JPS63261519A - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JPS63261519A
JPS63261519A JP9681587A JP9681587A JPS63261519A JP S63261519 A JPS63261519 A JP S63261519A JP 9681587 A JP9681587 A JP 9681587A JP 9681587 A JP9681587 A JP 9681587A JP S63261519 A JPS63261519 A JP S63261519A
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copolymer
recording medium
binder
magnetic
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JP9681587A
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English (en)
Inventor
Hiroshi Ogawa
博 小川
Shinji Saito
真二 斉藤
Chiaki Mizuno
千昭 水野
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 本発明は、新規な磁気記録媒体に関する。
[発明の青畳] 一般にオーディオ用、ビデオ用、コンピュータ用等のテ
ープ状の磁気記録媒体、およびフロッピーディスクなど
の円盤状の磁気記録媒体として、7−Fe2O3,Co
含有酸化鉄、CrO2、強磁性金属微粉末などの強磁性
粉末を結合剤(バインダ)中に分散させた磁性層を非磁
性支持体上に設けた磁気記録媒体が用いられている。
磁気記録媒体の電磁変換特性や走行耐久性は、磁性層に
おける強磁性粉末の分散状態に大きく影響を受けること
が良く知られている。すなわち、磁性層内において強磁
性粉末が均一に分散されている磁気記録媒体は1分散状
態が悪いものに比較して、高い電磁変換特性や、走行耐
久性を示す。
このため、磁性層における強磁性粉末の分散性を向−ヒ
させる11的で、磁性層の成分についての研究か各種材
なわれている。なかでも、結合剤は、強磁性粉末の分散
性に高度の影響を与えるため、その組成についての研究
が行なわれている。
たとえば、従来より一般的に用いられている塩化ビニル
・酢酸ビニル系共重合体の分散性を改良するために、ビ
ニルアルコール成分を側鎖に導入することが、特開昭4
9−109007号公報、同54−4601号公報、同
57−69527号公報等に提案されている。
上記のような、ビニルアルコール系官能基の導入により
1強磁性粉末の分散性は、ある程度までは向トするが1
強磁性粉末が高度に微粉末化されている場合には、必ず
しも充分な分散状態をもたらすとはいえない。
[発明の目的] 本発明は、優れた特性を示す新規な磁気記録媒体を提供
することを目的とする。
さらに、本発明は、主に走行耐久性、そして電磁変換特
性の改善された磁気記録媒体を提供することを目的とす
る。
本発明は、特に微粉末化された強磁性粉末を磁性材料と
して用いた電磁変換特性および走行耐久性の改善された
磁気記録媒体を提供することを目的とする。
[発明の要旨] 本発明は、昇磁性支持体と、該支持体上に設けられた強
磁性粉末が結合剤に分散されてなる磁性層を含む磁気記
録媒体において、該結合剤が、一般式: [ただし、R1は水素またはメチル基を表わし、R2は
炭素数l〜18の二価炭化水素基を表わし。
EOとPOとは、それぞれエチレンオキシド中位とプロ
ピレンオキシド単位を表わし。
mは、0またはlを表わし1、そして nは、2〜20のglf&を表わし、pは0または1〜
lOの整数を表わす、ただし、n+pは20以下である
] で表わされるポリアルキレングリコール誘導体単位を共
重合成分として含む共重合体を少なくとも含むものであ
ることを特徴とする磁気記録媒体にある。
[発明の効果] 本発明の磁気記録媒体は、電磁変換特性において優れて
おり、また走行耐久性について向上している。
本発明において使用する共重合体を含む結合剤は、微粉
末化された強磁性粉末を均一に分散する作用が強いため
1本発明は、特に強磁性金属微粉末などの高度に微粉末
化された強磁性粉末を用いる磁気記録媒体に適用すると
有利である。
[発明の詳細な記述] 本発明の磁気記録媒体は、′JF=磁性支持体と、結合
剤中に分散された強磁性粉末からなる磁性層がこのJ4
=磁性支持体上に設けられた基本構造を有するものであ
る。
末完IJIにおいいて磁気記録媒体の非磁性支持体とし
ては1通常のものを用いることができる。非磁性支持体
を形成する素材の例としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリ
イミドなどの各種の合成樹脂フィルム、およびアルミ箔
、ステンレス箔なとの金属鎖を挙げることができる。非
磁性支持体は、一般には3〜50JL111、好ましく
は5〜30pmの厚さのものが使用される。
非磁性支持体は、磁性層が設けられていない側にバック
層(バッキング層)が設けられたものであっても良い。
本発明の磁気記録媒体は、前述したような非磁性支持体
上に強磁性粉末か結合剤中に分散された磁性層が設けら
れたものである。
本発明において強磁性粉末としては通常使用されている
ものを用いることができる0強磁性粉末の例としては、
鉄を主成分とする強磁性金属微粉末、γ−Fe2O3お
よびFeコ04のような酸化鉄系の強磁性粉末並びにC
O変性酸化鉄、バリウムフェライトおよびストロンチウ
ムフェライトなどのような異種金属・酸化鉄系の強磁性
粉末を挙げることができる。
本発明の磁気記録媒体の磁性層に含有される強磁性粉末
は、微粉末化された変性酸化鉄系の強磁性粉末および強
磁性金属微粉末であることが好ましい、すなわち、微粉
末化された強磁性粉末てあっても分散状態が良好である
からである。そして、強磁性金属微粉末の場合には、比
表面積が42rn’/g以上(さらには45 rn” 
/ g以上)であることが好ましく、また異種金属・酸
化鉄系の強磁性粉末の比表面積が30m″/g以上(さ
らには40rn”/gg以上であることが好ましい。
強磁性金属微粉末の例としては、強磁性金属微粉末中の
金属分が75重量%以上であり、そして金属分の80重
量%以1が少なくとも一種類の強磁性金属あるいは合金
(例、Fe、Co、Ni。
Fe−Co、Fe−Ni、Co−Ni、Co−N 1−
Fe)であり、該金属分の20重騒%以下の範囲内で他
の成分(例、An、Si、S、Sc、T i、v、Cr
、Mn、Cu、Zn、Y、Mo、Rh、Pd、Ag、S
n、Sb、Te、Ba、Ta、W、Re、Au、Hg、
Pb、B。
La、Ce、Pr、Nd%Bi、P)を含むことのある
合金を挙げることができる。また、上記強磁性金属分が
少量の水、水酸化物または酸化物を含むものなどであっ
てもよい、これらの強磁性金属微粉末の製造方法は既に
公知であり、本発明で用いる強磁性粉末の一例である強
磁性金属微粉末についても、これら公知の方法に従って
製造することができる。
強磁性粉末の形状にとくに制限はないが、通常は針状、
粒状、サイコロ状、米粒状、板状のものなどが使用され
る。特に針状形状の強磁性粉末を用いることが好ましい
、針状強磁性粉末の針状比(短軸長:長軸長)は、通常
l:3以上(好ましくはl:8以上)である。
本発明の磁気記録媒体の磁性層中には、上記強磁性粉末
100重量部に対して、通常10〜40重量部(好まし
くは15〜30重間all)の結合剤が含有される。
本発明の磁気記録媒体の磁性層の結合剤は、一般式: [ただし R1は水素またはメチル基を表わし、R2は
炭素数l〜18の二価炭化水素基を(好ましくは炭素数
l〜12、さらに好ましくは炭素数1〜6の二価炭化水
素基)表わし、 EOとPOとは、それぞれエチレンオキシド中位とプロ
ピレンオキシド単位を表わし、mは、0またはlを表わ
し、そして nは2〜20の整数を表わし、pLtoまたは1〜lO
の整数を表わす、たたし、B+pは20以下であり、p
は0であることが好ましい、]で表わされるポリアルキ
レングリコール誘導体単位を共重合成分として含む共重
合体を少なくとも含むものである。
上記の共重合体は、塩化ビニルから誘導される繰り返し
単位を含む共重合体であることが好ましく、特に、塩化
ビニルから誘導される綴り返し単位と酢酸ビニルから誘
導される繰り返し単位を含む共重合体であることが好ま
しい、好ましい共重合成分の他の例としては、カルボキ
シル基含有−モノマー、酢酸ビニル、エポキシ基含有上
ツマ−1そしてスルホン酸基含有上ツマ−を挙げること
ができる。
を記のポリアルキレングリコール誘導体単位は、その共
重合体中に10−6〜10−”モル/g含まれているこ
とが好ましく、なかでも10−’〜10−4モル/g含
まれていることが好ましい。
」二記の共重合体が、塩化ビニルから誘導される繰返し
単位を含むものである場合には、その塩化ビニルから誘
導される繰り返し単位は1通常は、共重合体中に60重
量%以上(好ましくは80重漬%以上)を占める。
本発明の特徴的な結合剤成分である共重合体の玉舎度は
通常200〜600(好ましくは300〜500)の範
囲内とされる。また1重合度20〜200程度の低分子
量共用合体を上記共重合体に対して約20重量%以下の
量にて併用してもよい。
このような共重合体は1例えば通常の塩化ビニル系共重
合体を製造する方法に準じて、面記一般式の繰返し単位
を誘導する巾諺体と他の反応性七ツマ−(例、塩化ビニ
ル)とを共重合させることにより製造することができる
。あるいは、アクリル酸、メタクリル酸などの七ツマ−
を、一旦他のモノマーと共重合したのち、そのカルボキ
シル基をエステル化してもよい。
上記の結合剤には、一般式: [ただし、R1は水素またはメチル基を表わし、R2は
炭素fit〜18の二価炭化水素基(好ましくは炭素数
l〜12、さらに好ましくは、炭素数1〜6の炭化水よ
基)を表わし、 Mは、炭素数3〜12の多価アルコール残基(たとえば
、グリセリン、ペンタエリスリトール、ペンチット、ヘ
キシット、ソルビットなどの3〜6価のアルコールから
、水酸基を除いた残基)を表わし、 mは、0またはlを表わし、そして nは、2〜5の整数を表わす1 で表わされる多価アルコール残基誘導体中位が更に共重
合成分として10−’〜10−3モル/g程度の量で含
まれていてもよい。
また、上記の結合剤には、一般式: [ただし、R目は水素またはメチル基を表わしR”は炭
素1a2〜18の二価炭化水素基を表わしく炭素数2〜
6のアルキレン基であることか好ましい)、)t13と
R”とはそれぞれ独立に水素または炭素数1〜6の一価
炭化水素基を表わしく水素および炭素数1〜2のアルキ
ル基であることが好ましい)、Zは、R15COOH、
R”S O:I HlR”0303 H,(R”)、P
O2H,および(R”O)、PO2H(R1’は炭素数
l〜15の一価炭化水素基(特に直鎖アルキル基)また
は炭素!5[4〜18のポリエチレンオキシド残基を表
わす)]で表わされるN、N−ジアルキルアルキレンジ
アミン誘導体単位、および/または一般式: [たたし、R”は水素またはメチル基を表わし、R22
は炭よ数2〜12の二価炭化水素基(好まし〈は炭素数
2〜6のアルキレン基)を表わし、R23とR”とはそ
れぞれ独立に炭素a1〜6の一価炭化水素基を表わし、
R25は炭素数l〜12の二価炭化水素基を表わしく好
ましくは炭素数1〜6のアルキレン基)、Tは水素もし
くは水酸基を表わし、X−は、 R”S O:l −、
R”OS Ox −または(R”)2 PO2(R11
6は炭素数l〜18の一価炭化水素基(好ましくは炭素
al〜12のアルキル基)または炭素数4〜18のポリ
エチレンオキシド残基を表わす)あるいはNO3−を表
わす]で表わされるN、N、N−)−リアルキルアルキ
レンジアミン誘導体単位、および/または−・般式: [ただし、R″″1は水素またはメチル基を表わし、R
”は炭素数2〜18の二価炭化水素基(好ましくは炭素
数2〜6のアルキレン基)を表わし。
R”、R”およびR”は、それぞれ独立に炭素数1〜6
の一価炭化水素基(好ましくはメチル基およびエチル基
)を表わし。
Mは炭素数l〜18の二価炭化水素基もしくは下記のい
ずれかの基ニ ーC−0−R”−0− OH (たたしR”は炭素数2〜18の一価炭化水素基または
炭素数4〜18のポリエチレンオキシド残基を表わす)
nは0またはlを表わす] で表わされるリン酸エステル型第四級アンモニウム基単
位、および/または 一般式二 [ただし、R1は水素またはメチル基を表わし、R2は
炭素数l〜18の二価炭化水素基(好ましくは炭素数1
〜6のアルキレン基)を表わし、R3およびR4は、そ
れぞれ独立に炭素数1〜6の一価炭化水素基またはヒド
ロキシル炭化水素ノ、(表わし、 M−は、−R5COO−、−R5−P−0−1または−
R50H・OH−(ただし、R5は炭素数1〜6の二価
の炭化水素基であり l(3とR4は上記と同義である
)、 nは0またはlを表わす] で表わされる分子内塩型単位、および/または他の化学
構造の第四級アンモニウム基を含むモノマ一単位が。
共重合成分として10−6〜l0−3モル/g程度の量
で含まれていてもよい。
上記のようなアミン系の側鎖が導入された結合剤をmm
いた場合には、特に、磁性層の帯電防止性が向上する。
結合剤は、樹脂成分として上記の共重合体を単独で用い
ることもできるが、このほかに磁気記録媒体の樹脂成分
として通常使用されている樹脂を併用することが好まし
い、特に樹脂成分としては、ポリウレタン系樹脂を併用
することが好ましい、ポリウレタン系樹脂の例としては
1通常使用されているポリウレタン樹脂、ポリエステル
ポリウレタン樹脂、およびカルボン酸基、木酸ノ^ある
いはカルボン酸基などの極性基を有するポリウレタン系
樹脂を挙げることができる。
ポリウレタン系樹脂を使用する場合、上記共重合体とポ
リウレタン系樹脂との配合重量比は9:l〜l:9の範
囲内とすることが好ましい。
また、上記樹脂成分の他に硬化剤を使用することが好ま
しい、特に強磁性粉末として強磁性金属微粉末を使用す
る場合には硬化剤を用いることにより硬度の低い強磁性
金属微粉末を使用したにも拘らず強度の高い磁性層とす
ることができる。硬化剤としては1通常ポリウレタン樹
脂の製造の際に使用されるポリイソシアネート化合物が
使用される。
硬化剤を使用する場合、樹脂成分と硬化剤との配合重量
比は9:1〜5:5の範囲内とすることが好ましい。
本発明の共重合体は、電子線硬化型樹脂と併用すること
により、電子線硬化させてもよい。
なお1本発明の共重合体は磁性層の結合剤以外にも、バ
ック層の結合剤、あるいは磁性層の俵面に設けられるこ
とがあるオーバーコート層の樹脂材料としても有用であ
る。
本発明の磁気記録媒体の磁性層には一般に1通常の磁性
層と同様に研磨材が含有される。研磨材は強磁性粉末1
00重量部に対して0.2〜10市量部となるように配
合される。
また、上記の研磨材以外にも、導電性を有するカーボン
ブラック、潤滑剤などを含有することが好ましい。
潤滑剤は、低速走行時に主に作用する潤滑剤と高速走行
時に主に作用する潤滑剤とを組み合わせるなど、複数の
潤滑剤を組み合わせて使用することが好ましい。
次に本発明の磁気記録媒体の製造方法の例について述べ
る。
まず1強磁性粉末および樹脂成分、さらに必要に応じて
研磨材あるいは上記の添加剤を溶剤と混練し磁性塗料を
調製する。磁性塗料を調製する際には、分散剤、帯電防
止剤および潤滑剤等の公知の添加剤を併せて使用するこ
ともできる。
このようにして調製された磁性塗料は、前述の昇磁性支
持体上に塗布される。塗布は、前記昇磁性支持体上に直
接材なうことも可能であるが、また、接着剤層などを介
して支持体上に塗布することもできる。
磁性層は、一般に乾燥後の厚さが0.5〜10ILmの
範囲(好ましく%t1.5〜7.0μmの範囲)となる
ように塗布される。
鼻磁性支持体上に塗布された磁性層は1通常。
磁性層中の強磁性粉末を配向させる処理、すなわち磁場
配向処理を施した後、乾燥される。さらに必要により表
面平滑化処理を施す0表面平滑化処理などが施された磁
気記録媒体は1次に所望により硬化処理およびブレート
処理を行なったのち所定の形状にi&断される。
次に1本発明に実施例および比較例を示す、なお、実施
例および比較例中の1部」との表示は。
「重量部」を示すものである。
[ビデオテープの製法] 磁性塗料組成 Co −F e O,(x=1.44)強磁性粉末(l
lc: 9000部%比表面ia 50m”/g平均長
軸長0.251Lm)       100部各例記載
の共重合体          15部ポリエステルポ
リウレタン樹脂 (平均分子量12万)         5部α−アル
ミナ(平均粒子径二0.1終@)   5F11ステア
リン酸2−エチルヘキシル   1.5部ミリスチンr
m               2gカーボンブラッ
ク(平均粒子径:201μ)   2all溶剤(シク
ロへキサノン/ メチルエチルケトン= 377 ) 上記の![I酸物をサンドグラインダを用いて5時間混
線分散し、1μmの平均孔径を有するフィルタを用いて
濾過したのち、ポリイソシアネート化合物(コロネート
L−75)6.7部を加えて混合し、磁性塗料をJl製
した。
得られた磁性塗料を、乾燥後の磁性層の厚さが4gmに
なるように、厚さ14pmのポリエチレンテレフタレー
ト支持体の表面にリバースロールな用いて塗布した。
磁性塗料が塗布された非磁性支持体を、磁性塗料が未乾
燥の状態で3000ガウスの磁石でfii場配向処理を
行ない、さらに乾燥後、スーパーカレンダー処理、硬化
処理およびブレート処理を行ない、l/2インチ幅にス
リットして、ビデオテープを製造した。
[実施例1] 共重合体: CH。
て表わされる共重合成分を5xlO−’モル/g含む塩
化ビニル・酢酸ビニル共重合体 [実施例2] 共重合体: で表わされる共重合成分を5xlO−’モル/g含む塩
化ビニル・酢酸ビニル共重合体 [実施例3] で表わされる共重合成分を5xlO−’モル/g含む塩
化ビニル・酢酸ビニル共重合体 [比較例1] 共重合体: COOCHt  CH20H で表わされる共重合成分を5xlO−’モル/g含む塩
化ビニル・酢酸ビニル共重合体 [比較例2] 共重合体:塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール
(92:2二6.重量比)共重合体[どデオテープの評
価] 上記の6例で得られたビデオテープについて、その各種
性能を下記のようにして試験した。
6MHzVS: 6 M Hzのビデオ感度(比較例2のビデオテー−プ
ての測定値を0.0dBとしたときの相対値を表わす)
、数値が大きい程好ましい。
6 M Hz C/ N : 6MHzの出力と、2MI(z離れた所の変調ノイズと
の差(比較例2のビデオテープでの測定値をO,OdB
としたときの相対値を表わす)。
数値が大きい程好ましい。
スチルライフ: 0℃におけるスチルライフを常法により測定した。
それぞれの測定において得られた値を第1表に記載する
第1表 6組1zVS    6Ml1zC/N   スチル(
dB)     (dB)    ライフ実施例1  
1.3   1.4   20分実施例2  1.6 
  1.6   30分実施例3  1.4   1.
5   15分比較例1  0.5   0.4   
 5分比較例2  0.0   0.0    5分特
許出願人 富士写真フィルム株式会社代 理 人 弁理
士  柳 川 泰 男手続補正書 昭和62年 6月 2日 2、発明の名称 磁気記録媒体 3、補正をする者 事件との関係     特許出願人 名 称  (520)富士写真フィルム株式会社4、イ
゛(講ILな。
住 所 東京都新宿区四谷2−14ミッヤ四谷ビル8階
6、補正により増加する発明の数  な し7、補正の
対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄。
8、補正の内容 別紙の通り。
明wi書の「発明の詳細な説明」の欄を下記の如く補正
致します。
−記一 (1)明細書の第7頁第2行目のrおいいて」をrおい
て1と補正する。
(2)明細書の第16頁の一般式を下記のように補正す
る。
−補正煎一 l R” (3)明細書の第17頁第1行目のrR′1をj R4
1Jと補正する。
(4)明細書の第17頁第2行目のI’R21をfR4
2Jと補正する。
(5)明細書の第17頁第4行目(7)rR3オよびR
4Jをi’R43s3ヨびR441と補正する。
(6)明細書の第17頁第7行目を下記のように補正す
る。
工補正前− M−は、−R5COO−1−R5−P−0−1M−は、
−R”COO−1−R45−P−0−1彫・ (7)明細書の第17頁第1目のrまたは−R50H・
OH−(たタシ、R’Jをr;l:たG:E−R’50
H−OH−(ただし、R46J ト補正する。
(8) 明11ttltノi17頁第9行目(D rR
3トR’ J ヲr R43トR”Jと補正する。
(9)明細書の第17頁第1目あrカルボン酸基1をr
スルホン酸基1と補正する。
−以上一

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、非磁性支持体と、該支持体上に設けられた強磁性粉
    末が結合剤に分散されてなる磁性層を含む磁気記録媒体
    において、該結合剤が、一般式:▲数式、化学式、表等
    があります▼ [ただし、R^1は水素またはメチル基を表わし、R^
    2は炭素数1〜18の二価炭化水素基を表わし、 EOとPOとは、それぞれエチレンオキシド単位とプロ
    ピレンオキシド単位を表わし、 mは、0または1を表わし、そして nは、2〜20の整数を表わし、pは0または1〜10
    の整数を表わす、ただし、n+pは20以下である] で表わされるポリアルキレングリコール誘導体単位を共
    重合成分として含む共重合体を少なくとも含むものであ
    ることを特徴とする磁気記録媒体。 2、上記ポリアルキレングリコール誘導体単位を共重合
    成分として含む共重合体が、塩化ビニルから誘導される
    繰り返し単位を含む共重合体であることを特徴とする特
    許請求の範囲第1項記載の磁気記録媒体。 3、上記ポリアルキレングリコール誘導体単位を共重合
    成分として含む共重合体が、塩化ビニルから誘導される
    繰り返し単位と酢酸ビニルから誘導される繰り返し単位
    を含む共重合体であることを特徴とする特許請求の範囲
    第1項記載の磁気記録媒体。 4、上記ポリアルキレングリコール誘導体単位が上記共
    重合体中に10^−^6〜10^−^3モル/g含まれ
    ていることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の磁
    気記録媒体。 5、上記結合剤が上記共重合体の外にポリウレタン樹脂
    を含むことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の磁
    気記録媒体。
JP9681587A 1987-04-20 1987-04-20 磁気記録媒体 Pending JPS63261519A (ja)

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