WO1999025486A1 - Feuille d'acier traitee en surface, presentant une resistance de contact reduite et elements de bornes de connexion dans lesquels elle est utilisee - Google Patents

Feuille d'acier traitee en surface, presentant une resistance de contact reduite et elements de bornes de connexion dans lesquels elle est utilisee Download PDF

Info

Publication number
WO1999025486A1
WO1999025486A1 PCT/JP1998/005060 JP9805060W WO9925486A1 WO 1999025486 A1 WO1999025486 A1 WO 1999025486A1 JP 9805060 W JP9805060 W JP 9805060W WO 9925486 A1 WO9925486 A1 WO 9925486A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
steel sheet
resin
plating
stainless steel
contact resistance
Prior art date
Application number
PCT/JP1998/005060
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Keiji Yamane
Hitoshi Ohmura
Tatsuo Tomomori
Hideo Ohmura
Yuji Yamazaki
Original Assignee
Toyo Kohan Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Kohan Co., Ltd. filed Critical Toyo Kohan Co., Ltd.
Priority to DE19882813T priority Critical patent/DE19882813B4/de
Priority to AU97638/98A priority patent/AU9763898A/en
Priority to KR1020007005123A priority patent/KR20010015808A/ko
Priority to US09/554,435 priority patent/US6528181B1/en
Priority to DK98951768T priority patent/DK0951336T3/da
Publication of WO1999025486A1 publication Critical patent/WO1999025486A1/ja

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/14Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/10Electroplating with more than one layer of the same or of different metals
    • C25D5/12Electroplating with more than one layer of the same or of different metals at least one layer being of nickel or chromium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/48After-treatment of electroplated surfaces
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2350/00Pretreatment of the substrate
    • B05D2350/60Adding a layer before coating
    • B05D2350/65Adding a layer before coating metal layer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/922Static electricity metal bleed-off metallic stock
    • Y10S428/9265Special properties
    • Y10S428/929Electrical contact feature
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/922Static electricity metal bleed-off metallic stock
    • Y10S428/9335Product by special process
    • Y10S428/941Solid state alloying, e.g. diffusion, to disappearance of an original layer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12493Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
    • Y10T428/12535Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.] with additional, spatially distinct nonmetal component
    • Y10T428/12556Organic component
    • Y10T428/12569Synthetic resin
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12493Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
    • Y10T428/12708Sn-base component
    • Y10T428/12722Next to Group VIII metal-base component
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12493Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
    • Y10T428/12771Transition metal-base component
    • Y10T428/12861Group VIII or IB metal-base component
    • Y10T428/12951Fe-base component
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/30Self-sustaining carbon mass or layer with impregnant or other layer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678Of metal
    • Y10T428/31703Next to cellulosic

Definitions

  • the present invention relates to a surface-treated steel sheet which uses a stainless steel sheet as an original plate and has a low contact resistance excellent in conductivity, conductivity with time, corrosion resistance and adhesion, and a terminal member using the same.
  • ⁇ 5 has the disadvantage that the conductivity decreases significantly over time.
  • an electric connection terminal member that is less expensive than carbon and has the same conductivity as carbon has been required for the electric connection terminal member.
  • Those that use only metal materials for the electrical connection terminal members are inexpensive, but because of the formation of oxides or hydroxides on the surface over time, they have poor corrosion resistance and conductivity.
  • the present invention uses a stainless steel plate as a plating original plate, Ni is used as a lower plating, and a multi-layer plated steel plate with Sn plating applied on the plating layer is subjected to diffusion treatment.
  • Surface treated steel sheet with low contact resistance, excellent in conductivity, conductivity with time, corrosion resistance and adhesion, and connection terminals using it It is an object of the present invention to provide materials. Disclosure of the invention
  • the surface-treated steel sheet of the present invention is obtained by performing a diffusion treatment on a double-layered stainless steel sheet in which Ni is applied to the lower layer and Sn is applied to the upper layer, and carbon black or graphite and carboxymethylcellulose are applied to the outermost layer.
  • a special report is to have a low contact resistance with a coating film containing an aqueous organic resin formed on the surface.
  • the surface-treated steel sheet of the present invention is obtained by diffusing a multi-layer stainless steel sheet in which Ni is applied to the lower layer and Sn is applied to the upper layer, and carbon black or graphite; carboxy, 0-xymethylcellulose; It is a special report that it has a low contact resistance in which a coating film containing an aqueous organic resin and a crosslinking agent for the organic resin is formed on the surface.
  • the aqueous organic resin is preferably at least one of an acrylic resin, a polyester resin, a urethane resin and a phenol resin.
  • the stainless steel sheet is preferably a Fe-Cr or Fe-Ni-Cr stainless steel sheet.
  • connection terminal member of the present invention is characterized in that, in the electric connection terminal member, the surface-treated steel sheet according to any one of claims 1 to 4 is used for an electric connection portion.
  • a stainless steel plate is used as the base plate for plating, Ni is applied to the lower layer, and Sn plating is applied on the plating layer.
  • a water-soluble post-treatment liquid containing graphite, carboxymethylcellulose, and an aqueous organic resin consisting of an acrylic resin, a polyester resin, a urethane resin, or a phenol resin, the adhered coating film is formed.
  • the coating film contains strong conductive black or graphite, there is almost no decrease in conductivity due to adhesion of the coating film.
  • a stainless steel plate is used as the plated steel plate.
  • Fe-Cr-based martensitic or ferritic, austenitic, austenitic / ferritic, martensitic or semi-austenitic Fe-Ni-Cr-based stainless steel sheets It is possible to use a plated steel sheet which is obtained by plating the stainless steel sheet with Ni as an undercoating, applying Sn plating on the plating layer, and performing a diffusion treatment after these plating. It is preferable to use a stainless steel plate as the original plate, and use a Ni-Sn alloy with excellent chemical resistance on the surface of the plating layer. the amount the sum of the plated amount of n i and S n is 0.
  • 3 ⁇ 3 0 g Zm 2 are suitable. 0. 3 g in Zm less than 2, when after plating diffusion process Is a component of the stainless steel plate C r is not preferable because the conductivity to diffuse into the surface layer is significantly reduced. 3 0 exceeds g Zm 2, economic efficiency inferior undesirable.
  • N i Me with amount and S n coating weight The ratio of Ni is not particularly limited, but from the viewpoint of the corrosion resistance of the plating layer, the Ni plating amount is particularly preferably 2 or more with respect to the Sn plating amount of 1.
  • the diffusion treatment conditions are nitrogen gas and hydrogen containing no oxygen. Heating is performed in a gas atmosphere, a mixed gas of nitrogen and hydrogen, or an argon gas atmosphere, and the heating temperature is preferably in the range of 400 to 600. Heating time increases contact resistance. It is preferable to perform the heat treatment in a range in which Fe is not diffused to the surface in terms of contact resistance.
  • the steel sheet subjected to diffusion treatment after plating is made of carbon black or graphite of 10 to 350 g Zl, carboxymethyl cellulose of 0.1 to 40 g Zl, acrylic resin, polyester resin, urethane resin or phenol resin.
  • the resulting aqueous organic resin 5- is treated with an aqueous solution containing 1 to 200 g / kg as a solid content.
  • Carbon black includes channel black, furnace black, and acetylene. Black or Ketjen Black.
  • Graphite includes artificial graphite, scaly graphite, scaly graphite or earthy graphite. When the concentration is less than 1 OgZl, the conductivity is insufficient, and when it exceeds 350 gZ1, the dispersibility of graphite is remarkably poor.
  • the aqueous organic resin is preferably a water-soluble type, a water-dispersed type or an emulsion type.
  • Aqueous acrylic resins include polymers and copolymers of acrylic acid and its esters, acrylamide, acrylonitrile, mesyacrylic acid and its esters, and the like.
  • the functional group of the ester include a carboxyl group, an amino group, a methyl group, an ethyl group, a butyl group, an amyl group, an ethylhexyl group and an octyl group.
  • an aqueous ethylene acrylic resin containing an ethylene group is also included.
  • Aqueous polyester resin is water-dispersed with polyoxyethylene nonylphenol ether, sodium polyoxyethylene nonylphenol ether sulfate, sodium lauryl sulfate, rosin stone, and carboxyl group, sulfone group, sulfate group It may contain a hydrophilic group such as a phosphate group, an amino group, an ammonium salt, a hydroxyl group, an ether group or an amide group, and includes an alkyd resin, a maleic acid resin, and an unsaturated polyester.
  • Aqueous urethane resins include those having a water-soluble COH group or an amine group in the terminal group.
  • the aqueous phenolic resin includes a resol type obtained by reacting phenol and formaldehyde under an alkaline catalyst.
  • Aqueous organic resin consisting of acrylic resin, polyester resin, urethane resin or phenol resin has a solid content of less than 1 g / 1, which is not enough for corrosion resistance.If it exceeds 200 g Zl, the conductivity is significantly reduced. In addition, the viscosity of the processing liquid increases, and it becomes difficult to perform uniform processing.
  • a crosslinking agent for the aqueous organic resin may be added in an amount of 0.1 to 20% based on the solid content of the aqueous organic resin. Table 1 shows the types of crosslinking agents that can be used for the aqueous organic resin. Table 1 Types of crosslinkers that can be used
  • Types of aqueous organic resins Types of crosslinking agents that can be used
  • Acrylic resin (1) Compound containing hydrazide group
  • Epoxy resin Polyester resin A compound obtained by modifying butylated melamine resin with dimethylolpropionic acid
  • Carboxymethylcellulose may contain sodium, potassium or ammonium 5 ". Carboxymethylcellulose is poor in film formability or adhesion at less than 0.1 gZl, and extremely poor at over 40 g / 1.
  • the application method is not limited to spraying, roll coating, knife coating, curtain opening, immersion roll squeezing or air knife squeezing.
  • the dry thickness of the post-treatment film is suitably from 0.02 to 10 m. If the value is less than 0.02 111, the plating surface is not uniformly coated, so that the corrosion resistance and the conductivity with time are poor.
  • a 0.4 mm thick stainless steel plate is degreased, pickled, washed with water, and plated in a 45 ° C plating bath containing nickel sulfate 20101 and sulfuric acid 50 gZ1.
  • Electric Ni plating was applied to both sides to 2 gZm 2 . After washing with water, electric Ni plating was performed using a watt bath so that the plating amount was 18 gZm 2 . Further, after washing with water, 5 gZm 2 Sn plating was performed using a ferrostan bath. After plating, diffusion treatment was performed at 500 at room temperature for 3 hours in an atmosphere containing 95% of N 2 gas and 5% of H 2 gas. After the diffusion treatment, a treatment liquid containing 320 gZ1 of artificial graphite, which is a post-treatment of the present invention, and 2 g / 1 of sodium salt of carboxymethylcellulose is prepared, and after immersion, the thickness after drying becomes 4 / zm. And squeezed with a roll and dried at 70T: to produce a test piece for evaluation.
  • Tables 2 to 6 show the types of stainless steel sheets, types of plating, and plating amounts. Of these tables Table 2 shows the case where the Fe-Cr system was used for the stainless steel plate, and Table 3 shows the case where the Fe-Ni-Cr system was used.
  • a sample of Comparative Example 1 was prepared using the same stainless steel plate as in Example 1 and performing the same post-treatment as in Example 1 without plating.
  • the characteristics of the samples obtained in Examples and Comparative Example 1 were evaluated by the following methods, and the results are shown in Table 4.
  • the corrosion resistance, the conductivity, the aging of the conductivity and the adhesion of the post-treatment film were good.
  • the sample was placed in a constant temperature and humidity chamber at 75 ° C and 90% RH for 700 hours, and evaluated based on the degree of redness on the surface.
  • the evaluation method was Rating No.
  • the adhesion of the post-treated film on a flat plate was evaluated by a forced peel test using cellophane tape.
  • the case where no peeling was observed was indicated by ⁇
  • the case where the extreme surface layer was peeled off was indicated by ⁇
  • the case where peeling was observed at the ⁇ interface between the plating layer and the post-treatment film layer was indicated by X.
  • the post-treated plated steel sheet using the stainless steel sheet of the present invention as the plating original sheet has excellent corrosion resistance, conductivity, conductivity with time, and adhesion of the post-treatment film.
  • a plated steel sheet can be obtained.

Description

明 細 書 低接触抵抗を有する表面処理鋼板およびそれを用いた接続端子部材
5 技術分野
本発明はステンレス鋼板をめつき原板として使い、 導電性、 導電性の経時性、 耐食性および密着性にすぐれた低接触抵抗を有する表面処理鋼板およびそれを用 いた端子部材に関する。
I 0 背景技術
従来、 電気の接続端子部材には導電性および耐食性の点から力一ボンとカーボ ンの組み合わせが使われていた。 しかし、 力一ボンとカーボンの組み合わせでは 高価になるため、 また、 加工性の観点から、 カーボンと金属板の組み合わせが検 討されてきた。 しかし、 金属板は経時により表面に酸化物あるいは水酸化物が形
\ 5 成し、 導電性が経時により著しく低下する欠点がある。
上記の問題点を解決するため、 電気の接続端子部材には、 カーボンより安価で、 カーボン並の導電性を有する電気の接続端子部材が要求されるようになった。 電気の接続端子部材に金属材料だけを用いるものは、 安価であるが、 経時変化 により表面に酸化物あるいは水酸化物が形成されるため、 耐食性が劣り、 導電性
2-0 が下がるので電気の接続端子部材に用いるには問題があった。 また、 耐食性に優 れたステンレス鋼板を用いると、 耐食性は良好であるが、 表面に強固な酸化物が できるため、 導電性に問題がある。
本発明はこれらの問題点に鑑み、 ステンレス鋼板をめつき原板として使い、 N iを下層めつきとして、 該めっき層の上に S nめっきを施した複層めっき鋼板を 5 拡散処理しためっき鋼板を使って、 導電性、 導電性の経時性、 耐食性および密着 性にすぐれた、 低接触抵抗を有する表面処理鋼板およびそれを用いた接続端子部 材を提供することを技術課題とするものである。 発明の開示
本発明の表面処理鋼板は、 下層に N iをめつきして上層に S nをめつきした複 5 層めつきステンレス鋼板を拡散処理して、 最外層にカーボンブラック又は黒鉛と、 カルボキシメチルセルロースと、 水性有機樹脂とを含んだ塗膜を表面に形成した 低接触抵抗を有することを特報とする。
本発明の表面処理鋼板は、 下層に N iをめつきして上層に S nをめつきした複 層めつきステンレス鋼板を拡散処理して、 カーボンブラック又は黒鉛と、 カルボ , 0 キシメチルセルロースと、 水性有機樹脂と、 その有機樹脂の架橋剤とを含んだ塗 膜を表面に形成した低接触抵抗を有することを特報とする。
上記の鋼板においては、 水性有機樹脂が、 アクリル樹脂、 ポリエステル樹脂、 ウレタン樹脂あるいはフエノール樹脂のいずれか一種以上であることが好ましい。 また、 ステンレス鋼板は、 Fe- Cr系又は Fe- Ni - Cr系ステンレス鋼板であることが 1 5 好ましい。
本発明の接続端子部材は、 電気の接続端子部材において、 電気的接続部分に請 求項 1〜 4のいずれかに記載の表面処理鋼板を用いることを特徴とする。 発明を実施するための最良の形態
χθ めっき原板として、 ステンレス鋼板を使って、 N iを下層めつきして、 該めつ き層の上に S nめっきを施し、 これらのめっき後拡散処理しためっき鋼板を用い て、 カーボンブラックあるいは黒鉛と、 カルボキシメチルセルロースと、 ァクリ ル樹脂、 ポリエステル樹脂、 ウレタン樹脂あるいはフエノール榭脂からなる水性 有機樹脂とを含んだ水溶性の後処理液を用いて、 処理すると、 付着した塗膜がめ
■U つき鋼板の表面と酸化の原因となる空気中の酸素を遮断するため、 導電性の低下 の原因となる酸化膜の形成を抑制し、 導電性および耐食性の低下を抑制する。 ま W 9 2
3
た、 塗膜が導電性に優れた力一ボンブラックあるいは黒鉛を含んでいるため、 塗 膜付着による導電性の低下はほとんどない。
以下、 本発明の実施の実施形態をさらに詳細に説明する。
めっき鋼板としては、 ステンレス鋼板を用いる。 ステンレス鋼板としては、 マ " ルテンサイト系あるいはフェライト系からなる F e — C r系、 オーステナイト系、 オーステナイト ·フェライト系、 マルテンサイト系あるいはセミオーステナイト 系からなる F e — N i— C r系ステンレス鋼板を用いることができる。 ステンレ ス鋼板上に N iを下地めつきとして、 該めっき層上に S nめっきを施し、 これら のめつき後拡散処理しためっき鋼板が採用される。 このめつき鋼板はめつき原板 としてステンレス鋼板を使い、 更にめつき層の表層に耐薬品性に優れる N i— S n合金があるため、 酸性雰囲気となりやすい鉛蓄電池あるいは燃料電池の接続端 子として使うのが好ましい。 めっき量は N iと S nのめつき量の合計が 0 . 3〜 3 0 g Zm2が適当である。 0 . 3 g Zm2未満では、 めっき後拡散処理した場合、 ステンレス鋼板の成分である C rが表層に拡散するため導電性が著しく低下する ため好ましくない。 3 0 g Zm2を越えると、 経済性が劣り好ましくない。 N iめ つき量と S nめっき量の割合については、 特に限定されないが、 めっき層の耐食 性の点から S nめっき量 1に対して N iめっき量 2以上が特に好ましい。 拡散処 理の条件は酸素を含まない窒素ガス、 水素ガス、 窒素と水素の混合ガス、 あるい はアルゴンガス雰囲気で行い、 加熱温度は 4 0 0〜6 0 0 ^の範囲が良い。 加熱 時間は接触抵抗を高くする C rあるいは赤鲭の原因となる F eが表面に拡散され ない範囲で行うのが接触抵抗の点で好ましい。
めっき後拡散処理した鋼板は、 カーボンブラックあるいは黒鉛を 1 0〜3 5 0 g Z lと、 カルボキシメチルセルロースを 0 . l〜4 0 g Z lと、 アクリル樹脂、 ポリエステル樹脂、 ウレタン樹脂あるいはフエノール樹脂からなる水性有機樹脂5- を固形分として 1〜2 0 0 g /し を含んだ水溶液で処理する。
カーボンブラックは、 チャンネル系ブラック、 ファーネスブラック、 ァセチレ ンブラックあるいはケッチェンブラックが含まれる。 黒鉛は人造黒鉛、 鱗片状黒 鉛、 鱗状黒鉛あるいは土状黒鉛が含まれる。 濃度として 1 O g Z l未満では導電 性が不充分であり、 3 5 0 g Z 1を越えると黒鉛の分散性が著しく劣る。
水性有機樹脂は水溶解型、 水分散型あるいはェマルジョン型が良い。
水性のアクリル樹脂は、 アクリル酸およびそのエステル、 アクリルアミド、 ァ クリロニトリル、 メ夕クリル酸およびそのエステル等の重合体および共重合体が 含まれる。 エステルの官能基としては、 カルボキシル基、 アミノ基、 メチル基、 ェチル基、 ブチル基、 アミル基、 ェチルへキシル基あるいはォクチル基が含まれ る。 また、 エチレン基を含んだ水性のエチレンアクリル樹脂も含まれる。
水性のポリエステル樹脂はポリオキシエチレンノニルフエノールエーテル、 ボ リオキシエチレンノニルフエノールエーテルサルフエ一トナトリウム、 ラウリル 硫酸ナトリウム、 ロジン石鹼により水分散化したもの、 また、 カルボキシル基、 スルホン基、 硫酸エステル基、 りん酸エステル基、 アミノ基、 アンモニゥム塩、 水酸基、 エーテル基あるいはアミド基などの親水基を含んだもので良く、 アルキ ッド樹脂、 マレイン酸樹脂、 不飽和ポリエステルが含まれる。
水性のウレタン樹脂は末端基に水溶性の C 0 O H基、 ァミン基を有するものが 含まれる。
水性のフエノール樹脂はフェノールとホルムアルデヒドをアル力リ触媒下で反 応させたレゾール型が含まれる。
アクリル樹脂、 ポリエステル樹脂、 ウレタン樹脂あるいはフエノール樹脂から なる水性有機樹脂は濃度は固形分として、 1 g / 1未満では耐食性が十分でなく、 2 0 0 g Z lを越えると、 導電性が著しく低下し、 また、 処理液の粘性が高くな り、 均一に処理するのが困難となる。 また、 前記水性有機樹脂の架橋剤を前記水 性有機樹脂の固形分に対して 0 . 1〜2 0 %添加しても良い。 表 1に、 前記水性 有機樹脂に使用できる架橋剤の種類を示す。 表 1 使用できる架橋剤の種類
水性有機樹脂の種類 使用できる架橋剤の種類
アクリル樹脂 (1) ヒドラジド基を含んだ化合物
(2) エポキシ基を含んだ化合物
(3) シロキサン
(4) アミノ基を含んだ化合物
(5) エポキシ樹脂 ポリエステル樹脂 (1) ブチル化メラミン樹脂をジメチロールプロピオ ン酸変性した化合物
(2) メチロールフエノールゃメチルェチルケトキシ ムでブ口ック化された水性プロックイソシァ ネー卜化合物
(3) エポキシ基とアミン基を含んだ化合物
(4) アジリジンとカルボン酸基を含んだ化合物
(5) ヒドラジンとダイアセトンアクリルアミド
(6) 酢酸亜鉛や酢酸アルミニウム等のキレート化剤 による多価金属を含んだ化合物 ウレタン樹脂 (1) メチル化メラミン樹脂
(2) エポキシ樹脂
(3) 亜鉛錯体等の金属架橋剤
(4) アジリジン化合物
(5) イソシァネート化合物
(6) 1級、 2級のジ、 およびポリアミン類
(7) 1級、 2級のジ、 およびポリアミン類を含んだ ァミノ樹脂 フエノール樹脂 (1) エポキシ樹脂 前記架橋剤の濃度は前記水性有機樹脂の固形分濃度に対して 0. 1 %未満では、 密着性に効果がないが、 20%を越えると前記水性樹脂が速く架橋し、 沈殿物が でき、 処理液の経時安定性が悪い。
カルボキシメチルセルロースはナトリウム、 力リウムあるいはアンモニゥムを 5" 含んだもので良い。 カルボキシメチルセルロースは 0. l gZl未満では成膜性 あるいは密着性が劣り、 40 g/ 1を越えると分散性が著しく劣る。
塗布方法はスプレー、 ロールコート、 ナイフコート、 カーテンフ口一、 浸漬後 ロール絞りあるいはエアーナイフ絞りなど限定されるものでない。
後処理皮膜の乾燥厚みは 0. 02〜 10 mが適当である。 0. 02 111未満 10 では均一にめっき表面を被覆しないため、 耐食性および導電性の経時性が劣る。
10 zmを越えると、 耐食性は向上する傾向があるが、 導電性が飽和するため、 不経済で好ましくない。
実施例
厚み 0. 4mmのステンレス鋼板を脱脂、 酸洗し、 水洗後、 硫酸ニッケル 20 1 0 1と硫酸 50 gZ 1を含んだ温度 45°Cのめつき浴を用いて、 めっき量が
2 gZm2になるように両面に電気 N iめっきを施した。 そして水洗後、 ワット浴 を用いてめっき量が 18 gZm2になるように電気 N iめっきを施した。 さらに、 水洗後、 フエロスタン浴を使って 5 gZm2S nめっきを行った。 めっき後、 N2 ガス 95 %および H2ガス 5 %含んだ雰囲気で、 500でで 3時間拡散処理を行つ χο た。 拡散処理後、 本発明の後処理である人造黒鉛 320 gZ 1、 カルボキシメチ ルセルロースのナトリウム塩 2 g/ 1を含んだ処理液を作成し、 浸漬後、 乾燥後 の厚みが 4 /zmになるようにロールで絞り、 70T:で乾燥し、 評価用試験片を作 成した。
ついで、 本発明のステンレス鋼板の種類、 N iめっき量、 Snめっき量および 拡散処理条件を変えて、 いくつかの試料を作成した (実施例 1〜30) 。 表 2〜 表 6に、 ステンレス鋼板の種類、 めっきの種類、 めっき量を示す。 これらの表の うち表 2はステンレス鋼板に F e— C r系を用いた場合、 表 3は F e— N i— C r系をそれぞれ用いた場合を示す。
比較例 1
実施例 1と同様なステンレス鋼板を用い、 めっきをしないで、 実施例 1と同様 な後処理をして比較例 1の試料を作成した。 実施例および比較例 1で得られた試 料の特性を次に示す方法で評価し、 その結果を表 4に示した。
本発明は、 耐食性、 導電性、 導電性の経時性及び後処理皮膜の密着性が良好で めった。
(特性の評価方法)
W 表 4に示した特性評価は、 次のようにして実施した。
1. 耐食性
75°C、 90 %RHの恒温恒湿器にサンプルを立てて 700時間経時して、 表 面の赤鐯の発生程度で評価した。 評価方法は Rating Noで行った。
2. 接触抵抗
ι5 厚み 5 cm、 幅 1. 5 cm、 長さ 1. 5 c mの力一ボン板を、 幅 1. 5 c m、 長さ 2 cmのサンプル 2枚で圧力 6 k gZcm2 で挟み、 テスター (日置電 気 (株) 製 HI0KI 3225) でサンプル間の接触抵抗を測定し、 接触面積当たり の接触抵抗で導電性を表した。 カーボンとサンプルの接触面積は 2. 25 cm2 とした。 接触抵抗は初期及び 75 t:、 90%RHの雰囲気で 840時間経時後を
2S> 測定した。 接触抵抗が 10 OmQZcm2以下の場合を〇、 l O OmQZcm2を 越えた場合を Xで表した。
3. 後処理皮膜の密着性
セロテープによる強制剥離試験で平板での後処理皮膜の密着性を評価した。 剥 離が全くない場合を◎、 極表層が剥離した場合を〇、 めっき層と後処理皮膜層の ^ 界面で剥離した場合を Xで表した。 発明の産業上の利用可能性
表 4に示したように、 本発明のステンレス鋼板をめつき原板として使い、 後処 理を施しためっき鋼板は、 耐食性、 導電性、 導電性の経時性及び後処理皮膜の密 着性にすぐれためっき鋼板を得ることができる。
表 2 めっき原板として F e— C r系ステンレス鋼板を使用する場合 ステンレス めっき鋼板
実施例 鋼板の種類 - 拡散処理
めつさ めっき量
UIS呼称) (g/m2) 実施例 1 SUS430 上層: Sn 5 500 で 3時間均熱 下層: Ni 20 実施例 2 SUS410 上層: Sn 0. 7 450*Cで 8時間均熱 下層: Ni 1. 4 実施例 3 SUS409L 上層: Sn 10 600 で 1時間均熱 下層: Ni 20 実施例 4 SUS403 上層: Sn 3 550でで 1時間均熱 下層: Ni 9 実施例 5 SUS405 上層: Sn 0. 5 550でで 8時間均熱 下層: Ni 1. 0 実施例 6 SUS429 上層: Sn 2 500 で 1時間均熱 下層: Ni 28 実施例 7 SUS431 上層: Sn 2 400°Cで 8時間均熱 下層: Ni 4 実施例 8 SUS410L 上層: Sn 0. 2 600でで 1時間均熱 下層: Ni 1 5 実施例 9 SUS403 上層: Sn 0. 1 400 で 5時間均熱 下層: Ni 0. 2 表 3 めっき原板として F e— C r -N i系ステンレス鋼板を使用する場合
めっき鋼板 実施例 鋼板の種類 - 拡散処理
めっき めっき量
(J IS呼称) ( g /m2) 実施例 1 0 SUS304L 上層: Sn 0 . 2 450でで 8時間均熱 下層: Ni 0 . 5 実施例 1 1 SUS316 上層: Sn 1 600でで 0. 5時間均熱 下層: Ni 5 実施例 1 2 SUS317 上層: Sn 5 550°Cで 3時間均熱 下層: Ni 1 5 実施例 1 3 SUS329J2L 上層: Sn 1 400でで 4時間均熱 下層: Ni 5 実施例 1 4 SUS384 上層: Sn 2 500でで 1時間均熱 下層: Ni 5 実施例 1 5 SUS310S 上層: Sn 4 45(T で 6時間均熱 下層: Ni 1 3 実施例 1 6 SUS321 上層: Sn 3 600でで 8時間均熱 下層: Ni 2 0 比較例 1 SUS430 表 4 特性評価結果
|IUJ告 R. 1土 接触抵抗 (m Q/cm2) 俊処埋反 実施例 の密着性 初 期 経 時 実施例 1 1 0 o o 〇 実施例 2 1 0 o o ◎ 実施例 3 1 0 o o ◎ 実施例 4 1 0 o o ◎ 実施例 5 1 0 o o ◎ 実施例 6 1 0 o o ◎ 実施例 7 1 0 o o ◎ 実施例 8 1 0 o o ◎ 実施例 9 1 0 o o ◎ 実施例 10 1 0 o o ◎ 実施例 11 1 0 o o ◎ 実施例 12 1 0 〇 〇 〇 実施例 13 1 0 〇 〇 〇 実施例 14 1 0 〇 〇 〇 実施例 15 1 0 〇 〇 〇 実施例 16 1 0 〇 〇 ◎ 比較例 1 1 0 〇
x ◎

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 下層に N iをめつきして上層に S nをめつきした複層めっきステンレス鋼 板を拡散処理して、 最外層にカーボンブラック又は黒鉛と、 カルボキシメチルセ ルロースと、 水性有機樹脂とを含んだ塗膜を表面に形成した低接触抵抗を有する 表面処理鋼板。
2 . 下層に N iをめつきして上層に S nをめつきした複層めっきステンレス鋼 板を拡散処理して、 力一ボンブラック又は黒鉛と、 カルボキシメチルセルロース と、 水性有機樹脂と、 その有機樹脂の架橋剤とを含んだ塗膜を表面に形成した低 接触抵抗を有する表面処理鋼板。
3 . 前記水性有機樹脂が、 アクリル樹脂、 ポリエステル樹脂、 ウレタン樹脂あ るいはフエノール樹脂のいずれか一種以上である請求項 1又は 2記載の表面処理 ¾q板。
4 . 前記ステンレス鋼板が Fe-Cr系又は Fe- Ni- Cr系ステンレス鋼板であることを 特徴とする請求項 1〜 3のいずれかに記載の低接触抵抗を有する表面処理鋼板。
5 . 電気の接続端子部材において、 電気的接続部分に請求項 1〜4のいずれか に記載の表面処理鋼板を用いることを特徴とする接続端子部材。
PCT/JP1998/005060 1997-11-14 1998-11-10 Feuille d'acier traitee en surface, presentant une resistance de contact reduite et elements de bornes de connexion dans lesquels elle est utilisee WO1999025486A1 (fr)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19882813T DE19882813B4 (de) 1997-11-14 1998-11-10 Oberflächenbehandeltes Stahlblech mit niedrigem Kontaktwiderstand und dessen Verwendung als Verbindungsanschlußmaterial
AU97638/98A AU9763898A (en) 1997-11-14 1998-11-10 Surface-treated steel sheet having lowered contact resistance and connecting terminal members made by using the same
KR1020007005123A KR20010015808A (ko) 1997-11-14 1998-11-10 저접촉저항을 갖는 표면처리강판 및 그것을 이용한접속단자부재
US09/554,435 US6528181B1 (en) 1997-11-14 1998-11-10 Surface-treated steel sheet having lowered contact resistance and connecting terminal members made by using the same
DK98951768T DK0951336T3 (da) 1998-11-10 1998-11-10 Vådgasbehandlingsfremgangsmåde og apparat til anvendelse af denne

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9/329666 1997-11-14
JP32966697 1997-11-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1999025486A1 true WO1999025486A1 (fr) 1999-05-27

Family

ID=18223914

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP1998/005060 WO1999025486A1 (fr) 1997-11-14 1998-11-10 Feuille d'acier traitee en surface, presentant une resistance de contact reduite et elements de bornes de connexion dans lesquels elle est utilisee

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6528181B1 (ja)
KR (1) KR20010015808A (ja)
CN (1) CN1187132C (ja)
AU (1) AU9763898A (ja)
DE (1) DE19882813B4 (ja)
MY (1) MY118857A (ja)
TW (1) TW460632B (ja)
WO (1) WO1999025486A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003525346A (ja) * 1999-08-06 2003-08-26 ヒレ ウント ミュラー ゲーエムベーハー 深絞りまたは空引き可能な表面処理された冷延鋼板を作製する方法および好ましくは円筒形容器、特にバッテリー容器を作製するための冷延鋼板。
JP2011140676A (ja) * 2010-01-05 2011-07-21 Kobe Steel Ltd 嵌合型端子用錫めっき付き銅合金板材及びその製造方法
WO2015198495A1 (ja) * 2014-06-25 2015-12-30 日新製鋼株式会社 Snめっきステンレス鋼板

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AUPQ653700A0 (en) * 2000-03-28 2000-04-20 Ceramic Fuel Cells Limited Surface treated electrically conductive metal element and method of forming same
US7088392B2 (en) 2001-08-27 2006-08-08 Ramakrishna Kakarala Digital image system and method for implementing an adaptive demosaicing method
KR100666717B1 (ko) * 2002-09-10 2007-01-11 신닛뽄세이테쯔 카부시키카이샤 외관이 우수한 Sn계 금속 도금 강판 및 그 제조 방법
CA2485402A1 (en) * 2003-10-20 2005-04-20 Greatbatch-Hittman, Inc. Implantable electrical lead wire
DE102005045034A1 (de) * 2005-09-21 2007-03-29 Rasselstein Gmbh Verfahren zur Passivierung der Oberfläche von beschichteten Metallbändern und Vorrichtung für das Aufbringen der Passivschicht auf ein metallisch beschichtetes Stahlband
US20080286471A1 (en) * 2007-05-18 2008-11-20 Doubleday Marc D Protective gel for an electrical connection
KR20090026568A (ko) 2007-09-10 2009-03-13 삼성전자주식회사 그라펜 시트 및 그의 제조방법
KR101463064B1 (ko) 2007-10-17 2014-11-19 삼성전자주식회사 나노도트 형성방법, 이 방법으로 형성된 나노도트를포함하는 메모리 소자 및 그 제조방법
CN102257185B (zh) * 2008-12-19 2014-09-24 东洋钢板株式会社 使锡以粒状析出的表面处理钢板及树脂被覆钢板
JP5419638B2 (ja) * 2009-11-04 2014-02-19 東洋鋼鈑株式会社 表面処理鋼板の製造方法
JP5885345B2 (ja) * 2012-05-29 2016-03-15 東洋鋼鈑株式会社 樹脂との加工密着性に優れる容器用表面処理鋼板、その製造方法および缶

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61223195A (ja) * 1984-08-14 1986-10-03 Touhei Mekki:Kk めつき物への塗装方法
JPH07186322A (ja) * 1993-12-24 1995-07-25 Nkk Corp 耐候性に優れた溶接可能な黒色金属板

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2877957B2 (ja) * 1993-10-22 1999-04-05 東洋鋼鈑株式会社 電池ケース用表面処理鋼板および電池ケース

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61223195A (ja) * 1984-08-14 1986-10-03 Touhei Mekki:Kk めつき物への塗装方法
JPH07186322A (ja) * 1993-12-24 1995-07-25 Nkk Corp 耐候性に優れた溶接可能な黒色金属板

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003525346A (ja) * 1999-08-06 2003-08-26 ヒレ ウント ミュラー ゲーエムベーハー 深絞りまたは空引き可能な表面処理された冷延鋼板を作製する方法および好ましくは円筒形容器、特にバッテリー容器を作製するための冷延鋼板。
JP2011140676A (ja) * 2010-01-05 2011-07-21 Kobe Steel Ltd 嵌合型端子用錫めっき付き銅合金板材及びその製造方法
KR20170023930A (ko) 2013-06-27 2017-03-06 닛신 세이코 가부시키가이샤 Sn 도금 스테인리스 강판
WO2015198495A1 (ja) * 2014-06-25 2015-12-30 日新製鋼株式会社 Snめっきステンレス鋼板
US9834848B2 (en) 2014-06-25 2017-12-05 Nisshin Steel Co., Ltd. Sn-plated stainless steel sheet
RU2642248C1 (ru) * 2014-06-25 2018-01-24 Ниссин Стил Ко., Лтд. ЛИСТ НЕРЖАВЕЮЩЕЙ СТАЛИ С ПОКРЫТИЕМ ИЗ Sn

Also Published As

Publication number Publication date
DE19882813B4 (de) 2008-10-16
AU9763898A (en) 1999-06-07
KR20010015808A (ko) 2001-02-26
TW460632B (en) 2001-10-21
MY118857A (en) 2005-01-31
CN1187132C (zh) 2005-02-02
US6528181B1 (en) 2003-03-04
CN1282276A (zh) 2001-01-31
DE19882813T1 (de) 2001-04-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO1999025486A1 (fr) Feuille d'acier traitee en surface, presentant une resistance de contact reduite et elements de bornes de connexion dans lesquels elle est utilisee
JP4864493B2 (ja) 缶用めっき鋼板
KR101108312B1 (ko) 캔용 도금 강판 및 그 제조 방법
JP3376006B2 (ja) アルカリ乾電池正極缶用塗装金属板
JP3204988B2 (ja) 低接触抵抗を有する表面処理鋼板及びそれを用いた接続端子部材
JP4897818B2 (ja) 容器用鋼板及びその製造方法
WO2009104773A1 (ja) 缶用めっき鋼板及びその製造方法
JP4869976B2 (ja) 缶用めっき鋼板及びその製造方法
JP2966595B2 (ja) ステンレス鋼の表面処理方法、表面処理ステンレス鋼、及びガスケット
JPH08287885A (ja) アルカリ乾電池正極缶用塗装金属板
JP3879266B2 (ja) 成形性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法
JP2002075393A (ja) 燃料電池用セパレータ及びその製造方法
JP2001246317A (ja) 塗装金属板の製造方法、塗装金属板およびそれを用いた電気的接続部材
JP2006291288A (ja) 缶用めっき鋼板
JP4312489B2 (ja) 粗面化鋼板の製造方法
JP2822864B2 (ja) 接着性に優れた表面層を有するAl系およびZn−Al系めっき鋼板
JP3386581B2 (ja) 早期緑青発生性外装材料およびその製造方法
JPS59140388A (ja) 被メツキステンレス鋼の前処理方法
JP3202380B2 (ja) 塗料密着性・接着性に優れた表面処理鋼板の製造方法
JP2009120944A (ja) 裸耐食性及び塗装後耐食性に優れたアルミニウム系合金めっき鋼材
JPH0852414A (ja) 塗装前処理方法
JPH0379788A (ja) 密着性に優れたZn―Ni合金めっきステンレス鋼板の製造方法
JPH09263968A (ja) クロメート処理法およびそれにより得られるクロメート処理品
JPS59196780A (ja) 通電性塗装鋼板の製造方法
JPS5829660A (ja) 弗素樹脂薄膜複合体およびその製造法

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 98812197.2

Country of ref document: CN

AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY CA CH CN CU CZ DE DK EE ES FI GB GE GH GM HR HU ID IL IS JP KE KG KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MD MG MK MN MW MX NO NZ PL PT RO RU SD SE SG SI SK SL TJ TM TR TT UA UG US UZ VN YU ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GH GM KE LS MW SD SZ UG ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE BF BJ CF CG CI CM GA GN GW ML MR NE SN TD TG

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020007005123

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 09554435

Country of ref document: US

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1020007005123

Country of ref document: KR

122 Ep: pct application non-entry in european phase
RET De translation (de og part 6b)

Ref document number: 19882813

Country of ref document: DE

Date of ref document: 20010412

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 19882813

Country of ref document: DE

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: CA

WWR Wipo information: refused in national office

Ref document number: 1020007005123

Country of ref document: KR