WO2004099074A1

WO2004099074A1 - 透明被膜形成用塗布液および透明被膜付基材、表示装置

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Publication number: WO2004099074A1
Application number: PCT/JP2004/006371
Authority: WO
Inventors: Mitsuaki Kumazawa; Masayuki Matsuda; Toshiharu Hirai
Original assignee: Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd.
Priority date: 2003-05-12
Filing date: 2004-05-12
Publication date: 2004-11-18
Also published as: JP4837376B2; JPWO2004099074A1; US7625635B2; KR20050122253A; US20060234087A1; CN1787967A; KR101171878B1; TWI290536B; CN100519414C; TW200500299A

Abstract

　本発明は、耐擦傷性、膜硬度、スクラッチ強度、基材との密着性に加え、へーズ、防眩性に優れた、透明被膜を形成可能な透明被膜形成用塗布液、およびこのような透明被膜を有する基材で構成された前面板を備えた表示装置を提供する。　無機酸化物粒子が平均連結数で２～１０個鎖状に連結した無機酸化物粒子群と、極性溶媒とを含んでなる透明被膜形成用塗布液。前記無機酸化物粒子の平均粒子径が４～２００ｎｍの範囲にある透明被膜形成用塗布液。前記無機酸化物粒子がシリカ粒子である。前記シリカ粒子が多孔質粒子および／または内部に空洞を有する中空粒子である。

Description

明細書

透明被膜形成用塗布液および透明被膜付基材、表示装置

技術分野

[0001] 本発明は、透明基材または基材表面に設けられた透明導電性被膜を保護するための透明被膜の形成用塗布液に関する。

[0002] また、本発明は、このような塗布液を使用して得られた透明被膜を有する基材およびその用途に関する。

^景技術

[0003] 従来より、基材表面には、基材の耐擦傷性、膜強度、膜硬度、スクラッチ強度、鉛筆強度、耐水性、耐薬品性などの向上されるための保護膜 (ハードコート膜ともいう）が形成され、基材の種類に応じて種々の保護膜が提案されている。

[0004] また、陰極線管、蛍光表示管、液晶表示板などの表示パネルのような透明基材の表面の帯電防止および反射防止を目的として、これらの表面に帯電防止機能および反射防止機能を有する透明被膜 (透明導電性被膜)を形成することが行われていた。発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0005] 昨今の基材には、その外観性から、非常に引つ力き傷がつきにくいものが望まれており、このため前記した透明被膜には、基材との密着性が高ぐまた膜強度等のさらに高いものが望まれていた。し力ながら、密着性を向上させるために、例えば微細な粒子を使用すると、表面での光反射が強くなり、表示装置が眩しくなつて見えなくなってしまうという新たな問題点もあった。

[0006] このため、本発明は、耐擦傷性、膜硬度、スクラッチ強度、基材との密着性等に加え、ヘーズ、防眩性に優れた、透明被膜を形成可能な透明被膜形成用塗布液を提供することを目的としている。また、本発明は、このような透明被膜を有する基材で構成された前面板を備えた表示装置を提供することを目的としている。

課題を解決するための手段

[0007] 本発明者等は、このような課題を解決すべく鋭意検討した結果、透明被膜中に無機酸化物粒子が鎖状に連結した無機酸化物粒子群を配合して用いることによって、耐擦傷性、膜硬度、スクラッチ強度、基材との密着性が向上することに加えて、へ一ズを悪化させること無く防眩性 (アンチグレア性）が向上することを見いだし、本発明を完成するに至った。

[0008] 本発明に係る透明被膜形成用塗布液は、

無機酸化物粒子が平均連結数で 2 10個鎖状に連結した無機酸化物粒子群と、極性溶媒とを含んでなることを特徴としてレ、る。

[0009] 前記無機酸化物粒子の平均粒子径は、 4一 200nmの範囲にあることが好ましい。

前記無機酸化物粒子がシリカ粒子であることが好ましい。

[ooio] 前記シリカ粒子としては、多孔質粒子および Zまたは内部に空洞を有する中空粒子であることが好ましい。

[0011] 本発明に係る透明被膜付基材は、基材と、該基材上に設けられた透明被膜とからなり、該透明被膜が、前記透明被膜形成用塗布液を用いて形成されてなることを特徴としている。また、前記透明被膜付基材は、前記基材と透明被膜との間に、平均粒子径が 1一 200nmの導電性微粒子を含む透明導電性微粒子層が設けられていることが好ましい。本発明の表示装置は、前記透明被膜付基材で構成された前面板を備え、透明被膜が該前面板の他表面に形成されていることを特徴としている。

発明の効果

[0012] 本発明透明被膜形成用塗布液によれば、無機酸化物粒子群を含んでいるので、耐擦傷性、スクラッチ強度、鉛筆硬度、基材との密着性等に加え、ヘーズ、防眩性に優れた、透明被膜を形成することができる。

また、このような塗布液を使用すれば、耐擦傷性、スクラッチ強度、鉛筆硬度、基材との密着性等に加え、ヘーズ、防眩性に優れた、透明被膜を有する被膜付基材を得ること力 Sできる。

[0013] さらにまた、基材とこうして得られる透明被膜との間に透明導電性微粒子層を設けておけば、帯電防止性能、電磁波遮蔽性能等に優れた透明被膜付基材を得ることが可能であり、さらに表面に傷がつきにくぐ反射光も効率的に抑制され、防眩性にも優れた、表示装置を得ることができる。発明を実施するための最良の形態

[0014] 以下、本発明について具体的に説明する。まず、本発明に係る透明被膜形成用塗布液について説明する。

本発明に係る透明被膜形成用塗布液は、無機酸化物粒子が平均連結数で 2— 10 個鎖状に連結した無機酸化物粒子群と、マトリックス形成成分と極性溶媒と、を含んでなることを特徴としている。（なお、本発明の透明被膜形成用塗布液には、導電性微粒子は含まれていない）

[無機酸化物粒子群]

本発明に用いる無機酸化物粒子群は無機酸化物粒子が平均連結数で 2— 10個鎖状に連結したものである。

[0015] 無機酸化物粒子としてはシリカ、シリカ 'アルミナ、チタニア、ジルコユア、酸化アンチモンなどの無機酸化物粒子が用いられる。無機酸化物粒子の平均粒子径は 4一 2 00nm、さらには 4一 lOOnmの範囲にあることが好ましい。

平均粒子径がこの範囲にあれば、所望の無機酸化物粒子群を得ることができるとともに、耐擦傷性、スクラッチ強度、鉛筆硬度に優れ、さらには基材との密着性にも優れ、しかも、防眩性が向上した透明被膜を形成することができる。平均粒子径が前記下限未満のものは、得ること自体が困難であり、仮に得られたとしても鎖状の無機酸化物粒子群を形成することが難しぐこのため前記のような優れた効果を発現できなレ、。平均粒子径が前記上限を超えたものでは、防眩性は向上するものの、透明被膜、透明導電性被膜のヘーズが悪化する傾向にある。

[0016] 前記無機酸化物粒子はシリカ粒子であることが好ましい。シリカ粒子は鎖状の無機酸化物粒子群が得やすぐかつ得られる透明被膜の屈折率を低くすることができる。このため、透明被膜が設けられた基材は、反射防止性能に優れている。

[0017] 特に、前記シリカ粒子としては多孔質粒子および/または内部に空洞を有する中空粒子であることが好ましレ、。

シリカ粒子が多孔質粒子および/または内部に空洞を有する中空粒子であると、シリカの屈折率 1.45よりも屈折率の低い粒子が得られ、透明被膜に配合して用いると、得られる透明被膜の屈折率を低下させることができる。その結果、反射防止性能に優れた透明被膜付基材、透明導電性被膜付基材を得ることができる。

[0018] 特に内部に空洞を有する中空粒子は、内部に空洞を有していない粒子に粒子に比べてヘーズにも優れた透明被膜を得ることができるので、好適に用いることができる。

[0019] このような内部に空洞を有する中空粒子の製造方法として、本願出願人の出願による特開平 7— 133105号公報、特開 2000— 48277号公報に開示した方法を好適に採用すること力 Sできる。

[0020] また、無機酸化物粒子群の製造方法としては、例えば、単分散の無機酸化物粒子分散液の濃度、あるいは pHを調節し、例えば 100°C以上の高温で水熱処理すれば、各粒子が連結して粒子群を得ることができる。このとき、必要に応じてバインダー成分を添加して粒子の連結を促進してもよい。また、本願出願人の出願による特開平 1 1一 61043号公報に開示された短繊維状シリカ等の製造方法は好適に採用することができる。

[0021] さらに、従来公知の方法で得られた無機酸化物粒子群は、必要に応じて分級等して用レ、ることもできる。

[0022] 本発明のように鎖状の無機酸化物粒子群を含んでいると、前記したように耐擦傷性

、スクラッチ強度、鉛筆強度に優れた透明被膜を形成することができる。その理由は明確ではないものの、透明被膜中で粒子群同士が互いに絡み合い、透明被膜に加わる応力を吸収することによるものと思料される。

また、鎖状の無機酸化物粒子群を含んでいると、透明被膜を形成したときに透明被膜の表面に微細な凹凸が形成され、反射光が散乱されるため防眩性に優れた透明被膜を形成することができると思料される。

[0023] [マトリックス形成成分]

マトリックス形成成分としては、シリカ、チタニア、ジルコユア、酸化アンチモンなどの無機酸化物、またはこれらの複合酸化物が挙げられる。

[0024] 本発明では、マトリックス形成成分としては、加水分解性有機ケィ素化合物の加水分解重縮合物、またはアル力リ金属ケィ酸塩水溶液を脱アル力リして得られるケィ酸液が好ましぐ特に下記一般式 [1]で表されるアルコキシシランの加水分解重縮合物を含有していることが好ましい。このようなマトリックス形成成分から形成されるシリカ系被膜は、前記鎖状の無機酸化物粒子群を有効に結合することができ、得られる透明被膜にクラックが生じにくぐ耐擦傷性、膜強度、スクラッチ強度等に優れている。

[0025] R Si(OR') [1]

a 4-a

(式中、 Rはビュル基、ァリール基、アクリル基、炭素数 1一 8のアルキル基、水素原子またはハロゲン原子であり、 R'はビュル基、ァリーノレ基、アクリル基、炭系数 1一 8のァルキル基、 _C H OC H (n= l または水素原子であり、 aは 0 3の整数であ

2 4 n 2n+l — 4)

る。）

このようなアルコキシランとしては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロボキシシラン、テトラブトキシシラン、テトラオクチルシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ェチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フエニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシランなどが挙げられる。

[0026] 上記のアルコキシシランの 1種以上を、たとえば水一アルコール混合溶媒中で酸触媒の存在下、加水分解すると、アルコキシシランの加水分解重縮合物を含む透明被膜形成用塗布液が得られる。このような塗布液中に含まれるマトリックス形成成分の濃度は、固形分として 0.5— 2.0重量％の範囲にあることが好ましい。

[0027] [極性溶媒]

本発明で用いられる極性溶媒としては、

水；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、フルフリノレアノレコーノレ、テトラヒドロフノレフリノレアノレコーノレ、エチレングリコーノレ、へキシレングリコールなどのアルコール類；酢酸メチルエステル、酢酸ェチルエステルなどのェステル類；ジェチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコーノレモノエチノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノブチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノェチノレエーテノレなどのエーテル類；アセトン、メチルェチルケトン、ァセチルアセトン、ァセト酢酸エステルなどのケトン類などが挙げられる。これらは単独で使用してもよぐまた 2種以上混合して使用してもよい。

[0028] このような透明被膜形成用塗布液には、無機酸化物粒子群が、固形分として 0.05 一 5重量％、好ましくは 0.1— 2重量％の量で含まれていることが望ましい。この範囲にあれば所望の透明被膜を形成することができる。なお、無機酸化物粒子群の含有量が前記下限未満の場合は、量が少なすぎてしまい耐擦傷性、スクラッチ強度、鉛筆硬度、防眩性等が不充分となる。また含有量が、前記上限を越えても、前記したマトリックス形成成分の割合が少なくなるとともに、透明被膜自体が多孔質になるために耐擦傷性、スクラッチ強度、鉛筆硬度、基材との密着性等が不充分となる。

[0029] さらにまた、本発明で使用される透明被膜形成用塗布液には、フッ化マグネシウムなどの低屈折率材料で構成された微粒子、および/または染料または顔料などの添加剤が含まれていてもよい。

[0030] 本発明で使用される透明被膜形成用塗布液は、前記無機酸化物粒子群、マトリツタス形成成分と必要に応じて用いる前記低屈折率材料、導電性微粒子、染料、顔料等の合計の固形分濃度が 1一 10重量％、さらには 1.1一 7重量％の範囲にあることが好ましい。

[0031] 诱明ネ皮膜付某材

本発明に係る透明被膜付基材は、基材と、該基材上に設けられた透明被膜とからなり、該透明被膜が、前記透明被膜形成用塗布液を用いて形成されたことを特徴としている。

[0032] 基材としては、ガラス、ポリエチレンテレフタレート、トリァセチルセルロース、アクリル樹脂などのプラスチック、セラミックなどからなるフィルム、シートあるいはその他の成形体が用いられる。

[透明被膜の形成]

透明被膜の形成方法としては、基材 (あるいは後述する透明導電性微粒子層を設ける場合には該層）の上に、前記透明被膜形成用塗布液を塗布し、乾燥し、硬化させることによって透明被膜を形成する。

[0033] 前記透明被膜形成用塗布液を塗布して形成した被膜を、乾燥時、または乾燥後に、 100°C以上で加熱するか、未硬化の被膜に可視光線よりも波長の短い紫外線、電子線、 X線、 γ線などの電磁波を照射する力、あるいはアンモニアなどの活性ガス雰囲気中に晒してもよい。このようにすると、被膜形成成分の硬化が促進され、得られる透明被膜の硬度が高くなる。

[0034] 得られる透明被膜の膜厚は 50— 300nm、さらには 80 200nmの範囲にあることが好ましぐこのような範囲の膜厚であると優れた反射防止性を発揮する。透明被膜の形成方法としては、特に制限はなぐこの透明被膜の材質に応じて、デイツビング法、スピナ一法、スプレー法、ロールコーター法、フレキソ印刷法などの湿式薄膜形成方法を採用することができる。

[0035] また基材表面に導電性被膜 (導電性微粒子層）が形成され、該粒子層の表面に前記透明被膜が形成されていてもよい。導電性被膜は、導電性微粒子を含む塗布液から形成される。

[導電性微粒子層]

†牛来立チ

本発明で用いられる導電性微粒子は、 Au、 Ag、 Pd、 Pt、 Rh、 Ru、 Cu、 Fe、 Ni、 Co 、 Sn、 Ti、 In、 Al、 Ta、 Sbなどの金属から選ばれる 1種以上の金属からなる金属微粒子であることが好ましい。

[0036] 2種以上の金属からなる金属微粒子としては、 Au-Cu、 Ag-Pt、 Ag_Pd、 Au_Pd、 A u_Rh、 Pt_Pd、 Pt— Rh、 Fe— Ni、 Nト Pd、 Fe— Co、 Cu_Co、 Ru— Ag、 Au_Cu— Ag、 Ag— Cu_Pt、 Ag-Cu_Pd、 Ag_Au_Pd、 Au_Rh_Pd、 Ag_Pt_Pd、 Ag_Pt_Rh、 Fe-Ni-Pd 、 Fe-Co-Pd、 Cu-Co-Pdなどが挙げられる。

2種以上の金属は、固溶状態にある合金であっても、固溶状態に無い共晶体であつてもよく、合金と共晶体が共存していてもよい。

このような複合金属微粒子は、金属の酸化やイオン化が抑制されるため、複合微粒子の粒子成長等が抑制され、複合金属微粒子の耐腐食性が高ぐ導電性、光透過率の低下が小さいなど信頼性に優れている。

[0037] このような導電性金属微粒子の平均粒径は、 1一 200nm、好ましくは 2— 70nmの範囲にあることが望ましい。導電性微粒子の平均粒径がこの範囲にあると、金属による光の吸収が小さいので、粒子層を設けても光透過率が高ぐヘーズも小さくなる。このため、透明導電性の粒子層を形成することが可能となる。

導電性微粒子の平均粒径が前記上限を越えると、金属による光の吸収が大きくなり、粒子層の光透過率が低下するとともにヘーズが大きくなる。このため得られる被膜付基材を、たとえば陰極線管の前面板として用いると、表示画像の解像度が低下すること力 Sある。また、導電性微粒子の平均粒径が前記下限未満の場合には粒子層の表面抵抗が急激に大きくなるため、本発明の目的を達成しうる程度の低抵抗値を有する被膜を得ることができないことがある。

[0038] このような導電性微粒子は、以下のような公知の方法によって得ることができる。し力ながら、これに限定されるものではない。

例えば、アルコール '水混合溶媒中で、前記 1種以上の金属の塩を還元することによって導電性微粒子を得ることができる。このとき、必要に応じて還元剤を添加してもよぐ還元剤としては、硫酸第 1鉄、クェン酸 3ナトリウム、酒石酸、水素化ホウ素ナトリゥム、次亜リン酸ナトリウムなどが挙げられる。また、圧力容器中で約 100°C以上の温度で加熱処理してもよい。

[0039] 本発明で使用される導電性微粒子層を形成するために、通常、塗布液として前記導電性微粒子と前記した極性溶媒とからなる導電性被膜形成用塗布液が使用される。

[0040] 導電性微粒子層形成用塗布液には、金属微粒子が、 0.05— 5重量％、好ましくは 0.1一 2重量％の量で含まれてレ、ることが望ましレ、。

[0041] さらに、導電性微粒子層形成用塗布液には、上記金属微粒子以外の導電性微粒子が含まれていてもよい。

[0042] このような導電性微粒子としては、公知の導電性無機酸化物微粒子あるいは微粒子カーボンなどを用いることができる。

導電性無機酸化物微粒子としては、たとえば酸化錫、 Sb、 Fまたは Pがドーピングされた酸化錫、酸化インジウム、 Snまたは Fがドーピングされた酸化インジウム、酸化ァンチモン、低次酸化チタンなどが挙げられる。これらの導電性無機酸化物微粒子の平均粒径は、 1一 200nm、好ましくは 2— 150nmの範囲にあることが好ましい。

[0043] このような導電性無機酸化物微粒子は、前記金属微粒子 1重量部当たり、導電性無機酸化物微粒子が 0.4重量部以下となるように含まれていればよい。なお、導電性無機酸化物微粒子は、金属微粒子に比べて透明性が高いので、含有させることで、透明性の高い透明導電性微粒子層を形成することができる。また導電性微粒子を含有することによって、金属のみからなるものに比べて安価に導電性被膜を形成することができる。

[0044] さらに導電性微粒子層形成用塗布液には、可視光の広い波長領域において可視光の透過率が一定になるように、染料、顔料などが添加されていてもよい。

[0045] 本発明で用いられる導電性微粒子層形成用塗布液中の固形分濃度 (金属微粒子と、必要に応じて添加される金属微粒子以外の導電性微粒子、染料、顔料などの添加剤の総量）は、液の流動性、粒状成分の分散性などの点から、 15重量％以下、好適には 0.15— 5重量％であることが望ましレ、。

[0046] 本発明に用いる導電性微粒子層形成用塗布液には、被膜形成後の導電性微粒子のバインダーとして作用するマトリックス成分が含まれてレ、てもよレ、。

このようなマトリックス成分としては、シリカからなるものが好ましい。具体的には、ァルコキシシランなどの有機ケィ素化合物の加水分解重縮合物またはアルカリ金属ケィ酸塩水溶液を脱アルカリして得られるケィ酸重縮合物等が挙げられる。さらに塗料用樹脂などを用いることもできる。このマトリックスは、前記金属微粒子（導電性微粒子が含まれている場合は合計） 1重量部当たり、 0.01— 0.5重量部、好ましくは 0.03 一 0.3重量部の量で含まれていればよい。またマトリックス成分は、導電性微粒子層形成用塗布液中に、 0.01— 2重量％、好ましくは 0.1— 1重量％の量で含まれていることが望ましい。

また、金属微粒子の分散性を向上させるため、透明導電性微粒子層形成用塗布液中に有機系安定剤が含まれていてもよい。このような有機系安定剤として具体的には、ゼラチン、ポリビュルアルコール、ポリビュルピロリドン、シユウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマノレ酸、フタノレ酸、クェン酸などの多価カルボン酸およびその塩、あるいはこれらの混合物などが挙げられる。

[0047] このような有機系安定剤は、金属微粒子 1重量部に対し、 0.005— 0.5重量部、好ましくは 0.01— 0.2重量部含まれていればよい。このような範囲で有機系安定剤が含まれていれば、分散性を高めることができるとともに導電性を阻害されることもない。なお有機系安定剤の量が少ないと充分な分散性が得られず、多くても導電性が阻害されること力 Sある。

†牛 ¾¾fe Jiの成'

導電性微粒子層を形成する方法としては、たとえば、前記導電性微粒子層形成用塗布液をデイツビング法、スピナ一法、スプレー法、ロールコーター法、フレキソ印刷法などの方法で、基材上に塗布したのち、常温一約 90°Cの範囲の温度で乾燥すればよい。

[0048] 導電性微粒子層形成用塗布液中に上記のようなマトリックス形成成分が含まれている場合には、マトリックス形成成分の硬化処理を行ってもよい。

[0049] 硬化処理としては、以下のような方法が挙げられる。

[0050] (a)加熱硬化

乾燥後の塗膜を 100°C以上で加熱して、マトリックス成分を硬化させる。

[0051] (b)電磁波硬化

塗布工程または乾燥工程の後に、あるいは乾燥工程中に、塗膜に可視光線よりも波長の短レ、電磁波を照射して、マトリックス成分を硬化させる。

[0052] (c)ガス硬化

塗布工程または乾燥工程の後に、あるいは乾燥工程中に、塗膜をマトリックス形成成分の硬化反応を促進するアンモニアなどのガス雰囲気中に晒すことによって、マトリックス形成成分を硬化させる。

[0053] 導電性微粒子層の厚さは、約 50— 200nmの範囲が好ましぐこの範囲の厚さであれば電磁遮蔽効果に優れた被膜付基材を得ることができる。

[0054] さらに、以上のような導電性微粒子層を設ける場合、前記基材と導電性微粒子層との間にハードコート膜が設けられてレ、てもよレ、。

ハードコート膜は、ハードコート膜形成用のマトリックス形成成分と、必要に応じてシリカ、ジルコ二ァ、酸化アンチモン等の無機微粒子とを含む塗布液、をロールコータ一法、スピナ一法等で塗布し、乾燥し、必要に応じて加熱等することによって行うことができる。 [0055] ハードコート膜形成用マトリックス形成成分としては通常樹脂マトリックスが用いられる。具体的には熱硬化性シリコーン樹脂、紫外線硬化性シリコーン樹脂、熱硬化性ァクリル樹脂、紫外線硬化型アクリル樹脂等の塗料用樹脂などが用いられる。ハードコート膜の厚みとしては通常 1一 20 a mの範囲にあることが望ましい。

[0056]

本発明に係る表示装置は、前記透明被膜付基材で構成された前面板を備え、透明被膜が該前面板の他表面に形成されている。

[0057] 本発明に係る透明被膜付基材のうち、前記基材と透明被膜の間に透明導電性微粒子層が設けられ、かつ帯電防止性能、電磁遮蔽性能に必要な 10² 10¹³Ω Ζ口程度の表面抵抗を有するものは、可視光領域および近赤外領域で充分な反射防止性能を有しているので、表示装置の前面板として好適に用いられる。

[0058] 本発明に係る表示装置は、ブラウン管（CRT)、蛍光表示管（FIP)、プラズマデイスプレイ（PDP)、液晶用ディスプレイ (LCD)などのような電気的に画像を表示する装置であり、上記のような無機酸化物粒子群を含んでなる透明被膜が形成された基材力なる前面板を備えている。このような透明被膜を有しているので、この前面板は耐擦傷性、スクラッチ強度、鉛筆硬度、機材との密着性等に優れている。このため、表面に、たやすく擦り傷等がつくこともなぐ表示画像が見にくくなることもない。また、通常、表示装置の前面板で反射光が生じると、この反射光によって表示画像が見に《なるが、無機酸化物粒子群に屈折率の低いシリカなどの粒子群を用いている場合、反射光を効果的に抑制することができる。

実施例

[0059] 以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

[0060] [実施例 1]

シリカ粒子 (A)分散液の調製

シリカゾル (触媒化成工業 (株)製: SI-550、平均粒子径 5nm、 SiO濃度 20重量

%、シリカ中 Na: 2700ppm) 2000gにィ才ン交換水 6000gをカロえ、つレヽで陽ィ才ン交換樹脂（三菱化学 (株)製： SK-1BH) 400gを添加し、 1時間撹拌して脱アルカリ処理した。

[0061] っレ、で陽イオン交換樹脂を分離した後、陰イオン交換樹脂 (三菱化学 (株)製： SA NUPC) 400gを添力 Qし、 1時間撹拌して脱ァニオン処理した。ついで、再び陽イオン交換樹脂（三菱化学 (株)製： SK-1BH) 400gを添加し、 1時間撹拌して脱アルカリ処理して SiO濃度 5重量％のシリカ粒子 (RA)分散液を調製した。このとき、シリカ粒子中の Na含有量は 200ppmであった。

[0062] ついで、希塩酸にて分散液の pHを 4.0に調製し、オートクレーブにて、 200°Cで 1 時間処理した。ついで、室温で陽イオン交換樹脂を添加して 1時間撹拌して脱アルカリ処理した。

[0063] 陽イオン交換樹脂を分離した後、陰イオン交換樹脂を添加して 1時間撹拌して脱ァ二オン処理して Si〇濃度 5重量％のシリカ粒子群 (A)分散液を調製した。シリカ粒子群は約 3 5個のシリカ粒子が連結した鎖状シリカ粒子群であり（平均連結数 3個で、長さ 15nm)、シリカ粒子中の Na含有量は 30ppmであった。

[0064] 诱明被膜形成用塗布液 (A)の調製

正珪酸ェチル（SiO : 28重量％) 50g、エタノール 194.6g、濃硝酸 1.4gおよび純水 34gの混合溶液を室温で 5時間攪拌して SiO濃度 5重量％の透明被膜形成成分を含む液を調製した。

[0065] これに、 SiO濃度 5重量％のシリカ粒子 (A)分散液 56gを混合し、ついで、エタノール/ブタノール/ジアセトンアルコール/イソプロパノール（2 : 1 : 1 : 5重量混合比）の混合溶媒を加え、 SiO濃度 1重量％の透明被膜形成用塗布液 (A)を調製した。

[0066] 诱明被膜付某材 (A)の製造

ブラウン管用パネルガラス (14っの表面を 40°Cで保持しながら、スピナ一法で 100 rpm、 90秒の条件で上記透明被膜形成用塗布液 (A)を塗布し乾燥し、 160°Cで 30分間焼成して透明被膜付基材 (A)を得た。このときの膜厚は 120nmであった。

[0067] 透明導電性被膜付基材 (A)のヘーズをヘーズコンピューター (日本電色 (株)製

:3000A)で測定した。反射率は反射率計 (大塚電子 (株)製: MCPD-2000)を用いて測定し、波長 400— 700匪の範囲で反射率が最も低い波長での反射率をボトム反射率として、波長 400 700nmの範囲での反射率の平均値を視感反射率としてこれを表示した。

[0068] さらに、スクラッチ強度、鉛筆硬度および密着性を以下の方法および評価基準で評価し、結果を表 1に示す。

[0069] スクラッチ強度の測定

反射防止膜付基材 (A)の反射防止膜上に標準試験針（(株)ロックウェル製:硬度 HRC-60、 φ 0.5mm)をセットし、 1 ± 0.3Kgの荷重を力、け、 30— 40mmのストロークで掃引した。掃引した後、 1000ルックス照明下、被膜表面から 45cm離れて表面の観察を行った。

[0070] A： § Iっ搔き傷が全く観察されなレ、。

B :断続的に筋条傷が観察される。

C：浅く連続した筋条傷が観察される。

D :明瞭に連続した筋条傷が観察される。

[0071] 鉛筆硬度の測定

JIS-K-5300に基づき実施した。

[0072] 密着性の測定

透明被膜付基材 (A)の表面にナイフで縦横 lmmの間隔で 11本の平行な傷を付け 100個の升目を作り、これにセロファンテープを接着し、次いで、セロファンテープを剥離したときに被膜が剥離せず残存している升目の数を数え、結果を表 1に示す。

防眩†牛の評価

透明被膜付基材 (A)の透明被膜表面の光沢度を、光沢度計（日本電色 (株)製： PG-1)を用いて測定した。結果を表 1に示す。なお光沢度が低いものは、防眩性が高いことを示す。

[0073] [実施例 2]

；，月 ¾草开成用'途夜 (B)の f¾

実施例 1と同様にして SiO濃度 5重量％の透明被膜形成成分を含む液 50gを調製した。これに、実施例 1と同様にして得た Si〇濃度 5重量％のシリカ粒子 (A)分散液 3

Ogを混合し、ついで、エタノール/ブタノール/ジァセ

トンアルコール Zイソプロパノール（2 : 1： 1： 5重量混合比）の混合溶媒を加え、 SiO 濃度 1重量％の透明被膜形成用塗布液 (B)を調製した。

[0074] 诱明被膜付某材 (B)の製造

透明被膜形成用塗布液 (B)を用いた以外は、実施例 1と同様にして透明被膜付基材 (B)を得た。

[0075] 得られた透明被膜付基材 (B)のヘーズ、防眩性、ボトム反射率、視感反射率、スクラツチ強度、鉛筆硬度および密着性を測定し、結果を表 1に示す。

[0076] [実施例 3]

ハードコー草开成 '塗液 (CH)の f¾

シリコーン系紫外線硬化樹脂（コルコート (株)製：コルコート P)を ₂—プロパノール/ 酢酸メチル /メチルェチルケトン（1： 1： 1重量混合比）の混合溶媒で濃度 30重量％に希釈してハードコート膜形成用塗布液 (CH)を調製した。

[0077] ;秀3月ネ刺草开成用'途^ ^夜 (C)の f¾

実施例 1と同様にして SiO濃度 5重量％の透明被膜形成成分を含む液 50gを調製した。これに、実施例 1と同様にして得た SiO濃度 5重量％のシリカ粒子 (A)分散液 3

Ogを混合し、ついで、エタノール/ブタノール/ジァセ

トンアルコール/イソプロパノール（2 : 1： 1： 5重量混合比）の混合溶媒を加え、 SiO 濃度 2.5重量％の透明被膜形成用塗布液 (C)を調製した。

[0078] 诱明被膜付某材 (C)の製造

樹脂フィルム（トリアセチルセルロース (TAC)製樹脂フィルム、厚さ 0.8mm)にハードコ一ト膜形成用塗布液 (CH)を口ールコ一ター法で塗布し、 120°Cで 120秒間乾燥した。ハードコート膜の膜厚は 5 μ ΐηであった。

[0079] ついでスピナ一法で 100rpm、 90秒の条件で透明被膜形成用塗布液 (C)を塗布し、 120°Cで 120秒間乾燥して透明被膜付基材 (C)を得た。このときの透明被膜の膜厚は 120nmであった。

[0080] 得られた透明被膜付基材 (C)のヘーズ、防眩性、ボトム反射率、視感反射率、スクラツチ強度、鉛筆硬度および密着性を測定し、結果を表 1に示す。

[0081] [実施例 4]

シリカ粒^ ~(B) 夜の希塩酸にて分散液の pHを 3.0に調製し、オートクレープにて、 200°Cで 3時間処理した。

[0082] ついで、室温で陽イオン交換樹脂を添加して 1時間撹拌して脱アルカリ処理した。

陽イオン交換樹脂を分離した後、陰イオン交換樹脂を添加して 1時間撹拌して脱ァ二オン処理して Si〇濃度 5重量％のシリカ粒子 (B)分散液を調製した。

シリカ粒子は約 4一 8個のシリカ粒子が連結しており（平均連結数 6個で、長さ 30η m)、シリカ粒子中の Na含有量は 30ppmであった。

[0083] 诱ネ刺草开成用 '途^ ^夜 (D)の周製

実施例 1と同様にして SiO濃度 5重量％の透明被膜形成成分を含む液 50gを調製した。これに、 SiO濃度 5重量％のシリカ粒子 (B)分散液 30gを混合し、ついで、ェタノール/ブタノール Zジアセトンアルコール/イソプロパノール（2 : 1 : 1 : 5重量混合比 )の混合溶媒を加え、 SiO濃度 2.5重量％の透明被膜形成用塗布液 (D)を調製した。

[0084] 诱明被膜付某材 (D)の製造

透明被膜形成用塗布液 (D)を用いた以外は実施例 3と同様にして透明被膜付基材 (D)を得た。

[0085] 得られた透明被膜付基材 (D)のヘーズ、防眩性、ボトム反射率、視感反射率、スクラツチ強度、鉛筆硬度および密着性を測定し、結果を表 1に示す。

[0086] [実施例 5]

金属微粒子 (E)分散液の調製

純水 100gに、あら力じめクェン酸 3ナトリウムを得られる金属微粒子 1重量部当たり 0.01重量部となるように加え、これに合計金属換算で濃度が 10重量％となり、 Ag/ Pdの重量比が 8/2となるように硝酸銀および硝酸パラジウム水溶液をカ卩え、さらに硝酸銀および硝酸パラジウムの合計モル数と等モル数の硫酸第一鉄の水溶液を添加した。

混合物、窒素雰囲気下で 1時間攪拌して複合金属微粒子の分散液を得た。得られた分散液は遠心分離器により水洗して不純物を除去した後、水に分散させて金属微粒子 (E)分散液を調製した。このとき、平均粒子径は 8nm、濃度 10重量％であった。

[0087] †牛开成用'途^ ^夜 (E)の言周製金属微粒子 (E)分散液 20gを、エタノール/ブタノール/ジアセトンアルコーノソプロピルアルコール（2 : 1： 1： 5重量混合比）の混合有機溶媒 480gに、混合し、固形分濃度 0.4重量％の導電性微粒子層形成用塗布液 (E)を調製した。

[0088] 月草才の告

ブラウン管用パネルガラス (14っの表面を 40°Cで保持しながら、スピナ一法で 150 rpm、 90秒の条件で上記透明導電性微粒子層形成用塗布液 (E)を塗布 ·乾燥して、導電性微粒子層を形成した。

次いで、導電性微粒子層上に、同じように、スピナ一法で 150卬 m、 90秒の条件で、実施例 1と同様にして得た被膜形成用塗布液 (A)を塗布'乾燥し、 160°Cで 30分間焼成して透明被膜付基材 (E)を得た。

[0089] 得られた透明被膜付基材 (E)の表面抵抗を表面抵抗計 (三菱油化 (株)製

： LORESTA)で測定し、またヘーズ、防眩性、ボトム反射率、視感反射率、スクラッチ強度、鉛筆硬度および密着性を測定し、結果を表 1に示す。

[0090] [実施例 6]

诱明被膜付某材 (F)の製造

ブラウン管用パネルガラス (14")の表面を 40°Cで保持しながら、スピナ一法で 100 rpm、 90秒の条件で、実施例 5と同様にして得た導電性微粒子層形成用塗布液 (E)を塗布し乾燥して導電性微粒子層を形成した。

次いで、導電性微粒子層上に、同じように、スピナ一法で 100卬 m、 90秒の条件で、実施例 2と同様にして得た透明被膜形成用塗布液 (B)を塗布'乾燥し、 160°Cで 30 分間焼成して透明被膜付基材 (F)を得た。

[0091] 得られた透明被膜付基材 (F)の表面抵抗、ヘーズ、防眩性、ボトム反射率、視感反射率、密着性および膜強度を測定し、結果を表 1に示す。

[0092] [実施例 7]

†牛 ¾¾粒— ] 开成用'途^ ^夜 (G)の言周

Snドープ酸化インジウム微粒子分散液 (触媒化成工業 (株)製： IME - 25、平均粒子径 20nm、固形分濃度 20.5重量％) 2.5gを、イソプロピルアルコール/プチルセ口ソルブ（8/2重量混合比）混合溶媒に添加し、これにシリコーン系紫外線硬化樹脂 (コルコート (株)製:コルコート P) 0.5gを混合して透明導電性微粒子層形成用塗布液 (G)を得た。

[0093] 诱明被膜付某材 (G)の製造

実施例 3と同様にして樹脂フィルム（トリアセチルセルロース (TAC)製樹脂フィルム、厚さ 0.8mm)にハードコート膜形成用塗布液 (CH)をロールコーター法で塗布し、 12 0°Cで 60秒間乾燥し、ついで紫外線照射（600mjZcm²)した。このとき、ハードコート膜の膜厚は 5 μ mであった。

ついで、ハードコート膜表面に、導電性微粒子層形成用塗布液 (G)をロールコータ一法で塗布し、 120°Cで 60秒間乾燥し、紫外線照射（600mj/cm²)した。このとき、導電性微粒子層の厚みは 120nmであつた。

さらに、実施例 3と同様にして得た透明被膜形成用塗布液 (C)を、導電性微粒子層上に、スピナ一法、 lOOrpm, 90秒の条件で導電性微粒子層の上に塗布し、 120°C で 120秒間乾燥して透明被膜付基材 (G)を得た。このときの透明被膜の膜厚は 120η mであった。

[0094] 得られた透明被膜付基材 (G)のヘーズ、防眩性、ボトム反射率、視感反射率、スクラツチ強度、鉛筆硬度および密着性を測定し、結果を表 1に示す。

[0095] [実施例 8]

シリかアルミナ粒子 (C)分散液の調製

平均粒径 5nm、 SiO濃度 20重量⁰ /₀のシリカゾノレ 100gと純水 1900gの混合物を 8

0°Cに加温した。この反応母液の pHは 10. 5であった。この反応母液に SiOとして 1

• 17重量⁰ /₀の酸ナトリウム水溶夜 9000gと Al Oとして 0· 83重量⁰ /₀のレミン酸ナトリウム水溶液 9000gとを同時に添加した。

その間、反応液の温度を 80°Cに保持した。反応液の pHは添カ卩直後、 12. 5に上昇し、その後、殆ど変化しなかった。添加終了後、反応液を室温まで冷却し、限外濾過膜で洗浄して固形分濃度 20重量％の SiO ·Α1 Ο一次粒子分散液を調製した。

[0096] この一次粒子分散液 500gに、純水 1 , 700gを加えて 98°Cに加温し、この温度を保持しながら、濃度 0.5重量％の硫酸ナトリウム 50，400gを添カ卩し、ついで SiOとして濃度 1.17重量％の珪酸ナトリウム水溶液 3， 000gと、 Al Oとしての濃度 0.5重量％のアルミン酸ナトリウム水溶液 9，000gとを添加して、複合酸化物微粒子 (1)の分散液を得た。

[0097] 限外濾過膜で洗浄して固形分濃度 13重量％になった複合酸化物微粒子 (1)の分散液 500gに、純水 l , 125gをカ卩え、さらに濃塩酸 (濃度 35.5重量％)を滴下して pH 1.0とし、脱アルミニウム処理を行った。

次レ、で、 pH3の塩酸水溶液 10Lと純水 5Lをカ卩えながら限外濾過膜で溶解したァルミ二ゥム塩を分離して固形分濃度 20重量％の複合酸化物微粒子 (P-1)水分散液を調製した。

[0098] この複合酸化物微粒子 (P-1)水分散液 1500gと、純水 500g、エタノール 1， 750g および 28%アンモニア水 626gとの混合液を 35°Cに加温した後、ェチルシリケート（ SiO

28重量％) 104gを添加してシリカ被膜を形成した。

ついで、限外濾過膜にて分散媒を水に置換して SiO ·Α1 Ο濃度 5重量％のシリカ

•アルミナ粒子 (RB)分散液を調製した。シリカ ·アルミナ粒子 (RC)の平均粒子径は 40 nmで 3Dつた。

[0099] このシリカ'アルミナ粒子 (RC)分散液を希塩酸にて pHを 4.0に調製し、オートクレーブにて、 200°Cで 1時間処理した。

っレ、で、室温で陽イオン交換樹脂を添加して 1時間撹拌して脱アルカリ処理した。陽イオン交換樹脂を分離した後、陰イオン交換樹脂を添加して 1時間撹拌して脱ァ二オン処理した SiO ·Α1 Ο濃度 5重量％のシリカ ·アルミナ粒子 (C)分散液を調製した。

シリカ ·アルミナ粒子は約 3 5個の粒子が連結しており（平均連結数 3個で、長さ 1 20nm)、シリカ'アルミナ粒子中の Na含有量は 50ppmであった。

[0100] このシリカ'アルミナ粒子 (C)の Al O /SiO (モル比）は 0.0019、屈折率は 1.28であった。また、 TEMにて、シリカ ·アルミナ粒子を観察したところ、内部に空洞を有する中空粒子であった。

なお、屈折率は標準屈折液として CARGILL製の SeriesA、 AAを用い、以下の方法で測定した。粒子の屈折率の測定方法

(1)複合酸化物分散液をエバポレーターに採り、分散媒を蒸発させる。

(2)これを 120°Cで乾燥し、粉末とする。

(3)屈折率が既知の標準屈折液を 2、 3滴ガラス板上に滴下し、これに上記粉末を混合する。

(4)上記（3)の操作を種々の標準屈折液で行い、混合液が透明になったときの標準屈折液の屈折率を微粒子の屈折率とする。

[0101] ;秀3月ネ刺草开成用'途^ ^夜 (H)の f¾

実施例 1と同様にして SiO濃度 5重量％の透明被膜形成成分を含む液 50gを調製

2

した。

これに、 SiO ·Α1 Ο濃度 5重量％のシリカ'アルミナ粒子 (C)分散液 30gを混合し、

2 2 3

ついで、エタノール/ブタノール Zジアセトンアルコール/イソプロパノール（2 : 1： 1 : 5重量混合比）の混合溶媒を加え、 SiO ·Α1 Ο濃度 2.5重量％の透明被膜形成用

2 2 3

塗布液 (Η)を調製した。

[0102] 诱明被膜付某材 (Η)の製造

実施例 1におレ、て、透明被膜形成用塗布液 (Α)の代わりに透明被膜形成用塗布液 (Η)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材 (Η)を得た。

[0103] 得られた透明被膜付基材 (Η)のヘーズ、防眩性、ボトム反射率、視感反射率、スクラツチ強度、鉛筆硬度および密着性を測定し、結果を表 1に示す。

[0104] [実施例 9]

诱明被膜付某材 (I)の製造

実施例 7において、透明被膜形成用塗布液 (C)の代わりに実施例 8と同様にして得た透明被膜形成用塗布液 (Η)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材 (I)を得た。

[0105] 得られた透明被膜付基材 (I)の表面抵抗、ヘーズ、防眩性、ボトム反射率、視感反射率、スクラッチ強度、鉛筆硬度および密着性を測定し、結果を表 1に示す。

[0106] [比較例 1]

シリ力 (RA) ¾夜の i w^ .^-)

実施例 1におけると同様にしてシリカ粒子 (A)分散液の調製の途中工程で得た SiO 濃度 5重量％のシリカ粒子 (RA)分散液を調製した。

[0107] 诱明被膜形成用塗布液 (RA)の調製

実施例 1と同様にして SiO濃度 5重量％の透明被膜形成成分を含む液 280gを調製した。これに、 SiO濃度 5重量％のシリカ粒子 (RA)分散液 56gを混合し、ついで、エタノール/ブタノール Zジアセトンアルコール Zイソプロパノール（2 : 1 : 1 : 5重量混合比）の混合溶媒を加え、 SiO濃度 1重量％の透明被膜形成用塗布液 (RA)を調製した。

[0108] g ^月ネ刺草ネ RA)の告

透明被膜形成用塗布液 (RA)を用いた以外は実施例 1と同様にして透明被膜付基材 (RA)を得た。

[0109] 得られた透明被膜付基材 (RA)のヘーズ、防眩性、ボトム反射率、視感反射率、スクラッチ強度、鉛筆硬度および密着性を測定し、結果を表 1に示す。

[0110] [比較例 2]

ネ劇草 '途 (RB)の言周

実施例 3において、シリカ粒子 (A)分散液の代わりに実施例 1と同様にして得たシリ力粒子 (RA、連結していない粒子)分散液を用いた以外は同様にして SiO濃度 1重量

%の透明被膜形成用塗布液 (RB)を調製した。

[0111] 月棚草材 )の告

実施例 3において、透明被膜形成用塗布液 (RB)を用いた以外は実施例 3と同様にして透明被膜付基材 (RB)を得た。

[0112] 得られた透明被膜付基材 (RB)のヘーズ、防眩性、ボトム反射率、視感反射率、スクラッチ強度、鉛筆硬度および密着性を測定し、結果を表 1に示す。

[0113] [比較例 3]

シリカ.アルミナ子 (RC)分夜の f¾

実施例 8におけると同様にしてシリカ'アルミナ粒子 (C)分散液の調製の途中工程で得たシリカ ·アルミナ粒子分散液 (RC、連結していない粒子)を Si〇 ·Α1 Ο濃度 5重量

%に調整した。

[0114] このシリカ.アルミナ粒子 (RC)の Al O /SiO (モル比）は 0.0019、屈折率は 1.28 であった。

[0115] 诱明被膜形成用塗布液 (RC)の調製

実施例 3と同様にして SiO (濃度 5重量％)の透明被膜形成成分を含む液 50gを調

2

製した。これに、シリカ'アルミナ粒子 (濃度 5重量％) (1¾：)分散液 30gを混合し、ついで、エタノール Zブタノール/ジアセトンアルコール Zイソプロパノール（2： 1： 1： 5重量混合比）の混合溶媒を加え、固形分濃度 1重量％の透明被膜形成用塗布液 (RC) を調製した。

[0116] 诱 3月草材 (RC)の诰

透明被膜形成用塗布液 (RC)を用いた以外は実施例 1と同様にして透明被膜付基材 (RC)を得た。

[0117] 得られた透明被膜付基材 (RC)のヘーズ、防眩性、ボトム反射率、視感反射率、スクラッチ強度、鉛筆硬度および密着性を測定し、結果を表 1に示す。

[0118] [比較例 4]

月棚草 RD)の告

ブラウン管用パネルガラス (14")の表面を 40°Cで保持しながら、スピナ一法で 150 rpm、 90秒の条件で、実施例 5と同様にして得た透明導電性微粒子層形成用塗布液 (E)を塗布し乾燥した。次いで、透明導電性微粒子層上に、同じように、スピナ一法で 150rpm、 90秒の条件で、比較例 1と同様にして得た透明被膜形成用塗布液 (RA)を塗布'乾燥し、 160°Cで 30分間焼成して透明被膜付基材 (RD)を得た。

[0119] 得られた透明被膜付基材 (RD)の表面抵抗、ヘーズ、防眩性、ボトム反射率、視感反射率、スクラッチ強度、鉛筆硬度および密着性を測定し、結果を表 1に示す。

[0120] [比較例 5]

月草材 (RE)の告

ブラウン管用パネルガラス (14っの表面を 40°Cで保持しながら、スピナ一法で 100 rpm、 90秒の条件で、比較例 3と同様にして得た透明被膜形成用塗布液 (RC)を塗布 •乾燥し、 160°Cで 30分間焼成して透明被膜付基材 (RE)を得た。

[0121] 得られた透明被膜付基材 (RE)のヘーズ、防眩性、ボトム反射率、視感反射率、スクラッチ強度、鉛筆硬度および密着性を測定し、結果を表 1に示す。 [0122] [比較例 6]

诱明被膜付某材 (RF)の製造

実施例 9において、透明被膜形成用塗布液 (H)の代わりに比較例 3と同様にして得た透明被膜形成用塗布液 (RC)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材 (RF)を得た。

[0123] 得られた透明被膜付基材 (RF)の表面抵抗、ヘーズ、防眩性、ボトム反射率、視感反射率、スクラッチ強度、鉛筆硬度および密着性を測定し、結果を表 1に示す。

[0124]

[表 1]

Claims

請求の範囲

[1] 無機酸化物粒子が平均連結数で 2 10個鎖状に連結した無機酸化物粒子群と、極性溶媒とを含んでなる透明被膜形成用塗布液。

[2] 前記無機酸化物粒子の平均粒子径が 4一 200nmの範囲にあることを特徴とする請求項 1に記載の透明被膜形成用塗布液。

[3] 前記無機酸化物粒子がシリカ粒子であることを特徴とする請求項 1または 2に記載の透明被膜形成用塗布液。

[4] 前記シリカ粒子が多孔質粒子および/または内部に空洞を有する中空粒子であることを特徴とする請求項 3に記載の透明被膜形成用塗布液。

[5] 基材と、該基材上に設けられた透明被膜とからなり、

該透明被膜が、請求項 1一 4のレ、ずれかに記載の透明被膜形成用塗布液を用レ、て形成されてなることを特徴とする透明被膜付基材。

[6] 前記基材と透明被膜との間に、平均粒子径が 1一 200nmの導電性微粒子を含む透明導電性微粒子層が設けられていることを特徴とする請求項 5に記載の透明被膜付基材。

[7] 請求項 5または 6に記載の透明被膜付基材で構成された前面板を備え、透明被膜が該前面板の他表面に形成されていることを特徴とする表示装置。