CN101006151A - 用于光盘的粘合剂组合物，固化的产品和制品 - Google Patents
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Abstract
公开一种粘合剂，该粘合剂能将具有银或银合金构成的全反射膜或半透明反射膜的光盘粘合在一起获得粘合光盘，该粘合剂在反射膜与粘合剂的固化产物之间以及在聚碳酸酯基片与粘合剂的固化产物之间具有高粘合强度，同时具有与使用金制成的半透明反射膜的常规光盘相同的高耐久性。具体公开可紫外线固化的粘合剂树脂组合物，该组合物包含双酚型环氧(甲基)丙烯酸酯(A)、二(甲基)丙烯酸酯(B)和光聚合引发剂(C)，其特点是，二(甲基)丙烯酸酯(B)由选自以下的一种或多种构成：具有己二酸酯结构的二(甲基)丙烯酸酯(B－1)、具有己内酯改性的结构的二(甲基)丙烯酸酯(B－2)、氧化烯类改性的二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯化合物(B－3)和氧化烯类改性的二(甲基)丙烯酸1，6－己二醇酯化合物(B－4)。
Description
技术领域
本发明涉及用于粘合光盘基片的可紫外线固化的粘合剂树脂组合物，更具体地，涉及用于粘合两个光盘基片，特别是用于数字视盘(下面称作DVD)等的可紫外线固化的粘合剂树脂组合物，该组合物能通过紫外线至近紫外线固化；本发明还涉及粘合的光盘。
背景技术
目前实际使用的DVD可粗略分类为DVD-ROM和空白DVD，DVD-ROM在制造时已在其上面记录了信息如电影，而空白DVD在制造时没有记录任何信息，而是由消费者自己在染料记录层或无机记录层上记录信息。在DVD-ROM中，信息记录在基片中，DVD-ROM有几种类型的记录层结构，包括：有单面单层读、记录容量为约5GB的记录层结构的DVD-5，单面双层读、记录容量为约9GB的DVD-9，双面双层读、记录容量为约10GB的DVD-10，和双面四层读、记录容量为约18GB的DVD-18。目前，最普遍使用的是DVD-9，因为其记录容量为可记录约2.5小时的电影。由于DVD-9是单面双层读型，使用全反射膜和半透明反射膜，因此目前最普遍的DVD-9使用铝合金作为全反射膜，金作为半透明反射膜。与全反射膜不同，半透明反射膜必须透射激光，因此这种膜必须很薄。因此，通常使用金，金容易成形为薄膜且相对稳定
然而，金是很昂贵的材料，因此用于半透明反射膜的材料已从金转向硅或硅化合物，并进一步转向银或银合金。此外，目前正研究将蓝色激光用于进一步提高记录容量。尽管红激光不存在光盘中的任何激光透射问题，即使用于半透明反射膜的材料是金，硅，硅化合物，银或银合金，一直认为对蓝色激光而言，考虑到在约400nm的蓝色激光波长下的透射，银或银合金是有效的半透明反射膜材料。然而，银和银合金的缺点是比金易氧化且不稳定。
另一方面，在空白DVD领域，存在各种格式，包括DVD-R，DVD+R，DVD-RW，DVD+RW和DVD-RAM等。目前主流的DVD-R，DVD-RAM，DVD+R和DVD+RW都是单面单层结构，通过将聚碳酸酯基片与具有记录层和反射膜层的光盘基片粘合来制造和使用。对用于反射层的材料，使用一定厚度的高反射比的银或银合金。此外，有一些新的格式，如在DVD-9型中，具有半透明反射膜和全反射膜的双层结构，并使用高反射比的银或银合金作为反射层的材料。但是，由于银或银合金易于氧化，必须形成一保护涂层。尽管形成保护涂层具有达到高耐久性的优点，但通过粘合两个光盘基片所涉及的问题是光盘生产效率下降，增加生产成本和降低生产率。
作为能克服上述缺陷并解决上述问题的组合物，专利文献1描述了用于光盘的可紫外线固化的粘合剂树脂组合物，该组合物包含具脂环族结构的(甲基)丙烯酸酯作为主要组分，该组合物用于由银或银合金构成的半透明反射膜制造粘合光盘，该专利文献指出提高了耐久性。但是，这种包含具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯作为主要组分的用于光盘的可紫外线固化的粘合剂树脂组合物存在的一个问题是，在半透明反射膜或全反射膜与粘合剂的固化产物之间的粘合性不高。专利文献2，3，4，5，6和7描述包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯作为主要组分的用于生产粘合光盘的可紫外线固化的粘合剂树脂组合物，该粘合光盘使用由银或银合金构成的半透明反射膜，并指出提高了耐久性。但是，并未揭示在半透明反射膜或全反射膜与粘合剂的固化产物之间的粘合性。专利文献8描述了包含环氧(甲基)丙烯酸酯作为主要组分的用于光盘的可紫外线固化的粘合剂树脂组合物，并指出抑制了气泡的形成。但是，也未揭示在半透明反射膜或全反射膜与粘合剂的固化产物之间的粘合性。
专利文献1：日本专利申请公报(KOKAI)No.2001-167478
专利文献2：日本专利申请公报(KOKAI)No.2002-92961
专利文献3：日本专利申请公报(KOKAI)No.2002-114949
专利文献4：日本专利申请公报(KOKAI)No.2002-155245
专利文献5：日本专利申请公报(KOKAI)No.2002-256228
专利文献6：日本专利申请公报(KOKAI)No.2002-265885
专利文献7：日本专利申请公报(KOKAI)No.2002-265886
专利文献8：日本专利申请公报(KOKAI)No.2004-175866
发明内容
本发明一个目的是提供一种粘合剂树脂组合物，在通过粘合具有由银或银合金等构成的全反射膜或半透明反射膜的光盘基片获得的粘合光盘中，该组合物能提供与使用金构成的半透明反射膜的常规粘合光盘相同的高耐久性，和在反射膜与粘合剂的固化产物之间以及聚碳酸酯基片与粘合剂的固化产物之间的优良粘合性。
本发明人进行了深入的研究，解决了上述问题，结果，发现一种具有特定组成的可紫外线固化的粘合剂树脂组合物，该组合物甚至在粘合具有由银或银合金等构成的全反射膜或半透明反射膜的光盘时显示优良耐久性和粘合性，从而完成了本发明。
具体地，本发明涉及以下方面：
(1)一种可紫外线固化的粘合剂树脂组合物，包括以下组分：双酚型环氧(甲基)丙烯酸酯(A)，二(甲基)丙烯酸酯(B)和光聚合引发剂(C)，其中，二(甲基)丙烯酸酯(B)是选自以下的至少一种二(甲基)丙烯酸酯：具有己二酸酯结构的二(甲基)丙烯酸酯(B-1)，具有己内酯改性的结构的二(甲基)丙烯酸酯(B-2)，氧化烯类改性的二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯化合物(B-3)和氧化烯类改性的二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯化合物(B-4)；
(2)按照上面(1)的可紫外线固化的粘合剂树脂组合物，其中，具有己二酸酯结构的二(甲基)丙烯酸酯(B-1)是己二酸二(丙烯酰氧基新戊二醇)酯；
(3)按照上面(1)的可紫外线固化的粘合剂树脂组合物，其中，具有己内酯改性的结构的二(甲基)丙烯酸酯(B-2)是己内酯改性的羟基新戊酸新戊二醇酯二丙烯酸酯；
(4)按照上面(1)的可紫外线固化的粘合剂树脂组合物，其中，氧化烯类改性的二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯化合物(B-3)是选自以下的至少一种二丙烯酸酯：环氧丙烷加成的(2摩尔)二丙烯酸新戊二醇酯、环氧乙烷改性的二丙烯酸新戊二醇酯和环氧丙烷改性的二丙烯酸新戊二醇酯；
(5)按照上面(1)的可紫外线固化的粘合剂树脂组合物，其中，氧化烯类改性的二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯化合物(B-4)是选自以下的至少一种二丙烯酸酯：环氧丙烷加成的(2摩尔)二丙烯酸1，6-己二醇酯和环氧乙烷改性的二丙烯酸1，6-己二醇酯；
(6)按照上面(1)至(5)中任一项的可紫外线固化的粘合剂树脂组合物，该组合物还包含(甲基)丙烯酸酯磷酸酯(D)；
(7)按照上面(1)至(6)中任一项的可紫外线固化的粘合剂树脂组合物，该组合物还包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(E)；
(8)按照上面(1)至(7)中任一项的可紫外线固化的粘合剂树脂组合物，该组合物还包含抗氧化剂(F)；
(9)一种制品，具有上面(1)至(8)中任一项的可紫外线固化的粘合剂树脂组合物的固化的层；
(10)一种粘合光盘，其中，所述粘合光盘具有上面(1)至(8)中任一项的可紫外线固化的粘合剂树脂组合物的固化的层；
(11)按照上面(10)的粘合光盘，其中，两个光盘基片中的至少一个是具有银或银合金构成的全反射膜或半透明反射膜的光盘基片；
(12)按照上面(10)的粘合光盘，其中，两个光盘基片中的一个是具有银或银合金构成的全反射膜或半透明反射膜的光盘基片。
本发明的优点
在使用银或银合金构成的半透明反射膜或全反射膜的粘合光盘中，通过使用本发明的粘合剂树脂组合物，能达到与使用金构成的半透明反射膜的常规粘合光盘相同的高耐久性，并且在半透明反射膜或全反射膜与粘合剂的固化产物之间达到高粘合强度。在反射膜中使用银或银合金的空白DVD中，包括DVD-R，DVD+R，DVD-RW，DVD+RW，DVD-RAM等，可以达到与使用保护涂层的情况相同的高耐久性，在金属反射膜与粘合剂的固化产物之间以及聚碳酸酯基片与粘合剂的固化产物之间也达到了高粘合强度。这种粘合光盘因具有高粘合强度，在反复使用DVD过程中不会分离。
具体实施方式
本发明的粘合剂树脂组合物包含以下组分：双酚型环氧(甲基)丙烯酸酯(A)，二(甲基)丙烯酸酯(B)和光聚合引发剂(C)。本发明中，(甲基)丙烯酸酯指甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯。此外，在本发明中，二(甲基)丙烯酸酯(B)指至少一种选自以下的二(甲基)丙烯酸酯：具有己二酸酯结构的二(甲基)丙烯酸酯(B-1)，具有己内酯改性的结构的二(甲基)丙烯酸酯(B-2)，氧化烯类改性的二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯化合物(B-3)和氧化烯类改性的二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯化合物(B-4)。
本发明组合物中所含的双酚型环氧(甲基)丙烯酸酯(A)可以是双酚型环氧树脂与(甲基)丙烯酸在例如下面所述的反应条件下的反应获得的环氧(甲基)丙烯酸酯。可提到的双酚型环氧树脂的例子有，例如，双酚A型环氧树脂(如，Nippon Kayaku Co.，Ltd.生产的EPA-37；Japan Epoxy Resins Co.，Ltd.生产的Epicoat 802，1001，1004等)或者双酚F型环氧树脂(如，Japan Epoxy Resins Co.，Ltd.生产的Epicoat 4001P，4002P，4003P等)，或者双酚S型环氧树脂(如NiccaChemical Co.，Ltd.生产的BPS-1，BPS-N，BPS-P等)，优选双酚A缩水甘油醚二丙烯酸酯(EPA-37)。
本发明组合物中包含的双酚型环氧(甲基)丙烯酸酯(A)还可以通过例如，使(甲基)丙烯酸以0.9-1.5当量比，更优选0.95-1.1当量比与双酚型环氧树脂中的1摩尔环氧基团反应获得。该反应中，反应温度优选为80-120℃，反应时间约为10-35小时。为了加速该反应，例如，可以优选使用催化剂，如三苯基膦、三乙醇胺、氯化四乙铵等。此外，在反应期间，还可以使用聚合反应抑制剂(如，对甲氧基苯酚、甲基氢醌等)。
本发明的粘合剂树脂组合物中，可以单独使用双酚型环氧(甲基)丙烯酸酯(A)中的一种类型，或者以任意比例使用至少两种类型的混合物。可紫外线固化的树脂组合物中双酚型环氧(甲基)丙烯酸酯(A)的含量一般为1-70重量％，优选5-50重量％。双酚型环氧(甲基)丙烯酸酯(A)的分子量优选为500-10000。
本发明粘合剂树脂组合物中具有己二酸酯结构的二(甲基)丙烯酸酯(B-1)具有能提高银或银合金或铝构成的金属反射膜与粘合剂的固化产物之间以及聚碳酸酯基片与粘合剂的固化产物之间的粘合性的功能，因为这种结构的二(甲基)丙烯酸酯具有减小体积收缩比以及通过具有挠性的己二酸酯部分的效应来使固化的膜软化的作用。
具有己二酸酯结构的二(甲基)丙烯酸酯(B-1)可以通过具有己二酸酯结构的二醇与(甲基)丙烯酸的脱水缩合反应制得。具体地，例如有己二酸二(丙烯酰氧基新戊二醇)酯或其改性物[如，己内酯改性的己二酸二(丙烯酰氧基新戊二醇)酯，聚醚改性的己二酸二(丙烯酰氧基新戊二醇)酯等。优选的例子是己二酸二(丙烯酰氧基新戊二醇)酯。这些可以商购，例如Nippon Kayaku Co.，Ltd.的产品，KAYARAD R-526[己二酸二(丙烯酰氧基新戊二醇)酯]。
本发明的粘合剂树脂组合物中包含的具有己内酯改性的结构的二(甲基)丙烯酸酯(B-2)具有通过己内酯改性的结构的效应来提高银、银合金或铝构成的金属反射膜与粘合剂的固化产物之间以及聚碳酸酯基片与粘合剂的固化产物之间的粘合性的功能。
具有己内酯改性的结构的二(甲基)丙烯酸酯(B-2)可以通过具有己内酯改性的结构的二醇与(甲基)丙烯酸的脱水缩合反应获得。具体地，例如有，己内酯改性的羟基新戊酸新戊二醇酯二(甲基)丙烯酸酯(如，KAYARAD HX-220和KAYARAD HX-660，由Nippon Kayaku Co.，Ltd.生产)、氢化双酚A的ε-己内酯加成物的二(甲基)丙烯酸酯、环己烷-1，4-二甲醇的ε-己内酯加成物的二(甲基)丙烯酸酯，优选己内酯改性的羟基新戊酸新戊二醇酯二(甲基)丙烯酸酯。这些可以商购，例如KAYARAD HX-220，KAYARAD HX-660[下面通式(I)所示]，Nippon Kayaku Co.，Ltd的产品
HX-220：m+n＝2
HX-660：m+n＝4
氧化烯类改性的二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯化合物(B-3)和氧化烯类改性的二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯化合物(B-4)具有通过氧化烯的挠性作用来提高银、银合金和铝构成的金属反射膜的粘合性的功能。
氧化烯类改性的二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯化合物(B-3)的具体例子有，环氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯，环氧丙烷改性的二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯等。氧化烯在这些改性中的加成量优选1-6摩尔，更优选2-4摩尔。
氧化烯类改性的二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯化合物(B-4)的例子有，环氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯、环氧丙烷改性的二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯等。氧化烯在这些改性中的加成量优选1-6摩尔，更优选2-4摩尔。
本发明的粘合剂树脂组合物中，可以单独使用组分(B)中的一种类型，或者以任意比例使用组分(B)中至少两种类型的混合物。可紫外线固化的树脂组合物中组分(B)的含量一般为5-90重量％，优选10-85重量％。
除上述组分(B)外的(甲基)丙烯酸酯单体(B′)可以加入本发明的粘合剂树脂组合物中。可用的(B′)组分的具体例子是单官能单体，例如有三环癸烷(甲基)丙烯酸酯、二环戊二烯-氧乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基聚(甲基)丙烯酸乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、吗啉(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯基缩水甘油基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸乙氧基二甘醇酯等。
(B′)组分的另一个例子是分子中有2个或更多个(甲基)丙烯酸酯基团的多官能(甲基)丙烯酸酯单体。例如，还可以使用二(甲基)丙烯酸环己烷-1，4-二甲醇酯、二(甲基)丙烯酸环己烷-1，3-二甲醇酯、三环癸烷二羟甲基二(甲基)丙烯酸酯(如，KAYARAD R-684，Nippon Kayaku Co.，Ltd.的产品，三环癸烷二羟甲基二丙烯酸酯等)、羟基新戊醛改性的三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚A聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚A聚丙氧基二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚F聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、环己烷-1，4-二甲醇的聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚A的ε-己内酯加成物的二(甲基)丙烯酸酯、环己烷-1，4-二甲醇的ε-己内酯加成物的二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚A二缩水甘油醚的二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚F二缩水甘油醚的二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯，聚二(甲基)丙烯酸乙二醇酯，二(甲基)丙烯酸二环戊基酯，二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯、聚二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、环氧乙烷改性的双酚A二(甲基)丙烯酸酯，环氧乙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]异氰尿酸酯(isocyanulate)、环氧乙烷改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
本发明的粘合剂树脂组合物中，可以单独使用(甲基)丙烯酸酯单体(B′)中的一种类型，或者以任意比例使用(甲基)丙烯酸酯单体(B′)中至少两种类型的混合物。可紫外线固化的树脂组合物中(甲基)丙烯酸酯单体(B′)的含量一般为0-85重量％，优选10-60重量％。
本发明的粘合剂树脂组合物包含的光聚合引发剂(C)的例子有，例如：
(a)1-羟基环己基二苯酮、2，2-二甲氧基-2-苯基acetophenodroxy-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮或2-甲基-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-1-丙酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁-1-酮等；
(b)2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁-1-酮、2-氯噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基氧化二膦或二(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦等。
可以单独使用该化合物中的一种类型，或者以任意比例使用该化合物的至少两种类型的混合物。本发明中，优选使用1-羟基环己基二苯酮和2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁-1-酮。本发明的粘合剂树脂组合物的光聚合引发剂(C)当选自(a)时，其含量一般为0.5-20重量％，优选1-10重量％。此外，当选自(b)时，该含量一般为0.005-5重量％，优选0.01-3重量％。
此外，作为光聚合引发助剂的胺类等可以与上面的光聚合引发剂组合使用。可使用的胺类等是苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、二甲基氨基苯乙酮、对-二甲基氨基苯甲酸乙酯或对-二甲基氨基苯甲酸异戊酯等。当使用胺类等的光聚合引发助剂时，本发明的粘合剂树脂组合物中该助剂的含量一般为0.005-5重量％，优选0.01-3重量％。
需要时可以在本发明的粘合剂树脂组合物中加入(甲基)丙烯酸酯磷酸酯(D)。虽然(甲基)丙烯酸酯磷酸酯(D)提高了银或银合金与粘合剂的固化产物之间的粘合性，但是仍存在金属膜腐蚀的危险，因此其用量受到限制。
本发明的粘合剂树脂组合物中包含的(甲基)丙烯酸酯磷酸酯(D)如果是具有磷酸酯骨架的(甲基)丙烯酸酯，则(甲基)丙烯酸酯磷酸酯(D)并不具体限于单酯、二酯或三酯。其例子有，例如，环氧乙烷改性的苯氧基化(甲基)丙烯酸酯磷酸酯、环氧乙烷改性的丁氧基化(甲基)丙烯酸酯磷酸酯、环氧乙烷改性的辛氧基化(甲基)丙烯酸酯磷酸酯、环氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸酯磷酸酯、环氧乙烷改性的三(甲基)丙烯酸酯磷酸酯等，该产物可以商购，如Nippon Kayaku Co.，Ltd生产的PM-2(环氧乙烷改性的二甲基丙烯酸酯磷酸酯)。本发明中，优选使用环氧乙烷改性的二甲基丙烯酸酯磷酸酯。可以单独使用(甲基)丙烯酸酯磷酸酯(D)中的一种类型，或者以任意比例使用(甲基)丙烯酸酯磷酸酯(D)中至少两种类型的混合物。当本发明的粘合剂树脂组合物中包含(甲基)丙烯酸酯磷酸酯(D)时，其含量一般为0.005-5重量％，优选0.05-3重量％。
需要时可以将氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(E)加入本发明的粘合剂树脂组合物中。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(E)通过进一步提高包含(E)的粘合剂的粘合性和固化的膜的挠性，从而具有降低使用含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(E)的粘合剂粘合基片制得的粘合光盘的倾斜一贯性(tilt consistency)的功能。任选用于本发明的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(E)可以通过使多元醇、有机聚异氰酸酯和羟基(甲基)丙烯酸酯化合物反应来制备。
上述中，多元醇的例子有：脂族多元醇，如新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、三环癸烷二羟甲基、二(羟基甲基)环己烷等，通过脂族多元醇与多元酸(如，琥珀酸、邻苯二甲酸、六氢苯二甲酸酐、对苯二甲酸、己二酸、壬二酸、四氢苯二甲酸酐等)反应获得的聚酯多元醇、通过脂族多元醇与ε-己内酯反应获得的己内酯醇、聚碳酸酯多元醇(如，1，6-己二醇与碳酸二苯基酯反应获得的聚碳酸酯二醇)或聚醚多元醇(如，聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、环氧乙烷改性的双酚A等)。
有机聚异氰酸酯的例子有：异佛尔酮二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、三氯乙烯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯或二环戊基异氰酸酯等。
此外，羟基(甲基)丙烯酸酯化合物的例子有：(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、单(甲基)丙烯酸二羟甲基环己基酯、羟基己内酯(甲基)丙烯酸酯等。
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(E)可以通过例如下面反应获得。在多元醇中混入有机聚异氰酸酯，混合比例优选为1.1-2.0当量异氰酸酯基对1当量羟基，优选在70-90℃进行反应，形成氨基甲酸酯低聚物。随后，将羟基(甲基)丙烯酸酯化合物与获得的氨基甲酸酯低聚物混合，混合比例优选为1-1.5当量羟基对1当量氨基甲酸酯低聚物中的异氰酸酯基，反应优选在70-90℃进行，获得目标氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(E)。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(E)的分子量优选为400-10,000。
本发明的粘合剂树脂组合物中，可以单独使用氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(E)中的一种类型，或者以任意比例使用氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(E)中至少两种类型的混合物。本发明中优选聚醚基的氨基甲酸酯丙烯酸酯。可紫外线固化的树脂组合物中氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(E)的含量一般为1-50重量％，优选5-40重量％。
此外，本发明中，分子量指重均分子量，使用光散射光度计进行分子量测定。
本发明的粘合剂树脂组合物中还可以加入抗氧化剂(F)，抗氧化剂(F)的例子有：受阻酚类化合物、胺类化合物、含硫化合物和/或含磷化合物。
作为抗氧化剂(F)的受阻酚类化合物的例子有：2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、
2，2-亚甲基-二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、
2，2′-亚甲基-二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、
4，4′-硫代-二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、
4，4′-亚丁基-二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、
三甘醇二[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、
1，6-己二醇二[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、
2，2-硫代-二亚乙基二[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、
3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、
3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯二乙酯、
1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯，和
3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛酯。
抗氧化剂(F)的胺类化合物的具体例子有：辛基化二苯胺(如，4，4′-二辛基-二苯胺等)、4，4′-二枯基-二苯胺、6-乙氧基-2，2，4-三甲基-1，2-二氢喹啉、2，2，4-三甲基-1，2-二氢喹啉聚合物等。
抗氧化剂(F)的含硫化合物的具体例子有：2-巯基苯并咪唑、2，4-二(辛硫基甲基)-邻-甲酚、2，4-二(正辛硫基)-6-(4-羟基-3，5-二-叔丁基苯胺基)-1，3，5-三嗪、Adekastab AO-412S(Asahi Denka Corp.的产品)。
抗氧化剂(F)的含磷化合物的具体例子有：三(壬基化苯基)亚磷酸酯、Adekastab PER-4C(Asahi Denka Corp.的产品)、Adekastab 260(Asahi DenkaCorp.)、Adekastab 522A(Asahi Denka Corp.的产品)等。
这些抗氧化剂(F)中特别优选的化合物是受阻酚类化合物。可以单独使用抗氧化剂中的一种类型，或者使用这类化合物中的至少两种类型。可紫外线固化的树脂组合物中抗氧化剂(F)的含量一般为0.005-10重量％，优选0.01-5重量％。
在本发明的粘合剂树脂组合物中可以加入高分子量聚合物化合物，如聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂和聚乙烯基树脂。
此外，可以加入如以下的添加剂：有机溶剂、硅烷偶联剂、阻聚剂、均化剂、抗静电剂、表面润滑剂、荧光增白剂、光稳定剂(如，受阻胺类化合物等)、填料等。
本发明的粘合剂树脂组合物可以通过在室温至80℃的温度下对上述各组分进行混合和溶解，需要时可以通过诸如过滤的操作除去污染物来获得。考虑到施涂性，优选适当调节在本发明可紫外线固化的树脂组合物中添加各组分的比例，使组合物在25℃的粘度为100-5000mPa·s。
本发明的粘合剂树脂组合物可以用作粘合光盘的粘合剂，特别是用于粘合光盘基片的粘合剂，在粘合的光盘基片的任一面或者两面有银或银合金构成的全反射膜或半透明反射膜。具体地，采用任何方法，例如，旋涂法、2P法、辊涂法、丝网印刷法等，将组合物涂布在光盘基片上，粘合后的粘合剂层的膜厚度为1-100μm，两个光盘基片重叠后，在其一面或两面辐照紫外线或近紫外线(波长约250-400nm)，使粘合剂层固化并粘合。辐照剂量优选约为50-1000mJ/cm2，最优选约100-700mJ/cm2。如果使用辐射紫外线至近紫外线的灯，则可以采用任何辐射光源，用于紫外线至近紫外线辐照进行固化。例如，有低压、高压或者超高压汞蒸气灯，金属卤化物灯，(脉冲)氙灯或无极灯。
对于光盘基片，可以使用已知的基片，如使用金作为半透明反射膜和使用硅、硅化合物、银和银合金的。具体地，本发明组合物优选用于使用银或银合金作为全反射膜或半透明反射膜的光盘。
本发明还包括使用本发明的粘合剂树脂组合物来粘合光盘基片并辐照紫外线制成的粘合光盘，具体地，粘合光盘中，至少一个光盘基片是具有银或银合金构成的全反射膜或半透明反射膜的光盘基片。所述光盘可用于DVD-ROM(DVD-5，DVD-10，DVD-9，DVD-14，DVD-18)，DVD-R，DVD+R，DVD-RW，DVD+RW，DVD-RAM，DVD-R单面双层型，DVD+R单面双层型，DVD-RW单面双层型等。
实施例
下面由实施例更详细地说明本发明，但是本发明不限于这些实施例。此外，除非特别指出，在表格的实施例中的表述“份”指重量份。
实施例1
在一个装备搅拌器和温度计的反应容器中，25份双酚A二缩水甘油醚二丙烯酸酯(EPA-37)(A)、80份己二酸二(丙烯酰氧基新戊二醇)酯(R-526)(B-1)、7份2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁-1-酮(Irgacure 907)(C)和0.1份环氧乙烷改性的二甲基丙烯酸酯磷酸酯(PM-2)(D)在60℃进行混合并溶解1小时，制备本发明的粘合剂树脂组合物。此时本发明的粘合剂树脂组合物在25℃时的粘度为560mPa.s(使用粘度计B型测量，Toki Sangyo Co.，Ltd.生产)。
使用制成的本发明的粘合剂树脂组合物，通过以下步骤1-4，将银合金半透明反射膜基片与铝合金全反射膜基片粘合，制造本发明的DVD-9型的粘合光盘。此外，使用本发明的粘合剂树脂组合物，通过以下步骤5-8，将银反射膜基片与聚碳酸酯(下面标为PC)基片粘合，制造DVD+R型的另一个粘合光盘。
1.通过在0.6mm厚的PC基片上气相沉积(下面标为“溅射”)银合金TTP-55A(Target Technologies Co.，Ltd.生产)，制造银合金的半透明反射膜基片，使平均膜厚度为10nm。
通过在0.6mm厚的PC基片上溅射铝合金(Unaxis Balzers AG生产)，制造铝合金的全反射膜基片，使平均膜厚度为45nm。
2.在圆形铝合金全反射膜基片的内圆周上，以圆形图形提供2.5g本发明的粘合剂树脂组合物(粘合剂)。
3.以溅射面朝下的方向将银合金的半透明反射膜基片放置在铝合金的全反射膜基片上(其溅射面保持朝上的方向)，在重叠的基片上以2000rpm转速旋涂本发明的粘合剂树脂组合物4秒，在银合金半透明反射膜与铝合金之间形成45-65μm的膜厚度。所用设备是Origin Electric Co.，Ltd制造的。
4.对上述本发明的粘合剂树脂组合物进行固化，使用两个氙闪光管，上侧灯有8次(shot)1800V的辐射，下侧灯有4次1600V的辐射，以粘合光盘基片。注意到，该DVD光盘的上侧面具有银合金的半透明反射膜，下侧面具有铝合金的全反射膜。
5.制造银反射膜基片，即，在0.6mm厚的PC基片上形成用于DVD+R的许多凹陷，采用旋涂法涂布偶氮染料记录层，于80℃干燥15分钟后，溅射银(Unaxis Balzers AG生产)，达到100nm的平均膜厚度。
6.在圆形银反射膜基片的内圆周上以圆形图形提供2.5g本发明的上述粘合剂树脂组合物(粘合剂)。
7.将0.6mm厚的PC基片放置在银反射膜基片上(溅射面保持朝上的方向)，在重叠的基片上以3000rpm转速旋涂本发明的粘合剂树脂组合物4秒，在PC基片与银反射膜之间形成35-55μm的膜厚度。所用设备是Origin ElectricCo.，Ltd制造的。
8.对上述本发明的粘合剂树脂组合物进行固化，使用从上侧有8次1800V的辐射的氙闪光管，以粘合光盘基片。注意到，关于DVD光盘的方向，上侧面是PC基片，下侧面是银反射膜基片。
9.使用PLEXSTAR Co.，Ltd制造的驱动器(PX-708A型)，以八速写速度，在通过上面步骤5-8制备的DVD+R基片上记录约4.7吉字节信号。
实施例2
按照与实施例1相同的方式，使用表1列出的组成，制备本发明的另一种粘合剂树脂组合物，之后，按照与实施例1相同的方式制造粘合光盘。
实施例3
按照与实施例1相同的方式，使用表1列出的组成，制备本发明的又一种粘合剂树脂组合物，之后，按照与实施例1相同的方式制造粘合光盘。
比较例1
按照与实施例1大致相同的方式，制备可紫外线固化的树脂组合物，该组合物包含具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯化合物，但不含具有己二酸酯结构的二(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)，该组合物组成列于表1，之后，按照与实施例1相同的方式制造粘合光盘。
表1.本发明的树脂组合物以及比较例的树脂组合物的组成
| 实施例 | 比较例 | |||
| 1 | 2 | 3 | 1 | |
| EPA-37R-526Irgacure 907Irgacure 184FA-512APM-2R-684UA-732 | 258070.1 | 258070.1 | 208070.15 | 309300.160 |
| 粘度(mPa.s25℃) | 560 | 570 | 540 | 540 |
表1中的缩写表示以下各组分。数字表示份数。
EPA-37：双酚A二缩水甘油醚二丙烯酸酯，Nippon Kayaku Co.，Ltd.的产品
R-526：己二酸二(丙烯酰氧基新戊二醇)酯，Nippon Kayaku Co.，Ltd.的产品
Irgacure 907：2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁-1-酮，CibaSpecialty Chemicals K.K.
Irgacure 184：1-羟基环己基二苯酮，Ciba Specialty Chemicals K.K.
FA-512A：二环戊二烯乙氧基丙烯酸酯，Hitachi Chemical Co.，Ltd.
PM-2：环氧乙烷改性的二甲基丙烯酸酯磷酸酯，Nippon Kayaku Co.，Ltd.的产品
R-684：三环癸烷二羟甲基二丙烯酸酯，Nippon Kayaku Co.，Ltd.的产品
UA-732：聚醚氨基甲酸酯丙烯酸酯，Nippon Kayaku Co.，Ltd.的产品
实施例4
在一个装备搅拌器和温度计的反应容器中，25份双酚A二缩水甘油醚二丙烯酸酯(EPA-37)(A)、75份己内酯改性的羟基新戊酸新戊二醇酯二丙烯酸酯(HX-220)(B-2)、6份2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁-1-酮(Irgacure907)(C)和0.1份环氧乙烷改性的二甲基丙烯酸酯磷酸酯(PM-2)(D)在60℃进行混合并溶解1小时，制备本发明的粘合剂树脂组合物。此时本发明的粘合剂树脂组合物在25℃时的粘度为530mPa·s(使用粘度计B型测量，Toki Sangyo Co.，Ltd.生产)。之后，按照与实施例1相同的方式制造粘合光盘。
实施例5
按照与实施例4相同的方式，使用表2列出的组成，制备本发明的另一种粘合剂树脂组合物，之后，按照与实施例1相同的方式制造粘合光盘。
实施例6
按照与实施例4相同的方式，使用表2列出的组成，制备本发明的另一种粘合剂树脂组合物，之后，按照与实施例1相同的方式制造粘合光盘。
比较例2
按照与实施例4大致相同的方式，制备可紫外线固化的树脂组合物，该组合物包含具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯化合物，但不含具有己内酯改性的结构的二(甲基)丙烯酸酯化合物(B-2)，该组合物组成列于表2，之后，按照与实施例1相同的方式制造粘合光盘。
表2.本发明的树脂组合物以及比较例的树脂组合物的组成
| 实施例 | 比较例 | |||
| 4 | 5 | 6 | 2 | |
| EPA-37HX-220Irgacure 907Irgacure 184FA-512APM-2R-684UA-732 | 257560.1 | 257560.1 | 207570.15 | 309300.160 |
| 粘度(mPa.s25℃) | 530 | 480 | 570 | 540 |
表2中的缩写表示以下各组分。数字表示份数。
EPA-37：双酚A二缩水甘油醚二丙烯酸酯，Nippon Kayaku Co.，Ltd.的产品
HX-220：己内酯改性的羟基新戊酸新戊二醇酯二丙烯酸酯，Nippon KayakuCo.，Ltd.的产品
Irgacure 907：2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁-1-酮，CibaSpecialty Chemicals K.K.
Irgacure 184：1-羟基环己基二苯酮，Ciba Specialty Chemicals K.K.
FA-512A：二环戊二烯乙氧基丙烯酸酯，Hitachi Chemical Co.，Ltd.
PM-2：环氧乙烷改性的二甲基丙烯酸酯磷酸酯，Nippon Kayaku Co.，Ltd.的产品
R-684：三环癸烷二羟甲基二丙烯酸酯，Nippon Kayaku Co.，Ltd.的产品
UA-732：聚醚氨基甲酸酯丙烯酸酯，Nippon Kayaku Co.，Ltd.的产品
实施例7
在一个装备搅拌器和温度计的反应容器中，35份双酚A二缩水甘油醚二丙烯酸酯(EPA-37)(A)、40份环氧丙烷加成的(2摩尔)的二丙烯酸新戊二醇酯(B-3)、7份1-羟基环己基二苯酮(Irgacure 184)(C)、40份苯基缩水甘油基丙烯酸酯(R-128H)(B′)和0.01份PM-2(D)在60℃进行混合并溶解1小时，制备本发明的可紫外线固化的树脂组合物。此时本发明的可紫外线固化的树脂组合物在25℃时的粘度为500mPa·s(使用粘度计B型测量)。按照以下方法1-4，使用该可紫外线固化的粘合剂树脂组合物，通过粘合制造粘合光盘。
1.制造银反射膜基片，即，用DVD+R冲压机模制的0.6mm厚度的PC基片，在该基片上涂布偶氮染料，通过纯银溅射形成记录层。此外，模塑制备0.6mm厚度的反PC基片。
2.在0.6mm厚度的圆形PC基片的内圆周上，以圆形图形提供2.5g粘合剂。
3.以溅射面朝下的方向将DVD基片(溅射有银反射膜)放置在PC基片上，在PC基片上施涂粘合剂，在重叠的基片上以2000rpm转速旋涂4秒，以粘合所述基片，使树脂组合物的膜厚度为45-65μm。粘合光盘所用的设备是Global Inc制造的实验设备。
4.通过用氙闪光管从PC侧以8次60J进行辐照，使粘合剂固化，以粘合基片。
实施例8
按照与实施例7相同的方式，使用表3列出的组成，制备本发明的粘合剂树脂组合物，之后，按照与实施例7相同的方式制造粘合光盘。
比较例3
按照与实施例7相同的方式，使用表3列出的组成，制备另一种粘合剂树脂组合物，之后，按照与实施例7相同的方式制造另一种粘合光盘。
表3.本发明的树脂组合物以及比较例的树脂组合物的组成
| 实施例 | 比较例 | ||
| 7 | 8 | 3 | |
| EPA-37NPGDA2PONPGDA2EOR-684R-128HPM-2Irgacure 184 | 3540400.017 | 3540400.017 | 25900.017 |
| 粘度(mPa·s25℃) | 500 | 430 | 560 |
表3中的缩写表示以下各组分。数字表示份数。
EPA-37：双酚A二缩水甘油醚二丙烯酸酯，Nippon Kayaku Co.，Ltd.的产品
NPGDA2EO：环氧乙烷改性的二丙烯酸新戊二醇酯，Dai-ichi KogyoSeiyaku Co.，Ltd.的产品
NPGDA2PO：环氧丙烷改性的二丙烯酸新戊二醇酯，Dai-ichi KogyoSeiyaku Co.，Ltd.的产品
R-684：三环癸烷二羟甲基二丙烯酸酯，Nippon Kayaku Co.，Ltd.的产品
R-128H：苯基缩水甘油基丙烯酸酯，Nippon Kayaku Co.，Ltd.的产品
PM-2：环氧乙烷改性的二甲基丙烯酸酯磷酸酯，Nippon Kayaku Co.，Ltd.的产品
Irgacure 184：1-羟基环己基二苯酮，光聚合引发剂，Ciba Specialty ChemicalsK.K.的产品
Irgacure 907：2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁-1-酮，CibaSpecialty Chemicals K.K.
实施例9
在一个装备搅拌器和温度计的反应容器中，35份双酚A二缩水甘油醚二丙烯酸酯(EPA-37)(A)、40份环氧丙烷加成的(2摩尔)的二丙烯酸1，6-己二醇酯(B-4)、7份1-羟基环己基二苯酮(Irgacure 1 84)(C)、40份苯基缩水甘油基丙烯酸酯(R-128H)(B′)和0.01份PM-2(D)在60℃进行混合并溶解1小时，制备本发明的可紫外线固化的树脂组合物。此时本发明的可紫外线固化的粘合剂树脂组合物在25℃时的粘度为500mPa·s(使用粘度计B型测量)。之后，按照与实施例7相同的方式制造粘合光盘。
实施例10
按照与实施例9相同的方式，使用表4列出的组成，制备本发明的另一种粘合剂树脂组合物，之后，按照与实施例7相同的方式制造粘合光盘。
比较例4
按照与实施例9相同的方式，使用表4列出的组成，制备粘合剂树脂组合物，之后，按照与实施例7相同的方式制造粘合光盘。
表4.本发明的树脂组合物以及比较例的树脂组合物的组成
| 实施例 | 比较例 | ||
| 9 | 10 | 4 | |
| EPA-37HDDA2EOR-684R-128HPM-2Irgacure 907Irgacure 184 | 3540400.017 | 3540400.017 | 25900.017 |
| 粘度(mPa·s25℃) | 430 | 520 | 560 |
表4中的缩写表示以下各组分。数字表示份数。
EPA-37：双酚A二缩水甘油醚二丙烯酸酯，Nippon Kayaku Co.，Ltd.的产品
HDDA2EO：环氧乙烷改性的二丙烯酸1，6-己二醇酯，Dai-ichi KogyoSeiyaku Co.，Ltd.的产品
R-684：三环癸烷二羟甲基二丙烯酸酯，Nippon Kayaku Co.，Ltd.的产品
R-128H：苯基缩水甘油基丙烯酸酯，Nippon Kayaku Co.，Ltd.的产品
PM-2：环氧乙烷改性的二甲基丙烯酸酯磷酸酯，Nippon Kayaku Co.，Ltd.的产品
Irgacure 184：1-羟基环己基二苯酮，光聚合引发剂，Ciba Specialty ChemicalsK.K.的产品
Irgacure 907：2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁-1-酮，CibaSpecialty Chemicals K.K.
测试例1
采用以下方法对实施例1-6或比较例1-2所制造的粘合光盘进行测试。
1.反射膜在耐久性试验前后的外观(与DVD-9和DVD+R一样进行评价)
使本发明的粘合光盘和比较例的光盘保持在80℃和85％RH(相对湿度)环境中达500小时和700小时。由肉眼观测来观察反射膜的状况。观察结果以下面的标记表示，示于表5和表6。
○：与粘合后立刻观察到的结果进行比较，观察到700小时后的全反射膜和半透明反射膜的状况没有发生变化。
△：与粘合后立刻观察到的结果进行比较，虽然观察到500小时后的全反射膜和半透明反射膜的状况没有发生变化，但是观察到700小时后的全反射膜和半透明反射膜的颜色发生变化或有大量针孔。
×：与粘合后立刻观察到的结果进行比较，观察到500小时后的全反射膜和半透明反射膜的颜色发生变化或有大量针孔。
2.耐久性试验前后的光盘的电信号
DVD-9
使本发明的粘合光盘和比较例的光盘保持在80℃和85％RH环境中达700小时。采用AECO Ltd制造的DVD数据信号测试装置DVD-2000，对耐久性试验后粘合光盘的电信号(系统抖动，PI误差)进行测试和评价。系统抖动和PI误差是来自光盘的电信号，其数值越大表明粘合光盘的数据越差。
○：系统抖动不大于8.0，PI误差不大于250。
△：系统抖动为8.1-9.0，PI误差为251-350。
×：系统抖动不小于9.1，PI误差不小于351。
DVD+R
使本发明的粘合光盘和比较例的光盘保持在80℃和85％RH环境中达480小时。采用Audio Dev.Co.制造的DVD数据信号测试装置DVD-CATSSA-300，对耐久性试验后粘合光盘的电信号(倾斜抖动(tilt jitter)，PISum8)进行测试和评价。倾斜抖动和PISum8是来自光盘的电信号，其数值越大表明粘合光盘的数据越差。
○：倾斜抖动不大于8.0，PISum8不大于250。
△：倾斜抖动为8.1-9.0，PISum8为251-350。
×：倾斜抖动不小于9.1，PISum8不小于351。
3.与反射膜的粘合性评价
DVD-9
评价粘合剂在反射膜与本发明粘合光盘的光盘基片之间以及与比较例的粘合光盘的光盘基片之间的粘合强度。进行评价时，用刀具在制成的粘合光盘的粘合界面上切割出约5mm深的小切口，用手指将光盘从切割部分撕开进行分离，然后观察切割后的反射膜状况，以评价粘合性。
○：粘合性优良，并且在分离时有一半以上的半透明反射膜或全反射膜与聚碳酸酯基片分离。
△：粘合性不足，在分离时，只有一部分半透明反射膜或全反射膜可以与聚碳酸酯基片分离。
×：粘合性小，几乎全部反射膜都不能与聚碳酸酯基片分离。
DVD+R
评价粘合剂在反射膜与本发明粘合光盘的光盘基片之间以及与比较例的粘合光盘的光盘基片之间的粘合强度。进行评价时，用刀具在制成的粘合光盘的粘合界面上切割出约5mm深的小切口，用手指将光盘从切割部分撕开进行分离，然后观察切割后的反射膜状况，以评价粘合性。
○：粘合性优良，一半以上的全反射膜能从与染料层的界面上分离。
△：粘合性不足，只有一部分全反射膜从与染料层的界面上分离。
×：粘合性小，几乎全部反射膜都不能从与染料层的界面上分离。
对DVD-9的评价结果示于表5和表6。
表5.DVD-9的评价结果
| 实施例 | 比较例 | |||
| 1 | 2 | 3 | 1 | |
| (1)耐久性试验前后的反射膜外观(2)耐久性试验前后来自光盘的电信号(3)与反射膜的粘合性评价 | ○○○ | ○○○ | ○○○ | ○○× |
表6.DVD-9的评价结果
| 实施例 | 比较例 | |||
| 4 | 5 | 6 | 2 | |
| (1)耐久性试验前后的反射膜外观(2)耐久性试验前后来自光盘的电信号(3)与反射膜的粘合性评价 | ○○○ | ○○○ | ○○○ | ○○× |
对DVD+R的评价结果示于表7和表8。
表7.DVD+R的评价结果
| 实施例 | 比较例 | |||
| 1 | 2 | 3 | 1 | |
| (1)耐久性试验前后的反射膜外观(2)耐久性试验前后来自光盘的电信号(3)与反射膜的粘合性评价 | ○○○ | ○○○ | ○○○ | ○○× |
表8.DVD+R的评价结果
| 实施例 | 比较例 | |||
| 4 | 5 | 6 | 2 | |
| (1)耐久性试验前后的反射膜外观(2)耐久性试验前后来自光盘的电信号(3)与反射膜的粘合性评价 | ○○○ | ○○○ | ○○○ | ○○× |
表5-8中的所示的结果表明，本发明的光盘中，其耐久性与使用基于专利文献1中实施例1所述的可紫外线固化的树脂组合物来粘合基片制成的光盘的耐久性相同，还能在反射膜与可紫外线固化的树脂组合物的固化的物质之间实现更好的粘合性。
测试例2
采用以下方法对实施例7-10或比较例3-4所制造的粘合光盘进行测试
(1)耐久性试验前后的反射膜外观
使所获得的粘合光盘保持在80℃和85％RH环境中达480小时。由肉眼观测来观察反射膜的状况。观察结果以下面的标记表示，示于表9和表10。
○：与粘合后立刻观察到的结果进行比较，观察到480小时后的全反射膜的状况没有发生变化。
△：与粘合后立刻观察到的结果进行比较，480小时后确定有如颜色发生变化或者白色混浊或者产生针孔的一些异常。
×：与粘合后立刻观察到的结果进行比较，480小时后很大程度地确定有如颜色发生变化或者白色混浊或者产生针孔的异常。
(2)耐久性试验前后光盘的电信号
采用Plextor Co.，Ltd.制造的DVD刻录机PX-708A，以八速的写速度在所获得的全部粘合光盘上记录信号。通过在80℃和85％RH环境中保持480小时进行耐久性试验。采用Audio Dev.Co.制造的DVD数据信号测试装置DVD-CATS SA-300，对耐久性试验后粘合光盘的电信号进行评价。倾斜抖动和PISum8是来自光盘的电信号，其数值越大表明粘合光盘的数据越差。
○：倾斜抖动不大于8.0，PISum8不大于250。
△：倾斜抖动为8.1-9.0，PISum8为251-350。
×：倾斜抖动不小于9.1，PISum8不小于351。
(3)与反射膜的粘合性评价
评价粘合剂与聚碳酸酯表面和光盘基片的全反射膜的粘合强度。进行评价时，用刀具在制成的粘合光盘的粘合界面上切割出约5mm深的小切口，用手指将光盘从切割部分撕开进行分离，然后观察切割后的反射膜状况。
○：粘合性优良，几乎全部的全反射膜能与染料层分离。
△：粘合性中等，分离时一部分的全反射膜与染料层分离。
×：粘合性小，几乎全部反射膜都不能从与染料层上分离。
评价结果示于表9和表10。
表9.评价结果
| 实施例 | 比较例 | ||
| 7 | 8 | 3 | |
| (1)耐久性试验前后的反射膜外观(2)耐久性试验前后来自光盘的电信号(3)与反射膜的粘合性评价 | ○○○ | ○○○ | △○× |
表10.评价结果
| 实施例 | 比较例 | ||
| 9 | 10 | 4 | |
| (1)耐久性试验前后的反射膜外观(2)耐久性试验前后来自光盘的电信号(3)与反射膜的粘合性评价 | ○○○ | ○○○ | △○× |
Claims (12)
1.一种可紫外线固化的粘合剂树脂组合物，该粘合剂树脂组合物包含：双酚型环氧(甲基)丙烯酸酯(A)、二(甲基)丙烯酸酯(B)和光聚合引发剂(C)，其中，二(甲基)丙烯酸酯(B)是至少一种选自以下的二(甲基)丙烯酸酯：具有己二酸酯结构的二(甲基)丙烯酸酯(B-1)、具有己内酯改性的结构的二(甲基)丙烯酸酯(B-2)、氧化烯类改性的新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯化合物(B-3)和氧化烯类改性的1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯化合物(B-4)。
2.如权利要求1所述的可紫外线固化的粘合剂树脂组合物，其特征在于，具有己二酸酯结构的二(甲基)丙烯酸酯(B-1)是己二酸二(丙烯酰氧基新戊二醇)酯。
3.如权利要求1所述的可紫外线固化的粘合剂树脂组合物，其特征在于，具有己内酯改性的结构的二(甲基)丙烯酸酯(B-2)是己内酯改性的新戊二醇羟基新戊酸酯二丙烯酸酯。
4.如权利要求1所述的可紫外线固化的粘合剂树脂组合物，其特征在于，氧化烯类改性的新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯化合物(B-3)是至少一种选自以下的二丙烯酸酯：环氧丙烷加成的(2摩尔)新戊二醇二丙烯酸酯、环氧乙烷改性的新戊二醇二丙烯酸酯和环氧丙烷改性的酸新戊二醇二丙烯酯。
5.如权利要求1所述的可紫外线固化的粘合剂树脂组合物，其特征在于，氧化烯类改性的1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯化合物(B-4)是至少一种选自以下的二丙烯酸酯：环氧丙烷加成的(2摩尔)1，6-己二醇二丙烯酸酯和环氧乙烷改性的1，6-己二醇二丙烯酸酯。
6.如权利要求1-5中任一项所述的可紫外线固化的粘合剂树脂组合物，其特征在于，所述的可紫外线固化的粘合剂树脂组合物还包含(甲基)丙烯酸酯磷酸酯(D)。
7.如权利要求1-6中任一项所述的可紫外线固化的粘合剂树脂组合物，其特征在于，所述的可紫外线固化的粘合剂树脂组合物还包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(E)。
8.如权利要求1-7中任一项所述的可紫外线固化的粘合剂树脂组合物，其特征在于，所述的可紫外线固化的粘合剂树脂组合物还包含抗氧化剂(F)。
9.一种制品，具有如权利要求1-8中任一项所述的可紫外线固化的粘合剂树脂组合物的固化的层。
10.一种粘合光盘，具有如权利要求1-8中任一项所述的可紫外线固化的粘合剂树脂组合物的固化的层。
11.如权利要求10所述的粘合光盘，其特征在于，两个光盘基片中至少一个是具有银或银合金构成的全反射膜或半透明反射膜的光盘基片。
12.如权利要求11所述的粘合光盘，其特征在于，两个光盘基片中的一个是具有银或银合金构成的全反射膜或半透明反射膜的光盘基片。
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