JPH0931416A - 紫外線硬化型接着剤組成物、硬化物、物品及び接着方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は紫外線硬化型接着剤、特に波長が２８
０〜３８０ｎｍの波長のエネルギー線における全線透過
率が０．０１％〜２０％である基材どうしを接着するこ
とができる、紫外線によって硬化する接着剤の開発。 【解決手段】３６０〜４５０ｎｍの波長におけるモル吸
光係数が４００以上である光重合開始剤と紫外線硬化性
化合物を必須成分とする紫外線硬化型接着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は紫外線硬化型接着剤に関
し、特に波長が２８０ｎｍ以上、３８０ｎｍ以下のエネ
ルギー線における全線透過率が０．０１％〜２０％であ
る基材どうしを接着することができ、紫外線によって硬
化する接着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、不透明な基材どうしの接着方法
は、光線が充分に透過しないため通常の光硬化型接着剤
の使用が困難であり、一般に熱による接着方法が、採用
されている。熱による接着法には、エポキシ系、メラミ
ン系、アルキッド系、ウレタン系及びアクリル系の樹脂
と熱硬化剤によるものが多く、ホットメルト系樹脂等も
知られている。

【０００３】しかしながら、熱による接着方法では、基
材が熱により反る、あるいは変形するなどの問題があっ
たため適用できる基材の種類に制限があった。また、ホ
ットメルト系では、熱安定性や耐候性が悪く高温の環境
下で使用することは困難であった。さらに、熱による接
着方法では数十分の硬化時間が必要なため生産性が劣る
という問題もあった。そのため不透明な基材における接
着剤には、生産性において満足するものがいまだ提供さ
れていない状況にある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上記従来例の熱による
接着法では、基材の反り、変形を生じ、生産性に問題が
あり、その解決が望まれている。特に、今後更に高記録
密度化が要求される光ディスクの接着についてはディス
クの反り、及び変形に対してより特性的に優れた接着剤
を使用しなければならないという課題が残っている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、不透明な基材は光硬
化性樹脂では接着できないとされていたが、わずかな光
線の透過があれば不透明な基材でも光硬化性樹脂で接着
可能であるとの知見を得、本発明に至った。すなわち、
本発明は、（１）３６０ｎｍ以上の波長におけるモル吸
光係数が２００以上である少なくとも一種類の光重合開
始剤と紫外線硬化性化合物を必須成分として含有する紫
外線硬化型接着剤組成物、（２）３６０ｎｍ以上の波長
が３６０〜４００ｎｍである（１）の紫外線硬化型接着
剤組成物、（３）３６０〜４５０ｎｍの波長におけるモ
ル吸光係数が４００以上である光重合開始剤と紫外線硬
化性化合物を必須成分として含有する紫外線硬化型接着
剤組成物、（４）光重合開始剤が３６０〜４５０ｎｍの
波長において１０００以上のモル吸光係数を有する化合
物である（３）の紫外線硬化型接着剤組成物、（５）３
６０〜４５０ｎｍの波長において１０００以上のモル吸
光係数を有する化合物がミヒラーズケトン、２−ベンジ
ル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニ
ル）−ブタノン−１、２−クロロチオキサントン、２，
４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピル
チオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ビス
（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリ
メチルペンチルホスフィンオキサイドである（４）の紫
外線硬化型接着剤組成物、（６）紫外線硬化型接着剤組
成物中の光重合開始剤の含有量が０．０１〜２０重量％
である（３）ないし（５）の紫外線硬化型接着剤組成
物、

【０００６】（７）紫外線硬化性化合物が分子中に１個
以上の（メタ）アクリロイル基を有するモノマー２０〜
１００ｗ／ｗ％と分子中に２個以上の（メタ）アクリロ
イル基を有するオリゴマー０〜８０ｗ／ｗ％からなる樹
脂である（３）ないし（６）の紫外線硬化型接着剤組成
物、（８）分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基
を有するモノマーがフェニルオキシエチル（メタ）アク
リレート、トリシクロデカン（メタ）アクリレート、イ
ソボロニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフ
リル（メタ）アクリレート、モルホリンアクリレート、
フェニルグリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３
−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ネオペン
チルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグ
リコールヒドロキシピバリン酸ジ（メタ）アクリレート
又はカプロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロ
キシピバリン酸ジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリ
スリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリス［（メ
タ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート又はカプロ
ラクトン変性トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イ
ソシアヌレートであり、分子中に２個以上の（メタ）ア
クリロイル基を有するオリゴマーがエポキシ（メタ）ア
クリレートまたはウレタン（メタ）アクリレートである
（７）の紫外線硬化型接着剤組成物、

【０００７】（９）（１）ないし（８）の紫外線硬化型
接着剤組成物の硬化物、（１０）（１）ないし（８）の
紫外線硬化型接着剤組成物の硬化物を接着層として有す
る物品、（１１）物品が情報記録媒体である（１０）の
物品、（１２）情報記録媒体がＤＶＤである（１１）の
物品、（１３）（１）ないし（８）の紫外線硬化型接着
剤組成物を、２８０ｎｍ〜３８０ｎｍの波長におけるエ
ネルギー線の全線透過率が０．０１％〜２０％である基
材に塗布した後、他の基材をこの塗布面に密着させ、次
いで紫外線を照射することを特徴とする基材の接着方
法、（１４）他の基材の、２８０〜３８０ｎｍの波長に
おけるエネルギー線の全線透過率が０．０１％〜２０％
である（１３）の基材の接着方法、に関する。

【０００８】本発明の紫外線硬化型接着剤組成物は、３
６０ｎｍ以上の波長におけるモル吸光係数が２００以上
である光重合開始剤、好ましくは３６０〜４５０ｎｍの
波長におけるモル吸光係数が４００以上である光重合開
始剤を少なくとも１種類以上含有する。ここで３６０〜
４５０ｎｍの波長におけるモル吸光係数が４００以上と
は、この波長領域のうちにモル吸光係数が４００以上の
部分があればよく、全範囲にわたって４００以上である
必要はない。この光重合開始剤の本発明での含有量は、
通常、紫外線硬化型接着剤組成物中に０．０１〜２０重
量％、好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは
０．５〜２０重量％、さらに好ましくは０．５〜１０重
量％程度である。これらの光重合開始剤は、１種でも、
２種以上でも、任意の割合で混合使用して使用すること
ができる。上記の条件を有する限りでは他の重合開始剤
が併用されていても構わない。

【０００９】本発明で使用する好ましい光重合開始剤
は、３６０〜４５０ｎｍの波長におけるモル吸光係数が
４００以上であるものであるが、その中でもより好まし
い開始剤として、３６０〜４５０ｎｍの波長におけるモ
ル吸光係数が５００以上の化合物、例えばミヒラーズケ
トン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−
モルホリノフェニル）ブタノン−１、２−クロロチオキ
サントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−
ジイソプロピルチオキサントン、イソプロピルチオキサ
ントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニル
ホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベン
ゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィン
オキサイドを挙げることができる。更に好ましい開始剤
として、３６０〜４５０ｎｍの波長におけるモル吸光係
数が１０００以上の化合物、例えばミヒラーズケトン、
２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホ
リノフェニル）ブタノン−１、２−クロロチオキサント
ン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソ
プロピルチオキサントン、イソプロピルチオキサント
ン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，
４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイドを挙げる
ことができる。

【００１０】本発明ではアミン類等の光重合開始助剤を
併用することもできる。アミン類等の光重合開始助剤と
しては例えば、２−ジメチルアミノエチルベンゾエー
ト、ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミ
ノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソア
ミル等を挙げられる。光重合開始助剤の使用量は、通
常、組成物中に好ましくは０〜１５重量％、さらに好ま
しくは０〜１０重量％程度である。

【００１１】本発明の紫外線硬化型接着剤には、上記の
光重合開始剤の他に紫外線硬化性化合物を使用する。紫
外線硬化性化合物としては、例えば分子中に１個以上の
（メタ）アクリロイル基を有するモノマーがあげられ
る。また、より高い接着強度や耐久性（劣化防止）が要
求される場合にはオリゴマーを使用することができる。
モノマーとオリゴマーとの使用割合は、モノマーが好ま
しくは２０〜１００ｗ／ｗ％、より好ましくは２０〜９
５ｗ／ｗ％、さらに好ましくは５０〜９５ｗ／ｗ％であ
り、オリゴマーが好ましくは０〜８０ｗ／ｗ％、より好
ましくは５〜８０ｗ／ｗ％、さらに好ましくは５〜５０
ｗ／ｗ％である。また、さらに必要に応じ高分子ポリマ
ー、添加剤等も使用することができる。

【００１２】分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル
基を有するモノマーとしては、分子中に１個の（メタ）
アクリロイル基を有する単官能アクリル系モノマーや分
子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官
能アクリル系モノマーをあげることができる。単官能ア
クリル系モノマーとしては、例えば脂肪族環、芳香族
環、複素環などの環構造を有するアクリル系モノマー、
水酸基を有する脂肪族系アクリレート等をあげることが
できる。

【００１３】脂肪族環、芳香族環、複素環などの環構造
を有するアクリル系モノマーとしては、例えばトリシク
ロデカン（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル
（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレ
ート、アダマンチル（メタ）アクリレート、フェニル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、モ
ルホリンアクリレート、フェニルグリシジル（メタ）ア
クリレート等が挙げられる。また、これらのアルキレン
オキサイド変性物も使用することもできる。特に、アル
キレンオキサイドの炭素数が２〜３の変性物が好まし
く、例えば、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）
アクリレート、フェニルオキシエチル（メタ）アクリレ
ート等が挙げられる。

【００１４】また、水酸基を有する脂肪族系アクリレー
トとしては、例えば炭素数が２〜９の脂肪族基に水酸基
の結合したアクリレートが好ましく、さらに好ましくは
炭素数が２〜４の脂肪族基に水酸基の結合したアクリレ
ート化合物である。この脂肪族系アクリレートにはフェ
ノキシ基のような置換基が結合していてもよい。水酸基
を有する脂肪族系アクリレートとしては、例えば２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキ
シプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００１５】これらの単官能アクリル系モノマーのう
ち、粘度、耐湿熱性、接着性を保持するために特に好ま
しいものとしては、例えばフェニルオキシエチル（メ
タ）アクリレート、トリシクロデカン（メタ）アクリレ
ート、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラヒド
ロフルフリル（メタ）アクリレート、モルホリンアクリ
レート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アク
リレート等が挙げられる。

【００１６】多官能アクリル系モノマーとしては、２官
能アクリル系モノマーと３官能以上のアクリル系モノマ
ーに分類される。２官能アクリル系モノマーとしては、
例えば炭素数が４〜９の脂肪族ジオールのアクリレート
化合物、アルキレンオキサイド型アクリル系モノマー、
環構造を有するアクリル系モノマーがあげられる。

【００１７】炭素数が４〜９の脂肪族ジオールのアクリ
レート化合物としては、例えばネオペンチルグリコール
ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート等があげられる。この脂肪族ジオ
ールのアクリレート化合物は脂肪族エステルやアルキレ
ンオキサイドによって変性されていてもよい。脂肪族エ
ステル変性アクリレート化合物としては、例えばネオペ
ンチルグリコールヒドロキシピバリン酸ジ（メタ）アク
リレート、カプロラクトン変性ネオペンチルグリコール
ヒドロキシピバリン酸ジ（メタ）アクリレート等があげ
られる。又、アルキレンオキサイド変性アクリレート化
合物としては、例えばジエチレンオキサイド変性ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレ
ンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）ア
クリレート、ジエチレンオキサイド変性１，６−ヘキサ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレンオキ
サイド変性１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レート等があげられる。

【００１８】アルキレンオキサイド型アクリル系モノマ
ーとしては、例えばネオペンチルグリコール変性トリメ
チロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート等があげられる。環
構造を有するアクリル系モノマーとしては、例えばトリ
シクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、、
ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート等があげら
れる。

【００１９】３官能以上のアクリル系モノマーとして
は、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、炭素数２〜５の脂肪族変性ジペンタエリスリトール
ペンタ（メタ）アクリレート、炭素数２〜５の脂肪族変
性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレー
ト、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクリロキシ
エチル］イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス
［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、ジ
トリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等
が挙げられる。

【００２０】これらの多官能アクリル系モノマーのう
ち、粘度、耐湿熱性、接着性を保持するために特に好ま
しいものとしては、２官能アクリル系モノマーでは、例
えばネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等の
炭素数が４〜９の脂肪族ジオールのアクリレート化合
物、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸ジ
（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ネオペンチ
ルグリコールヒドロキシピバリン酸ジ（メタ）アクリレ
ート等の脂肪族エステル変性脂肪族ジオールアクリレー
トがあげられ、３官能以上のアクリル系モノマーでは、
例えばジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレ
ート、トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシア
ヌレート、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリ
ロキシエチル］イソシアヌレートが挙げられる。

【００２１】これら、モノマーの使用量としては、通
常、組成物中に好ましくは５〜９０重量％程度である。
尚、これらのモノマーは１種、２種以上でも任意の割合
で混合使用してもかまわないが、粘度の関係から、単官
能アクリル系モノマーもしくは２官能アクリル系モノマ
ーの使用が好ましく、３官能以上のアクリル系モノマー
は必要に応じて使用される。

【００２２】本発明の接着剤組成物には、上記の如く、
より高い接着強度や耐久性（劣化防止）が要求される場
合にはオリゴマーを併用することができる。本発明で使
用することができるオリゴマーとしては、モノマーに溶
解するものが好ましく、また分子中に２個以上の（メ
タ）アクリロイル基を有するものが好ましい。このよう
なオリゴマーとしては、例えばエポキシ（メタ）アクル
レート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン
アクリレートが挙げられる。

【００２３】エポキシ（メタ）アクリレートは、エポキ
シ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応によって得られ
る。エポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂やビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のビ
スフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹
脂があげられる。ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とし
ては、例えば油化シェルエポキシ社製エピコート８２８
（商品名、以下同じ）、エピコート１００１、エピコー
ト１００４等があげられ、ビスフェノールＦ型エポキシ
樹脂としては、例えば油化シェルエポキシ社製エピコー
ト４００１Ｐ，エピコート４００２Ｐ，エピコート４０
０３Ｐ等があげられる。また、ノボラック型エポキシ樹
脂としては、例えば油化シェルエポキシ社製エピコート
１５２、エピコート１５４等があげられる。

【００２４】ポリエステル（メタ）アクリレートはポリ
エステルポリオールと（メタ）アクリル酸との反応によ
って得られる。ポリエステルポリオールは、多価アルコ
ールと多塩基酸との反応によって得られる。多価アルコ
ールとしては、例えばネオペンチルグリコール、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、トリシクロデカンジメチロール、ビス−［ヒド
ロキシメチル］−シクロヘキサン等があげられる。多塩
基酸としては、例えばコハク酸、フタル酸、ヘキサヒド
ロ無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等があげられる。

【００２５】ウレタン（メタ）アクリレートはポリオー
ルと有機ポリイソシアネートとヒドロキシ（メタ）アク
リレート化合物との三者の反応によって得られるもの
や、ポリオールを使用せずに有機ポリイソシアネートと
ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物との二者の反応
によって得られるものがあげられる。ポリオールとして
はポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コール等のポリエーテルポリオール、前記多価アルコー
ルと前記多塩基酸との反応によって得られるポリエステ
ルポリオール、前記多価アルコールと前記多塩基酸とε
−カプロラクトンとの反応によって得られるカプロラク
トンポリオール、及びポリカーボネートポリオール（例
えば、１，６−ヘキサンジオールとジフェニルカーボネ
ートとの反応によって得られるポリカーボネートポリオ
ール等）等が挙げられる。有機ポリイソシアネートとし
ては、例えば、イソホロンジイソシネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キ
シレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’
−ジイソシアネート、ジシクロペンタニルジイソシアネ
ート等が挙げられる。三者の反応によって得られるもの
や、二者の反応によって得られるものをそれぞれ単独で
使用してもよく、又両者を併用してもよい。

【００２６】これらのオリゴマーのうち、粘度、耐湿熱
性、接着性を保持するために特に好ましいものとして
は、例えばエポキシ（メタ）アクリレートとウレタン
（メタ）アクリレートがあげられる。

【００２７】これらのオリゴマーは１種で使用しても、
２種以上でも任意の割合で混合使用してもかまわず、そ
の使用量としては、通常、組成物中に好ましくは０〜７
０重量％程度である。

【００２８】本発明の接着剤組成物には、必要に応じ、
高分子ポリマーとして例えばポリエステル系、ポリカー
ボネート系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリビ
ニル系樹脂等を使用することもでき、さらに必要に応
じ、シランカップリング剤、重合禁止剤、レベリング
剤、表面潤滑剤、消泡剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電
防止剤、充填剤等の添加剤も併用することができる。

【００２９】シランカップリング剤としては、アルキル
系、アミン系、（メタ）アクリレート系、イソシアネー
ト系、エポキシ系、チオール系等が挙げられる。このシ
ランカップリング剤の使用量は組成物中に０〜１０重量
％程度である。重合禁止剤としてはメトキノン、メチル
ハイドロキノン等が挙げられる。この重合禁止剤の使用
量は組成物中に０〜１重量％程度である。レベリング
剤、表面潤滑剤、消泡剤としては有機ポリマー系、シリ
コン系、フッ素系等が挙げられる。酸化防止剤として
は、ヒンダードアミン系、ヒンダードフェノール系、高
分子フェノール系等が挙げられる。これらのレベリング
剤、表面潤滑剤、消泡剤、酸化防止剤の使用量はそれぞ
れ組成物中に０〜５重量％程度である。帯電防止剤とし
ては、四級アンモニウム系、ポリエーテル系、導電性粉
末等が挙げられる。この帯電防止剤の使用量は組成物中
に０〜３０重量％程度である。充填剤としては、シリカ
ゲル、酸化チタン、アルミナ、導電性粉末等が挙げられ
る。この充填剤の使用量は組成物中に０〜７０重量％程
度である。これらの添加剤の使用量は目的に応じ上記範
囲内で適宜定められる。

【００３０】本発明の接着剤組成物は、上記の各成分を
常温〜８０℃で混合溶解又は分散して得ることができ
る。尚、本発明の接着剤組成物は上記の各成分の混合物
（溶液又は分散液等）として、通常そのまま使用される
が、必要に応じ（例えば組成物の粘度調整や塗布後の平
滑性確保のため）、有機溶剤に溶解又は分散して使用し
てもよい。使用できる有機溶剤としては、例えばトルエ
ン、キシレン、メチルエチルケトン、イソプロパノー
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチ
レングリコールモノジエチルエーテル等が挙げられる。
有機溶剤を使用する場合、その使用量は目的に応じ適宜
定められる。

【００３１】本発明の組成物の硬化物は常法により紫外
線、可視光レーザー等の光線を照射することにより得る
ことができる。本発明の接着剤組成物の紫外線等の光線
照射による硬化は、具体的には低圧または高圧水銀灯、
メタルハライドランプ、キセノン灯等を用いて紫外線を
照射して行う。特に、光源としては３６０ｎｍ〜４５０
ｎｍにエネルギー強度が強いランプが好ましい。

【００３２】本発明の接着剤組成物は、特に波長が２８
０ｎｍ以上、３８０ｎｍ以下における全線透過率が０．
０１％〜２０％である不透明基材どうしの接着剤として
有用である。一方が透明基材で他方が不透明基材である
場合も適用可能であることはもちろんである。特に適当
な基材としては光ディスク用の基板が挙げられる。本発
明の紫外線硬化型接着剤は、不透明基材上に、ロールコ
ーター、スピンコーター、スクリーン印刷法等の塗工装
置を用いて乾燥塗布膜の厚みが１〜５０μｍとなるよう
に塗布し、他の基材をこの塗布面に密着させ、次いで紫
外線を不透明基材の上から照射して硬化することにより
基材どうしを接着させることができる。尚、これらの方
法において、本組成物の硬化は紫外線の代わりに可視光
レーザーによることもできる。また、本組成物を取り扱
う環境としては、可視から近紫外線にかけての波長域、
特に５００ｎｍ以下の光線を遮光する事が好ましい。

【００３３】上記不透明基材としては、例えばポリビニ
ル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリル系樹
脂、アモルファスポリオレフィン系樹脂等の樹脂に染
料、顔料、充填剤等を添加あるいは分散した基材、また
は光ディスク基板等、これらの樹脂系に無機スパッタ
膜、特に金属スパッタ膜を形成した基材、さらに、その
無機スパッタ膜特に金属スパッタ膜上に放射線硬化型保
護膜が形成された基材等が挙げられる。基材の形状に制
限はなく、例えば板状のものでもフィルム状のものでも
よい。

【００３４】本発明の紫外線硬化型接着剤組成物の硬化
物を接着層として有する物品としては、例えば情報記録
媒体、特にＤＶＤ（デジタル ビデオ（又はバーサタイ
ル）ディスク）、ＭＯ（光磁気ディスク）、ＰＤ（相変
化光ディスク）等の光ディスクに代表される高密度情報
記録媒体があげられる。

【００３５】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明する。尚、実施例中の部は、重量部である。

【００３６】実施例１〜５および比較例１〜４ 下記表１に示した各成分のうち、樹脂成分を６０℃、１
時間で攪拌溶解させる。その後、重合開始剤等を添加
し、実施例１〜５および比較例１〜４の紫外線硬化型接
着剤を調製した。

【００３７】得られた各組成物を用いて不透明基材（ア
ルミ蒸着ポリカーボネート板で、２８０ｎｍ以上、３８
０ｎｍ以下における全線透過率が０．０５％のもの）を
塗布厚が約１０μｍになるよう接着し、高圧水銀灯（８
０ｗ／ｃｍ）を有する硬化装置により硬化させた。その
後、接着した基材を剥離し、その表面の状態を観察し
た。観察した結果を硬化性とし、表１に示した。

【００３８】得られた各組成物を用いて２枚の透明基材
（ポリカーボネート板）を塗布厚が約１０μｍになるよ
うに接着し、２５℃におけるピール強度試験を行い、ピ
ール値を測定し、結果を表１に示した。

【００３９】尚、表中に示した各組成の略号は下記の通
りである。 ＥＰＡ−１：ビスフェノール型エポキシアクリレート、
日本化薬（株）製 ＵＸ−６１０１：ポリエステル系ウレタンアクリレー
ト、日本化薬（株）製 ＵＸ−４１０１：ポリエステル系ウレタンアクリレー
ト、日本化薬（株）製 Ｍ−３１５：トリス［アクリロキシエチル］イソシアヌ
レート、東亞合成（株）製 ＭＡＮＤＡ：ヒドロピバリン酸ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、日本化薬（株）製 Ｒ−６０４：５−エチル−２−（２−ヒドロキシ−１，
１−ジメチルエチル）−５−（ヒドロキシメチル）−
１，３−ジオキサンジアクリレート、日本化薬（株）製 ＨＤＤＡ：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、
日本化薬（株）製 Ｒ−５６１：フェニルオキシエチルアクリレート、日本
化薬（株）製 ＦＡ−５１３Ａ：トリシクロデカンアクリレート、日立
化成（株）製 ＴＣ−１０１：テトラヒドロフルフリルアクリレート、
日本化薬（株）製

【００４０】ＢＰ−１００：ベンゾフェノン、日本化薬
（株）製 光重合開始剤（吸収波長：３６０ｎｍ、モル
吸光係数：５０以下） ＤＥＴＸ：２，４−ジエチルチオキサントン、日本化薬
（株）製 光重合開始剤（吸収波長：３６０ｎｍ、モル
吸光係数：３０００以上） Ｉｒｇ−１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン、チバ・ガイギー（株）製 光重合開始剤（吸
収波長：３６０ｎｍ、モル吸光係数：５０以下） Ｉｒｇ−３６９：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−
１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン−１、チバ・
ガイギー（株）製 光重合開始剤（吸収波長：３６０ｎ
ｍ、モル吸光係数：３０００）

【００４１】Ｉｒｇ−１８００：Ｉｒｇ−１８４とビス
（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリ
メチルペンチルホスフィンオキサイドとの混合物、チバ
・ガイギー（株）製 光重合開始剤（吸収波長：３６０
ｎｍ、モル吸光係数：１８００） ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニル
フォスフィンオキサイド、ＢＡＳＦ製 光重合開始剤
（吸収波長：３８０ｎｍ、モル吸光係数：５８０） ＤＭＢＩ：ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、日
本化薬（株）製 光重合開始助剤

【００４２】

【表１】 表１ 実施例 比較例 ． １ ２ ３ ４ ５ １ ２ ３ ４ EPA-1 20 − − 20 − 20 20 20 40 UX-6101 − − 40 − − − − − 10 UX-4101 − 30 − 20 35 − − 10 − M-315 − − − 20 − − − 25 − MANDA 30 − 30 − − 30 30 − − R-604 − − − − − − − − 20 HDDA − 35 − − 20 − − − − R-561 50 − − − 45 50 50 − − FA-513A − − 30 − − − − − 30 TC-101 − 35 − 40 − − − 45 − BP-100 − − − − − − 5 − − DETX 5 − 5 − − − − − − Irg-184 − − − − − 7 − 7 7 Irg-369 − − − − 5 − − − − Irg-1800 − 3 − − − − − − − TPO − − − 7 − − − − − DMBI 3 − 3 − − − 3 − − ──────────────────────────── 硬化性 ○ ○ ○ △ ○ × × × × 接着強度 1320 1000 800 900 700 180 2640 1420 8 (Kgf/mm²)

【００４３】上記表１中の硬化性の評価基準を次に示
す。 ○・・・タックが認められない △・・・少しタックが認められる ×・・・全く硬化していない

【００４４】表１から明らかなように、実施例１〜５の
組成物は、比較例１〜４の接着剤に比し硬化性が良好で
ある。特に実施例１〜３及び５のデータから、光重合開
始剤が吸収波長として、３００〜４５０ｎｍの波長にお
けるモル吸光係数が１０００以上の化合物を使用した場
合に硬化性も良好であった。従って、本発明の紫外線硬
化型接着剤は不透明基材どうしの接着に好適な紫外線硬
化型接着剤として有用である。

【００４５】

【発明の効果】本発明の紫外線硬化型接着剤は、２８０
〜３８０ｎｍの波長で若干の光線を透過させる、具体的
には２８０〜３８０ｎｍの波長領域において全線透過率
が０．０１％〜２０％である、不透明基材どうしの接着
において光硬化を可能にし、基材の接着性、保護、生産
性の観点から極めて有用である。

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】３６０ｎｍ以上の波長におけるモル吸光係
   数が２００以上である少なくとも一種類の光重合開始剤
   と紫外線硬化性化合物を必須成分として含有する紫外線
   硬化型接着剤組成物。
2. 【請求項２】３６０ｎｍ以上の波長が３６０〜４００ｎ
   ｍである請求項１記載の紫外線硬化型接着剤組成物。
3. 【請求項３】３６０〜４５０ｎｍの波長におけるモル吸
   光係数が４００以上である光重合開始剤と紫外線硬化性
   化合物を必須成分として含有する紫外線硬化型接着剤組
   成物。
4. 【請求項４】光重合開始剤が３６０〜４５０ｎｍの波長
   において１０００以上のモル吸光係数を有する化合物で
   ある請求項３記載の紫外線硬化型接着剤組成物。
5. 【請求項５】３６０〜４５０ｎｍの波長において１００
   ０以上のモル吸光係数を有する化合物がミヒラーズケト
   ン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モ
   ルホリノフェニル）ブタノン−１、２−クロロチオキサ
   ントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジ
   イソプロピルチオキサントン、イソプロピルチオキサン
   トン又はビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，
   ４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイドであ
   る請求項４記載の紫外線硬化型接着剤組成物。
6. 【請求項６】紫外線硬化型接着剤組成物中の光重合開始
   剤の含有量が０．０１〜２０重量％である請求項３ない
   し５のいずれか一項記載の紫外線硬化型接着剤組成物。
7. 【請求項７】紫外線硬化性化合物が分子中に１個以上の
   （メタ）アクリロイル基を有するモノマー２０〜１００
   ｗ／ｗ％と分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基
   を有するオリゴマー０〜８０ｗ／ｗ％からなる樹脂であ
   る請求項３ないし６のいずれか一項記載の紫外線硬化型
   接着剤組成物。
8. 【請求項８】分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル
   基を有するモノマーがフェニルオキシエチル（メタ）ア
   クリレート、トリシクロデカン（メタ）アクリレート、
   イソボロニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフル
   フリル（メタ）アクリレート、モルホリンアクリレー
   ト、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
   ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレ
   ート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
   ト、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
   ト、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸ジ
   （メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ネオペンチ
   ルグリコールヒドロキシピバリン酸ジ（メタ）アクリレ
   ート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレ
   ート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレ
   ート、トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシア
   ヌレート又はカプロラクトン変性トリス［（メタ）アク
   リロキシエチル］イソシアヌレートであり、分子中に２
   個以上の（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーが
   エポキシ（メタ）アクリレートまたはウレタン（メタ）
   アクリレートである請求項７記載の紫外線硬化型接着剤
   組成物。
9. 【請求項９】請求項１ないし８のいずれか一項記載の紫
   外線硬化型接着剤組成物の硬化物。
10. 【請求項１０】請求項１ないし８のいずれか一項記載の
    紫外線硬化型接着剤組成物の硬化物を接着層として有す
    る物品。
11. 【請求項１１】物品が情報記録媒体である請求項１０の
    物品。
12. 【請求項１２】情報記録媒体がＤＶＤである請求項１１
    の物品。
13. 【請求項１３】請求項１ないし８のいずれか一項記載の
    紫外線硬化型接着剤組成物を、２８０ｎｍ〜３８０ｎｍ
    の波長におけるエネルギー線の全線透過率が０．０１％
    〜２０％である基材に塗布した後、他の基材をこの塗布
    面に密着させ、次いで紫外線を照射することを特徴とす
    る基材の接着方法。
14. 【請求項１４】他の基材の、２８０〜３８０ｎｍの波長
    におけるエネルギー線の全線透過率が０．０１％〜２０
    ％である請求項１３の基材の接着方法。