WO2004108787A1

WO2004108787A1 - 透明成形体

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Publication number: WO2004108787A1
Application number: PCT/JP2004/008381
Authority: WO
Inventors: Yoshitaka Kitahara
Original assignee: Hoya Corporation
Priority date: 2003-06-09
Filing date: 2004-06-09
Publication date: 2004-12-16
Also published as: EP1637553B1; AU2004245407B2; CA2528763A1; DE602004024307D1; KR20060009384A; EP1637553A1; AU2004245407A1; ATE449803T1; JP4719000B2; EP1637553A4; US20060149018A1; JPWO2004108787A1

Description

透明成形体

技術分野明

本発明は、高屈折率、低分散で、透明性に優れ、かつ耐衝撃性、耐候性にも優田

れた光学用途に適する成形体に関する。より詳しくは、本発明は、高屈折率、高アッベ数で、光学的特性に優れ、かつ耐衝撃性に優れた透明成形体であって、眼鏡用をはじめとする各種レンズ、プリズム、光ファイバ一、記録媒体用基板、フィルターなどに好適に使用され得る透明成形体に関する。

背景技術

プラスチックはガラスに比べると、軽量で割れにくく、染色が容易であるため、近年、各種レンズ等の光学用途に使用されている。光学用プラスチック材料としては、ポリエチレングリコールビスァリルカーボネート（C R—3 9 ) やポリ.メチルメタクリレート（PMMA) が一般に用いられている。しかしこれらのプラスチック材料は屈折率が 1 . 5以下であるため、例えばレンズ材料に用いた場合、度数が強くなる程レンズが厚くなり、軽量であるというプラスチックの優位性が損なわれてしまうばかり力、審美性の点でも好ましくなかった。また特に凹レンズにおいては、レンズの周囲の厚さ（コバ厚）が厚くなり、複屈折や色収差が生じやすく好ましくなかった。

そこで、比重の小さいプラスチックの特徴を生かし、レンズの肉厚を薄くできるようにするため、屈折率の高いプラスチック材料が開発されてきた。そのような材料としては、ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトプロピオネート）とジイソシァネート化合物から得られたポリチォウレタン、 4—メルカプトメチルー 1， 8—ジメルカプト一 3， 6—ジチアオクタンとジイソシァネート化合物から得られたポリチォウレタンなどが挙げられる（特開昭 6 3— 4 6 2 1 3号公報（以下、「文献 1」という）及ぴ特開平 2— 2 7 0 8 5 9号公報（以下、「文献 2」という）参照)。

しかしながら、文献 1及び 2に記載されているポリチォウレタンは、屈折率は高いものの、耐候性、耐熱性等の面で問題があった。これに対して、本発明者らのグループでは、これらの問題点を解決すべく検討を重ねた結果、 2， 5—ジメルカプトメチルー 1， 4ージチアン及びこれのオリゴマーとポリイソシァネートとを反応させて得られたポリチォウレタンが、屈折率の高いことはもとより、それまで問題となっていた耐候性、耐熱性が大幅に改善されることを見出レた（特開平 3— 2 3 6 3 8 6号公報（以下、「文献 3 J という）及び特開平 1 1一 2 0 2 1 0 1号公報（以下、「文献 4」という）参照）。文献 3及び 4に記載されているポリチォウレタンは、文献 1及ぴ 2に記載されているポリチォウレタンに比べ優れた耐衝擊性を有し、また実用上も大きな問題がないものであつたが、近年、眼鏡レンズをはじめとする光学材料において、より高い耐衝撃性を有する材料が望まれてきた。そこで本発明の第一の目的は、衝撃強度が大きく、透明性に優れ、かつ屈折率の高い、光学用途に適した成形体を提供することにある。

本発明の第二の目的は、従来、レンズ等の光学材料に使用されていた成形体と同等以上の屈折率及び透明性を有し、かつ、従来、レンズ等の光学材料に使用さ 1

れていた成形体よりも高い衝撃強度を有する、光学用途に適した透明成形体を提供することにある。発明の開示本発明者らは、上記第一の目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有するポリチオール化合物と特定の構造を有するポリイソシァネート化合物とを重合することにより得られるポリチォウレタンからなる透明成形体により、上記目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至つた。即ち、本発明の第一の目的を達成するための手段は、以下の通りである。

( 1 ) 下記成分（A) と成分（B 1 ) とを含むモノマー成分を重合することにより得られるポリチォウレタンからなる透明成形体。

成分（A)：一般式（ I ) で表される 1種又は 2種以上のポリチオール化合物 (一般式（I) 中、 mは 1、 2、 3、 4、 5又は 6である）一般式 (I)

成分（B 1 ) :—般式（II) で表される 1種又は 2種以上のポリイソシァネート化合物。

(一般式（II) 中、 nい n ₂、 n ₃はそれぞれ独立に 3、 4、 5、 6、 7又は 8 である）一般式 (II)

(2) 前記モノマー成分が、下記成分（B 2) を更に含む（1) に記載の透明成形体。

成分（B 2)：分子中に環状構造を有する 1種又は 2種以上の脂肪族ジイソシァネ一ト化合物

(3) 前記重合において、成分（B 1) 及び成分（B 2) が有する NCO基の合計量に対して、成分（B 1) 中の NCO基の占める割合が 25mo 1 %以上である（2) に記載の透明成形体。

(4) 成分（A) の一般式（I) における mが、 1又は 2である（1) 〜（3) のいずれかに記載の透明成形体。

(5) 成分（B 1) の一般式（I I) における nい n₂、 n₃が、それぞれ独立に 4、 5又は 6である（1) 〜（4) のいずれかに記載の透明成形体。

(6) 前記重合における、成分（A) に含まれるチオール基に対する、成分（B 1) 及ぴ成分（B 2) に含まれるイソシァネート基のモル比が 1. 00〜1. 1 5の範囲である（1) 〜（5) のいずれかに記載の透明成形体。 ( 7 )透明成形体がレンズである'（ 1 )〜（ 6 ) のいずれかに記載の透明成形体。

(8) レンズが眼鏡レンズである（7) に記載の成形体。本発明者らは、上記第二の目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有するポリチオール化合物、脂肪族ジオール化合物、及び特定の構造を有するポリイソシァネート化合物を重合することにより得られる透明成形体により、上記目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至つた。即ち、本発明の第二の目的を達成するための手段は、以下の通りである。

(9) 下記成分（A)、成分（B l)、成分（B 2)、及び成分（C) とを含むモノマー成分を重合することにより得られる透明成型体。

成分（A) ：—般式（I) で表される 1種又は 2種以上のポリチオール化合物 (一般式（I) 中、 mは 1、 2、 3、 4、 5又は 6である）一般式（I)

成分（B 1)：―般式（I I) で表される 1種又は 2種以上のポリイソシァネート化合物（一般式（I I) 中、 11ぃ n₂、 n₃はそれぞれ独立に 3、 4、 5、 6、 7又は 8である）一般式（I I)

成分（B 2)：分子中に環状構造を有する 1種又は 2種以上の脂肪族 v

ート化合物

成分（C) ：脂肪族ジオール化合物

(10) 前記モノマー成分中の成分（A) と成分（C) との質量の合計に対する成分（C) の質量割合は、 3〜60%の範囲内である（9) に記載の透明成形体。

(11) 前記重合において、成分（B 1) 及び成分（B 2) が有する NCO基の合計量に対して、成分（B 1) 中の NCO基の占める割合が 10〜8 Omo 1 % の範囲内である（9) 又は（10) に記載の透明成形体。

(12) 成分（A) の一般式（I) における mが、 1又は 2である（9) 〜（1 1) のいずれかに記載の透明成形体。

(13) 前記成分（C) 1 300~2000の範囲内の数平均分子量を有する (9) 〜（12) のいずれかに記載の透明成形体。

(14) 前記成分（C) 1S 600〜1500の範囲内の数平均分子量を有する (13) に記載の透明成形体。

(15) 前記成分（C) の脂肪族ジオール化合物が、ポリエーテル系ジオール化合物である（9) 〜（14) のいずれかに記載の透明成形体。

(16) 前記ポリエーテル系ジオール化合物が、ポリプロピレングリコールである（ 15 ) に記載の透明成形体。

(17) 前記成分（B 1) の一般式（I I) における nい n₂、 n₃が、それぞれ独立に 4、 5又は 6である（9) 〜（16) のいずれかに記載の透明成形体。

(18) 前記重合における、成分（A) に含まれるチオール基及ぴ成分（C) に含まれる水酸基の合計に対する、成分（B 1) 及び成分（B 2) に含まれるイソシァネート基のモル比が 1. 00〜1. 15の範囲内である（9) 〜（17) のいずれかに記載の透明成形体。

(19) 透明成形体がレンズである（9) 〜（18) のいずれかに記載の透明成形体。

(20) レンズが眼鏡レンズである（19) に記載の透明成形体。発明を実施するための最良の形態以下、本発明について更に詳細に説明する。

本発明の第一の態様の透明成形体（以下、「透明成形体 1」·という）は、成分（A) と成分（B 1) とを含むモノマー成分を重合することにより得られるポリチォゥレタンからなるものである。

本発明の第二の態様の透明成形体 (以下、「透明成形体 2」という）は、成分 ( A)、成分（B l)、成分（B 2)、及び成分（C) とを含むモノマー成分を重合することにより得られるものである。

なお、本発明では、光学材料としての使用に支障のない透明性を有する成形体であれば、「透明成形体」に含まれる。透明性を表す指標としては、本発明の透明成形体を用ヽる光学材料それぞれに応じたものが使用でき、例えば、光線透過率、ヘイズ値、目視等がある。

以下、「透明成形体」を、単に、「成形体」ともいう。 JP2004/008381

[第一の態様]

本発明の透明成形体 1は、成分（A) と成分（B 1 ) とを含むモノマー成分を重合することにより得られるポリチォウレタンからなるものである。

上記成分（A) は、一般式（I ) (式中、 mは 1、 2、 3、 4、 5又は 6である）で表される、 1， 4ージチアン環を主骨格とするポリチオールィ匕合物であり、この主骨格を含有することにより、耐候性を犠牲にすることなく、重合により得られる成形体に高屈折率と高ァッべ数とを同時に付与することができる。前記一般式（I ) において、 mが 6 下であれば、成分（A) の粘度が高くなりすぎず、良好なハンドリング性を保つことができるとともに、他の成分との相溶性も高いため、重合により得られる成形体の光学的透明性を高めることができる。高屈折率と高ァッべ数及び良好な光学的透明性を有する成形体が得られる点から、一般式（I ) において、 mは 1又は 2であることが好ましい。また成分（A) は、 m が 1〜 6の間のいずれかの整数である単一化合物でも、また mの値が異なる 2種以上の混合物であっても良い。

上記成分（A) は、例えば、特開平 3— 2 3 6 3 8 6号公報及び特開平 1 0— 1 2 0 6 7 6号公報に記載の公知の方法で合成することができる。一方、上記成分（B 1 ) は、一般式（I I ) (式中、 nい n ₂、 n ₃はそれぞれ独立に 3、 4、 5、 6、 7又は 8である）で表される、イソシァヌレート環に炭素数 3〜 8のアルキレン基を介してィソシァネート基が結合された構造を有するポリイソシァネート化合物である。この化合物を原料の 1つとすることにより、本発明の透明成形体 1は、適度な架橋構造を取り、高い次元でバランスの取れた耐熱性と耐衝撃性が付与されるとともに、耐溶剤性にも優れたものとなる。

前記一般式（I I ) において、 nい n ₂、 n ₃のいずれか 1つでも 2以下であると、高い耐熱性を有する成形体は得られるが、得られる成形体の耐衝撃性が低下してしまい、一方、 11ぃ n ₂、 n ₃のいずれか 1つでも 9以上であると、高い耐衝撃性を有する成形体は得られるが、得られる成形体の耐熱性が低下してしまう。このように、 n ₂、 n ₃が 3〜8の範囲内であれば、得られる成形体の耐熱性と耐衝撃性のバランスが良好であることに加え、成分（B 1 ) と他の原料成分との相溶性が良好に保たれ、光学的透明性に優れた成形体を得ることができる点で好ましレ、。耐熱性と耐衝撃性、さらに光学的透明性の観点から、 1^、 n ₂、 n ₃は 4、 5又は 6であることが好ましい。前記成分（B 1 ) は、公知の方法で合成することができ、また、市販品として入手することが可能なものもある。例えば、成分（B 1 ) の具体例としては、トリス（6—イソシアナ一トへキシル）イソシァヌレート及びトリス（4一イソシアナ一トブチル) イソシァヌレートを挙げることができる。これらは、公知の方法で合成することが可能であり、また、トリス（6—^ f ソシアナ一トへキシル）イソシァヌレートについては、これを主成分として含むものが、日本ポリウレタン工業（株）から、コロネート HXの商品名で市販されている。上記成分（A) と成分（B 1 ) とを含むモノマー成分は、更に、成分（B 2 ) を含むことができる。成分（B 2 ) は、分子中に環状構造を有する 1種又は 2種以上の脂肪族ジイソシァネート化合物である。ここでいう「分子中に環状構造を有する脂肪族ジイソシァネート化合物」とは、主鎖又は側鎖に環状構造を有する脂肪族ジイソシァネート化合物である。上記環状構造は、脂環、芳香環、又は複素環のいずれであってもよい。ここで「脂環」とは、炭素数 3以上で構成される芳香族性を示さない環状炭化水素基を指し、ジチアン環のような、環を構成する一部のメチレン基が硫黄原子等に置き換えられているものや、ノルポルネンのようなビシクロ環もこれに含まれる。また「芳香環」とは、芳香族性を示す環状炭化水素基を指し、ナフタレン環のような縮合環もこれに含まれる。また「複素環」とは、環が炭素原子と酸素や硫黄などの異原子から構成されるもののうち、芳香族性を示すものを指す。なお、前記「芳香環」及び「複素環」のような芳香族性を示す環に直接ィソシァネート基が結合する化合物は、一般に芳香族イソシァネート化合物と呼ばれており、本発明で成分（B 2 ) として用いられる、分子中に環状構造を有する脂肪族ジイソシァネート化合物には該当しない。従って、本発明で用いられる、環状構造を有する脂肪族ジイソシァネート化合物のうち、環状構造が「芳香環」又は「複素環」である脂肪族ジイソシァネート化合物とは、ィソシァネート基が、炭素数 1以上のアルキレン基を介してこれらの環と結合しているものを指す。なお、上記環状構造として挙げられた脂環、芳香環、複素環はいずれも、アルキル基等の置換基が結合していても構わない。分子中に環状構造を有する脂肪族ジィソシァネートは、得られる成形体の黄変を防止すると共に十分な弾性や硬度を保持するという観点から、分子中に環状構造として脂環を有するジィソシァネート化合物（以下、「脂環式ジィソシァネート化合物」ともいう）であることが好ましい。脂環式ジイソシァネートに比べ、芳香環を有するイソシァネートでは得られた成形体の黄変が進みやすく、脂肪族鎖状のィソシァネートでは得られた成形体が柔らかくなり、形状保持性が低下する傾向があることからも、本発明では、成分（B 2 ) として、脂環式ジイソシァネートを用いることが好ましい。脂環式ジイソシァネート化合物としては、例えば、例えば、 4， 4，ーメチレンビス（シクロへキシルイソシァネート）、イソホロンジイソシァネート、 1， 2 _ ビス（イソシアナ一トメチノレ）シクロへキサン、 1 , 3—ビス（イソシアナートメチノレ）シクロへキサン、 1， 4一ビス（イソシアナ一トメチ Λ^) シクロへキサン、 1 , 2—ジイソシアナ一トシクロへキサン、 1， 3—ジイソシァ"^ "一トシク口へキサン、 1， 4ージイソシアナ一トシクロへキサン、 2， 5—ビス（イソシアナ一トメチル）一 1， 4ージチアン、 2， 3—ビス（イソシア^ ""一トメチル）一 1， 4ージチアン、 2， 6—ビス（イソシアナ一トメチル）一 1， 4—ジチアン、 2， 4一ビス（イソシアナ一トメチル） - 1 , 3—ジチアン、 2， 5—ビス (ィソシアナ一トメチル) 一 1， 3—ジチアン、 4， 6一ビス (イソシァづ -ートメチル）一 1， 3—ジチアン、 4 , 5—ビス（イソシアナ一トメチル）一 1，' 3 ージチアン、 2， 5—ジイソシアナート一 1， 4ージチアン、 2， 3—ジイソシアナ一トー 1， 4ージチアン、 2， 6ージイソシアナート一 1， 4ージチアン、 2 , 4—ジイソシアナ一トー 1， 3—ジチアン、 2， 5—ジイソシアナ一トー 1， 3—ジチアン、 4， 6—ジイソシア^ "一トー 1， 3—ジチアン、 4， 5—ジイソシアナ一トー 1 , 3—ジチアン、 4， 5—ビス（イソシアナ一トメチル）ー1， 3—ジチオラン、 4， 5—ジイソシアナ一トー 1， 3—ジチオラン、 2， 2—ビス（イソシアナートェチル）一 1， 3—ジチアン等を挙げることができる。また、分子中に環状構造として芳香環を有する脂肪族ジィソシァネート化合物としては、例えば、 m—キシリレンジイソシァネート、 o—キシリレンジイソシァネート、 p—キシリレンジイソシァネート、 m—テトラメチルキシリレンジィソシァネート等を挙げることができる。分子中に環状構造として複素環を有する脂肪族ジィソシァネート化合物としては、例えば、 2， 5—ビス (イソシアナ一トメチル）チォフェン、 3， 4一ビス (ィソシアナ一トメチル）チオフヱン等を挙げることができる。

特に、成分（B 2 ) は、耐光性及ぴ耐候性の観点から、 4， 4，—メチレンビス（シクロへキシルイソシァネート）、イソホロンジイソシァネート、 1， 3—ビス（イソシアナ一トメチル）シクロへキサン及び 2， 5—ビス（イソシアナ^ ~トメチル）一 1， 4ージチアンからなる群から選ばれる少なくとも 1種であることが好ましい。本発明の透明成形体 1の重合において、成分（B 1) 及ぴ成分（B2) が有する NCO基の合計量に対して、成分（B 1) 中の NCO基の占める割合が 25m o 1 %以上であることが好ましい。この割合が 25 m o 1 %以上であれば、重合において、実用上十分な架橋度を得ることができ、高い耐熱性、機械特性を有する成形体を得ることができる。これら、耐熱性、機械特性などの観点から、成分

(B 1) 及ぴ成分（B 2) が有する NCO基の合計量に対して、成分（B 1) 中の NCO基の占める割合が 35 mo 1 %以上であることが更に好ましい。透明成形体 1を得るために、成分（A) と成分（B 1) とを含むモノマー成分を重合する場合、成分（A) に含まれるチオール ¾に対する、成分（B 1) に含まれるイソシァネート基のモル比が、 1. 00〜1. 15の範囲であることが、十分な靭性（強度）を有する成形体が得られるという観点から好ましい。また、成分（A) と成分（B 1) 及び成分（B 2) とを含むモノマー成分を重合する場合、成分（A) に含まれるチオール基に対する、成分（B 1) 及び成分（B 2) に含まれるイソシァネート基のモル比が 1.00〜1.15の範囲であることが、十分な靭性（強度）を有する成形体が得られるという観点から好ましい。いずれの場合も、上記モル比は、より好ましくは 1. 02〜1. 12の範囲である。成分（A) と成分（B 1) とを含むモノマー成分を重合することにより、本発明の透明成形体 1を得る場合、例えば、前記成分（A) と成分（B 1) とを成形型内に注入し、次いで成分（A) と成分（B 1) とを加熱により重合させて成形体とすることを含む方法を用いることができる。また、成分（A) と成分（B 1) 及び成分（B 2) とを含むモノマー成分とを重合することにより、本発明の成形体 1を得る場合、例えば、前記成分（A) と成分（B 1) 及び成分（B 2) の混合物とを成形型内に注入し、次いで成分（A) と成分（B 1) 及び（B 2) とを加熱により重合させて成形体とすることを含む方法を用いることができる。その際の加熱温度は、一般的には— 20~160°Cの範囲である。加熱温度は、重合中一定である必要はなく、段階的に変化させることもできる。また、加熱時間は、加熱温度等の条件により一概には言えないが、一般的には 0. 5〜120時間程度である。また、成分（A) と成分（B 1) 及び成分（B 2) との重合に際しては、重合性を改良するための重合触媒を用いることが可能であり、具体的には、有機すず化合物をはじめとする有機金属化合物や三級ァミンなどを用いることができる。触媒の使用量は、例えば、イソシァネート基に対して 0.. 001〜lm o 1 %とすることができる。さらに、本発明の透明成形体 1には、上記成分（A)、成分（B l)、及び成分 (B 2) 以外に、吸光特性を改良するための紫外線吸収剤、色素や顔料等、耐候性を改良するための酸化防止剤や着色防止剤等、成形加工性を改良するための可塑剤ゃ離型剤等の各種添加剤を所望により透明成形体と'して支障のない程度に適宜含有させることができる。これら成分は、重合前の各成分に混合することもでき、重合時に混合することもでき、さらに、重合後に得られた成形体に含浸させることもできる。本発明の透明成形体 1には、成型加工後、耐擦傷性をより向上させるためのハ一ドコート処理や反射率低減のための反射防止コート処理等の表面処理を施すことができる本発明の透明成形体 1は、例えば、眼鏡レンズや光学レンズ等のレンズ、プリズム、光ファイバ一、光ディスクや磁気ディスク等に用いられる記録媒体用基板であることができ、フィルタ一等の光学材料であることもできる。好ましくは、本発明の透明成形体 1は、レンズであることができ、特に好ましくは眼鏡レンズであることができる。

[第二の態様] 、 - 本発明の透明成形体 2は、成分（A)、成分（B 1 )、成分（B 2 )、及び成分（C) とを含むモノマー成分を重合することにより得られるものである。

成分（A) は、一般式（I ) (式中、 mは 1、 2、 3、 4、 5又は 6である）で表される、 1， 4ージチアン環を主骨格とするポリチオール化合物であり、この主骨格を含有することにより、耐候性を犠牲にすることなく、重合により得られる成形体に高屈折率と高アッベ数とを同時に付与することができる。

成分（B 1 ) は、一般式（I I ) (式中、 11ぃ n ₂、 n ₃はそれぞれ独立に 3、 4、 5、 6、 7又は 8である）で表される、イソシァヌレート環に炭素数 3〜 8 のアルキレン基を介してイソシァネート基が結合された構造を有するポリイソシァネート化合物である。この化合物を原料の 1つとすることにより、本宪明の透明成形体 2は、適度な架橋構造を取り、高い次元でパランスの取れた耐熱性と耐衝撃性が付与されるとともに、耐溶剤性にも優れたものとなる。

成分（B 2 ) は、分子中に環状構造を有する 1種又は 2種以上の脂肪族ジイソシァネート化合物である。このような成分（B 2 ) をモノマー成分に含むことにより、より耐熱性に優れた成形体を得ることができる。

成分（A)、成分（B l )、成分（B 2 ) の詳細については、先に第一の態様について説明した通りである。次に、成分（C ) について説明する。

成分（C) は、脂肪族ジオールィヒ合物である。本発明では、モノマー成分に、脂肪族ジオール化合物を含むことによって、得られる成形体に、耐候性及ぴ耐光性を低下させることなく、靭性を付与することができる。これにより、本発明では、衝撃強度を始めとする機械特性に優れた透明成形体 2を得ることができる。これら機械特性を更に向上させるためには、成分（C ) の脂肪族ジオール化合物は、 3 0 0〜 2 0 0 0の範囲内の数平均分子量を有することが好ましい。前記ジオールィヒ合物の数平均分子量が 3 0 0以上であれば、得られる成形体に靭性を効果的に付与することができ、 2 0 0 0以下であれば、得られる成形体の硬度を維持し形状を保持しやすくなる。前記ジオール化合物の数平均分子量は、より好ましくは、 6 0 0〜1 5 0 0の範囲内である。このようなジオール化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンダリコール等をはじめとするポリェ一テル系ジオールィヒ合物、エチレングリコールとアジピン酸からなるポリエステルジォ一ノレ、プロピレングリコールとアジピン酸からなるポリエステルジオール、ジエチレングリコールとアジピン酸からなるポリェステルジオール、 1， 4ーブタンジオールとアジピン酸からなるポリエステルジオール、ネオペンチルグリコールとアジピン酸からなるポリエステルジオール、 1， 6—へキサンジオールとアジピン酸からなるポリエステルジオール、 1， 1 0—デカンジオールとアジピン酸からなるポリエステルジオール、 1， 4—ブタンジオールとグルタル酸からなるポリエステルジオール、 1 , 4一ブタンジオールとセパシン酸からなるポリエステルジオール、エチレンダリコールと _ε一力プロラタトンからなるポリカプロラクトンジオール、プロピレンダリコールと _ε—力プロラタトンからなるポリ力プロラタトンジオール、ジエチレングリコールと ε—力プロラタトンからなるポリ力プロラクトンジォ一ノレ、 1 ， 4一ブタンジオールと ε—力プロラクトンからなるポリ力プロラクトンジオール、ネオペンチルグリコールと ε一力プロラクトンからなるポリ力プロラタトンジオール、 1 ， 6 —へキサンジオールと ε—力プロラタトンからなるポリ力プロラクトンジオール、 1， 1 0—デカンジオールと ε一力プロラタトンからなるポリ力プロラクトンジオール等をはじめとするポ Vエステル系ジオール化合物、ポリカーボネートダリコールをはじめとするポリカーボネート系ジオール化合物等を挙げることができる。また、同一分子量での粘度が低くハンドリング性に優れることから、前記脂肪族ジオール化合物は、ポリエーテル系ジオール化合物であることが好ましく、さらに、他成分との相溶性の観点から、ポリプロピレングリコールであることが好ましい。このような脂肪族ジオール化合物は、公知の方法で合成することができ、また、市販品として入手することが可能なものもある。本発明の透明成形体 2の重合において、成分（Α) と成分（C) との質量の合計に対する、成分（C) の質量割合は、 3〜 6 0 %の範囲内であることが好ましい。この割合が 3 %以上であれば、得られる成形体に効果的に靭性を付与することができ、また 6 0 %以下であれば、得られる成形体に十分な耐熱性と高い屈折率を付与しやすくなる。得られる成形体の機械特性、耐熱性、光学特性などの観点から、上記質量割合は、 8〜4 0 %の範囲内であることが更に好ましい。本楽明の第二の態様では、前記モノマー成分の重合における、成分（B 1 ) 及び成分（Β 2 ) が有する N C O基の合計量に対して、成分（B 1 ) 中の N C O基の占める割合が、 10〜8 Omo 1 %の範囲内であることが好ましい。前記割合が 1 Omo 1%以上であれば、重合において、実用上十分な架橋度を得ることができ、高い耐熱性及び機械特性を有する成形体を得ることができる。一方、前記割合が 8 Omo 1%以下であれば、成分（B 1) 及ぴ成分（B 2) の、成分（A) 及び成分（C) との相溶性が高く、実用上十分な透明性を有する成形体を得ることができる。このような耐熱性、機械特性、透明性等の観点から、モノマー成分の重合における、成分（B 1) 及び成分（B 2) が有する N CO基の合計量に対する、成分（B 1) 中の NCO基の占める割合は、 15〜65mo 1 %の範囲内であることが更に好ましい。本発明の第二の態様では、前記モノマー成分の重合における、成分（A) に含まれるチオール基及び成分（C) に含まれる水酸基の合計に対する、成分（B 1) 及ぴ成分（B 2) に含まれるイソシァネート基のモル比は、 1. 00〜1. 15 の範囲内であることが、十分な靭性（強度）を有する成形体が得られるという観点から好ましい。前記モル比は、より好ましくは、 1. 02〜1. 12の範囲内である。成分（A)、成分（B 1)、成分（B 2)、及び成分（C) を含むモノマー成分を重合することにより、本発明の透明成形体 2を得る場合、例えば、前記成分（A)、成分（B l)、成分（B 2)、及び成分（C) の混合物を成形型内に注入し、次いで、成分（A)、成分（B 1)、成分（B 2)、及び成分（C) を加熱により重合させて成形体とすることを含む方法を用いることができる。ここで、成形型内に注入する混合物は、前記成分（A)、成分（B 1)、成分（B 2)，及び成分（C) を単に混合したものでもよく、又は、成分（C) と成分（B 1) 及び成分（B2) を、あらかじめ、例えば 0〜80°Cで 5分〜 50時間かけ、必要に応じて有機すず化合物をはじめとする有機金属化合物や三級ァミンなどのゥレタン反応触媒を用いて反応させ、ウレタン結合を生成させた後、成分（ΑΓを加えて混合物としたものでも構わない。また、成分（C) と成分（B 1 ) を、あらかじめ、例えば上記と同様の条件で反応させ、ウレタン結合を生成させた後、成分（B 2 ) 及び成分（A) を加えて混合物としたものや、.成分（C) と成分（B 2 ) を、あらかじめ、例えば上記と同様の条件で反応させ、ウレタン結合を生成させた後、成分 (B 1 ) 及び成分（A) を加えて混合物としたものでも構わない。前記混合物を重合する際の加熱温度は、いずれの場合においても、一般的には一 2 0〜1 6 0 °Cの範囲である。この加熱温度は重合中一定である必要はなく、段階的に変化させることもできる。一方、加熱時間は、加熱温度等の条件により一概には言えないが、一般的には 0 . 5〜1 2 0時間程度である。また前記混合物を重合する際には、いずれの場合においても、重合性を改良するための重合触媒を用いることが可能であり、具体的には、有機すず化合物をはじめとする有機金属化合物や三級ァミンなどを用いることができる。触媒の使用量は、例えば、イソシァネート基に対して 0 . 0 0 l〜l m o 1 %とすることができる。さらに、本発明の透明成形体 2には、前記成分（A)、成分（B l )、成分（B 2 )、及び成分（C) 以外に、吸光特性を改良するための紫外,線吸収剤、色素や顔料等、耐候性を改良するための酸化防止剤や着色防止剤等、成形加工性を改良するための可塑剤や離型剤等の各種添加剤を所望により透明成形体として支障のない程度に適宜含有させることができる。これら成分は、重合前の各成分に混合することもでき、重合時に混合することもでき、さらに、重合後に得られた成形体に含浸させることもできる。本発明の透明成形体 2には、成型加工後、耐擦傷性をより向上させるためのハ一ドコート処理や反射率低減のための反射防止コート処理等の表面処理を施すことができる。本発明の透明成形体 2は、例えば、眼鏡レンズや光学レンズ等のレンズ、プリズム、光ファイバ一、光ディスクや磁気ディスク等に用いられる記録媒体用基板であることができ、フィルタ一等の光学材料であることもできる。好ましくは、本発明の透明成形体 2は、レンズであることができ、特に好ましくは眼鏡レンズであることができる。実施例次に、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。得られた光学材料の物性は以下に示す方法に従って評価した。

( 1 ) 屈折率（n D) とアッベ数（v D)

ァタゴ社製ァッベ屈折率計 3 T型を用いて 2 0 °Cにて測定した。

( 2 ) 着色 .

得られたレンズを目視観察し、着色のないものを A、わずかに着色（黄色）のあるものを B、明らかに着色のあるものを Cとした。

( 3 ) 透明性

得られたレンズを暗所にて蛍光灯下で目視観察し、内部の曇りや不透明物質の析出がないものを Aとした。一方、わずかに曇り等を観察されるものを B、曇りの程度がひどいもの、あるいは不透明物質の析出が明らかに見られるものを。とした。 B、 Cはそれぞれレンズとしては不適当である。

(4) 光学歪

得られたレンズをシュリーレン法によって目視観察した。歪のないものを A、わずかに周辺部のみに歪のあるものを B、全体に歪のあるものを Cとした。

(5) 耐衝撃性

得られたレンズから、幅 5mm、奥行き 5讓、高さ 16腿の測定片を作製し、東洋精機製作所製ダインスタツドテスターを用いて 20°Cにて破壌試験を行った。得られた結果から、破壊に要したエネルギーを算出し、その値を耐衝撃性の指標とした。エネルギー値が高いほど耐衝撃性が大きいことを意味する。

[第一の態様]

(実施例 1 )

2， 5—ビス（メルカプトメチル）一 1， 4ージチアン（表 1中で DMMDと表示) 0. 29mo 1、トリス（6—イソシアナ一トへキシル）ィソシァヌレート（表 1中で CXと表示） 0. 08mo l、 1， 3_ビス（イソシアナ一トメチル）シクロへキサン（表 1中で HXD Iと表示） 0. 18mo 1、及びジブチルスズジラウレート（表 1中で DBTDLと表示） 2. 9 X 10— ⁴mo 1の混合物を均一に撹拌し、レンズ成形用ガラス型に注入し、 50°Cで 10時間、その後⁶ 0 °Cで 5時間、さらに 120でで 3時間加熱重合させプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズの諸物性を表 1に示す。表 1から、実施例 1のレンズは、屈折率（nD) が 1. 61と高く、アッベ数（V D) も 40と高いものであり、着色もなく、透明性にも優れ、光学歪の無いものであった。また破壊エネルギー値も 120 (k g · cmZcm²) を示し、耐衝擊性の高いものであった。 (実施例 2〜6)

表 1に示したモノマー組成物を使用した以外は実施例 1と同様の操作を行い、プラスチックレンズを得た。これらのプラスチックレンズの諸物性を表 1に示す。表 1力ら、実施例 2〜6のプラスチックレンズは屈折率（nD)が 1. 60〜1. 64と高く、アッベ数（vD) も 39〜41と高いものであり、着色もなく、透明性にも優れ、光学歪の無いものであった。また破壊エネルギー値も 90〜 12 0k g · cm/cm²を示し、耐衝撃性の高いものであった。

(比較例 1 )

4一メルカプトメチル一 1， 8—ジメルカプト一 3， 6—ジチアオクタン（表 1中で MMMOと表示) 0. 20 m o 1、ノルポルネンジィソシァネート（表 1 中で ND Iと表示） 0. 3 Omo 1及びジブチルスズジラウレート（表 1中で D BTDLと表示） 3. 0 X 10— ⁴mo 1の混合物を均一に撹拌し、レンズ成形用ガラス型に注入し、 50°Cで 10時間、その後 60°Cで 5時間、さらに 120°C で 3時聞加熱重合させプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズの諸物性を表 1に示す。表 1から、比較例 1のプラスチックレンズは、屈折率が 1. 60と高く、アッベ数も 41と高いものであり、着色もなく、透明性にも優れ、光学歪の無いものであつたが、破壌エネルギー値が 35 k g - cm/ cm² を示し、耐衝撃性の低いものであった。

(比較例 2〜 3 )

表 1に示したモノマー組成物を使用した以外は比較例 1と同様の操作を行い、プラスチックレンズを得た。これらのプラスチックレンズの諸物性を表 1に示す。表 1から、比較例 2のプラスチックレンズは屈折率が 1 . 6 2と高く、着色もなく、透明性に優れ、光学歪も観察されなかったが、アッベ数が 3 8とわずかに低く、また耐衝撃性の評価に際して、破壌エネルギー値が算出できないほど耐衝撃性の低いものであった。さらに、比較例 3のプラスチックレンズは、屈折率が 1 - 6 3と高く、アッベ数も 4 0と高いものであり、着色もなく、透明性にも優れ、光学歪の無いものであつたが、破壌エネルギー値が 4 5 k g · c m/ c m²を示し、耐衝撃†生の低いものであった。

なお表 1において略号で示した化合物名は次の通りである。

D MD:2, 5-ビス（メルカプトメチル）-1, 4-ジチアン、

MMDDi:2, 5—ビス（メルカプトメチル）—1, 4—ジチアンのジサルファイドダイマ一、

GX:トリス（6—イソシアナ一トへキシル）イソシァヌレート、

GY:トリス（4一イソシアナ一トブチル）イソシァヌレート、

HXDI: 1 , 3—ビス（イソシアナ一トメチル）シクロへキサン、

BIMD:2, 5-ビス（イソシァ ί "一トメチル） -1, 4 -ジチアン、

DBTDし：ジ- n-ブチルチンジラウレート、 DBTDG:ジ- π-ブチルチンジクロライド、

1«^110:4—メルカプトメチル一1， 8—ジメルカプ I一 3, 6—ジチアオクタン、

NDI:ノルポルネンジイソシァネ一ト、 LTI:リジントリイソシァネート

[第二の態様〕

(実施例 7)

数平均分子量 1000のポリプロピレンダリコール（成分（C)：表 2中で P 1 000と表示） 0. 04mo l、トリス（ 6—イソシアナ一トへキシル）イソシァヌレート（成分（B 1)：表 2中で CXと表示） 0. l lmo l、 1， 3—ビス

(イソシアナ一トメチル）シクロへキサン（成分（B 2)：表 2中で HXD Iと表示） 0. 65 mo 1、及びジブチルスズジラウレート（表 2中で DBTDLと表示） 0. 4 X 10一⁴ mo 1の混合物を、 40°Cで 2時間、均一に攪拌しながら反応させた。その後、 2, 5—ビス（メルカプトメチル）一 1， 4ージチアン（成分（A)：表 2中で DMMDと表示） 0. 75mo 1及び DBTDL 7. 5X 10 ~⁴mo 1を加え、均一に攪拌した後、レンズ成形用ガラス型に注入し、 50°Cで 10時間、その後 60 °Cで 5時間、さらに 120°Cで 3時間加熱重合させ、プラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズの諸物性を表 2に示す。表 2から、実施例 7のレンズは、屈折率（nD) が 1. 61と高く、アッベ数 (v D) も 41と高いものであり、着色もなく、透明性にも優れ、光学歪の無いものであった。また破壊エネルギー値も 155 k g * cmZcm²を示し、耐衝擊性の高いものであった。

(実施例 8〜 12 )

表 2に示したモノマー成分を使用した以外は実施例 7と同様の操作を行い、プラスチックレンズを得た。これらのプラスチックレンズの諸物性を実施例 7のレンズの諸物性と共に表 2に示す。表 2から、実施例 8〜12のプラスチックレンズは、屈折率（nD) が 1. 60〜1. 64と高く、アッベ数 D) も 39〜 42と高いものであり、着色もなく、透明性にも優れ、光学歪の無いものであつた。また破壌エネルギー値も 135〜 160 k g · cm/ cm²を示し、耐衝撃性の高いものであった。

(実施例 1 3)

2, 5—ビス (メルカプトメチル) 一 1， 4ージチアン (成分 (A) ：表 2中で DMMDと表示） 0. 6 Omo 1、数平均分子量 7 0 0のポリプロピレングリコール（成分（C) ：表 2中で P 7 0 0と表示） 0. 0 2mo しトリス（6—イソシアナ一トへキシル）ィソシァヌレート（成分（B 1)：表 2中で CXと表示） 0. 1 8 mo 1、 1， 3—ビス（イソシアナ一トメチル）シクロへキサン（成分（B 2)：表 2中で HXD Iと表示） 0. 3 8 mo 1、及ぴジブチルスズジクロライド

(表 2中で DBTDCと表示） 6. 2 X 1 0— ⁴m o 1の混合物を均一に撹拌し、レンズ成形用ガラス型に注入し、 5 0°Cで 1 0時間、その後 6 0°Cで 5時間、さらに 1 2 0°Cで 3時間加熱重合させプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズの諸物性を表 2に示す。表 2から、実施例 1 3のレンズは、屈折率

(nD) が 1. 6 0と高く、アッベ数 (ν Ό) も 40と高いものであり、着色もなく、透明性にも優れ、光学歪の無いものであった。また破壌エネルギー値も 1 3 1 k g . c m/ c m²を示し、而 ί衝撃性の高いものであった。実施例 7〜 1 3の結果から明らかなように、本発明によれば、屈折率が 1. 6 0以上、アッベ数が 3 9以上であって、透明性に優れ、着色も光学歪もないという優れた特性を有するレンズであって、 1 3 0 k g · c m/ c m²以上の破壊ェネルギー値を示し、耐衝撃性にも優れたレンズを得ることができる。

(比較例 4)

4一メルカプトメチルー 1， · 8—ジメルカプト一 3， 6—ジチアオクタン（表 2中で MMMOと表示） 0. 20 m o 1、ノルポルネンジィソシァネート（表 2 中で ND Iと表示） 0. 3 Omo 1及びジブチルスズジラウレート（表 2中で D BTDLと表示） 3. 0 X 10一⁴ mo 1の混合物を均一に撹拌し、レンズ成形用ガラス型に注入し、 50°Cで 10時間、その後 60°Cで 5時間、さらに 120°C で 3時間加熱重合させプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズの諸物性を表 2に示す。表 2から、比較例 4のプラスチックレンズは、屈折率が 1. 60と高く、アッベ数も 41と高いものであり、着色もなく、透明性にも優れ、光学歪の無いものであつたが、破壊エネルギー値が 35 k g · cm/ cm² を示し、耐衝撃性の低いものであった。

(比較例 5及び 6、参考例 1) .

表 2に示したモノマー成分を使用した以外は比較例 4と同様の操作を行い、プラスチックレンズを得た。これらのプラスチックレンズの諸物性を実施例 7〜1 3、比較例 4のレンズの諸物性と共に表 2に示した。比較例 5のプラスチックレンズは、本発明の透明成形体 2を得るためのモノマー成分から成分（C) 及び成分（B 1) を除いて重合させて得られたレンズである。表 2から、比較例 5のレンズは、屈折率が Λ. 62と高く、着色もなく、透明性に優れ、光学歪も観察されなかったが、アッベ数が 38とわずかに低く、また耐衝撃性の評価に際して、破壊エネルギー値が算出できないほど耐衝撃性の低いものであった。比較例 6のプラスチックレンズは、表 2から、屈折率が 1. 63と高く、アツベ数も 41と高いものであり、着色もなく、透明性にも優れ、光学歪の無いものであったが、破壌エネルギー値が 45 k g · cmZcm²を示し、耐衝撃性の低いものであった。参考例 1のプラスチックレンズは、本発明の透明成形体 2を得るためのモノマ一成分から成分（C) を除いて重合させて得られたレンズである。表 2から、参考例 1のレンズは、屈折率が 1. 6 1と高く、アッベ数も 40と高いものであり、着色もなく、透明性にも優れ、光学歪の無いものであり、破壌エネルギー値も 1 20 k g · cmZcm²を示し、成分（B 1 ) を含まない比較例 5のレンズに比ベれば耐衝撃性の高いものであつたが、成分（C) を含む本発明の透明成形体 2 よりは劣るものであった。

表

表 2の続き

28/1

差替え用鈹 ) なお表 2において略号で示した化合物名は次の通りである。

DMMD： 2 , 5 -ビス（メルカプトメチル） - 1， 4 -ジチアン、 MMDDi： 2， 5 -ビス（メルカプトメチル） - 1， 4 -ジチアンのジサルファィドダイマ一、 P1000：数平均分子量 1 0 0 0のポリプロピレングリコール、 P700 ：数平均分子量 7 0 0のポリプロピレングリコール、 P1200：数平均分子量 1 2 0 0のポリプロピレングリコール、 PBG :数平均分子量 1 0 0 0の 1， 4—ブタンジォ一ノレとダルタル酸からなるポリエステルジォーノレ、 CX：トリス（ 6—イソシアナ一トへキシル）イソシァヌレート、 CY：トリス ( 4 —イソシアナ一トブチル）イソシァヌレート、 HXDI ： 1， 3 —ビス (イソシアナ一トメチル) シクロへキサン、 BIMD： 2， 5 -ビス (イソシアナ一トメチル） - 1， 4 -ジチアン、 DBTDL：ジ- n-ブチルチンジラウレ一ト、 DBTDC：ジ- n-ブチルチンジク口ライド、 MMM0： 4—メルカプトメチル一 1， 8—ジメルカプト一 3， 6—ジチアオクタン、 PETMP：ペンタエリスリトールテトラキス（3 -メルカプトプロピオネート）、 NDI：ノルポルネンジイソシァネート、 LTI ：リジントリイソシァネート

28/2 差替え用紙 m ) 産業上の利用可能性本発明の透明成形体 1は、屈折率、アッベ数、耐侯性、耐溶剤性、透明性に優れ、光学歪が見られないなどの特徴を有し、特に、耐衝撃性に優れるという特徴を有する。従って、本発明の透明成形体 1は、眼鏡レンズ、カメラレンズをはじめとする光学レンズ等に好適に使用することができる。本発明の第二の態様によれば、従来、レンズ等の光学材料に使用されていた成形体と同等以上の屈折率及び透明性を有し、かつ、従来、レンズ等の光学材料に使用されていた成形体よりも高い衝撃強度を有する、光学用途に'適した透明成形体 2を提供することができる。更に、本発明の透明成形体 2は、ァッべ数が高く、耐候性、耐溶剤性にも優れ、光学歪が見られないという優れた特徴を有する。本発明の透明成形体 2は、眼鏡レンズ、カメラレンズをはじめとする各種レンズ、プリズム、光ファイバ一、記録媒体用基板、フィルターなどに好適に使用することができる。

29

Claims

1. 下記成分（A) と成分（B l) とを含むモノマー成分を重合することにより得られるポリチォウレタンからなる透明成形体。

成分（A) ：—般式（I) で表される 1種又は 2種以上のポリチオールィ匕合物 (一般式（I) 中、 mは 1、 2、 3、 4、 5又は 6である）

求

の

一般式 (I) 囲

成分（B 1)：—般式（II) で表される 1種又は 2種以上のポリイソシァネート化合物

(一般式（II) 中、 nい n₂、 n ₃はそれぞれ独立に 3、 4、 5、 6、 7又は 8 である）

一般式 (II)

30

2. 前記モノマー成分が、下記成分（B 2) を更に含む請求項 1に記載の透明成形体。

3. 前記重合において、成分（B 1) 及び成分（B 2) が有する NCO基の合計量に対して、成分（B 1) 中の N CO基の占める割合が 25 mo 1 %以上である請求項 2に記載の透明成形体。

4. 成分（A) の一般式（I) における mが、 1又は 2である請求項 1〜 3のいずれか 1項に記載の透明成形体。

5. 成分（B 1) の一般式（I I) における nい n₂、 n₃が、それぞれ独立に 4、 5又は 6である請求項 1〜 4のいずれか 1項に記載の透明成形体。

6. 前記重合における、成分（A) に含まれるチオール基に対する、成分（B 1) 及び成分（B 2) に含まれるイソシァネート基のモル比が 1. 00〜1. 15の範囲である請求項 1〜 5のいずれか 1項に記載の透明成形体。

7.透明成形体がレンズである請求項 1〜 6のいずれか 1項に記載の透明成形体。

8. レンズが眼鏡レンズである請求項 7に記載の透明成形体。

9. 下記成分（A；)、成分（B l)、成分（B 2)、及び成分（C) とを含むモノマ一成分を重合することにより得られる透明成型体。

成分（A) ：—般式（I) で表される 1種又は 2種以上のポリチオール化合物 (一般式（I) 中、 mは 1、 2、 3、 4、 5又は 6である）般式 (I)

成分（B 1) ：—般式（I I) で表される 1種又は 2種以上のポリイソシァネート化合物（一般式（I I) 中、 n₂、 n₃はそれぞれ独立に 3、 4、 5、 6、 7又は 8である）

-般式（I I)

成分（B 2)：分子中に環状構造を有する 1種又は 2種以上の脂肪族

一ト化合物

成分（C) ：脂肪族ジオール化合物

32

10. 前記モノマー成分中の成分（A) と成分（C) との質量の合計に対する成分（C)の質量割合は、 3〜 60 %の範囲内である請求項 9に記載の透明成形体。

11. 前記重合において、成分（B 1) 及ぴ成分（B 2) が有する NCO基の合計量に対して、成分（B 1) 中の NCO基の占める割合が 10〜8 Omo 1 %の範囲内である請求項 9又は 10に記載の透明成形体。

12. 成分（A) の一般式（I) における mが、 1又は 2である請求項 9〜11 のいずれか 1項に記載の透明成形体。

13. 前記成分（C) 1 300〜2000の範囲内の数平均分子量を有する請求項 9〜 12のいずれか 1項に記載の透明成形体。

14. 前記成分（C) ヽ 600〜1500の範囲内の数平均分子量を有する請求項 13に記載の透明成形体。

15. 前記成分（C) の脂肪族ジォーノレ化合物が、ポリエーテル系ジオール化合物である請求項 9〜 14のいずれか 1項に記載の透明成形体。

16 · 前記ポリエーテル系ジオール化合物が、ポリプロピレングリコールである請求項 15に記載の透明成形体。

17. 前記成分（B 1) の一般式（I I) における nい n₂、 n₃が、それぞれ独立に 4、 5又は 6である請求項 9〜 16のいずれか 1項に記載の透明成形体。

18. 前記重合における、成分（A) に含まれるチオール基及び成分（C) に含まれる水酸基の合計に対する、成分（B 1) 及ぴ成分（B 2) に含まれるイソシァネート基のモル比が 1. 00〜1. 15の範囲内である請求項 9〜17のいずれか 1項に記載の透明成形体。

19. 透明成形体がレンズである請求項 9〜18のいずれか 1項に記載の透明成形体。

20. レンズが眼鏡レンズである請求項 19に記載の透明成形体。

33