JP2001311067A - 紫外線硬化型組成物及び光ディスク - Google Patents

紫外線硬化型組成物及び光ディスク

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JP2001311067A JP2000127598A JP2000127598A JP2001311067A JP 2001311067 A JP2001311067 A JP 2001311067A JP 2000127598 A JP2000127598 A JP 2000127598A JP 2000127598 A JP2000127598 A JP 2000127598A JP 2001311067 A JP2001311067 A JP 2001311067A
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acrylate
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Takashi Kitsunai
崇 橘内
Kazuo Murakami
和夫 村上
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Abstract

(57)【要約】 【課題】DVD等の貼り合わせ型光ディスクにおける接
着剤として、反射膜にケイ素化合物として用いた場合で
も、良好な密着性と耐久性を実現可能な紫外線硬化型組
成物及びこれを用いた光ディスクを提供する。 【解決手段】接着剤として用いる紫外線硬化型組成物に
エポキシシラン又は(メタ)アクリルシランからなるシ
ランカップリング剤をを含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも1枚の
ディスクに情報記録層を有する2枚の光ディスクを貼り
合わせる技術に関する。さらに詳しくは、接着剤として
使用する紫外線硬化型組成物及びそれを用いた光ディス
クに関する。
【0002】
【従来の技術】DVD(デジタルビデオディスクまたは
デジタルバーサタイルディスク)は、少なくとも1枚の
ディスクに情報記録層を有する2枚のディスクを貼り合
わせる方法で作製され、紫外線硬化型組成物を接着剤と
して使用することが検討されている。
【0003】再生専用型DVDの場合、貼り合わせる2
枚の基板として、共に基板の片面に記録情報に対応する
ピットと称する凹凸を設け、情報読み取りのためのレー
ザー光の反射膜として、例えばアルミニウムの層を形成
し反射層としたもの(DVD−10)、または1枚には
情報記録層を持たない透明な基板を使用したもの(DV
D−5)、あるいは一方の基板に金等からなる半透明反
射層を形成し、他方の基板にはアルミニウムの反射層を
形成したもの(DVD−9)等がある。さらに、片面に
情報記録層を2層有する基板を2枚貼り合わせた構造を
有するもの(DVD−18)もあり、用途によって使い
分けられている。
【0004】またこれら光ディスクの基板の材質として
はポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、アモ
ルファスポリオレフィン等が一般的である。
【0005】現在、DVD−9の半透明膜には金が主と
して使用されているが、金は材料の値段が非常に高いた
め、コストダウンを目的としてケイ素化合物の使用が検
討されている。このような用途に用いられるケイ素化合
物としては例えば、ケイ素、チッ化ケイ素等が代表的で
ある。しかしながら、ケイ素化合物の薄膜は、金等の金
属薄膜と比べて、接着剤として用いられる紫外線硬化型
組成物との接着性が劣るため、製膜した基板を紫外線硬
化型組成物で貼り合わせ、高温高湿条件下で長時間放置
すると基板が剥がれたり、水分によって反射膜が腐食さ
れ易い問題のあることが判明した。このため信号の長期
安定性を保ち、より信頼性の高い貼り合わせディスクが
生産できる紫外線硬化型組成物からなる接着剤が望まれ
ていた。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明における課題
は、貼り合わせ構造をとる光ディスク用の接着剤として
最適な紫外線硬化型組成物を提供することである。特
に、本発明では従来の紫外線硬化型組成物では十分な密
着性が得られなかったケイ素化合物の半透明膜付きの基
板を接着する接着剤組成物を提供することを目的とす
る。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、紫外線硬化型組成物
にエポキシシラン又は(メタ)アクリルシランシランか
らなるカップリング剤を添加すると、貼り合わせディス
クの密着性が向上し、特に半透明膜としてケイ素化合物
を用いたDVD−9においてその効果が顕著であること
を見いだし本発明に至った。
【0008】すなわち本発明は、少なくとも一方の基板
の最外層に反射層の薄膜が形成された2枚のプラスチッ
ク基板を、反射層を接着面にして貼り合わせた構造を有
する光ディスクの製造で接着剤として用いられる紫外線
硬化型組成物において、エポキシシラン又は(メタ)ア
クリルシランからなるシランカップリング剤を添加した
ことを特徴とする紫外線硬化型組成物を提供する。
【0009】本発明の紫外線硬化型組成物において、シ
ランカップリング剤の含有量は紫外線硬化型組成物10
0重量部中0.1〜5重量部であることが、反射層に対
する密着性の面から好ましい。
【0010】一般に、シランカップリング剤を接着剤に
添加することで、その密着性を向上させることができる
場合のあることは知られているが、光ディスクの貼り合
わせに用いる紫外線硬化型組成物に適用された例は殆ど
ない。本発明に用いるエポキシシラン又は(メタ)アク
リルシランからなるシランカップリング剤は、この用途
として単に接着力を向上させるだけではなく、高温多湿
環境下における耐久性にも優れており、特に撥水性が強
いため上記環境下で水滴が生じ易いケイ素化合物の薄膜
の接着剤として好適である。
【0011】従って、本発明の紫外線硬化型組成物を用
いることで、片側のディスク基板にケイ素化合物からな
る半透明反射層を有するDVD−9等の光ディスクは耐
久性、信頼性の優れた好ましい特性の製品を得ることが
できる。
【0012】
【発明の実施形態】次に本発明の実施形態を好ましい様
態に基づいて説明する。
【0013】本発明の紫外線硬化型組成物を調製するに
際しては、シランカップリング剤と紫外線硬化性化合物
と光重合開始剤が必須成分として用いられる。
【0014】本発明に好適なシランカップリング剤とし
ては、例えば次のようなものが挙げられる。エポキシシ
ランとしては、β―(3,4エポキシシクロヘキシル)
エチルトリメトキシシラン、γ―グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、γ―グリシドキシプロピルメチル
ジエトキシシラン等が挙げられる。(メタ)アクリルシ
ランとしてγ―メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン等が挙げられる。
【0015】このようなシランカップリング剤は、例え
ば、信越シリコーン社製の商品名KBM403(γ―グ
リシドキシプロピルメチルジエトキシシラン)或いはK
BM503(γ―メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン)として市販されており、容易に入手可能であ
る。
【0016】紫外線硬化性化合物としては、単官能(メ
タ)アクリレートや多官能(メタ)アクリレートを重合
性モノマー成分として用いることができる。これらは、
各々、単独または2種類以上併用して用いることができ
る。ここで、本発明では、アクリレートとメタクリレー
トとを併せて(メタ)アクリレートと称する。
【0017】本発明に使用できる重合性モノマーとして
は例えば次のようなものが挙げられる。単官能(メタ)
アクリレートとしては例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、アミル、2−エチルヘキシル、オクチル、
ノニル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、シク
ロヘキシル、ベンジル、メトキシエチル、ブトキシエチ
ル、フェノキシエチル、ノニルフェノキシエチル、グリ
シジル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチ
ル、イソボルニル、ジシクロペンタニル、ジシクロペン
テニル、ジシクロペンテニロキシエチル等の置換基を有
する(メタ)アクリレート等が挙げられる。
【0018】また、多官能(メタ)アクリレートとして
は例えば、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブタ
ンジオール、1,5−ペンタンジオール、3−メチル−
1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、1,8−オクタンジオー
ル、1,9−ノナンジオール、トリシクロデカンジメタ
ノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール
等のジ(メタ)アクリレート、トリス(2−ヒドロキシ
エチル)イソシアヌレートのジ(メタ)アクリレート、
ネオペンチルグリコール1モルに4モル以上のエチレン
オキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得
たジオールのジ(メタ)アクリレート、ビスフェノール
A1モルに2モルのエチレンオキサイドもしくはプロピ
レンオキサイドを付加して得たジオールのジ(メタ)ア
クリレート、トリメチロールプロパン1モルに3モル以
上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイド
を付加して得たトリオールのジまたはトリ(メタ)アク
リレート、ビスフェノールA1モルに4モル以上のエチ
レンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加し
て得たジオールのジ(メタ)アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリス
リトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリ
トールのポリ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイ
ド変性リン酸(メタ)アクリレート、エチレンオキサイ
ド変性アルキル化リン酸(メタ)アクリレート等が挙げ
られる。
【0019】さらに、重合性モノマーと同時に併用でき
るものとしては、重合性オリゴマーとしてポリエステル
(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレ
ート、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メ
タ)アクリレート等がある。
【0020】本発明に使用する光重合開始剤は、用いる
重合性オリゴマーおよび/または重合性モノマーに代表
される紫外線硬化性化合物が硬化できる公知慣用のもの
がいずれも使用できる。光重合開始剤としては、分子開
裂型または水素引き抜き型のものが本発明に好適であ
る。
【0021】本発明に使用する光重合開始剤として、ベ
ンゾインイソブチルエーテル、2,4−ジエチルチオキ
サントン、2−イソプロピルチオキサントン、ベンジ
ル、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォ
スフィンオキシド、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ
−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタン−1−オ
ン、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,
4−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が好適
に用いられ、さらにこれら以外の分子開裂型のものとし
て、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベ
ンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、
2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−
1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒ
ドロキシ−2−メチルプロパン−1−オンおよび2−メ
チル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォ
リノプロパン−1−オン等を併用しても良いし、さらに
水素引き抜き型光重合開始剤である、ベンゾフェノン、
4−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、4
−ベンゾイル−4’−メチル−ジフェニルスルフィド等
も併用できる。
【0022】また上記光重合開始剤に対し、増感剤とし
て例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、p−ジエチルアミノアセト
フェノン、p−ジメチルアミノ安息香酸エチル、p−ジ
メチルアミノ安息香酸イソアミル、N,N−ジメチルベ
ンジルアミンおよび4,4’−ビス(ジエチルアミノ)
ベンゾフェノン等の、前述重合性成分と付加反応を起こ
さないアミン類を併用することもできる。もちろん、上
記光重合開始剤や増感剤は、紫外線硬化性化合物への溶
解性に優れ、紫外線透過性を阻害しないものを選択して
用いることが好ましい。
【0023】紫外線硬化型組成物としては、常温〜40
℃において、液状であるものを用いるのが好ましい。溶
媒は用いない方が好ましく、用いたとしても極力少量に
留めるのがよい。また、前記組成物の塗布をスピンコー
ターで行う場合には、粘度を20〜1000mPa・s
となるように調製するのが好ましく、比較的厚膜とする
場合は100〜1000mPa・sとなるように調製す
るのがよい。
【0024】また、本発明の組成物には、必要に応じて
さらにその他の添加剤として、熱重合禁止剤、ヒンダー
ドフェノール、ヒンダードアミン、ホスファイト等に代
表される酸化防止剤、可塑剤等を、各種特性を改良する
目的で配合することもできる。これらは、紫外線硬化性
化合物への溶解性に優れたもの、紫外線透過性を阻害し
ないものを選択して用いる。
【0025】次に本発明の紫外線硬化型組成物を用いて
貼り合わせた光ディスクの実施形態の好ましい態様につ
いて説明する。まず、記録情報に対応するピットの上に
40〜60nmのアルミニウム薄膜からなる反射層が積
層されたポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート
或いはアモルファスポリオレフィンの何れかからなるデ
ィスク基板1枚と、記録情報に対応するピットの上に1
0〜30nmのケイ素化合物の半透明反射層が積層され
た同様のディスク基板1枚を用意する。
【0026】次いで、上記のエポキシシラン又は(メ
タ)アクリルシランからなるシランカップリング剤を添
加した紫外線硬化型組成物を調製する。
【0027】前記組成物を前記40〜60nmの金属薄
膜が積層された円盤状プラスチック基板の金属薄膜上に
塗布し、10〜30nmのケイ素化合物の半透明反射層
が積層された円盤状プラスチック基板を、半透明反射層
が前記組成物を塗布したアルミニウム反射層と対向する
よう貼り合わせ、この貼り合わせたディスクの片面また
は両面から紫外線を照射して、両者を接着させDVD−
9とする。
【0028】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。以下実施例中の「部」は「重量部」を表す。
【0029】実施例1 ビスフェノールA型エポキシアクリレートとしてユニデ
ィックV−5500(大日本インキ化学工業(株)製)
15部、ポリテトラメチレングリコール(分子量100
0)1モルとイソホロンジイソシアネート2モル反応後
ヒドロキシエチルアクリレート2モルを反応させて得た
ウレタンアクリレート14部、トリプロピレングリコー
ルジアクリレート22部、2−ヒドロキシ−3−フェノ
キシプロピルアクリレート22部、エチルカルビトール
アクリレート18部、エチレンオキサイド変性トリメチ
ロールプロパントリアクリレート1.5部、エチレンオ
キサイド変性リン酸メタクリレート0.2部、ジメチル
アミノ安息香酸エチル0.3部、光重合開始剤として
2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフ
ィンオキサイド2部および1−ヒドロキシシクロフェニ
ルケトン4部、γ―グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン1部を60℃で1時間加熱混合溶解し、淡黄色透
明の紫外線硬化型組成物を調製した。
【0030】実施例2 シランカップリング剤としてγ―メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン1部を用いた他は実施例1と同様
にして、淡黄色透明の紫外線硬化型組成物を調製した。
【0031】比較例1 シランカップリング剤を添加しない以外は実施例1と同
様にして、淡黄色透明の紫外線硬化型組成物を調製し
た。
【0032】以上の実施例及び比較例で得られた紫外線
硬化型組成物を用いて、下記試験方法によりDVD−9
貼り合わせディスク接着性および耐久性を評価し、その
結果をまとめて表1に示した。
【0033】〈試験方法:DVD−9貼り合わせディス
クの接着性および耐久性〉記録情報のピットが形成さ
れ、アルミニウムが50nm積層されたポリカーボネー
ト製ディスク基板に上記組成物をディスペンサで塗布
し、半透明膜としてケイ素化合物が積層されたポリカー
ボネート製ディスク基板を重ね合わせた。次いでスピン
コーターで硬化塗膜の膜厚が約50〜60μmになるよ
う1500回転で1〜2秒間回転させた。次いで、UV
ランプ4本を備えた閃光照射装置を用い、ランプ1本の
1ショットあたりの入力エネルギーが200Jとなるよ
うに調節し、ケイ素化合物半透明膜付基板側から空気中
で周波数2Hzで紫外線を照射しDVD−9タイプ貼り
合わせディスクを作製した。
【0034】接着性の評価は、貼り合わせたディスクを
強制的に剥離して、その剥離面の状態から行った。即
ち、ディスクを剥離した際に、ケイ素化合物あるいはア
ルミニウム反射膜が接着剤と一緒にポリカーボネート基
板から剥離した場合を「良好」、反射膜が基板から剥離
しない場合を「不良」とした。
【0035】この貼り合わせディスクを用いて、80℃
95%RHの高温高湿環境下に96時間放置する耐久試
験を実施し、耐久試験前後における外観の変化を目視観
察し、また信号特性を測定した。
【0036】信号特性の評価にはエラーレート比を用い
た。エラーレート比とは、環境試験前後におけるPIエ
ラーの比(環境試験後のPIエラー/環境試験前のPI
エラー)と定義され、エラーレートに変化がなければそ
の値は1となる。一般にエラーレートはディスク基板ご
との特性によって決まるため、かなり変動するものであ
り、貼り合わせ型ディスクとして一定の値に統一するこ
とは困難であるが、このように相対比をとることで統一
的に議論することが出来る。
【0037】
【表1】
【0038】ケイ素化合物の半透明膜を用いたDVD−
9タイプの貼り合わせディスクを試験した結果、本発明
のシランカップリング剤を加えた紫外線硬化型組成物で
貼り合わせた実施例1、2の光ディスクは、良好な接着
性を示した。さらに、耐久試験後においても、外観も良
好で信号特性の変化が非常に少なかった。一方、シラン
カップリング剤を添加しない紫外線硬化型組成物で貼り
合わせた比較例1の光ディスクは接着性、耐久性共に劣
り、信号特性の劣化が著しく、実用性の乏しいものであ
った。
【0039】
【発明の効果】本発明の紫外線硬化型組成物は、貼り合
わせ剤にシランカップリング剤を添加することで、ケイ
素化合物の反射層に対しても接着力が強く、高温高湿の
環境試験における耐久性が優れ、信頼性に優れたDVD
−9を生産することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G11B 7/24 541 G11B 7/24 541M Fターム(参考) 4J011 QA03 QA13 QA17 QA22 QA23 QA24 QA39 QB14 QB16 QB19 QB23 SA05 SA21 SA24 SA25 SA34 SA41 SA51 SA54 SA61 SA64 SA82 SA83 SA84 UA01 VA01 WA06 WA10 4J040 FA141 FA151 FA161 FA171 FA211 FA262 FA272 FA282 FA292 HD32 HD35 JB07 KA13 KA16 MA10 MB03 NA17 PA32 5D029 MA13 MA16 MA17 RA30 RA33

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】少なくとも一方の基板の最外層に反射層の
    薄膜が形成された2枚のプラスチック基板を、反射層を
    接着面にして貼り合わせた構造を有する光ディスクの製
    造で接着剤として用いられる紫外線硬化型組成物におい
    て、エポキシシラン又は(メタ)アクリルシランからな
    るシランカップリング剤を添加したことを特徴とする紫
    外線硬化型組成物。
  2. 【請求項2】シランカップリング剤の含有量が紫外線硬
    化型組成物100重量部中0.1〜5重量部であること
    を特徴とする請求項1記載の紫外線硬化型組成物。
  3. 【請求項3】請求項1又は2記載の紫外線硬化型組成物
    を用いて製造される光ディスクにおいて、少なくとも一
    方の基板の反射層がケイ素化合物からなることを特徴と
    する光ディスク。
  4. 【請求項4】プラスチック基板の材質がポリカーボネー
    ト、ポリメチルメタクリレート、アモルファスポリオレ
    フィンのいずれかである請求項3記載の光ディスク。
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