JPH08193165A - 耐熱性乳酸系ポリマー成形物 - Google Patents
耐熱性乳酸系ポリマー成形物Info
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- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0037—Other properties
- B29K2995/0059—Degradable
- B29K2995/006—Bio-degradable, e.g. bioabsorbable, bioresorbable or bioerodible
Abstract
(57)【要約】
【構成】 乳酸系ポリマー、ポリ−ε−カプロラクトン
をＬ−乳酸比率が７５重量％以上となるように混合し、
その組成物にＳｉＯ2５０％以上を含有する結晶性無機
粉末を混合、溶融し、８５〜１２５℃に設定された成形
機の金型に充填し、結晶化させながら成形することを特
徴とする耐熱性乳酸系ポリマー成形物の製造方法。 【効果】成形物は耐熱性と耐衝撃性が優れており、食品
トレー、飲料カップ等に好適であり、廃棄された場合、
天然物と同じように自然環境下で比較的短い期間の内に
無害な水と炭酸ガスに分解する。
をＬ−乳酸比率が７５重量％以上となるように混合し、
その組成物にＳｉＯ2５０％以上を含有する結晶性無機
粉末を混合、溶融し、８５〜１２５℃に設定された成形
機の金型に充填し、結晶化させながら成形することを特
徴とする耐熱性乳酸系ポリマー成形物の製造方法。 【効果】成形物は耐熱性と耐衝撃性が優れており、食品
トレー、飲料カップ等に好適であり、廃棄された場合、
天然物と同じように自然環境下で比較的短い期間の内に
無害な水と炭酸ガスに分解する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性乳酸系ポリマー
成形物に関する。さらに詳しくは耐熱性及び耐衝撃強度
に優れ、使用後、自然環境下で分解する耐熱性乳酸系ポ
リマー成形物に関する。
成形物に関する。さらに詳しくは耐熱性及び耐衝撃強度
に優れ、使用後、自然環境下で分解する耐熱性乳酸系ポ
リマー成形物に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般的に、耐熱性と耐衝撃性が優れてい
る容器の原料としてポリプロピレン、結晶性ポリエチレ
ンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略称する。）等の樹
脂が使用されている。また、ＰＥＴは結晶化が遅く、成
形サイクルに長時間を要する欠点を有しているので、金
型温度を高くしたり結晶化核剤を使用したりして、この
欠点を克服している。
る容器の原料としてポリプロピレン、結晶性ポリエチレ
ンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略称する。）等の樹
脂が使用されている。また、ＰＥＴは結晶化が遅く、成
形サイクルに長時間を要する欠点を有しているので、金
型温度を高くしたり結晶化核剤を使用したりして、この
欠点を克服している。
【０００３】しかしながら、このような樹脂から製造さ
れた成形物は耐熱性に優れているが、廃棄する際、ゴミ
の量を増すうえに、自然環境下で殆ど分解されないため
に、埋設処理しても、半永久的に地中に残留する。また
投棄されたプラスチック類により、景観が損なわれ海洋
生物の生活環境が破壊されるなどの問題が起こってい
る。
れた成形物は耐熱性に優れているが、廃棄する際、ゴミ
の量を増すうえに、自然環境下で殆ど分解されないため
に、埋設処理しても、半永久的に地中に残留する。また
投棄されたプラスチック類により、景観が損なわれ海洋
生物の生活環境が破壊されるなどの問題が起こってい
る。
【０００４】これに対し、熱可塑性樹脂で生分解性を有
するポリマーとして、ポリ乳酸または乳酸とその他のヒ
ドロキシカルボン酸のコポリマー（以下、乳酸系ポリマ
ーと略称する。）が開発されている。これらのポリマー
は、動物の体内で数カ月から１年以内に１００％生分解
し、また、土壌や海水中に置かれた場合、湿った環境下
では数週間で分解を始め、約１年から数年で消滅し、さ
らに分解生成物は、人体に無害な乳酸と二酸化炭素と水
になるという特性を有している。又、乳酸系ポリマーの
原料である乳酸は発酵法や化学合成で製造されている
が、特に発酵法によるＬ−乳酸が大量に作られ安価にな
ってきたこと、また、得られたポリマーの性能として剛
性が強い特徴があるので、現在、各種のＬ−乳酸含有量
が多いポリマーの利用が期待されている。
するポリマーとして、ポリ乳酸または乳酸とその他のヒ
ドロキシカルボン酸のコポリマー（以下、乳酸系ポリマ
ーと略称する。）が開発されている。これらのポリマー
は、動物の体内で数カ月から１年以内に１００％生分解
し、また、土壌や海水中に置かれた場合、湿った環境下
では数週間で分解を始め、約１年から数年で消滅し、さ
らに分解生成物は、人体に無害な乳酸と二酸化炭素と水
になるという特性を有している。又、乳酸系ポリマーの
原料である乳酸は発酵法や化学合成で製造されている
が、特に発酵法によるＬ−乳酸が大量に作られ安価にな
ってきたこと、また、得られたポリマーの性能として剛
性が強い特徴があるので、現在、各種のＬ−乳酸含有量
が多いポリマーの利用が期待されている。
【０００５】乳酸系ポリマーの射出成形等による容器は
剛性に優れているが、耐熱性が低く、あるいは耐熱性と
耐衝撃性が共に低く、例えば包装容器で熱湯又は電子レ
ンジを使用することができず、用途が限定されている。
耐熱性を有するには成形加工時に金型冷却を長時間にす
るか、又、成形後に成形品をアニール処理して高度に結
晶化する必要があった。しかし成形時に長時間の冷却工
程は実用的でなく、かつ、結晶化が不十分となり易く、
又、アニールによる後結晶化は成形品が結晶化する過程
で変形し易い欠点がある。
剛性に優れているが、耐熱性が低く、あるいは耐熱性と
耐衝撃性が共に低く、例えば包装容器で熱湯又は電子レ
ンジを使用することができず、用途が限定されている。
耐熱性を有するには成形加工時に金型冷却を長時間にす
るか、又、成形後に成形品をアニール処理して高度に結
晶化する必要があった。しかし成形時に長時間の冷却工
程は実用的でなく、かつ、結晶化が不十分となり易く、
又、アニールによる後結晶化は成形品が結晶化する過程
で変形し易い欠点がある。
【０００６】結晶化速度をあげる方法として、ＰＥＴの
結晶化を促進するため特開昭６０−８６１５６号公報に
は、結晶化核剤としてテレフタル酸とレゾルシンを主な
構成単位とする全芳香族ポリエステル微粉末を添加する
ことが記載されているように、結晶化を促進させるため
の核剤を添加する方法が知られている。
結晶化を促進するため特開昭６０−８６１５６号公報に
は、結晶化核剤としてテレフタル酸とレゾルシンを主な
構成単位とする全芳香族ポリエステル微粉末を添加する
ことが記載されているように、結晶化を促進させるため
の核剤を添加する方法が知られている。
【０００７】それに対し、生分解性を有するポリマーに
このような添加剤を加える例として、特開平５−７０６
９６号公報、特表平４−５０４７３１号公報、ＵＳＰ
５，１８０，７６５号公報、特表平６−５０４７９９号
公報、特開平４−２２０４５６号があげられる。特開平
５−７０６９６号公報には、プラスチック製容器の材料
としてポリ−３−ヒドロキシブチレート／ポリ−３−ヒ
ドロキシバリレート共重合体、ポリカプロラクトンある
いはポリ乳酸のような生分解性プラスチックに平均粒径
２０μ以下の炭酸カルシウム、含水珪酸マグネシウム
（タルク）を重量比で１０〜４０％混合することが開示
されている。しかし、この技術は多量の無機充填剤の添
加により廃棄後の生分解性プラスチックの分解を促進し
するためのものであり、ポリマーを結晶化させて耐熱性
を向上させるものではない。また、特表平４−５０４７
３１号公報（ＷＯ ９０／０１５２１号公報）にはラク
チド熱可塑性プラスチックにシリカ、カオリナイトのよ
うな無機化合物の充填剤の添加により硬度、強度、温度
抵抗性の性質を変えることが記載されており、その実施
例には、Ｌ，ＤＬ−ラクチド共重合体に核剤として乳酸
カルシウム５重量％を温度１７０℃の加熱ロールで５分
間ブレンドしたところ、そのシートは剛性、強度があり
かつ曇っていて、結晶化度が増加したことが記載されて
いる。
このような添加剤を加える例として、特開平５−７０６
９６号公報、特表平４−５０４７３１号公報、ＵＳＰ
５，１８０，７６５号公報、特表平６−５０４７９９号
公報、特開平４−２２０４５６号があげられる。特開平
５−７０６９６号公報には、プラスチック製容器の材料
としてポリ−３−ヒドロキシブチレート／ポリ−３−ヒ
ドロキシバリレート共重合体、ポリカプロラクトンある
いはポリ乳酸のような生分解性プラスチックに平均粒径
２０μ以下の炭酸カルシウム、含水珪酸マグネシウム
（タルク）を重量比で１０〜４０％混合することが開示
されている。しかし、この技術は多量の無機充填剤の添
加により廃棄後の生分解性プラスチックの分解を促進し
するためのものであり、ポリマーを結晶化させて耐熱性
を向上させるものではない。また、特表平４−５０４７
３１号公報（ＷＯ ９０／０１５２１号公報）にはラク
チド熱可塑性プラスチックにシリカ、カオリナイトのよ
うな無機化合物の充填剤の添加により硬度、強度、温度
抵抗性の性質を変えることが記載されており、その実施
例には、Ｌ，ＤＬ−ラクチド共重合体に核剤として乳酸
カルシウム５重量％を温度１７０℃の加熱ロールで５分
間ブレンドしたところ、そのシートは剛性、強度があり
かつ曇っていて、結晶化度が増加したことが記載されて
いる。
【０００８】また、特表平６−５０４７９９号公報（Ｗ
Ｏ ９２／０４４１３号公報）には、核材として乳酸
塩、安息香酸塩が記載されており、その実施例には、ポ
リラクチドコポリマーに１％の乳酸カルシウムを配合
し、２分間の滞留時間で約８５℃に保持した型で射出成
形したが、結晶化が不十分のため、更に型中で約１１０
〜１３５℃でアニーリングをした例が記載されている。
Ｏ ９２／０４４１３号公報）には、核材として乳酸
塩、安息香酸塩が記載されており、その実施例には、ポ
リラクチドコポリマーに１％の乳酸カルシウムを配合
し、２分間の滞留時間で約８５℃に保持した型で射出成
形したが、結晶化が不十分のため、更に型中で約１１０
〜１３５℃でアニーリングをした例が記載されている。
【０００９】実際に、乳酸系ポリマーに核剤として通常
のタルク、シリカ、乳酸カルシウム又は安息香酸ナトリ
ウム等を使用して射出成形を試みたが、結晶化速度が遅
く、また成形物が脆いため、実用に耐え得る成形物を得
ることができなかった。従って、このような乳酸系ポリ
マーは、通常のタルク、シリカ等を用いて一般の射出成
形、ブロー成形、圧縮成形に使用としても、結晶化速度
が遅く、得られる成形物の実用耐熱性が１００℃以下と
低く耐衝撃性も強くないために用途面に制約をうけてい
た。
のタルク、シリカ、乳酸カルシウム又は安息香酸ナトリ
ウム等を使用して射出成形を試みたが、結晶化速度が遅
く、また成形物が脆いため、実用に耐え得る成形物を得
ることができなかった。従って、このような乳酸系ポリ
マーは、通常のタルク、シリカ等を用いて一般の射出成
形、ブロー成形、圧縮成形に使用としても、結晶化速度
が遅く、得られる成形物の実用耐熱性が１００℃以下と
低く耐衝撃性も強くないために用途面に制約をうけてい
た。
【００１０】また、特開平４−２２０４５６号公報に
は、核剤としてポリグリコール酸及びその誘導体をポリ
Ｌ−ラクチド等に加え、結晶化温度を上昇させることに
より、射出成形サイクル時間を短縮させ、且つ、優れた
力学的性質を有することが記載されている。射出成形の
例として、核剤なしの場合の結晶化温度は冷却時間６０
秒で２２．６％、核剤添加で４５．５％が例示されてい
る。しかし、実際に乳酸系ポリマーに核剤を入れないで
射出成形を試みたところ、特開平４−２２０４５６号公
報に記載されているような、金型温度がＴｇ点以上の条
件では、成形をすることができなかった。
は、核剤としてポリグリコール酸及びその誘導体をポリ
Ｌ−ラクチド等に加え、結晶化温度を上昇させることに
より、射出成形サイクル時間を短縮させ、且つ、優れた
力学的性質を有することが記載されている。射出成形の
例として、核剤なしの場合の結晶化温度は冷却時間６０
秒で２２．６％、核剤添加で４５．５％が例示されてい
る。しかし、実際に乳酸系ポリマーに核剤を入れないで
射出成形を試みたところ、特開平４−２２０４５６号公
報に記載されているような、金型温度がＴｇ点以上の条
件では、成形をすることができなかった。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
に対し、乳酸系ポリマーよりなる耐熱性や耐衝撃性に優
れた成形物を得ることを目的とする。
に対し、乳酸系ポリマーよりなる耐熱性や耐衝撃性に優
れた成形物を得ることを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成するため、鋭意検討した結果、本発明に到ったもの
である。すなわち、本発明は、乳酸系ポリマー７５〜９
５重量％、ポリ−ε−カプロラクトン５〜２５重量％を
Ｌ−乳酸比率が７５重量％以上となるように混合し、そ
の組成物１００重量部に、ＳｉＯ2５０％以上を含有す
る結晶性無機粉末０．１〜１５重量部を混合、溶融し、
８５〜１２５℃に設定された成形機の金型に充填し、結
晶化させながら成形することを特徴とする耐熱性乳酸系
ポリマー成形物に関し、また、Ｌ−乳酸比率が７５重量
％以上の乳酸系ポリマー１００重量部、ＳｉＯ2５０％
以上を含有する結晶性無機粉末０．１〜１５重量部、及
び脂肪族多価アルコール類と脂肪族多塩基酸類のポリエ
ステル又は脂肪族多価アルコール類と脂肪族多塩基酸類
とヒドロキシカルボン酸類のポリエステルを１〜２０重
量部を混合、溶融し、８５〜１２５℃に設定された成形
機の金型に充填し、結晶化させながら成形することを特
徴とする耐熱性乳酸系ポリマー成形物に関し、また、乳
酸系ポリマー７５〜９５重量％、ポリ−ε−カプロラク
トン５〜２５重量％をＬ−乳酸比率が７５重量％以上と
なるように混合し、その組成物１００重量部に、ＳｉＯ
2５０％以上を含有する結晶性無機粉末０．１〜１５重
量部、及び脂肪族多価アルコール類と脂肪族多塩基酸類
のポリエステル又は脂肪族多価アルコール類と脂肪族多
塩基酸類とヒドロキシカルボン酸類のポリエステルを１
〜２０重量部を混合、溶融し、８５〜１２５℃に設定さ
れた成形機の金型に充填し、結晶化させながら成形する
ことを特徴とする耐熱性乳酸系ポリマー成形物に関する
ものである。
達成するため、鋭意検討した結果、本発明に到ったもの
である。すなわち、本発明は、乳酸系ポリマー７５〜９
５重量％、ポリ−ε−カプロラクトン５〜２５重量％を
Ｌ−乳酸比率が７５重量％以上となるように混合し、そ
の組成物１００重量部に、ＳｉＯ2５０％以上を含有す
る結晶性無機粉末０．１〜１５重量部を混合、溶融し、
８５〜１２５℃に設定された成形機の金型に充填し、結
晶化させながら成形することを特徴とする耐熱性乳酸系
ポリマー成形物に関し、また、Ｌ−乳酸比率が７５重量
％以上の乳酸系ポリマー１００重量部、ＳｉＯ2５０％
以上を含有する結晶性無機粉末０．１〜１５重量部、及
び脂肪族多価アルコール類と脂肪族多塩基酸類のポリエ
ステル又は脂肪族多価アルコール類と脂肪族多塩基酸類
とヒドロキシカルボン酸類のポリエステルを１〜２０重
量部を混合、溶融し、８５〜１２５℃に設定された成形
機の金型に充填し、結晶化させながら成形することを特
徴とする耐熱性乳酸系ポリマー成形物に関し、また、乳
酸系ポリマー７５〜９５重量％、ポリ−ε−カプロラク
トン５〜２５重量％をＬ−乳酸比率が７５重量％以上と
なるように混合し、その組成物１００重量部に、ＳｉＯ
2５０％以上を含有する結晶性無機粉末０．１〜１５重
量部、及び脂肪族多価アルコール類と脂肪族多塩基酸類
のポリエステル又は脂肪族多価アルコール類と脂肪族多
塩基酸類とヒドロキシカルボン酸類のポリエステルを１
〜２０重量部を混合、溶融し、８５〜１２５℃に設定さ
れた成形機の金型に充填し、結晶化させながら成形する
ことを特徴とする耐熱性乳酸系ポリマー成形物に関する
ものである。
【００１３】本発明において乳酸系ポリマーとは、ポリ
乳酸、乳酸−ヒドロキシカルボン酸コポリマー、並びに
ポリ乳酸及び乳酸−ヒドロキシカルボン酸コポリマーの
混合物で、ポリマー中のＬ−乳酸比率が７５重量％以上
のものである。ポリマーの原料としては乳酸およびヒド
ロキシカルボン酸が用いられる。乳酸としては、Ｌ−乳
酸、Ｄ−乳酸、ＤＬ−乳酸またはそれらの混合物または
乳酸の環状２量体であるラクタイドのいずれも使用でき
る。これらの乳酸は、得られるＬ−乳酸系ポリマー中の
Ｌ−乳酸含有比率が７５重量％以上になるように種々の
組み合わせで使用することができる。また乳酸類と併用
できるヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、
３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロ
キシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカ
プロン酸があり、さらにヒドロキシカルボン酸の環状２
量体、例えば、グリコール酸の２量体であるグリコライ
ド、あるいはε−カプロラクトンのような環状エステル
中間体も使用できる。
乳酸、乳酸−ヒドロキシカルボン酸コポリマー、並びに
ポリ乳酸及び乳酸−ヒドロキシカルボン酸コポリマーの
混合物で、ポリマー中のＬ−乳酸比率が７５重量％以上
のものである。ポリマーの原料としては乳酸およびヒド
ロキシカルボン酸が用いられる。乳酸としては、Ｌ−乳
酸、Ｄ−乳酸、ＤＬ−乳酸またはそれらの混合物または
乳酸の環状２量体であるラクタイドのいずれも使用でき
る。これらの乳酸は、得られるＬ−乳酸系ポリマー中の
Ｌ−乳酸含有比率が７５重量％以上になるように種々の
組み合わせで使用することができる。また乳酸類と併用
できるヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、
３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロ
キシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカ
プロン酸があり、さらにヒドロキシカルボン酸の環状２
量体、例えば、グリコール酸の２量体であるグリコライ
ド、あるいはε−カプロラクトンのような環状エステル
中間体も使用できる。
【００１４】本発明に使用される乳酸系ポリマーは、Ｌ
−乳酸含有率が７５重量％以上の乳酸を原料として、ま
たは乳酸とヒドロキシカルボン酸の混合物でその混合物
中のＬ−乳酸含有率が７５重量％以上になるようにした
混合物を原料として、直接脱水重縮合する方法、また
は、上記乳酸の環状２量体であるラクタイドまたはヒド
ロキシカルボン酸の環状２量体、例えば、グリコール酸
の２量体であるグリコライドあるいはε−カプロラクト
ンのような環状エステル中間体を用いて開環重合させる
方法により得られる。
−乳酸含有率が７５重量％以上の乳酸を原料として、ま
たは乳酸とヒドロキシカルボン酸の混合物でその混合物
中のＬ−乳酸含有率が７５重量％以上になるようにした
混合物を原料として、直接脱水重縮合する方法、また
は、上記乳酸の環状２量体であるラクタイドまたはヒド
ロキシカルボン酸の環状２量体、例えば、グリコール酸
の２量体であるグリコライドあるいはε−カプロラクト
ンのような環状エステル中間体を用いて開環重合させる
方法により得られる。
【００１５】直接脱水重縮合して製造する場合、原料で
ある乳酸または乳酸とヒドロキシカルボン酸を好ましく
は有機溶媒、特にフェニルエーテル系溶媒の存在下で共
沸脱水縮合し、特に好ましくは共沸により留出した溶媒
から水を除き実質的に無水の状態にした溶媒を反応系に
戻す方法によって重合することにより、本発明に適した
強度を持つ高分子量の乳酸系ポリマーが得られる。乳酸
系ポリマーの重量平均分子量は、成形性が可能な範囲で
高分子のものが好ましく、３万以上あればよりよい。重
量平均分子量が３万未満のもでは成形品の強度が小さく
なり実用に適さない場合がある。また、重量平均分子量
は１００万以上でも成形性に工夫すれば本発明の成形物
の製造に使用出来る。また、重量平均分子量が５００万
を超えると成形加工性に劣る場合がある。
ある乳酸または乳酸とヒドロキシカルボン酸を好ましく
は有機溶媒、特にフェニルエーテル系溶媒の存在下で共
沸脱水縮合し、特に好ましくは共沸により留出した溶媒
から水を除き実質的に無水の状態にした溶媒を反応系に
戻す方法によって重合することにより、本発明に適した
強度を持つ高分子量の乳酸系ポリマーが得られる。乳酸
系ポリマーの重量平均分子量は、成形性が可能な範囲で
高分子のものが好ましく、３万以上あればよりよい。重
量平均分子量が３万未満のもでは成形品の強度が小さく
なり実用に適さない場合がある。また、重量平均分子量
は１００万以上でも成形性に工夫すれば本発明の成形物
の製造に使用出来る。また、重量平均分子量が５００万
を超えると成形加工性に劣る場合がある。
【００１６】本発明において、乳酸系ポリマーを結晶化
させるために特定の結晶化核剤（以下、核剤と略称す
る。）を用いると、当該核剤が不均一核として作用し、
核形成に伴う表面自由エネルギーを低下することにより
核形成を加速する。その結果、ポリマーは成形加工時に
おいてより速く、一定の結晶化速度に到達して得られた
成形物は耐熱性の向上が期待される。
させるために特定の結晶化核剤（以下、核剤と略称す
る。）を用いると、当該核剤が不均一核として作用し、
核形成に伴う表面自由エネルギーを低下することにより
核形成を加速する。その結果、ポリマーは成形加工時に
おいてより速く、一定の結晶化速度に到達して得られた
成形物は耐熱性の向上が期待される。
【００１７】核剤としては、一般に用いられているもの
なら何でも良いと言うわけではない。一般に用いられて
いる核剤では乳酸系ポリマーの結晶化速度をあまりあげ
ることができず目的を達成し得ないのである。乳酸系ポ
リマーを結晶化させるのに適した核剤としては、結晶性
無機粉末がよく、中でもＳi０2分を５０重量％以上含有
し、ヒドロキシル基を持ち且つ結晶性であるものがよ
い。上記核剤はＳi０2分が５０重量％未満の時、または
Ｓi０2分が５０重量％以上の時でも非晶質の場合には、
結晶化速度が遅く実用に適さない。結晶化速度が遅いこ
とは、成形物の示差走査熱量分析（以下、ＤＳＣと略称
する。）による降温時結晶化熱がすくないことからも判
る。また、そのｐＨは特に限定されるものではないが、
乳酸系ポリマーの分子量低下による強度低下を防ぐため
に、８．５以下が好ましく、４〜８がより好ましい。具
体的には、結晶性Ｓi０2分が５０％以上、ｐＨ８．５以
下のタルク、結晶性Ｓi０2分が５０％以上、ｐＨ８．５
以下のカオリン等が特に好ましい。その使用量は、乳酸
系ポリマーおよび分散剤１００重量部に対して０．１〜
１５重量部、好ましくは０．５〜７重量部である。０．
１重量部未満の場合は、核剤の効果が発現されない場合
があり、また、添加量が１５重量部を超えると分子量の
低下が生じ易くなり、その結果、物性面で好ましくない
結果を与える場合がある。
なら何でも良いと言うわけではない。一般に用いられて
いる核剤では乳酸系ポリマーの結晶化速度をあまりあげ
ることができず目的を達成し得ないのである。乳酸系ポ
リマーを結晶化させるのに適した核剤としては、結晶性
無機粉末がよく、中でもＳi０2分を５０重量％以上含有
し、ヒドロキシル基を持ち且つ結晶性であるものがよ
い。上記核剤はＳi０2分が５０重量％未満の時、または
Ｓi０2分が５０重量％以上の時でも非晶質の場合には、
結晶化速度が遅く実用に適さない。結晶化速度が遅いこ
とは、成形物の示差走査熱量分析（以下、ＤＳＣと略称
する。）による降温時結晶化熱がすくないことからも判
る。また、そのｐＨは特に限定されるものではないが、
乳酸系ポリマーの分子量低下による強度低下を防ぐため
に、８．５以下が好ましく、４〜８がより好ましい。具
体的には、結晶性Ｓi０2分が５０％以上、ｐＨ８．５以
下のタルク、結晶性Ｓi０2分が５０％以上、ｐＨ８．５
以下のカオリン等が特に好ましい。その使用量は、乳酸
系ポリマーおよび分散剤１００重量部に対して０．１〜
１５重量部、好ましくは０．５〜７重量部である。０．
１重量部未満の場合は、核剤の効果が発現されない場合
があり、また、添加量が１５重量部を超えると分子量の
低下が生じ易くなり、その結果、物性面で好ましくない
結果を与える場合がある。
【００１８】本発明において、乳酸系ポリマーと核剤の
組成物を結晶化させるとき、分散剤を用いると、乳酸系
ポリマー中への核剤の分散性が向上し、結晶化速度が速
くなり、均一に耐熱性、耐衝撃性の優れた成形体を得る
ことができる。好ましい分散剤は、ポリ−ε−カプロラ
クトンまたはスチレン・ブタジエン系熱可塑性エラスト
マーである。上記ポリ−ε−カプロラクトンは、重量平
均分子量５万〜２５万のものが好ましく、１０万〜１５
万のものがより好ましい。乳酸系ポリマーに混合した場
合に均一に分散が可能な範囲で高分子量のものが使用出
来る。また、ポリ−ε−カプロラクトンを使用すると、
分散効果の他に耐衝撃性も向上する。
組成物を結晶化させるとき、分散剤を用いると、乳酸系
ポリマー中への核剤の分散性が向上し、結晶化速度が速
くなり、均一に耐熱性、耐衝撃性の優れた成形体を得る
ことができる。好ましい分散剤は、ポリ−ε−カプロラ
クトンまたはスチレン・ブタジエン系熱可塑性エラスト
マーである。上記ポリ−ε−カプロラクトンは、重量平
均分子量５万〜２５万のものが好ましく、１０万〜１５
万のものがより好ましい。乳酸系ポリマーに混合した場
合に均一に分散が可能な範囲で高分子量のものが使用出
来る。また、ポリ−ε−カプロラクトンを使用すると、
分散効果の他に耐衝撃性も向上する。
【００１９】スチレン・ブタジエン系熱可塑性エラスト
マーはハードセグメントとしてポリスチレンを用い、ソ
フトセグメントとしてポリブタジエンを用いたブロック
共重合体であり、その組成は、スチレン／ブタジエン重
量比が２０／８０〜４５／５５の範囲、好ましくは３０
／７０〜４０／６０の範囲のものが好ましい。
マーはハードセグメントとしてポリスチレンを用い、ソ
フトセグメントとしてポリブタジエンを用いたブロック
共重合体であり、その組成は、スチレン／ブタジエン重
量比が２０／８０〜４５／５５の範囲、好ましくは３０
／７０〜４０／６０の範囲のものが好ましい。
【００２０】分散剤を乳酸系ポリマーに混合するとき、
乳酸系ポリマーと分散剤の混合物全体に対してＬ−乳酸
比率が７５重量％以上のものが結晶性が好ましい。Ｌ−
乳酸比率が７５重量％以上未満の場合は、結晶性が劣る
場合があり、目的の耐熱性を有する成形品が得られない
場合がでてくる。分散剤の添加量は、これを用いるとき
は、乳酸系ポリマーに対して５〜２５重量％が好まし
く、１０〜２０重量％がより好ましい。２５重量％を超
えると成形物の強度が弱くなる場合があり、又成形加工
性が劣って実用に適さない場合がでてくる。５重量％未
満だと、添加の効果が不十分となる場合がでてくる。
乳酸系ポリマーと分散剤の混合物全体に対してＬ−乳酸
比率が７５重量％以上のものが結晶性が好ましい。Ｌ−
乳酸比率が７５重量％以上未満の場合は、結晶性が劣る
場合があり、目的の耐熱性を有する成形品が得られない
場合がでてくる。分散剤の添加量は、これを用いるとき
は、乳酸系ポリマーに対して５〜２５重量％が好まし
く、１０〜２０重量％がより好ましい。２５重量％を超
えると成形物の強度が弱くなる場合があり、又成形加工
性が劣って実用に適さない場合がでてくる。５重量％未
満だと、添加の効果が不十分となる場合がでてくる。
【００２１】本発明において結晶化を促進するために、
加工性改良剤を用いることができる。これにより、乳酸
系ポリマーの結晶化速度が非常に促進され、これによっ
て成形サイクルが汎用樹脂、例えばポリプロピレン樹脂
と同等に、成形物を得ることができるようになる。本発
明の加工性改良剤は、特に限定されないが、重量平均分
子量が１万〜１００万、好ましくは５万〜５０万、更に
好ましくは８万〜３０万の脂肪族多価アルコール類と脂
肪族多塩基酸類のポリエステル、または脂肪族多価アル
コール類と脂肪族多塩基酸類とヒドロキシカルボン酸類
のポリエステルが好ましい。これらのポリエステルに
は、ジイソシアネートによってポリマー連鎖が延長され
たものも含まれる。
加工性改良剤を用いることができる。これにより、乳酸
系ポリマーの結晶化速度が非常に促進され、これによっ
て成形サイクルが汎用樹脂、例えばポリプロピレン樹脂
と同等に、成形物を得ることができるようになる。本発
明の加工性改良剤は、特に限定されないが、重量平均分
子量が１万〜１００万、好ましくは５万〜５０万、更に
好ましくは８万〜３０万の脂肪族多価アルコール類と脂
肪族多塩基酸類のポリエステル、または脂肪族多価アル
コール類と脂肪族多塩基酸類とヒドロキシカルボン酸類
のポリエステルが好ましい。これらのポリエステルに
は、ジイソシアネートによってポリマー連鎖が延長され
たものも含まれる。
【００２２】加工性改良剤の使用量は、これを用いると
きは、乳酸系ポリマー１００重量部に対して、分散剤を
用いるときは乳酸系ポリマー及び分散剤の合計１００重
量部に対して、１〜２０重量部添加することが好まし
く、５〜１５重量部添加することがより好ましい。添加
量が２０重量部を超えると成形物の剛性が劣る場合があ
り、実用に適さない成形物ができる場合があり、５重量
部未満だと、添加の効果が不十分となる場合がでてく
る。脂肪族多価アルコール類は特に限定されないが、例
えば、１，４−ブタンジオールやエチレングリコール等
を用いることができる。脂肪族多塩基酸類は特に限定さ
れないが、例えば、コハク酸やアジピン酸等を用いるこ
とができる。また、ヒドロキシカルボン酸類は特に限定
されないが、例えば、乳酸等をあげることができる。ジ
イソシアネートは特に限定されないが、ヘキサメチレン
ジイソシアネート等を用いることができる。
きは、乳酸系ポリマー１００重量部に対して、分散剤を
用いるときは乳酸系ポリマー及び分散剤の合計１００重
量部に対して、１〜２０重量部添加することが好まし
く、５〜１５重量部添加することがより好ましい。添加
量が２０重量部を超えると成形物の剛性が劣る場合があ
り、実用に適さない成形物ができる場合があり、５重量
部未満だと、添加の効果が不十分となる場合がでてく
る。脂肪族多価アルコール類は特に限定されないが、例
えば、１，４−ブタンジオールやエチレングリコール等
を用いることができる。脂肪族多塩基酸類は特に限定さ
れないが、例えば、コハク酸やアジピン酸等を用いるこ
とができる。また、ヒドロキシカルボン酸類は特に限定
されないが、例えば、乳酸等をあげることができる。ジ
イソシアネートは特に限定されないが、ヘキサメチレン
ジイソシアネート等を用いることができる。
【００２３】本発明において、必要に応じて、結晶化の
促進のために結晶化促進剤を用いることができる。結晶
化促進剤を核剤と併用することにより乳酸系ポリマーの
結晶化速度が促進され、その結果、成形サイクルを短縮
して、耐熱性や耐衝撃性の優れた耐熱性乳酸系ポリマー
成形体を得ることができる。
促進のために結晶化促進剤を用いることができる。結晶
化促進剤を核剤と併用することにより乳酸系ポリマーの
結晶化速度が促進され、その結果、成形サイクルを短縮
して、耐熱性や耐衝撃性の優れた耐熱性乳酸系ポリマー
成形体を得ることができる。
【００２４】本発明の結晶化促進剤は、アジピン酸ジイ
ソデシル（以下、ＤＩＤＡと略称する。）、アジピン酸
ｎ−オクチル−ｎ−デシル等の脂肪族二塩基酸エステ
ル、グセリントリアセテート等の多価アルコールエステ
ル、アセチルクエン酸トリブチル等のヒドロキシ多価カ
ルボン酸トリブチルが好ましい。また、結晶化促進剤使
用量は、これを用いる場合は、乳酸系ポリマー１００重
量部、分散剤を用いるときは乳酸系ポリマー及び分散剤
の合計１００重量部に対して０．１〜８重量部が好まし
く、１〜５重量部がより好ましい。０．１重量部未満の
場合は、添加の効果が不十分となる場合があり、また、
８重量部を超えると物性面で好ましくない結果を与える
場合がでてくる。
ソデシル（以下、ＤＩＤＡと略称する。）、アジピン酸
ｎ−オクチル−ｎ−デシル等の脂肪族二塩基酸エステ
ル、グセリントリアセテート等の多価アルコールエステ
ル、アセチルクエン酸トリブチル等のヒドロキシ多価カ
ルボン酸トリブチルが好ましい。また、結晶化促進剤使
用量は、これを用いる場合は、乳酸系ポリマー１００重
量部、分散剤を用いるときは乳酸系ポリマー及び分散剤
の合計１００重量部に対して０．１〜８重量部が好まし
く、１〜５重量部がより好ましい。０．１重量部未満の
場合は、添加の効果が不十分となる場合があり、また、
８重量部を超えると物性面で好ましくない結果を与える
場合がでてくる。
【００２５】本発明の乳酸系ポリマー及び核剤と、必要
に応じて、分散剤、加工性改良剤、結晶化促進剤からな
る組成物（以下、乳酸系ポリマー組成物と略称する。）
には、目的に応じてその他の各種の改質剤を加えても構
わない。改質剤としては安定剤、紫外線吸収剤等が挙げ
られる。また、乳酸系ポリマー組成物の混合は、通常の
混練方法を用いて混練することができる。乳酸系ポリマ
ー組成物を結晶化するには、成形物を結晶化温度でアニ
ーリングする方法、組成物を成形するときに成形金型を
結晶化温度に設定し、一定時間保持する方法がある。
に応じて、分散剤、加工性改良剤、結晶化促進剤からな
る組成物（以下、乳酸系ポリマー組成物と略称する。）
には、目的に応じてその他の各種の改質剤を加えても構
わない。改質剤としては安定剤、紫外線吸収剤等が挙げ
られる。また、乳酸系ポリマー組成物の混合は、通常の
混練方法を用いて混練することができる。乳酸系ポリマ
ー組成物を結晶化するには、成形物を結晶化温度でアニ
ーリングする方法、組成物を成形するときに成形金型を
結晶化温度に設定し、一定時間保持する方法がある。
【００２６】組成物を成形するときに結晶化温度で一定
時間保持する方法は、射出成形、ブロー成形及び圧縮成
形機の金型温度をＤＳＣの降温時結晶化開始温度から終
了温度の範囲に設定して、本発明の組成物を金型内で結
晶化をさせる方法である。この方法により、耐熱性、耐
衝撃強度に優れた耐熱性乳酸系ポリマー成形物を得るこ
とができる。金型温度は、８５〜１２５℃で、９０〜１
１５℃が好ましく、１００〜１１０℃がより好ましい。
この温度範囲だと、容易に結晶化し、また成形後、型内
から成形物を取出すとき固化して寸法精度の良い成形物
を得ることができる。この温度範囲を外れると、結晶化
の速度が遅い場合があり、成形物の固化時間を要するた
め、実用性に劣る場合がある。
時間保持する方法は、射出成形、ブロー成形及び圧縮成
形機の金型温度をＤＳＣの降温時結晶化開始温度から終
了温度の範囲に設定して、本発明の組成物を金型内で結
晶化をさせる方法である。この方法により、耐熱性、耐
衝撃強度に優れた耐熱性乳酸系ポリマー成形物を得るこ
とができる。金型温度は、８５〜１２５℃で、９０〜１
１５℃が好ましく、１００〜１１０℃がより好ましい。
この温度範囲だと、容易に結晶化し、また成形後、型内
から成形物を取出すとき固化して寸法精度の良い成形物
を得ることができる。この温度範囲を外れると、結晶化
の速度が遅い場合があり、成形物の固化時間を要するた
め、実用性に劣る場合がある。
【００２７】本発明において、乳酸系ポリマー組成物の
製造は、公知の混練技術、例えば、ヘンシェルミキサ
ー、リボンブレンダー等の混合、また、更に押出機等を
用いて熱溶融による方法を用いることもできる。成形に
供する乳酸系ポリマー組成物の形状はペレット、棒状、
粉末等が好ましい。
製造は、公知の混練技術、例えば、ヘンシェルミキサ
ー、リボンブレンダー等の混合、また、更に押出機等を
用いて熱溶融による方法を用いることもできる。成形に
供する乳酸系ポリマー組成物の形状はペレット、棒状、
粉末等が好ましい。
【００２８】次に、本発明における乳酸系ポリマー組成
物を用いて成形物を製造する方法を詳細に説明する。乳
酸系ポリマー成形物の製造方法は、乳酸系ポリマー組成
物を混合機で均一にして、射出成形、ブロー成形、圧縮
成形により製造される。
物を用いて成形物を製造する方法を詳細に説明する。乳
酸系ポリマー成形物の製造方法は、乳酸系ポリマー組成
物を混合機で均一にして、射出成形、ブロー成形、圧縮
成形により製造される。
【００２９】耐熱性の優れた成形物の製造方法として
は、射出成形の金型温度をＤＳＣの降下時結晶化開始温
度から終了温度の温度範囲である８５〜１２５℃、好ま
しくは９５〜１１０℃に設定し、乳酸系ポリマーを成形
機のシリンダー内で１８０〜２５０℃に溶融して該金型
に充填後、結晶化をさせた成形物を取り出すのが一般的
である。例えば、乳酸系ポリマー１００重量部に所定の
タルク１重量部の時、降下時結晶化開始温度は１２０
℃、終了温度は９５℃であり、また、所定のタルク３重
量部とＤＩＤＡ５重量部の時は降下時結晶化開始温度は
１１４℃、終了温度は９０℃である。金型温度を該結晶
化温度範囲に設定する事により耐熱性の効果が得られ
る。また、ブロー成形の場合は押出機の先端に取りつけ
たダイから押出したパリソンを、上記の温度に設定した
金型に挿入し空気で吹き込み後結晶化させる。圧縮成形
の場合は１８０〜２５０℃に設定した成形物の形状を有
する金型に、該組成物を投入後圧縮成形し、引続き該金
型を上記温度に冷却して結晶化を行う。冷却時間は成形
法、また、成形物の形状、厚みにより異なるがおよそ１
０〜１００秒である。
は、射出成形の金型温度をＤＳＣの降下時結晶化開始温
度から終了温度の温度範囲である８５〜１２５℃、好ま
しくは９５〜１１０℃に設定し、乳酸系ポリマーを成形
機のシリンダー内で１８０〜２５０℃に溶融して該金型
に充填後、結晶化をさせた成形物を取り出すのが一般的
である。例えば、乳酸系ポリマー１００重量部に所定の
タルク１重量部の時、降下時結晶化開始温度は１２０
℃、終了温度は９５℃であり、また、所定のタルク３重
量部とＤＩＤＡ５重量部の時は降下時結晶化開始温度は
１１４℃、終了温度は９０℃である。金型温度を該結晶
化温度範囲に設定する事により耐熱性の効果が得られ
る。また、ブロー成形の場合は押出機の先端に取りつけ
たダイから押出したパリソンを、上記の温度に設定した
金型に挿入し空気で吹き込み後結晶化させる。圧縮成形
の場合は１８０〜２５０℃に設定した成形物の形状を有
する金型に、該組成物を投入後圧縮成形し、引続き該金
型を上記温度に冷却して結晶化を行う。冷却時間は成形
法、また、成形物の形状、厚みにより異なるがおよそ１
０〜１００秒である。
【００３０】本発明において耐熱温度とはビカット軟化
点のことをいう。ビカット軟化点（ＡＳＴＭ−Ｄ１５２
５）とは、サンプルの上に直径１ｍｍφの円柱状の針を
荷重１Ｋｇ掛けた状態で温度を上げていったときに針が
サンプルへ１ｍｍ進入したときの温度をいう。本発明の
耐熱性乳酸系ポリマー成形物のビカット軟化点は、核
剤、分散剤、加工性改良剤、結晶化促進剤等の添加量等
によって異なるが、電子レンジ等における耐熱性及び実
用性から１００〜１６０℃であり、１２０℃〜１６０℃
が好ましく、１３０〜１５０℃がより好ましく、１４０
℃〜１５０℃が更に好ましい。乳酸系ポリマー成形物の
ビカット軟化点は、成形物の耐熱性を現す電子レンジ用
プラスチック製容器試験法（ＪＩＳ−Ｓ ２０３３）の
耐熱性試験とほぼ対応があり、ビカット軟化点１４９℃
の乳酸系ポリマー成形物を、空気攪拌装置付恒温槽にお
いて１５０℃で１時間保持したところ、放冷後の容器に
容器の変形等の異常は認められなかった。本発明の成形
物は耐熱性の優れた容器を、汎用樹脂であるポリスチレ
ン樹脂等を成形する成形機で効率よく成形が可能であ
り、成形物は日用品から雑貨品にいたる各種の用途に、
特に電子レンジ用に使用される。
点のことをいう。ビカット軟化点（ＡＳＴＭ−Ｄ１５２
５）とは、サンプルの上に直径１ｍｍφの円柱状の針を
荷重１Ｋｇ掛けた状態で温度を上げていったときに針が
サンプルへ１ｍｍ進入したときの温度をいう。本発明の
耐熱性乳酸系ポリマー成形物のビカット軟化点は、核
剤、分散剤、加工性改良剤、結晶化促進剤等の添加量等
によって異なるが、電子レンジ等における耐熱性及び実
用性から１００〜１６０℃であり、１２０℃〜１６０℃
が好ましく、１３０〜１５０℃がより好ましく、１４０
℃〜１５０℃が更に好ましい。乳酸系ポリマー成形物の
ビカット軟化点は、成形物の耐熱性を現す電子レンジ用
プラスチック製容器試験法（ＪＩＳ−Ｓ ２０３３）の
耐熱性試験とほぼ対応があり、ビカット軟化点１４９℃
の乳酸系ポリマー成形物を、空気攪拌装置付恒温槽にお
いて１５０℃で１時間保持したところ、放冷後の容器に
容器の変形等の異常は認められなかった。本発明の成形
物は耐熱性の優れた容器を、汎用樹脂であるポリスチレ
ン樹脂等を成形する成形機で効率よく成形が可能であ
り、成形物は日用品から雑貨品にいたる各種の用途に、
特に電子レンジ用に使用される。
【００３１】
【実施例】次に実施例をあげて本発明を具体的に説明す
る。はじめに、本発明で使用する乳酸系ポリマーの製造
を示す。なお、文中、部とあるのはいずれも重量基準で
ある。また、ポリマーの平均分子量（重量平均分子量）
はポリスチレンを標準としてゲルパーミエーションクロ
マトグラフィーにより以下の条件で測定した。 装置 ：島津ＬＣ−１０ＡＤ 検出器：島津ＲＩＤ−６Ａ カラム：日立化成ＧＬ−Ｓ３５０ＤＴ−５、ＧＬ−Ｓ３
７０ＤＴ−５ 溶媒 ：クロロホルム 濃度 ：１％ 注入量：２０μｌ 流速 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
る。はじめに、本発明で使用する乳酸系ポリマーの製造
を示す。なお、文中、部とあるのはいずれも重量基準で
ある。また、ポリマーの平均分子量（重量平均分子量）
はポリスチレンを標準としてゲルパーミエーションクロ
マトグラフィーにより以下の条件で測定した。 装置 ：島津ＬＣ−１０ＡＤ 検出器：島津ＲＩＤ−６Ａ カラム：日立化成ＧＬ−Ｓ３５０ＤＴ−５、ＧＬ−Ｓ３
７０ＤＴ−５ 溶媒 ：クロロホルム 濃度 ：１％ 注入量：２０μｌ 流速 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
【００３２】製造例１ Ｌ−ラクタイド１００部およびオクタン酸第一スズ０．
０１部と、ラウリルアルコール０．０３部を、攪拌機を
備えた肉厚の円筒型ステンレス製重合容器へ封入し、真
空で２時間脱気した後窒素ガスで置換した。この混合物
を窒素雰囲気下で攪拌しつつ２００℃で３時間加熱し
た。温度をそのまま保ちながら、排気管およびガラス製
受器を介して真空ポンプにより徐々に脱気し反応容器内
を３mmＨｇまで減圧にした。脱気開始から１時間後、モ
ノマーや低分子量揮発分の留出がなくなったので、容器
内を窒素置換し、容器下部からモノマーを紐状に抜き出
してペレット化し、Ｌ−乳酸比率１００重量％の乳酸系
ポリマーＡを得た。このポリマーの重量平均分子量Ｍｗ
は約１０万であった。Ｔｇは５９℃であった。
０１部と、ラウリルアルコール０．０３部を、攪拌機を
備えた肉厚の円筒型ステンレス製重合容器へ封入し、真
空で２時間脱気した後窒素ガスで置換した。この混合物
を窒素雰囲気下で攪拌しつつ２００℃で３時間加熱し
た。温度をそのまま保ちながら、排気管およびガラス製
受器を介して真空ポンプにより徐々に脱気し反応容器内
を３mmＨｇまで減圧にした。脱気開始から１時間後、モ
ノマーや低分子量揮発分の留出がなくなったので、容器
内を窒素置換し、容器下部からモノマーを紐状に抜き出
してペレット化し、Ｌ−乳酸比率１００重量％の乳酸系
ポリマーＡを得た。このポリマーの重量平均分子量Ｍｗ
は約１０万であった。Ｔｇは５９℃であった。
【００３３】製造例２ Ｄｉｅｎ−Ｓｔａｒｋトラップを設置した１００ｌ反応
器に、純度９０％Ｌ−乳酸（Ｌ−乳酸比率１００％）１
０ｋｇを１５０℃／５０ｍｍＨｇで３時間攪拌しながら
水を留出させた後、錫末６．２ｇを加え、１５０℃／３
０ｍｍＨｇでさらに２時間攪拌してオリゴマー化した。
このオリゴマーに錫末２８．８ｇとジフェニルエーテル
２１．１ｋｇを加え、１５０℃／３５ｍｍＨｇ共沸脱水
反応を行い留出した水と溶媒を水分離器で分離して溶媒
のみを反応機に戻した。２時間後、反応機に戻す有機溶
媒を４．６ｋｇモレキュラシーブ３Ａを充填したカラム
に通してから反応機に戻るようにして、１５０℃／３５
ｍｍＨｇで４０時間反応を行い平均分子量１１万のポリ
乳酸溶液を得た。この溶液に脱水したジフェニルエーテ
ル４４ｋｇを加え希釈した後４０℃まで冷却して、析出
した結晶を濾過し、１０ｋｇのｎ−へキサンで３回洗浄
して６０℃／５０ｍｍＨｇで乾燥した。この粉末を０．
５Ｎ−ＨＣｌ１２ｋｇとエタノール１２ｋｇを加え、３
５℃で１時間攪拌した後濾過し、６０℃／５０ｍｍＨｇ
で乾燥して、ポリ乳酸粉末６．１ｋｇ（収率８５％）を
得た。この粉末を押出機で溶融しペレット化し、Ｌ−乳
酸比率１００重量％の乳酸ポリマーＢを得た。このポリ
マーの重量平均分子量は１１万、Ｔｇは５９℃であっ
た。
器に、純度９０％Ｌ−乳酸（Ｌ−乳酸比率１００％）１
０ｋｇを１５０℃／５０ｍｍＨｇで３時間攪拌しながら
水を留出させた後、錫末６．２ｇを加え、１５０℃／３
０ｍｍＨｇでさらに２時間攪拌してオリゴマー化した。
このオリゴマーに錫末２８．８ｇとジフェニルエーテル
２１．１ｋｇを加え、１５０℃／３５ｍｍＨｇ共沸脱水
反応を行い留出した水と溶媒を水分離器で分離して溶媒
のみを反応機に戻した。２時間後、反応機に戻す有機溶
媒を４．６ｋｇモレキュラシーブ３Ａを充填したカラム
に通してから反応機に戻るようにして、１５０℃／３５
ｍｍＨｇで４０時間反応を行い平均分子量１１万のポリ
乳酸溶液を得た。この溶液に脱水したジフェニルエーテ
ル４４ｋｇを加え希釈した後４０℃まで冷却して、析出
した結晶を濾過し、１０ｋｇのｎ−へキサンで３回洗浄
して６０℃／５０ｍｍＨｇで乾燥した。この粉末を０．
５Ｎ−ＨＣｌ１２ｋｇとエタノール１２ｋｇを加え、３
５℃で１時間攪拌した後濾過し、６０℃／５０ｍｍＨｇ
で乾燥して、ポリ乳酸粉末６．１ｋｇ（収率８５％）を
得た。この粉末を押出機で溶融しペレット化し、Ｌ−乳
酸比率１００重量％の乳酸ポリマーＢを得た。このポリ
マーの重量平均分子量は１１万、Ｔｇは５９℃であっ
た。
【００３４】製造例３ Ｌ−乳酸１００部をＤＬ−乳酸１００部に変えた他は製
造例２と同様にしてペレット化し、Ｌ−乳酸比率５０重
量％のＤＬ−乳酸ポリマーＣを得た。このポリマーの重
量平均分子量は約１１万、Ｔｇは５０℃であった。
造例２と同様にしてペレット化し、Ｌ−乳酸比率５０重
量％のＤＬ−乳酸ポリマーＣを得た。このポリマーの重
量平均分子量は約１１万、Ｔｇは５０℃であった。
【００３５】製造例４ Ｌ−乳酸１００部をＬ−乳酸８０部とヒドロキシカルボ
ン酸成分としてグリコール酸２０部に変えた他は製造例
２と同様にして、Ｌ−乳酸比率８０重量％の乳酸とヒド
ロキシカルボン酸共重合体のペレットＤを得た。このポ
リマーの重量平均分子量は約１０万であった。Ｔｇは４
９℃であった。
ン酸成分としてグリコール酸２０部に変えた他は製造例
２と同様にして、Ｌ−乳酸比率８０重量％の乳酸とヒド
ロキシカルボン酸共重合体のペレットＤを得た。このポ
リマーの重量平均分子量は約１０万であった。Ｔｇは４
９℃であった。
【００３６】製造例５ 次に、本願発明で使用する加工性改良剤の製造を示す。
１，４−ブタンジオール５０．５ｇとコハク酸６６．５
ｇにジフェニルエーテル２９３．０ｇ、金属錫２．０２
ｇを加え、１３０℃／１４０ｍｍＨｇで７時間、系外に
水を留出しながら加熱攪拌しオリゴマー化した。これ
に、Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋ ｔｒａｐを取り付け、１４
０℃／３０ｍｍＨｇで８時間共沸脱水を行い、その後、
モレキュラーシーブ３Ａを４０ｇ充填した管を付け、留
出した溶媒がモレキュラーシーブ層中を通って反応器に
戻るようにし、１３０℃／１７ｍｍＨｇで４９時間攪拌
した。その反応マスを６００ｍｌのクロロホルムに溶か
し、４リットルのアセトンに加え再沈した後、ＨＣｌの
ＩＰＡ溶液（ＨＣｌ ０．７ｗｔ％）で０．５時間スラ
ッジングし（３回）、ＩＰＡで洗浄してから減圧下６０
℃で６時間乾燥し、ポリマーのＰＳＢを得た。このポリ
マーの重量平均分子量１１８，０００であった。
１，４−ブタンジオール５０．５ｇとコハク酸６６．５
ｇにジフェニルエーテル２９３．０ｇ、金属錫２．０２
ｇを加え、１３０℃／１４０ｍｍＨｇで７時間、系外に
水を留出しながら加熱攪拌しオリゴマー化した。これ
に、Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋ ｔｒａｐを取り付け、１４
０℃／３０ｍｍＨｇで８時間共沸脱水を行い、その後、
モレキュラーシーブ３Ａを４０ｇ充填した管を付け、留
出した溶媒がモレキュラーシーブ層中を通って反応器に
戻るようにし、１３０℃／１７ｍｍＨｇで４９時間攪拌
した。その反応マスを６００ｍｌのクロロホルムに溶か
し、４リットルのアセトンに加え再沈した後、ＨＣｌの
ＩＰＡ溶液（ＨＣｌ ０．７ｗｔ％）で０．５時間スラ
ッジングし（３回）、ＩＰＡで洗浄してから減圧下６０
℃で６時間乾燥し、ポリマーのＰＳＢを得た。このポリ
マーの重量平均分子量１１８，０００であった。
【００３７】製造例６ エチレングリコール１８．９ｇとコハク酸３４．２５ｇ
に金属錫０．２１０ｇを加え、窒素を０．５リットル／
ｍｉｎ流すことにより系外に水を留出しながら加熱攪拌
し、室温から１時間かけて１５０℃／１ａｔｍにし、そ
の後６時間そのまま反応を行った。これにＤｅａｎ Ｓ
ｔａｒｋ ｔｒｉｐを取り付け、ジフェニルエーテル１
５５ｇを加え、１５０℃／３８ｍｍＨｇで８時間共沸脱
水反応を行い水分を除去し、その後、Ｄｅａｎ Ｓｔａ
ｒｋ ｔｒｉｐをはずし、モレキュラーシーブ５Ａ、２
０ｇが充填された管を取り付け、留出する溶媒がモレキ
ュラーシーブを通って再び系内に戻るようにした。１３
０℃で３４時間反応を行った。この反応を止める前に、
留出した溶媒がモレキュラーシーブに接触した後反応マ
スに戻る手前で少量サンプリングし分析した結果、その
溶媒中の水分量は５ｐｐｍ以下で、エチレングリコール
の量は検出限界の１０ｐｐｍ以下であった。次に、その
反応マスを５００ｍｌのクロロホルムに溶かし、５．８
リットルのアセトンに加え再沈した後、減圧下６０℃で
６時間乾燥しポリマーＰＳＥを得た。このポリマーの重
量平均分子量は１３９，０００であった。
に金属錫０．２１０ｇを加え、窒素を０．５リットル／
ｍｉｎ流すことにより系外に水を留出しながら加熱攪拌
し、室温から１時間かけて１５０℃／１ａｔｍにし、そ
の後６時間そのまま反応を行った。これにＤｅａｎ Ｓ
ｔａｒｋ ｔｒｉｐを取り付け、ジフェニルエーテル１
５５ｇを加え、１５０℃／３８ｍｍＨｇで８時間共沸脱
水反応を行い水分を除去し、その後、Ｄｅａｎ Ｓｔａ
ｒｋ ｔｒｉｐをはずし、モレキュラーシーブ５Ａ、２
０ｇが充填された管を取り付け、留出する溶媒がモレキ
ュラーシーブを通って再び系内に戻るようにした。１３
０℃で３４時間反応を行った。この反応を止める前に、
留出した溶媒がモレキュラーシーブに接触した後反応マ
スに戻る手前で少量サンプリングし分析した結果、その
溶媒中の水分量は５ｐｐｍ以下で、エチレングリコール
の量は検出限界の１０ｐｐｍ以下であった。次に、その
反応マスを５００ｍｌのクロロホルムに溶かし、５．８
リットルのアセトンに加え再沈した後、減圧下６０℃で
６時間乾燥しポリマーＰＳＥを得た。このポリマーの重
量平均分子量は１３９，０００であった。
【００３８】以下、製造例１〜４で得た乳酸系ポリマー
を用いて、本発明に係わるＬ−乳酸系ポリーマの成形物
製造方法の実施例について説明する。なお、主な物性値
の測定条件は次のとおりである。 １）ＤＳＣ降下時結晶化温度 示差走査熱量分析（島津製作所製、ＤＳＣ−５０）に
て、ペレットのサンプル量５ｍｇを１０℃／分で２００
℃まで昇温後、５分間保持したサンプルを５℃／分の降
温速度で測定。 ２）結晶化度 Ｘ線回折装置（理学電機(株)製、Ｒｉｎｔ１５００型）
にて成形後の試験片を測定。 ３）耐熱性 ビカット軟化温度（ＡＳＴＭ−Ｄ１５２５）を荷重１ｋ
ｇｆの条件で成形後の試験片を測定。 ４）衝撃強度 アイゾット衝撃強さ（ＡＳＴＭ−Ｄ２５６）のノッチ付
き試験片を用いて測定。 ５）分解性試験 ２×５ｃｍの試験片を採取し、該試験片を温度３５℃、
水分３０％の土壌中に埋設して分解試験を行い、外観変
化と重量の減少率を求めた。
を用いて、本発明に係わるＬ−乳酸系ポリーマの成形物
製造方法の実施例について説明する。なお、主な物性値
の測定条件は次のとおりである。 １）ＤＳＣ降下時結晶化温度 示差走査熱量分析（島津製作所製、ＤＳＣ−５０）に
て、ペレットのサンプル量５ｍｇを１０℃／分で２００
℃まで昇温後、５分間保持したサンプルを５℃／分の降
温速度で測定。 ２）結晶化度 Ｘ線回折装置（理学電機(株)製、Ｒｉｎｔ１５００型）
にて成形後の試験片を測定。 ３）耐熱性 ビカット軟化温度（ＡＳＴＭ−Ｄ１５２５）を荷重１ｋ
ｇｆの条件で成形後の試験片を測定。 ４）衝撃強度 アイゾット衝撃強さ（ＡＳＴＭ−Ｄ２５６）のノッチ付
き試験片を用いて測定。 ５）分解性試験 ２×５ｃｍの試験片を採取し、該試験片を温度３５℃、
水分３０％の土壌中に埋設して分解試験を行い、外観変
化と重量の減少率を求めた。
【００３９】以下の実施例において、乳酸系ポリマーに
分散剤を添加した例を示す。 〔分散剤使用〕 実施例 １〜５ 製造例１〜４で得られた乳酸系ポリマ−Ａ〜Ｄと分散剤
としてポリ−ε−カプラクトン（商品名；ＴＯＮＥ、Ｐ
−７８７以下ＰＣＬと略記する）又はスチレン・ブタジ
エン系熱可塑性エラストマー（商品名；旭化成、タフプ
レンＡ 以下ＳＢと略記する）、及び核剤としてタルク
（富士タルク製ＳｉＯ2 分６０％、結晶性）、結晶化促
進剤としてアジピン酸ジイソデシル（以下ＤＩＤＡと略
記する）とアセチルクエン酸トリブチル（以下ＡＴＢＣ
と略記する）を表１に示す割合でヘンシェルミキサーで
混合後、押出機シリンダー設定温度１７０〜２１０℃の
条件にてペレット化した。該ペレットを(株)日本製鋼所
製ＪＳＷ−７５射出成形機シリンダー設定温度１８０〜
２００℃の条件にて溶融し、設定温度１００℃の金型に
充填、冷却時間を実施例１〜３及び５を３０秒、実施例
４を８０秒でＡＳＴＭ物性用試験片の成形物を得た。試
験片の評価結果を表１に示す。
分散剤を添加した例を示す。 〔分散剤使用〕 実施例 １〜５ 製造例１〜４で得られた乳酸系ポリマ−Ａ〜Ｄと分散剤
としてポリ−ε−カプラクトン（商品名；ＴＯＮＥ、Ｐ
−７８７以下ＰＣＬと略記する）又はスチレン・ブタジ
エン系熱可塑性エラストマー（商品名；旭化成、タフプ
レンＡ 以下ＳＢと略記する）、及び核剤としてタルク
（富士タルク製ＳｉＯ2 分６０％、結晶性）、結晶化促
進剤としてアジピン酸ジイソデシル（以下ＤＩＤＡと略
記する）とアセチルクエン酸トリブチル（以下ＡＴＢＣ
と略記する）を表１に示す割合でヘンシェルミキサーで
混合後、押出機シリンダー設定温度１７０〜２１０℃の
条件にてペレット化した。該ペレットを(株)日本製鋼所
製ＪＳＷ−７５射出成形機シリンダー設定温度１８０〜
２００℃の条件にて溶融し、設定温度１００℃の金型に
充填、冷却時間を実施例１〜３及び５を３０秒、実施例
４を８０秒でＡＳＴＭ物性用試験片の成形物を得た。試
験片の評価結果を表１に示す。
【００４０】〔加工性改良剤使用〕 実施例 ６〜７ 製造例２で得られた乳酸系ポリマ−Ｂ、核剤、結晶化促
進剤、及び加工性改良剤として製造例５で得られたＰＳ
Ｂ又は製造例６で得られたＰＳＥを表１及び２に示す割
合でヘンシェルミキサーで混合後、実施例１と同様にペ
レット化して、ＡＳＴＭ物性用試験片の成形物を得た。
金型の冷却時間は２０秒に短縮することができた。試験
片の評価結果を表１及び２に示す。
進剤、及び加工性改良剤として製造例５で得られたＰＳ
Ｂ又は製造例６で得られたＰＳＥを表１及び２に示す割
合でヘンシェルミキサーで混合後、実施例１と同様にペ
レット化して、ＡＳＴＭ物性用試験片の成形物を得た。
金型の冷却時間は２０秒に短縮することができた。試験
片の評価結果を表１及び２に示す。
【００４１】〔分散剤及び加工性改良剤使用〕 実施例 ８ 製造例２で得られた乳酸系ポリマ−Ｂ、分散剤、核剤、
結晶化促進剤、及び加工性改良剤を表２に示す割合でヘ
ンシェルミキサーで混合後、実施例２と同様にペレット
化して、ＡＳＴＭ物性用試験片の成形物を得た。金型の
冷却時間は２０秒に短縮することができた。試験片の評
価結果を表２に示す。
結晶化促進剤、及び加工性改良剤を表２に示す割合でヘ
ンシェルミキサーで混合後、実施例２と同様にペレット
化して、ＡＳＴＭ物性用試験片の成形物を得た。金型の
冷却時間は２０秒に短縮することができた。試験片の評
価結果を表２に示す。
【００４２】〔核剤の種類〕 実施例 ９〜１１ 実施例２で得られた乳酸系ポリマーＢ、分散剤、結晶化
促進剤及び核剤としてカオリンＪＰ−１００（ＳｉＯ2
分 ８０％、結晶性）、シリカ（ＳｉＯ2分 ９７％、
結晶性）、カオリンクレー（ＳｉＯ2分 ８０％、結晶
性）をそれぞれ３重量％添加して、実施例１と同様にペ
レット化してＡＳＴＭ物性用試験片の成形物を得た。試
験結果を表２に示す。核剤が結晶性でＳｉＯ2分が５０
％以上であるので、成形性、成形物の耐熱性と良好であ
った。
促進剤及び核剤としてカオリンＪＰ−１００（ＳｉＯ2
分 ８０％、結晶性）、シリカ（ＳｉＯ2分 ９７％、
結晶性）、カオリンクレー（ＳｉＯ2分 ８０％、結晶
性）をそれぞれ３重量％添加して、実施例１と同様にペ
レット化してＡＳＴＭ物性用試験片の成形物を得た。試
験結果を表２に示す。核剤が結晶性でＳｉＯ2分が５０
％以上であるので、成形性、成形物の耐熱性と良好であ
った。
【００４３】〔分散剤及び加工性改良剤不使用〕 比較例 １ 製造例２で得られた乳酸系ポリマーＢを使用して分散剤
を混合しないで、核剤と結晶化促進剤を表３に示すヘン
シェルミキサーで混合後、実施例１と同様にペレット化
してＡＳＴＭ物性用試験片の成形物を得た。試験結果を
表３に示す。成形物は分散剤のＰＣＬが含まれていない
ため、核剤の分散が悪く、局部的に凝集していた。ま
た、衝撃強度も低下した。
を混合しないで、核剤と結晶化促進剤を表３に示すヘン
シェルミキサーで混合後、実施例１と同様にペレット化
してＡＳＴＭ物性用試験片の成形物を得た。試験結果を
表３に示す。成形物は分散剤のＰＣＬが含まれていない
ため、核剤の分散が悪く、局部的に凝集していた。ま
た、衝撃強度も低下した。
【００４４】〔Ｌ−乳酸比率〕 比較例 ２ 製造例１と３で得られた乳酸系ポリマ−Ａ、Ｃ、及び分
散剤を混合して、Ｌー乳酸比率を６０％とし、核剤と結
晶化促進剤を表３に示す割合でヘンシェルミキサーで混
合後、実施例２と同様にペレット化して、ＡＳＴＭ物性
用試験片の成形物を得た。試験片の評価結果を表３に示
す。得られた成形物は核剤を添加しても、該ポリマーの
Ｌー乳酸比率が７５重量％未満であるため、金型から取
り出すときに変形した。
散剤を混合して、Ｌー乳酸比率を６０％とし、核剤と結
晶化促進剤を表３に示す割合でヘンシェルミキサーで混
合後、実施例２と同様にペレット化して、ＡＳＴＭ物性
用試験片の成形物を得た。試験片の評価結果を表３に示
す。得られた成形物は核剤を添加しても、該ポリマーの
Ｌー乳酸比率が７５重量％未満であるため、金型から取
り出すときに変形した。
【００４５】〔核剤、結晶化促進剤、加工性改良剤不使
用〕 比較例 ３ 製造例２で得られた乳酸系ポリマ−Ｂのペレットを使用
して、射出成形機シリンダー設定温度１８０〜２００℃
の条件にて溶融し、設定温度１００℃の金型に充填、冷
却時間８０秒の条件にてＡＳＴＭ物性用試験片の成形物
を得た。試験片の評価結果を表３に示す。得られた成形
物は該ポリマーに核剤が含まれていない為、金型から取
り出すとき柔らかすぎて大きく変形した。
用〕 比較例 ３ 製造例２で得られた乳酸系ポリマ−Ｂのペレットを使用
して、射出成形機シリンダー設定温度１８０〜２００℃
の条件にて溶融し、設定温度１００℃の金型に充填、冷
却時間８０秒の条件にてＡＳＴＭ物性用試験片の成形物
を得た。試験片の評価結果を表３に示す。得られた成形
物は該ポリマーに核剤が含まれていない為、金型から取
り出すとき柔らかすぎて大きく変形した。
【００４６】〔核剤の量〕 比較例 ４ 製造例２で得られた乳酸系ポリマ−Ｂ、分散剤に核剤
０．１〜１５重量部を越えた２０重量部に変えた他は実
施例２と同様にして成形物を得た。結果を表３に示す。
得られた成形物は、分子量の低下による強度の低下がみ
られた。
０．１〜１５重量部を越えた２０重量部に変えた他は実
施例２と同様にして成形物を得た。結果を表３に示す。
得られた成形物は、分子量の低下による強度の低下がみ
られた。
【００４７】〔結晶化促進剤の量〕 比較例 ５ 製造例２で得られた乳酸系ポリマ−Ｂ、分散剤、核剤に
結晶化促進剤０．１〜８重量％部越えた１１重量部に変
えた他は実施例２と同様にして成形物を得た。結果を表
３に示す。得られた成形物は、分子量の低下による強度
の低下がみられた。
結晶化促進剤０．１〜８重量％部越えた１１重量部に変
えた他は実施例２と同様にして成形物を得た。結果を表
３に示す。得られた成形物は、分子量の低下による強度
の低下がみられた。
【００４８】〔加工性改良剤の量〕 比較例 ６ 製造例２で得られた乳酸系ポリマ−Ｂ、分散剤及び加工
性改良剤１〜２０重量部を越えた３０重量部に変えた他
は実施例６と同様にして成形物を得た。結果を表３に示
す。得られた成形物の寸法精度が悪く、安定した成形物
を得られなかった。
性改良剤１〜２０重量部を越えた３０重量部に変えた他
は実施例６と同様にして成形物を得た。結果を表３に示
す。得られた成形物の寸法精度が悪く、安定した成形物
を得られなかった。
【００４９】〔核剤の種類〕 比較例７〜１１ 製造例２で得られた乳酸系ポリマーＢ、分散剤、結晶化
促進剤及び核剤としてＳｉＯ2が５０％未満で、結晶性
のカオリンＵＷ（ＳｉＯ2分 ４５％、結晶性）、カオ
リンナイト（ＳｉＯ2分 ４５％、結晶性）、タルクＲ
Ｆ（ＳｉＯ2分 ４０％、結晶性）と、ＳｉＯ2が５０％
以上で非晶性の合成シリカ（ＳｉＯ2分 ９０％）、シ
リカ（ＳｉＯ2分 ９０％）をそれぞれ３重量％を添加
し、実施例１と同様にペレット化して、ＡＳＴＭ物性用
試験片の成形を試みた。その組成比を表４に示す。しか
し、成形物は金型から取り出すとき柔らかすぎて、大き
く変形し、物性等を測定することができなかった。
促進剤及び核剤としてＳｉＯ2が５０％未満で、結晶性
のカオリンＵＷ（ＳｉＯ2分 ４５％、結晶性）、カオ
リンナイト（ＳｉＯ2分 ４５％、結晶性）、タルクＲ
Ｆ（ＳｉＯ2分 ４０％、結晶性）と、ＳｉＯ2が５０％
以上で非晶性の合成シリカ（ＳｉＯ2分 ９０％）、シ
リカ（ＳｉＯ2分 ９０％）をそれぞれ３重量％を添加
し、実施例１と同様にペレット化して、ＡＳＴＭ物性用
試験片の成形を試みた。その組成比を表４に示す。しか
し、成形物は金型から取り出すとき柔らかすぎて、大き
く変形し、物性等を測定することができなかった。
【００５０】〔成形条件による成形性評価〕 実施例 １２〜１３ 製造例２で得られた乳酸系ポリマ−Ｂ、分散剤、核剤、
及び結晶化促進剤を表５に示す割合で、実施例２と同様
にペレット化して、射出成形機シリンダー設定温度１８
０〜２００℃の条件にて溶融し、金型の設定温度をＤＳ
Ｃにて測定した降温時結晶化温度のピーク範囲内で９５
℃、と１１０℃に変えた他は実施例２と同様にして成形
物を得た。試験片の評価結果を表５に示す。
及び結晶化促進剤を表５に示す割合で、実施例２と同様
にペレット化して、射出成形機シリンダー設定温度１８
０〜２００℃の条件にて溶融し、金型の設定温度をＤＳ
Ｃにて測定した降温時結晶化温度のピーク範囲内で９５
℃、と１１０℃に変えた他は実施例２と同様にして成形
物を得た。試験片の評価結果を表５に示す。
【００５１】比較例 １２〜１４ 製造例２で得られた乳酸系ポリマ−Ｂ、分散剤、核剤、
及び結晶化促進剤を表５に示す割合で、実施例２と同様
にペレット化して、射出出成形機シリンダー設定温度１
８０〜２００℃の条件にて溶融し、金型の設定温度をＤ
ＳＣにて測定した降温時結晶化温度のピーク範囲を外れ
た温度に変えた他は実施例２と同様にして成形物を得
た。金型の設定温度を３０℃に設定したのを比較例１２
に、１３０℃に設定したのを比較例１３に、８０℃に設
定したのを比較例１４に示す。試験片の評価結果を表５
に示す。比較例７で得られた成形物は非晶性のため耐熱
性が劣った。比較例８及び９で得られた成形物は金型温
度がＴｇ点以上で非晶性のため、金型から取り出すとき
柔らかすぎて大きく変形した。
及び結晶化促進剤を表５に示す割合で、実施例２と同様
にペレット化して、射出出成形機シリンダー設定温度１
８０〜２００℃の条件にて溶融し、金型の設定温度をＤ
ＳＣにて測定した降温時結晶化温度のピーク範囲を外れ
た温度に変えた他は実施例２と同様にして成形物を得
た。金型の設定温度を３０℃に設定したのを比較例１２
に、１３０℃に設定したのを比較例１３に、８０℃に設
定したのを比較例１４に示す。試験片の評価結果を表５
に示す。比較例７で得られた成形物は非晶性のため耐熱
性が劣った。比較例８及び９で得られた成形物は金型温
度がＴｇ点以上で非晶性のため、金型から取り出すとき
柔らかすぎて大きく変形した。
【００５２】比較例 １５ 実施例１の乳酸系ポリマーＡの代わりにポリプロピレン
樹脂を用いて、金型温度を通常の設定温度である３０℃
にした他は実施例１と同様にしてＡＳＴＭ物性用試験片
の成形物を得た。試験片の測定結果を表５に示す。得ら
れた成形物は土壌分解性が悪い。
樹脂を用いて、金型温度を通常の設定温度である３０℃
にした他は実施例１と同様にしてＡＳＴＭ物性用試験片
の成形物を得た。試験片の測定結果を表５に示す。得ら
れた成形物は土壌分解性が悪い。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【００５５】
【表３】
【００５６】
【表４】
【００５７】
【表５】
【００５８】
【発明の効果】本発明の乳酸系ポリマー成形物は耐熱性
と耐衝撃性が優れており、電子レンジ等の耐熱用、食品
用トレー、飲料カップ等に好適に利用される。更に、廃
棄物として地中に埋設されたり海や川に投棄された場
合、紙や木等の天然物と同じように自然環境下で比較的
短い期間の内に無害な水と炭酸ガスに分解する。
と耐衝撃性が優れており、電子レンジ等の耐熱用、食品
用トレー、飲料カップ等に好適に利用される。更に、廃
棄物として地中に埋設されたり海や川に投棄された場
合、紙や木等の天然物と同じように自然環境下で比較的
短い期間の内に無害な水と炭酸ガスに分解する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｃ 45/00 9543−4Ｆ (Ｃ０８Ｌ 67/04 9:06） Ｂ２９Ｋ 67:00 (72)発明者 北原 泰広 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 味岡 正伸 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内
Claims (10)
- 【請求項１】 乳酸系ポリマー７５〜９５重量％、ポリ
−ε−カプロラクトン５〜２５重量％をＬ−乳酸比率が
７５重量％以上となるように混合し、その組成物１００
重量部に、ＳｉＯ2５０％以上を含有する結晶性無機粉
末０．１〜１５重量部を混合、溶融し、８５〜１２５℃
に設定された成形機の金型に充填し、結晶化させながら
成形することを特徴とする耐熱性乳酸系ポリマー成形物
の製造方法。 - 【請求項２】 Ｌ−乳酸比率が７５重量％以上の乳酸系
ポリマー１００重量部、ＳｉＯ2５０％以上を含有する
結晶性無機粉末０．１〜１５重量部、及び脂肪族多価ア
ルコール類と脂肪族多塩基酸類のポリエステル又は脂肪
族多価アルコール類と脂肪族多塩基酸類とヒドロキシカ
ルボン酸類のポリエステルを１〜２０重量部を混合、溶
融し、８５〜１２５℃に設定された成形機の金型に充填
し、結晶化させながら成形することを特徴とする耐熱性
乳酸系ポリマー成形物の製造方法。 - 【請求項３】 脂肪族多価アルコール類と脂肪族多塩基
酸類のポリエステル又は脂肪族多価アルコール類と脂肪
族多塩基酸類とヒドロキシカルボン酸類のポリエステル
を１〜２０重量部を混合する請求項１記載の耐熱性乳酸
系ポリマー成形物の製造方法。 - 【請求項４】 成形機が射出成形機、ブロー成形機、ま
たは圧縮成形機のいずれかである請求項１〜３記載の耐
熱性乳酸系ポリマー成形物の製造方法。 - 【請求項５】 脂肪族二塩基酸エステル、多価アルコー
ルエステル、またはヒドロキシ多価カルボン酸トリブチ
ルを０．１〜８重量部を混合する請求項１〜３記載の耐
熱性乳酸系ポリマー成形物の製造方法。 - 【請求項６】 乳酸系ポリマー７５〜９５重量％、ポリ
−ε−カプロラクトン５〜２５重量％からなりＬ−乳酸
比率が７５重量％以上である組成物１００重量部及びＳ
ｉＯ2５０％以上を含有する結晶性無機粉末０．１〜１
５重量部からなる耐熱温度が１００〜１６０℃である耐
熱性乳酸系ポリマー成形物。 - 【請求項７】 Ｌ−乳酸比率が７５重量％以上の乳酸系
ポリマー１００重量部、ＳｉＯ2５０％以上を含有する
結晶性無機粉末０．１〜１５重量部、及び脂肪族多価ア
ルコール類と脂肪族多塩基酸類のポリエステル又は脂肪
族多価アルコール類と脂肪族多塩基酸類とヒドロキシカ
ルボン酸類のポリエステル１〜２０重量部からなる乳酸
系ポリマー組成物。 - 【請求項８】 請求項７記載の乳酸系ポリマー組成物を
成形することにより得られる耐熱温度が１００〜１６０
℃である耐熱性乳酸系ポリマー成形物。 - 【請求項９】 乳酸系ポリマー７５〜９５重量％、ポリ
−ε−カプロラクトン５〜２５重量％からなりＬ−乳酸
比率が７５重量％以上である組成物１００重量部、Ｓｉ
Ｏ2５０％以上を含有する結晶性無機粉末０．１〜１５
重量部、及び脂肪族多価アルコール類と脂肪族多塩基酸
類のポリエステル又は脂肪族多価アルコール類と脂肪族
多塩基酸類とヒドロキシカルボン酸類のポリエステル１
〜２０重量部からなる乳酸系ポリマー組成物。 - 【請求項１０】 請求項９記載の乳酸系ポリマー組成物
を成形することにより得られる耐熱温度が１００〜１６
０℃である耐熱性乳酸系ポリマー成形物。
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