CN113557270A - 叶轮及其树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种由高温环境下为高拉伸强度和比强度、具有高尺寸精度且阻燃性优异的树脂组合物构成的叶轮。本发明的叶轮由如下树脂组合物构成，所述树脂组合物含有：(A)芳香族聚碳酸酯系树脂(A成分)、(B)液晶聚酯树脂(B成分)，相对于A成分与B成分的合计100重量份含有(C)卤代碳酸酯化合物(C成分)3～40重量份、(D)防滴落剂(D成分)0.1～3重量份、(E)玻璃纤维和/或碳纤维(E成分)25～150重量份、(F)环氧树脂(F成分)0.1～8重量份、以及(G)磷系稳定剂(G成分)0.01～3重量份，A成分与B成分的重量比[(A)/(B)]为98/2～60/40。

Description

叶轮及其树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种由树脂组合物构成的叶轮，该树脂组合物由树脂成分、卤代碳酸酯化合物、防滴落剂、玻璃纤维和/或碳纤维、环氧树脂以及磷系稳定剂构成，所述树脂成分由特定比率的聚碳酸酯系树脂和液晶聚酯树脂构成。
背景技术
叶轮是指液体或气体的流体用离心泵、发电机等中使用的叶轮，对接收原动机的输出而通过叶轮流体以压力和速度的形式提供能量。以往，已知有由金属制的单一部件构成的叶轮。然而，该金属制叶轮存在重量较重的问题，另外，金属中还存在难以形成微妙的局面的困难。
因此，开发出了使用树脂而成型的树脂制叶轮。作为树脂制叶轮，使用了碳纤维增强聚醚醚酮树脂(PEEK)，玻璃纤维增强聚苯硫醚树脂(PPS)等纤维增强树脂制的叶轮等。
近年来，叶轮大多在高温高速旋转环境下使用，对树脂材料要求高温环境下的拉伸强度和比强度均高的材料。碳纤维增强PEEK虽然高温时的拉伸强度和比强度优异，但现状是，这是一种非常昂贵的材料。另外，虽然有使用玻璃增强PPS树脂等的情况，但PPS树脂的玻璃化转变温度(Tg)约为90℃，因此处于Tg附近的使用环境时，存在强度下降的课题，需要一种材料价格与性能的平衡良好的树脂制叶轮。
聚碳酸酯树脂为耐热性、耐冲击性、尺寸稳定性等优异的树脂，在电气电子部件领域、机构部件领域、汽车部件领域、OA设备元件领域等广泛使用。迄今为止，虽然公开了将聚碳酸酯树脂作为叶轮的树脂材料使用的方法，但尚未得到拉伸强度、比强度、尺寸精度和阻燃性等特性充分的聚碳酸酯树脂。(参照专利文献1、2)
作为提高聚碳酸酯树脂的拉伸强度的方法，已知有通过在玻璃纤维或者碳纤维增强聚碳酸酯树脂中添加用于提高与填料的密合性的成分来提高强度的技术(参照专利文献3、4)。另外，还已知有在聚碳酸酯树脂与液晶聚酯的合金中配合玻璃纤维而使拉伸强度进一步提高的方法等(专利文献5)。但是，在超过80℃的高温环境下，都无法兼得足够的拉伸强度和比强度。另外，阻燃配方中还报道了磷酸酯系阻燃剂和金属盐系阻燃剂、溴代环氧碳酸酯等的阻燃化，但在得到充分的耐热性、强度、尺寸精度等特性平衡的状况下难以赋予阻燃性。(参照专利文献6、7)
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭57－119105号公报
专利文献2：日本特开平8－4688号公报
专利文献3：日本特开2009－292953号公报
专利文献4：日本特许6195904号公报
专利文献5：日本特开2012－188578号公报
专利文献6：日本特开平7－331051号公报
专利文献7：日本特开2008－163315号公报
发明内容
鉴于上述情况，本发明的目的在于提供一种由不仅具有高温环境下的优异拉伸强度、高比强度、而且尺寸精度和阻燃性也优异的聚碳酸酯树脂组合物构成的叶轮。
本发明人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现通过在由特定比率的聚碳酸酯系树脂和液晶聚酯树脂构成的成分中配合卤代碳酸酯化合物、防滴落剂、玻璃纤维和/或碳纤维、环氧树脂以及磷系稳定而得到由不仅具有高温环境下的优异的拉伸强度、高比强度、而且尺寸精度和阻燃性也优异的聚碳酸酯树脂组合物构成的叶轮的方法，从而完成了本发明。
本发明人等发现通过具有以下方式的本发明，能够解决上述课题。
《方式1》
(A)一种叶轮，由树脂组合物构成，该树脂组合物含有聚碳酸酯系树脂即A成分、(B)液晶聚酯树脂即B成分，相对于A成分与B成分的合计100重量份，含有(C)卤代碳酸酯化合物即C成分3～40重量份、(D)防滴落剂即D成分0.1～3重量份、(E)玻璃纤维和/或碳纤维即E成分25～150重量份、(F)环氧树脂即F成分0.1～8重量份、以及(G)磷系稳定剂即G成分0.01～3重量份，A成分与B成分的重量比[(A)/(B)]为98/2～60/40。
《方式2》
根据方式1所述的叶轮，其中，A成分的粘均分子量为1.7×104～2.1×104。
《方式3》
根据方式1或2所述的叶轮，其中，B成分为含有由对羟基苯甲酸衍生的重复单元和由6－羟基－2－萘酸衍生的重复单元的液晶聚酯树脂。
《方式4》
根据方式1～3中任一项所述的叶轮，其中，E成分为扁平状截面玻璃纤维，其纤维截面的长径的平均值为10～50μm，长径与短径之比(长径/短径)的平均值为1.5～8。
《方式5》
根据方式1～4中任一项所述的叶轮，其中，F成分为双酚A型环氧树脂。
《方式6》
根据方式1～5中任一项所述的叶轮，其中，在85℃气氛下，以12000rpm旋转10天后的叶片前端部相对于直径的垂直方向的尺寸变化率为0.4％以下。
《方式7》
根据方式1～6中任一项所述的叶轮，其用作家电机器、OA设备、工业设备的冷却、换气、空调用风扇、车辆用的空调、鼓风机用的叶轮。
《方式8》
一种树脂组合物，含有(A)芳香族聚碳酸酯系树脂即A成分、(B)液晶聚酯树脂即B成分，相对于A成分与B成分的合计100重量份，含有(C)卤代碳酸酯化合物即C成分3～40重量份、(D)防滴落剂即D成分0.1～3重量份、(E)玻璃纤维和/或碳纤维即E成分25～150重量份、(F)环氧树脂即F成分0.1～8重量份、以及(G)磷系稳定剂即G成分0.01～3重量份，A成分与B成分的重量比[(A)/(B)]为98/2～60/40。
本发明的叶轮具有高温环境下的高拉伸强度、比强度、尺寸精度和阻燃性，这些特性在以往的技术中是不存在的，因此本发明所起到的工业效果极大。
附图说明
图1是实施例中用于评价的叶轮的示意图。
具体实施方式
以下，对本发明的详细内容进行说明。
本发明的叶轮由如下树脂组合物构成，该树脂组合物含有：
(A)芳香族聚碳酸酯系树脂即A成分、
(B)液晶聚酯树脂即B成分，
相对于A成分与B成分的合计100重量份，含有
(C)卤代碳酸酯化合物即C成分3～40重量份、
(D)防滴落剂即D成分0.1～3重量份、
(E)玻璃纤维和/或碳纤维即E成分25～150重量份、
(F)环氧树脂即F成分0.1～8重量份、以及
(G)磷系稳定剂即G成分0.01～3重量份，
A成分与B成分的重量比[(A)/(B)]为98/2～60/40。
(A成分：聚碳酸酯系树脂)
本发明中作为A成分使用的聚碳酸酯系树脂是使二元酚与碳酸酯前体反应而得到的。作为反应方法的一个例子，可以举出界面聚合法、熔融酯交换法、碳酸酯预聚物的固相酯交换法和环状碳酸酯化合物的开环聚合法等。
作为在此使用的二元酚的代表例，可以举出对苯二酚、间苯二酚、4,4’－联苯酚、1,1－双(4－羟基苯基)乙烷、2,2－双(4－羟基苯基)丙烷(通称双酚A)、2,2－双(4－羟基－3－甲基苯基)丙烷、2,2－双(4－羟基苯基)丁烷、1,1－双(4－羟基苯基)－1－苯基乙烷、1,1－双(4－羟基苯基)环己烷、1,1－双(4－羟基苯基)－3,3,5－三甲基环己烷、2,2－双(4－羟基苯基)戊烷、4,4’－(对亚苯基二异亚丙基)二苯酚、4,4’－(间亚苯基二异亚丙基)二苯酚、1,1－双(4－羟基苯基)－4－异丙基环己烷、双(4－羟基苯基)氧化物、双(4－羟基苯基)硫化物、双(4－羟基苯基)亚砜、双(4－羟基苯基)砜、双(4－羟基苯基)酮、双(4－羟基苯基)酯、双(4－羟基－3－甲基苯基)硫化物、9,9－双(4－羟基苯基)芴和9,9－双(4－羟基－3－甲基苯基)芴等。优选的二元酚为双(4－羟基苯基)烷烃，其中，从耐冲击性的方面考虑，特别优选双酚A，且通用。
本发明中，除了作为通用的聚碳酸酯的双酚A系聚碳酸酯以外，也可以将使用其它二元酚类制造的特殊的聚碳酸酯作为A成分使用。
例如，使用4,4’－(间亚苯基二异亚丙基)二苯酚(以下，有时简称为“BPM”)、1,1－双(4－羟基苯基)环己烷、1,1－双(4－羟基苯基)－3,3,5－三甲基环己烷(以下，有时简称为“Bis－TMC”)、9,9－双(4－羟基苯基)芴和9,9－双(4－羟基－3－甲基苯基)芴(以下，有时简称为“BCF”)作为二元酚成分的一部分或全部的聚碳酸酯(均聚物或共聚物)适于由吸水引起的尺寸变化、形态稳定性的要求特别严格的用途。这些BPA以外的二元酚优选使用构成该聚碳酸酯的二元酚成分整体的5摩尔％以上，特别优选使用10摩尔％以上。
尤其是在要求高刚性且更良好的耐水解性的情况下，构成树脂组合物的A成分特别优选为以下的(1)～(3)的共聚聚碳酸酯。
(1)构成该聚碳酸酯的二元酚成分100摩尔％中，BPM为20～80摩尔％(更优选为40～75摩尔％，进一步优选为45～65摩尔％)且BCF为20～80摩尔％(更优选为25～60摩尔％，进一步优选为35～55摩尔％)的共聚聚碳酸酯。
(2)构成该聚碳酸酯的二元酚成分100摩尔％中，BPA为10～95摩尔％(更优选为50～90摩尔％，进一步优选为60～85摩尔％)且BCF为5～90摩尔％(更优选为10～50摩尔％，进一步优选为15～40摩尔％)的共聚聚碳酸酯。
(3)构成该聚碳酸酯的二元酚成分100摩尔％中，BPM为20～80摩尔％(更优选为40～75摩尔％，进一步优选为45～65摩尔％)且Bis－TMC为20～80摩尔％(更优选为25～60摩尔％，进一步优选为35～55摩尔％)的共聚聚碳酸酯。
这些特殊的聚碳酸酯可以单独使用，也可以适当地混合使用2种以上。另外，也可以将它们与通用的双酚A型聚碳酸酯混合使用。
这些特殊的聚碳酸酯的制法和特性详细记载于例如日本特开平6－172508号公报、日本特开平8－27370号公报、日本特开2001－55435号公报和日本特开2002－117580号公报等。
应予说明，上述各种聚碳酸酯中，调整共聚组成等而使吸水率和Tg(玻璃化转变温度)在下述范围内的聚碳酸酯由于聚合物本身的耐水解性良好且成型后的低翘曲性也格外优异，因此在要求形态稳定性的领域特别优选。
(i)吸水率为0.05～0.15％、优选为0.06～0.13％且Tg为120～180℃的聚碳酸酯，或者
(ii)Tg为160～250℃、优选为170～230℃且吸水率为0.10～0.30％、优选为0.13～0.30％、更优选为0.14～0.27％的聚碳酸酯。
这里，聚碳酸酯的吸水率是使用直径45mm、厚度3.0mm的圆板状试验片，依据ISO62－1980测定在23℃的水中浸渍24小时后的水分率而得的值。另外，Tg(玻璃化转变温度)是通过依据JIS K7121的差示扫描量热仪(DSC)测定而求出的值。
作为碳酸酯前体，使用酰卤、碳酸二酯或卤代甲酸酯等，具体而言，可以举出光气、碳酸二苯酯或二元酚的二卤代甲酸酯等。
在将上述二元酚和碳酸酯前体利用界面聚合法来制造芳香族聚碳酸酯树脂时，也可以根据需要使用催化剂、末端终止剂、用于防止二元酚氧化的抗氧化剂等。另外，本发明的芳香族聚碳酸酯树脂包含将三官能以上的多官能性芳香族化合物共聚而得的支链聚碳酸酯树脂、将芳香族或脂肪族(包含脂环式)的二官能性羧酸共聚而得的聚酯碳酸酯树脂、将二官能性醇(包含脂环式)共聚而得的共聚聚碳酸酯树脂以及将该二官能性羧酸和二官能性醇一起共聚而得的聚酯碳酸酯树脂。另外，也可以为将所得到的芳香族聚碳酸酯树脂的2种以上混合的混合物。
支链聚碳酸酯树脂能够对本发明的树脂组合物赋予防滴落性能等。作为上述支链聚碳酸酯树脂中使用的三官能以上的多官能性芳香族化合物，可以举出间苯三酚、五羟基联苯(Phloroglucide)或4,6－二甲基－2,4,6－三(4－羟基苯基)庚烯－2,2,4,6－三甲基－2,4,6－三(4－羟基苯基)庚烷、1,3,5－三(4－羟基苯基)苯、1,1,1－三(4－羟基苯基)乙烷、1,1,1－三(3,5－二甲基－4－羟基苯基)乙烷、2,6－双(2－羟基－5－甲基苄基)－4－甲基苯酚、4－{4－[1,1－双(4－羟基苯基)乙基]苯}－α,α－二甲基苄基苯酚等三酚、四(4－羟基苯基)甲烷、双(2,4－二羟基苯基)酮、1,4－双(4,4－二羟基三苯基甲基)苯或偏苯三酸、均苯四酸、二苯甲酮四甲酸和它们的酰氯等，其中，优选1,1,1－三(4－羟基苯基)乙烷、1,1,1－三(3,5－二甲基－4－羟基苯基)乙烷，特别优选1,1,1－三(4－羟基苯基)乙烷。
支链聚碳酸酯中的由多官能性芳香族化合物衍生的构成单元在由二元酚衍生的构成单元与由该多官能性芳香族化合物衍生的构成单元的合计100摩尔％中，优选为0.01～1摩尔％，更优选为0.05～0.9摩尔％，进一步优选为0.05～0.8摩尔％。
另外，特别是在熔融酯交换法的情况下，有时以副反应的形式产生支链结构单元，该支链结构单元量也优选在与由二元酚衍生的构成单元的合计100摩尔％中优选为0.001～1摩尔％，更优选为0.005～0.9摩尔％，进一步优选为0.01～0.8摩尔％。应予说明，该支链结构的比例可以通过1H－NMR测定而算出。
脂肪族的二官能性的羧酸优选α,ω－二羧酸。作为脂肪族的二官能性的羧酸，例如可优选举出癸二酸(癸烷二酸)、十二烷二酸、十四烷二酸、十八烷二酸、二十烷二酸等直链饱和脂肪族二羧酸、以及环己烷二羧酸等脂环族二羧酸。作为二官能性醇，更优选脂环族二醇，例如可例示环己烷二甲醇、环己烷二醇和三环癸烷二甲醇等。
作为聚碳酸酯系树脂的制造方法的界面聚合法、熔融酯交换法、碳酸酯预聚物固相酯交换法和环状碳酸酯化合物的开环聚合法等反应形式为各种文献和日本专利公报等中公知的方法。
在制造本发明的树脂组合物时，聚碳酸酯系树脂的粘均分子量(M)没有特别限定，优选为1×104～5×104，更优选为1.4×104～3×104，进一步优选为1.4×104～2.4×104。特别优选为1.7×104～2.1×104。为粘均分子量小于1×104的聚碳酸酯系树脂时，有时得不到良好的机械特性、特别高的拉伸强度。另一方面，由粘均分子量超过5×104的芳香族聚碳酸酯系树脂所得到的树脂组合物由于注射成型时的流动性差而通用性差。
应予说明，上述聚碳酸酯系树脂也可以为将其粘均分子量在上述范围外的聚碳酸酯系树脂混合而得到的聚碳酸酯系树脂。特别是具有超出上述范围(5×104)的粘均分子量的聚碳酸酯系树脂的树脂熵弹性提高。其结果，在将增强树脂材料成型为结构部件时所使用的气体辅助成型和发泡成型中，表现出良好的成型加工性。上述成型加工性的改善与上述支链聚碳酸酯相比更良好。作为更优选的方式，也可以使用聚碳酸酯系树脂(A－1成分)(以下，有时称为“含有高分子量成分的聚碳酸酯系树脂”)，A成分由粘均分子量7×104～3×105的聚碳酸酯系树脂(A－1－1成分)和粘均分子量1×104～3×104的芳香族聚碳酸酯树脂(A－1－2成分)构成，其粘均分子量为1.6×104～3.5×104。
上述含有高分子量成分的聚碳酸酯系树脂(A－1成分)中，A－1－1成分的分子量优选为7×104～2×105，更优选为8×104～2×105，进一步优选为1×105～2×105，特别优选为1×105～1.6×105。另外，A－1－2成分的分子量优选为1×104～2.5×104，更优选为1.1×104～2.4×104，进一步优选为1.2×104～2.4×104，特别优选为1.2×104～2.3×104。
含有高分子量成分的聚碳酸酯系树脂(A－1成分)可以通过将上述A－1－1成分和A－1－2成分以各种比例混合，以满足规定的分子量范围的方式进行调整而得到。在A－1成分100重量％中，优选A－1－1成分为2～40重量％，更优选A－1－1成分为3～30重量％，进一步优选A－1－1成分为4～20重量％，特别优选A－1－1成分为5～20重量％。
另外，作为A－1成分的制备方法，可以举出(1)将A－1－1成分和A－1－2成分分别独立地聚合并将它们混合的方法，(2)使用以日本特开平5－306336号公报中公开的方法为代表的、在相同体系内制造利用GPC法的分子量分布图中显示多个聚合物峰的芳香族聚碳酸酯树脂的方法，以满足本发明的A－1成分的条件的方式制造该芳香族聚碳酸酯树脂的方法，以及(3)将通过上述制造方法((2)的制造法)而得到的芳香族聚碳酸酯树脂与另行制造的A－1－1成分和/或A－1－2成分混合的方法等。
对于本发明中所谓的粘均分子量，首先，使用奥斯特瓦尔德粘度计，由在20℃将聚碳酸酯0.7g溶解于二氯甲烷100ml的溶液，求出由下式算出的比粘度(ηSP)，
比粘度(ηSP)＝(t－t0)/t0
[t0为二氯甲烷的落下秒数，t为试样溶液的落下秒数]
由求出的比粘度(ηSP)根据以下数学式算出粘均分子量M。
ηSP/c＝[η]+0.45×[η]2c(其中，[η]为极限粘度)
[η]＝1.23×10－4M0.83
c＝0.7
应予说明，聚碳酸酯系树脂的粘均分子量的计算按照以下要领进行。即，将该组合物与其20～30倍重量的二氯甲烷混合，使组合物中的可溶成分溶解。通过硅藻土过滤来采取该可溶成分。然后，除去所得到的溶液中的溶剂。将溶剂除去后的固体充分干燥，得到溶解于二氯甲烷的成分的固体。与上述同样地由将该固体0.7g溶解于二氯甲烷100ml的溶液求出20℃时的比粘度，与上述同样地由该比粘度来计算粘均分子量M。
也可以使用聚碳酸酯－聚二有机硅氧烷共聚树脂作为聚碳酸酯系树脂(A成分)。聚碳酸酯－聚二有机硅氧烷共聚树脂是指，通过使衍生下述通式(1)表示的结构单元的二元酚与衍生下述通式(3)表示的结构单元的羟基芳基末端聚二有机硅氧烷共聚而制备的共聚树脂。
Figure BDA0003256315840000091
[上述通式(1)中，R1和R2各自独立地表示选自氢原子、卤素原子、碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、碳原子数6～20的环烷基、碳原子数6～20的环烷氧基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数6～14的芳基、碳原子数6～14的芳氧基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数7～20的芳烷氧基、硝基、醛基、氰基和羧基中的基团，分别存在多个时，它们可以相同或不同，e和f分别为1～4的整数，W为单键或选自下述通式(2)表示的基团中的至少一种基团。]
Figure BDA0003256315840000092
[上述通式(2)中R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17和R18各自独立地表示选自氢原子、碳原子数1～18的烷基、碳原子数6～14的芳基和碳原子数7～20的芳烷基中的基团，R19和R20各自独立地表示选自氢原子、卤素原子、碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～10的烷氧基、碳原子数6～20的环烷基、碳原子数6～20的环烷氧基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数6～14的芳基、碳原子数6～10的芳氧基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数7～20的芳烷氧基、硝基、醛基、氰基和羧基中的基团，存在多个时，它们可以相同或不同，g为1～10的整数，h为4～7的整数。]
Figure BDA0003256315840000101
[上述通式(3)中，R3、R4、R5、R6、R7和R8各自独立地为氢原子、碳原子数1～12的烷基或碳原子数6～12的取代或无取代的芳基，R9和R10各自独立地为氢原子、卤素原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烷氧基，p为自然数，q为0或自然数，p+q为10～300的自然数。X为碳原子数2～8的二价脂肪族基。]
作为衍生通式(1)表示的构成单元的二元酚(I)，例如可以举出4,4’－二羟基联苯、双(4－羟基苯基)甲烷、1,1－双(4－羟基苯基)乙烷、1,1－双(4－羟基苯基)－1－苯基乙烷、2,2－双(4－羟基苯基)丙烷、2,2－双(4－羟基－3－甲基苯基)丙烷、1,1－双(4－羟基苯基)－3,3,5－三甲基环己烷、2,2－双(4－羟基－3,3’－联苯基)丙烷、2,2－双(4－羟基－3－异丙基苯基)丙烷、2,2－双(3－叔丁基－4－羟基苯基)丙烷、2,2－双(4－羟基苯基)丁烷、2,2－双(4－羟基苯基)辛烷、2,2－双(3－溴－4－羟基苯基)丙烷、2,2－双(3,5－二甲基－4－羟基苯基)丙烷、2,2－双(3－环己基－4－羟基苯基)丙烷、1,1－双(3－环己基－4－羟基苯基)环己烷、双(4－羟基苯基)二苯基甲烷、9,9－双(4－羟基苯基)芴、9,9－双(4－羟基－3－甲基苯基)芴、1,1－双(4－羟基苯基)环己烷、1,1－双(4－羟基苯基)环戊烷、4,4’－二羟基二苯基醚、4,4’－二羟基－3,3’－二甲基二苯基醚、4,4’－磺酰基二苯酚、4,4’－二羟基二苯基亚砜、4,4’－二羟基二苯硫醚、2,2’－二甲基－4,4’－磺酰基二苯酚、4,4’－二羟基－3,3’－二甲基二苯基亚砜、4,4’－二羟基－3,3’－二甲基二苯硫醚、2,2’－二苯基－4,4’－磺酰基二苯酚、4,4’－二羟基－3,3’－二苯基二苯基亚砜、4,4’－二羟基－3,3’－二苯基二苯硫醚、1,3－双{2－(4－羟基苯基)丙基}苯、1,4－双{2－(4－羟基苯基)丙基}苯、1,4－双(4－羟基苯基)环己烷、1,3－双(4－羟基苯基)环己烷、4,8－双(4－羟基苯基)三环[5.2.1.02、6]癸烷、4,4’－(1,3－金刚烷二基)二苯酚、1,3－双(4－羟基苯基)－5,7－二甲基金刚烷等。其中，优选1,1－双(4－羟基苯基)－1－苯基乙烷、2,2－双(4－羟基苯基)丙烷、2,2－双(4－羟基－3－甲基苯基)丙烷、1,1－双(4－羟基苯基)环己烷、1,1－双(4－羟基苯基)－3,3,5－三甲基环己烷、4,4’－磺酰基二苯酚、2,2’－二甲基－4,4’－磺酰基二苯酚、9,9－双(4－羟基－3－甲基苯基)芴、1,3－双{2－(4－羟基苯基)丙基}苯、1,4－双{2－(4－羟基苯基)丙基}苯，特别优选2,2－双(4－羟基苯基)丙烷、1,1－双(4－羟基苯基)环己烷(BPZ)、4,4’－磺酰基二苯酚、9,9－双(4－羟基－3－甲基苯基)芴。其中，最优选强度优异且具有良好的耐久性的2,2－双(4－羟基苯基)丙烷。另外，它们可以单独或组合使用两种以上。
作为衍生上述通式(3)表示的构成单元的羟基芳基末端聚二有机硅氧烷，例如优选使用如下所示的化合物。
Figure BDA0003256315840000111
羟基芳基末端聚二有机硅氧烷(II)可通过使具有烯烃性不饱和碳－碳键的酚类、优选乙烯基酚、2－烯丙基酚、异丙烯基酚、2－甲氧基－4－烯丙基酚与具有规定聚合度的聚硅氧烷链的末端进行氢化硅烷化反应而容易地制造。其中，优选(2－烯丙基酚)末端聚二有机硅氧烷、(2－甲氧基－4－烯丙基酚)末端聚二有机硅氧烷，特别优选(2－烯丙基酚)末端聚二甲基硅氧烷、(2－甲氧基－4－烯丙基酚)末端聚二甲基硅氧烷。羟基芳基末端聚二有机硅氧烷(II)优选其分子量分布(Mw/Mn)为3以下。为了表现出进一步优异的高温成型时的低脱气性和低温冲击性，该分子量分布(Mw/Mn)更优选为2.5以下，进一步优选为2以下。如果超过该优选的范围的上限，则有时高温成型时的脱气产生量多，并且低温冲击性差。
另外，为了实现高耐冲击性，羟基芳基末端聚二有机硅氧烷(II)的二有机硅氧烷聚合度(p+q)优选10～300。该二有机硅氧烷聚合度(p+q)优选为10～200，更优选为12～150，进一步优选为14～100。该上述优选范围的下限时，无法有效地表现出作为聚碳酸酯－聚二有机硅氧烷共聚物的特征的耐冲击性，如果超过该优选范围的上限，则出现外观不良。
在A成分所使用的聚碳酸酯－聚二有机硅氧烷共聚树脂总重量中所占的聚二有机硅氧烷含量优选0.1～50重量％。上述聚二有机硅氧烷成分含量更优选为0.5～30重量％，进一步优选为1～20重量％。为上述优选的范围的下限以上时，耐冲击性、阻燃性优异，为上述优选的范围的上限以下时，容易得到不易受到成型条件影响的稳定的外观。上述聚二有机硅氧烷聚合度、聚二有机硅氧烷含量可以通过1H－NMR测定而算出。
本发明中，羟基芳基末端聚二有机硅氧烷(II)可以仅使用1种，另外，也可以使用2种以上。
另外，也可以在不妨碍本发明的范围内以相对于共聚物的总重量为10重量％以下的范围并用除上述二元酚(I)、羟基芳基末端聚二有机硅氧烷(II)以外的其它共聚单体。
本发明中，预先制备在对水为不溶性的有机溶剂与碱水溶液的混合液中通过二元酚(I)与碳酸酯形成性化合物的反应、从而包含具有末端氯甲酸酯基的低聚物的混合溶液。
在生成二元酚(I)的低聚物时，可以将本发明的方法中使用的二元酚(I)的总量一次性制成低聚物，或者将其一部分作为后添加单体而在后段的界面缩聚反应中作为反应原料添加。后添加单体是为了使后段的缩聚反应快速进行而加入的，在没有必要的情况下，不需要特意加入。
该低聚物生成反应的方式没有特别限定，通常，优选在酸结合剂的存在下在溶剂中进行的方式。
碳酸酯形成性化合物的使用比例只要考虑反应的化学计量比(当量)而适当地调整即可。另外，使用光气等气体状的碳酸酯形成性化合物时，可以优选采用将其吹入反应体系的方法。
作为上述酸结合剂，例如可使用氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物、碳酸钠、碳酸钾等碱金属碳酸盐、吡啶等有机碱或它们的混合物等。酸结合剂的使用比例也只要与上述同样地考虑反应的化学计量比(当量)而适当地决定即可。具体而言，相对于用于形成低聚物的二元酚(I)的摩尔数(通常1摩尔相当于2当量)，优选使用2当量或比其稍微过量的酸结合剂。
作为上述溶剂，只要将公知的聚碳酸酯的制造中使用的溶剂等对各种反应为非活性的溶剂单独使用1种或者以混合溶剂的形式使用。作为代表性的例子，例如可以举出二甲苯等烃溶剂、以二氯甲烷、氯苯为代表的卤代烃溶剂等。特别优选使用二氯甲烷等卤化烃溶剂。
低聚物生成的反应压力没有特别限制，可以为常压、加压、减压中的任一者，通常在常压下进行反应是有利的。反应温度从－20～50℃的范围中选择，在许多情况下，伴随聚合而发热，因此，优选进行水冷或冰冷。反应时间受其它条件影响，无法一概地规定，通常以0.2～10小时进行。低聚物生成反应的pH范围与公知的界面反应条件同样，pH总是制备成10以上。
本发明以这样的方式得到包含具有末端氯甲酸酯基的二元酚(I)的低聚物的混合溶液后，一边搅拌该混合溶液一边将高度纯化至分子量分布(Mw/Mn)为3以下的式(4)表示的羟基芳基末端聚二有机硅氧烷(II)加入到二元酚(I)中，使该羟基芳基末端聚二有机硅氧烷(II)与该低聚物进行界面缩聚，由此得到聚碳酸酯－聚二有机硅氧烷共聚物。
Figure BDA0003256315840000131
(上述通式(4)中，R3、R4、R5、R6、R7和R8各自独立地为氢原子、碳原子数1～12的烷基或碳原子数6～12的取代或无取代的芳基，R9和R10各自独立地为氢原子、卤素原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烷氧基，p为自然数，q为0或自然数，p+q为10～300的自然数。X为碳原子数2～8的二价脂肪族基。)
在进行界面缩聚反应时，只要考虑反应的化学计量比(当量)而适当地追加酸结合剂即可。作为酸结合剂，例如可使用氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物、碳酸钠、碳酸钾等碱金属碳酸盐、吡啶等有机碱或它们的混合物等。具体而言，在将所使用的羟基芳基末端聚二有机硅氧烷(II)、或如上所述地将二元酚(I)的一部分作为后添加单体添加于该反应阶段的情况下，相对于后添加的二元酚(I)与羟基芳基末端聚二有机硅氧烷(II)的合计摩尔数(通常1摩尔相当于2当量)，优选使用2当量或比其过量的碱。
二元酚(I)的低聚物与羟基芳基末端聚二有机硅氧烷(II)的基于界面缩聚反应的缩聚通过剧烈搅拌上述混合液而进行。
上述聚合反应中，通常使用末端终止剂或分子量调节剂。作为末端终止剂，可以举出具有一元酚性羟基的化合物，除了通常的苯酚、对叔丁基苯酚、对枯基苯酚、三溴苯酚等以外，还可例示长链烷基苯酚、脂肪族羧酰氯、脂肪族羧酸、羟基苯甲酸烷基酯、羟基苯基烷酸酯、烷基醚苯酚等。其使用量相对于所使用的全部二元酚系化合物100摩尔为100～0.5摩尔，优选50～2摩尔的范围，当然也可以并用两种以上的化合物。
为了促进缩聚反应，也可以添加三乙胺这样的叔胺或季铵盐等催化剂。
上述聚合反应的反应时间优选为30分钟以上，进一步优选为50分钟以上。也可以根据需要添加少量亚硫酸钠、硫氢化物等抗氧化剂。
可以将支链剂与上述二元酚系化合物并用而制成支链聚碳酸酯－聚二有机硅氧烷。作为该支链聚碳酸酯－聚二有机硅氧烷共聚树脂中使用的三官能以上的多官能性芳香族化合物，可以举出间苯三酚、五羟基联苯或4,6－二甲基－2,4,6－三(4－羟基苯基)庚烯－2,2,4,6－三甲基－2,4,6－三(4－羟基苯基)庚烷、1,3,5－三(4－羟基苯基)苯、1,1,1－三(4－羟基苯基)乙烷、1,1,1－三(3,5－二甲基－4－羟基苯基)乙烷、2,6－双(2－羟基－5－甲基苄基)－4－甲基苯酚、4－{4－[1,1－双(4－羟基苯基)乙基]苯}－α,α－二甲基苄基苯酚等三酚、四(4－羟基苯基)甲烷、双(2,4－二羟基苯基)酮、1,4－双(4,4－二羟基三苯基甲基)苯、或偏苯三酸、均苯四酸、二苯甲酮四甲酸和它们的酰氯等，其中，优选1,1,1－三(4－羟基苯基)乙烷、1,1,1－三(3,5－二甲基－4－羟基苯基)乙烷，特别优选1,1,1－三(4－羟基苯基)乙烷。支链聚碳酸酯－聚二有机硅氧烷共聚树脂中的多官能性化合物的比例在芳香族聚碳酸酯－聚二有机硅氧烷共聚树脂总量中，优选为0.001～1摩尔％，更优选为0.005～0.9摩尔％，进一步优选为0.01～0.8摩尔％，特别优选为0.05～0.4摩尔％。应予说明，该支链结构量可以通过1H－NMR测定而算出。
反应压力可以为减压、常压、加压中的任一者，通常可以以常压或反应体系的自压程度适当进行。反应温度从－20～50℃的范围中选择，在许多情况下，伴随聚合而发热，因此优选进行水冷或冰冷。反应时间根据反应温度等其它条件而不同，因此无法一概地规定，通常以0.5～10小时进行。
根据情况，也可以对得到的聚碳酸酯－聚二有机硅氧烷共聚树脂实施适当的物理处理(混合、分级等)和/或化学处理(聚合物反应、交联处理、部分分解处理等)而获得作为期望的还原粘度[ηSP/c]的聚碳酸酯－聚二有机硅氧烷共聚树脂。
所得到的反应产物(粗产物)可以实施公知的分离纯化法等各种后处理而作为期望纯度(纯化度)的聚碳酸酯－聚二有机硅氧烷共聚树脂回收。
聚碳酸酯－聚二有机硅氧烷共聚树脂成型品中的聚二有机硅氧烷区域的平均尺寸优选为1～40nm的范围。该平均尺寸更优选为1～30nm，进一步优选为5～25nm。小于该优选范围的下限时，无法充分地发挥耐冲击性、阻燃性，超过该优选范围的上限时，有时耐冲击性无法稳定地发挥。
本发明中的聚碳酸酯－聚二有机硅氧烷共聚树脂成型品的聚二有机硅氧烷区域的平均区域尺寸、标准化分散通过小角X射线散射法(Small Angle X－ray Scattering：SAXS)进行评价。小角X射线散射法是测定在散射角(2θ)＜10°以内的小角区域产生的漫散射和衍射的方法。该小角X射线散射法中，如果在物质中存在1～100nm左右大小的电子密度不同的区域，则根据该电子密度差来测量X射线的漫散射。基于该散射角和散射强度而求出测定对象物的粒径。在成为在聚碳酸酯聚合物的基体中分散有聚二有机硅氧烷区域的凝聚结构的聚碳酸酯－聚二有机硅氧烷共聚树脂的情况下，由于聚碳酸酯基体与聚二有机硅氧烷区域的电子密度差而产生X射线的漫散射。测定散射角(2θ)小于10°范围的各散射角(2θ)中的散射强度I，测定小角X射线散射剖面，假设聚二有机硅氧烷区域为球状区域且存在粒径分布的偏差，根据假设的粒径和假设的粒径分布模型，使用市售的解析软件进行模拟，求出聚二有机硅氧烷区域的平均尺寸和粒径分布(标准化分散)。根据小角X射线散射法，能够精度良好、简便且再现性良好地测定利用透射式电子显微镜进行观察时无法精确地测定的、分散于聚碳酸酯聚合物的基体中的聚二有机硅氧烷区域的平均尺寸和粒径分布。平均区域尺寸是指各个区域尺寸的数平均。标准化分散是指将粒径分布的宽度以平均尺寸标准化的参数。具体而言，是将聚二有机硅氧烷区域尺寸的分散以平均区域尺寸标准化的值，由下述式(1)表示。
标准化分散(％)＝δ/Dav…(1)上述式(1)中，δ为聚二有机硅氧烷区域尺寸的标准偏差，Dav为平均区域尺寸。
与本发明相关联而使用的用语“平均区域尺寸”、“标准化分散”表示通过利用该小角X射线散射法测定由实施例记载的方法所制作的3段型板的厚度1.0mm部而得到的测定值。另外，利用不考虑粒子间相互作用(粒子间干扰)的独立粒子模型进行解析。
(B成分：液晶聚酯树脂)
本发明中作为B成分使用的液晶聚酯树脂是指热致液晶聚酯树脂，具有在熔融状态下聚合物分子链在恒定方向排列的性质。上述排列状态的形态可以为向列型、近晶型、胆甾型和碟型中的任一形态，另外也可以为呈现2种以上形态的形态。此外，作为液晶聚酯树脂的结构，可以为主链型、侧链型和刚性主链弯曲侧链型等中的任一种结构，优选为主链型液晶聚酯树脂。
上述排列状态的形态，即各向异性熔融相的性质可以通过利用正交起偏器的惯用的偏振光检查法来确认。更具体而言，各向异性熔融相的确认可以通过使用Leiz偏光显微镜，将载置于Leitz热台的熔融试样在氮气氛下以40倍的倍率进行观察来实施。本发明的聚合物在正交起偏器之间进行检查时，例如在熔融静止状态下，也会透过偏振光，表现出光学各向异性。
另外，液晶聚酯树脂的耐热性虽然可以在任意范围，但优选在接近聚碳酸酯树脂的加工温度的部分熔融并形成液晶相的耐热性。液晶聚酯的载荷挠曲温度(ISO75－1/2，载荷1.8Mpa条件)优选为150～280℃，更优选为150～250℃。上述液晶聚酯树脂属于所谓的耐热性分类的II型。具有上述耐热性的情况下，与耐热性更高的I型相比，成型加工性优异，并与耐热性更低的III型相比，实现良好的阻燃性。
本发明中使用的液晶聚酯树脂优选含有聚酯单元和聚酯酰胺单元，优选芳香族聚酯树脂和芳香族聚酯酰胺树脂，在同一分子链中部分含有芳香族聚酯单元和芳香族聚酯酰胺单元的液晶聚酯树脂也为优选的例子。
特别优选为全芳香族聚酯树脂、全芳香族聚酯酰胺树脂，它们具有来自选自芳香族羟基羧酸、芳香族羟基胺、芳香族二胺中的1种或2种以上的化合物的单元作为构成成分。更具体而言，可举出：1)主要由选自芳香族羟基羧酸及其衍生物中的1种或2种以上的化合物合成的液晶聚酯树脂，2)主要由a)选自芳香族羟基羧酸及其衍生物中的1种或2种以上的化合物、b)选自芳香族二羧酸、脂环族二羧酸及其衍生物中的1种或2种以上的化合物、以及c)选自芳香族二醇、脂环族二醇、脂肪族二醇及其衍生物中的1种或2种以上的化合物合成的液晶聚酯树脂，3)主要由a)选自芳香族羟基羧酸及其衍生物中的1种或2种以上的化合物、b)选自芳香族羟基胺、芳香族二胺及其衍生物中的1种或2种以上的化合物、以及c)选自芳香族二羧酸、脂环族二羧酸及其衍生物中的1种或2种以上的化合物合成的液晶聚酯酰胺树脂，4)主要由a)选自芳香族羟基羧酸及其衍生物中的1种或2种以上的化合物、b)选自芳香族羟基胺、芳香族二胺及其衍生物中的1种或2种以上的化合物、c)选自芳香族二羧酸、脂环族二羧酸及其衍生物中的1种或2种以上的化合物、以及d)选自芳香族二醇、脂环族二醇、脂肪族二醇及其衍生物中的1种或2种以上的化合物合成的液晶聚酯酰胺树脂，优选1)主要由选自芳香族羟基羧酸及其衍生物中的1种或2种以上的化合物合成的液晶聚酯树脂。
也可以进一步在上述构成成分中根据需要并用分子量调节剂。
本发明所使用的树脂组合物中的液晶聚酯树脂的合成中使用的具体的化合物所优选的例子为2,6－萘二甲酸、2,6－二羟基萘、1,4－二羟基萘和6－羟基－2－萘酸等萘化合物、4,4’－二苯基二羧酸、4,4’－二羟基联苯等联苯化合物、对羟基苯甲酸、对苯二甲酸、对苯二酚、对氨基苯酚和对苯二胺等对位取代的苯化合物和它们的核取代苯化合物(取代基选自氯、溴、甲基、苯基、1－苯基乙基)、间苯二甲酸、间苯二酚等间位取代的苯化合物、以及下述通式(5)、(6)或(7)表示的化合物。其中，特别优选对羟基苯甲酸和6－羟基－2－萘酸，优选将两者混合而成的液晶聚酯树脂。对于两者的比例，前者优选90～50摩尔％的范围，更优选80～65摩尔％的范围，后者优选10～50摩尔％的范围，更优选20～35摩尔％的范围。
Figure BDA0003256315840000181
(其中，X为选自碳原子数1～4的亚烷基和烷叉基、－O－、－SO－、－SO2－、－S－和－CO－中的基团，Y为选自－(CH2)n－(n＝1～4)和O(CH2)nO－(n＝1～4)中的基团。)
另外，本发明中使用的液晶聚酯树脂除了上述的构成成分以外，也可以在同一分子链中存在部分不呈现各向异性熔融相的来自聚对苯二甲酸亚烷基酯的单元。此时的烷基的碳原子数为2～4。
本发明中使用的液晶聚酯树脂的基本的制造方法没有特别限制，可以依据公知的液晶聚酯树脂的缩聚法来制造。上述的液晶聚酯树脂另外在60℃下以0.1重量％浓度溶解于五氟苯酚时，一般表现出至少约2.0dl/g、例如约2.0～10.0dl/g的对数粘度(IV值)。
由于以上特征，液晶聚酯树脂在注射成型时变为微细的纤维状，在冷却固化的过程中保持形状，对基体表现出增强效果。因此，能够利用液晶聚酯树脂来赋予拉伸强度。具有即便基于液晶聚酯树脂的树脂组合物的粘度降低也能够降低注射速度、树脂压力的效果。
本发明中使用的(A)芳香族聚碳酸酯系树脂与(B)液晶聚酯树脂的重量比[(A)/(B)]在98/2～60/40、优选95/5～70/30、进一步优选95/5～75/25、进一步优选95/5～80/20、进一步优选95/5～85/15的范围。液晶聚酯树脂的比例大于该范围时，拉伸强度和阻燃性降低。另外，比例小于该范围时，得不到通过配合液晶聚酯树脂所得到的拉伸强度提高效果。
(C成分：卤代碳酸酯化合物)
作为本发明中作为C成分使用的卤代碳酸酯化合物，优选使用下述通式(8)表示的结构单元为所有结构单元的至少60摩尔％、比粘度为0.015～0.1的卤代碳酸酯化合物。
Figure BDA0003256315840000191
[通式(8)中，X为溴原子，R为碳原子数1～4的亚烷基、碳原子数1～4的烷叉基或SO2－。]
另外，上述式(8)中，优选R表示亚甲基、亚乙基、异丙叉基、－SO2－，特别优选表示异丙叉基。
溴代聚碳酸酯优选残留的氯甲酸酯基末端少且末端氯量为0.3ppm以下，更优选为0.2ppm以下。该末端氯量可以将试样溶解于二氯甲烷，加入4－(对硝基苄基)吡啶与末端氯(末端氯甲酸酯)反应，利用紫外可见分光光度计(日立制作所制U－3200)对其进行测定而求出。如果末端氯量为0.3ppm以下，则聚碳酸酯树脂组合物的热稳定性变得更良好，进而能够高温成型，其结果有时可提供成型加工性更优异的树脂组合物。
另外，溴代聚碳酸酯优选残留的羟基末端少。更具体而言，相对于溴代聚碳酸酯的构成单元1摩尔，末端羟基量优选为0.0005摩尔以下，更优选为0.0003摩尔以下。末端羟基量可以将试样溶解于氘代氯仿，通过1H－NMR法进行测定而求出。如果为该末端羟基量，则有时聚碳酸酯树脂组合物的热稳定性进一步提高。
溴代聚碳酸酯的比粘度优选为0.015～0.1的范围，更优选为0.015～0.08的范围。溴代聚碳酸酯的比粘度是依照算出上述的本发明的A成分即聚碳酸酯树脂的粘均分子量时使用的上述比粘度的算式而算出的。
另外，上述卤代碳酸酯化合物为市售的，例如可举出帝人株式会社制的四溴双酚A碳酸酯低聚物(商品名FG－7000、FG－8500)，可以将这些在本发明中使用。
C成分的含量相对于A成分与B成分的合计100重量份，为3～40重量份，优选为5～30重量份，更优选为10～30重量份。C成分的含量小于3重量份时，得不到充分的阻燃性，超过40重量份时，机械特性等大大降低。
(D成分：防滴落剂)
对于本发明中作为D成分使用的防滴落剂，可以举出具有原纤维形成能力的含氟聚合物，作为该聚合物，可以举出聚四氟乙烯、四氟乙烯系共聚物(例如，四氟乙烯/六氟丙烯共聚物等)、如美国专利第4379910号公报所示的部分氟代聚合物、由氟代二苯酚制造的聚碳酸酯树脂等。其中，优选为聚四氟乙烯(以下，有时称为PTFE)。
具有原纤维形成能力的PTFE的分子量具有极高分子量且通过剪切力等外部作用而显示将PTFE彼此键合而成为纤维状的趋势。其分子量在由标准比重求出的数均分子量中为100万～1000万，更优选为200万～900万。该PTFE除了固体形状以外，也可以使用水性分散液形态的PTFE。另外，为了提高在树脂中的分散性、以及得到良好的阻燃性和机械特性，该具有原纤维形成能力的PTFE也可以使用与其它树脂的混合形态的PTFE混合物。
作为该具有原纤维形成能力的PTFE的市售品，例如可以举出三井·杜邦氟化学株式会社的Teflon(注册商标)6-J、大金工业株式会社的Polyflon MPA FA500和F－201L等。作为PTFE的水性分散液的市售品，可以举出大金工业株式会社制的Fluon D系列、三井·杜邦氟化学株式会社的特氟龙(注册商标)31－JR等作为代表。
作为混合形态的PTFE，可以使用通过如下方法得到的PTFE：(1)将PTFE的水性分散液与有机聚合物的水性分散液或溶液混合进行共沉淀，得到共凝聚混合物的方法(日本特开昭60－258263号公报、日本特开昭63－154744号公报等中记载的方法)，(2)将PTFE的水性分散液与干燥的有机聚合物粒子混合的方法(日本特开平4－272957号公报中记载的方法)，(3)将PTFE的水性分散液与有机聚合物粒子溶液均匀混合并从该混合物中同时除去各介质的方法(日本特开平06－220210号公报、日本特开平08－188653号公报等中记载的方法)，(4)在PTFE的水性分散液中将形成有机聚合物的单体聚合的方法(日本特开平9－95583号公报中记载的方法)，以及(5)将PTFE的水性分散液与有机聚合物分散液均匀混合后，进一步在该混合分散液中将乙烯基系单体聚合，然后得到混合物的方法(日本特开平11－29679号等中记载的方法)。作为这些混合形态的PTFE的市售品，可以举出三菱化学株式会社的“Metablen A3800”(商品名)、“Metablen A3750”等。
作为混合形态中的PTFE的比例，在PTFE混合物100重量％中，PTFE优选为1～60重量％，更优选为5～55重量％。PTFE的比例在上述范围时，能够实现PTFE的良好的分散性。
作为聚四氟乙烯系混合物中使用的有机系聚合物中使用的苯乙烯系单体，可例示可以被选自碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基和卤素中的1种以上的基团取代的苯乙烯，例如邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、氟苯乙烯、单溴苯乙烯、二溴苯乙烯和三溴苯乙烯、乙烯基二甲苯、乙烯基萘，但不限于这些。上述苯乙烯系单体可以单独或混合使用2种以上。
聚四氟乙烯系混合物中使用的有机系聚合物中使用的丙烯酸系单体包含可以被取代的(甲基)丙烯酸酯衍生物。具体而言，作为上述丙烯酸系单体，可例示可以被选自碳原子数1～20的烷基、碳原子数3～8的环烷基、芳基和缩水甘油基中的1种以上基团取代的(甲基)丙烯酸酯衍生物，例如(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，可以被碳原子数1～6的烷基或者芳基取代的马来酰亚胺、例如马来酰亚胺、N－甲基－马来酰亚胺和N－苯基－马来酰亚胺，马来酸、邻苯二甲酸和衣康酸，但不限于这些。上述丙烯酸系单体可以单独或混合使用2种以上。这些之中，优选(甲基)丙烯腈。
有机聚合物所包含的来自丙烯酸系单体的单元的量相对于来自苯乙烯系单体的单元100重量份，优选为8～11重量份，更优选为8～10重量份，进一步优选为8～9重量份。来自丙烯酸系单体的单元少于8重量份时，存在涂覆强度降低的情况，多于11重量份时，成型品的表面外观会变差。
本发明的聚四氟乙烯系混合体的残留水分含量优选为0.5重量％以下，更优选为0.2～0.4重量％，进一步优选为0.1～0.3重量％。如果残留水分量多于0.5重量％，则有时对阻燃性造成不良影响。
本发明的聚四氟乙烯系混合物的制造工序中包括如下步骤：在引发剂的存在下将包含选自苯乙烯系单体和丙烯酸单体中的1种以上的单体的涂层形成于支链状聚四氟乙烯的外部。进一步优选包括如下步骤：在上述涂层形成的步骤后，使残留水分含量干燥成0.5重量％以下、优选0.2～0.4重量％、更优选0.1～0.3重量％。干燥步骤可以使用例如热风干燥或真空干燥方法这样的本领域公知的方法而进行。
本发明的聚四氟乙烯系混合物中使用的引发剂只要是苯乙烯系和/或丙烯酸系单体的聚合反应中使用的引发剂，就可以没有限制地使用。作为上述引发剂，可例示过氧化氢异丙苯、二叔丁基过氧化物、过氧化苯甲酰、过氧化氢和过氧化钾，但不限于这些。本发明的聚四氟乙烯系混合物中根据反应条件可以使用1种以上的上述引发剂。上述引发剂的量在考虑聚四氟乙烯的量和单体的种类/量而使用的范围内，可以自由选择，以全部组合物的量为基准，优选使用0.15～0.25重量份。
本发明的聚四氟乙烯系混合物可以通过悬浮聚合法按照下述步骤进行制造。
首先，在反应器中放入水和支链状聚四氟乙烯分散液(固体浓度：60％，聚四氟乙烯粒径：0.15～0.3μm)后，一边搅拌一边添加丙烯酸单体、苯乙烯单体和作为水溶性引发剂的过氧化氢异丙苯，在80～90℃进行9小时反应。反应结束后，利用离心分离机进行30分钟离心分离，由此除去水分，得到糊状产物。然后，将产物的糊利用热风干燥机在80～100℃干燥8小时。然后，进行该干燥后的产物的粉碎，得到本发明的聚四氟乙烯系混合物。
该悬浮聚合法由于不需要日本专利3469391号公报等中例示的乳液聚合法中的基于乳化分散的聚合工序，因此不需要用于将乳化剂和聚合后的胶乳凝固沉淀的电解质盐类。另外，通过乳液聚合法制造的聚四氟乙烯混合物中，混合物中的乳化剂和电解质盐类容易混合存在而难以除去，因此难以减少来自该乳化剂、电解质盐类的钠金属离子、钾金属离子。本发明中使用的聚四氟乙烯系混合物(B成分)由于通过悬浮聚合法来制造，因此不使用该乳化剂、电解质盐类，所以能够减少混合物中的钠金属离子、钾金属离子，能够提高热稳定性和耐水解性。
另外，本发明中可以使用被覆支链PTFE作为防滴落剂。被覆支链PTFE为由支链状聚四氟乙烯粒子和有机系聚合物构成的聚四氟乙烯系混合物，在支链状聚四氟乙烯的外部具有由有机系聚合物构成的涂层，优选为由包含来自苯乙烯系单体的单元和/或来自丙烯酸系单体的单元的聚合物构成的涂层。上述涂层形成在支链状聚四氟乙烯的表面上。另外，上述涂层优选包含苯乙烯系单体和丙烯酸系单体的共聚物。
被覆支链PTFE中含有的聚四氟乙烯为支链状聚四氟乙烯。在所含有的聚四氟乙烯不是支链状聚四氟乙烯的情况下，聚四氟乙烯的添加少时的防滴落效果变得不充分。支链状聚四氟乙烯为粒子状，具有优选0.1～0.6μm、更优选0.3～0.5μm、进一步优选0.3～0.4μm的粒径。粒径小于0.1μm时，虽然成型品的表面外观优异，但难以在商业上获得具有小于0.1μm的粒径的聚四氟乙烯。另外，粒径大于0.6μm时，有时成型品的表面外观变差。本发明中使用的聚四氟乙烯的数均分子量优选为1×104～1×107，更优选为2×106～9×106，一般而言，高分子量的聚四氟乙烯从稳定性的方面出发更优选。粉末或分散液的形态均可使用。
被覆支链PTFE中的支链状聚四氟乙烯的含量相对于被覆支链PTFE的总重量100重量份，优选为20～60重量份，更优选为40～55重量份，进一步优选为47～53重量份，特别优选为48～52重量份，最优选为49～51重量份。支链状聚四氟乙烯的比例处于该范围时，能够实现支链状聚四氟乙烯的良好的分散性。
D成分的含量相对于A成分和B成分的合计100重量份，为0.1～3重量份，优选为0.15～2重量份，更优选为0.5～1.5重量份。大于该范围时会导致成本上涨，挤出加工性变得不充分。另一方面，小于该范围时，阻燃化不充分。应予说明，上述D成分的比例表示净重的防滴落剂的量，为混合形态的PTFE时，表示净重的PTFE量。
(E成分：玻璃纤维和/或碳纤维)
作为本发明中作为E成分使用的玻璃纤维，优选具有圆形截面的玻璃纤维、纤维长截面的长径的平均值为10～50μm、长径与短径之比(长径/短径)的平均值为1.5～8的扁平截面玻璃纤维、磨碎玻璃纤维，特别是纤维长截面的长径的平均值为10～50μm、长径与短径之比(长径/短径)的平均值为1.5～8的扁平截面玻璃纤维在拉伸强度、尺寸精度的方面上更优选。上述扁平截面玻璃纤维的纤维长截面的平均值优选为15～40μm，更优选为15～35μm，进一步优选为20～35μm。另外，长径与短径之比(长径/短径)的平均值优选为2～6，更优选为2～5，进一步优选为2.5～5。另外，作为扁平截面形状，除了扁平状以外，还可以举出椭圆状、眉毛状和三叶状、或者与其类似的形状的非圆形截面形状，其中，从机械强度、低各向异性的改良的方面考虑，优选扁平形状。
上述的玻璃纤维的玻璃组成采用以A玻璃、C玻璃和E玻璃等为代表的各种玻璃组成，没有特别限定。上述玻璃纤维也可以根据需要含有TiO2、SO3和P2O5等成分。其中，更优选E玻璃(无碱玻璃)。从提高机械强度的方面考虑，上述玻璃纤维优选用公知的表面处理剂、例如硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂或铝酸酯偶联剂等实施了表面处理的玻璃纤维。另外，优选用烯烃系树脂、苯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、聚酯系树脂、环氧系树脂和聚氨酯系树脂等进行集束处理，从机械强度的方面考虑，特别优选环氧系树脂、聚氨酯系树脂。经集束处理的玻璃纤维的集束剂附着量在玻璃纤维100重量％中，优选为0.1～3重量％，更优选为0.2～1重量％。
作为本发明中作为E成分使用的碳纤维，例如可举出金属包覆碳纤维、磨碎碳纤维、气相生长碳纤维等碳纤维和碳纳米管等。碳纳米管的纤维直径为0.003～0.1μm，可以为单层、双层和多层中的任一者，优选多层(所谓的MWCNT)。其中，在机械强度优异的方面上，优选碳纤维。
作为碳纤维，纤维素系、聚丙烯腈系和沥青系等都可以使用。另外，也可以使用通过以下方法而得到的碳纤维，所述方法将由芳香族磺酸类或这些盐的基于亚甲基型键的聚合物和溶剂构成的原料组成进行纺丝或成型，接着，进行不经过以碳化等方法为代表的不熔化工序的纺丝。此外，通用型、中弹性模量型和高弹性模量型中的任一者都可以使用。其中，特别优选聚丙烯腈系的高弹性模量型。
另外，为了提高与基体树脂的密合性，提高机械强度，碳纤维的表面优选进行氧化处理。氧化处理方法没有特别限定，例如，优选例示(1)将碳纤维用酸或碱或它们的盐、或者氧化性气体进行处理的方法，(2)将可碳纤维化的纤维或碳纤维在含有含氧化合物的非活性气体的存在下以700℃以上的温度进行煅烧的方法，以及(3)将碳纤维进行氧化处理后，在非活性气体的存在下进行热处理的方法等。
金属包覆碳纤维为在碳纤维的表面包覆有金属层的碳纤维。作为金属，可举出银、铜、镍和铝等，从金属层的耐腐蚀性的方面考虑，优选镍。作为包覆金属的方法，可举出镀覆法和蒸镀法等公知的方法，其中，优选利用镀覆法。另外，为上述金属包覆碳纤维的情况下，作为原本的碳纤维，可以使用作为上述碳纤维所举出的碳纤维。金属被覆层的厚度优选为0.1～1μm，更优选为0.15～0.5μm。进一步优选为0.2～0.35μm。
上述碳纤维、金属包覆碳纤维优选用烯烃系树脂、苯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、聚酯系树脂、环氧系树脂和聚氨酯系树脂等进行集束处理后的碳纤维。特别是，用聚氨酯系树脂、环氧系树脂处理过的碳纤维的机械强度优异，因而适于本发明。
E成分的含量相对于A成分与B成分的合计100重量份，为25～150重量份，优选为30～140重量份，更优选为40～120重量份。E成分的含量小于25重量份时，拉伸强度的提高变得不充分。另一方面，超过150重量份时，强度、阻燃性反而降低。
(F成分：环氧树脂)
作为本发明中作为F成分使用的环氧树脂，例如，可举出下述通式(9)表示的环氧树脂等。
Figure BDA0003256315840000251
(式中，X为选自下述通式(10)表示的基团中的至少一种基团，n为0以上的整数。)
Figure BDA0003256315840000252
(式中，Ph表示苯基。)
上述式(9)表示的环氧树脂可以由二元酚类和表氯醇而容易地制造。作为二元酚类，可使用2,2－双(4－羟基苯基)丙烷〔双酚A〕等双酚A型环氧树脂、1,1－双(4－羟基苯基)乙烷或4,4’－二羟基联苯等。
作为环氧树脂，也可以使用市售品。作为环氧树脂(双酚A型)的市售品，可举出jER1256(三菱化学株式会社制，Mw＝50000)等。
作为环氧树脂的重均分子量，没有特别限定，通常为5000～100000，优选为8000～80000，进一步优选为10000～50000。重均分子量在5000～100000的范围时，机械性能特别良好。
作为环氧树脂的环氧当量，没有特别限定，通常为100～12000，优选为150～10000，进一步优选为200～8000。环氧当量在100～12000的范围时，机械性能特别良好。
F成分的含量相对于A成分与B成分的合计100重量份，为0.1～8重量份，优选为1～7重量份，更优选为3～6重量份。含量超出上述范围过少时，拉伸强度变低。另一方面，含量超出上述范围时，阻燃性变差，并且拉伸强度变低。
(G成分：磷系稳定剂)
为了在本发明中注射成型时更有效地发挥由B成分的液晶聚酯树脂的纤维化所致的机械特性提高效果，预先在基体相中微分散液晶性聚酯树脂是有效的。因此，作为用于使液晶性聚酯树脂在基体相中微分散的分散助剂，需要添加作为G成分的磷系稳定剂。作为磷系稳定剂，优选分子量小于300的磷酸酯化合物。分子量为300以上时，在树脂中的分散变差，有时作为稳定剂的效果降低。具体而言，可例示磷酸三甲酯。另外，也优选亚磷酸的酯，具体而言，可例示四(2,4－二叔丁基苯基)－4,4’－亚联苯基亚膦酸酯，双(2,6－二叔丁基－4－甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，双(2,4－二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，三(2,4－二叔丁基苯基)亚磷酸酯等。这些磷系稳定剂可以单独添加，也可以并用添加。G成分的含量相对于A成分与B成分的合计100重量份，为0.01～3重量份，优选为0.01～1重量份，更优选为0.02～0.1重量份。如果G成分的含量超过3重量份，则挤出加工时的挥发气体多，而且，即便进行造粒也会在成型时产生模具沉积物。另外，也存在对成本不利的趋势。另外，少于0.01重量份时，热稳定性变差，无法体现出本组成特有的拉伸强度。
(其它添加剂)
另外，本发明的树脂组合物中可以在不损害本发明的目的的范围内进一步配合其它热塑性树脂(例如，聚芳酯树脂、氟树脂、聚酯树脂等)、抗氧化剂(例如，受阻酚系化合物等)、冲击改良剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、脱模剂、润滑剂、着色剂、无机填充剂(滑石、云母等)等。
在本发明的树脂组合物的制造中可以采用任意的方法。例如，可以举出将各成分和任意的其它成分预混合、其后进行熔融混炼、造粒的方法。作为预混合的机构，可以举出NAUTAMIXER、V型混合器、亨舍尔混合机、机械化学装置、挤出混合机等。预混合中也可以根据情况利用挤出造粒器、压块机(Briquetting Machine)等进行造粒。预混合后，利用以排气式双轴挤出机为代表的熔融混炼机进行熔融混炼，并利用造粒机等设备进行造粒。作为熔融混炼机，除此以外，还可以举出班伯里密炼机、混炼滚筒、恒热搅拌容器等，但优选排气式双轴挤出机。此外，也可以采用在不将各成分和任意的其它成分预混合的条件下分别独立地向以双轴挤出机为代表的熔融混炼机供给的方法。
如上所述地得到的本发明的树脂组合物通常可以如上所述地制造的粒料进行注射成型来制造叶轮。上述注射成型中，不仅可以采用通常的成型方法，也可以适当地根据目的使用注射压缩成型、注射压制成型、气辅注射成型、发泡成型(包括注入超临界流体的发泡成型)、镶嵌成型、模内涂布成型、隔热模具成型、快速加热冷却模具成型、双色成型、夹心成型和超高速注射成型等注射成型法而得到成型品。这些各种成型法的优点众所周知。另外，成型可以可选择冷流道方式和热流道方式中的任一者。
本发明的叶轮可以制成各种形状，另外，例如制成家用电器、OA设备、工业设备的冷却、换气、空调用风扇、车辆用的空调、鼓风机等的叶轮。
本发明的叶轮具有高温环境下的高拉伸强度、比强度、尺寸精度和阻燃性。具体而言，在85℃下将厚度2mm的试验片以5mm/min的拉伸速度进行试验时，表现出125MPa以上、优选130MPa以上的拉伸强度。另外，用拉伸强度(MPa)/密度(kg/m3)而算出的比强度(kN·m/kg)为75以上，优选为80以上。对于尺寸精度而言，在85℃气氛下，以12000rpm旋转10天后的叶片前端部相对于直径的垂直方向的尺寸变化率为0.4％以下，优选为0.35％以下。对于阻燃性，使用试验片根据UL94而进行厚度0.8mm中的V试验(垂直燃烧试验)时，示为V－0。
本发明人认为目前最好的发明方式是上述各要件的优选范围的集合，例如，将其代表例记载于下述的实施例中。当然，本发明并不限定于这些方式。
实施例
以下，举出实施例进一步对本发明进行说明。应予说明，评价通过下述方法来实施。
(叶轮及其树脂组合物的评价)
(i)密度：将由下述方法所得到的拉伸试验片切削成宽度10mm×长度80mm×厚度4mm的尺寸，使用该试验片，利用Mirage Trading Co.,Ltd.的电子比重计MD－200S测定23℃环境下的密度。
(ii)拉伸强度：使用由下述方法所得到的拉伸试验片，实施拉伸强度的测定。(拉伸速度：5mm/min.试验温度：23℃和85℃)
(iii)比强度：将下述算出的值作为强度。
比强度(kN·m/kg)＝拉伸强度(MPa)/密度(kg/m3)
(iv)成型收缩率：将由下述方法所得到的宽度50mm×长度100mm×厚度2mm的方板在23℃、相对湿度50％气氛下放置24小时后，利用三维测量仪(Mitutoyo公司制)对方板尺寸进行测定，算出成型收缩率。成型品使用在长度方向的一端具有薄膜浇口的模腔而成型。因此，长度方向为流动方向，并且宽度方向为与流动方向垂直的方向。
(v)阻燃性
使用由下述方法所得到的UL试验片，根据UL94而实施厚度0.8mm下的V试验(垂直燃烧试验)。
(vi)挤出加工性
关于挤出时的稳定性按照以下基准来实施评价。
挤出时的线料稳定：〇
挤出时的线料略不稳定、但能够造粒：△
挤出时的线料相当不稳定、难以造粒，或者挥发气体等较多：×
(vii)叶轮特性
关于由下述方法所得到的叶轮(全长L：120mm)，在85℃气氛下，以12000r.p.m.旋转10天，利用激光位移传感器对a的部分的位移量进行测定，按照以下基准来实施评价。
试验后的尺寸变化为0.5mm以下：〇
试验后的尺寸变化为0.5mm以上，或者成型品中存在裂纹、龟裂等：×
[实施例1～16、比较例1～12]
以表1和表2中示出的组成，将由除E成分之外的成分构成的混合物从挤出机的第1供给口供给。上述混合物利用V型混合器进行混合而得到。E成分使用侧方进料器从第2供给口供给。挤出使用直径30mmφ的排气式双轴挤出机(株式会社日本制钢所TEX30α－38.5BW－3V)，以螺杆转速200r.p.m.、排出量25kg/h、通风口的真空度3kPa进行熔融混炼而得到粒料。应予说明，对于挤出温度，从第1供给口到模具部分以300℃实施。
所得到的粒料的一部分利用热风循环式干燥机以120℃干燥6小时后，使用注射成型机，在机筒温度300℃、模具温度80℃下成型厚度2mm的拉伸试验片(JIS K6251哑铃型状3号模具)、成型收缩率测定用试验片、UL试验片。应予说明，图1所示的叶轮是使用一部分粒料利用注射成型机在机筒温度300℃、模具温度100℃下成型而得的。
应予说明，表1和表2中的记号表达的各成分如下所述。
(A成分)
A－1：芳香族聚碳酸酯树脂(利用常规方法由双酚A和光气制作的粘均分子量22400的聚碳酸酯树脂粉末，帝人株式会社制Panlite L－1225WP(商品名))
A－2：芳香族聚碳酸酯树脂(利用常规方法由双酚A和光气制作的粘均分子量19700的聚碳酸酯树脂粉末，帝人株式会社制Panlite L－1225WX(商品名))
A－3：芳香族聚碳酸酯树脂(利用常规方法由双酚A和光气制作的粘均分子量16000的聚碳酸酯树脂粉末，帝人株式会社制Panlite CM－1000(商品名))
A－4：芳香族聚碳酸酯树脂(利用常规方法由双酚A和光气制作的粘均分子量25100的聚碳酸酯树脂粉末，帝人株式会社制Panlite L－1250WQ(商品名))
(B成分)
B－1：含有液晶聚酯树脂(含有由对羟基苯甲酸衍生的重复单元和由6－羟基－2－萘酸衍生的重复单元的液晶聚酯树脂粒料，Polyplastics公司制LAPEROS A－950RX(商品名))熔点＝275～285℃
(C成分)
C－1：卤代碳酸酯化合物(具有双酚A骨架的溴代碳酸酯低聚物，帝人株式会社制FIREGUARD FG－7000(商品名))
(D成分)
D－1：防滴落剂(聚四氟乙烯(大金工业株式会社制POLYFLON MPA FA－500H(商品名))
(E成分)
E－1：玻璃纤维：扁平截面短切玻璃纤维(日东纺织株式会社制：CSG3PA－830(商品名)，长径28μm，短径7μm，切割长度3mm，环氧系集束剂)
E－2：碳纤维：PAN系碳纤维(帝人株式会社制HTC422(商品名)，纤维径7μm，切割长度6mm，聚氨酯系集束剂)
E－3：玻璃纤维：扁平截面短切玻璃纤维(日东纺织株式会社制：CSG3PL－830(商品名)，长径20μm，短径10μm，切割长度3mm，环氧系集束剂)
(F成分)
F－1：双酚A型环氧树脂(三菱化学株式会社制jER1256(商品名)，环氧当量：75000～8000g/eq，重均分子量50000)
(G成分)
G－1：磷系稳定剂(大八化学工业株式会社制磷酸三甲酯(TMP)
G－2：磷系稳定剂(Songwon International Japan公司制双(2,4－二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(SONGNOX6260PW))
G－3：磷系稳定剂(株式会社ADEKA制三(2,4－二叔丁基苯基)亚磷酸酯(ADK STA2112))
(其它成分)
脱模剂－1：RIKEMAL SL－900理研维他命株式会社制，主成分：硬脂酸硬脂酯)
脱模剂－2：Licowax E powder(Clariant Japan公司(制))
着色剂：将40重量份的炭黑(三菱化学株式会社制：炭黑MA－100(商品名))、3重量份的白矿物油(埃克森美孚制：Primol N382(商品名))、0.2重量份的褐煤酸酯蜡(ClariantJapan公司制：Licowax E powder(商品名))和56.8重量份的双酚A型聚碳酸酯树脂(帝人株式会社制：CM－1000(商品名)，粘均分子量16000)这4种成分的合计100重量份使用双轴挤出机熔融混合而制造的炭黑母粒料。
Figure BDA0003256315840000321
Figure BDA0003256315840000331
根据上述表1和表2可知：由通过本发明的配合而使高温时的拉伸强度、比强度优异、成型收缩率的各向异性少、具有高尺寸精度、并且阻燃性也优异的树脂组合物所构成的叶轮在高温时的强度优异，尺寸变化少，特性优异。
符号说明
AX 叶轮中心轴
CD 旋转方向
1 风扇
2 转子支架
3 叶轮
a 位移量测定点
L 叶轮制品全长

Claims (8)

1.一种叶轮，由树脂组合物构成，所述树脂组合物含有：
(A)芳香族聚碳酸酯系树脂即A成分、
(B)液晶聚酯树脂即B成分，
相对于A成分与B成分的合计100重量份，含有
(C)卤代碳酸酯化合物即C成分3～40重量份、
(D)防滴落剂即D成分0.1～3重量份、
(E)玻璃纤维和/或碳纤维即E成分25～150重量份、
(F)环氧树脂即F成分0.1～8重量份、以及
(G)磷系稳定剂即G成分0.01～3重量份，
A成分与B成分的重量比即(A)/(B)为98/2～60/40。
2.根据权利要求1所述的叶轮，其中，A成分的粘均分子量为1.7×104～2.1×104。
3.根据权利要求1或2所述的叶轮，其中，B成分为含有由对羟基苯甲酸衍生的重复单元和由6－羟基－2－萘酸衍生的重复单元的液晶聚酯树脂。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的叶轮，其中，E成分为扁平状截面玻璃纤维，其纤维截面的长径的平均值为10～50μm，长径与短径之比、即长径/短径的平均值为1.5～8。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的叶轮，其中，F成分为双酚A型环氧树脂。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的叶轮，其中，在85℃气氛下，以12000rpm旋转10天后的、叶片前端部相对于直径的垂直方向的尺寸变化率为0.4％以下。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的叶轮，其是作为家电机器、OA设备、工业设备的冷却、换气、空调用风扇、车辆用空调、鼓风机用的叶轮而使用的。
8.一种树脂组合物，含有
(A)芳香族聚碳酸酯系树脂即A成分、
(B)液晶聚酯树脂即B成分，
相对于A成分与B成分的合计100重量份，含有
(C)卤代碳酸酯化合物即C成分3～40重量份、
(D)防滴落剂即D成分0.1～3重量份、
(E)玻璃纤维和/或碳纤维即E成分25～150重量份、
(F)环氧树脂即F成分0.1～8重量份、以及
(G)磷系稳定剂即G成分0.01～3重量份，
A成分与B成分的重量比即(A)/(B)为98/2～60/40。
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