JP2002332319A - 硬化性樹脂組成物、硬化体、接着剤組成物及び接合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐湿性に優れ、硬化速度が速く、熱時での密
着性が良好で、特にモーターの製造において優れた耐湿
性を示す硬化性樹脂組成物の提供。 【解決手段】 （１）下記一般式（Ａ）で表される（メ
タ）アクリルモノマー、（２）エポキシ（メタ）アクリ
レート、（３）重合開始剤及び（４）重合促進剤を含有
してなる硬化性樹脂組成物。さらに、（５）（１）と
（２）以外の重合性ビニルモノマー、（６）エラストマ
ー成分、（７）酸性リン酸化合物、（８）防錆剤を含有
してもよく、二剤型接着剤組成物として使用してもよ
い。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、硬化速度が速く、
熱時引張剪断接着強さ、剥離接着強さ及び衝撃接着強さ
が高く、耐湿性に優れる接着剤組成物に関する。特に、
表面をクロメート処理した亜鉛メッキ鋼板を使用したモ
ーターにおいて、高温高湿雰囲気暴露時の防錆効果が著
しく改善され、フェライトとヨークとの固定に適したア
クリル系接着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】常温下、短時間で硬化する常温速硬化型
接着剤は、無公害、省力化、省資源及び省エネルギー等
のために年々多く使用されるようになっている。

【０００３】特にモーターの組立てには、一般に一液加
熱硬化型エポキシが使用されるが、加熱のために莫大な
電力を必要とするので、経済的に好ましくないという欠
点があった。そこで、常温硬化型接着剤が使用されるよ
うになった。

【０００４】回転型モーターの構成を図１、図２に示
す。回転型モーターは、ヨーク１とマグネット２を接着
剤組成物３で結合したものからなるステーター（固定
子）に巻き線４と回転軸５からなるローター（回転子）
を挿入した構成となっている。

【０００５】常温硬化型接着剤としては、二液型速硬化
エポキシ系接着剤、嫌気性接着剤、瞬間接着剤及び第二
世代のアクリル系接着剤（ＳＧＡ）が知られている。

【０００６】二液型速硬化エポキシ系接着剤は、主剤と
硬化剤を計量、混合して被着体に塗布し、主剤と硬化剤
の反応により硬化するものである。しかしながら、二剤
型常温速硬化エポキシ系接着剤は主剤と硬化剤の計量や
混合が不十分だと著しい接着強さの低下を起こすことが
あり、又、計量と混合を充分に行った場合でも剥離接着
強さと衝撃接着強さが低いという欠点があった。

【０００７】嫌気性接着剤は、被着体間において接着剤
組成物を圧着し、空気を遮断することにより硬化する。
しかしながら、圧着する際に接着剤組成物の一部が被着
体からハミ出した場合、ハミ出した部分は空気に接触す
るために硬化しないという欠点があった。又、被着体間
のクリアランスが大きい場合も硬化しないという欠点が
あった。

【０００８】瞬間接着剤は通常シアノアクリレートを主
成分とし、作業性に優れている。しかしながら、剥離接
着強さや衝撃接着強さが低いという欠点があった。又、
耐湿性と耐水性も劣るために、使用範囲が著しく限定さ
れるという欠点があった。

【０００９】ＳＧＡは二剤性であるが、二剤の正確な軽
量を必要とせず、不完全な計量や混合、時には二剤の接
触だけでも、常温で数分〜数十分で硬化するために作業
性に優れ、ハミ出し部分の硬化も良好であるために広く
使用されている（特公昭５８−３４５１３号公報、特公
昭５８−５９５４号公報及び特開昭５４−１４１８２６
号公報）。具体的には、エポキシ系接着剤の代替として
モーター用接着剤に使用されるようになった。

【００１０】近年、モーターの中で自動車に使用する車
載用モーターの需要が大きくなっている。車載用モータ
ーは、使用個所、使用地域の気候及びエンジン稼働時の
発熱やモーターの自己発熱により、高い特性を必要とさ
れており、例えば８０℃、９５％ＲＨ（湿度）雰囲気で
１０００時間の高温高湿暴露試験に対して長期間高い接
着性を示すことが要求されるようになった。

【００１１】本発明者は鋭意検討した結果、特定の（メ
タ）アクリルモノマーを併用した硬化性樹脂組成物が例
えば以下の効果を有するので、モーターに使用する接着
剤として非常に有用になるとの知見を得て本発明を解決
するに至った。

【００１２】（ａ）１２０℃といった熱時での引張剪断
接着強さに優れ、又、８０℃×湿度９５％雰囲気で１０
００時間といった高温高湿暴露試験に対して長期間高い
接着性を示し、防錆効果が著しく改善され、接着性や耐
熱性が良好となる。このように、高温高湿条件下での接
着強さの向上効果が優れるので、日本のように高湿気候
下で、かつ、使用環境やモーター回転時の自己発熱等に
より常に高温高湿雰囲気に曝されるモーターの組立に使
用できる。

【００１３】（ｂ）硬化促進効果を有するために固着時
間が短く、オートメーションでモーターを製造した場
合、治具の使用を大幅に減らすことができ、かつ大量に
生産できる。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】即ち、本発明は、
（１）下記一般式（Ａ）で表される（メタ）アクリルモ
ノマー、

【化２】 （２）エポキシ（メタ）アクリレート、（３）重合開始
剤及び（４）重合促進剤を含有してなる硬化性樹脂組成
物であり、さらに、（５）（１）と（２）以外の重合性
ビニルモノマーを含有してなる該硬化性樹脂組成物であ
り、さらに、（６）エラストマー成分を含有してなる該
硬化性樹脂組成物であり、さらに、（７）酸性リン酸化
合物を含有してなる該硬化性樹脂組成物であり、さら
に、（８）防錆剤を含有してなる該硬化性樹脂組成物で
あり、該硬化性樹脂組成物を第一剤及び第二剤に分け、
第一剤が少なくとも（３）重合開始剤を含有してなり、
第二剤が少なくとも（４）重合促進剤を含有してなる二
剤型硬化性樹脂組成物である。そして、該硬化性樹脂組
成物の硬化体である。さらに、該硬化性樹脂組成物から
なる接着剤組成物である。又、該接着剤組成物を使用し
て被着体を接着してなる接合体であり、被着体が表面を
クロメート処理された亜鉛メッキ鋼板である該接合体で
ある。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。

【００１６】本発明で使用する（１）下記一般式（Ａ）
で表される（メタ）アクリルモノマーとは、以下の構造
をいう。

【００１７】

【化３】

【００１８】成分（１）の（メタ）アクリルモノマーの
使用により、高温高湿暴露条件下の耐久性試験で、優れ
た接着強さを示すものである。又、熱時引張剪断接着強
さが高いために、使用環境や回転時の自己発熱等により
常に高温雰囲気に曝されるモーターに非常に有用であ
る。

【００１９】一般式（Ａ）の構造を有する（メタ）アク
リルモノマーとしては、トリシクロ[５，２，１，０]デ
カニルアクリレートやトリシクロ[５，２，１，０]デカ
ニルメタクリレート等が挙げられる。これらの中では、
より高い熱時引張剪断接着強さを有する点で、トリシク
ロ[５，２，１，０]デカニルメタクリレートが好まし
い。

【００２０】成分（１）の使用量は、成分（１）、成分
（２）と必要に応じて使用する成分（５）及び成分
（６）の合計１００質量部中、５〜４０質量部が好まし
く、８〜３５質量部がより好ましい。５質量部未満だと
熱時剪断接着強さが低いおそれがあり、４０質量部を越
えると剥離接着強さと衝撃接着強さが低いおそれがあ
る。

【００２１】本発明で使用する（２）エポキシ（メタ）
アクリレートとしては、エポキシ化合物に（メタ）アク
リル酸を付加して得られたものである。又、（メタ）ア
クリル酸の代わりに（メタ）アクリル酸無水物を使用し
てもよい。

【００２２】成分（２）で表されるエポキシ（メタ）ア
クリレートの使用により、剥離接着強さや衝撃接着強さ
が著しく向上する。又、硬化促進効果を有するために以
下の点でモーターの製造に有益である。

【００２３】モーターの製造では、モーターが十分な性
能を発揮するために、ヨーク１とマグネット２の位置が
ずれないよう、組立の精度を精密にし、一定に保つ必要
がある。そのために、接着剤組成物３が硬化するまでに
大量の治具を用いてマグネットを固定する必要があっ
た。オートメーションでモーターを製造した場合には固
着時間が短いと、治具の使用を大幅に減らすことがで
き、かつ大量に生産できるので産業的利用性は極めて高
くなる。

【００２４】エポキシ（メタ）アクリレートの中では、
密着性及び接着強さの向上効果が著しい点で、一般式
（Ｂ）で表されるエポキシ（メタ）アクリレートが好ま
しい。

【００２５】

【化４】

【００２６】一般式（Ｂ）で表されるエポキシ（メタ）
アクリレートとしては、エポキシメタクリレート“エポ
キシエステル３０００Ｍ（共栄化学社製）”、エポキシ
アクリレート“エポキシエステル３０００Ａ（共栄化学
社製）”及びエポキシアクリレート“ビスコートＶ＃５
４０（大阪有機化工業社製）”等が挙げられる。これら
の１種又は２種以上を使用してもよい。

【００２７】一般式（Ｂ）で表されるエポキシ（メタ）
アクリレートの中では、密着性、Ｔ型剥離接着強さ及び
衝撃接着強さの向上効果が著しい点で、以下の一般式
（Ｂ’）で示されるエポキシメタクリレートが好まし
い。

【００２８】

【化５】

【００２９】一般式（Ｂ’）で示されるエポキシメタク
リレートとしては、“エポキシエステル３０００Ｍ（共
栄化学社製）”が挙げられる。

【００３０】成分（２）の使用量は、成分（１）、成分
（２）と必要に応じて使用する成分（５）及び成分
（６）の合計１００質量部中、１〜２５質量部が好まし
く、３〜１５質量部がより好ましい。１質量部未満だと
剥離接着強さ及び衝撃接着強さが低く、硬化促進効果が
小さいおそれがあり、２５質量部を越えると高温高湿暴
露条件下で、表面をクロメート処理された亜鉛メッキ層
が腐食し、著しく引張剪断接着強さが低下してしまうお
それがある。

【００３１】本発明では、硬化速度向上の点で、（３）
重合開始剤を使用する。

【００３２】本発明で使用する（３）重合開始剤の中で
は、反応性の点で、有機過酸化物が好ましい。

【００３３】有機過酸化物としては、クメンハイドロパ
ーオキサイト、パラメンタンハイドロパーオキサイト、
ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイト、ジイソプロ
ピルベンゼンジハイドロパーオキサイド、メチルエチル
ケトンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド及び
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げら
れ、これらの１種又は２種以上を使用してもよい。これ
らの中では、反応性の点で、クメンハイドロパーオキサ
イドが好ましい。

【００３４】成分（３）の使用量は、成分（１）、成分
（２）と必要に応じて使用する成分（５）及び成分
（６）の合計１００質量部に対して、０．５〜１０質量
部が好ましく、１〜８質量部がより好ましい。０．５質
量部未満だと硬化促進効果がないおそれがあり、１０質
量部未満を越えると貯蔵安定性が悪くなるおそれがあ
る。

【００３５】本発明で使用する（４）重合促進剤は、前
記重合開始剤と反応し、ラジカルを発生する公知の重合
促進剤であれば使用できる。重合促進剤としては、第３
級アミン、チオ尿素誘導体及び遷移金属塩等が挙げられ
る。

【００３６】第３級アミンとしては、トリエチルアミ
ン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン及びＮ，Ｎ
−ジメチル−パラ−トルイジン等が挙げられる。

【００３７】チオ尿素誘導体としては、２−メルカプト
ベンズイミダゾール、メチルチオ尿素、ジブチルチオ尿
素、テトラメチルチオ尿素及びエチレンチオ尿素等が挙
げられる。

【００３８】遷移金属塩としては、ナフテン酸コバル
ト、ナフテン酸銅及びバナジルアセチルアセトネート等
が挙げられる。これらの中では、硬化促進効果が高い点
で、バナジルアセチルアセトネートが好ましい。

【００３９】これらの１種又は２種以上を使用できる。
これらの中では、硬化促進効果が高い点で、遷移金属塩
が好ましい。

【００４０】（４）重合促進剤の使用量は、成分
（１）、成分（２）と必要に応じて使用する成分（５）
及び成分（６）の合計１００質量部に対して、０．０５
〜３質量部が好ましく、０．１〜２．５質量部がより好
ましい。０．０５質量部未満だと硬化促進効果がなく、
固着時間が長く、密着性が低下するおそれがあり、３質
量部を越えると未反応の重合促進剤が残り、密着性が低
下するおそれがある。

【００４１】さらに、本発明では、接着性向上の点で、
（５）成分（１）と成分（２）以外の重合性ビニルモノ
マーを使用することが好ましい。

【００４２】本発明で使用する（５）成分（１）と成分
（２）以外の重合性ビニルモノマーは、ラジカル重合可
能であればいかなるものでもよく、炭素−炭素不飽和二
重結合を有するビニルモノマーが好ましい。重合性ビニ
ルモノマーの中では、硬化速度や接着性等の点で、重合
性ビニルモノマーが重合性（メタ）アクリル酸誘導体で
あることが好ましい。

【００４３】（メタ）アクリル酸エステルとしては、ア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル及
びメタクリル酸シクロヘキシル等のアルキル（メタ）ア
クリレート、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタク
リル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキ
シプロピル及びメタクリル酸２−ヒドロキシプロピル等
のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アクリル
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、ジエチレング
リコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、ジプロピレングリコールアクリレート、ジ
プロピレングリコールメタクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタ
エリスリトールヘキサメタクリレート、トリスアクリロ
イルオキシエチルイソシアヌレート、トリスメタクリロ
イルオキシエチルイソシアヌレート、２，２−ビス（４
−アクリロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４
−メタクリロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−アクリロキシエトキシフェニル）プロパン、２，
２−ビス（４−メタクリロキシエトキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−アクリロキシジエトキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロキシジ
エトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アク
リロキシプロポキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−メタクリロキシプロポキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−アクリロキシテトラエトキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロキシテト
ラエトキシフェニル）プロパン、ジシクロペンテニルオ
キシエチルアクリレート並びにジシクロペンテニルオキ
シエチルメタクリレート等が挙げられる。

【００４４】これらの中では、接着性の点で、アルキル
（メタ）アクリレート及び／又はヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレートが好ましく、アルキル（メタ）ア
クリレートとヒドロキシ（メタ）アクリレートの併用が
より好ましい。

【００４５】アルキル（メタ）アクリレートとヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレートを併用した場合のアル
キル（メタ）アクリレートとヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートの使用量は、接着性の点で、アルキル
（メタ）アクリレートとヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレートの合計１００質量部中、アルキル（メタ）ア
クリレート：ヒドロキシ（メタ）アクリレート＝５５〜
７５質量部：２５〜４５質量部が好ましい。

【００４６】成分（５）の使用量は、成分（１）、成分
（２）と必要に応じて使用する成分（５）及び成分
（６）の合計１００質量部中、３５〜７０質量部が好ま
しく、４０〜６０質量部がより好ましい。３５質量部未
満だと剥離接着強さや熱時剪断接着強さが低いおそれが
あり、７０質量部を越えると剥離接着強さや高温高湿暴
露条件下での熱時剪断接着強さが低いおそれがある。

【００４７】さらに、本発明では、接着性向上の点で、
（６）エラストマー成分を使用することが好ましい。

【００４８】本発明で使用する（６）エラストマー成分
とは、常温でゴム状弾性を有する高分子物質をいい、重
合性ビニルモノマーに溶解又は分散できるものが接着性
の点で、好ましい。

【００４９】このようなエラストマー成分としては、ア
クリロニトリル−ブタジエン−メタクリル酸共重合体、
アクリロニトリル−ブタジエン−メチルメタクリレート
共重合体、ブタジエン−スチレン−メチルメタクリレー
ト共重合体（ＭＢＳ) 、アクリロニトリル−スチレン−
ブタジエン共重合体、並びに、アクリロニトリル−ブタ
ジエンゴム、線状ポリウレタン、スチレン−ブタジエン
ゴム、クロロプレンゴム及びブタジエンゴム等の各種合
成ゴム、天然ゴム、スチレン−ポリブタジエン−スチレ
ン系合成ゴムといったスチレン系熱可塑性エラストマ
ー、ポリエチレン−ＥＰＤＭ合成ゴムといったオレフィ
ン系熱可塑性エラストマー、並びに、カプロラクトン
型、アジペート型及びＰＴＭＧ型といったウレタン系熱
可塑性エラストマー、ポリブチレンテレフタレート−ポ
リテトラメチレングリコールマルチブロックポリマーと
いったポリエステル系熱可塑性エラストマー、ナイロン
−ポリオールブロック共重合体やナイロン−ポリエステ
ルブロック共重合体といったポリアミド系熱可塑性エラ
ストマー、１，２−ポリブタジエン系熱可塑性エラスト
マー、並びに、塩ビ系熱可塑性エラストマー等が挙げら
れる。これらのエラストマー成分は相溶性が良ければ、
１種又は２種以上を使用してもよい。

【００５０】これらの中では、重合性ビニルモノマーに
対する溶解性や接着強さが良好な点で、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−メタクリル酸共重合体、アクリロニト
リル−ブタジエン−メチルメタクリレート共重合体、ブ
タジエン−スチレン−メチルメタクリレート共重合体及
びアクリロニトリル−ブタジエンゴムからなる群のうち
の１種又は２種以上が好ましく、アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合体とブタジエン−スチレン−メチルメタ
クリレート共重合体の併用がより好ましい。

【００５１】成分（６）の使用量は、成分（１）、成分
（２）と必要に応じて使用する成分（５）及び成分
（６）の合計１００質量部中、５〜３５質量部が好まし
く、１０〜２５質量部がより好ましい。５重量部未満だ
と粘度が低すぎるので接着剤組成物がダレて作業性が低
下し、接着強さが向上しないおそれがあり、３５質量部
を越えると粘度が高すぎて接着剤組成物を調製しにく
く、接着強さが向上しないおそれがある。

【００５２】さらに、本発明では、耐湿条件下での接着
強さ及び室温での密着性を向上させる点で、（７）酸性
リン酸化合物を使用することが好ましい。

【００５３】本発明で使用する（７）酸性リン酸化合物
の中では、耐湿条件下での接着強さ及び室温での密着性
を向上させる点で、下記一般式（Ｃ）で示される酸性リ
ン酸化合物が好ましい。

【００５４】

【化６】

【００５５】一般式（Ｃ）で表される酸性リン酸化合物
としては、アシッドホスホオキシエチルアクリレート、
アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、アシッド
ホスホオキシプロピルアクリレート、アシッドホスホオ
キシプロピルメタクリレート、ビス（２−アクリロイル
オキシエチル）アシッドフォスフェート及びビス（２−
メタクリロイルオキシエチル）アシッドフォスフェート
等が挙げられる。これらの１種又は２種以上を使用して
もよい。

【００５６】これらの中では、耐湿条件下での接着強さ
及び室温での密着性を向上させる点で、ビス（２−メタ
クリロイルオキシエチル）アシッドフォスフェートが好
ましい。

【００５７】成分（７）の使用量は、成分（１）、成分
（２）と必要に応じて使用する成分（５）及び成分
（６）の合計１００質量部に対して、０．０５〜２０質
量部が好ましく、０．５〜１０質量部がより好ましい。
０．０５重量部未満だと密着性が小さいおそれがあり、
２０質量部を越えると逆に密着性が悪くなるおそれがあ
る。

【００５８】さらに、本発明では、防錆効果を改善する
点で、（８）防錆剤を使用することが好ましい。

【００５９】本発明で使用する（８）防錆剤としては、
トリアゾール類、チアゾール類、亜硝酸塩及びアルケニ
ルコハク酸誘導体等が挙げられる。これらの中では、固
着時間が短くし、防錆効果を著しく改善する点で、トリ
アゾール類が好ましい。

【００６０】トリアゾール類は、固着時間が短く、治具
の使用を大幅に減らせるので、短時間で大量にモーター
を製造でき、特に温度８０℃、湿度９５％といった高温
高湿雰囲気暴露時の防錆効果が著しく改善され、接着性
や密着性が良好となり、モーターの初期密着性が良好と
なる。

【００６１】本発明で使用するトリアゾール類として
は、ベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾー
ル、４，５，６，７−テトラハイドロベンゾトリアゾー
ル、４，５，６，７−テトラハイドロトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール及び２−（２−’ヒドロキシ
−４−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール等のベ
ンゾトリアゾール類等が挙げられる。これらの１種又は
２種以上を使用できる。

【００６２】これらの中では、固着時間が短いので例え
ば短時間で大量にモーターを製造でき、高温高湿雰囲気
暴露時の防錆効果が著しく改善され、接着性や密着性が
良好となり、モーターの初期密着性が良好となる点で、
ベンゾトリアゾール類が好ましく、ベンゾトリアゾール
がより好ましい。

【００６３】（８）防錆剤の使用量は、成分（１）、成
分（２）と必要に応じて使用する成分（５）及び成分
（６）の合計１００質量部に対して、０．１〜５質量部
が好ましく、０．２〜３質量部がより好ましい。０．１
質量部未満だと固着時間が長くなり、高温高湿雰囲気暴
露時の防錆効果、接着性及び密着性が低下するおそれが
あり、５質量部を越えると接着性や密着性が低下するお
それがある。

【００６４】さらに、本発明で使用する硬化性樹脂組成
物は空気に接している部分の硬化を迅速にし、非嫌気性
とするために各種パラフィン類を使用できる。パラフィ
ン類としては、例えばパラフィン、マイクロクリスタリ
ンワックス、カルナバろう、蜜ろう、ラノリン、鯨ろ
う、セレシン及びカンデリラろう等が挙げられる。これ
らの１種又は２種以上が使用できる。これらの中では、
パラフィンが好ましい。

【００６５】パラフィン類の使用量は、成分（１）、成
分（２）と必要に応じて使用する成分（５）及び成分
（６）の合計１００質量部に対して、０．１〜５質量部
が好ましい。０．１質量部未満だと空気に接している部
分の硬化が悪くなるおそれがあり、５重量部を越えると
接着強さが低下するおそれがある。

【００６６】この他に粘度や流動性を調整する目的で、
クロロスルホン化ポリエチレン、ポリウレタン、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体及びポリメチルメタクリ
レート等の高分子、並びに、微粉末シリカ等も使用して
もよい。

【００６７】なお、これらの他にも所望により重合禁止
剤、充填剤及び着色剤等の既に知られている物質を使用
してもよい。

【００６８】本発明で使用する硬化性樹脂組成物の実施
態様として好ましくは接着剤組成物、特に好ましくは二
剤型の接着剤組成物として使用することが挙げられる。
二剤型については、本発明の接着剤組成物の必須成分す
べてを貯蔵中は混合せず、接着剤組成物を第一剤及び第
二剤に分け、第一剤に少なくとも（３）重合開始剤を、
第二剤に少なくとも（４）重合促進剤と必要に応じて
（８）防錆剤とを別々に貯蔵する。二剤型は貯蔵安定性
に優れる点で好ましい。この場合、両剤を同時に又は別
々に塗布して接触、硬化することによって、二液型の接
着剤組成物として使用できる。なお、二剤型の場合、各
成分の使用量は、第一剤と第二剤の合計に対する量で示
す。

【００６９】本発明で使用する接着剤組成物により被着
体を接合して接合体を作成する。被着体の各種材料につ
いては、紙、木材、セラミック、ガラス、陶磁器、ゴ
ム、プラスチック、モルタル、コンクリート及び金属等
制限はないが、被着体が金属の場合、優れた接着性を示
し、被着体の少なくとも一方がクロメート処理された亜
鉛メッキ鋼板の場合、より優れた接着性を示す。

【００７０】被着体の少なくとも一方がクロメート処理
された亜鉛メッキ鋼板の場合、本発明の用途としては、
以下説明するように高温高湿雰囲気暴露時の耐湿性が優
れる点で、モーター用に使用することが好ましく、モー
ターヨーク１の材料としてクロメート処理された亜鉛メ
ッキ鋼板を用い、ヨーク１とマグネット２の接着に用い
ることがより好ましい。

【００７１】従来、ヨーク１は鉄製であり、後塗装によ
り防食性を保持していたが、後塗装を省力化できるとい
う利点から、ヨーク１として耐食性に優れるメッキ鋼板
を使用するようになりつつある。被着体としてクロメー
ト処理された亜鉛メッキ鋼板を車載用モーターに使用し
た場合、高温高湿暴露条件下でメッキ層が腐食すること
なく、良好な接着性を示す。耐食性に優れるメッキ鋼板
としては、入手し易い点で、クロメート処理された亜鉛
メッキ鋼板が好ましい。

【００７２】

【実施例】以下実験例により本発明をさらに詳細に説明
する。なお、以下各物質使用量の単位は質量部で示す。
各物質としては市販品を用いた。但し、エポキシ（メ
タ）アクリレートは共栄社化学社製のエポキシメタクリ
レート（商品名：エポキシエステル３０００Ｍ）を使用
し、酸性リン酸化合物はビス（２−メタクリロイルオキ
シエチル）アシッドフォスフェートを使用し、パラフィ
ン類はパラフィンを使用した。各種物性については次の
ようにして測定した。

【００７３】（固着時間）温度２３℃、湿度５０％環境
下で、ＪＩＳ Ｋ−６８５０に従い、一方の試験片（１
００ｍｍ×２５ｍｍ×１．６ｍｍ、サンドブラスト処理
した鉄）の片面に、接着剤組成物の第一剤と第二剤をス
タティックミキサーで混合塗布し、その後直ちにもう一
方の試験片を重ねて貼り合わせ、固着時間測定用試料と
した。試料の固着時間（単位：分）は、温度２３℃、湿
度５０％の環境下で塗布直後からプッシュプルゲージ
（ＭｏｄｅｌＳ、Ｋｏｍｕｒａ社製）で０．３９[ＭＰ
ａ／３．１２５]以上の接着強さを発現する時間を固着
時間とした。

【００７４】（Ｔ型剥離接着強さ）温度２３℃、湿度５
０％の環境下で、ＪＩＳ Ｋ−６８５４に従い、一方の
試験片（２３ｍｍ×１００ｍｍ×０．３ｍｍｔ、サンド
ブラスト処理した鉄）の片面に、接着剤組成物の第一剤
と第二剤をスタティックミキサーで混合塗布し、その後
直ちにもう一方の試験片（２３ｍｍ×１００ｍｍ×０．
３ｍｍｔ、サンドブラスト処理した鉄）を重ねて貼り合
わせ、同雰囲気で２４時間養生したものを測定用試料と
した。温度２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下で引張速度
５０ｍｍ／ｍｉｎ．の環境下でＴ型剥離接着強さを測定
した。

【００７５】（衝撃接着強さ）温度２３℃、湿度５０％
の環境下で、ＪＩＳ Ｋ−６８５５に従い、一方の試験
片（４４ｍｍ×２５ｍｍ×１９ｍｍ、サンドブラスト処
理した鉄）の片面に、接着剤組成物の第一剤と第二剤を
スタティックミキサーで混合塗布し、その後直ちにもう
一方の試験片（２５ｍｍ×２５ｍｍ×９ｍｍ、サンドブ
ラスト処理した鉄）を重ねて貼り合わせ、同雰囲気で２
４時間養生したものを測定用試料とした。温度２３℃、
湿度５０％の環境下で、アイゾット衝撃試験機（ＩＺＯ
−Ｂ、テスター産業社製）で衝撃接着強さを測定した。

【００７６】（１２０℃熱時引張剪断接着強さ）温度２
３℃、湿度５０％の環境下で、ＪＩＳ Ｋ−６８５０に
従い、一方の試験片（１００ｍｍ×２５ｍｍ×１．６ｍ
ｍ、サンドブラスト処理した鉄）の片面に、接着剤組成
物の第一剤と第二剤をスタティックミキサーで混合塗布
し、その後直ちにもう一方の試験片（１００ｍｍ×２５
ｍｍ×１．６ｍｍ、サンドブラスト処理した鉄）を重ね
て貼り合わせ、同雰囲気で２４時間養生したものを測定
用試料とした。上記試験片を温度１２０℃の環境下で、
３０分放置後、温度１２０℃環境下、引張速度１０ｍｍ
／ｍｉｎ．で、１２０℃熱時引張剪断接着強さを測定し
た。

【００７７】（８０℃×９５％ＲＨ（湿度）×１０００
時間引張剪断接着強さ）温度２３℃、湿度５０％の環境
下で、ＪＩＳ Ｋ−６８５０に従い、一方の試験片（１
００ｍｍ×２５ｍｍ×１．４ｍｍ、クロメート処理され
た亜鉛メッキ鋼板）の片面に、接着剤組成物の第一剤と
第二剤をスタティックミキサーで混合塗布し、その後直
ちにもう一方の試験片（１００ｍｍ×２５ｍｍ×１．４
ｍｍ、クロメート処理された亜鉛メッキ鋼板）を重ねて
貼り合わせ、同雰囲気で２４時間養生後、温度８０℃、
湿度９５％の環境下に１０００時間暴露したものを測定
用試料とした。温度２３℃、湿度５０％の環境下で数時
間養生後、引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎ．で引張剪断接着
強さ（単位：ＭＰａ）を測定した。

【００７８】（８０℃×９５％ＲＨ×１０００時間引張
剪断引張剪断接着強さの密着性）密着性は８０℃×９５
％ＲＨ（湿度）×１０００時間引張剪断接着強さの測定
試験での破壊状態から次の評価基準により評価した。一
般に強い接着強さが得られるのは凝集破壊が起きる場合
なので、破壊状態においては凝集破壊が好ましい。 ○：凝集破壊と界面破壊が混在 △：凝集破壊と界面破壊が混在し、かつ、一部腐食あり ×：凝集破壊がなく、界面剥離又は腐食剥離あり

【００７９】（実物モーターによる初期密着性）室温に
おいて接着剤組成物３を用いて、図３のように、クロメ
ート処理された亜鉛メッキ鋼板からなるヨーク１とフェ
ライトからなるマグネット２を接着したステーターを測
定用試料とした。温度２３℃、湿度５０％の環境下にお
いて、ヨーク１側面に金属球６を落下して落球衝撃試験
を行い、密着性を確認した。マグネット２が材料破壊又
は接着剤組成物３が凝集破壊した場合を○、接着剤組成
物３の凝集破壊と、マグネット２と接着剤組成物３界面
の界面剥離とが混在した場合を△、接着剤組成物３界面
剥離した場合を×とした。

【００８０】実験例１ 表１に示す組成の二剤型接着剤組成物を調製し、物性を
測定した。結果を表１に示す。

【００８１】

【表１】

【００８２】実験例２ 表２に示す組成の二剤型接着剤組成物を調製し、物性を
測定した。結果を表２に示す。

【００８３】

【表２】

【００８４】実験例３ 表３に示す組成の二剤型接着剤組成物を調製し、物性を
測定した。結果を表３に示す。

【００８５】

【表３】

【００８６】実験例４ 表４に示す組成の二剤型接着剤組成物を調製し、物性を
測定した。結果を表４に示す。

【００８７】

【表４】

【００８８】実験例５ 表５に示す組成の二剤型接着剤組成物を調製し、物性を
測定した。結果を表５に示す。

【００８９】

【表５】

【００９０】実験例６ 表６に示す組成の二剤型接着剤組成物を調製し、物性を
測定した。結果を表６に示す。

【００９１】

【表６】

【００９２】実験例７ 表７に示す組成の二剤型接着剤組成物を調製し、物性を
測定した。結果を表７に示す。

【００９３】

【表７】

【００９４】

【発明の効果】本発明により、耐湿性に優れ、硬化速度
が速く、熱時引張剪断接着強さ、Ｔ型剥離接着強さ及び
衝撃接着強さが良好な硬化性樹脂組成物が得られる。具
体的には例えば、１２０℃といった熱時での引張剪断接
着強さに優れ、又、８０℃×湿度９５％雰囲気で１００
０時間といった高温高湿暴露試験に対して長期間高い接
着性を示し、防錆効果が著しく改善され、接着性や耐熱
性が良好な硬化性樹脂組成物が得られる。特に被着体が
表面をクロメート処理された亜鉛メッキ鋼板を使用した
モーターの製造に使用した場合、モーターは高温高湿条
件下で使用できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】回転型モーターの断面図である。

【図２】回転型モーターの真上正面図である。

【図３】実物モーターによる初期密着性の測定図であ
る。

【符号の説明】

１ ヨーク ２ マグネット ３ 接着剤組成物 ４ 巻き線 ５ 回転軸

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J027 AE02 BA07 BA08 BA09 BA10 BA16 BA19 BA20 BA26 BA28 BA29 CA08 CA15 CA24 CA25 CA26 CB03 CB04 CD09 4J040 CA012 CA072 CA082 CA142 DA122 DC022 DF052 DF082 EF002 EG002 FA151 FA161 FA261 GA11 GA17 HA286 KA16 KA17 KA43 LA06 LA07 MA02 NA19

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）下記一般式（Ａ）で表される（メ
   タ）アクリルモノマー、 【化１】 （２）エポキシ（メタ）アクリレート、（３）重合開始
   剤及び（４）重合促進剤を含有してなる硬化性樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 さらに、（５）（１）と（２）以外の重
   合性ビニルモノマーを含有してなる請求項１記載の硬化
   性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 さらに、（６）エラストマー成分を含有
   してなる請求項１又は２記載の硬化性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 さらに、（７）酸性リン酸化合物を含有
   してなる請求項１〜３のうちの１項記載の硬化性樹脂組
   成物。
5. 【請求項５】 さらに、（８）防錆剤を含有してなる請
   求項１〜４のうちの１項記載の硬化性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のうちの１項記載の硬化性
   樹脂組成物を第一剤及び第二剤に分け、第一剤が少なく
   とも（３）重合開始剤を含有してなり、第二剤が少なく
   とも（４）重合促進剤を含有してなる二剤型硬化性樹脂
   組成物。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のうちの１項記載の硬化性
   樹脂組成物の硬化体。
8. 【請求項８】 請求項１〜６のうちの１項記載の硬化性
   樹脂組成物からなる接着剤組成物。
9. 【請求項９】 請求項８記載の接着剤組成物を使用して
   被着体を接着してなる接合体。
10. 【請求項１０】 被着体が表面をクロメート処理された
    亜鉛メッキ鋼板である請求項９記載の接合体。