CN102257185B - 使锡以粒状析出的表面处理钢板及树脂被覆钢板 - Google Patents

Abstract

本发明的课题是提供一种即使在严格的成形加工时，树脂的加工附着性也优异的树脂被覆钢板。作为解决手段，为一种表面处理钢板，金属锡不连续地以粒状分散在钢板表面，钢板表面的一部分铁露出，其特征在于，对于分散在所述钢板表面的粒状金属锡，锡在钢板面上所占的面积率为5～95％，锡量为0.1～13g/m²，粒状金属锡的平均锡粒子尺寸为0.5～50μm。另外，其特征在于，在该表面处理钢板上层压树脂层。

Description

使锡以粒状析出的表面处理钢板及树脂被覆钢板

技术领域

本发明涉及加工附着性优异的树脂被覆钢板用的表面处理钢板及在该表面处理钢板上被覆有树脂的树脂被覆钢板。

背景技术

近年来，正在制造一种将顶板向罐体上卷边而成的罐，所述罐体是对被覆树脂而成的钢板实施深冲加工及深冲加工后的进一步的拉伸加工、深冲加工后的进一步的减径挤压加工、并用深冲加工后的进一步的拉伸加工和减径挤压加工的加工等严格的加工而成的罐中间部和罐底部进行一体加工成形的。在这些罐体中，要求树脂对钢板的优异的附着性，以使得在严格的成形加工中及成形加工后不会发生被覆树脂剥离或断裂。因此，作为这些罐体用的原材料，使用在表面形成有加工附着性优异的铬酸盐皮膜的无锡薄钢板等铬酸盐处理钢板上被覆了有机树脂的树脂被覆铬酸盐处理钢板。

但是，在使用了树脂被覆铬酸盐处理钢板的罐体中，在树脂层中产生了到达钢板面的微细的孔及龟裂时，铬酸盐处理钢板缺乏耐蚀性，因此，尤其是在填充有酸性度大的内容物的情况下，存在钢板的腐蚀容易急速地进行这样的问题。

因此，在罐中填充了酸性度大的内容物的情况下，也尝试着使用在显示优异的耐蚀性的镀锡钢板上被覆树脂而成的树脂被覆镀锡钢板，但缺乏树脂对于镀锡层的附着性、尤其是罐体加工时的膜加工附着性，即使是上述那样的严格的加工用途，也希望开发膜加工附着性优异的材料。尤其是因被覆温度低的影响，与TFS相比，还存在马口铁与锡氧化膜的膜附着性差的问题。

一般而言，饮料罐中使用的镀敷钢板主要有马口铁(镀锡钢板)和TFS(电解镀铬钢板)，但是，在填充腐蚀性高的内容物时，可以利用锡的牺牲防蚀作用的马口铁比TFS的耐蚀性更优异。马口铁存在锡氧化膜(阻碍与有机树脂膜的附着性)，且在锡的熔点(232℃)以上的被覆困难(锡熔融而带有流动性，附着于加热设备上)，因此，现状是在锡的熔点以上被覆困难，且制罐后的膜附着性不及TFS。

另一方面，TFS在耐蚀性方面比马口铁差，但在表层上存在膜附着性优异的铬氧化物皮膜，并且，可以在232℃以上的温度下进行被覆，(铬的熔点＝约1800℃)制罐后的膜附着性比马口铁更优异。

为解决如上所述的问题，在专利文献1中记载有一种树脂被覆镀锡钢板，该树脂被覆镀锡钢板是在非软熔镀锡钢板(不进行锡熔融处理的镀锡钢板)或软熔镀锡钢板(经锡熔融处理的镀锡钢板)的锡镀层上设置硅烷偶联剂涂敷层，再层压有机树脂膜而成的。

专利文献1：特开2002-285354号公报

发明内容

发明所要解决的课题

但是，专利文献1的树脂被覆镀锡钢板的处理成为新的附加处理，因此，不仅马口铁的制造成本提高，而且在深冲加工后进一步并用拉伸加工和减径挤压加工而成形加工为罐体时，在成形加工中途，有时在罐体的上部树脂发生剥离，在罐体加工时的树脂的加工附着性方面存在问题。

为解决上述的问题点，本发明的目的在于提供一种树脂被覆钢板，即使在严格的成形加工时其树脂的加工附着性也优异。

另外，本发明的另一目的是提供一种作为树脂被覆钢板的基板的使锡以粒状析出的表面处理钢板。

另外，本发明的再一个目的是提供一种表面处理钢板的制造方法。

用于解决课题的手段

(1)本发明的使锡以粒状析出的表面处理钢板是金属锡不连续地以粒状分散在钢板表面，钢板表面的一部分铁露出的表面处理钢板，其特征为，

对于分散在所述钢板表面的粒状金属锡，锡在钢板表面上占的面积率为5～95％，锡量为0.1～13g/m²，

粒状金属锡的平均锡粒子尺寸为0.5～50μm。

(2)本发明的使锡以粒状析出的表面处理钢板的制造方法，为制造所述(1)的表面处理钢板的方法，其特征在于，使用硫酸锡镀浴进行所述金属锡的析出。

(3)在制造所述(2)的表面处理钢板的方法中，优选使锡以粒状析出后，进行锡熔融处理。

(4)本发明的树脂被覆钢板，其特征在于，在所述(1)的表面处理钢板上层压树脂层。

发明效果

本发明的树脂被覆钢板，以在钢板上析出粒状的金属锡的方式实施镀锡，并在其上层压树脂层，所以能够提供显示比以往优异的加工附着性的树脂被覆钢板。

另外，由于锡为粒状，因此，树脂层在与附着性良好的铁面接合的同时，利用凹凸的锚固效果，与以往的平坦的表面的镀锡钢板相比，镀锡钢板与树脂层的附着性大幅提高。

另外，使锡以粒状析出的表面处理钢板可以在锡的熔点(232℃)以上的温度下进行被覆，制罐后的树脂层的附着性也显示与TFS同样优异的附着性。即，由于以往的镀锡钢板在其整个表面上存在锡的晶粒，因此，在锡的熔点以上进行被覆时，在锡熔融处理时熔融的锡具有流动性，外观变得不均匀，同时，在被覆时产生锡附着于加热设备上等弊端，因此，在锡的熔点以上的被覆困难，但本发明的表面处理钢板上的粒状锡，即使加热到锡的熔点以上的温度，熔融的锡粒子彼此也不结合，没有流动性，因此，可以在锡的熔点以上进行被覆。

另外，本发明的使锡以粒状析出的表面处理钢板的制造方法，可以使用硫酸锡镀浴，该硫酸锡镀浴不是以往的电镀锡钢板锡镀浴成分的PSA(苯酚磺酸)，而是使用便宜的硫酸，因此会带来镀浴的成本下降及COD的减低。

具体实施方式

下面，对本发明的实施方式详细地进行说明。

[钢板]

作为用作本发明的表面处理钢板的原板的钢板，一般根据用途可使用在将可用于罐用的低碳铝镇静钢热轧板退火后，经调质轧制的板厚＝0.15～0.3mm的冷轧钢板或在退火后进一步实施冷轧使强度增加的冷轧钢板等。另外，也可使用由添加了铌、钛的非时效性极低碳钢制造的冷轧钢板。在将这些冷轧钢板进行电解脱脂及酸洗之后，在钢板上形成锡镀层制成表面处理钢板。

[镀浴]

在本发明中，表面处理钢板可以使用硫酸锡镀浴。

作为硫酸锡镀浴的组成，

硫酸浓度：10～100g/L，

硫酸锡浓度：10～200g/L，

添加剂(表面活性剂)：10～200cc/L，

作为表面活性剂，可以优选使用アルフアテイツク类型，例如，可以列举テクニスタソ·添加剂(Tecnic，JPKK社制)。

添加剂(抗氧化剂)：1～200cc/L，

作为抗氧化剂，可以优选使用氢醌系的羟基醌、二羟基萘等，例如，可以列举テクニスタン·抗氧化剂(Tecnic，JPKK社制)。

作为镀敷条件，合适的是：镀敷电流密度：2～30A/dm²、电量：5～100C/dm²、镀浴温度：20～60℃的范围。

[表面锡面积率]

在钢板上分散析出的粒状金属锡在钢板上所占的面积即表面锡面积率设定为5～95％。优选为20～80％。表面锡面积率不足5％时，耐蚀性及加工性显著变差，因此至少需要5％以上的锡面积率。

表面锡面积率超过95％时，铁的露出面积变少，不利于树脂层的附着性提高。要提高与树脂层的附着性，铁的露出面积至少需要5％以上。

该钢板上的表面锡面积率可以通过将用电子显微镜观察表面的图像作为第一图像，将在化学除去钢板表面上分散存在的粒状锡之后，再一次用电子显微镜照片观察的图像作为第二图像，通过计算机图像处理，对所得到的两图像进行比较来求出。

[粒状金属锡的镀锡量]

钢板表面上的粒状金属锡的镀锡量从使铁表面露出5％以上的面积的观点考虑，需要设定为0.1～13g/m²范围。优选为0.5～5.6g/m²。在镀锡量不足0.1g/m²时，耐蚀性不足，因此不优选。尤其是，进行锡熔融(软熔)处理时，电镀后的锡全部进行Fe-Sn合金化，不仅耐蚀性，加工性也显著变差，所以需要至少0.1g/m²以上的镀锡量。另一方面，在超过13g/m²时，铁在表面上变得不露出，不利于树脂层的附着性提高。

[粒状锡]

虽然镀敷在钢板上的锡成为粒状的理由不是非常明白，但是，可认为在形成有氧化膜的铁表面上，在进行少量镀锡的情况下，锡的润湿性在铁氧化膜的部分不同，因此，难以形成一样厚度的锡镀层。

另外，粒状金属锡的平均粒子尺寸(从平面看的粒子直径的平均直径)设定为0.5～50μm。优选设定为2～20μm。在不足0.5μm时，粒子尺寸过小，不能充分获得凹凸产生的树脂层的锚固效果，不利于树脂层的附着性提高。另一方面，在平均粒子尺寸超过50μm的情况下，由于电解处理上的制约，锡难以电解淀积。

[锡熔融处理]

可在使上述粒状金属锡形成之后，实施将表面处理钢板加热到锡的熔点温度以上的锡熔融处理。锡熔融处理的目的在于，为了即使在被均匀镀敷的少的镀锡量的情况下，也确保优异的耐腐蚀性，而在扩大表面处理钢板上的粒状金属锡的面积率的同时，形成以致密的铁-锡合金为主体的合金层。在锡熔融处理中，可以使用如下方法，即单独使用或并用一般的马口铁制造中所用的电阻加热法、感应加热法的方法等。

[树脂层的层压]

本发明的树脂被覆表面处理钢板可通过在如上述那样操作所得到的表面处理钢板的一面或两面层压成为树脂层的树脂膜来获得。作为树脂层，优选加热后加工性也优异的热塑性树脂，可以列举：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、对苯二甲酸乙二醇酯·间苯二甲酸乙二醇酯共聚物、对苯二甲酸丁二醇酯·间苯二甲酸丁二醇酯共聚物等聚酯树脂、或混合这些聚酯树脂两种以上得到的树脂；聚乙烯、聚丙烯、乙烯·丙烯共聚物、及将它们进行马来酸改性得到的树脂；乙烯·醋酸乙烯酯共聚物、乙烯·丙烯酸共聚物等聚烯烃树脂；6-尼龙、6，6-尼龙、6，10-尼龙等聚酰胺树脂；聚碳酸酯、聚甲基戊烯；还有包含混合上述聚酯树脂和离子交联聚合物树脂而得到的树脂的单层树脂层；还有包含这些树脂的两种以上的多层树脂层等。

作为树脂层的厚度，从树脂层层压操作的容易程度、树脂被覆表面处理钢板成形加工后的成形体(罐等)的树脂层与表面处理钢板的附着强度、耐蚀性及经济性等观点考虑，优选10～100μm。

这些树脂层是通过将树脂颗粒加热熔融并将其从挤出机的T模挤出而制成所希望厚度的膜，在形成有粒状金属锡的表面处理钢板上层压而形成。

作为该树脂层的层压方法，例如可以列举热粘接法，该方法是将树脂膜与加热至规定温度范围的表面处理钢板抵接，并且用一对加压辊从两面夹住树脂膜进行加压接合。

另外，根据本发明的制造方法，即使是对制成膜的树脂膜实施拉伸加工制成双轴取向的树脂膜，也能够在比锡的熔点温度更高的温度(例如250℃)下进行热粘接。

实施例

下面，用实施例1～64及比较例1～23具体地说明本发明。

[表面处理钢板的制作]

使用表1的「板厚」一栏所示的低碳冷轧钢板，在碱水溶液中进行电解脱脂-水洗、硫酸酸洗-水洗之后，使用硫酸锡浴，在下述所示的镀锡条件及表1～4所示的条件下形成粒状金属锡，制作不实施锡熔融处理和实施锡熔融处理的试样。接着，将作为层压树脂的基板的表面处理钢板加热至200℃、220℃、250℃的3阶段，在粒状金属锡上层压树脂层。

<镀锡条件>

硫酸锡镀浴组成

硫酸浓度：52g/L(20cc/L)

硫酸锡浓度：90g/L(作为Sn为50g/L)

硫酸锡镀浴用添加剂(表面活性剂)：50cc/L

(テクニスタン·添加剂Tecnic，JPKK社制)

硫酸锡镀浴用添加剂(抗氧化剂)：20cc/L

(テクニスタン·抗氧化剂Tecnic，JPKK社制)

另一方面，在比较例中，作为镀锡条件，使用通常马口铁的镀浴组成(电镀锡钢板镀浴)。

PSA(苯酚磺酸)浓度：60g/L

硫酸锡浓度：54g/L(作为Sn为30g/L)

添加剂A(乙氧基化-α-萘酚)：3g/L

添加剂B(乙氧基萘酚磺酸)：3g/L

表-1试样明细(Sn＝1.4，2.8g/m2层压温度200℃)

表-2试样明细(Sn＝1.4，2.8g/m2，层压温度220℃)

表-3试样明细(Sn＝1.4，2.8g/m2层压温度250℃)

表-4试样明细(Sn＝0.5，13g/m2层压温度220℃)

[表面观察]

图1是本发明的使粒状金属锡析出状态的表面处理钢板的表面观察照片(SEM像)，图2是通常的马口铁的表面观察照片。镀锡量都设定为2.8g/m²。

如图1所示，可知平均粒径为10μm的粒状金属锡在局部露出铁坯的钢板上不连续地以粒状分散析出。

另一方面，在通常的马口铁中，小的金属锡粒子在钢板上布满析出，铁坯没有露出。

另外，图3是将图1的表面处理钢板加热至232℃以上，进行了镀锡的熔融处理状态的表面处理钢板的表面观察照片(SEM像)。

图4是通常马口铁的熔融处理后的表面观察照片。

如图3所示，可看出在进行熔融处理时，粒状金属锡虽然其面积扩大，但在氧化的铁坯上金属锡不能存在，铁坯的一部分保持露出的状态，粒状金属锡在钢板上不连续地以粒状分散。

[树脂被覆钢板的制作]

接着，在上述表面处理钢板的一面(成为罐内面侧的面)，层压对苯二甲酸乙二醇酯·间苯二甲酸乙二醇酯共聚物(PETI)厚度28μm的透明无延伸膜，并且，在另一面(成为罐外面侧的面)，在表1～4所示的层压温度条件下，层压在对苯二甲酸乙二醇酯·间苯二甲酸乙二醇酯聚合体(PETI)中含有20质量％钛类白色颜料的白色的、厚度为16μm的白色无延伸膜，树脂膜的层压结束后立即冷却，制成树脂被覆钢板。

[第1杯状物的制造]

接着，将表1～4所示的实施例1～64及比较例1～23的树脂被覆表面处理钢板冲切为直径151mm的坯料后，使透明无延伸膜被覆面成为杯状物内面侧(被覆白色无延伸膜的面成为罐的外面)，实施深冲比为1.64的1段深冲加工进行深冲，制作第1杯状物、B/M罐、CHS罐，使透明无延伸膜被覆面成为测定面，制作附着性评价用的试样。

将这些试样放置在拉伸试验机上测定S剥离强度。

另外，观察第1杯状物、B/M罐、CHS罐的杯前端有无脱层(膜剥离)。

进一步，对树脂被覆表面处理钢板本身(在表中记述为平板)，也测定S剥离强度，并且，用肉眼观察确认层压后的外观。

需要说明的是，在此，第1杯状物是指通过对板进行深冲加工而制造的物体，B/M罐是指对第1杯状物进一步深冲进行减径挤压加工，成形为罐径小且侧壁高度高的罐的物体，CHS罐是指将B/M罐进一步进行修边、折边、颈部加工而制造的物体。

将上述评价结果示于表5～8。

表-5附着性评价结果(Sn＝1.4，2.8g/m2层压温度200℃)

表-6附着性评价结果(Sn＝1.4，2.8g/m2层压温度220℃)

表-7附着性评价结果(Sn＝1.4，2.8g/m2层压温度250℃)

表-8附着性评价结果(Sn＝0.5，13g/m2层压温度220℃)

对于实施例1～64的杯状物中的第1杯状物而言，第1杯状物的S剥离强度显示0.2kg/15mm以上的值，罐成形加工时的树脂膜的加工附着性优异。另外，没有观察到第1杯状物、B/M罐及CHS罐的杯状物前端脱层。

与此相对，比较例1～4、7～10、13～16在成形加工为第1杯状物时，杯状物前端部的树脂膜和表面处理钢板的附着性不良，在杯状物前端部发生了脱层。

在本发明中，可认为附着性提高的主要原因如下。

作为在表面处理钢板状态下的评价，例如用实施例22和比较例9进行比较时，镀锡量(Sn＝2.8g/m²)、被覆时的表面处理钢板加热温度(层压温度＝220℃)是相同的(参照表2)，但第1杯状物的S剥离强度具有40倍的显著差别(参照表6)。

另外，比较对应的图1和图2的镀锡后的表面处理钢板的外观，可看出在锡的电解淀积形态方面有差别，实施例22的形成了粒状金属锡的表面处理钢板其表层锡面积率为50％，平均锡粒子尺寸为5μm，成为锡粒子大且凹凸多的表面，与此相对，比较例9的通常马口铁其表层锡面积率为100％，平均锡粒子尺寸为0.3μm，成为凹凸少的表面。同样的情况对于其它的实施例、比较例也可以这么说。

另外，作为在第1杯状物的状态下的附着性评价，例如，观察在实施例22和比较例9中在树脂膜的附着性(S剥离强度)方面能够看到大的差别的第1杯状物的罐壁(S剥离强度试验后的表面处理钢板表面)时，对于实施了粒状镀锡的表面处理钢板表面，可观察到与镀敷凹部(没有锡的电解淀积，铁表面露出的部分)粘附的树脂膜的痕迹成为收缩状(参照图5)。

另外，观察树脂膜侧的剥离面时，可观察到凝集破坏的树脂膜，显示出附着力高(参照图6)。

与此相对，观察现有的通常马口铁的剥离界面时，结果是在表面处理钢板侧(参照图7)和树脂膜侧(参照图8)未看到该差别，观察到的都是附着性低的界面剥离。

另外，它们与其它的实施例、比较例(例如，镀锡量为1.4g/m²的镀锡量的情况)及实施了锡熔融处理后的试样进行比较，也可看到同样的倾向。

下面，对提高被覆时的表面处理钢板加热温度(层压温度)时的实施例进行考察。例如，实施例38和比较例15虽然为镀锡量都为2.8g/m²、层压温度都为250℃，且在同一条件下层压树脂膜的例子，但层压后的树脂膜的外观有差别，形成有粒状金属锡的实施例38其外观良好，但对于比较例15，从树脂膜侧观察时可看到锡的熔融不均匀，成为不均匀的外观。另外，各B/M罐、CHS罐的树脂膜的附着性也显示出实施例的一方为显著优异的倾向。

如以上说明的那样，本发明的树脂被覆表面处理钢板即使实施深冲加工、深冲加工后的进一步的拉伸加工、深冲加工后的进一步的减径挤压加工的任一种加工，在成形加工时树脂膜也稳定而不会剥离，并且，即使在更严格的深冲加工后进一步实施并用拉伸加工和减径挤压加工的罐体成形加工时，树脂膜也不会剥离，显示稳定、优异的加工附着性。

另外，以往，作为被覆树脂的附着性的评价法，在加工前的平板的状态下测定T剥离强度，但认为其未必能正确地反映加工附着性，因此，在本发明中，采用了作为剥离强度的S剥离强度。即，在实施深冲加工后进一步并用拉伸加工和减径挤压加工进行加工，成型为罐体那样的严格的成形加工时，作为正确地反映加工中及加工后的附着性(加工附着性)的评价法，采用了S剥离强度。

所谓S剥离强度，是对树脂被覆表面处理钢板实施深冲加工而成形加工为杯状物，从杯状物侧壁切出试片，用该试片的树脂膜的剥离强度评价加工附着强度的指标。

以下示出S剥离强度的具体的测定方法。

首先，从树脂被覆表面处理钢板上冲切出直径154mm的坯料，以深冲比：1.64实施第一阶段的深冲加工，成形为直径：96mm、高度：42mm的深冲杯状物。从该杯状物按照杯状物高度方向：30mm、杯状物圆周方向：120mm的大小切出深冲杯状物的侧壁部并折弯恢复为平板状后，采用冲压模型冲切出如图9的平面图所示尺寸的T字形状的试片71。

接着，如图10所示，使用切割刀向与试片71的一方(右)的端部71a的附着强度测定面(在图示中靠近眼前的面)相反侧的被覆树脂(在图示中为里侧的面)以到达表面处理钢板面的方式切入缝隙72。

进一步，如图11及图12所示，使用划线加工用模具，在与附着强度测定面的相反侧(切入了缝隙72的面)刻入刻痕73后，将刻痕部折弯仅切断表面处理钢板。这时，在附着强度测定面，被覆树脂不被切断，保留与切断分离后的表面处理钢板的两侧连接的原状。

接着，如图13所示，向试片支架74的试片插入部74a插入片端部71a，将试片71固定在试片支架74上，之后，用拉伸试验机的两夹头部夹紧试片支架74的上部74b和试片71的另一端部71b进行拉伸，将被覆树脂从表面处理钢板上强制剥离，测定拉伸强度，将该值作为S剥离强度。

如上述那样操作所测定的S剥离强度，优选在试片的宽度15mm时为0.2kg/15mm以上。在S剥离强度不足0.2kg/15mm时，在深冲加工后进一步并用拉伸加工和减径挤压加工的制罐加工等严格的成形加工中，不能获得稳定的良好的加工附着性。

工业上的应用

本发明的树脂被覆表面处理钢板是通过改善以往的树脂被覆钢板的缺点即附着性，在不使加工性降低的情况下提高了耐腐蚀性的钢板，且能够用简单的方法连续制造，能够稳定地提供具有优异特性的树脂被覆钢板，工业上的价值非常大。

附图说明

图1是使本发明的粒状金属锡析出的状态的表面处理钢板的表面观察照片(SEM像)；

图2是通常的马口铁的表面观察照片(SEM像)；

图3是将图1的表面处理钢板加热至232℃以上，进行镀锡的熔融处理状态的表面处理钢板的表面观察照片(SEM像)；

图4是通常的马口铁的熔融处理后的表面观察照片(SEM像)；

图5是观察第1杯状物的罐壁(S剥离强度试验后的表面处理钢板表面)的表面观察照片(SEM像)；

图6是观察第1杯状物的罐壁(S剥离强度试验后的树脂薄膜侧表面)的表面观察照片(SEM像)；

图7是观察现有的通常马口铁的表面处理钢板侧的剥离界面的表面观察照片(SEM像)；

图8是观察现有的通常马口铁的树脂膜侧的剥离界面的表面观察照片(SEM像)；

图9是表示S剥离强度测定用的试片的形状的平面图；

图10是表示在S剥离强度测定用的试片的被覆树脂膜面切入缝隙的状态的平面图；

图11是表示在S剥离强度测定用的试片上刻入刻痕的状态的平面图；

图12是表示刻入了刻痕的部分的形状的S剥离强度测定用的试片的部分断面图；

图13是表示将S剥离强度测定用的试片放入试片支架进行强度测定的状态的概略立体图。

符号说明：

71：试片

71a：试片的一端部

71b：试片的另一端部

72：缝隙

73：刻痕

74：试片支架

74a：试片插入部

74b：试片支架上部

Claims (1)

1.树脂被覆钢板，其在表面处理钢板上层压树脂层，其中，所述表面处理钢板为粒状金属锡不连续地分散析出在作为原板的钢板表面，同时，原板表面的一部分铁露出，其特征在于，

对于分散在所述钢板表面的粒状金属锡，锡在钢板表面上所占的面积率为5～95％，锡量为0.1～13g/m²，粒状金属锡的平均锡粒子尺寸为0.5～50μm，在所述表面处理钢板上层压的树脂层与所述露出的原板的铁跗着。