JP2852811B2

JP2852811B2 - バランスのとれた特性を有する磁気記録媒体

Info

Publication number: JP2852811B2
Application number: JP50180590A
Authority: JP
Inventors: 寧中野; 飛沢　　誠一; ▲しょう▼ 小山
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1989-01-07
Filing date: 1990-01-08
Publication date: 1999-02-03
Anticipated expiration: 2014-02-03

Description

【発明の詳細な説明】技術分野本発明は磁気記録媒体に関し、詳しくは、良くバラン
スがとれた特性を有する磁気記録媒体に関する。

背景技術近年、磁気テープ等の磁気記録媒体の品質向上に伴
い、磁性体の高密度化が要求され、支持体上に上層およ
び下層からなる二層構造あるいは三層以上の多層構造の
磁性層を設けたものが種々提案されている。

しかしながら、従来の多層構造の磁気記録媒体は、例
えば電磁変換特性と磁気テープの走行性およびドロップ
・アウト等の特性がいずれもバランスよく高水準を有し
ていない。

本発明の目的は、このような特性がいずれも高い水準
においてバランスがとれている磁気記録媒体を提供する
ことである。

具体的には、本発明の目的は、第１に、電磁変換特性
が優れた磁気記録媒体、特にクロマ出力とRF出力のバラ
ンスのとれた磁性記録媒体を提供することである。

第２に、走行耐久性の良好な磁気記録媒体、特に磁性
層のヤング率が高く、テープエッジダメージを受けにく
い磁気記録媒体を提供することである。

第３に、ドロップアウトの発生が少ない磁気記録媒体
を提供することである。

本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体上に、第１磁
性層及び、その上に第２磁性層を有する。各層は以下の
条件を満たす。

第１磁性層は、BET法による比表面積が25〜40m²/g
で、抗持力（Hc）が600−750エルステッド（Oe）のCo含
有γ酸化鉄磁性体が使用され、そして該磁性体が、該磁
性体に対して0.05−0.3重量％のケイ素で表面処理され
ており、かつ該磁性体に対して７−13重量％のカーボン
ブラックが含有される。

第２磁性層において、BET法による比表面積が25−70m
²/gで、抗持力（Hc）が750−950エルステッド（Oe）のC
o含有γ酸化鉄磁性体が使用され、そして該磁性体に対
し１重量％以下のカーボンブラックが含有される。

本発明をより詳細に説明する。本発明の磁気記録媒体
に使用される磁性体は、針状酸化鉄微粒子の表面層に結
晶磁気異方性の大きいCo²⁺を被着させた複合材量（Co含
有γ酸化鉄という）である。

本発明の磁気記録媒体の第１磁性層は、磁性体として
Co含有γ−酸化鉄をケイ素化合物で表面処理をした磁性
体が用いられる。このケイ素化合物は磁気記録媒体中で
はケイ素の酸化物の形で存在する。

ケイ素の磁性体に対する含有量は、分散性の向上と磁
性塗布液の停滞安定性の点からケイ素原子に換算して0.
05−0.3重量％である。

Co−γ−酸化鉄は、Co−γ−FeOx（ｘ＝1.33−1.50）
で表される。

本発明の磁気記録媒体の第１磁性層のみからなる磁性
記録媒体は磁性体の保磁力が小さいためRF出力が低く、
一方、第２磁性層のみからなる磁気記録媒体（単層）に
おいては、磁性体の保磁力が大きいためクロマ出力が低
い。

ところが第１磁性層の上に第２磁性層を設けて成る磁
気記録媒体においてはRF出力およびクロマ出力の両方を
バランス良く高い水準に維持させることができる。

また、例えば第１磁性層単層のみからなる磁気記録媒
体はカーボンブラックを多量に含有していて、相対的に
バインダーの含有量が少ないため磁性層のヤング率が低
く、このため、磁性記録媒体がテープ状の場合は、エッ
ジ部と中心部が不均一に延び波状に変形してしまった
り、走行中にテープエッジがダメージを受け易い。

ところがこの第１磁性層の上に、カーボンブラックを
殆ど含有せず相対的にバインダーの含有量が多い第２磁
性層を設けた場合にはこのような欠点が効果的に改善さ
れる。

更にまた、例えば、第２磁性層は殆どカーボンブラッ
クを含有していないので表面比抵抗が高く、このため静
電気が発生し易く、塵埃等を吸引してドロップアウトを
増加させるが、この第２磁性層とカーボンブラックの含
有量が多い第１磁性層とを組み合わせることにより、か
かる欠点が克服される。

本発明の磁気記録媒体に好適に用いられるバインダー
の例は、陰性官能基を有する塩化ビニル系樹脂（以下、
樹脂Ａと言う）である。さらに好ましくは樹脂Ａとガラ
ス転移温度が−30−10℃の範囲内にあるポリウレタン
（以下、樹脂Ｂと言う）を併用することである。

前記樹脂Ａは、本発明の磁気記録媒体の前記磁性体粉
末のバインダー中における分散状態を良好なものにする
作用を有する。

前記樹脂Ａにおける前記陰性官能基の例は、たとえ
ば、−SO₃M、−CSO₂M、−OSO₃M、−COOMおよびである。

ここで、式中、Ｍは水素原子、リチウムおよびナトリ
ウムのいずれかであり、M¹およびM²は、それぞれ水素原
子、リチウム、カリウム、ナトリウムおよびアルキル基
のいずれかである。またM¹とM²とは、互いに異なってい
ても良いし、同じであっても良い。

特に好ましい例は−SO₃M、−COOMおよびである。

樹脂Ａは、たとえば、塩化ビニル系樹脂を変性して、
前記陰性官能基を導入することにより得ることができ
る。

具体的には、塩化ビニル系樹脂と、たとえば Cl−CH₂CH₂SO₃M、Cl−CH₂CH₂OSO₂M、Cl−CH₂COOM、ここで、Ｍ、M¹およびM²はそれぞれ前と同じ意味であ
る、のように分子中に陰性官能基および塩素を含有する化合
物とを脱塩酸反応により縮合させて得ることができる。

塩化ビニル系樹脂の例は、たとえば塩化ビニル−酢酸
ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−プロ
ピオン酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−マレイン酸ビニル−ビニルアルコール
共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル−マレイン
酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−ア
リルグリシジルエーテル−アクリル酸エステル共重合体
である。

たとえば、塩化ビニル系樹脂にスルホン酸金属塩基を
導入して樹脂Ａとする場合には、共重合体に含まれてい
るビニルアルコールのOH基と、Cl−CH₂CH₂SO₃M、Cl−CH
₂CHOSO₂M等の塩素を含むスルホン酸金属塩の塩素とを、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性
溶媒中で、たとえばピリジン、ピコリン、トリエチルア
ミンのアミン塩、エチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイド等のエポキシ化合物等の脱塩酸剤の存在下で、脱
塩酸反応させればよい。

樹脂Ａの中で、好ましいのは塩化ビニルと他の共重合
可能な化合物が少くとも１種共重合している塩化ビニル
系共重合体である。

塩化ビニル系共重合体は、塩化ビニルモノマー、スル
ホン酸もしくはリン酸のアルカリ塩を含有した共重合性
モノマーおよび必要に応じ他の共重合性モノマーを共重
合することによって得ることができる。この共重合体
は、ビニル合成によるものであるので合成が容易であ
り、かつ共重合成分を種々選ぶことができ、共重合体の
特性を最適に調整することができる。

スルホン酸もしくはリン酸の塩の金属はアルカリ金属
（特にナトリウム、カリウム、リチウム）であり、特に
カリウムが溶解性、反応性、収率等の点で好ましい。

スルホン酸塩を含有する共重合性モノマーの例は、 CH₂＝CHSO₃M CH₂＝CHCH₂SO₃M CH₂＝Ｃ（CH₃）CH₂SO₃M CH₂＝CHCH₂OCOCH（CH₂COOR）SO₃M CH₂＝CHCH₂OCH₂CH（OH）CH₂SO₃M CH₂＝Ｃ（CH₃）COOC₂H₄SO₃M CH₂＝CHCOOC₄H₈SO₃M CH₂＝CHCONHC（CH₃）₂CH₂SO₃M である。

また、リン酸塩の例は、ここで、Ｍはアルカリ金属、Ｒは炭素原子数１−20個
のアルキル基、Y¹は水素原子、Ｍ、およびCH₂＝CHCH₂OC
H₂CH（OH）CH₂−のいずれか、Y²は水素原子、Ｍ、およ
びCH₂CH＝CONHC（CH₃）₂CH₂−のいずれか、X¹は OHおよびOMのいずれか、X²はCH₂＝CHCH₂O（CH₂CH₂O）
ｍ、OHおよびOMのいずれかを表わす。また、ｍおよびｎ
は１−100の正数である。

また、必要に応じ、種々のビニルエステル、塩化ビニ
リデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチ
レン、アクリル酸、メタクリル酸、種々のアクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、エチレン、プロピレ
ン、イソブテン、ブタジエン、イソプレン、ビニルエー
テル、アリルエーテル、アリルエステル、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、マレイン酸、マレイン酸エステ
ルを例とする共重合性モノマーを共重合させてよい。

本発明に用いられる結合剤は、乳化重合、溶液重合、
懸濁重合、塊状重合等の重合法により重合される。いず
れの方法においても、必要に応じて分子量調節剤、重合
開始剤、モノマーの分割添加あるいは連続添加などの公
知の技術を応用することができる。

結合剤中の酸性基の塩含有モノマー量は0.01−30モル
％であるのが好ましい。塩含有モノマー量が多すぎると
溶剤への溶解性が悪く、またゲル化が起こり易くなるこ
とがある。一方、塩含有モノマー量が少なすぎると、所
望の特性が得られないことがある。

塩化ビニル系共重合体は、さらにエポキシ基または水
酸基を含有していることが好ましい。

好ましいエポキシ基の例は、である。

具体的には、次のようなユニットの組合せの樹脂が例
示される。

ここで、ｑは200−800、ｒは１−100、ｓは０−100、
ｔは０−100の整数である。ただしｓとｔがともに０に
なることはない。また、Ｚはスルホ基またはホスホ基の
アルカリ金属塩を含んだモノマーユニット部分である。

樹脂Ａの分子量は、通常5000−80000、好ましくは100
00−30000である。この分子量が80000を超えると、磁性
塗料の粘度が許容範囲を超えて大きくなり、磁気記録媒
体にしたときの磁性層の摩擦係数の上昇を招いたり、生
産時の作業性の悪化を招いたりすることがある。一方、
分子量が5000未満であると、磁性塗料を前記非磁性支持
体上に塗布してから硬化剤を用いて硬化させる段階で、
未反応部分が生じ、低分子量成分が残存することになっ
て塗膜の物性を劣化させることがある。

樹脂Ａの配合割合は、前記磁性粉末100重量部に対し
て、通常５−30重量部、好ましくは５−20重量部であ
る。この配合割合５重量部未満であると、磁性層におけ
る前記磁性粉末の分散状態の悪化を招き、この発明の磁
気記録媒体の電磁変換特性、走行性および耐久性が劣化
することがある。一方、30重量部より多くしても、配合
量の増加に見合う効果は奏されないことがある。

樹脂Ｂのポリウレタンは、この発明の磁気記録媒体に
おける磁性層の機械的強度を向上させて耐久性を改善す
る作用や樹脂Ａと併用することにより実現される平滑な
磁性層表面の摩擦係数の上昇を防止する作用を有する。

樹脂Ｂのガラス転移温度Tgは、通常、−30℃−50℃の
範囲内にある。このガラス転移温度Tgが−30℃未満であ
ると、磁性層自身の剛性が低下し、走行耐久性の向上が
充分に図れないことがある。

一方、50℃を超えると、所謂、カレンダビリティ、カ
レンダーのかかり易さ、が低下して、表面平滑化処理が
困難になることがある。

樹脂Ｂは、たとえば、イソシアネートとジオールとの
反応により得ることができる。

ここで使用されるイソシアネートの例は、たとえば2,
4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシ
アネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチ
レンジイソシアネート、3,3′−ジメトキシ−4,4′−ビ
フェニレンジイソシアネート、4,4′−ジイソシアネー
ト−ジフェニルエーテル、1,3−ナフタレンジイソシア
ネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−キシレ
リンジイソシアネート、1,3−ジイソシアネートメチル
シクロヘキサン、1,4−ジイソシアネートトメチルシク
ロヘキサン、4,4′−ジイソシアネートシクロヘキサ
ン、4,4′−ジイソシアネートジシクロヘキシルメタ
ン、イソホロンジイソシアネートである。

樹脂Ｂを得るために使用されるジオールの例は、たと
えばエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3
−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペン
タンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、
1,4−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ
のエチレンオキシド付加物、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ールである。また、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなど
のトリおよびテトラオールを使用することもできる。

樹脂Ｂの配合割合は、前記磁性粉末100重量部に対し
て、通常、１−20重量部、好ましくは３−15重量部であ
る。この配合割合が１重量部未満であると、磁性層の表
面粗さを小さくする効果が充分に奏されず、カレンダビ
リティの向上が不充分なものとなって、この発明の磁気
記録媒体の電磁変換特性および走行耐久性の向上が充分
ではないことがある。一方、20重量部より多いと、磁性
層における前記磁性粉末の分散性の向上が充分でないこ
とがある。

本発明における磁性層を形成するための塗布液には分
散剤が使用される。また必要に応じ潤滑剤、研磨剤、マ
ット剤、帯電防止剤等の添加剤を含有させてもよい。

本発明に使用される分散剤としては、燐酸エステル、
アミン化合物、アルキルサルフェート、脂肪酸アミド、
高級アルコール、ポリエチレンオキサイド、スルホ琥珀
酸、スルホ琥珀酸エステル、公知の界面活性剤等および
これらの塩があり、また、陰性有機基（例えば−COOH）
を有する高分子分散剤の塩を使用することもできる。こ
れら分散剤のうち、リン酸エステルを使用するのが望ま
しい。この場合のリン酸エステルの使用料は磁性体100
重量部に対して対して通常、0.5−５重量部であり、好
ましくは１−３重量部である。本発明においては、リン
酸エステルを第１磁性層中に含有させることが特に好ま
しい。

なお、上記の分散剤は、１種類のみならず、２種類以
上併用してもよい。

なお、本発明に好適に用いられるリン酸エステルの例
は式Ｉで表わされる化合物である。

ここで、ＡはOH基またはＲ−Ｏ−（CH₂CH₂O）ｎ−
を、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリール基もしく
はアルキルアリール基を表わし、好ましくは炭素原子数
４−30個である。またアルケニル基或は芳香環を含んで
いることが好ましい。ｎは２−50の正数である。

次に一般式〔Ｉ〕で表わされるリン酸エステルの具体
例を掲げる。

また、潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラファ
ライト、カーボンブラックグラフトポリマ、二硫化モリ
ブテン、二硫化タングステン、ラウリル酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、炭素原子数12−16の
一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素原子数と合計して炭素
原子数が15−40個の一価のアルコールから成る脂肪酸エ
ステル、いわゆるロウ等も使用できる。これらの潤滑剤
はバインダー100重量部に対して0.2−20重量部の範囲で
添加される。

研磨剤の例は、一般に使用される材料で鎔融アルミ
ナ、炭化珪素、酸化クロム、べんがら、コランダム、人
造コランダム、人造ダイヤモンド、ざくろ石、エメリ
（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使用される。これ
らの研磨剤は平均粒子径0.05−５μｍの大きさのものが
使用され、特に好ましくは0.1−２μｍである。これら
の研磨剤は結合剤100重量部に対して１−20重量部の範
囲で添加される。

マット剤はとしては、有機質粉末或は無機質粉末を夫
々に或は混合して用いられる。

本発明に用いられる有機質粉末としては、アクリルス
チレン系樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂粉末、メラミン
系樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が好ましいが、ポリ
オレフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリ
アミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリ弗化エ
チレン樹脂粉末等も使用でき、無機質粉末としては酸化
珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化アルミニウ
ム、酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウム、α−Fe₂O
₃、タルク、カオリン、硫酸カルシウム、窒化硼素、弗
化亜鉛、二酸化モリブデンが挙げられる。

一般に、磁気記録媒体の使用中に静電気が蓄積された
場合に磁気ヘッドとの間で放電が生じてノイズを発生し
易く、またゴミ等が吸着されてドロップアウトの原因と
なることがある。

このようなことから、一般に、磁性層の表面電気抵抗
を下げることが必要とされていて、このため通常は磁性
層にカーボンブラック粒子が添加される。

本発明の磁気記録媒体の第１磁性層中に添加するカー
ボンブラックは、主として、磁性層の表面比抵抗の低減
と遮光性の賦与を目的とするものであって、通常平均一
次粒子サイズが10−40mμのものが用いられるが、好適
に用いられるものとして、たとえばコロンビアンカーボ
ン社製のコンダクテックス（Conductex）Ｃ−975、（平
均粒子24mμ）、Ｃ−SC（平均粒子20mμ）、CF−９（平
均粒径40mμ）、ラーベン（Raven）Ｒ−1255、Ｒ−200
0;キャボット社製バルカン（Vulcan）Ｖ−Ｐ（平均粒径
22mμ）、BP−2000、BP−1000等が挙げられる。

第２磁性層中に添加するカーボンブラックは、主とし
て動摩擦係数の軽減を目的とするものであって、通常平
均一次粒子サイズが40−100mμのものが用いられるが、
好適に用いられるものとしてコロンビアンカーボン社製
Ｒ−420（平均粒径68mμ）,R−450（平均粒径62mμ）、
キャボット社製Sterling−Ｖ（平均粒径50mμ）、旭カ
ーボン社製デンカブラックHS−100（平均粒径53mμ）、
HS−500（平均粒径76mμ）等が挙げられる。

本発明においては、第１磁性層に添加するカーボンブ
ラックの量は、上述のごとく表面比抵抗の低減と遮光性
賦与の見地から、通常、磁性体に対して３−20重量％で
あり、特に、７−13重量％とするのが好ましい。

また、第２磁性層に添加するカーボンブラックの量
は、上述のごとく摩擦係数低減の見地から通常、0.1−
３重量％であり、特に、0.1−１重量％とするのが好ま
しい。

帯電防止剤として他に、グラファイト、酸化錫−酸化
アンチモン系化合物、酸化チタン−酸化錫−酸化アンチ
モン系化合物などの導電性粉末；サポニンなどの天然界
面活性剤；アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グ
リシドール系などのノニオン界面活性剤；高級アルキル
アミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジン、その他
の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類などの
カチオン界面活性剤；カルボン酸、スルホン酸、燐酸、
硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニ
オン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類、ア
ミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類等の両性活
性剤などがあげられる。

上記塗料に配合される溶媒或はこの塗料の塗布時の希
釈溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等
のアルコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、乳酸エチル、チレングリコールモノアセテート等の
エステル類；グリコールジメチルエーテル、グリコール
モノエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン
等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素；メチレンクロライド、エチレンクロライ
ド、四塩化炭素、クロロホルム、クロルベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素等のものが使用できる。

本発明の磁気記録媒体の磁性層の耐久性を向上させる
ために磁性塗料に各種硬化剤を含有させることができ、
例えばイソシアナートを含有させることができる。芳香
族イソシアナートとしては、例えばトリレンジイソシア
ナート（TDI）等及びこれらイソシアナート活性水素化
合物との付加体などがあり、平均分子量としては100−
3,000の範囲のものが好適である。

また、支持体としては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−2,6−ナフタレート等のポリエステ
ル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロー
ストリアセテート、セルロースダイアセテート等のセル
ロース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネートなどのプ
ラスチックが挙げられるが、Cu,Al,Zn等の金属，ガラ
ス，窒化硼素,Siカーバイド等のセラミックなども使用
できる。

これらの支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は
約３−100μｍ程度、好ましくは５−50μｍであり、デ
ィスク、カード状の場合は30μｍ−10mm程度であり、ド
ラム状の場合は円筒状で用いられ、使用するレコーダに
応じてその型は決められる。

上記支持体と磁性層の中間には接着性を向上させる中
間層を設けても良い。また第１磁性層と第２磁性層の間
に中間層を、あるいは第２磁性層の上に保護層を設けて
も良い。

支持体上に上記磁性層を形成するための塗布方法とし
ては、エアードクタコート、ブレードコート、エアーナ
イフコート、スクィズコート、含浸コート、リバースロ
ールコート、トランスファロールコート、グラビアコー
ト、キスコート、キャストコート、スプレイコート、エ
キストルージョンコート等が利用できる。

これらのコート法によって支持体上に磁性層を構成さ
せる場合、一層づつ塗布乾燥工程を積み重ねる方法、い
わゆるウエット・オン・ドライ塗布方式、乾燥されてい
ない湿潤状態にある層の上に次の層を同時または逐次重
ねて塗布する方式、いわゆるウエット・オン・ウエット
方式とがあるが、本発明の磁気記録媒体の製造に当たっ
ては、いずれの方法を採ることもできる。電磁気特性の
向上のためにはウエット・オン・ウェット方式が好まし
い。

本発明においてはいずれのコート法を選択するにせ
よ、第１磁性層の厚みは通常、1.0−4.0μｍ、好ましく
は1.0−3.0μｍ、第２磁性層の厚みは通常0.1−4.0μ
ｍ、好ましくは0.1−2.0μｍ、特に好ましくは0.1−1.0
μｍに設定することが望ましい。

このような方法により、支持体上塗布された磁性層は
必要により層中の強磁性金属酸化物粉末を配向させる処
理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。

この場合、配向磁場は交または直流で約500−5000Oe
程度であり、乾燥温度は約50−120℃程度、乾燥時間は
約0.5−10分間程度である。

また、必要に応じて表面平滑化処理を施したり、所望
の形状に裁断したりして、本発明の磁気記録媒体を製造
する。

発明を実施するための最良の形態次に実施例により本発明を説明する。

本発明の試料１−４は本発明を実施するための最良の
形態の例である。

実施例１第１表に記載した組成の磁性塗料（第１磁性層用）お
よび第２表に記載した組成の磁性塗料（第２磁性層用）
のそれぞれをを混練し、磁性粉末を塗料中によく分散さ
せた。

ついで各塗料をメチルエチルケトンおよびトルエンか
らなる溶剤で１−30ポイズの粘度に調整したのち、硬化
剤としてポリイソシアネートを５部添加した。

次に、走行する非磁性支持体上に第１層および第２層
の膜厚を種々変化させて重層塗布した後、乾燥して磁気
記録テープを製造した。

なお別途、比較のために、上記各磁性塗料の各々を単
層塗布して上記と同様にして磁気記録テープを製造し
た。

各列における塗布層の膜厚およびそれぞれの場合に得
られた磁気テープについて物性を測定した結果を第３表
および第４表に示した。

実施例２実施例１が繰り返された。各層の組成と厚みは次のよ
うに変更された。

得られた結果を示す。

実施例に記される値の測定法を示す。

RF出力 100％ホワイト信号（4MHz）における再生時の出力を
求めた。

クロマ出力 500kHz、RF信号における再生時の出力を求めた。これ
らのRF出力、クロマ出力はそれぞれ第４表では試料１
を、第８表では試料３を0dBとする相対値で示した。

ヤング率試料長さ20cm、引張強度100mm/分の条件でテープ全体
の弾性率（ヤング率）を測定する一方、支持体だけの弾
性率を測定し、両測定値から下式にしたがって磁性層だ
けの弾性率も求める。

表面比抵抗スリットした各テープを２分の１インチ（約1.25cm）
幅の電極に挟み、両端に加重をかけ500Vの電圧をかけた
時の電気抵抗を測定した。

テープエッジダメージ 200回走行後のテープを目視で評価した。

A:エッジの変形が認められない。

B:エッジに弱い変形が認められる。

C:エッジに強度の変形およびキ裂が認められる。

D/O＝ドロップ・アウトカラービデオノイズメーター「シバソクVH0 1BZ」を
用いて10μｍ、−14dの１分間に何個生じるかをもって
表す。

産業上の利用可能性本発明の磁気記録媒体は電磁変換特性、特にクロマ出
力とRF出力がともに高い水準にあり、また、磁性層のヤ
ング率が高くて、テープエッヂダメージを受けにくいの
で走行耐久性が良好で、しかもドロップアウトの発生が
少なく、記録媒体として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G11B 5/716 G11B 5/708 G11B 5/706

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上に、 BET法による比表面積が25−40m²/gで、抗磁力（Hc）が6
00−750エルステッド（Oe）であり、且つ、磁性体に対
して0.05−0.3重量％のケイ素を含有するCo含有γ−酸
化鉄磁性体および磁性体に対して７−13重量％のカーボ
ンブラックを含有する第１磁性層、およびその上に、 BET法による比表面積が25−70m²/gで、抗磁力（Hc）が7
50−950エルステッド（Oe）のCo含有γ−酸化鉄磁性
体、磁性体に対し１重量％以下のカーボンブラックを含
有する第２磁性層を有する磁気記録媒体。
【請求項２】第１磁性層がリン酸エステルを含有する請
求の範囲第（１）項記載の磁気記録媒体。
【請求項３】第１磁性層および第２磁性層が陰性官能基
含有ポリ塩化ビニルを含有する請求の範囲第（１）項ま
たは第（２）項記載の磁気記録媒体。