WO2004105707A1

WO2004105707A1 - 油ゲル状組成物

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Publication number: WO2004105707A1
Application number: PCT/JP2004/005714
Authority: WO
Inventors: Naoya Yamato
Original assignee: Ajinomoto Co Inc
Current assignee: Ajinomoto Co Inc
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Filing date: 2004-04-21
Publication date: 2004-12-09
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Also published as: DE112004000907T5; JPWO2004105707A1; CN1784204A; US20060078581A1

Abstract

　本出願には、特定のＮ−アシル−Ｌ−グルタミン酸ジアルキルアミドの少なくとも１種（成分Ａ）と多価アルコール化合物の少なくとも１種（成分Ｂ）と、油性基剤（成分Ｃ）とを含有し、（成分Ａ）／（成分Ｂ）（重量比）が１／３乃至１／９９０であることを特徴とする油ゲル状組成物が開示されている。本発明によれば、油ゲル状組成物を調製する際に比較的低い温度でゲル化剤を溶解することができ、それを冷却することで得られる油ゲル状組成物は高温状態においても安定で、しかもゲル化剤の配合量が比較的少量で済み、皮膚や毛髪に使用した際に、感触等に悪影響を与えない油ゲル状組成物を提供することができる。

Description

明細書油ゲル状組成物

隱分野]

本発明は油ゲル状組成物に関する。さらに詳しくは、油ゲル状組成物を調製する際に、比較的低い温度で組成物を調製でき、カゝっ得られる油ゲル状組成物が高温状態において比較的安定で、さらにはゲル化剤の配合量が比較的少量で、皮膚や毛髪に使用した際に、感触等に悪影響を与えず、化粧料または芳香剤としても利用可能な組成物である油ゲル状組成物に関する。

[背景技術]

従来、疎水ゲルとしてエタノール、エチレングリコールモノェチルエーテル、 · 石油系溶剤、及び天然炭化水素系溶剤などを高級脂肪酸塩、特にステアリン酸ナトリゥムで容易にゲル化させたものがあり、芳香剤商品等への利用がなされている（特公昭 5 6 - 6 7 8 3号公報及ぴ特公昭 5 7 - 5 0 5 0 2号公報）。しかしながら、これらの疎水ゲル芳では、ゲノ成剤としてのステアリン酸ナトリゥムを溶解するために水またはグリコール類やアルコール類などの溶剤を必須成分としており、このため、これらの疎水ゲル芳豁 ljは熱に対して弱いという欠点を有している。

その他の疎水性ゲル芳 ^としては、水素添加ヒマシ油と d—リモネン等の炭化水素化合物との固形ゲル芳香剤、及ぴ 1 2—ヒドロキシステアリン酸と d—リモネン等の炭化水素化合物との固形ゲル芳香剤等がある。しかしながら、これらの疎水ゲル芳香剤は前記のステアリン酸ナトリゥム系のゲル芳香剤に比べてさらに耐 l"生に劣るという欠点を有している。

—方、特公昭 5 3— 1 3 4 3 4号公報には、 N—ァシルァミノ酸のアミン塩、 •又はそのエステル若しくはアミド誘導体が油性基剤に対してゲル化性能を有することが開示されている。また、特公平 0 3— 8 0 0 2 5号公報には、これらアミド誘導体と揮発性テルペン炭化水素とにより透明性に優れた油ゲル状組成物が得られることが教示されている。さらに、特開 2 0 0 2— 3 1 6 9 7 1号公報では、 Ν— 2—ェチルへキサノィルー L―グルタミン酸ジアルキルァミドが油性基斉 IJ に対して高いゲル化性能を有することが開示されている。そして、特開平 0 7— 2 4 7 4 7 5号公報では、ァスパラギン酸フエ二ルァラニン環状ジぺプチド誘導体等が油性に対して高いゲル化性能を有することが開示されている。しかしながら、これらの方法ではゲル化剤を溶解させるために比較的高い温度を必要とするなど、ィ匕粧料や芳香剤を含む油ゲル状組成物の製造方法として満足すべきものではない。

また、特開平 0 8— 0 4 7 6 3 5号公報では、脂肪酸デキストリンエステルをゲル化剤として、油性基剤をゲル化させているが、いずれの処方も 1 0 w t %以上のゲル化剤を配合しており、しかもゲル化剤自身が比較的分子量の大きヽ高分子化合物であるため、皮膚や毛髪に用いた際に、皮膜感が強く好ましくない。また、 U S P 5 6 5 0 1 4 4は、ラゥロイルグルタミン酸ジブチルァミド 2 重量％とジプロピレングリコール 0 . 2 5重量％との配合例を開示し（実施例 1 8 ) 、 U S P 5 9 5 8 3 8 6においてもラウロイルグルタミン酸ジブチルァミド 2重量％とへキシレンダリコール 3 . 2 5重量％との配合例を開示しているが (実施例 1 ) 、この程度の配合量では、ラウロイルグルタミン酸ジブチルアミドの溶解温度を下げる効果は十分ではなレ、。

[発明の開示]

(発明が解決しようとする課題）

本発明は、上記の欠点を解消した油ゲル状組成物を提供することを課題としてレ、る。より具体的には、油ゲル状組成物を調製する際に比較的低い温度でゲル化剤を溶解することができ、それを冷却することで得られる油ゲル状組成物は高温状態においても安定で、しかもゲル化剤の配合量が比較的少量で済み、皮膚や毛髪に使用した際に、感触等に悪影響を与えない油ゲル状組成物を提供することが本発明の課題である。また、本発明の別な課題は、得られる油ゲル状組成物は均一な半透明〜白濁な均一乳化状で^ mに優れ、ィ匕粧品または芳として利用できる。

(課題を解決するための手段）

本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、特定の N—ァシル一 L一グルタミン酸ジアルキルァミドの少なくとも 1種（成分 A) と多価ァルコール化合物の少なくとも 1種（成分 B) と、油性基剤（成分 C) とを含有し、（成分 A) / (成分 B) (重量比）が 1 / 3乃至 1 Z 9 9 0である場合には油ゲル状組成物が優れた性質を有しており、それを調製する際に、 N—ァシルー L ―グルタミン酸ジアルキルァミドを比較的低!/、？显度で溶解することができ、つ高温状態にぉレ、ても安定な油ゲル状組成物を調製でき、しかもゲル化剤の配合量が比較的少量で済み、皮膚や毛髪に使用した際に、感触等に悪影響を与えないことを見出した。また、得られた油ゲル状組成物は化粧品または芳としても利用可能な組成物であることを見出した。本発明は上記の知見を基にして完成されたものである。

すなわち、本発明は、以下の各項の態様を含む。

1 ) 下記一般式 ( 1 ) で表わされる N—ァシル一L—グルタミン酸ジアルキルアミドの少なくとも 1種（成分 A) と、多価アルコール化合物（グリセリンは含まない）の少なくとも 1種（成分 B) と、油性翻（成分 C) とを含有し、（成分 A) / (成分 B) (重量比）が 1 Z 3乃至 1 Z 9 9 0であることを特徴とする油ゲル状組成物。

C0NHR²

(1)

3 ' jj 、 G0NHR¹

(式中、 R ¹及ぴ R ²はそれぞれ独立に炭素原子数 1〜2 6の炭化水素基を示し、そして R ³は炭素原子数 7〜1 7の炭化水素基を示す。 ) ,

2) 上記一般式 (1) で表される N—ァシルー L—グルタミン酸ジアルキルァミドの R¹及ぴ R²がそれぞれ独立に炭素原子数 3〜5の炭化水素基であり、そして R ³が炭素原子数 7〜17の炭化水素基であることを特徴とする前記項 1 ) に記載の油ゲノレ状組成物。

3) 上記一般式 (1) で表される N—ァシル一L—グルタミン酸ジアルキルァミドの R¹及び R²がそれぞれ独立に炭素原子数 3〜5の炭化水素基であり、そして R ³が炭素原子数 7〜 9の炭化水素基であることを特徴とする前記項 1 ) または 2) に記載の油ゲル状組成物。

4) 上記一般式 (1) で表される N—ァシル一L—グルタミン酸ジアルキルァミドが N— 2—ェチルへキサノィルー L―グルタミン酸ジブチルァミドであることを特徴とする前記項 1) 〜3) のいずれかに記載の油ゲル状組成物。

5) (C) 油性基剤がシリコーン油または炭化水素油から選ばれる 1種であることを特徴とする前記項 1) 〜4) のいずれかに記載の油ゲル状組成物。

6) (C) 油性 ¾ ^がシリコーン油から選ばれる 1種であることを特徴とする前記項 5) に記載の油ゲル状組成物。

7) 前記項 1) 〜6) のいずれ力に記載の油ゲル状組成物を含有することを特徴とする化粧料。

8) 前記項 1) 〜6) のいずれ力^:記載の油ゲル状組成物を含有することを特 ί敷とする芳香剤。

[図面の簡単な説明]

第 1図は、 Ν—ラウロイルー L—グルタミン酸ジブチルァミドとプロピレングリコールとシクロメチコン（SH245) により得られたゲルの光学顕微鏡写真 (Χ200) と偏光顕微鏡写真 (Χ 200) を示す。

[発明を実施するための最良の形態] 以下、本発明を詳細に説明する。

本発明で用いられる特定の N—ァシルー L―グルタミン酸ジアルキルァミドは、下記一般式（1 ) で表わされ、本発明の油ゲル状組成物において油性基剤のゲル化剤となっている。

(式中、 R ¹及び R ²はそれぞれ独立に炭素原子数 1〜 2 6の炭化水素基を示し、そして R ³は炭素原子数 7〜 1 7の炭化水素基を示す。 )

本発明の油ゲル状組成物には、成分 Aとして上記一般式 ( 1 ) で表される N— ァシル一 L -グルタミン酸ジアルキルァミドが少なくとも 1種配合される。これらの N—ァシルー L—グルタミン酸ジアルキルァミドは、好ましくは R ¹及ぴ R ²がそれぞれ独立に炭素原子数 3〜 5の炭化水素基であり、そして R ³が炭素原子数 7〜 1 7の炭化水素基で、より好ましくは R ¹及び R ²がそれぞれ独立に炭素原子数 3〜 5の炭化水素基であり、そして R ³が炭素原子数 7〜 9の炭化水素基のものであり、特に好ましくは N— 2—ェチルへキサノィル一 L―グルタミン酸ジブチルアミドである。

一般式（ 1 ) で表される N—ァシル一 L―グルタミン酸ジアルキルァミドは、 R \ R ²及ぴ Z又は R ³の種類により 1以上の不斉炭素を有する場合があるが、本発明の油ゲル状組成物におけるゲル化剤には、このような不斉炭素に基づく光学異性体又はジァステレオマーなどの立体異'性体、任意の立体異'性体の混合物、あるいはラセミ体を用いてもよい。また、 I ¹、 R ²及び/又は R ³がォレフイン性二重結合を有する場合には、その配置は Z又は Eのいずれでもよく、本発明のゲル化剤には純粋な形態の »r異性体又は任意の幾何異性体の混合物を用いてもよい。さらに、本発明のゲル化剤には、上記一般式 ( 1 ) で表される N—ァシル - L -グルタミン酸ジアルキルァミドの任意の水和物又は溶媒和物を用いてもよい。

上記一般式 ( 1 ) で表される N—ァシル一L—グルタミン酸ジアルキルアミドは、適宜公知の方法によって製造することができる。例えば、塩基性触媒下に長鎖脂肪酸ハライドと L一グルタミン酸とをショッテン ·バウマン反応で反応させることにより N—ァシル化グルタミン酸を製造し、さらにアルキルァミンなどのァミン誘導体を酸触媒の存在下又は無触媒下に加熱反応することにより製造することができる。

付言すると、上記一般式 ( 1 ) で表される N—ァシルー L—グルタミン酸ジァルキルアミドは、それらの一部の製造例が後掲実施例に具体的カゝっ詳細に説明されているので、その製造例を参照しつつ、出発原料、試薬、反応条件などを適宜選択し、必要に応じてそれらの方法に適宜の修飾や改変を加えることにより、当業者であればそれらのヽずれをも製造することが可能である。

本発明の油ゲル状組成物の成分 Aとして、上に説明した N—ァシルー L一ダルタミン酸ジアルキルアミドの 1種類を用いてもよいが、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明の油ゲル状組成物における N—ァシル一L—グルタミン酸ジアルキルアミドの使用量（配合量）は、油性基剤（成分 C) をゲル化するに足る量であれば特に制限はないが、通常、得られる油ゲル状組成物 1 0 0重量部に対し 0 . 1〜2 0重量部、好ましくは 0 . 5〜： L 0重量部、さらに好ましくは 0 . 5〜 5重量部である。 0 . 1重量部より少ない場合は、得られる油ゲル状組成物が、十分なゲル強度を得ることができな、場合があり、 2 0重量部より多い場合は溶解しきれない場合があり、得られる油ゲル状組成物の外観が損なわれる場合がある。

本発明の油ゲル状組成物の成分 Bとして用いられる多価アルコール化合物の作用は成分 Aの溶解剤である。その種類としては、これをィ列示するならば、ェチレングリコーノレ、ジェチレングリコーノレ、トリエチレングリコーノレ、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、 1 , 3—プチレングリコーノレ、 3—メチノレー 1， 3—ブタンジォ一/レ、へキシレングリコーレ、ェチルへキサンジォール、ポリェチレングリコール、ポリグリセリン、ソルビトール、マルチトール、マンニット等が挙げられ、適度なゲル化能を保持したまま、 Ν—ァシル一 L一グルタミン酸ジァノレキノレアミドの溶解温度を下げることができる点でエチレングリコーノレ、ジエチレングリコール、プロピレングリコ一ノレ、ジプロピレングリコール、 1， 3—ブチレングリコール等が好ましい。但し、油ゲル状組成物を調製する際に、成分 Αの Ν—ァシル一 L—グルタミン酸ジアルキルアミドを溶解するのに高い温度を必要とすることからグリセリンは含まれない。

多価アルコール化合物の使用量（配合量）は特に限定されないが、例えば得られる油ゲル状 a成物 1 0 0重量部のうち、約 0 . 1〜9 9重量部で用いられ、より好ましくは 5〜9 0重量部で、特に好ましくは 5〜3 0である。 0. 1重量部よりも少ない、油ゲル状組成物を調製する際に、 N—アシノレー L—グノレタミン酸ジアルキルァミドの溶解温度が高くなる場合があり、 9 9重量部よりも多い場合は十分なゲル強度を得られない場合もあり、さらには芳香剤として用いる場合は、香料の配合量が不十分となり、また化粧料として用いる場合は、皮膚や毛髪に使用した場合、多価アルコール化合物特有の強いベタツキ感がぁり好ましくない。

本発明の油ゲル状組成物の成分 Aである N—ァシル一 L一グルタミン酸ジアルキルアミドと成分 Bである多価アルコール化合物の比（成分 A) / (成分 B) ( 重量比）は、 1ノ3乃至 1 / 9 9 0であり、好ましくは 1 5乃至 1 / 9 9であり、より好ましくは 1 7乃至 1 Z3 0である。（成分 A) / (成分 B) の比が 1 / 3より大きヽは、 N—ァシルー L―グルタミン酸ジアルキルァミドの溶角温度が高くなったり、溶解しきらなかったり、得られる油ゲル状組成物の外観や、皮膚や毛髪に塗布した際の感触が損なわれることがある。また、同比が 1 9 9 0よりも小さい場合は、成分 Bと Cとが分離してしまったり、良好なゲノレが形成されないことがある。

本発明の油ゲル状組成物の製造に用いられる成分 Cである油性基剤としては、加熱により上記ゲル化剤を充分に溶解させ、室温に冷却したときにゲルを形成するものであれば特に制限はないが、具体例としては、メチルフエ-ノレポリシロキサン、メチノレポリシロキサン、オタタメチルシクロテトラシロキサン、ジメチルシロキサン 'メチル（ポリォキシェチレン）シ口キサン共重合体、デカメチルシクロペンタンシロキサン、ジメチノレシロキサン'メチ/レ（ポリオキシエチレン' ポリォキシプロピレン）シロキサン共重合体、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ドデカメチルシクロへキサシロキサン、メチルポリシクロシロキサン、ジメチルシ口キサン ·メチルステアリキシシロキサン共重合体、メチルポリシロキサンェマルジヨン、オタタメチルトリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、テトラデカメチルへキサシ口キサン、トリメチルシ口キシケィ酸、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、フルォロアルキルポリォキシアルキレン共変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、末端変性オルガノポリシロキサン、フッ素変' レラノポリシロキサン、ァモジメチコーン、シクロメチコン、ァミノ変性オルガノポリシロキサン、シリコーンゲル、アタリルシリコーン、トリメチルシロキシケィ酸などのシリコーン油；セチルアルコーノレ、イソステアリノレアノレコール、ラウリノレアノレコーノレ、へキサデシノレアノレコーノレ、ォクチルドデカノールなどの高級アルコール；イソステアリン酸、ゥンデシレン酸、ォレイン酸などの脂肪酸；ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸へキシル、ォレイン酸デシル、ミリスチン酸イソプロピル、ジメチルオクタン酸へキシルデシル、モノステアリン酸グリセリン、フタル酸ジェチル、モノステアリン酸ェチレングリコール、ォキシステアリン酸ォクチルなどのエステル類； d—リモネン、 <¾—ビネン、流動パラフィン、ワセリン、スクヮランなどの炭化水素；ラノリン、還元ラノリン、カノレナパロウなどのロウ；ミンク油、カカオ油、ヤシ油、パーム核油、ツバキ油、ゴマ油、ヒマシ油、オリープ油などの油脂；等が挙げられる。

油' 14基剤は、好ましくは油ゲル状組成物の全重量に対して約 1〜9 9重量％、より好ましくは 1 0〜9 0重量。の割合で用いられる。油性基剤の配合量が 1重量％よりも少ない場合、または 9 9重量％よりも多い場合は、十分なゲル強度を得ることができなかったり、油ゲル状組成物を調製する際に、溶解温度が高くなる場合がある。なお、油性基剤としては 2種以上の油性基剤を組み合わせて用いてもよい。

本発明の油ゲル状組成物の製造方法は特に限定されないが、例えば、 N—ァシル—L—グルタミン酸ジアルキルアミド、多価アルコール化合物、及び油性基剤の混合物を 5 0〜1 0 0 程度で加熱溶解し、その後室温まで攪拌あるいは静置したまま冷却して目的の油ゲル状組成物を得ることができる。攪拌冷却と静置冷却とでは概して前者が好ましい。特に油性 ¾¾IJとしてシリコーン油や炭化水素油等を用いた場合、多価アルコールはそれら油剤には溶けないことがあり、加熱してァシルグルタミン酸ジブチルアミドを溶解し、その後冷却するときに、もし攪拌を行なわないと、 2層（油層と多価アルコール層）に分層したまま多価アルコール層のみゲル化してしまう場合があるからである。または先に N—アシノレー L 一グルタミン酸ジアルキルァミドと多価アルコール化合物とを加熱溶解してぉヽて、均一溶液になったところに油性基剤を ¾¾¾して室温まで冷却するカゝ、あるいは N—ァシルー L—グルタミン酸ジアルキルァミドと多価アルコール化合物とを加熱溶解した後、得られた混合溶液を油性 ¾ ^に添加してゲル化させてもよい。また、多価アルコールと油劑は、それぞれの種類によっては、混ざり合わないことがあるが、その場合、油ゲル状組成物を作る際に、 N—ァシル一L—グルタミン酸ジアルキルァミドを加熱溶解後、強攪拌しながら室温まで冷却すると均一なゲルが得られる。冷却の仕方は、室温放冷でも、冷却水を用いて急冷しても良い。得られる油ゲル状組成物は、液晶タイプの会合体と思われるもの力 S観察できることがある。

本発明の油ゲル状組成物には、上記のゲル化剤に加えて他のゲル化剤を用いてもよい。例えば、油性基剤のゲル化剤として用いられているポリアミド樹脂、 1 2—ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸ナトリウム、オクタン酸アルミユウム、ジベンジリデン一 D—ソルビトール等のゲル化剤を用いてもよい。また、ゲル化剤捕助剤として 1 , 2—ポリブタジェン等を用いることもできる。

また、本発明の油ゲル状組成物には、水を加えて乳化タイプの油ゲルとしても良い。

本発明の油ゲル状組成物には、香料、界面活性剤、各種添加剤、各種粉体等を必要に応じて配合することができる。これらの成分の種類は特に限定されず、油ゲル状組成物の用途や所望の性能に応じて、適宜選択することが可能である。これらの成分の 2種以上を組み合わせて用いてもよい。

香料としては、例えば、パラ油、ジャスミン油、ネロリ油、ラベンダー油といつた天然植物性香料やムスク油、シベット油、カストリウム油などの天然動物性香料、リモネン、）3—カリオブイレンなどの合成炭化水素、シス一 3—へキセノール、リナロールなどの合成アルコール、 2， 6—ノナジェナール、シトラールなどの合成アルデヒド、 ]3—ィオノン、シクロペンタデカノンなどの合成ケトン、リナリルアセテートなどの合成エステル、ゥンデカラクトンなどの合成ラタトン、オイゲノールなどの合成フエノール、口一ズォキサイドなどの合成ォキサイド、インドールなどの合成含窒素化合物、フエニルァセトアルデヒドジメチルァセタールなどの合成ァセタール、ォーランチオールなどの合成シッフ塩基、等が挙げられる。

界面活性剤としては、例えば、 Ν—長鎖ァシルグルタミン酸塩や Ν—長鎖ァシル中性ァミノ酸塩などの Ν—長鎖ァシルァミノ酸塩、 Ν—長鎖脂肪酸ァシル一 Ν ーメチルタゥリン塩、アルキルサルフエ一トおよびそのアルキレンォキシド付加物、脂肪酸アミドエーテルサルフェート、脂肪酸の金属塩おょぴ弱塩基塩、スルホコノ、ク酸系界面活性剤、アルキルフォスフェートおよびそのアルキレンォキシド付加物、アルキルエーテルカルボン酸、等のァ-オン界面活性剤；グリセリンエーテルおよびそのアルキレンォキシド付加物などのエーテル型界面活†生剤、グリセリンエステルおよびそのアルキレンォキシド付加物などのエステル型界面活性剤、ソルビタンエステルおよびそのアルキレンォキシド付加物などのエーテルエステル型界面活性剤、ポリォキシアルキレン脂肪酸エステル、グリセリンエステル、脂肪酸ポリグリセリンエステル、ソルビタンエステル、ショ糖脂肪酸エステルなどのエステル型界面活性剤、アルキルダルコシド類、硬化ヒマシ油ピ口グルタミン酸ジエステルおよびそのエチレンォキシド付加物、ならぴに脂肪酸アル力ノールアミドなどの含窒素型の非イオン性界面活性剤、等の非イオン性界面活性剤；アルキルァンモニゥムクロライド、ジアルキルァンモニゥムクロライドなどの脂肪族ァミン塩、それらの 4級アンモニゥム塩、ベンザルコニゥム塩などの芳香族 4級アンモニゥム塩、脂肪酸ァシルアルギニンエステル、等のカチオン界面活性剤；並びにカルボキシべタインなどのべタイン型界面活' I"生剤、ァミノカルボン酸型界面活性剤、ィミダゾリン型界面活性剤等の両性界面活性剤；等が挙げられる。

各種添加剤としては、例えば、グリシン、ァラニン、セリン、スレオニン、ァノレギユン、グ/レタミン酸、ァスパラギン酸、ロイシン、ノリンなどのアミノ酸類；グリセリン；ポリグルタミン酸、ポリァスパラギン酸を含むポリアミノ酸およびその塩、アラビアゴム類、アルギン酸塩、キサンタンガム、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸塩、キチン、キトサン、 7J溶 14キチン、カルポキシビュルポリマー、カノレポキシメチノレセノレロース、ヒドロキシェチ/レセノレロース、ヒドロキシプロピレトリメチノレアンモニゥムクロライド、ポリ塩ィ匕ジメチメチレンピペリジゥム、ポリビュルピロリドン誘導体四級アンモニゥム、カチオン化プロテイン、コラ一ゲン ^爭物おょぴその誘導体、ァシル化タンパク、ポリグリセリンなどの水溶性高分子；糖アルコールのアルキレンォキシド付加物等の他、動植物抽出物、核酸、ビタミン、酵素、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、キレート剤、制汗剤、顔料、色素、酸化染料、有機及び無機粉体、 ρ Η調整剤、パール化剤、湿潤剤等を挙げることができる。

各種粉体としては、例えば、. ナイロンビーズ、ナイロンパウダー、シリコーンビーズなどの樹脂粉体；金属脂肪酸石験、黄酸化鉄、赤色酸化鉄、黒酸化鉄、酸ィ匕クロム、酸ィ匕コパノレト、カーボンブラック、群青、紺青、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化セリウム、雲母チタン、窒ィ匕ホウ素、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸アルミニゥム、珪酸マグネシウム、炭化珪素、色素、レーキ、セリサイト、マイ力、タ/レク、カオリン、板状硫酸バリウム、バタフライ状硫酸バリウム、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜！ &、微粒子酸化鉄などの無機粉体、ァシルリジン、ァシルグルタミン酸、ァシルアルギニン、ァシルグリシンなどのァシルアミノ酸；等が挙げられる。これらの粉体はシリコーン処理、フッ素化合物処理、シランカップリング剤処理、シラン処理有機チタネート処理、ァシル化リジン処理、脂肪酸処理、金属石鹼処理、油剤処理、アミノ酸処理等の表面処理が施してあっても構わない。

本発明の油ゲル状組成物の用途は特に限定されないが、芳香剤や化粧料等の香粧品に使用することができる。例えば、車用芳香剤や家庭用芳¾ ^等の芳豁 IJ、ゲル状化粧料やパック化粧料や粒状化粧料等の化粧料、又はロウソクなどとして用いることができる。そして、それらの目的に応じて、本発明の油ゲル状組成物を配合含有せしめることを除いては、適宜常法により、適宜の形状の組成物として調製することができる。

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明の範囲は下記の実施例に限定されることはない。なお、実施例で用いているラウロイルグルタミン酸ジプチルァミドは、味の素株式会ネ環のァミノ酸系ゲル化剤「G P— 1」である。製造例 1 ； N— 2—ェチルへキサノィル一 L—グルタミン酸ジブチルァミドの製造（その 1 ) , L—グルタミン酸ナトリウムー水和物 l l O gを水 1 4 0 gと 2 7 %水酸化ナトリゥム水激夜 7 8 gの混合液に溶解させ、この溶液を 1 0 °Cに冷却した。これにァセトン 1 1 0 gを加えた後、 2—ェチルへキサノイルク口ライド 8 7 gと 2 7%水酸化ナトリゥム水溶液 78 gを滴下した。得られたァシル化反応液を 10 O gの水で希釈し、 95%硫酸 63 gで中和し、油水分離させた。水層を除去し、油層を減圧濃縮して油状物質を得た。この油状物質をメタノール 742 gに溶解し、 95 %硫酸 6. 2 gを加え 9時間還流させた。反応液を 35 °Cまで放冷し、 n—ブチルァミン 8. 8 gで中和後メタノ一ルを留去し、再ぴ油状物質を得た。この油状物質をトルエン 643 gと、 n—ブチルァミン 271 gを加えて、 9 0°Cで 10時間加熱餅した。これに温水 506 gと 95 %硫酸 130 gを加えて、油水分離させ、水層を除去した。油層に温水 1， 200 _gをカロえて、常圧で溶媒を除去して白色固体のスラリー液を得た。この画体をろ取し、 50°Cで真空乾燥して 2—ェチルへキサノィル一 L—グルタミン酸ジブチルァミドを得た。

(a) ¹³C— NMRピーク（溶媒 CDC 1₃) : 12. 04、 12. 07、 1 3. 74、 13. 96、 13. 99、 20. 08、 20. 11、 22. 70、 2

2. 74、 26. 01、 29. 83、 31. 56、 31. 60、 32. 37、 3

3. 05、 39. 29、 39. 53、 49. 37、 52. 53、 52. 56、 1 71. 29、 173. 03、 176. 66 (p pm) .

(b) iH— NMRピーク（CDC 1₃) δ ： 3. 248 (m, 4H) 、 4 . 373 (m, 1H) 、 6. 199 (b r s, 1H) 、 7. 079 (b r s, 1 H) 、 7. 169 (b r s, 1 H) .

(c) 赤外線吸収スペクトルの波数： 3291. 7、 2961. 0、 2932 . 5、 1638. 2、 1551. 2、 1452. 6 (cm -¹) .

(d) MSスペクトル： 382. 3 (M— H) ―。製造例 2 ； N-2—ェチルへキサノィル一 L一グルタミン酸ジブチルァミドの製造（その 2)

L—グルタミン酸ナトリウム一水和物 57. 6 gを水 92. 6 g、 I PA (日本語も） 72. 9 gおよび 27%水酸化ナトリゥム水謹 41 gの混合液に溶解させ、 10Όに冷却した。この溶液に、 pHl l (±0. 2) 'および温度 10 (±5) °Cを保持したまま、 2—ェチノレへキサノイ^^ク口ライド 50. l gと 27 %水酸化ナトリゥム水溶液 49. 6 gを 1. 5時間かけて同時滴下し、その後 30°Cまで昇温して、 1時間攪拌した。得られたァシル化反応液を、温度を 4 0°C以下に保持した状態で、 75%硫酸 41. 2 gを用いて中和し、 pHを 1. 9に調整し、油水分離させた。水層を除去し、油層を減圧濃縮（50 、減圧）して油状物質を得た。この油状物質に水 151. 9 g、 n—ブタノール 91. 3 gおよびトルエン 496. l gを添加し、 40°Cにて油水分離させた。得られた油層に酸化ホゥ素 21. 4 gとプチルァミン 61. 9 gを添加し、オイルパスを用いて（パス温度 135°C) 還流し、生成した水の共沸脱水を 13時間かけて行つた。これに希硫酸（濃度約 6%) 444 gを添加し、 85 °Cで油水分離を行つた。得られた油層に水 419 gを添加し、再度油水分離を行った。得られた油層を、水 1 , 000 gを徐々に滴下しながら減圧下で共沸させ、 n—ブタノールとトルエンを除去すると、白色固体の水スラリーが得られた。その白色固体をろ取し、減圧乾燥して N— 2—ェチルへキサノイスレ一 L—グルタミン酸ジブチノレアミド 105 gを得た（収率 89 %) 。

<比較例 1〜 4および実施例 1〜： L 8 ：油ゲル状組成物の検査 >

後掲第 1〜 3表に記載の、成分 A〜 Cなどからなる組成物を概略次のようにして検査した。（ 1 ) 各組成物約 5 gを 10 m 1のパイアル瓶に入れ、それを 10 0°Cまで加熱して成分 Aが完全に溶解する力否かを確認する（下記評価法 1) 。

(2) 成分 Aが完全に溶角早したものも、溶解しなかったもの（一部のみ溶解したもの）も室温まで冷却し、室温まで冷めたものの溶状（ゲル化しているかどうか

) を目視で確認する（下記評価法 2) 。（3) (2) で室温まで冷却したときにゲル化したもののみ 40 °Cの恒温槽に 1週間保管し、その後の溶状を目視で確認する（下記評価法 3) 。また、（4) (2) で室温まで冷却したときにゲノレ化したもののみ、その油状ゲルを皮膚に塗布して、その滑らかさを評価する（下記評価法 4) 。評価法 1 ； N—ァシル一L—グルタミン酸ジアルキルアミドの 1 0 0 °Cでの溶解可否

種々の組成のゲル状組成物を 1 0 0°Cに加熱した際に N—ァシル一 L—ダルタミン酸ジアルキルアミドが完全に溶解したものを〇、そして溶解しない場合を Xとした。評価法 2 ；ゲル化の可否

種々の組成のゲル状組成物を一且 1 0 0°Cまで加熱した後室温まで放冷し、溶状を目視で確認し、完全にゲル化しているものを〇、部分的に液体が離漿してしまう場合を厶、そしてゲル化しない # ^を Xとした。評価法 3 ；油ゲルの高温安定性

上記評価法 2によりゲル化したもののみを 4 0 °Cにて 1週間保存した時に、油ゲルが完全にゲル化しているものを〇、部分的に液体が離漿してしまう場合を△ 、そして液ィ匕してしまつた場合を Xとした。評価法 4 ；皮膚塗布時の官能（滑らかさ）

上記評価法 2により完全にゲル化したもののみについて、これらを皮膚に塗布した際の感触（滑らかさ）を専門パネラーにて、下記の 5段階評価を行った。

5 ：非常に滑らかである

4 ：滑らかである

3 ：普通

2 ：ややべたつく

1 ：ベたつく

その評価の平均点が 3. 5以上を◎、 3. 0〜 3 . 5を〇、 2. 5〜 3. 0を厶、そして 2. 5以下を Xとした。第 1表

単位 (wt¾〉

第 2表

単位 (wt¾)

第 3表

単位 (wtti)

<実施例 1 9〜 2 0 ：ファンデーシヨン >

下記第 4表に記載の組成のファンデ一ションに関して、これらの組成では、 N —ァシル一 L—グルタミン酸ジブチルアミドは 1 0 0で以下でも完全溶角军可能で、しかも得られるファンデーションは安定性に優れ、滑らかで感触面にも優れる第 4表：ファンデーション

単位 (wt%) く実施例 2 1〜 2 2 ：ゲル状メイク落とし >

下記第 5表に記載の組成のゲル状メイク落としに関して、これらの組成では、 N—ァシル一L—グルタミン酸ジブチルアミドは 1 0 0 °C以下でも完全溶解可能で、しかも得られるメイク落としは安定性に優れ、滑らかで感触面にも優れ、しかもメイク落としとしての基本' ffi能にも優れる。

第 5表:ゲソレ状メイク落とし

単位 (wt¾) く実施例 2 3〜 2 4 ：ゲル状クレンジングオイル（その 1 ) >

下記第 6表に記載の組成のゲル状クレンジングオイルに関して、これらの組成では、 N—ァシル一L—グ^/タミン酸ジブチルアミドは 1 0 0 以下でも完全溶解可能で、しかも得られるクレンジングォィルは安定性に優れ、滑らかで感触面にも優れ、しかもクレンジングオイルとしての基本性能にも優れる。

第 6表:ゲル状クレンジングオイル

単位 (wt¾) く実施例 2 5〜2 6 ：ゲル状クレンジングオイル (その 2 ) >

下記第 7表に記載の組成のゲル状クレンジングオイ/レに関して、これらの組成では、 N—ァシル一 L―グルタミン酸ジプチ/レアミドは 1 0 0 °C以下でも完全溶解可能で、し力も得られるクレンジングオイルは安定性に優れ、滑らかで感触面にも優れ、しかもクレンジングオイルとしての基本性能にも優れる。第 7表:ゲル状クレンジングオイル

単位 (wt%) く油ゲル状組成物の顕微鏡写真 >

N—ラウロイルー L—グルタミン酸ジブチルアミド 0. 2 g、プロピレングリコール 2. 0 gおよぴシクロメチコン（S H 2 4 5 ) 7. 8 gを 5 0 m lのガラスパイアル瓶に入れ、 1 0 で均一溶解した。それを手で強攪拌しながら冷却し、油ゲル状組成物を得た。得られたゲルに関して、第 1図に示す通り、光学顕微鏡で明確な結晶が存在せず、偏光顕微鏡で星状（十字）の筋が確認された点は、液晶構造を有する会合体の存在を強く示唆するものであった。

[産業上の利用可能性]

本発明によれば、油ゲル状組成物を調製する際に比較的低い温度でゲル化剤を溶解することができ、それを冷却することで得られる油ゲル状組成物は高温状態においても安定で、しかもゲル化剤の配合量が比較的少量で済み、皮膚や毛髪に使用した際に、感触等に悪影響を与えない油ゲル状組成物が容易に提供することができる。

Claims

AWO 2004/105707 上請求の範囲

1. 下記一般式 (1) で表わされる N—ァシル一L一グルタミン酸ジアルキルアミドの少なくとも 1種（成分 A) と、多価アルコール化合物（グリセリンは含まない）の少なくとも 1種（成分 B) と、油性 ¾¾IJ (成分 C) とを含有し、（成分 A) / (成分 B) (重量比）が 1Z3乃至 1Z990であることを特徴とする油ゲル状組成物。

W

(式中、 R¹及び R ²はそれぞれ独立に炭素原子数 1〜26の炭化水素基を示し、そして R³は炭素原子数 7〜17の炭化水素基を示す。 )

2. 上記一般式 (1) で表される N—ァシル一L—グルタミン酸ジアルキルァミドの R¹及ぴ R²がそれぞれ独立に炭素原子数 3〜5の炭化水素基であり、そして R ³が炭素原子数 7〜 17の炭化水素基であることを特徴とする請求項 1に記載の油ゲル状組成物。

3. 上記一般式 (1) で表される N—ァシル一L一グルタミン酸ジアルキルァミドの R¹及ぴ R²がそれぞれ独立に炭素原子数 3〜5の炭化水素基であり、そして R ³が炭素原子数 7〜 9の炭化水素基であることを特徴とする請求項 1または 2に記載の油ゲル状組成物。

4. 上記一般式 (1) で表される N—ァシル一L—グルタミン酸ジアルキルァミドが N— 2—ェチルへキサノィルー L一グルタミン酸ジプチルアミドであることを特徴とする請求項 1〜 3のいずれかに記載の油ゲル状組成物。

5. (C) 油性 »jがシリコーン油または炭化水素油から選ばれる 1種であることを特徴とする請求項：！〜 4のいずれかに記載の油ゲル状組成物。

6. (C) 油性 »IJがシリコーン油から選ばれる 1種であることを特徴とする請求項 5に記載の油ゲル状組成物。

7 . 請求項 1〜 6のいずれかに記載の油ゲル状組成物を含有することを樹敫とする化粧料。

8. 請求項 1〜 6のいずれかに記載の油ゲル状組成物を含有することを特徴とする芳