WO2004061008A1

WO2004061008A1 - 難燃性樹脂組成物

Info

Publication number: WO2004061008A1
Application number: PCT/JP2003/016529
Authority: WO
Inventors: Hatsuhiko Harashina; Shinya Yamada
Original assignee: Polyplastics Co., Ltd.
Priority date: 2002-12-27
Filing date: 2003-12-24
Publication date: 2004-07-22
Also published as: US7411013B2; CN1732232A; JPWO2004061008A1; CN1324089C; AU2003292608A1; US20060074154A1; JP4673626B2

Description

明細書難燃性樹脂組成物技術分野

本発明は、ベース樹脂と、特定の有機リン化合物と、特定の難燃助剤（リン含有化合物、芳香族樹脂、窒素含有化合物、無機金属系化合物、硫黄含有化合物、ケィ素含有化合物）とで構成された難燃性樹脂組成物及びその製造方法並びにこの難燃性樹脂組成物で形成された成形体に関する。背景技術 ·

熱可塑性樹脂のうち、ポリブチレンテレフタレートなどのポリェステル系樹脂やポリアミド系樹脂等は、優れた機械的特性、電気的特性、耐候性、耐水性、耐薬品性ゃ耐溶剤性を有するため、電気 · 電子部品、自動車部品など種々の用途に利用されている。一方、利用分野が拡大するにつれ、難燃特性の向上が検討されている。

従来より、ハロゲン化合物やアンチモン化合物を用いた難燃剤を添加することにより、熱可塑性樹脂を難燃化する方法が提案されている。例えば、特開昭 6 3— 1 5 0 3 4 9号公報には、ポリアミド樹脂とナイロン 6 6からなる混合樹脂に、ガラス繊維、有機ハロゲン系難燃剤、三酸化アンチモン、及びアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物を配合して難燃化された樹脂組成物が開示されている。しかし、ハロゲン系難燃剤においては、燃焼分解時にダイォキシン系化合物を発生する場合があり、環境問題上好ましくない。そこで、非ハロゲン系難燃剤として、窒素含有化合物やリン系化合物等を使用して、難燃化する方法が提案されている。

特開平 5— 7 0 6 7 1号公報には、（A ) 固有粘度が 0 . 3〜 1 . 5 d l Z gのポリアルキレンテレフタレート、（B ) 強化充填材、 ( C ) メラミン，シァヌル酸付加物、及び（D ) レゾルシノールビスァリールホスフェートで構成された難燃性樹脂組成物が開示されている。また、特開平 1 1 一 1 5 2 4 0 2号公報には、補強成分と、ポリ（プチレンテレフ夕レート）、芳香族ホスフエ一トオリゴマー及びメラミンピロホスフェートを含む混合難燃剤を含有するポリマ一成分とで構成された難燃化ポリエステル組成物が開示されている。さらに、特開 2 0 0 0— 1 0 3 9 7 3号公報には、熱可塑性榭脂と、ホスホニル基（> P ( = 0 ) H ) を有するリン化合物と、フエノール榭脂とを含む難燃性樹脂組成物が開示されている。

しかし、非ハロゲン系難燃剤は、有害なハロゲンを含まないものの、ハロゲン系難燃剤と比較して、難燃効果が劣るため、多量の難燃剤を必要とする。リン酸エステル系やホスホニル基を有するリン化合物系難燃剤の添加は、ブリードアゥトゃ榭脂の機械的特性の低下を引き起こす。そのため、難燃性とともに、機械的特性を向上させることができない。

このように、従来の方法では、樹脂の特性を低下させることなく、高い難燃性を付与することは困難である。また、上記の難燃剤においては、特定の樹脂に対して難燃化可能であるものの、幅広い熱可塑性樹脂に対しては、高い難燃性を付与できない。

従って、本発明の目的は、少量の難燃剤であっても、高いレベルで難燃化された非八ロゲン系難燃性樹脂組成物及びその製造方法を提供することにある。

本発明の他の目的は、樹脂の特性を低下させることなく、難燃剤のモールドデポジット及びブリードアゥ卜（又はブル一ミング）を有効に抑制でき、高度に難燃化された難燃性樹脂組成物及びその製造方法を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、難燃性が改善された成形体を提供することにある。発明の開示

本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討の結果'、ベース樹脂に、特定の有機リン化合物と難燃助剤とを組み合わせて添加することにより、高いレベルで難燃化できることを見いだし、本発明を完成した。

すなわち、本発明の難燃性樹脂組成物は、ベース樹脂（A ) と、有機リン化合物（B ) と、難燃助剤（C ) とで構成された難燃性樹脂組成物であって、前記有機リン化合物（B ) は下記式（l a)

(式中、 A rは芳香族炭化水素環又は窒素含有芳香族複素環を示し、 X ¹は酸素原子又はィォゥ原子を示し、 Y ¹及び Y ²は同一又は異な

+つて、炭化水素基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、又はァラルキルォキシ基を示し、 Z ¹ はアルキレン基又はアルキルァミンに対応する窒素含有二価基を示す。 Y ¹及び Y ²は互いに結合して隣接するリン原子とともに環を形成してもよい。 aは 0又は 1を示し、 b は 1〜 6の整数を示す）

で表されるュニットを有する化合物である。

前記ベース樹脂（A ) は、ポリエステル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフエ二レンォキシド系樹脂、ピニル系樹脂、ォレフィン系樹脂、アクリル系樹脂などであってもよい。前記ポリエステル系樹脂は、 1， 4ーシクロへキサンジメチレンテレフタレート、 C ₂_₄ 7ルキレンテレフタレート (エチレンテレフタレート、トリメチレンテレフタレート、ブチレンテレフ夕レートなど）及び C ₂_₄アルキレンナフ夕レートから選択された少なくとも 1種の単位を有するホモ又はコポリエステルであつてもよい。前記有機リン化合物（B) は下記式（1)で表される化合物であってもよい。

(式中、 R¹は有機基を示し、 cは 0〜 9の整数を示す。 A r、 X¹、 Υ¹, Υ²、 Ζ Κ a及び bは前記に同じ）

前記式（ 1 ) において、 R¹は、炭化水素基、 N—置換アミノ基、アミノ基含有炭化水素基、ヒドロキシル基、置換ヒドロキシル基などの有機基（特にヒドロキシル基又は置換ヒドロキシル基）、環 A r は、 C ₆— _2Q芳香族炭化水素環（C₆_₁₂芳香族炭化水素環など）又は環の構成原子として 1〜4個の窒素原子を有する 6〜 2 0員芳香族複素環、 Y¹及び Y²で表される炭化水素基は、アルキル基、シクロアルキル基、ァリール基、又はァラルキル基、 Y¹及び Y²が隣接するリン原子とともに形成する環は、リン原子を環を構成するへテロ原子として有する 4〜 2 0員へテロ環などであってもよい。前記有機リン化合物（B) は、下記式（2)〜（4)で表される化合物のうち少なくとも一種で構成されていてもよい。

[式中、 X² は酸素原子又はィォゥ原子を示し、 Y³ は、 P及び X² を環の構成原子として含み、置換基を有していてもよい 5〜 1 0員環を示し、 Y⁴及び Y⁵は同一又は異なって、 Pを環の構成原子として含み、置換基を有していてもよい 4〜 1 0員環を示し、 Z ² はァルキレン基を示し、 R ²は水素原子、アルキル基、下記式（2a) 、（3a)、又は（4a) P XXMMI

(2a) (3a) (4a)

(式中、 X¹、 X²及び Yi Y⁵は前記に同じ）

で表される基を示し、 d及び eは同一又は異なって、 0又は 1を示し、 eが 1である場合、 dは 1である。 R¹ A r、 X¹、 Y¹, Y²、及び a〜 cは前記に同じ]

前記式（3)及び（3a)において、環 Y³と X¹と X²とで形成されるリン含有基は下記式で表される基であってもよく、式中の芳香環には有機置換基（例えば、アルキル基、シクロアルキル基、ァリ一ル基、ァラルキル基、ァシル基、シァノ基など）を有してもよい。

前記有機リン化合物（B) は、ジァリールホスホニルーポリヒド口キシァレーン類、ジアルキルホスホニル—ポリヒドロキシァレ一ン類、 1 0— （ポリヒドロキシァリール）一 1 0 H— 9一ォキサ一 1 0—ホスファフェナントレン— 1 0—ォキシド類、及びシクロアルキレンホスホニルーポリヒドロキシァレーン類などであってもよい。また、前記有機リン化合物（B) は、モノ又はビス [( 9 , 1 0 ージヒドロ— 9ーォキサ一 1 0—ォキシド一 1 0—ホスファフェナントレ )ン— 1 0—ィル） C卜 ₄アルキル] ベンゼン鑌、 N—モノ又は N, N—ビとス [( 9， 1 0—ジヒドロー 9一ォキ.サー 1 0一ォキシド一 1 0—ホスファフェナントレン一 1 0—ィル）アルキル] ァミノトリアジン類、モノ又はビス [(シクロアルキレンホスホニル） C卜 ₄アルキル] ベンゼン類、及び N—モノ又は N， N—ビス [(シクロアルキレンホスホニル）アルキル] アミノトリアジン類などであってもよい。有機リン化合物（B) は、前記式（1)において、

R¹ がヒドロキシル基又はエステル形成可能な誘導体基であり、 c が 2以上であるリン含有ポリヒドロキシ化合物と、少なくとも芳香族ジカルボン酸を含むジカルボン酸成分とから得られるオリゴマー又はポリマーであってもよい。

前記難燃助剤（C) は、（C I ) (cl)無機リン化合物、（c2)オルトリン酸エステル又はその縮合物、（c3)リン酸エステルアミド、（c4) ホスホニトリル化合物、（c5)ホスホニル基又はホスフィニコ基を有する亜リン酸エステル又はその金属塩、及び（c6)ホスホニル基又はホスフィニコ基を有する有機ホスフィン酸化合物又はその金属塩から選択されたリン含有化合物、（C 2) 芳香族樹脂、（C 3 ) 非リン系の窒素含有環状化合物又はその塩、（C 4) 無機金属系化合物、 (C 5)硫黄含有化合物、（C 6 ) ケィ素含有化合物などであってもよい。

前記難燃性樹脂組成物は、ベース樹脂（A) と、下記式（2)〜（4) から選択された少なくとも一種の有機リン化合物（B) と、難燃助冓成された難燃性樹脂組成物であつてもよい。

(式中、 dは 1である。 R^!、 R²、 A r、 X\ Y¹, Y²、 Ζ²、 b、 c及び eは前記に同じ）

(式中、 R¹, R²、 A r、 X¹、 X²、 Y³、 Ζ²、及び b〜 eは前記に同じ）

(式中、 dは 1である。 R】、 R²、 A r、 X¹、 Y⁴、 Υ⁵、 Ζ b、 c及び eは前記に同じ）

このような難燃性樹脂組成物において、有機リン化合物（B) は下記式（2c)、 (3b), (3c)及び（4c)から選択された少なくとも一種の化合物であってもよい。

(式中、 R¹, R²、 A r、丫！〜丫⁵、 Z²、 b、 c及び eは前記に同じ）

ベース樹脂（A) 1 0 0重量部に対して、有機リン化合物（B) 及び難燃助剤（C) の総量は 0. 0 1〜300重量部程度であってもよく、前記有機リン化合物（B) と前記難燃助剤（C) との割合は、前者 Z後者 = 5/1 0 0〜 1 000 1 0 0程度であってもよい。前記樹脂組成物は、さらに、ヒンダードフエノール系酸化防止剤、リン系安定剤、フッ素系樹脂、及び充填剤から選択された少なくとも一種を含んでもよい。

本発明には、ベース樹脂（A) と、前記有機リン化合物（B) と、前記難燃助剤（C)とを混合して難燃性樹脂組成物を製造する方法、並びに前記難燃性樹脂組成物で形成された成形体も含まれる。発明の詳細な説明

[ベース樹脂（A)]

ベース樹脂としては、成形用として利用される種々の樹脂、例えば、ポリエステル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーポネート系樹脂、ポリフエ二レンォキシド系樹脂、ビニル系樹脂、ォレフィン系樹脂、アクリル系樹脂などが挙げられる。

(1) ポリエステル系樹脂

ポリエステル系樹脂は、ジカルボン酸成分とジオール成分との重縮合、ォキシカルボン酸又はラクトンの重縮合、またはこれらの成分の重縮合などにより得られるホモポリエステル又はコポリエステルである。好ましいポリエステル系樹脂は、通常、飽和ポリエステル系樹脂、特に芳香族飽和ポリエステル系樹脂が含まれる。

ジカルボン酸成分としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えば、コハク酸、ダルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、ゥンカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、へキサデカンジカルボン酸、ダイマー酸などの炭素数 4〜40程度のジカルボン酸、好ましくは炭素数 4〜 14程度のジカルボン酸）、脂環式ジカルボン酸（例えば、へキサヒ.ドロフ夕ル酸、へキサヒドロイソフタル酸、へキサヒドロテレフタル酸、ハイミツク酸などの炭素数 8〜 1 2程度のジカルボン酸）、芳香族ジカルボン酸（例えば、フ夕ル酸、イソフ夕ル酸、テレフタル酸、 2 , 6—ナフタレンジカルボン酸などのナフタレンジカルボン酸、 4 , 4 ' ― ジフエニルジカルボン酸、ジフエ二ルェ一テル一 4 , 4 ' ージカルボン酸、 4 , 4 ' —ジフエニルメタンジカルボン酸、 4 , 4 ' ージフエ二ルケトンジカルボン酸などの炭素数 8〜 1 6程度のジカルボン酸）、又はこれらの誘導体（例えば、低級アルキルエステル、ァリールエステル、酸無水物などのエステル形成可能な誘導体）などが挙げられる。これらのジカルボン酸成分は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。さらに、必要に応じて、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸などを併用してもよい。好ましいジカルボン酸成分には、テレフタル酸、イソフ夕ル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸が含まれる。ジオール成分には、例えば、脂肪族アルキレングリコ一ル（例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコ一ル、プロピレングリコール、 1 , 4—ブタンジオール、 1， 3—ブタンジオール、ネォペンチルグリコール、へキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオールなどの炭素数 2〜 1 2程度の脂肪族グリコール、好ましくは炭素数 2〜 1 0程度の脂肪族グリコール）、ポリオキシアルキレングリコール [アルキレン基の炭素数が 2〜4程度であり、複数のォキシアルキレン単位を有するグリコール、例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジテトラメチレングリコ一ル、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなど]、脂環族ジオール（例えば、 1， 4 一シクロへキサンジオール、 1 , 4ーシクロへキサンジメタノール、水素化ビスフエノール Aなど）などが挙げられる。また、ハイド口キノン、レゾルシノ一ル、ビフエノ一ル、 3 , 3 ' , 5， 5 ' ーテトラメチル一 4， 4 ' —ジヒドロキシビフエニル、 2 , 2 —ビス（4 —ヒドロキシフエニル）プロパン、 2 , 2 —ビス一（4一（ 2 —ヒドロキシエトキシ）フエニル）プロパン、キシリレンダリコールなどの芳香族ジオールを併用してもよい。これらのジオール成分は単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。さらに、必要に応じて、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチ口一ルエタン、ペンタエリスリトールなどのポリオールを併用してもよい。好ましいジオール成分には、 C ₂— 6アルキレングリコ—ル（ェチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、

1， 4一ブタンジオールなどの直鎖状アルキレンダリコール）、繰返し数が 2〜 4程度のォキシアルキレン単位を有するポリォキシアルキレングリコール [ジエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリ（ォキシー C₂_₄アルキレン）単位を含むグリコ一ル]、 1 , 4ーシクロへキサンジメタノールなどが含まれる。

ォキシカルボン酸には、例えば、ォキシ安息香酸、ォキシナフトェ酸、ヒドロキシフエニル酢酸、グリコ一ル酸、ォキシカブロン酸などのォキシカルボン酸又はこれらの誘導体などが含まれる。

ラクトンには、'プロピオラクトン、プチロラクトン、ノレロラクトン、力プロラクトン（例えば、 ε—力プロラクトンなど）などの

C₃-_I2ラクトンなどが含まれる。

好ましいポリエステル系樹脂には、アルキレンテレフタレート、アルキレンナフ夕.レートなどのアルキレンァリレートを主成分（例えば、 5 0〜： L 0 0重量％、好ましくは 7 5〜： L 0 0重量％程度）とするホモポリエステル又はコポリエステル [例えば、ポリアルキレンテレフ夕レート（例えば、ポリ 1 , 4—シクロへキサンジメチレンテレフ夕レート（P CT)、ポリエチレンテレフ夕レート（P E T)、ポリプロピレンテレフ夕レート（Ρ Ρ Τ)、ポリトリメチレンテレフ夕レート（Ρ ΤΤ)、ポリブチレンテレフ夕レート（Ρ Β Τ) などのポリ C₂_₄アルキレンテレフ夕レート）、ポリアルキレンナフ夕レート（例えば、ポリエチレンナフ夕レート、ポリプロピレンナフタレート、ポリプチレンナフタレートなどのポリ C ₂— ₄アルキレンナフタレート）などのホモポリエステル；アルキレンテレフ夕レート及び Z又はアルキレンナフタレート単位を主成分（例えば、 5 0 重量％以上）として含有するコポリエステル] が含まれる。特に好ましいポリエステル系樹脂には、ブチレンテレフ夕レート単位を主成分として含有するポリブチレンテレフ夕レート系樹脂（例えば、ポリブチレンテレフタレ一ト、ポリブチレンテレフタレ一卜コポリエステル）、トリメチレンテレフ夕レート単位を主成分とするポリ卜リメチレンテレフ夕レート系樹脂（例えば、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレ一トコポリエステル）やエチレンテレフ夕レート単位を主成分とするポリエチレンテレフタレート系樹脂（例えば、ポリエチレンテレフ夕レート、ポリエチレンテレフ夕レートコポリエステル）が含まれる。なお、これらのポリエステル系樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。また、コポリエステルにおいて、共重合可能な単量体としては、 C ₂-₆アルキレンダリコール（エチレングリコール、プロピレンダリコール、 1， 4一ブタンジオールなどの直鎖状アルキレングリコールなど）、繰返し数が 2〜 4程度のォキシアルキレン単位を有するポリオキシアルキレングリコール（ジエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコ一ルなどのポリ（ォキシー C ₂_₄アルキレン）単位を含むダリコールなど）、脂環族ジオール（ 1， 4ーシクロへキサンジメタノールなど）、芳香族ジオール [ 2， 2 —ビス（4一（2 —ヒドロキシエトキシ）フエニル）プロパンなど]、 C ₆__{1 2}脂肪族ジカルボン酸（アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ァゼライン酸、セバシン酸など）、芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、ジフエニルジカルボン酸など）、ォキシカルボン酸（ォキシ安息香酸、ォキシナフトェ酸など）などが挙げられる。なお、ポリエステル系樹脂は、溶融成形性などを損なわない限り、直鎖状のみならず分岐鎖構造を有していてもよく、架橋されていてもよい。また、液晶ポリエステルであってもよい。ポリエステル系樹脂は、慣用の方法、例えば、エステル交換、直接エステル化法などにより製造できる。

( 2 ) スチレン系樹脂

スチレン系樹脂としては、例えば、スチレン系単量体（例えば、スチレン、ビエルトルエン、 α—メチルスチレン、クロロスチレンなど）の単独又は共重合体；スチレン系単量体とビニル単量体（例えば、アクリロニトリルなどの不飽和二トリル、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸などの， β -モノォレフィン性不飽和カルボン酸又は酸無水物あるいはそのエステルなど）との共重合体；スチレン系グラフト共重合体、スチレン系ブ口ック共重合体などが挙げられる。

好ましいスチレン系樹脂としては、ポリスチレン（G P P S )、スチレンーメタクリル酸メチル共重合体、スチレン一（メ夕）アクリル酸共重合体、スチレン一無水マレイン酸共重合体、スチレン—ァクリロニトリル共重合体（A S樹脂）、ゴム成分にスチレン系単量体が重合した耐衝撃性ポリスチレン（H I P S )、ポリスチレン系グラフト又はブロック共重合体などが含まれる。ポリスチレン系グラフト共重合体としては、ゴム成分に少なくともスチレン系単量体および共重合性単量体がグラフト重合した共重合体（例えば、ポリブ夕ジェンにスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合した A B S樹脂、ァクリルゴムにスチレン及びァクリロ二トリルをグラフト重合した A A S樹脂、塩素化ポリエチレンにスチレン及びァクリロニトリルをグラフト重合した A C S樹脂、エチレン一酢酸ビニル共重合体にスチン及びァクリロ二トリルをグラフト重合した重合体、ェチレン一プロピレンゴムにスチレン及びァクリロ二トリルをグラフ卜重合した重合体、ポリブタジエンにスチレンとメ夕クリル酸メチルをグラフト重合した M B S樹脂、スチレン—ブタジエン共重合体ゴムにスチレン及びァクリロニトリルがグラフト重合した樹脂などが挙げられる。ブロック共重合体としては、ポリスチレンブロックとジェン又はォレフィンブロックとで構成された共重合体（例えば、スチレン一ブタジエン一スチレン（S B S ) ブロック共重合体、スチレン一イソプレンブロック共重合体、スチレン一イソプレンースチレン（S I S ) ブロック共重合体、水素添加スチレンーブ夕ジェンースチレン（S E B S ) ブロック共重合体、水素添加スチレン一イソプレン一スチレン（S E P S ) プロック共重合体）などが挙げられる。これらのスチレン系樹脂は、単独で、又は 2種以上組み合わせて使用できる。

( 3 ) ポリアミド系樹脂

ポリアミドには、ジァミンとジカルボン酸とから誘導されるポリアミド；アミノカルボン酸、必要に応じてジァミン及び Z又はジカルボン酸を併用して得られるポリアミド；ラクタム、必要に応じてジアミン及び Z又はジカルボン酸との併用により誘導されたポリァミドが含まれる。ポリアミドには、少なくと:も 2種の異なったポリアミド形成成分により形成されるコポリアミドも含まれる。

ジァミンとしては、例えば、トリメチレンジァミン、テトラメチレンジァミン、ペンタメチレンジアミン、へキサメチレンジアミン、 2， 2 , 4—トリメチルへキサメチレンジァミン、 2 , 4 , 4—トリメチルへキサメチレンジァミン、ォクタメチレンジァミン、ノナメチレンジァミンなどの脂肪族ジァミン；ビス（4一アミノシクロへキシル）メタン、ビス（ 4—アミノー 3—メチルシクロへキシル）メタンなどの脂環族ジァミンが挙げられる。また、フエ二レンジァミン、メタキシリレンジァミンなどの芳香族ジァミンを併用してもよい。これらのジァミンは 1種で又は 2種以上使用できる。

ジカルボン酸としては、例えば、ダルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、ォクタデカン二酸などの C ₄— 脂肪族ジカルボン酸；二量体化脂肪酸（ダイマ一酸）；シクロへキサン一 1 , 4ージカルボン酸ゃシクロへキサン一 1 , 3ージカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；フ夕ル酸、無水フタル酸、イソフタル酸ゃテレフタル酸、ナフ夕レンカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。

ァミノカルボン酸としては、例えば、ァミノヘプタン酸、ァミノノナン酸、アミノウンデカン酸などの C _{4 20} ァミノカルボン酸が例示される。ァミノカルボン酸も一種で又は二種以上使用できる。

ラクタムとしては、例えば、プチロラクタム、ピバロラクタム、力プロラクタム、カプリルラクタム、ェナントラクタム、ゥンデ力ノラクタム、ドデカラクタムなどの C₄— ₂₀ ラクタムが挙げられる。これらのラクタムも 1種で又は 2種以上組み合せて使用できる。ポリアミド系樹脂としては、ナイロン 46、ナイロン 6、ナイ口ン 66、ナイロン 6 1 0、ナイロン 6 1 2、ナイロン 1 1、ナイ口ン 12などの脂肪族ポリアミド、芳香族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸および又はイソフタル酸）と脂肪族ジァミン（例えば、へキサメチレンジァミン、ノナメチレンジァミンなど）とから得られるポリアミド、芳香族および脂肪族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸とアジピン酸）と脂肪族ジァミン（例えば、へキサメチレンジァミン）とから得られるポリアミドなどが挙げられる。これらのポリアミドは単独で又は混合して使用できる。好ましいポリアミドには、非芳香族及び脂肪族ポリアミド（ナイロン 6、ナイロン 6 6、ナイロン 6 1 0、ナイロン 6 1 2、ナイロン 1 1、ナイロン 1 2など）、半芳香族ポリアミド（ナイロン MXD 6、ナイロン 9 Tなど）、半芳香族共重合ポリアミド（ナイロン 6 TZ6、ナイロン 6 Τ ノ66、ナイロン 6ΤΖ1 2、ナイロン 6 Ι Ζ6、ナイロン 6 1 6 6、ナイロン 61^ 6 1、ナイロン 6 ΤΖ6 Ι Ζ6、ナイロン 6 Τ/ 6 1 /66、ナイロン 6 Τ/Μ 5丁など）などが含まれる。ポリアミド系樹脂は、 1種で又は 2種以上組み合わせて使用できる。

(4) ポリカーボネート系樹脂

ポリカーボネート系樹脂には、ジヒドロキシ化合物と、ホスゲン又はジフエ二ルカーポネートなどの炭酸エステルとの反応により得られる重合体が含まれる。ジヒドロキシ化合物は、脂環族化合物などであってもよいが、好ましくはビスフエノール化合物である。ビスフエノール化合物としては、ビス（4—ヒドロキシフエニル）メタン、 1 , 1一ビス（4ーヒドロキシフエニル）プロパン、 2， 2—ビス（4ーヒドロキシフエニル）プロパン（ビスフエノール A)、 2， 2—ビス（4ーヒドロキシー 3—メチルフエニル）プロパン、 2 , 2—ビス（4—ヒドロキシフエニル）ブタン、 2 , 2—ビス（ 4 ーヒドロキシフエニル） — 3—メチルブタン、 2 , 2—ビス（4一ヒドロキシフエニル）へキサン、 2 , 2—ビス（4ーヒドロキシフェニル）一 4ーメチルペンタンなどのビス（ヒドロキシァリール）

C卜 ₆アルカン； 1 , 1一ビス（4ーヒドロキシフエニル）シクロべンタン、 1 , 1—ビス（ 4ーヒドロキシフエニル）シクロへキサンなどのビス（ヒドロキシァリール） C₄— ₁₀シクロアルカン； 4, 4 ' —ジヒドロキシジフエニルエーテル； 4， 4 ' ージヒドロキシジフェニルスルホン； 4， 4 ' ージヒドロキシジフエニルスルフイド； 4 , 4 ' ージヒドロキシジフエ二ルケトンなどが挙げられる。

好ましいポリカーボネ一ト系樹脂には、ビスフエノール A型ポリ力一ポネートが含まれる。ポリカーボネート系樹脂は、 1種で又は 2種以上組み合わせて使用できる。

( 5 ) ポリフエ二レンォキシド系樹脂

ポリフエ二レンォキシド系樹脂（ポリフエ二レンエーテル系樹脂）には、単独重合体および共重合体が含まれる。単独重合体としては、ポリ（ 2 , 6—ジメチルー 1 , 4—フエ二レン）ォキシド、ポリ（ 2， 5—ジメチル— 1 , 4一フエ二レン）ォキシド、ポリ（ 2 , 5—ジェチルー 1， 4一フエ二レン）ォキシド、ポリ（2—メチル— 6— ェチルー 1 , 4—フエ二レン）ォキシド、ポリ（2 , 6—ジ— n— プロピル一 1 , 4一フエ二レン）ォキシド、ポリ（2—ェチルー 6 —イソプロピル一 1， 4—フエ二レン）ォキシド、ポリ（ 2—メチルー 6—メトキシ— 1 , 4—フエ二レン）ォキシド、ポリ（ 2—メチルー 6 —ヒドロキシェチルー 1 , 4 一フエ二レン）ォキシド、ポリ（2， 3 , 6 —トリメチルー 1， 4 —フエ二レン）ォキシド、ポリ（ 2， 6ージフエ二ルー 1 , 4 一フエ二レン）ォキシド、ポリ（2 —メチルー 6 —フエ二ルー 1 , 4—フエ二レン）ォキシド等のポリ (モノ、ジ又はトリ（3卜₆アルキル一フエ二レン）ォキシド、ポリ（モノ又はジ C ₆_₂₀ァリール一フエ二レン）ォキシド、ポリ（モノ C j— ₆ アルキル一モノ C ₆_₂₀ ァリール—フエ二レン）ォキシドなどが挙げられる。

ポリフエ二レンォキシドの共重合体としては、前記単独重合体のモノマーユニットを 2つ以上有する共重合体（例えば、 2 , 6—ジメチル一 1， 4 一フエ二レシオキシド単位と、 2， 3， 6 —トリメチルー 1， 4 一フエ二レンォキシド単位とを有するランダム共重合体など）、ベンゼンホルムアルデヒド樹脂（フエノール樹脂などのべンゼン環含有化合物のホルムアルデヒド縮合物）やアルキルべンゼンホルムアルデヒド樹脂に、クレゾ一ル、 p— t er t—プチルフエノールなどのアルキルフエノールを反応させて得られるアルキルフエノール変性ベンゼンホルムアルデヒド樹脂ブロックと、主体構造としてのポリフエ二レンォキシドブロックとで構成された変性ポリフェニレンォキシド共重合体、ポリフエ二レンォキシド又はその共重合体にスチレン系モノマ一及び又は不飽和酸無水物がグラフトしている変性グラフト共重合体などが挙げられる。ポリフエ二レンォキシド系樹脂は 1種で又は 2種以上組み合わせて使用できる。

( 6 ) ビニル系樹脂

ビエル系樹脂としては、ビニル系単量体（例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、クロトン酸ビニル、安息香酸ビニルなどのビニルエステル；塩素含有ビニル単量体（例えば、塩化ビニル、クロ口プレン）；フッ素含有ビニル単量体（例えば、フルォロエチレンなど）；メチルビ二ルケトン、メチルイソプロべ二ルケトンなどのビニルケトン類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類； N—ビニルカルバゾ一ル、 N—ビエルピロリドンなどのビュルアミン類など）の単独又は共重合体、あるいは他の共重合可能なモノマーとの共重合体などが含まれる。

前記ビエル系樹脂の誘導体（例えば、ポリビエルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラールなどのポリビニルァセタール、エチレン—酢酸ビニル共重合体、エチレン一ビニルアルコール共重合体など）も使用できる。これらのビニル系樹脂は 1種で又は 2種以上組み合わせて使用できる。

( 7 ) ォレフィン系樹脂

ォレフィン系樹脂としては、例えば、鎖状ォレフィン（エチレン、プロピレンなどの α— C ₂— _{1 ()}ォレフィンなど）、環状ォレフィン、又はこれらの誘導体（アルキル置換体、カルボキシ置換体など）などの単独又は共重合体が挙げられる。前記環状ォレフィンとしては、シクロアルゲン（シクロプロペン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロへキセン、シクロォクテンなどの C ₃__{1 0}シクロアルケンなど）、シク口アルキン（シクロプロピン、シクロブチン、シクロペンチン、シク口へキシン、シク口才クチンなどの C ₃__{1 ()}シク口アルキンなど）、架橋環式シクロォレフィン（ノルポルネン、ジシクロペンタジェン、ジシクロへブタジエン、テトラジシクロドデセン、へキサシクロへプ夕デセンなど）などが挙げられる。

好ましいォレフィン系樹脂としては、ひ一 C ₂_₃ォレフィン系樹脂 [例えば、プロピレン一エチレン共重合体、エチレン一（メ夕）ァクリル酸共重合体、エチレン一（メタ）ァクリル酸金属塩共重合体、エチレン一（メタ）アクリル酸エステル共重合体（エチレンーェチルァクリレ一ト共重合体など）、プロピレン—（メ夕）ァクリル酸共重合体など]、環状ォレフィン系樹脂（例えば、環状ォレフィンの単独重合体、ひ— C ₂—_{1 0}ォレフィン—環状ォレフィン共重合体など）などが挙げられる。

( 8 ) アクリル系樹脂ァクリル系樹脂には、例えば、（メタ）ァクリル系単量体（（メタ）アクリル酸又はそのエステルなど）の単独又は共重合体の他、（メタ）ァクリル酸一スチレン共重合体、（メタ）ァクリル酸メチルースチレン共重合体などが含まれる。

( 9 ) その他の樹脂

その他の樹脂としては、ポリアセタール樹脂、ポリフエ二レンスルフィド樹脂、脂肪族ポリケトン系樹脂（ケトン樹脂）；ポリスルホン（例えば、熱可塑性ポリスルホン、ポリ（エーテルスルホン）、ポリ（4， 4 ' 一ビスフエノールエーテルスルホンなど）；ポリエーテルケトン；ポリ（ェ一テルエ一テルケトン）；ポリエーテルイミド；熱可塑性ポリウレタン系樹脂（例えば、トリレンジイソシァネートなどのジィソシァネ一ト化合物と、前記グリコール及び Z又は前記ジアミンとの反応により得られる重合体、ポリテトラメチレンダリコールなどのセグメントを有していてもよいポリウレタンエラストマ一など）；熱可塑性ポリイミド；ポリオキシベンジレン；熱可塑性エラストマ一などが例示できる。

これらの高分子化合物を、単独でまたは二種以上組合わせて使用してもよい。

好ましいベース樹脂としては、液晶ポリエステルであってもよいポリエステル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ力ーポネート系樹脂、ポリフエ二レンォキシド系樹脂、ピニル系樹脂、ォレフィン系樹脂などが挙げられ、さらに好ましくは、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフエ二レンォキシド系樹脂、スチレン系樹脂が挙げられる。特にポリェステル系樹脂（P B T系樹脂、 P T T系樹脂、 P E T系樹脂など）が好ましい。また、ポリエステル系樹脂（P B T系樹脂、 P T T系樹脂、 P E T系樹脂など）、ポリアミド系樹脂、ポリ力一ポネート系樹脂及びポリフエ二レンォキシド系樹脂から選択された少なくとも一種（特にポリエステル系樹脂）とスチレン系樹脂とを併用してもよい。

前記ベース樹脂の数平均分子量は、特に制限されず、樹脂の種類や用途に応じて適宜選択され、例えば、 5 X 1 0³〜 2 0 0 X 1 0⁴、好ましくは 1 X 1 0⁴〜 1 5 0 X 1 0⁴、さらに好ましくは 1 X I 0⁴ 〜 1 0 0 X 1 0⁴程度の範囲から選択できる。また、ベース樹脂がポリエステル系樹脂の場合、数平均分子量は、例えば、 5 X 1 0³ 〜 1 0 0 X 1 0⁴、好ましくは 1 X 1 0⁴〜 7 0 X 1 0⁴、さらに好ましくは 1. 2 X 1 0⁴〜 3 0 X 1 0⁴程度であってもよい。

[有機リン化合物（B)]

有機リン化合物（B) は、下記式（la)で表されるユニットを有する化合物である。

(式中、 A rは芳香族炭化水素環又は窒素含有芳香族複素環を示し、

X¹は酸素原子又はィォゥ原子を示し、 Y¹及び Y²は同一又は異なつて、炭化水素基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、又はァラルキルォキシ基を示し、 Z¹ はアルキレン基又はアルキルァミンに対応する窒素含有二価基を示す。 Y¹及び Y²は互いに結合して隣接するリン原子とともに環を形成してもよい。 aは 0又は 1を示し、 b は 1〜 6の整数を示す）

このような有機リン化合物には、下記式（1)で表される化合物が含まれる。

(式中、 R¹は有機基を示し、 cは 0〜 9の整数を示す。 A r、 X¹、 Y¹, Y²、 Ζ a及び bは前記に同じ）

前記式（1)において、 R¹で表される有機基としては、アルキル基 [メチル、ェチル、 n—プロピル、イソプロピル、 n—ブチル、 s e c一プチル、 t一ブチルなどの C!— ₁₍₎アルキル基アルキル基、特に Ci— ₄アルキル基など）など]、シクロアルキル基（シクロペンチル、シクロへキシル基などの C₅-₁₀ シクロアルキル基、特に C₅— ₈シクロアルキル基など）、ァリール基 [フエニル、ナフチル基などの C₆— ァリール基（C₆_₁₄ ァリール基、特に〇₆_₁₀ ァリール基など）など]、ァラルキル基 [ベンジル、フエネチル基などの C₆_₂₀ ァリール一 C!— ₆ アルキル基（C₆_₁₄ァリ一ルー C!— ₆ アルキル基、特に C₆_₁₍₎ァリール一〇卜 ₄アルキル基など）など] などの炭化水素基； N—置換アミノ基 [例えば、ァミノ基の窒素原子に炭化水素基 (前記例示の炭化水素基など）が 1又は 2個置換した N—置換アミノ基（N—アルキルアミノ基、 N—ァリールアミノ基など）又は N， N—二置換アミノ基（N, N—ジアルキルアミノ基、 N, N—ジァリールアミノ基など）など]；アミノ基含有炭化水素基 [アミノ基を 1又は複数（例えば、 2〜4) 個有する炭化水素基（前記例示の炭化水素基など）、例えば、アミノアルキル基（アミ C!-eアルキル基など）、アミノアリ一ル基（モノ又はジァミノ C₆— ₁₀7リ一ル基など）など]；ヒドロキシル基；置換ヒドロキシル基（ヒドロキシル基の水素原子が置換された誘導体基）などが挙げられる。

前記置換ヒドロキシル基としては、アルコキシ基 [ヒドロキシル基のアルキルェ一テル誘導体基、例えば、メトキシ、エトキシ、 n —プロポキシ、イソプロポキシ、 n—ブトキシ、 s e c一ブトキシ、 t—ブトキシなどの C!— oアルコキシ基アルコキシ基、特に C!_₄アルコキシ基など）など]、シクロアルキルォキシ基（すなわち、ヒドロキシル基のシクロアルキルエーテル誘導体基、例えば、シクロペンチルォキシ、シク口へキシルォキシ基などの C ₅— ₁₀ シク口アルキルォキシ基、特に C₅_₈シクロアルキルォキシ基など）、ァリールォキシ基 [すなわち、ヒドロキシル基のァリールエーテル誘導体基、例えば、フエノキシ、ナフチルォキシ基などの C₆— ₂₀ ァリ

—ルォキシ基（C₆_₁₄ ァリールォキシ基、特に C₆— ₁₍₎ ァリールォキシ基など）など]、ァラルキルォキシ基 [すなわち、ヒドロキシル基のァラルキルエーテル誘導体基、例えば、ベンジルォキシ、フエネチルォキシ基などの C ァリ一ルー C卜 6アルコキシ基（C₆— ₁₄ァリール一アルコキシ基、特に C₆— ₁₍₎ァリ一ルー C卜 ₄アルコキシ基など）など] などが挙げられる。また、ヒドロキシル基の水素原子が置換された誘導体基、例えば、エステル基 [アルキル力ルポニルォキシ基（すなわち、アルキルカルボン酸エステル誘導体基、例えば、メチルカルポニルォキシ、ェチルカルポニルォキシ基などのアルキル一力ルポニルォキシ基など）、ァリ一ルカルポニルォキシ基（すなわち、ァリールカルボン酸エステル誘導体基、例えば、フエ二ルカルポニルォキシ基などの c₆_₁₍₎ ァリール—カルボ二ルォキシ基など）、ァラルキル力ルポニルォキシ基（ベンジルカルポニルォキシ基などの C₆__1Q ァリ一ルー（3 ^4 アルキル—カルボニルォキシ基など）、アルコキシ力ルポニルォキシ基（メトキシカルポ二ルォキシ、エトキシカルポニルォキシ基などの〇ト₄アルコキシ一力ルポニルォキシ基など）、ァリ一ルォキシカルポニルォキシ基（フエノキシカルポニルォキシ基などの C₆__1D ァリ一ルォキシ一力ルポ二ルォキシ基など）など]；アルキレンォキシド付加基 [エチレンォキシド、プロピレンォキシドなどのアルキレンォキシド（例えば、 C

₂_₃アルキレンォキシド）付加基など] ; ィミノエステル基 [アルキルイミノ力ルポニルォキシ基（メチルイミノ力ルポニルォキシ、ェチルイミノカルポニルォキシ基などの C !-₄ アルキルィミノ一カルポニルォキシ基など）、ァリールイミノ力ルポニルォキシ基（フエ二ルイミノカルボニルォキシ基などの C₆_₁₀ ァリールイミノー力ルポニルォキシ基など）など];グリシジルエーテル基などが挙げられる。好ましい R¹ は、ヒドロキシル基、置換ヒドロキシル基（アルコキシ基、ァリールォキシ基、ァラルキルォキシ基など）、特にヒドロキシル基である。また、これらのヒドロキシル基又は置換ヒドロキシル基とともに、アルキル基、ァリール基、ァラルキル基（特 k:c i-₆アルキル基及び c₆-₁₍₎ァリール基など）などの炭化水素基、アミノ基などを併有するのも好ましい。

前記式（la)及び（1)において、 A rで表される芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、フエナントレン環、ポリアリール類 [ビフエニル環； 2， 2—ビフエニルプロパンなどのビス C 6-10ァリ—ルーアルカンに対応する芳香族環；ジフエニルスルホンなどのビス C₆_₁₍₎ ァリールスルホンなどの C ビスァリール類（ C ₆_₁₄ビスァリ一ル類など）]などの C ₆_₂₀芳香族炭化水素環（ C

₆— ₁₄芳香族炭化水素環）などが挙げられる。また、窒素含有芳香族複素環としては、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ビラジン環、トリアジン [ 1 , 2， 3—卜リアジン、 1， 2， 4一トリァジン、 1 , 2， 5—トリアジン、 1， 3 , 5—卜リアジン（特に 1 , 3 , 5—トリアジン）などのトリアジン] などの単環式複素環；多環式複素環 [キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン（ 1， 8—ナフチリジン環など）、キノキサリン、キナゾリン、シノリン、プテリジン、フエナンスリジン、ァクリジンなど] などの環の構成原子として 1〜4個の窒素原子を有する 6〜2 0員（例えば、 6〜 1 4員）芳香族複素環が挙げられる。好ましい芳香族環は、

C₆_₁₂ 芳香族炭化水素環、環の構成原子として 1〜 3個の窒素原子を有する 6〜 1 0員芳香族複素環などである。

環 A rにおける R¹ の置換位置は、通常、芳香族環 A rを構成する炭素原子上である。 A rが単環式炭化水素環（ベンゼン環、単環式窒素含有環）である場合、置換位置は炭素原子上であれば、リン含有基（前記式（1)において基 >P (=X^]) —を含む基）に対して、 2〜6位のいずれであってもよい。また、 A rが多環式炭化水素環 (例えば、ビフエニルなどのポリアリール類；ナフタレン、フエナントレンなど）又は多環式複素環である場合、 R¹ は、炭素原子上であれば、多環式炭化水素環を構成するいずれの環のいずれの位置の炭素原子に置換していてもよい。なお、 A rが縮合環（ナフタレン環、フエナントレン環など）である場合、 R¹ のうちヒドロキシル基又は置換ヒドロキシル基は、リン含有基が置換している環に置換しているのが好ましく、他の置換基は他の環に置換しているのが好ましい。

環 A rに関連して、リン原子に直接又は間接的に結合する基一 A r一 R¹が、下記式で表される 2 , 5—ジヒドロキシフエニル、 2 , 7—ジヒドロキシナフチル基（ 2— ( 1， 4 ジヒドロキシナフチル）基）、 2—ヒドロキシ一 5— ( 4 ' ーヒドロキシフエニル）フエニル基、又はこれらの誘導体基（R¹がヒドロキシル基の誘導体基、例えば、エステル基、エーテル基、アルキレンオキサイド付加基などである場合）であるのが好ましい。

前記式（la)及び（1)において、 X¹は好ましくは酸素原子である。前記式（la)及び（1)において、 Y¹及び Y²としては、前記 R¹の項で例示の炭化水素基（特に、アルキル基、シクロアルキル基、ァリ —ル基、ァラルキル基など）、アルコキシ基、ァリールォキシ基、及びァラルキルォキシ基が例示できる。難燃性の点からは、 Y¹ 及び Y² の双方が炭化水素基、又は少なくとも一方が芳香族性基（すなわち、ァリール基、ァラルキル基、ァリールォキシ基、ァラルキルォキシ基）であるのが好ましい。

Y¹及び Y²は、前記 R¹の項で例示のアルキル基、アミノ基、 N —置換アミノ基、アミノ基含有炭化水素基、ヒドロキシル基、アルコキシ基などの置換基を 1〜 3個（例えば、 1又は 2個）程度有していてもよい。

Y ¹及び Y ²がリン原子と共に形成する環としては、リン原子を環を構成するへテロ原子として有する 4〜 2 0員へテロ環、好ましくは 5〜 1 6員へテロ環などが挙げられ、非芳香族性環及び芳香族性環のいずれであってもよい。また、前記環は、ビシクロ環であってもよい。

前記へテロ環は、前記 ¹ の項で例示の置換基、例えば、炭化水素基 [前記例示のアルキル基、シクロアルキル基、ァリ一ル基、ァラルキル基などの他、アルケニル基（ビニル基、ァリル基などの C ₂__{1 0}アルケニル基、特に C ₂_₆アルケニル基など）、シクロアルケ二ル基（シクロへキセニル基などの C ₅-₈シクロアルケニル基など）なども含む]、アミノ基、 N—置換アミノ基、アミノ基含有炭化水素基、ヒドロキシル基、置換ヒドロキシル基などを有していてもよい。好ましい置換基は、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基などである。置換基の個数は、特に制限されず、ヘテロ環の員数に応じて、例えば、 1〜 9個、好ましくは 1〜 6個、さらに好ましくは 1 〜4個（例えば、 1又は 2個）程度である。

前記式（l a)及び（1 )において、 bは 1〜 6の整数、好ましくは 1〜 5の整数、さらに好ましくは 1〜4の整数である。

前記式（1 )において、 cは 0〜 9の整数、好ましくは 1 ~ 6の整数、さらに好ましくは 1〜 4の整数である。

前記式（1 )の有機リン化合物（B ) には、例えば、下記式（2)〜（4) で表される化合物が含まれる。

[式中、 X² は酸素原子又はィォゥ原子を示し、 Y³ は、 P及び X² を環の構成原子として含み、置換基を有していてもよい 5〜 1 0員環を示し、 Y⁴及び Y⁵は同一又は異なって、 Pを環の構成原子として含み、置換基を有していてもよい 4〜 1 0員環を示し、 Z² はァルキレン基を示し、 R² は水素原子、アルキル基又は下記式（2a)〜 (4a)

(2a) (3a) (4a)

(式中、 X¹、 X²及び Y¹〜Y⁵は前記に同じ）

前記式（2)〜（4)において、 X²は、好ましくは酸素原子である。前記式（2)〜（4)において、二価基一 Z²— N (R²) —は、前記式 (1)における二価基 Z¹ に対応し、 Z²で表されるアルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン基などのアルキレン基（C!-eアルキレン基など）などが挙げられる。好ましいアルキレン基は、 C卜 ₄ アルキレン基（特にアルキレン基）である。

前記式（2)〜（4)において、 R ²で表わされるアルキル基としては、メチル、ェチル基などのじ！アルキル基（例えば、アルキル基など）などが挙げられる。 R ²は、好ましくは水素原子、ァルキル基又は前記式（2a)〜（4a)で表されるリン含有基である。

前記式（2)〜（4)において、 bは好ましくは 1〜4の整数、さらに好ましくは 1〜 3の整数、特に 1又は 2である。

前記式）〜（4)において、 cは好ましくは 0〜4の整数、さらに好ましくは 0〜 3 (例えば、 1〜 3 ) の整数、特に 1又は 2である。前記式（2)で表される有機リン化合物は、好ましくは下記式（2b) 又は（2c)で表される。

(式中、 R R A r、 Y \ Y Z c及び eは前記に同じ）

式（2b)において、 cは好ましくは数、さらに好ましくは 1又は 2、特に 2である。

式（2c)において、 bは好ましくは 1〜 4の整数、さらに好ましくは 1〜 3の整数である。また、 cが 0である場合、 bは 1〜 4の整数（例えば、 1又は 2 ) であってもよい。式（2 c)において、 cは好ましくは 0〜 3の整数である。

前記式（2b)で表わされる有機リン化合物としては、ジアルキルホスフインォキシド類 [ジメチルホスホニルー 1 , 4一ハイド口キノン、ジェチルホスホニルー 1 , 4—ハイドロキノン、ジプロピルホスホニル— 1 , 4一ハイドロキノン、ジブチルホスホニルー 1 , 4 一ハイドロキノン、ジォクチルホスホニルー 1， 4一ハイド口キノン、メチルェチルホスホニル— 1 , 4一ハイドロキノン、ェチルブチルホスホニルー 1， 4一ハイドロキノン、及びこれらのジアルキルホスホニルーハイドロキノンに対応するジアルキルホスホニルーナフ夕レンジオール（ジアルキルホスホニルー 1 , 4 一ナフ夕レンジォ一ルなど〉及びジアルキルホスホニルージヒドロキシビフエ二ル（ジアルキルホスホニルー 4 , 4 ' ージヒドロキシビフエニルなど）などのジ C i-! oアルキル一 C ₆— ァレーンポリオールなど]、ジシク口アルキルホスフィンォキシド類 [ジシクロペンチルホスホニルー 1， 4—ハイドロキノン、ジシクロへキシルホスホニル一 1， 4—ハイドロキノン及びこれらのジシクロアルキルホスホニル—ハィドロキノンに対応するジシクロアルキルホスホニルーナス夕レンジオール（ジシクロアルキルホスホニルー 1， 4一ナフタレンジォールなど）及びジシク口アルキルホスホニルージヒドロキシビフエニル（ジシクロアルキルホスホニルー 4 , 4 ' ージヒドロキシビブェニルなど）などのジ C ₅— _{1 0} シクロアルキル一 C ₆— _{2 ()} ァレーンポリオールなど]、ァリールホスフィンォキシド類 [ジァリールホスホニルーハイドロキノン類（ジフエニルホスホニル一 1， 4一ハイド口キノン、ジトリルホスホニル一 1， 4—ハイドロキノン、ジキシリルホスホニルー 1 , 4一ハイドロキノン、ジ（トリメチルフエニル）ホスホニルー 1 , 4—ハイドロキノン、ジナフチルホスホニルー 1， 4一ハイドロキノンなど）、アルキルァリールホスホニルー八ィドロキノン類（メチルフエニルホスホニルー 1 , 4一ハイドロキノン、ェチルフエニルホスホニルー 1 , 4 一ハイドロキノン、プチルフエニルホスホニルー 1， 4—ハイドロキノンなど）、ァリールァリールォキシホスホニルーハイドロキノン類（フエエルフェノキシホスホ二ルー 1 , 4一八イドロキノン、フエニルトリルォキシホスホニル — 1 , 4—ハイドロキノン、フエ二ルキシリルォキシホスホニルー 1 , 4 —ハイドロキノンなど）、これらのァリールホスホニルーハイドロキノン類に対応するァリールホスホニルーナフ夕レンジオール類（ァリールホスホニル— 1 , 4—ナフタレンジオールなど）及びァリールホスホニルージヒドロキシビフエニル類（ァリールホスホ二ルー 4， 4 ' ージヒドロキシビフエニルなど）などのモノ又はジ C ₆_₂₀ァリールホスホニルー C ァレーンポリオールなど]、ァラルキルホスフィンォキシド類 [ァラルキルホスホニル—ハイドロキノン類（ベンジルフエニルホスホニルー 1 , . 4 一ハイドロキノン、ジベンジルホスホ.ニル— 1 , 4 _ハイドロキノンなど）、ァリ一ルホスホニルーハイドロキノン類に対応するァラルキルホスホニルーナフタレンジオール（ァラルキルホスホニル— 1 , 4—ナフ夕レンジオールなど）及びァラルキルホスホニル—ジヒドロキシビフエニル (ァラルキルホスホニルー 4 , 4 ' ージヒドロキシビフエニルなど）などのモノ又はジ（C ₆— 20ァリール一 C !— ₆アルキル）ホスホニルー

C 6-20ァレーンポリオールなど] などが例示できる。

前記式（2b)で表される有機リン化合物のうち、特に、ジァリールホスホニルーポリヒドロキシァレ一ン類（ジフエニルホスホニルー 1， 4一八イドロキノン、ジフエニルホスホニルー 1 , 4 一ナフタレンジオールなど）、ジアルキルホスホニルーポリヒドロキシアレーン類（ジェチルホスホニルー 1 , 4 一ハイドロキノン、ジェチルホスホニルー 1 , 4 一ナフタレンジオールなど）などが好ましい。前記式（2c)で表される化合物において、 e = 0である有機リン化合物.の例としては、 A rがベンゼンである場合を例に挙げて説明すると、例えば、 1 , 3—又は 1， 4 —ビス [ (ジェチルホスホニル）メチル] ベンゼンなどのモノ又はビス [ (ジ C卜 _{ι α}アルキルホスホニル） C卜 ₄アルキル〕ベンゼン類； 1 , 3—又は 1 , 4 一ビス [ (ジフエニルホスホニル）メチル] ベンゼンなどのモノ又はビス [ (ジ C ? ァリールホスホエル）アルキル] ベンゼン類などが挙げられる。これらの化合物のうち、特に Z がメチレンであるべンジル誘導体又はキシリレン誘導体が好ましい。

前記式（2c)において、 e = 0である化合物のうち、 A rが窒素原子を環の構成原子として有する芳香族複素環である化合物としては、前記 A rがベンゼン環である化合物に対応する芳香族複素環類、例えば、（ジ C!-!Qアルキルホスホニル）アルキル芳香族複素環類；（ジ C₆__2Qァリールホスホニル）アルキル芳香族複素環類などが挙げられる。

前記式（2c)において、 e = 1である化合物のうち、 A rがべンゼンである化合物としては、 N—モノ又は N， N—ビス [(ジ C!- アルキルホスホニル) Ci_₄アルキル] ァミノベンゼン類、 N—モノ又は N, N—ビス [(ジ C ₆_₂Qァリ一ルホスホニル）アルキル] ァミノベンゼン類などが挙げられる。

前記式（2c)において、 e = 1である化合物のうち、 A rが窒素原子を環の構成原子として有する芳香族複素環である化合物としては、 A rがトリアジンである場合を例に挙げて説明すると、例えば、 N 一モノ又は N, N—ビス [(ジ C アルキルホスホニル） C!_₄ァルキル] アミノトリアジン類、 N—モノ又は N， N—ビス [(ジ C₆_₂₀ 7リールホスホニル）アルキル] アミノトリアジン類などが挙げられる。

前記式（3)で表される有機リン化合物は、好ましくは下記式（3b) 又は（3c)で表される。

(式中、 R^!、 R²、 A r、 Y³、 Z²、 b、 c及び eは前記に同じ）前記式（3b)において、 cは好ましくは 1〜 3、さらに好ましくは 1又は 2、特に 2である。

前記式（3c)において、 bは好ましくは 1〜4の整数、さらに好ましくは 1〜 3の整数である。また、 cが 0である場合、 bは 1〜4 の整数（例えば、 1又は 2) であってもよい。式（3c)において、 c は好ましくは 0〜 3、さらに好ましくは 0〜 2、特に 0又は 1である。

前記式（3)、及び（3a)〜（3c)において、 Y³ で表される P及び X² を環の構成原子として含む環は、前記式（1)における Υ Υ² 及びリン原子で形成されるへテロ環に相当し、 Ρ及び X² をへテロ原子として含む 5〜 1 0員へテロ環、好ましくは 5〜 8員へテロ環、特に 5又は 6員へテロ環であり、非芳香族環であるのが好ましい。非芳香族性へテロ環 Υ³ は、 1〜 2個の炭素一炭素不飽和結合を有していてもよい。環 Υ³は前記例示の置換基を有していてもよい。

また、環 Υ³には、置換基として芳香族環 [前記 R¹の項で例示のァリール基に対応する芳香族環（ベンゼン、ナフタレン環などの C

₆-₁₍₎芳香族環、特にベンゼン環）] が、 1〜 3個（特に、 1又は 2個）程度縮合（ortho縮合及び ortho and peri縮合、特に ortho縮合）していてもよい。

ヘテロ環 Y³ に縮合する芳香族環には、 1〜4個、好ましくは 1 〜 3個（例えば、 1又は 2個）程度の置換基 [ヒドロキシル基；前記 R¹ の項で例示のアルキル基、シクロアルキル基、ァリ一ル基、ァラルキル基、及びアルコキシ基；ァシル基（ァセチル基などの C i_₄アルキル一力ルポニル基など）；シァノ基などの有機基など] を有していてもよい。

このような芳香族環が縮合した環 Y³ と X¹ とで形成されるリン含有基としては、 X¹ が酸素原子である下記式で表わされる 1 0 H 一 9—ォキサー 1 0—ホスファフェナントレンォキシド基などが好ましい

この式において、各芳香環には 1〜4個程度の有機置換基（特に、アルキル基、シクロアルキル基、ァリール基、ァラルキル基、ァシル基、シァノ基などの前記例示の有機基など）を有してもよい。前記式（3b)で表わされる有機リン化合物としては、 R¹ としてヒドロキシル基を有する化合物を例に挙げて説明すると、 1 0— (モノ又はポリヒドロキシ C₆_₂₀ ァリール） — 1 0 H— 9—ォキサ一 1 0—ホスファフェナントレン一 1 0—ォキシド類 [ 1 0— （ 2, 5 ージヒドロキシフエニル）一 1 0 H— 9一ォキサ一 1 0—ホスファフエナントレン一 1 0—ォキシド、 1 0— （ 3， 4—ジヒドロキシフエニル）一 1 0 H— 9—ォキサ一 1 0—ホスファフェナントレン一 1 0—ォキシド、 1 0— （ 2, 4， 5—トリヒドロキシフエニル） — 1 0 H— 9—ォキサ一 1 0—ホスファフェナントレン一 1 0—才キシド、 1 0— (2 , 7—ジヒドロキシナフチル）一 1 0 H— 9一ォキサ一 1 0—ホスファフェナントレン一 1.0—ォキシド、 1 0—

[ 2—ヒドロキシ— 5〜（4 ' ーヒドロキシフエニル）フエニル] 一 1 0 H— 9—ォキサ一 1 0—ホスファフェナントレン一 1 0—ォキシド、 2， 5—ビス（ 9 , 1 0—ジヒドロ— 9—ォキサ一 1 0— ォキシド一 1 0—ホスファフェナントレン一 1 0—ィル）一 1 , 4 一ハイド口キノン、 2—ヒドロキシー 5—メチルー 1 , 3—ビス [( 9 1 0—ジヒドロ— 9—ォキサー 1 0—ォキシドー 1 0—ホスファフェナントレン— 1 0—ィル）メチル] ベンゼンなど]、 1 0— (モノ又はポリヒドロキシー C卜 ₆ アルキル— C₆— ₂₀ ァリール） — 1 0 H 一 9一才キサ一 1 0—ホスファフェナントレン一 1 0—ォキシド類 [ 1 0— ( 2， 5—ジヒドロキシー 4一メチルフエニル）一 1 0 H 一 9ーォキサ一 1 0—ホスファフェナントレン一 1 0—ォキシド、 1 0— （2， 5—ジヒドロキシ一 4一 t —プチルフエニル） — 1 0 H— 9—ォキサ— 1 0—ホスファフェナントレン一 1 0—ォキシドなど]、 1 0— （モノ又はポリヒドロキシ— C₆— ₂₀ ァリール C卜 ₄ァルキル）一 1 0 H— 9—ォキサー 1 0—ホスファフェナントレン— 1 0—才キシド類 [ 1 0— （ 3 , 5—ジー t —ブチルー 4ーヒドロキシベンジル）一 9， 1 0—ジヒドロ— 9一ォキサ一 1 0—ホスファフエナントレン— 1 0—ォキシド、 1 0— (2， 6—ジメチル一 4一 t—ブチルー 3—ヒドロキシベンジル）一 9 , 1 0—ジヒドロ一 9—ォキサ— 1 0—ホスファフェナントレン一 1 0—ォキシドなど] などが例示できる。

前記式（3b)で表される有機リン化合物のうち、特に、 1 0—（2， 5—ジヒドロキシフエニル） _ 1 0 H— 9ーォキサ一 1 0—ホスファフエナン卜レン一 1 0—ォキシド、 1 0— （2， 7—ジヒドロキシナフチル）一 1 0 H— 9—ォキサ一 1 0—ホスファフェナントレンー 1 0—ォキシド、 1 0— [ 2—ヒドロキシー 5— ( 4 ' ーヒドロキシフエニル）フエニル] 一 1 0 H— 9—ォキサ一 1 0—ホスファフエナン卜レン一 1 0—ォキシド、 2 , 5—ビス（ 9， 1 0—ジヒドロー 9—ォキサー 1 0—ォキシドー 1 0—ホスファフェナントレン一 1 0—ィル）一 1 , 4—ハイドロキノン、 2—ヒドロキシ一 5—メチルー 1 , 3—ビス [( 9 , 1 0—ジヒドロ— 9一ォキサ一 1 0一ォキシドー 1 0—ホスファフェナントレン一 1 0—ィル）メチル] ベンゼンなどの 1 0— （ポリヒドロキシァリール） — 1 0 H— 9—ォキサー 1 0—ホスファフェナントレン一 1 0—ォキシド類が好ましい。

前記式（3c)で表される化合物において、 e = 0である有機リン化合物の例としては、 A rがベンゼンである場合を例に挙げて説明すると、例えば、 [ ( 9， 1 0—ジヒドロ一 9 _ォキサ一 1 0—ォキシドー 1 0—ホスファフェナントレン一 1 0—ィル）メチル] ベンゼン、 [ ( 9 , 1 0—ジヒドロー 9一ォキサ一 1 0—ォキシド一 1 0— ホスファフェナントレン一 1 0—ィル）メチル] ァニリン、 1 , 3 一又は 1 , 4一ビス [( 9 , 1 0—ジヒドロー 9—ォキサー 1 0—ォキシドー 1 0—ホスファフェナントレン一 1 0—ィル）メチル] ベンゼンなどのモノ又はビス [( 9， 1 0—ジヒドロー 9一ォキサ一 1 0 _ォキシドー 1 0—ホスファフェナントレン一 1 0—ィル）アルキル] ベンゼン類などが挙げられる。これらの化合物のうち、特に Z² がメチレンであるべンジル誘導体又はキシリレン誘導体が好ましい。

前記式（3c)において、 e = 0である化合物のうち、 A rが窒素原子を環の構成原子として有する芳香族複素環である化合物としては、前記 A rがベンゼン環である化合物に対応する芳香族複素環類、例えば、 2— [( 9 , 1 0—ジヒドロー 9一ォキサ一 1 0—ォキシド一 1 0—ホスファフェナントレン一 1 0 _ィル) メチル] ピリジンなどの [( 9， 1 0—ジヒドロ一 9—ォキサ一 1 0—ォキシドー 1 0— ホスファフェナン卜レン— 1 0—ィル） Cj— ₄アルキル]芳香族複素環類などが挙げられる。

前記式（3c)において、 e = 1である化合物のうち、 A rがべンゼンである化合物としては、 N—モノ又は N, N—ビス [( 9 , 1 0— ジヒドロ一 9—ォキサー 1 0—ォキシドー 1 0—ホスファフェナントレン— 1 0—ィル）メチル] ァニリン、 1， 3—、又は 1， 4— [N—モノ又は N， N—ビス [モノ文はビス [( 9， 1 0—ジヒドロー 9一ォキサ一 1 0—ォキシドー 1 0—ホスファフェナントレン一 1 0—ィル）メチル] ァミノ] ベンゼン、 1—モノ又は 1， 3—ジアミノー 3， 5—ビス又は 5—モノ [N—モノ又は N， N—ビス [( 9 , 1 0—ジヒドロ— 9—ォキサー 1 0—ォキシドー 1 0—ホスファフェナントレン一 1 0—ィル）メチル] ァミノ] ベンゼンなどの N— モノ又は N, N—ビス [(9, 1 0—ジヒドロー 9—ォキサー 1 0— ォキシドー 1 0—ホスファフェナントレン一 1 0—ィル） C卜 ₄アルキル] ァミノベンゼン類などが挙げられる。

前記式（3c)において、 e = 1である化合物のうち、 A rが窒素原子を環の構成原子として有する芳香族複素環である化合物としては、 A rがトリアジンである場合を例に挙げて説明すると、例えば、 2 一モノ、 2 , 4—ビス又は 2， 4, 6—トリス [N—モノ又は N, N—ビス [( 9 , 1 0—ジヒドロー 9—ォキサ— 1 0—ォキシド— 1 0—ホスファフェナントレン一 1 0—ィル）メチル]ァミノ]— 1 , 3， 5—トリアジン、 2—モノ又は 2 , 4—ビス [N—モノ又は N, N—ビス [( 9, 1 0—ジヒドロー 9一ォキサ— 1 0—ォキシドー 1 0—ホスファフェナントレン一 1 0—ィル）メチル] ァミノ] 一 6 —フエ二ルー 1 , 3， 5—トリアジン、 2—モノ又は 2, 4 _ビス [N—モノ又は N, N—ビス [( 9， 1 0—ジヒドロー 9—ォキサー 1 0—ォキシドー 1 0—ホスファフェナントレン一 1 0—ィル）メチル] ァミノ] — 6—メチルー 1 , 3， 5—トリアジンなどの N— モノ又は N， N—ビス [( 9 , 1 0—ジヒドロー 9一ォキサ一 1 0— ォキシドー 1 0—ホスファフェナントレン一 1 0—ィル）〇卜₄アルキル] アミノトリアジン類などが挙げられる。

前記式（3c)で表される有機リン化合物のうち、特に、モノ又はビス [( 9 , 1 0—ジヒドロー 9一ォキサ— 1 0—ォキシド— 1 0—ホスファフェナントレン一 1 0 _ィル） C!— ₄アルキル] ベンゼン類、 N—モノ又は N, N—ビス [( 9 , 1 0—ジヒドロ一 9一才キサ— 1

0—ォキシドー 1 0—ホスファフェナントレン— 1 0—ィル）アルキル] アミノトリアジン類などが好ましい。

前記式（4)で表される有機リン化合物は、好ましくは下記式（4b) 又は（4c)で表される。

(式中、 R ¹ R ²、 A r、 Y ⁴、 Y ⁵、 Z b、 c及び eは前記に同じ）

前記式（4b)において、 cは好ましくは 1〜 3の整数、さらに好ましくは 1又は 2、特に 2である。

前記式（4c)において、 bは好ましくは 1〜 4の整数、さらに好ましくは 1〜 3の整数である。また、 cが 0である場合、 bは 1〜4 の整数（例えば、 1又は 2 ) であってもよい。式（4c)において、 c は好ましくは 0〜 3の整数である。

前記式（4)、 (4a) , (4b)及び（4c)において、 Y ⁴ (又は Y ⁵) で表される P原子を環の構成原子として含む環としては、 P原子をへテロ原子として含む 4〜 1 0員へテロ環、好ましくは 4〜 8員へテロ環、さらに好ましくは 5〜 7員へテロ環が挙げられ、非芳香族性環が好ましい。特に環 Y ⁴及び Y ⁵、並びにリン原子で、ビシクロ環を形成するのが好ましい。ヘテロ環 Υ ⁴及び Υ ⁵は、前記例示の置換基を有していてもよい。

前記式（4b)で表わされる有機リン化合物としては、アルキレンホスホニルーハイドロキノン類 [プロピレンホスホニルー 1 , 4—ハイドロキノン、ブチレンホスホニルー 1 , 4 一ハイドロキノン、ぺン夕メチレンホスホニル一 1， 4 一ハイドロキノン、へキサメチレンホスホニル— 1 , 4 一ハイドロキノンなどの C ₂— ₈アルキレンホスホニルーハイドロキノンなど]、これらのアルキレンホスホニルーハイド口キノン類に対応するアルキレンホスホニルーナフ夕レンジォール（アルキレンホスホニルー 1 , 4一ナフ夕レンジオールなど）及びアルキレンホスホニル—ジヒドロキシビフエニル（アルキレンホスホニルー 4 , 4 ' —ジヒドロキシビフエニルなど）などの C ₂—₈ アルキレンホスホニル—ポリヒドロキシ C ₆— ₂₀ ァレーン；シクロアルキレンホスホニルーハイドロキノン類 [ 1， 4ーシクロペンチレンホスホニルー 1 , 4—ハイドロキノン、 1 , 4ーシクロォクチレンホスホニル一 1 , 4一ハイドロキノン、 1， 5—シクロォクチレンホスホニル一 1， 4—ハイド口キノン、 1， 4一、 1， 5—又は 5 , 8 —ジメチルー 1 , 4ーシクロォクチレンホスホニル一 1， 4 一ハイドロキノン、 1 , 4 一、 1， 5—又は 4 , 8—ジメチルー 1 , 5—シクロォクチレンホスホニル一 1， 4—ハイドロキノンなどの

C ₅-₈シク口アルキレンホスホニルーハイドロキノンなど]、シクロアルキレンホスホニル—ハイドロキノン類に対応するシクロアルキレンホスホニルーナフタレンジオール類（シクロアルキレンホスホ二ルー 1 , 4一ナフ夕レンジォ一ルなど）及びシクロアルキレンホスホニルージヒドロキシビフェニル類（ 1 , 4ーシクロォクチレンホスホニルー 4 , 4 ' ージヒドロキシビフエニル、 1， 5—シクロォクチレンホスホニルー 4 , 4 ' ージヒドロキシビフエニルなどのシクロアルキレンホスホニルー 4 , 4 ' ージヒドロキシビフエニルなど）などの C ₅— ₈シクロアルキレンホスホニルーポリヒドロキシ C

6_20ァレーンなどが例示できる。

前記式（4b)で表される有機リン化合物のうち、特に、シクロアルキレンホスホニルーポリヒドロキシァレーン類（ 1， 4一又は 1， 5 —シクロォクチレンホスホニルー 1， 4—ハイド口キノン及び 1 , 4—又は 1， 5—シクロォクチレンホスホニルー 1 , 4一ナフタレンジオールなど）などが好ましい。

前記式（4c)で表される化合物において、 e = 0である有機リン化合物の例としては、 A rがベンゼンである場合を例に挙げて説明すると、例えば、（プロピレンホスホニルメチル）ベンゼン、 1 , 3— 又は 1 , 4一ビス [(プロピレンホスホニル）メチル]ベンゼン、 1 , 3—又は 1， 4一ビス [(ブチレンホスホニル）メチル] ベンゼン、 1， 3—又は 1， 4一ビス [(ペンタメチレンホスホエル）メチル] ベンゼン、 1 , 3—又は 1， 4—ビス [(へキサメチレンホスホニル）メチル] ベンゼンなどのモノ又はビス [(C₂_₁₍₎アルキレンホスホニル） C卜 ₄アルキル]ベンゼン類； 1 , 3 _又は 1 , 4—ビス [( 1 ，， 4 ' ーシクロペンチレンホスホニル）メチル] ベンゼン、 [ ( 1 '， 4 ' ーシクロォクチレンホスホニル）メチル]ベンゼン、 1， 3—又は 1 , 4一ビス 4 ' —シクロォクチレンホスホニル）メチル] ベンゼン、 [ ( 1 '， 5 ' —シクロォクチレンホスホニル）メチル] ベンゼン、 1， 3—又は 1 , 4一ビス [( 1 '， 5 ' —シクロォクチレンホスホニル）メチル] ベンゼン、モノ又はビス 4 ' ―、 1，， 5，一又は 5 '， 8，ージメチル— 1 ', 4 ' —シクロォクチレンホスホニル）メチル] ベンゼン、モノ又はビス [( 1 '， 4 ' 一、 1 ', 5， —又は 4 ', 8，ージメチル一 1 ', 5，ーシクロォクチレンホスホニル）メチル] ベンゼンなどのモノ又はビス [(C₅_₁₀ シクロアルキレンホスホニル）アルキル] ベンゼン類などが挙げられる。これらの化合物のうち、特に Z ² がメチレンであるベンジル誘導体又はキシリレン誘導体が好ましい。 '

前記式（4c)において、 e == 0である化合物のうち、 A rが窒素原子を環の構成原子として有する芳香族複素環である化合物としては、前記 A rがベンゼン環である化合物に対応する芳香族複素環類、例えば、（C₂— ₁₍₎アルキレンホスホニル） C!— ₄アルキル芳香族複素環類；（C ₅—₈シクロアルキレンホスホエル） C!— ₄アルキル芳香族複素環類などが挙げられる。

前記式（4c)において、 e = 1である化合物のうち、 A rがべンゼンである化合物としては、 N—モノ又は N， N—ビス [(C₂— ₁₍₎アルキレンホスホニル）（： ₄アルキル] ァミノベンゼン類、 N—モノ又は N, N—ビス [(C₅— ₈シクロアルキレンホスホニル）アルキル] ァミノベンゼン類などが挙げられる。

前記式（4c)において、 e - 1である化合物のうち、 A rが窒素原子を環の構成原子として有する芳香族複素環である化合物としては、 A rがトリアジンである場合を例に挙げて説明すると、例えば、 N 一モノ又は N, N—ビス [(C₂_₁₍₎アルキレンホスホニル）ァルキル] アミノトリアジン類、 N—モノ又は N, N—ビス [(C₅_₈ シクロアルキレンホスホニル）じ】アルキル] アミノトリアジン類 [例えば、 2—モノ、 2， 4一ビス又は 2， 4， 6—トリス [N— モノ又は N, N—ビス（ 1 ', 4 ' 一又は 1 '， 5 ' —シクロォクチレンホスホニルメチル）ァミノ] 一 1， 3， 5—トリアジン、 2— モノ又は 2, 4—ビス [N—モノ又は N, N—ビス（ 1 ', 4 ' —又は 1 '， 5 ' —シクロォクチレンホスホニルメチル）ァミノ] 一 6— フエ二ルー 1 , 3 , 5—トリアジン、 2—モノ、 2， 4一ビス又は 2 , 4, 6—トリス [N—モノ又は N， N—ビス（ 1 '， 4，一、 1，， 5 ' ―、 4 ', 8，一又は 5 '， 8 ' 一ジメチルー 1 ', 4 ' —又は 1 ', 5，ーシクロォクチレンホスホニルメチル）ァミノ] 一 1 , 3 , 5 ートリアジン、 2—モノ又は 2 , 4 _ビス [N—モノ又は N, N— ビス（ 1 '， 4 ' 一、 1，， 5， ―、 4 ', 8，一又は 5 ', 8， —ジメチル 4 ' —又は 1 ', 5，ーシクロォクチレンホスホニルメチル）ァミノ] 一 6 _フエ二ルー 1， 3 , 5—トリアジンなど] などが挙げられる。

前記式（4c)で表される有機リン化合物のうち、特に、モノ又はビス [(シクロアルキレンホスホニル）アルキル] ベンゼン類、 N—モノ又は N, N—ビス [(シクロアルキレンホスホニル）〇卜₄ アルキル] アミノトリアジン類、特に、モノ又はビス [(ビシクロアルキレンホスホニル）アルキル]ベンゼン類、 N—モノ又は N， N—ビス [(ビシクロアルキレンホスホニル） C!— ₄アルキル] アミノトリアジン類などが好ましい。

これらの有機リン化合物（B) は一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。

前記有機リン化合物（B) は、慣用の方法、例えば、前記式（1) における A r— (R¹) _c又は X³— (Z¹) _a— A r— (R¹) _cに対応する化合物と、下記式で表される前駆体などとを、不活性溶媒中で加熱反応させることにより得られる。

(式中、 X³は、水素原子、ヒドロキシル基、又はハロゲン原子（塩素又は臭素原子など）を示す。 X¹、 Υ¹, Y²、 Ζ¹ 及び aは前記に同じ）

例えば、 R¹ としてヒドロキシル基（又は置換ヒドロキシル基）を有する化合物については、前記式（1)における A r— (OH) _e (式中、 A r及び cは前記に同じ）に対応するキノン類 [例えば、ベンゾキノン類（ 1 , 4一べンゾキノン、 1 , 2—ベンゾキノンなど）、ナフトキノン類（ 1， 4—ナフトキノン、 1 , 2—ナフトキノン、 2 , 6—ナフトキノンなど）、 4, 4 ' ージフエノキシキノン、 2 , 2 ' ージフエノキシキノン、 3， 1 0—ペリレンキノンなど] と前駆体（例えば、 9 , 1 0—ジヒドロ— 9一ォキサ一 1 0—ホスファフエナン卜レン一 1 0—才キシド類、 2級ホスフィンォキシド類、亜ホスフィン酸エステルなど）とを不活性溶媒中で加熱反応させることにより得られる。

不活性溶媒としては、例えば、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルェン、キシレン、ェチルベンゼン、クメン、プソィドクメン、シメン、メチルナフ夕レンなど）、ハロゲン化炭化水素類（クロ口ベンゼン、クロロナフタレンなど）、エーテル類（ァニソールなどの芳香族エーテル；ジォキサンなどの環状エーテルなど）、セロソルブ類（メチルセルソルブ、ェチルセルソルブなど）などが使用できる。

R¹ としてヒドロキシル基又は置換ヒドロキシル基を有する有機リン化合物の調製には、例えば、特開昭 6 1 - 2 3 6 7 8 7号公報、特開昭 6 3— 1 8 5 9 9 2号公報、特開昭 64— 6 6 1 9 5号公報、特開平 5— 3 3 1 1 7 9号公報、 WO 0 2Z 0 0 6 6 7号公報、特開昭 2 0 0 1— 3 0 2 6 8 5号公報などを参照できる。また、商品名「11。八一11(3」（ 1 0— （2 , 5—ジヒドロキシフエニル）一 1 0 H— 9—ォキサ _ 1 0—ホスファフェナントレンォキシド：三光 (株）製）、商品名「C PH〇一 HQ」（日本化学工業（株）製）などとして入手できる。前記式（3c)で表される有機リン化合物のうち、 eが 0である化合物の調製については、例えば、特開平 1 1— 1 0 6 6 1 9号公報などを参照でき、 eが 1である化合物の調製には、例えば、特開昭 5 1— 7 8 8 74号公報、特開昭 54— 3 0 8 1号公報、特開昭 54 - 1 6 5 6 6号公報などを参照できる。

有機リン化合物（B) には、少なくとも前記式（1)〜（4)、（2b)、 (3b)及び（4b)の化合物のうち、 R¹ がヒドロキシル基又は置換ヒド口キシル基（アルコキシ基などのエステル形成可能な誘導体基など）であり、 cが 1以上（特に cが 2以上）である化合物の縮合物（ォリゴマ一又はポリマーなど）、例えば、ポリエステル系（特に、ポリァリーレ一ト系）、ポリ力一ポネート系、ポリウレタン系及びェポキシ系オリゴマー又はポリマーなども含まれる。

このようなオリゴマー又はポリマー（以下、単にポリマーと称する場合がある）のうち、リン含有ポリエステル系ポリマーは、じが 2以上である前記式（1)〜（4)、 (2b), (3b)及び（4b)のリン含有ポリヒドロキシ化合物と、ジカルボン酸（特に、少なくとも芳香族ジカルボン酸を含むジカルボン酸成分）との縮合反応により得られる。また、リン含有ポリ力一ポネート系ポリマーは、前記リン含有ポリヒドロキシ化合物とホスゲンとの反応により得られ、リン含有ポリウレタン系ポリマーは、前記リン含有ポリヒドロキシ化合物とポリ 'ィソシァネート化合物との縮合反応により得られ、リン含有ェポキシ系ポリマーは、前記リン含有ポリヒドロキシ化合物とェピクロルヒドリンとの縮合反応により得られる。リン含有ポリヒドロキシ化合物は一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。

前記ジカルボン酸としては、前記ポリエステル系樹脂の項で例示したジカルボン酸（脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸）が挙げられる。ジカルボン酸は一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。特に少なくとも芳香族ジカルボン酸を含むジカルボン酸成分と前記リン含有ポリヒドロキシ化合物とから得られるリン含有ポリァリーレート系ポリマーが好ましい。前記芳香族ジカルボン酸としては、例えば、フ夕ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸（ 1 , 4 一ナフ夕レンジ力ルポン酸、 2， 6 —ナフタレンジカルポン酸など）、 4 , 4 ' ージフェニルジカルボン酸、ジフエ二ルェ一テル一 4 , 4 ' ージカルポン酸、 4， 4 ' —ジフエニルメタンジカルボン酸、 4 , 4 ' ージフエ二ルケトンジカルボン酸などの C ₈__{1 6} 芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。これらのうち、フタル酸、イソフ夕ル酸、テレフタル酸、ナフ夕レンジカルボン酸などの C ₈__{1 2} 芳香族ジカルボン酸（特に、イソフタル酸、テレフタル酸）が好ましい。ジカルボン酸成分には、必要に応じて、前記ポリエステル系樹脂の項で例示した脂肪族ジカルボン酸及び脂環族ジカルボン酸や、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸などを併用してもよい。

リン含有ポリァリーレート系ポリマーには、リン含有ポリアリレート系ポリマーの効果を損なわない範囲で、他の共重合成分 [他のポリヒドロキシ化合物（ジオールなど）やォキシカルボン酸など] を併用してもよい。他のポリヒドロキシ化合物としては、例えば、アルキレングリコール（エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、 1 , 4—ブタンジオールなどの C ₂_₆ アルキレンダリコ一ル）、繰返し数が 2〜 4程度のォキシアルキレン単位を有するポリォキシアルキレングリコール [ジエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリ（ォキシー C ₄ アルキレン）単位を含むグリコ一ル]、 1， 4ーシクロへキサンジメ夕ノールなどの脂環族ジオール、芳香族ジオール [ハイドロキノン、レゾルシノ一ル、 1， 4一ナフ夕レンジオール、 2 , 6—ナフタレンジオールなどの C₆_₁₍₎芳香族ジオール；ピフエノール； 2 , 2— ビス（4—ヒドロキシフエニル）プロパン（ビスフエノール A)、ビスフエノ一ル、 2 , 2—ビス一（4— ( 2—ヒドロキシエトキシ）フエニル）プロパン、キシリレンダリコール、ビス（4一力ルポキシフエニル）エーテルなどのビスフエノール類など] などが挙げられる。ォキシカルボン酸には、例えば、ォキシ安息香酸、ォキシナフトェ酸、ヒドロキシフエニル酢酸、グリコール酸、ォキシ力プロン酸などのォキシカルボン酸又はこれらの誘導体などが含まれる。これらの共重合成分は一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。好ましい有機リン高分子化合物としては、リン含有ポリァリーレ —ト系ポリマー、特に、前記好ましい有機リン化合物（2b)、（3b)及び（4b) [特に、 1 0— （ポリヒドロキシァリール） _ 1 0 H— 9 _ ォキサ— 1 0—ホスファフェナントレン— 1 0—ォキシド類、ジァリールホスホニルーポリヒドロキシァレーン類、及びシクロアルキレンホスホニルーポリヒドロキシァレーン類] から選択された少なくとも一種のポリヒドロキシ（特に、ジヒドロキシ）モノマー成分と、テレフタル酸、イソフ夕ル酸及びフタル酸（特に、テレフタル酸及びイソフタル酸) から選択された少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸成分とを重合して得られるリン含有ポリアリ一レート系ポリマーが挙げられる。

リン含有ポリアリ一レート系ポリマーの数平均分子量は、特に制限されず、例えば、 1 0 0〜 5 X 1 0⁴、好ましくは 5 0 0〜 1 X 1 0⁴、さらに好ましくは 1 X 1 0³〜 1 X 1 0⁴程度である。

このようなリン含有ポリアリーレ一卜系ポリマーは、慣用の芳香族ポリエステル製造方法、例えば、溶融重合法、固相重合法、界面重縮合法又は溶液重合法に従って製造できる。特に、リン含有芳香族ポリヒドロキシ化合物（リン含有芳香族ジヒドロキシ化合物など）のポリアセテート体（ジアセテート体）と、芳香族ジカルボン酸とを、重合触媒存在下で溶融重合するァセテ一ト法が好ましく用いられる。リン含有ポリマーの（有機リン高分子化合物）の調製には、例えば、特開昭 6 1— 7 8 8 3 2号公報、特開昭 6 1— 2 6 1 3 2 0号公報、特開昭 64 - 5 1 43号公報などを参照できる。

[難燃助剤（C)]

本発明では、難燃助剤（C) には、リン含有化合物（C I ) [(cl) 無機リン化合物、（c2)オルトリン酸エステル又はその縮合物、（c3) リン酸エステルアミド、（c4)ホスホニトリル化合物、（c5)ホスホニル基又はホスフィニコ基を有する亜リン酸エステル又はその金属塩、及び（c6)ホスホニル基又はホスフィニコ基を有する有機ホスフィン酸化合物又はその金属塩など]、芳香族樹脂（C 2 )、窒素含有.化合物（C 3) (非リン系の窒素含有環状化合物又はその塩など）、無機金属系化合物（C 4)ケィ素含有化合物（C 5 )、硫黄含有化合物（C 6 ) などが含まれる。これらの難燃助剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

(C 1) リン含有化合物

リン含有化合物（C 1 ) には、前記有機リン化合物（B) を除くリン化合物、例えば、（cl)無機リン化合物、モノマー型有機リン化合物 [(c2)オルトリン酸エステル又はその縮合物、（c3)リン酸エステルアミド、（c4)ホスホニトリル化合物、（c5)ホスホニル基（>P ( = 0) H) 又はホスフィニコ基（>P (=〇） OH) を有する亜リン酸エステル又はその金属塩、（c6)ホスホニル基又はホスフィニコ基を有する有機ホスフィン酸化合物又はその金属塩、（c7)ホスフインォキシド（トリフエニルホスフィンォキシド、トリクレジルホスフインォキシドなど）など]、前記モノマー型有機リン化合物の縮合物であるポリマー型有機リン化合物などが含まれる。これらのリン含有化合物は、一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。 (c l)無機リン化合物

無機リン化合物には、例えば、赤リン、（ポリ）リン酸塩 [オルトリン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ポリリン酸（メタリン酸、ピロリン酸、三リン酸、四リン酸等）、ポリ亜リン酸（メタ亜リン酸、ピロ亜リン酸等）などの非縮合又は縮合リン酸類のアンモニゥム塩又は金属塩（C a、 M g、 Z n、 B a、 A 1塩など）など]、リン酸ホウ素などが含まれる。

赤リンは、難燃効果が高く、少量であっても樹脂に難燃性を付与できる。また、少量で効果が得られるため、樹脂の特性（例えば、機械的特性や電気的特性）を損なうことなく難燃化できる。赤リンとしては、通常、安定化処理を施した赤リン（安定化赤リン）が好ましく用いられる。特に、赤リンの粉砕を行わず、赤リン表面に水や酸素との反応性が高い破碎面を形成させずに微粒子化する方法で得られた赤リン、さらには、赤リンの表面が、樹脂（例えば、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂）、金属、金属化合物（例えば、金属水酸化物、金属酸化物等）等により単独で又は 2種以上組み合わせて被覆された赤リンなどが使用できる。

赤リンの表面を被覆する熱硬化性樹脂としては、例えば、フエノール樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン系樹脂等が挙げられ、熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、ォレフィン系樹脂等が挙げられる。金属水酸化物としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシゥム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタン等が挙げられ、金属酸化物としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化マグネシゥム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化銅、酸化鉄、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化スズ等が挙げられる。

さらに、赤リンの表面を金属で被覆し安定化する方法としては、例えば、無電解メツキ法により、金属（鉄、ニッケル、銅、アルミ二ゥム、亜鉛、マンガン、スズ、チタン、ジルコニウムなど）又はこれらの合金で被覆する方法が挙げられる。その他の赤リン表面の被覆方法としては、金属塩（アルミニウム、マグネシウム、亜鉛、チタン、銅、銀、鉄、ニッケルなどの塩）の溶液で赤リンを処理し、赤リンの表面に金属リン化合物を形成させて安定化する方法なども含まれる。

特に、赤リン表面に破砕面を形成させないで赤リンを微粒子化する方法を用い、金属成分（金属水酸化物や金属酸化物）の被膜と榭脂の皮膜とを組み合わせて複数層で被覆処理、特に金属成分の被膜で被覆した上に樹脂被覆で多重に被覆処理してもよい。これらの安定化赤リンは、耐熱安定性、耐加水分解性に優れており、水分の存在下や高温下での分解反応によりホスフィンの生成が著しく少なく、本発明の樹脂組成物を製造する際、および成形品を製造する際の安全上の観点から好ましい。

赤リンとしては、通常、安定化赤リンを粉粒状で使用できる。安定化赤リンの粒子径としては、例えば、 0. 0 1〜 1 0 0 xm、好ましくは 0. l〜 7 0 m、さらに好ましくは 0. l〜 5 0 m程度である。 '

(c2)オルトリン酸エステル

オルトリン酸エステルとしては、脂肪族オルトリン酸エステル [リン酸トリメチル、リン酸トリェチル、リン酸トリプロピル、リン酸トリイソプロピル、リン酸トリプチル、リン酸トリイソプチル、リン酸ペン夕エリスリトール（例えば、 G r e a t L a k e s C h e m i c a l社の NH— 1 1 9 7、特開 2 0 0 1 — 1 0 6 8 8 9 号公報に記載のビシクロリン酸エステルなど）などのオルトリン酸トリ（： ₁₍₎ アルキルエステル；前記オルトリン酸トリエステルに対応するオルトリン酸ジ C !- アルキルエステル及びリン酸モノ C !_₁₀アルキルエステルなど]、芳香族オルトリン酸エステル [リン酸トリフエニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリキシリル、リン酸ジフエエルクレジル、リン酸トリ（イソプロピルフエ二ル）、リン酸ジフエニルェチルクレジルなどのオルトリン酸トリ C ₆— ₂₀ ァリールエステルなど]、脂肪族一芳香族オルトリン酸エステル [リン酸メチルジフエニル、リン酸フエ二ルジェチル、スピロ環状芳香族オルトリン酸エステル（ジフエ二ルペン夕エリスリトールジホスフェート、ジクレジルペン夕エリスリトールジホスフェート、ジキシリルペン夕エリスリトールジホスフェートなど）など] などが挙げられる。

(c3)リン酸エステルアミド

リン酸エステルアミドとしては、リン酸エステル及びリン酸アミドの結合様式を含み、特開 2 0 0 1— 3 546 84号公報、特開 2 0 0 1 - 1 3 9 8 2 3号公報、特開 2 0 0 0— 1 54 2 7 7号公報、特開平 1 0— 1 7 5 9 8 5号公報、特開平 8— 5 9 8 8 8号公報、特開昭 6 3 - 2 3 5 3 6 3号公報に記載のリン酸エステルアミドなどが使用できる。

好ましいリン酸エステルアミドとして、縮合リン酸エステルアミド類が挙げられる。このようなリン酸エステルアミドとしては、例えば、 N— （ジァリールォキシホスフィニル）置換アルキレンアミン類 [例えば、 N, Ν' —ビス（ジフエノキシホスフィエル）ピぺラジン、 Ν, Ν ' —ビス（ジトルィルォキシホスフィニル）ピペラジン、 Ν， Ν ' 一ビス（ジキシリルォキシホスフィエル）ピペラジン、 Ν， Ν ' —ビス（ジ又はトリメチルフエニルォキシホスフイエル）ピぺラジンなど]、ビス乃至テトラキス [(ジァリ一ルォキシホスフィニル）ァミノ] 置換芳香族化合物類 {例えば、 1， 3—又は 1， 4—ビス [(ジフエノキシホスフィニル）ァミノ]ベンゼン、 1， 3—又は 1 , 4—ビス [(ジトルィルォキシホスフィニル）ァミノ] ベンゼン、 1， 3—又は 1， 4一ビス [(ジキシリルォキシホスフィニル）ァミノ] ベンゼン、 1， 3—又は 1 , 4一ビス [(ジ又はトリメチルフエニルォキシホスフィエル）ァミノ] ベンゼン、 1 , 3— 又は 1 , 4一ビス [(ジフエノキシホスフィニル）アミノメチル] ベンゼン、 1， 3—又は 1 , 4—ビス [(ジトルィルォキシホスフィニル）アミノメチル] ベンゼン、 1 , 3—又は 1 , 4—ビス [(ジキシリルォキシホスフィエル）アミノメチル] ベンゼン、 1， 3—又は 1， 4—ビス [(ジ一トリメチルフエニルォキシホスフィニル）アミノメチル] ベンゼンなど }、 N— (環状アルキレンジォキシホスフィニル）置換アルキレンアミン類 [例えば、 N, Ν' 一ビス（ネオべンチレンジォキシホスフィニル）ピぺラジンなど]、ビス乃至テトラキス [(環状アルキレンジォキシホスフィエル）ァミノ] 置換芳香族化合物類 {例えば、 1 , 3—又は 1 , 4一ビス [(ネオペンチレンジォキシホスフィニル）ァミノ] ベンゼン、 1 , 3—又は 1 , 4—ビス [(ネオペンチレンジォキシホスフィニル）アミノメチル] ベンゼンなど }、 Ν— （環状ァリ一レンジォキシホスフィニル）置換アルキレンアミン類 [例えば、 Ν， Ν ' 一ビス（フエ二レン一 1 , 2—ジォキシホスフィニル）ピぺラジン、 1 , 3—又は 1 , 4—ビス [(ビフエ二レン一 2， 2 ' —ジォキシホスフィニル）アミノメチル] ピペラジンなど]、ビス乃至テトラキス [(環状ァリーレンジォキシホスフィニル）ァミノ] 置換芳香族化合物類 {例えば、 1， 3—又は 1 , 4一ビス [(フエ二レン一 1 , 2—ジォキシホスフィニル）アミノ]ベンゼン、 1， 3—又は 1， 4一ビス [(ビフエ二レン一 2, 2 ' ージォキシホスフィエル）アミノメチル] ベンゼンなど }、 3， 9— ビス（Ν—置換アミノ）一 2， 4， 8 , 1 0—テトラォキサ _ 3， 9ージホスファスピロ [ 5. 5 ] —ゥンデカン— 3 , 9—ジォキシド類 [例えば、 Ν—置換アミノ基が、ジアルキルアミノ基（ジェチルアミノ基など）、環状アミノ基（ピペリジノ基、ピペコリノ基、ジメチルビペリジノ基、モルホリノ基など）、ァリールアミノ基（フエニルァミノ基など）、アルキルァリールアミノ基（メチルフエニルァミノ基など）などであるスピロ環状リン酸エステルアミド] などが含まれる。リン酸エステルアミドは、商品名「リン酸エステルアミド系難燃剤 S Pシリーズ（例えば、 S P— 6 0 1 、 S P— 6 7 0 、 S P - 7 0 3 、 S P— 7 2 0など）」（四国化成工業（株）製）として入手できる。

(c 4)ホスホニトリル化合物

ホスホニトリル化合物としては、例えば、（ポリ）フエノキシホスファゼン、（ポリ）トリルォキシホスファゼン、（ポリ）キシリルォキシホスファゼン、（ポリ）メチルナフチルォキシホスファゼン等の環状又は鎖状ァリールォキシホスファゼン、（ポリ）メトキシフエノキシホスファゼン、（ポリ）メトキシトリルォキシホスファゼン、 (ポリ）メトキシナフチルォキシホスファゼン等の環状又は鎖状ァルコキシァリールォキシホスファゼン、（ポリ）メトキシホスファゼンなどの環状又は鎖状アルコキシホスファゼン等が例示できる。また、ァリールォキシホスファゼン又はアルコキシホスファゼンの誘導体（例えば、ハイドロキノン、レゾルシノール、ビフエノ一ル、ビスフエノール類で変性された環状及び/又は鎖状フエノキシホスファゼンなど）なども前記ホスホニトリル化合物に含まれる。

(c 5)有機ホスホン酸化合物

有機ホスホン酸（亜リン酸）化合物には、ホスホニル基（> P ( = O ) H ) 又はホスフィニコ基（> P ( = 0 ) O H ) を有する亜リン酸エステル又はその金属塩が含まれる。また、有機ホスホン酸化合物には、亜リン酸トリエステル、ホスホノカルボン酸エステル又はその金属塩なども含まれる。これらの有機ホスホン酸化合物は一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。

ホスホニル基を有する亜リン酸エス.テルとしては、ホスホニル基を有する亜リン酸ジ又はモノエステル [芳香族亜リン酸ジエステル (ァリールがフエニル、クレジル、キシリル等である亜リン酸ジ C ₆— ₂₀ァリールエステルなど）；脂肪族亜リン酸ジエステル（アルキルが、メチル、ェチル、プロピル、プチル、 t 一ブチル、へキシル等である亜リン酸ジ C !— _{1 ()}アルキルエステルなど）；前記亜リン酸ジェステルに対応する芳香族又は脂肪族亜リン酸モノエステル（亜リン酸モノ（： ^アルキルエステルなど）など] などが挙げられる。

ホスフィニコ基を有するその他の有機亜リン酸エステルとしては、アルキル置換ホスホン酸モノエステル [アルキルが、メチル、ェチル、プロピル、プチル、 t 一ブチルなどである C卜 6アルキルホスホン酸モノ C ₆アルキルエステル；ァリールが、フエニル、ナフチルなどであり、かつ前記アルキルホスホン酸モノアルキルエステルに対応する C i-s アルキルホスホン酸モノ C ₆__{1 ()} ァリールエステルなど]、ァリール置換ホスホン酸モノエステル [ァリールがフエニル、ナフチルなどであり、かつ前記アルキルホスホン酸モノアルキル又はァリ一ルエステルに対応する C ₆— _{1 ()} 7リールホスホン酸モノ（：卜₆ アルキル又は C ₆— _{1 0} ァリールエステル（ 1 0 —ヒドロキシ— 9 , 1 0 —ジヒドロー 9—ォキサー 1 0 —ホスファフェナントレン一 1 0 一才キシドなど）など] などが挙げられる。

有機亜リン酸エステルとしては、例えば、アルキルが前記例示のアルキルであり、ァリールがフエニル、クレジル、キシリルなどであるアルキルホスホン酸ジ C — ₆アルキル（ペン夕エリスリト —ルビス（メチルホスホネート）、ペン夕エリスリトールビス（ェチルホスホネート）、ペン夕エリスリトールビス（プロピルホスホネート）、ペン夕エリスリトールビス（プチルホスホネ一ト）などのスピ口環状アルキルホスホン酸エステルなど）、 C ! _₆アルキルホスホン酸ジ C ₆— _{1 0}ァリール、 C !— ₆アルキルホスホン酸 C】— ₆アルキル C ₆__{1 0} ァリールなどのアルキルホスホン酸ジエステルなども含まれる。

亜リン酸トリエステルとしては、芳香族亜リン酸トリエステル（ァリールがフエニル、クレジル、キシリル等である亜リン酸トリ C ₆_₂₀ ァリールエステルなど）、脂肪族亜リン酸トリエステル（アルキルが、メチル、ェチル、プロピル、ブチル、 tーブチル、へキシル等である亜リン酸トリ _{1 ()}アルキルエステルなど）などが挙げられる。 9

50 ホスホノカルボン酸エステルとしては、メトキシカルポ二ルメチルホスホン酸ジメチルなどの C !_₄ アルコキシカルポニルォキシ C !_4アルキルホスホン酸ジ Ci-eアルキル又は C₆_₁₍₎ァリールエステルなどのホスホノカルボン酸トリエステルなどが挙げられる。

また、有機亜リン酸化合物の金属塩としては、前記亜リン酸モノエステル又はホスホノカルボン酸（例えば、アルキルホスホン酸モノアルキルエステル、アルキルホスホン酸モノアリ一ルエステル、ァリ一ルホスホン酸モノアルキルエステル、ァリールホスホン酸モノアリールエステルなど）の金属塩（C a, Mg, Z n, B a , A 1塩など）が挙げられる。また、有機亜リン酸化合物の金属塩には、アルキルホスホン酸又はァリールホスホン酸の金属塩（C a,Mg, Z n, B a， .A l塩など）も含まれる。このような有機ホスホン酸化合物の金属塩の代表的な化合物に関しては、例えば、特開昭 5 9

- 1 3 9 3 9 4号公報、特開昭 6 3— 2 2 8 6 6号公報、特開平 1 - 2 2 6 8 9 1号公報、特開平 4 - 2 3 48 9 3号公報、特開平 8

- 24 5 6 5 9号公報、特開平 9一 2 7 2 7 5 9号公報、特開 2 0 0 1 - 1 3 9 5 8 6号公報などを参照できる。

(c6)有機ホスフィン酸化合物

ホスホニル基を有する有機ホスフィン酸化合物としては、アルキル基（C!— ₄アルキル基など）又はァリール基（C₆— ₁₍₎ァリール基など）がー置換していてもよいホスフィン酸エステル（ホスフィン酸. メチルなどのホスフィン酸（：卜₆アルキル、ホスフィン酸フエニルなどのホスフィン酸 C₆— ₁₀ァリール [ 1 0— C!— 30アルキル置換— 9 , 1 0—ジヒドロー 9ーォキサ— 1 0—ホスファフェナントレン一 1 0—ォキシドなどの環状ホスフィン酸エステル] など）などが含まれる。

ホスフィニコ基を有する有機ホスフィン酸化合物としては、前記アルキル基又はァリール基が一又は二置換した有機ホスフィン酸 (メチルホスフィン酸、ジメチルホスフィン酸、ジェチルホスフィン酸、メチルェチルホスフィン酸などのモノ又はジ C}— 6アルキルホスフイン酸；フエニルホスフィン酸、ジフエニルホスフィン酸などのモノ又はジ c₆_₁₍₎ァリールホスフィン酸など）、ホスフィニコカルボン酸エステル [例えば、 3 _メチルホスフィニコプロピオン酸ェステル、 3—フエニルホスフィニコプロピオン酸エステルなどのホスフィニコカルボン酸の〇卜₆ アルキル又は C₆— ₁₍₎ ァリ一ルエステルなど] などが挙げられる。

有機ホスフィン酸化合物の金属塩としては、前記例示のアルキル基又はァリール基が置換した有機ホスフィン酸などの金属塩（C a、 Mg、 Z n、 B a、 A l塩など）が例示で孝る。これらの有機ホスフィン酸の金属塩の代表的な化合物としては、例えば、特開昭 5 5 - 5 9 7 9号公報、特開平 1 1— 6 0 9 24号公報、特開平 1 1一 1 4 0 2 2 8号公報、特開平 1 1一 2 3 6 3 9 2号公報、特開 2 0 0 1 - 2 6 8 6号公報、特開 2 0 0 1— 5 1 3 7 84号公報、特表 2 0 0 1 - 5 1 3 7 84号公報、特表 2 0 0 1— 5 1 3 7 8 6号公報、米国特許第 5 9 7 3 1 94号明細書、米国特許第 6 0 1 1 1 7 2号明細書、米国特許第 6 248 9 2 1号明細書等を参照できる。

(ポリマ一型有機リン化合物）

前記ポリマ一型有機リン化合物としては、モノマー型有機リン化合物の縮合物、例えば、ポリマー型リン酸エステル（すなわち、縮合リン酸エステル、例えば、前記オルトリン酸モノアルキル又はァリールエステルの縮合物など）を用いることができる。

前記オルトリン酸モノアルキル又はァリールエステルの縮合物には、このオルトリン酸モノエステル（特に、フエニルホスフエ一ト、クレジルホスフェート、キシリルホスフェートなど）とジオール類との縮合物、例えば、レゾルシノールホスフェート類（レゾルシノールとフエニルホスフエ一トとの縮合物、レゾルシノ一ルとクレジルホスフエ一トとの縮合物、レゾルシノールとキシリルホスフエ一トとの縮合物等）、ハイドロキノンホスフェート類（ハイドロキノンとフエニルホスフェートとの縮合物、ハイドロキノンとクレジルホスフェートとの縮合物、ハイドロキノンとキシリルホスフェートとの縮合物等）、ビフエノ一ルホスフエート類（ピフエノ一ルとフエ二ルホスフエ一トとの縮合物、ビフエノ一ルとクレジルホスフエ一トとの縮合物、ビフエノ一ルとキシリルホスフエ一卜との縮合物等）、ビスフエノールホスフェート類（ビスフエノール Aとフエニルホスフエ一トとの縮合物、ビスフエノール Aとクレジルホスフエートとの縮合物、ビスフエノール Aとキシリルホスフェートとの縮合物等）などが含まれる。このようなポリマー型リン酸エステルの代表的な製造方法としては、米国特許第 2 6 1 6 8 7号明細書、米国特許第 2 6 3 6 8 7 6号明細書、米国特許第 4 4 8 2 6 9 3号明細書、特開昭 4 8 — 9 1 1 4 7号公報、特開平 9 一 2 5 5 7 8 6号公報、 P o l yme r , Vo l 29， p756 (1 988)などを参照できる。

また、前記ポリマー型有機リン化合物は、ヒドロキシル基を有するポリマ一（フエノール樹脂など）のリン酸エステルであってもよい。さらに、前記ポリマー型有機リン化合物には、前記有機ホスフイン酸化合物の単独又は共重合体（例えば、ポリホスフィニコカルボン酸エステルなど）、ポリホスホン酸アミドも含まれる。

これらのリン含有化合物（C 1 ) のうち、無機リン化合物（例えば、赤リン、（ポリ）リン酸アンモニゥム、リン酸類の金属塩など）、オルトリン酸エステル（例えば、ピシクロ脂肪族リン酸エステル、スピロ環状芳香族リン酸エステル、芳香族リン酸エステル及び縮合リン酸エステルなど）、リン酸エステルアミド、ホスホニトリル化合物、有機ホスホン酸エステル（有機亜リン酸金属塩など）、有機ホスフィン酸化合物（ジアルキルホスフィン酸金属塩など）、特に、無機リン化合物、縮合リン酸エステル、リン酸エステルアミド、ホスホ二トリル化合物及びジアルキルホスフィン酸金属塩などが好ましレ^ ( C 2 ) 芳香族樹脂

芳香族樹脂には、ポリフエ二レンスルフイド系樹脂、ポリフエ二レンォキシド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアリレート系樹脂、芳香族ナイロン、ポリエーテルイミド系樹脂、芳香族ェポキシ樹脂、ノポラック樹脂、ァラルキル樹脂、芳香族ビエル樹脂等の炭化性又はチヤ一形成性芳香族樹脂が含まれる。ポリフエ二レンォキシド系樹脂及びポリカーボネート系樹脂としては、前記べ一ス樹脂の項で例示した樹脂と同様の樹脂を使用することができ、ベース樹脂と芳香族樹脂とは、通常、異種の樹脂が使用される。

(ポリフエ二レンスルフィド系樹脂）

ポリフエ二レンスルフィド系樹脂（ポリフエ二レンチォエーテル系樹脂）としては、ポリフエ二レンスルフィド骨格一（A r ¹— S—）一 [式中、 A r ¹ はフエ二レン基を示す] を有する単独重合体及び共重合体が含まれる。フエ二レン基（一 A r i—)としては、例えば、 p—フエ二レン基、 m—フエ二レン基、 o—フエ二レン基、置換フェニレン基（例えば、アルキル基などの置換基を有するアルキルフエ二レン基や、フエニル基などの置換基を有するァリールフエ二レン基）、 , p ' ージフエ二レンスルホン基、 ρ , p ' ービフエ二レン基、 p , P ' —ジフエ二レンエーテル基、 p , p ' ージフエ • 二レン力ルポニル基等が例示できる。ポリフエ二レンスルフイド系樹脂は、このようなフエ二レン基で構成されるフエ二レンスルフィド基のうち、同一の繰返し単位を用いたホモポリマーであってもよく、組成物の加工性の点から、異種繰返し単位を含むコポリマーであってもよい。

ホモポリマーとしては、 p—フエ二レンスルフィド基を繰返し単位とする実質上線状のものが好ましく用いられる。コポリマーは、前記フエ二レンスルフィド基の中で相異なる 2種以上を組み合わせて使用できる。これらのうち、コポリマーとしては、 p—フエニレンスルフィド基を主繰返し単位とし、 m—フエ二レンスルフィド基を含む組み合わせが好ましく、耐熱性、成形性、機械的特性等の物性上の点から、 p—フエ二レンスルフイド基を 6 0モル％ (好まし 6529

54 くは 7 0モル％)以上含む実質上線状のコポリマーが特に好ましレ。ポリフエ二レンスルフィド樹脂は、比較的低分子量の線状ポリマ一を酸化架橋又は熱架橋により溶融粘度を上昇させ、成形加工性を改良したポリマーであってもよく、 2官能性モノマーを主体とするモノマーから縮重合によって得られる実質的に線状構造の高分子量ポリマ一であってもよい。得られる成形物の物性の点からは、縮重合によって得られる実質的に線状構造ポリマーの方が好ましい。又、ポリフエ二レンスルフィド樹脂としては、前記のポリマーの他に、 3個以上の官能基を有するモノマーを組み合わせて重合した分岐又は架橋ポリフエ二レンスルフイド樹脂や、この樹脂を前記の線状ポリマ一にブレンドした樹脂組成物も用いることができる。

ポリフエ二レンスルフィド系樹脂としては、ポリフエ二レンスルフイドやポリビフエ二レンスルフイド（P B P S) の他、ポリフエ二レンスルフィドケトン（P P S K)、ポリビフエ二レンスルフィドスルホン（P P S S) 等も使用できる。ポリフエ二レンスルフイド系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

ポリフエ二レンスルフイド系樹脂の数平均分子量は、例えば、 3 0 0〜3 0 X.1 0⁴、好ましくは 40 0〜 1 0 X 1 0⁴程度である。

(芳香族ナイロン）

難燃剤を構成する芳香族ナイロンとしては、前記ベース樹脂のポリアミド樹脂とは異種の樹脂が使用される。このような樹脂としては、下記式（ 5 )で表される単位を有する化合物などが使用できる。

(式中、 z³および z⁴は、同一又は異なって、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基から選択され、かつ少なくとも一方が芳香族炭化水素基であり、 R³及び R⁴は、同一又は異なつて、水素原子、アルキル基及びァリール基から選択され、また、 R ³及び R ⁴は、直結して環を形成してもよい）。

このような芳香族ナイロンには、ジァミンとジカルボン酸とから誘導されるポリアミドであって、ジアミン成分およびジカルボン酸成分のうち、少なくとも一方の成分が芳香族化合物であるポリアミド；芳香族ァミノカルボン酸、必要に応じてジァミン及び Z又はジカルボン酸を併用して得られるポリアミドが含まれる。芳香族ナイロンには、少なくとも 2種の異なったポリアミド形成成分により形成されるコポリアミドも含まれる。

ジァミンとしては、例えば、フエ二レンジァミン、ジァミノトルェン、 2， 4ージアミノメシチレン、 3， 5 —ジェチルー 2， 6 - ジァミノトルエン、キシリレンジァミン（特に、メタキシリレンジァミン、パラキシリレンジァミン）、ビス（ 2—アミノエチル）ベンゼン、ビフエ二レンジァミン、ピフエ二ル骨格を有するジアミン（例えば、 4， 4ージアミノー 3 , 3 ' ーェチルビフエ二ル）、ジフエ二ルアルカン骨格を有するジァミン [例えば、ジアミノジフエ二ルメタン、ビス（4—アミノー 3—ェチル）ジフエニルメタン、ビス（4 —アミノー 3—メチルフエニル）メタン、 3， 3 ' —ジクロ口 _ 4， 4 ' —ジアミノジフエニルメタン、 2 , 2 ' 一ビス（4 一アミノフェニル）プロパンなど]、ビス（4ーァミノフエニル）ケトン、ビス ( 4ーァミノフエニル）スルホン、 1 , 4—ナフタレンジァミンなどの芳香族ジアミンおよびそれらの N—置換芳香族ジァミンが挙げられる。また、 1 , 3 —シクロペンタンジァミン、 1 , 4ーシクロへキサンジァミン、ビス（4 一アミノー 3—メチルシクロへキシル）メタンなどの脂環式ジァミン；トリメチレンジァミン、テトラメチレンジァミン、ペンタメチレンジアミン、へキサメチレンジアミン、 2 , 2 , 4 —トリメチルへキサメチレンジァミン、 2 , 4 , 4—トリメチルへキサメチレンジァミン、ォクタメチレンジァミンなどの脂肪族ァミンおよびそれらの N—置換脂肪族ジァミンなどを併用してもよい。これらのジアミンは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。ジァミンとしては、芳香族ジァミン（特に、キシリレンジァミン、 N , Ν ' ージアルキル置換キシリレンジァミン）を使用するのが好ましい。

ジカルボン酸としては、例えば、シユウ酸、マロン酸、コハク酸、ダルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、ゥンデカン二酸、ドデカン二酸、へキサデカン二酸、ォク夕デカン二酸などの C ₂__{2 ()}脂肪族ジカルボン酸；フタル酸、無水フ夕ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸な.どの芳香族ジカルボン酸；シク口へキサン一 1， 4ージカルポン酸ゃシクロへキサン一 1 , 3 —ジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；二量体化脂肪酸（例えば、ダイマー酸）などが挙げられる。これらのジカルボン酸は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。ジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸（特に、アジピン酸などの C ₆__{2 ()}脂肪族ジカルボン酸）を使用するのが好ましい。芳香族又は脂環族ァミノカルボン酸としては、例えば、フエニルァラニン、チロシン、アン卜ラニル酸、ァミノ安息香酸などが例示される。ァミノカルボン酸も単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

また、芳香族ナイロンとして、難燃剤としての特性を損わない範囲で、ラクタム及び Z又は， ω—ァミノカルボン酸との縮合体を使用してもよい。ラクタムとしては、プロピオラクタム、プチロラクタム、ノレロラクタム、力プロラクタム（ ε —力プロラクタムなど）などの C ₃__{1 2} ラタタムなど、 α , ω—ァミノカルボン酸としては、 7 —ァミノヘプタン酸、 1 0—ァミノデカン酸などが挙げられる。

その他の芳香族ナイロンの副成分として、一塩基酸類（例えば、酢酸、プロピオン酸、カブロン酸、ニコチン酸など）、モノアミン類 (例えば、ェチルァミン、プチルァミン、ベンジルァミンなど）、二塩基酸類（例えば、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフ夕ル酸、シンコメロン酸など）、ジァミン類（例えば、テトラメチレンジァミン、へキサメチレンジァミンなど）、ラクタム類等から選択された少なくとも 1種を粘度調整剤として使用できる。

芳香族ナイロンとしては、ジァミン成分が芳香族化合物であるポリアミド（例えば、ジァミン成分としてキシリレンジアミンを含むポリアミド又はコポリアミド）、好ましくは芳香族ジアミンと en , ω 一 C₂_₁₂ ジカルボン酸とから得られるポリアミド [例えば、アジピン酸とメタキシリレンジァミンとから得られるポリアミド（MXD 6)、スベリン酸とメタキシリレンジァミンとから得られるポリアミド、アジピン酸とパラキシリレンジァミンとから得られるポリアミド（PMD 6 )、スベリン酸とパラキシリレンジァミンとから得られるポリアミド、アジピン酸と N , N ' ージメチルメタキシリレンジァミンとから得られるポリアミド、スベリン酸と N， N ' —ジメチルメタキシリレンジァミンとから得られるポリアミド、アジピン酸と 1， 3—フエ二レンジァミンとから得られるポリアミド、アジピン酸と 4， 4 ' ージアミノジフエニルメタンとから得られるポリアミド、アジピン酸とメタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジァミンとから得られるコポリアミド、アジピン酸とメタキシリレンジァミン及び N, N ' —ジメチルメタキシリレンジァミンとから得られるコポリアミドなど] などが挙げられる。特に好ましい芳香族ナイロンとしては、芳香族ジァミン（特に、キシリレンジァミン）とひ， ω— C₂_₁₂脂肪族ジカルボン酸から得られるポリアミド（特に、 MXD 6) が挙げられる。これらのポリアミドは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

これらの芳香族ナイロンは、例えば、特公昭 44一 2 2 5 1 0号公報、特公昭 47 - 5 1 48 0号公報、特開昭 5 7— 2 0 0 4 2 0 号公報、特開昭 5 8— 1 1 1 8 2 9号公報、特開昭 6 2— 2 8 3 1 7 9号公報、工業化学雑誌 7 4巻 4号 7 8 6頁（ 1 9 7 1 )、工業化学雑誌 74卷 1 0号 2 1 8 5頁（ 1 9 7 1 )、エンジニアリングブラスチック辞典 74頁（技報堂出版、 1 9 9 8年）及びそれらに記載の参考文献を基に常圧直接法あるいは溶融重合法などにより調製される。

芳香族ナイロンの数平均分子量は、特に制限されず、例えば、 3 0 0〜： L 0 X 1 0⁴、好ましくは 5 0 0〜 5 X 1 0⁴程度の範囲から選択できる。

(ポリアリレート系樹脂）

ポリアリレ一ト系樹脂には、下記式（ 6)

[-0- A r ² - O C (0) - A¹- C (〇） -] ( 6 )

(式中、 A r ²は芳香族基を示し、 A¹は芳香族、脂環族、又は脂肪族基を示す）

で表される構造単位を有する化合物が使用できる。

このようなポリァリレ一ト系樹脂は、ポリエステル化反応としてエステル交換法（例えば、ァセテ一ト法、フエニルエステル法など）、酸クロリド法、直接法、または重付加法などにより、溶融重合法、溶液重合法、または界面重合法などを使用して製造できる。

ポリアリレート系樹脂は、芳香族ポリオール成分とポリカルボン酸成分（芳香族ポリカルボン酸成分、脂肪族ポリカルボン酸成分、脂環式ポリカルボン酸成分など）との反応により得ることができる。ポリカルボン酸成分は、通常、少なくとも芳香族ポリカルボン酸成分を含む。

芳香族ポリオール（モノマー）としては、通常、単環式芳香族ジオール、多環式芳香族ジオールなどのジオール、又はそれらの反応性誘導体 [例えば、芳香族ポリオールの塩（ナトリウム塩、力リウム塩など）、芳香族ポリオールのエステル（酢酸エステルなど）、シリル保護された芳香族ポリオール（卜リメチルシリル化体など）など] が用いられる。

単環式芳香族ジォ一ルとしては、例えば、ベンゼンジオール（レゾルシノール、ハイドロキノン、 m—キシリレンダリコール、 p— キシリレンダリコールなど）、ナフタレンジオールなどの炭素数 6〜 2 0程度の芳香族環ジオールが挙げられる。

多環式芳香族ジオールとしては、ビス（ヒドロキシァリール）類 (ビスフエノール類）、例えば、 4， 4 ' ージヒドロキシビフエニル、 2 , 2 ' ービフエノール、 3， 3 ', 5 , 5，ーテトラメチル一 4,

4，ージヒドロキシビフエニル、前記 Z³及び Z⁴の項で例示のジヒドロキシジァリールアルカン類の他、ビスフエノール Fなどのビス

(ヒドロキシァリール）。卜 ₆アルカンなど；ビス（ヒドロキシァリール）シクロアルカン [例えば、ビス（ヒドロキシフエニル）シク口へキサンなどのビス（ヒドロキシァリール） ₃_₁₂ シクロアル力ンなど] ; ビス（ヒドロキシァリール）カルボン酸 [例えば、ビス一

4 , 4一（ヒドロキシフエニル）ブタン酸などのビス（ヒドロキシァリール） C₂— 6カルボン酸など] などが挙げられる。また、その他の多環式芳香族ジオールには、ビス（ヒドロキシァリール）骨格を有する化合物、例えば、前記 Z³及び Z⁴の項で例示のジ（ヒドロキシフエ二ル）エーテル、ジ（ヒドロキシフエニル）ケトン、ジ（ヒドロキシフエニル）スルホキシドの他、ジ（ヒドロキシフエニル）チォェ一テル、ビスアルキル置換ヒドロキシフエニル）アルカン [例えば、ビス（ 3—メチルー 4ーヒドロキシフエニル）メタン、ビス（ 3—メチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロパン、ビス ( 3 , 5一ジメチルー 4ーヒドロキシフエニル）メタン、ビス（ 3 ,

5—ジメチルー 4—ヒドロキシフエニル）プロパンなど]、テルペンジフエノール類（例えば、 1 , 4ージ（C卜 ₄アルキル置換ヒドロキシフエニル）一 p—メンタンなど）なども含まれる。

これら芳香族ポリオールは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

好ましい芳香族ポリオールには、ベ.ンゼンジォ一ル類、ビスフエノール類、例えば、ビス（ヒドロキシァリール）：卜 6アルカン（例えば、ビスフエノ一ル八、ビスフエノール F、ビスフエノ一ル AD など）などが含まれる。

なお、. 前記芳香族ポリオールは、脂肪族又は脂環式ポリオールと併用してもよい。脂肪族ポリオールとしては、エチレンダリコール、プロピレングリコール、ブタンジォ一ル、ペンタンジオール、へキサンジオール、ネオペンチルダリコールなどの C !—i o脂肪族ポリオールが挙げられる。また、前記脂肪族ポリオールには、 1， 4ーシクロへキサンジメタノ一ルなどの C _{3 1 0}脂肪族環を有する脂肪族ポリオ一ルも含まれる。脂環式ポリオールとしてはシクロへキサンジオールなどの C ₃__{1 ()}脂環式ポリオールが挙げられる。

芳香族ポリカルボン酸としては、例えば、単環式芳香族ジカルポン酸、多環式芳香族ジカルボン酸などのジカルボン酸、又はそれらの反応性誘導体 [例えば、芳香族ポリカルボン酸ハライド（芳香族ポリカルボン酸クロライドなど）、芳香族ポリカルボン酸エステル (アルキルエステル、ァリールエステルなど）、芳香族ポリカルボン酸無水物など] が挙げられる。

単環式芳香族環ジカルボン酸には、例えば、前記芳香族ナイロンの項で例示の芳香族カルボン酸（ベンゼンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸などの炭素数 8〜 2 0程度のァリールジカルボン酸）'が挙げられる。なお、前記ベンゼンジカルボン酸及びナフタレンジカルボン酸（特に、ベンゼンジカルボン酸）には、 1又は 2個の C !— ₄アルキル基が置換していてもよい。

多環式芳香族ジカルボン酸としては、ビス（ァリールカルボン酸）類、例えば、ビフエニルジカルボン酸、ビス（カルポキシフエニル）メタンなどのビス（力ルポキシァリール）じト₆アルカン；ビス（力ルポキシフエニル）シクロへキサンなどのビス（カルポキシァリ一ル） C ₃__{1 2} シクロアルカン；ビス（カルポキシフエニル）ケトンなどのビス（カルボキシァリール）ケトン；ビス（カルポキシフエ二ル）スルホキシドなどのビス（カルボキシァリール）スルホキシド；ビス（カルポキシフエニル）ェ一テルなどのビス（カルボキシァリール）エーテル；ビス（カルポキシフエニル）チォェ一テルなどのビス（力ルポキシァリール）チォエーテルなどが挙げられる。

好ましい芳香族ポリカルボン酸成分には、単環式芳香族ジカルボン酸（特に、フ夕ル酸、イソフ夕ル酸、テレフタル酸などのべンゼンジカルボン酸）、ビス（力ルポキシァリール）（：卜 6アルカンなどが含まれる。

脂肪族ポリカルボン酸（モノマー）としては、前記芳香族ナイ口ンの項で例示した脂肪族ジカルボン酸（特に C ₂— _{2 Q}脂肪族ジカルポン酸）が挙げられ、ジカルポキシメチルシクロへキサンなどの C ₃一 _{1 0} 脂肪族環を有するジカルボン酸であってもよい。脂環式ポリ力ルポン酸としては、前記芳香族ナイロンの項で例示した脂環式ジカルポン酸（特に C ₃— 20脂環式ジカルボン酸）が含まれる。

好ましいポリアリレート系樹脂には、芳香族ポリオールがベンゼンジオール類及びノ又はビスフエノ一ル類であるポリァリレート樹脂、例えば、ベンゼンジォ一ル類（ハイドロキノン、レゾルシノ一ルなど）及び Z又はビスフエノール類（ビスフエノール A、ビスフエノ一ル A D、ビスフエノ一ル、ビフエノール、 3 , 3 '， 5 , 5 ' ーテトラメチルー 4 , 4—ジヒドロキシフエニルなど）とベンゼンジカルボン酸（イソフタル酸、テレフタル酸など）とのポリエステル、ベンゼンジオール類及び又はビスフエノール類とビス（ァリ一ルカルボン酸）類 [例えば、ビス（カルポキシフエニル）メタン、ビス（カルポキシフエニル）ェタン、ビス（カルポキシフエニル）プロパンなどのビス（力ルポキシァリール）アルカン] とのポリエステルなどが挙げられる。これらポリアリレート系樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

また、ポリアリレート系樹脂は、芳香族ジオール及び芳香族ジカルボン酸に加えて、必要に応じて、芳香族トリオ一ル、芳香族テトラオ一ル [例えば、 1 , 1 , 2 , 2—テトラキス（ヒドロキシフエニル）ェタンなど]、芳香族トリカルボン酸、芳香族テトラカルボン 2003/016529

62 酸、ォキシカルボン酸（例えば、ォキシ安息香酸、ォキシナフトェ酸など）などを併用してもよい。

また、ポリアリレー卜系樹脂の末端は、アルコ一ル類、カルボン酸類など（特に、一価のアルコール類、一価のカルボン酸類など）で封鎖（結合）してもよい。ポリアリレート系樹脂の末端を封鎖する一価のアルコール類としては、例えば、一価のァリールアルコ一ル類（C -!o アルキル基及び又は C ₆— _{] Q} ァリール基が置換していてもよい一価のフエノール類、例えば、フエノール、 o , m，又は p位に 1〜 2個のメチル基などの〇卜₄ アルキル基を有するアルキルブェノール； o , m , 又は p位にフエニル、ベンジル、クミル基などを有するァリールフエノールなど）、一価のアルキルアルコール類（メタノール、エタノール、プロパノール、ブ夕ノール、へキサノール、ステアリルアルコールなどの C !— ₂₀ アルキルモノアルコ一ル類）、一価のァラルキルアルコール類（ベンジルアルコール、フエネチルアルコールなどの C ₇__{2 ()} ァラルキルモノアルコール類）などが含まれる。

ポリアリレート系樹脂の末端を封鎖（結合）する一価のカルボン酸類としては、一価の脂肪族カルボン酸（酢酸、プロピオン酸、ォクタン酸などの C 脂肪族モノカルボン酸）、一価の脂環式力ルポン酸（シクロへキサンカルボン酸などの C ₄— ₂₀脂環式モノカルボン酸）、一価の芳香族カルボン酸（安息香酸、トルィル酸、 o， m , 又は p— t e r t一ブチル安息香酸、 p—メトキシフエニル酢酸等の C ₇__{2 ()}芳香族モノカルボン酸）などが含まれる。また、前記カルボン酸類は、フエニル酢酸などの芳香族基が置換した一価の脂肪族力ルボン酸（特に、 C ₆__{2 ()}芳香族基が置換した C -io脂肪族モノカルボン酸）であってもよい。

また、ポリアリレート系樹脂は、ポリアリレ一ト系樹脂以外の樹脂、例えば、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレ一ト、ポリアミドなどとポリマーァロイを構成してもよい。前記ポリマーァロイは、単純混合物のみならずエステル交換反応させたポリマーァロイあるいは相溶化剤を含んだポリマーァロイも含まれる。

ポリアリレート系樹脂の数平均分子量は、例えば、 3 0 0〜 3 0 X 1 0 ⁴、好ましくは 5 0 0〜 1 0 X 1 0 ⁴程度である。

(芳香族エポキシ樹脂）

芳香族エポキシ樹脂には、エーテル系エポキシ樹脂 [例えば、ビフエニル型エポキシ樹脂（例えば、 3 , 3 ' 5 , 5 ' ーテトラメチルビフエノール型エポキシ樹脂など）、ビスフエノ一ル型エポキシ樹脂、ノポラック型エポキシ樹脂、不飽和環状炭化水素化合物により変性されたエポキシ樹脂（例えば（ジ）シクロペン夕ジェン型ェポキシ樹脂など）、スチルベン型エポキシ樹脂など]、芳香族ァミン成分を用いたアミン系エポキシ樹脂などが含まれる。

ビスフエノール型エポキシ樹脂を構成するビスフエノールは、前記ビス（ヒドロキシァリール）類に同じである。好ましいビスフエノール型エポキシ樹脂としては、ビス（ヒドロキシァリール） C i_₆ アルカン、特にビスフエノール A、ビスフエノール A D、ビスフエノール Fなどのダリシジルエーテルが挙げられる。また、，ビスフエノール型エポキシ樹脂には、分子量の大きな前記ピスフエノ一ルグリシジルエーテル（すなわち、フエノキシ樹脂）も含まれる。

ノボラック型エポキシ樹脂を構成するノポラック樹脂としては、芳香族環にアルキル基（例えば、 C ^o アルキル基、好ましくはメチル基、ェチル基などのアルキル基）が置換していてもよいノポラック樹脂（例えば、フエノールノポラック樹脂、クレゾ一ルノポラック樹脂など）を挙げることができる。好ましいノポラック型エポキシ樹脂には、 C ! _₂アルキル基が置換していてもよいノポラック樹脂のダリシジルエーテルが含まれる。

アミン系エポキシ樹脂を構成する芳香族ァミン成分には、単環式芳香族ァミン（ァニリン、トルイジンなど）、単環式芳香族ジァミン (ジァミノベンゼン、キシリレンジアミン'など）、単環式芳香族アミノアルコール（アミノヒドロキシベンゼンなど）、多環式芳香族性ジァミン（ジアミノジフエニルメタンなど）、多環式芳香族性アミンなどが挙げられる。

芳香族エポキシ樹脂の数平均分子量は、例えば、 2 0 0〜 5 X 1 0⁴、好ましくは 3 0 0〜 1 X 1 0⁴、さらに好ましくは 4 0 0〜 6， 0 0 0程度である。また、フエノキシ樹脂の数平均分子量は、例えば、 5 0 0〜 5 X 1 0⁴、好ましくは 1 , 0 0 0〜4 X 1 0⁴程度である。

芳香族エポキシ樹脂は、アミン系硬化剤（例えば、エチレンジァミンなどの脂肪族ァミン、メタフエ二レンジァミン、キシリレンジァミンなどの芳香族ァミンなど）、ポリアミノアミド系硬化剤、酸および酸無水物系硬化剤などの硬化剤により硬化して用いてもよい。

これらの樹脂成分は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。 (ヒドロキシル基及び Z又はアミノ基含有芳香族環を有する樹脂）ヒドロキシル基及び Z又はアミノ基を有する芳香族環を有する樹脂としては、前記芳香族環を主鎖又は側鎖に有する樹脂が挙げられる。こられの樹脂のうち、芳香族環を主鎖に有する樹脂としては、例えば、ノポラック樹脂、ァラルキル樹、不飽和環状炭化水素化合物により変性されたフエノール樹脂 [例えば、（ジ）シクロペン夕ジェン型フエノール樹脂、特開昭 6 1— 2 9 1 6 1 6号公報、特開昭 6 2— 2 0 1 9 2 2号公報、特開平 6— 4 9 1 8 1号公報記載のフエノ一ル樹脂など] が例示でき、芳香族環を側鎖に有する樹脂としては、芳香族ビニル樹脂が例示できる。

( 1 ) ノポラック樹脂

ノポラック樹脂は、下記式（7 ) で表される繰り返し単位を有している。

(式中、 R ⁵〜R ⁷は、同一又は異なって、水素原子、アルキル基又はァリ一ル基を示し、 f は 1以上の整数を示す）。

アルキル基としては、メチル、ェチル、プチル、 t ーブチル、へキシル、ォクチル、ノニル、ドデシル等の C !— ₂₀ アルキル基、好ましくはアルキル基、さらに好ましくは C !-eアルキル基が挙げられる。ァリ一ル基としては、フエニル、ナフチルなどの C ₆— ァリール基、置換ァリール基（メチルフエニル基、ェチルフエニル基等のアルキル置換ァリール基、ヒドロキシフエニル基など）が挙げられる。

ノポラック樹脂（特に、ランダムノポラック樹脂）は、一般に、フエノール類と、アルデヒド類との反応により得られる。フエノ一ル類としては、例えば、フエノール、 p—又は m—クレゾール、 3 , 5—キシレノール、アルキルフエノール（例えば、 t 一ブチルフエノール、 p—ォクチルフエノール、ノニルフエノールなどの C ^ アルキルフエノール）、ァリールフエノール（例えば、フエニルフエノール、ベンジルフエノール、クミルフエノール）などが挙げられる。これらのフエノール類は、 1種で又は 2種以上組み合わせて使用してもよい。

アルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、ァセトアルデヒド、プロピオンアルデヒドなどの脂肪族アルデヒド、フエニルァセ卜アルデヒドなどの芳香族アルデヒドなどが挙げられる。好ましいアルデヒド類としては、ホルムアルデヒドなどが挙げられる。また、トリオキサン、パラホルムアルデヒドなどのホルムアルデヒドの縮合体も使用できる。フエノール類とアルデヒド類との割合は、前者 Z後者 = 1Z0. 5〜1Z1 (モル比）程度である。

フエノール類とアルデヒド類との縮合反応は、通常、酸触媒の存在下で行われる。酸触媒としては、例えば、無機触媒（例えば、塩酸、硫酸、リン酸など）、有機触媒（p—トルエンスルホン酸、シュゥ酸など）などが挙げられる。

特に、 1〜 2核体が低減されたフエノールノポラック樹脂が好ましく用いられる。このようなフエノールノポラック樹脂としては、例えば、商品名「スミライトレジン P R— 5 3 6 47」、「スミライトレジン P R— NMD— 1 0 0シリーズ」、「スミライトレジン P R — NMD _ 2 0 0シリーズ」として住友デュレズ（株）から入手できる。

また、ノポラック樹脂として、オルソ Zパラ比が 1以上のハイォルソノポラック樹脂を使用してもよい。

特に、ノポラック樹脂としては、オルソ Zパラ比が、 1以上、例えば、 1〜 2 0 (特に 1〜 1 5 ) 程度であるノポラック樹脂、すなわち、いわゆるハイオルソノポラック樹脂が好ましく用いられる。このようなハイオルソノポラック樹脂としては、例えば、商品名「スミライトレジン HPNシリーズ」として住友デュレズ（株）から入手できる。

これらのノポラック樹脂の製造方法としては、特開 2 0 0 1— 1 7 2 3 48号公報、特開 2 0 0 0— 2 7 3 1 3 3号公報、特開 2 0 0 0 - 2 7 3 1 3 2号公報、特開 2 0 0 0— 2 2 64 2 3号公報、特開平 1 1一 246 643号公報、特開平 1 0— 2 0 4 1 3 9号公報、特開平 1 0— 1 9 5 1 5 8号公報等を参照できる。

なお、前述のフエノール類と、ジォキシベンゼン類、ナフトール類、ビスフエノール類（例えば、前記 Z ³及び Z ⁴の項で例示のビスフエノール類）、アルキルベンゼン類（例えば、トルエン、ェチルベンゼン、キシレン、メシチレンなど）、ァニリン類、フルフラール類、尿素類ゃトリアジン類（例えば、尿素、シァヌル酸、イソシァヌル酸、メラミン、グアナミン、ァセトグアナミン、ベンゾグアナミンなど）、テルペン類、カシュ一ナット類、ロジン類などの共縮合成分との共縮合体も使用できる。特に、トリアジン類で変性されたアミノトリアジンノポラックは好ましい共縮合体である。このようなァミノトリアジンノポラックはフエノ一ル類、トリアジン類、及びホルムアルデヒド類を、塩基性触媒（アンモニア、トリエチルアミン、トリエタノールァミンなど）及び Z又は酸性触媒（シユウ酸など）の存在下又は非存在下で共縮合する方法 [例えば、 D I C T e c h n i c a l R e v i e w N o . 3、 4 7頁（ 1 9 9 7)、特開平 8— 2 5 3 5 5 7号公報、特開平 1 0— 2 7 9 6 5 7号公報など] により得られる。アミノトリアジンノポラックは、商品名「フエノライト」として大日本インキ化学工業（株）から入手できる。

また、ノポラック樹脂（ランダムノポラック樹脂及びハイオルソノポラック樹脂）のフエノ一ル性水酸基の一部又は全部が、リン化合物（例えば、リン酸、亜リン酸、有機ホスホン酸、有機ホスフィン酸などのリン酸類、及びこれらの無水物、ハロゲン化物、塩、又はエステル（特に、脂肪族エステル）など）、及びホウ素化合物（例えば、ホウ酸、有機ボロン酸、有機ポリン酸などのホウ酸類、及びこれらの無水物、ハロゲン化物、塩、又はエステルなど）から選択された少なくとも 1種を用いて変性された変性ノボラック樹脂（例えば、リン酸変性ノポラック樹脂、ホウ酸変性ノポラック樹脂など）も使用できる。ノポラック樹脂の水酸基は、通常、リン酸エステル又はホウ酸エステルとして変性されている。

さらに、ノポラック樹脂（ランダムノポラック樹脂及びハイオルソノポラック樹脂）のフエノール性水酸基の水素原子の一部又は全部が、金属イオン、シリル基もしくは有機基（アルキル基、アル力ノィル基、ベンゾィル基、グリシジル基など）で変性（又は置換）された変性ノポラック樹脂も使用できる。

好ましいノポラック榭脂としては、フエノールホルムアルデヒドノポラック樹脂、アルキルフエノールホルムアルデヒドノポラック樹脂（例えば、 t一ブチルフエノールホルムアルデヒドノポラック樹脂、 p—才クチルフエノールホルムアルデヒドノポラック樹脂）、およびこれらの共縮合体（ァミノトリアジンノポラック樹脂）、ならびにこれらの混合物が挙げられる。

ノポラック樹脂（ランダムノポラック樹脂及びハイオルソノボラック樹脂）の数平均分子量は、特に制限されず、例えば、 3 0 0〜 5 X 1 0⁴、好ましくは 3 0 0〜 1 X 1 0⁴程度の範囲から選択できる。

(2) ァラルキル樹脂

ァラルキル樹脂は、下記式（8) で表される構造単位を有している。

(式中、 A r ³は芳香族基を示し、 Z⁵及び Z⁶は同一又は異なってアルキレン基を示し、 R⁸は水素原子又はアルキル基を示す。 X⁴はヒドロキシル基、アミノ基、又は N—置換アミノ基を示す）。

A r ³で示される芳香族基としては、炭素数 6〜 2 0の芳香族基、例えば、フエ二レン基（o _フエ二レン基、 m—フエ二レン基、 p 一フエ二レン基など）、ナフチレン基など、好ましくはフエ二レン基 (特に、 p—フエ二レン基）を挙げることができる。

Z⁵及び Z⁶で示されるアルキレン基としては、メチレン、ェチレン、プロピレン、テトラメチレン、へキサメチレンなどのアルキレン基、好ましくはアルキレン基（特にアルキレン基）が挙げられる。 R¹⁶で示されるアルキル基としては、メチル、ェチル、プロピル、プチル、 tーブチル、へキシル、ォクチル、ノエル、ドデシル等の d— アルキル基（特に Ci— ₄アルキル基）が挙げられる。

X⁴で示される N—置換アミノ基には、モノ又はジ C卜 ₄アルキルアミノ基、例えば、ジメチルァミノ基、ジェチルァミノ基が含まれる。

ァラルキル樹脂としては、 X⁴ がヒドロキシル基であるフエノールァラルキル樹脂を用いる場合が多い。好ましいフエノールァラルキル樹脂には、前記式（ 8) において、 Z⁵及び Z⁶がメチレン基、 A r ³がフエ二レン基、 R⁸が水素原子であり、下記式（ 9 ) で表される P—キシレン置換フエノールを繰り返し単位として有する樹脂が含まれる。 ·

ァラルキル樹脂は、一般に、下記式（ 1 0) で表される化合物とフエノール類又はァニリン類との反応により得ることができる。フエノール類を用いるとフエノールァラルキル樹脂が、ァニリン類を用いるとァニリンァラルキル樹脂を得ることができる。

Y⁶ Z ⁵- A r "- Z ⁶_ Y⁶ ( 1 0)

(式中、 Y⁶ はアルコキシ基、ァシルォキシ基、ヒドロキシル基又はハロゲン原子を示す。 A r ³、 Z⁵及び Z⁶は前記に同じ）。

式（ 1 0 ) において、 Yで示されるアルコキシ基には、メトキシ、エトキシ、プロボキシ、ブトキシ基などのアルコキシ基が含まれる。ァシルォキシ基にはァセ卜キシ基などの炭素数が 2〜 5程度のァシルォキシ基が含まれる。また、ハロゲン原子には、塩素、臭素、ヨウ素などが含まれる。

前記式（ 1 0) で表される化合物としては、例えば、キシリレンダリコールアルキルエーテル（p—キシリレンダリコールジメチルエーテル、 p—キシリレンダリコールジェチルェ一テルなど）などのァラルキルエーテル類、 p—キシリレン一《, ' ジァセテー卜などのァシリレオキシァラレキリレ類、 ρ—キシリレン一 a, ' ージオールなどのァラルキルジォ一ル類、 p—キシリレン一 α, ひ ' —ジクロライド、 ρ—キシリレン一ひ， ' 一ジブロマイドなどのァラルキルハラィド類が挙げられる。

フエノール類としては、例えば、前記ノポラック樹脂の項で例示のフエノール又はアルキルフエノールが挙げら,れる。これらフエノール類は、 1種で又は 2種以上組み合わせて使用してもよい。

ァニリン類としては、例えば、ァニリン、アルキルァニリン（例えば、トルィジン、キシリジン、ォクチルァニリン、ノニルァニリンなどの C!— アルキルァニリン）、及び N—アルキルァニリン（例えば、 N， N—ジメチルァニリン、 N， N—ジェチルァニリンなどの N— C!^アルキルァニリン）が挙げられる。これらァニリン類は、 1種で又は 2種以上組み合わせて使用してもよい。

前記式（ 1 0) で表される化合物と、フヱノール類又はァニリン類との割合は、例えば、前者後者 = 1 / 1〜 1 3 (モル比）程度、好ましくは 1ノ 1〜 1 /2. 5 (モル比）程度である。

このようにして得られたァラルキル樹脂の軟化点は、例えば、 4 0〜 1 6 0 °C程度、好ましくは 5 0〜； 1 5 0 °C程度、さらに好ましくは 5 5〜 1 4 0 °C程度である。尚、他のァラルキル樹脂として、特開 2 0 0 0— 3 5 1 8 2 2号公報記載のァラルキル樹脂も使用でさる。

また、ァラルキル樹脂は必要に応じて硬化又は変性してもよい。硬化又は変性は、通常、ポリアミン（へキサメチレンテトラミンなど）によるメチレン架橋、エポキシ化合物（ェピクロルヒドリンなど）によるエポキシ変性などの慣用の方法により行うことができる。

( 3) 芳香族ピニル樹脂

芳香族ビニル樹脂としては、例えば、下記式（ 1 1 ) で表される構造単位を有する樹脂が使用できる

I⁹

、

10 |

(OH_{) g}

(式中、 R⁹は水素原子又は C卜 ₃アルキル基、 R^1Qは芳香族環を示し、 gは 1〜 3の整数である）。

式（ 1 1 ) において、好ましいアルキル基としては、メチル基が挙げられる。また、芳香族環としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン環などの C₆— _2Q芳香族環が挙げられる。なお、芳香族環は、置換基（例えば、ヒドロキシル基；前記 R⁵〜R⁷の項で例示のアルキル基；前記 Y⁶ の項で例示のアルコキシ基など）を有していてもよい。

式（ 1 1 ) において、ヒドロキシル基の水素原子は、金属イオン、シリル基もしくはアルキル基、アルカノィル基、ベンゾィル基、グリシジル基などの有機基（保護基）で保護されていてもよい。

このような誘導体から得られる樹脂は、例えば、下記式（ 1 2) に示される構造単位を有する。

[式中、 R⁹ は前記に同じ。； ¹¹ は一 OH, 0 S i (R¹²)₃及び

ΟΜ· (Mは金属カチオン、 0 R¹²及び 0 C〇 R ¹¹²²でであありり、、 RR¹¹²²はは 1 5個の炭素原子を有するアルキル基又はァリール基である）からなる群より選ばれる基である。また、 hは 1〜 3の整数である]。前記式において、 Mは一価のアル力リ金属カチオン（ナトリウム、リチウム、カリゥムなど）、又は二価のアル力リ土類金属カチオン（マグネシゥム、カルシウムなど）もしくは遷移金属カチオンのいずれかであってもよい。

前記式の置換基 R ^{1 1}は、オルト位、メタ位又はパラ位のいずれか一つに位置していればよい。さらに、置換基 R ^{1 1}に加えて、ベンダン卜芳香族環は C !— ₄のアルキル基で置換されていてもよい。

芳香族ビニル系樹脂には、前記構造単位（ 1 1 ) に対応するヒド口キシル基を有する芳香族ビニルモノマーの単独又は共重合体、または他の共重合性モノマーとの共重合体などが含まれる。

芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、ビニルフエノール、ジヒドロキシスチレン、ビニルナフトールなどのヒドロキシル基含有芳香族ビニルモノマ一などが含まれる。これらの芳香族ビエルモノマ一は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

他の共重合性モノマーとしては、例えば、（メタ）ァクリル系モノマー [ (メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル（例えば、

(メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ェチル、（メタ）ァクリル酸ブチル、（メタ）ァクリル酸 2—ェチルへキシルなどの（メ夕）アクリル酸 C -!sアルキルエステル、（メタ）アクリル酸 2—ヒドロキシェチルなどのヒドロキシル基含有単量体、（メタ）アクリル酸グリシジルなど）、（メタ）アクリルアミド、（メタ）ァクリロニトリルなど]、スチレン系モノマ一（例えば、スチレン、ビニルトルェン、ひーメチルスチレン、クロロスチレン、ビニルナフ夕リン、ビニルシクロへキサンなど）、重合性多価カルボン酸（フマル酸、マレィン酸など）、マレイミド系モノマー（マレイミド、 N—アルキルマレイミド、 N—フエニルマレイミドなど）、ジェン系モノマー（イソプレン、 1 , 3—ブタジエン、 1 , 4一へキサジェン、ジシクロべンタジェンなど）、ビニル系モノマー（例えば、酢酸ピニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；メチルビ二ルケトン、メチルイソプロべ二ルケトンなどのビニルケトン類；ビニルイソブチルエーテル、ビニルメチルエーテルなどのビニルエーテル類； N—ビ二ルカルバゾ一ル、 N—ビニルピロリドン、 N—ビニルイミダゾールなどの窒素含有ビニルモノマーなど）などが挙げられる。これらの共重合性モノマ一は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。ビニルモノマーと共重合性モノマーとの割合は、例えば、 10Z 9 0〜： L 00Z0 (重量％)、好ましくは 3 0ノ7 0〜10070 (重量％)、さらに好ましくは 5 0 / 5 0〜 1 0 0ノ0 (重量％) 程度である。

好ましい芳香族ビエル樹脂は、ビニルフエノール単独重合体（ポリヒドロキシスチレン）、特に P—ビエルフエノール単独重合体である。

芳香族ビニル樹脂の数平均分子量は、特に制限されず、例えば、 3 0 0〜 5 0 X 1 0⁴、好ましくは 4 0 0〜 3 0 X 1 0⁴程度の範囲から選択できる。

これらの芳香族樹脂のうち、ポリフエ二レンォキシド系樹脂、ポリカ一ポネート系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ノポラック樹脂、ァラルキル樹脂、芳香族ビニル樹脂、特にポリフエ二レンォキシド系樹脂、ポリ力一ポネート系樹脂、ノポラック樹脂が好ましい。

(C 3) 窒素含有化合物

難燃助剤として用いられる窒素含有化合物としては、前記有機リン化合物とは異なり、非リン系の窒素含有環状化合物（分子内にリン含有基を含まない窒素含有環状化合物、例えば、非リン系のアミノ基を有する窒素含有環状化合物又はその塩、環状尿素化合物、及びテトラゾール化合物など）又はその塩が使用できる。また、窒素含有化合物（C 3 ) として、（ポリ）リン酸アミドゃ非環状尿素化合物などを用いてもよい。このような窒素含有化合物（C 3 ) は、一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。前記アミノ基を有する窒素含有環状化合物又はその塩には、（ a ) アミノ基を有する窒素含有環状化合物、（b )前記アミノ基を有する窒素含有環状化合物と酸素酸との塩、（ c )前記アミノ基を有する窒素含有環状化合物と有機リン酸との塩、（d )前記アミノ基を有する窒素含有化合物とヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物との塩などが含まれる。

( a ) 非リン系のアミノ基を有する窒素含有環状化合物

非リン系のアミノ基を有する窒素含有環状化合物には、少なくとも 1つのアミノ基と、少なくとも 1つの窒素原子を環のへテロ原子として有するヘテロ環状化合物が含まれ、ヘテロ環は、窒素以外にィォゥ、酸素などの他のへテロ原子を有していてもよい。このような窒素含有へテロ環には、窒素含有 5員環（ピロ一ル、ビラゾリン、イミダゾ一ル、トリァゾール等）、窒素及び硫黄含有 5員環（チアゾリン、チアゾール、チアジアゾール、チアジアゾリン等）、窒素及び酸素含有 5員環（ォキサゾリン、フラザン等）、窒素含有 6員環（ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン等）、窒素及び酸素含有 6員環（ォキサジンなど）、窒素及び硫黄含有 6員環（チァジン、チアジアジン等）、縮合複素環（インドール、ィンダゾール、キノリン、プリン等）などの複数の窒素原子を環の構成原子として有する 5又は 6員不飽和窒素含有へテロ環などが含まれる。このような窒素含有環のうち、複数の窒素原子を環の構成原子として有する 5又は 6員不飽和窒素含有環が好ましく、特に、卜リアゾール及びトリアジンが好ましい。

トリァゾ一ル化合物としては、 1 , 2， 3 —トリァゾール類（ 1 H - 1 , 2 , 3 —トリアゾ一ル類； 2 H— 1 , 2 , 3 —トリァゾ一ル類など）、及び 1 , 2 , 4 —トリァゾ一ル類（グアナゾールなどの 1 H - 1 , 2 , 4 —トリァゾール類；グアナジンなどの 4 H— 1， 2 , 4—トリアゾール類など）が例示でき、アミノ基はトリァゾール環の適当な部位（窒素原子及び炭素原子、特に炭素原子）に置換していてもよい。ァミノ基の個数は、特に制限されず、 1〜3個、特に 1〜 2個程度である。

トリアジン化合物としては、 1， 3 , 5 —トリアジン類 [メラミン、置換メラミン（ 2—メチルメラミンなどのアルキルメラミン、グァニルメラミンなど）、メラミン縮合物（メラム、メレム、メロンなど）、メラミンの共縮合樹脂（メラミン—ホルムアルデヒド樹脂、フエノールーメラミン樹脂、ベンゾグアナミン一メラミン榭脂、芳香族ポリアミンーメラミン樹脂など）などのメラミン又はその誘導体；アンメリン、アンメリドなどのシァヌール酸アミド類；グアナミン、メチルダアナミン、ァセトグアナミン、ベンゾグアナミン、サクシノグアナミン、 C T U—グアナミンなどのグアナミン又はその誘導体など]、アミノ基含有 1， 2 , 3 —卜リアジン類（ 5—位、 4 , 5—位、 4 , 5， 6—位などにアミノ基が置換した 1 , 2 , 3 —卜リアジン、 4 —アミノーベンゾー 1 , 2， 3 —トリアジンなど）、アミノ基含有 1 , 2， 4 一トリアジン類（ 3—位、 5 -位、 3， 5 一位などにアミノ基が置換した 1 , 2 , 4—トリアジンなど）などの各種アミノトリアジン類が挙げられる。アミノ基は、トリアジン環の適当な部位（窒素原子及び炭素原子、特に炭素原子）に置換していてもよい。ァミノ基の個数は特に制限されず、 1〜4個、特に；!〜 3個（例えば、 1〜2個）程度である。

これらのうち、アミノ基含有トリアジン化合物、特にアミノ基含有 1 , 3， 5 —トリアジン類が好ましい。

( b ) 非リン系のアミノ基を有する窒素含有環状化合物と酸素酸との塩

アミノ基を有する窒素含有環状化合物としては、前記（a ) と同様の窒素含有環状化合物が使用できる。

' アミノ基を有する窒素含有環状化合物は、環を構成する窒素原子部位（ィミノ基）で酸素酸と塩を形成してもよいが、通常、環に置換した少なくとも 1つのアミノ基と酸素酸とで塩を形成するのが好ましい。複数のアミノ基を有する場合、全てのァミノ基が酸素酸と塩を形成していてもよい。また、複数の同種又は異種の窒素含有化合物（前記窒素含有環状化合物や他のアミノ基含有窒素含有化合物）が 1つのポリ酸と塩を形成して、ポリ酸の複塩を形成してもよい。

(酸素酸）

酸素酸には、硝酸、塩素酸（過塩素酸、塩素酸、亜塩素酸、次亜塩素酸など）、リン酸、硫酸、スルホン酸、ホウ酸、クロム酸、アンチモン酸、モリブデン酸、タングステン酸、スズ酸、ゲイ酸などが含まれる。好ましい酸素酸には、リン酸（ポリリン酸）、硫酸、スルホン酸、ホウ酸が含まれる。

( 1 ) 非リン系のアミノ基を有する窒素含有環状化合物のリン酸塩

リン酸には、ペルォクソリン酸、オル卜リン酸、メタリン酸、亜リン酸（ホスホン酸）、次亜リン酸（ホスフィン酸）などの非縮合リン酸；ポリメタリン酸（H P O ₃) j (式中、 j は、 2以上の整数を示す）、次リン酸、無水リン酸（五酸化ニリン）などの縮合リン酸（ポリリン酸）などが含まれる。また、前記ポリリン酸には下記式（ 1 3 ) で表される縮合リン酸類も含まれる。

(式中、 kは 2以上の整数を示す）。

前記式において、 kは、好ましくは 2〜 2 0 0 0の整数、さらに好ましくは 3〜 1 0 0 0の整数である。

また、前記ポリリン酸には、ピロリン酸、三リン酸、四リン酸なども含まれる。

複数の塩形成可能な部位を有するリン酸は、少なくとも一部の部位がアミンゃ尿素などの他のアミノ基含有化合物と部分塩（ポリリン酸アンモニゥム、ポリリン酸尿素などの縮合酸の部分塩；オルトリン酸尿素などの非縮合酸の部分塩など）を形成してもよい。

アミノ基を有する窒素含有環状化合物のリン酸塩としては、アミノ基含有トリアジン化合物のリン酸塩、例えば、非縮合リン酸塩（ォルトリン酸メラミン、ホスホン酸メラミンなどの非縮合リン酸のメラミン塩；前記メラミン塩に対応するメレム塩、メラム塩、メロン塩、グアナミン塩など）、ポリリン酸塩 [ピロリン酸メラミン塩（ピ口リン酸メラミン、ピロリン酸ジメラミン）、これらのピロリン酸メラ.ミン塩に対応する三リン酸塩、四リン酸塩などのポリリン酸メラミン類；前記ポリリン酸メラミン塩に対応するメレム塩、メラム塩、メロン塩、グアナミン塩など] などが例示できる。また、ポリリン酸塩は、硫酸に由来する硫黄原子を含んでいてもよい。前記トリァジン塩に対応するトリアゾ一ル塩なども使用できる。

ポリリン酸塩には、ポリリン酸メラミン · メラム · メレム複塩、メタリン酸メラミン ' メラム ' メレム複塩や、前記ィォゥ原子を含むポリ酸（リン原子の他に、ィォゥ原子、酸素原子などを含むポリ酸）のメラミン · メラム · メレム複塩なども含まれる。これらの複塩の詳細は特開平 1 0— 3 0 6 0 8 1号公報、特開平 1 0— 3 0 6 0 8 2号公報を参照できる。

( 2 ) 非リン系のアミノ基を有する窒素含有化合物の硫酸塩硫酸としては、ペルォクソー硫酸、硫酸、亜硫酸等の非縮合硫酸、ペルォクソ二硫酸やピロ硫酸等の縮合硫酸などが挙げられる。

アミノ基を有する窒素含有化合物の硫酸塩としては、アミノ基含有トリアジン化合物の硫酸塩、例えば、縮合硫酸塩 [硫酸メラミン類（硫酸メラミン、硫酸ジメラミン、硫酸グァニルメラミンなど）、硫酸メラミンに対応する亜硫酸メラミンなどの非縮合硫酸メラミン類；前記非縮合硫酸メラミン塩に対応するメレム塩、メラム塩、メロン塩、グアナミン塩など）]、縮合硫酸塩 [ピロ硫酸メラミン類（ピ口硫酸メラミン、ピロ硫酸ジメラミンなど）、ピロ硫酸メラミン塩に対応するメレム塩、メラム塩、メロン塩、グアナミン塩など] などが例示できる。また、前記トリアジン塩に対応するトリァゾール塩も使用できる。

なお、硫酸メラミンは、例えば、特開平 8 - 2 3 1 5 1 7号公報に記載の方法などにより得ることができる。ピロ硫酸ジメラムは、例えば、 A. C. S. Sympos iura Series No. 425 Fire and Polymers 、第 1 5 章、 2 1 1 〜 2 3 8 頁（American Chemical Society, Washington D. C. , 1990)、特開平 1 0— 3 0 6 0 8 2号公報に記載の方法などにより得ることができる。このような窒素含有環状化合物（トリァジン化合物）の硫酸塩としては、例えば、（株）三和ケミカルから「ァピノン 9 0 1」などとして入手可能である。

( 3) 非リン系のアミノ基を有する窒素含有環状化合物のスルホン酸塩

スルホン酸としては、 C!— ₁₍₎ アルカンスルホン酸（例えば、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、エタンジスルホン酸など）、 C₆_20 アレーンスルホン酸（例えば、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸など）等の有機スルホン酸が挙げられる。

アミノ基を有する窒素含有環状化合物のスルホン酸塩としては、アミノ基含有トリアジン化合物（例えば、メラミン、メラム、メレム、メロン、グアナミン、ァセトグアナミン、ベンゾグアナミンなど）のスルホン酸塩 [スルホン酸メラミン類（メタンスルホン酸メラミン、メタンスルホン酸メラム、メタンスルホン酸メレム、メタンスルホン酸メラミン ' メラム ' メレム複塩、メタンスルホン酸グアナミンなど）] が例示できる。 'このような窒素含有環状化合物（トリアジン化合物）の有機スルホン酸塩としては、例えば、日産化学工業（株）から「メタンスルホン酸メラム MMS— 2 0 0」などとして入手可能である。

(4) 非リン系のアミノ基を有する窒素含有環状化合物のホウ酸塩

ホウ酸としては、オルトホウ酸、メタホウ酸などの非縮合ホウ酸；四ホウ酸、無水ホウ酸などの縮合ホウ酸などが挙げられる。

アミノ基を有する窒素含有環状化合物のホウ酸塩としては、アミノ基含有トリアジン化合物のホウ酸塩、例えば、非縮合ホウ酸塩 [ォルトホウ酸メラミン塩（オル卜ホウ酸モノ乃至トリメラミンなどのオルトホウ酸メラミン塩）、前記メラミン塩に対応するメレム塩、メラム塩、メロン塩、グアナミン塩などのオルトホウ酸塩；前記オルトホウ酸塩に対応するメタホウ酸塩]、ポリホウ酸塩 [縮合ホウ酸メラミン塩（無水ホウ酸メラミン、四ホウ酸メラミンなど）、前記メラミン塩に対応するメレム塩、メラム塩、メロン塩、グアナミン塩] などが例示できる。

このような窒素含有環状化合物（トリアジン化合物）のホウ酸塩としては、例えば、 DMS社から「me purj、 Joseph Storey & Co LTD 社から「 STORFLAM MLBJ, Budenheim Iberica Comercial社から「BUDIT 313」などとして入手可能である。

前記酸素酸塩は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。アミノ基を有する窒素含有環状化合物と酸素酸との割合は、特に制限されないが、例えば、前者後者（モル比） = 1/20〜20 Z l、好ましくは 1Z1 0〜 1 0Z1 (例えば 1Z5〜 1 0Z1)、特に 1 Z 2〜 8 1程度である。窒素含有環状化合物が有するァミノ基と酸素酸の塩形成可能部位との当量比も特に制限されず、例えば、 1 0Z1〜1Z2、好ましくは 5Z1〜： LZ1、特に 4Z1〜 1 1程度である。

(c) 非リン系のアミノ基を有する窒素含有環状化合物と有機リン酸との塩

アミノ基を有する窒素含有環状化合物としては、前記（a ) と同様のアミノ基を有する窒素含有環状化合物が例示できる。

有機リン酸としては、例えば、前記（b) の項で例示した非縮合リン酸 [リン酸（オルトリン酸など）、ホスホン酸など] の部分エステル、及び有機基で置換されたホスホン酸又はホスフィン酸などが例示できる。有機リン酸は、アミノ基を有する窒素含有環状化合物と塩を形成可能な部位を少なくとも 1つ有していればよい。

リン酸エステル（有機オルトリン酸）には、アルコール類（一価又は多価アルコール、一価又は多価のフエノール類）のリン酸モノ又はジエステルが含まれる。前記アルコール類には、前記ポリアリレ一ト系樹脂の項で例示した一価のアルコール（特に（：ト _{1 Q} 脂肪族モノオール）及び脂肪族ポリオールの他、グリセロール、ペンタエリスリトールなどの C ^ o 脂肪族ポリオール；ニトリロトリメタノールなどのへテロ原子を有する C ₂— _{1 ()}脂肪族ポリオール；シクロべン夕ノール、シクロへキサノールなどの C ₅_₈脂環族モノオール（好ましくは C ₅— ₆シクロアルカノール）；シクロへキサンジオールなどの C ₅— ₈ 脂環族ジオール（好ましくは C ₅— ₆ シクロアルカンジォ一ル）；フエノール、アルキルフエノール（例えば、 p—又は m—クレゾール、 3， 5—キシレノール、トリメチルフエノール、 t —ブチルフエノール、 p—ォクチルフエノ一ル、ノニルフエノールなどのモノ乃至トリアルキルフエソ一ル）、ァリールフエノール（例えば、フエニルフエノール、ベンジルフエノール、クミルフエノール）、ナフトール、ヒドロキシビフエニルなどの一価フエノール類；前記ポリァリレート系樹脂の項で例示した一価のァラルキルアルコ —ル及び芳香族環ジオールなどが含まれる。

このようなリン酸エステルとしては、メチルホスフェート、ジブチルホスフェートなどのモノ又はジ C ! - o アルキルホスフェート；エチレングリコールモノホスフエ一ト、ペン夕エリスリトールビスホスフエ一トなどの C ₂— _{1 0}脂肪族多価アルコールのモノ乃至テトラホスフェート；モノフエニルホスフェート、モノクレジルホスフエート、モノキシレニルホスフェート、モノトリメチルフエニルホスフェート、ジフエニルホスフェート、ジクレジルホスフェート、ジキシレニルホスフエート、ジトリメチルフエニルホスフエ一トなどの置換基（C i アルキル基など）を有していてもよい一価フエノール類のリン酸エステル（例えば、 ₄アルキル基を有していてもよいモノ又はジ c ₆— _{1 4}ァリールホスフエ一ト）；フエ二レンビスホスフエートなどの置換基（C — ₄アルキル基など）を有していてもよい多価フエノール類のモノ又はジホスフェート（例えば、アルキル基を有していてもよい C ₆— _{1 4} ァリ一レンモノ又はジホスフェート）など]、アルキル一ァリ一ルリン酸エステル [メチルフエニルホスフエートなどの C i- o アルキル C ₆__{1 4} ァリールホスフエ一ト（好ましくは C !— ₆アルキル C ₆— _{1 0}ァリールホスフェート）など] などが含まれる。

有機ホスホン酸には、前記リン酸エステルに対応す.るホスホン酸モノエステル、ホスホン酸のリン原子に直接結合した水素原子が有機基（脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基などの有機基）で置換された有機ホスホン酸、前記アルコール類の有機ホスホン酸モノエステルなどが含まれる。

前記有機ホスホン酸には、.脂肪族ホスホン酸 [メチルホスホン酸、ェチルホスホン酸、プロピルホスホン酸、プチルホスホン酸などのアルキルホスホン酸； 1 ーヒドロキシェチリデン— 1 —ホスホン酸、 1ーヒドロキシェチリデンー 1 , 1—ジホスホン酸などの脂肪族ポリオールのモノ又はジホスホン酸エステル；ホスホノ酢酸、 3—ホスホノプロピオン酸などのホスホノ _{1 0} 脂肪族カルボン酸又はそのカルボン酸エステル（ホスホノ酢酸ェチル、 3—ホスホノプロピオン酸ェチルなどのホスホノカルボン酸のカルボン酸エステル類など）などのホスホノカルボン酸類などの置換基（ヒドロキシル基、力ルポキシル基、エステル基など）を有していてもよい（：卜アルキル基で置換されたホスホン酸（好ましくはアルキル置換ホスホン酸）；エチレンビスホスホン酸などの 0 卜_{1 ()}アルキレンジホスホン酸；二トリロトリス（メチルホスホン酸）などのへテロ原子を有する脂肪族多価基で置換されたホスホン酸など]、芳香族ホスホン酸 [フエニルホスホン酸、トリルホスホン酸などの C ₆-_{1 ()} ァリールホ 6529

82 スホン酸；ホスホノ安息香酸などのホスホノ C₇_】₅ 芳香族カルボン酸又はそのカルボン酸エステル（ホスホノ安息香酸ェチルなどのホスホノ芳香族カルボン酸のカルボン酸エステル類など）などのホスホノカルボン酸；フエ二レンビスホスホン酸などの置換基（Ci_₄ アルキル基など）を有していてもよい芳香族多価基で置換されたホスホン酸など] などが含まれる。また、前記有機ホスホン酸はポリマーと結合したホスホン酸（ポリビニルホスホン酸など）であってもよい。

有機ホスホン酸モノエステルには、前記有機ホスホン酸と前記リン酸エステルの項で例示のアルコール類とのモノエステル、例えば、メチルホスホン酸モノメチルエステルなどの C!—io アルキルホスホン酸モノ C!— ₆アルキルエステル；ホスホノカルボン酸のジエステル (エトキシカルポニルメチルホスホン酸モノエチル、エトキシカルポニルェチルホスホン酸モノェチルなどの C₂_₆ アルコキシ力ルポ二ル。！— ₆アルキルホスホン酸モノアルキルエステルなど）；メチルホスホン酸モノフエニルエステルなどの C!— ₁₍₎ アルキルホスホン酸モノ C₆_₁₀ ァリールエステル；フエニルホスホン酸モノメチルエステルなどの C₆— _1Q ァリールホスホン酸 C卜 6 アルキルエステル；フエニルホスホン酸モノフエニルエステルなどの C₆_₁₀ ァリールホスホン酸モノ C₆_₁₀ ァリールエステルなどが含まれる。なお、前記ホスホン酸エステルは、環状ホスホン酸エステル（ 9 , 1 0— ジヒドロ一 1 0—ヒドロキシー 1 0—ォキソ一 9一ォキサ一 1 0— ホスファフェナントレンなど）であってもよい。

有機ホスフィン酸には、ホスフィン酸のリン原子に有機基（脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基などの炭化水素基）が結合した有機ホスフィン酸が含まれる。このような有機ホスフイン酸としては、前記置換ホスホン酸に対応する置換ホスフィン酸、例えば、メチルェチルホスフィン酸、ジェチルホスフィン酸などのモノ又はジ Ci-!o アルキルホスフィン酸；メチルフエニルホスフィン酸などの：卜_{1 ()} アルキル C ₆-_{1 Q} ァリールホスフィン酸；フェニルホスフィン酸などの C ₆__{1 ()} ァリールホスフィン酸；ホスフィニコカルボン酸 [ホスフィニコジ酢酸などのホスフィニコジ ^ _₆ 脂肪族カルボン酸； 3— (メチルホスフィニコ）プロピオン酸などの C卜 ₆ アルキルホスフィニコーモノ C -e脂肪族カルボン酸、 3— (フエニルホスフィニコ）プロピオン酸などの C ₆— _{1 ()} ァリ一ルホスフィニコーモノ C卜₆脂肪族カルボン酸、これらのホスフィニコカルボン酸のカルボン酸エステルなど；ホスフィニコモノ又はジ C ₆__{1 ()} ァリ一ルカルボン酸又はそのカルボン酸エステル] ;ヒドロキシホスフィンォキシド（ 1 ーヒドロキシジヒドロホスホニルォキシド、 1 ーヒドロキシホスホランォキシドなど）などが挙げられる。

前記有機リン酸塩は、塩形成可能な部位の一部又は全部でアミノ基を有する窒素含有環状化合物と塩を形成でき、いずれの塩も使用できる。このような有機リン酸塩としては、アミノ基含有トリアジン化合物の塩、例えば、有機リン酸エステルのメラミン塩（ペンタエリスリトールビスホスフェート · メラミン、ペンタエリスリトールビスホスフェート · ジメラミンなど）、 C ] _6アルキル置換ホスホン酸のメラミン塩、（卜₆脂肪族ジォ一ルのモノ又はジホスホン酸ェステルのメラミン塩（ 1ーヒドロキシェチリデン— 1， 1 ージホスホン酸 ' ジメラミン、 1—ヒドロキシェチリデン一 1， 1 ージホスホン酸 ·テトラメラミンなど）、ヘテロ原子を有する脂肪族多価基で置換されたホスホン酸のメラミン塩 [二トリロトリス（メチルホスホン酸），テトラメラミン塩、二トリロトリス（メチルホスホン酸） · へキサメラミン塩など]、及び C ₆-_{1 0}ァリ一ルホスホン酸 · メラミン (フエニルホスホン酸 · メラミン、フエニルホスホン酸 · ジメラミンなど）、ホスフィニコカルボン酸 · メラミン塩 [ 3— （フエニルホスフィニコ）プロピオン酸 ' メラミン、 3— （フエニルホスフィニコ）プロピオン酸 · ジメラミンなどのァリールホスフィニコ力ルポン酸 ·メラミン塩] ;前記メラミン塩に対応するメレム塩、メラム塩、メ口ン塩、グアナミン塩；並びにペン夕エリスリト一ルビスホスフエート ' メラミン ' メラム ' メレムなどの前記メラミン塩に対応する複塩などが挙げられる。また、前記トリアジン化合物塩に対応するトリァゾール塩も使用できる。このような有機リン酸塩は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

このようなアミノ基を有する窒素含有化合物（特に、アミノ基含有トリアジン化合物）の有機リン酸塩の製造方法は、特に制限されないが、例えば、前記窒素含有化合物と有機リン酸と含む溶液又は分散液（水一アセトン混合系、水—アルコール混合系などの水溶液又は懸濁液など）を、適当な温度（例えば 5 0〜 1 0 0 °C程度）で攪拌、混合し、生成する沈殿物を分離、乾燥する方法などにより製造できる。

( d ) 非リン系のアミノ基を有する窒素含有環状化合物とヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物との塩

アミノ基を有する窒素含有環状化合物としては、前記（ a ) の項で例示したアミノ基を有する窒素含有環状化合物が例示できる。

ヒドロキシル基を有する窒素含有化合物には、少なくとも 1つのヒドロキシル基と、少なくとも 1つの窒素原子を環のへテロ原子として有するヘテロ環とで構成された化合物が含まれる。前記へテロ環としては、前記アミノ基を有する窒素含有環状化合物に対応するヘテロ環が例示できる。好ましい窒素含有環は、前記と同様に、複数の窒素原子を環の構成原子として有する 5又は 6員不飽和窒素含有環、特に、トリアジンなどである。

トリアジン化合物としては、前記アミノ基を有する窒素環状化合物の項で例示した卜リアジン化合物に対応するヒドロキシル基含有トリアジン化合物が例示できる。ヒドロキシル基は、トリアジン環の適当な部位（窒素原子及び炭素原子、特に炭素原子）に置換してもよい。ヒドロキシル基の個数は、特に制限されず、 1 〜 4個、特に 1 〜 3個（例えば、 2〜 3個）程度である。好ましいヒドロキシル基含有トリアジン化合物は、ヒドロキシル基含有 1 , 3 , 5—トリアジン類、特にシァヌール酸又はィソシァヌール酸、アンメリン、アンメリドなどのシァヌ一ル酸又はその誘導体などである。

アミノ基を有する窒素含有環状化合物とヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物と °の塩としては、トリアジン類とシァヌ一ル酸又はその誘導体との塩、例えば、メラミンシァヌレートなどのシァヌール酸のメラミン塩；メラミン塩に対応するメレム塩、メラム塩、グアナミン塩（例えば、グアナミンシァヌレート、ァセトグァナミンシァヌレート、ベンゾグアナミンシァヌレートなど）などが含まれる。

これらの塩は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。アミノ基を有する窒素含有環状化合物とヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物との割合は、特に制限されないが、例えば、前者 Z後者（モル比） = 1ノ 2〜 3/1、好ましくは 1ノ；！〜 2ノ 1 程度である。

(e) 尿素化合物

尿素化合物には、環状尿素化合物が含まれる。また、非環状尿素化合物を使用してもよい。尿素化合物は、一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。

(環状尿素化合物）

環状尿素化合物は、少なくとも 1つの尿素ユニット— NHCON H—を環の構成ユニットとして有する限り、特に制限されず、単環化合物、芳香族炭化水素環との縮合環、架橋環などのいずれであつてもよい。このような環状尿素化合物には、環状モノウレイド、環状ジウレイド等が挙げられる。これらの環状尿素化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

環状モノウレイドとしては、例えば、アルキレン尿素 [メチレン尿素、エチレン尿素、クロトニリデン尿素（CDU) などの Cj-io アルキレン尿素（好ましくは C!—eアルキレン尿素）など]、ァルケ二レン尿素（ビニレン尿素、シトシン等の C ₂__{1 ()} アルケニレン尿素など）、アルキニレン尿素 [ c ₂__{1 0}アルキニレン尿素（好ましくは C

2 _ ₆アルキニレン尿素）など]、ァリーレン尿素（ィメサチンなど）、ジカルボン酸のウレイド（パラバン酸、ジメチルパラバン酸、バルビツル酸、 5， 5—ジェチルバルビツル酸、ジリツル酸、ジアルル酸、ァロキサン、ァロキサン酸、イソシァヌール酸、ゥラミル等）、 |3—アルデヒド酸のウレイド [ゥラシル、 5—メチルゥラシル（チミン）、ジヒドロウラシル、ゥラゾール、ベンゾィレン尿素等]、一ォキシ酸のウレイド [ヒダントイン、 5， 5—ジメチルヒダントイン、 1， 1 —メチレンビス（ 5， 5 —ジメチルヒダントイン）、ァラン卜イン等のヒダントイン類など]、又はその誘導体などが例示で ' きる。

環状ジゥレイドとしては、例えば、尿酸、 3—メチル尿酸、プソィド尿酸、アセチレン尿素（ダリコールゥリル）、 0! —ォキシ酸のジウレイド [ 1 , 1 —メチレンビス（ 5 , 5—ジメチルヒダントイン）、アラントインなど]、 p—ゥラジンなどのジゥレア、ジカルボン酸のジゥレイド（ァロキサンチン、プルプル酸等）、又はその誘導体などが例示できる。

これらの環状尿素化合物のうち、 2つの尿素ュニットを環の構成ュニットとして有する環状ジゥレイド、特にアセチレン尿素、尿酸、それらの誘導体が好ましい。

(非環状尿素化合物）

非環状尿素化合物には、尿素、アルキル基などの置換基が置換した N—置換尿素 [例えば、 N—メチル体、 N—ェチル体などの N— C卜 ₆アルキル体、アルキレンジゥレア（例えば、メチレンジゥレアなどの C ! -sアルキレンジゥレアなど）など]、非環状ウレイド化合物 [ォキサルル酸などの（：₂—₆ジカルボン酸のウレィド酸、ゥレイド酢酸などのウレィド基含有モノカルボン酸、ウレイドコハク酸などのカルバミド基含有 C ₂— ₆ ジカルボン酸、又はそれらの誘導体 (アミド、エステルなど）などのモノウレイド；アラントイン酸などの C ₂— ₆力ルボン酸のジゥレイドなど] 非環状の尿素縮合体 [尿素の二量体（例えば、ビウレット、ピウレアなど）尿素の多量体、尿素とアルデヒド化合物との縮合体など] などが含まれる。

( f ) テトラゾ一ル化合物

テトラゾール化合物には、モノテトラゾ一ル（ 5—フエ二ルテトラゾールなど）及びビテトラゾール（ 5 , 5 ' 一ビテトラゾールなど）のァミン塩又は金属塩が含まれる。アミン塩としては、 5—フェニルテトラゾール、 5， 5 ' 一ビテトラゾールのァミン塩（例えば、 2アンモニゥム塩、 2グァニジン塩、ピぺラジン塩、メラミン塩、グァナミン塩、キシリレンジアミン塩など）などが挙げられる。金属塩としては、 5 , 5 ' 一ビテトラゾールの金属塩（例えば、 N a塩、 K塩などのアルカリ金属塩； C a塩、 M g塩、 B a塩などのアルカリ土類金属塩； Z n塩、 A 1塩など）などが挙げられる。

これらのテトラゾ一ル化合物の詳細については、特開平 5— 5 1 4 7 6号公報、特開平 6— 1 6 6 6 7 8号公報、特開 2 0 0 1— 2 9 4 4 9 7号公報などを参照できる。

( g ) (ポリ）リン酸アミド

(ポリ）リン酸アミドとしては、前記酸素酸の項で例示したリン酸類と、一 N = C = N—又は— N = C (— Nく）₂ で表されるュニットを有する化合物（シアナミド誘導体など）との縮合物であり、ァミド態の窒素を含有する高分子化合物である。このような（ポリ）リン酸アミドは、通常、前記リン酸と前記シアナミド誘導体とを、尿素及びリン酸尿素から選択された少なくとも一種（結合剤）の存在下で加熱（焼成など）することにより得られる。

前記リン酸類としては、非縮合リン酸（オルトリン酸、メタリン酸など）、ポリリン酸、リン酸の部分エステル（ポリリン酸アンモニゥム、リン酸尿素など）などが好ましく使用できる。リン酸類は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。前記シァナミド誘導体としては、アミノ基含有トリアジン類（メラミン、メラム、メレム、メロン、グアナミン、ァセ卜グアナミン、ベンゾグアナミンなどのアミノ基含有 1 , 3 , 5— トリアジン類、 3—ァミノ— 1， 2， 4ートリアジンなどのアミノ基含有 1， 2, 4一トリアジン類など）、アミノ基含有トリアゾール類（ 2 , 5—ジアミノー 1 , 3， 4一トリァゾ一ルなどのアミノ基含有 1 , 3 , 4 一トリアゾール類など）などの環状シァナミド誘導体；グァニジン類 [グァ二ジン、グァニジン誘導体（ジシアンジアミド、グァニル尿素など）など]などの非環状シァナミド誘導体などが挙げられる。好ましいシァナミド誘導体は、アミノ基含有 1， 3 , 5—トリアジン類、グァニジン又はその誘導体、特にメラミンなどである。このようなシァナミド誘導体は、 1種で又は 2種以上組み合わせて使用できる。

(ポリ）リン酸アミドは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。ポリリン酸アミドについては、例えば、特開平 7— 1 3 8

46 3号公報を参照できる。このようなポリリン酸アミドは、特公昭 5 3— 2 1 7 0号公報、特公昭 5 3— 1 54 7 8号公報、特公昭

5 5— 4 9 0 04号公報、特開昭 6 1— 1 2 6 0 9 1号公報、特開平 1 0— 8 1 6 9 1号公報、米国特許第 4 04 3 9 8 7号明細書などに記載の方法などにより製造できる。ポリリン酸アミドは、「スミセーフ PM」 [住友化学工業（株）製]、「夕イエン」 [太平化学産業（株）製]、「アビノン MP P」 [ (株）三和ケミカル製]、「M e 1 a ： u r J [D S M社製]、「E x o l i t」 [クラリアント社製]、「AMGARD」 [A l b r i g h t &W i 1 s o n社製]として巿販されている。

これらの窒素含有化合物（C 3) のうち、トリアジン骨格を有する非リン系ァミノ基含有化合物と、シァヌル酸、イソシァヌル酸、硫酸、（ポリ）リン酸、スルホン酸、有機ホスホン酸及び有機ホスフィン酸から選択された成分との塩（例えば、メラミンシァヌレート、 16529

89 ポリリン酸メラミン塩、ポリリン酸メラミン'メラム 'メレム複塩、硫酸メラミン、メタンスルホン酸メラム、有機ホスホン酸メラミン、有機ホスフィン酸メラミン等）、環状ジゥレイド（例えば、尿酸、ァセチレン尿素等）、ビテトラゾ一ル（例えば、 5， 5 ' ーピテトラゾールの 2アンモニ'ゥム塩、 2アミノグァ二ジン塩、ピへラジン塩、メラミン塩、アルカリ土類金属塩、 Z n塩、又は A 1塩など）、（ポリ）リン酸とシァナミド類又は誘導体との反応生成物（塩）（例えば、ポリリン酸アミド等）などが好ましい。

これらの窒素含有化合物（C 3) は、エポキシ系化合物、カップリング剤（シラン系化合物、チタネート系化合物、アルミニウム系化合物など）、クロム系化合物などの表面改質剤により処理してもよレ^ また、窒素含有化合物（C 3) は、金属、ガラス、トリアジン誘導体のシァヌール酸塩、熱硬化性樹脂（例えば、フエノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ァニリン樹脂、フラン樹脂、キシレン樹脂又はこれらの共縮合樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ビニルエステル樹脂、ジァリルフタレート樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ゲイ素樹脂、ポリイミドなど）、熱可塑性榭脂などで被覆処理してもよい。これらの処理のうち、通常、熱硬化性樹脂（例えば、フエノール樹脂やエポキシ樹脂など）で被覆処,理する。例えば、窒素含有化合物（C 3 ) の被覆処理方法として、特開昭 5 2— 1 2 5 4 8 9号公報、特開昭 6 2— 2 1 7 04号公報、特開昭 6 3 - 1 1 0 2 54号公報、特開平 8 - 5 3 5 6 9号公報、特開平 8— 5 3 5 74号公報、特開 2 0 0 0— 1 6 9 1 2 0号公報、特開 2 0 0 1 — 1 3 1 2 9 3号公報などを参照することができる。窒素含有化合物（C 3) と被覆成分との割合は、特に制限されないが、例えば、被覆成分が被覆難燃剤の 0. 1〜 2 0重量％、好ましくは 0. 1〜 1 0重量％ (例えば、 0. 1〜 8重量％) 程度である。

(C 4) 無機金属系化合物

無機金属系化合物には、無機酸の金属塩、金属酸化物、金属水酸化物、及び金属硫化物などが含まれる。前記無機酸の金属塩を構成する無機酸としては、リン酸、ホウ酸、スズ酸、モリブデン酸、夕ングステン酸等の各種無機酸が使用できる。

無機酸と塩を形成する金属には、アルカリ金属（カリウム、ナトリゥムなど）；アル力リ土類金属（マグネシウム、カルシウム、パリゥムなど）；遷移金属（スカンジウムなどの第 3 A族金属；チタンなどの第 4 A族金属；バナジウムなどの第 5 A族金属；クロム、モリブデンなどの第 6 A族金属；マンガンなどの第 7 A族金属；鉄、コバルト、ニッケル、パラジウムなどの第 8族金属；及び銅、銀などの第 1 B族金属）、第 2 B族金属（亜鉛など）、第 3 B族金属（アルミニゥムなど）、第 4 B族金属（スズ、鉛など）、第 5 B族金属（ァンチモン、ビスマスなど）などが含まれる。これらの金属は一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。

(リン酸の金属塩）

リン酸としては、非縮合リン酸 [オルトリン酸、メタリン酸、亜リン酸、次亜リン酸等]、縮合リン酸 [次リン酸塩、ピロリン酸塩、ポリリン酸（三リン酸、四リン酸等）、ポリメタリン酸、無水リン酸塩類等] が例示でき、特に非縮合リン酸が好ましい。

金属は、アルカリ金属塩（L i 、 N a、 K塩など）、アルカリ土類金属塩（M g、 C a塩など）、周期表 2 B族金属塩（Z n塩など）、周期表 3 B族金属塩（A 1塩など）等が例示できる。これらのうち、多価金属、例えば、アルカリ土類金属、遷移金属、周期表 2 B〜 3 B族金属、特に、アルカリ土類金属が好ましい。

リン酸の金属塩としては、前記リン酸と多価金属との塩の他、この多価金属リン酸塩に対応するリン酸水素塩が挙げられ、前記金属塩には、配位子（例えば、ヒドロキソ、ハロゲンなど）が配位していてもよい。

リン酸の金属塩としては、例えば、ピロリン酸塩（C a ₂ P ₂〇₇ など）、ポリメ夕リン酸塩 [ C a ₃ ( P ₃〇₉) ₂ など]、無水リン酸塩類（C a₂ (P₄0₁₂)、 C a₅ (P₃O₁₀) ₂など）の他、 C a₅ (P 0₄) ₃ (OH)、 C a₅ (P 0₄) ₃ (F， C l ) などの縮合リン酸塩や、（次）亜リン酸アルミニウム塩などを使用してもよいが、リン酸水素塩を用いるのが好ましい。

このようなリン酸水素塩としては、例えば、オルトリン酸水素マグネシゥム（リン酸水素マグネシウム、リン酸二水素マグネシウムなど）、オルトリン酸水素カルシウム（リン酸ニ水素カルシウム、第ニリン酸カルシウムなど）などのアル力リ土類金属リン酸水素塩；リン酸水素マンガン（リン酸水素マンガン（III)など）、リン酸水素鉄 [F e (H₂P 0₄)₃など] 等の遷移金属リン酸水素塩；リン酸水素亜鉛、リン酸水素力ドミゥムなどの周期表第 2 B族金属のリン酸水素塩；リン酸水素アルミニウムなどの周期表第 3 B族金属のリン酸水素塩；リン酸水素スズなどの周期表第 4 B族金属のリン酸水素塩などの非縮合リン酸水素塩などである。これらのうち、実質的に無水のリン酸水素金属塩、特にアルカリ土類金属リン酸水素塩 [リン酸二水素マグネシウム、リン酸二水素カルシウム、第二リン酸カルシゥム（C aHP〇₄) など] が好ましい。

. (ホウ酸の金属塩）

ホウ酸としては、オルトホウ酸、メタホウ酸などの非縮合ホウ酸；ピロホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸及び八ホウ酸などの縮合ホウ酸、並びに塩基性ホウ酸などが好ましい。

金属としては、アルカリ金属などを用いてもよいが、アルカリ土類金属、遷移金属、周期表 2 B族金属の多価金属が好ましい。

ホウ酸金属塩は、通常、含水塩であり、例えば、非縮合ホウ酸塩 [オルトホウ酸カルシウム、メタホウ酸カルシウムなどのアルカリ土類金属非縮合ホウ酸塩；オルトホウ酸マンガン、メタホウ酸銅などの遷移金属非縮合ホウ酸塩；メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸カドミゥムなどの周期表第 2 B族金属の非縮合ホウ酸塩（特にメタホウ酸塩）など]、縮合ホウ酸塩（四ホウ酸三マグネシウム、ピロホウ酸力ルシゥムなどのアル力リ土類金属縮合ホウ酸塩；四ホウ酸マンガン、二ホウ酸ニッケルなどの遷移金属縮合酸塩；四ホウ酸亜鉛、四ホウ酸力ドミゥムなどの周期表第 2 B族金属の縮合ホウ酸塩など）；塩基性ホウ酸塩（塩基性ホウ酸亜鉛、塩基性ホウ酸カドミウムなどの周期表第 2 B族金属の塩基性ホウ酸塩など）などが挙げられる。また、これらのホウ酸塩に対応するホウ酸水素塩（例えば、オルトホウ酸水素マンガンなど）なども使用できる。特に、アルカリ土類金属又は周期表第 2 B族金属ホウ酸塩（非縮合又は縮合ホウ酸塩）、特に、 (含水）ホウ酸亜鉛類、（含水）ホウ酸カルシウム類が好ましい。

(スズ酸の金属塩）

スズ酸としては、スズ酸、メタスズ酸、オルトスズ酸、へキサヒドロォクソスズ酸等が例示できる。金属としては、アル力リ金属や、アルカリ土類金属、遷移金属、周期表 2 B族金属等の多価金属が例示できる。スズ酸の金属塩は、通常、含水塩であり、例えば、スズ酸のアルカリ金属塩（例えば、スズ酸ナトリウムやスズ酸カリウム等）、スズ酸のアルカリ土類金属塩（例えば、スズ酸マグネシウムなど）、スズ酸の遷移金属塩（例えば、スズ酸コバルトなど）、スズ酸の周期表 2 B族金属塩（例えば、スズ酸亜鉛など）が例示できる。これらのスズ酸の金属塩のうち、スズ酸の周期表 2 B族金属塩、特に（含水）スズ酸亜鉛類が好ましい。

(モリブデン酸の金属塩）

モリブデン酸の金属塩としては、前記リン酸金属塩及びホウ酸金属塩に対応する各種金属塩が使用できる。

例えば、（含水）モリブデン酸亜鉛 [例えば、キクチカラー（株）の商品名ポーェン「S K— 2 6」、「S K N— 3 0 1」、「S K N— 5 4 5」、「S K R— 8 0 3」、「S K R _ 8 0 5」]などが挙げられる。

(タングステン酸の金属塩）

タングステン酸の金属塩としては前記リン酸金属塩及びホウ酸金属塩に対応する各種金属塩が使用できる。例えば、（含水）タングステン酸亜鉛などが挙げられる。

リン酸、ホウ酸、スズ酸、モリブデン酸及びタングステン酸以外の無機酸（酸素酸）の金属塩としては、前記リン酸金属塩及びホウ酸金属塩に対応する各種金属塩が使用できる。

無機金属系化合物のうち、金属酸化物としては、例えば、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化銅、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化マンガン、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモンなどが挙げられる。

金属水酸化物としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシゥム、水酸化スズ、水酸化ジルコニウムなどが挙げられる。金属硫化物としては、硫化モリブデン、硫化タングステン、硫化亜鉛などが挙げられる。

これらの無機金属系化合物（C 4 ) は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

( C 5 ) 硫黄含有化合物

硫黄含有化合物としては、有機スルホン酸 [アル力ンスルホン酸、パーフルォロアルカンスルホン酸（パーフルォロブ夕ンスルホン酸など）、アレーンスルホン酸（ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、スルホ安息香酸、スルホフタル酸、スルホナフトェ酸、フエノールスルホン酸、ナフト一ルスルホン酸、ジフエニルスルホン— 3—スルホン酸など）、スルホン化ポリマー (スルホン化ポリスチレン、スルホン化ポリスルホン、スルホン化ポリエーテルスルホン、スルホン化ポリフエ二レンォキシドなど）など]、スルファミン酸、有機スルファミン酸、有機スルホン酸アミドの塩（アンモニゥム塩、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩など）などが挙げられる。

( C 6 ) ケィ素含有化合物

ケィ素含有化合物には、（ポリ）オルガノシロキサン（樹脂、エラストマー、オイルなど）、ゼォライトなどが含まれる。（ポリ）オルガノシロキサンとしては、ジアルキルシロキサン（例えば、ジメチルシロキサンなど）、アルキルァリールシロキサン（フエニルメチルシロキサンなど）、ジァリールシロキサン、モノオルガノシロキサンなどの単独重合体（例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリフエ二ルメチルシロキサンなど）、又は共重合体などが含まれる。また、（ポリ）オルガノシロキサンとしては、分岐オルガノシロキサン（ポリメチルシルセスキオ^サン、ポリメチルフエ二ルシルセスキォキサン、ポリフエ二ルシルセスキォキサンなどのポリオルガノシスキォキサンなど） [例えば、東芝シリコーン（株）の商品名「XC 9 9— B 5 6 64」、信越化学工業（株）の商品名「X_ 4 0— 9 2 4 3 J、「X— 40— 9 244」、「X— 4 0— 9 8 0 5」、特開 2 0 0 1— 4 1 2 1 9号公報、特開 2 0 0 0— 1 5 9 9 9 5公報、特開平 1 1一 1 5 8 3 6 3号公報、特開平 1 0— 1 8 2 8 3 2号公報、特開平 1 0 - 1 3 9 9 6 4号公報などに記載の化合物など]、分子端末や主鎖に、エポキシ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、ェ一テル基などの置換基を有する変性（ポリ）オルガノシロキサン [例えば、東レ 'ダウコーニングーシリコーン（株）の商品名 S iパウダー「D C 4— 7 0 5 1」、「D C 4— 7 1 0 5」、「D C 1— 9 64 1 J]なども使用できる。

[各成分の割合]

(有機リン化合物（B) の使用割合）

本発明では、難燃剤として特定の有機リン化合物（B) を用いることにより、幅広いベース樹脂に対して、少量の添加であっても高い難燃性を付与できる。有機リン化合物（B) の割合は、ベース樹脂 (A) 1 0 0重量部に対して、 0. 1〜： L 0 0重量部、好ましくは 1〜 8 0重量部、さらに好ましくは 5〜 7 0重量部程度である。ベース樹脂（A) に対して有機リン化合物（B) の割合が多すぎると、樹脂組成物の機械的特性が低下する。 (難燃助剤（C) の使用割合）

難燃助剤（C) の割合は、ベース樹脂（A) 1 0 0重量部に対して、 0. 0 1〜 5 0 0重量部、好ましくは 0. 1〜 3 0 0重量部、さらに好ましくは 1〜 2 0 0重量部程度である。

リン含有化合物（C 1 ) の割合は、ベース樹脂（A) 1 0 0重量部に対して、 0. 1〜 1 0 0重量部、好ましくは 1〜 5 0重量部、さらに好ましくは 3〜 3 0重量部程度である。

ベース樹脂（A) と芳香族樹脂（C 2) とは、通常、互いに異種の樹脂を使用し、その場合、ベース樹脂と芳香族樹脂との割合（重量比）は、ベース樹脂 Z芳香族樹脂 = 5 0Z 5 0〜 1 0 0Z 0、好ましくは 5 5/4 5〜； 1 0 0 0、さらに好ましくは 6 0Z4 0〜 1 0 0/0程度である。

窒素含有化合物（C 3 ) の割合は、ベース樹脂（A) 1 0 0重量部に対して、 0. 1〜 1 0 0重量部、好ましくは 1〜 9 0重量部、さらに好ましくは 3〜 8 0重量部程度である。

無機系金属化合物（C 4) の割合は、ベース樹脂（A) .1 0 0重量部に対して、 0. 1〜 1 0 0重量部、好ましくは 0. 1〜 5 0重量部、さらに好ましくは 3〜45重量部程度である。

硫黄含有化合物（C 5) の割合は、ベース樹脂（A) 1 0 0重量部に対して、 0. 0 0 1〜 5 0重量部、好ましくは 0. 0 1〜 3 0 重量部、さらに好ましくは 0, 1〜 1 0重量部程度である。

ケィ素含有化合物（C 6) の割合は、ベース樹脂（A) 1 0 0重量部に対して 0. 0 0 1〜 5 0重量部、好ましくは 0. 0 1〜 3 0 重量部、さらに好ましくは 0. 1〜 1 0重量部程度である。

有機リン化合物（B) 及び難燃助剤（C) の総量は、ベース樹脂 (A) 1 0 0重量部に対して、 0. 0 1〜 3 0 0重量部、好ましくは 0. 1〜 2 0 0重量部、さらに好ましくは 1〜 2 0 0重量部（例えば、 5〜 1 5 0重量部）程度である。

有機リン化合物（B) と難燃助剤（C) との割合は、前者/後者 (重量比） = 1 / 1 0 0〜； L 0 0 0 0ノ 1 0 0 (例えば、 1ノ 1 0 0〜1 0 0 0ノ 1 0 0 ) の広い範囲から選択でき、例えば、 5 / 1 0 0〜： 1 0 0 0/ 1 0 0、好ましくは 1 0/ 1 0 0〜7 0 0Z 1 0 0、さらに好ましくは 1 5 / 1 0 0〜 5 0 0ノ 1 0 0程度である。

[添加剤]

本発明の難燃性樹脂組成物は、必要に応じて種々の添加剤（例えば、他の難燃剤、ドリッピング防止剤、酸化防止剤、安定剤など）を含んでいてもよい。添加剤の全体の含有量は、ベース樹脂（A) 1 0 0重量部に対して、 0. 0 1〜 5 0重量部、好ましくは、 0. 1〜3 0重量部、さらに好ましくは 1〜2 0重量部程度である。

(他の難燃剤）

なお、本発明の難燃性樹脂組成物は、さらに難燃性を付与するため、他の難燃剤、例えば、アルコール系難燃剤、無機系難燃剤、ラジカル発生有機系難燃剤などを含んでいてもよい。

アルコール系難燃剤としては、多価アルコール（ペン夕エリスリトールなど）、オリゴマーの多価アルコール（ジペン夕エリスリト一ル、トリペン夕エリスリトールなど）、エステル化された多価アルコ —ル、置換されたアルコール、セルロース類（セルロース、へミセルロース、リグノセルロース、ぺクトセルロース、アジボセル口一スなど）、糖類（単糖類、多糖類など）などが挙げられる。

ラジカル発生有機系難燃剤としては、ベンジルラジカル発生化合物 [ 2 , 3ージフエ二ルー 2 , 3ージメチルブタン、ポリ（a， , a ' , a ' —テトラメチル一 1， 3—キシリレン）、ポリ（a, a , a ' , ' ーテトラメチル一 1， 4—キシリレン）など]、ニトロキシド発生化合物 [ 2， 2， 6 , 6—テトラメチルー 1 , 4一ジヒド口キシ一ピぺリジン、 1—メトキシー 2， 2 , 6， 6 —テトラメチルー 4ーヒドロキシ—ピペリジン又はそれらの力ルポン酸エステル誘着体など]などが挙げられる。無機系難燃剤には、膨張性黒鉛なども含まれる。 . これら他の難燃剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

他の難燃剤の含有量は、例えば、ベース樹脂（A) 1 0 0重量部に対して、 0. 0 1〜 5 0重量部程度、好ましくは 0. 0 5〜3 0 重量部程度、特に 0. 1〜2 0重量部程度の範囲から選択できる。

また、本発明の難燃性樹脂組成物は、長期間安定に耐熱性を維持するために酸化防止剤又は安定剤を含んでいてもよい。酸化防止剤又は安定剤には、例えば、フエノール系（ヒンダードフエノール類など）、アミン系（ヒンダ一ドアミン類など）、リン系、ィォゥ系、ヒドロキノン系、キノリン系酸化防止剤（又は安定剤）などが含まれる。

フエノール系酸化防止剤には、ヒンダードフエノール類、例えば、 1， 6—へキサンジオール一ビス [ 3— （ 3， 5—ジー t 一プチル — 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート] などの C₂— ₁₀ アル力ンジオール—ビス [ 3— （ 3 , 5—ジ—分岐 C₃_₆アルキル— 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート] ;例えば、トリエチレングリコ —ルービス [ 3— （ 3— t —ブチル— 5—メチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロビオネ一卜] などのジ又はトリォキシ C₂_₄アル力ンジオール一ビス [ 3 _ ( 3， 5—ジー分岐 C₃_₆アルキル一 4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート] ;例えば、グリセリントリス [ 3 一（ 3 , 5—ジー t —ブチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート] などの C₃—₈アルカントリオ一ルービス [ 3— ( 3 , 5—ジ —分岐 C 3-6 アルキル一 4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート] ;例えば、ペン夕エリスリトールテトラキス [ 3— ( 3 , 5—ジ — tーブチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート] などの C₄_₈アルキレンテトラオールテトラキス [ 3— （3 , 5—ジー分岐 C₃-₆アルキル一 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート] などが好ましい。

アミン系酸化防止剤には、ヒンダ一ドアミン類、例えば、トリ又はテトラアルキルピペリジン又はその誘導体（4一位にメトキシ、ベンゾィルォキシ、フエノキシなどが置換していてもよい 2 , 2 , 6 , 6—テトラメチルピペリジンなど）、ビス（トリ、テトラ又はペン夕（3^3アルキルピペリジン） C₂— アルカンジ力ルポン酸ェステル [例えば、ビス（2 , 2 , 6 , 6—テトラメチル— 4ーピペリジル）オギサレート、オギサレートに対応するマロネート、アジべ ―ト、セバケ一ト、テレフタレ一トなど；ビス（ 1 , 2 , 2 , 6 , 6—ペンタメチルー 4—ピペリジル）セバケ一卜]、 1 , 2—ビス（ 2 , 2 , 6 , 6—テ卜ラメチル _ 4—ピペリジルォキシ）ェタン、フエニルナフチルァミン、 N， N ' ージフエ二ルー 1 , 4一フエ二レンジァミン、 N—フエ二ルー N' —シクロへキシル一 1 , 4—フエ二レンジァミンなどが含まれる。

リン系安定剤（又は酸化防止剤）には、例えば、トリイソデシルホスファイト、トリスノニルフエニルホスファイト、ジフエ二ルイソデシルホスファイト、フエニルジイソデシルホスフアイト、 2， 2—メチレンビス（4, 6—ジー t _ブチルフエニル）ォクチルホスフアイト、 4, 4 ' ーブチリデンビス（ 3—メチル— 6— t—ブチルフエニル）ジトリデシルホスフアイト、トリス（分岐 C₃_₆アルキルフエニル）ホスファイト [例えば、トリス（ 2 , 4—ジ— tーブチルフエニル）ホスファイト、トリス（2— t—ブチル— 4—メチルフエニル）ホスファイト、トリス（2 , 4—ジ一 t ーァミルフエニル）ホスフアイトなど]、（分岐 C₃_₆アルキルフエニル）フ ;ニルホスファイト [例えば、ビス（ 2— t —プチルフエ二ル）フエニルホスフアイト、 2 _ t—ブチルフエニルジフエニルホスフアイ卜など]、トリス（ 2—シクロへキシルフェニル）ホスファイト、ビス（Ci—₉ アルキルァリール）ペンタエリスリトールジホスフアイ卜 [例えば、ビス（ 2 , 4—ジー t—ブチルフエニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（2， 4ージ— t一プチルー 4—メチルフエ二ル）ペン夕エリスリトールジホスファイト、ビス（ 2 , 6—ジ— t ーブチルー 4一メチルフエニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノエルフエニル）ペン夕エリスリトールジホスフアイトなど]、トリフエニルホスフエ一ト系安定剤（例えば、 4—フエノキシー 9 一 a— （4ーヒドロキシフエニル）一 p—クメニルォキシ _ 3， 5， 8， 1 0—テトラォキサ一 4 , 9ージホスファスピロ [ 5 . 5 ]ゥンデカン、トリス（2， 4—ジ— t 一ブチルフエニル）ホスフエートなど）、ジホスフォナイト系安定剤（例えば、テトラキス（ 2 , 4ージ一 t —プチル）一 4， 4 ' —ビフエ二レンジホスフォナイトなど）などが含まれる。リン系安定剤は、通常、分岐 C ₃_₆アルキルフエニル基（特に、 t—ブチルフエニル基）を有している。

ビドロキノン系酸化防止剤には、例えば、 2 , 5—ジ— t 一プチルヒドロキノンなどが含まれ、キノリン系酸化防止剤には、例えば、 6 _エトキシ _ 2， 2， 4—トリメチルー 1， 2—ジヒドロキノリンなどが含まれ、ィォゥ系酸化防止剤には、例えば、ジラウリルチォジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートなどが含まれる。

これらの酸化防止剤は単独で又は二種以上使用できる。酸化防止剤の含有量は、例えば、難燃性樹脂組成物中、樹脂 0 . 0 1〜5重量％、好ましくは 0 . 0 5〜3重量％、特に 0 . 1〜2重量％程度の範囲から選択できる。

さらに、本発明の難燃性樹脂組成物は、フッ素系樹脂などのドリッピング防止剤を添加してもよい。ドリッピング防止剤により、燃焼時の火種及び融液の滴下（ドリップ）を抑制できる。フッ素系樹脂には、テトラフルォロエチレン、クロ口トリフルォロエチレン、ビニリデンフルオライド、へキサフルォロプロピレン、パーフルォ口アルキルビニルエーテルなどのフッ素含有モノマーの単独又は共重合体；前記フッ素含有モノマーと、エチレン、プロピレン、ァクリレートなどの共重合性モノマーとの共重合体が含まれる。このようなフッ素系樹脂としては、例えば、ポリテトラフルォロエチレン、ポリクロ口トリフルォロエチレン、ポリビニリデンフルオラィドなどの単独重合体；テトラフルォロエチレン一へキサフルォロプロピレン共重合体、テトラフルォロエチレン—パーフルォロアルキルビニルエーテル共重合体、エチレンーテトラフルォロエチレン共重合体、エチレン一クロ口トリフルォロエチレン共重合体などの共重合体が例示される。これらのフッ素樹脂は、一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。

前記フッ素系樹脂は、粒子状で使用してもよく、平均粒径は、例えば、 1 0〜 5 0 0 0 x m程度、好ましくは 1 0 0〜 1 0 0 0 ΓΠ 程度、さらに好ましくは 1 0 0〜 7 0 0 m程度であってもよい。

フッ素系樹脂の含有量は、例えば、難燃性樹脂組成物中、 0 . 0 丄〜 1 8重量％程度、好ましくは 0 . 1〜 5重量％程度、さらに好ましくは 0 . ；！〜 3重量％程度である。

さらに、本発明の難燃性樹脂組成物は、目的に応じて他の添加剤を含んでいてもよい。他の添加剤としては、安定剤（紫外線吸収剤、耐熱安定剤、耐候安定剤など）、滑剤、離型剤、着色剤、可塑剤、核剤、衝撃改良剤、摺動剤、発泡剤、反応性高分子改質剤（エチレン一（メタ）アクリル酸エステルーグリシジル（メタ）アクリル酸ェステル共重合体（エチレン一メタァクリレート—ダリシジルメタクリレート共重合体、エチレン—ェチルアタリレートーグリシジルメタクリレート共重合体など）、エポキシ変性ポリスチレン（E G M A 一 g— P S 4など）など）が挙げられる。

[充填剤]

本発明の難燃性樹脂組成物は、機械的強度、剛性、耐熱性及び電気的性質などをさらに向上させるため、充填剤により改質されていてもよい。充填剤には、繊維状充填剤、非繊維充填剤（板状充填剤、粉粒状充填剤など）が含まれる。

繊維状充填剤としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、力一ボン繊維、シリカ繊維、繊維状ウォラストナイト、シリカ · アルミナ繊維、ジルコニァ繊維、チタン酸カリウム繊維、金属繊維、高融点有機質繊維（例えば、脂肪族又は芳香族ポリアミド、芳香族ポリエステル、フッ素樹脂、ポリアクリロニトリルなどのァクリル樹脂など）などが例示できる。

非繊維状充填剤のうち、板状（層状）充填剤には、例えば、カオリン、タルク、ガラスフレーク、マイ力、グラフアイト、各種金属箔、層状リン酸塩（リン酸ジルコニウム、リン酸チタン等）などが例示できる。

粉粒状又は無定形状充填剤には、カーボンブラック、ホワイト力一ボン、炭化ケィ素、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、ミルドファイバ一（ミルドガラスファイバ一など）、ケィ酸塩（ケィ酸カルシウム、ケィ酸アルミニウム、クレー、ケィ藻土等）、金属酸化物（酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ等）、金属の炭酸塩 (炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等）、金属の硫酸塩（硫酸カルシゥム、硫酸バリウム等）、金属粉末が含まれる。

好ましい繊維状充填剤としては、ガラス繊維、カーボン繊維が挙げられ、好ましい非繊維状充填剤としては、粉粒状又は板状充填剤、特に、ガラスビーズ、ミルドファイバー、カオリン、タルク、マイ力、及びガラスフレークが挙げられる。

また、特に好ましい充填剤には、ガラス繊維、例えば、高い強度 · 剛性を有するガラス繊維（チヨップドストランドなど）が含まれる。充填剤を用いる場合、難燃性樹脂組成物中の充填剤の割合は、例えば、 1〜6 0重量％程度、好ましくは 1〜 5 0重量％程度、さらに好ましくは 1〜 4 5重量％程度である。

これらの充填剤の使用に当たっては、必要ならば、収束剤又は表面処理剤を使用することが望ましい。このような収束剤又は表面処理剤としては、官能性化合物が含まれる。前記官能性化合物としては、例えば、エポキシ系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物、好ましくはエポキシ系化合物、特にビスフエノール A型ェポキシ樹脂、ノポラック型エポキシ樹脂などが挙げられる。

充填剤は、前記収束剤又は表面処理剤により、収束処理又は表面処理されていてもよい。処理の時期については、充填剤の添加と同時に処理してもよく、添加前に予め処理してもよい。

また、併用される官能性表面処理剤又は収束剤の使用量は、充填剤に対して 5重量％以下、好ましくは 0 . 0 5〜 2重量％程度でぁる。

本発明の難燃剤は、燃焼時に樹脂表面の炭化を促進するためか、樹脂を高度に難燃化できる。また、特定の有機リン化合物と、特定の難燃助剤とを組み合わせることにより、少量であってもベース樹脂を効果的に難燃化でき、ブリードアゥトゃ耐熱性を低下させることもない。

[難燃性樹脂組成物の製造方法]

本発明の難燃性樹脂組成物は、粉粒体混合物や溶融混合物であつてもよく、ベース樹脂と、難燃剤と、難燃助剤と、必要によりドリッビング防止剤や他の添加剤などとを慣用の方法で混合することにより調製できる。例えば、（ 1 ) 各成分を混合して、一軸又は二軸の押出機により混練し押出してペレツトを調製した後、成形する方法、 ( 2 ) —旦、組成の異なるペレット（マスタ一バッチ）を調製し、そのペレットを所定量混合（希釈）して成形に供し、所定の組成の成形品を得る方法、（3 )成形機に各成分の 1又は 2以上を直接仕込む方法などが採用できる。さらに、押出機によるペレツ卜の製造方法としては、（ 1 ) 脆性充填剤（ガラス系充填剤など）を除く成分を先に溶融混合した後に、脆性充填剤成分を混合する製造方法、（2 ) リン系化合物及び脆性充填剤を除く成分を先に溶融混合した後に、脆性充填剤及びリン系化合物を（同じフィード位置で）同時混合する製造方法、（3 )リン系化合物及び脆性充填剤を除く成分を先に溶融混合した後に、脆性充填剤及びリン系化合物を（別々のフィード位置で）順次混合する製造方法等が採用できる。この押出機によるペレット製造において、少量の芳香族化合物やハロゲン化合物（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロ口ベンゼン、トリクロ口べンゼン、クロ口ホルム、トリクロロエチレンなど）を分散助剤として押出時に配合してもよい。この分散助剤は押出機のベント口から混練樹脂より除去される。また、成形品に用いられる組成物の調製において、ベース樹脂の粉粒体（例えば、ポリエステル系樹脂の一部又は全部を粉碎した粉粒体）と、他の成分（難燃剤など）とを混合して溶融混練すると、他の成分の分散を向上させるのに有利である。なお、ハンドリングの観点から、非樹脂状成分（特定の有機リン化合物、リン系化合物、窒素含有化合物、無機金属系化合物、硫黄含有化合物、ケィ素含有化合物など）と、樹脂状成分（ベース樹脂、芳香族樹脂など）とを一旦溶融混合することにより、マスターバッチを調製すると便利である。特に、赤リンを併用する場合、マスタ —バッチを調製する場合が多い。また、樹脂状成分でマスターバッチを構成する場合、ベース樹脂の一部をマスターバッチに用いることが多い。

マスターバッチには、例えば、（ a )ベース樹脂の一部と非樹脂状成分とで構成されたマスターバッチ、（b )芳香族樹脂と非樹脂状成分とで構成されたマス夕一バッチ、（c )芳香族樹脂と樹脂状難燃剤と非樹脂状成分とで構成されたマス夕一バッチ、（d )ベース樹脂の一部と芳香族樹脂と非樹脂状成分とで構成されたマスターバッチ、

( e ) ベース樹脂の一部と樹脂状成分と非樹脂状成分とで構成されたマス夕一バッチ、（ f )ベース樹脂の一部と芳香族樹脂と樹脂状成分と非樹脂状成分とで構成されたマスターパツチなどが挙げられる。なお、前記マスターバッチは、必要に応じて、種々の添加剤、例えば、フッ素系樹脂、酸化防止剤、リン系安定剤、充填剤などを含有していてもよい。

このようにして得られたマス夕一バッチと、ベース樹脂と、必要に応じて、残りの成分とを溶融混合することにより、難燃性樹脂組成物を製造できる。

また、本発明の難燃性樹脂組成物は、溶融混練し、押出成形、射出成形、圧縮成形などの慣用の方法により成形できる。

本発明では、ベース樹脂と、特定の有機リン化合物及び難燃助剤とを組み合わせるので、ハロゲン系難燃剤を使用することなく、少量であっても難燃化でき、高いレベルで難燃化できる。また、樹脂の特性が低下させることなく、難燃剤のモールドデポジット及びブリードアウト（又はブルーミング）を有効に抑制でき、高度に難燃化できる。さらに、このような樹脂組成物により、難燃性が改善された成形体を得ることができる。産業上の利用可能性

本発明の樹脂組成物で形成された成形品は、難燃性および成形加ェ性に優れているため、種々の用途に使用できる。例えば、電気 · 電子部品、機械機構部品、オフィスオートメーション（O A ) 機器部品、家電機器部品、自動車部品、機械機構部品、包装材料ゃケースなどに好適に用いることができる。実施例

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明す.るが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。

尚、下記の試験により樹脂組成物の難燃性とブルーミング性を評価した。

(燃焼性試験）

U L 9 4に準拠して、試験片の厚み 1 . 6 mmで燃焼性を評価した。 (ブル一ミング性の評価）

1 . 6 mmの燃焼試験片を 1 5 0 °Cで 5時間加熱し、試験片表面の染み出し状態を目視観察し、以下の判断基準によりブルーミング性を評価した。〇：染み出しが全く見られない

△：若干の染み出しが見られる

X ：著しい染み出しが見られる。

[ベース樹脂 A]

A— 1 ：ポリブチレンテレフ夕レート [ジユラネックス、固有粘度 = 0. 8 3、ポリプラスチックス（株）製]

A- 2 ：ポリスチレン [トーョ一スチロール G 1 9、東洋スチレン (株）製]

A— 3 ：ァクリロニトリル—スチレン共重合体 [セビアン J D、ダィセル化学工業（株）製]

A— 4 : ポリエチレンテレフ夕レート [ベルペット E F G 1 0、力ネボウ合繊（株）製]

A- 5 ： 1 2 mo 1 %イソフ夕ル酸変性ポリブチレンテレフ夕レートコポリマ一 [固有粘度 = 1. 0 ]

A- 6 ：ポリカーボネート [パンライト L 1 2 2 5、帝人化成（株）製]

A— 7 ：ァクリロニトリル一ブタジエン—スチレン共重合体 [セビアン D P 6 1 1、ダイセル化学工業（株）製]

A— 8 ：液晶性ポリエステル [ロッドラン L C 3 0 0 0、ュニチカ (株）製]

A- 9 ：液晶性ポリエステル [ベクトラ A 9 5 0、ポリプラスチックス（株）製]

A— 1 0 ：ポリ（2， 6一ジメチルー 1 , 4—フエ二レン）ォキシド [P P Eポリマ一 YPX— 1 0 0 F、三菱ガス化学（株）製] A— 1 1 : ナイロン一 6 [UB Eナイロン 6、宇部興産（株）製] A— 1 2 ：ポリトリメチレンテレフ夕レート [囪有粘度 = 1. 0 ]。

[難燃剤 B]

B - 1 ： 1 0— ( 2 , 5—ジヒドロキシフエニル） — 1 0 H— 9— ォキサ一 1 0—ホスファフェナントレン一 1 0—ォキシド B - 2 ： 1 0— (2 , 7—ジヒドロキシナフチル）一 1 0 H— 9 _ ォキサ— 1 0—ホスファフェナントレン一 1 0—ォキシド

B— 3 ：ジフエニルホスホニル一 1 , 4—ハイドロキノン

B— 4 ：シクロォクチレンホスホニルハイドロキノン [1 ', 4 ' - シクロォクチレンホスホニル一 1 , 4一ハイドロキノンと 1 ', 5 ' ーシク口才クチレンホスホニルー 1， 4 _ハイドロキノンとの混合物]

B - 5 ： .1 , 4一ビス [( 9， 1 0—ジヒドロ一 9一ォキサ一 1 0— ォキシドー 1 0—ホスファフェナントレン一 1 0—ィル）メチル] ベンゼン

B - 6 ：含リンポリアリレート [化合物 B— 1のジアセテートとテレフタル酸 Zイソフタル酸（モル比： 5 0Z 5 0) から重縮合反応により調製した含リンポリアリレート]

B - 7 ： N, N， -ビス [( 9, 1 0—ジヒドロ— 9一ォキサ— 1 0 —ォキシドー 1 0—ホスファフェナントレン一 1 0—ィル）メチル] ベンゾグアナミン [HCA— B G、三光（株）製]

B - 8 ： [( 9 , 1 0—ジヒドロ— 9ーォキサ— 1 0—ォキシドー 1 0—ホスファフェナントレン— 1 0—ィル）メチル] ベンゼン [B C A ( 1 0—ベンジルー 9 , 1 0—ジヒドロ— 9一ォキサ— 1 0— ホスファフェナントレン— 1 0—ォキシド）、三光（株）製]

B - 9 ： 1 , 4—ビス [(シクロォクチレンホスホニル）メチル] ベンゼン（ 1， 4一ビス [( 1 '， 4 ' ーシクロォクチレンホスホニル）メチル] ベンゼンと 1， 4—ビス [( 1 '， 5 ' ーシクロォクチレンホスホニル）メチル] ベンゼンとの混合物）

B— 1 0： [(シクロォクチレンホスホニル）メチル]ベンゼン（[( 1 , 4—シクロォクチレンホスホニル）メチル] ベンゼンと [( 1， 5— シクロォクチレンホスホニル）メチル] ベンゼンとの混合物）。

[難燃剤 B (比較例で用いた有機リン化合物）]

B - 1 1 ： 9 , 1 0—ジヒドロ一 9—ォキサー 1 0—ホスファフエナントレン一 1 0—ォキシド

B - 1 2 ：レゾルシノールビス（ジフエニルホスフエ一ト）。

[難燃助剤 C]

[リン含有化合物 C 1 ]

C 1 - 1 ：.赤燐 [ノーバエクセル 1 4 0、燐化学工業（株）製] C 1 - 2 ：ェチルメチルホスフィン酸アルミニウム [特開平 1 1一 6 0 9 24号公報の実施例に準じて調製した。]

C 1一 3 ：レゾルシノールビス（ジー 2 , 6—キシリルホスフエ一卜）

C 1— 4 : 1 , 4ーピペラジンジィルテトラー 2 , 6—キシリルホスフェート [N, N ' —ビス（ジ一 2 , 6—キシリルォキシホスフィニル）ピぺラジン]

C 1一 5 ：ポリフエノキシホスファゼン。

[芳香族樹脂 C 2]

C 2 - 1 ：ポリカーボネート [ュ一ヒ。ロン S 3 0 0 0、三菱ガス化学（株）製]

C 2— 2：ポリアリレ一ト [ポリアリレート U 1 0 0、ュニチカ（株）製]

C 2 - 3 ：ナイロン MXD 6 [レニー 6 0 0 2、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製]

C 2— 4 : ポリ（ 2， 6—ジメチルー 1， 4—フエ二レン）ォキシド [P P Eポリマー YPX— 1 0 0 F、三菱ガス化学（株）製] C 2 - 5 ：ノポラック型フエノ一ル樹脂 [P R— 5 3 64 7、住友デュレズ（株）製]

C 2 - 6 ：フエノールァラルキル樹脂 [ミレックス XL— 2 2 5、三井化学（株）製]

C 2— 7 : ポリ（ 1 , 4—フエ二レン）スルフイド

C 2— 8：フヱノキシ樹脂 [フエノトート YP— 5 0、東都化成（株）製] C 2 - 9 ：ビスフエノール A型エポキシ樹脂 [ェピコート 1 0 04 K、油化シェルエポキシ（株）製]

C 2— 1 0 ：ポリ ρ—ビニルフエノール [マル力リンカ一 M S— 1 Ρ、丸善石油化学（株）製]

C 2 - 1 1 ：フエノ一ルノポラック型エポキシ樹脂 [Ε Ρ Ρ Ν— 2 0 1、日本化薬（株）製]。

[窒素含有樹脂 C 3 ]

C 3 - 1 ：メラミンシァヌレート [MC 6 1 0、日産化学 Ϊ業（株）製]

C 3 - 2 ：ポリリン酸メラム [ΡΜΡ 2 0 0、日産化学工業（株）製] , C 3 _ 3：ポリリン酸メラミン [M e 1 a p u r 2 0 0、 D SM (株）製]

C 3— 4：硫酸メラミン [ァピノン _ 9 0 1、（株）三和ケミカル製] C 3 - 5 ： 5 , 5 ' 一ビテトラゾールのピペラジン塩

C 3 - 6 ：アセチレン尿素。

[無機系金属化合物 C 4]

C 4一 1 ：硼酸亜鉛 [F i r e B r a k e Z B、ポラックス ' ジャパン（株）製]

C 4 - 2：無水リン酸一水素カルシウム [平均粒子径=約 3 0 m、太平化学産業（株）製]

C 4 - 3 ：水酸化マグネシウム [キスマ 5 E、協和化学工業（株）製]

C 4 - 4 ：硼酸亜鉛 [F i r e B r a k e 4 1 5、ポラックス ' ジャパン（株）製]。

[硫黄含有化合物 C 5]

C 5 - 1 ：スルホン化ポリスチレンのナトリウム塩 [ライオン（株）製]

[ケィ素含有化合物 C 6] C 6 - 1 ：ゼオライト [ゼオラム A— 3 , 東ソ一（株）製]

C 6 - 2 ：シリコーン樹脂 [ S iパウダー D C 4— 7 0 1 5、東レ ' ダウコ一二ングシリコーン（株）製]

C 6 - 3 ：シリコーン樹脂 [X— 4 0— 9 8 0 5、信越化学工業（株) 製]。

[酸化防止剤 D]

D— 1 ：ペン夕エリスリトール—テトラキス [ 3— （ 3， 5—ジー t 一プチル— 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート] [ィルガノックス 1 0 1 0、チバガイギー（株）製]。

[リン系安定剤 E]

E— 1 ：ビス（ 2 , 6—ジ— t —ブチルー 4—メチルフエニル）ぺンタエリスリトールジホスファイト [アデカスタブ P E P 3 6、ァデカァ一ガス（株）製]

E— 2 :テトラキス（2， 4—ジー t 一ブチルフエニル） — 4, 4 ' ービフエ二レンジホスホナイト [サンドスタブ P— E P Q、サンド (株) 製]。

[ドリッピング防止剤 F]

[充填剤 G]

G— 1 ：直径 1 0 m、長さ 3mmのガラスチョップドストランド G- 2 ：タルク [タルク 3A、日本タルク（株）製]。

実施例 1〜 9 0及び比較例 1〜 4 6

上記成分を表 1〜表 1 1の割合（重量部）で混合し、小型混練機 [東洋精機（株）製]により樹脂組成物を調製した。この樹脂組成物をプレス成形により試験用成形品を作製し、特性を評価した。

結果を表 1〜表 1 1に示す。表 1

実お S例

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 へ' -ス樹脂 A A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1

100 100 100 100 100 100 100 100 100 92

A - 2 8 難燃剤 B B-1 B-1 B-1 B-1 B-2 B-3 B-4 B-1 B-1 B - 1

10 10 10 35 35 35 35 35 35 40 難燃助剤 C C1 C1-1 C1-1 C1-2 ― ― 一一 ― 一一

8 8 20

C2 C2-1 C2-1 C2-1 C2-1 C2-2 C2-3 C2-4

90 80 90 80 90 80 30

C2-5

10

C3 C3-1 C3-1 C3-1

10 10 一 10 ―

C4〜C6 一 - - 一 - 一 - - - - 酸化防止剤 D D - 1 0.3 0, 3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.5 リン系安定剤 E E-1 一 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 - 0.3 0.3 1.0

E-2 一一 - - 一 - 0.3 - 一 - ドリツピンク'防止剤 F F-1 - 0.8 1.0 1.0 1.0 - - - - 1.0 充填剤. G G-1 - 45 60 一 - - 一 - 一 80

G-2 一 - - - 一 - 一 - 一 ―

UL94燃焼試験 V-0 V-0 V-0 V - 0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 rル-ミンク'性〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇

表 2

実施例

11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 へ' -ス樹脂 A A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1

100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 難燃剤 B B-1 B-1 B-1 B-4 B-1 B-4 B-4 B-4 B-3 B-4 B-1

20 20 30 15 15 45 45 45 45 45 45 難燃助剤 C C1 - - - - - - - - 一 - -

C2 C2-5 C2-5 C2-1

20 20 10 - C2-6

30

C3 ― ― 一 C3-2 C3-3 C3-4 C3-5 C3-1 C3-2 C3-3 C3-1

75 75 20 20 20 20 20 10

C4〜一一一一一一一一 ― C4-1 C6 ― 10 酸化防止剤 D D-1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 リン系安定剤 E E-1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5

E-2 - - - - - - - 一 - - - ドリツビンゲ防止剤 F F-1 一 - - 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 充填剤 G G-1 - 60 30 50 50 60 60 60 60 60 60

G - 2 - - - 一一一一 - - - -

UL94燃焼試験 V-0 V - 0 V-0 V-0 V-0 V - 0 V-0 V - 0 V - 0 V - 0 V - 0

： Γル-ミンク '性〇〇〇〇〇〇〇〇 Δ Δ 〇

表 3

実施例

22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 へ' -ス樹脂 A A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1

100 100 100 100 100 100 92 92 92 92 92

A - 2 A - 2 A - 2 A - 2 A - 3 8 8 8 8 8 難燃剤 B B-1 B - 4 B-4 B-1 B-1 B-1 B - 1 B - 1 B-2 B-4 B-4

15 15 45 20 40 35 40 40 40 40 40 難燃助剤 C C1 - - 一一 - - 一 - - - -

C2 - - 一 C2-4 C2-4 C2-1 C2-4 C2-4 C2-4 C2-4 C2-4

25 30 30 30 15 30 30

C2-7

15

C3 C3-1 C3-1 C3-1 C3-1 C3-1 C3-1 C3-1 C3-3 C3-3 C3-1 C3-3

15 15 10 20 10 10 10 10 10 10 10

C4〜 C4-2 C4-1 C4-1 - - 一一 - - - 一

C6 15 15 10

酸化防止剤 D D - 1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 リン系安定剤 E E-1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 - 0.5 0.5

E-2 - 一 - - - - 一 - 0.5 - -

。

ドリッヒ。ンク'防止剤 F F-1 - 一 1.0 - - 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 充填剤 G G-1 - - 60 - 80 80寸 80 80 80 80 80

G-2 - - 一一 - - - - - - -

UL94燃焼試験 V-0 V-0 V-0 V - 0 V-0 V-0 V-0 V-0 V - 0 V-0 V - 0 ル-ミンク '性〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇

表 4

実施例

33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 へ' -ス樹脂 A A-1 A - 1 A-1 A-1 A - 1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A - 1 A-1 A - 1 A-1 A-1 A-1

92 92 92 92 92 92 92 92 92 92 92 100 100 60 100 100 92

A - 2 A - 3 A - 2 A - 2 A - 2 A - 2 A-3 A - 2 A - 3 A-3 A-2 A-4 A - 2

8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 40 8 難燃剤 B B-5 B-5 B - 6 B - 7 B-1 B-1 B-1 B-1 B-1 B-1 B-4 B-1 B-1 B-1 B-1 B-4 B-5

40 40 40 40 20 20 20 35 35 35 35 45 45 45 25 25 25 難燃助剤 C C1 ― 一一一 C1-3 C1-4 C1-5 ― 一一一 ― ― ― 一一

20 20 20

C2 C2-4 C2-4 C2-4 C2-4 C2-4 C2-4 C2-4 C2-1 C2-8 C2-9 C2-1 C2-1 C2-1 C2-1 C2-1 C2-1 C2-1

30 30 30 30 30 30 30 5 5 5 5 3 3 3 3 3 3

C2-4 C2-4 C2-4 C2-4 C2-4 C2-4 C2-4 C2-4 C2-4 C2-4

30 30 30 30 45 45 45 45 45 45

C3 C3-1 C3-1 C3-1 C3-3 C3-1 C3-1 C3-1 C3-1 C3-3 C3-3 C3-3 - - - C3-1 C3-1 C3-3

10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 20 20 20

C4〜C6 一 C4-3 C6-1 一一一一一一一一 C4-1 C4-1 C4 - 2 C4-1 C4-1 C4-1

1 3 6 6 10 6 6 6 酸化防止剤 D D-1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 リン系安定剤 E E-1 0.5 0.5 一一 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5

E-2 - - 0.5 0.5 一 - - - - - 一一 - - - - - ドリツピンク'防止剤 F F-1 1.5 1.5 1.5 1.5 - - - 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 充填剤 G G - 1 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 - 80 80 80 80 80

G-2 - - 一 - 一一 - - - - - - 一 - 一一一

UL94燃焼試験 V-0 V - 0 V-0 V-0 V - 0 V - 0 V-0 V - 0 V-0 V - 0 V-0 V - 0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 フ'ル-ミンク '性〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇

表 5

実施例

50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 -ス樹脂 A A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A - 4 A-4 A-4 A-1 A-1 A-4 A-4 A - 4 A-4 A- 1 A-1 A-5

90 90 90 90 70 70 100 100 100 50 70 100 100 92 92 40 40 92

A - 3 A-3 A - 3 A - 3 A-4 A-4 A - 4 A - 4 A - 2 A - 3 A - 3 A - 3 A - 2

10 10 10 10 30 30 50 30 8 8 20 20 8

A-4 A-4 40 40 難燃剤 B B-1 B-1 B-4 B-5 B-1 B-1 B-1 B-1 B-4 B-1 B-1 B-1 B-1 B-1 B-5 B-1 B-4 B-1

30 30 30 30 30 30 20 20 20 20 15 45 45 25 25 35 35 25 難燃助剤 C C1 - ■— 一一 - - - 一 - - - - - 一一 - 一 -

C2 C2-5 C2-5 C2-5 C2-5 C2-1 C2-1 一 - 一一 - - - C2-4 C2-4 C2-9 C2-9 C2-4

25 25 25 25 90 90 20 20 5 5 20

C3 C3-1 C3-6 C3-1 C3-1 一 - C3-1 C3-1 C3-3 C3-1 C3-3 C3-1 C3-1 C3-2 C3-1 C3-3 C3-1

12 12 12 12 40 40 40 40 75 10 10 10 10 50 50 10

C4〜C6 - - - - C5-1 C6-2 - - - - - C4-1 C4-2 - - 一一 ―

0.3 5 10 10

酸化防止剤 D D-1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 リン糸 ¾ 剤 E E-1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5

E-2 - - - - - 一一 - - - - ― 一 - ― 0.5 一リツンク'防止剤 F F-1 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.0 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 允填剤 G . G - 1 80 80 80. 80 一 - 60 40 60 60 50 60 60 80 80 90 90 80

G-2 - - - - - - - 20 一 - - 一 - 4 4 ― - ―

UL94燃焼試験 V - 0 V - 0 V-0 V-0 V-0 V-0 V - 0 V - 0 V - 0 V - 0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 フレ-ミンク'性〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇

表 6

実施例

68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 へ" -ス樹脂 A A-6 A - 6 A - 6 A - 6 A-6 A-6 A-6 A-6 A-7 A-7 A - 2 A-7 A - 7

70 80 70 80 80 90 90 70 45 45 40 30 30

A - 7 A - 7 A-7 A-1 A-4 A-8 A - 9 A-9 A-10 A-10 A - 10 A-11 Α-Π

30 20 30 20 20 10 10 30 55 55 60 70 70 難燃剤 B B - 1 B-4 B - 1 B-1 B-1 B-1 B-1 B - 4 B-1 B-4 B-1 B-1 B-1

10 10 10 7 7 5 5 5 15 15 15 15 15 難燃助剤 C C1 - 一 - 一一 - - 一一 - 一 - -

C2 - - 一 - 一 - - - - - - - -

C3 C3-3 一 C3-1 ― 一一一 ― C3-3 C3-1 一 C3-1 一 12 5 5 5 15

C4〜C6 - C4-1 C4-2 C4-1 C4-2 C5-1 C5-1 C6-3 - - C4-1 一 C4-1

10 5 3 3 0.5 0.5 5 3 15 酸化防止剤 D D-1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 1,0 1.0 1.0 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 リン系安定剤 E E-1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 1.0 1.0 ― 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5

E-2 - - - - - 一一 1.0 - 一 - - - ドリッピンク '防止剤 F F-1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 1.5 1.5 1.5 0.5 0.5 0.5 0.8 0.8 充填剤 G G-1 - - 一 - - 45 45 45 - - - 30 30

G - 2 - 一 - 1.0 1.0 - - - - - 一 - -

UL94燃焼試験 V-0 V-0 V - 0 V - 0 V - 0 V-0 V - 0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V - 0 ル-ミンク '性〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇

表 7

比較例

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 へ' -ス樹脂 A A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1

100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

A - 2

8

難燃剤 B B-1 一一 B-1 B-2 B - 3 B-4 B-5 一

10 35 35 35 45 40 ― ― 一一難燃助剤 C C1 C1-1 C1-2

8 20

C2 C2-1 C2-2 C2-3 C2-4 C2-5 一 90 90 80 30 20

C3 C3-1

10

C4〜C6 - 一一 - - 一 - 一 - - - - 一酸化防止剤 D D-1 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.5 0.5 リン系安定剤 E E-1 一 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 - 一 0.3 0.3 0.3 1.0 0.5

E-2 一一一 - - 一 0.3 0.3 一 - 一 - -- ドリッンク'防止剤 F F-1 一 0.8 1.0 1.0 1.0 - - - 一 - - 1.0 一充填剤 G G - 1 一 45 60 - - 一 - - - ■ 一 - 80 -

G - 2 一 - - - 一 - 一 - 一 - 一 - 一

UL94燃焼試験 HB HB V - 2 HB HB HB HB HB HB HB HB HB HB フ'ル -ミンク Ί生〇〇〇 X X X X X 〇〇〇〇〇

表 9

比較例

27 28 29 30 31 32 33 34 ベース樹脂 A A-4 A-4 A - 5 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1

100 100 92 100 100 92 100 90

A - 2 A - 2 A - 3 8 8 8 難燃剤 B B-11 B-11 B-11 B-12 B-11

一一 10 35 40 35 30 難燃助剤 C C1 C1-1

8 ―

C2 C2-4 C2-1 C2-4 C2-5

20 一 90 30 25

C3 C3-1 C3-1 — C3-1 C3-1

20 10 20 12

C4〜C6 C4-1

10 一酸化防止剤 D D - 1 0.5 0.5 0.5 0.3 0.3 0.5 0.5 0.5 リン系安定剤 E E-1 0.5 0.5 0.5 一 0.3 1.0 0.5 0.5

E - 2 ― ― ― ― ― 一 ― ― ドリツビング防止剤 F F - 1 1.5 1.5 1.5 ― 1.0 1.0 1.0 1.5 充填剤 G. G-1 60 60 80 ― ― 80 60 80

G-2 ― ― ― ― ― ― ― 一

UL94燃焼試験 HB HB HB V - 0 V-2 V-1 V - 0 V-0 ブル一ミング性〇〇〇 X Δ X X X

表 11

実お 5例

81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 ベース樹脂 A A-1 A-1 A-1 A - 2 A-1 A - 3 A-1 A-1 A-1 A - 3

92 60 92 8 90 10 90 40 40 20

A - 2 A - 2 A - 2 A - 12 A-3 A-12 A - 3 A - 3 A - 3 A - 4

8 10 8 92 10 90 10 20 20 40

A - 4 A-4 A - 4 A - 12

30 40 40 40 難燃剤 B B-8 B-9 B - 10 B-8 B-8 B-8 B-9 B-8 B - 9 B - 8

40 40 40 40 30 30 30 35 35 35 難燃助剤 C C1 ― ― ― ― ― ― ― ― ― ―

C2 C2-4 C2-4 C2-4 C2-4 C2-5 C2-5 C2-6 C2-9 C2-10

30 30 30 30 25 25 25 5 5

C3 C3-1 C3-2 C3-1 C3-1 C3-1 C3-1 C3-2 C3-1 C3-1 C3-1

10 10 10 10 12 12 12 50 50 50

C4~C6 一 ― ― ― ― ― ― ― 一 ― 酸化防止剤 D D-1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 リン系安定剤 E E-1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5

E-2 ― ― ― 一 ― ― ― 一 ― ― ドリツビング防止剤 F F-1 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 充填剤 G G-1 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80

G-2 ― 一 ― ― ― ― ― ― ― ―

UL94燃焼試験 V - 0 V-0 V-0 V - 0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 ブルーミング性〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇

Claims

請求の範囲

1. ベース樹脂（A) と、有機リン化合物（B) と、難燃助剤 (C) とで構成された燃性樹脂組成物であって、前記有機リン化合物（B) が下記式（la)

X¹は酸素原子又はィォゥ原子を示し、 Y¹及び Y²は同一又は異なつて、炭化水素基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、又はァラルキルォキシ基を示し、 Z ¹ はアルキレン基又はアルキルァミンに対応する窒素含有二価基を示す。 Y¹及び Y²は互いに結合して隣接するリン原子とともに環を形成してもよい。 aは 0又は 1を示し、 b は 1〜 6の整数を示す）

で表されるュニットを有する化合物である難燃性樹脂組成物。

2. ベ一ス樹脂（A) が、ポリエステル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフエ二レンォキシド系樹脂、ビニル系樹脂、ォレフィン系樹脂、及びアクリル系樹脂から選択された少なくとも 1種の熱可塑性樹脂である請求項 1記載の樹脂組成物。

3. ベース樹脂（A) が、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、及びポリフエ二レンォキシド系樹脂から選択された少なくとも一種と、スチレン系樹脂とで構成されている請求項 1記載の樹脂組成物。

4. ベース樹脂（A) が、ポリエステル系樹脂、又は少なくともポリエステル系樹脂とスチレン系樹脂とで構成されている請求項 1記載の樹脂組成物。

5. ポリエステル系樹脂が、 1， 4—シクロへキサンジメチレンテレフタレ一卜、 C₂_₄アルキレンテレフ夕レート及び C₂_₄アルキレンナフタレートから選択された少なくとも 1種の単位を有するホモ又はコポリエステルである請求項 1記載の樹脂組成物。

6. ポリエステル系樹脂が、エチレンテレフ夕レート、トリメチレンテレフ夕レート、及びブチレンテレフ夕レー卜から選択された少なくとも一種の単位をホモ—又はコポリエステルである請求項 1 記載の樹脂組成物。

7. 有機リン化合物（B) が下記式（1)で表される化合物である請求項 1記載の樹脂組成物。

(式中、 R¹は有機基を示し、 cは 0〜 9の整数を示す。 A r、 X¹、 Υ²、 ΖΚ a及び bは前記に同じ）

8. 式（ 1 ) において、 R¹ が、炭化水素基、 N—置換アミノ基、アミノ基含有炭化水素基、ヒドロキシル基及び置換ヒドロキシル基から選択された少なくとも 1つの有機基であり、環 A rが、 C 6_20芳香族炭化水素環又は環の構成原子として 1〜4個の窒素原子を有する 6〜2 0員芳香族複素環であり、 Y¹及び Y ²で表される炭化水素基が、アルキル基、シクロアルキル基、ァリール基、又はァラルキル基であり、 Y¹及び Y²が.隣接するリン原子とともに形成する環が、リン原子を環を構成するへテロ原子として有する 4〜 2 0 員へテロ環である請求項 7記載の榭脂組成物。

9. 式（1)において、 R¹がヒドロキシル基又は置換ヒドロキシル基であり、 cが 2であり、環 A rが C₆_₁₂ 芳香族炭化水素環である請求項 7記載の樹脂組成物。

1 0. 有機リン化合物（B) が、下記式（2)〜（4)で表される化合物のうち少なくとも一種で構成されている請求項 1記載の樹脂組成物

[式中、 Χ は酸素原子又はィォゥ原子を示し、 Υ³ は、 Ρ及び X² を環の構成原子として含み、置換基を有していてもよい 5〜 1 0員環を示し、 Υ⁴及び Υ⁵は同一又は異なって、 Ρを環の構成原子として含み、置換基を有していてもよい 4〜 1 0員環を示し、 Ζ ² はァルキレン基を示し、 R¹は有機基を示し、 R²は水素原子、アルキル基、下記式（2a)、 (3a), 又は（4a)

(2a) (3a) (4a)

(式中、 X¹、 X²及び Y¹〜Y⁵は前記に同じ）

で表される基を示し、 cは 0〜 9の整数を示し、 d及び eは同一又は異なって、 0又は 1を示し、 eが 1である場合、 dは 1である。 RK A r、 X¹、 Y\ Υ²、及び a〜 cは前記に同じ]

1 1. 有機リン化合物（B) が、下記式（2b)、 (3b), (3c)及び (4b)で表される化合物のうち少なくとも一種で構成されている請求項 1 0記載の樹脂組成物。

(式中、 R¹ R²、 A r、 Y¹〜Y⁵、 Z²、 b、 c、及び eは前記に同じ）

1 2. 式（3)及び（3a)において、環 Y³と X¹ と X²とで形成されるリン含有基が芳香環に有機置換基を有してもよい下記式で表される基である請求項 1 0記載の樹脂組成物。

1 3. 有機リン化合物（B) が、ジァリ一ルホスホニルーポリヒドロキシァレーン類、ジアルキルホスホニル—ポリヒドロキシァレーン類、 1 0— (ポリヒドロキシァリール）一 1 0 H— 9—ォキサー 1 0—ホスファフェナントレン一 1 0—ォキシド類、及びシク口アルキレンホスホニル—ポリヒドロキシァレーン類から選択された少なくとも一種である請求項 1記載の樹脂組成物。

1 4. 有機リン化合物（B) が、モノ又はビス [( 9 , 1 0—ジヒドロー 9—ォキサ一 1 0 _ォキシドー 1 0—ホスファフェナントレン一 1 0—ィル） C!— ₄アルキル] ベンゼン類、 N—モノ又は N, N—ビス [( 9， 1 0 —ジヒドロ— 9一才キサ— 1 0—ォキシド一 1 0—ホスファフェナントレン— 1 0—ィル） C卜 ₄アルキル] ァミノトリアジン類、モノ又はビス [(シクロアルキレンホスホニル） C!^ アルキル] ベンゼン類、及び N—モノ又は N， N—ビス [(シクロアルキレンポスホニル） ₄アルキル] ア^ノトリアジン類から選択された少なくとも一種である請求項 1記載の樹脂組成物。

1 5. 有機リン化合物（B) が、 R¹ がヒドロキシル基又はェステル形成可能な誘導体基であり、 cが 2以上である請求項 Ί記載の式（1)の化合物と、少なくとも芳香族ジカルボン酸を含むジカルポン酸成分とから得られるオリゴマ一又はポリマ一である請求項 1記載の樹脂組成物。

1 6. 難燃助剤（C) が（C I ) (cl)無機リン化合物、（c2)ォルトリン酸エステル又はその縮合物、（c3)リン酸エステルアミド、 (c4)ホスホニトリル化合物、（c5)ホスホニル基又はホスフィニコ基を有する亜リン酸エステル又はその金属塩、及び（c6)ホスホニル基又はホスフィニコ基を有する有機ホスフィン酸化合物又はその金属塩から選択されたリン含有化合物、（C 2) 芳香族樹脂、（C 3 ) 非リン系の窒素含有環状化合物又はその塩、（C 4)無機金属系化合物、 (C 5 ) 硫黄含有化合物、及び（C 6) ゲイ素含有化合物から選択された少なくとも一種である請求項 1記載の樹脂組成物。

1 7. 芳香族樹脂（C 2 ) が、ポリフエ二レンスルフィド系樹脂、ポリフエ二レンォキシド系樹脂、ポリ力一ポネート系樹脂、芳香族ナイロン、ポリアリレート系樹脂、芳香族エポキシ樹脂、並びにヒドロキシル基及び又はアミノ基を有する芳香族環を主鎖又は側鎖に有する樹脂から選択された少なくとも一種である請求項 1 6 記載の樹脂組成物。

18. 非リン系の窒素含有環状化合物又はその塩（C 3 ) が、非リン系のアミノ基を有する窒素含有環状化合物又はその塩、環状尿素化合物、テトラゾール化合物及び（ポリ）リン酸アミドから選択された少なくとも一種である請求項 1 6記載の樹脂組成物。

1 9. 無機金属系化合物（C 4) が、金属水酸化物、硼酸金属塩、リン酸水素金属塩、錫酸金属塩から選択された少なくとも一種である請求項 1 6記載の榭脂組成物。

2 0. 硫黄含有化合物（C 5) が、有機スルホン酸金属塩から選択された少なくとも一種である請求項 1 6記載の樹脂組成物。

2 1. ケィ素含有化合物（C 6) が、直鎖又は分岐状オルガノシロキサン、及びゼォライトから選択された少なくとも一種である請求項 1 6記載の樹脂組成物。 .

2 2. ベース樹脂（A) 1 0 0重量部に対して、有機リン化合物（B) 及び難燃助剤（C) の総量が 0. 0 1〜 3 0 0重量部であり、前記有機リン化合物（B) と前記難燃助剤（C) との割合が、前者 Z後者 = 5Z100〜 1 0 0 0 1 0 0である請求項 1記載の樹脂組成物。

2 3. さらに、ヒンダードフエノール系酸化防止剤、リン系安定剤、フッ素系樹脂、及び充填剤から選択された少なくとも一種を含む請求項 1記載の樹脂組成物。

24. ベース樹脂（A) と、請求項 1記載の有機リン化合物（B) と、難燃助剤（C) とを混合して難燃性樹脂組成物を製造する方法。

2 5. 請求項 1記載の難燃性榭脂組成物で形成された成形体。

2 6. 電気 · 電子部品、オフィスオートメーション機器部品、家電機器部品、自動車部品、又は機械機構部品である請求項 2 5記載の成形体。