WO1996038308A1

WO1996038308A1 - Film de protection a transfert thermique et impression

Info

Publication number: WO1996038308A1
Application number: PCT/JP1996/001448
Authority: WO
Inventors: Jiro Ohnishi; Katsuyuki Oshima; Mikiko Kudo; Atsushi Tatehana
Original assignee: Dai Nippon Printing Co., Ltd.
Priority date: 1995-06-01
Filing date: 1996-05-29
Publication date: 1996-12-05
Also published as: EP0775593B1; EP0775593A4; EP0775593A1; JP3776480B2; JPH08324140A; DE69618906D1; US5928989A; DE69618906T2

Description

明細書保写フィルム及び印画物産 ^±の利用分野

本発明は、剥離可能に保 ¾ϋ力く設けられた保誦熱転写フィルムに関し、更に詳しくは感«写記録方式によって形成された画像に対して捺印性や、水性ペン、万年筆等の筆記性を与え、同時に優れた耐候性、耐薬品性、耐溶剤性等の耐久性を与えることができる保写フィルムに関する。

発明の背景

従来種々の写方法が公知である力く、それらの中で基材フィルム上に熱昇華 tt¾料とバインダーを含有する染料層を設けた纖写シ一トを用い、画像情報に対応してサーマルへッド、レーザー等の加熱手段により染料層中の染料を昇華

(熱移行）させて、記録を行う昇華型感熱記録方式が知られている。また、基材フィルム上に,顔料等の着色剤及びヮックス等のビヒクルを含有する熱溶融性ィンキ層を設けた熱転写シートを用い、同様の加熱手段により軟化した溶融ィンキ層成分を転写させて画像を形成する熱溶感熱記録方式力知られている。これらの熱転写方法では、各種の画像力《簡便に形成することができるので、印刷枚数が比較的少なくてもよい印刷物、例えば身分証明書等のカードゃ各種証明書等に利用されるようになっている。

しかしながら、上記のような m¾写シ一トを使用して身分証明書等を作製した場合、熱溶の熱転写シートを使用すると、文字や数字等の如き単調な画像の形成は容易であるカ^ これらの画像は、耐久性、特に耐磨耗性に劣るという欠点がある。一方、熱昇華転写型の写シートを使用した場合には、顔写真等の階調性画像を精密に形成することができる力形成された画像は、通常の印刷インキによるものとは異なり、ビヒクルが無く、染料によって形成されているが耐候

性、耐摩擦性、耐薬品性等の耐久性に劣るという欠点がある。

上記の問題をする手段として、熱溶融性着色剤層あるいは熱昇,染料の鏞纖写によって得られた画像上に、纖写性樹脂層を有する保顧籠写フィル

ムを重ね合わせ、サーマルへッドゃ加熱口一ル等を用いて熱転写性樹脂層を転写

させ、画^ ±に保¾)1を形成する方法が知られている。

この保 MSを設けることによって、画像の耐摩擦性、耐薬品性、耐 '翻性等を

ある向上させることができ、さらに保 MM中に紫外線吸収剤等を添加するこ

とにより、耐光性を向上させることが可能となる。し力、しながら、上記の如き保

護層が設けられた画像は、その保 ¾Sが吸水性能を全く有しないために、水性ス

タンプ等の捺印力く必要な用途、例えば、パスポートの顔写真用途には^ fflするこ

とができない。従って、文字を書いたりスタンプを押したりする際には、 ^で

きる筆記具ゃスタンプの種類に制限が生じるという題が発生する。

さらに、パスポートの顔写真等を使用する場合には、偽造防止のためにより高

ぃ耐薬品性、赫 j性が必要とされており、従来の保護層では、たとえ硬化、架

橋させた樹脂からなる保護層を用いても、十分な耐久性を得るには至っていない。

従って、本発明の目的は、上記従来技術の問題を解決し、水性インキを吸収、定

着させることができることによって、捺印性、筆記性に優れ、且つより優れた耐

薬品性、耐-赫 J性を有する画像を保護する保醫纖写フィルム、及びこの保護

層の形成された印画物を提供することである。

発明の開示

これらの問題を解決するために、本発明者らは、耐熱 ¾¾材フィルム上に、少

なくとも 1層の写性保 ¾ϋ力く積層された保 ¾)ϋ写フィルムにおいて、転写後の保 ¾jf力吸水性を有し、且つ優れた耐薬品性、耐溶剤性をも有する画像

を保護する保護層熱転写フィルムを発明にするに至った。具体的には、転写後に最表面を形成する吸水性表面層が、実質的に透明な多孔層であることや、転写後に最表面を形成する吸水性表面層力、少なくとも ¾7k性を有する性翻領域と、耐水性を有する耐水性翻領域から成る部分吸水層であることを特徵とする保„ 写フィルムであり、また前記吸水性領域を形成する樹脂が、少なくとも水溶性樹脂と非水溶性樹脂の両者を含有することを特徵とする保写フィルムを提供するものである。

また、同時に前記透明多孔質領域、又は耐水性 »領域を構成する材料の平均粒子径が、 0. 1ミクロン以下の微粒子を主成分とすることを特徵とする保 ¾ 写フィルムであり、前言 £ 明多孔質領域、又は耐水性微細領域を構成する材料が、耐水性の樹脂バインダーを含有することを特徵とする保写フィルム ^め。

更に、写性保 ¾ϋ中に紫外線を吸収する材料を含有する保纖写フィルムが、前記^写性保護層と、熱昇華性色材層、或いは熱溶融性色材層の少なくとも 1層が、フィルム基材上に面順次に形成されていることを特徴とする保護層,写フィルムも形成できる。

従って、剤によって形成された画像を有する印画物の表面に、該熱転写性保護層力く積層されることにより、印画物上に、水性インキ力捺印され、且つ耐薬品性、耐^ ¾性を兼ね備えた印画物を提供することを特徵とする。

本発明の保写フィルムにより、画像上に形成された写性保 ¾ϋは、吸水性を有する層力く存在するため、元々は全く水性ィンキが定着しない印画物に、水性インキによる捺印を施したり、水性ペンで筆記したりすることか能となる。

図面の簡単な説明

図 1、図 2、図 3および図 4は、各々、本発明の保護層熱転写フィルムの実施例を例示する断面図である。発明を実施するための最良の形態

次に好ましい麵態様に基いて本発明を更に具体的に説明する。図 1、図 2、図 3、図 4はそれぞれ本発明の保護層熱転写フィルムの例を説明する模式断面図である。図 1は、最も単純な層構成の例であり、基材フィルムの一方の面に、最表面が吸水性表面層からなる,写性保 ¾Sを単一層として設けた構成でめる。

図 2は、基材フィルム 1の一方の面に熱転写性保護層 2を基材フィルム側から順に ¾7性表面層 4、熱接着性樹脂層 6の 2層に積層したものであり、図 3は、基材フィルム 1の一方の面に、熱転写性保護層 2を基材フィルム側から順に、吸水性表面層 4、紫外断層 5、熱接着性樹脂層 6の 3層に分けて積層した構成である。図 4は、基材フィルムの一方の面に、基材フィルム側から順に、層 3、 ^性表面層 4、紫外繊断層 5、着性樹脂層 6を積層し、もう一方の面には耐熱性、スリップ性を付与する背面層 7を設けた構成である。

背面層 7は、プリンターのサーマルへッドとの熱融着を防止する作用を有しており、図 1〜図 3の構成の場合、図示してはいないが、必要に応じて設けることができ、また基材フィルムの耐熱性ゃスリップ性が良好である場合には不要である。また、基材フィルムと纖写性保護層の間の剥離性が適当でない場合に、離型層 3を設けることができる。これは写性保護層と基材フイルムとの接着性を調整し、写性保護層の剥離を良好に行うために設けるもので、この層も図 1〜図 3の場合、図示していないが必要に応じて設けることができる。

勿論、基材フィルムと写性保護層との剥離性が良好な場合には剥離層 3は基本的には不要である。尚、翻層 3を設ける場合は、纖写性保護層 2は転写により ¾Ι 層から剥離され、 ,層 3自体は基材フィルム側に残るように形成する。

以下に本発明の保護層熱転写フィルム及びこれを転写して得られる印画物の構成材料と製造方法について説明する。

まず、基材フィルム及び各層について順明する.。

基材フィルム

本発明の保護層,写フィルムに用いられている基材フィルムとしては、従来の ,写フィルムにされているものと同じ基材フィルムをそのまま用いることができると共に、フィルムの表面に易接着処理のしてあるものや、その他のものも使用することができ、特に制限はされない。

好ましい基材フィルムの具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフタレ一トを始めとするポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、酢酸セルロース、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、フッ S旨、ポリプロピレン、ポリエチレン、アイオノマー等のプラスチックフィルム、及びグラシン紙、コンデンサ一紙、パラフィン紙等の紙類、セロファン等があり、また、これらの 2種を積層した複合フィルムなども使用できる。これらの基材フィルムの厚さは、その強 jg¾び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜変更しているが、通常は 3〜1 0 0ミクロン程度が好ましい。通常、基材フィルムの一方の面に熱転写性保, 2を設けて転写フィルムを作製する力く、基材フィルムと写性保 2の材質の組合せによつては写の際の ^Ι 性力く ^でない場合がある。このような場合、基材フィルム面に予め離型層 3を設けることができる（図 4) ο ¾Ι 層 3は、ワックス類、シリコーンヮックス、シリコーン齒 S旨、フッ蕭脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース誘導体樹脂、ウレタン系樹脂、酢 ¾ビニル樹脂、アクリルビニルエーテル系樹脂、無水マレイン酸樹脂、及びこれらの樹脂群の共重合体を少なくとも 1種含有する塗布液を、従来公知のグラビアコート、グラビアリバ一スコート等の方法で塗布、乾燥することにより形成でき、塗膜の厚さは 0. 1〜 — Q —

2ミクロン g¾で充分である。

また、本発明の層 3は、 ¾ϋί層表面に猶田な凹凸を形成させても良く、これによって吸水性表面層の表 ®¾を増大させることができ、吸水性表面層の吸水性食 gを向上させること力《可能となる。 ,層 3に使用する材料を選定する際に、注意しなければならない点としては、写性保 ϋ 2と適切な,性を有することは勿論の事である力く、更に、繊写性保纏 2との接着力よりも、基材フィルムとの接着力を高くすることが大切であり、もし基材フィルムとの接着力が十分でない場合には、 β層毎、保か写される等の異常転写の原因となる。そのため、上記材料が使用される。

纖写性保觀

本発明の保写フィルムにおいて、写性保 ¾ϋ2は写により被転写体の印画面に転写されて保 ¾ϋを形成するものである。従って写性保護層 2力く具備すべき機能としては、写の際、基材フィルムまたはその上に設けられた層 3から確実に（箔切れ性良く）剥がれること、被転写体に対する接着性が良いこと、印画面の保漏として、まず第一に水性インキを吸収し、水性捺印性、非油性材料による筆記性を有すること、耐摩擦性、耐スクラッチ性等の各種耐性、更に、本発明では優れた耐薬品性、耐'^性を付与できること、また透明性がよく転写面の画像が忠実に再現されること、並びに紫外線等により画像の経時的鮮明さを損なわないこと、即ち耐候性を向上させることなどが挙げられる。この点から図 1に示したような熱転写性保護層 2を単層で設けることもできる力、必要に応じて図 2〜図 4のように基材フィルム側から吸水性表面層 4、熱接着性樹脂層 6の順、或いは吸水性表面層 4、紫外線遮断層 5、熱接着性樹脂層 6の順のように 2層または 3層の多層構成で設けること力く好ましい。このような場合の各層について以下に説明する。吸水性表面層

前言材フィルム、または層 3の上に設ける吸水性表面層 4は、吸水性能を有する層であれば特に制限されるものではないが、同時に耐水性、耐性や、耐アルコール性、耐アセトン性等の耐¾！胜、耐可塑剤性等の性能を併せ持つことが好ましい。前 ΟΚτΚ性を有する吸水性表面層 4を得る一つの方法としては、性表面層 4を実質的に透明な多？ U1とする方法がある。

透明性多孔層

吸水性表面層 4を透明性多孔層として形成する方法としては、例えば、ある樹脂を、その樹脂に対して親溶媒である低沸点のと、貧溶媒である高沸点の溶剤の混合溶媒に溶解させ、この樹脂含有ィンキを前言 5¾材フィルムまたは ¾IS層 3の上に塗布し、まず低沸点の親溶媒を乾燥除去した後に、高沸点の貧溶媒を乾燥除去して形成する方法や、あるいは、凍結を利用して形成する方法が考えられるが、いずれの方法も透明性や、多孔層の物理的の点で十分な性能を得ることは難しい。

高い透明性や物理的強度を有する多孔層を形成する簡便な方法としては、粒子を水や有機溶剤に分散させ、これを塗布乾燥させて形成する方法がある。形成された被膜が均一で、しかも田粒子間に十分な結合力が存在する場合には、粒子同士を結合させる結着剤を特には必要としないが、猶田粒子間の結合力力く不十分であったり、あるいは粒子を塗布、乾燥する際に粒子が凝集してしまい、均一な被膜力《得られない場合には、結着剤や、分散安定剤、増粘剤としての性能を有するような材料の添加が必要である。

粒子の形状は特に制限はなく、球状、針状、無定形等どのような形状でも良いが、球状粒子を用いる場合には、その粒子径をできる限り均一にすることが望ましく、もし粒子径力く不均一な粒子を用いて多孔層を形成した場合には、均一な粒子を用いて形成された多孔層と比較して、空隙率が低くなつてしまい、従って吸水性能力《低下してしまう。

粒子の粒子径は、形成された多孔層力実質的に透明である限りにおいては特に制限されるものではないが、例えば球状の M3粒子を用いて多孔層を形成する場合には、実質的に透明な性能を維持するためには、その平均粒子径は 0. 3 ミクロン以下、特に好ましくは 0. 1 ミクロン以下であり、これより大きな平均粒子径の粒子を用いて多孔層を形成した場合には、その透明性を維持することが困難となってしまう。

吸水性表面層としての透明性多孔層の厚みは、 0. 1 ミクロン〜 2 0 0ミクロン、特に好ましくは 1. 0ミクロン〜 5 0ミクロンの厚みが適当で、これより薄、場合には吸水性能、耐久性力不十分であり、これより厚い場合には透明性、転写性の点で問題が生じてしまう。

細粒子を形成する材料は、有機、無機いずれのタイプでも良く、有機確粒子としては例えば、アクリル系微細粒子、セルロース系粒子、非セルロース系多糖類 ¾ ffl粒子等が挙げられ、無機微細粒子としては、例えば、シリカあるいはその変成物の微粒子、アルミナゾル、その他の金属や金属酸化物の微粒子が挙げられる。特に、粒子自体の耐溶剤性が高く、粒子表面に親水を有する翻粒子が好ましく、それらの諸性能を満たす粒子の中で最も好ましいものは、コロイダルシリカが挙げられ、日産化：^土製スノーテックスシリーズ、エ^ £ 力夕ロイドシリーズ等が好適である。

個々の »粒子同士を強固に結合させる結着剤としては、結着剤の性能を有する材料であれば特に制限はなく、あらゆる材料を用いること力河能であるカ^ 微細粒子としてコロイダルシリカを用いる場合には、結着剤としては水溶性樹脂を用いることが特に好ましく、具体的には、ポリビニルアルコール（P VA) 系樹脂、水溶性ポリエステル系樹脂、アルキルビニルエーテル樹脂、マレイン酸共重合体樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、セルロース系樹脂、水溶性アルキッド樹脂、非セルロース系水溶性多糖類等が挙げられる。

その中で特に好適な結着剤は p V A系樹脂であり、コロイダルシリカと P V A 系樹脂の混合比は、 1 Z3 0 P V A樹脂 Zコロイダルシリカ≤1 / 3 (fifiJt) の範囲が望ましい。この混合比が 1 /3 0よりも小さい場合には結着剤としての効果が不十分であり、 1ノ3よりも大きい場合には多孔質構造を形成することができなくなり、吸水性能が失われてしまう。また、前記結着剤は、硬化剤等を用いて硬化させることによって、多? UPの耐水性、耐溶剤性を一層向上させること力く可能となり、結着剤として P V A樹脂を用いる場合には、硬化剤としては例えば、スミレーズレジン 5 0 0 4に代表される住友化！^土製のスミレ一ズレジンシリーズ等が効果的である。

部分 ¾7k層による耐水性付与

吸水性と同時に、耐水性を付与するために、部分的に耐水性を吸水性表面層 4 に付与することが考えられる。その方法としては、吸水性表面層 4力少なくとも、吸水性を有する吸水性領域と、耐水性を有する耐水性領域から構成された部分吸水層とするものである。この部分吸水層を得る方法としては、例えば吸水性樹脂と耐水性樹脂を混合し、その相溶性を調節して、吸水性樹脂と耐水性樹脂が、いわゆる海島構造を形成することによつて吸水性微細領域と耐水性翻領域を有する部分吸水層とする方法が考えられる。

吸水性能、耐水性能の点で、さらに優れた部分吸水層を得る方法としては前述した透明性多孔層の空隙に、吸水性樹脂を充填する方法があり、この場合、吸水性樹脂が吸水性領域であり、透明性多孔層を形成している部分が耐水性領域に相当する。吸水性樹脂を透明性多孔層の空隙に充填する方法としての、どのような方法を用いてもよいが、簡便な方法として例えば、透明性多子 U1の表面に、吸水性樹脂含有インキをロールコート法等によって塗布し、吸水性樹脂含有ィンキを透明性多孔層の空隙に浸み込ませる方法がある。 ¾τΚ性脑領域を形成する材料は、 ¾τΚ性を有する材料であれば特に制限はなく、どのような材料によって形成しても良いが、最も好ましい材料としては、水溶性の材料が挙げられ、具体的には、寒天やアルギン酸ソーダ等の海草抽出物、アラビアゴムやト口ロアオイ等の植物粘物質、カゼィンゃゼラチン等の動物性蛋白、プルランゃデキストラン等の発酵粘物質、デンプン及びデンプン質、メチルセルロースやカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシェチルセルロース等のセルロース系物質、ポリビニルピロリドンやアルキルビニルエーテル、ポリマレイン重合体、水溶性ポリエステル、ポリビニルアルコール等の合成高、ポリリン酸ソ一ダ等の無機高^ ^等が吸水性領域を形成する水溶性材料として用いることができる。

また、 ¾τΚ性領域を形成する材料としては、前記 ¾τ性材料のみから構成されても良いが、吸水性保護層全体の耐水性、胜をより向上させるためには、 ¾τΚ性翻領域を前記吸水性材料と耐水性材料の混合物とすることが望ましい。耐水性材料として用いることのできる材料としては、 ¾τΚ性材料との相溶性が良く、均一な »を形成することのできる材料であれば特に制限はなく、あらゆる材料が使用できる。

このような透明性保護層 4を形成する方法としては、グラビアコート、グラビァリバースコート、ロールコート、その他多くの手段が利用でき、上記の樹脂を含む^!液を塗布 ·乾燥することによつて形成することができる。

紫外繊断層

本発明において、保護層を転写する印画物に形成された画像が、太陽光等に含まれる紫外線によって、退色や変色するのを抑制するために、纖写性保護層に紫外^ i断層を設けること力望ましい。紫外線遮断層は紫外線吸収剤を樹脂に含有させたインキを塗布し、雄して形成される。使用する紫外線吸収剤としては、従来公知のベンゾフヱノン系化合物、ベンゾトリアゾール系ィ匕合物、シュゥ酸ァニリド系化合物、シァノアクリレート系化合物、サリシレート系化合物等の有機系の紫外線吸収剤が翻可能であり、また亜鉛、チタン、セリウム、スズ、籍の酸化物の如き無の紫外線吸収能を有する微粒子を樹脂中に添加することができる。麵する樹脂としては、特に制限されず、あらゆる樹脂が使用可能である力例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン樹脂、スチレン系樹脂、ハロゲン化ビニル系樹脂、群酸ビニル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、フエノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、セルロース系樹脂、ポリエチレン等の炭ィ素系樹脂、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂及びこれらの共重合体等が挙げられる。また、紫外線遮断層を特別に設けず、前記の紫外線吸収剤を吸水性表面層或いは熱接着性樹脂層に添加しても良い。

また、反応性紫外線吸収剤を樹脂に反応結合させた樹脂を単独または混合して、性表面層 4及び/又は熱接着餓脂層 6に含有させたり、それら樹脂を紫外断層として設けてもよい。上言応性紫外線吸収剤を樹脂に反応固定する方法としては、種々の方法が用可能である力例えば従来公知のモノマー、オリゴマー、又は反応性重合体の樹脂と前記の如き付加重ニ mi§合を有する反応性紫外線吸収剤とラジカル重合することにより、共重合体を得ることができる。また、反応性紫外線吸収剤が水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシァネート基等を有する場合には、上記の官能基と反応を有する熱可塑性樹脂を使用し、必要に応じてを用いて、熱等によって反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂に反応固定することができる。反応性紫外線吸収剤と共重合するモノマーとしては、以下のようなものが挙げられる。

メチル（メタ）ァクリレート、ェチル（メタ）ァクリレート、プロピル（メタ）ァクリレート、プチル（メタ）ァクリレート、イソブチル（メタ）ァクリレート、ターシャリーブチル（メタ）ァクリレート、イソデシル（メタ）ァクリレート、ラウリル（メタ）ァクリレート、ラウリノレトリデシソレ（メタ）ァクリレート、トリデシル（メタ）ァクリレート、セリルステアリル（メタ）ァクリレート、ステァリル（メタ）ァクリレート、ェチルへキシル（メタ）ァクリレート、ォクチル (メ夕）ァクリレート、シクロへキシル（メ夕）ァクリレ一ト、ベンジル（メタ）ァクリレート、メタァクリル酸、ヒドロキシェチル（メタ）ァクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）ァクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アタリレート、ジェチルアミノエチル（メタ）ァクリレート、ターシャリーブチルァミノェチル（メタ）ァクリレート、グリシジル（メタ）アタリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）ァクリレート、エチレンジ（メ夕）ァクリレート、ジェチレングリコール（メタ）ァクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）ァクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アタリレート、デカエチレンダリコール（メタ）ァクリレート、ペンタデカエチレン（メタ）ァクリレート、ペンタコン夕へクタエチレングリコール（メタ）ァクリレート、プチレンジ（メタ）ァクリレート、ァリール（メタ）ァクリレ一ト、トリメチロールプロパン（メタ）ァクリレート、へキサンジオールジ（メタ）ァクリレート、トリプロピレングリコールジメタァクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ァクリレート、ペンタエリスリトールへキサ（メタ）ァクリレート、 1， 6—へキサンジオールジ（メタ）アタリレート、ネオペンチルダリコールペンタ（メタ）アタリレート、ホスファゼンへキサ（メタ）ァクリレート等が使用できる。

また、上記の物質はモノマーに限らずオリゴマーとして使用してもよく、更に上記物質の重合体またはその誘導体からなるポリエステルァクリレ一ト系、ェポキシァクリレ一ト系等のァクリル系反応性重合体も使用可能である。これらのモノマー、オリゴマー、アクリル系反応性重合体は、単独でも混合して用いてもよい。

以上の如き熱可塑性樹脂のモノマー、オリゴマー、又はアクリル系反応性重合体と反応性紫外線吸収剤とを共重合することにより、反応性紫外線吸収剤を反応固定した熱可塑性の共重合樹脂が得られるが、この共重樹脂中には 1 0〜 9 0SS%、好ましくは 3 0〜7 0 M%の反応性紫外線吸収剤を含有していることが望ましい。含有量がこれより少ないと満足できる耐光性力得難く、これより大きくなると塗布時のベトつきや、染料画像への接着時の画像のにじみ等の問題を生じる等の問題がある。また、この共重合樹脂の量は 5 0 0 0〜 2 9 0 0 0 Oggが好ましく、更には 9 0 0 0〜2 5 0 0 0 0程度が良い。量が 5 0 0 0未満であると、皮膜 ¾ ^に劣るため、保,として十分な強靭性が得られない。また、 3 0 0 0 0 0を越えると粘度が上がり、取扱いが煩雑になるという問題がある。本発明の紫外線遮断層は、上記の如き反応性紫外線吸収剤を反応結合させてなる樹脂から形成することができる力この層は前記樹脂単独で形成してもよいし、必要であれば他の樹脂を混合してもよい。尚、前販応性紫外線吸収剤を共重合してなる熱可塑性樹脂の構造式の一例を示すが、本発明の共重合樹脂はこれに限定されるべきものではない。

前記の如き紫外^ t断層を、前記透明シート上に形成する場合、接着性が悪い場合には、プライマー層を形成することができる。かかるプライマ一層を形成する樹脂としては、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリオール樹脂、及びこれらの樹脂とイソシァネート類との反応物等を使用することができる。使用するイソシァネート類としては従来使用されている、ジイソシァネート化合物、トリイソシァネ一ト化合物等を使用することができる。前述の如きプライマ一層は、厚さ 0. 1〜1 0ミクロンの範囲となるように形成することが好ましい。

の如きの紫外^ 断層は、通常図 3ないしは図 4のように、 ¾τΚ性表面層 4と熱接着性樹脂層 6の間に、層 5として設けること力好ましい。紫外断層 5の形 S¾¾法は、前記吸水性保護層の形法と同じ方法でよく、その厚さは 0. 1〜5ミクロンで充分である。次に、 £Lhの各層を接着性よく印画面に転写するために、層として熱接着性樹脂層 6を設けることができる。この熱接着性樹脂層 6には、例えば、ァクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン一ァクリノレ共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等のような熱時接着性の良好な樹脂を用いることができる。これらの樹脂の 1 種または 2種 £Lhを溶液、或いはェマルジヨンなど塗布可能な形にしたものを、前記透明性樹脂層で挙げた塗法の中から適した方法をそれぞれ選択して、塗布、乾燥することにより形成できる。熱接着性樹脂層 6の厚さは、 0. 1〜5ミクロンの範囲が好ましい。また、本発明の保 M 熱転写フィルムにおいて、写性保 S2を設けた反対側の面には、必要に応じてプリンターのサーマルへッドゃ転写用熱板等との粘着を防止し、且つ、滑り性を良くする目的で背面層 7 (耐熱性スリップ層）を設けることができる（図 4参照）。背面層 7の材質は、ブチラ一ル樹脂等をイソシァネート化合物で硬化した樹脂、シリコーン樹脂等従来公知のものがそのまま使用でき、その厚さは 0. 1〜5 ミクロン程度で十分である。また、背面層は必要に応じてプライマ一層を介して設けてもよい。保護層写フィルムの製造および転写方法

¾±、本発明の保,熱転写フィルムを構成する各層について説明したが、これらの中、！^写性保 ¾ϋの全体の厚さは、 0. 5~200ミクロン驗の範囲が好ましい。そして、このような «写性保護層は、基材フィルム上に単独で設けて保 Mi罾のみの転写フィルムとしてもよいが、例えば、イエロ一、マゼン夕、シアンの熱昇,染料ィンキ層やブラックの熱溶転写ィンキ層（カーボンブラック含有）の熱転写インキ層を面順次に配列して設け、熱転写インキ層と写性保護層とが同一基材に配置された一体型の転写フィルムとしてもよい。一体型の転写フィルムとする場合、版のパターンは特に限定されないが、例えば記のような層パターンを面順次に繰り返し設けた転写フィルム力'挙げられる。（以下、色の表示について、イェローは Ye、マゼンタは Mg、シアンは Cy、ブラックは Bkと略記する。）（1) Ye染料層、 Mg染料層、 Cy染料層、纖写性保 ¾ϋ (2) Ye染料層、 Mg染料層、 Cy染料層、 Bk染料層、纖写性保護層（3) Ye染料層、 Mg染料層、 Cy染料層、 Bk溶融インキ層、熱転写性保護層（4) Bk染料層、纖写性保 ¾Μ (5) Bk溶融インキ層、纖写性保護層これらの版パターンにおいて、 Bk染料層、 Bk溶融インキ層、写性保護層の大きさは、他の層に比べて大きく形成されていてもよい。また、各層を検出する検知マークは、各層の何処に設けてもよく例えば、各層領域の頭、或いは先頭色の頭に設けることができる。また、上記のようなインキ層と熱転写性保護層と力く一体型の転写フィルムにおいては、これらを所定のパターンで位置を合わせて刷り重ねる必要があるため、これらの各層には蛍光增白剤などの添加剤を加えておき、紫外線照射などにより、目視、或いは機,知による位置合わせを容易にすることができる。また、上記の ^写インキ層に関して、使用するインキの材質および基材フィルム面に設ける方法などについては、従来公知の熱転写シートに用いたインキや方法をそのまま使用することができる。のような保護層纖写フィルムを用いて保護する画像は、通常は、熱昇華型転写方法及び Z又は熱溶醒転写方法により形成された画像であるが、特に、熱昇華型転写による画像に適用する場合には、該画像に保力形成されると共に、転写時の熱によつて画像を形成している染料が再発色処理されるので、画像が一層鮮明になるという効果がある。しかし、これに限定されるものではなく広く利用できるものであ <S> o

また、熱昇華型転写画像及び Z又は溶醒離写画像は、熱昇華型のインキ層を有する繊写シート、熱溶 M インキ層を有する写シート、或いは本発明の保熱転写シ一トを用いてポリエステル樹脂や塩化ビニル樹脂、塩化ビニル一酢酸ビニル共重合樹脂、ポリカーボネ—ト等のプラスチックシートを基材とする受像シートやカード基材、或いは、染料受容性のある樹脂層（¾容層）を後述する基材シート上に設けた写受像シートゃこれらの樹脂類からなるフィルム、シート、成形物に形成され、本発明の印画物を構成する。染料受容性のある樹脂としては、ポリプロピレン等のポリオレフイン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、各種ポリアクリレート等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレ一ト、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレンまたはその共重合体等のポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のォレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、そして、アイオノマ一、セルロースジアセテート、セル口ーストリアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネートなど力く挙げられ、これらの樹脂層中に、保„ 写フィルムとの融着を防止するためにシリコ一ンオイル等の剤を添加してもよい。

上記のような熱転写受像シートに使用するシート基材としては、（1 ) 合成紙 (ポリオレフイン系、ポリスチレン系等）、（2) 上 Κ δ、アート紙、コート紙、キャストコ一ト紙、壁紙、裏打ち用紙、合成樹脂溶液若しくはェマルジヨン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、その他セルロース繊維紙等の天然維紙、 (3) ポリオレフイン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメチルメタァクリレート、ポリカーボネート等の各種のプラスチックのフィルム若しくはシートが使用できる。上記の中、（1) の合は、その表面に熱伝の低い（換言すれば断熱性の高い）ミクロボイド層を有するものが好ましい。また、上記（1 ) 〜（3) の任意の組^:による積層体も使用できる。代表的な積層体の例として、セルロース繊,と合成紙、或いは、セルロース繊維紙とプラスチックフィルム若しくはシートとの積層体が挙げられる。

また、画像が形成される被転写体としてカードを用いる場合の材料について説明する。本発明で使用するカード基材は、熱昇料が染着される樹脂で構成されている。従来公知のポリオレフイン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ夕レート、ポリスチレン、ポリメタァクリレート、ポリカーボネート等の各種のプラスチックのフィルムまたはシート、合成樹脂に白 feM料や充填剤を加えて成膜した白色不透明のフィルム若しくはシ一ト、或いは発泡させた発泡シ一ト等、更に、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系等）等が単体で使用でき、必要に応じて染料受容層を形成できる。また染料受容層を設けた上氏、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打ち用紙、合成樹脂溶液またはェマルジヨン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、疆、その他セル口ース繊 «等も使用でき、特に限定されない。また、上 fES材フィルム等の任意の組合せによる觀体も使用できる。

本発明における好ましいカード基材の一例は、白色顔料を含むポリ塩化ビニルシー卜の中心層の両面に透明なポリ塩ィ匕ビニル層力積層された構成を有しており、少なくとも画像形成面である透明塩ィ匕ビニル層には適当な量の可塑剤が含有されて染料の染着性力く良好にされている。これら可塑剤の量の好ましい範囲は、染料受容面を形成するポリ塩化ビニル 1 0 0 部当たり 0. 1〜 1 0 S»部であり特に好ましい範囲は 3〜5 部である。可塑剤の使用量が少なすぎとる昇 # 染料に対する染着性が不充分であり、一方、可塑剤の量力《多すぎとる染料受容面が柔らかくなり、写時に画像を形成する熱転写シートの染料層と密着し易くなるため、染料層が剥離し、そのまま転写するという異常転写が発生し易くなり、また、保存中に印字画像に滲みが生じ、鮮明な画像力得られないので好ましくない。

印画物の染料受容面には、更に、着色顔料、白色顔料、体質顔料、充填剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、熱安、酸化防止剤、蛍光增白剤等も任意に使用することができる。また印画物を構成するカード基材には、予めその面に必要な磁気記録層やエンボス模様、他の印刷模様、光メモリー、 I Cメモリー、バーコ一ド等を形成しておいてもよいし、また、昇華転写方式等により顔写真等の情報を形成前後にこれらの磁気記録層等を設けてもよい。上記カード基材上に設けられる顔写真は、本発明の昇華型の写シートを用いて常法に従って形成することができる。また、同時に昇華型の熱転写シートで文字、バーコード等の情報も形成できるが、これらの情報は、高鍵の黒色印字力河能な熱溶融インキ型の ¾¾ 写シートを用いて形成することが好ましい。

受像シ一トもしくは力一ド等に熱転写シートを用いてサーマルプリンタ一によつてカラ一画像及び Z又は文字画像を形成し、その上に本発明の保« 写フィルムを用いて、熱転写性保護層を転写して保護層を形成するか熱転写ィンキ層を有する本発明の保写フィルムを用いる。転写に際しては、サ一マルプリンターは、昇華転写用、溶融転写用、保護層転写用というように別々に転写条件を設定してもよいし、また、共通のプリンタ一でそれぞれ印字エネルギーを適切に調整して行ってもよい。尚、本発明の保護層写フィルムでは、加熱手段としてサーマルプリンターに限定されず、その他熱板、ホットスタンパ一、熱口ール、ラインヒーター、アイロン等でも転写できる。また、保画は、形成された画像の全面に転写してもよいし、特定の部分のみに転写してもよい。

次に、本発明の難例および比較例について説明する。尚、文中、「部」で表示したものは、部を意味する。

餓例 1

1, 昇華料写フィルムの

下記組成の昇^ ft染料を含む 3色のィンキを調整した。

(1) イェローインキの組成

下記構造式で表されるキノフタロン系染料 5. 5部ポリビニルプチラール（エスレック BX— 1積水化学工業社） 4. 5部メチルェチルケトン Zトルエン（fiiJtl _: 1) 90. 0部

(2) マゼンタインキの組成

イエロ一インキの組成において、染料の種類のみをマゼンタ染料（C. I. Disperse Red 60) に換え、その他はイェローインキと同様にしてマゼン夕インキを整した o

(3) シアンインキの

イェローインキの組成において、染料の種類のみをシアン染料 (C.1. Solvent Blue 63 ) に換え、その他はイェローインキと同様にしてシアンインキを調整した。一方、基材フィルムとして厚さ 6ミクロンの軸延伸ポリエチレンテレフタレ一トフイルム（以下 P E Tと表示）（商品名ルミラー東レ製）を用い、その一方に背面層としてシリコーン樹脂からなる耐熱性スリップ層をグラビア印刷方式で全面に 1ミクロンで設け、もう一方の面にウレタン系樹脂からなるプライマー層を全面に厚さ 0. 5ミクロンで設けた。次にこのプライマー層の上に上記のインキ組成物をグラビア印刷方式により塗布量が約 3 gZm ² (固形分）になるようにそれぞれイェロー、マゼンタ、シアンの順に面順次に P E Tフィルムの流れ方向に、各色とも長さ 1 5 c mで繰り返しべ夕印刷して 3色の昇染料によるィンキ層を形成し、昇料写フィルムを作製した。

2. 保護層熱転写フィルムの ¾

次に、厚さ 6ミクロンの P E Tフィルム（商品名ルミラ一東レ製）を基材フィル厶とし、その一方の面に背面層としてシリコーン樹脂による耐熱製スリップ層を乾燥時の厚さが 1ミクロンとなるようにグラビアコート法で形成し、もう一方の面に下記の糸！ ^の ¾ ]性表面層用塗布液をダラビアコート法で乾燥時の塗布量が 1 0 g Ζπ ² となるように塗布、乾燥して吸水性表面層を形成した。

吸水性表面層用塗布液の

コロイダルシリカ分散液 1 0 0部

(スノーテックス O L 日産化学社製ヽ平均粒径約 5 O nm)

ポリビニルアルコール樹脂（以下 P V Aと表示する） 2部

(ポパール C 3 1 8 ：クラレネ土製）

イソプロピルアルコール（以下 I P Aと表示する） 2 0部次に、上記吸水性表面層の上に、下記の糸賊の熱接着性樹脂層用塗布液をグラビアコート方式で乾燥時の塗布量が 1 g/m² になるように塗布、乾燥して熱接着性樹脂層を形成し、吸水保護層を有する保護層熱転写フィルムを得た。

熱接着性樹脂層用塗布液の組成

スチレン一アクリルェマルジヨン 1 0 0部 (ポリゾ一ル A T-2011 昭和高分子社製）

水 50部

I PA 50部難例 2

m \ 1の吸水性表面層と熱接着性樹脂層の間に、下記の組成の紫外断層用塗布液をグラビアコート方式で乾燥時の塗布量が 1 g/m² になるように塗布、乾燥して紫外断層を形成した以外は、 HI例 1と同様にして、例 2の保護層熱転写フィルムを形成した。

紫外断層用塗布液の糸!^

反応性紫外線吸収剤を反応結合した共重合樹脂ェマルジヨン 100部

(UVA-383MG B A S Fジヤノ、⁰ン社製）

餓例 3

2と同様にして ¾τ性表面層を形成後、更に下記の糸滅の吸水性 »領域用塗布液をグラビアコート方式で乾燥時の塗布量が 2 g/m² になるように吸水性表面層に塗布、乾燥して^ κ性難領域を形成し、更に紫外^ 断層として、下記の繊の紫外繊断層用塗布液を、グラビアコート方式で乾燥時の塗布量が

1 g/m² になるように塗布、乾燥して紫外線遮断層を形成した以外は、 «例 2と同様にして、例 3の保熱転写フィルムを形成した。

吸水性微細領域用塗布液の組成

ポリビニルピロリドン樹脂（以下 P VPと表示する） 10部 (PVP K一 90 I SP社製）

I P A 90部紫外線遮断層用塗布液の組成

反応性紫外線吸収剤を反応結合した共重合樹 S 30部 (UVA-635 L BASFジヤノ、。ン社製）メチルェチルケトン（以下 MEKと表示する） 70部餓例 4

m 3の性德細領域用塗布液を下記の組成にした以外は、例 3と同様にして難例 4の保„ 写フィルムを形成した。

吸水性脑領域用塗布液の繊

PVP 10部アクリル樹脂 25部

(BR-83 三菱レイヨン社製）

I PA 60部

MEK 120部餓例 5

4の基材フィルムと吸水性表面層の間に、下記の組成の層用塗布液を、グラビアコート方式で乾燥時の塗布量が 0. 5 gXm² になるように、して,層を形成した以外は、実施例 4と同様にして、例 5の保 ¾S熱転写フィルムを形成した。

層用塗布液の

酢酸セルロース樹脂 4部

(L-20 ダイセル化^土製）

酢酸ビニル樹脂 1部

(C-2 セキスィ化^土製）

MEK 95部諭例 6

難例 5の吸水性表面層用塗布液を下記の組成にした以外は、難例 5と同様にして例 6の保護層写フィルムを形成した。吸水性表面層用塗布液の繊

コロイダルシリカ分散液 00部

(スノーテックス〇L 日産化土製、平均粒 5 Onm)

PVA 2部硬化剤（スミレーズレジン 5004 住友化^^) 1部 I PA 20部水 20部難例 7

½例 5の »性表面層用塗布液を下記の糸にした以外は、例 5と同様にして餓例 7の保写フィルムを形成した。

¾7k性表面層用飾液の組成

コロイダルシリカ分散液 100部

(スノーテックス 20 日産化土製、平均粒翻2 Onm)

PVA 2部硬化剤（スミレーズレジン 5004 住友化土製） 1部

I PA 20部水 20部実施例 8

例 5の ¾Κ性表面層用塗布液を下記の組成にした以外は、 «例 5と同様にして例 8の保 ¾ϋ熱転写フィルムを形成した。

吸水性表面層用塗布液の組成

コロイダルシリカ分散液 50部

(スノーテックス XL 日産化土製、平均粒翻 60nm)

PVA 2部硬化剤（スミレーズレジン 5004 住友化製） 1部 I P A 2 0部水 7 0部難例 9

難例 5の吸水性表面層用塗布液を下記の組成にした以外は、難例 5と同様にして例 9の保写フィルムを形成した。

吸水性表面層用塗布液の!^

コロイダルシリカ分散液 1 0 0部 (スノーテックス X L 曰産化土製）

P VA 2部硬化剤（スミレーズレジン 5 0 0 4 住友化土製） 1部 I P A 4 0部水 1 4 0部比較例 1

実施例 1の吸水性表面層用塗布液の代わりに、下記の組成の塗布液を用いた以外は、難例 1と同様にして比較例 1の保護層纖写フィル厶を形成した。表面層用塗布液の組成

ァクリノレ樹脂（B R— 8 3 三菱レイヨン社) 2 0部 ME K 4 0部トルエン 4 0部難例 1 0

下記に示す写受像シートの受容層側に、前述の昇料熱転写フィルム或いは染料層一体型保護層熱転写フィルムの染料塗布面を重ね合わせ、顔写真を色分解して得た電気信号に連結したプリンターのサーマルへッドを用いて熱エネルギーを付与し、フルカラー画像を形成した。受像シートの基材シートとして合成紙（ュポ F R G— 1 5 0、厚さ 1 5 0 ミクロン '王子油化合成紙製）を用い、その一方の面に下記の組成の染料受容層塗布液をバ一コ一夕一により、乾燥時塗布量が 4g/m² となるように塗布、乾燥して、染料受容層を形成し、熱転写受像シートを^した。

(染料受容層形成用塗布液）

塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体 20部

(電ィ匕ビニル 100 OA 電気化土製）

エポキシ変性シリコーンオイル 1部

(X-22-2900T 信越化 ¾製

MEK/トルエン（1 1) 80部麵例 11

上記の方法により得られた、フルカラ一画像上に、実施例 1~9及び比較例 1 の保 ¾ϋ熱転写フィルムを重ね合わせ、フルカラー画像を形成したプリンターと同じプリンターを用いて、それぞれの写性保を転写し、保付フル力ラー画像を形成した。

例 12

(転写画像の耐光性試験）

実施例 10で得られたカラー画像の保護層の転写された各シートを試料として、画像面の耐光性をキセノンフェードメータ（アトラス社製 C i一 35 Α) で 30 OK J/m²照射し、照射前後の光学濃度の変化を光学體計（マクベス社 RD918) により測定し、下記式により光学濃度の残存率を算出した。

残存率は、照射後の光学照射前の光学濃度で評価した。尚、耐光性試験の結果としては、上記残存率を下記の区分の記号に換えて表 1に示した。

0： 90 %以上の残存率

Δ：残存率が 80 %以上 90 %未満

X：残存率が 80%未満魏例 1 3

(転写画像の捺印性試験）

例 1 1で得られたカラー画像に保 ¾ϋの転写された受像シートを試料とし、水 tt¾料インキ（シャチハタ社製）を付着させたススンプを画像面に押し付け、

1 0分間放置し、インキ力《定着しているかどうかを観察した。インキ力く定着しているものを〇、定着していないものを Xとし、同様に表 1に結果を示した。

難例 1 4

(転写画像の耐'赫 j¾¾び耐水性試験）

mm例 1 1で得られたカラー画像に保 Μϋの転写された受像シ一トを試料とし、アセトン、エタノール、水をそれぞれ綿棒に浸して、試料の画像上を 2 0往復擦り、画像及び保 ¾Μの変化を観察した。尚、耐'^性、耐水性試験の結果としては、画像及び保護層共に損傷のないものを〇、画像に損傷はないが保護層に損傷のあるものを△、画像、保護層共に損傷のあるものを Xとし、同様に表 1に結果を示した。

難例 1 5

(転写画像の耐可塑剤性試験）

H¾例 1 1で得られたカラ一画像に保護層の転写された受像シートを試料とし、画に消しゴム（MO N Oトンボ社製）をのせ、 3 0 0 gZ c m² の荷重をかけ、 6 0 °Cの環境下に 4 8時間保存し、画像の損傷をした。画像の損傷が全くないものを〇、損傷の力く低いものを Δ、損傷の程度力く著しいものを Xとし、同様に表 1に結果を示した。表 1

本発明は、上述のとおり構成されているので、次に記載する効果を有する。本発明は、着色剤によって形成された印画物の上に、実質的に透明な保護層熱転写フィルムを介して熱転写性保護層を転写、積層し、その保護層に吸水性を有する効果を付与することで、これまでパスポート等の感熱昇華性染料、或いは感熱溶融転写顔料含有ノ <ィンダ一等による顔写真部等に水性の捺印ができず使用できなかったが、該熱転写性保護層の積層によりその捺印力可能となり、パスポート写真等を本記録媒体により作製することができるようになつた。また水性の筆記体での筆記力く可能となり、パスポート写真等に限らず、水溶性の捺印、筆記が必要な印画物への利用ができるようになつた。

また本熱転写保護層が、部分的吸水性と部分的耐水性を有することにより、耐溶剤性、耐薬品性力付与され、それら-赫]、薬品によるパスポート等の偽造が防止できるようになった。

Claims

請求の範囲

1. 耐熱性基材フィルムと、

前記耐熱 ttS材フィルム上に形成された少なくとも 1層以上の熱転写性保護層とからなる保護層熱転写フィルムであって、

転写後の前記熱転写性保護層が吸水性を有する、保護層熱転写フィルム。

2. 熱転写性保護層が、実質的に透明な吸水性表面層と、実質的に熱接着性樹脂層から構成されている、請求項 1に記載の保護層纖写フィルム。

3. 転写後に最表面を形成する吸水性表面層が、実質的に透明な多孔層からなる、請求項 2に記載の保護層熱転写フイルム。

4. 転写後に最表面を形成する吸水性表面層が、少なくとも、吸水性を有する吸水性領域と、耐水性を有する耐水性微細領域から成る、部分吸水層からなる、請求項 2に記載の保護層熱転写フィルム。

5. 前記吸水性辦田領域を,形成する樹脂が、少なくとも水溶性樹脂と非水溶性樹脂の両者を含有する、請求項 4に記載の保護層熱転写フィルム。

6. 前記実質的に透明な多孔層であり、且つ、耐水性辦田領域を構成する材料が、平均粒子径 0. 1ミクロン以下の微粒子を主成分としてなる、請求項 3〜 5のいずれか 1項に記載の保護層熱転写フィルム。

7. 前記実質的に透明な多孔層で、且つ耐水性微細領域を構成する材料が、耐水性の樹脂バインダーを含有する、請求項 3〜 6のいずれか 1項に記載の保護層熱転写フィルム。

8. 熱転写性保護層中に紫外線を吸収する材料を含有する、請求項 1〜 7のいずれか 1項に記載の保護層熱転写フィルム。

9. 前記熱転写性保護層が、熱昇華性色材層、或いは熱溶融性色材層の少なくとも 1層と、同一の基材フィルム上に面順次に形成されている、請求項 1〜8 のいずれか 1項に記載の保護層熱転写フィルム。

1 0. 着色剤によって形成された画像を有する印画物の、画像形成面の少なくとも一部に、請求項 1〜 9いずれか 1項に記載の熱転写性保護層が積層されている、印画物。

1 1. 請求項 1 0に記載の印画物上に、水性ィンキカ捺印されている、印画物。