WO2000021731A1

WO2000021731A1 - Film de polyester oriente biaxialement et disque souple

Info

Publication number: WO2000021731A1
Application number: PCT/JP1999/005549
Authority: WO
Inventors: Toshikazu Uchida; Toshifumi Osawa
Original assignee: Teijin Limited
Priority date: 1998-10-09
Filing date: 1999-10-07
Publication date: 2000-04-20
Also published as: US6485810B1; EP1060866A4; KR100554862B1; EP1060866A1; KR20010032637A; TW495431B

Description

明細

：軸配向! 技術分野

本発明は、二軸配向ポリエステルフィルムおよびそれをベースフィルムとするフレキシブルディスクに関する。さらに詳しくは、ハンドリング性に優れ、そしてフレキシブルディスクへの加工時、加工後の寸法変化がない、二軸配向ポリエステルフィルムおよびそれをベースフィルムとする電磁変換特性に優れたフレキシブルディスクに関する。

従来の技術

二軸配向ポリエチレンテレフ夕レートフィルム、二軸配向ポリエチレンナフタレンジカルボキシレートフィルムに代表される二軸配向ポリエステルフィルムは、その優れた物理的、化学的特性のゆえに特に磁気記録媒体のベースフィルムとして広く用いられている。そして、近年では磁性層との接着性向上、および磁気記録媒体製造の工程簡易化（生産効率化）の目的から、二軸配向ポリエステルフィルムに易接着層を塗布した易接着性ポリエステルフィルムがその主流になりつつある。

一方、パーソナルコンピュータ一等の普及とともに記憶装置としてのフロッピ —ディスクドライブ装置およびフロッピ一ディスクが広く普及し、またフロッピ —ディスクの大容量化、高密度化も平行して進行しつつある。そこで、ベースフイルムとして、表面性がより平坦で、力つよりハンドリング性の向上したものが求められている。

さらには、近年のノート型パーソナルコンピュータ一の性能アップに伴い、フ口ッピ一ドライブ等を搭載したタイプのパーソナルコンピューターではドライブ内の温度が高く、高密度磁気記録媒体の寸法安定性が極めて重要な課題となっている。

また、表面性のより平坦なものが求められるようになり、耐ブロッキング性の向上がさらに要求されるようになってきた。あわせて、ベースフィルムの表面性の平坦ィ匕に伴い、塗布欠点が磁気テープの電磁変換特性に影響をおよぼし易くなつてきており、市場からは塗布欠点のない塗工性に優れた易接着性ポリエステルフィルムが望まれている。

発明の開示

本発明の目的は、平坦でかつハンドリング性に優れ、フレキシブルディスクへの加工時および加工後の寸法変化がない二軸配向ポリエステルフィルムを提供するしとにある。

本発明の他の目的は、磁性層を塗布する際に加わる張力によって寸法安定性が悪化しない、フレキシブルディスクのべ一スフイルムとして有用な二軸配向ポリエステルフィルムを提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、接着性、耐ブロッキング性および塗工性に優れかつ上記性能を備えた二軸配向ポリエステルフィルムを提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、本発明の上記二軸配向ポリエステルフィルムをべ —スフイルムとする、電磁変換特性に優れたフレキシブルディスクを提供することにある。

本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明らかになろう。

本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第 1に、

(A) フィルムの表面内における屈折率と裏面内における屈折率の差が 0〜 0 . 0 0 2の範囲にあり、

(B) 無荷重下、 3 0分間、 1 0 5 °Cで加熱したときの熱収縮率が 0〜0 . 6 % の範囲にあり、

(C) ヤング率が 4 6 0 9 M p a ( 4 7 0 k g /mm²) 以上であり、かつフィルム面内のヤング率の最大値と最小値の差が 9 8 I M p a ( 1 0 0 k g /mm²) 以下であり、

(D) フィルム面の中心線平均粗さが 2〜1 O nmの範囲にありそして

(E) フィルム同士の静摩擦係数が 0 . 5 5以下である、

ことを特徴とする二軸配向ポリエステルフィルムによって達成される。また、本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第 2に、

本発明の上記二軸配向ポリエステルフィルム並びに平均粒径 1 0〜2 0 0 nmのコロイド粒子およびスルホン酸塩の基を有する水溶性ないし水分散性コポリエステルから主としてなる樹脂成分とを含有してなる易接着性層からなり、そして該易接着性層が上記フィルムの両面上に存在する、積層ポリエステルフィルムによつて達成される。

さらに、本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第 3に、本発明の上記積層ポリエステルフィルムおよびこの積層ポリエステルフィルムの表裏両易接着性層の上に設けられた磁性層からなるフレキシブルディスクによつて達成される。

発明の好ましい実施態様

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを構成するポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸を主たるジカルボン酸成分とし、脂肪族グリコールを主たるグリコ —ル成分とするポリエステルである。かかるポリエステルは実質的に線状であり、フィルム形成性、特に溶融成形によるフィルム形成性を有する。

芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフエノキシエタンジカルボン酸、ジフエニルジカルボン酸、ジフエ二ルェ一テルジカルボン酸、ジフエニルスルホンジカルボン酸、ジフエ二ルケトンジカルボン酸、アンスラセンジカルボン酸などを挙げることができる。脂肪族グリコ一ルとしては、例えば、エチレングリコール、トリメチレンダリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、へキサメチレングリコ一ル、デカメチレングリコールなどのごとき炭素数 2〜1 0のポリメチレンダリコール、シクロへキサンジメタノールのごとき脂環族ジオールなどを挙げることができる。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを製造するために使用するポリエステルとしては、アルキレンテレフ夕レートおよび Zまたはアルキレンナフタレンジカルポキシレ一トを主たる繰り返し構成成分とするものが好ましい。

かかるポリエステルのうちでも、特にポリエチレンテレフ夕レート、ポリェチレン— 2 , 6—ナフタレンジカルボキシレート系ポリエステルであって、全ジカルボン酸成分の 8 0モル％以上がテレフタル酸および/または 2， 6—ナフタレンジカルボン酸であり、全グリコ一ル成分の 8 0モル％以上がエチレングリコ一ルである単一重合体ないし共重合体が好ましい。

この共重合体の場合、全酸成分の 2 0モル％未満は、テレフタル酸および/または 2 , 6—ナフ夕レンジカルボン酸以外の上記ジカルボン酸であることができ、また、例えばアジピン酸、ゼバチン酸などのごとき脂肪族ジカルボン酸、シクロへキサン一 1， 4—ジカルボン酸のごとき脂環族ジカルボン酸であることができる。

また、全グリコール成分の 2 0モル％未満はエチレングリコール以外の上記グリコールであることができ、また、例えば八イドロキノン、レゾルシン、 2， 2 一ビス（4—ヒドロキシフエニル）プロパンなどのごとき芳香族ジオール； 1， 4—ジヒドロキシジメチルベンゼンのごとき芳香環を有する脂肪族ジオール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのごときポリアルキレングリコール (ポリオキシアルキレングリコ一ル）などであることもできる。

また、本発明におけるポリエステルには、例えばヒドロキシ安息香酸のごとき芳香族ォキシ数、 ω—ヒドロキシカブロン酸のごとき脂肪族ォキシ酸などのォキシカルボン酸を、ジカルボン酸成分とォキシカルボン酸成分の総量に対して 2 0 モル％以下の量で共重合したものも包含される。この共重合量が 2 0モル％を超えると、物理的、化学的性質が低下し、ベースフィルムとして使用することが難しい。

さらに、本発明におけるポリエステルには、実質的に線状である範囲の量、例えば、全酸成分に対して 2モル％以下の量で、三官能以上のポリカルボン酸成分またはポリヒドロキシ化合物成分、例えばトリメリット酸またはペン夕エリスリトールなどを共重合したものも包含される。この共重合量が 2モル％を超えると、線状ポリマ一としての特性が損なわれ、フィルムの形成性が低下する。

上記のポリエステルはそれ自体公知であり、公知の溶融重合法で製造することができる。そして、得られるポリエステルは、 0—クロ口フエノール溶液中、 3 5 °Cで測定して求めた固有粘度が 0. 4〜0. 9程度のものが好ましい。固有粘度が 0. 4未満では、重合度が低くて所望の物性が得られ難く、一方固有粘度が 0. 9前後の値を超えると、重合度が高くて成形が困難となる。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルムの表面内における屈折率と裏面内における屈折率の差が 0〜0. 002であることが必要である。好ましくは 0〜0. 001である。この屈折率の差が 0. 002より大きいと、磁性層を塗布したあとのキュアリングの際にフィルムがカールをしてしまい、でき上がつたフレキシブルディスクの平面性が損なわれてしまい使用できなくなる。

前記二軸配向ポリエステルフィルムは、さらに無荷重下、 105°Cで 30分間加熱保持したときの熱収縮率が 0〜0. 6%であることが必要である。好ましくは 0〜0. 5%であり、より好ましくは 0〜0. 2%である。この熱収縮率が 0.

6 %より大きいと、磁性層を塗布した後のフレキシブルディスクの熱収縮率も大きくなり、トラックずれ等の問題が生じる。

前記二軸配向ポリエステルフィルムは、さらに、ヤング率が 4609Mp a (4

70 k g/mm²)以上であることが必要である。好ましくは 4904Mp a (5 O OkgZmm²) 以上であり、より好ましくは 5590 Mp a (570 kg/ mm²) 以上である。このヤング率が 4609Mp a (470 k g/mm²) よりも低いと、磁性層塗布等の加工時にかかる張力によりフィルムに応力が強く加わるため、でき上がったフレキシブルディスクの熱収縮率がベースフィルムよりも大きな値となってしまう。さらにスティフネスの点から、ヤング率はフィルム面内で均等であるのがよく、最大値と最小値の差は 98 IMp a (100kg /m m²) 以下であるのが必要である。好ましくは 686 Mp a (70 k g/mm²) 以下である。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、また、フィルム両面の中心線平均粗さ（Ra) が 2〜1 Onmであることが必要であり、好ましくは 3〜10nm である。この中心線平均粗さが 2 nm未満ではフィルム製造時に極端に傷が発生しゃすく、一方 1 Onmを超えると、記録出力が低下するため好ましくない。なお中心線平均粗さについて、易接着層がフィルム表面に積層されている場合は易接着層表面を測定した値を意味する。

かかる中心線平均粗さを満足させるために、フィルムを構成するポリエステル中に不活性微粒子を含有させることができる。フィルム中に平均粒径 0. 01〜 0. 5 mの第 1不活性微粒子（A) を 0. 1〜0. 5重量％と平均粒径 0. 1 〜1. 0 mの第 2不活性微粒子（B) を 0. 001〜0. 1重量％含有させるのが好ましい。ここで、第 2不活性微粒子 (B) の平均粒径は第 1不活性微粒子 (A) の平均粒径より大きい。

第 1の不活性微粒子 (A) の平均粒径は、上記のとおり、 0. 01〜 0. 5 m、好ましくは 0. 01〜0. 3 m、さらに好ましくは、 0. 05〜0. 2 mである。この平均粒径が 0. 01 m未満では表面の易滑性が十分ではなく、一方 0. 5 xm超では記録出力が低下するため好ましくない。含有量は所定の表面粗さを得るために 0. 1〜0. 5重量％の範囲で適宜選択される。

また、第 2の不活性微粒子 (B) は、 0. ：!〜 1. 0 m、好ましくは 0. 1 〜0. 8 zm、さらに好ましくは 0. 2〜0. 8 mである。この平均粒径が 0. 1 m未満では表面の易滑性が不十分であり、一方 1. 0 m超では記録出力が低下するため好ましくない。含有量は所定の摩擦係数を得るため 0. 001-0. 1重量％範囲で適宜選択される。好ましくは 0. 005〜0. 05重量％でぁる。力かる不活性微粒子としては外部添加粒子が好ましく、内部析出粒子は粒径のコントロールが難しいため、これを主な粒子とすることは好ましくない。外部添加粒子としては炭酸カルシウム、コロイダルシリカ、凝集シリカ、アルミナ、有機粒子などの単分散粒子あるいは凝集粒子がある。表面粗さの再現性、粗大な突起を減少させる等の観点から、単分散粒子のうち特にコロイダルシリカ、有機粒子を主な粒子として含有させる場合が好ましく、さらに球状粒子であることが好ましい。 '

また、有機粒子としては架橋ジビニルベンゼン粒子、架橋シリコーン粒子などの耐熱性高分子粒子が好ましい。

第 1不活性微粒子と第 2不活性微粒子とは同一化学種からなることができまた異なる化学種からなることもできる。

第 1不活性微粒子は球状シリ力粒子およびアルミナ粒子よりなる群から選ばれる少なくとも 1種であるのが好ましく、また、第 2不活性微粒子は耐熱性高分子粒子および球状シリカ粒子よりなる群から選ばれる少なくとも 1種であるのが好ましい。

第 1不活性微粒子と第 2不活性微粒子とが同じ化学種例えば 3求状シリ力からなるときには第 1不活性微粒子と第 2不活性微粒子は分布曲線における粒径ピーク値が異なることが望ましい。

また、第 1不活性微粒子 (A) および第 2不活性微粒子 (B) がそれぞれ球状シリ力粒子からなるときには、該球状シリ力粒子の 9 9 %以上の粒子粒径が、平均粒径 aに対して、 0 . 5 a〜2 aの範囲内にあることが好ましい。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、さらに、フィルム同士の静摩擦係数 s ) が 0. 5 5以下であることが必要である。また、動摩擦係数 d) は、 0 . 2〜0 . 5 5であることが好ましい。例えば、平坦な表面のフィルムについて製膜工程中および磁性層塗布加工中でのハンドリング性が悪いと、例えば工程内のロール上での走行中またはロール状に巻取る際にシヮゃスクラッチといつた欠点を生じる。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、温度 6 0 、湿度 5 0 %の雰囲気下に 2 4時間放置してから測定したカール量が 1 0 mm以下であることが好ましレ^ より好ましくは 6 mm以下、さらに好ましくは 3 mm以下である。このカール量が 1 0 mmより大きいと、磁性層を塗布したあとのキュアリングの際にフィルムがカールし易く、でき上がったフレキシブルディスクの平面性が損なわれてしまいがちであるばかりか、ヘッドあたりに斑ができたり、浮上型ヘッドではへッドとの距離に差が出たりして、出力が落ちてしまうようなことが発生し易くなる。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、好ましくは 2 0〜 8 0 m、より好ましくは 2 5〜 7 5 の厚みを有する。この厚みは特に高密度磁気記録フレキシブルディスク用として好ましい。さらに前記表面粗さを有することが好ましレ^ これらは高密度記録方式の要請をみたすもので、フィルム厚さ 20 xm未満ではディスクとしての剛性度が低くなり、 80 mを超えると磁気へッドによる記録再生においてフィルムの柔軟性力 S不足するため好ましくない。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、公知の逐次二軸延伸法に準じて製造されたものが好ましいが、同時二軸延伸法によって製造されたものや、簡易な試験装置で製造されたものであってよい。

例えば、十分に乾燥されたポリエステル樹脂を融点〜（融点 +70) °Cの温度で溶融押出し、キャスティングドラム上で急冷して未延伸フィルムとし、次いで該未延伸フィルムを逐次または同時二軸延伸し、熱固定する方法で製造することができる。

二軸延伸は逐次二軸延伸が好ましく、その際未延伸フィルムを縦方向に（Tg — 10) 〜（Tg + 70) °Cの温度（ただし、 Tg：ポリエステルの二次転移点）で 2. 5〜5. 0倍延伸する。この時、屈折率のフィルム表裏差が 0. 002以下になるように、延伸時のフィルム表面温度の表裏差が 10で以下になるように延伸温度を調整するかまたは延伸前に補助加熱を実施するのが好適である。

次いで、上記延伸方向と直角方向（一段目延伸が縦方向の場合には、二段目延伸は横方向となる）に Tg (°C) 〜（Tg + 70) °Cの温度で 2. 5〜5. 0倍の倍率で延伸することにより製造できる。この場合、面積延伸倍率は 9〜22倍、さらには 12〜22倍にするのが好ましい。

さらに、二軸延伸フィルムは、（Tg+70) °C〜Tm C ) の温度で熱固定することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレ一トフイルムについては、 190〜230°Cで熱固定することが好ましい。熱固定時間は、例えば 1〜60 秒である。また縦方向および横方向の延伸条件は得られる二軸配向ポリエステルフィルムの物性が両方向にほぼ等しくなり面内方向のヤング率が 4609Mp a (470 kg/mm²) 以上で、最大値と最小値の差が 981 Mp a (100k g/mm²) 以下になるような条件を選択する。同時二軸延伸の場合、上記延伸温度、延伸倍率、熱固定温度等を適用することができる。

また、必要に応じて二軸延伸ポリエステルフィルムをさらに縦方向および/または横方向に再延伸する、いわゆる 3段延伸法、 4段延伸法も採用することがでさる。

次に、本発明により提供される積層ポリエステルフィルムについて説明する。この積層ポリエステルフィルムは、本発明の上記二軸配向ポリエステルフィルムとそのフィルムの両面上に存在する易接着性層からなる。易接着性層は、平均粒径 1 0〜2 0 0 nmのコロイド粒子およびスルホン酸塩の基を有する水溶性ないし水分散性コポリエステルから主としてなる樹脂成分とを含有する。この易接着性層は、その上に設けられる磁性層との接着性を向上させるための層であるが、コロイド粒子を表面に保持していることから易滑性をも有する。

前記水溶性ないし水分散性コポリエステルの分子内に含有されるスルホン酸塩基は、式— S〇₃M (ここで、 Mは、 _ S 0₃と同当量の金属原子、アンモニゥム基または第 4級ァミンである。）で表される基が好ましい。その割合は、全ジカルボン酸成分当り、好ましくは 5〜1 8モル％、より好ましくは 8〜1 8モル％、特に好ましくは 9〜1 2モル％である。この割合が 5モル％未満では、コポリエステルの水分散性や塗工性が悪くなり易く、一方 1 8モル％を超えると、接着性ゃ耐ブロッキング性が低下し易くなる。

ポリマー分子内にスルホン酸塩基を導入するには、スルホン酸塩基を有する二官能性化合物、例えば 5—N aスルホイソフタル酸、 5—アンモニゥムスルホイソフタル酸、 4— N aスルホイソフタル酸、 4—メチルアンモニゥムイソフタル酸、 2—N aスルホイソフタル酸、 5— Kスルホイソフ夕ル酸、 4—Kスルホイソフタル酸、 2—Kスルホテレフタル酸などのスルホン酸塩基を有するジカルポン酸成分、あるいは下記一般式（1 ) 、 ( 2 ) で示されるスルホン酸塩基を有するジヒドロキシィ匕合物などを用いることが'好ましい。

(ここで、 mおよび nは 1〜2の数であり、そして m+ nは 2〜4である。）あるいは

(ここで、 pおよび qは 1〜2の数であり、そして p + qは 2〜4である。 ) これらの中、スルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分が好ましく、またこれらは 2種以上用いることができる。

前記水溶性ないし水分散性コポリエステルを構成する酸成分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、 2， 6—ナフタレンジカルボン酸、 4， 4 ' —ジフエニルジカルボン酸、 1 , 4—シクロへキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸などを例示することができる。これらの成分は 2種以上を用いることができる。

さらに、これら成分とともに、マレイン酸、フマール酸、ィタコン酸などのごとき不飽和多塩基酸や p—ヒドロキシ安息香酸、 p— ( ]3—ヒドロキシエトキシ）安息香酸などのごときヒドロキシカルボン酸を小割合用いることができる。不飽和多塩基酸成分ゃヒドロキシカルボン酸成分の割合は、好ましくは高々 1 0モル％、より好ましくは 5モル％以下である。これら酸成分の割合が 1 0モル％を超えると、ポリエステル樹脂の耐削れ性や耐ブロッキング性が低下する。

また、前記水溶性ないし水分散性コポリエステルを構成するジヒドロキシ化合物成分としては、例えばエチレングリコール、 1， 4—ブタンジオール、ネオべンチルダリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、 1 , 6—へキサンジオール、 1， 4—シクロへキサンジメタノ一ル、キシリレンダリコール、ジメチロールプロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ポリ（エチレンォキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンォキシド）グリコール、ビスフエノール Aのアルキレンォキシド付加物などを例示することができる。これら成分は 2種以上を用いることができる。

前記水溶性ないし水分散性コポリエステルの二次転移点（D S C法）は、好ましくは 5 0〜8 5 °C、より好ましくは 6 0〜8 0 °C、さらに好ましくは 6 5〜7 5 °Cである。この二次転移点が 5 0 °C未満では、耐削れ性ゃ耐ブロッキング性が低下し易く、一方 85 °Cを超えると、接着性や塗工性が低下し易くなる。

前記水溶性ないし水分散性コポリエステルは、ポリエステルの製造法として知られているいずれの方法でも製造すること力 Sできる。その際、ジカルボン酸成分およびジヒドロキシ化合物成分の種類、割合は、上述したポリマー特性から勘案して適宜選択することができる。また、コポリエステルの数平均分子量は自由に選び得るが、 5, 000〜28, 000が好ましい。数平均分子量が 5, 000 未満であると所望のポリマ一特性が得られ難く、耐削れ性ゃ耐ブ口ッキング性が低下しがちである。一方 28， 000を超えると均一な塗液を形成させることが困難となり、接着性や塗工性が低下し易くなる。

易接着性層は、上記水溶性ないし水分散性コポリエステルの他に樹脂成分として、 HLB値が 11〜20のポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテルからなる界面活性剤をさらに含有することができる。

前記ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル界面活性剤としては、例えば、下記一般式 (3) で示されるポリオキシエチレンノニルフエニルエーテルを挙げることができる。

C₉H₁₉→^))-0- CH₂CH₂0½— H (3) このィ匕合物は、 n=8. 5のとき HLB値 12. 6、また n=30のとき HL B値 17. 1である。

そして、ポリオキシエチレンアルキルフエ二ルェ一テル界面活性剤の HLB値が 20を超えると、親水性が強すぎて、塗液の塗工性が低下し易く、一方 11未満では、界面の特性が弱く、塗液の安定性が低下して同じく塗工性が低下する。ポリォキシェチレンアルキルフエ二ルェ一テル界面活性剤は、水溶性ないし水分散性コポリエステル 100重量部に対して、 1〜100重量部含まれることが好ましい。

また、上記界面活性剤の使用量は、水溶性ないし水分散性コポリエステル 10 0重量部に対して、 1重量部未満では界面の特性がやや弱く、塗液の安定性が低下しがちであり、一方、 100重量部を超えると、塗液中のコポリエステルの含有率が低下して接着性が低下し易くなる。

前記ポリォキシェチレンアルキルフェニルエーテルの使用に際しては、 H L B 値が 11〜20の範囲にある異なった HLB値のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルを組合せることができる。かかる組合せとしては、 HLB値が 1 1〜13のポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテルと HLB値が 13を超え 20以下のポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテルとの組合せを好ましい組合せとして挙げることができる。

上記組合せには、水溶性ないし水分散性コポリエステル樹脂 100重量部に対して、 HLB値が 11〜13のポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル界面活性剤 0. 5〜50重量部と HLB値が 13〜20のポリオキシエチレンアルキルフエ二ルェ一テル界面活性剤 0. 5〜99. 5重量部を含有させることが特に好ましい。この HLB値範囲 13〜20の界面活性剤の HLB値としては、 1 3〜19が好ましく、 17〜18がさらに好ましい。

力かる組合せにより、使用する界面活性剤の親水性と親油性のバランスが好適に設定されるので、塗工性に優れ、かつ耐ブロッキング性と接着性を兼ね備えた特性が得られる。

さらに、上記易接着性層は平均粒径 10〜200 nmのコロイド粒子を含有する。

前記コロイド粒子の平均粒径は、好ましくは 30〜150nm、さらに好ましくは 50〜： L 20 nmである。平均粒径が 10 nm未満では、粒子が小さすぎて、耐ブロッキング性や磁性層の耐削れ性に対する効果が十分に発揮され難く、一方平均粒径が 20 Onmを超えると、粒子が削れ落ち易くなり、ベースの耐削れ性が悪くなり易い。

さらに、このコロイド粒子は、下記式（4) で表される体積形状係数（f) が 0. 4〜冗 6の範囲内にあることが好ましい。

f =V/D³ … (4)

(式中、 f=体積形状係数、 V=粒子の平均体積（m³) 、 D=粒子の平均最大径（m) である。）体積形状係数（f ) が、 0 . 4未満では、耐ブロッキング性や磁性層の耐削れ性に対する効果が十分に発揮され難い。

前記コロイド粒子の配合量は、前記水溶性ないし水分散性コポリエステル 1 0 0重量部に対して、好ましくは 5〜1 5 0重量部、より好ましくは 1 0〜1 0 0 重量部、さらに好ましくは 2 0〜8 0重量部である。この配合量が 5重量部未満では、耐ブロッキング性に対する効果が十分発揮されず、一方 1 5 0重量部を超えると、粒子が凝縮し易くなり、ベースの耐削れ性が悪くなり易い。

また、易接着性層の塗布厚み（nm) は、コロイド粒子の平均粒径 (nm) と次式（5 ) の関係にあることが好ましい。

0 . 2≤ (易接着性層の厚み Zコロイド粒子の平均粒径）≤3 . 0 …（ 5 ) さらに好ましくは次式（6 ) の関係、特に好ましくは次式 ( 7 ) の関係にあることが望ましい。

0 . 4≤ (易接着性層の厚みコロイド粒子の平均粒径）≤2 . 0 - ( 6 ) 0 . 5≤ (易接着性層の厚み _ コロイド粒子の平均粒径）≤1 . 5 …（ 7 ) ここで、（易接着性層の厚みノコロイド粒子の平均粒径）の値が、 0 . 2未満では粒子が削れ落ち易く、ベースの耐削れ性が悪くなりがちであり、一方 3 . 0 を超えると耐ブロッキング性や磁性層の耐削れ性に対する効果が十分に発揮でき難くなる。

また、コロイド粒子としては、球状シリカ粒子、あるいは、耐熱性高肝粒子であることが'好ましい。

球状シリカ粒子は前記したとおりであるが、耐熱性高分子粒子は、窒素ガス雰囲気下で 5 %加熱減量温度が 3 1 0 °C以上、さらには 3 3 0で以上、特に 3 5 0 °C 以上のポリマ一からなる粒子が好ましい。かかる粒子の例としては架橋シリコーン樹脂粒子、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン粒子、テフロン粒子、ポリイミド粒子等を挙げることができる。なかでも架橋シリコーン樹脂粒子あるいは架橋ァクリル樹脂粒子が好ましく、バインダーとの接着性からコアシェル型の粒子が好ましい。

易接着性層は、水溶性ないし水分散性コポリエステル 1 0 0重量部、 H L B値が 1 1〜2 0のポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル 1〜1 0 0重量部および平均粒径 1 0〜2 0 O nmのコロイド粒子 5〜1 5 0重量部からなるのが好ましい。

また、易接着性層を形成させるための塗液、好ましくは水性塗液には必要に応じて、他の樹脂、帯電防止剤、滑剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、易接着剤の耐熱性、耐ブロッキング性を向上させるためにメラミン、エポキシ、アジリジン化合物等の架橋剤等を添加し得る。水性塗液には少量の有機溶剤が含まれていてもよい。

塗液の固形分濃度は任意に決められるが、好ましくは 1〜1 5重量％、より好ましくは 1〜1 2重量％、さらに好ましくは 1〜1 0重量％である。

ウエット（W e t ) の塗布量は、走行するフィルム（一軸フィルム） l m²当り 0. 5〜2 0 gが好ましく、さらには 1〜： L 0 gが好ましく、またドライ（D r y) 後の塗布厚みは 5〜2 0 0 nm、さらに 1 0〜： L 0 0 nmが好ましい。塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート法、リバ一スコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エア一ナイフコート法、含浸法および力一テンコート法などを単独または組合せて適用するとよい。

塗液の塗布は二軸配向ポリエステルフィルムに施してもよいが、縦一軸延伸ポリエステルフィルムに施すのが好ましい。

7K性塗液を塗布した一軸延伸ポリエステルフィルムは、乾燥され、横延伸、所望により再縦延伸、次いで熱固定処理等の工程に導かれる。例えば、水性塗液を塗布した縦一軸延伸ポリエステルフィルムは、ステンターに導かれて横延伸、所望により再縦延伸、および熱固定される。この間塗布液は乾燥し、フィルム上に連続皮膜を形成する。乾燥は横延伸前あるいは横延伸時に行うとよい。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムおよびその両面上に易接着性層を有する積層ポリエステルフィルムはいずれもフレキシブルディスクのためのベ一スフイルムとして好適に使用される。

本発明によれば、本発明の積層ポリエステルフィルムおよびこの積層ポリエステルフィルムの表裏両易接着性層の上に設けられた磁性層からなるフレキシブルディスクが同様に提供される。

ここで、磁性層およびその形成法としてはそれ自体公知の技術を用いることができる。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。なお、実施例および比較例における「部」および「％」は、特に断らない限り重量基準であり、本発明における物性値および特性は、それぞれ以下の方法で測定したものである。

( 1 ) フィルムの表裏面における屈折率の差

フィルムの屈折率はナトリウム D線（5 8 9 nm) を光源とし、アッベ屈折計により、中間液にィォゥ溶化メチレンを用いて測定した。フィルムの表裏面における各屈折率は、フィルム面内のある方向例えば長手方向から、角度 1 0度のピツチで 1 8個サンプリングし、各サンプルについて表裏両面における同方向の屈折率を測定して求める。 1 8偭全てのサンプルについて、上記のごとくに測定したフィルムの表面内における屈折率と裏面内における屈折率との差が 0〜0 . 0 0 2の範囲にあるとき、本発明における屈折率の差を満足するものとする。なお、屈折率表裏差最大は、上記のごとくして測定して求めた値のうち最大の値とする。

( 2 ) 熱収縮率

1 0 5でに設定されたオーブン中に、予め正確な寸法を測定した約 3 0 c m四方のフィルムを懸吊し、無荷重下に 3 0分間保持した後、取出し、室温に戻して寸法を測定した。

熱収縮率は下記式で定義される。

熱収縮率 = (AL/L ₀) X 1 0 0

AL = I L。一 L I

ここで、 L。は熱処理前のフィルムの長さであり、 Lは熱処理後のフィルムの同方向の長さである。

熱収縮率は、フィルム面内のあらゆる方向例えばフィルムの長手方向から角度

3 0度ピッチで 6個サンプリングし、各サンプルについて、上記のごとくして測定して求めた値が 0〜0. 6%の範囲にあるとき、本発明における熱収縮率を満足するものとする。

(3) ヤング率

フィルムのヤング率は、引張試験機に幅 10mm、チャック間長さ 100mm のフィルムサンプルをセットし、 23°C、 65%RHの条件下、 20 Omm/m i nの引張速度で引張って測定した。

ヤング率は、フィルム面内のあらゆる方向例えばフィルムの長手方向から角度 1 0度ピッチで 18個サンプリングし、各サンプルについて、上記ごとくして測定した値が 4609Mp a (470 k g/mm²) 以上であるとき、本発明におけるヤング率を満足するものとする。また、各サンプルについて測定したヤング率のうち最大値と最小値との差が 98 IMp a (100k g/mm²) 以下であるとき、本発明におけるヤング率の差を満足するものとする。

(4) フィルムの表面粗さ（中心線平均表面粗さ R a)

(株）小坂研究所製の触針式表面粗さ計を用いて、触針荷重 80mg、測定長 4mm、カットオフ 0, 25 mmの条件で測定する。なお、 R aの定義は、例えば奈良治郎著「表面粗さの測定 ·評価法」（総合技術センター、 1983) に示されているものである。

(5) 静摩擦係数（i s) 、動摩擦係数（ d)

75mm (幅） X 10 Omm (長さ）のカットフィルム（サンプル）を 2枚重ねた上に重量 200 gの荷重（W： g) を乗せ、上側のフィルムを 15 Omm/ 分の速度で滑らせ、滑り始めの引っ張り力（F s ： g) から静摩擦係数（ x s) を、滑らせている時の力（Fd： g) から動摩擦係数 d) をそれぞれ下記式より計算し求める。

/ s =F s (g) /W (g)

d-Fd (g) /W (g)

なお、フィルムサンプルは、 23°C、 65 %RHで 24時間調湿したものを用いる。

(6) フイリレムの全体の厚みゴミが入らないようにしたフィルムを 10枚重ね、打点式電子マイクロメ一夕にて厚みを測定し、 1枚当りのフィルム厚みを計算する。

(7) カール量

60°C、湿度 50%の雰囲気下で直径 8. 9mm (3. 5インチ）の円形サンプルを 24時間放置した後取出し、 1時間室温（湿度 50%) で放置する。このサンプルを垂直につるした際に垂直軸とのフィルムエツジ部のずれ量を測定する。この測定を円周方向に 10度ピッチで実施し、最大値をもってカール量とする (単位はミリメートル）。（長手方向を 0度として右回りに測定）

(8) ハンドリング性

パスロールとのすベり性不良によるフィルムのシヮの発生を下記基準にて判定する。

〇：実用上問題なし

X：シヮが発生し、実用上問題あり

(9) 二次転移点

DSCを用いて、昇温速度 20°CZ分で測定し、ポリエステルの二次転移点を求める。

(10) 粒子の平均粒径

株式会社島津製作所製、商品名「CP—50型セントリフユグルパーテイクルサイズアナライザー (Centrifugal Particle Size Analyser) 」を用いて測定する。得られる遠心沈降曲線を基に計算した各粒径の粒子とその存在量との積算曲線から、 50マスパーセントに相当する粒径を読み取り、その値を上記平均粒径とする（単行本「粒度測定技術」日刊工業新聞社発行、 1975年、頁 2 42〜247参照）。

(11) 接着性（MAG傷評価）

サンカレフイルムの塗布面に下記「評価磁性塗料」をマイヤーバーで乾燥後の厚さが約 4 mになるように塗布し、 100°Cで 3分間乾燥する。その後、 60°C で 24時間エイジングする。

Γ評価磁性塗料 j 固形分換算で、

①ポリエステル樹脂：東洋紡績株式会社製、商品名「バイロン 20 S S」 30 部

②塩ビ ·酢ビ樹脂：積水化学株式会社製、商品名「エスレック A」 10部 ③分散剤：理研ビタミン株式会社製、商品名「レシオン P」 3部

④磁性剤：戸田工業株式会社製、商品名「CTX— 970」 260部

30%溶液とし、サンドグラインダーで 2時間分散する。その後、架橋剤の日本ポリウレタン株式会社製、商品名「コロネート L」 12部（固形分換算）を添加し、よく攪拌して磁性塗料を得る。

こうして得られた磁性塗料塗布面を岡 ij性の高い紘锥（登録商標「ケブラ一」糸）を張ったスクラッチテスタ一で 1 kgの荷重下で引つかき、磁性塗料塗布面の傷を評価する。この評価法は、磁気媒体製造における磁性層塗布後の磁性面の削れ (MAG傷）とよく対応するものである。

<判定〉

◎： MAGが全くはがれていない。

〇： MAGが少しはがれている。

X： MAGがかなりはがれている。

(12) 塗工性

易接着層を設けたフィルムの塗布面を目視で観察し、塗布斑を評価する。 <判定 >

◎：塗布斑はほとんどない。

〇：塗布斑が少しある。

X：塗布斑がかなり多い。

(13) 耐ブロッキング性

易接着層を両面に塗布したポリエステルフィルムを 2枚重ね合わせ、 14. 7 Mpa (150 kg/cm²) の荷重下で、温度 60°C、湿度 80%RHの温湿条件で、 65時間処理した後、引張試験機にて、 2枚のフィルムの剥離強度を測定し、判定する。

<判定 >

◎：剥離強度が 0〜 10 gZ 10 c m。

〇：剥離強度が 11〜20 g/10 cm。

Δ：剥離強度が 2 l〜30g/10 cm。

X：剥離強度が 31 g/10 cm〜破断。

(実施例 1)

く共重合ポリエステル樹脂の製造〉

2， 6—ナフタレンジ力ルポン酸ジメチル 90部、イソフタル酸ジメチル 6部、 5—ナトリウムスルホイソフタル酸 4部、エチレングリコール 70部および下記構造式で示されるビスフエノール Aのプロピレンォキサイド付加物 30部をエステル交換反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン 0. 05部を添加して窒素雰囲気下で温度を 230°Cにコントロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。

(但し、 m+n = 4 (平均値） )

次いで、この反応系に、ィルガノックス 1010 (チバガイギ一社製）を 0. 6部添加した後、温度を徐々に 255でまで上昇させ、系内を 133 P a (lm mHg) の減圧にして重縮合反応を行い、固有粘度（0—クロ口フエノール、 3 5°C) 0. 64の共重合ポリエステル樹脂を得た。

<ポリエステル水分散体の調製 >

この共重合ポリエステル樹脂 20部をテトラヒドロフラン 80部に溶解し、得られた溶液に 10, 000回転/分の高速攪拌下で水 180部を滴下して青みが力つた乳白色の分散体を得た。次いでこの分散体を 2666 P a (2 OmmHg) の減圧下で蒸留し、テトラヒドロフランを留去した。かくして固形分濃度 10w t %のポリエステル水分散体を得た。

かくして得られたポリエステル水分散体 100部に対し平均粒径 50 nmの架橋ァクリル粒子 10部および界面活性剤としてポリォキシェチレンノニルフエ二ルエーテル 14部からなる組成の水系塗液（固形分濃度 1. 8wt%) を調製した。

ぐポリエステルフィルムの製造 >

ジメチルー 2, 6—ナフタレー卜とエチレングリコールとをエステリレ交換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として三酸ィ匕アンチモンを、安定剤として亜リン酸を、更に滑剤として平均粒径 0. 1 mの球状シリカ粒子を 0. 3wt%、平均粒径 0. 5 zmの球状シリカ粒子を 0. 005w t %添カ卩して常法により重合し、固有粘度（オルソクロロフエノ一ル、 35°C) 0. 61のポリエチレン— 2, 6—ナフタレート（PEN) を得た。

このポリエチレン一 2, 6 _ナフ夕レートのペレツトを 170 で 6時間乾燥後、押出機ホッパーに供給し、溶融温度 280〜300°Cで溶融し、ダイを用いて表面仕上げ 0. 3 S程度、表面温度 60°Cの回転冷却ドラム上に押出し、厚み 750 mの未延伸フィルムを得た。

このようにして得られた未延伸フィルムを 120°Cに予熱し、更に低速、高速の口一ル間で 15 mm上方、下方よりそれぞれ 900°C、 800°Cの表面温度の I Rヒータ一にて加熱して、延伸時のフィルム表面温度を上方側 145で、下方側 150°Cにして 3. 5倍に延伸し、冷却した後、前記で調整した塗布液を一軸延伸フィルムの片面にドライ（d ry) の状態で、 30 nmになるように塗布した。次いでステン夕一に供給し、 145°Cにて横方向に 3. 6倍に延伸した。得られた二軸配向フィルムを 240°Cの熱風で 10秒間熱固定し、厚み 60 nmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。

得られたフィルムの特性を表 1に記す。

(実施例 2)

ジメチルテレフタレ一トとエチレンダリコールとを、エステル交換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として三酸化アンチモンを、安定剤として亜リン酸を、さらに滑剤として平均粒径 0. 1 zzmの球状シリカ粒子 0. 3重量％および平均粒径 0. 5 mの球状シリカ粒子 0. 005重量％を添加して常法により重合し、固有粘度（オルソクロロフエノール、 35°C) 0. 62のポリエチレンテレフタレートを得た。

このポリエチレンテレフタレートのペレットを 170°Cで 3時間乾燥した後、押出機ホッパーに供給し、溶融温度 280〜300°Cで溶融し、この溶融ポリマ —を lmmのスリット状ダイを通して表面仕上げ 0. 3 s程度、表面温度 20°C の回転冷却ドラム上に押出し、 780 mの未延伸フィルムを得た。

このようにして得られた未延伸フィルムを 75°Cに予熱し、さらに低速、高速のロール間で 15 mm上方より 750 ° (：、下方より 700 °Cの表面温度の I Rヒ —ターにて延伸時のフィルム表面温度を上方、下方それそれ 90でにて加熱して、 3. 5倍に延伸し、冷却した後、実施例 1記載の塗布液を同様に塗布し、続いてステン夕一にて 115 :で横方向に 3. 6倍延伸した。得られた二軸延伸フィルムを 240°Cの温度で 10秒間熱固定し 60 mの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。

得られたフィルムの特性を表 1に示す。

(比較例 1)

実施例 1においてフィルムを縱方向に延伸する際、上方、下方よりそれぞれ 1， 000°C、 700での表面温度の I Rヒーターにて加熱して、延伸時のフィルム表面温度を上方側 155で、下方側 130 °Cとする以外は同じに行つた。

得られたフィルムの特性を表 1に示す。屈折率の表裏差があるためカールがあり、高密度磁気記録媒体には使用出来ない。

(比較例 2)

実施例 1においてポリエステル重合時に平均粒径 0. 5 zmの球状シリカ粒子を添カ卩しない以外同じに行った。

得られたフィルムの特性を表 1に示す。摩擦係数が高すぎ、ハンドリング性が不良であった。

(比較例 3) 実施例 1においてポリエステル重合時に平均粒径 0. 1 mの球状シリカ粒子を添加せず、かつ平均粒径 0. 5 imの球状シリカ粒子の添加量を 0. 1重量％に変更した以外同じに行つた。

得られたフィルムの特性を表 1に示す。表面が粗れすぎ高密度磁気記録ディスクとしては不適である。

(比較例 4)

ジメチルテレフ夕レートとエチレングリコールとを、エステル交換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として三酸ィ匕アンチモンを、安定剤として亜リン酸を、さらに滑剤として平均粒径 0. 1 の球状シリカ粒子 0. 3重量％および平均粒径 0. 5 mの球状シリカ粒子 0. 005重量％を添加して常法により重合し、固有粘度（オルソクロロフエノ一ル、 35°C) 0. 62のポリエチレンテレフタレートを得た。

このポリエチレンテレフ夕レートのペレットを 170°Cで 3時間乾燥後押出機ホッパーに供給し、溶融温度 280〜300°Cで溶融し、この溶融ポリマーを 1 mmのスリット状ダイを通して表面仕上げ 0. 3 s程度、表面温度 20 の回転冷却ドラム上に押出し、 780 imの未延伸フィルムを得た。

このようにして得られた未延伸フィルムを 75°Cにて予熱し、さらに低速、高速のロール間で 15 mm上方より 750°C 下方より Ί 00°Cの表面温度の I R ヒータ一にて延伸時のフィルム表面温度を上方、下方それそれ 90°Cにて加熱して、 3. 6倍に延伸し、冷却した後、実施例 1記載の塗布液を同様に塗布し、続いてステン夕一にて 1 15°Cで横方向に 3. 7倍延伸した。得られた二軸延伸フイルムを 210°Cの温度で 10秒間熱固定し 60 mの二軸配向ポリエステルフイルムを得た。

得られたフィルムの特性を表 1に示す。熱収縮率が大きすぎ高密度磁気記録デイスクとしては不適である。

(実施例 3)

ジメチルテレフ夕レートとェテレングリコールとを、エステル交換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として三酸化アンチモンを、安定剤として亜リン酸を、さらに不活性粒子として平均粒径 0. 3 mの球状シリカ 0. 01%および平均粒径 0. 12 / mの球状シリカ 0. 3%を添加して、常法により重合し、固有粘度 (オルソクロロフエノール、 35°C) 0. 62 d 1 Zgのポリエチレンテレフタレ一ト（PET) を得た。

このポリエチレンテレフ夕レートのペレツトを 170 で 3時間乾燥した後、押出機ホッパーに供給し、溶融温度 280〜300°Cで溶融し、この溶融ポリマ一を 1 mmのスリッ卜状ダイを通して表面仕上げ 0. 3 s程度、表面温度 20°C の回転ドラム上に押出し、 780 /xmの未延伸フィルムを得た。

このようにして得られた未延伸フィルムを 75°Cに予熱し、さらに低速、高速の口一ル間で 15 mm上方より 750°Cの、下方より 700°Cの表面温度の I R ヒータ一にて延伸時のフィルム表面温度を上方、下方それぞれ 90 °Cに加熱して、 3. 5倍に延伸し、急冷した後、テレフタル酸一 5 N aスルホイソフタル酸 (1 1モル％ ) —エチレングリコ一ルージェチレングリコール共重合ポリエステル樹脂（二次転移点（Tg) =70°C) 100部と平均粒径 8 Onmのコロイダルシリカ 70部および界面活性剤として H L B 12. 6のポリオキシェチレンノニルフエニルエーテル 2部と HLB 17. 1のポリオキシエチレンノニルフエニルェ —テル 60部からなる組成の水性塗液（固形分濃度： 6. 0%) を一軸延伸フィルムの両面に、リバースコ一ターで二軸延伸後の乾燥塗布厚みが 80 nm (固形分換算）になるように塗布し、 115°Cにて横方向に 3. 6倍に延伸した。得られたニ軸延伸フィルムを 24 の温度で 10秒間熱固定し、 62 mの厚さの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの特性を表 5に示す。

(実施例 4〜9)

実施例 3における不活性粒子を表 2に示す種類または粒径の粒子に変更し、また、水性塗液組成および塗布層の厚みを表 3および表 4に示すように変更した以外は、実施例 3に準じて二軸配向ポリエステルフィルムを得た。これらフィルムの特性を表 5に示す。

(比較例 5)

実施例 3において、得られた未延伸フィルムを長手方向に延伸する際 I Rヒ一ターの上下をそれぞれ 900° (：、 500°Cとし、延伸時のフィルム表面温度を上下それぞれ 100°C、 80°Cとする以外は同様に行った。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表 5に示す。

(比較例 6)

実施例 3においてフィルムの延伸倍率を縦 3. 6倍、横 3. 7倍とし、力つ熱固定温度を 210°Cとする以外は同じに行った。

得られたフィルムの特性を表 5に示す。

(実施例 10)

平均粒径 0. 5 mの架橋シリコーン樹脂粒子 0. 03 %および平均粒径 0. 12 mの球状シリカ粒子を 0. 8%含有した固有粘度（オルソクロロフエノ一ル、 25°C) 0. 62 d lZgのポリエチレン一 2， 6_ナフ夕レート（PEN) を 1 Ί 0でで乾燥した後、 300°Cで目開き 10 mのフィルターを通して溶融押出し、 60°Cに保持したキャスティングドラム上で急冷固化せしめて、 780 H mの厚みの未延伸フィルムを得た。

この未延伸フィルムを速度差をもった 2つのロール間で 15mm上方より 90 0°C, 下方より 800 の表面温度の I Rヒー夕一にて延伸時のフィルム表面温度を上下とも 145°Cになるように加熱して、 3. 5倍延伸し、急冷した後、テレフタル酸— 5 N aスルホイソフタル酸 (1 1モル％) —エチレングリコール— ジエチレングリコール共重合ポリエステル樹脂（二次転移点（Tg) =7 Ot:) 100部と平均粒径 80 nmのコロイダルシリ力 70部、および界面活性剤として HLB 12. 6のポリオキシエチレンノニルフエ二ルェ一テル 2部と HLB 1 7. 1のポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル 60部からなる糸且成の水' 14 塗液（固形分濃度： 6. 0%) を一軸延伸フィルムの両面に、リバ一スコ一夕一で二軸延伸後の乾燥塗布厚みが 8 Onm (固形分換算）になるように塗布し、 1 40°Cにて、横方向に 3. 6倍に延伸した。得られた二軸延伸フィルムを 240°C の温度で 10秒間熱固定し、 62 t mの厚さの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの特性を表 5に示す。表 1

：ポリエチレン一 2， 6—ナフタレ一ト PET：ポリエチレンテレフ夕レート

表 2 ポリエステル不活性粒子

フィルム粒子 A 粒子 B

種類平均粒径添加量種平均粒径添加量

(nm) (%) (nm) (%) 実施例 3 PET 球状シリカ粒子 0.3 0.01 球状シリカ粒子 0.12 0.30 実施例 4 PET 球状シリカ粒子 0.3 0.01 球状シリカ粒子 0.30 実施例 5 PET 球状シリカ粒子 0.3 0.01 球状シリカ粒子 0.12 0.30 実施例 6 PET 球状シリカ粒子 0.3 0.15

実施例 7 PET 球状シリカ粒子 0.3

実施例 8 PET 球状シリカ粒子 0.30

実施例 9 PET 架橋シリコーン 0.5 0.03 アルミナ粒子 0.15 0.2

樹脂粒子

実施例 10 PEN 架橋シリコーン 0.5 0.03 球状シリカ粒子 0.12 0.8

樹脂粒子 o

比較例 5 PET 球状シリカ粒子 0.3 0.01 球状シリカ粒子 0.12 0.30 比較例 6 PET 球状シリカ粒子 0.3 0.01 球状シリカ粒子 0.12 0.30

PEN：ポリエチレン一 2， 6—ナフタレ一卜

O PET：ポリエチレンテレフタレー卜

O 表 3

略号の説明酸成分 TA テレフタル酸

I A S I 5— N aスルホイソフ夕ル酸グリコール成分 EG エチレングリコール

DEG：ジエチレングリコーリレ

表 4

表 5

PEN：ポリエチレン一 2， 6—ナフタレート PET：ポリエチレンテレフタレ一卜

これらの表 1〜 5に示す結果から明らかなように、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは優れた接着性、耐ブロッキング性を有し、かつ優れた塗工性を有して、さらに寸法安定性に優れた高密度磁気記録媒体として有用なものである。特に、高密度磁気記録ディスクのべ一スフイルムとして用いた場合、寸法変化が少なく平坦な表面性にもかかわらずハンドリング性が良好である。

本発明のフロッピ一ディスク等のフレキシブルディスク用二軸配向ポリエステルフィルムは、優れた寸法安定性を有し、力、つ磁気記録媒体用フィルムとして優れた特性を有している。

また、本発明によれば、優れた寸法安定性を有したベースフィルムを得ることができ、さらに、このべ一スフイルムの表面に、特に分子内にスルホン酸塩基を 5〜 1 8モル％有し、かつ二次転移点が 5 0〜 8 5 °Cの水性ポリエステル樹脂と特定のコロイド粒子を含有する易接着層において、特定の界面性特性を有する化合物を選定し、これらを組合せた塗布層を設けることにより、接着性、耐ブロッキング性および塗工性に優れた易接着性ポリエステルフィルムを取得することができ、特にフレキシブルディスク用べ一スフイルムとして優れた特性を有している。

Claims

請求の範囲

1. (A) フィルムの表面内における屈折率と裏面内における屈折率の差が 0〜 0. 002の範囲にあり、

(B) 無荷重下、 30分間、 105°Cで加熱したときの熱収縮率が 0〜0. 6 %の範囲にあり、

(C) ヤング率が 4609Mp a (470 k g/mm²) 以上でありかつフイルム面内のヤング率の最大値と最小値の差が 981 M a (100 kgZmm ²) 以下であり、

(D) フィルム面の中心線平均粗さが 2〜 1 Onmの範囲にありそして

(E) フィルム同士の静摩擦係数が 0. 55以下である、

ことを特徴とする二軸配向ポ

2. フィルム厚が 20〜80 /zmの範囲にある請求項 1に記載の二軸配向ポリエ

3. 平均粒径 0. 0 1〜0. 5 /xmの第 1不活性微粒子 0. 1〜0. 5重量％と平均粒径 0. 1〜1. 0 mの第 2不活性微粒子 0. 001〜0. 1重量％を含有しかつ第 2不活性微粒子の平均粒径が第 1不活性微粒子の平均粒径よりも大きい請求項 1に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。

4. 第 1不活性微粒子と第 2不活性微粒子とが異なる化学種からなる請求項 3に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。

5. 第 1不活性微粒子が球状シリ力粒子およびアルミナ粒子よりなる群から選ばれる少なくとも 1種である請求項 4に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。

訂正された用紙 (規則 91)

6 . 第 2不活性微粒子が耐熱性高分子粒子および球状シリ力粒子よりなる群から選ばれる少なくとも 1種である請求項 4に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。

7 . 第 1不活性微粒子と第 2不活性微粒子とが同じ化学種からなりそして第 1不活性微粒子と第 2不活性微粒子の分布曲線における粒径ピーク値が異なる請求項

3に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。

8 . 第 1不活性微粒子と第 2不活性微粒子がいずれも球状シリ力である請求項 7 に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。

9 . 球状シリ力粒子の 9 9重量％以上の粒子が平均粒径の 0 . 5〜 2倍の範囲にある粒径を持つ請求項 8に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。

1 0. 温度 6 0 °C、湿度 5 0 %の雰囲気中における 2 4時間保持後に測定した力 —ル量が 1 0 mm以下である請求項 1に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。

1 1 . フィルム素材のポリエステルがテレフタル酸を主たる酸成分としそしてェチレングリコールを主たるグリコ一ル成分とする芳香族ポリエステルである請求項 1に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。

1 2. フィルム素材のポリエステルがナフ夕レン一 2 , 6—ジカルボン酸を主たる酸成分としてそしてエチレングリコールを主たるグリコール成分とする芳香族ポリエステルである請求項 1に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。

1 3. 無荷重下、 3 0分間、 1 0 5 °Cで加熱したときの熱収縮率が 0〜0 . 2 % の範囲にある請求項 1 2に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。

1 4. ヤング率が 5 5 9 O M p a ( 5 7 0 k g /mm²) 以上でありかつフィルム面内のヤング率の最大値と最小値の差が 9 8 I M p a ( 1 0 0 k g /mm²) 以下である請求項 1 2に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。

1 5. 請求項 1に記載の二軸配向ポリエステルフィルム並びに平均粒径 1 0〜 2 0 0 nmのコロイド粒子およびスルホン酸塩の基を有する水溶性ないし水分散性コポリエステルから主としてなる樹脂成分を含有してなる易接着性層からなり、そして該易接着性層が上記フィルムの両面上に存在する、積層ポリエステルフィルム。

1 6 . コロイド粒子が球状シリ力および熱性高肝粒子よりなる群から選ばれる請求項 1 5に記載の積層ポリエステルフィルム。

1 7 . コロイド粒子の平均粒径 (nm) と易接着性層の厚み（nm) との間に下記式 ( 1 ) ：

0 . 2≤ (易接着性層の厚みコロイド粒子の平均粒径）≤3 . 0 …（ 1 ) の関係が成立する請求項 1 5に記載の積層ポリエステルフィルム。

1 8. 7K溶性ないし水分散性コポリエステルが分子内にスルホン酸塩の基を全ジカルボン酸成分に対し 5〜1 8モル％で含有しかつ 5 0〜8 5での二次転移温度を有する請求項 1 5に記載の積層ポリエステルフィルム。

1 9. 易接着性層が HL B値が 1 1〜2 0のポリオキシエチレンアルキルフエ二ルエーテルからなる界面活性剤をさらに含有する請求項 1 5に記載の積層ポリェステルフィルム。

2 0. 界面活性剤が HL Β値が 1 1〜 1 3のポリォキシエチレンアルキルフエ二ルエーテルと HL B値が 1 3を超え 2 0以下のポリオキシエチレンアルキルフエ二ルェ一テルからなる請求項 1 9に記載の積層ポリエステルフィルム。

2 1 . 水溶性ないし水分散性コポリエステル 1 0 0重量部に対し、 H L B値が 1 1〜1 3のポリオキシエチレンアルキルフエ二ルェ一テル 0 . 5〜5 0重量部と ^1し8値が1 3を超え 2 0以下のポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル 0 . 5〜9 9 . 5重量部である請求項 2 0に記載の積層ポリエステルフィルム。

2 2 . 易接着性層が水溶性ないし水分散性コポリエステル 1 0 0重量部、 H L B 値が 1 1〜2 0のポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル 1〜1 0 0重量部および平均粒径 1 0〜2 0 0 nmのコロイド粒子 5〜1 5 0重量部からなる請求項 1 5に記載の積層ポリエステルフィルム。

2 3. 請求項 1に記載の二軸配向；

のためのベースフィルムとしての用途。

2 4. 請求項 1 5に記載の積層ポリエステルフィルムのフレキシブルディスクのためのベースフィルムとしての用途。

2 5. 請求項 1 5に記載の積層ポリエステルフィルムおよびこの積層ポリエステルフィルムの表裏両易接着性層の上に設けられた磁性層からなるフレキシブルデイスク。