JPH01168777A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はすぐれた硬化速度を有し、しかも種々の金属、
プラスチックセラミック等の材料に丁ぐれた接着性を有
するアクリル系接着剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

通称ＳＧＡ或いは第２世代アクリルと呼称されるアクリ
ル系構造用接着剤は、常温での速硬化性、強靭な接着特
性、油面接着性、耐久性、接着しうる材料の多様性等、
数々の優れた特徴を有する故に車輛、電気、機械、建築
等の幅広い分野で利用されている。

開発当初は主剤及びプライマーの２液から成るプライマ
ー型のアクリル系接着剤が主流であうたが、充填接着性
がない為、この欠点を解決した２液主剤型のアクリル系
接着剤が最近では多く使用されるようになった。

プライマータイプのアクリル系接着剤としては例えば特
公昭５４−３７６６号−特公昭５５−１７０４１号、特
公昭５７−１３５９４号、特公昭５１−１７９６６号な
どの公報に、又２液主剤タイプのアクリル系接着剤とし
ては、例えば特開昭５６−７４１６５号、特公昭５５−
２１０７６号、特公昭５５−１９５７号、などの公報に
具体的な例が示されている。

これらのアクリル系接着剤に、アクリル系単量体又はメ
タクリル基本量体を主成分としているが、その主剤中に
は一般にポリマーやエラマドマーが配合されており、粘
度調節だけでなく、強靭性や接着性を向上させる役割を
果念している。

さらＫこれらのアクリル系接着剤組成物においては、い
ずれも、実用的な硬化速度、接着性等を得る為にアクリ
ル酸やメタクリル酸等の硬化性酸、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレートなどのヒドロキシル基を含む単量体、
エチレングリコールソメタクリレートなどの２官能や多
官能の単量体等を必要とする。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上記した如く、一般にアクリル系接着剤においては、良
好な硬化性、硬化速度、接着性等を得る為に、組成物中
にアクリル酸やメタクリル酸、又は２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
トのようなヒドロキシル基を有する単量体、又は反応速
度の大きい２官能や多官能の単量体等を配合する事が必
要である。

しかしながら、アクリル酸やメタクリル酸は皮膚に対す
る障害や、錆の発生の原因と彦る化合物であシ、又ヒド
ロキシル基を有する単量体は多量に配合すると硬化した
接着剤の耐水性に悪い影響を与える。２官能や多官能の
単量体も多量に配合すれば、アクリル系構造用接着剤の
特徴である強靭性が失なわれる原因となる。し九がうて
これら上記の化合物は配合量をできるだけ少なくするか
、もしくは全く配合しない事が好ましいのであるが、そ
うすると充分な硬化速度や接着特性が得られないという
、アクリル系接着剤にとって致命的な問題を生じる。

もし、これら上記の化合物を配合する事なく、良好々硬
化速度、接着性能が得られれば、強靭な特性を失なう事
なく、皮膚毒性や錆の発生の少ない、しかも耐水性の良
好なアクリル系接着剤を得る事が可能となる。

さらにアクリル系接着剤においては、接着層からはみ出
し九部分の表面硬化性が良い事が要求されておシ、組成
物中にノ９ラフインワックス、ロウ等を配合するなどの
工夫がなされてきているがいまだ充分とは言えない。

２−メルカプトベンゾチアゾール又はその誘導体は有機
過酸化物とレドックス触媒系を形成しうる還元成分とし
て公知である。しかしながらその組成物中にポリマー又
はエラストマーを含むアクリル系接着剤において、レド
ックス触媒の還元成分として２−メルカプトベンゾチア
ゾール又はそメタクリル酸、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、多官能単量体等の前述の化合物を多量に配
合すれば、何とか必要な硬化速度を得る事は可能ではあ
るが、そうした場合アクリル系接着剤としての性能が損
なわれてしまって、とても実用に供しうるものではない
、また、パラフィンワックス、置徘 口　　　が配合しである場合でも、空気接触面における
狭面硬化性が悪いなどの欠点もあり、これらの問題が解
決されない限シ、２−メルカプトベンゾチアゾール又は
その・誘導体／有機過酸化物の組合わせをアクリル系接
着剤の触媒系として使用する事は困難である。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らはこうし九状況に鑑み、鋭意研究の結果、有
機ハイドロパーオキサイドと２−メルカプトベンゾチア
ゾール及び／又はその塩と、銅化合物とを組み合わせる
事にょシ、前述の如き化合物を含まなくても優れ比表面
硬化性、硬化速度及び種々の材料に対する優れた接着性
能を有し、又もし前述の化合物を含んでいる場合には更
に迅速な硬化速度が得られるアクリル系接着剤組成物を
見い出し１本発明を完成するに至りた。

すなわち、本発明の接着剤組成物は、アクリル系単量体
及び／又はメタクリル系単量体にポリｉ−又はニジスト
マーを溶解した液中に、有機ハイｒロノ母−オキサイド
を配合してなる主剤と、２〜メルカプトベンゾチアゾー
ル及び／又はその塩と銅化合物を含むプライマーとから
成るプライマー型アクリル系接着剤組成物、及び、アク
リル系単量体及び／又はメタクリル系単量体にポリマー
又はエラストマーを溶解した液中に有機ハイドロノや一
オキサイドを配合してなるＡ液と、アクリル系単量体及
び／又はメタクリル系単量体にポリマー又はエラストマ
ーを溶解し免液中に、２−メルカプトベンゾチアゾール
及び／又はその塩と銅化合物を配合してなるＢ液とから
成る２液主剤型アクリル系接着剤組成物である。

本発明によれば、アクリル酸やメタクリル酸、ヒドロキ
シル基を有する単量体、２官能や多官能のアクリレート
やメタクリレート等を配合しなくても、実用に充分な硬
化性、硬化速度、接着性を得る事ができ、したがって強
靭な特性を失なう事なく、皮膚毒性や錆の発生の少ない
、しかも耐水性良好なアクリル系接着剤を得る事ができ
る。又硬化速度を更に速めｆＩ−シ、特定の材料に対す
る接着性を更にたかめたシ、熱時強度を上げたい等の理
由で必要に応じ、上記の如き化合物を少量配合する事も
可能であ゛る。又上記の如き化合物を配合する事が問題
とならないような用途においては、これらの化合物を用
いてよシ迅速表硬化をはかる事もできる。又さらに、還
元成分として２−メルカプトベンゾチアゾール又はその
塩のみを使用した場合には、パラフィンワックスやロウ
などを配合しても空気接触面における表面硬化性が悪か
ったが、本発明に従がえば優れた表面硬化性を得る事が
可能となシ、実用上非常に好ましい組成物を得る事がで
きる。

以下にこの発明の接着剤組成物について更に詳細に説明
する。

この発明において使用されるアクリル系単量体及びメタ
クリル系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸お
よびそれらのエステル化物、例工ば、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、をブ
チルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート、ラウリルアクリレートなどのアル
キルアクリレート； メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピ
ルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチル
へキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレートなど
のアルキルメタクリレート：シクロヘキシルアクリレー
ト、ベンジルアクリレート、テトラヒドロフルフリルア
クリレート、２−アセトキシエチルアクリレート、２−
エトキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシプロピルアクリレート、ジエチレングリコー
ルモノアクリレート、ポリエチレングリコール七ノアク
リレート、プロピレンクリコールモノアクリレート、ポ
リプロピレングリコールモノアクリレート、２−ジシク
ロペンテノキシエチルアクリレート、２−アクリロイル
オキシエチルアシッドサクシネート、２−７クリロイル
オキシエチルアシツドフタレート、モノアクリロキシエ
チルフォスフェート、ビスアクリロキシエチルフォスフ
ニー）、２−（ジメチルアミノ）エチルアクリレート、
２−（ジエチルアミノ）エテルアクリレートなどのモノ
アクリレート； シクロヘキシルメタクリレート、ペンツルメタクリレー
ト、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、２−７セ
トキシエチルメタクリレート、２−７エノ中ジエチルメ
タクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリシジルメ
タクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート リレート、ジエチレングリコールモノメタクリレート、
カルピトールメタクリレート、ポリエチレンクリコール
モノメタクリレート、プロピレングリコールモノメタク
リレート、ポリプロピレンダリコールモノメタクリレー
ト、２−ジシクロペンテノキシエチルメタクリレート、
２−メタクリロイルオキシエチルアシッドサクシネート
、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドフタレート
、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、２−
（ジエチルアミ・）〕エチルメタクリレート、モノメタ
クリロキシエチルフォスフェート、ビスメタクリロキシ
エチルフォスフェートなどのモノメタクリレート； エチレンダリコールジアクリレート、ジエチレングリコ
ールジアクリレート、ポリエチレングリコールゾ７／’
Ｊレー）、１．４−７”チレングリコールジアクリレー
ト、ビスフェノール人ジアクリレ−）、１．１．１−　
）リメチロールプロパントリアクリレートなどの多価ア
クリレート； エチレングリコールジメタクリレート、ジエチｖｙｌｌ
”９コールジメタクリレート、ポリエチレングリコール
ジメタクリレー）、１．４−ブチレングリコールジメタ
クリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、１．
１．１−トリメチロールプロパントリメタクリレートな
どの多価メタクリレート；アクリル酸又はメタクリル酸
とエポキシ化合物との反応により得られるエポキシポリ
アクリレート又は工Ｉキシポリメタクリレート； ヒドロキシアルキルアクリレート又はヒドロキシアルキ
ルメタクリレートとインシアネート化合物との反応で得
られるウレタンポリアクリレート又はウレタンポリメタ
クリレート； アクリル酸又はメタクリル酸とグリコール類と多塩基酸
との反応で得られるポリエステルポリアクリレート、又
はポリエステルポリアクリレート　　： 末端にアク・リル基又はメタクリル基を有する液状ゴム
； 末端にメタクリル基を持ち数平均分子量７０００以下の
ポリメチルメタクリレート等が挙げられるが、これらに
限定されるものではない、これらのアクリル系単量体又
はメタクリル系単量体は単独もしくは２＠以上組み合わ
せて使用される。

本発明において使用されるポリマー又はエラストマーは
前記のアクリル系単量体及び／又はメタクリル系単量体
に溶解もしくは均一に分散して使用されるが、これらの
ポリマー又はエラストマーの具体的な例としては、ポリ
メチルメタクリレートホそポリマー又はメチルメタクリ
レートと他の七ツマ−との共重合体、ポリエチルアクリ
レートホモーリマー又はエチルアクリレートと他の七ツ
マ−との共重合体、アクリロニトリル−ツタジエン−ス
チレン共重合体、アクリロニトリル−ツタシェフ　系ｆ
　Ａ　、アクリロニトリループタゾエンーイソデレン共
重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−メチルメタク
リレート−スチレン共重合体、スチレン−ツタ、ジエン
系ゴム、クロロプレン系ゴム、天然ゴム、エピクロルヒ
ドリン系ゴム、可溶性ナイロン、アクリルゴム、ポリウ
レタン、塩化ビニ／ｌ−−酢駿ビニル共重合体、クロル
スルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、スチレ
ン−ブタジェン−スチレンブロック共重合ゴム、スチレ
ン−イソプレン−スチレンブロック共重合ゴム、スチレ
ン−エチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重合ゴ
ム等が挙げられるが、これらに限定されるものではない
。

これらのポリマー又はエラストマーは組成物の粘度調節
０、硬化後の物性改良、接着強度の増工等の目的で用い
られるもので、本発明において必須である。

これらのポリマー又はエラストマーは単独もしくは２種
以上組み合わせて使用される。配合量は使用するポリマ
ーやエラストマーの徨類によシ多少異なるが、アクリル
系°単量体及び／又はメタクリル系単量体１００重量部
に対し５〜１５０重量部とするのが、上記目的を達成す
る上で好ましい。

特に好ましいポリマー又はエラストマーとしては、強靭
性や接着性を付与するものとして、アクリロニトリル−
ブタジェン系ゴム、スチレン−ブタジェン系ゴムなどの
合成ゴムや、アクリロニトリル−”タジエンーステレン
共重合体などが挙げられる。

本発明のプライマー型組成物及び２液主剤型組成物に夫
々用いられる主剤及びＡ液中に配合される有機ハイドロ
パーオキサイドとしては、クメンハイドロパーオキサイ
ド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、
ジイソプロビルベンゼンジハイドロノ々−オキサイド、
パラメンタンハイドロパーオキサイド、をプチルハイド
ロノ９−オキサイド、ビネンハイドロノ々−オキサイド
などが挙げられる。これらのハイドロパーオキサイドは
主剤又はＡ液中の全単量体１００重量部に対して０．１
〜２０重量部の範囲で使用するのが好ましく、１〜１０
重量部が特に好ましい。０．１重量部未満では重合を開
始させる為のフリーラジカルの充分な発生が得られに（
＜、又２０重量部をこえる配合量では組成物の保存安定
性に悪影響をもたらす危険がある。

本発明において使用可能な２−メルカプトベンゾチアゾ
ール及び／又はその塩としては、２−メルカプトベンゾ
チアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールのナトリ
ウム塩、亜鉛塩、シクロヘキシルアミン塩などが挙げら
れる。これら２−メルカプトベンゾチアゾール及び／又
はその塩の配合量は、前記のＢ液においては、Ｂｆｉ中
の全単量体１００重量部に対し、０．５〜１５重量部が
好ましく、特に２〜１０重量部が好適である。又前記の
プライマーにおいては、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル及び／又はその塩はこの化合物を分散又は溶解しうる
溶剤又は単量体中に溶解、分散させて使用される。好適
な溶剤や単量体としては、′アセトン、メチルエチルケ
トン、メタノール、メチレンクロライド、メチルメタク
リレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレートなど
が挙げられる。配合量は溶剤又は単量体１００重量部に
対し、０．５〜３０重量部が好適である。

これらの２−メルカプトベンゾチアゾール及び／又はそ
の塩と組み合わせて用いられる銅化合物としては、塩化
第１銅、塩化第２銅、硫識第２鋼、硝酸第２鋼等の無機
酸の銅塩、ナフテン酸鋼、オクテン醗銅、酢醗銅などの
有機醗の銅塩、アセチルアセトン銅、銅ツメチルグリオ
キシムなどの銅有機キレート化合物などが挙げられる。

銅化合物の好ましい配合量は、プライマー中又はＢ液中
において使用する２−メルカプトベンゾチアゾール及び
／又はその塩１００重量部に対し、０．０１〜２０重量
部の範囲である。０．０部１重量部未満では充分な硬化
速度が得られず、又２０重量部をこえて配合する事も可
能ではあるが、硬化速度等圧対する効果は変らず、メリ
ットは少ない。

本発明の組成物においては、前記した成分の他に、必要
に応じて更にワックス、ロウなどの空気接触面の表面硬
化性を促進する助剤、２−６−ジ−ターシャリ−ブチル
４−メチルフェノールなどの安定剤、充填剤、着色剤、
増量剤などの添Ｗ剤を配合する事もできる。

本発明における２液主剤型アクリル系接着剤組成物にお
いては、大別して２通シの使用方法がある。第１はＡ液
Ｂ液を貼ル合わせる別々の被着体表面に塗布し、両刃の
表面を合わせる事によシＡ。

Ｂ両液を接触させて硬化をはかる分別塗布法、第２はＡ
、Ｂ両液を使用直前にあらかじめ混合した後、夜着体表
面に塗布し、貼シ合わせる混合法である。又、プライマ
ー型アクリル系接着剤組成物においては一般に分別塗布
法のみが使用されるが、プライマーに揮発性溶剤を含ん
でいる場合は貼シ合わせる前に溶剤を揮散させる必要が
ある。

〔作用〕

本発明のプライマー型組成物および２液主剤型組放物に
夫々用いられるプライマー及びＢ液中に、主剤及びＡ液
中に含有される有機ハイドロパーオキサイドと有効なレ
ドックス触媒基金形成する還元成分として２−メルカプ
トベンゾチアゾール及び／又はその塩と銅化合物とを組
合せて含有させることによって、本発明では実用的に充
分な硬化速度が得られる。

以下にこの発明の接着剤組成物について、実施例及び比
較例によシ説明する。ここで部とあるのは、特に説明の
ない限シ、丁ぺて重量部を示す。

〔実施例〕

実施例１ アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（宇
部サイコン株式会社製、商品名プレンデックメ１０１）
２５部をメチルメタクリレート３７．５部及びテトラヒ
ドロフルフリルメタクリレ−）　３７．５部の混合液に
溶解し、更に２−（ジエチルアミノ）エチルメタクリレ
ート５部、モノメタクリロキシエチル７才スフエート５
部、パラフィンワックス（ｍｐ、５０〜５２℃）０．５
部、２，６−ジ−をブチル４−メチルフェノール０．１
部を配合して均一な溶液となした。更にクメンノ蔦イド
ロノヤーオキサイド５部を添那し主剤を調製した。

又、２−メルカプトベンゾチアゾール１０部及びアセチ
ルアセトン銅１部をア七トン１００部に溶解しプライマ
ーを調製した。

こうして得られた主剤及びプライマーを使用して分別塗
布法によシ接着し、セットタイム（固着時間］ならびに
鉄及び亜鉛鉄板に対する１日後の引張剪断接着強さを測
定した。なお接着の際、被着体の一方にプライマーを塗
布して３０秒以上放置し、アセトンを完全に揮散させて
から貼シ合わせをおこなった。

結果を第１表に示す。

第　　１　　表 実施例２〜５ アクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴム（日本ゼオン
株式会社製、商品名ハイカー１０７２）２０部をプムロ
ールで素線径、８０部のメチルメタクリレート中で５０
℃６時間溶解し、更にメタクリルＲ５部、２−（ジエチ
ルアミノ）エチルメタクリレート５部、モノメタクリロ
キシエチルフォスフェート５部、２−６−ジーをブチル
４−メチルフェノール０．５部、パラフィンワックス（
融点５０〜５２℃）０．５部を添ｍし、均一な溶液とし
た。このペース溶液１’に２液に分割し、−万の液１０
０部に対し、クメンハイドロパーオキサイドを５部添加
し、Ａ液とした。もう−万の液１００部に対して、２−
メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩
（大内新興化学工業株式会社製、商品名ツクセラーＭ−
６０）を５部添加し、更に第２表に記した銅化合物を所
定量添加して、均一な溶液となし、Ｂ液全作成した。

このようにして調製された接着剤のＡ、Ｂ両液を５Ｉｉ
ずつとって混合し、その可使時間、セットタイム（固着
時間）、及び１日後の空気接触面における表面硬化性を
調べた。結果を第２表に示す。

比較例１〜６ 実施例２〜５０Ｂ液において、銅化合物以外の、第２表
に示す種々の金属塩を配合した場合、及び金属化合物を
全く配合しない場合のサンプルを作製し、実施例２〜５
で使用したＡ液と混合してその可使時間セットタイム、
表面硬化性を調べ、実施例２〜５と比較した。結果を第
２表に示す。

上記結果は銅化合物のみが、２−メルカプトベンゾチア
ゾール系化合物との組合わせで優れた硬化促進効果を発
現する事を示している。ま九、銅化合物を配合したもの
は空気接触面における表面硬化性も良い事が示されてい
る。

実施例６〜９および比較例７ 実施例２〜５で作成したベース溶液１１００部にクメン
ハイドロパーオキサイド５部を添加しＡ液とし、ベース
溶液１１００部に２−メルカプトベンゾチアゾールのシ
クロヘキシルアミン塩を５部添加し、更にアセチルアセ
トン銅（ＩＩ）を第３表に示す量加えてＢ液を調製した
。Ａ、Ｂ両液を混合し、その可使時間、セットタイム、
接着強さに及ぼす影響について調べた。

接着強さについては、Ａ、Ｂ両液を用いて、サンドブラ
スト処理を施した鉄板（１，６ｍＸ２５■×１００■）
同志及び脱脂処理した亜鉛鉄板（１，６瓢Ｘ　２５　ｗ
ｉ、　Ｘ　Ｉ　ＯＯ■）同志を接着し、その引張剪断接
着強さを測定した。すなわち、Ａ、Ｂ両液をｌ：１で混
合し、被着体に塗布した後貼合わせ、セロテープで仮固
定し、２０℃、２４時間養生後引張速度２１ｍ／分で試
験した。結果を第３表に示す。

なお比較の為にＢ液に７セチルアセトｙ銅α）を全く配
合しない場合についてのデーターも合わせて試験した（
比較例７）。

結果を第３・表に示す。

上記の結果から、アセチルアセトン鋼は０．００５　　
　。

部以下のごく微量で硬化速度に充分な効果を発現し、量
が増してもあまシその効果が変わらない事がわかる。

実施例１０〜１２および比較例８〜９ アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（宇
部サイコン株式会社製、商品名プレンデックス１０１）
３０部をメチルメタクリレート７０部に溶解し、更に２
−（ジエチルアミノ）エチルメタクリレート５部、モノ
メタクリロキシエチルフォスフェート５部、パラフィン
ワックス（融点５０〜５２℃）０．５部、２，６−ジー
をブチル４−メチルフェノール０．１部を配合し、攪拌
溶解して均一な溶液とした。このペース溶液ＩＩを２液
に分割し、−万のを１００部に対し、クメンハイドロパ
ーオキサイドを５部配合してＡｇ、を調製した。

もう−万の液１００部に対し、アセチルアセトン鋼ｉ０
．０１部配合して均一な溶液とした。この溶液に更に第
４！５！に示′ｒ２−メルカプトベンゾチアゾール又は
その塩を５部添加し、Ｂ液を作成した。

Ａ、１両液から５１ずつ取り混合して可使時間、セット
タイムを調べ念。又サンドブラストシタ鉄板に対する引
張剪断接着強さを、分別塗布法によシ鉄板をＡ液、Ｂ液
を用いて接着して測定した。

すなわち被着体の−１にＡ液、もう一方にＢ液をピード
状に塗布し、重ね合わせるようにして貼り合わせ、セロ
テープで仮固定した。養生及び試験の条件を実施例６〜
９と同様にして試験した。結果を第４表に示す。

なお比較例としてＢ液に２−メルカプトベンゾチアゾー
ル類の代わりにテトラメチルチオ尿素５部を加えたもの
（比較例８）および何も加えなかったもの（比較例９）
につき、同様に試験した。

結果を第４表に示す。

上記の結果から、実施例においては、メタクリル酸やヒ
ドロキシル基を含む単量体を全く配合しなくとも良好な
硬化速度及び接着強さを得る事ができるが、一方テトラ
メチルチオ尿素を配合した比較例８においては、１日後
の強度は良好であるが、硬化速度が遅く、実用的に不充
分である事が示される。また、還元成分を添加しない比
較例９においては、可使時間、セットタイム、接着強さ
の何れの特性も不充分であることがわかる。

実施例１３ アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（宇
部サイコン株式会社製、商品名ブレンデックス１０１）
３０部を、２−ジシクロペンテノキシエチルメタクリレ
ート５０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５０
部に溶解し、更に２．６−ジーをブチル４−メチルフェ
ノール０．５部、ロウ（日本油脂株式会社製、ユニスタ
ーＭ−９６７６）０．５部を添加して均一な溶液とした
。この液を２つに分け、一方の液１００部に対し、をブ
チルハイドロパーオキサイド５部を添加しＡ液とした。

またもう−万の液１００部に対して２−メルカプトベン
ゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩を５部とナフテ
ン酸銅０．０１部とｆ：ｍえて溶解し、Ｂ液を作成した
。このＡ、１両液を使って、実施例６〜９と同様な方法
で可使時間、セットタイム、鉄板に対する接着強さの測
定をおこなった。

結果を第５表に示す。

第　　５　　表 なお上記組成物ははみ出し部の表面硬化性も良好であっ
た。

実施例１４ 実施例１０〜１２で製造したペース溶液ＩＩ　１００部
に対して、クメンハイドロパーオキサイド５部を添加し
てＡ液を調製した。又ペース溶液ｎ　ｉｏ。

部に２−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシル
アミン塩５部、アセチルアセトン銅ｏ、ｏｏｓ部金加え
て溶解し、Ｂｆｉを調製した。

このＡ、Ｂ両液を用いて分別塗布法によシ、各種被着材
を貼り合わせ、２０℃２４時間後の引張剪断接着強さを
測定した。ま北東に未処理の鉄板（防錆油付Ｓ−１００
）同志を貼）合わせたものについて耐水（２０℃水浸漬
１力月）、及び耐恒温恒温（５０℃、９５〜１００％相
対湿尻１カ月暴露）試験をおこない、その耐久性を調べ
た。

結果を第６表及び第７表に示す。

第６表 （注３　）　ＦＲＰ・・・繊維強化プラスチツク上記の
結果は本発明の接着剤組成物が多種基材に対し優れ良接
着性をもち、又耐久性にも非常に優れている事を示して
いる。

又上記のＡ、Ｂ６液をよくみがいた銅線と共にガラスび
ん中に封入し、５０℃に１週間置い穴径のさびの発生状
況をみたところ、非常に軽微であった。なおメタクリル
Ｉ！ヲ更に配合したものは銅線の表面が緑青色の錆にお
おわれていた。

〔発明の効果〕

本発明の接着剤組成物は、アクリル酸やメタクリル酸、
ヒドロキシル基を含む単量体、多官能単量体等を含まな
くとも迅速な硬化が可能であシ、したがって、強靭で皮
膚毒性や錆の発生が少なく、しかも耐水性良好な接着特
性を得ることができる。

又前述のアクリル酸等の化合物を含む場合には非常に迅
速な硬化が可能であシ、接着工程を更に短縮する事がで
きる。その他広範な接着性、耐久性、空気接触面におけ
る表面硬化性が良い等従来技術では得られなかり念効果
があり、その産業上の利用性は極めて大きい。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）アクリル系単量体及び／又はメタクリル系単量体
   にポリマー又はエラストマーを溶解した液中に有機ハイ
   ドロパーオキサイドを配合してなる主剤と、２−メルカ
   プトベンゾチアゾール及び／又はその塩と銅化合物を含
   むプライマーとから成るプライマー型アクリル系接着剤
   組成物。
2. （２）アクリル系単量体及び／又はメタクリル系単量体
   にポリマー又はエラストマーを溶解した液中に有機ハイ
   ドロパーオキサイドを配合してなるＡ液と、アクリル系
   単量体及び／又はメタクリル系単量体にポリマー又はエ
   ラストマーを溶解した液中に２−メルカプトベンゾチア
   ゾール及び／又はその塩と銅化合物を配合してなるＢ液
   とから成る２液主剤型アクリル系接着剤組成物。