TW495431B

TW495431B - Bi-directional polyester film, polyester film laminate, and flexible disk

Info

Publication number: TW495431B
Application number: TW88117390A
Authority: TW
Inventors: Toshikazu Uchida; Toshifumi Osawa
Original assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1998-10-09
Filing date: 1999-10-08
Publication date: 2002-07-21
Also published as: EP1060866A1; KR20010032637A; US6485810B1; EP1060866A4; WO2000021731A1; KR100554862B1

Description

外5431 A7 ------— B7__ 五、發明說明（1 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發月係有關於-種二轴配向聚g旨薄膜以及用以該薄膜作為基礎薄膜之可触碟片。尤其是有關於_種操純 :異，在可撓性碟片之製作中，其加工時及加工後之尺寸沒有變化之二轴配向聚6旨薄膜，以及藉此作為基礎薄膜時其電磁轉換特性優異之可撓性碟片。以二軸配向聚乙標基對笨二甲酸薄膜、二軸配向聚乙撐基萘一幾酸薄膜為代表之二轴配向聚醋薄膜，係因其優越之物理及化學特性，尤其可作為磁性記錄媒體之基礎薄膜之用而受廣泛使用。近年來，為以提高與磁性層之點著性及簡化製造磁性記錄媒體之程序（生產效率化）之目的，用以於二軸配向聚醋薄膜上塗附易黏著層所形成之易點著性聚酯薄膜係已漸成主流。另一方面，與個人電腦等之普及，同時用以作為記憶裝置之軟碟驅動器及軟磁碟也廣泛普及，又軟磁碟之大容量化與高密度化也同時進行中。在此，作為基礎薄膜者需用以一其表面性更為平坦，且操控性已有提高者。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製進而，隨著近年來筆記型個人電腦之性能的提昇，則使因搭載有軟碟驅動器等之個人電腦内，其驅動器内之溫度高且高密度磁性記錄媒體之尺寸安定化，而成為一非常重要之課題。又，在表面性要求一更平坦者，而在抗黏連性之提昇上也漸增其需求。另外還加上隨著基礎薄膜表面性之平坦化，導致塗抹不當對磁性帶之電磁轉換特性容易造成影響，因此市面上也希望有一種沒有塗抹缺點之優異塗工性且本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 4

具易黏著性之聚酯薄膜。本發明之目的在於提供H配向聚㈣膜，其特 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 徵在於：平坦且操控性佳，在製作可撓性碟片時，及加工時以及加工後之尺寸無任何變化者。本發明之另-目的則在於提供—種二轴配向聚醋薄膜 ’其係不會因塗抹磁性層時所外加之張力而導致惡化，可作為一可撓性碟片之基礎薄膜之用者。本發明之又-目的在於提供一種二轴配向聚醋薄膜，其黏著性、抗黏連性，及塗卫性優異且具備前述性能者。本發明之又一目的在於提供一種可撓性碟片，係用以本發明之剛述二軸配向聚酯薄膜作為一基礎薄膜，且其電磁轉換特性優異者。本發明之另一目的以及利點可由以下說明而可明瞭。依本發明’本發明之前述目的以及利點係在於，第1 •可藉一種二軸配向聚g旨薄膜而可達成，即， (A) 該薄膜在表面内之折射率與裏面内之折射率的差在0至0.002之範圍内者；經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (B) 在無荷重且以l〇5°C下加熱30分鐘，其熱收縮率係於0至0.6%之範圍内者； (C) 其揚氏率係4609Mpa(470kg/mm2)以上者，且該楊氏率在薄膜面内之最大值及最小值之差係小於98 lMpa( 100kg/mm2)者； (D) 在薄膜面之中心線平均粗度係於2至10nm之範圍内者；本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）、發明說明（ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (E)在相鄰接薄膜間之靜摩擦係數係小於〇·55者。又’依本發明，·本發明之前述目的以及利點係，第2 可藉一種積層聚酯薄膜而可達成，即，該薄膜之構成係包含有前述二軸配向聚酯薄膜及易黏著性層；該易黠著性層係由平均粒徑10〜200nm之膠體粒子，及含有具磺酸鹽基之水溶性乃至水分散性共聚酯為主要樹脂成分所構成，而該易黏著性層係構建於前述薄膜之兩面上者。進而’依本發明，本發明之前述目的以及利點係，第 3係可藉一種可撓性碟片而可達成，其係由前述積層聚酯薄膜，以及該積層聚酯薄膜之表裏兩易黏著性層上設置之磁性層而構建者。本發明之最佳實施形態用以構成本發明之二軸配向聚酯薄膜之聚酯意指：以芳香族二羧酸為主要二羧酸成分，且以脂肪族二醇作為二醇成分者。所使用之聚酯實質上係呈線狀，具有薄膜形成性’尤其是具有藉熔融成形之薄膜形成性。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製芳香族二羧酸係可舉下列酸為例，諸如：對苯二曱酸、萘二羧酸、間笨二甲酸、二笨氧基乙烷二羧酸、二笨基二羧酸、二苯基醚二羧酸、二苯基颯二羧酸、二笨基酮二羧酸、；!、二羧酸等。脂肪族二醇係可舉下列二醇為例，諸如：乙二醇、三甲撐二醇、四曱撐二醇、戊甲撐二醇、1，6一己二醇，及癸二醇等之碳原子數2〜10之聚甲撐二醇，以及環己烷二甲醇之脂環族二醇等。 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 495421 一 1，4 A7 B7 五、發明說明（4 ) 用以製造本發明之二軸配向聚酯薄膜之用之聚酯係宜以烷撐基對笨二甲酸及/或烷撐基萘二羧酸為主要重複構成成分。所使用之聚酯中，尤其是聚乙撐基對苯二甲酸、聚乙烯一 2,6—萘二羧酸系聚酯中，全二羧酸成分之80莫耳％以上為對笨二甲酸及/或2,6 —萘二羧酸為佳，而全二醇成分之80莫耳％以上則以乙二醇之單質聚合體乃至共聚體為佳。該共聚體中，全酸成分之20莫耳％以下係可使用前述對笨二曱酸及/或2,6—萘二羧酸以外之二羧酸者，又，也可使用諸如：己二酸、癸二酸等之脂肪族二羧酸及環己烷羧酸等之脂環族二羧酸又，全二醇成分之20莫耳％以下係可使用前述乙二醇以外之二醇者，又，也可使用諸如：氫醌、對笨二酚，及 2,2—雙（4 一羥基苯基）丙烷等之芳香族二醇；ι，4 一二羥基二甲笨等之具芳香環之脂肪族二醇；聚乙二醇、聚丙二醇，及聚四甲撐二醇等之聚烷撐基二醇（聚環氧烷撐基二醇) 等。又’本發明中所使用之聚酯也包含有諸如：將羥基笨甲酸之芳香族伸氧基數、ω 一羥基己酸等之脂肪族含氧酸寺之環氧一叛酸相對於二叛酸成分及環氧二叛酸成分之總昼’係以20莫耳。/〇以下之量共聚合者。該共聚合量一超過 20莫耳％時，則使物理及化學性質降低，而難以作為一基礎薄膜之用。 — — — — — — — — — — — I· i I — II I t _1!11! ^^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部，智慧財產局員工消費合作社印製

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（5 ) 進而，本發明中之聚酯係於實質上呈線狀之範圍内的量係諸如：相對於全酸成分為2莫耳❶/❶以下的量，也包括有將二g能基以上之聚緩酸成分或聚經化合物成分，諸如三苯六（羧）酸或季戊四醇等共聚合者。該共聚合量一超過 2莫耳％ ’則損及作為線狀聚合物之特性，使薄膜之形成性降低。前述聚酯係公知者，可以公知之熔融聚合法製造之。然後所製得之聚酯，其係以〇一氣酚溶液中且在35t下所測得之固有黏度為0.4〜0.9左右者為佳。固有黏度小於〇4 枯’則其聚合度太低，難以獲得所希望的物性，而固有黏度大於0.9前後之值時，則其聚合度太高，使成形變得困難0 本發明之二軸配向聚酯薄膜係，在薄膜表面内之折射率與裏面内之折射率之差必須在〇至〇〇〇2之範圍内者。理想範圍係於0〜0.001者。該折射率之差係比〇〇〇2還大時，則在塗抹磁性層後之固化過程中，使薄膜捲縮，對完成後之可撓性碟片之平面性有損，變成不能使用者。刖述一軸配向聚醋薄膜係，進而在無荷重且以1 加熱30分鐘時之熱收縮率必須在〇〜〇·6%之範圍内者。較佳者為0〜0.5%，更佳者為〇〜〇.2%者。該收縮率係比〇 6〇/〇大時，對於塗抹有磁性層後之可撓性碟片之熱收縮率也變大’而使軌道錯位等之問題產生。月丨j述二軸配向聚酯薄膜係，進而，其揚氏率必須為46〇9 Mpa(47〇kg/mm2)以上者。較佳者為 49〇4Mpa(5〇〇k /_2) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21G χ 297公爱;---- --------^—ί—線^^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 495411 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（6 ) 以上者，而以5590Mpa(570kg/mm2)以上者為更佳。該揚氏率係比4904Mpa(500kg/mm2)還低時，由於磁性層塗抹等之加工時所產生之張力，其應力對薄膜加強作用，則使完成後之可撓性碟片之熱收縮率形成比基礎薄膜者還大之值。又，從勁度面來看，楊氏率在薄膜面内呈均等狀態者為佳，最大值與最小值之差必須小於981Mpa(100kg/mm2) 。較佳者為小於686Mpa(70kg/mm2)者。又，在本發明之二軸配向聚酯薄膜上，薄膜兩面之中心線平均粗度（Ra)必須在2〜l〇nm之範圍内者，而以3〜i〇nm 者為佳。該中心線平均粗度小於211111時，會使於薄膜製造 h谷易極端產生傷痕，相反地大於1〇ηπι時，因使記錄之輸出降低，故不佳。又中心線平均粗度係指易黏著層在薄膜表面積層時，測定易黏著層表面之值。藉使滿足前述中心線平均粗度係可使構成薄膜之聚酯中含有惰性微粒子。薄膜中係宜含有：平均粒徑0 01〜0 5 # m之第1惰性微粒子（Α)0〗〜〇 5重量。/❶及平均粒徑 0.1〜1.0//111之第2惰性微粒子^)0 001〜01重量〇/〇。在此，第2惰性微粒子（Β)之平均粒徑係比第i惰性微粒子（Α)之平均粒徑還大。第1惰性微粒子（Α)之平均粒徑係如前述，係於〇.〇1〜〇·5 y m範圍内，較佳者為〇 01〜〇 3 a m，更佳者為〇·〇：>〜〇·2#ηι。該平均粒徑係小於〇〇1//111時，則使表面之易滑性不夠，而大於(^㈣時，則使記錄之輸出降低，故不佳。其含有量係為得到所定之表面粗度時，宜選自 1! &^ I! t! — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

495431 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（7 ) 0.1〜0·5重量％範圍内者。又’第2惰性微粒子（β)之平均粒徑係& 佳者為(U〜心m，更佳者為〇·2〜平:’知小於〇“m時，則使表面之县、⑼ 料均粒徑係幻便表面之易滑性不夠，而大於！〇使記錄之輸出降低，故不^其含有量係為得: 疋之摩擦係數時，宜選自〇._〜〇1重量％範圍内者。戶斤使用之惰性微粒子係以外部添加粒子為佳，$ 為内部析出粒子難以控制粒徑，所以不好作為主要粒。作為外部添加粒子者，係、指包含有碳_、勝趙二氧化石夕、凝聚二氧化石夕、氧化铭、有機粒子等之單分散凝聚粒子。從表面粗度之再現性、減少粗大突起等之觀點而言’單分散粒子中尤以含有膠趙二氧切、有機粒子為主要粒子者為佳，又以球狀粒子者為佳。〃又，有機粒子係以交聯式二乙稀基笨粒子、交聯式石夕氧烷粒子等之耐熱性高分子粒子為佳。第1惰性微粒子與第2惰性微粒子係可由同一化學種形成，又也可以不同化學種形成。 y 第1惰性微粒子係宜選自球狀二氧化砂粒子及氧化紹粒子所形成之族群中之至少一種，又第2惰性微粒子係宜選自耐熱性高分子粒子及球狀二氧化石夕粒子所形成之族群中之至少一種。第1惰性微粒子及第2惰性微粒子係由同一化學種諸如球狀二氧化石夕形成時，希望第旧性微粒子與第2惰性微粒子，其分布曲線中之粒徑峰值為相異者。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱）

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五、發明說明（經濟部智慧財產局員工消費合作社印製又，第1惰性微粒子（A)及第2惰性微粒子（B)各由球狀二氧化矽形成時，該球狀二氧化矽粒子之99%以上之粒子粒控:係相對於平均粒徑a，係於〇5a〜2a之範圍内者為佳。進而.，，在本發明之二軸配向聚酯薄膜中，相鄰接薄膜之靜摩擦係數（# d)必須小於〇·55者。又，動摩擦係數（“… 係於0·2〜0·55之範圍内者為佳。例如，對具平坦表面之薄膜‘膜程序中以及磁性層塗抹加工中之操控性不好時，會在諸、如程序中在輥上行走之中或呈螺旋狀捲曲時產生皺紋及刮傷等缺點。本發明之二軸配向聚酯薄膜係於溫度6(rc、濕度5〇% 之環境下放置24小時後所測定之捲縮量係小於1〇111〇1者為佳。較佳者為小於6mm者，更佳者為小於3mm者。該捲縮量係比10mm還大時，在塗抹磁性層後用以固化時可發現 ’薄膜容易捲縮，不只影響到完成後之可撓性碟片之平面性’還會在頭部附近形成不均，對浮上型頭部處，與頭部之距離產生差距，而使輸出降低。本發明之二軸配向聚醋薄膜係，其厚度以2〇〜go以m 為佳，較佳者為25〜75 # m。該厚度之限定特別是用以於高密度磁性記錄可撓性碟片之用者。且具有前述表面粗度者為佳。這都是因應南密度記錄方式之特別需求者，因膜厚小於20//m時，則使碟片之剛性度降低，而超過8〇//〇1 時’則在用以磁頭之記錄再生中會導致薄膜之柔軟性不夠 ’故不宜。本發明之二轴配向聚酯薄膜係宜用以公知之逐次二軸本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — — — — — — — — — — — I· I *! t! I - *5^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 11 495431 A7 ----B7 五、發明說明（9 ) 延伸法為基準而製造者，也可用以同時二軸延伸法而製造者，及用以簡易的試驗裝置製造者。例如，可用以融點〜（融點+70)t之溫度，將充分乾燥之聚酯樹脂熔融擠出，在鑄筒上急速冷卻作為未延伸薄膜，接著將該未延伸薄膜進行逐次或同時二軸延伸，用以熱固定之方法而可製造之。一軸延伸係以逐次延伸者為佳，此時，將未延伸薄膜用以（Tg-ΙΟ)〜(Tg+70)r之溫度（Tg :聚酯之二次轉移點）朝縱方向延伸2.5〜5.0倍。此時，為使折射率在薄膜表裏之差為小於0.002者，可用以調整延伸溫度，使延伸時之薄膜表面溫度之表裏差小於l〇°C，或在延伸前施行補助加熱者。其次，藉使與前述延伸方向垂直之方向（第丨段延伸是朝縱向時，則第2段之延伸方向是朝橫向）上可用以丁〜(Tg+7〇)C之溫度而延伸2.5〜5.0倍製造。此時，面積延伸倍率係以9〜22倍，進而以12〜22倍者為佳。又’二軸延伸薄膜係可以（Tg+7〇rc〜Tm(°C)之溫度而加以熱固定。諸如聚乙撐基對笨二甲酸薄膜宜以19〇〜23〇 °C而加以熱固定。該熱固定之時間係諸如丨〜60秒。又，縱向及橫向之延伸條件係可選擇用以滿足諸如：使所得到之一轴配向聚醋薄膜在兩方向上之物性幾乎相等，且面内方向之楊氏率為4609Mpa(470kg/mm2)以上，最大值與最小值之差係小於981(100kg/mm2)等條件。同時在於二軸延伸時，也可用以前述延伸溫度、延伸倍率、熱固定溫度等 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 · ·1 ϋ ϋ —Bi 11 > I 一一gJ* ft 1 aml· ϋ« ϋ I 〆經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

495431 五、發明說明（1〇) 又，因應需要，也可用以二軸延伸聚酯薄膜進而再次朝著縱向及/或橫向延伸，即，所謂3段延伸法、4段延伸法。 · 其次，說明依本發明所提供之積層聚酯薄膜。該積層聚酯薄膜係由本發明之前述二軸配向聚酯薄膜及存在於該薄膜之兩面上的易黏著性層而可形成。易黏著性層係含有平均粒徑10〜200nm之膠體粒子，及以具磺酸鹽基之水溶性乃至水分散性共聚酯為主所形成之樹脂成分。該易黏著性層係用以提南與設於該層上面之磁性層之黏著性者，因為膠體粒子可保持在表面上，故也具有易滑性。在前述水溶性乃至水分散性聚酯之分子内所具有之石黃酸鹽基係以式一S〇3M(在此，Μ係指與一 S03同等量之金屬原子、銨基或第4級胺）表示之基為佳。該比例係相對於每單位全二羧酸成分，以5〜18莫耳％為佳，較佳者為8〜18 莫耳°/。，特佳者為9〜12莫耳％。該比例係小於5莫耳％時，使共聚酯之水分散性及塗工性容易變差，而大於丨8莫耳0/〇時，則使黏著性及抗黏連性容易降低。朝聚合物分子内導入績酸鹽基時，係用以具確酸鹽基之二官能性化合物為佳，諸如：5—鈉磺基間笨二甲酸、5 一銨磺基間苯二甲酸、4一鈉磺基間苯二甲酸、4一曱銨項基間笨二甲酸、2—鈉磺基間笨二甲酸、5—鉀磺基間苯二甲酸、4 一鉀磺基間苯二甲酸、2 —鉀磺基對笨二甲酸等之具磺酸鹽基之二羧酸成分，或具有用以下列一般式（1)、（2) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — — — — — — — — — — — I- i I I I I I I t i ! I ! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 13 495431 A7 _____B7_ — 五、發明說明（11 ) 表示之續酸鹽基之經基化合物等為佳； CH3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (在此，m與n為1〜2之數值，又m+n為2〜4);或 Η --^fCHaCHaOj-ξ~Η (2} (在此，ρ與q為1〜2之數值，又p+q為2〜4)。在該等化合物中，係以具磺酸鹽基之二羧酸成分為佳，又可使用2種以上者。用以構成前述水溶性乃至水分散性共聚酯之酸成分係可舉諸如：對笨二曱酸、間苯二曱酸、笨二酸、2·6—萘二緩酸、4,4’ 一二苯基二叛酸、1，4一環己院二叛酸、己二酸、癸二酸、三笨六（羧）酸、均苯四甲酸、雙體酸等為例。該等成分可使用2種以上者。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製進而’也可與該等成分一起使用小比例之酸成分，諸如：順丁烯二酸、反式丁烯二酸、甲叉丁二酸等之不飽和多鹽基酸及ρ —羥基苯甲酸、ρ一（石一羥基乙氧基）苯甲酸等之Μ基羧酸。不飽和多鹽基酸成分及羥基羧酸成分之比例係用以高莫耳％諸如1 〇莫耳％者為佳，更佳者為小於5 莫耳％者。該等酸成分之比例若超過10莫耳％時，會使聚醋樹脂之抗削性及抗黏連性降低。又’用以構成前述水溶性乃至水分散性共聚醋之二羥基化合物係可舉下列化合物為例，諸如：乙二醇、丨，4 一

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五、發明說明（12) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製丁二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、16 -己二醇、U4-環己烷二甲醇、笨推二甲二醇、二甲醇基丙S文丙一醇一 ^甲基丙烷、聚（環氧乙烧）二醇、聚 (四氫呋喃)一醇、雙酚A之環氧化物添加物等。該.等成分係可使用2種以上者。前述水溶性乃至水分散性共聚醋之二次轉移點（DSC 法）係以50〜85°C為佳，更佳者為6〇〜8旳，最佳者為65〜75 °C。該二次轉移點係小於耽時，使抗削性及抗黏連性容易降低，而大於85°C時，則使黏著性及塗工性容易降低。前述水溶性乃至水分散性共聚酯係可用以公知之製造聚酯之方法中任一之方法製造◊這時，二羧酸成分及二羥基化合物成分之種類、比例係可前述聚合物特性考量而適度加以選擇。又，共聚酯之數平均分子量可自由選擇，但以5,000〜28,000為佳。數平均分子量小於5〇〇〇時，則難以得到所望之聚合物特性，且耐削性及抗黏連性有降低之傾向。而超過28,000時，則使形成平均塗液變得困難，且使黏著性及塗工性容易降低。易黏著性層係除前述水溶性乃至水分散性共聚醋之其他聚酯可作為樹脂成分外，進而包含有由HLB值11〜20之聚環氧乙撐基烷基笨基醚形成之界面活性劑。作為聚環氧乙樓基烧基笨基_界面活性劑係諸如1& 下列一般式（3)表示之聚環氧乙撐基壬基笨基醚為例。 -h(〇)-0^CH2CH2O^—Η (3) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公« ) -------------裝 • ΛΜΒ9 Mmaf A— ϋ tm§ ··1 ϋ 1· 1··« 1* ϋ 1 I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 495431 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（13 ) 該化合物係，η=8·5時，其HLB值為12·6，又n=30時，其HLB值為Π.1。然後’聚環氧乙樓基院基苯基趟界面活性劑之Hlb值係超過20時，導致親水性過強，而使塗液之塗工性容易降低’又小於11時，界面的特性很弱，且使塗液之安定性降低，同樣地使塗工性降低。聚環氧乙撐基烷基笨基醚界面活性劑係相對於水溶性乃至水分散性共聚酯100重量份，具〇〇重量份者為佳 0 又’别述界面活性劑之使用量係相對於水溶性乃至水分散性共聚酯100重量份之含有量係，若小於1重量份，即使界面之特性稍弱，且塗液之安定性有降低之傾向，而超過100重量份時，則使塗液中之共聚酯之含有率降低，而使黏著性容易降低。在月i述氧乙樓基院基苯基驗之使用中，可组合 HLB值在11〜20之範圍内不同HLB值之聚環氧乙撐基烷基苯基鱗者。所使用之組合係可以諸如HLB值在1〜13之聚環氧乙撐基烷基笨基醚與HLB值大於13且小於20之聚環氧乙樓基烧基笨基醚之組合作為最佳組合。在前述組合中，相對於水溶性乃至水分散性共聚酯樹月旨100重量份，宜包含有HLB值在n〜13之聚環氧乙撐基烷基苯基醚界面活性劑〇.5〜50重量份以及HLB值在13〜20之 1環氧乙撑基院基苯基_界面活性劑〇·5〜99.5重量份。該 HLB值在範圍13〜20内之界面活性劑之HLB值係以13〜19為玉紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) ----- — — — — — — — — — — — I— ·1111111 1111111· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 495431 A7 B7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（I4 佳’而以17〜18尤佳。藉以上組合，可適當設定所使用之界面活性劑之親水性與親油性之平衡，因此可實現一塗工性優異且抗黏連性及黏著性兼具之特性。又’前述易黏著性層係含有平均粒徑1〇〜2〇〇nm2膠體粒子。前述膠體粒子之平均粒徑係以30〜150nm為佳，尤以 50〜120nm為佳。若平均粒徑小於1〇11111時，因粒子過小使相對於抗黏連性及磁性層之耐削性之效果難以充分發揮，而平均粒徑大於200nm時，則使粒子容易削落，且基層之耐削性容易變差。又’該膠體粒子係以下式（4)表示之體積形狀係數（f) 在0.4〜7Γ/6之範圍内者為佳； (式中，f=體積形狀係數；V=粒子之平均體積㈨3) ; D= 粒子之平均最大徑（m))。體積形狀係數（f)係小於0.4時，則使相對於抗黏連性及磁性層之耐削性之效果難以充分發揮。前述膠體粒子之配合量係相對於前述水溶性乃至水分散性共聚酯100重量份，以5〜150重量份為佳，更佳者為丨〇〜 100重置份，尤佳者為20〜80重量份。該配合量小於5重量份時，則使抗黏連性之特性難以充分發揮，而大於15〇重里刀％，則使粒子容易凝縮，且基層之耐削性容易變差。又，易黏著性層之塗抹厚度（nm)係與膠體粒子之平 -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（I5 ) 粒徑（nm)有下式（5)之關係者為佳，即：〇·2$ (易黏著性層之厚度/勝體粒子之平均粒徑)$ 3 〇 (5) 進而以下列式子（6)之關係為佳，以下列式子（7)之關係尤佳，即： . 0.4$ (易黏著性層之厚度/膠體粒子之平均粒徑)^2力.(6) 0.5 ^ (易黏者性層之厚度/廢體粒子之平均粒經1 $ (?) 在此，（易黏著性層之厚度/膠體粒子之平均粒徑）之值係小於0.2時，使粒子容易削落，且使基層之耐削性有變差之傾向，而大於3.0時，抗黏連性及磁性層之耐削性之效果難以充分發揮。又，膠體粒子係宜為球狀二氧化矽粒子，或，耐熱性兩分子粒子。球狀一氧化石夕粒子係如前面所述，而耐熱性高分子粒子則是由··氮氣環境下5%加熱減量溫度為31〇。(：以上，進而在3贼以上，尤以350t;以上之聚合物所形成之粒子為佳。所使用之粒子係可以舉下列為例，諸如：交聯式聚矽氧烷樹脂粒子、交聯式丙烯酸系樹脂粒子、交聯式聚笨乙烯、特福隆粒子、聚醯亞胺粒子等。其中又以交聯式聚矽氧烷樹脂粒子或交聯式丙烯酸系樹脂粒子為佳，由與膠黏劑之黏著性而言，則以芯板型之粒子為佳。易黏著性層係由：HLB值11〜20之聚環氧乙撐基烧基苯基醚相對於水溶性乃至水分散性共聚酯1〇〇重量份，佔有1〜1〇〇重量份，及平均粒徑在10〜200nm之膠體粒子5〜15〇重量份所構成者為佳。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

--------β-----線一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 18 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製、發明說明（16 ) 又’用以形成易黏著性層之塗液，最好是水性塗液係因應所需，為提高其他樹脂、帶電防止劑、滑劑、充填劑、著色劑、紫外線吸收劑、氧化防止劑、界面活性劑、易黏著劑之耐熱性及抗黏連性，可添加三聚氰胺、環氧化物、乙撐亞胺化合物等之交聯劑等。水性塗液裏也可含有少量之有機溶劑。塗液之固體成分濃度係可隨意設定，其中以丨〜15重 I %為佳’較佳者為1〜12重量％，更佳者為1〜1〇重量％。濕式（Wet)之塗抹量係以每im2行進之薄膜（一軸薄膜) 〇·5〜20g者為佳，又以丨〜丨以者為佳，又乾燥（Dry)後之塗抹厚度為5〜200nm，進而以10〜l〇〇nm為佳。塗抹方法係可用以公知之任一塗工法。諸如可以單獨使用··輥塗法、照相凹版法、逆塗法、輥刷法、喷塗法、氣動刮塗法、浸潰法以及簾塗法等或組合使用之。用以塗液之塗抹係可對二軸配向聚酯薄臈施行，尤對縱向一軸延伸聚酯薄膜施行者為佳。塗抹有水性塗液之一軸延伸聚酯薄膜係可導入乾燥、橫向延伸、再根據所需而縱向延伸，隨後導入熱固定處理等程序。例如，塗抹有水性塗液之縱向一軸延伸之聚醋薄膜係由拉幅機導引而朝橫向延伸，再依所需，朝縱向延伸以及熱固定。在這期間，塗抹液會乾燥，而在薄膜上形成連續皮膜。乾燥步驟在橫向延伸前或橫向延伸時可以進行。本發明之二軸配向聚酯薄膜以及在該薄膜之兩面上設有易黏著性層之積層聚酯薄膜都可用以作為可撓性碟片之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） I I I I--— — — — — — — ·1111111 — — — — — — — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 19 495431 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

以下，以實施例為例，進而具體說明本發明，惟本發明並不限於該等實施例者。x，在實施例與比較例中所使用之「份」及「❶/❶」，若沒特別指示，即表示重量基準，且本發明之物性值以及特性係各用以下列方法測定者。 (1) 薄膜在表裏面之折射率之差薄膜之折射率係用以鈉£)線（58911111)作為光源，藉阿貝折射計，且用以碘化甲烷作為中間液而測定者。薄膜在表裏面之各折射率係由薄膜面内之某方向諸如長向方向，以角度10度之間距而取18個樣本化，針對各樣本，求取表裏兩面在同一方向之折射率。針對全部18個樣本，用以如前述所測定之薄膜之表面内之折射率與裏面内之折射率之差在0〜0.002之範圍内者作為可滿足本發明之折射率之差者。又，折射率表裏差最大係指諸如前述測定而所求得之值中之最大的值。 (2) 熱收縮率在ά又疋於、/JJIL度10 5 C之加熱gs中懸吊一預先測定好正確尺寸約30cm四方之薄膜，在無荷重下保持3〇分鐘後再取出，等薄膜之溫度降至室溫，再測定其大小。 * l· ^ “ -----------------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

A7 '^ ~~ -----2Z____ 五、發明說明（is ) 熱收縮率係可以下列式子加以定義，即：熱收縮率=(AL/L〇)X 1〇〇 ; (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) △L叫L0-L| ; 在此，L0係薄膜在熱處理前之長度，而L則為薄膜在熱處理後同一方向之長度。、熱收縮率係用以於薄膜面内之所有方向諸如薄膜之長向方向以角度30度間距而取6個樣本化，針對每一個樣本，用以如前述測定所求得之值在〇〜〇6%之範圍内者作為滿足本發明之熱收縮率者。 (3) 揚氏率薄膜之楊氏率係用以於一抽拉試驗機上安裝一寬1〇 mm、失盤間長度100mm薄膜樣本，在23。〇、65%rh之條件下，以200mm/min之抽拉速度拉扯而測定之。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製揚氏率係用以薄膜面内之所有方向，以諸如薄膜之長向方向角度10度間距取18個樣本化，針對每個樣本，用以所測定之值係大於4609Mpa(470kg/mm2)者作為滿足本發明所使用之揚氏率者。又，針對各樣本所測定之揚氏率中最大值與最小值之差係小於981 Mpa( 100kg/mm2)者係可作為滿足本發明所使用之揚氏率之差者。 (4) 薄膜之表面粗度（中心線平均表面粗度Ra) 用以（股）小坂研究所製之觸針式表面粗度計，在觸針荷重80mg、測定長度4mm、截止長度0.25mm之條件下進行測定。又，Ra之定義係諸如奈良治郎著「表面粗度之測定及評價法」（綜合技術中心，1983)中所揭示者。 21 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 五、發明說明（l9 (5) 靜摩擦係數（# S)、動摩擦係數（以d) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將2枚75mm(寬）x l〇〇mm(長）之切片薄膜（樣本）重疊後在上面加上重量200g之荷重: g)，再使上側的薄膜以150mm/分鐘之速度滑動，用以開始滑動之拉力以及滑動中之力（Fd: g)且以下列式子算出靜摩擦係數（" 及動摩擦係數（# d)。 U s=Fs(g)/W(g) β d=Fd(g)/W(g) 又’溥膜樣本係用以23°C、65%RH下24小時調濕者〇 (6) 薄膜全體之厚度一面注意不要有塵粒進入，一面將1〇枚薄膜重疊，藉以打點式電子微測器測定其厚度，以計算每枚之薄膜厚度〇 (7) 捲縮量在60C、濕度50°/。之環境下，放置直徑8_9mm(3.5英寸）之圓形樣本24小時後取出，在室溫（濕度5〇0/〇)下放置1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製小時。將該樣本垂吊，而測定薄膜邊緣部與垂直軸之錯位量0 將該測定係用以沿圓周方向取1〇度間距實施，以最大值作為捲縮量（單位為⑺⑺）。（以長向方向為〇度右轉測定） (8) 操控性與滚軸之滑動性不良導致薄膜皺紋的產生係用以下列基準判斷之。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公* ) 22 ” A7

五、發明說明（2〇 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〇··在實用上沒問題 X :產生皺紋，在實用上有問題 (9)二次轉移點用以DSC且以昇溫速度2〇°C/分鐘測定，求聚酯之二次轉移點。 (10) 粒子之平均粒徑用以股份有限公司島津製作所製、商品名r CP-50型離心粒子尺寸分析儀（Centrifugal Particle Size Analyser」測定。以所得到之離心沉降曲線為基準計算各粒徑之粒子與其存在量之積算曲線，讀取相當於50質量百分比之粒徑 ’將該值作為前述平均粒徑（參考單本發行「粒度測定技術」日刊工業新聞社、1975年、242〜247頁）。 (11) 黏著性（MAG傷評價）在樣本薄膜之塗抹面以邁耶棒塗抹下列「評價磁性塗料」’使乾燥後之厚度約為4 # m，以1 〇〇°C乾燥3分鐘。隨後以60°C施行老化24小時。「評價磁性塗料」換算成固體成分，將 ① 聚酯樹酯：東洋紡績股份有限公司製、商品名「拜隆20SS」30份 ② 氣乙烯及乙酸乙烯樹脂：積水化學股份有限公司製、商品名「艾斯雷克A」10份 ③ 分散劑：理研維他命股份有限公司製、商品名「雷絲恩P」3份 ---------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 23 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ------—_ B7____ 五、發明說明（21 ) ④磁性劑：戶田工業股份有限公司製、商品名「CTX-970」260份溶解在甲乙基甲酮/甲苯/甲基異丁基甲酮混合溶媒中作為30%溶劑，在以砂磨機分散2小時。隨後，添加交聯劑曰本聚胺酯股份有限公司製、商品名「科羅尼特lU 伤（換异成固體成分），充分攪拌下而得磁性塗料。將如此得到之磁性塗料塗面用以張貼有高剛性纖維（登錄商標「克布樂」線）之刮傷測試器在lkg之荷重下刮，而評估磁性塗料塗面之傷痕。該評價法係用以於在磁性媒體之製造中磁性層塗抹後之磁性面的削除（MAG傷）者。 <判斷> ◎ : MAG完全沒有剝落〇：MAG有稍微剝落 X : MAG大幅剝落 (12) 塗工性以目視觀察設有易黏著層之薄膜的塗抹面，而許估塗抹不均。 <判斷> ◎ •完全沒有塗抹不均〇:有猶微塗抹不均 X :很多塗抹不均 (13) 抗黏連性將2枚兩面塗抹有易黏著層之聚酯薄膜重疊，在14.7 Mpa(150kg/cm2)之荷重下，並在溫度6〇χ：、濕度8〇%1111之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚） --------^----r-----^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 24 495431 A7 B7

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-LLL 五、發明説明P ) 溫濕條件下，處理65小時後，藉拉引試驗機而測定2牧薄膜之剝離強度並加以判斷。 <判斷〉 ◎ ··剝離強度為0g/10cm以上、10g/10cm以下〇：剝離強度為10g/10cm以上、20g/10cm以下 △:剝離強度為20g/10cm以上、30g/10cm以下 X :剝離強度為30g/10cm以上或破斷 (實施例1) <共聚合聚酯樹酯之製造> 2,6—萘二羧酸二甲基90份、間苯二甲酸二曱基6份、5 一鈉磺基間苯二曱酸4份、乙二醇70份，及以下列構造式表示之雙酚A之丙撐基環氧化物添加物30份放入酯交換反應器，於此再添加四丁氧基鈦0.05份，在氮氣環境下而將溫度控制在230°C加熱，將所生成之曱醇去除，進行酯交換反應。 ch3 v I ^

HO -f f OCH2CH^—OH ch3 ch3 ch3 (惟，m+n=4(平均值））隨後，在該反應系裏添加0.6份易而若克斯1010(戚巴蓋基社製）後，將溫度慢慢上昇到255°C，而將系内減壓到 133Pa(lmmHg)後進行聚縮合反應，得到一固有黏度（〇-氣酚、35°C )0.64之共聚合聚酯。 <聚酯水分散體之調製〉 25 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐）的5431 A7 一 —B7 五、發明說明（23 ) 將該共聚合聚酯樹脂20份溶解於四氫呋喃80份，在該溶液上以10000旋轉/分鐘高速攪拌下滴下水18〇份，而得到一泛青乳白色的分散體。隨即將該分散體在2666Pa(2〇 mmHg)之減壓下蒸餾，去除四氫呋喃。如此得到一固體成分濃度10wt%之聚酯水分散體。调製一相對於如此得到之聚酯水分散體100份，平均粒徑50nm之交聯丙烯粒子1〇份以及作為界面活性劑之聚 %氧乙標基壬基笨醚14份所組成之水性塗液（固體成分濃度 1.8wt%)。〈聚酯薄膜之製造> 在二甲基〜2,6 —萘及乙二醇内添加有作為酯交換觸媒之乙酸錳、作為聚合觸媒之三氧化銻、作為安定劑之亞磷酸、進而作為滑劑之平均粒徑〇· 1 /i m球狀二氧化矽粒子〇.3wt%及平均粒徑〇 5 " m球狀二氧化矽粒子〇〇〇5以％，且依一般方法聚合，得到一固有黏度（正氣酚、35。〇〇 61 之1乙稀一 2,6 —萘（pen)。將泫聚乙烯一 2,6 —萘之顆粒放在Π0。(：下乾燥6小時後’朝壓出機之料斗供給，以熔融溫度28〇〜3〇(rc熔化，用模朝表面精加工〇.3S程度、表面溫度6〇〇c之旋轉冷卻滾筒上播出’而得到一厚度750//m未延伸之薄膜。將如此得到之未延伸薄膜預熱l2〇t，進而在低速及咼速滾軸間15mm上方、下方各用以900t、800°C之表面溫度之IR加熱器加熱，將薄膜延伸時之表面溫度加熱至上方側為145°C，下方側為150°C，而延伸3.5倍，等冷卻後本紙張尺度適相〒關家標準（CNSM4規格⑽X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t 訂----r-----線j 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 26 五、發明說明（24 ) ’用以前述調製之塗液在—軸延伸薄膜之_面上而以乾式狀態塗抹成3〇nm。隨即朝拉幅機供給，在145t下延伸3·6 倍。將所得到之二槪向薄膜W240t熱風而熱固定卿鐘，得到一厚度60/zm之二軸配向聚酯薄膜。 . 將該薄膜之特性記錄在表1。 (實施例2) 在一甲基對苯二甲酸及乙二醇内添加有作為酯交換觸媒之乙祕 '作為聚合觸媒之三氧化銻、作為安定劑之亞碟酸、進而作為滑劑之平均粒敎i鋒球狀二氧化石夕粒子0.3wt%及平均粒徑〇.5 # m球狀二氧化矽粒子〇〇〇5糾％，且依一般方法聚合，得到一固有黏度（正氣酚、35t )〇 62 之聚乙撐基對苯二曱酸。將該聚乙撐基對苯二甲酸之顆粒放在17〇。(：下乾燥3小牯後，朝壓出機之料斗供給，以熔融溫度28〇〜3〇〇力熔化，將該熔融聚合物經lmm閘狀模朝表面精加工〇3s程度、表面溫度20°C之旋轉冷卻滾筒擠出，而得到一厚度78〇# m未延伸之薄膜。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製將如此得到之未延伸薄膜預熱75t，進而在低速及高速滾轴間15mm上方、下方各用以75(rc、了⑼艺表面溫度之IR加熱器加熱，將薄膜延伸時之表面溫度加熱至上方側及下方側皆為90°C，而延伸3.5倍，等冷卻後，用以前述實施例1同樣之塗液塗抹。隨即用以植幅機在145〇c下延伸 3.6倍。將所得到之二軸配向薄膜以溫度24〇艺而加以熱固定10秒鐘，得到一厚度60//m之二轴配向聚酯薄膜。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚） 27 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 495431 A7 " ' --B7 ..........------- 五、發明說明（25 ) 將該薄膜之特性記錄在表1。 (比較例1) 除了將薄膜朝縱向延伸時，上方及下方各自以表面溫度1000 C、700 C之IR加熱器加熱，將薄膜延伸時之表面溫度加熱至上方側為155T：，而下方側是130°C以外，其他步驟與實施例1相同。將所得到之薄膜特性示於表1。因折射率在表裏面有差距’致使捲縮產生，而不能用於高密度磁性記錄媒體。 (比較例2) 除了在進行聚酯聚合時不添加平均粒徑〇·5 β爪之球狀二氧化矽粒子之步驟外，其餘步驟與實施例丨相同。將所传到之4膜的特性示於表1。由此可知，摩擦係數太高，且操作性不良。 (比較例3) 除了在進行聚酯聚合時不添加平均粒徑〇.丨以⑺之球狀二氧化矽粒子，且將平均粒徑〇之球狀二氧化矽粒子之添加量變更成〇1重量％之步驟外，其餘步驟與實施例1相同。將所得到之薄膜的特性示於表丨。由此可知，表面太粗，不能用於高密度磁性記錄碟片。 (比較例4) 在甲基對本一甲酸及乙一醇内添加有作為酯交換觸媒之乙酸猛、作為聚合觸媒之三氧化銻、作為安定劑之亞碟酸、進而作為滑劑之平均粒徑〇1ym球狀二氧化石夕粒 — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — —r — — — — · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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經濟部- 智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（26 ) 子0.3wt%及平均粒徑〇·5 # m球狀二氧化矽粒子〇〇〇5wt% ’且依一般方法聚合，得到一固有黏度（正氣酚、35〇c )0.62 之聚乙撐基對苯二甲酸。將該聚乙樓基對苯二甲酸之顆粒放在17〇。匸下乾燥3小時後，朝壓出機之料斗供給，以熔融溫度280〜300〇c熔化 ’將該炼融聚合物經lmm閘狀模朝表面精加工〇 3S程度、表面溫度20 C之旋轉冷卻滾筒上擠出，而得到一厚度78〇 // m未延伸之薄膜。將如此得到之未延伸薄膜以75°C預熱，進而在低速及高速滾軸間15mm上方、下方各用以750°C、700°C表面溫度之IR加熱器加熱，將薄膜延伸時之表面溫度加熱至上方側及下方側皆為90°C，而延伸3.6倍，等冷卻後，用以前述實施例1同樣之塗液塗抹。隨即用以拉幅機在1丨5〇c下延伸3 ·7倍。將所得到之二轴配向薄膜以溫度21〇〇c而加以熱固定10秒鐘，得到一厚度60 " m之二轴配向聚酯薄膜。將該薄膜之特性示於表1。可知熱收縮率過大，不能用於高密度磁性記錄碟片。 (實施例3) 在二甲基對笨二曱酸及乙二醇内添加有作為酯交換觸媒之乙酸猛、作為聚合觸媒之三氧化錄、作為安定劑之亞填酸、進而作為惰性粒子之平均粒徑0.3以m球狀二氧化矽粒子0.01 %及平均粒徑1.2 a m球狀二氧化夕粒子〇 3〇/0，且依一般方法聚合，得到一固有黏度（正氣酚、35 )0.62dl/g之聚乙撐基對笨二甲酸（PET)。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I 1 · I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -·線· 29 495431 A7 B7 五、發明說明（27 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將該聚乙撐基對苯二甲酸之顆粒放在17〇°c下乾燥3小時後’朝壓出機之料斗供給，以溶融溫度280〜3 00°C炫化，將該熔融聚合物經1mm閘狀模朝表面精加工03S程度、表面溫度20C之旋轉冷卻滚筒擠出，而得到一厚走780// m未延伸之薄膜。將如此得到之未延伸薄膜預熱75°C，進而在低速及高速滾軸間15mm上方、下方各用以750°C、700°C表面溫度之IR加熱器加熱，將薄膜延伸時之表面溫度加熱至上方側及下方側皆為90°C，而延伸3.5倍，等急速冷卻後，將對苯二甲酸一 5鈉磺基間笨二甲酸（11莫耳％)—乙二醇—二乙二醇共聚合聚酯樹脂（二次轉移點Tg=70°C )100份及平均粒徑80nm之膠體二氧化矽70份以及作為界面活性劑hlb 12.6 之聚環氧乙撐基壬基笨醚2份及HLB17.1之聚環氧乙撐基壬基苯醚60份所組成之水性塗液（固體成分濃度·· 6 〇%)在一軸延伸薄膜之兩面上用逆輥以塗抹成在二軸延伸後之乾燥塗抹厚度為80nm(換算成固體成分），在n5°C下朝橫向延伸3·6倍。將所得到之二軸配向薄膜以溫度24〇dc而加以熱固定10秒鐘，得到一厚度62以m之二軸配向聚酯薄膜。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製將該薄膜之特性記錄在表5。 (貫施例4〜9) 更換實施例3中示於表2之惰性粒子之種類以及粒子之粒徑，又改變水性塗液組成以及塗抹層之厚度示於表3及表4，除前述以外，以實施例3為基準得到二軸配向聚酯，將該等特性示於表5。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 30 r

五、經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

發明說明（28 (比較例5) 除將所知到之未延伸薄膜沿長向延伸時，加熱器之上下各為900t、50〇r，而薄膜延伸時之表面溫度上下各以l〇〇t、80t外其他步驟與實施例3相同。將所得到之二軸配向聚酯薄膜之特性示於表5。 (比較例6) 將薄膜之延伸倍率設定為縱向3.6倍、橫向3 7倍，且熱固定溫度為210°C外，其餘與實施例3之步驟相同。將所得到之薄膜之特性示於表5。 (實施例10) 將含有平均粒徑0·5 # m交聯式聚矽氧烷樹脂粒子 0.03%及平均粒徑0.12以m球狀二氧化矽粒子〇8。/()且固有黏度（正氣酌;、25°C )0.62dl/g之聚乙婦一 2,6—萎（PEN)以170 °C乾燥後，在300°C下通過開有lOem之濾器熔融擠出，在保持在60°C之鑄造滾筒上急冷固化後，得到一厚度78〇 V m未延伸之薄膜。將該未延伸薄膜在具速度差之兩滾軸間15mm上方、下方各以900 C、800°C表面溫度之IR加熱器加熱，將薄膜延伸時之表面溫度加熱至上方側及下方側皆為140°C，而延伸3·5倍，等急速冷卻後，將對笨二甲酸一 5鈉磺基間笨一甲酸（11莫耳％) —乙二醇一二乙二醇共聚合聚醋樹脂（二次轉移點Tg=70°c ) 100份及平均粒徑80nm之膠體二氧化石夕 70份以及作為界面活性劑HLB12.6之聚環氧乙撐基壬基笨醚2份及HLB17.1之聚環氧乙撐基壬基苯醚60份所組成之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 31 — — — — —— — — — — — — — ·1111111 ^ ·11111111 <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 495431 A7 B7 五、發明說明（29 水性塗液（固體成分濃度：6.0%)在一軸延伸薄膜之兩面上用以逆輥塗抹成在二軸延伸後之乾燥塗抹厚度為80nm(換算成固體成分）’在140C下朝橫向延伸3.6倍。將所彳寻到之二軸配向薄膜以溫度240°C而加以熱固定1〇秒鐘，得到一厚度62 // m之二軸配向聚酯薄膜。將該薄臈之特性*己錄在表5。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -I ϋ ί I I i n 一·0*": ϋ ϋ ϋ ·ϋ >1 ϋ I ι 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 32 . 495431 A7 B7 五、發明說明（3〇經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 PEN :铐6幕-2,6丨私 PET :效门為脚犛沭卜崛琛比較例4 比較例3 比較例2 比較例1 實施例2 實施例1 PET [ PEN PEN PEN PET PEN 1 聚酯薄膜〇 bo o k> o k> o k) o 〇 k) 最大值熱收縮率(％) ο p p p o U) o 最小值 6375 (650) 6865 (700) 6865 ! (700) 6865 (700) 5394 (550) 6865 (700) j 最大 3卜 5590 (570) 6571 (670) 6571 (670) 6375 (650) 4904 (500) 6571 (670) 最小 0.001 0.001 ! 0.001 0.003 0.001 0.001 折射率表裏差最大 11.0 to o Ln Ra (nm) 0.42 1 0.30 0.65 0.40 0.45 0.40 ζΛ 摩擦係數 _ί 0.40 0.20 0.51 0.40 0.43 0.40 K) to On to K) 捲縮量 (mm) O 〇 X 〇〇〇操控性 -ml tt— n n 1· ϋ ϋ I n ϋ I · ϋ ϋ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· •線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 33 495431 A7B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（μ ) PEN :效(>幕.2,6-_ PET :效(>滿_淖舛卜-€漭 TT rr ύ>ν ύ>ν (^ CSV 玄 On Lh ν〇 00 〇\ U) ^0 ^0 Sr ΓΠ m m m m Ρ1 m m m m Η Η Z Η Η Η Η H Η Η >2. 荖荖 A I 荽 1' l· 1 效 1' l· i丨 1; * l· 種類 S s >0* 1 1 s § 食食 It 箜 W W $ W i W W 屮 f 屮 ID(T 屮屮屮屮屮粒子A 卡 ◦ ο ο Ο 1/1 〇〇 o O 〇 L) o VH 3 ^ Lj u> Ln ίο Lo Lk) L〇旦谗〇〇 ο b 0.03 0.03 0.30 0.15 0.15 o o 〇〇 O o pmmA w 1Φ 5S η 屮 1' CT ^XL 1' CT 氧化鋁粒子 1 1 1 l· ρλ ρλ CT 1' CT 種類脊脊脊食屮屮屮屮屮粒子B 卡〇 Ο ο 〇 I 1 I ο 〇 Ο Vv- D <1^ K) to ^mmA K) 1 1 1 Κ) Κ) 门旦替* 〇 Lj ο L) Ο bo 〇 to I 1 1 ο L) 〇 u> ο L> 〇 ο ο 〇 ο w ΐφ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 34 495431 A7 五、發明說明（32 ) ^ss

'經濟笨智慧財產局員工消費合作社印製漭糸冷TA :烽树卜诮琛 S1 : 5-澄淼鰣s^h-€琛 EG : 6-^¾ DEG :卜(>卜8| |比較例6 1 |比較例5 1 |實施例Ίο] 1實施例9 1 1實施例8 1 I實施例71 |實施例6 1 |實施例5 1 |實施例4 1 |實施例3 1 1 TA/SI 1 1 ΤΑ/SI | 1 ΤΑ/SI | 1 TA/IA/SI | 1 TA/SI 1 1 TA/SI 1 1 TA/SI 1 1 TA/SI 1 1 ΤΑ/SI | 1 TA/SI 1 酸成分 (Α)水性聚酯樹脂易黏著層 1 EG/DEG | | EG/DEG | EG/DEG EG/DEG EG/DEG 1 EG/DEG | EG/DEG | 1 EG/DEG | EG/DEG 1 EG/DEG | 二醇成分 tmmmA 磺酸鹽基1 添加量 (莫耳％) 二次轉移點 (°〇 ?〇 bs NJ ON to ON ’Os 'σ\ Κ> ON ?〇 ON 1 Κ) bs ?〇 bs 9¾ η溢 5 — (Β)界面活性劑 yX <1 1 A 種類π (HLB) 球狀二氧化矽粒子球狀二氧化碎粒子球狀二氧化碎粒子球狀二氧化矽粒子球狀二氧化矽粒子交聯式丙烯酸樹脂交聯式丙烯酸樹脂球狀二氧化碎粒子球狀二氧化矽粒子球狀二氧化碎粒子種類 (C)膠體粒子 g 00 〇〇 g § W 3心旦S >3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 35 495431 A7 B7 五、發明說明（33 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製比較例6 比較例5 實施例10 實施例9 實施例8 實施例7 實施例6 實施例5 實施例4 實施例3 〇 ο A ο ο ο ο ο Ο ο ο (Α)水性聚酯薄膜 (份）固形部分組成物 K) Κ) K) κ> Κ) Κ) 1 00 Κ) 界面活性劑I (份） (B)界面活性劑 g g g g 00 Κ) Ον S ό 1 g 界面活性劑Π (份）! ίο 00 Ον 00 w (C)膠體粒子 g g έ g (X g g 塗抹厚度(固形部分） (nm) ο ο ο ο ο Lh ο ο Κ) ο Ο Ο ο 塗抹厚度/勝體粒子平均粒徑 >4 T « ϋ ·ϋ ·1 .1 1 BlBi —Hi I _1 _· 1 i_i ϋ Mmm§ I 11 ϋ —Bi 」 _ ϋ ft— —Af an ϋ · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 36 495431 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

說 PEN : PETis£ri 明發比較例6 比較例5 實施例10 實施例9 實施例8 實施例7 實施例6 實施例5 實施例4 實施例3 PET PET PEN PET PET PET PET PET PET PET 聚酯薄膜〇 bo o o k) o o 〇 o o o o 最大值熱收縮率 ο 〇 o 〇 s o U) o U) o u> o U) 〇 L) 最小值 6375 (650) 5394 (550) I 6865 (700) 5394 (550) 5394 (550) 5394 (550) 5394 (550) 5394 (550) 5394 (550) 5394 (550) 最大楊氏率上技·· pa (T49i ： kn/mm2) 5590 (570) ! 4904 (500) 6571 (670) 4904 (500) 4904 (500) 4904 (500) 4904 (500) 4904 (500) 4904 (500) ! 4904 (500) 最小 0.001 0.004 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 -1 0.001 —一 —」 0.001 折射率表裏差最大 b UJ b 〇〇 b o K) bo bo bo U) o U-) b b Ra (nm) 0.45 0.45 0.45 0.45 |0.45 0.45 0.46 0.45 0.46 0.45 摩擦係數 0.43 0.43 0.43 0.43 0.43 0.43 0.43 0.43 0.44 0.43 to to K) K) K) K) K) K) 捲縮量 (mm) ◎ ◎ ◎ 〇〇 ◎ 〇 ◎ > ◎ 抗黏連性〇〇〇〇 ◎ 〇〇〇〇〇黏著性 (MAG 傷) ◎ ◎ ◎ 〇〇〇 ◎ 〇〇 ◎ 塗工性本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I I---!!! -裝！ — 訂·！ I -線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 37 495431 A7 B7 五、發明說明（35 由不於該表1〜5之結果得知，本發明之二轴配向聚画缚膜係具有優異黏著性及抗黏連性，且具有優異塗工性，進而y用於對尺寸安疋性優異之高密度磁性記錄媒體者。尤其是用於作為高密度磁性記錄碟片之基礎薄膜之用時， …尺寸變化，且就异係具平坦表面性也可㈣控性良好。 + 乂本發明之磁碟片等之可撓性碟片用之二軸配向聚酯膜係具有優異之尺寸安定法，且用以作為磁性記錄媒體薄膜時有優異之特性。又，藉本發明，可得到一具優異尺寸安定性之基礎薄膜，進而在該基礎薄膜之表面上含有尤其分子内具5〜18 莫耳％磺酸鹽基且二次轉移點為5〇〜85t2水性聚酯樹脂與特疋之膠體粒子之易黏著層上，設置有藉以選定具特定之界面特性之化合物而組合該等化合物之塗抹層，可製造出在黏著性、抗黏連性以及塗工性優異之易黏著性聚酯薄膜，尤其在作為一可撓性碟片用之基礎薄膜之用時有優異之特性。薄用經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

38 -

Claims

495431 X2 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍第88117390號專利申請案申請專利範圍修正本修正日期：91年1月 1· 一種二軸配向聚酯薄膜，其特徵在於： (A) 該薄膜在表面内之折射率與裏面内之折射率之差係於0至0.002之範圍内者； (B) 在無荷重下且以105它加熱30分鐘，其熱收縮率係於0至0.6%之範圍内者； (C) 其楊氏率係4609Mpa(470kg/mm2)以上者，且該揚氏率在薄膜面内之最大值及最小值之差係小於 981Mpa(100kg/mm2)者； (D) 在薄膜面之中心線平均粗度係於2至i〇nm之範圍内者； (E) 在相鄰接薄膜之間的靜摩擦係數係小於〇·55者。 2 ·如申請專利範圍第1項之二軸配向聚g旨薄膜，該膜厚係於20至80 /z m之範圍内者。 3·如申請專利範圍第1項之二軸配向聚醋薄膜，係包含有 :第1惰性微粒子0.1〜0.5重量％，其平均粒徑為者；及第2惰性微粒子o.ooi〜〇·ΐ重量％，其平均粒經為0.1〜1.0/zm者，且前述第2惰性微粒子之平均粒徑遠比第1惰性微粒子者還大。 4.如申請專利範圍第3項之二軸配向聚酯薄膜，其中該第i 惰性微粒子與第2惰性微粒子係由不同化學種所構成者 5·如申請專利範圍第4項之二軸配向聚酯薄膜，其中該第i 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（21〇><297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) ·*訂· t

、申請專利範圍惰性微粒子係指選自球狀二氧化石夕粒子與氧化铭粒子所形成之族群甲之至少一種者。如申。月專利範圍第4項之二轴配向聚醋薄膜，其中該第2 惰性微粒子係指選自耐熱性高分子粒子與球狀二氧化石夕粒子所形成之族群中之至少一種者。 7·如申凊專利範圍第3項之二轴配向聚酯薄膜，其中該第1 •I 惰性微粒子與第2惰性微粒子係由相同化學種所構成，而刖述第1惰性微粒子及前述第2惰性微粒子在其分布曲線之粒徑峰值係不同者。 8·如申請專利範圍第7項之二軸配向聚酯薄膜，其中該第1 惰性微粒子及第2惰性微粒子都是球狀二氧化矽。 9·如申請專利範圍第8項之二軸配向聚酯薄膜，該膜中佔有球狀二氧化石夕粒子99重量％以上之粒子，其粒徑係於〇·5至2倍範圍内之平均粒徑者。 10·如申請專利範圍第丨項之二轴配向聚酯薄膜，該薄膜係於溫度60°C、濕度50%之環境下保持24小時後所測定之捲縮量係小於1 〇mm者。 11·如申請專利範圍第1項之二轴配向聚酯薄膜，該薄膜材料之聚酯係指芳香族聚酯，其係用以對苯二曱酸為酸之主成分，而以乙二醇為二醇之主成分者。 12·如申請專利範圍第1項之二軸配向聚酯薄膜，該薄膜材料之聚酯係指芳香族聚酯，其係用以萘-2,6-二羧酸為酸之主成分，而以乙二醇為二醇之主成分者。 13·如申請專利範圍第12項之二軸配向聚酯薄膜，該薄膜在本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格U10X297公釐） 40 .......................-裝------------------訂------------------線· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 495431 A8 B8 C8 ______D8 六、申請專利範圍無荷重下且以105°C加熱30分鐘，其熱收縮率係於〇至 0.2%之範圍内者。 14·如申請專利範圍第12項之二軸配向聚酯薄膜，其揚氏率係大於5590Mpa(570kg/mm2)，且該揚氏率在薄膜面内之最大值及最小值之差係小於981 Mpa( 100kg/mm2)。 15·—種積層聚酯薄膜，其構成係包含有申請專利範圍第i 項之二軸配向聚酯薄膜及易黏著性層；該易黏著性層係由平均粒徑10〜200nm之膠體粒子，及含有具磺酸鹽基之水溶性乃至水分散性共聚酯為主要樹脂成分所構成 ’而該易黏著性層係構建於前述薄膜之兩面上者。 16·如申請專利範圍第15項之積層聚酯薄膜，其中該膠體粒子係指選自球狀二氧化矽及耐熱性高分子粒子所形成之族群中之至少一種者。 17.如申請專利範圍之第15項之積層聚酯薄膜，其中膠體粒子之平均粒徑（nm)與易黏著性層之厚度（nm)間係成立有下列式（1)之關係； (易黏著性層之厚度/膠體粒子之平均粒徑）$3 〇 ⑴。 18·如申請專利範圍之第15項之積層聚酯薄膜，其中該水溶性乃至水分散性共聚酯係於分子内所含有的磺酸鹽基係相對於全二羧酸之成分佔有Si 8莫耳％，且該共聚酯係具有50〜85°C之二次轉移溫度。 19.如申請專利範圍之第15項之積層聚酯薄膜，其中該易黏著性層係進而包含有由HLB值11〜20之聚環氧乙撐基烷基笨基醚形成之界面活性劑。本紙張尺度適用中國國家標準（⑽）A4規格（21〇><297公釐） 41 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

495431 鲁 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 20·如申請專利範圍之第19項之積層聚酯薄膜，其中該界面活性劑係由HLB值11〜13之聚環氧乙撐基烧基苯基醚及 HLB值大於13且小於20之聚環氧乙撐基烷基笨基醚所構成者。 21·如申請專利範圍之第20項之積層聚酯薄膜，其係使前述 HLB值11〜13之聚環氧乙撐基烷基苯基醚相對於水溶性乃至水分散性共聚酯100重量份，為0.5〜50重量份，而前述HLB值大於13且小於20之聚環氧乙撐基烷基苯基醚則為0.5〜99.5重量份者。 22.如申請專利範圍之第15項之積層聚酯薄膜，其中該易黏著層之構成係包含有水溶性乃至水分散性共聚酯1 〇〇重量份、HLB值11〜20之聚環氧乙撐基烷基苯基醚iqoo 重量份，以及平均粒徑1〇〜2〇〇nm之膠體粒子5〜15〇重量份、 23·如申睛專利範圍第1項之二轴配向聚醋薄膜，其可用於作為可撓性碟片之基礎薄膜。 24·如申請專利範圍第15項之積層聚酯薄膜，其可用於作為可撓性碟片之基礎薄膜。 25. —種可撓性碟片，其係由申請專利範圍第15項之積層聚醋薄膜、及在該積層聚酯薄膜之表裏兩易黏著性層上所設置之磁性層所構成者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .、可· :線丨