。リン酸 (メタ)アタリレートイ匕合物(D)の含有量は本発明組成物全体に対し て、 0-5%,場合 (こより 0. 005一 50/0、好ましく ίま 0一 30/0、場合 (こより 0. 05一 30/0で ある。
[0026] 本発明組成物には必要によりウレタン (メタ)アタリレート(Ε)を加えること力 Sできる。
ウレタン (メタ)アタリレート (Ε)は、密着性を更に向上させると共に接着剤硬化膜の柔 軟性を向上させる。従って (Ε)成分を含有させることにより、得られた貼り合わせ光デ イスクの反りを少なくすることができる。本発明におけるウレタン (メタ)アタリレート (Ε) は、多価アルコール、有機ポリイソシァネート及びヒドロキシ (メタ)アタリレー Η匕合物 を反応させることによって得られる。
[0027] 多価アルコールとしては、例えば、ネオペンチルグリコール、 3—メチルー 1, 5—ペン タンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、 1, 4一ブタンジオール及び 1 , 6—へキサンジオール等の C1一 C10アルキレングリコール、トリメチロールプロパ ン、ペンタエリスリトール、トリシクロデカンジメチロール、ビス(ヒドロキシメチノレ)シクロ へキサン等の脂肪族ポリオール、好ましくは C1一 C15より好ましくは C2— C12脂肪 族ポリオール、これら脂肪族ポリオールと多塩基酸、好ましくは C3 C12の多塩基 酸(例えば、コハク酸、フタル酸、へキサヒドロ無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン 酸、ァゼライン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等)との反応によって得られるポリエステル ポリオール、前記脂肪族ポリオールと ε—力プロラタトンとの反応によって得られる力 プロラタトンアルコール、前記脂肪族ポリオールとカーボネートとの反応によって得ら れるポリカーボネートポリオール(例えば、 1 , 6—へキサンジオールとジフエ二ルカ一 ボネートとの反応によって得られるポリカーボネートジオール等)、またはポリエーテ ルポリオール(例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ チレングリコール等のポリアルキレングリコール、好ましくはポリ C1一 C6アルキレング リコーノレ、エチレンォキシド変性ビスフエノール A等)等が挙げられる。
[0028] 有機ポリイソシァネートとしては、例えば炭素数 1一 20好ましくは C6 C15の炭化 水素残基にイソシァネート基が 2以上、好ましくは 2 4個のイソシァネート基が結合 した化合物が挙げられ、具体的にはイソホロンジイソシァネート、へキサメチレンジィ ソシァネート、トリレンジイソシァネート、キシレンジイソシァネート、ジフエニルメタン一 4 , 4 'ージイソシァネートまたはジシクロペンタニルジイソシァネート等が挙げられる。
[0029] ヒドロキシ (メタ)アタリレートイ匕合物としては、例えばヒドロキシ置換 C1一 C15炭化水 素(メタ)アタリレート、好ましくはヒドロキシ置換 C2— C10炭化水素(メタ)アタリレート 、具体的には、ヒドロキシェチル (メタ)アタリレート、ヒドロキシプロピル (メタ)アタリレー
ート、ヒドロキシカプロラタトン (メタ)アタリレート等が挙げられる。
[0030] ウレタン (メタ)アタリレート(E)は以下の反応により得られる。即ち、多価アルコール に有機ポリイソシァネートを、水酸基 1当量あたりイソシァネート基が好ましくは 1. 1一 2. 0当量になるように混合し、反応温度を好ましくは 70— 90°Cで反応させ、ウレタン オリゴマーを製造する。次いで得られたウレタンオリゴマーのイソシァネート基 1当量 あたり、水酸基が好ましくは 1一 1 · 5当量となるようにヒドロキシ (メタ)アタリレートイ匕合 物を混合し、好ましくは 70— 90°Cで反応させると目的とするウレタン (メタ)アタリレー ト (E)が得られる。
[0031] ウレタン (メタ)アタリレート (E)は 1種または 2種以上を任意割合で混合使用すること ができる。ウレタン (メタ)アタリレート(E)の含有量は本発明組成物全体に対して、 0 一 50%、場合により 1一 50%、好ましくは 0— 40%、場合により 5— 40%である。ウレ タン(メタ)アタリレート(E)の分子量としては 400 10000が好ましレ、。
[0032] なお、本発明において分子量とは重量平均分子量であり、測定方法は光散乱法に よる。 [0033] 本発明組成物には酸化防止剤(F)を加えてもよぐ酸化防止剤(F)としては、例え ば、ヒンダードフエノール化合物、ァミン化合物、ィォゥ化合物及び/またはリン化合 物等を挙げることができる。
[0034] 酸化防止剤(F)としてのヒンダードフヱノール化合物の具体例としては、 2, 6—ジ -t ert—ブチノレ一 4—メチルフエノール、 2, 2 '—メチレン一ビス(4—メチノレ一 6— tert—ブチル フエノール)、 2, 2 ' _メチレン—ビス(4—ェチノレ _6_tert_ブチルフエノール)、 4, 4 ' _ チオービス(3—メチルー 6_tert_ブチルフエノール)、 4, 4 '—ブチリデンービス(3—メチ ノレ— 6_tert_ブチルフエノール)、トリエチレングリコール ビス〔3_ (3_tert—ブチノレ—
4—ヒドロキシ _5_メチルフエニル)プロピオネート〕、 1 , 6—へキサンジォーノレ ビス〔3 — (3, 5—ジ— tert—ブチル—4—ヒドロキシフエニル)プロピオネート〕、 2, 2—チォ—ジェ チレンビス〔3— (3, 5—ジ一 tert—ブチルー 4—ヒドロキシフエニル)プロピオネート〕、オタ タデシノレ 3— (3, 5—ジ— tert—ブチル—4—ヒドロキシフエニル)プロピオネート、 3, 5— ジ一 tert—ブチノレー 4—ヒドロキシベンジルフォスフォネート ジェチルエステル、 1 , 3,
5—トリメチルー 2, 4, 6—トリス(3, 5—ジー tert—ブチルー 4—ヒドロキシベンジル)ベンゼ ン、イソォクチル 3_ (3, 5—ジー tert—ブチルー 4—ヒドロキシフエニル)プロピオネート 等を挙げることができる。
[0035] 酸化防止剤(F)としてのァミン化合物の具体例としては、ォクチル化ジフエニルアミ ン(例えば、 4, 4,-ジォクチル-ジフエニルァミン等)、 4, 4,-ジクミル-ジフエ二ルァ ミン、 6_エトキシ一2, 2, 4_トリメチノレ一1 , 2—ジヒドロキノリン、 2, 2, 4_トリメチノレ一1 , 2—ジヒドロキノリンポリマー等を挙げることができる。
[0036] 酸化防止剤(F)としてのィォゥ化合物の具体例としては、 2—メルカプトべンズイミダ ゾール、 2, 4_ビス(ォクチルチオメチノレ〕 _o_クレゾール、 2, 4_ビス(n—ォクチルチ ォ)— 6_ (4—ヒドロキシ _3, 5_ジ— tert—ブチルァニリノ)_1 , 3, 5—トリアジン、アデ力 スタブ AO—412S (旭電化工業 (株)社製)等を挙げること力 Sできる。
[0037] 酸化防止剤(F)としてのリンィ匕合物の具体例としては、トリス(ノエル化フエニル)ホ スフアイト、アデカスタブ PER—4C (旭電化工業 (株)社製)、アデカスタブ 260 (旭 電化工業 (株)社製)、アデカスタブ 522A (旭電化工業 (株)社製)等を挙げることが できる。 [0038] これら酸化防止剤(F)の中で特に好ましレ、ものとしては、ヒンダードフエノール化合 物を挙げることができる。これら酸化防止剤は、 1種または 2種以上を使用することが できる。酸化防止剤お)の含有量は本発明組成物全体に対して、通常 0— 10%、場 合 ίこより 0. 005一 10ο/ο、好まし < fま通常 0一 50/0、場合 ίこより 0. 01一 50/0である。
[0039] 更に、その他の添加剤として、本発明組成物にはポリマーとして、ポリエステル系、 ポリカーボネート系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリビュル系樹脂を加えてもよい
[0040] また、有機溶剤、シランカップリング剤、重合禁止剤、レべリング剤、帯電防止剤、 表面潤滑剤、蛍光増白剤、光安定剤 (例えば、ヒンダードァミン化合物等)、充填剤 等の添加剤をカ卩えてもよい。これらのその他の添加剤は通常 0— 10%程度、好ましく は 0 5%程度である。
好ましレ、本発明組成物の例を挙げれば、接着剤組成物全体に対して、 ビスフエノール型エポキシ (メタ)アタリレート(Α)、好ましくはビスフエノール Α型ェポ キシ樹脂: 1一 70%、好ましくは 5— 40%、より好ましくは 10— 40%、
環状エーテル構造を有するジ (メタ)アタリレートイ匕合物(B)、好ましくは 1一 4、より好 ましくは 1一 2の酸素原子を含有する脂環式部分構造をもつジ (メタ)アタリレートであ り、好ましくは 3— 8員環、より好ましくは 5— 6員環の環状エーテル構造を含むジ (メタ )アタリレート、更に好ましくはヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパン ジアタリレート: 5— 750/0、好ましく ίま 10— 70ο/ο、より好ましく ίま 35— 650/0、 光重合開始剤(C) : 0. 05— 20%、好ましくは 1一 10%及び
その他成分:残部
を含有する組成物を挙げることができる。
上記におけるその他成分としてはリン酸 (メタ)アタリレートイ匕合物(D)、ウレタン (メタ )アタリレート(Ε)、前記(Β)成分 (D)成分及び (Ε)成分以外の(メタ)アタリレートモノ マー(Β— 1) (場合によりその他アタリレートと略称する)、酸化防止剤(F)及びその他 添加剤などを挙げることができる。これらの中で、リン酸 (メタ)アタリレートイ匕合物(D) 及びウレタン (メタ)アタリレート(Ε)を含む組成物が好ましい。また、 (Β— 1)成分を含 む組成も好ましい態様の一つである。それらの本発明組成物全体に対しての含有割 合の例を挙げれば下記の通りである。
リン酸 (メタ)アタリレー H匕合物(D)、好ましくは C1一 C3アルキレンォキシド変性リン 酸モ入ジ又はトリ(メタ)アタリレート、より好ましくは C1一 C3アルキレンォキシド変性 ジン酸ジ (メタ)ァクジレー卜: 0— 5%、場合により 0. 005— 5%、好ましくは 0— 3%、場 合により 0. 05— 3%
ウレタン (メタ)アタリレート(E) : 0 50%、場合により 1一 50%、好ましくは 0 40% 、場合により 5— 40%
その他アタリレート(B—1)成分: 0— 85%、好ましくは 0— 60%、より好ましくは 0— 4 0%。
[0041] 本発明組成物は、前記した各成分を常温一 80°Cで混合溶解して得ることができ、 必要により狭雑物をろ過等の操作により取り除いてもよい。本発明組成物は、塗布性 を考えると 25°Cの粘度が 100 5000mPa' S (B型粘度計により測定)の範囲が好ま しい。
[0042] 本発明組成物は、貼り合わせ光ディスク用接着剤、特に貼り合わせ光ディスクの基 板の一方または両方が、銀または銀合金の全反射膜または半透明反射膜を有する 光ディスク基板を貼り合せる際に用いる接着剤として好適に使用できる。具体的には 、貝占り合わせた接着層の膜厚が 1一 100 / mとなるように任意の方法、例えば、スピン コート法、 2P法、ロールコート法、スクリーン印刷法等で組成物を光ディスク基板に塗 ェし、 2枚の光ディスク基板を重ね合わせた後、片側もしくは両面から紫外一近紫外 (波長 250— 400nm付近)等の光線を照射して接着層を硬化させ、接着する。照射 量は約 50— 1000mj/cm2が好ましぐ特に好ましくは、 100— 700mj/cm2程度 である。紫外一近紫外の光線照射は、紫外一近紫外の光線を照射するランプであれ ば光源を問わない。例えば、低圧、高圧若しくは超高圧水銀灯、メタルハライドランプ 、 (パルス)キセノンランプ、または無電極ランプ等が挙げられる。
[0043] 光ディスク基板としては公知のもの、即ち、半透明反射膜として金を使用したもの、 シリコン、シリコン化合物、銀及び銀合金を使用したもの等が使用できる。特に本発 明組成物は、全反射膜または半透明反射膜として銀または銀合金を使用した貼り合 わせ光ディスクに好適に使用できる。 [0044] 本発明には、上記の本発明組成物の硬化物により接着されている貼り合わせ光デ イスクも含まれる。特に光ディスク基板の少なくとも一方が銀または銀合金の全反射 膜または半透明反射膜を有する光ディスク基板が本発明組成物の硬化物により接着 されてレ、る貼り合わせ光ディスクも含まれる。該光ディスクは DVD—ROM (DVD_5、 DVD - 10、 DVD - 9、 DVD - 14、 DVD - 18)、 DVD-R, DVD + R、 DVD - RW、 DVD + RW、 DVD-RAM, DVD—R片面 2層方式、 DVD + R片面 2層方式、 DVD 一 RW片面 2層方式、 DVD + R片面 2層方式等の DVD等に使用される。
[0045] 実施例
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に より何ら制限されるものではなレ、。なお、特に断りのない限り実施例及び表中の部は 重量部である。
実施例 1
[0046] 攪拌機、温度計を備えた反応容器にビスフエノール Aジグリシジルエーテルジアタリ レート(EPA— 37) (A) 30部、ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパン ジアタリレート(R— 604) (B) 60部、 2, 2-ジメトキシー 1, 2—ジフエニルェタン—1 -オン (イノレガキュア一 651) (C) 9部、ジシクロペンタジェンォキシェチルアタリレート(FA_ 512A) (B_l) 30部、エチレンォキシド変性リン酸ジメタタリレート(PM—2) (D) 0. 1 部、ポリエーテル系ウレタンアタリレート(UA—732) (E) 5部を 60°Cで 1時間混合溶 解し、本発明組成物を作製した。このとき、本発明組成物の粘度は 25°Cで 500mPa • s (B型粘度計で測定)であった。
この組成物を用いて下記 1一 4の工程により 2枚の光ディスク基板を接着し、 DVD- 9タイプの貼り合せ光ディスクを作製した (必要に応じて記録情報のピットが形成され ている基板を使用した)。また、同様にこの組成物を用いて下記 5— 8の工程により 2 枚の光ディスク基板を接着し、 DVD + Rタイプの貼り合せ光ディスクを作製した。
[0047] 1. 0. 6mm厚ポリカーボネート(以下 PCと記す)基板に、平均 10nmの膜厚になるよ う銀合金 (ターゲットテクノロジ一社製銀合金 TTP-55A)を蒸着(以下スパッタと記す )し、銀合金半透明反射膜基板 (DVD基板)を作製した。
また、アルミニウム合金全反射膜基板(DVD基板)は、 0. 6mm厚 PC基板に平均 4 5nmの膜厚になるようアルミニウム合金 (ュナクシス社製)をスパッタすることにより作 製した。
2.上記で得られた全反射膜 DVD基板内円周上に沿って、接着剤組成物 (紫外線 硬化型樹脂組成物) 2. 5gで円を描いた。
3.また、上記 1で得られた半透明反射膜 DVD基板を、スパッタ面が下になるように 上記 2のアルミニウム合金基板上(スパッタ面が上)に乗せ、 2000rpmの速度で 4秒 間スピンコートし、銀合金半透明反射膜とアルミニウム合金間の樹脂組成物膜厚が 4 5力、ら 65 μ mになるように重ね合わせた。装置はオリジン社製を使用した。
4.上下 2機のキセノンフラッシュランプを使用し、上側ランプ 1800Vで 8ショット照射 し、下側ランプ 1600Vで 4ショット照射して樹脂組成物を硬化し、ディスク基板を接着 させ、 DVD—9タイプの貼り合せ光ディスクを得た。なお、 DVDディスクの向きは上側 が銀合金半透明反射膜、下側がアルミニウム合金全反射膜である。
[0048] 5. DVD + Rタイプの貼り合せ光ディスクを作成するため、 DVD + R用のピットが形 成されている 0. 6mm厚 PC基板にァゾ色素記録層をスピンコート法により作成し、 8 0°Cで 15分間乾燥させた後、平均 lOOnmの膜厚になるよう銀 (ュナクシス社製)をス パッタし、銀反射膜基板を作製した。
6.銀反射膜基板内円周上に沿って、接着剤組成物 (紫外線硬化型樹脂組成物)接 着剤 2. 5gで円を描いた。
7. 0. 6mmPC基板を、上記 6で得た銀反射膜基板上 (スパッタ面が上)に乗せ、 30 OOrpmの速度で 4秒間スピンコートし、 PC基板と銀反射膜間の樹脂組成物膜厚が 3 5から 55 μ ΐηになるように重ね合わせた。装置はオリジン社製を使用した。
8.キセノンフラッシュランプを使用し、上側から 1800Vで、 8ショット照射して樹脂組 成物を硬化し、ディスク基板を接着させ、 DVD + Rタイプの貼り合せ光ディスクを得 た。なお、 DVDディスクの向きは上側が PC基板、下側が銀反射膜基板である。
9.上記 5— 8により作成した、 DVD + R基板に、 PLEXSTAR社製ドライブ(型式: P X— 708A)により 8倍速の書き込み速度で、約 4. 7ギガバイトの信号を記録した。 実施例 2
[0049] ビスフエノーノレ Aジグリシジルエーテルジアタリレート(EPA-37) (A) 30部、ヒドロキ シピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジァクリレー MR— 604) (B) 60部、 1- ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン(ィルガキュア一 184) (C) 9部、ジシクロペン タジェンォキシェチルアタリレート(FA— 512A) (B_l) 30部、エチレンォキシド変性 リン酸ジメタタリレート(PM—2) (D) 0. 1部、ポリエーテル系ウレタンアタリレート(UA -732) (E) 5部を用いる以外は実施例 1と同様にして、表 1の本発明組成物を作製し 、続いて実施例 1と同様にして、貝占り合せ光ディスクを作製した。
実施例 3
[0050] ビスフエノーノレ Aジグリシジルエーテルジアタリレート(EPA-37) (A) 10部、ヒドロキ シピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジァクリレー MR— 604) (B) 50部、 2, 2-ジメトキシー 1 , 2—ジフエニルェタン 1 -オン(ィルガキュア一 651) (C) 7部、ェチレ ンォキシド変性リン酸ジメタタリレート(PM-2) (D) 0. 1部、トリス(アタリロキシェチル )イソシァヌレート(M—315) (B_l) 10部、 EO (エチレンォキシド)変性ビスフエノー ノレ Aジァクリレー MR_551) 10部、ポリエーテル系ウレタンアタリレート(UA—732) ( E) 5部を使用する以外は実施例 1と同様にして、表 1の本発明組成物を作製し、続い て実施例 1と同様にして、貼り合せ光ディスクを作製した。
実施例 4
[0051] ビスフエノーノレ Aジグリシジルエーテルジアタリレート(EPA—37) (A) 30部、ヒドロキ シピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジアタリレート(R—604) (B) 60部、 2- ベンジル 2—ジメチルァミノ一 1_ (4—モルホリノフエニル)一ブタン _1_オン(ィルガキ ユア一 907) (C) 9部、エチレンォキシド変性リン酸ジメタタリレート(PM—2) (D) 0. 1 部、ポリエーテル系ウレタンアタリレート(UA— 732) (E) 5部を使用する以外は実施 例 1と同様にして、表 1の本発明組成物を作製し、続いて実施例 1と同様にして、貼り 合せ光ディスクを作製した。
比較例 1
[0052] ビスフエノーノレ Aジグリシジルエーテルジアタリレート(EPA—37) (A) 30部、 1—ヒド 口キシシクロへキシルフェニルケトン(ィルガキュア一 184) (C) 9部、ジシクロペンタジ ェンォキシェチルアタリレート(FA—512A) (B_l) 30部、エチレンォキシド変性リン 酸ジメタタリレート(PM—2) (D) 0. 1部、トリシクロデカンジメチロールジアタリレート(R -684) (B— 1) 60部を用いる以外は 実施例 1とほぼ同様にして、表 1の環状エーテ ル構造を有するジ (メタ)アタリレート化合物 (B)を含まず、脂環式構造を有する (メタ) アタリレート化合物(トリシクロデカンジメチロールジアタリレート: R— 684)を含む比較 例組成物を作製し、続いて実施例 1と同様に貼り合せ光ディスクを作製した。
[表 1]
Figure imgf000018_0001
なお、表 1中に略称で示した各組成は下記の通りである。また、表 1中の組成を示す 数字は重量部を表す。
EPA-37 :ビスフエノール Aジクリシジルエーテルジアタリレート、 日本化薬(株)社製 R— 604 :ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジアタリレート、 日本 化薬 (株)社製
ィルガキュア一 651 : 2, 2-ジメトキシ一 1 , 2—ジフエニルェタン一 1 -オン、チバ'スぺシ ャルティ ·ケミカルズ (株)社製
ィルガキュア一 184 : 1—ヒドロキシシクロへキシノレフエニノレケトン、チノく'スぺシヤノレテ ィ 'ケミカルズ (株)社製 イノレガキュア一 907: 2—ベンジル -2—ジメチルァミノ— 1— (4—モルホリノフエニル)—ブ タン- 1-オン、チバ'スペシャルティ ·ケミカノレズ (株)社製
FA— 512A:ジシクロペンタジェンォキシェチルアタリレート、 日立化成(株)社製 PM-2:エチレンォキシド変性リン酸ジメタタリレート、 日本化薬 (株)社製
M-315:トリス(アタリ口キシェチル)イソシァヌレート、東亜合成 (株)社製
R— 684 :トリシクロデカンジメチロールジアタリレート、 日本化薬(株)社製
R_551 : E〇(エチレンォキシド)変性ビスフエノーノレ Aジアタリレート、 日本化薬(株) 社製
UA-732 :ポリエーテル系ウレタンアタリレート、 日本化薬 (株)社製
[0055] 試験例
実施例または比較例で得られた貼り合せ光ディスクを以下の方法で評価した。
[0056] 1.耐久性試験前後の反射膜外観 (DVD - 9、 DVD + R共通)
得られた貼り合せ光ディスクを、 80°C、 85%RH (相対湿度)の環境下、 500時間及 び 700時間放置した。 目視による反射膜の状態を観察した。観察した結果を以下の 基準により評価し、表 2に示した。
〇· · '接着直後と比較し、 700時間後の評価において全反射膜及び半透明反射膜 の状態に変化が見られない。
△ · · '接着直後と比較し、 500時間後の評価では全反射膜及び半透明反射膜の状 態に変化が見られないが、 700時間後の評価では全反射膜及び半透明反射膜に変 色またはピンホールが多く見られる。
X · · ·接着直後と比較し、 500時間後の評価で全反射膜及び半透明反射膜に変色 または、ピンホールが多く見られる。
[0057] 2.耐久性試験前後の光ディスク電気信号
DVD-9
得られた貼り合せ光ディスクを、 80°C、 85。/0RHの環境下、 700時間放置した。 DV Dデータ信号測定装置 AECO社製 DVD— 2000を用いて、耐久性試験後の貼り合 せ光ディスクの電気信号を評価した。
システムジッター、 PIエラーは光ディスクの電気信号のひとつであり、これらの数値が 高いほど、貼り合せ光ディスクのデータが劣化していることを示す。
〇· · ·システムジッター値 8. 0以下、且つ、 PIエラー値 250以下。
△ · · ·システムジッター値 8· 1— 9· 0、且つ、 PIエラー値 251— 350。
X · · ·システムジッター値 9. 1以上、且つ、 PIエラー値 351以上。
DVD + R
得られた貼り合せ光ディスクを、 80°C、 85%RH環境下、 480時間放置した。 DVD データ信号測定装置 AUDIO DEV.社製 DVD— CATS SA—300を用いて、耐 久性試験後の貼り合せ光ディスクの電気信号を評価した。
チルトジッター、 PISum8は光ディスクの電気信号のひとつであり、これらの数値が高 いほど、貼り合せ光ディスクのデータが劣化していることを示す。
〇· · ·チルトジッター値 8. 0以下、且つ、 PISum8値 250以下。
△…チノレトジッター値 8. 1— 9. 0、且つ、 PISum8値 251 350。
X · · ·チルトジッター値 9. 1以上、且つ、 PISum8値 351以上。
3.反射膜との密着性評価
DVD-9
得られた貼り合わせ光ディスクの反射膜と光ディスク基板との接着剤による密着強 度を評価した。評価は得られた貼り合わせ光ディスクの貼り合わせ界面部にカッター で深さ 5mm程度の小さな切込みを入れ、その切込みから貼り合わせ光ディスクを指 で剥離し、剥離した後の反射膜の状態の観察による。
〇· · '密着性に優れ、剥離の際に半透明反射膜または全反射膜の半分以上がポリ カーボネート基板より剥離した。
△ · · ·密着性が不十分で、剥離の際に半透明反射膜または全反射膜の一部しかポリ カーボネート基板から剥離しなかった。
X · · '密着性は弱く反射膜のほとんどがポリカーボネート基板から剥離しなかった。
DVD + R
得られた貼り合わせ光ディスクの反射膜と光ディスク基板との接着剤による密着強 度を評価した。評価は得られた貼り合わせ光ディスクの貼り合わせ界面部にカッター で深さ 5mm程度の小さな切込みを入れ、その切込みから貼り合わせ光ディスクを指 で剥離し、剥離した後の反射膜の状態を観察した。
〇· · '密着性に優れ、剥離の際に全反射膜の半分以上が色素層との界面より剥離し た。
△ · · ·密着性が不十分で、剥離の際に全反射膜の一部しか色素層との界面から剥 離しなかった。
X · · ·密着性は弱く反射膜のほとんどが色素層との界面から剥離しなかった。
DVD - 9での評価結果を表 2に記載する。
[表 2]
Figure imgf000021_0001
DVD + Rでの評価結果を表 3に記載する。
[0060] [表 3]
Figure imgf000021_0002
[0061] 表 2及び表 3の結果は、環状エーテル構造を有するジ (メタ)アタリレート化合物を含 有する本発明組成物を用いて接着した光ディスクは、特に反射膜と紫外線硬化物と の密着性に優れることを示してレ、る。
産業上の利用可能性
[0062] 本発明組成物 (紫外線硬化型樹脂組成物)を用いて光ディスク基板を接着すること により、銀または銀合金の半透明反射膜または全反射膜を使用した貼り合わせ光デ イスクにおいて、金を半透明反射膜とした従来の貼り合わせ光ディスクと同等の高い 耐久性を得ることができ、更に半透明反射膜または全反射膜と接着剤硬化物との高 い密着強度を得ることができる。また、 DVD_R、 DVD + R、 DVD_RW、 DVD + R W、 DVD— RAM等のブランク DVDのうち、反射膜に銀または銀合金を使用したブラ ンク DVDにおいて、保護コート使用時と同等の高い耐久性を得ることができ、更に金 属反射膜と接着剤硬化物、及びポリカーボネート基板と接着剤硬化物との高い密着 強度を得ることができる。高い密着強度により DVDを繰り返し使用しても貼り合わせ た光ディスクがはがれない。

Claims

請求の範囲
[1] ビスフエノール型エポキシ (メタ)アタリレート (A)、環状エーテル構造を有するジ (メタ
)アタリレート化合物 (B)及び光重合開始剤 (C)を含有する接着剤組成物。
[2] 更に、リン酸 (メタ)アタリレートイ匕合物 (D)を含有する請求項第 1項に記載の接着剤 組成物。
[3] 更に、ウレタン (メタ)アタリレート (E)を含有する請求第 1項に記載の接着剤組成物。
[4] ビスフエノール型エポキシ (メタ)アタリレート (A)、環状エーテル構造を有するジ (メタ )アタリレートイ匕合物(B)、光重合開始剤(C)、リン酸 (メタ)アタリレートイ匕合物(D)及 びウレタン (メタ)アタリレート(E)を含有する請求の範囲第 1項に記載の接着剤組成 物。
[5] 接着剤組成物全体に対して、重量%で
ビスフエノール型エポキシ(メタ)アタリレート(A): 1— 70%
環状エーテル構造を有するジ (メタ)アタリレートイ匕合物(B): 5— 75%
光重合開始剤(C) : 0. 05— 20%及び
その他成分:残部
を含有する請求の範囲第 1項に記載の接着剤組成物。
[6] 環状エーテル構造を有するジ (メタ)アタリレートイ匕合物(B)が、ヒドロキシ置換 (C4一
C10) 3級アルデヒド変性トリメチロールプロパンジ (メタ)アタリレート若しくはその変性 物である請求項第 1項に記載の接着剤組成物。
[7] 環状エーテル構造を有するジ (メタ)アタリレートイ匕合物(B) ヒドロキシピバルアル デヒド変性トリメチロールプロパンジ (メタ)アタリレートである請求項第 6項に記載の接 着剤組成物。
[8] 2枚の光ディスク基板が請求項第 1項一第 7項のいずれ力、 1項に記載の接着剤組成 物の硬化物により接着されている貼り合わせ光ディスク。
[9] 光ディスク基板が、少なくとも、そのいずれか一方が銀または銀合金の全反射膜また は半透明反射膜を有する光ディスク基板である請求項第 8項に記載の貼り合わせ光 ディスク。
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