JP5810829B2

JP5810829B2 - 熱転写シート

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Publication number: JP5810829B2
Application number: JP2011233236A
Authority: JP
Inventors: 光洋太田
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2011-10-24
Filing date: 2011-10-24
Publication date: 2015-11-11
Anticipated expiration: 2031-10-24
Also published as: JP2013091184A

Description

本発明は、熱転写シートに関し、特に基材上に、少なくとも２以上の転写層が面順次に形成された熱転写シートで、その熱転写シートを用いて転写された印画物（受像シート）で、前記転写層の違いにより、異なる臭気を発生する熱転写シートに関するものである。

ニオイ（香り）は、大別すると、２種類に分類でき、一つは心地良いと感じられるニオイで、例えば花や香水のようなニオイであり、もう一つは不快と感じるニオイ（香り）である。また、そのニオイ（香り）を感じる対象が、人間だけではなく、動物も対象となるものである。

このように私たちの周りには、香りが多く存在している。例えば、特許文献１には、視覚的に表現された触感を有する印刷物を、使用者が指で触れることにより、自発的に香りを発する印刷物として、香料マイクロカプセルを練り込んだインキを用いた層を表面に露出させたものが開示されている。この印刷物は、木材柄の絵柄上にヒノキの香りを発生させたり、畳柄の絵柄上にイグサの香りを発生させたり、皮革柄の絵柄上にレザーの香りを発生させた化粧材などが例示されている。

また、特許文献２には、昇華型熱転写受像シートにおいて、受容層上に、マイクロカプセル化した香料の芳香成分を含有する印刷層を設けることが記載されている。この熱転写受像シートは、転写圧により、また手で圧力を加えることにより、マイクロカプセルから花や果物などの芳香が発散することが示されている。

また、特許文献３には、カプサイシンのような動物用忌避剤をマイクロカプセルに内包したものを、配合した液体を粉体に吸油させた忌避粉剤として散粉したり、そのマイクロカプセルを混合した乳剤や塗料を噴霧、塗布したり、また、そのマイクロカプセルを配合した乳化液を不織布テープに浸漬塗布させて、忌避テープとして利用することが開示されている。

しかし、上記のいずれにおいても、ニオイを発する臭気発生物質が表面に存在し、ニオイを発生しやすい状態にはあるが、マイクロカプセル化した香料が破壊されて、瞬く間にニオイが発生し、そのニオイの持続する時間が短い問題がある。また、臭気発生する部分、あるいは臭気発生の強度を適宜変更させるような使用時の選択性を高くすることが困難であるという問題がある。さらに、一つの対象物の異なる位置に、互いに異なる臭気を発生させることを簡単に実現できることができなかった。
特開２００５−１８６３８９号公報特開２００２−１８７３６８号公報特開平７−７６５０２号公報

したがって、本発明は上記のような問題点を解決し、熱転写シートから転写して形成される受像シートで、臭気発生する箇所や、臭気発生の強さを適宜変更でき、一つの受像シートの異なる位置に、互いに異なる臭気を発生させることを簡単に実現できる熱転写シートを提供することを目的とする。

以上の状況を鑑み、鋭意研究開発を進め、本発明の請求項１は、基材の少なくとも一方の面に、少なくとも２以上の転写層が面順次に形成されており、前記転写層は、臭気成分を内包したマイクロカプセル又は多孔質微粒子を含み、それぞれの転写層に含まれる臭気成分は互いに異なるものであり、前記基材と前記転写層の間には、剥離層が形成されており、前記剥離層は、親水性樹脂のポリビニルピロリドンと、疎水性樹脂のポリウレタンからなる海島構造を有するものであることを特徴とする熱転写シートの構成である。これにより、２以上の転写層には、互いに異なる臭気成分を内包したマイクロカプセル又は多孔質微粒子を含有しているので、一つの受像シートの異なる位置に、互いに異なる臭気を発生させることが可能となった。また、転写層の転写する大きさ及び箇所を適宜変化させることにより、臭気発生する箇所や、臭気発生の強さを変更することができる。また、熱転写シートから、受像シートに転写された部分は、臭気を発生する転写層の上に、剥離層が積層しているので、ニオイ発生の持続時間が従来よりも長いものである。そのニオイ発生の仕組みは、受像シートの転写された部分に水分を供給することで、剥離層の親水性樹脂が溶解して、転写層の臭気成分を内包したマイクロカプセル又は多孔質微粒子が露出し、表面が擦られる等して、そのマイクロカプセルの殻又は多孔質微粒子の被覆物質が破壊され、ニオイが発生するものである。また、剥離層の親水性樹脂が、ポリビニルピロリドンであることを特徴とする構成である。これにより、熱転写シートから熱転写された受像シートにおいて、転写部に水分を供給し、擦るなどして、そのマイクロカプセルの殻又は多孔質微粒子の被覆物質を破壊しやすく、簡単に臭気を発生させることができる。

本発明の請求項２の熱転写シートは、請求項１に記載する転写層は、さらに着色剤を含むものであることを特徴とする構成である。これにより、熱転写シートから転写される転写部が着色しているので、着色された熱転写画像を形成できる。また、２以上の転写層に互いに異なる色相の着色剤を含ませれば、その熱転写画像は多色になり、その色相の違いにより、発生する臭気も異なり、変化に富んだものとなる。

本発明の請求項３の熱転写シートは、請求項１または２に記載する基材と、転写層又は剥離層の間には、離型層が形成されていることを特徴とする構成である。これにより、熱転写シートを加熱して、離型層から転写層が剥離しやすくなる。

本発明の請求項４の熱転写記録方法は、請求項１乃至３のいずれか１項に記載された熱転写シートを準備する工程と、前記熱転写シートを被転写体と重ねて、熱転写シートの転写層が形成された面と反対の面から加熱し、転写層を被転写体に転写する工程、を含むことを特徴とするものである。これにより、２以上の転写層には、互いに異なる臭気成分を内包したマイクロカプセル又は多孔質微粒子を含有しているので、異なる転写層を、一つの受像シートの異なる位置に、転写することで、互いに異なる臭気を簡単に発生させることが可能となる。また、熱転写シートの加熱条件を調節することで、転写層の転写する大きさ及び箇所を適宜変化させることができ、臭気発生する箇所や、臭気発生の強さを変更することが可能となる。

本発明は、上記の構成の熱転写シートは、その熱転写シートから転写して形成される受像シートで、臭気発生する箇所や、臭気発生の強さを適宜変更でき、一つの受像シートの異なる位置に、互いに異なる臭気を発生させることを簡単に実現できる。

本発明の熱転写シートの一つの実施形態を示す概略図である。本発明の熱転写シートの転写部が転写して得られた受像シートの実施形態を示す概略図である。図１に示した熱転写シートで、転写層（５１）にイエローの着色剤を添加させて、イエロー着色転写層とし、転写層（５２）にマゼンタの着色剤を添加させて、マゼンタ着色転写層とし、転写層（５３）にシアンの着色剤を添加させて、シアン着色転写層とした熱転写シートを使用して、その転写部が被転写体に転写されて得られた受像シートを示す概略図である。

次に、発明の実施の形態について、詳述する。
図１は、本発明の熱転写シート１の一つの実施形態を示す概略図であり、図１（１）は熱転写シートの平面図を示し、図１（２）には図１（１）のＸ−Ｘの断面図を示した。図示した熱転写シート１は、転写層（５１）、転写層（５２）、転写層（５３）の３つの転写層５が、基材２上に、面順次に繰り返し形成されている。すなわち、５１、５２、５３の３つの転写層が一つの単位で、その単位で繰り返し形成されている。但し、５１、５２、５３で示される、それぞれの転写層に含まれる臭気成分は互いに異なるものである。

その熱転写シートのＸ−Ｘの断面図は、基材２の一方の面に、離型層３、剥離層４、転写層（５２）を順次構成したものである。尚、転写層（５２）以外である、すなわち転写層（５２）に含有する臭気成分とは異なる臭気成分を含む転写層（５１）、転写層（５３）の各転写層では、その断面図は、上記の転写層（５２）の部分が、転写層（５１）又は転写層（５３）に置き換わるだけで、他の部分は変わらないものである。この熱転写シート１は、加熱及び加圧されて、剥離層４及び転写層５の転写部６が、離型層３から剥離して、被転写体上に、転写する。各転写層は、互いに異なる臭気成分を内包したマイクロカプセル又は多孔質微粒子を含有した層であり、剥離層４は親水性樹脂と疎水性樹脂からなる海島構造を有したものである。

図１に図示したものに限らず、基材上に、直接、転写層を設ける、または基材上に、剥離層、転写層を順に積層することが可能である。また、転写層の上に、接着層を設けて、被転写体上に転写される転写部と、被転写体との接着性を高めることができる。また、熱転写シートの形態で、臭気成分を内包したマイクロカプセル又は多孔質微粒子を含有した転写層が表面に露出せずに、接着層で被覆しておくことにより、転写して使用する前までは、ニオイを発生せずに、保管取扱いしやすいものとすることができる。また使用する直前まで密閉する必要が無く、作業性が良好である。また図示したものに限らずに、他の層を適宜加えることも可能である。

また、図１に示した転写層（５１）、転写層（５２）、転写層（５３）の３つの転写層が面順次に繰り返し形成したものに限らずに、転写層が、互いに異なる臭気成分を内包したマイクロカプセル又は多孔質微粒子を含有し、２つ以上であれば、その複数の数は、適宜変更することができる。尚、転写層には着色剤を含有させることができ、例えば、５１の転写層に、イエローの着色剤を添加させて、イエロー着色転写層とし、５２の転写層に、マゼンタの着色剤を添加させて、マゼンタ着色転写層とし、５３の転写層に、シアンの着色剤を添加させて、シアン着色転写層とし、フルカラーの熱転写画像を形成することができる。このイエロー、マゼンタ、シアンの３つの着色転写層に限らずに、それにブラック着色層を追加して、４つの着色転写層を面順次に配置して形成することも可能である。

図２は、図１に示した熱転写シートを使用して、その転写部６が被転写体７に転写されて得られた受像シート８を示す概略図である。被転写体７上に、熱転写シートから転写された転写層（５２）、転写層（５１）、転写層（５３）が図示した位置と大きさで存在する。尚、熱転写シートの離型層から剥離して、転写部が被転写体へ転写したので、それぞれの転写層（５２）、転写層（５１）、転写層（５３）の上には、剥離層４が積層されている。転写層（５２）の転写された箇所には、特定の臭気成分によるニオイが発生し、また転写層（５１）の転写された箇所には、上記の転写層（５２）で発生した臭気成分とは異なるニオイが発生し、さらに、転写層（５３）の転写された箇所には、上記の転写層（５２）、（５１）で発生した臭気とは異なるニオイが発生し、結果的に３種類の互いに異なる臭気が発生するものである。

また、図示した転写層の転写する大きさ及び箇所を適宜変化させることにより、臭気発生する箇所や、臭気発生の強さを変更することができる。例えば、転写層の転写する大きさを大きくすれば、より臭気発生が強くなり、一方で転写層の転写する大きさを小さくすれば、より臭気発生が弱くなり、転写する大きさに応じて、臭気発生の強さが変動する。

図３は、図１に示した熱転写シートで、転写層（５１）にイエローの着色剤を添加させて、イエロー着色転写層とし、転写層（５２）にマゼンタの着色剤を添加させて、マゼンタ着色転写層とし、転写層（５３）にシアンの着色剤を添加させて、シアン着色転写層とした熱転写シートを使用して、その転写部６が被転写体７に転写されて得られた受像シート８を示す概略図であり、転写部を、被転写体へ複数回熱転写して、該転写部を重ねて、熱転写画像を形成した受像シートの形態を、図３の（１）〜（３）の３つの形態で示した。図３（１）では、被転写体７上に、まずマゼンタ着色転写層（Ｍ）が剥離層４と共に、転写され、該マゼンタ着色転写層（Ｍ）の上と、被転写体の上に、図示した配置で、イエロー着色転写層（Ｙ）が剥離層４と共に転写された受像シート８である。この場合は、マゼンタ着色転写層のみが被転写体上に転写されて露出した部分が、マゼンタの色相を現す。また、後から転写したイエロー着色転写層（Ｙ）が被転写体上に転写されて、被転写体と接した条件で、露出した部分は、イエローの色相を現す。さらに、マゼンタ着色転写層とイエロー着色転写層とが転写されて重なった部分は、マゼンタとイエローの混色であるオレンジの色相を現す。上記のマゼンタとイエローの着色転写層には、互いに異なる臭気を発生するマイクロカプセル又は多孔質微粒子を含有しているので、上記のイエロー、マゼンタ、オレンジの各色相が現れた転写部（画像部である）は、色相の違いにより、発生する臭気も異なり、変化に富んだものとなる。

図３（２）では、被転写体７上に、まずシアン着色転写層（Ｃ）が剥離層４と共に、転写され、該シアン着色転写層（Ｃ）の上と、被転写体の上に、図示した配置で、イエロー着色転写層（Ｙ）が剥離層４と共に転写された受像シート８である。この場合は、シアン着色転写層のみが被転写体上に転写されて露出した部分が、シアンの色相を現す。また、後から転写したイエロー着色転写層（Ｙ）が被転写体上に転写されて、被転写体と接した条件で、露出した部分は、イエローの色相を現す。さらに、シアン着色転写層とイエロー着色転写層とが転写されて重なった部分は、シアンとイエローの混色であるグリーンの色相を現す。上記のシアンとイエローの着色転写層には、互いに異なる臭気を発生するマイクロカプセル又は多孔質微粒子を含有しているので、上記のイエロー、シアン、グリーンの各色相が現れた転写部（画像部である）は、色相の違いにより、発生する臭気も異なり、変化に富んだものとなる。

図３（３）では、被転写体７上に、まずシアン着色転写層（Ｃ）が剥離層４と共に、転写され、該シアン着色転写層（Ｃ）の上と、被転写体の上に、図示した配置で、マゼンタ着色転写層（Ｍ）が剥離層４と共に転写され、さらに該マゼンタ着色転写層（Ｍ）の上と、被転写体の上に、図示した配置で、イエロー着色転写層（Ｙ）が剥離層４と共に転写された受像シート８である。この場合は、シアン着色転写層のみが被転写体上に転写されて露出した部分が、シアンの色相を現す。また、２回目に転写するマゼンタ着色転写層（Ｍ）が被転写体上に転写されて、シアン着色転写層と重なった条件で、露出した部分は、シアンとマゼンタの混色であるパープルの色相を現す。

さらに、３回目に転写するイエロー着色転写層（Ｙ）が被転写体に転写されて、シアン及びマゼンタの着色転写層と重なった条件で、露出した部分は、シアンとマゼンタとイエローの混色であるグレーの色相を現す。また、被転写体上に、転写された部分で、マゼンタとイエローの着色転写層が重なった部分で、マゼンタの着色転写層の下にシアン着色転写層が無く、イエロー着色転写層が露出した部分は、オレンジに色相を現す。また、イエロー着色転写層のみが被転写体上に転写されて露出した部分は、イエローの色相を現す。上記のシアン、マゼンタ、イエローの着色転写層には、互いに異なる臭気を発生するマイクロカプセル又は多孔質微粒子を含有しているので、上記のイエロー、オレンジ、グレー、パープル、シアンの各色相が現れた転写部（画像部である）は、色相の違いにより、発生する臭気も異なり、変化に富んだものとなる。

図３で示したものは、熱転写シートから転写部を、被転写体へ２回あるいは３回熱転写して、該転写部を部分的に重ねる条件により、熱転写画像を形成したものであるが、これに限らずに、基材上に、面順次に形成された２つ以上の転写層を、図２のように、互いに重ならない条件で、あるいは複数の転写層の位置を合わせて完全に重ねる（位置がずれることなく）条件で、被転写体に転写して熱転写画像を形成することも可能である。図２、３で示した転写された転写部は剥離層と転写層の２層からなるが、これに限らずに、転写層のみで転写部を形成することができる。また、図２で示すような転写部を、互いに重ならない条件で被転写体へ転写する場合は、基材上の転写層の上に、接着層を設けることができる。

上記の被転写体に転写された剥離層、転写層からなる転写部は、１つの転写層からの１回転写で１単位、２つの転写層からそれぞれ転写して２単位、３つの転写層からそれぞれ転写して３単位で転写されていても、いずれにおいても、被転写体７へ転写した転写層５は、臭気成分を内包したマイクロカプセル又は多孔質微粒子を含有した層であり、剥離層４と被転写体７との間に、あるいは剥離層同士の間に挟まれた形態である。剥離層４が親水性樹脂と疎水性樹脂からなる海島構造を有しているので、転写部に水分が供給されると、剥離層の親水性樹脂が溶解して、疎水性樹脂が疎らな状態で、残存し（多孔質層となり）、転写層に含有する臭気成分を内包したマイクロカプセル又は多孔質微粒子が水により破壊して、上記の疎水性樹脂の隙間（親水性樹脂の溶解した部分）を通過して、臭気が少しずつ発生する。

複数単位で転写部が重なっている場合は、転写部に水分供給されると、受像シートの転写された表面側から、順番に基材側に向かって、剥離層から転写層、次の剥離層から転写層、次の剥離層から転写層の順に水が浸透して、その水により転写層のマイクロカプセル又は多孔質微粒子が破壊して、多孔質層となった剥離層を通して、臭気が少しずつ発生する。尚、上記では、転写部が剥離層と転写層からなるもので説明したが、転写部が剥離層無しで、転写層のみからなる場合は、水をかけずに、転写部の表面を擦る等して、そのマイクロカプセルの殻又は多孔質微粒子の被覆物質を破壊して、ニオイが発生する。

以下に、本発明の熱転写シートを構成する各層について、詳細に説明する。
（基材）
本発明の熱転写シートで用いられる基材２としては、離型層、剥離層、転写層を積層させ、保持できるものであれば、特に制限されない。好ましい基材の具体例としては、例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、セロハン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド等のプラスチックフィルム、あるいはポリ乳酸、ポリカプロラクトン等の生分解性プラスチックフィルム等があり、又、これらのいずれかを複合したものであってもよい。この基材の厚さは、その強度及び柔軟性が適切になるように材料に応じて適宜変更することが出来るが、１０〜２００μｍ程度が好ましい。

（離型層）
基材上に設ける離型層３は、例えば、シリコーンワックス等の各種ワックス類もしくはシリコーンオイル、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル系樹脂（アクリル系樹脂とメタクリル系樹脂の両者を含む意味で使用している）、水溶性樹脂、セルロース誘導体樹脂、ウレタン系樹脂、酢酸系ビニル樹脂、アクリルビニルエーテル系樹脂、無水マレイン酸樹脂等の各種樹脂等やこれらの混合物から形成することができる。

上記のような離型層を構成する成分の塗布液を、従来公知のグラビアコート、グラビアリバースコート等の方法で塗布、乾燥することにより形成でき、塗膜の厚さは乾燥固形分で０．０１〜２ｇ／ｍ²程度で充分である。

（剥離層）
剥離層４は、親水性樹脂と疎水性樹脂からなる海島構造を有した層で形成することが好ましい。すなわち、親水性樹脂と疎水性樹脂を混合し、その相溶性を調整して、親水性樹脂と疎水性樹脂が海島構造を形成する。その親水性樹脂は、本発明では水が供給されれば、吸水して溶解する樹脂であり、水溶性の材料が挙げられる。この親水性樹脂の領域が、水により溶解し、外に流れ出る、あるいは擦られて分離して、剥離層に空隙が生じ、着色転写層に含有する臭気成分を内包したマイクロカプセル又は多孔質微粒子からのニオイ発生をスムーズに起こすことができる。

上記親水性樹脂としては、例えば、寒天やアルギン酸ソーダ等の海草抽出物、アラビアゴムやトロロアオイ等の植物粘物質、カゼインやゼラチン等の動物性蛋白、プルランやデキストラン等の発酵粘物質、デンプン及びデンプン質、メチルセルロースやカルボキシメチルセルロース，ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系物質、ポリビニルピロリドンやアルキルビニルエーテル，ポリマレイン酸共重合体，水溶性ポリエステル，ポリビニルアルコール等の合成高分子、ポリリン酸ソーダ等の無機高分子等が挙げられる。特に、ポリビニルピロリドン、水溶性ポリエステル、ポリビニルアルコールが剥離性及び水溶解性が高く好ましい。疎水性樹脂と混合し、海島構造の膜を形成させるため、上記親水性樹脂は、水に分散させたエマルジョン、ラテックス、あるいは水溶液として、同じくエマルジョン、ラテックス等の疎水性樹脂と、混合させた塗工液を印刷して、剥離層を形成することが好ましい。

上記のポリビニルピロリドンとしては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−ピロリドン等のビニルピロリドンの単独重合体（ホモポリマー）またはこれらの共重合体が挙げられる。本発明で使用するビニルピロリドン樹脂は、フィッケンチャーの公式におけるＫ値が、１５以上のものが、水溶解性が高く、水供給による剥離層の空隙を作りやすく、好ましい。特にＫ値が１５〜１２０のグレードが好ましく使用できる。Ｋ値の好ましい範囲を重量平均分子量に換算すると、１０，０００〜２８０，０００程度である。

上記疎水性樹脂は、例えば、ビニルポリマー系ラテックス、共役ジエンポリマー系ラテックス、アクリル系ラテックス、水分散ポリウレタン樹脂、水分散ポリエステル樹脂、水分散エポキシ樹脂等が挙げられる。
本発明では疎水性樹脂として市販の材料を使用することが出来るが、例えば、第一工業製薬株式会社製のスーパーフレックス１５０、スーパーフレックス２１０、スーパーフレックス８７０を好ましく用いる事ができる。
上記の親水性樹脂の水溶液等と、疎水性樹脂のエマルジョン、ラテックス等を混合した塗工液を、従来公知のグラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により、塗布し、乾燥して、形成することができる。剥離層の厚みは、乾燥状態で０．０１〜５ｇ／ｍ²程度である。

上記の海島構造は、上述した方法以外にも従来公知の手法によって形成できるが、例えば、以下の方法で形成することができる。
まず、親水性樹脂溶液を海（又は島）に相当するパターン状に塗布形成し、乾燥する。次に、疎水性樹脂溶液を島（又は海）に相当するパターン状に塗布形成し、乾燥する。これによって、疎水性樹脂と親水性樹脂からなる海島構造を形成できる。
なお本発明においては、剥離層を親水性樹脂と疎水性樹脂からなる海島構造を有するものにできれば、いずれの方法で形成してもよく、上述した方法に限定されるものではない。

また、本発明においては、親水性樹脂部分（例えば、海部分）と疎水性樹脂部分（例えば、島部分）の面積の割合を調整することによって、被転写体に転写された後に着色転写層から放出される臭いの強さを調整する事ができる。
例えば、親水性樹脂部分の面積の割合を多くすると、着色転写層から放出される臭いを強める事ができる。逆に、疎水性樹脂部分の面積の割合を多くすると、着色転写層から放出される臭いを弱める事ができる。

（転写層）
本発明の熱転写シートにおける転写層５は、臭気成分を内包したマイクロカプセル又は多孔質微粒子を含有した層であり、基材の少なくとも一方の面に、少なくとも２以上の転写層が面順次に形成され、それぞれの転写層に含まれる臭気成分は互いに異なるものである。臭気成分（香料）を内包したマイクロカプセルは、揮散して臭気を発する化合物である香料を、従来公知のマイクロカプセル製造方法を適宜選択して、マイクロカプセル化して製造することができる。例えば、芯物質（香料）及び水に不溶性の高分子膜を界面重合法により、マイクロカプセル化することができる。また、マイクロカプセルの殻を形成する溶質を溶解した溶液に芯物質（香料）を懸濁し、次いで噴霧乾燥させるスプレードライ法により、マイクロカプセル化した香料を製造することができる。

また、臭気成分を内包した多孔質微粒子は、臭気成分（香料など）を無機物質または有機物質からなる多孔質微粒子内に内包させたものが挙げられる。多孔質微粒子が無機物質の場合は、例えば炭酸カルシウム、炭酸バリウムなどの炭酸塩、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウムなどのケイ酸塩、リン酸カルシウム、リン酸バリウム、リン酸マグネシウム、リン酸ジルコニウム、アパタイトなどのリン酸塩、金属酸化物として二酸化ケイ素、アルミナなどを、使用することができる。また多孔質微粒子が有機物質の場合は、例えばポリエチレン、ポリウレタン、セルロース、ポリアミド、ポリビニルホルマール、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂および天然繊維物質などを使用することができる

上記の臭気成分を内包した多孔質微粒子は、該微粒子の表面を硬化性化合物又は高分子化合物で被覆することで、臭気成分を保持させる。その多孔質微粒子を被覆する物質は、臭気成分を相溶させる物質であり、臭気成分の保護と拡散防止の効果をもち、加圧力や加水等の外部要因を受けると、破壊して臭気成分の放出を行なう物質である。上記の硬化性化合物又は高分子化合物として、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル、ポリアミド、有機珪素化合物、天然有機高分子化合物などが挙げることができる。上記の天然有機高分子化合物は、例えばセルロースおよびセルロース誘導体、タンパク質、などであって、ゼラチン、アラビアゴム、シェラック、蝋、パラフィンワックス、セレシンワックスなどを挙げることができる。

また、臭気成分は、その種類は特に限定されるものではない。例えば、人に快感を与えるものを香料として用いることができる。この香料の場合は、動物性香料、あるいは植物性香料の天然香料や、合成香料が挙げられる。合成香料としては、例えば、アルコール類、フェノール類の水酸化合物及びそれらの誘導体、アルデヒド類、ケトン類のカルボニル化合物などが挙げられる。これらの香料を単独で用いる、あるいは複数を組み合わせて用いてもよい。

また農作物を食い荒らすネズミ、ノウサギやイノシシなどの有害動物の忌避剤を、本発明の香料として利用することができる。例えば、不飽和アルコール及びアルデヒド、グアサジン、カプサイシンなどが、有害動物の忌避剤として、使用することができる。
また、複数の転写層は、互いに異なる臭気を発生するマイクロカプセル又は多孔質微粒子を含有している。例えば、イエローに着色した転写層にはレモンの香りがする香料、マゼンタに着色した転写層にはイチゴの香りがする香料、シアンに着色した転写層にはブドウの香りがする香料などを含有させ、さらに上記の色相の熱転写画像は、「レモン」、「イチゴ」、「ブドウ」の画像にするなどして、熱転写画像とその画像と直接、あるいは間接的に関係したニオイを発生させることが、画像イメージとニオイが連係しているので、好ましい。

転写層を着色させたい場合に使用する着色剤としては、公知の有機または無機の顔料、あるいは染料の中から適宜選択することができ、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱等により変色、退色しないものが好ましい。また、加熱により発色する物質や、被転写体の表面に塗布されている成分と接触することにより発色するような物質であってもよい。さらに、着色剤の色としては、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックに限定されるものではなく、種々の色の着色剤を使用することができる。

上記の臭気成分を内包したマイクロカプセルの場合は、臭気成分をマイクロカプセルの殻内に封じ込めて、マイクロカプセル化したもので、その臭気成分を内包したマイクロカプセル又は、上記に説明した臭気成分を内包した多孔質微粒子と、バインダー及び、必要に応じて着色剤や添加剤を加えて、転写層を形成する。そのバインダー（結合剤）は、マイクロカプセルまたは多孔質微粒子を均一に分散し、保持するもので、熱可塑性樹脂が好ましく用いられる。本発明の熱転写シートの転写部が剥離層と転写層からなる場合、転写されて形成された受像シートの表面の剥離層は、親水性樹脂と疎水性樹脂からなる海島構造で構成されているので、その剥離層が水と接触することで、親水性樹脂が溶解して、転写層の臭気成分を内包したマイクロカプセル又は多孔質微粒子が露出し、表面が擦られる等して、そのマイクロカプセルの殻又は多孔質微粒子の被覆物質が破壊され、ニオイが発生する。その際にマイクロカプセル又は多孔質微粒子を転写層で保持するバインダーは耐水性を有することが好ましく、つまり疎水性を有する熱可塑性樹脂をバインダーとして用いることが望ましい。

その熱可塑性樹脂として、例えば、ウレタン樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル− 酢酸ビニル系共重合体、エチレン− 酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂など、又は、これらをディスパージョン化、若しくはエマルジョン化した樹脂、が挙げられる。本発明では、着色転写層のバインダーとして、ウレタン樹脂が好ましく用いる。それは、臭気成分を内包したマイクロカプセル又は多孔質微粒子がウレタン樹脂のバインダー中に、均一に分散して、より耐水性が高く、ニオイ発生の機能をより持続的に発揮することができるからである。

上記のウレタン樹脂は、ポリオール成分として、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等のポリオールとイソシアネート成分として、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート等の脂肪族ないし脂環式イソシアネート等のイソシアネートとを反応させてなるウレタン樹脂（線状に架橋したもの、あるいは、網目状に架橋したもののいずれであってもよい）を挙げることができる。

転写層の形成は、上記のような臭気成分を内包したマイクロカプセル又は多孔質微粒子と、熱可塑性樹脂などのバインダー成分と、必要に応じて、着色剤やその他添加剤と、さらに、これに有機溶剤等の溶媒成分を配合調整した転写層形成用塗工液を、従来公知のグラビアダイレクトコート、グラビアリバースコート、ナイフコート、エアコート、ロールコート等の方法により、基材上に、乾燥状態で塗布量が２〜２０ｇ／ｍ²程度で、形成することができる。

（接着層）
本発明の熱転写シートの転写層の上に、接着層を設けることで、被転写体上に、転写される転写部と被転写体との密着性を向上させることができる。また、接着層は熱転写シートの最表面層に位置し、臭気成分を内包したマイクロカプセル又は多孔質微粒子を含有した転写層が露出しないように、保護しているので、熱転写シートの保管や取扱いで、ニオイ発生を防止するための包装する手間もなく、好ましい。

本発明の場合、熱転写シートから転写される転写部が、被転写体上で重なって形成される場合は、接着層が転写層からのニオイ発生を抑制することになるので、転写部が重ならない条件では有効なものである。接着層は、接着性を有する材料から形成することが好ましく、例えば、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ゴム系樹脂、アイオノマー樹脂等を主成分とする従来既知の接着剤が広く使用できる。接着層は、上記の着色転写層の形成方法と同様の方法により形成でき、乾燥状態で塗布量が１〜２０ｇ／ｍ²程度で、形成することができる。

（熱転写記録方法）
本発明の記録方法は、上記に説明した熱転写シートを準備する工程と、前記熱転写シートを被転写体と重ねて、熱転写シートの転写層が形成された面と反対の面から加熱し、転写層を被転写体に転写する工程、を含むものである。２以上の転写層には、互いに異なる臭気成分を内包したマイクロカプセル又は多孔質微粒子を含有しているので、異なる転写層を、一つの受像シートの異なる位置に、転写することで、互いに異なる臭気を簡単に発生させることができる。また、熱転写シートの加熱条件を調節することで、転写層の転写する大きさ及び箇所を適宜変化させることができ、臭気発生する箇所や、臭気発生の強さを変更することが可能となる。

２以上の転写層を、図２のように、互いに重ならない条件で、あるいは複数の転写層の位置を合わせて完全に重ねる（位置がずれることなく）条件で、被転写体に転写して熱転写画像を形成することも可能である。また図３に示すように、被転写体へ２回あるいは３回熱転写して、転写部を部分的に重ねる条件であってもよい。本発明で使用される熱転写シートは、２以上の転写層には、互いに異なる臭気成分を内包したマイクロカプセル又は多孔質微粒子を含有しているので、上記の各種の転写する条件を変えることで、転写されて転写層からの臭気の種類を、臭気成分を内包したマイクロカプセル又は多孔質微粒子の種類だけではなく、それらの臭気成分を組み合わせたニオイも発生させることができ、非常に有用なものである。さらに、２つ以上の転写層に異なる色相の着色剤を添加させれば、複数の色相を有する熱転写画像を形成することができる。

図３で、本発明の熱転写シートを使用し、剥離層と着色した転写層からなる転写部を、被転写体へ２回、あるいは３回熱転写して、複数の色相を有する熱転写画像を形成したことを示したが、これに限らずに、例えば、同一の色相を有する着色した転写層を、被転写体へ重ねて転写することも可能である。この場合は、重ねっていない転写部と重なった転写部の色相は、同様であるが、濃度の違いが現れるもので、また上記の転写部が重なった部分の方が、重なっていない部分よりも、臭気発生の強さが大きく、さらに、ニオイ発生の持続時間も長くなるものである。

次に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部または％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
（参考例１）
基材２して、厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製、ルミラー）の一方の面に、下記組成の転写層（５１）用塗工液をグラビア印刷により、図１に示すような配置で、乾燥時の塗布量が７．０ｇ／ｍ²になるように塗布し、乾燥して転写層（５１）を形成した。
（転写層（５１）用塗工液の組成）
ウレタン樹脂（Ｎ−５１９９、日本ポリウレタン工業（株）製）２５部
食品香料（レモン香料）をマイクロカプセル化したもの２５部
メチルエチルケトン１００部
トルエン１００部

また、上記の基材上に、転写層（５２）用塗工液をグラビア印刷により、図１に示すような配置で、乾燥時の塗布量が７．０ｇ／ｍ²になるように塗布し、乾燥して転写層（５２）を形成した。
（転写層（５２）用塗工液の組成）
ウレタン樹脂（Ｎ−５１９９、日本ポリウレタン工業（株）製）２５部
食品香料（イチゴ香料）をマイクロカプセル化したもの２５部
メチルエチルケトン１００部
トルエン１００部

上記の基材の上に、転写層（５３）用塗工液をグラビア印刷により、図１に示すような配置で、乾燥時の塗布量が７．０ｇ／ｍ²になるように塗布し、乾燥して転写層（５３）を形成して、参考例１の熱転写シートを作製した。
（転写層（５３）用塗工液の組成）
ウレタン樹脂（Ｎ−５１９９、日本ポリウレタン工業（株）製）２５部
食品香料（ブドウ香料）をマイクロカプセル化したもの２５部
メチルエチルケトン１００部
トルエン１００部

（参考例２）
参考例１で作製した熱転写シートの作製条件で、転写層（５１）用塗工液、転写層（５２）用塗工液、転写層（５３）用塗工液の全てにおいて、各香料をマイクロカプセル化したものを２５部の替わりに、各香料（臭気成分）を内包した多孔質微粒子＊１を２５部に変更し、それ以外は参考例１と同様にして、参考例２の熱転写シートを作製した。
多孔質微粒子＊１；平均粒径４μｍ、比表面積３００ｍ²/ｇの多孔質シリカに、各食品香料（転写層（５１）ではレモン香料、転写層（５２）ではイチゴ香料、転写層（５３）ではブドウ香料）のアルコール溶液を、真空チャンバー内で、充分に浸透させ、アルコールを蒸発させた後に、ガラス転移温度（Ｔｇ）１００℃のアクリル樹脂３０部をメチルエチルケトン１００部に溶解した液を真空チャンバーに投入し、減圧下で攪拌しながら浸透させた。次に、再び真空チャンバー内を加熱しながら減圧し、メチルエチルケトンを蒸発分離させてアクリル樹脂を被覆物質とする臭気成分（各食品香料）を内包した多孔質微粒子を得た。

（実施例３）
基材２として、厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製、ルミラー）の一方の面に、下記組成の離型層塗工液をグラビア印刷により、乾燥時の塗布量が１．０ｇ／ｍ²になるように塗布し、乾燥して離型層３を形成し、その離型層の上に、下記組成の剥離層塗工液１をグラビア印刷により、海に相当するパターン状に、乾燥時の塗布量が２．０ｇ／ｍ²になるように塗布し、乾燥し、さらに、下記組成の剥離層塗工液２をグラビア印刷により、島に相当するパターン状に、乾燥時の塗布量が２．０ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して剥離層４を形成した。
ここで、『海に相当するパターン』とは、剥離層の塗布領域の５０％に相当する面積を占めるランダムパターンである。また、『島に相当するパターン』とは、剥離層の塗布領域のうち、『海に相当するパターン』以外の領域を占めるパターンである。

（離型層塗工液の組成）
シリコーン変性アクリル系樹脂（セルトップ２２６、ダイセル化学工業（株）製、固形分５０％）９３部
硬化剤（セルトップＣＡＴ−Ａ、ダイセル化学工業（株）製、固形分１０％）３．５部
シリコーンオイル（ＫＦ−３５５Ａ、信越化学工業（株）製）３部
メチルエチルケトン７５部
トルエン７５部

（剥離層塗工液１の組成）
ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ−Ｋ１５、ＩＳＰジャパン（株）製、Ｋ値＝１５）
５０部
水１００部
イソプロピルアルコール１００部

（剥離層塗工液２の組成）
水分散ポリウレタン（スーパーフレックス１５０、第一工業製薬（株）製）５０部
水１００部

上記の剥離層の上に、着色転写層用塗工液１−１をグラビア印刷により、図１で示す転写層（５１）の配置で、乾燥時の塗布量が７．０ｇ／ｍ²になるように塗布し、乾燥してイエロー着色転写層（Ｙ）を形成した。
（着色転写層用塗工液１−１の組成）
ウレタン樹脂（Ｎ−５１９９、日本ポリウレタン工業（株）製）２５部
食品香料（レモン香料）をマイクロカプセル化したもの２５部
イエロー顔料２０部
メチルエチルケトン１００部
トルエン１００部

上記の剥離層の上に、着色転写層用塗工液１−２をグラビア印刷により、図１に示す転写層（５２）の配置で、、乾燥時の塗布量が７．０ｇ／ｍ²になるように塗布し、乾燥してマゼンタ着色転写層（Ｍ）を形成した。
（着色転写層用塗工液１−２の組成）
ウレタン樹脂（Ｎ−５１９９、日本ポリウレタン工業（株）製）２５部
食品香料（イチゴ香料）をマイクロカプセル化したもの２５部
マゼンタ顔料２０部
メチルエチルケトン１００部
トルエン１００部

上記の剥離層の上に、着色転写層用塗工液１−３をグラビア印刷により、図１に示す転写層（５３）の配置で、乾燥時の塗布量が７．０ｇ／ｍ²になるように塗布し、乾燥してシアン着色転写層（Ｃ）を形成して、実施例３の熱転写シートを作製した。
（着色転写層用塗工液１−３の組成）
ウレタン樹脂（Ｎ−５１９９、日本ポリウレタン工業（株）製）２５部
食品香料（ブドウ香料）をマイクロカプセル化したもの２５部
シアン顔料２０部
メチルエチルケトン１００部
トルエン１００部

（実施例４）
実施例３で作製した熱転写シートで、イエロー着色転写層（Ｙ）、マゼンタ着色転写層（Ｍ）、シアン着色転写層（Ｃ）の３種の着色転写層の全ての着色転写層の上に、下記組成の接着層塗工液を用いて、グラビア印刷により、乾燥時の塗布量が１．５ｇ／ｍ²になるように塗布し、乾燥して接着層を形成して、実施例４の熱転写シートを作製した。
（接着層用塗工液の組成）
ポリエステル樹脂（バイロン７００、数平均分子量９０００）５０部
メチルエチルケトン１００部
トルエン１００部

（参考例５）
実施例３で作製した熱転写シートの作製条件で、剥離層を設けない条件にして、その他は、実施例３と同様にして、参考例５の熱転写シートを作製した。

上記の実施例、参考例で得られた熱転写シートを用いて、下記転写条件にて被転写体上に転写部を転写した。
＜転写条件＞
プリンタ；テストプリンタ
ＴＰＨ；京セラ（株）製ＫＥＥ−５７１２ＧＡＮ２−ＳＴＡ
印画条件；３．０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ,１８．５Ｖ
被転写体；ＰＶＣカード
印画パターン；図２の（１）〜（３）で示されるパターン。但し、参考例１、２では、転写層（５１）がイエロー着色転写層に相当する位置に転写し、転写層（５２）がマゼンタ着色転写層に相当する位置に転写し、転写層（５３）がシアン着色転写層に相当する位置に転写したパターンである。

以下に示す方法により、ニオイ発生状況の評価を行なった。
（浸水後のニオイ発生状況の評価）
参考例１、２、実施例３、４及び参考例５で作製した熱転写シートの転写部を転写して得られた受像シートを水中に１分間、受像シート全部が水中に入るように、浸して、その後自然乾燥をさせて、乾燥後、その受像シートの剥離層側を、爪で数回引っ掻き、臭気の発生の程度を評価した。

参考例１、２で得られた熱転写シートによる受像シートでは、転写部の大きさや位置を適宜調整でき、臭気発生する箇所や、臭気発生の強さを適宜変更でき、また、熱転写画像の転写された転写層の違いにより、発生する臭気も異なり、変化に富んで、実用的であった。また、実施例３で得られた熱転写シートによる受像シートでは、臭気の発生の持続時間が長く、また転写部の大きさや位置を適宜調整でき、臭気発生する箇所や、臭気発生の強さを適宜変更でき、さらに、熱転写画像の色相の違いにより、発生する臭気も異なり、変化に富んで、非常に実用的であった。

実施例４で得られた熱転写シートによる受像シートでは、転写部が重ならない部分では、臭気発生に問題は無いが、転写部が重なった部分では、転写された部分の最上層の転写部からの臭気発生は認められたが、重なった下に位置する転写部から臭気発生は感じられなかった。しかし、転写部の大きさや位置を適宜調整でき、臭気発生する箇所や、臭気発生の強さを適宜変更でき、また、熱転写画像の転写された転写層の違いにより、発生する臭気も異なり、変化に富んで、実用的であった。また、実施例４で作製した熱転写シートは、参考例１、２、５及び実施例３の熱転写シートと比べ、表面層として接着層を有しているので、熱転写シートの保管や取扱い中に、ニオイ発生を感じるレベルではなく、取扱い性に優れたものであった。

参考例５で得られた熱転写シートによる受像シートは、実施例３で得られた熱転写シートによる受像シートと比べると、臭気の発生の持続時間が短かったが、転写部の大きさや位置を適宜調整でき、臭気発生する箇所や、臭気発生の強さを適宜変更でき、さらに、熱転写画像の色相の違いにより、発生する臭気も異なり、変化に富んでいた。

１熱転写シート
２基材
３離型層
４剥離層
５転写層
６転写部
７被転写体
８受像シート
５１、５２、５３転写層

Claims

基材の少なくとも一方の面に、少なくとも２以上の転写層が面順次に形成されており、前記転写層は、臭気成分を内包したマイクロカプセル又は多孔質微粒子を含み、それぞれの転写層に含まれる臭気成分は互いに異なるものであり、前記基材と前記転写層の間には、剥離層が形成されており、前記剥離層は、親水性樹脂のポリビニルピロリドンと、疎水性樹脂のポリウレタンからなる海島構造を有するものであることを特徴とする熱転写シート。
前記転写層は、さらに着色剤を含むものであることを特徴とする請求項１に記載する熱転写シート。
前記基材と、前記転写層又は前記剥離層の間には、離型層が形成されていることを特徴とする請求項１または２に記載する熱転写シート。
請求項１乃至３のいずれか１項に記載された熱転写シートを準備する工程と、
前記熱転写シートを被転写体と重ねて、熱転写シートの転写層が形成された面と反対の面から加熱し、転写層を被転写体に転写する工程、
を含むことを特徴とする熱転写記録方法。