WO2003087187A1 - Composition de resine durcissable aux rayonnements actiniques et produit de durcissement de cette derniere - Google Patents

Description

明 細 書 活性エネルギ一線硬化型樹脂組成物およびその硬化物 技術分野

本発明は、 電子機器部材または光学部材を製造する際に用いることができ、 ま た、 印刷等にも使用可能な活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関するものであ る。 また、 本発明は、 該活性エネルギー線硬化型組成物を硬化してなる、 室温に おいて非常に低弾性率でありながら形状変化後の復元性に優れ、 かつ I T 0 (ス ズド一プ酸化ィンジゥム） 蒸着膜等の濡れ性の悪い基材への密着性に優れた硬化 物に関する。 さらに、 本発明は、 透明夕ツチパネルの I T O蒸着膜またはこの上 に形成された配線を被覆する被覆物や、 光ファイバ一をコ一ティングする被覆物 に関する。 背景技術

近年、 電子機器部材または光学部材を製造する際に、 活性エネルギー線硬化型 樹脂組成物を使用する場面が増えている。 その理由としては、 生産性が高いこ と、 有機溶剤を使用しないために作業環境が向上すること、 等が挙げられる。 このような背景から、 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に対し、 その使用さ れる部位に応じて、 様々な物性が要求されるようになってきた。

例えば、 アナログ抵抗膜方式の透明夕ツチパネルに於いては、 一般に、 上面と 下面の抵抗膜間に樹脂製のドヅトスぺーサ一が使用される。 夕ツチパネルの感度 を向上させようとする場合、 このドットスぺーサ一は、 室温付近に於いて、 より 低い弾性率と形状変化後の優れた復元性を共に満たすことが望ましい。 また、 I T O等の抵抗膜上に銀等による導電膜の配線を施し、 これを樹脂で被覆して絶縁 する場合に於いても、 感度の向上を考えると、 被覆する絶縁層が低弾性率であ り、 かつ形状変化後の復元性に優れることが望ましい。

ここで、 ドヅトスぺーサ一や絶縁層は、 I T O蒸着膜や銀等の、 基材に対する 密着性に優れることが好ましい。 また、 ドットスぺ一サーゃ絶縁層は形状が微細であるため、 印刷により塗布さ れることが多いが、 この場合、 樹脂は適度な粘度を有することが必要となる。 従来の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物でも、 その硬ィ匕物の弾性率が低いと いうだけのものであれば、 UV粘着材等の樹脂が存在する。 しかしながら、 これ らは形状変化後の復元性に劣るものであり、 言い換えれば、 動的粘弾性測定にお ける t an<5が大きいものである。

一方、 室温付近における弾性率 （貯蔵弾性率） が低く、 かつ形状変化後の復元 性に優れた （t andが小さい） 硬化物を与える活性エネルギー線硬化型樹脂組 成物は数少なく、 そのレベルが、 動的粘弾性測定 （25°C、 1Hz) において、 貯蔵弾性率 （G， ） が 1. 2 X 10⁵Pa以下かつ t andが 0. 14以下であ る硬化物はシリコーン系以外のものでは見当たらない。 しかし、 シリコーン系の 樹脂は、 各種基材への密着性が極端に悪いため、 基材への密着性が要求される場 面には適さない。

また、 シリコーン系樹脂を含まない活性エネルギー線硬化型樹脂組成物でも、 基材が濡れ性の悪い金属酸化物蒸着膜である場合、 例えば I T 0の蒸着膜である 場合は、 十分な密着性を得ることはできなかった。

すなわち、 従来の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物では、 動的粘弾性測定 （ 25°C、 1 Hz) において、 貯蔵弾性率 （G， ） が 1. 2xl 0⁵P a以下かつ t anSが 0. 14以下であり、 しかも I T 0蒸着膜への密着性に優れた硬化物 を与えることはできなかった。 発明の開示

本発明が解決しょうとする課題は、 低弾性率でありながら形状変化後の復元性 に優れ、 I TO蒸着膜等の濡れ性の悪い基材への密着性にも優れた硬化物を与 え、 さらには印刷等に使用可能な適度な粘度を有する活性エネルギー線硬化型樹 脂組成物を提供することである。

本発明者は、 前記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、 以下の発明によ り前記課題を解決し得ることを見出し、 本発明を完成した。

ポリブ夕ジェン骨格または水素添加ポリブタジエン骨格を有する分子の 1分子 あたりグリシジルォキシ基を 2個以上有する多官能エポキシポリマ一 （成分 A) と、 下記式 （ 1 ) のォキセタン化合物 （成分 B ) および Zまたは炭素数 8〜3 0 の単官能エポキシ化合物 （成分 C ) と、 光力チオン重合開始剤 （成分 X) とを含 むことを特徴とする活性エネルギー線硬ィ匕型樹脂組成物、

式 （1 ) 中、 は炭素数 6〜3 0個の分岐を有してもよいアルキル基又は炭 素数が 4〜3 0のアルキル基で置換されたフエ二ル基を表し、 R₂は水素原子ま たは炭素数 1〜 6個の分岐を有してもよいアルキル基を表わす。

上記の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を硬化して得られる硬化物は、 また 各種の基材への密着性に優れ、 低弾性率と良好な形状復元性を備えるため、 種々 の用途を有する。

この硬化物は、 動的粘弾性測定の物性値が、 2 5 °C、 1 H zにおいて、 貯蔵弾 性率 （G， ：） が 1 . 2 x 1 0⁵ P a以下であり、 かつ t a n dが 0 . 1 4以下で あることが好ましい。 発明を実施するための最良の形態

以下、 本発明を詳細に説明する。

なお、 以下の文においては、 ポリブ夕ジェンおよび水素添加ポリブ夕ジェンを 単に 「ポリブタジエン」 と、 また、 ポリブタジエン骨格および水素添加ポリブ夕 ジェン骨格を、 単に 「ポリブタジエン骨格」 と言う。

本発明の活性エネルギー線硬化型組成物は、 ポリブタジエン骨格を有する分子 1分子あたりグリシジルォキシ基を 2個以上有する多官能エポキシポリマ一 （成 分 A) と、 後述のォキセタン化合物 （成分 B ) および/または炭素数 8〜3 0の 単官能エポキシ化合物 （成分 C) と、 光力チオン重合開始剤 （成分 X) を必須成 分として含有する。

言い換えると、 本発明の活性エネルギー線硬化型組成物は、 必須成分として、 (i)成分 A、 成分 B及び成分 Xを含むか、 （i i)成分 A、 成分 C及び成分 X を含むか、 または （i i i)成分 A、 成分 B、 成分 C及び成分 X、 を含む。 本発明においては、 成分 A以外の多官能エポキシ化合物および/または多官能 ォキセタン化合物を、 樹脂成分の合計 100部に対し 10部以上含まないことが 好ましい。 ここで、 「多官能エポキシ化合物」 とは、 1分子あたりォキシラン環 を 2個以上有する化合物をいう。 また、 「多官能ォキセタン化合物」 とは、 1分 子あたりォキセタン環を 2個以上有する化合物をいう。 なお、 本発明において配 合比率は、 質量に基づく。

また、 本発明の活性エネルギー線硬ィ匕型組成物は、 前記式 （1)のォキセタン 化合物 （成分 B)および/または炭素数 8~30の単官能エポキシ化合物 （成分 C) を必須成分として含有することができる。 さらにガラス転移温度が一 30°C 以下であるポリマー （成分 D) を任意成分として含有しても良い。 以下、 本発明 の活性エネルギー線硬化型組成物を構成する必須成分及び任意成分につき説明す o

(成分 A)

成分 Aは、 ポリブ夕ジェン骨格を有する分子 1分子あたりグリシジルォキシ基 を 2個以上有する多官能エポキシポリマ一であり、 例えば、 両末端に水酸基を有 するポリブタジエンの両末端水酸基をグリシジルォキシ基としたもの、 両末端に カルボキシル基を有するポリブタジエンの両末端にグリシジルォキシ基を 1分子 内に 2個有する分子を付加させたもの等が挙げられる。 本発明においては、 両末 端に水酸基を有するポリブタジエンの両末端水酸基をグリシジルォキシ基とした ものが好ましく用いられる。

成分 Aとして、 ポリブタジエン骨格に替えて、 ポリイソプレン骨格を有し、 分 子 1分子あたりグリシジルォキシ基を 2個以上有するポリマーも使用して所期の 効果を達成できる。

ここで、 ポリブタジエンは、 ラジカル重合で得たものであっても、 ァニオン重 合で得たものであっても良い。 成分 Aにおけるポリブタジエンの分子量は、 好ま しくは 1,000〜 100， 000、 さらに好ましくは 2， 000〜； L 00， 0 00、 特に好ましくは 2， 000〜10， 000である。 また、 本発明における水素添加ポリブタジエンとは、 好ましくはその水素添加 率が 60%以下であり、 さらに好ましくは 40%以下であり、 最も好ましくは 2 0%以下である。 水素添加率を高くしすぎると相溶性が悪くなる場合がある。 成分 Aとなるポリマーの主鎖骨格は、 ポリブタジエン単独のものに限らず、 ァ クリロニトリル、 スチレン、 ブテン等、 ブタジエン以外のモノマーとのブロック 共重合体であっても良い。 ただし、 主鎖骨格中にポリブタジエンのブロックを有 することが必須である。 このポリブタジエンブロックの分子量は、 好ましくは 1， 000〜 100, 000、 さらに好ましくは 2， 000〜 100, 000、 特に好ましくは 2, 000〜10, 000である。

本発明における成分 Aは、 グリシジルォキシ基を 1分子中に 2個以上有するポ リマ一であるが、 グリシジルォキシ基の好ましい個数は 2個である。 グリシジル ォキシ基の個数が多すぎると、 硬化物の貯蔵弾性率が大きくなり好ましくない。 成分 Aの具体例として、 水酸基末端ポリブタジエンの水酸基をェピクロルヒド リンと反応させたもの、 水酸基末端ポリプ夕ジェンの両水酸基をグリシジルォキ シ基としたデナレックス R— 45 EPT (ナガセケムテックス社製) 、 , ω— ポリブタジエンジカルボン酸由来の NI S SO— PB EPB- 13 (日本曹達 (株） 製） が挙げられる。

(成分 B)

本発明における成分 Bは、 下記式 （1) で示されるォキセタン化合物である。

式中、 は炭素数 6〜30個の分岐を有してもよいアルキル基又は炭素数が 4〜30の分岐を有しても良いアルキル基で置換されたフエニル基であり、 例え ば、 へキシル基、 ォクチル基、 2—ェチルへキシル基、 ォク夕デシル基、 2， 4 —ジ— tert—プチルフエニル基、 2, 4—ジー tert—ァミルフエ二ル基、 ノニル フエニル基、 ドデシルフェニル基、 ォク夕デシルフェニル基などが挙げられる。 また、 R₂は水素原子または炭素数 1〜6個の分岐を有してもよいアルキル基 で、 例えば、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基、 イソプロピル基、 プチル基、 ィ ソプチル基、 t—ブチル基、 アミル基、 イソアミル基、 へキシル基などが挙げら れる。

又は R₂で示されるアルキル基は置換基を有していても良い。 この置換基と しては、 カチオン重合を阻害しない限り任意の置換基が許容され、 カチオン重合 'に悪影響を及ぼさない任意の置換基によりアルキル基を置換することができる。 このアルキル基に許容される置換基群としては、 C 1〜 1 2のアルコキシ基、 C 2〜 1 2のァシルォキシ基、 C 2〜 1 2のアルコキシカルボニル基、 フエニル 基、 ベンジル基、 ペンゾィル基、 ベンゾィルォキシ基、 ハロゲン原子、 フエニル チォ基が例示できる。

成分 B 具体例として、 が炭素数 8の 2 —ェチルへキシル基で R₂がェチル 基であるォキセタンモノマー O X T— 2 1 2 (東亞合成 （株） 製） 、 及び、 Ri が炭素数 1 8のォク夕デシル基で R₂がェチル基であるォキセタンモノマー O X R— 1 8 (東亞合成 （株） 製） などがある。

ォキセタン化合物は、 反応性が良好であり、 短時間での光硬化が達成されるた め好ましく使用される。 1^が 2—ェチルへキシル基であり、 R₂がェチル基であ るォキセタン化合物は、 優れた希釈剤、 硬化促進剤、 柔軟性付与剤および表面張 力低下剤として、 好ましく使用される。

本発明の組成物の一実施態様は、 成分 Aおよび成分 Bを必須の樹脂成分として 含む。 これにより、 組成物を硬化することにより得られる硬化物のガラス転移温 度を下げ、 かつ架橋密度を小さくすることができる。 結果として、 室温付近にお ける弾性率が小さく、 かつ形状変化後の復元性が良い硬化物が得られる。 また、 本発明の硬化物は I T O蒸着膜のように非常に濡れ性の悪い基材に対しても、 優 れた密着性を有する。 さらに、 成分 Bが重合性に優れるため、 硬化性に優れるば かりか、 脆くない硬化物が得られる。 その上、 高粘度の成分 Aと低粘度の成分 B から構成されるため、 組成物の粘度を幅広い範囲に調整することが可能である。 本発明の組成物の別の実施態様は、 成分 Aおよび成分 Cを必須の樹脂成分とし て含む。 本発明の組成物のさらに別の実施態様は、 成分 A、 成分 Bおよび成分 C を必須の樹脂成分として含む。 このいずれの組み合わせによっても、 組成物を硬 化することにより得られる硬化物のガラス転移温度を下げ、 かつ架橋密度を小さ くすることができる。

本発明の活性エネルギー線硬化型組成物は、 成分 A以外の多官能エポキシ化合 物および多官能ォキセタン化合物を樹脂成分全体を合計 1 0 0部として 1 0部以 上含まないことが好ましい。 換言すると、 成分 A以外の多官能エポキシ化合物お よび/または多官能ォキセタン化合物を含有する場合には、 これらの含有量の合 計は、 樹脂成分全体を合計 1 0 0部として 1 0部未満であることが好ましく、 5 部未満が更に好ましい。 多官能ォキセタン化合物および多官能エポキシ化合物 は、 組成物の硬化速度を向上させ、 さらに硬ィ匕後の強度を制御する目的で使用す ることもできるが、 その含有率が樹脂成分 1 0 0部に対し 1 0部以上となると、 硬化物の弾性率が大きくなり好ましくない。

なお、 本発明において 「樹脂成分」 とは樹脂組成物から光力チオン重合開始剤

(成分 X) 等の重合開始剤を除いたものを言う。 さらに、 充填剤、 増量剤その他 の添加剤が用いられている場合は、 これらを除いたものを言う。

成分 A以外の多官能エポキシ化合物として、 例えば、 ジシクロペン夕ジェンジ ォキサイド、 リモネンジオキサイド、 4ービニルシクロへキセンジォキサイド、 3 , 4—エポキシシクロへキシルメチル一 3 ' , 4， 一エポキシシクロへキサン カルボキシレート、 ジ （3， 4—エポキシシクロへキシル） アジペート、 ビスフ エノ一ル A型エポキシ樹脂、 ハロゲン化ビスフエノール A型エポキシ樹脂、 ビス フエノール F型エポキシ樹脂、 0—、 m—、 p—クレゾ一ルノボラヅク型ェポキ シ樹脂、 フエノ一ルノボラック型エポキシ樹脂等が例示される。

多官能ォキセタン化合物としては、 下記式 （2 ) で表される化合物が例示され る。

式中 mは 2以上の自然数を示し、 R₃はメチル基またはェチル基を示し、 R₄は m価の連結基を示す。 (成分 c)

本発明の組成物には、 上記成分 Aおよび成分 Bに、 炭素数 8〜3 0の単官能ェ ポキシ化合物 （成分 C ) を配合すること、 または成分 Aに成分 Cを酉己合すること ができる。

炭素数 8〜3 0の単官能エポキシ化合物 （成分 C ) は、 分岐を有しても良い炭 素数 8〜3 0のアルキル基に 1個のエポキシ基を有する化合物である。 このアル キル基としては、 ォクチル基、 デシル基、 ドデシル基、 テトラデシル基、 へキサ デシル基およびォク夕デシル基などが挙げられる。

成分 Cの具体例としては、 1， 2—エポキシへキサデカン （商品名： UVH— 6 2 1 6、 ダウ 'ケミカル日本 (株）） が挙げられる。

本発明における成分 Aの好ましい配合部数は、 成分 Aの構造によって異なる が、 樹脂成分全体を 1 0 0部として 1〜5 0部であり、 好ましくは 1 0〜5 0 部、 より好ましくは 2 5〜4 5部である。 1部より少ない場合は、 硬化性が悪く なる、 均一な硬化物が得られない等の問題が生じる。 また、 5 0部より多い場合 は、 硬化物の弾性率が大きくなるので好ましくない。

一方、 本発明における成分 B又は成分 Cを単独で用いる場合、 及び成分 Bと成 分 Cを併用する場合の配合部数は特に限定するものではないが、 樹脂成分全体を 1 0 0部として成分 Bおよび/または成分 Cが 1 0〜8 0部であり、 好ましくは 2 0〜7 0部、 より好ましくは 3 0〜6 0部である。 成分 B及び成分 Cの合計量 が少なすぎる場合、 例えば 1 0部未満である場合は、 低弾性率と形状復元性の両 立が悪くなるため好ましくない。 また、 8 0部より多い場合、 組成物の粘度が低 くなりすぎ、 フイラ一等を配合したとしても印刷に適した粘度とすることが困難 となるので、 好ましくない。

(成分 D )

本発明の組成物をスクリーン印刷等の方法で塗工する場合、 適度な粘度が必要 になる。 最終的な粘度はシリカ等のフイラ一を配合して増加させることができる が、 樹脂として室温で 1 0 O mP a · s以下のものは、 スクリーン印刷等に好適 に使用することができない。 このような場合、 樹脂として室温で数百 mP a · s 以上の粘度を有することが必要であり、 数千 mP a · sの粘度であることが好ま しい。

上述のような理由から、 組成物の硬化前の粘度を高くする目的で、 本発明の組 成物には、 ガラス転移温度が一 30°C以下であるポリマー （成分 D) を配合する ことできる。 ガラス転移温度が一 30°Cより高いポリマーを配合していくと、 硬 化物の室温付近における弾性率および t a n 5が大きくなるため好ましくない。 また、 成分 Dは、 硬化前および硬ィ匕後における相溶性の良いものが好ましい.。 本発明の組成物への成分 Dの配合は、 樹脂成分全体を 100部として、 好まし くは 50部以下であり、 さらに好ましくは 40部以下である。 50部より多い場 合は、 硬化物の室温付近における t andが大きくなるので好ましくない。

上記ポリマ一 （成分 D) の好適な例としては、 無水マレイン酸を 1分子当たり 1~20個付加させたポリブタジエンまたはポリイソプレン、 またはこれらの酸 無水物をアルコールにて開環させたものが挙げられる。 ここで、 酸無水物は、 適 当なアルコールにて開環させておいた方が、 組成物の経時安定性の点から好まし い。 酸無水物を開環させるアルコーソレは特に限定するものではないが、 炭素数 1 〜10のアルキルアルコールであることが好ましく、 特に好ましいのはメタノー ルである。

成分 Dの具体例としては、 水酸基末端ポリブタジエン （出光石油化学 （株） 製、 Po ly bd R— 45HT) 、 ひ， ω—ポリプ夕ジエングリコール （日 本曹達製、 G— 3000) 、 α, ω—ポリブタジエングリコールの水素添加物 （ 日本曹達製、 GI— 3000) 、 ひ， ω—ポリブタジエンジカルボン酸 （日本曹 達製、 C— 1000) 、 α, ω—ポリブタジエンジカルボン酸の水素添加物日本 曹達製、 CI— 1000) 、 ポリイソプレンに無水マレイン酸を付加した後、 メ 夕ノールにて開璟したポリマー （ （株） クラレ製、 クラプレン LIR— 410 ) 、 無水マレイン酸を付加したポリブタジエン （日本石油化学 （株） 製、 日石ポ リブタジエン Μ— 1000-80) 等が挙げられる。

本発明の組成物には、 活性エネルギー線の照射によりカチオン重合を開始させ るカチオン重合開始剤 （成分 X) を配合することが必要である。 カチオン重合開 始剤は、 樹脂組成物に溶解することが必要であり、 硬化性に優れるものが好まし い。 このカチオン重合開始剤としては、 ジァゾニゥム塩、 ョ一ドニゥム塩、 スルフ ォニゥム塩、 セレニウム塩、 ピリジニゥム塩、 フエロセニゥム塩、 フォスフォニ ゥム塩、 チヲピリニゥム塩が挙げられるが、 熱的に比較的安定である芳香族ョー ドニゥム塩、 芳香族スルフォニゥム塩等のォニゥム塩光開始剤が好ましく使用さ れる。 なお、 ォニゥム塩光開始剤を活性化させるためには、 活性エネルギー線と して紫外線や可視光を照射することが好ましい。

芳香族ョ一ドニゥム塩及び芳香族スルフォニゥム塩等のォニゥム塩光開始剤を 使用する場合、 ァニオンとしては BF₄—、 AsF₆—、 SbF₆—、 PF₆\ B ( C₆F₅) ₄—などが挙げられ、 これらの中でも、 B (C₆F₅) ₄-をァニオンとした ョードニゥム塩はォキセタン化合物との相溶性も良く好適である。

本発明の組成物が、 成分 Aと成分 Cとを必須成分とする塲合には、 リン系の P F₆—を含有する光力チオン重合開始剤よりも、 成分 Xのァニオンとして SbF₆_ または B (C₆F₅) ₄_を含有する光力チオン重合開始剤を用いることが、 硬化性 の点から好ましい。

本発明の組成物が、 成分 Aと成分 Bとを必須成分とする場合には、 いずれの光 力チォン重合開始剤も好ましく用いることができる。

本発明においては、 活性エネルギー線として、 X線、 電子線等を使用すること もできるが、 紫外線を用いることが好ましい。 本発明において活性エネルギー線 として紫外線を使用する場合には、 その波長範囲は特に限定されないが、 150 〜40 Onmであることが好ましく、 200〜 380 nmであることがより好ま しい。 紫外線を用いる場合、 上述した種々の光力チオン重合開始剤を活性化して 本発明の硬化型樹脂組成物のカチオン重合を効率よく開始できる。 本発明の樹脂 組成物に対して好適な光力チオン重合開始剤は、 カチオン成分がビス （アルキル フエニル） ョ一ドニゥム、 ァニオン成分が PF₆—、 SbF₆-または B(C₆F₅)₄— であるものであり、 特に好適なものを具体的に挙げると、 ビス （ドデシルフェニ ル） ョードニゥムへキサフルォロアンチモネ一ト （GE東芝シリコーン社製、 U V- 9380 Cの主成分）、 トリルクミルョードニゥムテトラキス (ペン夕フル オロフェニル） ボレート （口一ディア社製ヽ PHOTO INI TIATOR20 74)等が挙げられる。 また、 本発明の樹脂組成物には、 必要に応じてさらにカチオン重合開始剤の活 性を高めるため、 増感剤を併用することもできる。 上記光力チオン重合開始剤と 併用する増感剤は特に限定するものではないが、 一般的に使用される光ラジカル 重合開始剤が好適に使用できる。

本発明において用いることができる典型的な増感剤は、 クリベロがアドバンス ド イン ポリマーサイエンス （Adv. in Polymer Sci. ,62，l(1984) )で開示して いる化合物を用いることが可能である。 具体的には、 ピレン、 ペリレン、 ァクリ ジンオレンジ、 チォキサントン、 2—クロ口チォキサントン及びペンゾフラビン 等がある。

さらに、 一般的に使用可能な光ラジカル重合開始剤として、 ベンゾフエノン、 2 , 4 _ジェチルチオキサントン、 2—イソプロピルチォキサントン、 2 , 4— ジクロロチォキサントン等のチォキサントン類、 ベンゾインメチルエーテル、 ぺ ンゾィンェチルエーテル、 ベンゾィンィソプロピルエーテル等のベンゾィンェ一 テル類、 2， 2—ジメ トキシ一 1， 2—ジフエニルェタン一 1—オン等のベンジ ルジメチルケ夕一ル類、 2—ヒドロキシ一 2—メチル一1—フエニルプロパン一 1 —オン、 1— ( 4一イソプロピルフエニル） 一 2—ヒドロキシ一 2—メチルプロ パン一 1—オン、 1—ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン等のひーヒドロ キシアルキルフエノン類、 カンファーキノン等のひ一ジカルボニル化合物等が挙 げられる。

本発明においては、 チォキサントン類またはひ一ヒドロキシアルキルフエノン 類が最もォニゥム塩の活性を高め好適である。

光力チオン重合開始剤 （成分 X) および増感剤の配合量は、 紫外線の照射量や 樹脂の硬化性に応じて適宜に調整できるが、 概ね、 樹脂成分の合計 1 0 0部に対 し、 0 . 1〜 1 0部とすることが好ましく、 0 . 1〜 5部が更に好ましい。 そし て、 増感剤を本発明の組成物に添加する場合、 成分 Xと増感剤との割合は、 成分 Xが 1部に対して増感剤は 0 . 0 5〜 5部であることが好ましく、 0 . 5〜 3部 が更に好ましい。 成分 Xおよび増感剤の配合量が 0 . 1部よりも少ない場合は硬 化性に劣り、 逆に 1 0部より多い場合は硬化物に真に必要な成分を減少させて硬 化物の物性が低下する場合や、 硬化物の着色が激しくなる場合がある。 本発明の活性エネルギー線硬ィ匕型樹脂組成物は、 活性エネルギー線で硬ィ匕させ た後、 更に加熱して重合し重合率を高めることもできる。 この場合は、 熱カチォ ン重合開始剤を配合することが好ましい。

この熱カチオン重合開始剤とは、 加熱により活性化されエポキシ化合物および ォキセタン化合物などが有している開環重合性基の開環重合を誘発するものであ り、 第四級アンモニゥム塩、 ホスホニゥム塩およびスルホニゥム塩などの各種ォ 二ゥム塩類などが例示できる。

上記ォニゥム塩類としては、 例えば、 アデカオプトン C P— 6 6およびアデ力 ォプトン C P— 7 7 (いずれも商品名、 旭電化工業 （株） 製）、 サンエイド S I 一 6 0 L、 サンエイド S I— 8 0 Lおよびサンエイド S I— 1 0 0 L (いずれも 商品名、 三新化学工業 （株） 製） 、 および C Iシリーズ （日本曹達 （株） 製） な どの市販の化合物を用いることができる。

熱カチオン重合開始剤の配合割合は、 樹脂成分 1 0 0部に対し、 0 . 0 1 - 5 部の範囲とすることが好ましい。 この配合割合が 0 . 0 1部未満の場合には、 熱 の作用によりこれが活性化しても、 開璟重合性基の開環反応を十分に進行させる ことができないことが有る。 また、 これを 5部を越えて配合したとしても、 重合 を進行させる作用はそれ以上高まらず、 逆に硬ィ匕性能が低下することがある。 本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に酸化防止剤を併用することがで ぎる。

例えば、 フエノール系酸ィ匕防止剤、 ィォゥ系酸化防止剤、 リン系酸化防止剤、 等が使用できる。

フエノール系酸ィ匕防止剤としては、 ハイドロキノンモノメチルェ一テル、 2 , 6—ジ一 t—ブチルヒドロキシトルエン、 2， 2， ーメチレンビス一 ( 4—メチ ル一 6— t—プチルフエノール） 、 4 , 4 ⁵ —ブチリデンビス一 （3—メチル一 6— t _ブチルフエノール） 、 トリエチレングリコール一ビス— [ 3— ( 3， - t—ブチル _ 4—ヒドロキシ一 5—メチルフエニル） ] プロビオネ一ト、 ペン夕 エリスリト一ルーテトラキス [ 3— ( 3 , 5—ジー t—プチル— 4—ヒドロキシ フエニル） プロピオネート] 、 n—ォク夕デシルー 3— [ ( 3， , 5， 一ジ一 t —ブチル一 4， ーヒドロキシフエニル） プロピオネート、 4 , 4， 一チォビス （ 3ーメチルー 6— t—プチル) フエノール、 等が挙げられる。

ィォゥ系酸化防止剤としては、 例えば、 ジラウリル— 3， 3， —ジチォプロピ ォネート、 ジミリスチルー 3， 3 ' —チォジプロピオネート、 ジステアリル一 3 , 3 ' —ジチォプロピオネート、 ペン夕エリスリト一ルテトラキスー （3—ラ ゥリルチオプロピオネート） 、 等が挙げられる。

リン系酸化防止剤としては、 トリスノニルフエニルホスファイト、 ジステアリ ルペン夕エリスリト一ルジホスファイト、 トリス （2 , 4—ジ一 t—プチルフエ ニル） ホスファイト、 テトラキス （2 , 4—ジ— t一ブチルフエニル） 4 , 4， —ビフエ二レン一ジホスフアイ ト等が挙げられる。

酸化防止剤としては、 トリエチレングリコール一ビス [ 3— ( 3— t—プチル — 5 _メチル一4—ヒドロキシルフェニル） プロピオネート] 、 1 , 6—へキサ ンジオール一ビス [ 3 , 5—ジ一 t—ブチル一4—ヒドロキシフエニル] プロビ ォネート]、 ペン夕エリスリトール一テトラキス [ 3— ( 3， 5—ジ一 t一プチ ルー 4—ヒドロキシフエニル） プロピオネート] 等のヒンダードフエノール系の 酸化防止剤等が好ましく使用できる。

酸化防止剤の使用量は、 その酸化防止の効果が発現する限り特に限定されない が、 一般的な使用量は、 樹脂成分全体を 1 0 0部として 0 . 1〜 1 0部であり、 0 . 5〜 5部が好ましい。

本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 （光力チオン重合性樹脂） を硬ィ匕 させるには、 カチオン重合開始種を光によって発生するイオン成分が必要であ る。 このイオン成分、 とりわけァニオン成分は、 電気配線の腐食やマイグレーシ ヨンを引き起こす可能性がある。 また、 環境面を考えても、 本樹脂硬化物を使用 した電気製品等が不当に廃棄された場合、 環境中に溶出するイオン成分を最小限 に抑えることが好ましい。 以上の観点から、 硬化物からのイオン成分の溶出を抑 制させることが重要である。 硬化物からのイオン成分の溶出抑制の程度は、 硬ィ匕 物の熱水抽出液における導電率の低下として調べることができる。

硬化物からのイオン成分の溶出を抑制させるために、 本発明の活性エネルギー 線硬ィ匕型樹脂組成物に無機系イオン交換体を添カ卩することが好ましい。 ここで、

「無機系イオン交換体」 とは、 樹脂の骨格が炭素原子ではない無機原子 （ジルコ 二ゥム、 アンチモン、 ビスマス、 マグネシウム、 アルミニウム等） により構成さ れ、 かつ、 イオン交換能を有するイオン交換体をいう。 この無機系イオン交換体 の具体例としては、 陰イオン交換タイプとして、 IXE— 500、 IXE-53 0、 IXE - 550、 IXE— 700、 IXE- 700 F, I XE- 800 (い ずれも商品名、 東亞合成 （株） 製） などが例示できる。 また、 陽イオン交換タイ プとして、 IXE— 100、 IXE— 300が例示できる。 更に、 両イオン交換 タイプとして、 IXE— 600、 IXE— 633、 IXE- 6136 (いずれも 商品名、 東亞合成 （株）製） などの両イオン交換体を挙げることができる。 本発明の組成物において、 陰イオン交換タイ'プ又は両イオン交換タイプの無機 イオン交換体を使用することが好ましい。

無機系イオン交換体の添加量は、 適宜選択できるが、 一般には樹脂成分全体を

100部として 1〜20部が好ましく、 2〜10部が更に好ましい。

本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に無機系イオン交換体を使用する と、 応用部品中に存在するイオン性不純物を除去することができるので、 電気部 品等の配線腐食やマイグレーションの発生を防止することができ、 その部品の信 頼性の向上及び耐久性の向上を達成することができる。

なお、 本発明の樹 β旨組成物には、 粘度上昇、 チクソトロピー性の付与等を目的 として、 シリカ微粒子等のフィラーを配合することもできる。 フイラ一の添加量 は適宜に調整可能であるが、 低弾性率の維持等の面から、 一般的使用量は本発明 の樹脂成分 100部に対し 0~10部とするのが好ましい。

さらに、 本発明の樹脂組成物には、 密着性の更なる向上を目的として、 シラン 力ップリング剤等の力ヅプリング剤を酉己合することも可能である。

本発明の樹脂組成物は、 室温において非常に低弾性率でありながら形状変化後 の復元性に優れ、 かつ濡れ性の悪い基材への密着性に優れた硬化物を与えること から、 このような物性を必要とする電子機器部材および光学部材の材料として、 好適に使用できる。

本発明の硬化物の貯蔵弾性率 （G' ) は、 好ましくは 1. 2x10⁵ Pa以下 であり、 更に好ましくは 1. 0 X 10⁵ Pa以下である。

本発明の硬化物の t andは、 0. 14以下であり、 好ましくは t and 0. 1 2以下であり、 更に好ましくは t a n d 0 . 1以下である。

また、 本発明の樹脂組成物は、 室温における粘度を数百〜数千 mP a■ sに調 整することができるため、 フイラ一を配合するなどした後、 スクリーン印刷等の 印刷によつて微細な形状に塗工することができる。

具体的には、 透明夕ツチパネルの製造や、 光ファイバ一の製造等に用いられ る。前者に於いては、 例えば、 I T O蒸着膜等の抵抗膜および/またはこの上に 形成される導電膜を被覆する絶縁層として、 或いは、 ドヅトスべ一サ一として使 用することができる。 また、 後者に於いては、 コーティング材として使用するこ とができる。

以下、 夕ツチパネル用被覆物の製造について説明する。

夕ツチパネル用被覆物として本発明の樹脂組成物を用いるには、 活性エネルギ —線の照射によりカチオン重合を開始させるカチオン重合開始剤を配合しておく ことが好ましい。 また、 この重合を促進させるために増感剤を併用することもで きる。 本組成物を活性エネルギー線を照射して硬ィ匕させた後に、 重合度を高める ため、 再度活性エネルギー線を照射したり、 または加熱したりすることにより、 後重合させることもできる。 熱重合させるときは熱カチオン重合開始剤を配合し ておくことが好ましい。 また、 粘度を調節するために、 シリカ微粒子等のフイラ —を配合しておいても良い。

ドットスぺ一サ一として使用する場合、 透明絶縁基板上にスパヅ夕法等によつ て形成された I T 0蒸着膜に、 本発明の樹脂組成物をスクリーン印刷等の方法で 印刷し、 縦横高さ数十^ mスケールのドットを形成させる。 これに紫外線等の活 性エネルギー線を照射することにより、 印刷された樹脂組成物を硬化させる。 本 発明の樹脂組成物は非常に低弾性率であり、 かつ形状変化後の復元性に優れてい るため、 感度の高い夕ツチパネルを作成する場合に好適に使用される。 なお、 濡 れ性の悪い I T O蒸着膜に対しても密着性が良いため、 信頼性の点でも優れたも のとなる。

I T 0蒸着膜上に形成される銀等の導電膜に被覆して絶縁層とする場合でも、 上述のドットスぺーサ一の時と同様、 スクリーン印刷等の印刷技術が好適に使用 できる。 例えば、 抵抗膜方式夕ツチパネルの構造を簡単に述べると、 I T O蒸着 膜からなる透明な抵抗膜がパネル全体に形成され、 その両端に銀等の導電膜が帯 状に形成されているが、 その両端の導電膜を被覆するように樹脂を塗工する場 合、 スクリーン印刷等の印刷による方法が好適である。 その後、 活性エネルギー 線の照射によって樹脂を硬化させ、 低弾性率、 かつ形状変化後の復元性に優れた 絶縁層を得ることができる。 なお、 導電膜の位置は、 パネルの両端にある場合に 限ったものではない。

光ファイバ一用被覆物の製造について以下に説明する。

本発明の樹脂組成物は、 光ファイバ一の被覆物としても好適に使用できる。 光 ファイバ一の被覆層に用いる樹脂組成物としては、 塗布性に優れた低い粘度、 優 れた硬化性、 柔軟性、 広い温度範囲における物性変化が少ないこと、 吸水性が低 いこと等の物性が必要である。

本発明の樹脂組成物は、 粘度を数 1 0 0〜数千 mP a · sの範囲に調節するこ とができるため、 塗布性に優れている。 また、 ァクリレート系等のラジカル重合 系樹脂に見られる酸素による重合阻害を受けないため、 本発明の榭脂組成物は、 特に薄膜とした場合に優れた硬化性を示す。 また、 本硬化物は、 室温付近におけ る弾性率 （G， ) および t a n Sを低くするために、 ガラス転移温度がマイナス 数十度となるように設計されている。 このことは、 かなり低い温度に於いても、 物性の変化が少ないことを意味する。 また、 本硬化物は耐熱性に優れており、 幅 広い温度範囲に於いても物性変化が少ない利点を有する。 また、 ァクリレート系 樹脂では吸水率が比較的高いが、 本組成物はブタジエン骨格とポリエーテル構造 からなるため、 本硬化物の吸水率が低いことも利点である。

以上のような物性を有することから、 本発明の樹脂組成物は、 光ファイバ一の 被覆材としても好適に使用できる。

光ファイバ一の被覆方法としては、 種々の方法が使用でき、 特に限定するもの ではないが、 一例を挙げると、 ガラスファイバーを熱溶解紡糸した直後に樹旨層 を通過させ、 紫外線を照射して硬化させる方法が挙げられる。 しかし、 上記方法 に限定するものではなく、 スプレーによる塗工等、 適宜方法を変えることは可能 である。 また、 ガラスファイバーのみならず、 プラスチックファイバ一に使用す ることもできる。 本発明の樹脂組成物は、 上記と別の観点から考えると、 低弾性率かつ形状変ィ匕 後の復元性に優れた硬化物を与えるため、 感圧導電体の樹脂として使用すること も可能である。 例えば、 本発明の樹脂組成物に、 導電性の微粒子、 および加熱し て膨張するマイクロカプセルを配合し、 活性エネルギー線で硬化させた後、 加熱 してマイクロカプセルを膨張させると、 圧力印加時のみ導電性を示す感圧導電体 とすることが可能である。

このような感圧導電体を使用して、 種々のスィツチや透明夕ツチパネルを作成 することも可能である。

本発明の組成物に液晶を含有させたものを、 I T Oなどの透明電極による対向 電極と画素電極との間に入れて紫外線のような活性エネルギー線を照射して液晶 パネルを作製することもできる。 この液晶としては、 ネマティック液晶、 スメク ティック液晶、 コレステリック液晶などが使用できる。

本発明の組成物からの硬化物は、 密着性が優れることから、 電極と液晶層との 剥離がなく不良品の発生を大幅に減らすことができる。

本発明の組成物は、 弾性率が非常に小さいため、 基板の変形や、 異種材料の熱 膨張係数の違いによる歪に由来する応力を最小限にとどめることができ、 応力由 来の剥離等を防止できることから、 フレキシブル基板のコ一ティングゃ貼り合せ 材料、 金属とプラスチックのような熱膨張係数の異なる積層板の貼り合せ材料と しても有用である。

また、 弾性率が非常に小さいため、 応力の蓄積を最小限に抑えながら接着する ことができることから、 光ピックァヅプレンズの接着等、 微妙な位置決めを必要 とする部材の接着に対しても有用である。 実施例

以下に、 実施例及び比較例を示し、 本発明をより具体的に説明する。 ただし、 本発明は、 これらの実施例によって限定されるものではない。 なお、 「部」及び 「％」 はいずれも質量基準によるものとする。

(実施例 1〜1 1、 比較例 1 )

表 1に示す成分を常法に従って混合し、 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を 調製した後、 物性を評価した。

表 1および表 4における略号は、 以下の化合物を示す。

R45 EPT ：成分 A、 両末端に水酸基を有するポリプ夕ジェンの両水酸基を グリシジルォキシ基としたもの、 ナガセケムテックス社 (株) 製デナレックス R -45 EPT

EHOX :成分 B、 3—ェチル—3— (2—ェチルへキシロキシメチル） ォキ セタン、 東亞合成 （株） 製ァロンォキセタン OXT— 212

11 1 6216 :成分〇、 1， 2 _エポキシへキサデカン、 ダウ 'ケミカル日 本 （株） 製 UVR— 6216

L IR410 ：成分 D、 ポリイソプレンに無水マレイン酸を付加した後、 メタ ノールにて開環したポリマー （ガラス転移点— 59°C、 分子量 25, 000) 、 (株） クラレ製クラプレン L IR— 410

LIR310 ：成分 D、 スチレン—イソプレン共重合体で、 ガラス転移点一 6 3 °C 分子量 31, 000。 （株） クラレ製クラプレン L IR— 310

L IR50 ：成分 D、 イソプレンホモポリマーで、 ガラス転移点— 63°C、 分 子量 47, 000。 （株） クラレ製クラプレン L I R— 50。

UVR 61 10 : 3, 4一エポキシシクロへキシルメチル一3' , 4⁵ —ェポ キシシクロへキサンカルボキシレート、 ダウ 'ケミカル日本 （株） 製 UVR— 6 1 10

UV9380 C：光力チオン重合開始剤、 ビス （ドデシルフェニル） ョ一ドニ ゥムへキサフルォロアンチモネートを主成分とする光力チオン重合開始剤、 GE 東芝シリコーン （株） 製 UV— 9380 C

WP I 016 ：光力チオン重合開始剤、 ビス [4—アルキル （C 10— 14) フエニル] ョ一ドニゥムへキサフルォロアンチモネ一ト、 和光純薬製 WP 1— 0 16

#2074 ：光力チオン重合開始剤、 トリルクミルョードニゥム テトラキス (ペン夕フルオロフェニル） ボレート、 ローディア製 PHOTOINI T I AT OR 2074

WP I— 003 ：光力チオン重合開始剤、 ビス [4一アルキル （C 10— 14 ) フエニル] ョードニゥムへキサフルォロホスフェート、 和光純薬製 WP 1— 0 03

D c 1173 ：増感剤、 2—ヒドロキシ— 2—メチルー 1—フエニルプロパン - 1—オン、 チバ 'スペシャルティ一ケミカルズ社製、 ダロキュア一 1173 Irganoxl O l O ：ヒンダードフエノール系酸化防止剤、 ペン夕エリスリ トール—テトラキス [3— (3, 5—ジ一t一ブチル _4ーヒドロキシフエニル ) プロピオネート]、 チバ 'スペシャルティ一ケミカルズ社製ィルガノックス 1 010

物性の評価方法を以下に、 また、 評価結果を表 1に示す。

〇粘度

粘度計 （東機産業 （株） 製 E型） にて 25°Cにおける粘度を測定した。

〇動的粘弾 '性測定 (G⁵ および t and)

ポリテトラフルォロエチレン製の板に厚さ 1mmの枠を作成し、 組成物を流し 込んだ後、 水銀ランプにより紫外線を照射した。 365 nmにおける強度 25m W/ cm²で 2分間照射し、 裏面まで硬化したことを確認した後、 表裏合計 4回 照射した。

得られた硬化物の動的粘弾性測定を、 測定温度 25°C、 振動数 1 Hzで行い、 貯蔵弾性率 （G， )および t anc5を評価した。

〇密着性

ポリエチレンテレフ夕レート （PET)上に蒸着した I TOに樹脂をバーコ一 夕一にて 50 zmに塗工し、 紫外線を照射して樹脂を硬化させた。 紫外線の照射 条件は、 160W/ cm集光型高圧水銀灯 （一灯） 、 水銀灯高さ 10 cm、 コン ベアスピード 10m/分、 パス回数は指で硬ィ匕を確認してからさらに 5回とし た。

密着性は、 硬ィ匕膜について、 J IS K— 5400の Xカヅトテープ法に従つ て評価した。

ポリテトラフルォロエチレンで枠を作ったボリテトラフルォロエチレン製の板 に硬化後 1 mm厚になるように実施例 6で作製した組成物を流し込み、 紫外線を 照射して硬化させ硬ィ匕物を作製した。 この硬ィ匕物を 85 °Cに加熱し、 時間経過と ともに物性 （貯蔵弾性率、 tan(J、 着色） の変化を調べた。 酸化防止剤を含む 実施例 6の組成物を硬化させて得られた硬ィ匕物は、 上記の強制経時試験において 360時間経過しても着色や貯蔵弾性率の増加が少なく、 t andの値も増加す ることはなかった。

物性の測定結果を表 2に示す。

表 2

着色: 3段階で表示 (厚さ 1mmの膜で判定。）

O:わずかに着色、厶：弱く着色、 X：激しく着色 (実施例 12 )

実施例 6の組成物 [A成分 （R45 EPT) 30部、 B成分 （EHOX) 20 部、 C成分 （UVR 6216) 20部および D成分 （L IR410) 30部を配 合したものに光力チオン重合開始剤 （WPI— 016) 1. 5部、 増感剤 （Dc 1173) 1部および酸ィ匕防止剤 （I r ganox 1010) 2部添加したもの ] 100質量部に表 3に記載の無機系の陰イオン交換体または両イオン交換体 （ それそれ東亞合成製） を 2. 5質量部または 5質量部を加えて充分に混合して、 IXE配合組成物を得た （IXE 1〜： L0) 。 これら IXE配合組成物および実 施例 6の組成物について紫外線照射による硬化性と硬化物を熱水抽出したものの 導電率を測定した。 物性の測定方法を以下に、 また、 測定結果を表 3に記載し た。

〇硬化性

IXE配合組成物の紫外線照射による硬化性能については、 OPPフィルム （ ポリプロピレンフィルム） に各組成物をバーコ一夕一で 20〃mに塗布し、 80 W/ cm集光型高圧水銀灯 （一灯） 、 水銀灯高さ 10 cm、 コンベアスピード 1 0m/分にて紫外線を照射した。 そして、 紫外線照射後の塗布した組成物が硬化 したかを評価した （組成物の硬化性は、 組成物が硬ィ匕し組成物の染み出しがない 状態に達したパス回数による） 。

I XE配合組成物をポリテトラフルォロエチレンシート上に厚さ約 1 mmで塗 布し、 高圧水銀ランプ （365 nm、 15 OmW/cm²) を 2分間照射して硬 化させた後、 裏返して更に同条件で 2分間照射した。 この操作を繰り返し、 表裏 合計 4回 （8分間） 照射した。 得られた硬化物約 lg (正確な質量は各硬化物ご とに測定した） とイオン交換水 40 gとをポリプロピレン製容器に入れ、 85 C の恒温槽中 60時間保持した。 60時間後に、 この水の導電率を測定した。 な お、 この導電率測定は、 硬化物 lg当り水 100gとなるようにィオン交換水で 調整して行った。

表 3

IXE550：ビスマス系陰イオン交換体

IXE530：ビスマス系陰イオン交換体

1XE633 :アンチモン、ビスマス系両イオン交換体

IXE61 36 :ジルコニウム、ビスマス系両イオン交換体

IXE700F:マグネシウム、アルミニウム系陰イオン交換体 表 3に示したように、 I X E配合組成物の硬化性は、 イオン交換体を含まない 組成物の硬化性とほとんど差異が認められなかった。

表 3に示したように、 陰ィォン交換体または両ィォン交換体を組成物に配合し て硬^:させたものは、 これらのイオン交換体を酉 3合させていないものに比べ、 明 らかに導電率が減少した。 このことから、 硬化物から熱水によって抽出されるィ オン成分を減らすことができたことが明らかである。

(実施例 1 3、 1 4 )

表 4に示す成分を常法に従って混合して得られた組成物に 、て、 以下の方法 により硬化性の比較を行つた。 O P Pフィルム （ポリプロピレンフィルム） に表 4に記載の組成物をバーコ一 夕一で 2 0〃mに塗布し、 8 O W/ c m集光型高圧水銀灯 （一灯） 、 水銀灯高さ 1 0 c m コンベアスピ一ド 1 0 m/分にて紫外線を照射した。 各紫外線照射後 に、 塗布膜の状態を指で確認した。 塗布膜が硬化し組成物の染み出しがない状態 に達したパス回数で硬化性を評価した。 この結果を表 4に記載した。

表 4

産業上の利用可能性

本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、 非常に低弾性率でありながら 形状変化後の復元性に優れ、 I T O蒸着膜等の濡れ性の悪い基材への密着性にも 優れた硬化物を与える、 印刷等に使用可能な適度な粘度を有する樹 S旨組成物であ るため、 このような物性を必要とする電子機器部材または光学部材を製造する際 に好適に使用できる。

Claims

請 求 の 範 囲

1 . ポリブタジエン骨格または水素添加ポリブタジエン骨格を有する分子の 1 分子あたりグリシジルォキシ基を 2個以上有する多官能エポキシポリマー （成分 A) 、

下記式 （1 ) のォキセタン化合物 （成分 B ) および/または炭素数 8〜3 0の 単官能エポキシ化合物 （成分 C) 、 並びに

光力チオン重合開始剤 （成分 X) とを

含むことを特徴とする活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。

式 （1 ) 中、 は炭素数 6〜3 0個の分岐を有してもよいアルキル基又は炭 素数が 4~ 3 0のアルキル基で置換されたフエ二ル基を表し、 R₂は水素原子ま たは炭素数 1〜 6個の分岐を有してもよいアルキル基を表わす。

2 . 成分 A以外の多官能エポキシ化合物および多官能ォキセタン化合物を、 樹 脂成分全体を 1 0 0部として 1 0部以上含まない請求の範囲第 1項記載の活性ェ ネルギ一線硬化型樹脂組成物。

3 . ガラス転移温度が— 3 0 °C以下であるポリマ一 （成分 D ) を含む請求の範 囲第 1項に記載の活性エネルギー線硬ィ匕型樹脂組成物。

4 . ポリマー （成分 D ) が、 ポリブ夕ジェンまたはポリイソプレンに無水マレ イン酸を 1分子当たり 1〜2 0個付加した化合物、 もしくはこれらをアルコール で開環させた化合物である請求の範囲第 3項記載の活性エネルギー線硬化型樹脂 組成物。

5 . 酸化防止剤を含む請求の範囲第 1項ないし第 4項いずれか 1つに記載の活 性ェネルギ一線硬化型樹脂組成物。

6 . 無機系イオン交換体を含む請求の範囲第 1項ないし第 4項いずれか 1つに 記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。

7. 酸化防止剤及び無機系イオン交換体を含む請求の範囲第 1項ないし第 4項 いずれか 1つに記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。

8. 請求の範囲第 1項ないし第 4項いずれか 1つに記載の活性エネルギー線硬 化型樹脂組成物に活性エネルギー線を照射することにより硬化してなる硬化物。

9. 請求の範囲第 5項に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に活性エネ ルギ一線を照射することにより硬化してなる硬化物。

10. 請求の範囲第 6項に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に活性ェ ネルギ一線を照射することにより硬ィ匕してなる硬化物。

11. 請求の範囲第 7項に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に活性ェ ネルギ一線を照射することにより硬化してなる硬ィ匕物。

12. 硬化物の動的粘弾性測定の物性値が、 25°C、 1 Hzにおいて貯蔵弾性 率 （G' ) が 1. 2 X 10⁵ Pa以下であり、 かつ t an(5が 0. 14以下 である請求の範囲第 8項に記載の硬化物。

13. 硬化物の動的粘弾性測定の物性値が、 25 °C、 1Hzにおいて貯蔵弾性 率 （G， ：） が 1. 2 X 10⁵Pa以下であり、 かつ t andが 0. 14以下 である請求の範囲第 9項に記載の硬化物。

14. 硬化物の動的粘弾性測定の物性値が、 25 °C；、 1 H zにおいて貯蔵弾性 率 （G， ） が 1. 2 X 10⁵Pa以下であり、 かつ t andが 0. 14以下 である請求の範囲第 10項に記載の硬化物。

15. 硬化物の動的粘弾性測定の物性値が、 25 °C、 1Hzにおいて貯蔵弾性 率 （G' ) が 1. 2 X 10⁵Pa以下であり、 かつ t an5が 0. 14以下 である請求の範囲第 11項に記載の硬化物。