JPS6119040Y2 - - Google Patents

Description

【考案の詳細な説明】

本考案は、剥離性の基体シート上に、極めて有
効な構成の感温変色性粒状物を含有する図柄摸様
層を設けたる、新規にして産業利用性多大な転写
捺染シートに関する。 従来、各種の感温変色性物質を配合せるインキ
にて、布、皮革等に所望の図柄摸様を直接印刷あ
るいは直接捺染で施こし、或は該印刷物の裏面に
接着剤を塗付して対象物に貼付けるなどして、以
つて、色彩が外界の温度変化で可逆的に変退色す
るものを得ることは、広く実施されているところ
である。 この場合に使用される感温変色性の色素として
は、色彩の着色力に優れ、しかも−20〜＋50℃程
度の比較的温和な環境下で好都合に用いうるもの
として、例えば、酸顕色性物質、酸性物質及び溶
媒の三者混合物が知られている。 然しながら、前記三者混合物は、その３成分が
極めて厳密な配合比率において共存する場合にの
みその機能が発揮されるが、実際において、完全
共存が著しく困難である。即ち、いずれの成分
も、物理的に溶出・蒸発等にて系外へ逃亡しやす
いばかりか、一方、他の変色阻害物質就中、他の
溶媒或はPH変性物質等が系内へ浸入して悪影響を
及ぼし易く、而してかかる現象は殊に、加熱時に
甚だしく、場合により全く変色性を示さなくなる
欠点がある。 かかる欠点を除去するため、近時、前記３成分
は、一般に高分子樹脂皮膜等による膜内包物とし
て共存させる方法が取られているものの、実際に
は内包化困難であり、また該内包物といえども極
めて不安定で且つ破壊しやすく、該内包時或は該
内包物配合の印刷インキ中にて、水はともかく、
溶剤或は可塑剤、残存低沸点モノマー等が僅かに
存在しても、その目的を達し得ない。勿論、印刷
中も60℃以下の加温でのみ安全が保たれる現状で
ある。 斯様に、近時における膜内包物を用いた感温変
色図柄摸様の塗付法は、該膜形成樹脂の耐熱、耐
溶媒性に於ける理論的改良は行われているもの
の、実際的には不安定な状態でのみ実施せざるを
得ず、例えば、ポツトライフの著しく短い一液型
硬化性樹脂と共に施こす等の方法が取られるが、
該樹脂は保存性が劣り、また、触感的に素材が限
定されるばかりか、転写方式、特に加熱転写方式
は到底困難とされている。 斯かる従来シートの欠点に鑑みて、本考案者
は、基本的には酸顕色性物質、酸性物質及び溶媒
の３成分を同時に非熱可塑性樹脂と共に固結せし
めたる粒状物を製し、次いで該粒状物を更に親水
性高分子化合物で被覆させてなる感温変色性粒状
物が、印刷インキ中、あるいは印刷中等における
耐溶媒性に優れ、且つ、印刷物の乾燥時及び加熱
転写時等に極めて強固な事を見出し、本考案を完
成させたものである。 本考案の転写捺染シートは、図に示す如く、基
体シート１上の全面又は特定部分に剥離性物質か
らなる離型層２る設け、該離型層２上に、高分子
弾性樹脂からなる印刷インキにて所望の図柄摸様
より拡大せる輪郭の保護層３を設け、該保護層３
上に、酸顕色性物質、酸性物質及び溶媒の３成分
を非熱可塑性樹脂と共に固結せしめた粒状物を更
に親水性高分子化合物で表面被覆させてなる感温
変色性粒状物６を含有する印刷インキにて、変色
図柄摸様層４を形成させ、更に該変色図柄摸様層
４上に、前記保護層３と同様の高分子弾性樹脂か
らなる接着層５を設けて構成される。 次に本考案の構成について詳述する。 本考案の基体シート１としては、セルロース
紙、合成紙、セロフアン、不織布、合成樹脂フイ
ルム又はこれらの被合物等が挙げられる。また、
離型層２を形成する剥離性物質としては、油脂、
ワツクス、ロジン、ダンマルゴム、セラツク、ア
ルキルセルロース、アシルセルロース、ニトロセ
ルロース、ポリオレフイン樹脂又はその共重合
物、シリコン樹脂、弗素樹脂等或はこれらの混合
物が差げられ、これらは熔融状態、溶媒溶液又は
分散物として基体シート１上の全面又は特定部分
に適宜塗付して離型層２を形成し、転写時に図柄
摸様層４等を基体シート１から分離せしめるもの
である。 離型層２上に所望の図柄摸様より拡大せる輪郭
で設けられる保護層３を形成する高分子弾性樹脂
としては、ポリオレフイン樹脂、ハロゲン化オレ
フイン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、飽和
ポリエステル樹脂、ナイロン樹脂、アミノ酸樹
脂、ポリウレタン樹脂、脂肪酸ビニル樹脂等の単
独又はこれらの共重合物若しくは混合物が挙げら
れ、これらは、必要により、エポキシ樹脂、ペン
ゾグアナミン樹脂等と併用したり、或は自己架橋
性を具備させて、溶媒溶液、溶媒分散物或は熔融
物として施こされる。 該保護層３は、転写後の捺染物上に在つて後記
の変色図柄摸様層４を隠蔽し、以つてその耐久性
を維持させる作用をなすものであり、従つて構成
分たる高分子弾性樹脂は、耐水性、耐溶媒性、耐
摩擦性に主眼点を置いて具体的に決定さるべきこ
と、云うまでもない。 次に、前記保護層３上に形成される変色図柄摸
様層４は、感温変色性粒状物を配合せる印刷イン
キにて所望の図柄摸様として設けられる。 前記感温変色性粒状物を構成するところの、酸
顕色性物質、酸性物質及び溶媒の３成分中、酸顕
色性物質としては、例えば、ペンゾイルロイコメ
チレンブルー、クリスタルバイオレツトラクト
ン、ローダミンカルビノール塩基等が挙げられ、
酸性物質としては、例えば、ジベンゾトリアゾー
ル、４フエニルトリアゾール、アミドフエノー
ル、βオキシナフトエ酸メチルエステル、フエノ
ール樹脂等が挙げられ、また、溶媒としては、例
えば、高級脂肪族アルコール、酸アマイド、高弗
点エステル、ナフタレン等が挙げられ、これら３
成分と、非熱可塑性樹脂たるメラミン樹脂初期縮
合物、CTUグアナミン初期縮合物、エポキシ樹
脂、ベンゾグアナミン等の各々との粉体混合物、
乳化物あるいは共熔物などを、硬化粉砕又は造粒
固化物となし、更に該粒状物を水中に懸濁させ、
親水性高分子化合物たるポリビニルアルコール、
ポリアクリル酸塩、ゼラチン、メチルセルロー
ス、アルギン酸塩等を、該粒子表面を被覆させ得
る如く、他物質の添加で、相分離、ゲル化等の手
段にて析出させることにより、本考案における感
温変色性粒状物を容易に得られる。 要するに、本考案に用いる感温変色性粒状物
は、非熱可塑性樹脂の固溶体として前記３成分を
固定し、且つ親水性高分子皮膜にて優れた耐溶媒
性及び耐熱性を保持させたものであり、この場合
における親水性高分子化合物による処理方法は、
例えば、特公昭51−28755、特公昭50−19670、特
公昭50−29551、特公昭50−34151等に開示される
方法を採用して適宜に実施し得る。 本考案では、斯かる感温変色性粒状物６は、そ
の耐溶媒性及び耐熱性が極めて良好なるを以つ
て、前記保護層３を形成するに用いる高分子弾性
樹脂類の溶媒溶液、分散物あるいはそれらの水性
乳化物の悪影響を受けることなく、加えて、親水
性高分子化合物と混合して印刷インキを調合する
ことが可能となり、該インキの印刷層の乾燥時及
び熱転写時の耐熱性及び転写後の耐久性が顕著に
向上せる変色図柄摸様層４が得られる。 本考案においては、図柄摸様層４上には、前記
保護層３と同様の高分子弾性樹脂からなる接着層
５が設けられるが、該接着層５は、転写時に被転
写体７上面へ図柄摸様等を良好に転移せしめると
共に、本考案シート上においては、図柄摸様層４
を保護し、従つて、接着層５形成の高分子弾性樹
脂は、かかる観点よりして、前記樹脂中より適宜
選択して用いられる。 尚、如上の保護層３、変色図柄摸様層４及び接
着層５中には、通常の顔料、染料、体質、界面活
性剤、粘度調節剤、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化
防止剤、触媒、安定剤等が添加されても良く、ま
た、図柄摸様が多色に及び、あるいは、非変色性
図柄摸様と併用される場合、更に保護層３及び接
着層５が複数である場合も、本考案の要旨を逸脱
するものではない。 斯様に、接着層５を施した後は、乾燥にてあら
ゆる揮発性物質を除去することにより本考案の転
写捺染シートが得られる。 本考案において対象とする被転写体としては、
接着層５及び保護層３の前述の性能よりして、外
形変化に関係なく殆んどあらゆるものが考えられ
るが、一般的には、布帛、皮革、合成樹脂フイル
ム、金属、木工品等、就中、これらの立体的形状
物が最適であり、転写方法としては、本考案シー
トの接着層５の表面を被転写体７と相接し、加圧
下、好ましくはアイロン、ホツトプレス、コテ等
にて適宜加熱し、例えば80〜180℃、２〜５秒間
処理後、基体シート１を剥離させる。 斯くして、被転写体７上には、常に安定せる変
色性能を示し、しかも堅牢度に優れた感温変色図
柄摸様の着色物が得られる。 尚、図柄摸様の色彩は、酸顕色性物質により決
定され、また変色温度は、溶媒の選択にて任意に
調節可能であるが、概ね、−40〜250℃程度の範囲
が有効である。 次に、本考案を実施例に示す。 実施例 晒クラフト紙（70ｇ／m²）の表面に、ポリエチ
レンワツクス15重量部（以下、重量部を、単に
「部」と称す。）、エチレン−酢酸ビニル共重合物
10部、トルエン72部、オルベン（商品名）３部か
らなる剥離性物質をローラ−コートし、次に、パ
ンデイツクス（商品名）20部、キシレン50部、酢
酸ブチルセロソルブ30部からなる印刷インキを、
直径120mmの水玉摸様スクリン版（150メツシユ）
にて印刷し、保護層を形成後、熱風80℃で乾燥し
た。 次いで、該水玉摸様上に、その寸法より直径20
mm縮少せる水玉摸様スクリン版（60メツシユ）を
用いて、パイパロン＃30（商品名）20部、後述の
感温変色性粒状物30部、エアロジル（商品名）２
部及びキシロール48部からなる印刷インキを印刷
し、乾燥にて変色図柄摸様層を設けた。 更に、前記保護層に用いた版にて、デンカビニ
ル（商品名）30部、酢酸ブチルセロソルブ30部、
キシロール40部からなる印刷インキを以つて被覆
し、乾燥にて転写捺染シートを得た。 該転写捺染シートを使用し、塩化ビニル合成皮
革フイルムと相接し、120℃×３秒間の熱転写を
行ない、基体シートを剥離した。 斯くして、塩化ビニル合成皮革上には、約８〜
12℃附近以下では濃青色の水玉摸様を呈し、それ
以上の温度では殆んど無色（淡緑色）に可逆変色
をする感温変色図柄摸様が転写され、該図柄摸様
は、耐水性、耐摩擦性等に良好な堅牢度を有して
いた。 尚、本実施例に用いた感温変色性粒状物の組成
及び性能を具体的に示すと、酸顕色性物質として
は、クリスタルバイオレツトラクトン2.8部、酸
性物質としては、ジベンゾトリアゾール8.5部、
溶媒としては、カルコール＃20、42.8部を、それ
ぞれ用い、更に、非熱可塑性樹脂としては、エピ
コート＃828（商品名）28.5部、エピキコア、Ｕ
及びＺをおのおの8.7部の通常のエポキシ樹脂を
用い、これらの熔融乳化油滴を氷水中で固化さ
せ、更に親水性高分子化合物たるポリビニルアル
コール80部、スチライトHS−１（商品名）20
部、アルギン酸ナトリウム100部を用いて２層分
離後、硼砂25部にてゲル化せしめ、飽和芒硝中で
沈澱、デカンテーシヨンにて、約215部を得た。 下記の第１表は、該粒状物の作成の過程の、親
水性高分子化合物による被覆前の粒状物Ａ、該粒
状物のエポキシ成分を分割配合して内包物とする
ことにより得たる粒状物Ｂ及び前記の粒状物Ａを
親水性高分子化合物にて被覆した粒状物Ｃの三者
を、耐溶媒性に於いて比較せるものである。

【表】

【表】 次に、上記Ａ及びＢの粒状物を用いて本実施例
と同じく転写捺染シートを作るに、共に印刷工程
中に変色性能が大幅に低下し、且つ熱転写後は殆
んど無色となり、全く実用性が認められなかつ
た。

【図面の簡単な説明】

図面は何れも本考案シートの１実施例を示すも
のであつて、第１図、本考案のシートの拡大断面
図、第２図は、被転写体に転写した態様を示す拡
大断面図である。 図面中、１は基体シート、２は離型層、３は保
護層、４は変色図柄摸様層、５は接着層である。

Claims (1)

【実用新案登録請求の範囲】
1. 基体シート１上の全面又は特定部分に、剥離性
   物質からなる離型層２を設け、該離型層２上に高
   分子弾性樹脂からなる印刷インキにて所望の図柄
   摸様より拡大せる輪郭の保護層３を設け、該保護
   層３上に、酸顕色性物質、酸性物質及び溶媒の３
   成分を非熱可塑性樹脂と共に固結せしめた粒状物
   を更に親水性高分子化合物で表面被覆させてなる
   感温変色性粒状物を含有する印刷インキにて、変
   色図柄摸様層４を形成させ、該変色図柄摸様層４
   上に、前記保護層３と同様の高分子弾性樹脂から
   なる接着層５を設けてなる、転写捺染シート。