CN113003948B

CN113003948B - 一种玄武岩纤维上浆剂、其制备方法及玄武岩纤维复合材料

Info

Publication number: CN113003948B
Application number: CN201911329133.2A
Authority: CN
Inventors: 周光远; 张兴迪; 王红华; 王志鹏
Original assignee: Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Current assignee: Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority date: 2019-12-20
Filing date: 2019-12-20
Publication date: 2022-01-18
Anticipated expiration: 2039-12-20
Also published as: CN113003948A

Abstract

本发明提供了一种玄武岩纤维上浆剂、其制备方法及玄武岩纤维复合材料，属于材料整理技术领域。本发明提供的玄武岩纤维上浆剂包括：热塑性树脂0.1％～8％；乳化剂0.05％～4％；气相二氧化硅0.05％～2％；偶联剂0.05％～1％；有机溶剂0.15％～4％；水81.0％～99.6％；所述热塑性树脂为式(1)所示的酚酞聚芳醚砜树脂。本发明提供的玄武岩纤维上浆剂中，采用特定的式(1)所示酚酞聚芳醚砜树脂，配以气相二氧化硅、乳化剂、偶联剂、有机溶剂和水，使所得上浆剂具有优异的耐热性及良好的储存稳定性；同时，所述上浆剂能够提升玄武岩纤维复合材料的层间剪切强度，改善复合材料的层间结合性。

Description

一种玄武岩纤维上浆剂、其制备方法及玄武岩纤维复合材料

技术领域

本发明涉及材料整理技术领域，特别涉及一种玄武岩纤维上浆剂、其制备方法及玄武岩纤维复合材料。

背景技术

玄武岩纤维是我国重点发展的四大高技术纤维之一，是一种新型无机环保绿色高性能纤维材料。玄武岩纤维是由二氧化硅、氧化铝、氧化钙、氧化镁、氧化铁和二氧化钛等氧化物组成的玄武岩石料在1450℃～1500℃熔融后，通过铂铑合金拉丝漏板高速拉制而成。玄武岩连续纤维不仅强度高，而且还具有电绝缘、耐腐蚀、耐高温等多种优异性能。目前，玄武岩纤维已实现工业化生产，全球市场的产值稳步增长，已在纤维增强复合材料、摩擦材料、造船材料、隔热材料、汽车行业、高温过滤织物以及防护领域等多个方面得到应用。其中，纤维复合材料的应用颇为广泛，纤维复合材料通常是将纤维与基体树脂复合得到的材料，能够增强材料的机械性能，广泛用于制造船体、防腐防水门窗等等。

纤维是脆性材料，在加工过程中容易因摩擦引起单丝断裂或毛丝，并且纤维表面呈惰性，与基体树脂结合较差，纤维上浆剂是解决这一问题的关键。同一上浆剂对不同种类的纤维上浆后，由于界面相互作用等因素的差异，对上浆后纤维或其复合材料的性能有不同影响，尤其是对某些性能如高温老化性、压缩性、抗冲击性能、复合材料的结合性等会造成较大区别，因此，一般商品化的上浆剂都是针对特定的纤维和特定的基体树脂。

目前，用于玄武岩纤维的上浆剂主要以环氧树脂类为主，如公开号为CN109761510A的专利申请公开了一种玄武岩纤维浸润剂，其以环氧油为成膜剂，配以润滑剂、抗静电剂等制成浸润剂，该浸润剂能够改善玄武岩纤维集束性、耐磨性，从而提升玄武岩纤维的拉伸性能。然而，上述浸润剂的耐温性及储存性欠佳，且对玄武岩纤维与树脂复合材料的结合性较差，影响复合材料性能。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种玄武岩纤维上浆剂、其制备方法及玄武岩纤维复合材料。本发明提供的玄武岩纤维上浆剂能够提高耐温性和储存性，还能够提升玄武岩纤维复合材料的层间结合性。

本发明提供了一种玄武岩纤维上浆剂，以质量比计，包括以下组分：

热塑性树脂 0.1％～8％；

乳化剂 0.05％～4％；

气相二氧化硅 0.05％～2％；

偶联剂 0.05％～1％；

有机溶剂 0.15％～4％；

水 81.0％～99.6％；

所述热塑性树脂为式(1)所示的酚酞聚芳醚砜树脂：

其中，-Ar-为式(a)～(c)所示结构中的一种：

优选的，所述热塑性树脂的数均分子量为3.0×10⁴～10.0×10⁴。

优选的，所述乳化剂选自十二烷基苯磺酸钠、黄原胶、壬基酚聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种。

优选的，所述偶联剂为硅烷偶联剂。

优选的，所述硅烷偶联剂选自KH-570、KH-580和A172中的一种或几种。

优选的，所述有机溶剂包括氯仿、二氯乙烷、二氯甲烷和三氯甲烷中的一种或几种。

本发明还提供了一种上述技术方案中所述的玄武岩纤维上浆剂的制备方法，包括以下步骤：

a)将热塑性树脂、偶联剂溶于有机溶剂中，得到主浆料；

b)将乳化剂、气相二氧化硅与水混合，得到中间料；

c)将所述主浆料与中间料混合，得到玄武岩纤维上浆剂；

所述步骤a)和步骤b)没有顺序限制。

优选的，所述步骤c)中，所述混合的方式为：将所述中间料滴加入主浆料中；

所述滴加的速度为0.04～0.6ml/s。

本发明还提供了一种玄武岩纤维复合材料，包括：上浆后的玄武岩纤维和基体树脂；

所述上浆后的玄武岩纤维采用的上浆剂为上述技术方案中所述的玄武岩纤维上浆剂或按照上述技术方案中所述的制备方法制得的玄武岩纤维上浆剂。

优选的，所述基体树脂选自聚芳醚腈酮树脂、聚芳醚酮树脂或聚芳醚砜树脂。

本发明提供了一种玄武岩纤维上浆剂，以质量比计，包括以下组分：热塑性树脂0.1％～8％；乳化剂0.05％～4％；气相二氧化硅0.05％～2％；偶联剂0.05％～1％；有机溶剂0.15％～4％；水81.0％～99.6％；所述热塑性树脂为上述式(1)所示的酚酞聚芳醚砜树脂。本发明提供的玄武岩纤维上浆剂中，采用特定的式(1)所示酚酞聚芳醚砜树脂，配以气相二氧化硅、乳化剂、偶联剂、有机溶剂和水，所得上浆剂具有优异的耐热性，可有效解决纤维复合材料高温开裂的问题；所述上浆剂还具有良好的储存稳定性，常温下储存期限长，易于储存和运输；同时，所述上浆剂能够提升玄武岩纤维复合材料的层间剪切强度，改善复合材料的层间结合性。

试验结果表明，本发明提供的上浆剂的耐热性可达490℃以上，具有优异的耐温性；在常温下可存储4个月以上，具有良好的储存稳定性；同时，其能够将玄武岩纤维复合材料的层间剪切强度提升至100MPa以上。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。

图1为本发明实施例1所用酚酞聚芳醚砜树脂的红外谱图。

图2为本发明实施例1及对比例1所得上浆剂的热失重曲线图。

具体实施方式

热塑性树脂 0.1％～8％；

乳化剂 0.05％～4％；

气相二氧化硅 0.05％～2％；

偶联剂 0.05％～1％；

有机溶剂 0.15％～4％；

水 81.0％～99.6％；

所述热塑性树脂为式(1)所示的酚酞聚芳醚砜树脂：

其中，-Ar-为式(a)～(c)所示结构中的一种：

本发明提供的玄武岩纤维上浆剂中，采用特定的式(1)所示酚酞聚芳醚砜树脂，配以气相二氧化硅、乳化剂、偶联剂、有机溶剂和水，所得上浆剂具有优异的耐热性，可有效解决纤维复合材料高温开裂的问题；所述上浆剂还具有良好的储存稳定性，常温下储存期限长，易于储存和运输；同时，所述上浆剂能够提升玄武岩纤维复合材料的层间剪切强度，改善复合材料的层间结合性。

本发明中，所述热塑性树脂为酚酞聚芳醚砜树脂，且为特定的式(1)所示结构：

其中，-Ar-为式(a)～(c)所示结构中的一种：

采用上述特定的含氮杂环的酚酞聚芳醚砜树脂作为主要成分来形成热塑性乳液上浆剂，能够使上浆后的玄武岩纤维具有更高的耐温性；其结构中的氮原子可与水键合，使树脂在乳化阶段更易形成粒径小、尺寸均一的球形粒子，且氮原子存在孤对电子，易于氢键相互作用，使乳液上浆剂更加稳定，储存时间更长；同时，由于式(1)所示树脂的特定氮杂环结构及砜基极性基团结构，与玄武岩纤维及基体树脂有更好的结合力，能够提高复合材料的层间剪切强度。

所述式(1)所示的酚酞聚芳醚砜热塑性树脂中，m、n为聚合度，且均不为0。本发明中，所述热塑性树脂的数均分子量优选为3.0×10⁴～10.0×10⁴，采用上述分子量的热塑性树脂，既有利于顺利上浆，又能够提高上浆保护膜的强度，若分子量过高，则不利于浸润纤维，若分子量过低，则上浆剂形成的保护膜的强度较低。

本发明中，所述酚酞聚芳醚砜树脂的来源没有特殊限制，按照本领域技术人员熟知的聚砜类树脂的制备方式制得即可，具体包括：将酚酞、二卤二苯砜、X-Ar-X、带水剂、催化剂和溶剂混合反应，生成酚酞聚芳醚砜树脂。其中，X为卤素。所述带水剂优选为甲苯和/或二甲苯。所述催化剂优选为碳酸钠和/或碳酸钾。所述溶剂优选包括二甲基亚砜、环丁砜和N-甲基吡咯烷酮中的一种或几种。所述反应优选包括：先在120～150℃下反应1～3h，放出带水剂，再升温至180～200℃反应2～4h。

本发明中，所述热塑性树脂在上浆剂中的质量比为0.1％～8％，优选为0.2％～4％。

本发明中，所述乳化剂优选为十二烷基苯磺酸钠、黄原胶、壬基酚聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种。本发明中，所述壬基酚聚氧乙烯醚优选为NP-10。所述脂肪醇聚氧乙烯醚优选为AEO-9。本发明对所述乳化剂的来源没有特殊限制，为一般市售品即可。

本发明中，所述乳化剂在上浆剂中的质量比为0.05％～4％。

本发明中，所述气相二氧化硅与上述式(1)所示酚酞聚芳醚砜树脂、乳化剂、水等配合，能够提高上浆剂的稳定性，若替换为其它类型的二氧化硅如沉淀法二氧化硅或其它种类的无机颗粒，则难以与体系中其它成分配合，不易形成均匀稳定的上浆剂体系，从而影响上浆剂的使用性能。本发明对所述气相二氧化硅的来源没有特殊限制，为一般市售品或按照本领域技术人员熟知的制备方式获得即可。

本发明中，所述气相二氧化硅在上浆剂体系中的质量比为0.05％～2％。

本发明中，所述偶联剂优选为硅烷偶联剂。所述硅烷偶联剂优选为KH-570、KH-580和A172中的一种或几种。本发明对所述偶联剂的来源没有特殊限制，为一般市售品即可。

本发明中，所述偶联剂在上浆剂中的质量比为0.05％～1％。

本发明中，所述有机溶剂的种类没有特殊限制，为本领域技术人员熟知的上浆剂用溶剂即可；本发明中，有机溶剂优选包括氯仿、二氯乙烷、二氯甲烷和三氯甲烷中的一种或几种。本发明中，所述有机溶剂在上浆剂中的质量比为0.15％～4％。

本发明中，所述上浆剂中还含有大量水。所述水优选为去离子水。所述水在上浆剂中的质量比为81.0％～99.6％。

a)将热塑性树脂、偶联剂溶于有机溶剂中，得到主浆料；

b)将乳化剂、气相二氧化硅与水混合，得到中间料；

c)将所述主浆料与中间料混合，得到玄武岩纤维上浆剂；

所述步骤a)和步骤b)没有顺序限制。

其中，所述热塑性树脂、偶联剂、有机溶剂、乳化剂、气相二氧化硅与水的种类、用量及来源等均与上述技术方案中所述一致，在此不再一一赘述。

本发明中，所述步骤a)中，优选先将热塑性树脂与溶剂混合；所述混合的方式没有特殊限制，能够将组分混匀即可，如可通过搅拌进行混合。之后，再加入偶联剂进行混合。在所述混合后，得到主浆料。本发明中，所述步骤b)中，所述混合的方式没有特殊限制，能够将组分混匀即可，如可通过搅拌进行混合。

本发明中，所述步骤c)中，所述混合的方式优选为：将所述中间料滴加入主浆料中。本发明中，所述滴加过程中，优选伴随搅拌，所述搅拌的速度优选为10000～12000rpm。所述滴加的速度优选为0.04～0.6mL/s。所述滴加时的温度优选为30～50℃，在所述温度下有利于加快乳化进程、降低乳液粒径。在所述滴加后，优选继续搅拌，所述搅拌的速度优选为5000～8000rpm，搅拌的时间优选为90～100min。在所述搅拌后，得到玄武岩纤维上浆剂。

本发明还提供了一种玄武岩纤维复合材料，包括：上浆后的玄武岩纤维和基体树脂；其中，所述上浆后的玄武岩纤维采用的上浆剂为上述技术方案中所述的玄武岩纤维上浆剂或按照上述技术方案中所述的制备方法制得的玄武岩纤维上浆剂。

本发明中，采用上浆剂对玄武岩纤维上浆的方式没有特殊限制，为本领域技术人员熟知的常规上浆过程进行即可。例如，可将玄武岩纤维浸入上浆剂中，然后进行干燥。所述浸入的速度优选为0.1～0.6m/min。所述干燥的温度优选为80～160℃。

本发明中，上浆后的玄武岩纤维与基体树脂的结合方式没有特殊限制，按照本领域技术人员熟知的纤维增加树脂材料的制备方式将二者结合即可。本发明中，所述基体树脂优选为聚芳醚腈酮树脂、聚芳醚酮树脂或聚芳醚砜树脂，所述基体树脂与上浆剂中热塑性树脂有更好的结合性、相容性最佳，能够使玄武岩纤维与基体树脂紧密结合，不易发生分层损伤，提高复合材料的层间剪切强度，若替换为其它树脂如聚氨酯、PP树脂等，则层间剪切强度不能有效提升。

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。

实施例1

1.1上浆剂的制备

原料：热塑性树脂0.5％，乳化剂0.3％，气相二氧化硅0.1％，偶联剂0.08％，有机溶剂2.5％，去离子水96.52％。

制备：

将酚酞聚芳醚砜树脂(数均分子量为5.0×10⁴g/mol)溶于三氯甲烷溶剂中，搅拌15min，加入偶联剂KH-570，继续搅拌10min，得到主浆料。

将乳化剂十二烷基苯磺酸钠、气相二氧化硅加入去离子水中，搅拌10min使其混合均匀，得到中间料。

利用高速剪切乳化机，在10000rpm下向主浆料中缓慢滴加中间料，滴加速度为0.04ml/s，滴加完毕后在5000rpm下继续搅拌100min，得到上浆剂。

所用酚酞聚芳醚砜树脂的结构式如下：

所述酚酞聚芳醚砜树脂的制备按照前文中所述的制备方法进行，所得产物的红外谱图如图1所示，图1为本发明实施例1所用酚酞聚芳醚砜树脂的红外谱图。由图1可以看出，3064cm^-1处为苯环C-H伸缩振动峰，1768cm^-1为酚酞C＝O的伸缩振动峰，1318cm^-1为O＝S＝O的伸缩振动峰，1431cm^-1为吡啶环的伸缩振动峰，证明其具有上式结构。

1.2性能测试

(1)储存稳定性

量取15mL制得的上浆剂乳液置于带管赛的试管中，在室温下放置一定时间，观察有无分层或破乳现象。经测试，在存放5个月时，上浆剂乳液仍为均匀乳液状，无分层和破乳。

(2)耐热性

对所得上浆剂进行热重分析，结果如图2所示，图2为本发明实施例1及对比例1所得上浆剂的热失重曲线图；上方曲线为实施例1所得上浆剂的热失重曲线，下方曲线为对比例1所得上浆剂的热失重曲线，可以看出，实施例1所得上浆剂的热分解温度高于对比例1所得环氧上浆剂，实施例1所得上浆剂的耐热性可达490℃。

实施例2

原料：热塑性树脂2％，乳化剂1.5％，气相二氧化硅0.5％，偶联剂0.2％，有机溶剂3％，去离子水92.8％。

制备：

将酚酞聚芳醚砜树脂(数均分子量为8.0×10⁴ g/mol)溶于二氯甲烷溶剂中，搅拌15min，加入偶联剂KH-580，继续搅拌10min，得到主浆料。

将乳化剂NP-10(1.2％)及黄原胶(0.3％)，气相二氧化硅加入去离子水中，搅拌10min使其混合均匀，得到中间料。

利用高速剪切乳化机，在10000rpm下向主浆料中缓慢滴加中间料，滴加速度为0.1ml/s，滴加完毕后在6000rpm下继续搅拌90min，得到上浆剂。

所用酚酞聚芳醚砜树脂的结构式如下：

按照实施例1的测试方法对所得上浆剂进行测试，结果显示，所得上浆剂在存放4.5个月时，上浆剂乳液仍为均匀乳液状，无分层和破乳。所得上浆剂的耐热性可达492℃。

实施例3

原料：热塑性树脂5％，乳化剂4％，气相二氧化硅2％，偶联剂2％，有机溶剂4％，去离子水83％。

制备：

将酚酞聚芳醚砜树脂(数均分子量为4.0×10⁴ g/mol)溶于三氯乙烷溶剂中，搅拌15min，加入偶联剂A172，继续搅拌10min，得到主浆料。

将乳化剂十二烷基苯磺酸钠(2％)及AEO-9(2％)，气相二氧化硅加入去离子水中，搅拌10min使其混合均匀，得到中间料。

利用高速剪切乳化机，在12000rpm下向主浆料中缓慢滴加中间料，滴加速度为0.01ml/s，滴加完毕后在8000rpm下继续搅拌100min，得到上浆剂。

所用酚酞聚芳醚砜树脂的结构式如下：

按照实施例1的测试方法对所得上浆剂进行测试，结果显示，所得上浆剂在存放6个月时，上浆剂乳液仍为均匀乳液状，无分层和破乳。所得上浆剂的耐热性可达501℃。

实施例4

按照实施例1的原料和制备过程进行，不同的是，原料中酚酞聚芳醚砜树脂的数均分子量为3.0×10⁴g/mol。

按照实施例1的测试方法对所得上浆剂进行测试，结果显示，所得上浆剂在存放6个月时，上浆剂乳液仍为均匀乳液状，无分层和破乳。所得上浆剂的耐热性可达498℃。

实施例5

按照实施例2的原料和制备过程进行，不同的是，原料中酚酞聚芳醚砜树脂的数均分子量为10.0×10⁴g/mol。

按照实施例1的测试方法对所得上浆剂进行测试，结果显示，所得上浆剂在存放4个月时，上浆剂乳液仍为均匀乳液状，无分层和破乳。所得上浆剂的耐热性可达495℃。

对比例1

按照实施例2的原料和制备过程进行上浆剂的制备，不同的是，将原料中酚酞聚芳醚砜树脂替换为环氧葵花籽油。

所述环氧葵花籽油的制备如下：将10g甲酸加入到100g葵花籽油中搅拌均匀，再逐滴加入85.5g双氧水，升温至65℃，恒温搅拌8h，加入碳酸氢钠中和，水洗至中性，过滤、旋转蒸发除去水分，得到葵花籽油。

按照实施例1的测试方法对所得上浆剂进行性能测试，结果显示，所得上浆剂在存放3个月时，上浆剂乳液即出现分层和破乳。对所得上浆剂进行热重分析，结果参见图2，其中，上方曲线为实施例1所得上浆剂的热失重曲线，下方曲线为对比例1所得上浆剂的热失重曲线，可以看出，对比例1所得上浆剂的耐热性仅为250℃。

实施例6

利用实施例1～5及对比例1所得上浆剂分别对玄武岩纤维上浆，如下：将玄武岩纤维以0.3～0.8m/min的速度浸入上浆剂中，然后在100～150℃下干燥20～40min。将上浆后的玄武岩纤维浸入聚芳醚砜树脂(PES-C)胶液，纤维张力10～20N，浸渍2～5min，经80～250℃烘干溶剂得到预浸渍片材，烘干溶剂得到预浸渍片材，片材厚度在100～130μm之间。通过高温热压机330～390℃模压制得复合材料，复合材料的纤维体分在60％～75％之间。

参照ASTM D2344/D2344M-16分别测试所得复合材料的层间剪切强度(ILSS)，结果参见表1。

表1层间剪切强度测试结果

	对比例1	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5
							层间剪切强度ILSS，MPa	86	102	105	112	100	107

实施例7

按照实施例6的制备过程制备复合材料，不同的是，将基体树脂聚芳醚砜树脂(PES-C)替换为聚芳醚酮(PEK-C)。

按照实施例6的测试方法测试所得复合材料的层间剪切强度(ILSS)，结果参见表2。

表2层间剪切强度测试结果

	对比例1	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5
							层间剪切强度ILSS，MPa	79	101	102	125	103	102

实施例8

按照实施例6的制备过程制备复合材料，不同的是，将基体树脂聚芳醚砜树脂(PES-C)替换为聚芳醚腈酮(PEK-CN)。

按照实施例6的测试方法测试所得复合材料的层间剪切强度(ILSS)，结果参见表3。

表3层间剪切强度测试结果

	对比例1	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5
							层间剪切强度ILSS，MPa	81	115	108	121	112	110

由实施例1～5及对比例1的测试结果可知，本发明提供的上浆剂能够有效提升耐热性，可达490℃以上；同时，还能够提升储存稳定性，常温下可储存4个月以上。由实施例6～8的测试结果可知，本发明提供的上浆剂能够有效改善玄武岩纤维与基体树脂间的结合性，提升整体复合材料的层间剪切强度。

以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims

1.一种玄武岩纤维上浆剂，其特征在于，以质量比计，包括以下组分：

所述热塑性树脂为式(1)所示的酚酞聚芳醚砜树脂：

其中，-Ar-为式(a)～(c)所示结构中的一种：

2.根据权利要求1所述的玄武岩纤维上浆剂，其特征在于，所述热塑性树脂的数均分子量为3.0×10⁴～10.0×10⁴。

3.根据权利要求1所述的玄武岩纤维上浆剂，其特征在于，所述乳化剂选自十二烷基苯磺酸钠、黄原胶、壬基酚聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的玄武岩纤维上浆剂，其特征在于，所述偶联剂为硅烷偶联剂。

5.根据权利要求4所述的玄武岩纤维上浆剂，其特征在于，所述硅烷偶联剂选自KH-570、KH-580和A172中的一种或几种。

6.根据权利要求1所述的玄武岩纤维上浆剂，其特征在于，所述有机溶剂包括氯仿、二氯乙烷、二氯甲烷和三氯甲烷中的一种或几种。

7.一种权利要求1～6中任一项所述的玄武岩纤维上浆剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

a)将热塑性树脂、偶联剂溶于有机溶剂中，得到主浆料；

b)将乳化剂、气相二氧化硅与水混合，得到中间料；

c)将所述主浆料与中间料混合，得到玄武岩纤维上浆剂；

所述步骤a)和步骤b)没有顺序限制。

8.根据权利要求7所述的玄武岩纤维上浆剂的制备方法，其特征在于，所述步骤c)中，所述混合的方式为：将所述中间料滴加入主浆料中；

所述滴加的速度为0.04～0.6mL/s。

9.一种玄武岩纤维复合材料，其特征在于，包括：上浆后的玄武岩纤维和基体树脂；

所述上浆后的玄武岩纤维采用的上浆剂为权利要求1～6中任一项所述的玄武岩纤维上浆剂或按照权利要求7～8中任一项所述的制备方法制得的玄武岩纤维上浆剂。

10.根据权利要求9所述的玄武岩纤维复合材料，其特征在于，所述基体树脂选自聚芳醚腈酮树脂、聚芳醚酮树脂或聚芳醚砜树脂。