JP4724737B2 - 射出成形体 - Google Patents
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Description
そのため、自然環境下で経時的に分解、消失する材料の研究が行われている。このような材料として今日注目を集めているのは、生分解性プラスチックである。生分解性プラスチックは土壌中や水中で加水分解や生分解によって徐々に崩壊、分解し、最終的には微生物の作用によって無害な分解物となることが知られている。また、コンポスト(堆肥化)処理によって、廃棄が容易になり、廃棄物の有効利用も可能となる。
実用化され始めている生分解性プラスチックとしては、ポリ乳酸、脂肪族ポリエステル、変性PVA、セルロースエステル化合物、デンプン変性体、及びこれらのブレンド体等があり、特に乳酸系樹脂はコストパフォーマンスが良く、植物由来原料から得られること等の点から大きな注目を集めている。乳酸系樹脂は、高剛性、透明性という特徴を活かし、ポリスチレン(PS)、ポリエチレンテレフタレート(PET)等の代替材料として、フィルム分野や射出成形分野において利用され始めている。
すなわち本発明の射出成形体は、乳酸系樹脂(A)と、ガラス転移温度(Tg)が0℃以下、かつ結晶融解熱量(ΔHm)が30J/g以下である乳酸系樹脂以外の生分解性ポリエステル系樹脂(B)とを含有する射出成形体であって、乳酸系樹脂(A)と生分解性ポリエステル系樹脂(B)の混合質量比が70:30〜90:10であることを特徴とする。
ここで、前記乳酸系樹脂(A)及び生分解性ポリエステル系樹脂(B)の合計質量が100質量部に対して、無機フィラーを5〜30質量部、および、カルボジイミド化合物を0.5〜10質量部含有することができる。
ここで、前記カルボジイミド化合物はビス(ジプロピルフェニル)カルボジイミドであることが好ましい。
また、前記生分解性ポリエステル系樹脂(B)は、テトラメチレンアジペート/テレフタレート共重合体、あるいはポリブチレンアジペート/テレフタレート共重合体であることができる。
また、上記射出成形体を、温度が60〜130℃の条件下で結晶化させることができる。
また、本発明の射出成形体は、JISK−7110に基づいて測定したアイゾット衝撃強度が15kJ/m2以上であり、かつ、JISK−7191、A法に基づいて、エッジワイズ方向で測定した荷重たわみ温度が50℃以上であることが好ましい。
本発明の射出成形体は、乳酸系樹脂(A)及び乳酸系樹脂以外の生分解性ポリエステル系樹脂(B)を主成分とし、乳酸系樹脂(A):生分解性ポリエステル系樹脂(B)=70:30〜90:10の範囲で含有する。ただし、生分解性ポリエステル系樹脂(B)は、ガラス転移温度(Tg)が0℃以下、かつ結晶融解熱量(ΔHm)が30J/g以下である。生分解性ポリエステル系樹脂(B)の結晶融解熱量(ΔHm)が30J/gより大きいと、成形体の軟質化や耐熱性の低下が起こる。
乳酸系樹脂のD乳酸(D体)とL乳酸(L体)との構成比は、L体:D体=100:0〜90:10、もしくは、L体:D体=0:100〜10:90であることが好ましく、L体:D体=100:0〜94:6、もしくは、L体:D体=0:100〜6:94であることがより好ましい。D体とL体との構成比がこの範囲外では、シートや成形体の耐熱性が得られにくく、用途が制限されてしまうことがある。
本発明においては、L体とD体との共重合比が異なる乳酸系樹脂をブレンドしてもよい。この場合には、複数の乳酸系樹脂のL体とD体との共重合比の平均値が上記範囲内に入るようにすれば良い。L体とD体のホモポリマーと、共重合体をブレンドすることにより、ブリードのしにくさと耐熱性の発現とのバランスをとることができる。
また、開環重合法(ラクチド法)では、乳酸の環状二量体であるラクチドを、必要に応じて重合調節剤等を用いながら、適当な触媒を使用して任意の組成、結晶性を有する乳酸系樹脂を得ることができる。ラクチドには、L−乳酸の二量体であるL−ラクチド、D−乳酸の二量体であるD−ラクチド、さらにL−乳酸とD−乳酸からなるDL−ラクチドがあり、これらを必要に応じて混合して重合することにより、任意の組成、結晶性を有する乳酸系樹脂を得ることができる。
さらにまた、分子量増大を目的として、少量の鎖延長剤、例えば、ジイソシアネート化合物、エポキシ化合物、酸無水物等を使用することもできる。
他のヒドロキシ−カルボン酸単位としては、乳酸の光学異性体(L−乳酸に対してはD−乳酸、D−乳酸に対してはL−乳酸)、グリコール酸、3−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ酪酸、2−ヒドロキシ−n−酪酸、2−ヒドロキシ−3,3−ジメチル酪酸、2−ヒドロキシ−3−メチル酪酸、2−メチル乳酸、2−ヒドロキシカプロン酸等の2官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸やカプロラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン類が挙げられる。
乳酸系樹脂に共重合される脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、1,4−ブタンジオール,1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。また、脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸およびドデカン二酸等が挙げられる。
本発明において、最も好適に用いられる芳香族ジカルボン酸成分はテレフタル酸であり、脂肪族ジカルボン酸成分はアジピン酸であり、脂肪族ジオール成分は1,4−ブタンジオールである。
ところが、本発明のように、ΔHmが30J/g以下である生分解性ポリエステル系樹脂を用いれば、脂肪族ポリエステル系樹脂を30質量%以下で配合しても、ビオノーレシリーズ等の脂肪族ポリエステルを30質量%より多く配合した場合と同等以上の耐衝撃性の改良効果が得られるので、耐衝撃性と耐熱性をともに有する射出成形体の提供が可能になる。
−(N=C=N−R−)n− (1)
式中、nは1以上の整数であり、Rは有機系結合単位を示す。例えば、Rは、脂肪族、脂環族、芳香族のいずれかであることができる。また、nは、通常、1〜50の間の適等な整数が選択される。nが2以上の整数である場合に、2以上のRは同一でも異なっていてもよい。
乳酸系樹脂(A)と芳香族脂肪族ポリエステル等の生分解性ポリエステル系樹脂(B)、及び、必要に応じて、無機フィラー、カルボジイミド化合物、その他添加剤等の各原料を、同一の射出成形機に投入し、直接混合して射出成形することにより、射出成形体を得ることができる。あるいはまた、ドライブレンドした原料を、二軸押出機を用いてストランド形状に押し出してペレット化し、その後、ペレットを、再度、射出成形機に戻し、射出成形体を形成することもできる。
具体的には、例えば、乳酸系樹脂と芳香族脂肪族ポリエステルとを、それぞれ十分に乾燥して水分を除去した後、二軸押出機を用いて溶融混合し、ストランド形状に押し出してペレットを形成する。ただし、乳酸系樹脂はL−乳酸構造とD−乳酸構造の組成比によって融点が変化すること、芳香族脂肪族ポリエステルの混合の割合によって混合樹脂の融点が変化すること等を考慮して、溶融押出温度を適宜選択することが好ましい。通常、100〜250℃の温度範囲内で選択される。
具体的には、射出成形法、ガスアシスト成形法、射出圧縮成形法等の射出成形法によって射出成形体を得ることができる。また、その他目的に応じて、上記の方法以外でもインモールド成形法、ガスプレス成形法、2色成形法、サンドイッチ成形法、PUSH−PULL、SCORIM等を採用する事もできる。ただし、射出成形方法は、これらに限定されるものではない。
ヒケが発生しやすい場合には、保持圧力及び保持時間を十分に取ることが好ましい。例えば、保持圧力は30MPa〜100MPaの範囲で設定されることが好ましく、保持時間は成形体の形状や肉厚によって1秒〜15秒の範囲内で適宜設定されることが好ましい。例えば、上記の肉厚2mmのプレート金型を備えた射出成形機を用いて成形する場合に、保持時間は3秒前後である。
熱処理時間は、材料の組成や熱処理装置、および熱処理温度に応じて適宜設定されるが、例えば、熱処理温度が70℃の場合には15分〜3時間熱処理を行うことが好ましく、また、熱処理温度が130℃の場合には、10秒〜30分間熱処理を行うことが好ましい。成形体を結晶化させる方法としては、射出成形後に金型の温度を上げて金型内で結晶化させる方法や、射出成形体を非晶状態で金型から取り出した後、熱風、蒸気、温水、遠赤外線ヒーター、IHヒーターなどで結晶化させる方法等が挙げられる。熱処理の際には、射出成形体を固定しなくてもよいが、成形体の変形を防止するためには、金型、樹脂型などで固定することが好ましい。また、生産性を考慮すると、梱包した状態で熱処理を行うことが好ましい。
本発明における射出成形体は、優れた耐熱性、耐衝撃性、さらには耐加水分解性を備えているので、家電製品、自動車部品、その他の一般的な成形品として、使用することができる。例えば、本発明によって、電卓型成形体を形成することができる。図1(a)は、本発明の実施形態の1つである電卓型成形体の平面図であり、(b)はその正面図である。1〜6は貫通孔の穴明き部であり、1は計算結果等を表示する窓部となる部分、2,3は数字等のキー部分となる部分、4,5,6は爪を掛ける部分である。
JISK−7110に基づいて、ノッチ付き2号A試験片(長さ64mm×幅12.7mm×厚さ4mm)を作製し、衝撃試験機(安田精機(株)製の「万能衝撃試験機No.258」)を用いて、23℃におけるアイゾット衝撃強度の測定を行った。アイゾット衝撃強度は、15kJ/m2を実用基準とした。
JISK−7191に基づいて試験片(長さ120mm×幅11mm×厚さ3mm)を作製し、荷重たわみ温度試験装置(東洋精機(株)製の「S−3M」)を用いて、荷重たわみ温度の測定を行った。ただし、測定は、エッジワイズ方向、試験片に加える曲げ応力は1.80MPaの条件で行った。荷重たわみ温度は、55℃以上を実用基準とした。
電卓型金型を準備し、東芝機械(株)製の射出成形機「IS50E」を用い、図1に示すような形状の電卓型非晶性成形体を得た(X=約7.6cm、Y=12.2cm)。この時の成形条件は、シリンダー温度195℃、金型温度25℃、射出圧力110MPa、射出時間1.5秒、保持圧力80MPa、保持時間3.0秒、背圧10MPa、スクリュー回転数110rpmであった。
成形後、測定室内(温度23℃、湿度50%RH)で成形体を24時間静置し、図1に示すXとYの寸法を測定した。その後、70℃で3.5時間、熱処理を行った。ただし、熱処理は、恒温恒湿オーブンを用い、成形体に負荷のかからない状態で静置させて行った。熱処理後、直ちに成形体を取り出し、測定室内で24時間静置した後、再度、XとYの寸法を測定し、熱処理による収縮率を算出した。ただし、XとYの寸法の測定には三次元測定機を用いた。また、評価は下記評価基準に基づいて行った。
評価基準:
「A」 XとYの収縮率が共に1.0%未満であり、反りが生じなかったもの「B」 XとYの収縮率のいずれかが1.0以上、2.0未満であり、また、反りは生じるが、用途によっては実用範囲内であるもの
「C」 XとYの収縮率が共に2.0以上であり、大きな反りが生じたもの
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて、溶媒クロロホルム、溶液濃度0.2wt/vol%、溶液注入量200μL、溶媒流速1.0mL/分、溶媒温度40℃で測定を行い、ポリスチレン換算で、乳酸系樹脂の重量平均分子量を算出した。ただし、用いた標準ポリスチレンの重量平均分子量は、2000000、430000、110000、35000、10000、4000、600である。
乳酸系樹脂としてカーギル・ダウ社製の「Nature Works 4031D」(L−乳酸/D−乳酸=98.5/1.5、重量平均分子量20万)と、芳香族脂肪族ポリエステルとして Easman Chemicals 社製の「Eastar Bio」(テレフタル酸22モル%、アジピン酸28モル%、1,4−ブタンジオール50モル%、ΔHm=21.6J/g)を用いた。「Nature Works 4031D」と「Eastar Bio」とを、質量比で85:15の割合でドライブレンドした後、三菱重工(株)製の40mmφ小型同方向二軸押出機を用いて180℃でコンパウンドし、ペレット形状にした。得られたペレットを東芝機械(株)製の射出成形機「IS50E」(スクリュー径25mm)を用い、L100mm×W100mm×t3mm、またはt=4mmの、厚さが異なる2種類の板材(以下、それぞれ「3mm板」、「4mm板」と称す)を射出成形した。主な成形条件は以下の通りである。
1)温度条件:シリンダー温度(195℃)、金型温度(20℃)
2)射出条件:射出圧力(115MPa)、保持圧力(55MPa)
3)計量条件:スクリュー回転数(65rpm)、背圧(15MPa)
次に、得られた射出成形体をベーキング試験装置((株)大栄科学精器製作所製、「DKS−5S」)内に静置し、70℃で3.5時間熱処理を行った。4mm板を用いてアイゾット衝撃強度、3mm板を用いて荷重たわみ温度の評価を行った。結果を表1に示す。
実施例1において、「Nature Works 4031D」と、「Eastar Bio」とを、質量比が70:30の割合でドライブレンドした以外は実施例1と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例1と同様の評価を行った。その結果を表1に示す。
Tgが0℃以下であり、かつΔHmが30J/g以下である生分解性ポリエステル系樹脂として、BASF社製の「Ecoflex」(テレフタル酸24モル%、アジピン酸26モル%、1,4−ブタンジオール50モル%、ΔHm:21.0J/g)を用いた。実施例1において、「Nature Works 4031D」と「Ecoflex」とを、質量比が70:30の割合でドライブレンドした以外は実施例1と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例1と同様の評価を行った。その結果を表1に示す。
生分解性ポリエステル系樹脂として、結晶化核剤としてエチレンビスラウリン酸アミド(EBL)を添加した「Ecoflex」(Ecoflex:EBL=100:0.3、ΔHm:25.4J/g)を用いた。実施例1において、乳酸系樹脂と、「Ecoflex」とを、質量比が70:30の割合でドライブレンドした以外は実施例1と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例1と同様の評価を行った。その結果を表1に示す。
無機フィラーとしてタルク(日本タルク株式会社製の「ミクロエースL1」)を用いた。実施例1において、「Nature Works 4031D」と、「Eastar Bio」と、「ミクロエースL1」とを、質量比が80:15:5(=84:16:5.3)の割合でドライブレンドした以外は実施例1と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例1と同様にして、アイゾット衝撃強度、荷重撓み温度の測定を行い、また、得られた成形体について寸法安定性の評価も行った。その結果を表2に示す。
実施例1において、「Nature Works 4031D」と、「Eastar Bio」と、「ミクロエースL1」とを、質量比が75:15:10(=83:17:11)の割合でドライブレンドした以外は実施例1と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例5と同様の評価を行った。その結果を表2に示す。
実施例1において、「Nature Works 4031D」と、「Eastar Bio」と、「ミクロエースL1」とを、質量比が70:15:15(=82:18:17.6)の割合でドライブレンドした以外は実施例1と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例5と同様の評価を行った。その結果を表2に示す。
また、電卓型の成形体について行った寸法安定性の評価は良好な結果を示した。
実施例1において、芳香族脂肪族ポリエステルを配合せずに、乳酸系樹脂として「Nature Works 4031D」を100質量部用いてペレットを作製した。このペレットを用いて実施例1と同様にして射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例1と同様の評価を行った。その結果を表3に示す。
実施例1において、芳香族脂肪族ポリエステルの替わりに、脂肪族ポリエステルとしてポリブチレンサクシネート(昭和高分子(株)製の「ビオノーレ1001」、ΔHm=58.0J/g)を用い、「Nature Works 4031D」と「ビオノーレ1001」とを、質量比70:30の割合でドライブレンドした以外は実施例1と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例1と同様の評価を行った。その結果を表3に示す。
実施例1において、芳香族脂肪族ポリエステルの替わりに、脂肪族ポリエステルとして、ポリブチレンサクシネート80モル%/アジペート20モル%共重合体(昭和高分子(株)製の「ビオノーレ3003」、ΔHm=43.0J/g)を用い、「Nature Works 4031D」と「ビオノーレ3003」とを、質量比70:30の割合でドライブレンドした以外は実施例1と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例1と同様の評価を行った。その結果を表3に示す。
実施例1において、芳香族脂肪族ポリエステルの替わりに、脂肪族ポリエステルとして、ポリブチレンサクシネート80モル%/アジペート20モル%共重合体(昭和高分子(株)製の「ビオノーレ3010」、ΔHm=34.8J/g)を用い、「Nature Works 4031D」と「ビオノーレ3010」とを質量比70:30の割合でドライブレンドした以外は実施例1と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例1と同様の評価を行った。その結果を表3に示す。
実施例1において、芳香族脂肪族ポリエステルの替わりに、脂肪族ポリエステルとして、ポリブチレンサクシネート80モル%/アジペート20モル%共重合体(昭和高分子(株)製の「ビオノーレ3003」、ΔHm=43.0J/g)を用い、「Nature Works 4031D」と「ビオノーレ3003」とを、質量比60:40の割合でドライブレンドした以外は実施例1と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例1と同様の評価を行った。その結果を表3に示す。
実施例1において、「Nature Works 4031D」と、「Eastar Bio」とを、質量比が60:40の割合でドライブレンドした以外は実施例1と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例1と同様の評価を行った。その結果を表3に示す。
実施例3において、「Nature Works 4031D」と「Ecoflex」とを、質量比が60:40の割合でドライブレンドした以外は実施例1と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体について、実施例1と同様の評価を行った。その結果を表3に示す。
実施例1において、さらに、カルボジイミド化合物として、ラインケミー社製の「スタバクゾールP」(芳香族ポリカルボジイミド:シリカ=95:5)を用い、無機フィラーとして、タルク(日本タルク株式会社製の「ミクロエースL1」)を用いた。実施例1において、「Nature Works 4031D」と、「Eastar Bio」と、「ミクロエースL1」と、「スタバクゾールP」とを、質量比70:15:15:1.5(=82:18:17.6:1.76)、あるいは、質量比70:15:15:3.0(=82:18:17.6:3.5)の割合でドライブレンドした以外は実施例1と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体のそれぞれについて、実施例1と同様にして、耐衝撃性及び耐熱性の評価を行い、また、耐加水分解性の評価として分子量保持率を求めた。その結果を表4に示す。
実施例1において、さらに、カルボジイミド化合物として、ビス(ジプロピルフェニル)カルボジイミド(ラインケミー社製の「スタバクゾールI」)を用い、無機フィラーとして、タルク(日本タルク株式会社製の「ミクロエースL1」)を用いた。実施例1において、「Nature Works 4031D」と、「Eastar Bio」と、「ミクロエースL1」と、「スタバクゾールI」とを、質量比70:15:15:1.5(82:18:17.6:1.76)の割合でドライブレンドした以外は実施例1と同様にして、射出成形体を作製した。得られた射出成形体のそれぞれについて、実施例1と同様にして、耐衝撃性及び耐熱性の評価を行い、また、耐加水分解性の評価として分子量保持率を求めた。その結果を表4に示す。
Claims (5)
- 乳酸系樹脂(A)と、ガラス転移温度(Tg)が0℃以下、かつ結晶融解熱量(ΔHm)が30J/g以下である乳酸系樹脂以外の生分解性ポリエステル系樹脂(B)とを含有する射出成形体の製造方法であって、前記乳酸系樹脂(A)と前記生分解性ポリエステル系樹脂(B)の混合質量比が70:30〜90:10であり、かつ、射出成形によって得られた成形体を非晶状態で金型から取り出した後、温度が60〜130℃の条件下で熱処理を行うことを特徴とする射出成形体の製造方法。
- 前記生分解性ポリエステル系樹脂(B)が、テトラメチレンアジペート/テレフタレート共重合体、あるいはポリブチレンアジペート/テレフタレート共重合体であることを特徴とする請求項1に記載の射出成形体の製造方法。
- 前記射出成形の際の金型温度が15〜55℃の範囲内であることを特徴とする請求項1または2に記載の射出成形体の製造方法。
- 請求項1から3のいずれか1項に記載の射出成形体の製造方法によって製造されることを特徴とする射出成形体。
- JISK−7110に基づいて測定したアイゾット衝撃強度が15kJ/m2以上であり、かつ、JISK−7191、A法に基づいて、エッジワイズ方向で測定した荷重たわみ温度が50℃以上であることを特徴とする請求項4に記載の射出成形体。
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Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08193165A (ja) * | 1993-12-24 | 1996-07-30 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 耐熱性乳酸系ポリマー成形物 |
JPH1180522A (ja) * | 1997-07-09 | 1999-03-26 | Nisshinbo Ind Inc | 生分解性プラスチック組成物及び生分解性プラスチックの生分解速度調節方法 |
JPH11124495A (ja) * | 1997-10-21 | 1999-05-11 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ポリ乳酸系重合体組成物および成形品 |
JPH11302521A (ja) * | 1998-04-23 | 1999-11-02 | Shimadzu Corp | ポリ乳酸組成物およびその成型品 |
JP2001172488A (ja) * | 1999-10-05 | 2001-06-26 | Nippon Shokubai Co Ltd | 生分解性ポリエステル樹脂組成物とその用途 |
JP2001261797A (ja) * | 2000-03-14 | 2001-09-26 | Toray Ind Inc | 脂肪族ポリエステル樹脂および成形品 |
JP2002030208A (ja) * | 2000-07-14 | 2002-01-31 | Toray Ind Inc | ポリ乳酸樹脂組成物および成形品 |
-
2008
- 2008-10-03 JP JP2008258767A patent/JP4724737B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08193165A (ja) * | 1993-12-24 | 1996-07-30 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 耐熱性乳酸系ポリマー成形物 |
JPH1180522A (ja) * | 1997-07-09 | 1999-03-26 | Nisshinbo Ind Inc | 生分解性プラスチック組成物及び生分解性プラスチックの生分解速度調節方法 |
JPH11124495A (ja) * | 1997-10-21 | 1999-05-11 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ポリ乳酸系重合体組成物および成形品 |
JPH11302521A (ja) * | 1998-04-23 | 1999-11-02 | Shimadzu Corp | ポリ乳酸組成物およびその成型品 |
JP2001172488A (ja) * | 1999-10-05 | 2001-06-26 | Nippon Shokubai Co Ltd | 生分解性ポリエステル樹脂組成物とその用途 |
JP2001261797A (ja) * | 2000-03-14 | 2001-09-26 | Toray Ind Inc | 脂肪族ポリエステル樹脂および成形品 |
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