JPS63261527A - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JPS63261527A
JPS63261527A JP9681187A JP9681187A JPS63261527A JP S63261527 A JPS63261527 A JP S63261527A JP 9681187 A JP9681187 A JP 9681187A JP 9681187 A JP9681187 A JP 9681187A JP S63261527 A JPS63261527 A JP S63261527A
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JP
Japan
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recording medium
magnetic recording
copolymer
hydrocarbon group
magnetic
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Application number
JP9681187A
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English (en)
Inventor
Hiroshi Ogawa
博 小川
Shinji Saito
真二 斉藤
Tsutomu Okita
務 沖田
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 、  [発明の分野] 本発明は、新規な磁気記録媒体に関する。
[発明の背景] 一般にオーディオ用、ビデオ用、コンピュータ用等のテ
ープ状の磁気記録媒体、およびフロッピーディスクなど
の円盤状の磁気記録媒体として、7−Fe2O3、C6
含有酸化鉄、CrO2,強磁性金属微粉末などの強磁性
粉末を結合剤(バインダ)中に分散させた磁性層を昇磁
性支持体上に設けた磁気記録媒体が用いられている。
磁気記録媒体は磁気ヘッドやポールなどの走行系の各部
材と接触しながら高速度で走行(あるいは回転)すると
ころから静電気を帯びやすく、この静電気の蓄積を防ぐ
ため、通常の磁気記録媒体の磁性層にはカーボンブラッ
ク、界面活性剤などの帯電防止剤を添加している。通常
の条件では。
そのような従来の方法で実用上に満足できる帯電防止降
下が得られるか、特に低い湿度条件においては、その帯
電防止性能は満足できるとはいえない、しかしながら、
磁性層の帯電防止性能を向上させるために、上記のよう
な一般的な帯電防止剤を増量した場合には、各種の弊害
が発生する。すなわち、カーボンブラックを多量に使用
した場合には、磁気特性の低下、特に残留磁気密度の低
下や表面性の悪化が発生しやすく、また界面活性剤の添
加量を多くした場合には、高温条件において界面活性剤
の磁性層表面へのにじみ出しくブルーミング)が発生し
やすく、また磁気ヘッドのギャップの目詰まりが発生し
やすくなる。さらに、高温時の走行性が悪化する傾向が
ある。また、磁気記録媒体の電磁変換特性の向上のため
にも、他に悪影響を与えない限り、添加剤の量は少ない
ほうが望ましい。
このような技術的要請のもとに、磁性層の結合剤に第4
級アンモニウム基、アミド基などの特定の官能基を導入
して、磁性層の帯電防止作用の向上を0指した発明が既
に開示されている(特公昭55−2648号公報、同6
0−47648号公報、特開昭61−198418号公
報、同62−6429号公報、同62−8329号公報
等)。
しかしながら、これらの公知の官能基が導入された結合
剤では必ずしも充分な帯電防止効果が付与されるとは言
い難い、特に近年注目を浴びている高度に微粉末化され
た強磁性粉末を分散させる場合に、分散性が不充分にな
りやすいとの問題がある。
一方、磁気記録媒体の磁性層の結合剤の樹脂成分として
塩化ビニル系共重合体が使用されている場合が多いこと
から、この塩化ビニル系共重合体として、塩化ビニルか
ら誘導される繰返し単位の他に、たとえば無水マレイン
酸などのカルボン酸基(カルボン酸ナトリウム基を含む
、以下同様)を含有する単量体を導入した塩化ビニル系
共重合体の使用も提案されている(特開昭57−442
27号公報、同59−1827号公報)、これらの結合
剤の導入により、強磁性粉末の分散性の向上については
一応の改良が見られるが、帯電防止効果については殆ど
効果は見られない。
[発明の目的] 本発明は、優れた特性を示す新規な磁気記録媒体を提供
することを目的とする。
さらに、本発明は、主に帯電防止性、走行性。
そして電磁変換特性の改善された磁気記録媒体を提供す
ることを目的とする。
本発明は、特←微粉末化された強磁性粉末を磁性材料と
して用いた電磁変換特性の改善された磁気記録媒体を提
供することを目的とする。
[発明の要旨] 本発明は、非磁性支持体と、該支持体」二に設けられた
強磁性粉末が結合剤に分散されてなる磁性層を含む磁気
記録媒体において、該結合剤が、[たたし、R’は水素
またはメチル基を表わし。
R2は炭素数2〜12の二価炭化水素基を表わし、R”
とR4とはそれぞれ独立に炭素数1〜6の一価炭化水素
基を表わ°し、R5は讐素数l〜12の二価炭化水素基
を表わし、Mは水素もしくは水酸基を表わし、X−は、
R’ So:1−2R’ O20,−または(R”’)
 2PO,(R’は炭素数1〜’18の一価炭化水素基
または炭素数4〜18のポリエチレンオキシド残基を表
わす)あるいはNo、−を表わす] て表わされるN、N、N−トリアルキルアルキレンジア
ミン誘導体単位を共重合成分として含む共重合体を少な
くとも含むものであることを特徴とする磁気記録媒体に
ある。
[発明の効果] 本発明の磁気記録媒体は、帯電防止性において優れてお
り、また走行性(特に低湿度における走行耐久性)、そ
して電磁変換特性についても改善されている。また、本
発明において使用する共重合体を含む結合剤は、微粉末
化された強磁性粉末を均一に分散する作用が強いため、
本発明は、特に強磁性金属微粉末を用いる磁気記録媒体
に適用すると有利である。
[発明の詳細な記述] 未発Illの磁気記録媒体は、非磁性支持体と、結合剤
中に分散された強磁性粉末からなる磁性層がこの非磁性
支持体上に設けられた基本構造を有するものである。
本発明においいて磁気記録媒体の非磁性支持体としては
、通常のものを用いることができる。非磁性支持体を形
成する素材の例としては、ポリエチレンテレフタレート
、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナ
フタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミ
ドなどの各種の合成樹脂フィルム、およびアルミ箔、ス
テンレス箔などの金属箔を挙げることができる。非磁性
支持体は、一般には3〜50JL11k、好ましくは5
〜30μmの厚さのものが使用される。
非磁性支持体は、磁性層が設けられていない側にバック
層(バッキング層)が設けられたものであっても良い。
本発明の磁気記録媒体は、前述したような非磁性支持体
上に強磁性粉末か結合剤中に分散された磁性層が設けら
れたものである。
本発明において強磁性粉末としては通常使用されている
ものを用いることができる。強磁性粉末の例としては、
鉄を主成分とする強磁性金属微粉末、y−Fe203お
よびF e 304のような酸化鉄系の強磁性粉末並び
にCo変性酸化鉄、バリウムフェライトおよびストロン
チウムフェライトなどのような異種金属・酸化鉄系の強
磁性粉末を挙げることかできる。
本発明の磁気記録媒体の磁性層に含有される強磁性粉末
は、微粉末化された変性酸化鉄系の強磁性粉末および強
磁性金属微粉末であることが好ましい。すなわち、微粉
末化された強磁性粉末であっても分散状態が良好である
からである。そして、強磁性金属微粉末の場合には、比
表面積が42m”/g以上(さらには45ゴ/g以上)
であることが好ましく、また異種金属・酸化鉄系の強磁
性粉末の比表面積が30rn’/g以上(さらには40
m″/g以上)であることが好ましい。
強磁性金属微粉末の例としては、強磁性金属微粉末中の
金属分が75重量%以上であり、そして金属分の80重
量%以上が少なくとも一種類の強磁性金属あるいは合金
(例、Fe、Co、Ni、Fe−Co、Fe−Ni、C
o−Ni、Co−N1−Fe)であり、該金属分の20
重量%以下の範囲内で他の成分(例、A文、Si、S、
Sc、Ti、V、Cr、Mn、Cu、Zn、Y、Mo、
Rh、Pd、Ag、Sn、Sb、Te。
Ba、Ta、W、Re、Au、Hg、Pb、B、L、a
、Ce、Pr、Nd、Bi、P)を含むことのある合金
を挙げることができる。また、上記強磁性金属分が少量
の水、水酸化物または酸化物を含むものなどであっても
よい、これらの強磁性金属微粉末の製造方法は既に公知
であり1本発明で用いる強磁性粉末の一例である強磁性
金属微粉末についても、これら公知の方法に従って製造
することがてきる。
強磁性粉末の形状にとくに制限はないが、通常は針状1
粒状、サイコロ状、米粒状、板状のものなどが使用され
る。特に針状形状の強磁性粉末を用いることが好ましい
、針状強磁性粉末の針状比(短軸長二長輌長)は、通常
l:3以上(好ましくはl:8以上)である。
本発明の磁気記録媒体の磁性層中には、上記強磁性粉末
100重量部に対して1通常lO〜40重量PJ(好ま
しくは15〜30重量部)の結合剤が含有される。
本発明の磁気記録媒体の磁性層の結合剤は、一般式: %式% [ただし R1は水素またはメチル基を表わし。
R2は炭素数2〜12の二価炭化水素基(好ましくは炭
素数2〜6のアルキレン基)を表わし、RコとR4とは
それぞれ独立に炭素fBIl〜6の一価炭化水素基を表
わし、R″は炭素数l〜12の二価炭化水素基を表わし
く好ましくは炭素数1〜6のアルキレン基)、Mは水素
もしくは水m基を表わし、X−は、R’ SoユニーR
’ 03O3−または(R’ ) 2PO2(R’は炭
素数l〜18の一価炭化水素基(好ましくは炭素a1〜
12のアルキル基)または炭素数4〜18のポリエチレ
ンオキシド残基を表わす)あるいはNOユニー表わす]
で表わされるN、N、N−トリアルキルアルキレンジア
ミン誘導体単位を共重合成分として含む共重合体を少な
くとも含むものである。
上記の共重合体は、塩化ビニルから誘導される繰り返し
単位を含む共重合体であることか好ましく、特に、塩化
ビニルから誘導される繰り返し単位と酢酸ビニルから誘
導される繰り返し単位を含・む共重合体であることか好
ましい。好ましい共重合成分の他の例としては、カルボ
キシル基含有モノマー、酢酸ビニル、エポキシ基含有上
ツマ−1そしてスルホン酸基含有上ツマ−を挙げること
かできる。
L記のN、N、N−1−リアルキルアルキレンジアミン
誘導体単位は、その共重合体中に1O−6〜1O−5モ
ル/g含まれていることが好ましく、なかでも1O−5
〜1O−4モル/g含まれていることか好ましい。
上記の共重合体が、塩化ビニルから誘導される繰返し単
位を含むものである場合には、その塩化ビニルから誘導
される嶽り返し単位は、通常は、共重合体中に60重量
%以上(好ましくは80重量%以上)を占める。
本発明の特徴的な結合剤成分である共重合体の重合度は
通常200〜600(好ましくは300〜500)の範
囲内とされる。なお1重合度20〜200程度の低重合
度の共重合体を、上記共重合体に対して約20重量%以
内の量て併用することもできる。
このような共重合体は1例えば通常の塩化ビニル系共重
合体を製造する方法に準じて、前記一般式の繰返し単位
を誘導する単量体と他の反応性モノマー(例、塩化ビニ
ル)とを共重合させることにより製造することができる
。あるいは、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタク
リル酸、メタクリル酸エステルなどの七ツマ−を、一旦
他のモノマーと共重合したのち、そのカルボキシル基、
あるいはエステル基に、N、N、N−トリアルキルアル
キレンジアミン基を結合させてもよい。
上記の結合剤には、一般式: [ただし、R”は水素またはメチル基を表わし、R”は
炭素数2〜18の二価炭化水素基を表わしく炭素数2〜
6のアルキレン基であることがiましい)、R13とR
”とはそれぞれ独立に水素または炭素数1〜6の一価炭
化水素基を表わしく水素および炭素数1〜2のアルキル
基であることか好ましい)、Mは、R15COOH,R
”So、H1R′50SO:1H1(R”) 2PO2
H,および(R150)2 po2H(R”は炭素数l
〜15の一価炭化水素基(特に直鎖アルキル基)または
炭264〜18のポリエチレンオキシド残基を表わす)
] で表わされるN、N−ジアルキルアルキレンジアミン誘
導体単位が1O−6〜101モル/g程度の量で含まれ
ていてもよい。
結合剤は、樹脂成分として上記の共重合体を弔独で用い
ることもできるが、このほかに磁気記録媒体の樹脂成分
として通常使用されている樹脂を併用することが好まし
い、特に樹脂成分としては、ポリウレタン系樹脂を併用
することが好ましい。ポリウレタン系樹脂の例としては
、通常使用されているポリウレタン樹脂、ポリエステル
ポリウレタン樹脂、およびカルボン酸基、水酸基あるい
はカルボン酸基などの極性基を有するポリウレタン系樹
脂を挙げることができる。
ポリウレタン系樹脂を使用する場合、上記共重合体とポ
リウレタン系樹脂との配合重量比は9:l〜l:9の範
囲内とすることか好ましい。
また、上記樹脂成分の他に硬化剤を使用することが好ま
しい、特に強磁性粉末として強磁性金属微粉末を使用す
る場合には硬化剤を用いることにより硬度の低い強磁性
金属微粉末を使用したにも拘らず強度の高い磁性層とす
ることがてきる。硬化剤としては1通常ポリウレタン樹
脂の製造の際に使用されるポリイソシアネート化合物が
使用される。
硬化剤を使用する場合、樹脂成分と硬化剤との配合重量
比は9:1〜5:5の範囲内とすることが好ましい。
本発明の共重合体は、電子線硬化型樹脂と併用すること
により、電子線硬化させてもよい。
なお、本発明の共重合体は磁性層の結合剤以外にも、バ
ック層の結合剤、あるいは磁性層の表面に設けられるこ
とがあるオーバーコート層の樹脂材料としても有用であ
る。
本発明の磁気記録媒体の磁性層には一般に1通常の磁性
層と同様に研磨材が含有される。研磨材は強磁性粉末1
00重量部に対して0.2〜lOt量部となるように配
合される。
また、上記の研磨材以外にも、導電性を有するカーボン
ブラック、潤滑剤などを含有することか好ましい。
潤滑剤は、低速走行時に主に作用する潤滑剤と高速走行
時に主に作用する潤滑剤とを組み合わせるなど、複数の
潤滑剤を組み合わせて使用することか好ましい。
次に本発明の磁気記録媒体の製造方法の例について述べ
る。
まず、強磁性粉末および樹脂成分、さらに必要に応じて
研磨材あるいは上記の添加剤を溶剤と混練し磁性塗料を
調製する。磁性塗料な謂讐する際には、分散剤、帯電防
止剤および一滑剤等の公知の添加剤を併せて使用するこ
ともできる。
このようにして調製された磁性塗料は、重連の非磁性支
持体上に塗布される。塗布は、前記非磁性支持体上に直
接性なうことも可能であるが、また、接着剤層などを介
して支持体上に塗布することもできる。
磁性層は、一般に乾燥後の厚さか0.5〜lO終mの範
囲(好ましくは1.5〜7.0終mの範囲)となるよう
に塗布される。
非磁性支持体上に塗布された磁性層は、通常、磁性層中
の強磁性粉末を配向させる処理、すなわち磁場配向処理
を施した後、乾燥される。さらに必要により表面平滑化
処理を施す。表面平滑化処理などが施された磁気記録媒
体は、次に所望により硬化処理およびブレード処理を行
なったのち所定の形状に裁断される。
次に、本発明に実施例および比較例を示す。なお、実施
例および比較例中の「部」との表示は、「重量部」を示
すものである。
[ビデオテープの製法] 磁性塗料組成 Co −F e O、(x=1.44)強磁性粉末(l
lc: 9000e、比表面積50rrf/g平均長軸
長0.25pm)       Zoo部各例記載の共
重合体          15部ポリエステルポリウ
レタン樹脂 (平均分子量12万)         5部α−アル
ミナ(平均粒子径:0.1.醜)  5部ステアリン酸
2−エチルヘキシル   1.5fiミリスチン酸  
            2部カーボンブラック(平均
粒子径:20厘g)   2部溶剤(シクロへキサノン
/ メチルエチルケトン= 377 ) 上記の11&物をサンドグラインダを用いて5時間混線
分散し、1μmの平均孔径を有するフィルタを用いて濾
過したのち、ポリイソシアネート化合物(コロネートし
−75、日本ポリウレタン株式会社51)6.7部を加
えて混合し、磁性塗料を調製した。
得られた磁性塗料を、乾燥後の磁性層の厚さが4μmに
なるように、厚さ14pmのポリエチレンテレフタレー
ト支持体の表面にリバースロールを用いて塗布した。
磁性塗料が塗布された昇磁性支持体を、磁性塗料が未乾
燥の状態で3000ガウスの磁石で磁場配向処理を行な
い、さらに乾燥後、スーパーカレンダー処理、硬化処理
およびプレート処理を行ない、1部2インチ輻にスリッ
トして、ビデオテープを製造した。
[実施例1] 共重合体: HC2H3 (X−=CH,OSOよ−) で表わされる共重合成分を5XIO−5モル/g含む塩
化ビニル・酢酸ビニル・グリシジルメタクリレート共重
合体 [実施例2] 共重合体: HC,H5X− (X−=CH,OSO,−) で表わされる共重合成分を5XlO−’モル/g含む塩
化ビニル・酢酸ビニル・グリシジルメタクリレート共重
合体 [実施例3] 共重合体: (X−=NOj−) で表わされる共重合成分を5XIO−5モル/g含む塩
化ビニル・酢酸ビニル・無水マレイン酸共重合体 [比較例1] 共重合体:N、N、N−トリアルキルアルキレンシアミ
ン誘導体単位を共重合成分として含まない塩化ビニル・
酢酸ビニル・グリシジルメタクリレート共重合体 [比較例2] 共重合体: COO+CH2−)−rN+−C2H5・Y2H5 (y=c皇−) で表わされる第四級アンモニウム基共重合成分を5xl
O−’モル/g含む塩化ビニル・酢酸ビニル・グリシジ
ルメタクリレート共重合体 [比較例3] 共重合体: COO+CH、−h−N ”−C2H5・Y2H5 (Y=HSO4−) で表わされる第四級アンモニウム基共重合成分を5xl
O−5モル/g含む塩化ビニル・酢酸ビニル・グリシジ
ルメタクリレート共重合体 [ビデオテープの評価] 上記の各側で得られたビデオテープについて、その各種
性能を下記のようにして試験した。
6MHzVS: 6 M Hzのビデオ感度(比較例1のビデオテープで
の測定値をo−OdBとしたときの相対値を表わす)、
数値が大きい程好ましい。
6 M Hz C/ N : 6 M Hzの出力と、2MHz離れた所の変調ノイズ
との差(比較例1のビデオテープでの測定値をo、Od
Bとしたときの相対値を表わす)。
数値か大きい程好ましい。
走行性: 低温・低湿(5℃、20%RH)および高温・高湿(4
0℃、80%RH)での走行性を、ドロップアウトの増
加1画面ゆれ、ジッダで評価評価記号は下記の通りであ
る。
A:良好、B:はぼ良好、C:やや不良スチルライフニ ー10℃におけるスチルライフを常法により測定した。
それぞれの測定において得られた値を第1表に記載する
第1表 6M1lzVS  6滅+IzC:/N  走行性  
スチル(dB)   (dB)  低温 高温 ライフ
低湿 高湿 実施例1  1.1  1.OA   A7070分実
施   0.9  1.I   A   A  90分
実施例3  1.0  0.9   A   A808
0分比較   0.0  0.OCA  S分比較例2
  0.2  0.2   A   C20分比較例3
  0.5  0.6   A   C15分特許出願
人 富士写真フィルム株式会社代 理 人 弁理士  
柳 川 泰 男手続補正書 昭和62年 6月2日 2、発明の名称 磁気記録媒体 3、補正をする者 事件との関係     特許出願人 名 称  (520)富士写真フィルム株式会社4、イ
」ユ↓L人、 住 所  東京都新宿区四谷2−14ミツヤ四谷ビル8
階6、補正により増加する発明の数   な し7、補
正の対象  明細書の「発明の詳細な説明」の欄。
8、補正の内容 (1)明細書の第8頁第9行目のrおいいて」をrおい
て1と補正する。
(2)明細書の第15頁下から第4行目のrカルボン酸
基」をrスルホン酸基」と補正する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、非磁性支持体と、該支持体上に設けられた強磁性粉
    末が結合剤に分散されてなる磁性層を含む磁気記録媒体
    において、該結合剤が、一般式:▲数式、化学式、表等
    があります▼ [ただし、R^1は水素またはメチル基を表わし、R^
    2は炭素数2〜12の二価炭化水素基を表わし、R^3
    とR^4とはそれぞれ独立に炭素数1〜6の一価炭化水
    素基を表わし、R^5は炭素数1〜12の二価炭化水素
    基を表わし、Mは水素もしくは水酸基を表わし、X^−
    は、R^6SO_3^−、R^6OSO_3^−、(R
    ^6)_2PO_2(ただしR^6は炭素数1〜18の
    一価炭化水素基または炭素数4〜18のポリエチレンオ
    キシド残基を表わす)またはNO_3^−を表わす]で
    表わされるN,N,N−トリアルキルアルキレンジアミ
    ン誘導体単位を共重合成分として含む共重合体を少なく
    とも含むものであることを特徴とする磁気記録媒体。 2、N,N,N−トリアルキルアルキレンジアミン誘導
    体単位を共重合成分として含む共重合体が、塩化ビニル
    から誘導される繰り返し単位を含む共重合体であること
    を特徴とする特許請求の範囲第1項記載の磁気記録媒体
    。 3、N,N,N−トリアルキルアルキレンジアミン誘導
    体単位を共重合成分として含む共重合体が、塩化ビニル
    から誘導される繰り返し単位と酢酸ビニルから誘導され
    る繰り返し単位を含む共重合体であることを特徴とする
    特許請求の範囲第1項記載の磁気記録媒体。 4、N,N,N−トリアルキルアルキレンジアミン誘導
    体単位が、上記共重合体中に10^−^6〜10^−^
    3モル/g含まれていることを特徴とする特許請求の範
    囲第1項記載の磁気記録媒体。 5、上記結合剤が上記共重合体の外にポリウレタン樹脂
    を含むことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の磁
    気記録媒体。
JP9681187A 1987-04-20 1987-04-20 磁気記録媒体 Pending JPS63261527A (ja)

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