KR20160038324A - 폴리에스테르 수지를 함유하는 프라이머층을 포함하는 광학 필름 및 이를 이용한 편광판 - Google Patents

폴리에스테르 수지를 함유하는 프라이머층을 포함하는 광학 필름 및 이를 이용한 편광판 Download PDF

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Abstract

본 발명은 아크릴계 수지; 스티렌계 수지 및 폴리카보네이트계 수지 중 적어도 어느 하나를 포함하는 고굴절 수지; 및 자외선 흡수제를 포함하고, 상기 아크릴계 수지 및 고굴절 수지의 중량비는 99:1 내지 20:80인 기재 필름 및 상기 기재 필름의 적어도 일면에 폴리에스테르 수지를 함유하는 프라이머층을 포함하고, 상기 기재 필름과 프라이머층의 굴절률 차가 0.02이하인 광학 필름 및 이를 포함하는 편광판을 제공한다.

Description

폴리에스테르 수지를 함유하는 프라이머층을 포함하는 광학 필름 및 이를 이용한 편광판{Optical film comprising primer layer comprising polyester-resin, and polarizing plate using the same}
본 발명은 광학 필름 및 이를 포함하는 편광판에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 폴리에스테르 수지를 포함하는 프라이머층을 포함하고, 기재 필름과 프라이머층의 굴절률 차가 0.02 이하인 광학 필름 및 이를 포함하는 편광판에 관한 것이다.
편광판은 통상 이색성 염료 또는 요오드로 염색된 폴리비닐알코올(Polyvinyl alcohol, 이하 'PVA'라 함)계 수지로 이루어진 편광자의 일면 또는 양면에 접착제를 이용하여 보호 필름을 적층한 구조로 사용되어 왔다. 종래에는 편광자 보호 필름으로 트리아세틸셀룰로오스(TAC, triacetyl cellulose)계 필름이 주로 사용되어 왔으나, 이러한 TAC 필름의 경우 고온, 고습 환경에서 쉽게 변형된다는 문제점이 있었다. 따라서 최근에는 편광자 보호 필름의 재료로 TAC 필름 대신 내습열성이 우수한 투명한 아크릴계 수지 필름을 사용하는 방안이 제안되었다.
한편, 상기와 같은 편광자 보호 필름은 반사 방지, 내구성 향상, 스크래치 방지, 시인성 향상 등의 목적에서 편광자가 부착된 면의 반대 면에 반사방지층, 하드코팅층과 같은 다양한 기능성 코팅층을 포함할 수 있다. 이러한 기능성 코팅층들은 일반적으로 보호 필름 상에 베이스 수지(base resin), 용제, 첨가제 등을 포함하는 코팅 조성물을 도포한 후 경화시키는 방법으로 형성된다. 그러나, 보호 필름은 이러한 기능성 코팅층과의 접착력이 충분하지 못한 경우가 있으며, 이 경우 기능성 코팅층이 보호 필름으로부터 박리되거나, 손상되어 편광판의 성능을 저하시키는 문제점이 있다.
이러한 문제점을 해결하기 위해, 보호 필름의 표면에 플라즈마 처리, 코로나 처리 등의 표면 처리를 수행하거나, 프라이머층을 형성하는 등의 방안이 제안되었으나, 현재까지 제안된 방법으로는 보호 필름, 특히 아크릴계 보호 필름과 기능성 코팅층의 접착력을 충분히 확보할 수 없었다. 예를 들면, 종래의 보호 필름용 프라이머층으로 제안되었던 우레탄계 수지의 경우, 내수성 및 내용제성이 낮아, 고습하에서 장기간 보관할 시 수분 침투로 인해 접착력이 저하되거나, 프라이머층 상에 유기 용제를 포함하는 코팅 조성물을 도포할 경우, 코팅 조성물에 포함된 유기 용매로 인해 프라이머층이 용해되어 프라이머층이 필름으로부터 탈착되는 문제점이 있었다.
뿐만 아니라, 반사 방지 및 스크래치 방지를 위한 기능성 코팅층의 경우, 서로 크기가 다른 실리카를 이용하거나, 굴절률이 서로 다른 두 층을 이용하게 된다. 이때, 크기가 다른 실리카를 이용하여 반사 방지 기능을 부여하거나, 굴절률이 서로 다른 두 층을 이용하여 반사 방지를 부여하는 경우, 코팅층이 투명하기 때문에 프라이머층과 아크릴계 필름간의 굴절률 차이가 클 경우, 빛의 간섭에 의한 레인보우 현상이 나타난다는 문제점이 있다. 또한, 일반적으로 편광자는 태양광 자외선에 의하여 배향된 염료 등이 파괴되는 바, 자외선으로부터 보호될 필요가 있다.
따라서, 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여, 내수성 및 내용제성이 우수하면서도 아크릴계 필름과 접착력이 우수한 프라이머층을 개발함과 동시에, 자외선을 차단하면서도 상기 아크릴계 필름과 프라이머층 간의 레인보우 현상을 현저히 저하시킬 수 있는 광학 필름 및 편광판을 개발할 필요가 있다.
본 발명의 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 기재 필름의 적어도 일면에 보호 필름과 접착력이 우수한 폴리에스테르 수지를 함유하는 프라이머층을 포함하고, 자외선을 차단하면서도 상기 프라이머층과 기재 필름 사이의 굴절률 차이가 0.02 이하인 광학 필름 및 편광판을 제공하고자 한다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 아크릴계 수지; 스티렌계 수지 및 폴리카보네이트계 수지 중 적어도 어느 하나를 포함하는 고굴절 수지; 및 자외선 흡수제를 포함하고, 상기 아크릴계 수지 및 고굴절 수지의 중량비는 99:1 내지 20:80인 기재 필름 및 상기 기재 필름의 적어도 일면에 폴리에스테르 수지를 함유하는 프라이머층을 포함하고, 상기 기재 필름과 프라이머층의 굴절률 차가 0.02이하인 광학 필름을 제공한다.
한편, 아크릴계 수지는 아크릴계 단량체; 및 스티렌계 단량체, 말레산 무수물계 단량체 및 말레이미드계 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 단량체를 포함하는 것이 바람직하다.
이때, 상기 스티렌계 수지는 스티렌-말레산 무수물 공중합체, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, α-메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, N-페닐 말레이미드-α-메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, N-페닐 말레이미드-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 및 N-페닐 말레이미드-α-메틸스티렌-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 폴리카보네이트계 수지는 주쇄에 적어도 하나의 방향족 고리를 포함하는 것이 바람직하다.
이때, 상기 자외선 흡수제의 함량은 상기 아크릴계 수지 및 고굴절 수지의 혼합 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부인 것이 바람직하다.
한편, 상기 자외선 흡수제는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 화학식 2로 표시되는 트리아진계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 화합물을 포함하는 것이 바람직하다.
[화학식 1]
Figure pat00001
상기 화학식 1에서, R1~R3는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 ~18 알킬 또는 수소이다.
[화학식 2]
Figure pat00002
상기 화학식 2에서, R4~R6는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 ~18 알킬 또는 수소이고, R7~R9는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 ~6 알킬 또는 수소이다.
한편, 상기 기재 필름은 광 안정제(HALS, Hindered Amine Light Stabilizer)를 더 포함하는 것이 바람직하다.
이때, 상기 광 안정제(HALS)의 함량은 상기 아크릴계 수지 및 고굴절 수지의 혼합 100 중량부에 대하여 0.05 내지 5 중량부인 것이 바람직하다.
한편, 상기 폴리에스테르 수지는 다염기산과 폴리올의 반응에 의해 형성되는 폴리에스테르글리콜을 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 폴리에스테르 수지는 다염기산과 폴리올의 반응에 의해 형성되는 폴리에스테르글리콜에 아크릴계 단량체를 추가로 공중합하여 형성된 폴리에스테르 아크릴 수지를 포함하는 것이 바람직하다.
이때, 상기 광학 필름은 380㎚ 파장에서의 광 투과도가 7.0% 이하인 것이 바람직하다.
이때, 상기 프라이머층 상에 기능성 코팅층이 적층될 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 본 발명은 상기 본 발명에 따른 광학 필름을 포함하는 편광판을 제공한다.
본 발명의 광학 필름은, 폴리에스테르 수지를 함유하는 프라이머층을 이용함으로써, 가교제와 같은 첨가제 없이, 광학 필름과 기능성 코팅층 사이에 충분한 접착력을 구현할 수 있으며, 장시간 동안 안정적인 접착력을 유지할 수 있다.
또한, 본 발명의 광학 필름은, 자외선 흡수 성능이 뛰어나고, 380㎚ 파장 대역에서의 광 투과도를 7.0% 이하로 낮출 수 있는 우수한 효과를 가진다.
뿐만 아니라, 기재 필름을 제조하기 위한 수지 조성물을 구성하는 요소들의 함량비를 조절함으로써 기재 필름과 프라이머층의 굴절률 차를 0.02이하로 조절하기 용이하며, 이에 따라 레인보우 현상을 줄이고, 광학특성이 우수한 광학 필름 및 편광판을 제공할 수 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시 형태들을 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시 형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 발명의 실시 형태는 당해 기술분야에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 더욱 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.
본 발명의 광학 필름은 아크릴계 수지; 스티렌계 수지 및 폴리카보네이트계 수지 중 적어도 어느 하나를 포함하는 고굴절 수지; 및 자외선 흡수제를 포함하고, 상기 아크릴계 수지 및 고굴절 수지의 중량비는 99:1 내지 20:80인 기재 필름 및 상기 기재 필름의 적어도 일면에 폴리에스테르 수지를 함유하는 프라이머층을 포함하고, 상기 기재 필름과 프라이머층의 굴절률 차가 0.02이하인 것을 그 특징으로 한다.
본 발명에 따른 광학 필름은 프라이머층으로 내용제성 및 내수성이 우수한 폴리에스테르 수지를 주 성분으로 포함하기 때문에, 기능성 코팅층 조성물에 포함된 유기 용제에 의해 기재 필름이 손상되는 것을 최소화할 수 있고, 기능성 코팅층과 아크릴계 기재 필름의 밀착력이 향상되어, 기능성 코팅층의 박리를 효과적으로 방지할 수 있다.
또한, 기재 필름과 프라이머층 간의 굴절률 차이가 작아, 기재 필름과 프라이머층간 반사율 차이에 의해 발생하는 레인보우 현상과 같은 광학 결점 발생을 최소화할 수 있다.
한편, 레인보우 현상은, 광 반사에 의해 발생하는 빛의 간섭에 의한 얼룩을 말하는 것으로, 기재 필름과 프라이머층 간의 굴절률 차이가 큰 경우, 기재 필름의 표면에서 반사된 빛과 프라이머층 표면에서 반사된 빛의 중첩으로 발생되는 빛의 파장별 반사율의 차이가 크기 때문에 발생한다. 이러한 레인보우 현상은 시인성을 약화시키며, 눈의 피로를 일으키게 된다. 따라서, 프라이머층의 굴절률이 기재 필름의 굴절률과 0.02이내의 차이를 갖게 되는 경우, 파장별 반사율의 차이가 크지 않아, 레인보우 현상을 억제할 수 있다.
이하에는 본 발명의 광학 필름을 구성하는 각 요소별로 구체적으로 살펴본다.
(아크릴계 수지)
본 발명에 있어서, 상기 기재 필름은 아크릴계 필름으로서, 아크릴계 수지 조성물을 이용하여 제조된 필름이며, 하기에서 살펴볼 바와 같이 아크릴계 수지에 기타 다른 수지를 혼합한 수지 조성물을 제조한 후 기재 필름을 제조할 수 있다.
이때, 상기 아크릴계 수지는 (메트)아크릴계 단량체를 주성분으로 포함하는 것으로, (메트)아크릴계 단량체로 이루어진 호모폴리머 수지뿐 아니라 (메트)아크릴계 단량체 이외에 다른 단량체가 공중합된 공중합체 수지를 포함하는 개념이다.
이때, 상기 (메트)아크릴계 단량체는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 뿐만 아니라 아크릴레이트 및 메타크릴레이트의 유도체를 포함하는 개념으로, 예컨대 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 메톡시에틸 메타크릴레이트, 에톡시에틸 메타크릴레이트, 부톡시메틸 메타크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 페닐 아크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 메톡시에틸 아크릴레이트, 에톡시에틸 아크릴레이트, 부톡시 메틸 아크릴레이트 또는 이들의 올리고머 등 일 수 있으며, 그 중에서도 메틸 메타크릴레이트, 메틸 아크릴레이트 등의 알킬 (메트)아크릴레이트인 것이 보다 바람직하나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. 이들은 단독으로 또는 혼합하여 사용될 수 있다.
한편, 내열성을 향상시키기 위하여, 상기 아크릴계 수지는 상기 (메트)아크릴계 단량체 이외의 다른 단량체로 말레산 무수물계 단량체, 말레이미드계 단량체 등을 포함할 수 있다. 그 중에서도 말레산 무수물계 단량체 또는 말레이미드계 단량체를 포함하는 것이 보다 바람직하다. 이때, 상기 말레산 무수물계 단량체로는 말레산 무수물, 메틸 말레산 무수물, 에틸 말레산 무수물, 프로필 말레산 무수물, 이소프로필 말레산 무수물, 시클로헥실 말레산 무수물, 페닐 말레산 무수물 등을 그 예로 들 수 있으며; 상기 말레이미드계 단량체로는 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-프로필 말레이미드, N-이소프로필 말레이미드, N-시클로헥실 말레이미드, N-페닐 말레이미드 등을 그 예로 들 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. 이들은 단독으로 또는 혼합하여 사용될 수 있다.
한편, 위상차 특성의 향상을 위해, 상기 아크릴계 수지는 상기 (메트)아크릴계 단량체 이외의 단량체로 스티렌계 단량체를 포함할 수 있다. 이에 한정되는 것은 아니나, 스티렌계 단량체 중에서도 스티렌 또는 α-메틸스티렌이 포함되는 것이 더욱 바람직하다. 이들은 단독으로 또는 혼합하여 사용될 수 있다.
한편, 상기 아크릴계 수지에는 상기한 스티렌계 단량체, 말레산 무수물계 단량체, 말레이미드계 단량체 등이 2종 이상 혼합되어 (메트)아크릴계 단량체와 함께 사용될 수도 있다. 예컨대, 상기 아크릴계 수지에는 (메트)아크릴계 단량체; 및 스티렌계 단량체, 말레산 무수물계 단량체 및 말레이미드계 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 단량체가 포함될 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 아크릴계 수지는, 이에 한정되는 것은 아니나, 시클로헥실 말레산 무수물-메틸 메타크릴레이트 공중합체, N-시클로헥실 말레이미드-메틸 메타크릴레이트 공중합체, 스티렌-시클로헥실 말레산 무수물-메틸 메타크릴레이트 공중합체, 스티렌-N-시클로헥실 말레이미드-메틸 메타크릴레이트 공중합체, α-메틸스티렌-N-시클로헥실 말레이미드-메틸 메타크릴레이트 공중합체, α-메틸스티렌-N-페닐 말레이미드-메틸 메타크릴레이트 공중합체, α-메틸스티렌-N-시클로헥실 말레이미드-메틸 메타크릴레이트-시클로헥실 메타크릴레이트 공중합체 등일 수 있다.
(고굴절 수지)
한편, 본 발명에 있어서 상기 기재 필름은 스티렌계 수지 및 폴리카보네이트계 수지 중 적어도 어느 하나를 포함하는 고굴절 수지를 포함하는 것을 특징으로 하며, 이때, 상기 아크릴계 수지 및 고굴절 수지의 중량비는 99:1 내지 20:80인 것을 특징으로 한다.
이때, 상기 스티렌계 수지 또는 폴리카보네이트계 수지는 고굴절 수지로서, 아크릴계 필름인 기재 필름의 굴절률을 증가시키는 역할을 수행한다. 수지 조성물의 기본 구성요소인 상기 아크릴계 수지는 일반적으로 약 1.49정도의 굴절율을 가진다. 이에 반해 폴리카보네이트의 굴절율은 약 1.60 스티렌계 수지의 굴절율은 약 1.56 정도 되는바, 아크릴계 수지에 필요에 따라 폴리카보네이트계 수지 및/또는 스티렌계 수지를 혼합할 경우 굴절율이 올라갈 수 있다.
이때, 상기 스티렌계 수지는 스티렌계 단량체를 주 성분으로 포함하는 것이면 특별한 제한 없이 사용이 가능하다. 이때 상기 스티렌계 단량체의 예로는, 이에 한정되는 것은 아니나, 스티렌, α-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 2,5-디메틸스티렌, 2-메틸-4-클로로스티렌, 2,4,6-트리메틸스티렌, cis-β-메틸스티렌, trans-β-메틸스티렌, 4-메틸-α-메틸스티렌, 4-플루오르-α-메틸스티렌, 4-클로로-α-메틸스티렌, 4-브로모-α-메틸스티렌, 4-t-부틸스티렌, 2-플루오르스티렌, 3-플루오르스티렌, 4-플루오로스티렌, 2,4-디플루오로스티렌, 2,3,4,5,6-펜타플루오로스티렌, 2-클로로스티렌, 3-클로로스티렌, 4-클로로스티렌, 2,4-디클로로스티렌, 2,6-디클로로스티렌, 옥타클로로스티렌, 2-브로모스티렌, 3-브로모스티렌, 4-브로모스티렌, 2,4-디브로모스티렌, α-브로모스티렌 및 β-브로모스티렌, 2-하이드록시스티렌, 4-하이드록시스티렌 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 스티렌 및 α-메틸스티렌인 것이 보다 바람직하다. 이들은 단독으로 또는 혼합하여 사용될 수 있다.
또한, 상기 스티렌계 수지에는 상기한 스티렌계 단량체 외에 말레산 무수물계 단량체, 말레이미드계 단량체, 아크릴로니트릴계 단량체 등이 2종 이상 혼합되어 스티렌계 단량체와 함께 사용될 수도 있다. 예컨대, 상기 스티렌계 수지에는 스티렌계 단량체; 및 말레산 무수물계 단량체, 말레이미드계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 단량체가 포함될 수 있다.
이때, 상기 말레산 무수물계 단량체로는 말레산 무수물, 메틸 말레산 무수물, 에틸 말레산 무수물, 프로필 말레산 무수물, 이소프로필 말레산 무수물, 시클로헥실 말레산 무수물, 페닐 말레산 무수물 등을 그 예로 들 수 있고; 상기 말레이미드계 단량체로는 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-프로필 말레이미드, N-이소프로필 말레이미드, N-시클로헥실 말레이미드, N-페닐 말레이미드 등을 그 예로 들 수 있으며; 상기 아크릴로니트릴계 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴 등을 그 예로 들 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.
보다 구체적으로, 상기 스티렌계 수지는, 이에 한정되는 것은 아니나, 스티렌-말레산 무수물 공중합체, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, α-메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, N-페닐 말레이미드-α-메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, N-페닐 말레이미드-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, N-페닐 말레이미드-α-메틸스티렌-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 등일 수 있다.
한편, 상기 스티렌은 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체인 것이 가장 바람직하다. 이때, 아크릴로니트릴의 함량은 10 내지 26중량% 정도, 더 바람직하게는 12 내지 22중량% 정도인 것이 바람직하다. 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체에서 아크릴로니트릴의 함량이 상기 범위를 만족하는 경우, 투명성이 우수한 필름을 얻을 수 있으며, 상기 범위를 벗어나는 경우, 아크릴계 수지와의 상용성이 악화될 수 있기 때문이다.
한편, 상기 폴리카보네이트계 수지는 당해 기술분야에 잘 알려진 폴리카보네이트계 수지이면 특별한 제한 없이 사용이 가능하며, 이에 한정되는 것은 아니나, 그 중에서도 특히 높은 굴절율 특성을 가지는 관점에서, 주쇄에 적어도 하나의 방향족 고리를 포함하는 것이 바람직하게 사용될 수 있다.
상기 폴리카보네이트계 수지는 중량평균 분자량이 5,000 내지 200,000 g/mol인 것을 사용할 수 있으며, 구체적으로는 낮은 온도에서 가공하기 위해 5,000 내지 100,000 g/mol인 것을 사용할 수 있다. 상기 폴리카보네이트계 수지는 2종 이상의 디페놀류로부터 제조된 공중합체의 혼합물일 수도 있다. 또한 상기 폴리카보네이트계 수지는 선형 폴리카보네이트계 수지, 분지형(branched) 폴리카보네이트계 수지, 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지 등을 사용할 수 있다. 상기 선형 폴리카보네이트계 수지로는 비스페놀-A계 폴리카보네이트계 수지 등을 들 수 있다. 상기 분지형 폴리카보네이트계 수지로는 트리멜리틱 무수물, 트리멜리틱산 등과 같은 다관능성 방향족 화합물을 디페놀류 및 카보네이트와 반응시켜 제조한 것을 들 수 있다.
한편, 상기 스티렌계 수지 및 폴리카보네이트계 수지 중 적어도 어느 하나를 포함하는 고굴절 수지는 아크릴계 수지 및 고굴절 수지의 혼합에 대하여, 1 내지 80 중량% 정도인 것이 바람직하며, 예를 들면, 1 내지 70 중량% 정도일 수 있다. 즉, 아크릴계 수지 및 스티렌계 수지의 중량 비율이 99:1 내지 20:80 정도이고, 더욱 바람직하게 95:5 내지 30:70 정도일 수 있다. 상기 함량범위를 만족하는 경우, 기재 필름의 굴절률이 1.49 내지 1.56 범위를 만족할 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 고굴절 수지가 스티렌계 수지인 경우, 상기 아크릴계 수지 및 스티렌계 수지의 중량 비율은 99:1 내지 20:80 정도이고, 더욱 바람직하게 95:5 내지 30:70 정도일 수 있다. 스티렌계 수지의 함량이 상기 범위를 만족하는 경우, 원하는 굴절률 및 위상차 값을 갖는 기재 필름 제작이 용이하다.
다른 한편으로는, 상기 고굴절 수지가 폴리카보네이트계 수지인 경우, 상기 아크릴계 수지 및 폴리카보네이트계 수지의 중량 비율은 99:1 내지 30:70 정도이고, 더욱 바람직하게 97:3 내지 35:65 정도일 수 있다.
(자외선 흡수제)
한편, 상기 수지 조성물은 자외선 흡수제를 포함한다. 이 경우 상기한 바와 같은 우수한 자외선 차단 효과의 구현이 가능하다. 이때, 본 발명에 이용되는 자외선 흡수제는 외부로부터 유입되는 자외선을 효과적으로 차단하기 위하여 포함되는 것으로, 파장 380nm에서 광 투과율을 7.0% 이내로 할 수 있는 자외선 흡수제이면 특별한 제한 없이 사용이 가능하다. 예컨대, 상기 자외선 흡수제로는 당해 기술분야에 잘 알려진 벤조페논계 자외선 흡수제, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 트리아진계 자외선 흡수제, 살리실레이트계 자외선 흡수제 등을 사용할 수 있다.
한편, 상기 자외선 흡수제는, 이에 한정되는 것은 아니나, 그 중에서도 트리아진계 자외선 흡수제 또는 벤조트리아졸계 자외선 흡수제인 것이 보다 바람직하다. 이 경우 열 안정성과 자외선 흡수 효과가 우수하여, 적정량의 함량으로도 충분한 자외선 차단 효과를 가질 수 있으며, 나아가 제막 과정에서 발생할 수 있는 퓸(fume) 현상이나 마이그레이션(migration) 현상 등을 방지할 수 있다.
한편, 본 발명에 사용 가능한 트리아진계 자외선 흡수제는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 2,4,6-트리페닐-1,3,5-트리아진 골격을 갖는 화합물을 주 성분으로 포함하는 것으로서, 당해 기술분야에서 시판되는 다양한 트리아진계 자외선 흡수제가 특별한 제한 없이 사용될 수 있다.
보다 구체적으로 예를 들면, 상기 트리아진계 자외선 흡수제는, 이에 한정되는 것은 아니나, 하기 화학식 1 또는 2로 표시되는 트리아진계 화합물을 포함하는 것일 수 있다.
[화학식 1]
Figure pat00003
상기 화학식 1에서, R1~R3는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 ~18 알킬 또는 수소이다. 이때, 상기 R1~R3는 알킬기, 알콕시기, 하이드록시기, 할로겐원자로 치환되어 있어도 되고, 산소원자, 유황원자, 카르보닐기, 에스테르기, 아미드기 또는 이미노기로 중단되어 있어도 된다. 또한 상기의 치환 및 중단은 조합되어도 된다.
[화학식 2]
Figure pat00004
상기 화학식 2에서, R4~R6는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 ~18 알킬 또는 수소이고, R7~R9는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 ~6 알킬 또는 수소이다. 이때, 상기 R4~R9는 알킬기, 알콕시기, 하이드록시기, 할로겐원자로 치환되어 있어도 되고, 산소원자, 유황원자, 카르보닐기, 에스테르기, 아미드기 또는 이미노기로 중단되어 있어도 된다. 또한 상기의 치환 및 중단은 조합되어도 된다.
한편, 상기 화학식 1의 R1~R3는 서로 동일한 C3 ~5 알킬, 예컨대 모두 프로필이거나, 모두 n-부틸이거나, 또는 모두 n-펜틸인 것이 보다 바람직하다. 이 경우 UVB 영역의 자외선 역시 효과적으로 차단할 수 있다. 예를 들면, 이에 한정되는 것은 아니나, 상기 화학식 1로 표시되는 트리아진계 화합물은 바람직하게는 하기 화학식 1-1로 표시되는 트리아진계 화합물일 수 있다.
[화학식 1-1]
Figure pat00005

또한, 상기 화학식 2의 R4~R6는 서로 동일한 C4 ~8 알킬, 예컨대 모두 n-부틸이거나, 모두 n-펜틸이거나, 모두 n-헥실이거나, 모두 n-헵틸이거나, 모두 n-옥틸인 것이 보다 바람직하며, 상기 화학식 2의 R7~R9는 서로 동일한 C1 ~3 알킬, 예컨대 모두 메틸이거나, 모두 에틸이거나, 또는 모두 프로필인 것이 보다 바람직하다. 이 경우 보다 우수한 자외선 차단 효과를 가질 수 있다. 예를 들면, 이에 한정되는 것은 아니나, 상기 화학식 2로 표시되는 트리아진계 화합물은 바람직하게는 하기 화학식 2-1로 표시되는 트리아진계 화합물일 수 있다.
[화학식 2-1]
Figure pat00006

또한, 본 발명에 사용 가능한 벤조트리아졸계 자외선 흡수제 역시 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, (2H-벤조트리아졸-2-일)페놀 골격을 갖는 화합물을 주 성분으로 포함하는 것으로서, 당해 기술분야에 시판되는 다양한 벤조트리아졸계 자외선 흡수제이면 특별한 제한 없이 사용될 수 있다.
보다 구체적으로 예를 들면, 상기 벤조트리아졸계 자외선 흡수제는, 이에 한정되는 것은 아니나, 하기 화학식 3로 표시되는 벤조트리아졸계 화합물을 포함하는 것일 수 있다.
[화학식 3]
Figure pat00007
상기 화학식 3에서, R10~R11은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 ~18 알킬 또는 수소이고, R12는 치환 또는 비치환된 C1 ~6 알킬렌이다. 이때, 상기 R10~R12는 알킬기, 알콕시기, 하이드록시기, 할로겐원자로 치환되어 있어도 되고, 산소원자, 유황원자, 카르보닐기, 에스테르기, 아미드기 또는 이미노기로 중단되어 있어도 된다. 또한 상기의 치환 및 중단은 조합되어도 된다.
한편, 상기 화학식 3의 R10~R11는 서로 동일한 C4 ~10 알킬, 예컨대 모두 1,1,3,3-테트레메틸-부틸이거나, 모두 tert-부틸기 등인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 화학식 3의 R12는 C1 ~3의 알킬렌, 예컨대 메틸렌, 디메틸렌, 디메틸메틸렌 등인 것이 보다 바람직하다. 이 경우 열 안정성이 우수하다는 장점이 있다. 예를 들면, 이에 한정되는 것은 아니나, 상기 화학식 3로 표시되는 벤조트리아졸계 화합물은 바람직하게는 하기 화학식 3-1로 표시되는 벤조트리아졸계 화합물일 수 있다.
[화학식 3-1]
Figure pat00008

또한, 상기 자외선 흡수제는 가공성 및 생산성 측면을 고려할 때, 분자량이 400 내지 600g/mol인 것이 바람직하며, 500 내지 600g/mol인 것이 보다 바람직하다. 한편, 분자량이 상기 범위보다 작은 경우에는 열에 약하다는 문제점이 있으며, 분자량이 상기 범위보다 큰 경우에는 그만큼 첨가되는 몰수가 감소되기 때문에 자외선 흡수제의 함량을 높여야 하는 문제점이 있다. 자외선 흡수제는 최소량으로 최대의 효과를 발휘해야 하는바, 상기와 같은 적절한 범위의 분자량을 가지는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 상기 자외선 흡수제의 함량은 아크릴계 수지 및 고굴절 수지의 혼합 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부 정도이고, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량부 정도이다. 구체적으로, 상기 기재 필름을 제조하기 위한, 아크릴계 수지 및 고굴절 수지의 혼합 수지 조성물의 고형분 100 중량부를 기준으로 상기 범위를 만족하는 것이 바람직하다. 자외선 흡수제가 상기 범위보다 적은 경우에는 충분한 자외선 차단 효과를 가지지 못하며, 자 자외선 흡수제가 상기 범위를 초과하는 경우에는, 아크릴 필름 제조과정에서 압출기에서 높은 온도와 압력을 받아 용융되어 나온 아크릴 수지가 T-다이(T-die)를 지나 캐스팅 롤(Casting Roll)을 거치는 과정에서 갑자기 식을 때 자외선 흡수제가 분해되면서 필름 밖으로 빠져 나와 캐스팅 롤에 묻는 현상인 마이그레이션이 심해지게 되고, 이러한 마이그레이션이 심해지는 경우 열분해 되는 자외선 흡수제가 필름에도 묻어나게 되어, 결국 필름 외관이 불량해지기 때문이다.
(광 안정제)
한편, 본 발명의 기재 필름은 필요에 따라 광 안정제를 더 포함할 수 있다. 이 경우 기재 필름이 자외선에 장기간 노출이 되는 경우에도 광 스펙트럼이 안정화 될 수 있다는 장점이 있다. 보다 구체적으로, 광학 필름이 자외선에 장시간 노출되는 경우 이에 포함되는 자외선 흡수제의 일부가 자외선에 의해 깨지게 되어 라디칼이 발생하게 되고, 이러한 라디칼에 의해 자외선 흡수제가 초기에 흡수하던 영역이 아닌 다른 영역의 자외선을 흡수하게 되며, 그 결과 광학 필름의 어느 특정 파장대역(예컨대 400㎚ 근방)에서의 광 투과도가 크게 감소할 수 있다. 그러나 상기 광 안정제(HALS)를 포함하는 경우 광 안정제(HALS)가 이러한 현상을 방지해 주기 때문에 광 투과도의 변화가 거의 없도록 해주며, 그 결과 광 스펙트럼이 안정적인 광학 필름을 제공할 수 있게 해준다. 이때, 상기 광 안정제는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 당해 기술분야에서 잘 알려진 피페리딘계 광 안정제(HALS), 황/인계 광 안정제 등이 특별한 제한 없이 사용될 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 피페리딘계 광 안정제(HALS)로는, 예컨대, 이에 한정되는 것은 아니나, 시판되는 송원산업社 SABOSTAB UV62, UV94, UV119, ADEKA社의 LA 63, LA 68, BASF社의 Tinuvin770 등을 사용할 수 있으며, 상기 황/인계 광 안정제로는, 예컨대, 이에 한정되는 것은 아니나, 시판되는 바스프社의 IR1010 등을 사용할 수 있다.
한편, 상기 광 안정제(HALS)의 함량은 상기 아크릴계 수지 및 고굴절 수지의 혼합 100 중량부에 대하여 0.01 내지 5.0 중량부인 것이 바람직하며, 0.05 내지 3.0 중량부 또는 0.1 내지 1.0 중량부인 것이 보다 바람직하다. 광 안정제(HALS)의 함량이 상기 범위보다 적은 경우에는 자외선 흡수제의 스펙트럼이 자외선에 대하여 불안정한 문제점이 있으며, 상기 범위보다 많은 경우에는 컴파운드 과정에서 가공의 불안정 및 필름 제막 과정에서 마이그레이션을 발생시킬 우려가 있다.
(기재 필름 및 그 제조 방법)
본 발명에 있어서, 상기 기재 필름은 아크릴계 필름으로서, 상기에서 살펴본 아크릴계 수지, 고굴절 수지 및 자외선 흡수제를 포함하는 수지 조성물을 이용하여 제조된 필름이다. 상기 기재 필름은 단일의 층이거나 또는 2층 이상의 필름이 적층된 구조일 수도 있으며, 2층 이상의 필름이 적층된 구조인 경우 적층되는 필름들은 서로 동일하거나 상이한 재료로 이루어질 수 있다.
본 발명의 광학 필름에 있어서, 상기 기재 필름은 굴절률이 1.49 내지 1.56이며, 보다 바람직하게는 1.50 내지 1.54정도 이다. 기재 필름의 굴절률이 상기 범위를 만족하는 경우, 하기에서 살펴볼 폴리에스테르 수지를 포함하는 프라이머 층과의 굴절률 차가 적어 레인보우 현상을 억제할 수 있다.
본 발명의 목적은 레인보우 현상을 억제하기 위해, 기재 필름과 프라이머층의 굴절률 차가 0.02이하가 되도록 기재 필름의 굴절률을 조절하는 것으로, 상기에서 살펴본 바와 같이 수지 조성물의 구성요소들의 중량비를 조절할 수 있다. 즉 프라이머 굴절률이 1.52인 경우, 기재 필름의 굴절률을 1.50 내지 1.54 정도로 조절할 수 있다.
한편, 본 발명의 기재 필름은 아크릴계 필름으로써, 상기에서 살펴본 아크릴계 수지, 고굴절 수지 및 자외선 흡수제를 포함하는 수지 조성물을 이용하여 제조될 수 있다. 보다 구체적으로는, 상기 수지 조성물은 예를 들어 옴니 믹서 등 임의의 적절한 혼합기로 상기 필름 원료를 프리블렌드한 후 얻어진 혼합물을 압출 혼련하여 제조한다. 이 경우, 압출 혼련에 이용되는 혼합기는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 단축 압출기, 2축 압출기 등의 압출기나 가압 니더 등 임의의 적절한 혼합기를 이용할 수 있다.
상기 필름 성형의 방법으로서는, 예를 들어 용액 캐스트법(용액 유연법), 용융 압출법, 캘린더법, 압축 성형법 등 임의의 적절한 필름 성형법을 들 수 있다. 이들 필름 성형법 중 용액 캐스트 법(용액 유연법), 용융 압출법이 바람직하다.
상기 용액 캐스트법(용액 유연법)에 이용되는 용매는 예를 들어 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소류; 시클로헥산, 데칼린 등의 지방족 탄화수소류; 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류; 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브 등의 알코올류; 테트라하이드로푸란, 디옥산 등의 에테르류; 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류; 디메틸포름아미드; 디메틸술폭시드 등을 들 수 있다. 이들 용매는 단독으로 이용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 용액 캐스트법(용액 유연법)을 실시하기 위한 장치로는 예를 들어 드럼식 캐스팅 머신, 밴드식 캐스팅 머신, 스핀 코터 등을 들 수 있다. 상기 용융 압출법으로는 예를 들어 T 다이법, 인플레이션법 등을 들 수 있다. 성형 온도는 바람직하게는 150~350℃, 보다 바람직하게는 200~300℃ 이다.
상기 T 다이법으로 필름을 성형하는 경우에는, 공지된 단축 압출기나 2축 압출기의 선단부에 T 다이를 장착하고, 필름 형상으로 압출된 필름을 권취하여 롤 형상의 필름을 얻을 수 있다. 이 때, 권취롤의 온도를 적절히 조정하여 압출 방향으로 연신을 가함으로써 1축 연신할 수도 있다. 또한, 압출 방향과 수직인 방향으로 필름을 연신함으로써 동시 2축 연신, 축차 2축 연신 등을 실시할 수도 있다.
상기 기재 필름은 미연신 필름 또는 연신 필름 중 어느 것일 수 있다. 연신 필름인 경우에는 1축 연신 필름 또는 2축 연신 필름 일 수 있고, 2축 연신 필름인 경우에는 동시 2축 연신 필름 또는 축차 2축 연신 필름 중 어느 것일 수 있다. 2축 연신한 경우에는 기계적 강도가 향상되어 필름 성능이 향상된다.
또한, 상기 연신은 상기 기재 필름의 유리전이온도를 Tg라 할 때, (Tg-20)℃ (Tg+30)℃의 온도에서 수행되는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 (Tg)℃ 내지 (Tg+25)℃ 또는 (Tg)℃ 내지 (Tg+20)℃ 정도의 온도에서 수행될 수 있다. 이때, 길이 방향으로 일축 연신하는 단계가 상기 범위 미만의 온도에서 수행될 경우, 필름의 저장 탄성율이 저하될 수 있으며, 이에 따라 손실 탄성율이 저장 탄성률 보다 커질 수 있다. 또한, 상기 범위 초과의 온도에서 수행될 경우, 고분자 사슬의 배향이 완화되어 소실될 수 있다. 한편, 상기 유리전이온도는 시차주사형 열량계(DSC)에 의해 측정될 수 있다. 예컨대, 시차주사형 열량계를 이용하는 경우, 약 10mg의 시료를 전용 팬에 밀봉하고 일정 승온 조건으로 가열할 때 상변이가 일어남에 따른 물질의 흡열 및 발열량을 온도에 따라 그려 유리전이온도를 측정할 수 있다.
연신은 상기 기재 필름을 길이 방향(MD)으로 1.1 내지 4.0 배율, 보다 바람직하게는 1.3 내지 3.0 배율로 일축 연신한 후, 폭 방향(TD)으로 1.1 내지 4.0 배율, 보다 바람직하게는 1.3 내지 3.0 배율로 일축 연신하는 것일 수 있다. 또는 상기 연신은 길이 방향(MD) 및 폭 방향(TD)으로 각각 독립적으로 1.1 내지 4.0 배율, 보다 바람직하게는 1.3 내지 3.0 배율로 동시 이축 연신하는 것일 수 있다. 이때, 연신비가 상기 범위 미만인 경우에는 필름의 인성이 저하되어, 기재 필름으로 적용하기 어려울 수 있으며, 연신비가 상기 범위를 초과하는 경우는 연신 과정에서 필름의 파단이 발생할 수 있어, 안정적인 필름 생산이 어려울 수 있다.
아크릴계 필름은 이의 광학적 등방성이나 기계적 특성을 안정화시키기 위하여, 연신 처리 후에 열처리(어닐링) 등을 실시할 수 있다. 열처리 조건은 특히 제한되지 않으며 당업계에 알려진 임의의 적절한 조건을 채용할 수 있다.
(프라이머층)
한편, 본 발명의 광학 필름은 상기 기재 필름의 적어도 일면에 폴리에스테르 수지를 함유하는 프라이머층을 포함한다.
이때, 상기 프라이머층으로 내용제성 및 내수성이 우수한 폴리에스테르 수지를 주 성분으로 포함하기 때문에, 기능성 코팅층 조성물에 포함된 유기 용제에 의해 기재 필름이 손상되는 것을 최소화할 수 있고, 기능성 코팅층과 기재 필름의 밀착력이 향상되어, 기능성 코팅층의 박리를 효과적으로 방지할 수 있다.
한편, 본 발명에 있어서, 상기 폴리에스테르 수지는 주쇄에 카르복시산과 알코올의 반응에 의해 형성되는 에스테르기를 포함하는 수지를 의미하는 것으로, 바람직하게는, 수분산성 폴리에스테르 수지일 수 있으며, 더 바람직하게는, 다염기산(polybasic acid)과 폴리올(polyol)의 반응에 의해 형성되는 폴리에스테르 글리콜을 포함할 수 있다.
이때, 상기 다염기산 성분으로는, 예를 들어 오르토(ortho)-프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 1,4-나프탈렌디카르복시산, 2,5-나프탈렌디카르복시산, 2,6-나프탈렌디카르복시산, 비페닐디카르복시산, 테트라하이드로프탈산 등의 방향족 카르복시산; 옥살산, 숙신산, 말론산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라인산, 세바스산, 리놀레산, 말레산, 푸마르산, 메사콘산, 이타콘산 등의 지방족 카르복시산; 헥사하이드로프탈산, 테트라하이드로프탈산, 1,3-시클로헥산디카르복시산, 1,4-시클로헥산디카르복시산 등의 지환식 카르복시산; 또는 이들의 산 무수물, 알킬 에스테르, 산 할라이드 등의 반응성 유도체 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이 중에서도 테레프탈산, 이소프탈산, 숙신산 등이 특히 바람직하다. 또한, 염기산으로 술폰산염으로 치환된 이소프탈산을 사용할 경우, 수분산성 측면에서 특히 바람직하다.
한편, 상기 폴리올로서는 분자 중에 하이드록실기를 2개 이상 갖는 것이면 특별히 한정되지 않으며, 임의의 적절한 폴리올을 채용할 수 있다. 예를 들면, 상기 폴리올로는, 에틸렌글리콜, 1,2-프로판온디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 1,10-데칸디올, 4,4'-디히드록시페닐프로판, 4,4'-디히드록시메틸메탄, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜(PEG), 디프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG), 폴리프로필렌글리콜(PPG), 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,4-시클로헥산디올, 비스페놀 A, 비스페놀 F, 글리세린, 1,1,1-트리메틸올프로판, 1,2,5-헥사트리올, 펜타에리트리올, 글루코오스, 수크로오스, 및 소르비톨로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 1종인 것이 바람직하다. 또한 폴리올로서 카르복시기를 함유한 디메틸올알칸산 디메틸올아세트산, 디메틸올프로피온산, 디메틸롤부탄산 등을 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 경우, 수분산성 측면에서 특히 바람직하다.
한편, 상기 폴리에스테르 글리콜은 다염기산과 폴리올을 2.5 : 1 내지 1: 2.5의 몰비, 바람직하게는 2.3 : 1 내지 1 : 2.3의 몰비, 더 바람직하게는, 2:1 내지 1:2의 몰비로 반응시켜 형성되는 것이 바람직하다. 다염기산과 폴리올의 반응 몰비가 상기 수치 범위를 벗어나는 경우, 미반응 단량체에 의해 냄새가 발생하거나, 코팅 불량을 유발할 수 있기 때문이다.
한편, 본 발명의 특징은 기재 필름과 프라이머층의 굴절률 차가 0.02 이하인 광학 필름으로서, 앞에서 살펴본 바와 같이, 기재 필름을 제조하기 위한 수지 조성물의 함량을 조절하는 방법뿐만 아니라, 상기의 다염기산의 조성비를 조절함으로써, 굴절률 차가 0.02이하의 값을 갖도록 할 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 폴리에스테르 수지는 다염기산과 폴리올의 반응에 의해 형성되는 폴리에스테르글리콜을 포함할 수 있고, 상기 다염기산은 방향족 카르복시산, 지방족 카르복시산, 지환족 카르복시산 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 이때, 상기 다염기산은 방향족 카르복시산; 및 지방족 카르복시산 및 지환족 카르복시산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상의 혼합물을 1:9 내지 9:1 정도의 몰비로 포함하는 것이 바람직하다. 더 바람직하게는 2:8 내지 8:2 정도의 몰비로 포함된다. 상기 수치 범위를 만족할 경우, 프라이머층의 굴절률을 적절히 변경할 수도 있고, 표면이 tacky하지 않고 고르게 형성될 수 있다.
보다 구체적으로, 방향족 카르복시산의 함량이 지방족 또는 지환족 카르복시산 함량에 비해 적을 경우, 프라이머층의 굴절률이 감소하고, 방향족 카르복시산의 함량이 많을 경우, 프라이머층의 굴절률이 증가한다. 즉, 기재 필름의 굴절률에 근접하도록 조절이 가능하다.
한편, 상기 폴리에스테르 수지는 필요에 따라, 아크릴계 단량체 성분을 추가로 공중합하여, 에스테르 단위와 함께 아크릴계 단위를 포함하는 폴리에스테르 아크릴 수지가 될 수도 있다. 이 경우 폴리에스테르 단위는 기재의 밀착성을 증가시키는 역할을 하고 아크릴계 단위는 내용제성을 더욱 향상 시킬 수 있다.
본 발명에서 사용 가능한 상기 아크릴계 단량체는, 예를 들면, 알킬 (메트)아크릴레이트, 알킬 아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 하이드록시 알킬 아크릴레이트, 카르보닐기를 포함한 알킬 (메트)아크릴산, 알킬 아크릴산, 술폰산염을 포함한 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. 이때, 상기 술폰산염을 포함한 아크릴레이트는 예를 들면, 소듐 2-메틸-2-프로펜-1-술폰산염을 포함하는 아크릴레이트, 소듐 아릴 술폰산염을 포함하는 아크릴레이트, 2-프로펜-1-술폰산염을 포함하는 아크릴레이트 등일 수 있다. 한편, 상기 아크릴계 단량체 중에서도 에폭시기를 함유한 에폭시 아크릴레이트 단량체를 폴리에스테르 수지에 공중합할 경우, 에폭시 고리가 고온에서 해리되어 에폭시 고리 간의 부가 중합 반응이 발생하여 가교화되면서 폴리에스테르 주쇄의 고온 내구성을 향상시킴으로써 고온 안정성이 증가하는 장점이 있다.
또한, 상기 폴리에스테르 수지는, 필요에 따라, 아크릴 단량체 성분에 추가하여 다른 단량체를 공중합시켜도 된다. 이때, 상기 다른 단량체로는 (메타)아크릴로 니트릴 등과 같은 불포화 니트릴류; (메트)아크릴 이미드 등과 같은 불포화아미드류; 에틸렌, 프로필렌 등과 같은 올레핀류; 할로겐화된 염화비닐, 염화비닐리덴 등의 β-불포화 지방족 단량체; 스티렌, 메틸스티렌 등과 같은 β-불포화 방향족 단량체 등이 사용될 수 있으며. 이들은 단독 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
보다 바람직하게는, 본 발명의 상기 폴리에스테르 수지에는, 2종 이상의 아크릴계 단량체가 포함될 수 있으며, 가장 바람직하게는 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체와, 글리시딜 (메트)아크릴레이트와 같은 에폭시 (메트)아크릴레이트 단량체가 추가로 포함될 수 있다.
상기와 같이, 폴리에스테르 수지에 아크릴계 단량체를 추가로 포함할 경우, 상기 폴리에스테르글리콜과 아크릴계 단량체의 중량비는 1:9 내지 9:1 정도, 더 바람직하게는 2:8 내지 8:2 정도, 가장 바람직하게는 3:7 내지 7:3 정도일 수 있다. 폴리에스테르 수지와 아크릴 단량체의 함량이 상기 수치 범위를 만족할 경우, 기재와의 밀착성 및 내용제성 등의 특성이 우수하게 나타난다.
한편, 상기 폴리에스테르 수지의 제조 방법은 당해 기술 분야에 알려진 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있다. 예를 들면 다염기산과 폴리올의 에스테르화반응 후, 중축합하는 방법 또는 다염기산 무수물과 폴리올의 에스테르화반응 후, 축중합 하는 방법 등에 의해 제조될 수 있으며, 보다 구체적으로는, 상기 방법들은 (1) 폴리에스테르의 중합을 위한 중합원료를 혼합하여 원료혼합물을 수득하는 원료혼합단계, (2) 상기 원료혼합물을 에스테르화시키는 에스테르화반응단계 및 (3) 에스테르화된 원료혼합물을 중축합시켜 폴리에스테르를 수득하는 중축합단계를 포함하여 이루어질 수 있다.
폴리에스테르 수지를 제조한 후, 온도를 100℃ 이하로 낮추고 폴리에스테르의 산이나 하이드록시 작용기와 반응하는 아크릴 단량체를 촉매와 같이 투입함으로써, 폴리에스테르의 말단을 아크릴레이트화 한다. 이것을 고속 교반하며 물에 분산시킨 다음, 개시제를 투입하여 유화중합에 의한 아크릴 중합을 하여 폴리에스테르 아크릴 수지를 제조할 수 있다.
한편, 상기와 같은 방법을 통해 제조되는 본 발명에서 사용되는 폴리에스테르 수지는, 하기 화학식 4로 표시되는 반복 단위를 포함할 수 있다.
[화학식 4]
Figure pat00009
상기 화학식 4에서, R13 및 R14은 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 비치환된 C1 ~20 알킬, 치환 또는 비치환된 C6 ~20 아릴, 또는 치환 또는 비치환된 C5 ~20 시클로알킬이고, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C1 ~20 알킬, 치환 또는 비치환된 C6 ~20 아릴, 치환 또는 비치환된 C5 ~20 시클로알킬, 카르복시기, 히드록시기 또는 술폰산염기이며, R15 및 R16 중 적어도 하나는 카르복시기, 히드록시기 또는 술폰산염기이다. 이중에서도, R15 또는 R16은 카르복시기 또는 술폰산염기인 것이 특히 바람직하다.
보다 바람직하게는, 본 발명에서 사용되는 상기 폴리에스테르 수지는 하기 화학식 5로 표시되는 반복 단위를 포함할 수 있다.
[화학식 5]
Figure pat00010
상기 [화학식 5]에서, 상기 R, R' 및 R" 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 비치환된 C1 ~20 알킬, 치환 또는 비치환된 C6 ~20 아릴, 치환 또는 비치환된 C5 ~20 시클로알킬 등일 수 있다.
또한, 상기 폴리에스테르 수지는, 본 발명의 물성을 해하지 않는 범위에서 상기 성분들 이외에 추가적인 성분들이 더 포함될 수 있다.
한편, 본 발명의 폴리에스테르 수지를 함유하는 프라이머층은 필요에 따라 수분산성 미립자를 더 포함할 수 있다. 이때, 상기 폴리에스테르 수지 및 수분산성 미립자를 함유하는 프라이머층은 보다 구체적으로, 폴리에스테르 수지 100 중량부; 수분산성 미립자 1 내지 20 중량부; 및 잔여의 물을 포함하는 프라이머 조성물에 의해 형성될 수 있다. 이때, 상기 '잔여'는 프라이머 조성물 내의 고형분을 제외한 나머지 함량을 의미한다.
보다 구체적으로, 상기 수분산성 미립자는 폴리에스테르 수지 100 중량부에 대하여 1 내지 20 중량부의 수분산성 미립자를 포함한다. 수분산성 미립자의 함량이 상기 범위를 만족할 경우에, 작업 주행성, 권취성, 슬립성 및 투명성 등에서 바람직하다.
본 발명에 사용될 수 있는 상기 수분산성 미립자는 임의의 적절한 미립자를 이용할 수 있으며, 예를 들면, 무기계 미립자. 유기계 미립자 또는 이들의 조합을 이용할 수 있다. 무기계 미립자로서는 예를 들어 실리카, 티타니아, 알루미나, 지르코니아, 안티몬계 등의 무기 산화물 등을 들 수 있다. 유기계 미립자로서는 예를 들어 실리콘계 수지, 불소계 수지, (메트)아크릴계 수지, 가교 폴리비닐알코올, 멜라민계 수지 등을 들 수 있다.
상기 수분산성 미립자 중에서도 실리카가 특히 바람직하다. 실리카는 블로킹 억제능이 더욱 우수하고, 또한 투명성이 우수하여, 헤이즈를 발생시키지 않고, 착색도 없으므로, 편광판의 광학 특성에 미치는 영향이 보다 작기 때문이다. 또한, 콜리이달 실리카는 프라이머 조성물에 대한 분산성 및 분산 안정성이 양호하므로, 프라이머층 형성 시의 작업성도 보다 우수하다.
한편, 상기 수분산성 미립자는 평균 직경(평균 1차 입자 직경)이 10 내지 200nm 정도, 더욱 바람직하게는 20 내지 70nm 정도인 것이 좋다. 수분산성 미립자의 평균 직경이 10nm보다 작을 때는 표면에너지가 높아지므로 프라이머 조성물 내에서 수분산성 입자의 응집 및 침전이 일어나 용액의 안정성이 저해될 수 있고, 평균 직경이 200nm 보다 큰 경우에는 수분산성 입자가 프라이머 조성물 내에서 분산이 고르게 일어나지 않고, 입자가 뭉치면서 가시광선(400nm-800nm) 파장보다 크기가 커져서 400nm 이상의 빛을 산란하여 헤이즈가 상승하게 된다. 상기와 같은 범위의 입자 직경을 갖는 미립자를 이용함으로써, 프라이머층 표면에 적절히 요철을 형성하여, 특히 아크릴계 필름과 프라이머층 및/또는 프라이머층끼리의 접촉면에 있어서의 마찰력을 효과적으로 저감시킬 수 있다. 그 결과, 블로킹 억제능이 더욱 우수할 수 있다.
본 발명의 프라이머 조성물은 수계이므로, 바람직하게 상기 미립자는 수분산체로 배합된다. 구체적으로, 미립자로서 실리카를 채용하는 경우, 바람직하게는 콜로이달 실리카로서 배합된다. 콜로이달 실리카로서는 당해 기술 분야에서 시판되는 제품을 그대로 이용할 수 있으며, 예를 들어 닛산 화학 공업(주) 제조의 스노우텍스 시리즈, 에어프로덕트의 AEROSIL 시리즈, 일본촉매의 epostar 시리즈 및 soliostar RA 시리즈, Ranco의 LSH 시리즈 등을 사용할 수 있다.
(프라이머층 형성방법)
한편, 본 발명의 광학 필름은 상기 기재 필름의 적어도 일면에 본 발명의 프라이머 조성물을 코팅하여 프라이머층을 형성함으로써 제조될 수 있다. 이때 상기 코팅은 당해 기술 분야에 잘 알려진 방법, 예를 들면, 바(bar) 코팅법, 그라비어 코팅법, 슬롯다이 코팅법 등을 이용하여 프라이머 조성물을 기재 필름 상에 도포하고 건조하는 방법으로 수행될 수 있다. 이때 상기 건조는 컨벤션(convection) 오븐 등을 통해 수행될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니며, 바람직하게는 100℃ 내지 120℃의 온도에서 1분에서 5 분 동안 수행된다. 상기 건조 온도는 코팅되는 단계에 따라 다르며, 연신이 완료된 필름의 경우 필름의 유리전이온도(Tg)를 넘지 않는 범위에서 수행될 수 있고, 연신을 포함하는 경우 연신과 동시에 연신 온도에서 건조가 이뤄지며 필름의 분해 온도(Td)를 넘지 않는 범위에서 수행된다.
한편, 상기와 같은 방법으로 형성된 상기 프라이머층은 그 두께가 50nm 내지 2000nm인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 100nm 내지 1500nm이며, 더욱 바람직하게는 300nm 내지 1000nm이다. 상기 프라이머층의 두께가 50nm 미만인 경우 부착력이 충분하지 않은 문제가 있으며, 2000nm를 초과하는 경우 건조가 충분히 되지 않거나 수분산성 미립자가 프라이머층에 묻혀 슬립성을 제대로 부여할 수 없게 되는 문제가 있다.
나아가, 필요한 경우, 상기 광학 필름의 적어도 일면에 접착력 향상을 위한 표면처리가 수행될 수 있으며, 이때 상기 표면 처리 방법으로는 알칼리 처리, 코로나 처리, 및 플라즈마 처리로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
(기능성 코팅층)
한편, 상기와 같이 기재 필름의 적어도 일면에 프라이머층이 형성된 다음, 상기 프라이머층 상부에 하드 코팅층, 반사 방지층 등과 같은 기능성 코팅층을 적층할 수 있다.
이때, 상기 기능성 코팅층은 부여하고자 하는 기능에 따라 다양한 조성으로 형성될 수 있으며, 예를 들면, 바인더 수지, 미립자, 용매 등을 포함하는 기능성 코팅층 형성용 조성물에 의해 형성될 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 기능성 코팅층의 두께는, 이로써 한정되는 것은 아니나, 1㎛ 내지 20㎛정도 일 수 있고, 바람직하게는 1㎛ 내지 4㎛정도일 수 있다. 기능성 코팅층의 두께가 상기 수치 범위를 만족하는 경우에, 충분한 기능성을 구현하면서도 크랙 등의 발생을 방지할 수 있다.
한편, 상기 기능성 코팅층은 프라이머층 상에 기능성 코팅층 형성용 조성물을 도포한 후, 건조 및/또는 경화시키는 방법으로 형성될 수 있으며, 이때 상기 도포는 당해 기술 분야에 잘 알려진 도포 방법들, 예를 들면, 롤 코팅법, 바 코팅법, 스프레이 코팅법, 딥 코팅법 및 스핀 코팅법과 같은 습식 코팅을 통해 이루어질 수 있다. 다만, 상기 도포 방법이 이로 한정되는 것은 아니며, 당 기술분야에서 사용되는 다양한 다른 도포 방법이 사용될 수 있음은 물론이다.
(광학 필름 및 편광판)
상기와 같은 방법에 의해 제조된 본 발명의 광학 필름은, 380㎚ 파장에서의 광 투과도가 7.0% 이하이고, 5.0% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 가시 광선 영역에서의 광 투과도는 92%이상인 것이 바람직하다. 380㎚ 파장에서의 광 투과도가 모두 7.0% 이하인 경우 자외선을 효과적으로 차단할 수 있으며, 가시 광선 영역에서의 광 투과도가 92%이상인 경우에 필름의 투명성 및 색상이 우수하기 때문이다.
또한, 본 발명의 광학 필름은 편광자의 일면 또는 양면에 부착되어 편광판 보호 필름으로 유용하게 사용될 수도 있다.
한편, 본 발명의 편광판은 편광자; 상기 편광자의 적어도 일면에 배치되는 상기 본 발명의 광학 필름을 포함하여 구성될 수 있다. 보다 구체적으로는 본 발명의 편광판은, 편광자, 상기 편광자의 적어도 일면에 배치되는 보호 필름, 상기 편광자와 보호 필름 사이에 개재되는 접착제층으로 구성될 수 있으며, 이때, 상기 보호 필름은 기재 필름 및 상기 기재 필름의 적어도 일면에 폴리에스테르 수지를 함유하는 프라이머층을 포함하는 본 발명의 광학 필름일 수 있다. 이때, 기재 필름 및 프라이머층과 관련된 구체적인 내용은 상기에서 설명한 바와 동일하다.
나아가 상기와 같이 제조되는 본 발명에 따른 편광판은 각종 용도에 이용될 수 있다. 구체적으로, 액정표시장치(LCD)용 편광판, 유기 EL 표시장치의 반사 방지용 편광판 등을 포함하는 화상표시장치에 바람직하게 사용될 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 편광판은 각종 기능성 막, 예를 들면 λ/4판, λ/2판 등의 위상차판, 광확산판, 시야각 확대판, 휘도 향상판, 반사판 등의 여러 가지 광학층을 조합한 복합 편광판에 적용될 수 있다.
나아가, 상기 본 발명의 광학 필름 또는 편광판은 액정표시소자 등과 같은 다양한 화상 표시 장치에 유용하게 적용될 수 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명에 대하여 보다 상세히 설명한다. 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로 이로써 본 발명을 한정하는 것은 아니다.
제조예 - 폴리에스테르 수지의 제조
(1) 폴리에스테르 수지 A 합성예
500ml 둥근바닥 플라스크를 질소로 치환하고, 하기 [표 1]에 표기된 바와 같이 에틸렌 글리콜(EG), 디에틸렌 글리콜(DEG), 소듐술폰닐 이소프탈산(SSIPA), 이소프탈산(IPA), 시클로헥산디카르복시산(CHDA)을 0.5:0.5:0.1:0.2:0.7의 몰비로 투입하고 200℃에서 2시간 동안 에스테르화 반응을 진행시켜 이론량의 물을 유출시켰다. 촉매로는 테트라메틸티타네이트, 안티몬 아세테이트, 티부틸틴 옥사이드, 안정제로는 트리메틸 포스페이트를 첨가하여 물을 계속 유출시킨 후 255℃에서 2.5Torr 이하 감압 하에서 150분 동안 축중합 반응을 실시하여 폴리에스테르 수지 A를 제조하였다.
(2) 폴리에스테르 아크릴 수지 B 합성예
500ml 둥근바닥 플라스크를 질소로 치환하고, 하기 [표 1]에 표기된 바와 같이 에틸렌 글리콜(EG), 소듐술폰닐 이소프탈산(SSIPA), 이소프탈산(IPA), 아디픽산(AA)을 1:0.1:0.6:0.3의 몰비로 투입하고 200도에서 2시간 동안 에스테르화 반응을 진행시켜 이론량의 물을 유출시켰다. 촉매로는 테트라메틸티타네이트, 안티몬 아세테이트, 티부틸틴 옥사이드, 안정제로는 트리메틸 포스페이트를 첨가하여 물을 계속 유출시킨 후 255℃에서 2.5Torr 이하 감압 하에서 150분 동안 축중합 반응을 실시하여 폴리에스테르 수지 B를 제조하였다. 그 후 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트를 2:1의 중량비로 투입하고 냉각시켰다가 물에 고속 교반시키며 반응물과 열개시제를 투입하고 온도를 80℃로 상승시켜 2시간 동안 폴리에스테르 아크릴 수지 B를 제조하였다. 폴리에스테르와 아크릴의 중량비는 5:5이다.
실시예 1 (아크릴 : 고굴절 = 75: 25)
아크릴계 수지(폴리(시클로헥실말레이미드-co-메틸메타크릴레이트) (㈜LG㎜A, 830HR)) 75중량% 및 스티렌계 수지(스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, ㈜LG화학社 SAN82TR, 아크릴로니트릴 함량 20중량%) 25중량%를 혼합한 조성물에 트리아진계 화합물(NST5, DKSH社) 0.7 중량부를 첨가하여, 트윈 압출기를 이용하여 250℃, 200rpm 조건으로 컴파운딩하여 수지 조성물를 제조하였다. 상기 수지 조성물을 250℃ 조건 하에서 T-다이 제막기를 이용하여 폭 800mm, 두께 185㎛의 미연신 필름을 제조하였다.
상기와 같이 제조된 폴리에스테르 수지 A 40 중량부, 실리카 3 중량부 및 물 57 중량부를 혼합하여 프라이머 조성물을 제조한 다음, 상기 프라이머 조성물을 코로나 처리된 아크릴계 필름의 일면에 #7바로 코팅한 후, 135℃에서 이축연신하여 600nm 두께로 프라이머층이 형성된 아크릴계 필름을 제조하였다. 필름의 표면은 50 W/m2/min의 조건으로 코로나 처리를 실시하였다.
실시예 2 (아크릴 : 고굴절 = 50: 50)
아크릴계 수지 50중량%, 스티렌계 수지(스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, ㈜LG화학社 SAN82TR) 50중량%를 혼합한 조성물에 트리아진계 화합물(NST5, DKSH社) 0.7 중량부를 첨가한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 프라이머층이 형성된 아크릴계 필름을 제조하였다.
실시예 3 (아크릴 : 고굴절 = 30: 70)
아크릴계 수지 30중량%, 스티렌계 수지(스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, ㈜LG화학社 SAN82TR) 70 중량%를 혼합한 조성물에 트리아진계 화합물(NST5, DKSH社) 0.7 중량부를 첨가한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 프라이머층이 형성된 아크릴계 필름을 제조하였다.
실시예 4 (아크릴 : 고굴절 = 95: 5)
아크릴계 수지 95 중량%, 폴리카보네이트계 수지(LGPC社 DVD1080) 5 중량%를 혼합한 조성물에 트리아진계 화합물(NST5, DKSH社) 0.7 중량부를 첨가한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 프라이머층이 형성된 아크릴계 필름을 제조하였다.
실시예 5 (아크릴 : 고굴절 = 90 : 10)
아크릴계 수지 90중량%, 폴리카보네이트계 수지(㈜LGPC社 DVD1080) 10 중량%를 혼합한 조성물에 트리아진계 화합물(NST5, DKSH社) 0.7 중량부를 첨가한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 프라이머층이 형성된 아크릴계 필름을 제조하였다.
실시예 6
폴리에스테르 수지 A 40 중량부 대신 폴리에스테르 아크릴 수지 B 40 중량부를 사용하여 프라이머 조성물을 제조한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 프라이머층이 형성된 아크릴계 필름을 제조하였다.
비교예 1
아크릴계 수지(폴리(시클로헥실말레이미드-co-메틸메타크릴레이트) (㈜LG㎜A, 830HR))를 트윈 압출기를 이용하여 수지 조성물을 제조한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 프라이머층이 형성된 아크릴계 필름을 제조하였다.
비교예 2
아크릴계 수지(폴리(시클로헥실말레이미드-co-메틸메타크릴레이트) (㈜LG㎜A, 830HR)) 100 중량%에 트리아진계 화합물(NST5, DKSH社) 0.7 중량부를 혼합하여 수지 조성물을 제조한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 프라이머층이 형성된 아크릴계 필름을 제조하였다.
비교예 3
아크릴계 수지(폴리(시클로헥실말레이미드-co-메틸메타크릴레이트) (㈜LG㎜A, 830HR)) 75 중량% 및 스티렌계 수지(스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, ㈜LG화학社 SAN82TR, 아크릴로니트릴 함량 20중량%) 25 중량%를 혼합하여 수지 조성물을 제조한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 프라이머층이 형성된 아크릴계 필름을 제조하였다.
비교예 4
아크릴계 수지(폴리(시클로헥실말레이미드-co-메틸메타크릴레이트) (㈜LG㎜A, 830HR)) 10 중량%, 스티렌계 수지(스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, ㈜LG화학社 SAN82TR, 아크릴로니트릴 함량 20중량%) 90 중량%를 혼합한 조성물에 트리아진계 화합물(NST5, DKSH社) 0.7 중량부를 첨가한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 프라이머층이 형성된 아크릴계 필름을 제조하였다.
실험예 1 - 기재 필름과 프라이머층의 굴절률 차 측정
유리판에 프라이머층을 4㎛로 코팅후에 Prism coupler(Sairon Tecblogy社, PA-3DR)를 이용하여 굴절률을 측정한다. 기재는 모드를 바꿔 기재 필름의 굴절률을 각각 측정하고 차를 계산한다.
실험예 2 - 레인보우 현상 유무
실시예 및 비교예에 따른 광학 필름 제조 후, 이의 일면에 하드코팅 처리 후 다른면을 검게 처리하여 육안으로 레인보우가 발생하는지 여부를 확인하였다. 육안평가 시 암실에서 삼파장 램프 아래에서 평가를 하였다.
평가기준은 다음과 같다.
상 : 레인보우가 보이지 않으며, 균일한 색감을 보임
중 : 레인보우 현상이 연하게 보이며, 균일한 색감을 보임
하 : 레인보우가 강하게 보이며, 강한 색감을 보임
실험예 3 - 광 투과도 측정
Hitachi사의 U-3310 spectrometer를 이용하여 측정하였다.
측정 결과는 하기 [표 1]에 기재된 바와 같다.
구분 수지 조성물 프라이머 아크릴계 필름 굴절률 프라이머층 굴절률 굴절률차 레인보우 광투과도
(%T_380㎚)
아크릴 수지 고굴절 수지 트리아진 화합물
실시예 1 830HR
(75)
SAN82TR (25) NST5 0.7 폴리에스테르 A 1.513 1.520 0.007 4.8
실시예 2 830HR
(50)
SAN82TR (50) NST5 0.7 폴리에스테르A 1.528 1.520 0.008 4.8
실시예 3 830HR
(30)
SAN82TR (70) NST5 0.7 폴리에스테르A 1.539 1.520 0.019 4.8
실시예 4 830HR
(95)
DVD1080
(5)
NST5 0.7 폴리에스테르A 1.502 1.520 0.018 4.8
실시예 5 830HR
(90)
DVD1080 (10) NST5 0.7 폴리에스테르A 1.507 1.520
0.013 4.8
실시예 6 830HR
(75)
SAN82TR (25) NST5 0.7 폴리에스테르 아크릴 B 1.513 1.515 0.002 4.8
비교예 1 830HR
(100)
- - 폴리에스테르 A 1.495 1.520 0.025 92
비교예 2 830HR
(100)
- NST5 0.7 폴리에스테르 A 1.497 1.520 0.023 4.8
비교예 3 830HR
(75)
SAN82TR (25) - 폴리에스테르 A 1.511 1.520 0.009 92
비교예 4 830HR
(10)
SAN82TR (90) NST5 0.7 폴리에스테르 A 1.557 1.520 0.037 4.8
이상에서 본 명의 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고, 청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것은 당 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게는 자명할 것이다.

Claims (15)

  1. 아크릴계 수지;
    스티렌계 수지 및 폴리카보네이트계 수지 중 적어도 어느 하나를 포함하는 고굴절 수지; 및
    자외선 흡수제를 포함하고,
    상기 아크릴계 수지 및 고굴절 수지의 중량비는 99:1 내지 20:80인 기재 필름 및
    상기 기재 필름의 적어도 일면에 폴리에스테르 수지를 함유하는 프라이머층을 포함하고, 상기 기재 필름과 프라이머층의 굴절률 차가 0.02이하인 광학 필름.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴계 수지는 아크릴계 단량체; 및 스티렌계 단량체, 말레산 무수물계 단량체 및 말레이미드계 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 단량체를 포함하는 것인 광학 필름.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 스티렌계 수지는 스티렌-말레산 무수물 공중합체, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, α-메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, N-페닐 말레이미드-α-메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, N-페닐 말레이미드-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 및 N-페닐 말레이미드-α-메틸스티렌-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것인 광학 필름.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 폴리카보네이트계 수지는 주쇄에 적어도 하나의 방향족 고리를 포함하는 것인 광학 필름.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 자외선 흡수제의 함량은 상기 아크릴계 수지 및 고굴절 수지의 혼합 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부인 광학 필름.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 자외선 흡수제는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 화학식 2로 표시되는 트리아진계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 화합물을 포함하는 것인 광학 필름.
    [화학식 1]
    Figure pat00011

    상기 화학식 1에서, R1~R3는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 ~18 알킬 또는 수소이다.
    [화학식 2]
    Figure pat00012

    상기 화학식 2에서, R4~R6는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 ~18 알킬 또는 수소이고, R7~R9는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 ~6 알킬 또는 수소이다.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 기재 필름은 광 안정제(HALS, Hindered Amine Light Stabilizer)를 더 포함하는 광학 필름.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 광 안정제(HALS)의 함량은 상기 아크릴계 수지 및 고굴절 수지의 혼합 100 중량부에 대하여 0.05 내지 5 중량부인 광학 필름.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 기재 필름의 굴절률은 1.49 내지 1.56인 광학 필름.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에스테르 수지는 다염기산과 폴리올의 반응에 의해 형성되는 폴리에스테르글리콜을 포함하는 것인 광학 필름.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에스테르 수지는 다염기산과 폴리올의 반응에 의해 형성되는 폴리에스테르글리콜에 아크릴계 단량체를 추가로 공중합하여 형성된 폴리에스테르 아크릴 수지를 포함하는 것인 광학 필름.
  12. 제1 항에 있어서,
    상기 광학 필름은 380㎚ 파장에서의 광 투과도가 7.0% 이하인 광학 필름.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 프라이머층 상에 기능성 코팅층이 적층된 광학 필름.
  14. 제1항에 있어서,
    상기 광학 필름은 편광판용 보호 필름인 것인 광학 필름.
  15. 편광자; 및
    상기 편광자의 적어도 일면에 청구항 1 내지 14항 중 어느 한 항의 광학 필름을 포함하는 편광판.
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