CN101124260A - 有机硅聚醚-酰胺嵌段共聚物 - Google Patents
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Abstract
公开了含有聚醚-酰胺单元的有机硅嵌段共聚物、制备该有机硅嵌段共聚物的方法,和它们在各种个人护理、化妆品、家用护理和健康护理配方中的应用。
Description
相关申请的交叉参考
[0001]本申请要求2004年12月1日提出的专利US60/632061的优先权。
技术领域
[0002]本发明涉及含有聚醚-酰胺单元的有机硅嵌段共聚物,制备该有机硅嵌段共聚物的方法,和它们在各种个人护理、化妆品、家庭护理和健康护理配方中的应用。该有机硅嵌段共聚物也可用作织物和纺织品的处理剂和热塑性添加剂。
背景技术
[0003]发现有机硅聚酰胺共聚物广泛用在各种商业配方中。由于其在含有机硅物质、尤其是挥发性有机硅物质的组合物中可用作“结构”和“胶凝”剂的能力,有机硅聚酰胺共聚物尤其用于个人护理用品配方中。以下总结了这类专利文献的的代表性实例。
[0004]US5,874,069教导了一种基础组合物和相应的化妆品组合物,该组合物可形成为固体(例如,凝胶和棒状物)和包含溶剂(其中包括有机硅流体,例如,诸如环甲聚硅氧烷(cyclomethicone)之类的有机硅油)和由蜡和聚酰胺胶凝剂形成的增稠剂,其中蜡和聚酰胺中至少一种包括含硅部分。
[0005]US5,919,441公开了包含胶凝剂的组合物,所述胶凝剂的特点为:(1)同时含有硅氧烷基团和氢键合的基团,以增稠含有有机硅流体(挥发性和/或非挥发性有机硅流体)的组合物;(2)室温下为不可流动的固体;和(3)在25-250℃的温度下可溶解在含有有机硅物质的流体中,在该范围的温度下形成半透明或透明的溶液。
[0006]US6,051,216公开了硅氧烷基聚酰胺作为化妆产品的胶凝剂,制备这些胶凝剂的方法,其配方和相应的化妆品配方。根据该专利,这些聚酰胺在主链上含有硅氧烷基团,以起到增稠含挥发性和/或非挥发性有机硅流体的组合物的作用。
[0007]尽管这些专利文献代表了现有技术的进展,但仍需要改进的胶凝剂。尤其需要用于挥发性硅氧烷基配方的有机硅基胶凝剂或结构剂,其中该有机硅胶凝剂不象现有技术中已知的有机硅聚酰胺那样脆性。对于改进的个人护理品配方,也需要比现有技术已知的有机硅聚酰胺熔融温度低的有机硅胶凝剂。此外,需要具有改进的亲水性的改进的有机硅聚酰胺结构剂/胶凝剂,其可使得用极性溶剂改进配方柔韧性。
[0008]本发明人已发现了可以满足前述提到的需求的一些含有聚醚-酰胺单元的有机硅嵌段共聚物。
发明概述
[0009]本发明涉及一种具有至少一个下述通式表示的聚醚-酰胺重复单元的有机硅嵌段共聚物,
其中,X为直链或支化的C1-C30亚烷基链;
Y是至少含有至少一个聚氧化烯基的二价有机基团,其中该聚氧化烯基的通式为-(CmH2mO)z-,其中m为2-4,包括端值,z为1-700;
R1-R4独立地为单价有机基团;
DP为1-500的整数;和
n为1-500的整数。
[0010]本发明进一步涉及一种制备有机硅嵌段共聚物的方法,其包括:
I)使ω-烯属羧酸与含至少一个聚氧化烯基的二胺反应,生成乙烯基封端的二酰胺,其中所述聚氧化烯基的通式为-(CmH2mO)z-,其中m为2-4,包括端值,z为1-700;和
II)使所述乙烯基封端的二酰胺与含SiH的硅氧烷反应,生成有机硅嵌段共聚物。
[0011]本发明也涉及所述有机硅嵌段共聚物在个人、家庭和健康护理配方和用品中的应用,以及在织物、纺织品整理配方中的应用,和用作热塑性添加剂。
发明详述
[0012]本发明的有机硅嵌段共聚物具有至少一个下述通式(通式A)表示的聚醚-酰胺重复单元,
其中,X为直链或支化的C1-C30亚烷基链;
Y是含有至少一个聚氧化烯基的二价有机基团,该聚氧化烯基的
通式为-(CmH2mO)z-,其中m为2-4,包括端值,z为1-700;
R1-R4独立地是单价有机基团;
DP为1-500的整数;和
n为1-500的整数。
[0013]在通式A中,X为直链或支化的C1-C30亚烷基链,因此X可以是具有1-30个碳原子,或者3-10个碳原子,或者10个碳原子的二价脂族烃基团,例如-(CH2)10-。
[0014]在通式A中,Y是含有至少一个聚氧化烯基的二价有机基团,该聚氧化烯基的通式为-(CmH2mO)z-,其中m为2-4,包括端值,z为1-700,或者1-100,或者1-20。该聚氧化烯基典型地可包括氧化乙烯单元-(C2H4O)-、氧化丙烯单元-(C3H6O)-、氧化丁烯单元-(C4H8O)-,或它们的混合物。如果存在超过一个氧化烯基,则氧化烯单元可以任何方式排列,形成嵌段或无规共聚物结构,或者形成无规共聚物基团。典型地,聚氧化烯嵌段同时包括氧化乙烯单元(C2H4O)和氧化丙烯(C3H6O)单元。聚氧化烯基可以通过二价烃基键合到通式A中的任何一个氮原子上,所述二价烃基的典型为异亚丙基-CH(CH3)CH2-,或亚乙基-(CH2CH2)-。
[0015]通式A中R1-R4中的每一个独立地选自单价有机基团。这些单价有机基团可含有1-20个碳原子,或者1-10个碳原子,和可例举但不限于:烷基,例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、十一基,和十八基;环烷基,例如环己基;芳基,例如苯基,甲苯基、二甲苯基、苄基,和2-苯乙基;和卤代烃基团,例如3,3,3-三氟丙基,3-氯丙基,和二氯苯基。在通式A中R1-R4中的每一个中,至少50%,或者至少80%的有机基团可以是甲基(用Me表示)。典型地,通式A中如下表示的硅氧烷嵌段
是具有通式(Me2SiO)DP的基本上直链的聚二甲基硅氧烷,其中DP如下定义。
[0016]DP的范围可以为1-700,或者7-500,再或者7-150。在上下文中,DP代表通式A中所示的硅氧烷单元的聚合度的平均值,这一平均值是基于所考虑的材料中通式A的所有单元中全部硅氧烷链段的数均值。
[0017]在通式A中,整数n的范围是1-500,或者1-100,再或者4-25。
[0018]如果所定义的变量没有变化的重复,则通式A是直链嵌段共聚物的典型代表。本发明的变化包括:(1)聚酰胺,其中DP和单元X、Y以及R1-R4的多个值发生在一个聚合物分子中,和其中这些单元的序列可以是交替、无规或嵌段;(2)聚酰胺,其中在制备乙烯基封端的二酰胺的过程中,有机三胺或更高级胺例如三(2-氨乙基)胺取代部分所述有机二胺,以形成支化或交联分子;和(3)上述(1)和(2)和/或直链共聚物中任何的物理共混物。
[0019]本发明的有机硅嵌段共聚物可用下述典型的、非限制性的结构式说明,其中DP、z和n的定义同上,EO代表氧化乙烯单元,PO代表氧化丙烯单元,和BO代表氧化丁烯单元;
[0020]有机硅嵌段共聚物也可以在其共聚物结构或者在三聚物结构中包含额外的“嵌段”或单元。这些额外的嵌段可由额外的烯烃、聚氧化烯烃或有机基聚硅氧烷单元组成。也可以在有机硅嵌段共聚物的制备过程中通过使用相应的α,ω-烯烃将这些额外的单元引入到有机硅嵌段共聚物中。合适的α,ω-烯烃如下文描述。
[0021]本发明的有机硅嵌段共聚物可以通过本领域已知的制备这类嵌段共聚物的技术来制备,特别地,可以通过专利US 6,800,713中所描述的方法来制备,该专利通过参考引入本文。当使用专利‘713的方法时,本发明的有机硅嵌段共聚物是用聚醚-二胺制备的,下文对其进行了详细描述。
[0022]本发明进一步涉及一种制备有机硅嵌段共聚物的方法,其包括:
I)使ω-烯属羧酸与含有至少一个聚氧化烯基的二胺反应,生成乙烯基封端的二酰胺。其中聚氧化烯基的通式为-(CmH2mO)z-,其中m为2-4,包括端值,z为1-700;
II)使所述乙烯基封端的二酰胺与含SiH的硅氧烷反应,生成有机硅嵌段共聚物。
[0023]本发明方法的第一步涉及烯属酸与有机二胺反应,生成乙烯基封端的二酰胺。步骤I)的反应可以通过本领域已知的通过使羧酸与胺反应以生成酰胺的任何方式和条件来进行。或者,所述乙烯基封端的二酰胺可以是商业产品,和直接用于本方法。
[0024]然后,在氢化硅烷化催化剂的存在下,使所述有机二酰胺与含SiH的硅氧烷反应,生成含有至少一个前文描述的通式A表示的重复单元的有机硅嵌段共聚物,其中含SiH的硅氧烷例如是具有下述平均结构的氢封端的聚二甲基硅氧烷,
其中DP为1-500的整数。
[0025]用于步骤I)的合适的ω-烯属酸包括十一碳烯酸H2C=CH(CH2)8COOH,丙烯酸H2C=CHCOOH,3-丁烯酸(乙烯基乙酸)H2C=CHCH2COOH,4-戊烯酸H2C=CHCH2CH2COOH,和其它具有不同碳链长度的烯属酸。
[0026]步骤I)中的二胺必须含有至少一个通式为-(CmH2mO)z-的聚氧化烯基,其中m为2-4,包括端值,z为1-700。聚氧化烯-二胺通常也已知为聚醚二胺,可例如是聚氧乙烯二胺或聚氧丙烯二胺。聚氧化烯-二胺是本领域已知的,许多可商购获得。合适的聚氧化烯-二胺的代表性、非限制性实例包括:XTJ-502聚氧乙烯二胺[CAS 65605-36-9],XTJ-504三乙二醇二胺[CAS 929-59-9],JEFFAMI NEHK-511聚醚二胺[CAS 194673-87-5],JEFFAMINED-230聚氧丙烯二胺[CAS#9046-10-0],JEFFAMINED-400聚氧丙烯二胺[CAS 9046-10-0],JEFFAMI NED-2000聚氧丙烯二胺[CAS 9046-10-0]。合适的聚氧化烯-二胺额外的代表性、非限制性实例包括Tomah的“DPA-Series Ether Amines”(TomahProducts,Inc.,Milton WI)。这一系列二胺可以下述通式表示:H2NCH2CH2CH2-O-R-O-CH2CH2CH2NH2,其中O-R-O代表各种二醇部分,如下面所列商业产品中的括号中所示;
DPA-PG(丙二醇)
DPA-DPG(二丙二醇)
DPA-3PG(三丙二醇)
DPA-425(聚丙二醇)
DPA-725(聚丙二醇)
DPA-1000(聚丙二醇)
DPA-1200(聚丙二醇)
DPA-2000(聚丙二醇)
DPA-4000(聚丙二醇)
NDPA-10(乙二醇)
DPA-DEG(二乙二醇)
DPA-200E(聚乙二醇)
DPA-400E(聚乙二醇)
DPA-1000E(聚乙二醇)
NDPA-11(1,3-丙二醇)
DPA-12(2-甲基-1,3-丙二醇)
NDPA-12(1,4-丁二醇)
IDPA-12(1,3-丁二醇)
NDPA-14(1,6-己二醇)
DPA-CHDM(环己烷-1,4-二甲醇)。
[0027]铂催化的氢化硅烷化反应常用来进行步骤II)的反应。氢化硅烷化在本领域中是已知的,它涉及含≡Si-H基的聚硅氧烷和含有不饱和基(例如乙烯基)的材料间的反应。该反应常采用催化剂来进行含≡Si-H的聚硅氧烷和含有不饱和基的材料(即,在本发明中为有机二酰胺)间的反应。合适的催化剂是第VIII族过渡金属,即,贵金属。这些贵金属催化剂描述在US3,923,705专利中,该专利通过参考引入本文以说明铂催化剂。一种优选的铂催化剂是Karstedt’s催化剂,其描述在Karstedt’s的US3,715,334和3,814,730专利中,该专利通过参考引入本文。Karstedt’s催化剂是在溶剂(例如甲苯)中的典型地含1%重量铂的铂二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物。另一种优选的铂催化剂是氯铂酸和含有末端脂族不饱和基的有机硅化合物的反应产物。在US3,419,593专利中对其进行了描述,该专利通过参考引入本文。最优选的催化剂是氯化亚铂和二乙烯基四甲基二硅氧烷的中性络合物,例如在US5,175,325专利中描述的。
[0028]贵金属催化剂的用量以每100重量份含≡Si-H的聚硅氧烷计为0.00001-0.5份。或者,催化剂的用量为足以提供以总组合物计为5-15ppm的铂金属。
[0029]步骤II)反应的完成是简单地结合含≡Si-H的聚硅氧烷、含不饱和基的材料(即有机二酰胺)、和催化剂;和混合这些组分。反应温度可以在宽范围内变化,和最佳温度取决于催化剂的浓度和反应物的特性。通常,反应温度最好保持在300℃以下。对大部分反应物而言,最好结果是在80℃-180℃下引发反应,和在这一温度区间的合理范围内保持反应。
[0030]典型地,通过使用大约1∶1摩尔比的含≡Si-H的聚硅氧烷和含不饱和基的材料来进行所述方法。预期,也可通过使用过量的含≡Si-H的聚硅氧烷或含不饱和基的材料来进行所述方法,从而制备可用的材料,但这被认为没有效地使用材料。通常,使用稍微过量的含不饱和基的材料,以确保全部SiH在反应中消耗掉。
[0031]本发明进一步涉及一种制备有机硅嵌段共聚物的方法,其包括:
I)使ω-烯属羧酸与含有至少一个聚氧化烯基的二胺反应,生成乙烯基封端的二酰胺。其中聚氧化烯基的通式为-(CmH2mO)z-,其中m为2-4,包括端值,z为1-700;和
II)使所述乙烯基封端的二酰胺和α,ω-烯烃与含SiH的硅氧烷反应,生成有机硅嵌段共聚物。在本发明的这一实施方案中,将α,ω-烯烃加入到所述方法的步骤II)中,否则进行步骤1)和II)的技术和方法与上述相同。本文所用的α,ω-烯烃可由通式H2C=CH-A-CH=CH2表示,其中A代表二价有机基团或有机基聚硅氧烷。若A为二价有机基团,则它可选自直链或支化的C1-C30亚烷基链。因此,A可以是含有1-30个碳原子、特别是3-10个碳原子、和更特别4个碳原子的二价脂族烃基,例如1,5-己二烯。A也可以是聚醚(聚氧乙烯)基,其中聚氧乙烯如前所述。A也可以是有机基聚硅氧烷,和特别是化学为(Me2SiO)DP的直链聚二甲基硅氧烷,其中DP如前述定义。为了改变所得有机硅嵌段共聚物的最终的化学/物理性能,可在步骤II)中加入α,ω-烯烃。
[0032]在本发明方法的优选实施方案中,所有或任何起始原料(即羧酸、二胺、α,ω-烯烃和SiH硅氧烷)根据US6,800,713专利的教导被“加工”,以提高共聚物的形成,该专利通过参考引入本文。
[0033]本发明进一步涉及通过前述方法制备的有机硅嵌段共聚物。
[0034]本发明的有机硅嵌段共聚物可用来形成有机硅或有机油的凝胶。有机硅可以是通式为RiSiO(4-i)/2的任何有机基聚硅氧烷,其中i的平均值为1-3,和R是单价有机基团。有机基聚硅氧烷可以是环状、直链、支化的、和它们的混合物。
[0035]在一个实施方案中,有机硅是挥发性甲基硅氧烷(VMS),其中包括低分子量直链和环状挥发性甲基硅氧烷。认为符合环甲聚硅氧烷的CTFA定义的挥发性甲基硅氧烷在低分子量硅氧烷的定义内。
[0036]直链VMS的通式为(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}fSi(CH3)3。f的数值为0-7。环状VMS的通式为{(CH3)2SiO}g。g的数值为3-6。优选,这些挥发性甲基硅氧烷的分子量小于1,000;沸点小于250℃;和粘度为0.65-5.0厘沲(mm2/s),通常不大于5.0厘沲(mm2/s)。
[0037]代表性的直链挥发性甲基硅氧烷是:六甲基二硅氧烷(MM),其沸点为100℃,粘度为0.65mm2/s,和化学式为Me3SiOSiMe3;八甲基三硅氧烷(MDM),其沸点为152℃,粘度为1.04mm2/s,和化学式为Me3SiOMe2SiOSiMe3;十甲基四硅氧烷(MD2M),其沸点为194℃,粘度为1.53mm2/s,和化学式为Me3SiO(Me2SiO)2SiMe3;十二甲基戊硅氧烷(MD3M),其沸点为229℃,粘度为2.06mm2/s,和化学式为Me3SiO(Me2SiO)3SiMe3;十四甲基己硅氧烷(MD4M),其沸点为245℃,粘度为2.63mm2/s,和化学式为Me3SiO(Me2SiO)4SiMe3;和十六甲基庚硅氧烷(MD5M),其沸点为270℃,粘度为3.24mm2/s,和化学式为Me3SiO(Me2SiO)5SiMe3。
[0038]代表性的环状挥发性甲基硅氧烷是:六甲基环三硅氧烷(D3),一种沸点为134℃、分子量为223和化学式为{(Me2)SiO}3的固体;八甲基环四硅氧烷(D4),其沸点为176℃,粘度为2.3mm2/s,分子量为297,和化学式为{(Me2)SiO}4;十甲基环戊硅氧烷(D5),其沸点为210℃,粘度为3.87mm2/s,分子量为371,和化学式为{(Me2)SiO}5;和十二甲基环己硅氧烷(D6),其沸点为245℃,粘度为6.62mm2/s,分子量为445,和化学式为{(Me2)SiO}6。
[0039]有机硅可以是任何聚二有机基硅氧烷流体、胶料、或它们的混合物。如果聚有机基硅氧烷的分子量等于或大于1000,它可以和前述的挥发性甲基硅氧烷共混。适合本发明的聚二有机基硅氧烷胶料主要由二甲基硅氧烷单元和单甲基硅氧烷、三甲基硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷、甲基乙基硅氧烷、二乙基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、二苯基硅氧烷、乙基苯基硅氧烷、乙烯基乙基硅氧烷、苯基乙烯基硅氧烷、3,3,3-三氟丙基甲基硅氧烷、二甲基苯基硅氧烷、甲基苯基乙烯基硅氧烷、二甲基乙基硅氧烷、3,3,3-三氟丙基二甲基硅氧烷、单-3,3,3-三氟丙基硅氧烷、氨烷基硅氧烷、单苯基硅氧烷和单乙烯基硅氧烷等代表的其它单元组成。
[0040]若有机油用于凝胶中,它可选自本领域已知的适合用于制备个人、家庭、或健康护理配方的任何有机油。合适的有机油包括但不限于:天然油,例如椰油;烃类,例如矿物油和氢化聚异丁烯;脂肪醇,例如辛基十二烷醇;酯类,例如C12-C15苯甲酸烷基酯;二酯类,例如二壬酸丙烯酯;和三酯类,例如三辛酸甘油酯。有机油成分可以是低粘度和高粘度油的混合物。合适的低粘度油在25℃下的粘度为5-100mPa.s,和通常是结构为RCO-OR’的酯类,其中RCO代表羧酸基,和OR’是醇残基。这些低粘度油的实例包括异壬酸异十三烷基酯,PEG-4二庚酸酯,新戊酸异十八烷基酯,新戊酸十三烷基酯,辛酸十六烷基酯,棕榈酸十六烷基酯,蓖麻油酸十六烷基酯,硬脂酸十六烷基酯,肉豆蔻酸十六烷基酯,椰油-二辛酸酯/癸酸酯,异硬脂酸癸酯,油酸异癸酯,新戊酸异癸酯,新戊酸异己酯,棕榈酸辛酯,苹果酸二辛酯,辛酸十三烷基酯,肉豆蔻酸肉豆蔻酯,辛基十二烷醇,或辛基十二烷醇、乙酰化羊毛醇、醋酸十六烷基酯、异十二烷醇和多甘油基-3-二异硬脂酸酯的混合物,或前面物质的混合物。高粘度表面油在25℃下的粘度通常为200-1,000,000mPa.s,或者为100,000-250,000mPa.s。表面油包括蓖麻油、羊毛脂和羊毛脂衍生物、柠檬酸三异十六烷基酯、倍半油酸脱水山梨醇酯、C10-18三甘油酯、辛酸/癸酸/三甘油酯、椰油、玉米油、棉籽油、三乙酰基羟基硬脂酸甘油酯、三乙酰基蓖麻油酸甘油酯、三辛酸甘油酯、氢化蓖麻油、亚麻子油、水貂油、橄榄油、棕榈油、雾冰草脂黄油、菜子油、大豆油、葵花子油、牛油、三癸精、三羟基硬脂油、三异硬脂油、三月桂精、三亚油精、三肉豆蔻精、三油精、三棕榈精、三硬脂精、核桃油、麦芽油、胆固醇、或它们的混合物。在任选的其它非有机硅脂肪物质中可以提及矿物油(例如液体石蜡或液体石油),动物油,例如鲨烯油,或者蔬菜油,例如甜杏仁、胡桐、棕榈、蓖麻、油梨、希蒙得木、橄榄或谷物芽油。也可使用:酯类,例如羊毛酸、油酸、月桂酸、硬脂酸或肉豆蔻酸的酯;醇类,例如油醇、亚油醇或亚麻醇,异硬脂醇或辛基十二醇;或醇或多元醇的乙酰基甘油酯、辛酸酯、癸酸酯、蓖麻油酸酯。或者,也可以使用:25℃下为固体的氢化油,例如氢化蓖麻、棕榈或椰油,或氢化牛油;单-、二-、三-或蔗糖甘油酯;羊毛脂;或25℃为固体的脂肪酯。
[0041]有机油也可以是挥发性有机溶剂。合适的挥发性有机溶剂组分是各种C8-C20异链烷烃,例如The Permethyl Corporation生产的商品名为Permethyl99A的C12异链烷烃,或C12异链烷烃(异十二烷)。各种可商购的C16异链烷烃,例如异十六烷,也是合适的。其它合适的挥发性溶剂是各种含氟材料,例如乙基全氟异丁基醚(和)乙基全氟丁基醚(3M Cosmetic Fluid CF-76)和Cosmetic Fluid CF-61:甲基全氟异丁基醚(和)甲基全氟丁基醚(3M Cosmetic Fluid CF-61)。
[0042]本发明的有机硅嵌段共聚物可用于各种个人、家庭和健康护理应用中。所述有机硅嵌段共聚物特别用作头发、皮肤、腋下和化妆品应用中的增稠剂。硅氧烷单元提供了与有机硅流体例如环甲聚硅氧烷的相容性,而酰胺连接键及其位置的间隔和选择促进了这些产品的增稠和形成。
[0043]特别地,本发明的有机硅嵌段共聚物可:用作增稠剂,如US专利6,051,216、5,919,441、5,981,680中所教导的;用于结构油,如WO2004/060271和WO2004/060101所公开的;用于防晒组合物,如WO2004/060276所教导的;在还含有成膜树脂的化妆品组合物中用作结构剂,如WO 03/105801所公开的;用于化妆品组合物,如US专利申请公开2003/0235553、2003/0072730、2003/0170188、EP1,266,647、EP1,266,648、EP1,266,653、WO03/105789、WO2004/000247和WO03/106614所教导的;用作结构剂,如WO2004/054523所教导的;用于长效化妆品组合物,如US专利申请公开2004/0180032所教导的;用于透明或半透明护理和/或化妆组合物,如WO2004/054524所描述的;所有这些专利通过参考引入本文。
[0044]所述有机硅嵌段共聚物也用作不同热塑性产品配方中的添加剂,例如US6,362,288所教导的。有机硅嵌段共聚物也可用作织物和纺织品处理剂。
实施例
[0045]这些实施例用于向本领域技术人员说明本发明,不应当解释为限制权利要求书限定的本发明的范围。除非另作说明,所有测试均在23℃下进行。
在下述实例中使用下列醚二胺来制备醚二酰胺。
醚二胺 | 供应商/名称 |
NH2CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2NH2 | Huntsman’s XTJ-504 |
NH2(CH2)3OCH2CH2OCH2CH2O(CH2)3NH2 | Tomah’s DPA-DEG |
NH2(CH2)3(OCH2CH2CH2)2NH2 | Tomah’s DPA-DPG |
NH2CHCH3CH2(OCH2CHCH3)2.6NH2 | JEFFAMINE D-230 |
NH2CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2NH2 | Huntsman’s XTJ-504 |
NH2CCH3CH2(OCCH3CHCH2)2.5(OCH2CH2)39.5(OCH2CHCH3)2.5NH2 | Huntsman’s XTJ-502 |
NH2CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2NH2 | Huntsman’s XTJ-504 |
实施例1(参者)
醚二酰胺的制备
[0046]在一个配有温度计、电动搅拌器、氮气净化器和冷凝器的1000ml圆底烧瓶中,加入107.22克聚醚二胺(Tomah’sDPA-DEG,Wisconsin)和192.79克十一碳烯酸(Atofina,France)。关闭搅拌器,将烧瓶中的混合物用氮气冲洗5分钟,以冲掉顶空中的任何氧气。接着打开搅拌器,混合物迅速变成浅黄色。然后,使用氮气冲洗在真空下加热反应混合物到180℃2小时,以汽提掉杂质。将反应混合物倒入铝衬里的盘中,在空气中冷却,没有任何不利的变色。醚二酰胺的熔融温度为89℃。醚二酰胺的酸值是2.03。
实施例1A
有机硅嵌段共聚物的制备
[0047]在一个配有温度探针、电动搅拌器和冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶中,装入50克实施例1中的醚二酰胺和116.52克平均聚合度(DP)为15的二甲基氢封端的聚二甲基硅氧烷。然后将内容物加热到140℃15分钟,然后将1.03克铂催化剂(在二甲基硅氧烷中的1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂络合物)加入到混合物中。使混合物反应1小时。所得聚合物的重均分子量为17,200,多分散度为1.87,熔融温度为49℃。
实施例1B
有机硅嵌段共聚物的制备
[0048]在一个配有温度探针、电动搅拌器和冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶中,装入37.5克实施例1中的醚二酰胺和550.5克平均DP为100的二甲基氢封端的聚二甲基硅氧烷,和加热到140℃15分钟,然后将2.0克铂催化剂(在二甲基硅氧烷中的1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂络合物)加入到混合物中。使混合物反应1小时,然后倒出。所得聚合物的重均分子量为56,900,多分散度为2.11。
实施例2
醚二酰胺的制备
[0049]在一个配有温度计、电动搅拌器、氮气净化器和冷凝器的1000ml圆底烧瓶中,加入114.61克聚醚二胺(Huntsman’s XTJ-504)和291.4克十一碳烯酸(Atofina,France)。关闭搅拌器,将烧瓶中的混合物用氮气冲洗5分钟,以冲掉顶空中的任何氧气。接着打开搅拌器,混合物迅速变成浅黄色。然后,使用氮气冲洗在真空下加热反应混合物到180℃2小时,以汽提掉杂质。将反应混合物倒入铝衬里的盘中,在空气中冷却,没有任何不利的变色。醚二酰胺的熔融温度为94℃。作为醚二酰胺中残留的杂质的指示的酸值是2.31。
实施例2A
有机硅嵌段共聚物的制备
[0050]在一个配有温度探针、电动搅拌器和冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶中,装入70克实施例2中制备的醚二酰胺和182.76克DP为15的二甲基氢封端的聚二甲基硅氧烷。加热所述混合物到140℃15分钟,然后将0.9克铂催化剂(在二甲基硅氧烷中的1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂络合物)加入到混合物中。使混合物反应1小时,然后倒出。所得聚合物的重均分子量为21,400,多分散度为2.14,熔融温度为65℃。
实施例2B
有机硅段共聚物的制备
[0051]在一个配有温度探针、电动搅拌器和冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶中,装入20克实施例2中制备的醚二酰胺和294.5克二甲基氢封端的聚二甲基硅氧烷(平均DP为100),加热到140℃15分钟。然后将0.91克铂催化剂(在二甲基硅氧烷中的1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂络合物)加入到混合物中。使混合物反应1小时,然后倒出。所得聚合物的重均分子量为89,100,多分散度为3.88,熔融温度为74℃。
实施例3
醚二酰胺的制备
[0052]在一个配有温度计、电动搅拌器、氮气净化器和冷凝器的2000ml圆底烧瓶中,加入570.0克聚醚二胺(Huntsman’s XTJ-502)和100.75克十一碳烯酸(Atofina,France)。关闭搅拌器,将烧瓶中的混合物用氮气冲洗5分钟,以冲掉顶空中的任何氧气。接着打开搅拌器,混合物迅速变成浅黄色。然后,使用氮气冲洗在真空下加热反应混合物到180℃2小时,以汽提掉杂质。将反应混合物倒入铝衬里的盘中,在空气中冷却,没有任何不利的变色。醚二酰胺的熔融温度为31℃。作为醚二酰胺中残留的杂质的指示的酸值是1.88。
实施例3A
有机硅嵌段共聚物的制备
[0053]在一个配有温度探针、电动搅拌器和冷凝器的500ml三颈圆底烧瓶中,装入100.0克上述实施例3中制备的醚二酰胺和112.0克甲苯,和加热到112℃15分钟。然后通过分液漏斗将52.5克二甲基氢封端的聚二甲基硅氧烷(平均DP为15)逐滴加入。在首先加入5克硅氧烷后,将0.83克铂催化剂(在二甲基硅氧烷中的1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂络合物)加入到混合物中。将其余的硅氧烷加入,和再加入0.58克催化剂。在加入到烧瓶中后,混合反应物1小时,使发生反应。然后将反应混合物加热到120℃,和缓慢施加真空,以去除溶剂。所得聚合物的重均分子量为双峰分布,32%区域的重均分子量为13200和多分散度为1.17,其余68%区域的重均分子量为2800和多分散度为2.93。熔融温度为30℃。
实施例3B
有机硅嵌段共聚物的制备
[0054]在一个配有温度探针、电动搅拌器和冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶中,装入40.12克上述实施例3中制备的醚二酰胺和100.0克甲苯,和加热到112℃15分钟。然后,通过分液漏斗将120.05克二甲基氢封端的聚二甲基硅氧烷(平均DP为100)逐滴加入。在首先加入5克硅氧烷后,将0.97克铂催化剂(在二甲基硅氧烷中的1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂络合物)加入到混合物中。将其余的硅氧烷加入,再加入1.18克催化剂。在加入到烧瓶中后,混合反应物混合1小时,以发生反应。然后将反应混合物加热到120℃,和缓慢和逐渐地施加真空,以去除溶剂。所得聚合物的重均分子量为双峰分布,75%区域的重均分子量为29700和多分散度为1.54,其余25%区域的重均分子量为2800和多分散度为2.93。熔融温度为23℃。
实施例4(参者)
醚二酰胺的制备
[0055]在一个配有温度计、电动搅拌器、氮气净化器和冷凝器的1000ml圆底烧瓶中,装入160.64克二丙烯二胺(Tomah DPA-DPG)和244.1克十一碳烯酸(Atofina,France)。关闭搅拌器,将烧瓶中的混合物用氮气冲洗5分钟,以冲掉顶空中的任何氧气。接着打开搅拌器,两种反应物一经混合,混合物迅速变成浅黄色。使用氮气冲洗在真空下加热反应混合物到220℃1小时,以汽提掉杂质。将反应混合物冷却到150℃,倒入铝衬里的盘中,在空气中冷却,没有任何不利的变色。醚二酰胺的熔融温度为30℃。
实施例4A
有机硅嵌段共聚物的制备
[0056]在一个配有温度探针、电动搅拌器和冷凝器的500ml三颈圆底烧瓶中,装入60克实施例4中制备的醚二酰胺和100克甲苯,和加热到112℃15分钟。然后,通过分液漏斗将132.5克二甲基氢封端的聚二甲基硅氧烷(平均DP为15)逐滴加入。在首先加入5克硅氧烷后,将0.4克铂催化剂(在二甲基硅氧烷中的1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂络合物)加入到混合物中。将其余的硅氧烷加入,和再加入0.4克催化剂。在加入到烧瓶中后,混合反应物1小时,以发生反应。然后将反应混合物加热到120℃,缓慢且逐渐地施加真空,以去除溶剂。所得聚合物的重均分子量为37800和多分散度为3.4。熔融温度为25℃。
实施例5(参考)
醚二酰胺的制备
[0057]在一个配有温度计、电动搅拌器、氮气净化器和冷凝器的500ml圆底烧瓶中,装入72.02克聚醚二胺(Huntsman’s XTJ-504)和184.79克十一碳烯酸(Atofina,France)。关闭搅拌器,将烧瓶中的混合物用氮气冲洗5分钟,以冲掉顶空中的任何氧气。接着打开搅拌器,混合物迅速变成浅黄色。然后将反应混合物加热到120℃,和在此温度下保持1小时,然后使用氮气冲洗在真空下,加热反应混合物到180℃2小时,以去除杂质。将反应混合物冷却到150℃,倒入铝衬里的盘中,和在空气中冷却,没有任何不利的变色。醚二酰胺的熔融温度为93℃。作为醚二酰胺中残留的杂质的指示的酸值是0.28。
实施例5A
有机硅嵌段共聚物的制备
[0058]在一个配有温度探针、电动搅拌器和冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶中,装入6.12克上述实施例5中制备的醚二酰胺、7.22克醚二酰胺(按实施例5中的方法,由JEFFAMINE D230和十一碳烯酸的反应制备)、180.0克二甲基氢封端的聚二甲基硅氧烷(平均DP为100)和100.0克甲苯,和加热到112℃15分钟。在首先加入5克硅氧烷后,将0.53克铂催化剂(在二甲基硅氧烷中的1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂络合物)加入到混合物中。将其余的硅氧烷加入,和再加入0.33克催化剂。在加入到烧瓶中后,混合反应物1小时,使发生反应。然后将反应混合物加热到120℃,和缓慢且逐渐地施加真空,以去除溶剂。所得聚合物的重均分子量为78,200和多分散度为7.24。熔融温度为23℃。
实施例6
醚二酰胺的制备
[0059]在一个配有温度计、电动搅拌器、氮气净化器和冷凝器的500ml圆底烧瓶中,装入72.05克聚醚二胺(Huntsman’s XTJ-504)和184.8克十一碳烯酸(Atofina,France)。关闭搅拌器,将烧瓶中的混合物用氮气冲洗5分钟,以冲掉顶空中的任何氧气。接着打开搅拌器,混合物迅速变成浅黄色。然后将反应混合物加热到120℃,和在此温度下保持1小时,然后,使用氮气冲洗在真空下加热反应混合物到180℃2小时,以汽提掉杂质。将反应混合物冷却到150℃,倒入铝衬里的盘中,在空气中冷却,没有任何不利的变色。醚二酰胺的熔融温度为93℃。作为醚二酰胺中残留的杂质的指示的酸值是2.8。
实施例6A
有机硅嵌段共聚物的制备
[0060]在一个配有温度探针、电动搅拌器和冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶中,装入24.99克实施例6中制备的醚二酰胺、23.65克DC8337(一种二酰胺官能的硅氧烷,Dow Corning Corporation,Midland MI)和100.0克甲苯,和加热到112℃15分钟。然后,通过分液漏斗,将154.02克二甲基氢封端的聚二甲基硅氧烷(平均DP为15)逐滴加入。在首先加入5克硅氧烷后,将0.38克铂催化剂(在二甲基硅氧烷中的1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂络合物)加入到混合物中。将其余的硅氧烷加入,和再加入0.32克催化剂。在加入到烧瓶中后,混合反应物1小时,使发生反应。然后将反应混合物加热到120℃,和缓慢且逐渐地施加真空,以去除溶剂。所得聚合物的重均分子量为47,500和多分散度为3.59。熔融温度为86.5℃。
实施例7
有机硅嵌段共聚物的制备
[0061]在一个配有温度探针、电动搅拌器和冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶中,装入12.5克实施例6中制备的醚二酰胺、35.55克DC 8337二酰胺硅氧烷和50.0克甲苯,和加热到112℃15分钟。然后,通过分液漏斗,将154.02克二甲基氢封端的聚二甲基硅氧烷(平均DP为15)逐滴加入。在首先加入5克硅氧烷后,将0.38克铂催化剂(在二甲基硅氧烷中的1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂络合物)加入到混合物中。将其余的硅氧烷加入,和再加入0.32克催化剂。在加入到烧瓶中后,混合反应物1小时,使发生反应。然后将反应混合物加热到120℃,和缓慢且逐渐地施加真空,以去除溶剂。所得聚合物的重均分子量为39,600和多分散度为3.55。熔融温度为94.0℃。
实施例8
有机硅嵌段共聚物的制备
[0062]在一个配有温度探针、电动搅拌器和冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶中,装入150克实施例1中制备的醚二酰胺和349.56克二甲基氢封端的聚二甲基硅氧烷(平均DP为15),和加热到140℃15分钟。然后将3.01克铂催化剂(在二甲基硅氧烷中的1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂络合物)加入到混合物中。使反应混合物反应1小时以增加分子量,然后倒出。所得聚合物的重均分子量为19,200和多分散度为1.55。
实施例9
有机硅嵌段共聚物的制备
[0063]在一个配有温度探针、电动搅拌器和冷凝器的1000ml三颈圆底烧瓶中,装入120克实施例3中制备的醚二酰胺和300.0克异丙醇,和加热到80℃15分钟。然后,通过分液漏斗,将120.05克二甲基氢封端的聚二甲基硅氧烷(平均DP为100)逐滴加入。在首先加入5克硅氧烷后,将2克铂催化剂(在二甲基硅氧烷中的1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂络合物)加入到混合物中。将其余的硅氧烷加入,和再加入2克催化剂。在加入到烧瓶中后,混合反应物1小时,使发生反应。然后将反应混合物加热到120℃,和缓慢且逐渐地施加真空,以去除溶剂。所得聚合物的重均分子量为双峰分布,其48%区域的重均分子量为21,500和多分散度为1.48,其余52%区域的重均分子量为3950和多分散度为1.09。熔融温度为23℃。
实施例10
用所述有机硅嵌段共聚物制备凝胶
这些实施例说明了本发明的有机硅嵌段共聚物与不同的化妆润肤剂一起形成凝胶的能力。使用实施例1-6中描述的有机硅嵌段共聚物来制备凝胶,包括称取等量(每份5-7克)的所述有机硅嵌段共聚物和化妆润肤剂,放入1/2盎司的玻璃小瓶中,和将玻璃小瓶放到温度约为70℃的热板上。如果有机硅嵌段共聚物在70℃下不熔融,那么将热板温度升至100℃,以使有机硅嵌段共聚物熔融。有机硅嵌段共聚物和化妆润肤剂的混合物没有被加热到所述有机硅嵌段共聚物的熔融温度以上。在有机硅嵌段共聚物熔融以后,将含有机硅嵌段共聚物和化妆润肤剂的混合物的玻璃小瓶在涡旋搅拌器上简单搅拌,然后冷却。在混合物冷却到室温后,对凝胶质量进行评定。凝胶质量根据下述规则确定等级,其中A代表最好的凝胶。
等级 描述
A 坚固透明的凝胶(通过盛凝胶的玻璃小瓶可读出12点类型)
B 坚固半透明的凝胶(通过盛凝胶的玻璃小瓶不能读出12点类型)
C 坚固的凝胶,但混浊
D 坚固不透明的凝胶
E 透明至混浊的软凝胶(小玻璃瓶倾斜时可流动)
F 非凝胶-润肤剂从有机硅嵌段共聚物中分离
为了比较,在评价本发明的有机硅嵌段共聚物中,一种商业有机硅嵌段共聚物(以Dow Corning2-8179胶凝剂出售,INCI名称为尼龙-611/二甲聚硅氧烷共聚物)被包括。
有机硅嵌段共聚物 | 二甲聚硅氧烷(10cSt) | 环戊硅氧烷 | 异十二烷 | 异壬酸异壬酯 | 棕榈酸异丙酯 | 肉豆蔻酸异丙酯 |
2-8179 | B | B | B | B | B | B |
1-A | F | C | B | F | B | B |
1-B | A | E | E | E | E | E |
2-A | F | F | A | A | E | A |
2-B | E | E | B | F | A | A |
3-A | F | D | D | F | C | F |
3-B | F | F | E | E | E | E |
4 | F | E | E | E | E | E |
5 | F | F | E | E | E | E |
6 | F | F | B | B | B | B |
7 | F | F | A | A | A | A |
8 | C | E | B | E | B | B |
9 | E | F | F | F | C | C |
表1:对有机硅嵌段共聚物在有机硅、异十二烷和非极性(长链)酯润肤剂中的评价
有机硅嵌段共聚物 | PPG-3肉豆蔻醚 | 壬酸辛酯 | 二壬酸丙二醇酯 | 异壬酸辛酯 |
DC 2-8179 | F | B | F | B |
1-A | B | B | B | B |
1-B | F | E | F | E |
2-A | B | A | A | A |
2-B | F | A | C | A |
3-A | D | C | D | D |
3-B | F | E | F | E |
4 | E | E | E | E |
5 | F | E | F | E |
6 | B | B | B | B |
7 | B | A | A | A |
8 | B | C | C | C |
9 | F | C | F | F |
表2:对有机硅嵌段共聚物在极性(短链)酯润肤剂中的评价
有机硅嵌段共聚物 | 甲氧基肉桂酸乙基己酯 | 水杨酸乙基己酯 | 奥克立林 |
DC 2-8179 | F | D | F |
1-A | B | B | D |
1-B | F | F | F |
2-A | C | C | C |
2-B | F | C | F |
3-A | E | F | E |
3-B | B | E | E |
4 | F | E | F |
5 | F | E | F |
6 | E | B | E |
7 | E | B | E |
8 | B | B | C |
9 | E | F | F |
表3:对有机硅嵌段共聚物在防晒油中的评价
实施例11
棒配方的制备
为说明有机硅嵌段共聚物在制备各种类型的棒配方中的用途,制备了下列配方。
防晒棒
组分 | Wt.% | 商品名(供应商) |
实施例6的有机硅嵌段共聚物 | 50.0 | |
水杨酸乙基己酯 | 20.0 | Escalol 587(International Specialtyproducts) |
甲氧基肉桂酸乙基己酯 | 10.0 | Escalol 557(International Specialtyproducts) |
新戊酸十三烷基酯 | 10.0 | Trivent NP-13(Trivent) |
二壬酸丙二醇酯 | 10.0 | Jeechem PGDP(Jeen InternationalCorporation) |
该配方如下制备:在合适的容器中,将所有组分一起熔融(在~80℃下),和搅拌直到均匀,然后将熔融的混合物倒入模具中,冷却。彩色化妆品棒
组分 | Wt.% | 商品名(供应商) |
实施例3-A的有机硅嵌段共聚物 | 55.9 | |
PPG-3肉豆蔻醚 | 9.2 | Jeechem PMA-3(Jeen InternationalCorporation) |
肉豆蔻酸异丙酯 | 9.2 | Jeechem IPM-NF(Jeen InternationalCorporation |
异壬酸异壬酯 | 9.2 | Pelemol IN-2(Phoenix Chemical,Inc.) |
二壬酸丙二醇酯 | 5.5 | Jeechem PGDP(Jeen InternationalCorporation) |
PEG-150甘油二山萮酸酯 | 7.4 | Ethox P-6000DB(Ethox Chemicals,Inc.) |
硼硅酸钙钠和氧化铁 | 1.8 | Reflecks Dimensions ReallyRouge(Engelhard Corporation) |
硼硅酸钙钠和氧化铁 | 1.8 | Reflecks Dimensions Clearly CopperRouge(Engelhard Corporation) |
该配方如下制备:在合适的容器中,将除颜料(硼硅酸钙钠和氧化铁)外的所有组分一起熔融(在~80℃下),和搅拌,直到均匀;然后将颜料搅拌加入到熔融的混合物中,再次混合配方,直到均;然后,将熔融的配方倒入模具中,冷却。在该实施例中所用的颜料能在皮肤上提供红色。可以使用其它种类的颜料以提供其它颜色和各种光学效应。可使用油溶性染料以在对皮肤上提供透明的色彩效应。
高光泽度的彩色化妆凝胶
组分 | Wt.% | 商品名(供应商) |
二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物(和)水(和)C12-14烷基聚氧乙烯醚-12 | 22.7 | Dow Corning9509 Si1cone ElastomerSuspension(Dow Corning) |
二甲聚硅氧烷 | 29.0 | Dow Corning200 Fluid/350cSt(Dow Corning) |
实施例1-B的有机硅嵌段共聚物 | 3.4 | |
异壬酸异壬酯 | 1.2 | Pelemol IN-2(Phoenix Chemical,Inc.) |
二甲聚硅氧烷(和)硅酸三甲基甲硅烷氧基酯 | 2.7 | Dow Corning593 Fluid(Dow Corning) |
二甲聚硅氧烷(和)二甲聚硅氧烷醇 | 9.1 | Dow Corning1503 Fluid(Dow Corning) |
氢化聚异丁烯(和)乙烯/丙烯/苯乙烯共聚物(和)丁烯/乙烯/苯乙烯共聚物 | 29.6 | Versagel ME 750(Penreco) |
硼硅酸钙钠(和)氧化铁 | 0.9 | Reflecks Dimensions Really Rouge(Engelhard Corporation) |
硼硅酸钙钠(和)氧化铁 | 0.9 | Reflecks Dimensions Blazing BronzeRouge(Engelhard Corporation) |
香料 | 0.5 | 1511 Peach(Bell-Aire Fragrances) |
该配方如下制备:首先混合前两种组分,和加热到~70℃;然后将下面的两种组分加热到~70℃,混合,直到均匀,然后和前面的混合物结合;在继续混合下将混合物冷却到室温;将其它组分按列出的顺序依次加入,和在每加入一种组分后,都进行充分混合。该实施例中所用的颜料能在皮肤上提供高光泽的膜和桔黄色。也可使用其它种类的颜料以提供其它颜色和不同的光学效应。也可使用油溶性染料以在皮肤上提供透明的色彩效应。
止汗剂棒
组分 | Wt.% | 商品名(供应商) |
实施例7的有机硅嵌段共聚物 | 50.0 | |
水合四氯十二羟基铝锆与甘氨酸的配位化合物(和)丙二醇 | 30.0 | Reach AZP 908 PG30(Reheis,Inc.) |
二壬酸丙二醇酯 | 10.0 | Jeechem PGDP(Jeen InternationalCorporation) |
异壬酸异壬酯 | 10.0 | Pelemol IN-2(Phoenix Chemical,Inc. |
该配方如下制备:在合适的容器中,将所有组分一起熔融(~80℃下),和搅拌,直到均匀;然后将熔融的混合物倒入模具中,冷却。
实施例12
在乳液中的有机硅嵌段共聚物
含有非极性(有机硅)和极性(聚醚)嵌段的有机硅嵌段共聚物表现出类似表面活性剂的行为,例如乳化作用。设计一简单的筛查试验,以证明乳化性能,其中将10份有机硅嵌段共聚物和10份化妆润肤剂混合,并加热到80℃,将1份化妆增稠剂(Sepigel 305,由SEPPIC生产)加入到所述热混合物中,并充分混合,然后在剧烈搅拌的同时,将混合物迅速加入到已经加热到80℃的79份水中,在继续混合下,冷却混合物到室温,混合物冷却后,放置数小时,和根据下述标准对乳液质量进行评定。
等级 描述
1 稳定的乳液
2 有分层的乳液
3 非乳液
为了比较,在评价本发明的有机硅嵌段共聚物中,一种商业的有机硅嵌段共聚物(以Dow Corning2-8179胶凝剂,INCI名称为尼龙-611/二甲具硅氧烷共聚物)被包括。
有机硅嵌段共聚物 | 异十二烷 | 异壬酸异壬酯 | 棕榈酸异丙酯 | 肉豆蔻酸异丙酯 |
2-8179 | 3 | 3 | 3 | 3 |
1-B | 2 | 3 | 1 | 3 |
2-A | 3 | 1 | 1 | 1 |
2-B | 2 | 1 | 1 | 1 |
3-A | 1 | 3 | 1 | 1 |
4 | 2 | 3 | 3 | 1 |
8 | 2 | 1 | 1 | 1 |
9 | 2 | 1 | 1 | 1 |
表4:对与异十二烷和非极性(长链)酯润肤剂混合的有机硅嵌段共聚物的乳化的评价
有机硅嵌段共聚物 | PPG-3肉豆蔻醚 | 壬酸辛酯 | 二壬酸丙二醇酯 | 异壬酸辛酯 |
2-8179 | 3 | 3 | 3 | 1 |
1-B | 1 | 1 | 1 | 1 |
2-A | 1 | 1 | 1 | 1 |
2-B | 3 | 1 | 1 | 3 |
3-A | 1 | 1 | 1 | 1 |
4 | 1 | 1 | 1 | 3 |
8 | 3 | 1 | 1 | 1 |
9 | 1 | 1 | 1 | 1 |
表5:对有机硅嵌段共聚物在极性(短链)酯润肤剂中的评价
在乳液中,有机硅嵌段共聚物不提供明显的胶凝化效果,但是却产生其它效应,例如成膜和在皮肤和头发上的新的皮肤感觉。
实施例13
乳化的有机硅嵌段共聚物在配方中的应用
防晒液
组分 | Wt.% | 商品名(供应商) |
A部分 | ||
二-羟乙氧基丙基二甲聚硅氧烷 | 7.0 | Dow Corning5562 Carbinol Fluid(DowCorning) |
月桂基PEG/PPG-18/18二甲聚硅氧烷 | 6.0 | Dow Corning5200 Formulation Aid(DowCorning) |
实施例9的有机硅嵌段共聚物 | 2.0 | |
PPG-3肉豆蔻醚 | 1.0 | Jeechem PMA-3(Jeen InternationalCorporation) |
环戊硅氧烷 | 6.0 | Dow Corning245 Fluid(Dow Corning) |
甲氧基肉桂酸乙基己酯 | 7.5 | Escalol 557(International Specialtyproducts) |
B部分 | ||
水 | 65.1 | |
甘油 | 3.0 | |
氯化钠 | 2.0 | |
DM DM乙内酰脲 | 0.4 | Glydant(Lonza,Inc.) |
该配方如下制备:结合有机硅嵌段共聚物和PPG-3肉豆蔻醚,并加热到70℃;将A部分的其它成分加热到70℃,和在一个大到足以容纳整个批料且有多余空间供剧烈搅拌的容器中,使与有机硅嵌段共聚物和PPG-3肉豆蔻醚结合;混合A部分,直到均匀,和冷却到室温;将B部分的成分加入到另一容器中,混合,直到形成均一溶液;然后使用可提供涡旋混合的搅拌器,在高速搅拌下,将B部分缓慢加入到A部分中;当B部分全部加入后,在高速搅拌下混合乳液10分钟。
头发护理和定型凝胶
组分 | Wt.% | 商品名(供应商) |
A部分 | ||
水 | 86.2 | |
黄原胶 | 0.2 | Keltrol T (C.P.Kelco) |
DM DM乙内酰脲 | 0.1 | Glydant(Lonza,Inc.) |
B部分 | ||
实施例8的有机硅嵌段共聚物 | 4.0 | |
环戊硅氧烷 | 3.0 | Dow Corning245 Fluid(Dow Corning) |
C部分 | ||
聚季铵-10 | 0.1 | Ucare Po lymer JR-30M(Amerchol) |
D部分 | ||
环戊硅氧烷(和)二甲聚硅氧烷 | 2.5 | Dow Corning1501 Fluid(Dow Corning) |
聚丙烯酰胺(和)C13-14异链烷烃(和)月桂基聚氧乙烯醚-7 | 2.5 | Sepigel 305(SEPPIC) |
香料 | 0.4 | Halo(Firmenich) |
E部分 | ||
海藻提取物 | 0.5 | Sea Kelp Extract(Bell Flavors&Fragrance) |
水解的蔬菜蛋白质PG-丙基硅烷三醇 | 0.5 | Keravis(CRODA,Inc.) |
该配方如下制备:在一个大到足以容纳整个批料且有多余空间供搅拌的容器中,结合A部分的成分,混合A部分,并加热到75℃;在一小容器中,结合B部分的成分,并加热到75℃,混合直到均匀,然后加入到A部分中;在继续搅拌下,将所得乳液冷却到室温;在充分搅拌下,将C部分缓慢加入,以将该粉末迅速混入批料中;接下来,将D部分的成分混合在一起,和在剧烈搅拌下加入批料中,随着批料变稠,提高搅拌速度,以确保良好的搅拌;最后,将E部分的各成分加入到批料中,混合直到均匀。
轻调理香波
组分 | Wt.% | 商品名(供应商) |
A部分 | ||
水 | 51.9 | |
月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠 | 33.0 | Rhodaplex ES-2(Rhodia,Inc..) |
椰油酰胺丙基甜菜碱 | 3.0 | Jeeteric CAB-L(Jeen InternationalCorporation) |
椰油酰基二乙醇胺 | 3.0 | Incromide CA(CRODA,Inc.) |
DM DM乙内酰脲 | 0.1 | Glydant(Lonza,Inc.) |
B部分 | ||
实施例2-B的有机硅嵌段共聚物 | 2.5 | |
壬酸辛酯 | 2.5 | Jeechem OPG(Jeen InternationalCorporation) |
C部分 | ||
聚季铵-47 | 1.0 | Merquat 2001(Nalco Company) |
D部分 | ||
聚丙烯酰胺(和)C13-14异链烷烃(和)月桂基聚氧乙烯醚-7 | 2.0 | Sepigel 305(SEPPIC) |
香料 | 1.0 | Fresh Wave(Mane) |
该配方如下制备:在一个合适的容器中,结合A部分的成分,并加热到80℃;在一小混合容器中,结合B部分的成分,并加热到80℃,混合直到均匀;然后,在剧烈搅拌下,将B部分加入到A部分中;在继续搅拌下,将所得混合物冷却到室温;然后加入C部分,搅拌,直到该组分均匀分散于批料中;最后,加入D部分的成分,随着批料变稠,提高搅拌速度,以确保良好的搅拌,和搅拌批料,直到均匀。
Claims (20)
2.权利要求1的有机硅嵌段共聚物,其中X是含有3-10个碳原子的二价脂族烃基。
3.权利要求1的有机硅嵌段共聚物,其中X是-(CH2)10-。
4.权利要求1或3的有机硅嵌段共聚物,其中聚氧化烯基包括氧化乙烯单元-(C2H4O)-、氧化丙烯单元-(C3H6O)-、氧化丁烯单元-(C4H8O)-、或它们的混合物。
5.权利要求1-4任何一项的有机硅嵌段共聚物,其中R1-R4是甲基。
6.一种制备有机硅嵌段共聚物的方法,其包括:
I)使ω-烯属羧酸与含有至少一个聚氧化烯基的二胺反应,生成二酰胺,其中该聚氧化烯基的通式为-(CmH2mO)z-,m为2-4,包括端值,z为1-700;
II)使所述二酰胺与含SiH的硅氧烷反应,生成有机硅嵌段共聚物。
7.权利要求6的方法,其中所述ω-烯属酸是十一碳烯酸、丙烯酸、3-丁烯酸、或4-戊烯酸。
8.权利要求6的方法,其中所述二胺是聚氧乙烯二胺或聚氧丙烯二胺。
10.权利要求6的方法,其中借助铂催化的氢化硅烷化反应使所述二酰胺和含SiH的硅氧烷反应。
11.权利要求6的方法,其中步骤II包括使乙烯基封端的二酰胺和α,ω-烯烃与含SiH的硅氧烷反应,生成有机硅嵌段共聚物。
12.权利要求11的方法,其中α,ω-烯烃的通式为H2C=CH-A-CH=CH2,其中A为二价有机基团或有机基聚硅氧烷。
13.权利要求12的方法,其中A为选自直链或支化的C1-C30亚烷基链的二价有机基团。
14.权利要求13的方法,其中所述α,ω-烯烃是1,5-己二烯。
15.一种有机硅嵌段共聚物,其通过权利要求6-14任何一项的方法制备。
16.一种个人、家庭、或健康护理组合物,其包含权利要求1或15的有机硅嵌段共聚物。
17.权利要求16的个人护理组合物,其中所述个人护理组合物为棒、凝胶、或露剂的形式。
18.一种凝胶,其包括权利要求1或15的组合物和油。
19.权利要求18的凝胶,其中所述油是有机油或有机硅油。
20.一种乳液,其包括权利要求1或15的组合物。
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