TWI431062B - Rubber modified styrene resin composition and its auxiliary components - Google Patents

Description

橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物及其輔助組份

本發明是有關於一種橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，特別是指一種於大型成型品之高剪切熱射出加工環境下，樹脂組成物之成型品表面不會產生銀紋(Silver)的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物。

一般用於電子、電器用品及汽車零件等之仿鋼琴烤漆鏡面材外殼成型品之樹脂，被要求具有較佳的加工成型性及機械性，且更被要求需具備良好外觀及優異的表面光澤性。過去使用於仿鋼琴烤漆鏡面材外殼成型品之樹脂例如：橡膠改質苯乙烯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂等軟質樹脂。

上述橡膠改質苯乙烯系樹脂，以丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)為例，其同時具備優良加工成形性、優異機械性質、良好外觀及光澤表面等優點，所以被廣泛使用。

目前業界使用橡膠改質苯乙烯系樹脂在射出加工成型方面，由於射出條件的嚴苛要求趨向於大型化及薄型化，特別是大型成型品之高剪切熱射出加工，其成型品表面容易有銀紋產生，使樹脂成型品表面不光滑，除影響產品外觀外，對後續塗裝加工後能否獲得良好的產品外觀及物性造成決定性的影響。

中華民國專利公告第I220674號揭示一種具有良好抗水解效果之有機磷系抗氧化劑，包含(a)20~99.9wt%的有機 亞磷酸鹽或亞膦酸鹽化合物；及(b)0.1~80wt%經偶合劑表面處理之金屬鹽制酸劑。此專利主要是透過添加經偶合劑表面處理之金屬鹽制酸劑，以解決有機磷系抗氧化劑的水解間題。

該使用有機磷系抗氧化劑的橡膠改質苯乙烯系樹脂，應用於大型成型品之高剪切熱射出加工製程時，成型品表面會有銀紋產生，並且在塗裝加工後無法獲得良好的產品外觀及物性，產品外觀不佳的問題。

因此，對於應用於高剪切熱射出加工環境的大型成型品表面加工的橡膠改質苯乙烯系樹脂，如何避免產生銀紋的問題、同時提昇橡膠改質苯乙烯系樹脂之熱安定性，以及經後續塗裝加工能獲得良好的產品外觀及物性，就業界而言是有迫切需求的。

為克服前述問題，本案發明人經過多方試驗後，針對橡膠改質苯乙烯系樹脂於大型成型品之高剪切熱射出加工環境下所遭遇的問題，研發出一種含有特定輔助組份之橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物。

因此，本發明之第一目的，即在提供一種橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，該樹脂組成物用於大型成型品之高剪切熱射出加工製程時，具有良好熱安定性，且成型品之表面不會產生銀紋等外觀缺陷，同時有助於提升後續產品塗裝加工之品質及外觀。

於是，本發明橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，包含100 重量份的橡膠改質苯乙烯系樹脂及0.1~0.5重量份的輔助組份，該輔助組份包括(A)60~90wt%的二亞磷酸酯系化合物、(B)5~30wt%的9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide；簡稱HCA)，及(C)3~20wt%的制酸劑，該制酸劑為含有鎂離子及鋁離子之金屬鹽。

本發明之第二目的，即在提供一種輔助組份。該輔助組份適用於添加至橡膠改質苯乙烯系樹脂。

於是，本發明輔助組份，包含(A)70~80wt%的二亞磷酸酯系化合物、(B)15~20wt%的9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物；及(C)5~10wt%的制酸劑，該制酸劑為含有鎂離子及鋁離子之金屬鹽。

本發明之第三目的，即在提供一種橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，包含100重量份的橡膠改質苯乙烯系樹脂，及0.1~0.5重量份上述之輔助組份；其中，該橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物之衝擊強度保持率係為72%以上。

一般而言，大型成型品之高剪切熱射出加工環境下須考量剪切應力所帶來的影響。剪切應力代表塑料在加工過程中由於剪切流動而造成的應力，大型成型品在射出加工時剪切應力較高，成型品表面容易產生銀紋現象；本發明藉由使橡膠改質苯乙烯系樹脂含有特定組成的輔助組份，使該橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物於大型成型品之高剪切熱射出加工環境下，因該輔助組份可有效抑制橡膠改質苯乙烯系樹脂在高溫射出成型過程中因樹脂裂化而產生的裂 化氣體，因此成型品表面不易產生銀紋現象，並且成型品經後續塗裝加工可獲得良好的產品外觀及保持耐衝擊強度等物性，而達到本發明的目的。

本發明橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，包含100重量份的橡膠改質苯乙烯系樹脂及0.1~0.5重量份的輔助組份，該輔助組份包括(A)60~90wt%的二亞磷酸酯系化合物、(B)5~30wt%的9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，及(C)3~20wt%的制酸劑，該制酸劑為含有鎂離子及鋁離子之金屬鹽。

較佳地，該輔助組份包括(A)70~80wt%的二亞磷酸酯系化合物、(B)15~20wt%的9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，及(C)5~20wt%的制酸劑。

以下將針對各個組份進行詳細描述：

橡膠改質苯乙烯系樹脂：

本發明所使用之橡膠改質苯乙烯系樹脂是泛指經橡膠改質之苯乙烯系樹脂，例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)、丙烯酸酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物(AAS)，或丙烯腈-乙烯-丙烯-雙烯橡膠-苯乙烯共聚物(AES)等；其製造方法可例如但不限於塊狀聚合法、溶液聚合法、塊狀懸濁聚合法等。

較佳地，該橡膠改質苯乙烯系樹脂為丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。

(A)二亞磷酸酯化合物：

適用於本發明之(A)二亞磷酸酯化合物具體例如：二亞磷酸(苯基)辛基酯、二亞磷酸(丁基)苯酯、二亞磷酸(壬基苯基)辛基酯、二亞磷酸(己基)異丙基酯、二亞磷酸(環己基)十八烷基酯、二亞磷酸雙(苯基)新戊基酯、二亞磷酸雙(硬脂基)季戊四醇酯[bis stearyl pentaerythritol diphosphite，市售商品如日本旭電化公司所製造之型號PEP-8產品]、二亞磷酸-雙(2,4-第三丁基苯基)季戊四醇酯[bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite，市售商品如日本旭電化公司所製造之型號PEP-24產品]等。

較佳地，該(A)二亞磷酸酯化合物是選自於二亞磷酸雙(硬脂基)季戊四醇酯或二亞磷酸-雙(2,4-第三丁基苯基)季戊四醇酯。於本發明之具體例中，該二亞磷酸酯化合物為二亞磷酸雙(硬脂基)季戊四醇酯及二亞磷酸-雙(2,4-第三丁基苯基)季戊四醇酯。

當該輔助組份之(A)二亞磷酸酯化合物之使用量高於90wt%時，該樹脂組成物熱安定性不佳；當該(A)二亞磷酸酯化合物之使用量低於60wt%時，即使搭配(B)5~30wt%的9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物及(C)3~20wt%的含有鎂離子及鋁離子之金屬鹽，熱安定性依然不佳，且於經高剪切熱射出加工製程之成型品表面有銀紋產生，後續塗裝加工亦無法獲得良好的產品外觀及物性(如耐衝擊強度保持率)。

(B)9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物：

該(B)9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，與橡膠 改質苯乙烯系樹脂及該(A)二亞磷酸酯化合物之間具有良好相容性。當添加由(B)HCA與(A)二亞磷酸酯化合物及(C)含有鎂離子及鋁離子之金屬鹽組成之輔助組份，使該橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物的熱安定性提昇，用於大型成型品之高剪切熱射出加工製程，可使成型品具有光滑無銀紋產生之表面，且在後續塗裝加工後可獲得良好的產品外觀及耐衝擊強度保持率等物性。

當該(B)HCA之使用量小於5wt%時，樹脂組成物之熱安定性不佳；當該(B)HCA之使用量大於30wt%，除熱安定性不佳，用於大型成型品高剪切熱射出加工製程，表面有銀紋產生，於後續塗裝加工後無法獲得良好的產品外觀及物性。

(C)制酸劑：

適用於本發明之制酸劑係為含有鎂離子及鋁離子之金屬鹽。較佳地，該含有鎂離子及鋁離子之金屬鹽係選自於Al₂ O₃ ．6MgO．CO₂ ．12H₂ O、4.5Mg．Al₂ (OH)₁₃ ．CO₃ ．3.5H₂ O、4MgO．Al₂ O₃ ．CO₂ ．9H₂ O、4MgO．Al₂ O₃ ．CO₂ ．6H₂ O、ZnO．MgO．Al₂ O₃ ．CO₂ ．8~9H₂ O，或ZnO．3MgO．Al₂ O₃ ．CO₂ ．5~6H₂ O。

除了上述之金屬鹽可做為制酸劑外，尚可使用經偶合劑改質之金屬鹽，也就是使用一偶合劑對金屬鹽進行一表面處理步驟。表面處理的方法例如將該金屬鹽與該偶合劑放入密閉之混合器，充份混合使偶合劑於該金屬鹽表面產生包覆反應；亦可於100℃以下環境，將該金屬鹽與一溶劑 混合成泥漿狀，再加入該偶合劑，均勻混合後，去除該溶劑製得乾燥成品。於本發明之具體例中，該制酸劑為經矽烷偶合劑改質之4.5Mg．Al₂ (OH)₁₃ ．CO₃ ．3.5H₂ O。

較佳地，以該偶合劑與金屬鹽制酸劑的使用量合計為100wt%，該偶合劑與金屬鹽制酸劑間的比例為0.1~50wt%：99.9~50wt%；較佳地為2~25wt%：98~75wt%。

較佳地，該偶合劑為矽烷(silane)系或非離子型界面活性劑。該矽烷系偶合劑係例如：乙烯基-三甲氧基矽烷(vinyl trimethoxy silane)、乙烯基-三乙氧基矽烷(vinyl triethoxy silane)，及乙烯基-四(β -甲氧基)乙氧矽烷[vinyl tris(β -methoxyethoxy)silane]。該非離子型界面活性劑係例如：丙二醇硬脂酸酯、二硬脂酸丙二醇、二乙二醇單酸硬脂酸酯、倍半油酸山梨糖、三硬脂酸山梨糖、單酸棕櫚酸聚乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、二硬脂酸聚乙二醇、二油酸聚乙二醇、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、三硬脂醯聚氧乙烯山梨糖、聚氧乙烯羊毛脂醇醚、聚氧乙烯椰子油脂肪酸醯胺、聚氧乙烯聚丙二醇、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、椰子油脂肪酸單乙醇醯胺、硬脂酸單乙醇醯胺，及硬脂酸二乙醇醯胺。更佳地，該偶合劑為矽烷系偶合劑。

當該(C)制酸劑之含量小於3wt%時，於後續用於大型成型品之高剪切熱射出加工製程，將導致成型品表面外觀不佳，有銀紋產生，且在後續塗裝加工後無法獲得良好的產品外觀及耐衝擊強度保持率等物性；當該(C)制酸劑之含 量大於20wt%時，熱安定性不佳。

本發明橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，包含100重量份的橡膠改質苯乙烯系樹脂及0.1~0.5重量份的輔助組份。當該輔助組份的含量小於0.1重量份時，該樹脂組成物除熱安定性不佳外，用於大型成型品之高剪切熱射出加工製程時，成型品表面外觀不佳，會有銀紋產生，於後續塗裝加工無法獲得良好的產品外觀及耐衝擊強度保持率等物性。

該橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物之製作方法，係將上述之經橡膠改質之苯乙烯系樹脂及輔助組份均勻混摻，其混合方法具代表性者例如：以一般使用之漢歇爾(Henschel)混合機乾混後，再以諸如押出混合機、捏合機或班伯立(Banbury)混煉機等之混合機熔融混合。

該橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物中，可依據後續需求添加各種添加劑，如：抗氧化劑、潤滑劑、紫外線吸收劑、紫外線穩定劑、帶電防止劑、著色劑等。以橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物為100重量份計，添加劑之用量通常為6重量份以下。其他添加劑，如難燃劑、衝擊改質劑等亦可視需要添加，以橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物為100重量份計，難燃劑、衝擊改質劑等添加劑之用量通常為30重量份以下。

本發明輔助組份，包含(A)70~80wt%的二亞磷酸酯系化合物；(B)15~20wt%的9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物；及(C)5~10wt%的制酸劑，該制酸劑為含有鎂離子及鋁離子之金屬鹽。

該二亞磷酸酯化合物、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物及制酸劑的種類及其他變化態樣係如上所述，在此不再贅述。

本發明橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，包含100重量份的橡膠改質苯乙烯系樹脂，及0.1~0.5重量份上述之輔助組份；其中，該橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物之衝擊強度保持率係為72%以上。

本發明將就以下實施例來作進一步說明，但應瞭解的是，該實施例僅為例示說明之用，而不應被解釋為本發明實施之限制。

<實施例及比較例使用原料>

(A)二亞磷酸酯系化合物： 二亞磷酸雙(硬脂基)季戊四醇酯：日本旭電化公司製造，商品名為「PEP-8」。

二亞磷酸-雙(2,4-第三丁基苯基)季戊四醇酯：日本旭電化公司製造，商品名為「PEP-24」。

(A’)單磷系化合物： 三(壬基)亞磷酸苯脂[tri(nonylphenyl)phosphate，簡稱TNPP]：台灣優品公司製造，商品名為「TNPP」。

(B)9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物：SANKO公司，商品名為「HCA」。

(B’)酚類抗氧化劑： 四-[甲撐-3-(3’,5’-二-第三-丁基-4-羥苯基)]丙酸甲酯[Tetrakis-[methylene-3-(3',5'-di-tert-butyl-4-hydroxy phenyl)]propionate methane]：Ciba公司製造，商品名為「Irganox 1010」。

(C)含有鎂離子及鋁離子之金屬鹽之制酸劑： 經乙烯基-三甲氧基矽烷偶合劑改質之4.5Mg．Al₂ (OH)₁₃ ．CO₃ ．3.5H₂ O：4.5Mg．Al₂ (OH)₁₃ ．CO₃ ．3.5H₂ O係為Kyowa Chem.公司製造，商品名為「DHT-4A-2」。乙烯基-三甲氧基矽烷偶合劑/DHT-4A-2=3/17(重量比)。

(C’)制酸劑： 經矽烷表面處理之A型沸石：A型沸石由八個方納石之籠狀結構組成，每個籠狀結構由24個四面体單元(SiO₄ 或AlO₄ )組成。矽烷/A型沸石=2/18(重量比)，重量平均粒徑為0.5μm。

橡膠改質苯乙烯系樹脂： 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)：樹脂粒，台灣奇美實業公司，商品名為「PA-757」。

<實施例1~7>

實施例1~7係依據下表1所列之各組分用量，分別將橡膠改質苯乙烯系樹脂粒及輔助組份放入攪拌機中進行混摻，以分別製得實施例1~7之橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物成品粒，並測得其物性如表1所示。其中，該輔助組份是由(A)二亞磷酸酯系化合物、(B)HCA；及(C)含有鎂離子及鋁離子之金屬鹽所組成。

<比較例1~7>

比較例1~7之製法系與實施例1~7相同，不同之處在於所選用之化學品及用量。

比較例1僅含有ABS樹脂，未添加安定劑。

比較例2~4之各組分選用的化學品與實施例相同，僅針對含量作改變。比較例2之(A)ABS含量>90wt%，且未添加(B)HCA；比較例3之(A)ABS含量<60wt%，(B)HCA含量>30wt%；比較例4之(A)ABS含量<60wt%，(C)制酸劑含量>20wt%。

比較例5~7之組分與實施例稍有不同，不同之處在於，比較例5使用一種(A’)單磷系化合物「TNPP」，且制酸劑含有鈉離子及鋰離子；比較例6使用一種(B’)酚系抗氧化劑；比較例7則未添加制酸劑。

比較例1~7所選用之化學品及用量詳列於表2。

[性質測試] <有氧環境之熱安定性>

使實施例1~7及比較例1~7所製得之橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物放入造粒機進行造粒，以分別獲得橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物成品粒。將橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物成品粒以射出成型機(台灣震雄機械社製，4OZ，SM-90)於200℃射出直徑55mm、厚度3.2mm之圓盤。

使該圓盤冷卻後，以分光儀(Gretoawacbeth color-eye 3100)測其黃色指數YI₁ 值。將測完YI₁ 之圓盤置於轉盤式烘箱以200℃高溫烘烤1小時後，待冷卻再測定其黃色指數YI₂ 值，烘箱試驗前後之黃色指數差為△YI_a (△YI_a =YI₂ - YI₁ )，△YI_a 值愈小表示該苯乙烯系樹脂組成物在有氧環境中的熱安定性愈佳。

實施例1~7測試結果記錄於表1，比較例1~7的測試結果記錄於表2，記載方式如下：◎：表示△YI_a <2.0；○：表示△YI_a =2.0~3.0；×：表示△YIa>3.0。

<無氧環境之熱安定性>

使實施例1~7及比較例1~7所製得之橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物放入造粒機進行造粒，以分別獲得橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物成品粒。將橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物成品粒以射出成型機(台灣震雄機械社製，4OZ，SM-90)於200℃射出直徑55mm、厚度3.2mm之圓盤。

使該圓盤冷卻後，以分光儀(Gretoawacbeth color-eye 3100)測其黃色指數YI₁ 值。

另外，取ABS成品粒以上述之射出機保溫200℃環境中放置20分鐘後，再射出直徑55mm、厚度3.2mm之圓盤。待該圓盤置放冷卻後，測定黃色指數YI₃ 值，其黃色指數差為△YI_b (△YI_b =YI₃ -YI₁ 值，△YI_b 值愈小表示無氧環境之熱安定性愈佳。

實施例1~7的測試結果記錄於表1，比較例1~7的測試結果記錄於表2。

<成型品表面外觀>

利用屋根式成型品，判斷表面是否有銀紋現象。設定溫度射出機(台灣震雄機械社製，型號SM-150)溫度為250 ℃，使用屋根式成型品試片評估模具(該模具的模面為抛光的STAVAXESR鋼材，抛光度為18000目以上)，將模具溫度控制在40℃環境下，射出長×寬×厚為100mm×70mm×3.0mm之屋根式成型品試片(如圖一至圖四所示)，以肉眼觀察成型品表面是否有銀紋現象。

實施例1~7測試結果記錄於表1，比較例1~7的測試結果記錄於表2，記載方式如下：◎：表示成型品表面完全無銀紋現象；○：表示成型品表面無銀紋現象(可接受)；△：表示成型品表面有銀紋現象(不可接受)；×：表示成型品表面有嚴重的銀紋現象；××：表示成型品表面有極嚴重的銀紋現象。

<耐衝擊強度保持率>

將實施例1~7及比較例1~7之橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物之成型品進行塗裝加工步驟。首先使橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物之成型品經表面前處理，以離子化空氣除塵後，利用空氣噴塗方式噴塗底漆，待流平後，再以空氣噴塗方式噴塗面漆，流平後於70~75℃環境下烘乾30分鐘。

對塗裝完畢之成型品進行耐衝擊強度測定，係依ASTM D256標準，以附開口之1/4吋棒，在23℃環境下實施艾式(Izod)試驗，單位為kg-cm/cm。記錄各實施例及比較例之耐衝擊強度。

耐衝擊強度保持率，係指橡膠改質苯乙烯系樹脂組成 物的成型品經塗裝加工後之耐衝擊強度與未塗裝加工前之耐衝擊強度兩者的比率，並以百分率(%)表示。耐衝擊強度保持率的數值愈大，物性愈佳。

如表2所示，由比較例1為未添加輔助組份之橡膠改質苯乙烯系樹脂，測試結果顯示，其無氧環境及有氧環境之熱安定性皆不佳，成型品外觀不良，即成型品表面有銀紋情況產生，在後續塗裝加工後無法獲得良好的產品外觀且耐衝擊強度保持率低。

比較例2之橡膠改質苯乙烯系樹脂中，(A)二亞磷酸酯系化合物過高，且未添加(B)HCA。該橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物在無氧環境及有氧環境之熱安定性皆不佳，且成型品表面有銀紋產生，在後續塗裝加工後無法獲得良好的產品外觀且耐衝擊強度保持低。

比較例3之橡膠改質苯乙烯系樹脂中，(A)二亞磷酸酯系化合物含量過低，(B)HCA含量過高。該橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物在無氧環境及有氧環境之熱安定性皆不佳，且成型品表面有銀紋產生，在後續塗裝加工後無法獲得良好的產品外觀且耐衝擊強度保持率低。

比較例4之橡膠改質苯乙烯系樹脂中，(A)二亞磷酸酯系化合物之含量過低，(C)含有鎂離子及鋁離子之金屬鹽含量過高。該橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物在無氧環境及有氧環境之熱安定性皆不佳，在後續塗裝加工後無法獲得良好的產品外觀且耐衝擊強度保持率低。

比較例5之橡膠改質苯乙烯系樹脂以(A’)單磷系化合物取代(A)二亞磷酸酯系化合物。結果顯示該橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物在無氧環境及有氧環境之熱安定性皆不佳，且成型品表面有銀紋產生，在後續塗裝加工後無法獲得良 好的產品外觀且耐衝擊強度保持率低。

比較例6選用(B’)Irganox1010取代(B)HCA，制酸劑部份以(C’)經矽烷表面處理之A型沸石取代(C)含有鎂離子及鋁離子之金屬鹽。結果顯示該橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物的熱安定性稍有改善，但成型品表面有銀紋產生，在後續塗裝加工後無法獲得良好的產品外觀，且耐衝擊強度保持率低。

比較例7未添加(C)含有鎂離子及鋁離子之金屬鹽。結果顯示該橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物的熱安定性合乎需求，但成型品表面有銀紋產生，在後續塗裝加工後無法獲得良好的產品外觀，且耐衝擊強度保持率低。

綜合上述結果，可知(A)二亞磷酸酯系化合物具良好的抗氧化效果，使熱安定性顯著提昇，但耐水解性較差；(B)HCA有助於提昇熱安定性及耐水解性；(C)制酸劑為含有鎂離子及鋁離子之金屬鹽，能有效吸收加工過程中產生的高揮發性酸氣。

實施例1~7中橡膠改質苯乙烯系樹脂的添加適量的輔助組份；該輔助組份是由適量的(A)二亞磷酸酯系化合物、(B)9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物；及(C)含有鎂離子及鋁離子之金屬鹽所組成，可得達到使該橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物具有高熱安定性；並且成型品於高剪切熱射出加工後，不會有銀紋情況發生，在後續塗裝加工可獲得良好的產品外觀，且耐衝擊強度保持率達72%以上。

綜上所述，本發明運用特定組分與含量比例製成一種 輔助組份，該輔助組份依特定比例與橡膠改質之苯乙烯系樹脂均勻混摻後，製得一種橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，具有良好物性，使成型品利於塗裝加工，有效改善表面產生銀紋的問題。

惟以上所述者，僅為本發明之較佳實施例而已，當不能以此限定本發明實施之範圍，即大凡依本發明申請專利範圍及發明說明內容所作之簡單的等效變化與修飾，皆仍屬本發明專利涵蓋之範圍內。

圖1是一屋根式成型品試片的立體圖；圖2是一屋根式成型品試片的俯視圖；圖3是圖2的3-3剖面圖；及圖4式圖3之4-4剖面圖。

Claims (10)

1. 一種橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，包含100重量份的橡膠改質苯乙烯系樹脂及0.1~0.5重量份的輔助組份，該輔助組份包括：(A)60~90wt%的二亞磷酸酯系化合物；(B)5~30wt%的9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物；及(C)3~20wt%的制酸劑，該制酸劑為含有鎂離子及鋁離子之金屬鹽。
2. 根據申請專利範圍第1項所述之橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，該橡膠改質苯乙烯系樹脂為丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。
3. 根據申請專利範圍第1項所述之橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，其中，該二亞磷酸酯系化合物是選自於二亞磷酸雙(硬脂基)季戊四醇酯或二亞磷酸-雙(2,4-第三丁基苯基)季戊四醇酯。
4. 根據申請專利範圍第1項所述之橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，其中，該含有鎂離子及鋁離子之金屬鹽係選自於Al₂ O₃ ．6MgO．CO₂ ．12H₂ O、4.5Mg．Al₂ (OH)₁₃ ．CO₃ ．3.5H₂ O、4MgO．Al₂ O₃ ．CO₂ ．9H₂ O、4MgO．Al₂ O₃ ．CO₂ ．6H₂ O、ZnO．MgO．Al₂ O₃ ．CO₂ ．8~9H₂ O或ZnO．3MgO．Al₂ O₃ ．CO₂ ．5~6H₂ O。
5. 根據申請專利範圍第4項所述之橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，其中，該(C)含有鎂離子及鋁離子之金屬鹽為經 一偶合劑改質之金屬鹽，該偶合劑是選自於一矽烷系偶合劑、非離子型界面活性劑，或此等之一組合。
6. 根據申請專利範圍第5項所述之橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，其中，該偶合劑為矽烷系偶合劑且是選自於乙烯基-三甲氧基矽烷、乙烯基-三乙氧基矽烷，或乙烯基-四(β-甲氧基)乙氧矽烷。
7. 一種輔助組份，包含：(A)70~80wt%的二亞磷酸酯系化合物；(B)15~20wt%的9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物；及(C)5~10wt%的制酸劑，該制酸劑為含有鎂離子及鋁離子之金屬鹽。
8. 根據申請專利範圍第7項所述之輔助組份，其中，該二亞磷酸酯系化合物是選自於二亞磷酸雙(硬脂基)季戊四醇酯或二亞磷酸-雙(2,4-第三丁基苯基)季戊四醇酯。
9. 根據申請專利範圍第7項所述之輔助組份，其中，該制酸劑係為4.5Mg．Al₂ (OH)₁₃ ．CO₃ ．3.5H₂ O。
10. 一種橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，包含：100重量份的橡膠改質苯乙烯系樹脂；及0.1~0.5重量份如申請專利範圍第7項所述之輔助組份；其中，該橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物之衝擊強度保持率係為72%以上。