WO2018056671A1 - 슬립성이 우수한 광학 필름, 및 이를 포함하는 편광판 - Google Patents

슬립성이 우수한 광학 필름, 및 이를 포함하는 편광판 Download PDF

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WO2018056671A1
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WO
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optical film
biaxially stretched
stretched optical
film
acrylate
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PCT/KR2017/010254
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곽상민
강성욱
김동완
정길안
이기중
박민수
박종성
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주식회사 엘지화학
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    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
    • B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
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    • B29D7/01—Films or sheets
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements

Definitions

  • the present invention relates to an optical film having excellent slip property, and a polarizing plate including the same.
  • the liquid crystal display uses polarized light, and for this purpose, a polarizing plate is used, and a PVA element is typically used.
  • a polarizing plate such as a PVA device has a weak mechanical property and is easily affected by an external environment, for example, temperature or humidity
  • a protective film is required to protect it.
  • Such protective films should be excellent in optical properties and in mechanical properties.
  • a TAC film Tri-Acetyl-Cellulose Film
  • an acrylic film having superior water absorption characteristics than a TAC film has been used.
  • Such a polarizing plate protective acrylic film is manufactured through a stretching process, so that the dimensional change at a high temperature and the optical properties can be stably maintained, an acrylic resin having a glass transition degree of 120 ° C or more is generally used.
  • an acrylic resin having a glass transition degree of 120 ° C or more is generally used.
  • a ring structure is introduced into the main chain, and for this purpose, a cyclic monomer having a heat resistance is introduced. But, When introducing a monomer having a cyclic structure, not only the unit cost of the raw material is increased, but also a problem of processing at a higher temperature is required.
  • acrylic resins in particular polymethyl methacrylate (PMMA), have excellent transparency, which may be a protective film for polarizing plates, but have a low glass transition temperature. have.
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • a separate phase difference regulator in order to use as a polarizer protective film for IPS mode, a separate phase difference regulator must be added to realize zero phase difference value. At this time, the phase difference regulator used must have excellent compatibility with polymethyl methacrylate, and also zero phase difference. Appropriate content should be included for implementation.
  • the adhesive force with the PVA element which is a polarizing plate, varies depending on the stretching conditions.
  • the polarizing plate protective acrylic film has a high static electricity due to friction, and a blocking phenomenon that sticks to each other when the film is in contact with each other, and a polyolefin-based or polyester-based masking film (masking film) is used to slip the film. It is necessary to introduce a primer layer capable of imparting properties. However, the removal of the masking film may leave a trace on the acrylic film, which may cause deterioration of the quality of the acrylic film, and further, equipment for adding and removing the masking film or introducing a primer layer is required. There has also been an economic problem of an increase in product cost due to the use of additional films or primers.
  • the present inventors can realize zero phase difference while using an acrylic resin that does not contain a monomer having a ring structure in the main chain, and also has a slip property to enable self-winding (sel f-winding) without using a separate masking film.
  • the biaxially stretched optical film prepared by using polycarbonate as the phase difference regulator and stretching by including the organic particles was obtained. The invention has been completed.
  • An object of the present invention is to provide a biaxially stretched optical film having excellent slip property and realizing zero retardation.
  • this invention is providing the polarizing plate containing the said biaxially stretched optical film.
  • this invention is a biaxially stretched optical film containing a base material layer,
  • the said base material layer is an acrylic resin, polycarbonate, and poly (meth) acrylate type organic whose average particle diameter is 0.3-3 m.
  • grains and whose coefficient of static friction between films is 0.7 or less is provided.
  • Acrylic resin is excellent in transparency and can be used as an optical film, especially a polarizing plate protective film.
  • the stretching process should be used to increase the mechanical strength. Since the acrylic resin has a low glass transition temperature, the optical film produced by stretching is released at high temperature, resulting in poor dimensional stability. there is a problem.
  • the acrylic resin which will be described later, may realize zero phase difference by using polycarbonate as a phase difference adjusting agent, and have an excellent slipping property due to surface irregularities caused by the introduction of organic particles. It provides a biaxially stretched optical film that does not require the use of.
  • Acrylic resin may realize zero phase difference by using polycarbonate as a phase difference adjusting agent, and have an excellent slipping property due to surface irregularities caused by the introduction of organic particles. It provides a biaxially stretched optical film that does not require the use of.
  • acrylic resin used in the present invention means a resin produced by polymerizing an acrylate monomer, and is a main component constituting the base layer in the present invention.
  • the 'acrylic resin' is characterized in that it does not contain a ring structure in the main chain.
  • the acrylate monomers are those having no ring structure in the main chain, methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylnuclear methacrylate, lauryl methacrylate, And benzyl methacrylate can be used any one or more selected from the group consisting of.
  • the acrylic resin may further include a styrene monomer, for example, styrene, ⁇ -methylstyrene, ⁇ -methylstyrene, m-methylstyrene, or benzoyl styrene, or acrylonitrile.
  • the glass transition temperature of the acrylic resin is 100 ° C to 120 ° C. When the glass transition temperature is less than 100 ° C, there is a problem in that the thermal stability is poor when prepared as a film.
  • the weight average molecular weight of the acrylic resin is 100, 000 to 150, 000 g / nl.
  • the acrylic resin may be polymethyl methacrylate (PMMA) which is a copolymer of methyl methacrylate and methyl acrylate.
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • methyl methacrylate and / or methyl acrylate may be used as the acrylate monomer.
  • the acrylic resin includes methyl methacrylate in an amount of 90 to 99% by weight, and preferably includes 1 to 10% by weight of methyl acrylate.
  • the methyl acrylate serves to suppress decomposition of the copolymer.
  • the polymethyl methacrylate can be produced by a known method, except that methyl acrylate is used in addition to methyl methacrylate. For example, it may be prepared by an emulsion polymerization method, an emulsion-suspension polymerization method, a suspension polymerization method or the like.
  • the polymethyl methacrylate in order to introduce the methyl acrylate monomer to the terminal of the polymethyl methacrylate, the polymethyl methacrylate may be polymerized first and then the methyl acrylate monomer may be polymerized.
  • the acrylic resin may be included in 90 to 99% by weight, based on the total weight of the acrylic resin and the polycarbonate. Polycarbonate
  • the term 'polycarbonate 1 ' used in the present invention is formed by reacting an aromatic diol compound and a carbonate precursor, and may be prepared by interfacial polymerization or solution polymerization.
  • bisphenol A and phosgene can be produced by interfacial polymerization.
  • the base layer together with the acrylic resin It is a component constituting.
  • the polycarbonate is added to control the phase difference, and as described below, the biaxially stretched optical film according to the present invention is added to implement zero phase difference.
  • the weight average molecular weight of the polycarbonate is preferably from 10, 000 to 20, 000.
  • the polycarbonate When the weight average molecular weight of the polycarbonate is more than 20, 000, the compatibility with the acrylic resin is poor, it becomes a totally opaque composition is not preferable for use as an optical film.
  • the polycarbonate may be included in an amount of 1 to 10% by weight, based on the total weight of the acrylic resin and the polycarbonate. If the content is less than 1% by weight, it is difficult to realize the zero phase difference of the film, and if the content is more than 10% by weight, it is not preferable that the composition becomes an opaque composition as a whole.
  • the term 1 poly (meth) acrylate-based organic particles used in the present invention is distinguished from inorganic fine particles such as silicon oxide, zirconium oxide, zinc oxide, etc., and it is 50% by weight or more of (meth) acrylate monomers.
  • the poly (meth) acrylate-based organic particles are distinguished from the soft particles including the elastic polymer or the elastic layer in that the organic particles are hard particles and organic beads having no elasticity.
  • the poly (meth) acrylate-based organic particles are introduced to provide self-winding by providing slip property to the surface of the optical film of the present invention.
  • the poly (meth) acrylate-based organic particles are dispersed in the acrylic resin and the polycarbonate resin described above to impart irregularities to the surface of the film to improve the slip properties of the optical film. Whether to improve the slip performance can be confirmed by measuring the coefficient of friction between the film, as will be described later, the optical film according to the present invention It can be seen that it has an excellent slip property by exhibiting an inter-film static friction coefficient of 0.7 or less.
  • the average particle diameter of the organic particles is within the range of 0.3 to 3 so that the poly (meth) acrylate-based organic particles included in the base layer do not impart unevenness to the surface of the biaxially stretched optical film while reducing light transmittance.
  • the particle diameter of the organic particles is less than 0.3 ⁇ , irregularities are formed on the surface of the optical film so small that the winding of the sap may not be easy due to an increase in the coefficient of friction between the films.
  • the particle diameter of the poly (meth) acrylate-based organic particles may be 0.35 im to 2, or 0.4 pm to 1.5.
  • the poly (meth) acrylate-based organic particles may be monodisperse particles.
  • the poly (meth) acrylate-based organic particles preferably have a particle size distribution of -20% to + 20%.
  • the poly (meth) acrylate-based organic particles may be crosslinked polymer particles.
  • the poly (meth) acrylate-based organic particles may be crosslinked polymer particles having a structure in which a main chain composed of repeating units derived from a (meth) acrylate-based monomer is crosslinked by a crosslinking agent.
  • the crosslinked polymer particles it is preferable to have excellent heat resistance as compared with the noncrosslinked polymer particles.
  • the (meth) acrylate monomers methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acryl Latex, t_butyl (meth) acrylate, 2- Ethyl nuclear (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylic At least one (meth) selected from the group consisting of hydroxy, polyethylene glycol (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate An acrylate monomer may be used, but
  • the poly (meth) acrylate-based organic particles are selected such that the difference between the refractive index (1.49) and the acrylic resin, which is the main component constituting the base layer, specifically polymethyl methacrylate (PMMA) is 0.05 or less. Can be. This is to prevent the internal haze from increasing due to scattering in the film because the difference between the fine particles and the resin in which the fine particles are dispersed is large. Accordingly, the refractive index of the poly (meth) acrylate-based organic particles
  • the thermal decomposition temperature (Tr, in ai r) of 10% of the poly (meth) acrylate-based organic particles may be 250 ° C or more.
  • the term “pyrolysis temperature of 103 ⁇ 4> of organic particles” means a temperature at which the rate at which the weight of the organic particles is reduced by 10% when measured by a thermogravimetric analyzer reaches 10%.
  • Organic particles having a pyrolysis temperature of less than 250 ° C may not have sufficient heat resistance and may decompose during stretching and / or forming of the film, resulting in fumes, bubbles, etc., resulting in poor appearance of the film. Can be.
  • the thermal decomposition degree (Td) of 10% of the organic particles is preferably 250 ° C to 270 ° C. Therefore, in the case of the soft particles having elasticity rather than the hard particles such as the poly (meth) acrylate-based organic particles of the present invention, since they have a low pyrolysis temperature, the thermal stability is poor, which may cause pyrolysis during extrusion. And, this may cause a problem of appearance appearance of the film.
  • the organic particles may be included in an amount of 0.01 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic resin and the polycarbonate. If the content is less than 0.01, the coefficient of friction between the films is increased, and the winding is impossible.
  • the haze of the film may increase due to the increase of the surface irregularities of the film, and the film may be broken during stretching.
  • the content (parts by weight) of the organic particles is 0.05 parts by weight or more, 0.06 parts by weight or more, or 0.07 parts by weight or more, and 0.4 parts by weight or less, relative to 100 parts by weight of the acrylic resin and the polycarbonate. 3 parts by weight or less, or 0.2 parts by weight or less.
  • a base material layer is manufactured from the composition containing the acrylic resin, polycarbonate, and organic particle mentioned above.
  • the acrylic resin, the polycarbonate and the organic particles may be melt-stirred to prepare a composition, and then the substrate layer may be prepared by manufacturing the non-stretched film.
  • the composition if necessary, may include additives such as ultraviolet absorbers, heat stabilizers, lubricants.
  • the additives may be included in an appropriate amount within a range that does not impair the physical properties of the composition, for example, may be included in 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composition.
  • any method known in the art for example, a solution caster method, an extrusion method, or the like may be used, and for example, a melt extrusion molding method may be used.
  • a melt extrusion molding method may be used.
  • the extruder after drying the resin composition for optical materials to remove moisture, supply the extruder from the raw material hopper to the Sunggle or Twin-screw extruder, melt at high temperature to obtain raw material pellets, dry the obtained raw material pellets, After melting from the hopper to the extruder with a single extruder, it can be passed through a coat hanger type T-die and subjected to creme plating casting, cooling and the like to produce a film.
  • the film forming temperature is preferably 150 ° C. To 350 ° C., more preferably 200 ° C. to 300 ° C.
  • a T-die is attached to the tip of a known single screw extruder or twin screw extruder, and the film extruded in the form of a film is wound to obtain a film having a shape of. Can be.
  • a polymer filter may be used to remove foreign matters during film forming.
  • the optical film may further include a primer layer formed on one surface of the base layer.
  • the primer layer is formed on one surface of the substrate layer to be attached to the polarizing plate, if necessary, when biaxially stretched to produce an optical film, as will be described later, to improve the adhesion between the optical film and the polarizing plate, for example, PVA element Can be.
  • the primer layer may prevent the erosion of the film by the coating liquid during the surface coating of the optical film.
  • the primer layer includes a polyester resin, a polyurethane resin, or a mixture thereof.
  • the primer layer includes both a polyester resin and a polyurethane resin, and in this case, the polyester resin and the polyurethane resin include 70 to 95 parts by weight and 5 to 30 parts by weight, respectively.
  • the polyester-based resin refers to a resin containing an ester group formed by reaction of carboxylic acid and alcohol in the main chain, preferably a water-dispersible polyester resin, more preferably, polybasic acid And polyester glycols formed by reaction of polyols.
  • the polyurethane-based resin means a resin containing a urethane repeating unit formed by the reaction of isocyanate and polyol in the main chain, wherein the isocyanate art is a compound having two or more NC0 groups, the polyol is two or more As a compound containing a hydroxyl group, for example, polyester-based poly, polycarbonate-based poly, polyether polyol and the like, but is not limited thereto.
  • the primer layer may further include a water-soluble fine particles and a water-dispersible crosslinking agent as necessary.
  • the water-dispersible fine particles one or more selected from the group consisting of silica, titania, alumina, zirconia, and antimony-based fine particles can be used, and preferably silica can be used. When using silica, it is preferable to use it as colloidal silica.
  • the diameter of the water dispersible fine particles is 50 nm to 500 nm, preferably 100 nm to 300 nm.
  • the primer layer may be prepared by coating a primer solution containing a polyester resin and a polyurethane resin, and the coating method is not particularly limited. For example, a method such as bar coating, microgravure coating, slot die coating or comma coating can be used.
  • the primer layer may have an antistatic property.
  • the primer layer may contain a surfactant, an organic salt, an inorganic salt, a conductive filler, a conductive polymer, a block copolymer, a metal oxide, or the like. It may comprise 10% by weight.
  • the primer layer may have an ultraviolet ray blocking property, and for this purpose, the primer layer may include 0.1 to 10 weight 3 ⁇ 4 of an ultraviolet absorber.
  • the ultraviolet absorber is not particularly limited as long as it is used in an optical film. For example, a triazine-based, benzotriazole-based or benzophenol-based ultraviolet absorber can be used.
  • biaxially stretched optical film includes the base layer described above.
  • Said biaxial stretching means biaxially stretching the unstretched film containing a base material layer.
  • biaxial stretching refers to uniaxial stretching of the unstretched film including the base layer in the longitudinal direction, and then stretching in the transverse direction, or uniaxially stretching the unstretched film in the transverse direction, and then stretching in the longitudinal direction. I mean.
  • the biaxially stretched optical film the step of manufacturing an unstretched film comprising the substrate layer described above; And biaxially stretching the unstretched film.
  • the biaxially stretched optical film may include: forming a primer layer on the substrate layer and one surface of the substrate layer to prepare an unstretched film; And biaxially stretching the unstretched film.
  • the biaxially stretched optical film the step of uniaxially stretching the substrate layer described above in the longitudinal direction; Forming a primer layer on the uniaxially stretched substrate layer; And it is prepared by a manufacturing method comprising the step of stretching the substrate layer and the primer layer in the transverse direction.
  • the draw ratio is 1.2 times to MD direction (longitudinal direction).
  • the stretching is to align the polymer, affecting the properties of the biaxially stretched optical film produced according to the degree of stretching. More preferably, ratio (TD draw ratio / MD draw ratio) of the draw ratio of the said MD direction and the draw ratio of a TD direction is 1.0-2.5.
  • the stretching temperature is preferably carried out in a temperature range of -10 ° C to +20 ° C based on the glass transition temperature of the acrylic resin. The stretching temperature affects the adhesive force of the biaxially stretched optical film, and there is a problem that the adhesive force is not divided outside the temperature range.
  • the biaxially stretched optical film according to the present invention has excellent dimensional stability, and introduced a variable called TTSCTemperature of Thermal Shr inkage to evaluate the thermal dimensional stability.
  • TTS refers to the temperature at which the optical film produced by the stretching process begins to shrink rapidly as the stretching history is relaxed. Specifically, when the temperature is applied to the optical film, it means the temperature at which shrinkage starts after expansion as the temperature increases.
  • the TTS in the MD direction and the TTS in the TD direction of the biaxially stretched optical film according to the present invention are each 95 ° C. or more, preferably 1 C C to 120 ° C.
  • the thickness of the biaxially stretched optical film which concerns on this invention can be suitably adjusted as needed, and it is preferable that it is 10-100 as an example.
  • the biaxially stretched optical film according to the present invention satisfies Equation 1 and Equation 2:
  • nx represents the refractive index of the direction of the largest refractive index in the plane of the optical film
  • ny represents the refractive index of the direction perpendicular to nx
  • nz represents the refractive index of the thickness direction of the optical film
  • Equations 1 and 2 mean that the zero phase difference is satisfied.
  • zero phase difference may be realized by using polycarbonate as the acrylic resin and the phase difference regulator.
  • the biaxially stretched optical film according to the present invention has an uneven structure of nm size on the surface of the film as the organic particles are introduced as described above, and exhibits a coefficient of static friction between films of 0.7 or less. When the static friction coefficient exceeds 0.7, a blocking phenomenon may occur due to the inter-film friction, and thus self-winding is impossible.
  • the inter-film static friction coefficient of the biaxially stretched optical film is 0.6 or less, 0.5 or less, or 0.45 or less.
  • the lower limit thereof is not limited, but the lower limit may be, for example, 0.01 or more, 0.05 or more, 0.1 or more, or 0.2 or more.
  • the inter-film motion friction coefficient of the biaxially stretched optical film may also be 0.7 or less.
  • the inter-film motion friction coefficient of the biaxially stretched optical film may be 0.6 or less, 0.5 or less, or 0.45 or less, and the lower limit thereof may be, for example, 0.01 or more, 0.05 or more, 0.1 or more, or 0.2 or more. .
  • This static friction coefficient can be measured from the load value at the moment when one film starts to move in a stationary state after applying a constant load to the two contacted optical films, and the motion friction coefficient is determined by the two contacted optical films. After adding a constant load to an optical film, it can measure from the load value while one of these films is moving.
  • corrugated shape of the said biaxially stretched optical film can be confirmed by measuring the average roughness Ra of a surface.
  • the average roughness Ra of the surface of the biaxially stretched optical film may be 4 nm to 30 nm. If the average roughness Ra according to the surface irregularities is less than 4 mi, the coefficient of friction between films may increase, and thus the slip may not be good.
  • the average roughness Ra is more than 30 nm, the haze of the film is increased and the light transmittance is increased. Can be degraded.
  • the average roughness Ra of the surface is preferably 4.5 nm to 20 nm, more preferably 4.5 nm to 10 nm. Can be.
  • the average roughness Ra of the surface is the yaw of the surface
  • the internal haze of the biaxially stretched optical film may be 0.5% or less, and the external haze may be 0.3% to 3.5%.
  • the light transmittance does not decrease while exhibiting excellent slip properties by introduction of organic particles, and thus may be useful as a protective film of a polarizing plate.
  • the internal haze of the biaxially stretched optical film may be greater than 0 and 0.3% or less, and the external haze may be 0.4% to 1.
  • the internal haze of the biaxially stretched optical film may be measured by applying a pressure-sensitive adhesive having a haze of 0 to the surface to form a flattening layer, or by coating the flattening layer on an alkali treated surface, and the external haze of the optical film may be measured. It can be measured by subtracting the internal haze value from the total haze obtained by measuring the haze on itself.
  • the biaxially stretched optical film may have a transmittance in the visible light region, that is, a light transmittance at a wavelength of 380 kHz to 780 nm, in a condition that the thickness of the optical film is 40, 90% or more.
  • the transmittance may be measured by a spectrometer such as U-3310 manufactured by Hi tachi.
  • the biaxially stretched optical film is light in the above range In the case of having transmittance, luminance of the display device using the optical film may not be lowered.
  • the present invention provides a polarizer including a polarizer and the biaxially stretched optical film described above provided on at least one surface of the polarizer.
  • the biaxially stretched optical film according to the present invention can be used as a protective film of the polarizing plate, thereby compensating the mechanical properties of the polarizing plate and protecting the polarizing plate from the influence of the external environment, for example, temperature or humidity.
  • the polarizing plate means a state containing a polarizer and a protective film
  • a film made of polyvinyl alcohol (PVA) containing iodine or dichroic dye may be used.
  • the polarizer may be prepared by dyeing iodine or dichroic dye on the PVA film, but a method of manufacturing the polarizer is not particularly limited.
  • the protective film according to the present invention may be provided on both sides of the polarizer, or may be provided only on one surface.
  • a polarizer protective film well known in the art for example, acrylic film, TAC film, PET film, COP film, PC film, norbornene-based Films and the like can be used without limitation.
  • the protective film and the polarizer may be bonded by an ultraviolet curable adhesive which is a water-based adhesive or a non-aqueous adhesive generally used in the art.
  • the application of the adhesive is possible regardless of the surface on which the primer layer of the protective film is applied or the surface on which the primer layer is not applied.
  • a polyvinyl alcohol adhesive, a (meth) acrylate adhesive, an N / thiol adhesive, an unsaturated polyester adhesive, an epoxy adhesive, or a urethane adhesive may be used without limitation.
  • the present invention provides an image display device including the polarizing plate, more preferably may be a liquid crystal display device.
  • the liquid crystal display according to the present invention is a liquid crystal display including a liquid crystal sal and a first polarizing plate and a second polarizing plate respectively provided on both sides of the liquid crystal cell, wherein at least one of the first polarizing plate and the second polarizing plate is It is characterized in that the polarizing plate according to the present invention. That is, one or more optical films according to the present invention are provided between the first polarizing plate and the liquid crystal cell, between the second polarizing plate and the liquid crystal cell, or between the U-polarizing plate and the liquid crystal cell and between the second polarizing plate and the liquid crystal cell. Can be.
  • the optical film or the polarizer protective film provided on the side opposite to the liquid crystal cell of the polarizing plate preferably includes a uv absorber, AG coating (ant i-glare coating), LR coating (low ref lect ion coating) on the protective film Surface coating such as the like.
  • the biaxially stretched optical film according to the present invention is capable of realizing zero phase difference while using an acrylic resin that does not contain a monomer having a ring structure, and has excellent slip property, and thus, self-winding is possible. .
  • polycarbonate resin U 1004A, LG Chemical Co., Ltd.
  • glass transition temperature 134 ° C.
  • weight average molecular weight 16, 000 g / ⁇
  • Example 1 Prepared in the same manner as in Example 1, the optical film was prepared using spherical organic particles (MX-80H3WT, Soken) having a refractive index of 1.49 and an average particle diameter of 0.4. Comparative Example 1
  • Example 2 Same as Example 1, except that organic particles were not used. An unstretched film was produced by the method. The unstretched film was biaxially stretched at the stretching temperature and the draw ratio as described in Table 1 below to prepare an optical film. Comparative Example 2
  • Example 3 The same method as in Example 2, except that organic particles (SX-130H, Soken, which is a spherical cross-linked styrene polymer monodisperse particle having a refractive index of 1.59 and an average particle diameter of 3) were added instead of the organic particles of the example.
  • An unstretched film was prepared. The unstretched film was biaxially stretched at the stretching temperature and the draw ratio as described in Table 1 below to prepare an optical film. Comparative Example 3
  • a non-stretched film was prepared in the same manner as in Example, except that 100% of polymethyl methacrylate prepared in Preparation Example 1 was used without using the polycarbonate of Preparation Example 2.
  • the unstretched film was biaxially stretched at the stretching temperature and the draw ratio as described in Table 1 below to prepare an optical film. Comparative Example 4
  • An unstretched film was produced in the same manner as in Example 2, except that organic particles (spherical crosslinked acrylic particles having a refractive index of 1.49 and an average particle diameter of 0.2) were added instead of the organic particles of the example.
  • the unstretched film was biaxially stretched at the stretching temperature and the draw ratio as described in Table 1 below to prepare an optical film. Comparative Example 5
  • An unstretched film was prepared in the same manner as in Example 2, except that the content of the organic particles was used as described in Table 1 below.
  • the unstretched film was biaxially stretched at the stretching temperature and the draw ratio as described in Table 1 below to prepare an optical film.
  • the optical film manufactured by the said Example and the comparative example was evaluated by the following method.
  • TTSCTemperature of Thermal Shr inkage After the optical film was prepared to a sample of the size of 10 x 4.5 mm, it was measured using a TA TMACQ400) equipment. Specifically, when the temperature is applied to the interpolation of the speed 10 ° C / min and the load 0.02 N, the value of the inflection point (the tangential slope is 0) at which the sample begins to contract after expansion in the MD and TD directions, respectively It was.
  • Retardation The retardation was measured at a wavelength of 550 nm using a birefringence measuring instrument (AxoScan, Axometr i cs). Measured values of refractive index (nx) in the direction of the largest refractive index in the plane of the optical film, refractive index (ny) in the direction perpendicular to nx, refractive index (nz) in the thickness direction of the optical film, and thickness (d, nm) of the optical film In-plane retardation (Rin) and thickness direction retardation (Rth) values were calculated by the following equation.
  • the light transmittance at 550 nm was measured. At this time, the thickness of the optical film was 40.
  • the total haze of the optical film is the sum of the inner haze and the outer haze, and after measuring the total haze and the inner haze by the following method, the outer haze is calculated by the difference between the measured total haze and the inner haze. .
  • the haze was measured three times by the JIS K 7105 standard using a haze measuring instrument (HM-150, A light source, Murakami Co., Ltd.), and the average value of each was calculated to obtain the total haze.
  • HM-150 haze measuring instrument
  • an adhesive having a haze of 0 is applied to the surface so that external irregularities are applied to the adhesive.
  • the haze was measured three times with the haze meter, and then the average value was calculated to determine the internal haze. Then, the external haze was obtained by subtracting the internal haze value from the obtained total haze value.
  • Friction coefficient The force at which one of the films starts to move in a stationary state after adding a constant derating to the two optical films in contact, in accordance with the film's static friction coefficient measurement standard shown in ASTM D1894. The coefficient of static friction between films was measured by measuring.
  • TTS (MD / TD, ' C) 104/103 103/102 104/103 104/103 Non-stretchable phase difference (Rin / Rth) 0.5 / 0.9 0.6 / 0.8 1.2 / 15.6 0.8 / 0.5-Light transmittance (550 nm,%) 91.5 89.6 91.7 91.7-External Haze (%) 0 1.4 0.8 0.1-Internal Haze (%) 0.2 0.8 0.2 0.2-Static Friction Coefficient 0.49 0.42 0.8-Average Roughness (Ra, nm) 2.4 5.0 4.8 2.2-
  • Comparative Example 4 organic particles having a small average particle diameter were used, and the irregularities on the surface of the film were small, so the static friction coefficient was high, and thus the slip property was decreased.
  • Comparative Example 5 the film was broken during stretching due to the high content of organic particles. Production of the film was not possible. Therefore, the optical film according to the present invention was confirmed that the slip performance is also excellent while implementing a zero phase difference.

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Abstract

본 발명에 따른 광학 필름은, 주쇄에 고리 구조의 단량체를 포함하지 않는 아크릴계 수지를 사용하면서도 zero 위상차를 구현할 수 있고, 또한 슬립성이 우수하여 셀프 와인딩이 가능하다는 특징이 있다.

Description

【명세서】
【발명의 명칭】
슬립성이 우수한 광학 필름, 및 이를 포함하는 편광판
【기술분야】
관련 출원 (들)과의 상호 인용
본 출원은 2016년 9월 20일자 한국 특허 출원 게 10-2016-0120103호 및 2017년 9월 18일자 한국 특허 출원 제 10-2017-0119829호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며ᅳ 해당 한국 특허 출원들의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다. 본 발명은 슬립성이 우수한 광학 필름， 및 이를 포함하는 편광판에 관한 것이다.
【배경기술】
액정 표시 장치는 편광된 빛을 이용하는 것으로 이를 위하여 편광판이 사용되고 있으며， 대표적으로 PVA 소자가 사용되고 있다. 그러나， PVA 소자와 같은 편광판은 자체의 기계적 특성이 약하고 외부 환경， 예를 들어 온도나 습도의 영향을 쉽게 받기 때문에 이를 보호하기 위한 보호 필름이 필요하다. 이러한 보호 필름은 광학적 특성이 우수하여야 하고 기계적 특성이 우수하여야 한다. 편광판에 사용되는 PVA 소자의 보호 필름으로 종래에는 TAC 필름 (Tri -Acetyl-Cel lulose Fi lm)이 사용되어 왔으나, 최근에는 TAC 필름보다 우수한 내흡수성 특성을 가지는 아크릴계 필름이 사용되고 있다. 이러한 편광판 보호용 아크릴계 필름은 연신 가공을 통하여 제조되는데， 고온에서의 치수 변화가 적고 광학적 특성이 안정적으로 유지될 수 있도록， 일반적으로 유리전이은도가 120 °C 이상인 아크릴계 수지가 사용된다. 또한 아크릴계 수지의 치수 안정성과 광학적 특성을 보다 향상시키기 위하여 주쇄에 고리 구조를 도입하고 있으며， 이를 위하여 내열성을 부여하는 고리 (cycl i c) 구조의 단량체를 도입하고 있다. 그러나， 고리 구조의 단량체를 도입할 경우， 원료의 단가가 높아질 뿐만 아니라， 보다 고온에서의 가공을 하여야 하는 문제가 있다. 한편， 아크릴계 수지， 특히 폴리메틸메타크릴레이트 (PMMA)는 투명성이 우수하여 편광판 보호용 필름으로의 가능성이 있으나， 유리전이온도가 낮으며， 이에 따라 고온에서 연신 이력이 풀려 치수 안정성이 나빠지는 문제가 있다. 또한， IPS 모드용 편광판 보호필름으로 사용하기 위해서는 zero 위상차 값을 구현하기 위하여 별도의 위상차 조절제를 첨가하여야 하는데， 이때 사용되는 위상차 조절제는 폴리메틸메타크릴레이트와 상용성이 우수하여야 하고， 또한 zero 위상차 구현을 위해 적절한 함량이 포함되어야 한다. 또한, 폴리메틸메타크릴레이트는 연신하여 필름으로 제조하면 연신 조건에 따라 편광판인 PVA 소자와의 접착력이 달라지게 되는 문제가 있다. 또한， 편광판 보호용 아크릴계 필름은 마찰에 의한 정전기가 크고， 필름간 접촉시 들러붙는 블로킹 (blocking) 현상이 심하여, 필름의 권취를 위해서는 폴리올레핀계 또는 폴리에스테르계 마스킹 필름 (masking f i lm)을 사용하거나 슬립성을 부여할 수 있는 프라이머층을 도입하는 것이 필요하다. 그러나 이러한 마스킹 필름의 제거 과정에서 상기 아크릴계 필름에 흔적을 남길 수 있어 아크릴계 필름의 품질의 저하를 야기할 수 있고， 더욱이 마스킹 필름의 추가 및 제거， 또는 프라이머층을 도입하기 위한 설비가 요구될 뿐 아니라， 추가적인 필름 또는 프라이머의 사용으로 인한 제품 단가의 상승이라는 경제적인 문제도 있어 왔다. 이에 본 발명자들은， 주쇄에 고리 구조의 단량체를 포함하지 않는 아크릴계 수지를 사용하면서도 zero 위상차를 구현할 수 있고， 또한 별도의 마스킹 필름을 사용하지 않아도 셀프 와인딩 (sel f-winding)이 가능하도록 슬립성이 우수한 광학 필름을 제조하기 위하여 예의 노력한 결과, 후술할 바와 같이 위상차 조절제로 폴리카보네이트 사용하고 유기 입자를 포함시켜 연신하여 제조한 2축 연신 광학 필름이， 상기를 달성함을 확인하여 본 발명을 완성하였다.
【발명의 내용】
【해결하려는 과제】
본 발명은 슬립성이 우수하고 zero 위상차를 구현할 수 있는 2축 연신 광학 필름을 제공하기 위한 것이다.
또한, 본 발명은 상기 2축 연신 광학 필름을 포함하는 편광판을 제공하기 위한 것이다.
【과제의 해결 수단】
상기 과제를 해결하기 위하여， 본 발명은 기재층을 포함하는 2축 연신 광학 필름에 있어서， 상기 기재층은， 아크릴계 수지， 폴리카보네이트 및 평균 입경이 0.3 내지 3 m인 폴리 (메타)아크릴레이트계 유기 입자를 포함하고， 필름간 정마찰계수가 0.7 이하인, 2축 연신 광학 필름을 제공한다. 아크릴계 수지는 투명성이 우수하여 광학용 필름， 특히 편광판 보호용 필름으로 사용할 수 있다. 그러나， 아크릴계 수지를 필름으로 제조할 경우 기계적 강도를 높이기 위하여 연신 공정을 사용하여야 하는데， 아크릴계 수지는 유리전이온도가 낮기 때문에 연신하여 제조한 광학용 필름은 고온에서 연신 이력이 풀려 치수 안정성이 나빠지는 문제가 있다. 이를 개선하기 위하여, 아크릴계 수지의 주쇄에 고리 구조를 도입하는 방법이 있으나， 제조 공정이 복잡하고， 원료의 단가가 높아질 뿐만 아니라， 보다 고온에서의 가공을 하여야 하는 문제가 있다. 또한， 아크릴계 수지를 연신하게 되면， 연신 방향에 대하여 수직인 방향으로 굴절율이 커지는 부의 복굴절 특성을 가지며， 따라서 편광판의 보호필름과 같이 zero 위상차를 가지기 위해서는， 연신 방향으로 굴절율이 커지는 정의 복굴절 특성을 가지는 위상차 조절제가 필요하다. 또한， 편광판 보호 필름의 권취를 위해서는 블로킹 현상이 발생하지 않도록 마스킹 필름 또는 프라이머층의 사용이 요구되는 데， 이들의 사용으로 인한 품질 저하 및 단가 상승의 문제가'있다. 이에， 본 발명에서는 후술할 바와 같은 아크릴계 수지에, 위상차 조절제로서 폴리카보네이트를 사용하여 zero 위상차를 구현할 수 있을 뿐만 아니라， 유기 입자의 도입에 따른 표면의 요철에 의해 우수한 슬립성을 가져 별도의 마스킹 필름의 사용이 요구되지 않는 2축 연신 광학 필름을 제공한다. 이하， 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 아크릴계 수지
본 발명에서 사용하는 용어 '아크릴계 수지'는， 아크릴레이트계 단량체를 중합하여 제조되는 수지를 의미하며， 본 발명에서 기재층을 구성하는 주성분이다. 특히, 상기 '아크릴계 수지'는 주쇄에 고리 구조를 포함하지 않는 것을 특징으로 한다. 바람직하게는， 상기 아크릴레이트계 단량체로는 주쇄에 고리 구조가 없는 것으로， 메틸 메타크릴레이트， 메틸 아크릴레이트， 에틸 아크릴레이트， 부틸 아크릴레이트， 2-에틸핵실 메타크릴레이트， 라우릴 메타크릴레이트， 및 벤질 메타크릴레이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 사용할 수 있다. 또한， 필요에 따라 상기 아크릴계 수지는 스티렌계 단량체， 예를 들어 스티렌， α -메틸스티렌， Ρ-메틸스티렌， m-메틸스티렌， 또는 벤조일 스티렌， 또는 아크릴로 나이트릴을 추가로 포함할 수 있다. 상기 아크릴계 수지의 유리전이온도는 100°C 내지 120°C이다. 상기 유리전이온도가 100 °C 미만인 경우에는 필름으로 제조하였을 때 열적 안정성이 떨어지는 문제가 있다. 또한， 상기 아크릴계 수지의 중량평균분자량은 100 , 000 내지 150 , 000 g/n l이다. 상기 중량평균분자량이 100 , 000 g/mol 미만인 경우에는 필름으로 제조하였을 때 기계적 물성이 떨어지는 문제가 있고， 상기 중량평균분자량이 150 , 000 g/mol 초과인 경우에는 압출 가공이 어렵다는 문제가 있다. 특히, 상기 아크릴계 수지는 메틸 메타크릴레이트 및 메틸 아크릴레이트의 공중합체인 폴리메틸메타크릴레이트 (PMMA)일 수 있다. 구체적으로， 상기 아크릴레이트계 단량체로 메틸 메타크릴레이트 및 /또는 메틸 아크릴레이트를 사용할 수 있다. 바람직하게는， 상기 아크릴계 수지는 메틸 메타크릴레이트를 90 내지 99 중량 %로 포함하고， 메틸 아크릴레이트를 1 내지 10 중량 %로 포함하는 것이 바람직하다. 상기 메틸 아크릴레이트는 공중합체의 분해를 억제하는 역할을 한다. 상기 폴리메틸메타크릴레이트는 메틸 메타크릴레이트 외에 메틸 아크릴레이트가 사용되는 점을 제외하고는， 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들어， 유화 중합법， 유화 -현탁 중합법， 현탁 중합법 등의 방법으로 제조될 수 있다. 또한， 메틸 아크릴레이트 단량체를 폴리메틸메타크릴레이트의 말단에 도입하기 위하여， 폴리메틸메타크릴레이트를 먼저 중합한 후 메틸 아크릴레이트 단량체를 중합할 수 있다. 또한， 상기 아크릴계 수지는， 상기 아크릴계 수지 및 상기 폴리카보네이트의 총중량을 기준으로， 90 내지 99 증량 %로 포함될 수 있다. 폴리카보네이트
본 발명에서 사용하는 용어 '폴리카보네이트1란， 방향족 디을 화합물 및 카보네이트 전구체가 반웅하여 형성되는 것으로， 계면 중합 또는 용액 중합으로 제조될 수 있다. 일례로， 비스페놀 A와 포스겐을 계면 중합하여 제조할 수 있다. 특히， 본 발명에서 아크릴계 수지와 함께 기재층을 구성하는 성분이다. 상기 폴리카보네이트는 위상차 조절을 위해 첨가되는 것으로， 후술할 바와 같이 본 발명에 따른 2축 연신 광학 필름이 zero 위상차를 구현할 수 있도록 첨가된다. 또한， 아크릴계 수지와의 상용성을 고려하여， 상기 폴리카보네이트의 중량평균분자량은 10 , 000 내지 20， 000이 바람직하다. 상기 폴리카보네이트의 중량평균분자량이 20， 000을 초과하는 경우에는， 아크릴계 수지와의 상용성이 떨어져 전체적으로 불투명한 조성물이 되어 광학 필름으로 사용하기에 바람직하지 않다. 또한， 상기 폴리카보네이트는， 상기 아크릴계 수지 및 상기 폴리카보네이트의 총중량을 기준으로， 1 내지 10 중량 %로 포함될 수 있다. 상기 함량이 1 증량 % 미만이게 되면 필름의 zero 위상차의 구현이 어렵고， 상기 함량이 10 중량 %를 초과하게 되면， 전체적으로 불투명한 조성물이 되어 바람직하지 않다. 폴리 (메타)아크릴레이트계 유기 입자
본 발명에서 사용하는 용어 1폴리 (메타)아크릴레이트계 유기 입자'란, 산화규소， 산화지르코늄， 또는 산화아연 등과 같은 무기 미립자와는 구별되는 것으로， (메타)아크릴레이트계 단량체를 50 중량 % 이상 사용하여 제조된 중합체 입자를 의미한다. 이때， 폴리 (메타)아크릴레이트계 상기 유기 입자는 탄성을 갖지 않는 경질의 입자 및 유기 비드 (bead)라는 점에서， 탄성 중합체이거나 혹은 탄성체층을 포함하는 연질의 입자와 구분된다. 상기 폴리 (메타)아크릴레이트계 유기 입자는 본 발명의 광학 필름의 표면에 슬립성을 부여하여 셀프 와인딩이 가능하도록 도입된다. 구체적으로 상기 폴리 (메타)아크릴레이트계 유기 입자는 상술한 아크릴계 수지 및 폴리카보네이트 수지에 분산되어， 필름의 표면에 요철을 부여함으로써 광학 필름의 슬립성을 개선한다. 슬립성의 개선 여부는 후술할 바와 같이 필름간 마찰계수를 측정함으로써 확인할 수 있는데, 본 발명에 따른 광학 필름은 0.7 이하의 필름간 정마찰계수를 나타내어 우수한 슬립성을 가짐올 알 수 있다. 상기 기재층에 포함된 폴리 (메타)아크릴레이트계 유기 입자가 2축 연신한 광학 필름의 표면에 요철을 부여하면서도 광 투과도를 저하시키지 않도록， 상기 유기 입자의 평균 입경은 0.3 내지 3 범위 이내이다. 상기 유기 입자의 입경이 0.3 βΆ 미만인 경우 광학 필름 표면에 요철이 너무 작게 형성되어 필름간 마찰계수의 증가로 샐프 와인딩이 용이하지 않을 수 있고， 상기 입경이 3 im 초과인 경우 표면 헤이즈가 높아지고 필름의 광 투과도가 감소하게될 뿐만 아니라， 압출 가공시 문제를 야기할 수 있다. 바람직하게는， 상기 폴리 (메타)아크릴레이트계 유기 입자의 입경은 0.35 im 내지 2 ， 또는 0.4 pm 내지 1.5 일 수 있다. 또한， 상기 폴리 (메타)아크릴레이트계 유기 입자는 단분산 입자일 수 있다. 구체적으로， 상기 폴리 (메타)아크릴레이트계 유기 입자는 입경 분포가 -20% 내지 +20%인 것이 바람직하다. 상기 분포를 갖는 유기 입자를 사용하여， 상기 광학 필름의 헤이즈의 증가 및 광 투과도의 감소를 방지할 수 있다. 또한， 상기 폴리 (메타)아크릴레이트계 유기 입자는 가교 중합체 입자일 수 있다. 구체적으로， 상기 폴리 (메타)아크릴레이트계 유기 입자는 (메타)아크릴레이트계 단량체로부터 유래된 반복 단위로 이루어진 주쇄가 가교제 에 의해 가교된 구조를 갖는 가교 중합체 입자일 수 있다. 가교 중합체 입자를 사용하는 경우 비가교 중합체 입자에 비해 우수한 내열성을 가져 바람직하다. 구체적으로， 상기 (메타)아크릴레이트계 단량체로는， 메틸 (메타)아크릴레이트， 에틸 (메타)아크릴레이트， 프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트， 이소부틸 (메타)아크릴레이트， t_부틸 (메타)아크릴레이트， 2- 에틸핵실 (메타)아크릴레이트， n-옥틸 (메타)아크릴레이트， 라우릴 (메타)아크릴레이트， 스테아릴 (메타)아크릴레이트， 2- 히드록시에틸 (메타)아크릴레이트， 폴리에틸렌 글리콜 (메타)아크릴레이트， 메록시폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 글리시딜 (메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트 및 디에틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 (메타)아크릴레이트계 단량체가 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 그리고， 상기 가교제로는， 에틸렌글리콜 디 (메타)아크릴레이트， 트리메틸를프로판 트리 (메타)아크릴레이트， 알릴 (메타)아크릴레이트， 디에틸렌글리콜 디 (메타)아크릴레이트， 프로필렌글리콜 디 (메타)아크릴레이트， 2 , 2-디메틸프로관 -1 , 3-디 (메타)아크릴레이트, 1 , 3- 부틸렌글리콜 디 (메타)아크릴레이트， 1，4-부탄디올 디 (메타)아크릴레이트， 디에틸렌글리콜 디 (메타)아크릴레이트， 1，6-핵산디올 디 (메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디 (메타)아크릴레이트， 트리에틸렌글리콜 디 (메타)아크릴레이트， 테트라에틸렌글리콜 디 (메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디 (메타)아크릴레이트， 에록실레이트화 비스페놀 A 디 (메타)아크릴레이트， 폴리 (부탄디올) 디 (메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리를 트리 (메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리에특시 트리 (메타)아크릴레이트， 글리세릴 프로폭시 트리 (메타)아크릴레이트， 펜타에리쓰리를 테트라 (메타)아크릴레이트, 디비닐벤젠 (DVB) , 비닐우레탄， 디알릴에테르, 디알릴에스테르， 비닐폴리에스테르， 트리비닐벤젠， 디비닐를루엔, 디알릴옥시아세트산， 디비닐피리딘， 디비닐나프탈렌， 디닐자일렌， 디에틸렌글리콜 디비닐에테르， 비스아크릴아미드， 트리알릴시아뉴레이트 트리비닐시클로핵산， 디비닐 실란， 트리비닐 실란， 디메틸디비닐 실란， 디비닐메틸 실란, 메틸트리비닐 실란， 디페닐디비닐 실란， 트리비닐페닐 실란， 디비닐메틸페닐 실란， 테트라비닐 실란， 디메틸비닐 디실록산, 폴리 (메틸비닐실록산)， 폴리 (비닐하이드로실록산) 및 폴리 (페닐비닐실록산)으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 단량체 형태의 화합물 또는 단분자 화합물이 사용될 수 있으나， 이에 한정되는 것은 아니다. 또한， 상기 폴리 (메타)아크릴레이트계 유기 입자는 상기 기재층을 구성하는 주성분인 아크릴계 수지, 구체적으로 폴리메틸메타크릴레이트 (PMMA)와의 굴절률 ( 1 .49)과의 차이가 0.05 이하가 되도록 선택될 수 있다. 이는, 미립자와 미립자가 분산되어 있는 수지와의 굴절를 차이가 커서 필름 내 산란에 의해 내부 헤이즈가 증가되는 것을 방지하기 위함이다. 이에 따라， 상기 폴리 (메타)아크릴레이트계 유기 입자의 굴절률은
1.44 내지 1.54인 것이 바람직하다. 또한， 상기 폴리 (메타)아크릴레이트계 유기 입자의 10%의 열분해온도 (Thermal Degradat ion; Td, in ai r )는 250°C 이상일 수 있다. 이때， '유기 입자의 10¾>의 열분해온도'라 함은， 열중량분석기에 의해 측정시 열분해에 따라 유기 입자의 중량이 감소된 비율이 10%에 도달되는 시점의 온도를 의미한다. 250°C 미만의 열분해온도를 갖는 유기 입자의 경우 충분한 내열성을 갖지 못하여 상기 필름의 연신 및 /또는 성형 가공 중에 분해되어 흄 ( fume) , 기포 등이 발생할 수 있고， 이로 인한 필름의 외관 불량이 야기될 수 있다. 구체적으로， 상기 유기 입자의 10%의 열분해은도 (Td)는 250 °C 내지 270°C인 것이 바람직하다. 따라서， 본 발명의 폴리 (메타)아크릴레이트계 유기 입자와 같은 경질의 입자가 아닌 탄성을 갖는 연질의 입자의 경우， 낮은 열분해온도를 가지기 때문에 열안정성이 떨어져 압출 가공 시 열분해되어 훔을 발생시킬 수 있고， 이로 인해 필름의 외관 불량 문제가 발생할 수 있다. 이러한 상기 유기 입자는 상기 아크릴계 수지 및 상기 폴리카보네이트 100 중량부 대비 0.01 내지 0.5 중량부로 포함될 수 있다. 상기 함량이 0.01 미만인 경우 필름간 마찰계수가 증가하여 샐프 와인딩이 불가능하고， 0.5 중량부를 초과한 경우 필름의 표면 요철의 증가로 필름의 헤이즈가 증가할 수 있고， 연신 시 필름이 파단될 수 있다. 바람직하게는， 상기 유기 입자의 함량 (중량부)은 상기 아크릴계 수지 및 상기 폴리카보네이트 100 중량부 대비 0.05 중량부 이상， 0.06 중량부 이상이고， 또는 0.07 중량부 이상이고， 또한， 0.4 중량부 이하， 으 3 중량부 이하， 또는 0.2 중량부 이하이다. 기재층
본 발명에서 기재층은， 상술한 아크릴계 수지, 폴리카보네이트 및 유기 입자를 포함하는 조성물로 제조된다. 일례로, 상기 아크릴계 수지， 폴리카보네이트 및 유기 입자를 용융 흔련하여 조성물로 제조한 다음， 이를 미연신 필름으로 제조하여 상기 기재층을 제조할 수 있다. 또한, 상기 조성물은， 필요에 따라 자외선 흡수제， 열 안정화제， 윤활제 등의 첨가제를 포함할 수 있다. 이때， 상기 첨가제들은 조성물의 물성을 해하지 않는 범위 내에서 적절한 함량으로 포함될 수 있으며， 예를 들면， 전체 조성물 100 중량부를 기준으로 0. 1 내지 5 중량부로 포함될 수 있다. 또한， 상기 조성물로 필름을 제조하는 방법으로는， 당해 기술분야에 알려진 어떠한 방법, 예를 들면， 용액 캐스터법이나 압출법 등을 이용할 수 있고， 일례로 용융 압출 성형법을 이용할 수 있다. 구체적으로， 상기 광학 재료용 수지 조성물을 건조하여 수분을 제거한 후， 원료 호퍼 (hopper )로부터 압출기를 성글 또는 트원 압출기에 공급하고, 고온에서 용융하여 원료 펠렛을 얻고， 얻어진 원료 펠렛을 건조하고， 원료 호퍼로부터 압출기까지를 싱글 압출기로 용융한 후, 코트 행거 타입의 T-다이에 통과시키고， 크름 도금 캐스팅 를 및 냉각 를 등을 거쳐 필름을 제조할 수 있다. 이때， 필름 성형 온도는 바람직하게는 150°C 내지 350 °C , 보다 바람직하게는 200°C 내지 300°C이다. 한편, 상기와 같이， T 다이법으로 필름을 성형하는 경우에는， 공지된 단축 압출기나 2축 압출기의 선단부에 T-다이를 장착하고， 필름 형상으로 압출된 필름을 권취하여 를 형상의 필름을 얻을 수 있다. 또한， 필름 성형시 이물잘을 제거하기 위하여 폴리머 필터를 사용할 수 있다. 프라이머충
상기 광학 필름은, 상기 기재층의 일면 상에 형성된 프라이머층을 더 포함할 수 있다. 이때, 프라이머층은 필요에 따라 편광판과 부착되는 기재층의 일면에 형성되어， 후술할 바와 같이 2축 연신하여 광학 필름을 제조하였을 때， 광학 필름과 편광판， 예를 들어 PVA 소자간의 접착력을 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 프라이머층은 광학 필름의 표면 코팅 시 코팅액에 의한 필름의 침식을 방지할 수 있다. 상기 프라이머층은 폴리에스테르계 수지, 폴리우레탄계 수지， 또는 이의 흔합물을 포함한다. 바람직하게는， 상기 프라이머층은 폴리에스테르계 수지 및 폴리우레탄계 수지를 모두 포함하며， 이 경우 폴리에스테르계 수지 및 폴리우레탄계 수지를 각각 70 내지 95 중량부 및 5 내지 30 중량부 포함한다. 상기 폴리에스테르계 수지는 주쇄에 카르복시산과 알코올의 반웅에 의해 형성되는 에스테르기를 포함하는 수지를 의미하는 것으로， 바람직하게는 수분산성 폴리에스테르 수지일 수 있으며， 더 바람직하게는， 다염기산 (polybas i c acid)과 폴리올 (polyol )의 반웅에 의해 형성되는 폴리에스테르 글리콜을 포함한다. 그리고， 상기 폴리우레탄계 수지는 주쇄에 이소시아네이트와 폴리올의 반웅에 의해 형성된 우레탄 반복 단위를 포함하는 수지를 의미하는 것으로, 이때， 상기 이소시아네아트는 2 이상의 NC0기를 갖는 화합물이며， 상기 폴리올은 2 이상의 수산기를 포함하는 화합물로서， 예를 들어， 폴리에스테르계 폴리을， 폴리카보네이트계 폴리을， 폴리에테르 폴리올 등이 있으나， 이에 한정되는 것은 아니다. 또한， 상기 프라이머층은 필요에 따라 수분상성 미립자 및 수분산성 가교제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 수분산성 미립자로는, 실리카， 티타니아， 알루미나， 지르코니아， 및 안티몬계 미립자로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 실리카를 사용할 수 있다. 실리카를 사용할 경우， 콜로이달 실리카로 사용하는 것이 바람직하다. 상기 수분산성 미립자의 직경은 50 nm 내지 500 nm , 바람직하게는 100 nm 내지 300 nm이다. 상기 프라이머층은， 폴리에스테르계 수지 및 폴리우레탄계 수지를 포함하는 프라이머 용액을 코팅하여 제조할 수 있으며， 코팅 방법은 특별히 제한되지 않는다. 일례로， 바 (bar ) 코팅， 마이크로그라비어 코팅， 슬롯 다이 코팅， 콤마 코팅 등의 방법올 사용할 수 있다. 또한， 필요에 따라 상기 프라이머층은 대전방지 특성을 가질 수 있으며， 이를 위하여 상기 프라이머층은 계면활성제， 유기염， 무기염， 전도성 필러， 전도성 고분자， 블록 공중합체， 금속 산화물 등을 0. 1 내지 10 중량 %로 포함할 수 있다. 또한， 필요에 따라 상기 프라이머층은 자외선 차단 특성을 가질 수 있으며， 이를 위하여 상기 프라이머층은 자외선 흡수제를 0. 1 내지 10 중량 ¾로 포함할 수 있다. 상기 자외선 흡수제로는 광학 필름에 사용되는 것이면 특별히 제한되지 않으며， 예를 들어 트리아진계， 벤조트리아졸계， 벤조페놀계 자외선 흡수제를 사용할 수 있다. 상기와 같은 프라이머층을 사용할 경우， 기재층과의 접착력이 우수하고， 기재층과 프라이머층의 2축 연신에서도 각 층의 특성을 유지하면서도 프라이머층의 접착력을 향상시킬 수 있다. 2축 연신 광학필름 본 발명에 따른 2축 연신 광학 필름은， 상술한 기재층을 포함한다. 상기의 2축 연신이란， 기재층을 포함하는 미연신 필름을 2축 연신한 것을 의미한다. 구체적으로， 2축 연신이란， 기재층을 포함하는 미연신 필름을 종방향으로 일축 연신한 다음, 이후 횡방향으로 연신하거나， 또는 미연신 필름을 횡방향으로 일축 연신한 다음， 이후 종방향으로 연신한 것을 의미한다. 이때， 상기 2축 연신 광학 필름은， 상술한 기재층을 포함하는 미연신 필름을 제조하는 단계; 및 상기 미연신 필름을 2축 연신하는 단계를 포함하는 제조 방법으로 제조된다. 또는 필요에 따라， 상기 2축 연신 광학 필름은, 상술한 기재층， 및 상기 기재층의 일면 상에 프라이머층을 형성하여 미연신 필름을 제조하는 단계; 및 상기 미연신 필름을 2축 연신하는 단계를 포함하는 제조 방법으로 제조된다. 또는， 상기 2축 연신 광학 필름은, 상술한 기재층을 종방향으로 일축 연신하는 단계; 상기 일축 연신된 기재층 상에 프라이머층을 형성하는 단계; 및 상기 기재층과 프라이머층을 횡방향으로 연신하는 단계를 포함하는 제조 방법으로 제조된다. 바람직하게는， 상기 연신 배율은 MD 방향 (종방향)으로 1.2배 내지
3.0배 및 TD 방향 (횡방향)으로 1.5배 내지 4.0배가 바람직하다. 상기 연신은 고분자를 정렬하는 것으로， 연신 정도에 따라 제조되는 2축 연신 광학 필름의 특성에 영향을 미친다. 보다 바람직하게는， 상기 MD 방향의 연신 배율과 TD 방향의 연신 배율의 비 (TD 연신 배율 /MD 연신 배율)이 1.0 내지 2.5이다. 또한, 상기 연신 온도는 상기 아크릴계 수지의 유리전이온도를 기준으로 -10 °C 내지 +20°C의 온도 범위에서 수행하는 것이 바람직하다. 상기 연신 온도는 2축 연신 광학 필름의 접착력에 영향을 주며， 상기 온도 범위 외에서는 접착력이 층분하지 않다는 문제가 있다. 또한， 본 발명에 따른 2축 연신 광학 필름은 치수 안정성이 우수하며， 이러한 열적 치수 안정성을 평가하기 위하여 TTSCTemperature of Thermal Shr inkage)라는 변수를 도입하였다.
TTS는 연신 공정으로 제조된 광학 필름이 연신 이력이 완화되면서 급격하게 수축하기 시작하는 온도를 의미한다. 구체적으로， 광학 필름에 온도를 가하였을 때， 온도가 증가함에 따라 팽창 후 수축이 시작되는 온도를 의미한다. 바람직하게는， 본 발명에 따른 2축 연신 광학 필름의 MD 방향의 TTS 및 TD 방향의 TTS가 각각 95 °C 이상이고， 바람직하게는 1C C 내지 120°C이다. 한편, 본 발명에 따른 2축 연신 광학 필름의 두께는 필요에 따라 적절히 조절할 수 있으며， 일례로 10 내지 100 인 것이 바람직하다. 또한 바람직하게는， 본 발명에 따른 2축 연신 광학 필름은 하기 수학식 1 및 수학식 2를 만족한다:
[수학식 1]
0 nm < in < 10 nm (Rin = (nx-ny) x d)
[수학식 2]
-10 nm < Rth < 10 nm (Rth = (nz-ny) x d)
상기 수학식 1 및 2에서，
nx는 광학 필름의 면내에서 굴절율이 가장 큰 방향의 굴절율을 나타내며， ny는 nx와 수직인 방향의 굴절율을 나타내고， nz는 광학 필름의 두께 방향의 굴절율을 나타내고，
d는 광학 필름의 두께 (nm)를 의미한다. 상기 수학식 1 및 2는 zero 위상차를 만족하는 것을 의미하는 것으로， 상술한 바와 같이 아크릴계 수지와 위상차 조절제로서 폴리카보네이트를 사용함으로써 , zero 위상차를 구현할 수 있다. 한편， 본 발명에 따른 2축 연신 광학 필름은 상술한 바와 같이 유기 입자의 도입에 따라 필름의 표면에 nm 사이즈의 요철 구조를 가져 0.7 이하의 필름간 정마찰계수를 나타낸다. 상기 정마찰계수가 0.7을 초과하는 경우에는 필름간 마찰에 의해 블로킹 현상이 발생할 수 있어 셀프 와인딩이 불가능하다. 바람직하게는, 상기 2축 연신 광학 필름의 필름간 정마찰계수가 0.6 이하， 0.5 이하， 또는 0.45 이하이다. 상기 정마찰계수가 낮을수록 슬립성이 우수한 것이어서 그 하한에 제한은 없으나， 그 하한은 일례로 0.01 이상， 0.05 이상， 0. 1 이상, 또는 0.2 이상일 수 있다. 추가적으로， 상기 2축 연신 광학 필름의 필름간 운동마찰계수 또한 0.7 이하일 수 있다. 바람직하게는， 상기 2축 연신 광학 필름의 필름간 운동마찰계수가 0.6 이하， 0.5 이하， 또는 0.45 이하일 수 있고， 그 하한은 일례로 0.01 이상， 0.05 이상， 0. 1 이상， 또는 0.2 이상일 수 있다. 이러한 정마찰계수는 접촉된 두 장의 광학 필름에 일정 하중을 부가한 후， 이 중 한 장의 필름이 정지상태에서 움직이기 시작하는 순간의 하중값으로부터 측정할 수 있고， 운동마찰계수는 접촉된 두 장의 광학 필름에 일정 하중을 부가한 후， 이 중 한 장의 필름이 움직이는 동안의 하중값으로부터 측정할 수 있다. 한편， 상기 2축 연신 광학 필름의 표면 요철 형상은 표면의 평균 거칠기 (Ra)를 측정하여 확인할 수 있다. 구체적으로, 상기 2축 연신 광학 필름의 표면의 평균 거칠기 (Ra)는 4 nm 내지 30 nm일 수 있다. 표면 요철에 따른 평균 거칠기 (Ra)가 4 mi 미만인 경우 필름간 마찰계수 값이 증가하여 슬립성이 좋지 않을 수 있고， 평균 거칠기 (Ra)가 30 nm 초과인 경우 필름의 헤이즈가 증가되고 광 투과도가 저하될 수 있다. 구체적으로， 상기 표면의 평균 거칠기 (Ra)는 바람직하게는 4.5 nm 내지 20 nm , 더욱 바람직하게는 4.5 nm 내지 10 nm일 수 있다. 여기서， 표면의 평균 거칠기 (Ra)는 표면의 요
절대값의 산술 평균을 나타내는 것으로， 하기 수학식 3
AFM( Atomi c Force Mi croscopy)에 의해 측정 가능하다:
Figure imgf000017_0001
상기 수학식 3에서，
L은 측정을 실시하는 기준 길이를 의미하고， 함수 f (x)는 측정을 통해 얻은 거칠기 곡선을 의미한다. 또한， 상기 2축 연신 광학 필름의 내부 헤이즈는 0.5% 이하이고， 외부 해이즈는 0.3% 내지 3.5%일 수 있다. 상술한 범위의 헤이즈를 나타내는 광학 필름의 경우 유기 입자의 도입에 의해 우수한 슬립성을 나타내면서도 광 투과도가 저하되지 않아 편광판의 보호필름으로 유용할 수 있다. 바람직하게는. 상기 2축 연신 광학 필름의 내부 헤이즈는 0 초과 0.3% 이하이고， 외부 헤이즈는 0.4% 내지 1. 일 수 있다. 여기서， 2축 연신 광학 필름의 내부 헤이즈는 헤이즈가 0인 점착제를 표면에 붙여 평탄화층을 만들어주거나, 혹은 알카리 처리를 한 표면에 평탄화층을 코팅하여 측정할 수 있고， 광학 필름의 외부 헤이즈는 필름 자체에 대해 헤이즈를 측정하여 얻은 전체 헤이즈에서 내부 헤이즈 값을 제하여 측정할 수 있다. 또한， 상기 2축 연신 광학 필름은， 광학 필름의 두께가 40 인 조건에서， 가시광선 영역의 투과도， 즉 파장 380 皿 내지 780 nm에서의 광 투과도가 90% 이상일 수 있다. 상기 투과도는 Hi tachi 사의 U-3310과 같은 분광분석기로 측정될 수 있다. 상기 2축 연신 광학 필름이 상기 범위의 광 투과도를 갖는 경우에 상기 광학 필름이 사용된 표시 장치의 휘도가 저하되지 않을 수 있다. 편광판
또한， 본 발명은 편광자 및 상기 편광자의 적어도 일면에 구비된 상술한 2축 연신 광학 필름을 포함하는 편광판을 제공한다. 상술한 바와 같이 본 발명에 따른 2축 연신 광학 필름은 편광판의 보호 필름으로 사용할 수 있으며， 이에 따라 편광판의 기계적 특성을 보완하고, 외부 환경， 예를 들어 온도나 습도의 영향으로부터 편광판을 보호할 수 있다. 본 명세서에 있어서， 편광판은 편광자와 보호 필름올 포함하는 상태를 의미하며， 상기 편광자로는 요오드 또는 이색성 염료를 포함하는 폴리비닐알콜 (PVA)로 이루어진 필름을 사용할 수 있다. 상기 편광자는 PVA 필름에 요오드 또는 이색성 염료를 염착시켜서 제조될 수 있으나， 이의 제조방법은 특별히 한정되지 않는다. 또한， 본 발명에 따른 보호 필름은 편광자의 양면에 구비될 수도 있고， 일면에만 구비될 수도 있다. 본 발명의 광학 필름이 편광자의 일면에 구비될 경우， 다른 한 면에는， 당해 가술 분야에 잘 알려진 편광자 보호 필름， 예를 들면， 아크릴 필름， TAC 필름， PET 필름， COP필름， PC 필름， 노보넨계 필름 등이 제한 없이 사용될 수 있다. 상기 보호 필름과 편광자는 당해 기술 분야에서 일반적으로 사용되는 수계 접착제 또는 비수계 접착제인 자외선 경화형 접착제에 의해 접착될 수 있다. 이때， 접착제의 도포는 보호 필름의 프라이머층이 도포된 면 혹은 프라이머층이 도포되지 않은 면에 상관없이 가능하다. 구체적으로， 접착제로는， 폴리비닐알코올계 접착제， (메타)아크릴레이트계 접착제， 엔 /티올계 접착제， 불포화 폴리에스테르계 접착제， 에폭시계 접착제， 또는 우레탄계 접착제 등이 제한 없이 사용될 수 있다. 또한, 본 발명은 상기 편광판을 포함하는 화상 표시 장치를 제공하며， 더욱 바람직하게는 액정 표시 장치일 수 있다. 예컨대， 본 발명에 따른 액정 표시 장치는 액정 샐 및 이 액정 셀의 양면에 각각 구비된 제 1 편광판 및 제 2 편광판을 포함하는 액정 표시 장치로서， 상기 제 1 편광판 및 상기 제 2 편광판 중 적어도 하나가 본 발명에 따른 편광판인 것을 특징으로 한다. 즉， 제 1 편광판과 액정셀 사이에， 제 2 편광판과 액정셀 사이에， 또는 거 U 편광판과 액정셀 사이와 제 2 편광판과 액정셀 사이 모두에 본 발명에 따른 광학 필름이 하나 또는 2 이상 구비될 수 있다. 상기 편광판의 액정셀과 반대측에 구비된 광학 필름 또는 편광자 보호 필름은 uv 흡수제를 포함하는 것이 바람직하며， 상기 보호 필름 상에 AG 코팅 (ant i-glare 코팅) , LR 코팅 ( low ref lect ion 코팅) 등과 같은 표면 코팅을 할 수도 있다.
【발명의 효과】
상술한 바와 같이， 본 발명에 따른 2축 연신 광학 필름은, 고리 구조의 단량체를 포함하지 않는 아크릴계 수지를 사용하면서도 zero 위상차를 구현할 수 있고, 또한 슬립성이 우수하여 셀프 와인딩이 가능하다는 특징이 있다.
【발명을 실시하기 위한 구체적인 내용】
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐， 이에 의해 본 발명의 내용이 한정되는 것은 아니다. 제조예 1 : 폴리메틸메타크릴레이트
5리터 반웅기에， 메틸 메타크릴레이트 98 wt% 및 메틸 아크릴레이트 2 %의 단량체 흔합물 1000 g을 넣고， 증류수 2000 g, 5% 폴리비닐알코을 용액 8.4 g(P0VAL PVA217, kuraray 사)， 및 분산 조력제로 붕산 0. 1 g을 투입하고 용해하였다. 여기에， 사슬이동제로 n-옥틸머캡탄 2.5 g , 중합개시제로 2，2 ' -아조비스이소부티로니트릴 1.5 g을 투입하고 400 rpm으로 교반하면서 수상에 분산시켜 현탁액을 제조하였다. 80°C로 승온하여 90분 동안 중합시킨 후， 30°C로 냉각시켰다. 얻어진 비드를 증류수로 세척 및 탈수한 후에 건조하여 폴리메틸메타크릴레이트 수지를 제조하였다. 상기 제조된 수지의 유리전이온도와 분자량을 측정한 결과， 유리전이온도 115°C , 중량평균분자량은 120 , 000 g/mol이었다. 상기 유리전이온도는， Met t ier Toledo 사의 시차주사열량계 (DSC)를 이용하여， 10°C /min의 승온 조건으로 측정하였다. 제조예 2: 폴리카보네이트
폴리카보네이트로는， 유리전이온도가 134°C이고 중량평균분자량이 16 , 000 g/ηωΐ인 폴리카보네이트 수지 (UF 1004A, 주식회사 엘지화학)를 사용하였다. 실시예 1 내지 3
제조예 1에서 제조한 폴리메틸메타크릴레이트 97.3 wt% 및 제조예 2에서 제조한 폴리카보네이트 2.7 wt%를 흔합하였다. 여기에， 하기 표 1에 기재된 바와 같이 유기 입자 (굴절율이 1.49이고， 평균 입경이 0.8 인 구형의 가교 아크릴 중합체 단분산 입자인 MX-80H3WT, Soken 사)를 첨가하고， 산화방지제 ( Irganox 1010 , BASF 사)를 0.4 phr의 함량으로 처방하여 드라이 블렌드하고， 트원 압출기로 컴파운딩하여 수지 조성물을 제조하였다. 상기 수지 조성물을 265°C에서 용융시키고， T-Die를 통하여 시트 형태로 압출 캐스팅하여 두게 180 의 미연신 필름을 얻었다. 상기 미연신 필름을 이하 표 1에 기재된 바와 같은 연신온도 및 연신배율로 각각 2축 연신하여 광학 필름을 제조하였다. 실시예 4
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하되， 굴절율이 1.49이고， 평균 입경이 0.4 인 구형의 유기 입자 (MX-80H3WT, Soken 사)를 사용하여， 광학 필름을 제조하였다. 비교예 1
유기 입자를 사용하지 않은 것을 제외하고는， 실시예 1과 동일한 방법으로 미연신 필름을 제조하였다. 상기 미연신 필름을 이하 표 1에 기재된 바와 같은 연신온도 및 연신배율로 각각 2축 연신하여 광학 필름을 제조하였다. 비교예 2
실시예의 유기 입자 대신， 유기 입자 (굴절율이 1.59이고, 평균 입경이 3 인 구형의 가교 스티렌 중합체 단분산 입자인， SX-130H , Soken 사)를 첨가한 것을 제외하고는， 실시예 2와 동일한 방법으로 미연신 필름을 제조하였다. 상기 미연신 필름을 이하 표 1에 기재된 바와 같은 연신온도 및 연신배율로 각각 2축 연신하여 광학 필름을 제조하였다. 비교예 3
제조예 2의 폴리카보네이트를 사용하지 않고 제조예 1에서 제조한 폴리메틸메타크릴레이트 100 %를 사용한 것을 제외하고는， 실시예와 동일한 방법으로 미연신 필름을 제조하였다. 상기 미연신 필름을 이하 표 1에 기재된 바와 같은 연신온도 및 연신배율로 각각 2축 연신하여 광학 필름을 제조하였다. 비교예 4
실시예의 유기 입자 대신， 유기 입자 (굴절율이 1.49이고， 평균 입경이 0.2 인 구형의 가교 아크릴 입자)를 첨가한 것을 제외하고는， 실시예 2와 동일한 방법으로 미연신 필름을 제조하였다. 상기 미연신 필름을 이하 표 1에 기재된 바와 같은 연신온도 및 연신배율로 각각 2축 연신하여 광학 필름을 제조하였다. 비교예 5
유기 입자의 함량을 이하 표 1에 기재된 바와 같이 사용한 것을 제외하고는， 실시예 2와 동일한 방법으로 미연신 필름을 제조하였다. 상기 미연신 필름을 이하 표 1에 기재된 바와 같은 연신온도 및 연신배율로 각각 2축 연신하여 광학 필름을 제조하였다. 실험예
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 광학 필름을 이하의 방법으로 평가하였다.
1) TTSCTemperature of Thermal Shr inkage) : 광학 필름을 10 x 4.5 mm의 치수로 샘플을 제조한 후， TA TMACQ400) 장비를 이용하여 측정하였다. 구체적으로， 승은 속도 10°C /min 및 하중 0.02 N의 조간으로 온도를 가하였을 때， 상기 샘플이 MD 및 TD 방향으로 각각 팽창 후 수축이 시작되는 변곡점의 온도 (접선 기울기가 0)를 값으로 하였다.
2) 위상차: 복굴절 측정기 (AxoScan , Axometr i cs 사)를 이용하여 550 nm의 파장에서 위상차를 측정하였다. 광학 필름의 면내에서 굴절율이 가장 큰 방향의 굴절율 (nx) , nx와 수직인 방향의 굴절율 (ny) , 광학 필름의 두께 방향의 굴절율 (nz) 및 광학 필름의 두께 (d, nm)를 측정값으로， 이하 수학식으로 면내 위상차 (Rin) 및 두께 방향 위상차 (Rth) 값을 계산하였다.
Rin(nm) = (ηχ-ny) d
Rth(nm) = (nz-ny) x d 3) 광 투과도: 분광분석기 (U— 3310， Hi tachi 사)를 이용하여， 파장
550 nm에서의 광 투과도를 측정하였다. 이때， 광학 필름의 두께는 40 이었다.
4) 헤이즈: 광학 필름의 전체 헤이즈는 내부 헤이즈와 외부 헤이즈의 합이며， 다음의 방법으로 전체 해이즈 및 내부 해이즈를 측정한 후， 측정된 전체 헤이즈와 내부 헤이즈의 차이로 외부 헤이즈를 계산한다. 구체적으로， 헤이즈 측정기 (HM-150 , A광원 , 무라카미 사)를 사용하여， JIS K 7105 규격에 의해 헤이즈를 3 회 측정한 후， 각각의 평균값을 계산하여 전체 헤이즈를 구하였다. 또한， 제조된 광학 필름의 표면을 편평하게 만들어 주기 위해 헤이즈가 0인 접착제를 표면에 붙여 외부 요철이 접착제에 묻히도록 한 후 상기 헤이즈 측정기로 헤이즈를 3회 측정한 후 평균값을 계산하여 내부 헤이즈를 구하였다. 이후, 구해진 전체 헤이즈 값에서 내부 헤이즈 값을 빼서 외부 헤이즈를 구하였다.
5) 마찰계수: ASTM D1894 규격에 나타난 필름의 정마찰계수 측정 표준에 따라, 접촉된 2 장의 광학 필름에 일정 하증을 부가한 후， 이 중 한 장의 필름이 정지 상태에서 움직이기 시작하는 순간의 힘을 측정하여 필름간 정마찰계수를 측정하였다.
6) 표면 평균 거칠기 (Ra) : AFM(Atomi c Force Mi croscopy)를 이용하여 시료 표면을 일정한 속도로 두드리는 템핑 모드를 통하여 상술한 수학식 1에 의해 광학 필름의 표면 평균 거칠기 (Ra)를 측정하였다. 상기 결과를 하기 표 1 및 2에 나타내었다.
【표 1】
Figure imgf000023_0001
【표 2】
비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4 비교예 5 폴리메틸메타크릴레이트 (wt %) 97.3 97.3 100 97.3 97.3 폴리카보네이트 (wt%) 2.7 2.7 - 2.7 2.7 유기 함량 (phr)1J - 0. 1 0. 1 0. 1 0.6 입자 굴절률 - 1.59 1.49 1.49 1.49 평균 입경 mi) - 3 0.8 0.2 0.8 유리전이은도 2)(¾， ᅳ C ) 115 115 115 115 115 연신은도 ( °C ) Tg+15 Tg+15 Tg+15 Tg+15 Tg+15 연신배율 (MD/TD) 1.8/2.56 1.8/2.56 1.8/2.56 1.8/2.56 1.8/2.56
TTS(MD/TD, 'C ) 104/103 103/102 104/103 104/103 연신불가 위상차 (Rin/Rth) 0.5/0.9 0.6/0.8 1.2/15.6 0.8/0.5 ― 광 투과도 (550 nm, %) 91.5 89.6 91.7 91.7 - 외부 헤이즈 (%) 0 1.4 0.8 0. 1 - 내부 해이즈 (%) 0.2 0.8 0.2 0.2 - 정마찰계수 측정볼가 0.49 0.42 0.8 - 평균 거칠기 (Ra , nm) 2.4 5.0 4.8 2.2 -
1) 폴리메틸메타크릴레이트 및 폴리카보네이트의 총 중량 대비 함량
2) 폴리메틸메타크릴레이트의 유리전이온도 상기 표 1 및 2에 나타난 바와 같이， 본 발명에 따른 실시예 1 내지 4은 모두 zero 위상차를 나타내었으며， 헤이즈가 낮고 마찰계수가 0.7 이하임을 알 수 있다. 반면， 비교예 1은 유기 입자가 포함되지 않아 필름 표면에 요철을 형성하지 못하여 낮은 평균 거칠기를 가져 정마찰계수를 측정할 수 없었다. 또한, 비교예 2는 굴절를이 높고 평균 입경이 큰 유기 입자를 사용하여 내부 및 외부 헤이즈가 높아 광 투과도가 저하되었고， 비교예 3은 위상차 조절제인 폴리카보네이트가 포함되지 않아 zero 위상차를 구현하지 못하였다. 또한 비교예 4는 평균 입경이 작은 유기 입자를 사용하여 필름 표면에 요철이 적어 정마찰계수가 높아 슬립 특성이 저하되었고， 비교예 5는 유기 입자 함량이 높아 연신 시 필름이 파단되어 2축 연신 광학 필름의 제조가 불가하였다. 따라서, 본 발명에 따른 광학 필름은 zero 위상차를 구현하면서도 슬립성 또한 우수함을 확인할 수 있었다.

Claims

【특허청구범위】
【청구항 1】
기재층을 포함하는 2축 연신 광학 필름에 있어서，
상기 기재층은， 아크릴계 수지， 폴리카보네이트 및 평균 입경이 0.3 rn 내지 3 인 폴리 (메타)아크릴레이트계 유기 입자를 포함하고,
상기 광학 필름은 필름간 정마찰계수가 0.7 이하인，
2축 연신 광학 필름.
【청구항 2]
제 1항에 있어서，
상기 아크릴계 수지는 주쇄에 고리 구조의 단량체를 포함하지 않는，
2축 연신 광학 필름.
【청구항 3】
제 1항에 있어서，
상기 아크릴계 수지의 유리전이온도는 100 내지 12CTC인，
2축 연신 광학 필름.
【청구항 4】
게 1항에 있어서，
상기 아크릴계 수지의 중량평균분자량은 100 , 000 내지 150 , 000 g/lTOl인，
2축 연신 광학 필름. 【청구항 5】
제 1항에 있어서，
상기 아크릴계 수지는 메틸 메타크릴레이트 및 메틸 아크릴레이트의 공중합체인，
2축 연신 광학 필름. 【청구항 61
거] 5항에 있어서，
상기 아크릴계 수지는 메틸 메타크릴레이트를 90 내지 99 중량. %로 포함하고， 메틸 아크릴레이트를 1 내지 10 중량 ¾로 포함하는,
2축 연신 광학 필름.
【청구항 7】
제 1항에 있어서，
상기 폴리카보네이트의 중량평균분자량은 10 , 000 내지 20 , 000 g/irol인，
2축 연신 광학 필름.
【청구항 8]
제 1항에 있어서，
상기 아크릴계 수지 및 상기 폴리카보네이트의 총중량을 기준으로， 상기 아크릴계 수지는 90 내지 99 중량 %로 포함되고，
상기 폴리카보네이트는 1 내지 10 중량 %로 포함되는，
2축 연신 광학 필름. 【청구항 9】
제 1항에 있어서,
상기 폴리 (메타)아크릴레이트계 유기 입자의 10%의 열분해온도 (Td)는 250 °C 이상인，
2축 연신 광학 필름.
【청구항 10]
제 1항에 있어서，
상기 폴리 (메타)아크릴레이트계 유기 입자의 굴절률은 1.44 내지
1.54인，
2축 연신 광학 필름. 【청구항 11】
거 U항에 있어서，
상기 폴리 (메타)아크릴레이트계 유기 입자는， 상기 아크릴계 수지 및 상기 폴리카보네이트의 합 100 중량부 대비 0.01 내지 0.5 중량부로 포함되는,
2축 연신 광학 필름.
【청구항 12】
제 1항에 있어서，
상기 기재층의 일'면 상에 형성된 프라이머층을 더 포함하는，
2축 연신 광학 필름.
【청구항 13]
제 12항에 있어서，.
상기 프라이머층은 폴리에스테르계 수지， 폴리우레탄계 수지， 또는 이의 흔합물을 포함하는,
2축 연신 광학 필름. 【청구항 14】
제 1항에 있어서，
상기 2축 연신의 배율은, MD 방향으로 1.2배 내지 3.0배 및 TD 방향으로 1.5배 내지 4.0배인，
2축 연신 광학 필름.
【청구항 15】
제 14항에 있어서，
상기 MD 방향의 연신 배율과 TD 방향의 연신 배율의 비 (TD 연신 배율 /MD 연신 배율)가 1.0 내지 2.5인,
2축 연신 광학 필름. 【청구항 16】
제 1항에 있어서，
상기 2축 연신 온도는, 상기 아크릴계 수지의 유리전이온도를 기준으로 -10°C 내지 +20°C의 온도 범위인，
2축 연신 광학 필름.
【청구항 17】
제 1항에 있어서，
상기 2축 연신 광학 필름은 하기 수학식 1 및 2를 만족하는，
2축 연신 광학 필름:
[수학식 1]
0 nm < Rin < 10 nm (Rin = (nx-ny) x d)
[수학식 2]
-10 nm < Rth < 10 nm (Rth = (nz-ny) x d)
상기 수학식 1 및 2에서，
nx는 광학 필름의 면내에서 굴절율이 가장 큰 방향의 굴절율을 나타내며, ny는 nx와 수직인 방향의 굴절율을 나타내고， nz는 광학 필름의 두께 방향의 굴절율을 나타내고，
d는 광학 필름의 두께 (nm)를 의미한다.
【청구항 18】
거 U항에 있어서，
상기 2축 연신 광학 필름의 표면의 평균 거칠기 (Ra)는 4 nm 내지 30 nm인,
2축 연신 광학 필름.
【청구항 19】
제 1항에 있어서，
상기 2축 연신 광학 필름의 내부 헤이즈는 0.5% 이하이고， 외부 헤이즈는 0.3% 내지 3.5%인，
2축 연신 광학 필름.
【청구항 20]
편광자; 및
상기 편광자의 적어도 일면에 구비된 게 1항 내지 제 19항 중 어느 항의 2축 연신 광학 필름을 포함하는，
편광판.
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