WO2004037925A1

WO2004037925A1 - 樹脂組成物及びこの樹脂組成物を用いて形成された成形体

Info

Publication number: WO2004037925A1
Application number: PCT/JP2003/013475
Authority: WO
Inventors: Kazuya Tanaka; Jun Takagi; Akihiro Ohashi; Yukio Kato
Original assignee: Mitsubishi Plastics, Inc.
Priority date: 2002-10-22
Filing date: 2003-10-22
Publication date: 2004-05-06
Also published as: AU2003275580A1; KR20050075756A; EP1561785B1; KR101052990B1; EP1561785A1; EP1561785A4; US20060148969A1

Abstract

乳酸系樹脂が本来有している生分解性をほとんど損なうことなく、優れた耐衝撃性及び耐熱性を有する樹脂組成物である。　この樹脂組成物は、（Ａ）乳酸系樹脂と、（Ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ～３０Ｊ／ｇである芳香族脂肪族ポリエステル、及び／又は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ～３０Ｊ／ｇである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとを含有し、（Ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が３０Ｊ／ｇ以下である芳香族脂肪族ポリエステル、及び／又は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ～３０Ｊ／ｇである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルを５～２５質量％含有する。

Description

樹脂組成物及びこの樹脂組成物を用いて形成された成形体

技術分野

本発明は、生分解性を有する樹脂組成物及びこの樹脂組成物を用いて成る射出成形体に関するもので明ある。

背景技術

田

プラスチックの用途は、今や日常生活及び産業のあらゆる分野に浸透しており、全世界のプラスチックの年間生産量は約 1億トンにも達している。その大半は使用後廃棄等されることが多く、焼却や埋立て等の処分が問題となっている。また、プラスチックの原料となる石油資源は枯渴が懸念されている。このように、プラスチックの廃棄処分は、地球規模での環境問題へと発展しつつある。

そのため、環境負荷を低減するプラスチックとして、自然環境下で経時的に分解、消失し、かつ、枯渴資源を原料としない材料の研究が行われている。このような材料として、植物原料プラスチックが、今日注目を集めている。植物原料プラスチックは、更に、リサイクル性にも優れている、循環型資源を利用したプラスチックであるという利点もある。植物原料プラスチックの中でも、特に、乳酸系樹脂は澱粉の発酵により得られる乳酸を原料としており、化学工学的に量産可能であり、かつ、透明性、剛性、耐熱性等に優れていることから、ポリスチレン（P S ) 、ポリエチレンテレフタレ一ト（P E T ) 等の代替材料として、フィルム分野や射出成形分野において利用され始めている。

しかし、乳酸系樹脂は、家電製品、自動車部品、射出成形品等に用いられている A B S樹脂と比較すると耐衝撃性が低いので、 A B S樹脂の代替材料にはなれない。

乳酸系樹脂の耐衝撃性を改良するために、脂肪酸エステルを添加し、結晶化処理を行うことが知られている（例えば、特開平 1 1 一 1 1 6 7 8 4号公報参照）力脂肪酸エステルが核剤として働き、耐衝撃性を向上させる一方で、可塑剤としても機能するので、著しい耐熱性の低下をもたらす。また、室温における弾性率が低下するので、剛性を要求される用途には使用できないものであった。

特開平 1 0— 8 7 9 7 6号公報には、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート Zアジぺート共重合体等のような、ガラス転移温度（T g ) が o °c以下の脂肪族ポリエステルを配合することにより、耐衝撃性を改良できることが開示されているが、これらの脂肪族ポリエステルは結晶融解熱量（A H m) が 3 0 J / g よりも大きいため結晶性が高く、耐衝撃性を向上させる働きを担う非晶性部分の占める割合が少ない。そのため、これらの脂肪族ポリエステルの配合量を多くしなければ耐衝撃性を改良することができない。ところが、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルの配合量を多くすると、得られる成形体の軟質化ゃ耐熱性の低下が生じてしまう。また、乳酸系樹脂は工業的に大量に生産されようとしており、原料供給面、および価格面において有利であるため、射出成形体に占める乳酸系樹脂の配合量が多い方が、製品を安定して、かつ安価に供給することができる。

さらに、これらの脂肪族ポリエステル系樹脂は、成形した後の製品力長期に保管されたり、比較的長期にわたって使用される場合には、空気中の水蒸気や外部からの水分、あるいは成形品に収めた内容物からの水分によって、加水分解を起こし、機械物性の低下を招くなど、実用上大きな問題があった。特に、 6 0 °C、 6 0 % R H以上の高温多湿の雰囲気下では、脂肪族ポリエステルは短期間で分解して、数時間から数週間で使用できなくなることがあった。発明の開示

そこで、上記の点に鑑み、本発明は、乳酸系樹脂が本来有している生分解性をほとんど損なうことなく、優れた耐衝撃性及び耐熱性を有する樹脂組成物及びこの樹脂組成物を用いて形成された射出成形体を提供することを目的とする。

以上の課題を解決するため、

本発明者らは、このような現状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明の射出成形体は、（A) 乳酸系樹脂と、（B) ガラス転移温度（T g) が 0°C以下で、結晶融解熱量（AHm) が 5 jZg〜 30 J gである芳香族脂肪族ポリエステル、及びノ又は、ガラス転移温度（T g) が 0°C以下で、結晶融解熱量（ΔΗπι) が 5 J//g~ 30 J /gである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとを含有し、該

(B) ガラス転移温度（T g) が 0°C以下で、結晶融解熱量（ΔΗπι) が 5 J//g〜3 0 j Zgである芳香族脂肪族ポリエステル、及び Z又は、ガラス転移温度（T g) が 0°C以下で、結晶融解熱量（ΔΗπι) が 5 J Zg〜30 J/gである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルを 5〜 2 5質量％含有することを特徴とする。

ここで、（A) 乳酸系樹脂と、（B) ガラス転移温度（T g) が 0°C 以下で、結晶融解熱量（Δ Ηπι) が 5 j Zg〜 30 j / gである芳香族脂肪族ポリエステル、及び Z又は、ガラス転移温度（T g) が 0°C以下で、結晶融解熱量（ΔΗπι) が 5 J /g〜 30 j Zgである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとを、合計質量で 90〜7 0質量％、及び、

(C) ガラス転移温度（T g) が 0°C以下で、結晶融解熱量（ΔΗπι) が 5 0 j Zg〜70 J/^/gである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステノレを、 1 0〜 30質量⁰ /₀含有することができる。

また、（D) 平均粒径が 1〜 5 mの無機ブイラ一を 5〜 20質量％の範囲内で、更に含有することができる。

また、前記（A) 乳酸系樹脂と、前記（B) ガラス転移温度（T g) が 0°C以下で、結晶融解熱量（ΔΗπι) が 5 j g〜30 J/gである芳香族脂肪族ポリエステル、及び/又は、ガラス転移温度（T g) が 0 °C以下で、結晶融解熱量（Δ Hm) が S J/g S O j /gである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルと、前記（C) ガラス転移温度（T g ) が 0°C以下で、結晶融解熱量（ΔΗπι) が 5 0 j Z g〜7 0 j Zg である、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとの合計質量が 1 00質量部に対して、カルポジイミド化合物を 0. 5〜 1 0質量部含有することができる。

また、前記（A) 乳酸系樹脂と、前記（B) ガラス転移温度（T g) が 0°C以下で、結晶融解熱量（ΔΗπι) が 5 J " g〜3 0 j Zgである芳香族脂肪族ポリエステル、及ぴノ又は、ガラス転移温度（T g) が 0 °C以下で、結晶融解熱量（Δ Hm) が 5 J g〜 30 Jノ gである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルと、前記（C) ガラス転移温度（T g ) が 0°C以下で、結晶融解熱量（Δ Hm) が 5 0 j Z g〜70 J /g である、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとの合計質量が 1 00質量部に対して、分子量が 200〜2, 000の範囲にあるエステル化合物を 0. 5〜 5質量部配合することができる。

前記（A) 乳酸系樹脂と、前記（B) ガラス転移温度（T g) が 0°C 以下で、結晶融解熱量（ΔΗπι) が 5 J /g〜3 0 J である芳香族脂肪族ポリエステル、及び又は、ガラス転移温度（T g) が 0°C以下で、結晶融解熱量（ΔΗπι) が 5 J/g〜30 J /gである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルと、前記（C) ガラス転移温度（T g) が 0°C以下で、結晶融解熱量（ΔΗπι) が 50 J Zg~ 70 J/gである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとの合計質量が 1 00質量部に対して、屈折率が 2. 0以上である隠蔽性向上剤を 0. 1〜5質量部の範囲内で配合することができる。

本発明の射出成形体は、上記いずれかの樹脂組成物を射出成形することにより形成されることを特徴とする。

ここでは、射出成形によって形成された成形体を、更に、温度 6 0°C 〜 1 3 0°Cの範囲で結晶化させることが好ましい。本発明によれば、乳酸系樹脂が本来有している生分解性をほとんど損なうことなく、優れた耐衝撃性及び耐熱性を有する樹脂組成物及びこの樹脂組成物を用いて形成された射出成形体を提供することができる。また、本発明によれば、更に耐加水分解性にも優れる樹脂組成物及びこの樹脂組成物を用いて形成された射出成形体を提供することができる。図面の簡単な説明

図 1の（a ) は、本発明の第 1の実施形態にかかる射出成形体の平面図であり、（b) は正面図である。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明について説明する。

本発明の樹脂組成物は、（A) 乳酸系樹脂と、（B) ガラス転移温度 (T g) が 0°C以下で、結晶融解熱量（AHm) が 5 J ,g〜 3 0 j Z gである芳香族脂肪族ポリエステル、及ぴ又は、ガラス転移温度（T g ) が◦ °C以下で、結晶融解熱量（ΔΗπι) が 5 】 ^〜30 】である、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとを含有する。

ここで、（B) ガラス転移温度（T g) が 0°C以下で、結晶融解熱量 (厶 Hm) が 5 】 /₈〜30 】 §である芳香族脂肪族ポリエステル、及び/又は、ガラス転移温度（T g) が 0°C以下で、結晶融解熱量（厶 Hm) が 5 J Z g〜 30 J Z gである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリェステルは、樹脂組成物中、 5〜 2 5質量％含有されることが必要であり、 7〜20質量％含有することが好ましい。（B) 成分の含有量が 5質量 %未満では、耐衝撃性の改良効果が得られず、 2 5質量％より多いと、形成された成形体に軟質化や耐熱性の低下が生じる。

本発明に用いられる乳酸系樹脂は、構造単位が L—乳酸であるポリ (L一乳酸）、構造単位が D—乳酸であるポリ（D—乳酸）、構造単位が L一乳酸及び D—乳酸であ.る、ポリ（D L—乳酸）や、これら二種類以上の組み合わせからなる混合体である。

乳酸系樹脂の D乳酸（D体）と L乳酸（L体）との構成比は、 L体： D体 = 1 00 ： 0〜 90 ： 1 0、もしくは、 L体： D体 = 0 ： 1 00〜 1 0 ： 90であることが好ましく、 L体： D体 = 1 00 ： 0〜94 ： 6、もしくは、 L体： D体 = 0 ： 1 00〜 6 ： 94であることがより好ましく、 L体： D体 = 9 9. 5 : 0. 5〜94 : 6、もしくは、 L体： D体 = 0. 5 : 9 9. 5〜6 ： 94であることが特に好ましい。 D体と L体との構成比がこの範囲内であれば、シートや成形体の耐熱性が得られ易く、用途の制限を受けずに広範囲の用途に用いることができる。

本発明においては、 L体と D体との共重合比が異なる乳酸系樹脂をブレンドしてもよい。この場合には、複数の乳酸系樹脂の L体と D体との共重合比の平均値が上記範囲内に入るようにすれば良い。 L体と D体のホモポリマーと、共重合体をブレンドすることにより、ブリードのしにくさと耐熱性の発現とのバランスをとることができる。乳酸系樹脂の重合法としては、縮合重合法、開環重合法等の公知の方法を採用することができる。例えば、縮合重合法では、 L一乳酸または D—乳酸、あるいはこれらの混合物等を直接脱水縮合重合して任意の組成を有する乳酸系樹脂を得ることができる。

また、開環重合法（ラクチド法）では、乳酸の環状二量体であるラクチドを、必要に応じて重合調節剤等を用いながら、適当な触媒を使用して任意の組成、結晶性を有する乳酸系樹脂を得ることができる。ラクチドには、 L _乳酸の二量体である L—ラクチド、 D—乳酸の二量体である D—ラクチド、さらに L一乳酸と D—乳酸からなる D L—ラクチドがあり、これらを必要に応じて混合して重合することにより、任意の組成、結晶性を有する乳酸系樹脂を得ることができる。

乳酸系樹脂は、さらに、上記いずれかの乳酸と、乳酸以外の α —ヒドロキシカルボン酸等の他のヒドロキシカルボン酸単位との共重合体であつても、脂肪族ジオール及び/又は脂肪族ジカルボン酸との共重合体であってもよレヽ。

他のヒドロキシ一力ルボン酸単位としては、乳酸の光学異性体（L _ 乳酸に対しては D—乳酸、 D _乳酸に対しては L _乳酸）、グリコール酸、 3 —ヒドロキシ酪酸、 4ーヒドロキシ酪酸、 2 —ヒドロキシ一 n— 酪酸、 2—ヒドロキシ一 3 ， 3—ジメチル酪酸、 2 —ヒドロキシ一 3— メチル酪酸、 2 _メチル乳酸、 2—ヒドロキシカプロン酸等の 2官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸や力プロラクトン、プチ口ラタトン、ノレ口ラクトン等のラクトン類が挙げられる。

乳酸系樹脂に共重合される脂肪族ジオールとしては、エチレンダリコ一ノレ、 1 ， 4 一ブタンジォーノレ， 1 ， 4ーシクロへキサンジメタノーノレ等が挙げられる。また、脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸およびドデカン二酸等が挙げられる。さらに、耐熱性向上等の必要に応じて、少量の共重合成分を添加することもでき、テレフタル酸等の非脂肪族ジカルボン酸及び又はビスフェノール Aのエチレンォキサイド付加物等の非脂肪族ジオール等を用いることもできる。

さらにまた、分子量増大を目的として、少量の鎖延長剤、例えば、ジイソシァネート化合物、エポキシ化合物、酸無水物等を使用することもできる。

本発明に使用される乳酸系樹脂は、重量平均分子量が 5万〜 4 0万の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは 1 0万〜 2 5万の範囲である。乳酸系樹脂の重量平均分子量が 5万より小さいと、機械物性ゃ耐熱性等の実用物性がほとんど発現されず、 4 0万より大きいと溶融粘度が高くなりすぎて成形加工性に劣ることがある。

本発明に好ましく使用される乳酸系樹脂としては、三井化学（株）製のレイシァシリーズ、カーギノレ ' ダウ社製の Nature Worksシリーズ等が挙げられる。

樹脂組成物を構成する（B) 成分の芳香族脂肪族ポリエステル及び乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルは、それぞれ、ガラス転移温度（T g ) が 0。C以下である。結晶融解熱量（ΔΗπι) は、 5 j/g以上であることが必要であり、 Δ Hmが 1 0 J / g以上であることが好ましい。また、結晶融解熱量（ΔΗπι) は、 30 J g以下であることが必要であり、 Δ Hmが 25 J / g以下であることが好ましい。（B) 成分の結晶融解熱量（ΔΗπι) が 3 0 J Zgより大きいと、形成された成形体に軟質化や耐熱性の低下が起こる。

また、（B) 成分の芳香族脂肪族ポリエステル及び乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルは、それぞれ独立して、重量平均分子量が 1万〜 5 0万であることが好ましく、 5万〜 30万であることが更に好ましく、 1 0万〜 3 0万であることが特に好ましい。これらのポリマーは、可塑剤として使用される低分子量の脂肪族ポリエステルとは区別され、両者の相違は、配合する乳酸系樹脂のガラス転移温度（T g ) を低下させるか否かとして現れる。

( B ) 成分の芳香族脂肪族ポリエステルとしては、脂肪族鎖の間に芳香環を導入することによって結晶性を低下させたものを用いることができる。例えば、芳香族ジカルボン酸成分、脂肪族ジカルボン酸成分、および脂肪族ジオール成分を縮合して得られる。

芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、 2 ， 6—ナフタレンジカルボン酸等が挙げられ、脂肪族ジカルボン酸成分としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等が挙げられる。また、脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコーノレ、 1 ， 4—ブタンジオール、 1 ， 4—シク口へキサンジメタノール等が挙げられる。なお、芳香族ジカルボン酸成分、脂肪族ジカルボン酸成分あるいは脂肪族ジオール成分は、それぞれ 2種類以上を用いてもよい。

本発明において、最も好適に用いられる芳香族ジカルボン酸成分はテレフタル酸であり、脂肪族ジカルボン酸成分はアジピン酸であり、脂肪族ジオール成分は 1 ， 4 _ブタンジオールである。

脂肪族ジカルボン酸および脂肪族ジオールからなる脂肪族ポリエステルは生分解性を有することが知られているが、芳香族ジカルボン酸成分、脂肪族ジカルボン酸成分、および脂肪族ジオール成分からなるポリエステルにおいて生分解性を発現させるためには芳香環と芳香環との間に脂肪族鎖が存在することが必要である。そのため、芳香族ジカルボン酸成分は 5 0モル％以下であることが好ましい。

ガラス転移温度（T g ) が 0 °C以下であり、結晶融解熱量（Δ Η πι ) が 3 0 Jノ g以下である芳香族脂肪族ポリエステルとしては、具体的には、テトラメチレンアジペートとテレフタレートの共重合体、ポリプチレンアジぺートとテレフタレートの共重合体等が挙げられる。テトラメチレンアジべ一トとテレフタレ一卜の共重合体として、 E a s t m a n C h e m i c a 'l s社製の「E a s t a r B i o」を商業的に入手することができ、また、ポリブチレンアジペートとテレフタレートの共重合体として、 B A S F社製の「E c o f 1 e x」を商業的に入手することができる。

( B ) 成分の乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとしては、例えば、乳酸系樹脂を除く、ポリヒドロキシカルボン酸、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸とを縮合して得られる脂肪族ポリエステル、環状ラクトン類を開環重合して得られる脂肪族ポリエステル、合成系脂肪族ポリエステル、菌体内で生合成される脂肪族ポリエステル等を挙げることができる。

ここで使用されるポリヒドロキシカルボン酸としては、 3—ヒドロキシ酪酸、 4ーヒドロキシ酪酸、 2 —ヒドロキシー n—酪酸、 2 —ヒドロキシ— 3 ， 3—ジメチル酪酸、 2 —ヒドロキシ— 3 _メチル酪酸、 2— ヒドロキシカプロン酸等のヒドロキシカルボン酸の単独重合体又は共重合体を挙げることができる。

また、ここで使用される脂肪族ジオールとしては、エチレングリコーノレ、プロピレングリコーノレ、 1 ， 4 _ブタンジォーノレ、 1 ， 4ーシクロへキサンジメタノール等が挙げられ、脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等が挙げられる。脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸とを縮合重合して得られる脂肪族ポリエステルは、上記脂肪族ジオールと、上記脂肪族ジカルボン酸の中から、それぞれ 1種類以上を選んで縮合重合することにより得られる。また、必要に応じて、イソシァネート化合物等で分子量をジャンプアップして所望のポリマー（高分子）を得ることができる重合体とすることもできる。

環状ラタトン類を開環重合して得られる脂肪族ポリエステルとしては、 ε —力プロラクトン、 δ —ノくレロラクトン、 β _メチル一 δ —バレロラクトン等の環状モノマーの中から、 1種類以上を選んで重合して得られるものが挙げられる。

合成系脂肪族ポリエステルとしては、例えば、環状酸無水物とォキシラン類、具体的には、無水コハク酸と、エチレンォキサイド、プロピレンオキサイド等との共重合体等が挙げられる。

菌体内で生合成される脂肪族ポリエステルとしては、アル力リゲネスユートロファスをはじめとする菌体内でァセチルコェンチーム Α (ァセチル C o A ) により生合成される脂肪族ポリエステル等を挙げることができる。この脂肪族ポリエステルは、主にポリ一 i3—ヒドロキシ酪酸 (ポリ 3 H B ) であるが、プラスチックとしての実用特性向上のために、吉草酸ユニット（H V ) を共重合し、ポリ（3 H B— C O— 3 H V ) の共重合体にすることが工業的に有利である。一般的には、 H V共重合比は 0 〜 4 0 %である。さらに、長鎖のヒドロキシアル力ノエートを共重合してもよい。

従来から、乳酸系樹脂の耐衝撃性を改良するためには、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルを配合することが行われてきた。乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとしては、脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体と脂肪族多価アルコールとを縮合した脂肪族ポリエステルが用いられていた。代表的なものとして、昭和高分子（株）製のピオノーレシリーズ等が知られている。

しかし、ピオノーレシリーズ等の脂肪族ポリエステルは、結晶融解熱量（Δ Ηπι) が 30 jZgよりも大きいので、耐衝撃性の改良効果を発現させるためには、脂肪族ポリエステルを多量に配合する必要がある。乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルを多量に配合すると、成形体の軟質化や耐熱性の低下を生じるので、実用的な射出成形体が得られないという問題がある。

ところが、本発明のように、 Δ Ηπιが 5 j Zg〜3 0 J / gである (B) 成分を用いれば、（B) 成分を 5〜 2 5質量％配合することによつて、ビオノ一レシリーズ等の脂肪族ポリエステルを 2 5質量％より多く配合した場合と同等以上の耐衝撃性の改良効果が得られる。したがつて、本発明のように（B) 成分を使用すれば、耐衝撃性と耐熱性を共に有する射出成形体の提供が可能になる。

本発明の樹脂組成物は、更に、（C) ガラス転移温度（T g) が o°c 以下で、結晶融解熱量（ΔΗπι) が 5 0 J / g〜7 0 J /gである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルを含有することができる。（A) 成分及び（B) 成分の合計質量が 9 0〜 7 0質量％、（C) 成分が 1 0〜 3 0質量％の割合で、かつ、（A) 成分、（B) 成分及び（C) 成分の合計が 1 0 0質暈％となるように含有することが好ましい。（C) 成分を含有することによって、形成された成形体の弾性率を向上させることができ、成形体を金型等から取り出す際に、成形体が変形することを防止したり、成形後、成形体を結晶化する場合に成形体の変形を抑制することができる。

(C) 成分の芳香族脂肪族ポリエステルや、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとしては、上記例示されたものと同様のもので、結晶化熱量（ΔΗπι) が 5 0 J Z g〜 7 0 Jノ gのものを使用することができる。例えば、このような脂肪族ポリエステルとして、昭和高分子（株）製の商品名「ピオノーレ 1 0 0 1」、商品名「ビオノ一レ 1 0 0 3」等が挙げられる。

本発明の樹脂組成物は、更に、（D ) 粒径が 1〜 5 μ mの無機フイラ一を含有することができる。粒径が 1〜 5 mの無機フィラーを含有することによって、耐衝撃性の低下を最小限に抑えることができ、かつ、樹脂組成物中への分散性が良好になる。

無機フィラーの含有量は、樹脂組成物中、 5〜2 0質量％であることが好ましい。このように無機フィラーを配合することにより、射出成形体を金型等から取り出す際に、成形体が変形することを防止することができ、また、加熱時に成形体が収縮したり、反りが生じたりすることを防止することができる。無機フィラーの添加量が 2 0質量。 /₀より多いと、成形体の強度低下が生じることがある。

本発明に用いられる無機フィラーの具体例としては、タルク、力オリン、炭酸カルシウム、ベントナイト、マイ力、セリサイト、ガラスフレーク、黒鉛、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、硫酸バリウム、ホウ酸亜鉛、含水ホウ酸カルシウム、アルミナ、マグネシア、ウォラストナイト、ゾノトライト、セピオライト、ゥイスカー、ガラス繊維、金属粉末、ビーズ、シリカバルーン、シラスバル一ン、層状ケィ酸塩等や、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニゥム等の珪酸化合物あるいは珪酸化合物を主成分とする鉱物等が挙げられる。ここで、珪酸化合物を主成分とする鉱物とは、珪酸化合物を鉱物中に 5 0 ~ 1 0 0質量％、好ましくは 7 0〜 1 0 0質量％含有することを意味し、珪酸化合物を主成分とする鉱物としては、例えば、珪酸カルシウムを主成分とするウォラストナイト、珪酸マグネシウムを主成分とするタルク、珪酸アルミニウムを主成分とするマイ力等が挙げられる。なお、珪酸化合物あるいは珪酸化合物を主成分とする鉱物は、光屈折率が 1 . 5〜1 . 8程度であることが好ましい。例えば、ウォラストナイトは 1. 6 3、タルクは 1. 5 6、マイ力は 1. 5 6である。更に. 珪酸化合物或いは珪酸化合物を主成分とする鉱物を配合する場合には、 1質量％〜 3 0質量％の範囲内で配合することが好ましい。また、上記無機フィラーの表面を、チタン酸、脂肪酸、シランカップリング剤等で処理しておいてもよい。このように無機フィラーの表面を処理しておくと、樹脂との接着性が良好になり、無機フィラーの効果を向上させることができる。

本発明においては、（A) 成分、（B) 成分及び（C) 成分の合計質量が 1 0 0質量部に対して、（E) カルポジイミド化合物を 0. 5〜 1 0質量部配合することが好ましく、 0. 5〜 3質量部配合することが更に好ましい。但し、（C) 成分は 0の場合もある。このようにカルボジィミド化合物を 0. 5〜 1 0質量部の範囲で配合することにより、得られる射出成形体に耐加水分解性を付与することができる。カルボジィミド化合物の添加量が 1 0質量部より多いと、カルポジイミド化合物のブリードアウトが起こることがあり、そのため成形体の外観不良や、可塑化による機械物性の低下が起こることがある。また、生分解性やコンポスト分解性が損なわれることがある。

本発明に用いられるカルボジィミド化合物としては、下記一般式 ( 1 ) に示す基本構造を有するものが挙げられる。

- (N=C = N— R—） _n— ( 1 ) 式中、 nは 1以上の整数であり、 Rは有機系結合単位を示す。例えば、 Rは、脂肪族、脂環族、芳香族のいずれかであることができる。また、 nは、通常、 1〜 5 0の間の適等な整数が選択される。 nが 2以上の整数である場合に、 2以上の Rは同一でも異なっていてもよい。具体的には、例えば、ビス（ジプロピルフエニル）カルポジイミド、ビス（ジプロピルフエニル）カルポジイミド、ポリ（4 , 4 'ージフエ -ルメタンカルポジイミド）、ポリ（ p —フエ二レンカルポジイミド）、ポリ（m—フエ二レンカルボジイミド）、ポリ（トリルカルポジイミド）、ポリ（ジイソプロピルフエ二レンカルポジイミド）、ポリ（メチル一ジイソプロピルフエ二レンカルポジイミド）、：'ポリ（トリイソプロピルフエ二レンカルボジイミド）等、および、これらの単量体が、カルポジイミド化合物として挙げられる。これらのカルポジイミド化合物は、単独で使用しても、あるいは、 2種以上組み合わせて使用してもよい。本発明においては、ビス（ジプロピルフエニル）カルボジイミドを使用することが好ましい。

本発明の樹脂組成物は、（ F ) 分子量が 2 0 0〜 2， 0 0 0の範囲内にあるエステル化合物を更に含有することができる。なお、エステル化合物の分子量は 2 5 0〜 1 , 0 0 0の範囲内であることが更に好ましレ、。エステル化合物の分子量が 2 0 0未満であると、耐衝撃性の改良効果が得られず、成形体の表面にエステル化合物がブリードアゥトする惧れがあり、分子量が 2， 0 0 0より大きいと、耐衝撃性の改良効果が得られないだけでなく、成形体の耐衝撃性を低下させることがある。このエステル化合物は、（A ) 成分、（B ) 成分及び（C ) 成分の合計質量が 1 0 0質量部に対して、 0 . 5〜 5質量部の範囲内で配合することが好ましい。但し、（C ) 成分は 0の場合もある。このように、上記エステル化合物を 0 . 5〜 5質量部含有することにより、形成される射出成形体の耐衝撃性を更に向上させることができる。かかるエステル化合物の配合量が 5質量部より多いと、射出成形体を形成する樹脂組成物の可塑化を招き、耐熱性の低下が生じることがある。

このようなエステル化合物としては、具体的には、ジイソデシルアジペート、ジ（ 2—ェチノレへキシル）ァゼレート、ジ（ 2—ェチノレへキシル）セバゲート、ジ（ 2—ェチルへキシル）ドデカンジォネート、ァセチノレトリブチ^/シトレート、ジブチノレセバケート、ジ（ 2—ェチノレへキシル）アジペート、ジイソノニルアジペート、ジメチルアジペート、ジブチノレアジペート、トリブチノレシトレート、ァセチノレトリブチノレシトレート、トリェチルシトレート、ジイソブチルアジペート、ジ（ 2—ェチルへキシル）ドデカンジォネート、ジブチルフタレート、ジイソノエルフタレート、 2—ェチノレへキシノレべンジノレフタレート、ジメチノレフタレート、ジヘプチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジ（ 2—ェチノレへキシノレ）フタレート、トリス（ 2—ェチルへキシノレ）トリメリテート、トリブチルトリメリテート、トリ（2—ェチルへキシル）トリメリテート、グリセリントリアセテート、ポリエチレングリコール等が挙げられる。

本発明の樹脂組成物は、（G ) 屈折率が 2 . 0以上である隠蔽性向上剤を更に含有することができる。隠蔽性向上剤の配合量は、（A ) 成分、 ( B ) 成分及び（C ) 成分の合計質量が 1 0 0質量部に対して、 0 . 1 〜 5質量部の範囲内であることが好ましく、 0 . 5〜 2質量部の範囲内であることが好ましい。但し、（C ) 成分は 0の場合もある。このように隠蔽性向上剤を配合することにより、形成される成形体の外観不良の主原因となるウエルドラインの外観を改善することができ、また、耐変色性の改良効果が得られるのである。ただし、隠蔽性向上剤の配合量が 5質量部を超えると、隠蔽性が過剰になって着色性の問題が生じることがあるので、配合量は 5質量部以下であることが好ましい。なお、珪酸化合物或いは珪酸化合物.を主成分とする鉱物との関係においては、「珪酸化合物或いは珪酸化合物を主成分とする鉱物」が 1 0 0質量部に対して、 0 . 1〜 1 5質量部の範囲内で配合することが好ましく、 1〜 1 0 質量部の範囲内で配合することが更に好ましい。

本発明において、隠蔽性向上剤の屈折率は、 2 . 3以上であることが好ましく、更に好ましくは 2 . 7以上である。本発明に使用される屈折率が 2 . 0以上の隠蔽性向上剤としては、酸化チタン、チタン酸鉛、チタン酸カリウム、酸化ジルコン、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化亜鉛等が挙げられる。隠蔽性を効率よく向上させるためには屈折率の最も高い酸化チタン（屈折率 2 . 7 6 ) を配合することが特に好ましい。なお、カルボジイミド化合物を添加すると、カルポジイミド化合物が窒素を含んでいることもあって、乳酸系樹脂は黄変し易くなるが、屈折率 2 . 7 以上の粒子（例えば、二酸化チタン）を配合することによって、変色防止効果を得ることができる。

また、本発明の効果を損なわない範囲で、熱安定剤、抗酸化剤、 U V 吸収剤、光安定剤、顔料、着色剤、滑剤、核剤、可塑剤等の添加剤を添加することもできる。使用される着色剤としては、アンサンスロン、ァンスラキノン、アンスラピリミジン、イソイントリノン、インダンス口ン、カーボンブラック、キナクリドン、キノフタロン、酸化チタン、酸化鉄、チォインジゴ、酸化二鉄亜鉛、ジォキサジン、ジケトピロ口ピロ一ノレ、ナフトール、 3ナフトーノレ、二酸化チタン、ピラゾロン、フタ口シァニン、ベンズイミダゾロン、ペリレン等が挙げられる。

次に、本発明の射出成形体の成形方法について説明する。

( A ) 乳酸系樹脂と、（B ) 成分である芳香族脂肪族ポリエステル等、及び、必要に応じて、（C ) 成分である芳香族脂肪族ポリエステル等、

( D ) 無機フィラー、（E ) カルポジイミド化合物、（F ) エステル化合物、（G ) 隠蔽性向上剤、その他添加剤等の各原料を、同一の射出成形機に投入し、直接混合して射出成形することにより、射出成形体を得ることができる。あるいはまた、ドライブレンドした原料を、二軸押出機を用いてストランド形状に押し出してペレット化し、その後、ペレツトを、再度、射出成形機に戻し、射出成形体を形成することもできる。いずれの方法で射出成形体を形成するにしても原料の分解による分子量の低下を考慮する必要があるが、各原料を均一に混合するためには後者を選択することが好ましい。

具体的には、例えば、（A ) 乳酸系樹脂と、（B ) 成分である芳香族脂肪族ポリエステル等、及び、必要に応じて、（C ) 成分である芳香族脂肪族ポリエステル等、（D ) 無機フィラー、（E ) カルポジイミド化合物、（F ) エステル化合物、（G ) 隠蔽性向上剤、その他添加剤等の各原料を、それぞれ十分に乾燥して水分を除去した後、二軸押出機を用いて溶融混合し、ストランド形状に押し出してペレットを形成する。ただし、乳酸系樹脂は L一乳酸構造と D—乳酸構造の組成比によって融点が変化すること、芳香族脂肪族ポリエステルの混合の割合によつて混合樹脂の融点が変化すること等を考慮して、溶融押出温度を適宜選択することが好ましい。通常、 1 0 0〜 2 5 0 °Cの温度範囲内で選択される。形成したペレットを十分に乾燥し、水分を除去した後、例えば熱可塑性樹脂を成形する場合に一般的に採用される射出成形方法等を用いて、射出成形を行う。

具体的には、射出成形法、ガスアシスト成形法、射出圧縮成形法等の射出成形法によって射出成形体を得ることができる。また、その他目的に応じて、上記の方法以外でもインモールド成形法、ガスプレス成形法、 2色成形法、サンドイッチ成形法、 P U S H— P U L L、 S C O R I M 等を採用する事もできる。ただし、射出成形方法は、これらに限定されるものではない。

本発明に用いられる射出成形装置は、一般的な射出成形機、ガスァシスト成形機及び射出圧縮成形機等と、これらの成形機に用いられる成形用金型及び付帯機器、金型温度制御装置及び原料乾燥装置等を備えている。

成形条件は、射出シリンダー内での樹脂の熱分解を避けるために、溶融樹脂温度が 1 70°C〜 2 1 0°Cの範囲で成形することが好ましい。射出成形体を非晶状態で得る場合には、成形サイクル（型閉〜射出〜保圧〜冷却〜型開〜取出）の冷却時間を短くするために、金型温度は可能な限り低温であることが好ましい。金型温度は、一般的には 1 5°C〜 5 5°Cであることが好ましく、チラ一を用いることも望ましい。ただし、後結晶化時の成形体の収縮、反り、変形等を抑制するためには、 1 5°C 〜 5 5 °Cの範囲内でも高温側に設定することが好ましく、例えば、 40 °C〜 5 5 °Cであることが好ましい。

また、無機フィラーを添加した成形体では、添加量が多いと成形体の表面にフローマークが発生し易くなるので、射出速度を、無機フィラーを添加しない場合より低速にする事が好ましい。具体例を示すと、例えば、タルクを 1 3質量％添加した樹脂組成物を、肉厚 2 mmのプレート金型を備えたスクリュー径 2 5 mmの射出成形機を用いて射出成形する場合には、射出速度が 30 mmZ秒以下であればフローマークの発生しない成形体が得られる。一方、無機フィラーを添加しない場合には、射出速度が 50 mm/秒でもフ口一マークは発生しない。

ヒケが発生しやすい場合には、保持圧力及び保持時間を十分に取ることが好ましい。例えば、保持圧力は 30MP a ~ 1 00MP aの範囲で設定されることが好ましく、保持時間は成形体の形状や肉厚によって 1 秒〜 1 5秒の範囲内で適宜設定されることが好ましい。例えば、上記の肉厚 2 mmのプレート金型を備えた射出成形機を用いて成形する場合に、保持時間は 3秒前後である。

本発明においては、射出成形によって得られた成形体に、熱処理を行つて結晶化させることが好ましい。このように成形体を結晶化させることにより、成形体の耐熱性をさらに向上させることができる。熱処理温度は、 60〜 1 30°Cの範囲であることが好ましく、 70〜90°Cの範囲であることがより好ましい。熱処理温度が 60°Cより低いと、成形体の結晶化が進行せず、熱処理温度が 1 30°Cより高いと、形成された成形体を冷却する際に、成形体に変形や収縮が生じる。

熱処理時間は、材料の組成や熱処理装置、および熱処理温度に応じて適宜設定されるが、例えば、熱処理温度が 70°Cの場合には 1 5分〜 3 時間熱処理を行うことが好ましく、また、熱処理温度が 1 30 °Cの場合には、 1 0秒〜 30分間熱処理を行うことが好ましい。成形体を結晶化させる方法としては、射出成形後に金型の温度を上げて金型内で結晶化させる方法や、射出成形体を非晶状態で金型から取り出した後、熱風、蒸気、温水、遠赤外線ヒータ一、 I Hヒーターなどで結晶化させる方法等が挙げられる。熱処理の際には、射出成形体を固定しなくてもよい力成形体の変形を防止するためには、金型、樹脂型などで固定することが好ましい。また、生産性を考慮すると、梱包した状態で熱処理を行うことが好ましい。、

金型内で結晶化させるためには、加熱した金型内に溶融樹脂を充填した後、一定時間金型内で保持する。金型温度は 6 0°C~ 1 30°Cであることが好ましく、さらに好ましくは 70°C〜 90°Cである。金型温度が 6 0°Cより低いと結晶化に長時間を要し、サイクルが長くなり過ぎる。一方、金型温度が 1 30°Cより高いとリリース時に変形を生じることがある。

本発明において、射出成形体は、日本工業規格 J I S K— 7 1 1 0に基づくアイゾット衝撃強度（ノッチ付き、 2 3°C) が 1 5 k j /m²以上であることが好ましい。また、日本工業規格 J I S K- 7 1 9 1に基づく荷重たわみ温度（A法、エッジワイズ方向）が 5 0°C以上であることが好ましく、 5 5 °C以上であることが更に好ましい。

本発明における射出成形体は、優れた耐熱性、耐衝撃性、さらには耐加水分解性を備えているので、家電製品、自動車部品、その他の一般的な成形品として、使用することができる。例えば、本発明によって、電卓型成形体を形成することができる。図 1 ( a ) は、本発明の実施形態の 1つである電卓型成形体の平面図であり、（b) はその正面図である。 1〜 6は貫通孔の穴明き部であり、 1は計算結果等を表示する窓部となる部分、 2， 3は数字等のキー部分となる部分、 4， 5， 6は爪を掛ける部分である。実施例

以下に、実施例を示して、本発明を具体的に説明するが、これらにより本発明は何ら制限を受けるものではない。なお、実施例中に示す測定値は下記に示すような条件で測定を行い、算出した。また、各実施例における評価は、下記に示す評価方法に基づいて行った。

( 1 ) 耐衝撃性

J I S K- 7 1 1 0に基づいて、ノツチ付き 2号 A試験片（長さ 64 mmX幅 1 2. 7 mmX厚さ 4 mm) を作製し、衝撃試験機（安田精機 (株）製の「万能衝撃試験機 N o . 2 5 8」）を用いて、 2 3°Cにおけるアイゾット衝撃強度の測定を行った。アイゾット衝撃強度は、 1 5 k J Zm²を実用基準とした。 (2) 耐熱性

J I S K- 7 1 9 1に基づいて試験片（長さ 1 2 0 mmX幅 1 1 mm X厚さ 3 mm) を作製し、荷重たわみ温度試験装置（東洋精機（株）製の「S— 3M」）を用いて、荷重たわみ温度の測定を行った。ただし、測定は、エッジワイズ方向、試験片に加える曲げ応力は 1. 8 0 MP a の条件で行った。荷重たわみ温度は、 5 0°C以上を実用基準とした。

(3) 寸法安定性

電卓型金型を準備し、東芝機械（株）製の射出成形機「 I S 5 0 E」を用い、図 1に示すような形状の電卓型非晶性成形体を得た（X=約 7. 6 c m、 Y= 1 2. 2 c m) 。この時の成形条件は、シリンダー温度 1 9 5 °C、金型温度 2 5°C、射出圧力 1 1 OMP a、射出時間 1. 5秒、保持圧力 8 0MPa、保持時間 3. 0秒、背圧 1 0MPa、スクリュー回転数 1 1 0 r p mであった。

成形後、測定室内（温度 2 3°C、湿度 5 0 %RH) で成形体を 2 4時間静置し、図 1に示す Xと Yの寸法を測定した。その後、 7 0°Cで 3. 5時間、熱処理を行った。ただし、熱処理は、恒温恒湿オープンを用レ、、成形体に負荷のかからない状態で静置させて行った。熱処理後、直ちに成形体を取り出し、測定室内で 2 4時間静置した後、再度、 Xと Yの寸法を測定し、熱処理による収縮率を算出した。ただし、 Xと Yの寸法の測定には三次元測定機を用いた。また、評価は下記評価基準に基づいて行った。

評価基準：

「〇」 Xと Yの収縮率が共に 1. 0 %未満であり、反りが生じなかつたもの

「△」 Xと Yの収縮率のいずれかが 1. 0以上、 2. 0未満であり、また、反りは生じるが、用途によっては実用範囲内であるもの

「X」 Xと Yの収縮率が共に 2. 0以上であり、大きな反りが生じたもの

(4) 脂肪族ポリエステル系樹脂の重量平均分子量

ゲノレパーミエーションクロマトグラフィーを用いて、溶媒クロロホルム、溶液濃度 0. 2 w t / V o 1 %、溶液注入量 200 L、溶媒流速 1. OmLZ分、溶媒温度 40 °Cで測定を行い、ポリスチレン換算で、乳酸系樹脂の重量平均分子量を算出した。ただし、用いた標準ポリスチレンの重量平均分子量は、 20 00000、 4 3 0000、 1 1 000 0、 3 5000、 1 0000、 4000、 600である。

(5) 耐加水分解性

8 5°C、 80 %RHの条件で湿熱試験を行い、 1 00時間経過後の分子量保持率を下記式により算出した。分子量保持率は、 70%以上を実用基準とした。湿熱試験後の重量平均分子量

分子量保持率（％) = ■—— X 1 00

. 湿熱試験前の重量平均分子量 (6) 結晶融解熱量（ΔΗπι)

成形体を 5πιπιφで 1 O m g程度の鱗片状に削り出し、示差走査熱量計（パーキンエルマ一社製、「D S C— 7」）を用いて、日本工業規格 J I S -K 7 1 2 1に基づき昇温測定を行い、サーモグラムを作成する。得られたサーモグラムから結晶融解熱量（ΔΗπι) を読み取った。

(7) 耐変色性成形体を、スガ試験機（株）製の「サンシャインゥヱザ一メータ S 8 0」を用いて、ブラックパネル温度が 6 3°Cで曝露試験を行った。ただし、 5 0時間、 1 0 0時間、 2 0 0時間、及び、 5 0 0時間曝露した時の変色の度合いを、下記評価基準に基づき評価を行った。 20 0時間曝露を行った時の評価において、変色なしと評価されたものを合格レべルとした。評価基準：

〇変色なし

△ やや変色あり

X 変色あり

(8) 着色性

各実施例及び比較例においてドライブレンドした樹脂組成物に、色見本（ィ . PANTONE 8 0 2 C (ライトグリーン）、口. PANTO N E 8 0 3 C (イェロー）、ハ. P ANT O N E 8 0 4 C (オレンジ））に、できるだけ近づけるように量を調整しながら着色剤を加え、三菱重工（株）製の 4 Ο ηιπι φ小型同方向二軸押出機を用い、押出温度 1 9 0°Cでコンパウンドし、ペレット形状にした。得られたペレットを東芝機械（株）製の射出成形機「 I S 5 0 E」（スクリュー径 2 5 m m) を用レ、、 L l O O mm XW I O O mmX t 3 mmの板材（以下、

「3 mm板」と称す）を射出成形した。主な成形条件は以下の通りである。

1 ) 温度条件：シリンダー温度（ 1 9 5°C) 、金型温度（ 2 5°C) 2 ) 射出条件：射出圧力（ 1 1 OMP a ) 、射出時間（ 1. 5秒）、保持圧力（8 0MP a ) 、保持時間（3. 0秒）、 3 ) 計量条件：スクリユー回転数（ 1 1 0 r p m) 、背圧（ 1 OMP a )

得られたプレート型射出成形体と色見本の色味を比較し、下記評価基準に基づき評価を行った。なお、色見本ィ、口、ハとの色味比較評価において、 2項目以上が記号「〇」の評価であったものを合格レベルとした。評価基準：

〇射出成形体と色見本との色味が一致

Δ 射出成形体と色見本の色味がほぼ一致

X 射出成形体と色見本の色味が不一致実施例 I

(実施例 I 一 1 )

乳酸系樹脂としてカーギル · ダウ社製の「 N a t u r e Wo r k s 4 0 3 2 D」（L_乳酸 ZD—乳酸 = 9 8. 5/ 1. 5、重量平均分子量 2 0万）と、芳香族脂肪族ポリエステルとして E a s t m a n C h e m i c a 1 s 社製の「E a s t a r B i o」（テレフタル酸 2 2モル⁰ /₀、アジピン酸 2 8モル⁰ /₀、 1， 4—ブタンジオール 5 0モル⁰ /₀、 Δ Hm= 2 1. 6 J / g ) を用いた。「 N a t u r e Wo r k s 4 0 3 2 D」と「E a s t a r B i o」とを、質量比で 9 0 : 1 0の割合でラィブレンドした後、三菱重工（株）製の 4 0 mm φ小型同方向二軸押出機を用いて 1 8 0°Cでコンパゥンドし、ペレツト形状にした。得られたペレツトを東芝機械（株）製の射出成形機「 I S 5 ◦ E」（スクリュ一径 2 5 mm) を用レ、、 L I O O mmXWl O OmmX t 3 mm, または t = 4 mmの、厚さが異なる 2種類の板材（以下、それぞれ「 3 m m板」、「4 mm板」と称す）を射出成形した。主な成形条件は以下の通りである。

1 ) 温度条件：シリンダー温度（ 1 9 5 °C) 、金型温度（ 2 0 °C) 2 ) 射出条件：射出圧力（ 1 1 5 MP a ) 、保持圧力（5 5 MP a ) 3 ) 計量条件：スクリユー回転数（ 6 5 r p m) 、背圧（ 1 5 M P a )

次に、得られた射出成形体をべ一キング試験装置（（株）大栄科学精器製作所製、「DK S— 5 S」）内に静置し、 7 0°Cで 3. 5時間熱処理を行った。 4 mm板を用いてアイゾット衝撃強度、 3 mm板を用いて荷重たわみ温度の評価を行った。結果を表 1に示す。

(実施例 I 一 2)

実施例 I — 1において、「N a t u r e Wo r k s 40 3 2 D」と、「E a s t a r B i o」とを、質量比が 8 5 : 1 5の割合でドライブレンドした以外は実施例 1 と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例 I 一 1 と同様の評価を行った。その結果を表 1に示す。

(実施例 I 一 3)

実施例 I 一 1において、「 N a t u r e Wo r k s 40 3 2 D」と、「E a s t a r B i o」とを、質量比が 8 0 : 2 0の割合でドライブレンドした以外は実施例 1 と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例 I 一 1 と同様の評価を行った。その結果を表 1に示す。

(実施例 I 一 4) T gが 0°C以下であり、かつ Δ Hmが 3 0 J Z g以下である芳香族脂肪族ポリエステルとして、 BAS F社製の「E c o f 1 e X F」（テレフタル酸 2 4モノレ⁰ /₀、アジピン酸 2 6モル⁰ /₀、 1， 4 _ブタンジォーノレ 5 0モル⁰ /₀、 Δ Hm ： 2 1. 0 J / g ) を用いた。実施例 1において、「 N a t u r e Wo r k s 4 0 3 2 D」と「E a s t a r B i o」とをドライブレンドする替わりに、「N a t u r e Wo r k s 4 0 3 20」と「£ 。 0 1 6 F」とを、質量比が 8 5 : 1 5の割合でドライブレンドした以外は実施例 I 一 1 と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例 I 一 1 と同様の評価を行つた。その結果を表 1に示す。

(実施例 I 一 5)

T gが 0°C以下であり、かつ ΔΗπιが 5 0 J 以上である芳香族脂肪族ポリエステルとして、ポリブチレンサクシネート（昭和高分子 (株）製の「ビオノーレ 1 0 0 1」、 ΔΗπι= 5 8. 0 J / g ) を用いた。実施例 I 一 1において、「N a t u r e Wo r k s 4 0 3 2 D J と「E a s t a r B i o」とをドライブレンドする替わりに、「N a t u r e Wo r k s 4 0 3 2 D」、「E c o f l e x F」、及び、「ピオノーレ 1 0 0 1」を、質量比が 6 5 : 1 5 : 2 0の割合でドライブレンドした以外は実施例 I — 1 と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例 I — 1 と同様の評価を行った。その結果を表 1に示す。

(実施例 I 一 6)

樹脂 Aの作製：

1， 4 _ブタンジォーノレが 3 0モル⁰ /₀、 1， 4—シクロへキサンジメタノ一ノレが 20モノレ⁰ /₀、コハク酸が 4 0モル⁰ /₀、アジピン酸が 1 0モル %の組成となるように、下記方法で樹脂 Aの重合を行った。

すなわち、 1， 4-ブタンジオール、 1， 4ーシクロへキサンジメタノール、コハク酸、および、アジピン酸を、反応器中で窒素雰囲気下において 2 00 °Cで 2時間反応させた後、窒素を停止して 1 0 mmH gの減圧下において 4時間エステル化反応を行った。反応生成物に、触媒としてテトライソプロポキシチタンを添加し、 2 2 0°C、 5 mmH gの減圧下において 7時間、脱グリコール反応を行った。凝集水を取り除いた後、へキサメチレンジイソシァネートを添加し、 20 0 °Cで 1時間カツプリング反応を行って、樹脂 Aを作製した。得られた樹脂 Aの重量平均分子量は 20万であり、結晶融解熱量（ΔΗηι) は 2 3. 7 jZgであつた。ガラス転移温度（T g) が 0°C以下であり、かつ Δ Ηπιが 5〜 3 0 J / gである乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとして、樹脂 Aを使用した。実施例 1において、「 N a t u r e Wo r k s 4 0 3 2 D」と「E a s t a r B i o」とをドライブレンドする替わりに、「N a t u r e Wo r k s 4 0 3 2 D」と、「樹脂 A」とを、質量比が 8 5 ： 1 5の割合でドライブレンドした以外は実施例 1 と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例 1 と同様の評価を行った。その結果を表 1に示す。【表 1】

表 1から明らかなように、実施例 I — 1〜 6の射出成形体は、アイゾット衝撃強度が 1 5 k jZm²以上、荷重たわみ温度が 5 0 °C以上であり、耐衝撃性及び耐熱性ともに優れていることが分かった。

(実施例 I 一 7 )

無機フイラ一としてタルク（日本タルク株式会社製の「 S G— 9 5」）を用いた。実施例 I — 1において、「 N a t u r e Wo r k s 4 0 3 2 D」と「E a s t a r B i o」とをドライブレンドする替わりに、「 N a t u r e W o r k s 4 0 3 2 DJ と、「E a s t a r B i o」と、「S G— 9 5」とを、質量比が 8 0 : 1 5 : 5の割合でドライブレンドした以外は実施例 I 一 1 と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例 I — 1 と同様にして、アイゾット衝撃強度、荷重たわみ温度の測定を行い、また、得られた成形体について寸法安定性の評価も行った。その結果を表 2に示す。 (実施例 I 一 8 )

実施例 1 — 7において、「 N a t u r e Wo r k s 4 0 3 2 D」と、「E a s t a r B i o」と、「S G— 9 5」とを、質量比が 7 5 : 1 5 : 1 0の割合でドライブレンドした以外は実施例 I — 7 と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例 I 一 7 と同様の評価を行った。その結果を表 2に示す。

(実施例 I 一 9)

実施例 1 — 7において、「 N a t u r e Wo r k s 4 0 3 2 D」と、「E a s t a r B i o」と、「 S G— 9 5」とを、質量比が 7 0 : 1 5 : 1 5の割合でドライブレンドした以外は実施例 I 一 7と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例 I 一 7と同様の評価を行った。その結果を表 2に示す。

(実施例 I 一 1 0 )

実施例 I 一 7において、 T gが 0°C以下、 Δ Hmが 5 0 J g以上である乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとして「ビオノ一レ 1 0 0 1」を更に使用し、「 N a t u r e Wo r k s 4 0 3 2 D」と、「E a s t a r B i o」と、「 S G— 9 5」と、「ピオノーレ 1 0 0 1 J とを、質量比が 5 5 : 1 5 : 1 0 : 2 0の割合でドライブレンドした以外は実施例 I 一 7と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例 I 一 7 と同様の評価を行った。その結果を表 2 に示す。【表 2】

表 2から明らかなように、実施例 I 一 7 1 0の射出成形体は、アイゾット衝撃強度が 1 5 k J /m²以上、荷重たわみ温度が 5 0 °C以上であり、耐衝撃性及び耐熱性ともに優れていることが分かった。

また、電卓型の成形体について行った寸法安定性の評価は良好な結果を示した。

(比較例 I 一 1 )

実施例 I 一 1において、芳香族脂肪族ポリエステルを配合せずに、乳酸系樹脂として「 N a t u r e Wo r k s 4 0 3 2 D」を 1 0 0質量部用いてペレツトを作製した。このペレツトを用いて実施例 I 一 1 と同様にして射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例 I一 1 と同様の評価を行った。その結果を表 3に示す。

(比較例 I 一 2 ) 実施例 I— 1において、 T gが 0°C以下、 ΔΗπιが 30 j/g以下である芳香族脂肪族ポリエステルの替わりに、脂肪族ポリエステルとしてポリプチレンサクシネート（昭和高分子（株）製の「ビオノ一レ 1 00 1」、 ΔΗπι== 5 8. O j Zg) を用レ、、「 N a t u r e Wo r k s 40 3 2 D」と、「ビオノーレ 1 00 1」とを、質量比が 75 ： 2 5の割合でドライブレンドした以外は実施例 I一 1 と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例 1 と同様の評価を行った。その結果を表 3に示す。 (比較例 I一 3)

実施例 1— 1において、芳香族脂肪族ポリエステルの替わりに、脂肪族ポリエステルとして、ポリプチレンサクシネート 80モル⁰ /₀ アジべート 2 0モル％共重合体（昭和高分子（株）製の「ピオノーレ 3 00 3」、 AHm= 4 3. 0 J / g ) を用い、「 N a t u r e Wo r k s 403 2 D」と「ピオノーレ 300 3」とを、質量比 8 5 : 1 5の割合でドライブレンドした以外は実施例 I _ 1 と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例 I — 1 と同様の評価を行った。その結果を表 3に示す。 (比較例 I一 4 )

実施例 I一 1において、芳香族脂肪族ポリエステルの替わりに、脂肪族ポリエステルとして、ポリブチレンサクシネート 80モル⁰ /₀ アジぺート 2 0モル％共重合体（昭和高分子（株）製の「ピオノーレ 3 0 0 3」、 Δ

4 3. O J /g) を用い、「 N a t u r e Wo r k s 40 3 2 D」と「ピオノーレ 300 3」とを質量比 70 : 30の割合でドライブレンドした以外は実施例 I 一 1 と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例 I 一 1 と同様の評価を行つた。その結果を表 3に示す。

【表 3】

表 3から明らかなように、比較例 I — 1〜 3の射出成形体は、アイゾット衝撃強度が 1 5 k J / m ²未満であり、耐衝撃性に劣っていることが分かった。また、比較例 I 一 3〜 4の射出成形体は、荷重たわみ温度が 5 0°C未満であり、耐熱性に劣っていることが分かった。 (実施例 I 一 1 1、 1 2 )

実施例 I 一 1において、さらに、カルボジイミド化合物として、ラインケミー社製の「スタバクゾ一ル？」（芳香族ポリカルポジイミド：シリカ = 9 5 ： 5 ) を用いた。実施例 I 一 1において、「N a t u r e Wo r k s 4 0 3 2 D」と「E a s t a r B i o」とをドライブレンドする替わりに、「 N a t u r e W o r k s 4 0 3 2 D」と、「E a s t a r B i o」と、「スタバクゾール P」とを、質量比 8 5 : 1 5 : 1. 5、あるいは、質量比 8 5 : 1 5 : 3. 0の割合でドライブレンドした以外は実施例 I 一 1 と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体のそれぞれについて、耐加水分解性の評価として分子量保持率を求めた。その結果を表 4に示す。

(実施例 I 一 1 3 )

実施例 1 — 1において、さらに、カルポジイミド化合物として、ビス (ジプロピルフエニル）カルポジイミド（ラインケミー社製の「スタバクゾール I」）を用いた。実施例 1において、「N a t u r e W o r k s 4 0 3 2 DJ と「E a s t a r B i o」とをドライブレンドする替わりに、「N a t u r e Wo r k s 4 0 3 2 D」と、「E a s t a r B i o」と、「スタバタゾール I」とを、質量比 8 5 : 1 5 : 1. 5の割合でドライブレンドした以外は実施例 I 一 1 と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、耐加水分解性の評価として分子量保持率を求めた。その結果を表 4に示す。

【表 4】実施例実施例実施例

1 -1 1 1 -1 2 I - 1 3

Nature Works 4032D 85 85 85

Eastar Bio

15 15 15

配 (△Hm=21.6J/g)

I スタバクゾール P 1.5 3.0

スタバクゾール I 1.5

分子量保持率（％) 93 98 94 表 4から明らかなように、実施例 I 一 1 1〜 1 3の射出成形体は、 Ί 0 %以上の分子量保持率を示し、耐加水分解性の評価において良好な結果を示した。 (実施例 I一 1 4 )

実施例 I — 1において、「 N a t u r e Wo r k s 4 0 3 2 DJ と「E a s t a r B i o」とをドライブレンドする替わりに、「N a t u r e Wo r k s 4 0 3 2 DJ と、「E c o f l e x F」と、「ビオノーレ 1 0 0 1」と、「S G— 9 5」と、「スタバクゾ一ル」とを質量比 5 5 : 1 0 : 2 5 : 1 0 : 1. 5の割合でドライブレンドした以外は実施例 I 一 1 と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例 I 一 1 と同様にして、耐衝撃性及び耐熱性の評価を行い、更にまた、寸法安定性の評価を行った。また、耐加水分解性の評価として分子量保持率を求めた。その結果を 5に示す。

【表 5】

表 5から明らかなように、実施例 I _ 1 4の射出成形体は、アイゾット衝撃強度が 1 5 k J Zm²以上、荷重たわみ温度が 5 0°C以上であり、耐衝撃性及び耐熱性ともに優れていることが分かった。更にまた、寸法安定性に優れたものであった。また、分子量保持率を算出したところ、 9 0 %以上の分子量保持率を示し、耐加水分解性の評価において良好な結果を示した。

(実施例 I 一 1 5)

実施例 1 — 1 1において、 N a t u r e Wo r k s 4 0 3 2 Dの替わりに N a t u r e Wo r k s 4 0 3 1 Dを用い、さらに、ミクロエース L 1を用いて、「 N a t u r e Wo r k s 4 0 3 1 D」と、「E a s t a r B i o」と、「ミクロエース L I」と、「スタバクゾ一ノレ P」とを、質量比 70 : 1 5 : 1 5 : 1. 5の割合でドライブレンドした以外は実施例 I 一 1 1 と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例 I 一 1 と同様にして、耐衝撃性及び耐熱性の評価を行い、また、実施例 1一 1 1 と同様にして、耐加水分解性の評価として分子量保持率を求めた。その結果を表 6に示す。

(実施例 I 一 1 6 )

実施例 I — 1 5において、「N a t u r e Wo r k s 4 0 3 1 D」と、「E a s t a r B i o」と、「ミクロエース L I」と、「スタノくクゾール P」とを、質量比 7 0 : 1 5 : 1 5 : 3. 0の割合でドライブレンドした以外は実施例 I 一 1 5 と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例 I — 1 と同様にして、耐衝撃性及び耐熱性の評価を行い、また、実施例 1一 1 1 と同様にして、耐加水分解性の評価として分子量保持率を求めた。その結果を表 6に示す。 (実施例 I 一 1 7 )

実施例 I — 1 5において、スタバタゾーノレ Pの替わりにスタバクゾーノレ I を用レ、、「 N a t u r e Wo r k s 4 0 3 1 D」と、「E a s t a r B i o」と、「ミクロエース L I」と、「スタバクゾ一ノレ I」とを、質量比 7 0 : 1 5 : 1 5 : 1 . 5の割合でドライブレンドした以外は実施例 I 一 1 5 と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例 I 一 1 と同様にして、耐衝撃性及び耐熱性の評価を行い、また、実施例 1 一 1 1 と同様にして、耐加水分解性の評価として分子量保持率を求めた。その結果を表 6に示す。

【表 6】

表 6から明らかなように、実施例 I 一 1 5〜 1 7の射出成形体は、ァィゾット衝撃強度が 1 5 k J Zm²以上、荷重たわみ温度が 5 0 °C以上であり、耐衝撃性及び耐熱性ともに優れていることが分かった。

また、電卓型の成形体について行った寸法安定性の評価は良好な結果を示した。実施例 Π

(実施例 Π— 1 )

乳酸系樹脂としてカーギル · ダウ社製の「 N a t u r e Wo r k s 4 0 3 1 D」（ L—乳酸 ZD—乳酸 = 9 8. 5/ 1. 5、重量平均分子量 2 0万）を用い、芳香族脂肪族ポリエステルとして B AS F社製の「E c o f 1 e X」（テレフタル酸 2 4モル⁰ /₀、アジピン酸 2 6モル％、 1， 4一ブタンジォーノレ 5 0モノレ⁰ /₀、 Δ Hm= 2 1 - 0 J /g、 T g = - 3 0 °C) を用い、脂肪族ポリエステルとして昭和高分子（株）製の「ピオノーレ 1 0 0 3」（T gが 0°C以下、 Δ Ηπιが 5 8 J/g) を用いた。また、無機フイラ一として、平均粒子径が 2. 5 mのタルク (日本タルク社製、「S G— 9 5」）を用いた。表 7に示すように、「 N a t u r e Wo r k s 4 0 3 1 D」と、「E c o f l e x」と、「ピオノーレ 1 0 0 3」と、「 S G_ 9 5」とを、質量比で 5 0 : 1 5 : 2 5 : 1 0の割合でドライブレンドした後、三菱重工（株）製の 4 0 mm 小型同方向二軸押出機を用いて 1 8 0 °Cでコンパゥンドし、ぺレット形状にした。得られたペレットを東芝機械（株）製の射出成形機「 I S 5 0 E」（スクリュー径 2 5 mm) を用い、 L 2 0 0 mmXW3 0 mm X t 3 mm, または t = 4 mmの、厚さが異なる 2種類の板材 (以下、それぞれ「 3 mm板」、「4 mm板」と称す）を射出成形した。主な成形条件は以下の通りである。

1 ) 温度条件：シリンダー温度（ 1 9 5°C) 、金型温度（2 0°C) 2 ) 射出条件：射出圧力（ 1 1 5MP a ) 、保持圧力（ 5 5MP a ) 3 ) 計量条件：スクリユー回転数（ 6 5 r p m) 、背圧（ 1 5 M P a ) 次に、得られた射出成形体をべ一キング試験装置（（株）大栄科学精器製作所製、「DK S— 5 S」 ) 内に静置し、 7 0°Cで 3. 5時間熱処理を行った。 4 mm板を用いてアイゾット衝撃強度、 3 mm板を用いて荷重たわみ温度の評価を行った。結果を表 7に示す。

(実施例 Π— 2)

実施例 Π— 1において、「N a t u r e Wo r k s 4 0 3 1 D」と「E c o f l e x」と、「ビオノーレ 1 00 3」と、「 S G_ 9 5」との配合を、表 7に示すように質量比で 5 5 : 1 0 : 2 5 : 1 0の割合でドライブレンドした以外は実施例 Π— 1 と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例 Π— 1 と同様の評価を行つた。その結果を表 7に示す。

(実施例 Π— 3 )

実施例 Π— 1において、「N a t u r e Wo r k s 4 0 3 1 D」と「E c o f l e x」と、「ビオノーレ 1 0 '0 3」と、「S G— 9 5」との配合を、表 7に示すように質量比で 6 0 : 1 0 : 2 5 : 5の割合でドライブレンドした以外は実施例 Π— 1 と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例 Π _ 1 と同様の評価を行つた。その結果を表 7に示す。

(実施例 Π— 4 )

実施例 Π— 1において、「 N a t u r e Wo r k s 4 0 3 1 D」と「E c o f l e x」と、「ビオノーレ 1 00 3」と、「S G— 9 5」との配合を、表 7に示すように質量比で 5 5 : 1 5 : 1 5 : 1 5の割合でドライブレンドした以外は実施例 Π— 1 と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例 Π— 1 と同様の評価を行つた。その結果を表 7に示す。

(実施例 Π— 5 )

実施例 Π— 1において、「 N a t u r e Wo r k s 4 0 3 1 D」と「E c o f l e x」と、「ピオノーレ 1 0 0 3」と、「S G_ 9 5」との配合を、表 7に示すように質量比で 5 5 : 1 0 : 3 0 : 5の割合でドライプレンドした以外は実施例 Π— 1 と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例 Π— 1 と同様の評価を行つた。その結果を表 7に示す。

(実施例 Π— 6 )

実施例 Π— 1において、無機フイラ一として「S G— 9 5」の替わりに「ミクロエース L— 1」を用レ、、「N a t u r e Wo r k s 4 0 3 1 D」と、「E c o f l e x」と、「ピオノーレ 1 0 0 3」と、「ミク口エース L— 1」との配合を、表 7に示すように質量比で 5 5 : 1 0 : 2 5 : 1 0の割合でドライブレンドした以外は実施例 Π _ 1 と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例 Π— 1 と同様の評価を行った。その結果を表 7に示す。

(実施例 Π— 7)

実施例 Π— 1において、「 N a t u r e Wo r k s 4 0 3 1 D」と「E c o f l e x」と、「ピオノーレ 1 0 0 3」と、「S G_ 9 5」との配合を、表 7に示すように質量比で 4 0 : 2 0 : 2 5 : 1 5の割合でドライブレンドした以外は実施例 Π— 1 と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例 Π— 1 と同様の評価を行つた。その結果を表 7に示す。 (実施例 Π— 8 )

実施例 Π— 1において、「 N a t u r e Wo r k s 4 0 3 1 D」と、「E c o f l e x」と、「ピオノーレ 1 0 0 3」と、「S G— 9 5」との配合を、表 7に示すように質量比で 7 0 : 5 : 2 0 : 5の割合でドライブレンドした以外は実施例 Π _ 1 と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例 Π— 1 と同様の評価を行った。その結果を表 7に示す。

(比較例 Π _ 1 )

実施例 Π— 1において、「N a t u r e Wo r k s 4 0 3 1 D」と、「ビオノーレ 1 00 3」との配合を、表 7に示すように質量比で 8 0 ： 20の割合でドライブレンドした以外は実施例 Π— 1 と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例 Π— 1 と同様の評価を行った。その結果を表 7に示す。

(実施例 Π— 9 )

実施例 Π— 1において、更にカルポジイミド化合物としてポリカルボジイミド（ラインケミー社製の「スタバクゾ一ル？」 ) を用いた。「N a t u r e Wo r k s 4 0 3 1 D」と、「E c o f l e x」と、「ビオノーレ 1 0 0 3」と、「S G— 9 5」と、「スタバクゾ一ル！³」との配合を、表 8に示すように質量比で 5 5 : 1 0 : 2 5 : 1 0 : 1. 0の割合でドライブレンドした以外は実施例 Π— 1 と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例 Π— 1 と同様にして荷重たわみ温度の評価を行った。また、分子量保持率を求めた。その結果を表 8に示す

(実施例 Π— 1 0)

実施例 Π— 1において、「 N a t u r e Wo r k s 4 0 3 1 D」と「E c o f l e x」と、「ピオノーレ 1 0 0 3」と、「 S G— 9 5」と「スタバクゾール P」との配合を、表 8に示すように質量比で 5 5 ： 1 0 : 2 5 : 1 0 : 2. 0の割合でドライブレンドした以外は実施例 Π _ 1 と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について実施例 Π— 9 と同様の評価を行った。その結果を表 8に示す。

(実施例 Π— 1 1 )

実施例 Π— 1において、「N a t u r e Wo r k s 4 0 3 1 D」と「E c o f l e xj と、「ピオノーレ 1 0 0 3」と、「30— 9 5」と「スタバクゾ一ル P」との配合を、表 8に示すように質量比で 5 5 ： 1 0 : 2 5 : 1 0 : 3. 0の割合でドライブレンドした以外は実施例 Π— 1 と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について. 実施例 Π— 9 と同様の評価を行った。その結果を表 8に示す。

(実施例 Π— 1 2)

実施例 Π— 1において、「 N a t u r e Wo r k s 4 0 3 1 D」と「E c o f l e x」と、「ピオノーレ 1 00 3」と、「30— 9 5」と「スタバクゾ一ル」との配合を、表 8に示すように質量比で 5 5 ： 1 0 : 2 5 : 1 0 : 4. 5の割合でドライブレンドした以外は実施例 Π— 1 と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について実施例 Π— 9 と同様の評価を行った。その結果を表 8に示す。 (実施例 Π— 1 3)

実施例 Π— 1において、「N a t u r e Wo r k s 40 3 1 D」と、「E c o f l e x」と、「ピオノーレ 1 0 0 3」と、「S G— 9 5」と、「スタバクゾ一ルP」との配合を、表 8に示すように質量比で 5 5 ： 1 0 : 2 5 : 1 0 : 5. 0の割合でドライブレンドした以外は実施例 Π— 1 と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例 Π— 9 と同様の評価を行った。その結果を表 8に示す。

【表 7】

【】8

表 7から明らかなよう、実施例！！—：！〜 8の射出成形体は、アイゾット衝撃強度が 2 0 k Jノ m ²以上であり、荷重たわみ温度が 5 5 以上であり、しかも寸法安定性にも優れていることが分かった。

また、表 8から明らかなように、カルボジィミド化合物を、 N a t u r e Wo r k s 4 0 3 1 D、ピオノーレ 1 0 0 3、 E c o f l e x及び S G_ 9 5の合計質量が 1 0 0質量部に対して、 1. 5〜4. 5の範囲内で添加した実施例 Π— 1 0〜 1 3の射出成形体は、高い分子量保持率を有することが分かった。なお、カルポジイミド化合物の添加量は、 N a t u r e Wo r k s 4 0 3 1 D、ピオノーレ 1 0 0 3、 E c o f 1 e X及び S G— 9 5の合計質量が 1 0 0質量部に対して、 2. 0〜 3. 0の範囲内であることが特に好ましい。

一方、比較例 Π— 1の射出成形体は、荷重たわみ温度は 5 0°C以上であって耐熱性は有するものの、耐衝撃性及び寸法安定性に劣ったものであることが分かった。実施例 m

(実施例 m— 1 )

乳酸系樹脂としてカーギル · ダウ社製の「 N a t u r e Wo r k s 4 0 3 1 D」（L一乳酸 ZD_乳酸 = 9 8. 5 / 1. 5、重量平均分子量 2 0万）を用い、芳香族脂肪族ポリエステルとして BA S F社製の「E c o f 1 e X」（テレフタル酸 2.4モル⁰ /₀、アジピン酸 2 6モル⁰ /₀、 1 , 4—ブタンジオール 5 0モノレ⁰ /₀、 ΔΗπι= 2 1 · 0 J /g、 T g = - 3 0°C) を用い、脂肪族ポリエステルとして昭和高分子（株）製の「ピオノーレ 1 0 0 3」（T g力 S 0°C以下、 AHmが 58 j Zg) を用いた。また、珪酸化合物として、タルク（日本タルク社製、「ミクロエース L l」）を用いた。「 N a t u r e Wo r k s 4 0 3 1 D」と、「E c o f l e x」と、「ピオノーレ 1 0 0 3」と、「ミクロエース L 1」と、酸化チタンとを、質量比で 5 0 : 1 0 : 3 0 : 1 0 : 1の割合でドライブレンドした後、三菱重工（株）製の 4 0 mm (/>小型同方向二軸押出機を用いて 1 8 0°Cでコンパウンドし、ペレット形状にした。得られたペレツトを東芝機械（株）製の射出成形機「 I S 5 0 E」（スクリュー径 2 5 mm) を用レヽ、 L 1 0 0 m m X W 1 0 0 m m X t 3 m mの板材（以下、「 3 mm板」と称す）を射出成形した。主な成形条件は以下の通りである。

1 ) 温度条件：シリンダー温度（ 1 9 5 °C) 、金型温度（ 2 5 °C) 2) 射出条件：射出圧力（ 1 1 OMP a ) 、射出時間（ 1. 5秒）、保持圧力（8 OMP a ) 、保持時間（ 3. 0秒）

3) 計量条件：スクリユー回転数（ 1 1 0 r p m) 、背圧（ 1 OMP a )

次に、得られたプレート型射出成形体について、耐変色性及び着色性の評価を行った。その結果を表 9に示す。

(比較例 m— 1 )

実施例 HI— 1において、「N a t u r e Wo r k s 4 0 3 1 D J と「ピオノーレ 1 0 0 3」との配合を、表 9に示すように質量比で 8 0 ： 2 0の割合でドライブレンドした以外は実施例 m— 1 と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例 ΙΠ— 1 と同様の評価を行った。その結果を表 9に示す。

(比較例 ΠΙ— 2 )

比較例 ΙΠ— 1において、更に酸化チタンを用い、「N a t u r e W o r k s 4 0 3 1 D」と、「ピオノーレ 1 0 0 3」と、「酸化チタン」との配合を、表 9に示すように質量比で 8 0 ： 2 0 ： 7の割合でドライブレンドした以外は実施例 ffl— 1 と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例 ffl— 1 と同様の評価を行つた。その結果を表 9に示す。【表 9】

表 9から明らかなように、実施例 m— 1の射出成形体は、耐変色性及び着色性ともに合格レベルのものが得られ、総合評価においても合格レベルのものであった。一方、比較例 ΠΙ— 1及び ΙΠ— 2は、耐変色性または着色性のいずれかにおいて不合格レベルのものであり、総合評価において、不合格レべノレのものであった。すなわち、本発明の射出成形体は、生分解性に優れており、また、日本工業規格 J I S K - 7 1 1 0に基づくアイゾット衝撃強度（ノツチ付き、 2 3 °C ) が 1 5 k J / m ²以上であり、日本工業規格 J I S K - 7 1 9 1に基づく荷重たわみ温度（A法、エッジワイズ方向）が 5 0 °C以上であり、耐衝撃性及び耐熱性ともに優れている。さらにまた、乳酸系樹脂の配合量を多くすることができるので、製品を安定して、かつ安価に供給することができる。樹脂組成物に更に加水分解防止剤を配合した場合には、成形体が、長期に保管されたり、長期にわたって使用されても、また、高温多湿下で保存されても、空気中の水蒸気や外部からの水分等によって加水分解を起こすこともなく、機械物性の低下を招くこともない。

本発明の樹脂組成物は、リサイクルが可能であり、また、地球温暖化防止に役立つ、環境型社会に適応しうる樹脂組成物である。また、本発明によれば、枯渴性資源の節約を図ることができる。

本発明の樹脂組成物は、射出成形法、射出圧縮成形法等に限定されることなく、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、発泡成形法等にも適用することができ、例えば、家電製品、自動車部品、日常品、その他一般成形品として、従来の汎用樹脂からなる製品と同様に、あるいは共に利用することが可能である。

Claims

請求の範囲

1. (A) 乳酸系樹脂と、（B) ガラス転移温度（T g) が 0°C以下で、結晶融解熱量（Δ Hm) が 5 J/g〜30 J/gである芳香族脂肪族ポリエステル、及び/又は、ガラス転移温度（T g) が 0°C以下で、結晶融解熱量（ Δ Hm) が S j Zg S O J /gである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとを含有し、該（B) ガラス転移温度（T g) が 0 °C以下で、結晶融解熱量（ΔΗπι) が 5 】 ₈〜30 J である芳香族脂肪族ポリエステル、及び/又は、ガラス転移温度（T g) が 0°C以下で、結晶融解熱量（ΔΗπι) が 5 】/₈〜3 0 ₁1 でぁる、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルを 5〜 2 5質量％含有することを特徴とする樹脂組成物。

2. (a) 乳酸系樹脂と、（B) ガラス転移温度（T g) が 0°C以下で、結晶融解熱量（ Δ Hm) が 5 jZg〜30 JZgである芳香族脂肪族ポリエステル、及び/又は、ガラス転移温度（T g) が 0°C以下で、結晶融解熱量（AHm) が 5 J //g〜30 J gである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとを、合計質量で 90〜 7 0質量％、及び、（C) ガラス転移温度（T g) が 0°C以下で、結晶融解熱量（ΔΗπι) が 50 §〜 70 】ノ £である、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルを、 1 0〜 30質量％含有することを特徴とする請求項 1記載の樹脂組成物。

3. (D) 平均粒径が 1〜 5 μ mの無機フィラーを 5〜 20質量％の範囲内で、更に含有することを特徴とする請求項 1又は 2記載の樹脂組成物。

4. 前記（A) 乳酸系樹脂と、前記（B) ガラス転移温度（T g) が 0 °C以下で、結晶融解熱量（ΔΗπι) が 5 J /g〜30 J ,gである芳香族脂肪族ポリエステル、及び/又は、ガラス転移温度（T g) が 0°C以下で、結晶融解熱量（ΔΗπι) が 5 J/^/g〜 30 J gでぁる、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルと、前記（C) ガラス転移温度（T g) が 0°C以下で、結晶融解熱量（ΔΗπι) が 5 0 J Z g〜 70 J gである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとの合計質量が 1 00質量部に対して、カルポジイミド化合物を 0. 5〜 1 0質量部含有することを特徴とする請求項 1から 3のいずれか 1項記載の樹脂組成物。

5. 前記（A) 乳酸系樹脂と、前記（B) ガラス転移温度（T g) が 0 °C以下で、結晶融解熱量（Δ Hm) が 5 jZg〜 30 J /gである芳香族脂肪族ポリエステル、及び/又は、ガラス転移温度（T g) が 0°C以下で、結晶融解熱量（AHm) が 5 】/ 〜 30 】でぁる、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルと、前記（C) ガラス転移温度（T g) が 0°C以下で、結晶融解熱量（AHm) が 5 0 j Zg〜 70 j Zgである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとの合計質量が 1 00質量部に対して、分子量が 20 0〜2， 000の範囲にあるエステル化合物を 0. 5〜 5質量部配合することを特徴とする請求項 1から 4のいずれか 1項記載の樹脂組成物。

6. 前記（A) 乳酸系樹脂と、前記（B) ガラス転移温度（T g) が 0 °C以下で、結晶融解熱量（ΔΗπι) が 5 jZg〜 30 j Zgである芳香族脂肪族ポリエステル、及び又は、ガラス転移温度（T g) が 0°C以下で、結晶融解熱量（Δ Hm) が S jZg S O jZgである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルと、前記（C) ガラス転移温度（T g) が 0°C以下で、結晶融解熱量（ΔΗπι) が S O jZg O J /gである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとの合計質量が 1 00質量部に対して、屈折率が 2. 0以上である隠蔽性向上剤を 0. 1〜5質量部の範囲内で配合することを特徴とする請求項 1から 5のいずれか 1項記載の樹脂組成物。

7. 請求項 1から 6のいずれかに記載の樹脂組成物を射出成形することにより形成されることを特徴とする射出成形体。

8. 射出成形によって形成された成形体を、更に、温度 60°C〜 1 30 °Cの範囲で結晶化させることを特徴とする請求項 7記載の射出成形体。