JP2005126498A - 樹脂組成物及びこの樹脂組成物を用いて形成された成形体 - Google Patents
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Abstract
【課題】 乳酸系樹脂が本来有している生分解性をほとんど損なうことなく、優れた耐衝撃性及び耐熱性を有する樹脂組成物を提供すること。
【解決手段】 樹脂組成物は、（Ａ）乳酸系樹脂と、（Ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである芳香族脂肪族ポリエステル、及び／又は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとを含有し、（Ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである芳香族脂肪族ポリエステル、及び／又は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルを５〜２５質量％含有する。
【選択図】 なし
【解決手段】 樹脂組成物は、（Ａ）乳酸系樹脂と、（Ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである芳香族脂肪族ポリエステル、及び／又は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとを含有し、（Ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである芳香族脂肪族ポリエステル、及び／又は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルを５〜２５質量％含有する。
【選択図】 なし
Description
本発明は、生分解性を有する樹脂組成物及びこの樹脂組成物を用いて成る射出成形体に関するものである。
プラスチックの用途は、今や日常生活及び産業のあらゆる分野に浸透しており、全世界のプラスチックの年間生産量は約１億トンにも達している。その大半は使用後廃棄等されることが多く、焼却や埋立て等の処分が問題となっている。また、プラスチックの原料となる石油資源は枯渇が懸念されている。このように、プラスチックの廃棄処分は、地球規模での環境問題へと発展しつつある。
そのため、環境負荷を低減するプラスチックとして、自然環境下で経時的に分解、消失し、かつ、枯渇資源を原料としない材料の研究が行われている。このような材料として、植物原料プラスチックが、今日注目を集めている。植物原料プラスチックは、更に、リサイクル性にも優れている、循環型資源を利用したプラスチックであるという利点もある。
植物原料プラスチックの中でも、特に、乳酸系樹脂は澱粉の発酵により得られる乳酸を原料としており、化学工学的に量産可能であり、かつ、透明性、剛性、耐熱性等に優れていることから、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の代替材料として、フィルム分野や射出成形分野において利用され始めている。
そのため、環境負荷を低減するプラスチックとして、自然環境下で経時的に分解、消失し、かつ、枯渇資源を原料としない材料の研究が行われている。このような材料として、植物原料プラスチックが、今日注目を集めている。植物原料プラスチックは、更に、リサイクル性にも優れている、循環型資源を利用したプラスチックであるという利点もある。
植物原料プラスチックの中でも、特に、乳酸系樹脂は澱粉の発酵により得られる乳酸を原料としており、化学工学的に量産可能であり、かつ、透明性、剛性、耐熱性等に優れていることから、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の代替材料として、フィルム分野や射出成形分野において利用され始めている。
しかし、乳酸系樹脂は、家電製品、自動車部品、射出成形品等に用いられているＡＢＳ樹脂と比較すると耐衝撃性が低いので、ＡＢＳ樹脂の代替材料にはなれない。
乳酸系樹脂の耐衝撃性を改良するために、脂肪酸エステルを添加し、結晶化処理を行うことが知られている（例えば、特許文献１参照）が、脂肪酸エステルが核剤として働き、耐衝撃性を向上させる一方で、可塑剤としても機能するので、著しい耐熱性の低下をもたらす。また、室温における弾性率が低下するので、剛性を要求される用途には使用できないものであった。
特開平１０−８７９７６号公報（特許文献２参照）には、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート／アジペート共重合体等のような、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下の脂肪族ポリエステルを配合することにより、耐衝撃性を改良できることが開示されているが、これらの脂肪族ポリエステルは結晶融解熱量（ΔＨｍ）が３０Ｊ／ｇよりも大きいため結晶性が高く、耐衝撃性を向上させる働きを担う非晶性部分の占める割合が少ない。そのため、これらの脂肪族ポリエステルの配合量を多くしなければ耐衝撃性を改良することができない。ところが、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルの配合量を多くすると、得られる成形体の軟質化や耐熱性の低下が生じてしまう。また、乳酸系樹脂は工業的に大量に生産されようとしており、原料供給面、および価格面において有利であるため、射出成形体に占める乳酸系樹脂の配合量が多い方が、製品を安定して、かつ安価に供給することができる。
乳酸系樹脂の耐衝撃性を改良するために、脂肪酸エステルを添加し、結晶化処理を行うことが知られている（例えば、特許文献１参照）が、脂肪酸エステルが核剤として働き、耐衝撃性を向上させる一方で、可塑剤としても機能するので、著しい耐熱性の低下をもたらす。また、室温における弾性率が低下するので、剛性を要求される用途には使用できないものであった。
特開平１０−８７９７６号公報（特許文献２参照）には、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート／アジペート共重合体等のような、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下の脂肪族ポリエステルを配合することにより、耐衝撃性を改良できることが開示されているが、これらの脂肪族ポリエステルは結晶融解熱量（ΔＨｍ）が３０Ｊ／ｇよりも大きいため結晶性が高く、耐衝撃性を向上させる働きを担う非晶性部分の占める割合が少ない。そのため、これらの脂肪族ポリエステルの配合量を多くしなければ耐衝撃性を改良することができない。ところが、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルの配合量を多くすると、得られる成形体の軟質化や耐熱性の低下が生じてしまう。また、乳酸系樹脂は工業的に大量に生産されようとしており、原料供給面、および価格面において有利であるため、射出成形体に占める乳酸系樹脂の配合量が多い方が、製品を安定して、かつ安価に供給することができる。
さらに、これらの脂肪族ポリエステル系樹脂は、成形した後の製品が、長期に保管されたり、比較的長期にわたって使用される場合には、空気中の水蒸気や外部からの水分、あるいは成形品に収めた内容物からの水分によって、加水分解を起こし、機械物性の低下を招くなど、実用上大きな問題があった。特に、６０℃、６０％ＲＨ以上の高温多湿の雰囲気下では、脂肪族ポリエステルは短期間で分解して、数時間から数週間で使用できなくなることがあった。
特開平１１−１１６７８４号公報
特開平１０−８７９７６号公報
本発明は、乳酸系樹脂が本来有している生分解性をほとんど損なうことなく、優れた耐衝撃性及び耐熱性を有する樹脂組成物及びこの樹脂組成物を用いて形成された射出成形体を提供することを目的とする。
本発明者らは、このような現状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明の射出成形体は、（Ａ）乳酸系樹脂と、（Ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである芳香族脂肪族ポリエステル、及び／又は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとを含有し、該（Ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである芳香族脂肪族ポリエステル、及び／又は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルを５〜２５質量％含有することを特徴とする。
すなわち本発明の射出成形体は、（Ａ）乳酸系樹脂と、（Ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである芳香族脂肪族ポリエステル、及び／又は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとを含有し、該（Ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである芳香族脂肪族ポリエステル、及び／又は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルを５〜２５質量％含有することを特徴とする。
ここで、（Ａ）乳酸系樹脂と、（Ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである芳香族脂肪族ポリエステル、及び／又は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとを、合計質量で９０〜７０質量％、及び、（Ｃ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５０Ｊ／ｇ〜７０Ｊ／ｇである乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルを、１０〜３０質量％含有することができる。
また、（Ｄ）平均粒径が１〜５μｍの無機フィラーを５〜２０質量％の範囲内で、更に含有することができる。
また、（Ｄ）平均粒径が１〜５μｍの無機フィラーを５〜２０質量％の範囲内で、更に含有することができる。
また、前記（Ａ）乳酸系樹脂と、前記（Ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである芳香族脂肪族ポリエステル、及び／又は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルと、前記（Ｃ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５０Ｊ／ｇ〜７０Ｊ／ｇである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとの合計質量が１００質量部に対して、カルボジイミド化合物を０．５〜１０質量部含有することができる。
また、前記（Ａ）乳酸系樹脂と、前記（Ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである芳香族脂肪族ポリエステル、及び／又は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルと、前記（Ｃ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５０Ｊ／ｇ〜７０Ｊ／ｇである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとの合計質量が１００質量部に対して、分子量が２００〜２，０００の範囲にあるエステル化合物を０．５〜５質量部配合することができる。
また、前記（Ａ）乳酸系樹脂と、前記（Ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである芳香族脂肪族ポリエステル、及び／又は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルと、前記（Ｃ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５０Ｊ／ｇ〜７０Ｊ／ｇである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとの合計質量が１００質量部に対して、屈折率が２．０以上である隠蔽性向上剤を０．１〜５質量部の範囲内で配合することができる。
本発明の射出成形体は、上記いずれかの樹脂組成物を射出成形することにより形成されることを特徴とする。
ここでは、射出成形によって形成された成形体を、更に、温度６０℃〜１３０℃の範囲で結晶化させることが好ましい。
ここでは、射出成形によって形成された成形体を、更に、温度６０℃〜１３０℃の範囲で結晶化させることが好ましい。
以上、詳しく説明したように、本発明によれば、乳酸系樹脂が本来有している生分解性をほとんど損なうことなく、優れた耐衝撃性及び耐熱性を有する樹脂組成物及びこの樹脂組成物を用いて形成された射出成形体を提供することができる。
また、本発明によれば、更に耐加水分解性にも優れる樹脂組成物及びこの樹脂組成物を用いて形成された射出成形体を提供することができる。
また、本発明によれば、更に耐加水分解性にも優れる樹脂組成物及びこの樹脂組成物を用いて形成された射出成形体を提供することができる。
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明の樹脂組成物は、（Ａ）乳酸系樹脂と、（Ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである芳香族脂肪族ポリエステル、及び／又は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとを含有する。
ここで、（Ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである芳香族脂肪族ポリエステル、及び／又は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルは、樹脂組成物中、５〜２５質量％含有されることが必要であり、７〜２０質量％含有することが好ましい。（Ｂ）成分の含有量が５質量％未満では、耐衝撃性の改良効果が得られず、２５質量％より多いと、形成された成形体に軟質化や耐熱性の低下が生じる。
本発明の樹脂組成物は、（Ａ）乳酸系樹脂と、（Ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである芳香族脂肪族ポリエステル、及び／又は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとを含有する。
ここで、（Ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである芳香族脂肪族ポリエステル、及び／又は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルは、樹脂組成物中、５〜２５質量％含有されることが必要であり、７〜２０質量％含有することが好ましい。（Ｂ）成分の含有量が５質量％未満では、耐衝撃性の改良効果が得られず、２５質量％より多いと、形成された成形体に軟質化や耐熱性の低下が生じる。
本発明に用いられる乳酸系樹脂は、構造単位がＬ−乳酸であるポリ（Ｌ−乳酸）、構造単位がＤ−乳酸であるポリ（Ｄ−乳酸）、構造単位がＬ−乳酸及びＤ−乳酸である、ポリ（ＤＬ−乳酸）や、これら二種類以上の組み合わせからなる混合体である。
乳酸系樹脂のＤ乳酸（Ｄ体）とＬ乳酸（Ｌ体）との構成比は、Ｌ体：Ｄ体＝１００：０〜９０：１０、もしくは、Ｌ体：Ｄ体＝０：１００〜１０：９０であることが好ましく、Ｌ体：Ｄ体＝１００：０〜９４：６、もしくは、Ｌ体：Ｄ体＝０：１００〜６：９４であることがより好ましく、Ｌ体：Ｄ体＝９９．５：０．５〜９４：６、もしくは、Ｌ体：Ｄ体＝０．５：９９．５〜６：９４であることが特に好ましい。Ｄ体とＬ体との構成比がこの範囲内であれば、シートや成形体の耐熱性が得られ易く、用途の制限を受けずに広範囲の用途に用いることができる。
本発明においては、Ｌ体とＤ体との共重合比が異なる乳酸系樹脂をブレンドしてもよい。この場合には、複数の乳酸系樹脂のＬ体とＤ体との共重合比の平均値が上記範囲内に入るようにすれば良い。Ｌ体とＤ体のホモポリマーと、共重合体をブレンドすることにより、ブリードのしにくさと耐熱性の発現とのバランスをとることができる。
乳酸系樹脂のＤ乳酸（Ｄ体）とＬ乳酸（Ｌ体）との構成比は、Ｌ体：Ｄ体＝１００：０〜９０：１０、もしくは、Ｌ体：Ｄ体＝０：１００〜１０：９０であることが好ましく、Ｌ体：Ｄ体＝１００：０〜９４：６、もしくは、Ｌ体：Ｄ体＝０：１００〜６：９４であることがより好ましく、Ｌ体：Ｄ体＝９９．５：０．５〜９４：６、もしくは、Ｌ体：Ｄ体＝０．５：９９．５〜６：９４であることが特に好ましい。Ｄ体とＬ体との構成比がこの範囲内であれば、シートや成形体の耐熱性が得られ易く、用途の制限を受けずに広範囲の用途に用いることができる。
本発明においては、Ｌ体とＤ体との共重合比が異なる乳酸系樹脂をブレンドしてもよい。この場合には、複数の乳酸系樹脂のＬ体とＤ体との共重合比の平均値が上記範囲内に入るようにすれば良い。Ｌ体とＤ体のホモポリマーと、共重合体をブレンドすることにより、ブリードのしにくさと耐熱性の発現とのバランスをとることができる。
乳酸系樹脂の重合法としては、縮合重合法、開環重合法等の公知の方法を採用することができる。例えば、縮合重合法では、Ｌ−乳酸またはＤ−乳酸、あるいはこれらの混合物等を直接脱水縮合重合して任意の組成を有する乳酸系樹脂を得ることができる。
また、開環重合法（ラクチド法）では、乳酸の環状二量体であるラクチドを、必要に応じて重合調節剤等を用いながら、適当な触媒を使用して任意の組成、結晶性を有する乳酸系樹脂を得ることができる。ラクチドには、Ｌ−乳酸の二量体であるＬ−ラクチド、Ｄ−乳酸の二量体であるＤ−ラクチド、さらにＬ−乳酸とＤ−乳酸からなるＤＬ−ラクチドがあり、これらを必要に応じて混合して重合することにより、任意の組成、結晶性を有する乳酸系樹脂を得ることができる。
また、開環重合法（ラクチド法）では、乳酸の環状二量体であるラクチドを、必要に応じて重合調節剤等を用いながら、適当な触媒を使用して任意の組成、結晶性を有する乳酸系樹脂を得ることができる。ラクチドには、Ｌ−乳酸の二量体であるＬ−ラクチド、Ｄ−乳酸の二量体であるＤ−ラクチド、さらにＬ−乳酸とＤ−乳酸からなるＤＬ−ラクチドがあり、これらを必要に応じて混合して重合することにより、任意の組成、結晶性を有する乳酸系樹脂を得ることができる。
乳酸系樹脂は、さらに、上記いずれかの乳酸と、乳酸以外のα−ヒドロキシカルボン酸等の他のヒドロキシカルボン酸単位との共重合体であっても、脂肪族ジオール及び／又は脂肪族ジカルボン酸との共重合体であってもよい。
他のヒドロキシ−カルボン酸単位としては、乳酸の光学異性体（Ｌ−乳酸に対してはＤ−乳酸、Ｄ−乳酸に対してはＬ−乳酸）、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、２−メチル乳酸、２−ヒドロキシカプロン酸等の２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸やカプロラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン類が挙げられる。
乳酸系樹脂に共重合される脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール，１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。また、脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸およびドデカン二酸等が挙げられる。
他のヒドロキシ−カルボン酸単位としては、乳酸の光学異性体（Ｌ−乳酸に対してはＤ−乳酸、Ｄ−乳酸に対してはＬ−乳酸）、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、２−メチル乳酸、２−ヒドロキシカプロン酸等の２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸やカプロラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン類が挙げられる。
乳酸系樹脂に共重合される脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール，１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。また、脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸およびドデカン二酸等が挙げられる。
さらに、耐熱性向上等の必要に応じて、少量の共重合成分を添加することもでき、テレフタル酸等の非脂肪族ジカルボン酸及び／又はビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物等の非脂肪族ジオール等を用いることもできる。
さらにまた、分子量増大を目的として、少量の鎖延長剤、例えば、ジイソシアネート化合物、エポキシ化合物、酸無水物等を使用することもできる。
さらにまた、分子量増大を目的として、少量の鎖延長剤、例えば、ジイソシアネート化合物、エポキシ化合物、酸無水物等を使用することもできる。
本発明に使用される乳酸系樹脂は、重量平均分子量が５万〜４０万の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは１０万〜２５万の範囲である。乳酸系樹脂の重量平均分子量が５万より小さいと、機械物性や耐熱性等の実用物性がほとんど発現されず、４０万より大きいと溶融粘度が高くなりすぎて成形加工性に劣ることがある。
本発明に好ましく使用される乳酸系樹脂としては、三井化学（株）製のレイシアシリーズ、カーギル・ダウ社製のNature Worksシリーズ等が挙げられる。
樹脂組成物を構成する（Ｂ）成分の芳香族脂肪族ポリエステル及び乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルは、それぞれ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下である。結晶融解熱量（ΔＨｍ）は、５Ｊ／ｇ以上であることが必要であり、ΔＨｍが１０Ｊ／ｇ以上であることが好ましい。また、結晶融解熱量（ΔＨｍ）は、３０Ｊ／ｇ以下であることが必要であり、ΔＨｍが２５Ｊ／ｇ以下であることが好ましい。（Ｂ）成分の結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇより小さいと、結晶性が低く、耐熱性が低下し、一方、３０Ｊ／ｇより大きいと、形成された成形体に軟質化や耐熱性の低下が起こる。
また、（Ｂ）成分の芳香族脂肪族ポリエステル及び乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルは、それぞれ独立して、重量平均分子量が１万〜５０万であることが好ましく、５万〜３０万であることが更に好ましく、１０万〜３０万であることが特に好ましい。これらのポリマーは、可塑剤として使用される低分子量の脂肪族ポリエステルとは区別され、両者の相違は、配合する乳酸系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）を低下させるか否かとして現れる。
また、（Ｂ）成分の芳香族脂肪族ポリエステル及び乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルは、それぞれ独立して、重量平均分子量が１万〜５０万であることが好ましく、５万〜３０万であることが更に好ましく、１０万〜３０万であることが特に好ましい。これらのポリマーは、可塑剤として使用される低分子量の脂肪族ポリエステルとは区別され、両者の相違は、配合する乳酸系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）を低下させるか否かとして現れる。
（Ｂ）成分の芳香族脂肪族ポリエステルとしては、脂肪族鎖の間に芳香環を導入することによって結晶性を低下させたものを用いることができる。例えば、芳香族ジカルボン酸成分、脂肪族ジカルボン酸成分、および脂肪族ジオール成分を縮合して得られる。
芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等が挙げられ、脂肪族ジカルボン酸成分としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等が挙げられる。また、脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。なお、芳香族ジカルボン酸成分、脂肪族ジカルボン酸成分あるいは脂肪族ジオール成分は、それぞれ２種類以上を用いてもよい。
本発明において、最も好適に用いられる芳香族ジカルボン酸成分はテレフタル酸であり、脂肪族ジカルボン酸成分はアジピン酸であり、脂肪族ジオール成分は１，４−ブタンジオールである。
本発明において、最も好適に用いられる芳香族ジカルボン酸成分はテレフタル酸であり、脂肪族ジカルボン酸成分はアジピン酸であり、脂肪族ジオール成分は１，４−ブタンジオールである。
脂肪族ジカルボン酸および脂肪族ジオールからなる脂肪族ポリエステルは生分解性を有することが知られているが、芳香族ジカルボン酸成分、脂肪族ジカルボン酸成分、および脂肪族ジオール成分からなるポリエステルにおいて生分解性を発現させるためには芳香環と芳香環との間に脂肪族鎖が存在することが必要である。そのため、芳香族ジカルボン酸成分は５０モル％以下であることが好ましい。
ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下であり、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである芳香族脂肪族ポリエステルとしては、具体的には、テトラメチレンアジペートとテレフタレートの共重合体、ポリブチレンアジペートとテレフタレートの共重合体等が挙げられる。テトラメチレンアジペートとテレフタレートの共重合体として、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製の「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」を商業的に入手することができ、また、ポリブチレンアジペートとテレフタレートの共重合体として、ＢＡＳＦ社製の「Ｅｃｏｆｌｅｘ」を商業的に入手することができる。
（Ｂ）成分の乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとしては、例えば、乳酸系樹脂を除く、ポリヒドロキシカルボン酸、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸とを縮合して得られる脂肪族ポリエステル、環状ラクトン類を開環重合して得られる脂肪族ポリエステル、合成系脂肪族ポリエステル、菌体内で生合成される脂肪族ポリエステル等を挙げることができる。
ここで使用されるポリヒドロキシカルボン酸としては、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、２−ヒドロキシカプロン酸等のヒドロキシカルボン酸の単独重合体又は共重合体を挙げることができる。
また、ここで使用される脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられ、脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等が挙げられる。脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸とを縮合重合して得られる脂肪族ポリエステルは、上記脂肪族ジオールと、上記脂肪族ジカルボン酸の中から、それぞれ１種類以上を選んで縮合重合することにより得られる。また、必要に応じて、イソシアネート化合物等で分子量をジャンプアップして所望のポリマー（高分子）を得ることができる重合体とすることもできる。
環状ラクトン類を開環重合して得られる脂肪族ポリエステルとしては、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン等の環状モノマーの中から、１種類以上を選んで重合して得られるものが挙げられる。
合成系脂肪族ポリエステルとしては、例えば、環状酸無水物とオキシラン類、具体的には、無水コハク酸と、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等との共重合体等が挙げられる。
菌体内で生合成される脂肪族ポリエステルとしては、アルカリゲネスユートロファスをはじめとする菌体内でアセチルコエンチームＡ（アセチルＣｏＡ）により生合成される脂肪族ポリエステル等を挙げることができる。この脂肪族ポリエステルは、主にポリ−β−ヒドロキシ酪酸（ポリ３ＨＢ）であるが、プラスチックとしての実用特性向上のために、吉草酸ユニット（ＨＶ）を共重合し、ポリ（３ＨＢ−ＣＯ−３ＨＶ）の共重合体にすることが工業的に有利である。一般的には、ＨＶ共重合比は０〜４０％である。さらに、長鎖のヒドロキシアルカノエートを共重合してもよい。
従来から、乳酸系樹脂の耐衝撃性を改良するためには、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルを配合することが行われてきた。乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとしては、脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体と脂肪族多価アルコールとを縮合した脂肪族ポリエステルが用いられていた。代表的なものとして、昭和高分子（株）製のビオノーレシリーズ等が知られている。
しかし、ビオノーレシリーズ等の脂肪族ポリエステルは、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が３０Ｊ／ｇよりも大きいので、耐衝撃性の改良効果を発現させるためには、脂肪族ポリエステルを多量に配合する必要がある。乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルを多量に配合すると、成形体の軟質化や耐熱性の低下を生じるので、実用的な射出成形体が得られないという問題がある。
ところが、本発明のように、ΔＨｍが５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである（Ｂ）成分を用いれば、（Ｂ）成分を５〜２５質量％配合することによって、ビオノーレシリーズ等の脂肪族ポリエステルを２５質量％より多く配合した場合と同等以上の耐衝撃性の改良効果が得られる。したがって、本発明のように（Ｂ）成分を使用すれば、耐衝撃性と耐熱性を共に有する射出成形体の提供が可能になる。
ところが、本発明のように、ΔＨｍが５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである（Ｂ）成分を用いれば、（Ｂ）成分を５〜２５質量％配合することによって、ビオノーレシリーズ等の脂肪族ポリエステルを２５質量％より多く配合した場合と同等以上の耐衝撃性の改良効果が得られる。したがって、本発明のように（Ｂ）成分を使用すれば、耐衝撃性と耐熱性を共に有する射出成形体の提供が可能になる。
本発明の樹脂組成物は、更に、（Ｃ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５０Ｊ／ｇ〜７０Ｊ／ｇである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルを含有することができる。本発明の樹脂組成物は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計が９０質量％〜７０質量％、（Ｃ）成分が１０〜３０質量％の割合で、かつ、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計が１００質量％となるように含有することが好ましい。（Ｃ）成分を含有することによって、形成された成形体の弾性率を向上させることができ、成形体を金型等から取り出す際に、成形体が変形することを防止したり、成形後、成形体を結晶化する場合に成形体の変形を抑制することができる。
（Ｃ）成分の乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとしては、上記例示されたものと同様のもので、結晶化熱量（ΔＨｍ）が５０Ｊ／ｇ以上のものを使用することができる。例えば、このような脂肪族ポリエステルとして、昭和高分子（株）製の商品名「ビオノーレ１００１」が挙げられる。
本発明の樹脂組成物は、更に、（Ｄ）粒径が１〜５μｍの無機フィラーを含有することができる。粒径が１〜５μｍの無機フィラーを含有することによって、耐衝撃性の低下を最小限に抑えることができ、かつ、樹脂組成物中への分散性が良好になる。
無機フィラーの含有量は、樹脂組成物中、５〜２０質量％であることが好ましい。このように無機フィラーを配合することにより、射出成形体を金型等から取り出す際に、成形体が変形することを防止することができ、また、加熱時に成形体が収縮したり、反りが生じたりすることを防止することができる。無機フィラーの添加量が２０質量％より多いと、成形体の強度低下が生じることがある。
無機フィラーの含有量は、樹脂組成物中、５〜２０質量％であることが好ましい。このように無機フィラーを配合することにより、射出成形体を金型等から取り出す際に、成形体が変形することを防止することができ、また、加熱時に成形体が収縮したり、反りが生じたりすることを防止することができる。無機フィラーの添加量が２０質量％より多いと、成形体の強度低下が生じることがある。
本発明に用いられる無機フィラーの具体例としては、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、ベントナイト、マイカ、セリサイト、ガラスフレーク、黒鉛、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、硫酸バリウム、ホウ酸亜鉛、含水ホウ酸カルシウム、アルミナ、マグネシア、ウォラストナイト、ゾノトライト、セピオライト、ウィスカー、ガラス繊維、金属粉末、ビーズ、シリカバルーン、シラスバルーン、層状ケイ酸塩等や、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム等の珪酸化合物あるいは珪酸化合物を主成分とする鉱物等が挙げられる。ここで、珪酸化合物を主成分とする鉱物とは、珪酸化合物を鉱物中に５０〜１００質量％、好ましくは７０〜１００質量％含有することを意味し、珪酸化合物を主成分とする鉱物としては、例えば、珪酸カルシウムを主成分とするウォラストナイト、珪酸マグネシウムを主成分とするタルク、珪酸アルミニウムを主成分とするマイカ等が挙げられる。なお、珪酸化合物あるいは珪酸化合物を主成分とする鉱物は、光屈折率が１．５〜１．８程度であることが好ましい。また、上記無機フィラーの表面を、チタン酸、脂肪酸、シランカップリング剤等で処理しておいてもよい。このように無機フィラーの表面を処理しておくと、樹脂との接着性が良好になり、無機フィラーの効果を向上させることができる。
本発明においては、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計質量が１００質量部に対して、（Ｅ）カルボジイミド化合物を０．５〜１０質量部配合することが好ましい。但し、（Ｃ）成分は０の場合もある。このようにカルボジイミド化合物を０．５〜１０質量部の範囲で配合することにより、得られる射出成形体に耐加水分解性を付与することができる。カルボジイミド化合物の添加量が１０質量部より多いと、カルボジイミド化合物のブリードアウトが起こることがあり、そのため成形体の外観不良や、可塑化による機械物性の低下が起こることがある。また、生分解性やコンポスト分解性が損なわれることがある。
本発明に用いられるカルボジイミド化合物としては、下記一般式（１）に示す基本構造を有するものが挙げられる。
−（Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ−）ｎ− （１）
式中、ｎは１以上の整数であり、Ｒは有機系結合単位を示す。例えば、Ｒは、脂肪族、脂環族、芳香族のいずれかであることができる。また、ｎは、通常、１〜５０の間の適等な整数が選択される。ｎが２以上の整数である場合に、２以上のＲは同一でも異なっていてもよい。
−（Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ−）ｎ− （１）
式中、ｎは１以上の整数であり、Ｒは有機系結合単位を示す。例えば、Ｒは、脂肪族、脂環族、芳香族のいずれかであることができる。また、ｎは、通常、１〜５０の間の適等な整数が選択される。ｎが２以上の整数である場合に、２以上のＲは同一でも異なっていてもよい。
具体的には、例えば、ビス（ジプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（ジプロピルフェニル）カルボジイミド、ポリ（４，４'−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（ｐ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｍ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリルカルボジイミド）、ポリ（ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（メチル−ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド）等、および、これらの単量体が、カルボジイミド化合物として挙げられる。これらのカルボジイミド化合物は、単独で使用しても、あるいは、２種以上組み合わせて使用してもよい。本発明においては、ビス（ジプロピルフェニル）カルボジイミドを使用することが好ましい。
本発明の樹脂組成物は、（Ｆ）分子量が２００〜２，０００の範囲内にあるエステル化合物を更に含有することができる。なお、エステル化合物の分子量は２５０〜１，０００の範囲内であることが更に好ましい。エステル化合物の分子量が２００未満であると、耐衝撃性の改良効果が得られず、成形体の表面にエステル化合物がブリードアウトする惧れがあり、分子量が２，０００より大きいと、耐衝撃性の改良効果が得られないだけでなく、成形体の耐衝撃性を低下させることがある。このエステル化合物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計質量が１００質量部に対して、０．５〜５質量部の範囲内で配合することが好ましい。但し、（Ｃ）成分は０の場合もある。このように、上記エステル化合物を０．５〜５質量部含有することにより、形成される射出成形体の耐衝撃性を更に向上させることができる。かかるエステル化合物の配合量が５質量部より多いと、射出成形体を形成する樹脂組成物の可塑化を招き、耐熱性の低下が生じることがある。
このようなエステル化合物としては、具体的には、ジイソデシルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）アゼレート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ（２−エチルヘキシル）ドデカンジオネート、アセチルトリブチルシトレート、ジブチルセバケート、ジ（２−エチルヘキシル）アジペート、ジイソノニルアジペート、ジメチルアジペート、ジブチルアジペート、トリブチルシトレート、アセチルトリブチルシトレート、トリエチルシトレート、ジイソブチルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）ドデカンジオネート、ジブチルフタレート、ジイソノニルフタレート、２−エチルヘキシルベンジルフタレート、ジメチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート、トリス（２−エチルヘキシル）トリメリテート、トリブチルトリメリテート、トリ（２−エチルヘキシル）トリメリテート、グリセリントリアセテート、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
本発明の樹脂組成物は、（Ｇ）屈折率が２．０以上である隠蔽性向上剤を更に含有することができる。隠蔽性向上剤の配合量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計質量が１００質量部に対して、０．１〜５質量部の範囲内であることが好ましい。但し、（Ｃ）成分は０の場合もある。このように隠蔽性向上剤を配合することにより、形成される成形体の外観不良の主原因となるウェルドラインの外観を改善することができる。ただし、隠蔽性向上剤の配合量が５質量部を超えると、隠蔽性が過剰になって着色性の問題が生じることがあるので、配合量は５質量部以下であることが好ましい。
本発明に使用される屈折率が２．０以上の隠蔽性向上剤としては、酸化チタン、チタン酸鉛、チタン酸カリウム、酸化ジルコン、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化亜鉛等が挙げられる。隠蔽性を効率よく向上させるためには屈折率の最も高い酸化チタンを配合することが特に好ましい。
本発明に使用される屈折率が２．０以上の隠蔽性向上剤としては、酸化チタン、チタン酸鉛、チタン酸カリウム、酸化ジルコン、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化亜鉛等が挙げられる。隠蔽性を効率よく向上させるためには屈折率の最も高い酸化チタンを配合することが特に好ましい。
また、本発明の効果を損なわない範囲で、熱安定剤、抗酸化剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、顔料、着色剤、滑剤、核剤、可塑剤等の添加剤を添加することもできる。
次に、本発明の射出成形体の成形方法について説明する。
（Ａ）乳酸系樹脂と、（Ｂ）成分である芳香族脂肪族ポリエステル等、及び、必要に応じて、（Ｃ）成分である芳香族脂肪族ポリエステル等、（Ｄ）無機フィラー、（Ｅ）カルボジイミド化合物、（Ｆ）エステル化合物、（Ｇ）隠蔽性向上剤、その他添加剤等の各原料を、同一の射出成形機に投入し、直接混合して射出成形することにより、射出成形体を得ることができる。あるいはまた、ドライブレンドした原料を、二軸押出機を用いてストランド形状に押し出してペレット化し、その後、ペレットを、再度、射出成形機に戻し、射出成形体を形成することもできる。
（Ａ）乳酸系樹脂と、（Ｂ）成分である芳香族脂肪族ポリエステル等、及び、必要に応じて、（Ｃ）成分である芳香族脂肪族ポリエステル等、（Ｄ）無機フィラー、（Ｅ）カルボジイミド化合物、（Ｆ）エステル化合物、（Ｇ）隠蔽性向上剤、その他添加剤等の各原料を、同一の射出成形機に投入し、直接混合して射出成形することにより、射出成形体を得ることができる。あるいはまた、ドライブレンドした原料を、二軸押出機を用いてストランド形状に押し出してペレット化し、その後、ペレットを、再度、射出成形機に戻し、射出成形体を形成することもできる。
いずれの方法で射出成形体を形成するにしても原料の分解による分子量の低下を考慮する必要があるが、各原料を均一に混合するためには後者を選択することが好ましい。
具体的には、例えば、（Ａ）乳酸系樹脂と、（Ｂ）成分である芳香族脂肪族ポリエステル等、及び、必要に応じて、（Ｃ）成分である芳香族脂肪族ポリエステル等、（Ｄ）無機フィラー、（Ｅ）カルボジイミド化合物、（Ｆ）エステル化合物、（Ｇ）隠蔽性向上剤、その他添加剤等の各原料を、それぞれ十分に乾燥して水分を除去した後、二軸押出機を用いて溶融混合し、ストランド形状に押し出してペレットを形成する。ただし、乳酸系樹脂はＬ−乳酸構造とＤ−乳酸構造の組成比によって融点が変化すること、芳香族脂肪族ポリエステルの混合の割合によって混合樹脂の融点が変化すること等を考慮して、溶融押出温度を適宜選択することが好ましい。通常、１００〜２５０℃の温度範囲内で選択される。
具体的には、例えば、（Ａ）乳酸系樹脂と、（Ｂ）成分である芳香族脂肪族ポリエステル等、及び、必要に応じて、（Ｃ）成分である芳香族脂肪族ポリエステル等、（Ｄ）無機フィラー、（Ｅ）カルボジイミド化合物、（Ｆ）エステル化合物、（Ｇ）隠蔽性向上剤、その他添加剤等の各原料を、それぞれ十分に乾燥して水分を除去した後、二軸押出機を用いて溶融混合し、ストランド形状に押し出してペレットを形成する。ただし、乳酸系樹脂はＬ−乳酸構造とＤ−乳酸構造の組成比によって融点が変化すること、芳香族脂肪族ポリエステルの混合の割合によって混合樹脂の融点が変化すること等を考慮して、溶融押出温度を適宜選択することが好ましい。通常、１００〜２５０℃の温度範囲内で選択される。
形成したペレットを十分に乾燥し、水分を除去した後、例えば熱可塑性樹脂を成形する場合に一般的に採用される射出成形方法等を用いて、射出成形を行う。
具体的には、射出成形法、ガスアシスト成形法、射出圧縮成形法等の射出成形法によって射出成形体を得ることができる。また、その他目的に応じて、上記の方法以外でもインモールド成形法、ガスプレス成形法、２色成形法、サンドイッチ成形法、ＰＵＳＨ−ＰＵＬＬ、ＳＣＯＲＩＭ等を採用する事もできる。ただし、射出成形方法は、これらに限定されるものではない。
具体的には、射出成形法、ガスアシスト成形法、射出圧縮成形法等の射出成形法によって射出成形体を得ることができる。また、その他目的に応じて、上記の方法以外でもインモールド成形法、ガスプレス成形法、２色成形法、サンドイッチ成形法、ＰＵＳＨ−ＰＵＬＬ、ＳＣＯＲＩＭ等を採用する事もできる。ただし、射出成形方法は、これらに限定されるものではない。
本発明に用いられる射出成形装置は、一般的な射出成形機、ガスアシスト成形機及び射出圧縮成形機等と、これらの成形機に用いられる成形用金型及び付帯機器、金型温度制御装置及び原料乾燥装置等を備えている。
成形条件は、射出シリンダー内での樹脂の熱分解を避けるために、溶融樹脂温度が１７０℃〜２１０℃の範囲で成形することが好ましい。
射出成形体を非晶状態で得る場合には、成形サイクル（型閉〜射出〜保圧〜冷却〜型開〜取出）の冷却時間を短くするために、金型温度は可能な限り低温であることが好ましい。金型温度は、一般的には１５℃〜５５℃であることが好ましく、チラーを用いることも望ましい。ただし、後結晶化時の成形体の収縮、反り、変形等を抑制するためには、１５℃〜５５℃の範囲内でも高温側に設定することが好ましく、例えば、４０℃〜５５℃であることが好ましい。
また、無機フィラーを添加した成形体では、添加量が多いと成形体の表面にフローマークが発生し易くなるので、射出速度を、無機フィラーを添加しない場合より低速にする事が好ましい。具体例を示すと、例えば、タルクを１３質量％添加した樹脂組成物を、肉厚２ｍｍのプレート金型を備えたスクリュー径２５ｍｍの射出成形機を用いて射出成形する場合には、射出速度が３０ｍｍ／秒以下であればフローマークの発生しない成形体が得られる。一方、無機フィラーを添加しない場合には、射出速度が５０ｍｍ／秒でもフローマークは発生しない。
ヒケが発生しやすい場合には、保持圧力及び保持時間を十分に取ることが好ましい。例えば、保持圧力は３０ＭＰａ〜１００ＭＰａの範囲で設定されることが好ましく、保持時間は成形体の形状や肉厚によって１秒〜１５秒の範囲内で適宜設定されることが好ましい。例えば、上記の肉厚２ｍｍのプレート金型を備えた射出成形機を用いて成形する場合に、保持時間は３秒前後である。
ヒケが発生しやすい場合には、保持圧力及び保持時間を十分に取ることが好ましい。例えば、保持圧力は３０ＭＰａ〜１００ＭＰａの範囲で設定されることが好ましく、保持時間は成形体の形状や肉厚によって１秒〜１５秒の範囲内で適宜設定されることが好ましい。例えば、上記の肉厚２ｍｍのプレート金型を備えた射出成形機を用いて成形する場合に、保持時間は３秒前後である。
本発明においては、射出成形によって得られた成形体に、熱処理を行って結晶化させることが好ましい。このように成形体を結晶化させることにより、成形体の耐熱性をさらに向上させることができる。熱処理温度は、６０〜１３０℃の範囲であることが好ましく、７０〜９０℃の範囲であることがより好ましい。熱処理温度が６０℃より低いと、成形体の結晶化が進行せず、熱処理温度が１３０℃より高いと、形成された成形体を冷却する際に、成形体に変形や収縮が生じる。
熱処理時間は、材料の組成や熱処理装置、および熱処理温度に応じて適宜設定されるが、例えば、熱処理温度が７０℃の場合には１５分〜３時間熱処理を行うことが好ましく、また、熱処理温度が１３０℃の場合には、１０秒〜３０分間熱処理を行うことが好ましい。成形体を結晶化させる方法としては、射出成形後に金型の温度を上げて金型内で結晶化させる方法や、射出成形体を非晶状態で金型から取り出した後、熱風、蒸気、温水、遠赤外線ヒーター、ＩＨヒーターなどで結晶化させる方法等が挙げられる。熱処理の際には、射出成形体を固定しなくてもよいが、成形体の変形を防止するためには、金型、樹脂型などで固定することが好ましい。また、生産性を考慮すると、梱包した状態で熱処理を行うことが好ましい。
熱処理時間は、材料の組成や熱処理装置、および熱処理温度に応じて適宜設定されるが、例えば、熱処理温度が７０℃の場合には１５分〜３時間熱処理を行うことが好ましく、また、熱処理温度が１３０℃の場合には、１０秒〜３０分間熱処理を行うことが好ましい。成形体を結晶化させる方法としては、射出成形後に金型の温度を上げて金型内で結晶化させる方法や、射出成形体を非晶状態で金型から取り出した後、熱風、蒸気、温水、遠赤外線ヒーター、ＩＨヒーターなどで結晶化させる方法等が挙げられる。熱処理の際には、射出成形体を固定しなくてもよいが、成形体の変形を防止するためには、金型、樹脂型などで固定することが好ましい。また、生産性を考慮すると、梱包した状態で熱処理を行うことが好ましい。
金型内で結晶化させるためには、加熱した金型内に溶融樹脂を充填した後、一定時間金型内で保持する。金型温度は６０℃〜１３０℃であることが好ましく、さらに好ましくは７０℃〜９０℃である。金型温度が６０℃より低いと結晶化に長時間を要し、サイクルが長くなり過ぎる。一方、金型温度が１３０℃より高いとリリース時に変形を生じることがある。
本発明において、射出成形体は、日本工業規格ＪＩＳＫ−７１１０に基づくアイゾット衝撃強度（ノッチ付き、２３℃）が１５ｋＪ／ｍ２以上であることが好ましい。また、日本工業規格ＪＩＳＫ−７１９１に基づく荷重たわみ温度（Ａ法、エッジワイズ方向）が５０℃以上であることが好ましく、５５℃以上であることが更に好ましい。
本発明における射出成形体は、優れた耐熱性、耐衝撃性、さらには耐加水分解性を備えているので、家電製品、自動車部品、その他の一般的な成形品として、使用することができる。例えば、本発明によって、電卓型成形体を形成することができる。図１（ａ）は、本発明の実施形態の１つである電卓型成形体の平面図であり、（ｂ）はその正面図である。１〜６は貫通孔の穴明き部であり、１は計算結果等を表示する窓部となる部分、２，３は数字等のキー部分となる部分、４，５，６は爪を掛ける部分である。
以下に、実施例を示して、本発明を具体的に説明するが、これらにより本発明は何ら制限を受けるものではない。なお、実施例中に示す測定値は次に示すような条件で測定を行い、算出した。
（１）耐衝撃性
ＪＩＳＫ−７１１０に基づいて、ノッチ付き２号Ａ試験片（長さ６４ｍｍ×幅１２．７ｍｍ×厚さ４ｍｍ）を作製し、衝撃試験機（安田精機（株）製の「万能衝撃試験機Ｎｏ．２５８」）を用いて、２３℃におけるアイゾット衝撃強度の測定を行った。アイゾット衝撃強度は、１５ｋＪ／ｍ２を実用基準とした。
ＪＩＳＫ−７１１０に基づいて、ノッチ付き２号Ａ試験片（長さ６４ｍｍ×幅１２．７ｍｍ×厚さ４ｍｍ）を作製し、衝撃試験機（安田精機（株）製の「万能衝撃試験機Ｎｏ．２５８」）を用いて、２３℃におけるアイゾット衝撃強度の測定を行った。アイゾット衝撃強度は、１５ｋＪ／ｍ２を実用基準とした。
（２）耐熱性
ＪＩＳＫ−７１９１に基づいて試験片（長さ１２０ｍｍ×幅１１ｍｍ×厚さ３ｍｍ）を作製し、荷重たわみ温度試験装置（東洋精機（株）製の「Ｓ−３Ｍ」）を用いて、荷重たわみ温度の測定を行った。ただし、測定は、エッジワイズ方向、試験片に加える曲げ応力は１．８０ＭＰａの条件で行った。荷重たわみ温度は、５０℃以上を実用基準とした。
ＪＩＳＫ−７１９１に基づいて試験片（長さ１２０ｍｍ×幅１１ｍｍ×厚さ３ｍｍ）を作製し、荷重たわみ温度試験装置（東洋精機（株）製の「Ｓ−３Ｍ」）を用いて、荷重たわみ温度の測定を行った。ただし、測定は、エッジワイズ方向、試験片に加える曲げ応力は１．８０ＭＰａの条件で行った。荷重たわみ温度は、５０℃以上を実用基準とした。
（３）寸法安定性
電卓型金型を準備し、東芝機械（株）製の射出成形機「ＩＳ５０Ｅ」を用い、図１に示すような形状の電卓型非晶性成形体を得た（Ｘ＝約７．６ｃｍ、Ｙ＝１２．２ｃｍ）。この時の成形条件は、シリンダー温度１９５℃、金型温度２５℃、射出圧力１１０ＭＰａ、射出時間１．５秒、保持圧力８０ＭＰa、保持時間３．０秒、背圧１０ＭＰa、スクリュー回転数１１０ｒｐｍであった。
成形後、測定室内（温度２３℃、湿度５０％ＲＨ）で成形体を２４時間静置し、図１に示すＸとＹの寸法を測定した。その後、７０℃で３．５時間、熱処理を行った。ただし、熱処理は、恒温恒湿オーブンを用い、成形体に負荷のかからない状態で静置させて行った。熱処理後、直ちに成形体を取り出し、測定室内で２４時間静置した後、再度、ＸとＹの寸法を測定し、熱処理による収縮率を算出した。ただし、ＸとＹの寸法の測定には三次元測定機を用いた。また、評価は下記評価基準に基づいて行った。
評価基準：
「○」 ＸとＹの収縮率が共に１．０％未満であり、反りが生じなかったもの
「△」 ＸとＹの収縮率のいずれかが１．０以上、２．０未満であり、また、反りは生じるが、用途によっては実用範囲内であるもの
「×」 ＸとＹの収縮率が共に２．０以上であり、大きな反りが生じたもの
電卓型金型を準備し、東芝機械（株）製の射出成形機「ＩＳ５０Ｅ」を用い、図１に示すような形状の電卓型非晶性成形体を得た（Ｘ＝約７．６ｃｍ、Ｙ＝１２．２ｃｍ）。この時の成形条件は、シリンダー温度１９５℃、金型温度２５℃、射出圧力１１０ＭＰａ、射出時間１．５秒、保持圧力８０ＭＰa、保持時間３．０秒、背圧１０ＭＰa、スクリュー回転数１１０ｒｐｍであった。
成形後、測定室内（温度２３℃、湿度５０％ＲＨ）で成形体を２４時間静置し、図１に示すＸとＹの寸法を測定した。その後、７０℃で３．５時間、熱処理を行った。ただし、熱処理は、恒温恒湿オーブンを用い、成形体に負荷のかからない状態で静置させて行った。熱処理後、直ちに成形体を取り出し、測定室内で２４時間静置した後、再度、ＸとＹの寸法を測定し、熱処理による収縮率を算出した。ただし、ＸとＹの寸法の測定には三次元測定機を用いた。また、評価は下記評価基準に基づいて行った。
評価基準：
「○」 ＸとＹの収縮率が共に１．０％未満であり、反りが生じなかったもの
「△」 ＸとＹの収縮率のいずれかが１．０以上、２．０未満であり、また、反りは生じるが、用途によっては実用範囲内であるもの
「×」 ＸとＹの収縮率が共に２．０以上であり、大きな反りが生じたもの
（４）脂肪族ポリエステル系樹脂の重量平均分子量
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて、溶媒クロロホルム、溶液濃度０．２ｗｔ／ｖｏｌ％、溶液注入量２００μＬ、溶媒流速１．０ｍＬ／分、溶媒温度４０℃で測定を行い、ポリスチレン換算で、乳酸系樹脂の重量平均分子量を算出した。ただし、用いた標準ポリスチレンの重量平均分子量は、２００００００、４３００００、１１００００、３５０００、１００００、４０００、６００である。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて、溶媒クロロホルム、溶液濃度０．２ｗｔ／ｖｏｌ％、溶液注入量２００μＬ、溶媒流速１．０ｍＬ／分、溶媒温度４０℃で測定を行い、ポリスチレン換算で、乳酸系樹脂の重量平均分子量を算出した。ただし、用いた標準ポリスチレンの重量平均分子量は、２００００００、４３００００、１１００００、３５０００、１００００、４０００、６００である。
（５）耐加水分解性
８５℃、８０％ＲＨの条件で湿熱試験を行い、１００時間経過後の分子量保持率を下記式により算出した。分子量保持率は、７０％以上を実用基準とした。
湿熱試験後の重量平均分子量
分子量保持率（％）＝ ――――――――――――――― ×１００
湿熱試験前の重量平均分子量
８５℃、８０％ＲＨの条件で湿熱試験を行い、１００時間経過後の分子量保持率を下記式により算出した。分子量保持率は、７０％以上を実用基準とした。
湿熱試験後の重量平均分子量
分子量保持率（％）＝ ――――――――――――――― ×１００
湿熱試験前の重量平均分子量
（実施例１）
乳酸系樹脂としてカーギル・ダウ社製の「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」（Ｌ−乳酸／Ｄ−乳酸＝９８．５／１．５、重量平均分子量２０万）と、芳香族脂肪族ポリエステルとして Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ 社製の「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」（テレフタル酸２２モル％、アジピン酸２８モル％、１，４−ブタンジオール５０モル％、ΔＨｍ＝２１．６Ｊ／ｇ）を用いた。「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」とを、質量比で９０：１０の割合でドライブレンドした後、三菱重工（株）製の４０ｍｍφ小型同方向二軸押出機を用いて１８０℃でコンパウンドし、ペレット形状にした。得られたペレットを東芝機械（株）製の射出成形機「ＩＳ５０Ｅ」（スクリュー径２５ｍｍ）を用い、Ｌ１００ｍｍ×Ｗ１００ｍｍ×ｔ３ｍｍ、またはｔ＝４ｍｍの、厚さが異なる２種類の板材（以下、それぞれ「３ｍｍ板」、「４ｍｍ板」と称す）を射出成形した。主な成形条件は以下の通りである。
１）温度条件：シリンダー温度（１９５℃）、金型温度（２０℃）
２）射出条件：射出圧力（１１５ＭＰａ）、保持圧力（５５ＭＰａ）
３）計量条件：スクリュー回転数（６５ｒｐｍ）、背圧（１５ＭＰａ）
次に、得られた射出成形体をベーキング試験装置（（株）大栄科学精器製作所製、「ＤＫＳ−５Ｓ」）内に静置し、７０℃で３．５時間熱処理を行った。４ｍｍ板を用いてアイゾット衝撃強度、３ｍｍ板を用いて荷重たわみ温度の評価を行った。結果を表１に示す。
乳酸系樹脂としてカーギル・ダウ社製の「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」（Ｌ−乳酸／Ｄ−乳酸＝９８．５／１．５、重量平均分子量２０万）と、芳香族脂肪族ポリエステルとして Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ 社製の「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」（テレフタル酸２２モル％、アジピン酸２８モル％、１，４−ブタンジオール５０モル％、ΔＨｍ＝２１．６Ｊ／ｇ）を用いた。「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」とを、質量比で９０：１０の割合でドライブレンドした後、三菱重工（株）製の４０ｍｍφ小型同方向二軸押出機を用いて１８０℃でコンパウンドし、ペレット形状にした。得られたペレットを東芝機械（株）製の射出成形機「ＩＳ５０Ｅ」（スクリュー径２５ｍｍ）を用い、Ｌ１００ｍｍ×Ｗ１００ｍｍ×ｔ３ｍｍ、またはｔ＝４ｍｍの、厚さが異なる２種類の板材（以下、それぞれ「３ｍｍ板」、「４ｍｍ板」と称す）を射出成形した。主な成形条件は以下の通りである。
１）温度条件：シリンダー温度（１９５℃）、金型温度（２０℃）
２）射出条件：射出圧力（１１５ＭＰａ）、保持圧力（５５ＭＰａ）
３）計量条件：スクリュー回転数（６５ｒｐｍ）、背圧（１５ＭＰａ）
次に、得られた射出成形体をベーキング試験装置（（株）大栄科学精器製作所製、「ＤＫＳ−５Ｓ」）内に静置し、７０℃で３．５時間熱処理を行った。４ｍｍ板を用いてアイゾット衝撃強度、３ｍｍ板を用いて荷重たわみ温度の評価を行った。結果を表１に示す。
（実施例２）
実施例１において、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と、「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」とを、質量比が８５：１５の割合でドライブレンドした以外は実施例１と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
実施例１において、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と、「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」とを、質量比が８５：１５の割合でドライブレンドした以外は実施例１と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
（実施例３）
実施例１において、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と、「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」とを、質量比が８０：２０の割合でドライブレンドした以外は実施例１と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
実施例１において、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と、「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」とを、質量比が８０：２０の割合でドライブレンドした以外は実施例１と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
（実施例４）
Ｔｇが０℃以下であり、かつΔＨｍが３０Ｊ／ｇ以下である芳香族脂肪族ポリエステルとして、ＢＡＳＦ社製の「Ｅｃｏｆｌｅｘ Ｆ」（テレフタル酸２４モル％、アジピン酸２６モル％、１，４−ブタンジオール５０モル％、ΔＨｍ：２１．０Ｊ／ｇ）を用いた。実施例１において、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」とをドライブレンドする替わりに、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と「Ｅｃｏｆｌｅｘ Ｆ」とを、質量比が８５：１５の割合でドライブレンドした以外は実施例１と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
Ｔｇが０℃以下であり、かつΔＨｍが３０Ｊ／ｇ以下である芳香族脂肪族ポリエステルとして、ＢＡＳＦ社製の「Ｅｃｏｆｌｅｘ Ｆ」（テレフタル酸２４モル％、アジピン酸２６モル％、１，４−ブタンジオール５０モル％、ΔＨｍ：２１．０Ｊ／ｇ）を用いた。実施例１において、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」とをドライブレンドする替わりに、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と「Ｅｃｏｆｌｅｘ Ｆ」とを、質量比が８５：１５の割合でドライブレンドした以外は実施例１と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
（実施例５）
Ｔｇが０℃以下であり、かつΔＨｍが５０〜７０Ｊ／ｇである芳香族脂肪族ポリエステルとして、ポリブチレンサクシネート（昭和高分子（株）製の「ビオノーレ１００１」、ΔＨｍ＝５８．０Ｊ／ｇ）を用いた。実施例１において、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」とをドライブレンドする替わりに、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」、「Ｅｃｏｆｌｅｘ Ｆ」、及び、「ビオノーレ１００１」を、質量比が６５：１５：２０の割合でドライブレンドした以外は実施例１と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
Ｔｇが０℃以下であり、かつΔＨｍが５０〜７０Ｊ／ｇである芳香族脂肪族ポリエステルとして、ポリブチレンサクシネート（昭和高分子（株）製の「ビオノーレ１００１」、ΔＨｍ＝５８．０Ｊ／ｇ）を用いた。実施例１において、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」とをドライブレンドする替わりに、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」、「Ｅｃｏｆｌｅｘ Ｆ」、及び、「ビオノーレ１００１」を、質量比が６５：１５：２０の割合でドライブレンドした以外は実施例１と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
（実施例６）
樹脂Ａの作製：
１，４-ブタンジオールが３０モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノールが２０モル％、コハク酸が４０モル％、アジピン酸が１０モル％の組成となるように、下記方法で樹脂Ａの重合を行った。
すなわち、１，４-ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、コハク酸、および、アジピン酸を、反応器中で窒素雰囲気下において２００℃で２時間反応させた後、窒素を停止して１０ｍｍＨｇの減圧下において４時間エステル化反応を行った。反応生成物に、触媒としてテトライソプロポキシチタンを添加し、２２０℃、５ｍｍＨｇの減圧下において７時間、脱グリコール反応を行った。凝集水を取り除いた後、ヘキサメチレンジイソシアネートを添加し、２００℃で１時間カップリング反応を行って、樹脂Ａを作製した。得られた樹脂Ａの重量平均分子量は２０万であり、結晶融解熱量（ΔＨｍ）は２３．７Ｊ／ｇであった。
ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下であり、かつΔＨｍが５〜３０Ｊ／ｇである乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとして、樹脂Ａを使用した。実施例１において、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」とをドライブレンドする替わりに、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と、「樹脂Ａ」とを、質量比が８５：１５の割合でドライブレンドした以外は実施例１と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
樹脂Ａの作製：
１，４-ブタンジオールが３０モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノールが２０モル％、コハク酸が４０モル％、アジピン酸が１０モル％の組成となるように、下記方法で樹脂Ａの重合を行った。
すなわち、１，４-ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、コハク酸、および、アジピン酸を、反応器中で窒素雰囲気下において２００℃で２時間反応させた後、窒素を停止して１０ｍｍＨｇの減圧下において４時間エステル化反応を行った。反応生成物に、触媒としてテトライソプロポキシチタンを添加し、２２０℃、５ｍｍＨｇの減圧下において７時間、脱グリコール反応を行った。凝集水を取り除いた後、ヘキサメチレンジイソシアネートを添加し、２００℃で１時間カップリング反応を行って、樹脂Ａを作製した。得られた樹脂Ａの重量平均分子量は２０万であり、結晶融解熱量（ΔＨｍ）は２３．７Ｊ／ｇであった。
ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下であり、かつΔＨｍが５〜３０Ｊ／ｇである乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとして、樹脂Ａを使用した。実施例１において、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」とをドライブレンドする替わりに、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と、「樹脂Ａ」とを、質量比が８５：１５の割合でドライブレンドした以外は実施例１と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
表１から明らかなように、実施例１〜６の射出成形体は、アイゾット衝撃強度が１５ｋＪ／ｍ２以上、荷重たわみ温度が５０℃以上であり、耐衝撃性及び耐熱性ともに優れていることが分かった。
（実施例７）
無機フィラーとしてタルク（日本タルク株式会社製の「ＳＧ−９５」）を用いた。実施例１において、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」とをドライブレンドする替わりに、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と、「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」と、「ＳＧ−９５」とを、質量比が８０：１５：５の割合でドライブレンドした以外は実施例１と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例１と同様にして、アイゾット衝撃強度、荷重たわみ温度の測定を行い、また、得られた成形体について寸法安定性の評価も行った。その結果を表２に示す。
無機フィラーとしてタルク（日本タルク株式会社製の「ＳＧ−９５」）を用いた。実施例１において、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」とをドライブレンドする替わりに、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と、「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」と、「ＳＧ−９５」とを、質量比が８０：１５：５の割合でドライブレンドした以外は実施例１と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例１と同様にして、アイゾット衝撃強度、荷重たわみ温度の測定を行い、また、得られた成形体について寸法安定性の評価も行った。その結果を表２に示す。
（実施例８）
実施例７において、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と、「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」と、「ＳＧ−９５」とを、質量比が７５：１５：１０の割合でドライブレンドした以外は実施例７と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例７と同様の評価を行った。その結果を表２に示す。
実施例７において、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と、「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」と、「ＳＧ−９５」とを、質量比が７５：１５：１０の割合でドライブレンドした以外は実施例７と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例７と同様の評価を行った。その結果を表２に示す。
（実施例９）
実施例７において、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と、「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」と、「ＳＧ−９５」とを、質量比が７０：１５：１５の割合でドライブレンドした以外は実施例７と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例７と同様の評価を行った。その結果を表２に示す。
実施例７において、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と、「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」と、「ＳＧ−９５」とを、質量比が７０：１５：１５の割合でドライブレンドした以外は実施例７と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例７と同様の評価を行った。その結果を表２に示す。
（実施例１０）
実施例７において、Ｔｇが０℃以下、ΔＨｍが５０〜７０Ｊ／ｇである乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとして「ビオノーレ１００１」を更に使用し、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と、「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」と、「ＳＧ−９５」と、「ビオノーレ１００１」とを、質量比が５５：１５：１０：２０の割合でドライブレンドした以外は実施例７と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例７と同様の評価を行った。その結果を表２に示す。
実施例７において、Ｔｇが０℃以下、ΔＨｍが５０〜７０Ｊ／ｇである乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとして「ビオノーレ１００１」を更に使用し、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と、「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」と、「ＳＧ−９５」と、「ビオノーレ１００１」とを、質量比が５５：１５：１０：２０の割合でドライブレンドした以外は実施例７と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例７と同様の評価を行った。その結果を表２に示す。
表２から明らかなように、実施例７〜１０の射出成形体は、アイゾット衝撃強度が１５ｋＪ／ｍ２以上、荷重たわみ温度が５０℃以上であり、耐衝撃性及び耐熱性ともに優れていることが分かった。
また、電卓型の成形体について行った寸法安定性の評価は良好な結果を示した。
また、電卓型の成形体について行った寸法安定性の評価は良好な結果を示した。
（比較例１）
実施例１において、芳香族脂肪族ポリエステルを配合せずに、乳酸系樹脂として「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」を１００質量部用いてペレットを作製した。このペレットを用いて実施例１と同様にして射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
実施例１において、芳香族脂肪族ポリエステルを配合せずに、乳酸系樹脂として「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」を１００質量部用いてペレットを作製した。このペレットを用いて実施例１と同様にして射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
（比較例２）
実施例１において、Ｔｇが０℃以下、ΔＨｍが３０Ｊ／ｇ以下である芳香族脂肪族ポリエステルの替わりに、脂肪族ポリエステルとしてポリブチレンサクシネート（昭和高分子（株）製の「ビオノーレ１００１」、ΔＨｍ＝５８．０Ｊ／ｇ）を用い、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と、「ビオノーレ１００１」とを、質量比が７５：２５の割合でドライブレンドした以外は実施例１と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
実施例１において、Ｔｇが０℃以下、ΔＨｍが３０Ｊ／ｇ以下である芳香族脂肪族ポリエステルの替わりに、脂肪族ポリエステルとしてポリブチレンサクシネート（昭和高分子（株）製の「ビオノーレ１００１」、ΔＨｍ＝５８．０Ｊ／ｇ）を用い、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と、「ビオノーレ１００１」とを、質量比が７５：２５の割合でドライブレンドした以外は実施例１と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
（比較例３）
実施例１において、芳香族脂肪族ポリエステルの替わりに、脂肪族ポリエステルとして、ポリブチレンサクシネート８０モル％／アジペート２０モル％共重合体（昭和高分子（株）製の「ビオノーレ３００３」、ΔＨｍ＝４３．０Ｊ／ｇ）を用い、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と「ビオノーレ３００３」とを、質量比８５：１５の割合でドライブレンドした以外は実施例１と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
実施例１において、芳香族脂肪族ポリエステルの替わりに、脂肪族ポリエステルとして、ポリブチレンサクシネート８０モル％／アジペート２０モル％共重合体（昭和高分子（株）製の「ビオノーレ３００３」、ΔＨｍ＝４３．０Ｊ／ｇ）を用い、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と「ビオノーレ３００３」とを、質量比８５：１５の割合でドライブレンドした以外は実施例１と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
（比較例４）
実施例１において、芳香族脂肪族ポリエステルの替わりに、脂肪族ポリエステルとして、ポリブチレンサクシネート８０モル％／アジペート２０モル％共重合体（昭和高分子（株）製の「ビオノーレ３００３」、ΔＨｍ＝４３．０Ｊ／ｇ）を用い、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と「ビオノーレ３００３」とを質量比７０：３０の割合でドライブレンドした以外は実施例１と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
実施例１において、芳香族脂肪族ポリエステルの替わりに、脂肪族ポリエステルとして、ポリブチレンサクシネート８０モル％／アジペート２０モル％共重合体（昭和高分子（株）製の「ビオノーレ３００３」、ΔＨｍ＝４３．０Ｊ／ｇ）を用い、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と「ビオノーレ３００３」とを質量比７０：３０の割合でドライブレンドした以外は実施例１と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
表３から明らかなように、比較例１〜３の射出成形体は、アイゾット衝撃強度が１５ｋＪ／ｍ２未満であり、耐衝撃性に劣っていることが分かった。また、比較例３〜４の射出成形体は、荷重たわみ温度が５０℃未満であり、耐熱性に劣っていることが分かった。
（実施例１１、１２）
実施例１において、さらに、カルボジイミド化合物として、ラインケミー社製の「スタバクゾールＰ」（芳香族ポリカルボジイミド：シリカ＝９５：５）を用いた。実施例１において、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」とをドライブレンドする替わりに、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と、「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」と、「スタバクゾールＰ」とを、質量比８５：１５：１．５、あるいは、質量比８５：１５：３．０の割合でドライブレンドした以外は実施例１と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体のそれぞれについて、耐加水分解性の評価として分子量保持率を求めた。その結果を表４に示す。
実施例１において、さらに、カルボジイミド化合物として、ラインケミー社製の「スタバクゾールＰ」（芳香族ポリカルボジイミド：シリカ＝９５：５）を用いた。実施例１において、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」とをドライブレンドする替わりに、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と、「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」と、「スタバクゾールＰ」とを、質量比８５：１５：１．５、あるいは、質量比８５：１５：３．０の割合でドライブレンドした以外は実施例１と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体のそれぞれについて、耐加水分解性の評価として分子量保持率を求めた。その結果を表４に示す。
（実施例１３）
実施例１において、さらに、カルボジイミド化合物として、ビス（ジプロピルフェニル）カルボジイミド（ラインケミー社製の「スタバクゾールＩ」）を用いた。実施例１において、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」とをドライブレンドする替わりに、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と、「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」と、「スタバクゾールＩ」とを、質量比８５：１５：１．５の割合でドライブレンドした以外は実施例１と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、耐加水分解性の評価として分子量保持率を求めた。その結果を表４に示す。
実施例１において、さらに、カルボジイミド化合物として、ビス（ジプロピルフェニル）カルボジイミド（ラインケミー社製の「スタバクゾールＩ」）を用いた。実施例１において、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」とをドライブレンドする替わりに、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と、「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」と、「スタバクゾールＩ」とを、質量比８５：１５：１．５の割合でドライブレンドした以外は実施例１と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、耐加水分解性の評価として分子量保持率を求めた。その結果を表４に示す。
表４から明らかなように、実施例１１〜１３の射出成形体は、７０％以上の分子量保持率を示し、耐加水分解性の評価において良好な結果を示した。
（実施例１４）
実施例１において、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」とをドライブレンドする替わりに、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と、「Ｅｃｏｆｌｅｘ Ｆ」と、「ビオノーレ１００１」と、「ＳＧ−９５」と、「スタバクゾールＰ」とを、質量比５５：１０：２５：１０：１．５の割合でドライブレンドした以外は実施例１と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例１と同様にして、耐衝撃性及び耐熱性の評価を行い、また、耐加水分解性の評価として分子量保持率を求めた。その結果を５に示す。
実施例１において、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」とをドライブレンドする替わりに、「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」と、「Ｅｃｏｆｌｅｘ Ｆ」と、「ビオノーレ１００１」と、「ＳＧ−９５」と、「スタバクゾールＰ」とを、質量比５５：１０：２５：１０：１．５の割合でドライブレンドした以外は実施例１と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例１と同様にして、耐衝撃性及び耐熱性の評価を行い、また、耐加水分解性の評価として分子量保持率を求めた。その結果を５に示す。
表５から明らかなように、実施例１４の射出成形体は、アイゾット衝撃強度が１５ｋＪ／ｍ２以上、荷重たわみ温度が５０℃以上であり、耐衝撃性及び耐熱性ともに優れていることが分かった。さらに、寸法安定性にも優れたものであることが分かった。また、分子量保持率を算出したところ、９０％以上の分子量保持率を示し、耐加水分解性の評価において良好な結果を示した。
すなわち、本発明の射出成形体は、生分解性に優れており、また、日本工業規格ＪＩＳＫ−７１１０に基づくアイゾット衝撃強度（ノッチ付き、２３℃）が１５ｋＪ／ｍ２以上であり、日本工業規格ＪＩＳＫ−７１９１に基づく荷重たわみ温度（Ａ法、エッジワイズ方向）が５０℃以上であり、耐衝撃性及び耐熱性ともに優れている。さらにまた、乳酸系樹脂の配合量を多くすることができるので、製品を安定して、かつ安価に供給することができる。樹脂組成物に更に加水分解防止剤を配合した場合には、成形体が、長期に保管されたり、長期にわたって使用されても、また、高温多湿下で保存されても、空気中の水蒸気や外部からの水分等によって加水分解を起こすこともなく、機械物性の低下を招くこともない。
本発明の樹脂組成物は、リサイクルが可能であり、また、地球温暖化防止に役立つ、環境型社会に適応しうる樹脂組成物である。また、本発明によれば、枯渇性資源の節約を図ることができる。
本発明の樹脂組成物は、リサイクルが可能であり、また、地球温暖化防止に役立つ、環境型社会に適応しうる樹脂組成物である。また、本発明によれば、枯渇性資源の節約を図ることができる。
１〜６ 穴あき部
Claims (8)
- （Ａ）乳酸系樹脂と、（Ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである芳香族脂肪族ポリエステル、及び／又は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとを含有し、該（Ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである芳香族脂肪族ポリエステル、及び／又は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルを５〜２５質量％含有することを特徴とする樹脂組成物。
- （Ａ）乳酸系樹脂と、（Ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである芳香族脂肪族ポリエステル、及び／又は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとを、合計質量で９０〜７０質量％、及び、（Ｃ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５０Ｊ／ｇ〜７０Ｊ／ｇである乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルを、１０〜３０質量％含有することを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
- （Ｄ）平均粒径が１〜５μｍの無機フィラーを５〜２０質量％の範囲内で、更に含有することを特徴とする請求項１又は２記載の樹脂組成物。
- 前記（Ａ）乳酸系樹脂と、前記（Ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである芳香族脂肪族ポリエステル、及び／又は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルと、前記（Ｃ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５０Ｊ／ｇ〜７０Ｊ／ｇである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとの合計質量が１００質量部に対して、カルボジイミド化合物を０．５〜１０質量部含有することを特徴とする請求項１から３のいずれか１項記載の樹脂組成物。
- 前記（Ａ）乳酸系樹脂と、前記（Ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである芳香族脂肪族ポリエステル、及び／又は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルと、前記（Ｃ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５０Ｊ／ｇ〜７０Ｊ／ｇである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとの合計質量が１００質量部に対して、分子量が２００〜２，０００の範囲にあるエステル化合物を０．５〜５質量部配合することを特徴とする請求項１から４のいずれか１項記載の樹脂組成物。
- 前記（Ａ）乳酸系樹脂と、前記（Ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである芳香族脂肪族ポリエステル、及び／又は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５Ｊ／ｇ〜３０Ｊ／ｇである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルと、前記（Ｃ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下で、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が５０Ｊ／ｇ〜７０Ｊ／ｇである、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとの合計質量が１００質量部に対して、屈折率が２．０以上である隠蔽性向上剤を０．１〜５質量部の範囲内で配合することを特徴とする請求項１から５のいずれか１項記載の樹脂組成物。
- 請求項１から６のいずれかに記載の樹脂組成物を射出成形することにより形成されることを特徴とする射出成形体。
- 射出成形によって形成された成形体を、更に、温度６０℃〜１３０℃の範囲で結晶化させることを特徴とする請求項７記載の射出成形体。
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