WO1990007775A1 - Magnetic recording medium having balanced characteristics - Google Patents

Description

明 細 書

バ ラ ン ス の と れ た 特性 を 有 す る 磁気記録媒体

技術分野

本 発 明 は 磁気記録媒体 に 関 し 、 詳 し く は 、 良 く バ ラ ン ス が と れ た 特性 を 有 す る 磁気記録媒体 に 関 す る 。

. 背景技術

近年 、 磁気 テ ー プ等 の 磁気記録媒体 の 品質 向 上 に 伴 い 、 磁性体 の 高密度化 が要求 さ れ、 支持体上 に 上層 お よ び下 層 か ら な る 二層 構造 あ る い は 三層 以上 の 多構構造 の 磁性 層 を 設 け た も の が種 々 提案 さ れ て い る 。

し か し な が ら 、 従来 の 多 層 構造 の 磁気記録媒体 は 、 例 え ば電磁変換特性 と 磁気 テ ー プ の 走行性 お よ び ド ロ ッ プ ♦ ァ ゥ ト 等 の 特性力 s い ずれ も バ ラ ン ス よ く 高水準 を 有 し て い な い 。

本発 明 の 目 的 は 、 こ の よ う な 特性 が い ずれ も 高 い 水準 に お い て バ ラ ン ス が と れ て い る 磁気記録媒体 を 提供 す る こ と で あ る 。

具 体的 に は 、 本発 明 の 目 的 は 、 第 1 に 、 電磁変換特性 が 優 れ た 磁気記録媒体、 特 に ク ロ マ 出 力 と R F出 力 の バ ラ ン ス の と れ た 磁気記録媒体 を 提供 す る こ と で あ る 。

第 2 に 、 走行耐 久性 の 良好 な 磁気記録媒体、 特 に 磁性 層 の ヤ ン グ率 力 S高 く 、テ ー プ エ ッ ジ ダ メ ー ジ を 受 け に く い 磁気記 録媒体 を 提供 す る こ と で あ る 。

第 3 に 、 ド ロ ッ ブ ァ ゥ 卜 の 発生 が少 な い 磁気記録媒体 を 提供 す る こ と で あ る 。

発 明 の 開 示 本発 明 の 磁気記録媒体 は 、 非磁性支持体上 に 、 第 1 磁 性層及 び、 そ の 上 に 第 2 磁性層 を 有す る 。 各層 は以下の 条件 を 満た す 。

第 1 磁性層 は、 BET法 に よ る 比表面積が 25〜 40m²/gで 、 抗持カ （He)力 S 600— 750エ リレ ス テ ッ ド （0e)の Co含有 r酸ィ匕 鉄磁性体が使用 さ れ 、 そ し て該磁性体が、 該磁性体に 対 し て 0.05— 0.3重量％ の ケ ィ 素 で表面処理 さ れ て お り 、 かつ該磁性体 に 対 し て 7 — 13重量％ の カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク が含有 さ れ る 。

第 2 磁性層 に お い て 、 BET法 に よ る 比表面積が 25— 70 m²/gで 、 抗持カ （He)力 s 750一 950エ ノレ ス テ ツ ド （0e)の Co含 - 有 ァ 酸化鉄磁性体が使用 さ れ、 そ し て該磁性体に対 し 1 重量 ％ 以下 の カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク が含有 さ れ る 。

本.発 明 を よ り 詳細に 説 明 す る 。 本発明 の磁気記録媒体 -に 使用 さ れ る 磁性体 は 、 針状酸化鉄微粒子 の表面層 に 結 晶 磁気異方性の 大 き い Co ^{2 +}を 被着 さ せ た複合材量（Co含 有 ァ 酸化鉄 と レ、 う ）で あ る 。

本発明 の 磁気記録媒体 の 第 1 磁性層 は、 磁性体 と し て Co含有 ァ -酸化鉄 を ケ ィ 素化合物 で表面処理 を し た磁性 体が用 い ら れ る 。 こ の ケ ィ 素化合物 は 磁気記録媒体中 で は ケ ィ 素 の 酸化物 の 形 で存在す る 。

ケ ィ 素の 磁性体 に 対す る 含有量 は 、 分散性 の 向上 と 磁 性塗布液 の 停滞安定性 の 点か ら ケ ィ 素原子 に 換算 し て 0.03— し重量％ で あ り 、 特 に 0.05— 0.3重量％ に す る の 力 s好 ま し レ、 。

Co—ァ 一酸イ匕鉄 は 、 Co- 7 -FeOx ( x = 1.33 - 1.50 ) で表 J

' さ れ る 。

本 発 明 の 磁気記録媒体 の 第 1 磁性層 の み か ら な る 磁性 記録媒体 は 磁性体 の 保磁 力 が小 さ い た め R F出 力が低 く 、 一方 、 第 2 磁性層 の み か ら な る 磁気記録媒体 （単層 ）に お い て は 、磁性体 の 保磁力 が大 き い た め ク ロ マ 出 力 が低 い 。

と こ ろ が第 1磁性 層 の 上 に 第 2 磁性層 を 設 け て 成 る 磁 気記録媒体 に お い て は R F出 力 お よ び ク ロ マ 出 力 の 両方 を バ ラ ン ス 良 く 高 レ、 水 準 に 維持 さ せ る こ と 力 s で き る 。

ま た 、 例 え ば第 1 磁性層 単層 の み か ら な る 磁気記録媒 体 は カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク を 多量 に 含有 し て い て 、 相対的 に バ ィ ン ダ 一 の 含有量が少 な い た め 磁性層 の ヤ ン グ率 が低 く 、 こ の た め 、 磁性記録媒体 が テ ー プ状 の 場合 は 、 エ ツ ジ 部 と 中 心部が不均一 に 延 び波状 に 変形 し て し ま っ た り 、 走行 中 に テ ー プ エ ツ ジ が ダ メ 一 ジ を 受 け 易 レ、 。

と こ ろ 力； こ の 第 1 磁性層 の 上 に 、 カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク を 殆 ど含 有 せ ず相対的 に バ イ ン ダ - の 含有量が多 い 第 2 磁 性 層 を 設 け た 場 合 に は こ の よ う な 欠点が効果的 に 改善 さ れ る 。

更 に ま た 、 例 え ば、 第 2 磁性層 は 殆 ど カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク を 含 有 し て い な い の で表面比抵抗 が高 く 、 こ の た め 静 電 気 が 発生 し 易 く 、 塵埃等 を 吸 弓 I し て ド ロ ッ プ ア ウ ト を 増 カ卩 さ せ る が、 こ の 第 2 磁性層 と カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク の 含 有量 が 多 い 第 1 磁性層 と を 組 み 合 わ せ る こ と に よ り 、 力、 か る 欠 点 が克服 さ れ る 。

本 発 明 の 磁気記録媒体 に 好適 に 用 い ら れ る バ イ ン ダ — の 例 は 、 陰性官能基 を 有 す る 塩化 ビ ニ ル 系樹脂 （ 以下、 樹脂 A と 言 う ） で あ る 。 さ ら に 好 ま し く は樹脂 A と ガ ラ ス 転移 温度が一 30— 10 °0 の 範 囲 内 に あ る ボ リ ゥ レ タ ン （以 下、 樹脂 B と 言 う ） を 併用 す る こ と で あ る 。

前記樹脂 A は 、 本発 明 の 磁気記録媒体 の 前記磁性体粉 末の バ イ ン ダ ー 中 に お け る 分散状態 を 良好 な も の に す る 作 用 を 有す る 。

前記樹脂 A に お け る 前記陰性官能基の 例 は、 た と え ば、 — S0₃M、 一 0S0₂M、 一 0S0₃M、 - C00 お よ び

0M¹

一 P = 0

0M² . で あ る 。

こ こ で、 式中 、 M は水素原子、 リ チ ウ ム お よ び ナ ト リ ゥ ム の い ずれか であ り 、 M ¹お よ び M ²は、 そ れ ぞれ水素 原子、 リ チ ウ ム 、 カ リ ウ ム 、 ナ ト リ ウ ム お よ び ア ル キ ル 基 の い ずれ かで あ る 。 ま た M ¹と M ²と 〖ま 、 互 レ、 に 異 な つ て い て も 良 い し 、 同 じ で あ っ て も 良 い 。

特 に 好 ま し い 例 は 一 SO ₃ M、 一 C00M お よ び

0M¹

一 P = 0

0M² で あ る 。

樹脂 A は 、 た と え ば、 塩化 ビニ ル系樹脂 を 変性 し て 、 前記陰性官能基 を 導入 す る こ と に よ り 得 る こ と が で き る 。

具体的 に は 、 塩化 ビ ニ ル系樹脂 と 、 た と え ば

Cfl— CH₂CH₂S0₃M、 Ci2— CH₂CH₂0S0₂M、 Cfi— CH₂C00M、 0M¹

Cfi - CH₂— P = 0

OM² こ こ で、 M 、 M ¹お よ び M ²は そ れ ぞ れ前 と 同 じ 意味 で あ る 、

の よ う に 分子 中 に 陰性官能基 お よ び塩素 を 含有 す る 化合 物 と を 脱塩酸反応 に よ り 縮 合 さ せ て 得 る こ と が で き る 。

塩化 ビ ニ ル 系樹脂 の 例 は 、 た と え ば塩化 ビ ニ ル - 酢酸 ビ ニ ル 一 ビ ニ ル ア ル コ ー ル 共重合体、 塩ィ匕 ビ 二 ル ー プ 口 ピ オ ン 酸 ビ 二 ル ー ビ ニ ル ア ル コ ー ル 共重合体、 塩 ィ匕 ビ 二 ル ー 醉 酸 ビ 二 ル ー マ レ イ ン 酸 ビ 二 リレ ー ビ ニ ル ア ル コ ー ル 共重 合 体 、 塩ィ匕 ビ 二 ル ー プ 口 ピ オ ン 酸 ビ 二 ル ー マ レ イ ン 酸 ビ ニ ル ー ビ ニ ル ア ル コ ー ル 共重合体、 塩ィ匕 ビ 二 ル ー ァ リ ル グ リ シ ジ ル エ ー テ ル 一 ァ ク リ ル酸 エ ス テ ル共重合体 で あ る 。

た と え ば、 塩 化 ビ ニ ル 系樹脂 に ス ル ホ ン 酸金属塩基 を 導 入 し て 樹脂 A と す る 場合 に は 、 共重 合体 に 含 ま れ て い る ビ ニ ル ア ル コ ー ル の 0H基 と 、 C£— CH ₂ CH ₂ SO ₃ M、

Ci2_CH ₂ CH0S0₂ M等 の 塩素 を 含 む ス ル ホ ン 酸金属塩 の 塩素 と を 、 ジ メ チ ル ホ ル ム ア ミ ド 、 ジ メ チ ル ス ル ホ キ シ ド 等 の 極性 溶媒 中 で、 た と え ば ピ リ ジ ン 、 ピ コ リ ン 、 ト リ ェ チ ル ァ ミ ン の ア ミ ン 塩 、 エ チ レ ン オ キ サ イ ド 、 プ ロ ビ レ ン ォ キ サ イ ド 等 の エ ポ キ シ 化合物等 の 脱塩酸剤 の 存在下 で 、 脱 塩酸反応 さ せ れ ば よ い 。

樹脂 A の 中 で、 好 ま し い の は 塩化 ビ ニ ル と 他 の 共重合 可能 な 化 合 物 が 少 く と も 1 種共重合 し て い る 塩化 ビ ニ ル 系共重合体で あ る 。

塩化 ビ ニ ル 系共重合体 は 、 塩化 ビ ニ ル モ ノ マ ー 、 ス リレ ホ ン 酸 も し く は リ ン 酸の ア ル 力 リ 塩 を 含有 し た共重合性 モ ノ マ ー お よ び必要 に 応 じ 他の 共重合性モ ノ マ ー を 共重 合 す る こ と に よ っ て得 る こ と が で き る 。 こ の共重合体 は 、 ビ ニ ル合成 に よ る も の で あ る の で合成が容易 で あ り 、 力 つ共重合成分 を 種 々 選ぶ こ と が で き 、 共重合体 の 特性 を 最適 に 調整す る こ と が で き る 。

ス ル ホ ン 酸 も し く は リ ン 酸 の 塩 の 金属 は ア ル 力 リ 金属 ( 特 に ナ ト リ ウ ム 、 カ リ ウ ム 、 リ チ ウ ム ） で あ り 、 特 に カ リ ウ ム が溶解性、 反応性、 収率等の 点で好 ま し い 。

ス ル ホ ン 酸塩 を 含有す る 共重合性モ ノ マ ー の 例 は 、

CH₂ = CHCH₂S0₃M

CH₂ = C(CH₃ )CH₂S0₃M

CH₂ = CHCH₂0C0CH(CH₂C00 )S0₃

CH₂ = CHCH₂0CH₂CH(0H)CH₂S0₃M

CH 2 = C(CH₃)C00C₂H₄S0₃M

CH₂ = CHC00C₄H₈S0₃M

CH₂ = CHCONHCCCH3 ) ₂CH₂S0₃M

で あ る 。

ま た 、 リ ン 酸塩 の 例 は、

CH₂ = CHCH₂0CH₂C0H)CH₂ - 0- P0₃M³Y ¹

CH₂ = CHCONHCCCH 3 ) ₂CH₂ - 0— P 03 M ³ Y ²

CH₂ = CHCH₂ - O CHzCHzOnPOzMX¹

CH₂ = CHCH₂0(CH₂CH₂0)mP0MX² こ こ で 、 M は ア ル カ リ 金属 、 R は 炭素尿子数 1 — 20個 の ア ル キ ル 基、 Y ¹ は 水 素原子、 M 、 お よ び CH ₂ =

CHCH ₂0CH₂CH(0H)CH₂— の レ、 ずれ 力、 、 Y ²は 水素原子、 M 、 お よ び CH₂CH = C0NHC(CH₃ ) ₂CH₂ - の レ、 ずれ 力、、 X ¹は

CH₂ = 、

OHお よ び 0Mの レ、 ずれ か 、 X ²は CH₂ = CHCH 20(CH 2 CH 20)_m OHお よ び 0Mの い ずれ 力、 を 表 わ す 。 ま た 、 m お よ び n は 1 一 100の 正 数 で あ る 。

ま た 、 必要 に 応 じ 、 種 々 の ビ ニ ル エ ス テ ル、 塩ィ匕 ビ 二 リ デ ン 、 ア ク リ ロ ニ ト リ ル 、 メ タ ク リ ロ ニ ト リ ノレ 、 ス チ レ ン 、 ア ク リ ル 酸、 メ タ ク リ ル 酸 、 種 々 の ア ク リ ル 酸 ェ ス テ ル 、 メ タ ク リ ル 酸 エ ス テ ル 、 エ チ レ ン 、 プ ロ ピ レ ン 、 イ ソ ブ テ ン 、 ブ タ ジ エ ン 、 イ ソ プ レ ン 、 ビ ニ リレ エ一テ ル 、 ァ リ ル エ ー テ ル 、 ァ リ ル エ ス テ ル 、 ア ク リ ル ア ミ ド 、 メ タ ク リ ル ア ミ ド 、 マ レ イ ン 酸 、 マ レ イ ン 酸 エ ス テ ル を 例 と す る 共重合 性 モ ノ マ ー を 共重合 さ せ て よ い 。

本発 明 に 用 い ら れ る 結 合剤 は 、 乳化重合 、 溶液重合、 懸 濁重 合 、 塊状重 合 等 の 重合 法 に よ り 重合 さ れ る 。 い ず れ の 方 法 に お い て も 、 必要 に 応 じ て 分子量調節剤 、 重合 開 始剤 、 モ ノ マ ー の 分 割 添力 Πあ る い は 連続添 inな ど の 公 知 の 技 術 を 応用 す る こ と が で き る 。

結 合 剤 中 の 酸 性基 の 塩含 有 モ ノ マ ー 量 は 0.01— 30モ ル % で あ る の が好 ま し い 。 塩含 有 モ ノ マ ー 量 が多 す ぎ る と 、 溶 剤 へ の 溶解性 が悪 く 、 ま た ゲ ル 化 が起 こ り 易 く な る こ と が あ る 。 一方、 塩含有 モ ノ マ ー量が少 な す ぎ る と 、 所 望 の 特性が得 ら れ な い こ と が あ る 。

塩化 ビ ニ ル系共重合 体 は 、 さ ら に エ ポ キ シ基 ま た は水 酸基 を 含有 し て い る こ と が好 ま し い 。

好 ま し い エ ポ キ シ基 の 例 は、

で あ る 。

具体的 に は、 次 の よ う な ュ ニ ッ ト の 組合せ の 樹脂が例 示 さ れ る 。

- CH₂-CH)^

Cfi

- CH₂-CH -

0-CH₂-CH-CH₂

o

-{CH₂-CH¾

OH こ こ で 、 q は 200— 800、 r は 1 — 100、 s は 0 — 100、 t は 0 — 100の整数 で あ る 。 た だ し s と t が と も に 0 に な る こ と は な レ、 。 ま た 、 Z は ス ル ホ基 ま た は ホ ス ホ 基の ア ル カ リ 金属塩 を 含んだ モ ノ マ ー ュ ニ ッ ト 部分 で あ る 。

樹脂 A の 分子量 は 、 通常 5000— 80000、 好 ま レ く は 10000 - 30000で あ る 。 こ の 分子量力 S 80000を 超 え る と 、 磁性塗料 の 粘度が許容 範 囲 を 超 え て 大 き く な り 、 磁気記 録媒体 に し た と き の 磁性層 の 摩擦係数 の 上昇 を 招 い た り 、 生産畤 の 作業性 の 悪 化 を 招 い た り す る こ と が あ る 。 一方、 分子量 が 5000未満 で あ る と 、 磁性塗料 を 前記非磁性支持 体上 に 塗布 し て か ら 硬化剤 を 用 い て 硬化 さ せ る 段階 で、 未反応部分 が生 じ 、 低分子量成分 が残存 す る こ と に な つ て 塗膜 の 物性 を 劣 化 さ せ る こ と が あ る 。

樹脂 A の 配 合割合 は 、 前記磁性粉末 1 00重量部 に 対 し て 、 通 常 5 — 30重量部、 好 ま し く は 5 — 20重量部 で あ る 。 こ の 配 合割 合 5 重量部未満 で あ る と 、 磁性層 に お け る 前 記 磁性粉末 の 分 散状態 の 悪化 を 招 き 、 こ の 発 明 の 磁気記 録媒体 の 電磁変換特性、 走行性 お よ び耐久 性が劣化 す る こ と 力 s あ る 。 一方、 30重量部 よ り 多 く し て も 、 配合量 の 増 力 π に 見合 う 効果 は 奏 さ れ な い こ と 力 s あ る 。

樹脂 B の ポ リ ウ レ タ ン は 、 こ の 発 明 の 磁気記録媒体 に お け る 磁性 層 の 機械的強度 を 向上 さ せ て 耐久性 を 改善 す る 作用 や樹脂 A と 併用 す る こ と に よ り 実現 さ れ る 平滑 な 磁性層 表 面 の 摩擦係数 の 上昇 を 防止 す る 作用 を 有 す る 。

樹脂 B の ガ ラ ス 転移 温度 T gは 、 通常、 一 30 °c — 50 °o の 範 囲 内 に あ る 。 こ の ガ ラ ス 転移 温度 T gが ー 30 °0未満 で あ る と 、 磁性 層 自 身 の 剛性が低下 し 、 走行耐久性 の 向 上 が 充分 に 図 れ な レ、 こ と カ ' あ る 。

— 方、 50 °C を 超 え る と 、 所謂 、 カ レ ン ダ ピ リ テ ィ 、 力 レ ン ダ ー の か力ゝ り 易 さ 、 が低下 し て 、 表面 平滑化処理 が 困 難 に な る こ と 力 s あ る 。

樹 脂 B は 、 た と え ば、 イ ソ シ ァ ネ ー ト と ジ オ ー ル と の ' 反応 に よ り 得 る こ と 力 で き る 。

こ こ で使用 さ れ る ィ ソ シ ァ ネ ー 卜 の例 は、 た ど え ば 2 , 4 - ト リ レ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト 、 2 , 6 - ト リ レ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト 、 P -フ エ 二 レ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト 、 ジ フ エ ニ ノレ メ タ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト 、 m—フ エ 二 レ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト 、 へ キ サ メ チ レ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト 、 テ ト ラ メ チ レ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト 、 3 , 3 '—ジ メ ト キ シ - 4 , 4 ' -ビ フ エ 二 レ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト 、 4 , 4 ' -ジ ィ ソ シ ァ ネ ー 卜 -ジ フ ェ ニ ル ェ 一 テ ル 、 1 , 3 -ナ フ タ レ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト 、 P -キ シ リ レ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト 、 m—キ シ レ リ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト 、 1 , 3 -ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト メ チ ル シ ク 口 へ キ サ ン 、 1 , 4 -ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト ト メ チ ル シ ク ロ へ キ サ ン 、 4 , 4 ' -ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト シ ク 口 へ キ サ ン 、 4 , 4 ' -ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト ジ シ ク ロ へ キ シ ル メ タ ン 、 ィ ソ ホ ロ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ 一 ト で あ る 。

樹脂 B を 得 る た め に 使用 さ れ る ジ オ ー ル の例 は 、 た と え ば エ チ レ ン グ リ コ ー ル 、 プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル 、 1 , 3 - プ ロ パ ン ジ オ ー ル 、 1 , 4 -ブ タ ン ジ オ ー ル 、 1 , 5 -ペ ン タ ン ジ オ ー ル 、 1 , 6—へ キ サ ン ジ オ ー ル 、 ネ オ ペ ン チ ル グ リ コ ー ル 、 ジ ェ チ レ.ン グ リ コ ー ル 、 ジ ブ ロ ピ レ ン グ リ コ 一 リレ、

2 , 2 , 4 - ト リ メ チ ル - 1 , 3 -ペ ン タ ン ジ オ ー ル 、 1， 4 -シ ク 口 へ キ サ ン ジ メ タ ノ ー ル 、 ビ ス フ エ ノ ー ル A の エ チ レ ン ォ キ シ ド付力 B物、 ポ リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル、 ポ リ テ ト ラ メ チ レ ン グ リ コ ー ルで あ る 。 ま た 、 ト リ メ チ 口 一 ル ェ タ ン 、 ト リ メ チ ロ ー ル ブ ロ ノく ン 、 グ リ セ リ ン 、 ペ ン タ エ リ ス リ ト ー ル な ど の ト リ お よ び テ ト ラ オ ー ル を 使用 す る こ と も で き る 。

樹脂 B の 配 合割 合 は 、 前記磁性粉末 100重量部 に 対 し て 、 通 常 、 1 — 20重量部、 好 ま し く は 3 — 15重量部 で あ る 。 こ の 配 合割合 が 1 重量部未満 で あ る と 、 磁性層 の 表 面 粗 さ を 小 さ く す る 効果 が充 分 に 奏 さ れ ず、 カ レ ン ダ ビ リ テ ィ の 向 上が不充分 な も の と な っ て 、 こ の 発 明 の 磁気 記 録媒体 の 電磁変換特性 お よ び走行耐久性 の 向 上が充分 で は な レ、 こ と 力； あ る 。 一方、 20重量部 よ り 多 い と 、 磁性 層 に お け る 前記磁性粉 末 の 分 散性 の 向 上 が充分 で な い こ と 力 s あ る 。

本 発 明 に お け る 磁性 層 を 形成 す る た め の 塗布液 に は 分 散剤 が使用 さ れ る 。 ま た 必要 に 応 じ 潤滑剤、 研磨剤 、 マ ツ 卜 剤、 帯電 防止剤等 の 添加剤 を 含有 さ せ て も よ い 。

本発 明 に 使用 さ れ る 分散剤 と し て は 、 燐酸 エ ス テ ル 、 ア ミ ン ィ匕 合物 、 ア ル キ ル サ ル フ ェ ー ト 、 脂肪酸 ア ミ ド 、 高級 ア ル コ ー ル 、 ボ リ エ チ レ ン ォ キ サ イ ド 、 ス ル ホ 琥珀 酸 、 ス ル ホ 琥珀酸 エ ス テ ル 、 公知 の 界面活性剤等 お よ び こ れ ら の 塩 が あ り 、 ま た 、 陰性有機基 （例 え ば -C00H) を 有 す る 高 分子分散剤 の 塩 を 使用 す る こ と も で き る 。 こ れ ら 分 散剤 の う ち 、 リ ン 酸 エ ス テ ル を 使用 す る の が望 ま し い 。 こ の 場 合 の リ ン 酸 エ ス テ ル の 使用 量 は 磁性体 100 重量部 に 対 し て 対 し て 通常、 0.5- 5 重量部 で あ り 、 好 ま し く は 1 - 3 重量部 で あ る 。 本発 明 に お い て は 、 リ ン 酸 エ ス テ ル を 第 1 磁性 層 中 に 含有 さ せ る こ と が特 に 好 ま し い 。

な お 、 上記 の 分 散剤 は 、 1 種類 の み な ら ず、 2 種類以 上併用 し て も よ い 。 ' な お、 本発明 に 好適 に 用 い ら れ る リ ン 酸エ ス テ ル の 例 は式 I で表 わ さ れ る 化合物 で あ る 。

I

0

II

R-0-(CH₂CH₂0)n-P-0H

A

こ こ で 、 A は OH基 ま た は R— 0— （CH₂CH₂0)n— を 、 R は ア ル キ ル基、 ア ル ケ ニ ル基、 ァ リ ー ル基 も し く は ア ル キ ル ァ リ ー ル基 を 表わ し 、 好 ま し く は炭素原子数 4 — 30個 で あ る 。 ま た ア ル ケ ニ ル基或 は芳香環 を 含 ん でい る こ と 力 S好 ま し レ、 。 n は 2 — 50の 正数 で あ る 。

次 に 一般式 〔 I 〕 で表 わ さ れ る リ ン 酸エ ス テ ル の 具体 例 を 掲 げ る 。

a C _{1 8}H₃ B0(CH₂CH ₂0) ₅P0C0H) ₂

b CC_{l e}H_{3 S}0CCH₂CH₂0) _{S 2}P0(0H)

c C₉Hi9- V-0CCH₂CH₂0)₉P0(0H)_;

d CC₉H₁₉- V0(CH₂CH₂0)₉D₂P0C0H)

0(CH₂CH₂0)₆P0(0H):

0(CH₂CH₂0)₆〕₂P0(0H) s C₄H_£ 0(CH₂CH₂0)₃P0(0H)₂

0(CH₂CH₂0)₁₂P0(0H):

C V0CCH₂CH₂0)_{12 2}P0(0H)

k Ci₂H₂₅- V0CCH₂CH20)₄P0(0H)₂

β 〔C_l 〕₂P0(0H)

〔 Η₃~^~^~0一（CH₂CH₂0)₃〕₂P0(0H)

ま た 、 潤 滑 剤 と し て は 、 シ リ コ ー ン オ イ ル 、 グ ラ フ ァ ィ ト 、 カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク グ ラ フ 卜 ボ リ マ 、 二 硫 化 モ リ ブ テ ン 、 二硫ィ匕 タ ン グ ス テ ン 、 ラ ウ リ ル酸、 ミ リ ス チ ン 酸、 パ ル ミ チ ン 酸、 ス テ ア リ ン 酸、 炭素原子数 12— 16の 一塩基性脂肪酸 と 該脂肪酸の 炭素尿子数 と 合計 し て炭素 原子数力 s 15— 40個 の 一価の ア ル コ ー ル か ら 成 る 脂肪酸 ェ ス テ ル 、 い わ ゆ る ロ ウ 等 も 使用 で き る 。 こ れ ら の 潤滑剤 は パ ィ ン ダ ー 100重量部 に 対 し て 0.2— 20重量部 の 範囲 で 添加 さ れ る 。

研磨剤 の 例 は、 一般に 使用 さ れ る 材料で鎔融ア ル ミ ナ 、 炭化珪素、 酸化 ク ロ ム 、 べんが ら 、 コ ラ ン ダ ム 、 人造 コ ラ ン ダ ム 、 人造 ダ イ ヤ モ ン ド 、 ざ く ろ 石、 ェ メ リ （主 成分 ： コ ラ ン ダ ム と 磁鉄鉱） 等が使用 さ れ る 。 こ れ ら の 研磨剤 は 平均粒子径 0.05- 5 raの 大 き さ の も の が使用 さ れ、 特 に 好 ま し く は 0.1— 2 mであ る 。 こ れ ら の 研磨剤 は 結合剤 100重量部 に 対 し て 1 一 20重量部 の 範囲 で添加 さ れる 。

マ ツ ト 剤 と し て は 、 有機質粉末或 は無機質粉末 を 夫 々 に 或 は混合 し て用 い ら れ る 。

本癸 明 に 用 い ら れ る 有機質粉末 と し て は 、 ア ク リ ル ス チ レ ン 系樹脂、 ベ ン ゾ グ ア ナ ミ ン 系樹脂粉末、 メ ラ ミ ン 系樹脂粉末、 フ タ ロ シ ア ニ ン 系顔料が好 ま し い が、 ポ リ ォ レ フ ィ ン 系樹脂粉末、 ポ リ エ ス テ ル系樹脂粉末、 ポ リ ア ミ ド 系樹脂粉末、 ポ リ イ ミ ド 系樹脂粉末、 ポ リ 弗化 工 チ レ ン 樹脂粉末等 も 使用 で き 、 無機質粉末 と し て は酸化 珪素、 酸化 チ タ ン 、 酸化 ア ル ミ ニ ウ ム 、 炭酸 カ ル シ ウ ム 、 硫酸バ リ ウ ム 、 酸化亜鉛、 酸化錫、 酸化 ア ル ミ ニ ウ ム 、 酸化 ク ロ ム 、 炭化珪素、 炭化 カ ル シ ウ ム 、 な - Fe₂0₃、 タ ル ク 、 カ オ リ ン 、 硫酸 カ ル シ ウ ム 、窒 化硼素 、 弗 化亜鉛 、 二酸化 モ リ ブ テ ン が挙 げ ら れ る 。

一般 に 、 磁気記録媒体 の 使用 中 に 静電気が蓄積 さ れ た 場 合 に 磁気へ ッ ド と の 間 で放電 が生 じ て ノ ィ ズ を 発生 し 易 く 、 ま た ゴ ミ 等が吸着 さ れ て ド ロ ッ ブ ァ ゥ 卜 の 原 因 と な る こ と 力 あ る 。

こ の よ う な こ と か ら 、 一般 に 、 磁性層 の 表面電気抵抗 を 下 げ る こ と が必要 と さ れ て い て 、 こ の た め 通常 は 磁性 層 に カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク 粒子が添加 さ れ る 。

本発 明 の 磁気記録媒体の 第 1 磁性層 中 に 添加 す る カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク は 、 主 と し て 、 磁性層 の 表面比抵抗 の 低滅 と 遮光性 の 賦与 を 目 的 と す る も の で あ っ て 、 通 常平均一 次粒子 サ イ ズが 10— 40 ΠΙの も の が用 い ら れ る が、 好適 に 用 い ら れ る も の と し て 、 た と え ば コ ロ ン ビ ア ン カ ー ボ ン 社製 の コ ン ダ ク テ ッ ク ス （Conduc tex)C-975、 （平均粒 径 2 m)、 C - SC (平均-粒子 20 m)、 CF- 9(平均粒径 40 m)、 ラ ー ベ ン （Raven)R-1255、 R-2000 ； キ ヤ ボ ッ ト 社製 zく ノレ カ ン （Vulcan)V-P (平均粒径 22；" m)、 BP-2000、 BP— 1000等 が挙 げ ら れ る 。

第 2 磁性層 中 に 添加す る カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク は 、 主 と し て 動摩擦 係数 の軽滅 を 目 的 と す る も の で あ っ て 、 通 常平 均一次粒子サ イ ズが 40— 100 mの も の が用 レ、 ら れ る 力； 、 好適 に 用 レ、 ら れ る も の と し て コ ロ ン ビ ア ン カ ー ボ ン 社製 R 420(平均粒径 68 ^ m)， R-450C平均粒径 62 ^ m)、 キ ヤ ボ ッ ト 社製 Sterl ing- V (平均粒径 50 m)、 旭 力 一 ボ ン 社製 デ ン カ ブ ラ ッ ク HS-100 平均粒径 53 ;« m)、 HS-500(平均粒径 Ί μ Π1 )等が挙 げ ら れ る 。

本癸明 に お い て は 、 第 1 磁性層 に添加 す る カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク の 量 は、 上述 の ご と く 表面比抵抗 の 低滅 と 遮光性 賦与の 見地か ら 、 通常、 磁性体 に対 し て 3 — 20重量％ で あ り 、 特に 、 7 — 1 3重量％ と す る の が好 ま し い 。

ま た 、 第 2 磁性層 に 添加 す る カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク の 量 は、 上述の ご と く 摩擦係数低減の 見地か ら 通常、 0 . 1— 3 重 量％ で あ り 、 特に 、 0 . 1— 1 重量％ と す る の 力；好 ま し レ、 。

帯電防止剤 と し て 他 に 、 グ ラ フ ア イ ト 、 酸化錫 -酸化 ア ン チ モ ン 系化合物、 酸化 チ タ ン -酸化錫 -酸化 ア ン チ モ ン 系化合物 な どの導電性粉末 ； サ ポ ニ ン な どの 天然界面 活性剤 ； ア ル キ レ ン オ キ サ イ ド系、 グ リ セ リ ン 系、 グ リ シ ド ー ル系 な ど の ノ 二 オ ン 界面活性剤 ； 高級 ア ル キ ル ァ ミ ン類、 第 4 級ア ン モ ニ ゥ ム 塩類、 ビ リ ジ ン 、 そ の 他 の 複素環類、 ホ ス ホ ニ ゥ ム ま た は ス ル ホ ニ ゥ ム 類 な どの 力 チ オ ン 界面活性剤 ； カ ル ボ ン 酸、 ス ル ホ ン 酸、 燐酸、 硫 酸 エ ス テ ル基、 燐酸 エ ス テ ル基等の 酸性基 を 含 む ァ ニ ォ ン 界面活性剤 ； ア ミ ノ 酸類、 ア ミ ノ ス ル ホ ン 酸類、 ア ミ ノ ア ル コ ー ル の 硫酸 ま た は燐酸エ ス テ ル類等 の両性活性 剤 な ど力 あ げ ら れ る 。

上記塗料 に 配合 さ れ る 溶媒或 は こ の 塗料の 塗布時 の 希 釈溶媒 と し て は 、 ア セ ト ン 、 メ チ ル ェ チ ル ケ ト ン 、 メ チ ル イ ソ ブチ ソレ ケ ト ン 、 シ ク ロ へ キ サ ノ ン 等 の ケ ト ン 類 ； メ タ ノ ー メレ 、 エ タ ノ ー ノレ 、 ブ ロ ノく ノ ー レ 、 ブ タ ノ ー ノレ等 の ア ル コ ー ル類 ； 酢酸 メ チ ル 、 齚酸 ェ チ ル 、 酢酸 ブ チ ル 、 孚 L 酸 ェ チ ル 、 チ レ ン グ リ コ ー ル モ ノ ァ セ テ一 ト 等 の エ ス テ ノレ 類 ； グ リ コ ー ル。ジ メ チ ル エ ー テ ル 、 グ リ コ ー ル モ ノ ェ チ ル エ ー テ ル 、 ジ ォ キ サ ン 、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 等 の エ ー テ ル類 ； ベ ン ゼ ン 、 ト ル エ ン 、 キ シ レ ン 等 の 芳香族 炭化水素 ； メ チ レ ン ク ロ ラ イ ド 、 エ チ レ ン ク ロ ラ イ ド 、 四 塩 化 炭 素 、 ク ロ ロ ホ ノレ ム 、 ク ロ -ル べ ン ゼ ン 等 の ハ ロ ゲ ン 化炭化水素等 の も の が 使 用 で き る 。

本発 明 の 磁気記録媒体 の 磁性層 の 耐久性 を 向 上 さ せ る た め に 磁性塗料 に 各種硬化剤 を 含有 さ せ る こ と が で き 、 例 え ば ィ ソ シ ア ナ一 ト を 含有 さ せ る こ と 力 sで き る 。 芳香 族 イ ソ シ ア ナ一 卜 と し て は 、 例 え ば ト リ レ ン ジ イ ソ シ ァ ナ ー 卜 （ TDI ) 等及 び こ れ ら ィ ソ シ ア ナ一 ト 活性水素化 合物 と の 付加体 な どが あ り 、 平均分子量 と し て は 100— 3 , 000の 範 囲 の も の が 好 適 で あ る 。

ま た 、 支持体 と し て は 、 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ 一 卜 、 ポ リ エ チ レ ン - 2, 6 -ナ フ タ レ ー ト 等 の ポ リ エ ス テ ル類、 ボ リ プ ロ ピ レ ン 等 の ポ リ オ レ フ ィ ン 類 、 セ ル ロ ー ス ト リ ァ セ テ一 ト 、 セ ル ロ ー ス ダ イ ァ セ テ一 ト 等 の セ ル ロ ー ス 誘導体、 ポ リ ア ミ ド 、 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト な ど の ブ ラ ス チ ッ ク が挙 げ ら れ る 力； 、 Cu， AJ2 , Zn等 の 金属 ， ガ ラ ス ， 窒化 硼 素 ， S iカ ー バ イ ド 等 の セ ラ ミ ッ ク な ど も 使用 で き る 。

こ れ ら の 支持体 の 厚み は フ ィ ル ム 、 シ ー ト 状 の 場合 は 約 3 — 100 m程度、 好 ま し く は 5 — 50 mで あ り 、 デ ィ ス ク 、 カ ー ド 状 の 場合 は 30 /« ni— 10mm程度 で あ り 、 ド ラ ム 状 の 場 合 は 円 筒状 で用 い ら れ 、 使用 す る レ コ ー ダ に 応 じ て そ の 型 は 決 め ら れ る 。

上記支持体 と 磁性層 の 中 間 に は 接着性 を 向 上 さ せ る 中 間層 を設 け て も 良 い 。 ま た 第 1 磁性層 と 第 2 磁性層 の 間 に 中 間層 を 、 あ る い は 第 2 磁性層 の 上 に 保護層 を 設 け て も 良 い 。

支持体上 に 上記磁性層 を形成す る た め の塗布方法 と し て は 、 エ ア ー ド ク タ コ ー 卜 、 ブ レ ー ド コ ー ト 、 エ ア ー ナ ィ フ コ ー 卜 、 ス ク イ ズ コ ー ト 、 含浸 コ ー ト 、 リ ノく 一 ス 口 — ル コ ー ト 、 ト ラ ン ス フ ァ ロ ー ノレ コ ー ト 、 グ ラ ビ ア コ ー ト 、 キ ス コ ー ト 、 キ ャ ス ト コ ー ト 、 ス プ イ コ ー ト 、 ェ キ ス ト ル 一 ジ ョ ン コ ー ト 等が利用 で き る 。

こ れ ら の コ ー ト 法に よ っ て支持体上 に 磁性層 を 搆成 さ せ る 場合、 一層 づっ塗布乾燥工程 を 積み重ね る 方法、 い わ ゆ る ゥ エ ツ ト 'オ ン · ド ラ イ 塗布方式、 乾燥 さ れて い な い 湿潤状態 に あ る 層 の 上に 次 の 層 を 同時ま た は逐次重ね て塗布す る 方式、 い わ ゆ る ゥ エ ツ ト ·オ ン 'ゥ エ ツ ト 方式 と が あ る が、 本尧明 の磁気記録媒体の 製造 に 当 た っ て は、 い ずれ の方法 を 採 る こ と も で き る 。 電磁気特性の 向 上の た め に は ゥ エ ツ ト ' オ ン ' ゥ エ ツ 卜 方式力；好 ま し レヽ 。

本発 明 に お い て は い ずれの コ ー ト 法 を 選択す る に せ よ 、 第 1 磁性層 の 厚み は通常、 1.0— 4.0 ί ΐη、 好 ま し く は 1.0 一 3.0 m、 第 2 磁性層 の 厚み は通常 0.1— 4.0 m、 好 ま し く は 0.1— m、 特に 好 ま し く は 0.1— 1.0 mに 設定 す る こ と が望 ま し い 。

こ の よ う な方法に よ り 、 支持体上塗布 さ れ た磁性層 は 必要 に よ り 層 中 の強磁性金属酸化物粉末 を 配 向 さ せ る 処 理 を 施 し た の ち 、 形成 した 磁性層 を 乾燥す る 。

こ の 場合、 配 向磁場 は交 ま た は直流で約 500— 5000 O e程度 で あ り 、 乾燥温度 は 約 5 0 - 1 2 0 °C 程度、 乾燥時 間 は 約 0 . 5— 1 0分間程度 で あ る 。

ま た 、 必要 に 応 じ て 表面 平滑化処理 を 施 し た り 、 所望 の 形状 に 裁断 し た り し て 、 本発 明 の 磁気記録体 を 製造 す る 。

発明 を 実施 す る た め の 最 良 の 形態 次 に 実施例 に よ り 本発 明 を 説 明 す る 。

本発 明 の 試料 1 — 4 は 本 発 明 を 実施 す る た め の 最 良 の 形態 の 例 で あ る 。

実 施例 1

第 1 表 に 記載 し た 組成 の 磁性塗料 （第 1 磁性 層 用 ） お よ び第 2 表 に 記載 し た 組成 の 磁性塗料 （第 2 磁性層 用 ） の そ れ ぞれ を を 混練 し 、 磁性粉末 を 塗料 中 に よ く 分散 さ せ た 。

つ い で各塗料 を メ チ ル ェ チ ル ケ ト ン お よ び 卜 ル ェ ン 力 ら な る 溶剤 で 1 — 3 0ボ イ ズ の 粘度 に 調整 し た の ち 、 硬化 剤 と し て ポ リ イ ソ シ ァ ネ ー ト を 5 部添加 し た 。

次 に 、 走行 す る 非磁性支持体上 に 第 1 層 お よ び第 2 層 の 膜厚 を 種 々 変化 さ せ て重層 塗布 し た 後 、 乾燥 し て 磁気 記録 テ ー プ を 製造 し た 。

な お別途、 比較 の た め に 、 上記各磁性塗料 の 各 々 を 単 層 塗布 し て 上記 と 同 様 に し て 磁気記録 テ ー プ を 製造 し た 。

各例 に お け る 塗布層 の膜厚 お よ び そ れ ぞ れ の 場合 に 得 ら れ た 磁気 テ ー プ に つ い て 物性 を 測定 し た 結果 を 第 3 表 お よ び第 4 表 に 示 し た 。 第 1 表 第 1 磁性層用 の磁性塗枓耝成 鉅 成 量

(重量部）

Co- Ύ -Fe₂0₃ (BET 値 29m²/g、

Hc670 -0e、Si含有量 0 - 15重量％ ：) 100

5 カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク （粒径 40 m) 9 カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク （ 粒径 20 m) 1

S0₃Na含有 ボ リ 塩化 ビ ニ ル 10 ポ リ ウ レ タ ン 5 ミ リ ス チ ン 酸 1 - 6 ス テ ア リ ン 酸 0.4 ブ チ ル ス テ ア レ ー ト 0.5 シ ク 口 へ キ—サ ン 100 メ チ ノレ · ΐ チ ノレ ケ ト ン 100 ト ル エ ン 100

第 2 表 第 2 磁性層用 の磁性塗料組成 成 量

(重量部）

Co - 7 -Fe₂0₃

(BET値 50 m²/g、 Hc800.Oe) 100 AJ220 a 5 カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク 0.9

S0₃Na含有 ポ リ 塩化 ビ ニ ル （日 本 ゼ オ ン

株式会社製品 、 商品 名 MA 110) 10

ポ リ ウ レ タ ン 5

ミ リ ス チ ン 酸 1

ス テ ア リ ン 酸 1

プ チ ル ス テ ア レ ー ト 0.

シ ク 口 へ キ サ ン 100

メ チ ノレ エ チ ジレ ケ ト ン 100

卜 ル ェ ン 100

第 3 表 テ ー プ の 膜厚 （ /im) 本発明の試料 比 較 試 料

1 2 1 2 3 4** 第 2層（上層） 0.3 0.3 0.3 3.0 0 0.3 第 i 層（下層） 3.0 3-0* 0 0 3.0 3.0

* 第 1 層 に リ ン 酸 エ ス テ ノレ （d ₈H _{3 5}0 (CH₂CH₂O)₅PO(OH)₂ が磁性体 に 対 し て 3重量 ％ 含有 さ れ て い る 。

**第 1 層 の S i含有量が 0.01重量 ％ で あ る も の に 変更 さ れ た 。 第 4 袠 磁気テ ー プ の 物性 本発明の試料 比 铰 試 料

1 2 1 2 3 4

R F出力 0 0 0 0 -2.1 -1.5 クロマ出力 0 +0.2 一 1.3 -1.2 +0.1 -0.5 弾性率； テープ

の長手方向 550 520 500 510 430 500

Ckg/cm²)

表面比抵抗 5xlO^B 5X10⁸ lxlO¹² lxlO¹² lxlO⁸ 5x10"

Cii/D)

テ一ブェ yジ A A B B C B ダメージ

D/0.

C15 m,-14dB, 2 32 18 5 15 個数 /1分間） 実施例 2

実施例 1 が繰 り 返 さ れた 各層 の組成 と 厚み は次の よ う に 変更 さ れ た 。 第 5 表 第 1 磁性層用 の 磁性塗料組成 成 量

(重量部）

Co-ァ -酸化鉄 (BET 値 35m²/g- Hc700-0e、 Si含有量 0·20重量 ％ ) 100

AJ2₂0 5 カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク （粒 径 7 カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク （ 粒 径 20 m) 2

S 0₃ N a含有 ボ リ 塩化 ビ ニ ル 10 ポ リ ウ レ タ ン 5 ミ リ ス チ ン 酸 1.6 ス テ ア リ ン 酸 0.4 ブ チ ゾレ ス テ ア レ ー ト 0.5 シ ク 口 へ キ サ ン 100 メ チ ル ェ チ ル ケ ト ン 100 ト ル エ ン 100

第 6 表 第 2 磁性層 用 の 磁性塗料組成 組 成

(重量部）

Co - 7 -酸ィ匕鉄

CBET値 58 m² 、 Hc820. Oe) 100 AJ2₂0₃ 5 カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク （50 < πι) 0 . 9

S0₃Na含有 ボ リ 塩化 ビ ニ ル （日 本 ゼ オ ン

株式会社製品 、 商品名 ΜΑΠ 10) 10 ポ リ ウ レ タ ン 5 ミ リ ス チ ン 酸 1 ス テ ア リ ン 酸 1 ブ チ ル ス テ ア レ ー ト 0. シ ク ロ へ キ サ ン 100 メ チ ノレ エ チ ル ケ ト ン 100 ト ル エ ン 100 第 7 表 テ ー プ の 膜厚 （ Am) 本発明 の試料 比 較 試 料

3 5

第 2 層 （上層） 0.6 0.6 第 1 層 （下層） 3.4 3.4 得 ら れた結果 を 示す 第 8 表 磁気テ ー プ の 物性 本癸明 の 試料 比 铰 試 料

3 5

R F 出力 0 0 ク ロ マ 出力 0 - 1.3 弾性率 ； テ ー

の長手方向 500 500

(kg/cm²)

表面比抵抗 5x 10 I X 10¹²

(Ω /□ ) テ ー プ エ ッ ジ A C ダ メ ー ジ

D / 0

C15 m,一 14dB 19

個数 / 1 分 間） 実施例 に 記 さ れ る 値 の測定法 を 示す 。

R F 出 力

100% ホ ワ イ ト 信号 （ 4 MHz)に お け る 再生時 の 出 力 を 求 め た 。

ク ロ マ 出 力

500kHz、 RF信号 に お け る 再生時 の 出 力 を 求 め た 。 こ れ ら の R F 出 力、 ク ロ マ 出 力 は そ れ ぞれ第 4 表 で は 試料 1 を 、 第 8 表 で は 試料 3 を O dBと す る 相対値 で示 し た 。 ヤ ン グ率

試料長 さ 20cm、 引 張強度 lOOram/分 の 条件 で テ ー ブ全体 の 弾性率 （ヤ ン グ率）を 測定 す る 一方、 支持体 だ け の 弾性 率 を 測定 し 、 両測定値か ら 下式 に し た が っ て 磁性層 だ け の 弾性率 も 求 め る 。

(磁性層の厚さ十支持体の厚さ〉テープ全体の弾性率—支持体の厚さ X支持体の弾性率 弾 性 率

磁性層の厚さ

表面 比抵抗

ス リ ッ ト し た 各 テ ー プ を 2 分 の 1 ィ ン チ （約 1.25cm) 幅 の電極 に 挟 み 、両端 に 加重 を か け 500 V の 電圧 を か け た 時 の 電 気抵.抗 を 測定 し た 。 テ ー プェ ッ ジ ダ メ ー ジ

200回走行後 の テ ー ブ を 目 視で評価 し た 。

A ： エ ツ ジ の変形が認め ら れ な い 。

B ： エ ッ ジ に 弱 い変形が認め ら れ る 。

C ： エ ッ ジ に 強度の変形お よ び キ裂が認め ら れ る 。

D / 0 = ド ロ ッ プ · ア ウ ト

' カ ラ ー ビ デ オ ノ イ ズ メ ー タ ー 「シ バ ソ ク VHO 1BZ」を 用 レ、 て 10 π、 一 14dの 1 分間 に 何個生 じ る か を も つ て表す。 産業上の利用 可能性

本発明 の 磁気記録媒体 は電磁変換特性、 特に ク ロ マ 出 力 と R F ffi力 力 S と も に 高い水準に あ り 、 ま た 、 磁性層 の ヤ ン グ率が高 く て、 テ ー プエ ツ ヂ ダ メ ー ジ を 受 け に く レゝ の で走行耐久性が良好で、 し か も ド ロ ッ プ ァ ゥ 卜 の発生 が少 な く 、 記録媒体 と し て有用 で あ る 。

Claims

請求 の 範 囲

( 1 ) 非磁性支持体上 に 、

BET法 に よ る 比表面積が 25— 40m²/gで 、 抗持カ （He)力 S 600 - 750エ ル ス テ ッ ド （0e)の Co含有 7 —酸ィ匕鉄磁性体、 磁性体 に 対 し て 0.05— 0.3重量 ％ の ケ ィ 素、 お よ び磁性 体 に 対 し て 7 — 13重量 ％ の カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク を 含有 す る 第 1 磁性層 、 お よ び そ の 上 に

BET法 に よ る 比表面積が 25— 70n)²/gで 、 抗持カ （He)が 750 - 950ェ ル ス テ ツ ド （0e)の Co含有 ァ -酸化鉄磁性体、 磁性体 に 対 し 1 重量 ％ 以下 の カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク を 含有 す る 第 2 磁性層 を '

有 す る 磁気記録媒体。

( 2 ) 第 1 磁性層 が リ ン 酸 エ ス テ ル を 含有 す る 請求 の 範 囲 第 .（ 1 ) 項記載 の 磁気記録媒体。

( 3 ) 第 1 磁性層 お よ び第 2 磁性層 が陰性官能基含有 ポ リ 塩化 ビ ニ ル を 含有す る 請求 の 範 囲 第 （ 1 ) 項 ま た は 第 ( 2 ) 項記載 の磁気記録媒体。