JPS63261515A

JPS63261515A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPS63261515A
Application number: JP9681087A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Ogawa; 博小川; Shinji Saito; 真二斉藤; Tsutomu Okita; 務沖田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1987-04-20
Filing date: 1987-04-20
Publication date: 1988-10-28

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】未発ＩＩの磁気記録媒体は、非磁性支持体と、結合剤中
に分散された強磁性粉末からなる磁性層かこの非磁性支
持体上に設けられた基本ａ造を有するものである。

未発Ｉｌｌにおいいて磁気記録媒体の非磁性支持体とし
ては、通常のものを用いることができる。非磁性支持体
を形成する素材の例としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリ
イミドなとの各種の合Ｊ＆樹脂フィルム、およびアルミ
箔、ステンレス箔などの金属箔を挙げることができる。

非磁性支持体は、一般には３〜５０　ＪＬＩＩＩ、好ま
しくは５〜３０μｍの厚さのものが使用される。

非磁性支持体は、磁性層が設けられていない側にバック
層（バッキング層）が設けられたものであっても良い。

本発明の磁気記録媒体は、前述したような非磁性支持体
上に強磁性粉末が結合剤中に分散された磁性層が設けら
れたものである。

未発ＩＪ１において強磁性粉末としては通常使用されて
いるものを用いることかできる６強磁性粉末の例として
は、鉄を主成分とする強磁性金属微粉末、γ−Ｆｅ２Ｏ
３およびＦ　ｅ　２０４のような酸化鉄系の強磁性粉末
並びにＣｏ変性酸化鉄、バリウムフェライトおよびスト
ロンチウムフェライトなどのような異種金属・酸化鉄系
の強磁性粉末を挙げることができる。

本発明の磁気記録媒体の磁性層に含有される強磁性粉末
は、微粉末化された変性酸化鉄系の強磁性粉末および強
磁性金属微粉末であることが好ましい、すなわち、微粉
末化された強磁性粉末であっても分散状態が良好である
からである。そして、強磁性金属微粉末の場合には、比
表面積が４２ｒｎ’／ｇ以上（さらには４５ｍ″／ｇ以
上）であることが好ましく、また異種金属・酸化鉄系の
強磁性粉末の比表面積が３０ｍ″／ｇ以上（さらには４
０ゴ／ｇ以」−）であることが好ましい。

強磁性金属微粉末の例としては１強磁性金属微粉末中の
金属分が７５重ｒａ％以上であり、そして金属分９８０
重り％以上が少なくとも一種類の強磁性金属あるいは合
金（例、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、
Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎ１−Ｆｅ）であり、該金属分の２
０重量％以下の範囲内で他の成分（例、Ａ、Ｑ、Ｓｉ、
Ｓ。

Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ。

Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ。

Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂ。

Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｂｉ、Ｐ）を含むことのある
合金を挙げることができる。また、上記強磁性金属分が
夕闇の木、水酸化物または酸化物を含むものなどであっ
てもよい、これらの強磁性金属微粉末の製造方法は既に
公知であり１本発明で用いる強磁性粉末の一例である強
磁性金属微粉末についても、これら公知の方法に従って
製造することができる。

強磁性粉末の形状にとくに制限はないか、通常は針状、
粒状、サイコロ状、米粒状、板状のものなどが使用され
る。特に針状形状の強磁性粉末を用いることか好ましい
、針状強磁性粉末の針状比（短軸長：長軸長）は１通常
ｌ：３以上（好ましくはｌ：８以−Ｌ）である。

本発明の磁気記録媒体の磁性層中には、上記強磁性粉末
１００ｉ１ｉ聞部に対して１通常ｌＯ〜４０玉ら１部（
打ましくは１５〜３０重湯部）の結合剤か含有される。

本発明の磁気記録媒体の磁性層の結合剤は。

一般式：％式％［ただし　Ｒ１は水素またはメチル基を表わし、Ｒ２は
炭素ａ２〜１８の二価炭化水素基を表わし０にＪｇ９２
〜６のアルキレン基であることが好ましい）、ＲｚとＲ
４とはそれぞれ独立に水素または炭素ａ１〜６の一価炭
化水素基を表わしく水素および炭素数１〜２のアルキル
基であることが好ましい）、Ｍは、Ｒ’　Ｃ０ＯＨ，Ｒ
’　Ｓｏ、Ｈ１Ｒ’　０ｓＯｉ　Ｈ，（Ｒ’　）、ＰＯ
，Ｈ，および（Ｒ’　Ｏ）２　ＰＯ２Ｈ（Ｒ’は炭素数
ｌ〜１８の一価炭化木素）！（特に直鎖アルキレン基）
または炭Ｊニー　ｆｉ　４〜１８のポリエチレンオキシ
ド残基を表わす）１で表わされるＮ、Ｎ−ジアルキルアルキレンジアミン誘
導体単位を共重合成分として含む共重合体を少なくとも
含むものである。

上記の共重合体は、塩化ビニルから誘導される繰り返し
単位を含む共重合体であることが好ましく、特に、塩化
ビニルから誘導される繰り返し単位と酢酸ビニルから誘
導される繰り返し単位を含む共重合体であることが好ま
しい、好ましい共重合成分の他の例としては、カルボキ
シル基含有上ツマー４酢酸ビニル、エポキシ基含有上ツ
マ−１そしてスルホン酸基含有上ツマ−を挙げることか
できる。

上記のＮ、Ｎ−ジアルキルアルキレンジアミン誘導体単
位は、その共重合体中に１Ｏ−６〜１０−’モル／ｇ含
まれていることか好ましく、なかでもｔｏ−″〜１Ｏ−
４モル／ｇ含まれていることが好ましい。

」−記の共重合体が、塩化ビニルから誘導される繰返し
単位を含むものである場合には、その塩化ビニルから、
誘導される訝り返し中位は１通常は、共重合体中に６０
重量％以−しく好ましくは８０重量％以上）を占める。

本発明の特徴的な結合剤成分である共重合体の重合度は
通常２００〜６００（好ましくは３００〜５００）の範
囲内とされる。また、この共重合体に重合度２０〜２０
０程１■の低重合度の共重合体を約２０％以ドの量にて
併用してもよい。

このような共重合体は１例えば通常の塩化ビニル系共重
合体を製造する方法に準じて、前記一般式の鰻返し単位
を誘導する単諺体と他の反応性千ツマ−（例、塩化ビニ
ル）とを共重合させることによりｇＩ造することができ
る。あるいは、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタ
クリル酩、メタクリル酸エスデ・ルなどの七ツマ−を、
一旦他の七ツマ−と共を合したのち、そのカルボキシル
基、あるいはエステルノ＾に、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアル
キレンジアミン基を結合させてもよい。

結合剤は、樹脂成分として上記の共重合体を弔独で用い
ることもできるが、このほかに磁気記録媒体の樹脂成分
として通常使用されている樹脂を併用することが好まし
い、特に樹脂成分としては、ポリウレタン系樹脂を併用
することが好ましい。ポリウレタン系樹脂の例としては
１通常使用されているポリウレタン樹脂、ポリエステル
ポリウレタン樹脂、およびカルボン酸ス（、水酸基ある
いはカルボン酸基などの極性基を有するポリウレタン系
樹脂を挙げることができる。

ポリウレタン系樹１酌を使用する場合、上記共重合体と
ポリウレタン系樹脂との配合型に比は９：ｌ〜ｌ：９の
範囲内とすることが好ましい。

また、上記樹１１１Ｈ＆分の他に硬化剤を使用すること
が好ましい。特に強磁性粉末として強磁性金屈微粉末を
使用する場合には硬化剤を用いることにより硬１バの低
い強磁性金属微粉末を使用したにも拘らず強度の高い磁
性層とすることができる。硬化剤としては、通常ポリウ
レタン樹脂の製造の際に使用されるポリイソシアネート
化合物が使用される。

硬化剤を使用する場合、樹脂成分と硬化剤との配合重量
比は９：ｌ〜５：５の範囲内とすることか好ましい。

本発明の共重合体は、電子線硬化型樹脂と併用すること
により、電子線硬化させてもよい。

なお、本発明の共重合体は磁性層の結合剤以外にも、バ
ック層の結合剤、あるいは磁性層の表面に設けられるこ
とがあるオーバーコート層の樹脂材料としても有用であ
る。

本発明の磁気記録媒体の磁性層には一般に１通常の磁性
層と同様に研磨材が含有される。研磨材は強磁性粉末１
００重量部に対して０．２〜ｌＯ°重量部となるように
配合される。

また、Ｉ−記の研磨材以外にも、導電性を有するカーボ
ンブラフク、潤滑剤などを含有することが好ましい。

潤滑剤は、低速走行時に主に作用する潤滑剤と高速走行
時に主に作用する潤滑剤とを組み合わせるなど、複数の
潤滑剤を組み合わせて使用することか好ましい。

次に本発明の磁気記録媒体の製造方法の例について述べ
る。

まず、強磁性粉末および樹脂成分、さらに必要に応じて
研磨材あるいは上記の添加剤を溶剤と混練し磁性塗料を
調製する。磁性塗料を２ｆＪ！Ｉ！する際には、分散剤
、帯電防！ト剤および潤滑剤等の公知の添加剤を併せて
使用することもできる。

このようにして調製された磁性塗料は、重連の非磁性支
持体上に塗布される。塗布は、前記非磁性支持体上に直
接行なうこともＩｆｆ　ｆｌａであるか。

また、接着剤層などを介して支持体上に塗４１すること
もできる。

磁性層は、一般に乾燥後の厚さが０．５部１０終ｍの範
囲（好ましくは１．５〜７．０終ｍの範囲）となるよう
に塗布される。

非磁性支持体上に塗布された磁性層は１通常、磁性層中
の強磁性粉末を配向させる処理、すなわち磁場配向処理
を施した後、乾燥される。さらに必要により表面モ滑化
処理を施す０表面平滑化処理などが施された磁気記録媒
体は１次に所望により硬化処理およびブレート処理を行
なったのち所定の形状に裁断される。

次に、本発明に実施例および比較例を示す、なお、実施
例および比較例中の「部」との表示は、「重量部」を示
すものである。

［ビデオテープの製法１磁性塗料組成Ｃｏ　−Ｆ　ｅ　Ｏｘ　（ｘ＝１．４４）強磁性粉末（
ｌｌｃ：　９０００ｅ、比表面ａ５０ゴ／ｇ。

平均長軸Ｌｃ０．２５ｐｍ）　　　　　　　１００部１
各例記載の共重合体　　　　　　　　　　１５部ポリエ
ステルポリウレタン樹脂（モ均分子量１２万）　　　　　　　　　５部α−アル
ミナ（平均粒子径：０．ｌル■）　　５部ステアリン酸
２−エチルヘキシル　　　１．５Ｐ１ミリスチン酸　　
　　　　　　　　　　　　２部カーボンブラック（平均
粒子径＝２０−終）　　２部溶剤（シクロへキサノン／メチルエチルケトン＝　３／Ｔ　）上記のＡｌｌ成物をサンドグラインダを用いて５時Ｉｎ
Ｉ　ｌシ線分散し、１ｇｍの平均孔径な有するフィルタ
を用いて鑓過したのち、ポリイソシアネート化合物（コ
ロネートＬ−７５，１１本ポリウレタン株式会社襲）６
．７部を加えて混合し、磁性塗料を調製した。

ｆ）られた磁性塗料を、乾燥後の磁性層の厚さか４ｇｍ
になるように、厚さ１４＃Ｌｍのポリエチレンテレフタ
レート支持体の表面にリバースロールを用゛ル＼て塗布
した。

磁性塗料が塗布された非磁性支持体を、磁性塗料が未乾
燥の状態で３０００ガウスの磁石で磁場配向処理を行な
い、さらに乾燥後、スーパーカレンダー処理、硬化処理
およびプレー＋＜Ｓ理を行ない、ｌ／２インチ幅にスリ
ットして、ビデオテーブを製造した。

［実施例１１共重合体：ＨＣ２Ｈ、Ｓ（Ｍ＝ＣＨ：１ＣＯＯＨ）で表わされる共重合成分を５ｘｌＯ−’モル／ｇ含む塩
化ビニル・酢酸ビニル・グリシジルメタクリレート共重
合体［実施例２］共重合体：（Ｍ＝Ｃｒ、Ｈｔ、ＳＯ３Ｈ）て表わされる共重合成分を５ＸＩＯ−’モル／ｇ含む塩
化ビニル・酢酸ビニル・グリシジルメタクリレート共重
合体［実施例３］共重合体：ＨＣ，Ｈ。

（Ｍ＝　（Ｃ２Ｈ，、）２　ＰＯ２ｎ）で表わされる共
重合成分を５ｘｔｏ−’モル／ｇ含む塩化ビニル・酢酸
ビニル・無水マレイン酸共重合体［比較例１］共重合体：Ｎ、Ｎ−ジアルキルアルキレンジアミン誘導
体単位を共重合成分として含まない塩化ビニル・酢酸ビ
ニル・グリシジルメタクリレート共重合体［比較例２］共重合体：Ｃ０Ｏ−（−ＣＢ、うｔ　　Ｎ”　　Ｃｔ　　Ｈｓ　　
　”　　ＭＣ，Ｈ。

ＣＭ＝Ｃ１−）で表わされる第四級アンモニウム基共重合成分を５Ｘｌ
Ｏ−’モル／ｇ含む塩化ビニル・酢酸ビニル・グリシジ
ルメタクリレート共重合体［比較例３］共重合体：ＣＯＯ（−ＣＨ＊ｈ−Ｎ会−Ｃ，Ｈ，◆ＭＣ，Ｈ。

（Ｍ＝ＨＳＯ４−）で表わされる第四級アンモニウム基共重合成分を５ＸＩ
Ｏ−’モル／ｇ含む塩化ビニル・酢酸ビニル・グリシジ
ルメタクリレート共重合体［ビデオテープの評価］Ｌ記の６例で得られたビデオテープについて、その各種
性能を下記のようにして試験した。

６Ｍｌ１ｚＶＳ：６　Ｍ　ＩＩ　ｚのビデオ感度（比較例１のビデオテー
プでの測定値を０．０ｄＢとしたときの相対値を表わす
）、数値が大きい程好ましい。

６　Ｍ　Ｈｚ　Ｃ／　Ｎ　：６　Ｍ　Ｈｚの出力と、２ＭＨｚ離れた所の変調ノイズ
との差（比較例１のビデオテープでの測定値をＯ，Ｏｄ
Ｂとしたときの相対値を表わす）、数値が大きい程好ま
しい。

温・低湿走行性：５℃、２０％ＲＨでの走行性を、ドロップアウトの増加
、画面ゆれ、ジッダで評価評価記号は下記の通りである。

Ａ：良好、Ｂ：′はぼ良好、Ｃ：やや不良スチルライフ
ニーｌθ℃におけるスチルライフを常法により測定した。

それぞれの測定において得られた値を第１表に記載する
。

第１表６組１ｚＶＳ　　６創１ｚｃ／Ｎ　　低温低湿　スチル
（ｄＢ）　　　（ｄＢ）　　　走行性　　ライフ実施例
１　　１．２　　１．４　　　　Ａ　　　　６０分実施
例２　　１．３１．２　　　　Ａ　　　　８０分実施例
３　　１．ｓ　　　１．８　　　　Ａ　　　　９０分比
較例ｔ　　　０．０　　　（１，ＯＣ５分比較例２　　
υ、２　　０．２　　　　Ａ　　　　Ｉ［１分比較例３
　　０．５　　０．６　　　　Ａ　　　　２０分特許出
願人　富士写真フィルム株式会社代　　理　　人　　弁
理士　　　柳　　川　　泰　　カミ「続ネ市−ＩＥ　Ｒ
Ｆ昭和６２年　６月　２［１昭和６２年特許願第　９６８１０号２、発明の名称磁気記録媒体３、補正をする者事件との関係　　　　　特許出願人名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、　
イ９ｒ人住　所　　東京都新宿区四谷２−１４ミッヤ四谷ビル８
階６、補正により増加する墾引の数　　な　し７、補正
の対象　　明細書のｒ発明の詳細な説明」の欄。

８、補正の内容（１）明細書の第８頁第８行目のｒおいいて１をｒおい
て１と補正する。

（２）明細書の第１４頁第１４行目のｒカルボン酸基１
をｒスルホン酸基１と補正する。

Claims

【特許請求の範囲】１、非磁性支持体と、該支持体上に設けられた強磁性粉
末が結合剤に分散されてなる磁性層を含む磁気記録媒体
において、該結合剤が、一般式：▲数式、化学式、表等
があります▼ ［ただし、Ｒ＾１は水素またはメチル基を表わし、Ｒ＾
２は炭素数２〜１８の二価炭化水素基を表わし、Ｒ＾３
とＲ＾４とはそれぞれ独立に、水素または炭素数１〜６
の一価炭化水素基を表わし、Ｍは、Ｒ＾５ＣＯＯＨ、Ｒ
＾５ＳＯ＿３Ｈ、Ｒ＾５ＯＳＯ＿３Ｈ、（Ｒ＾５）＿２
ＰＯ＿２Ｈまたは（Ｒ＾５Ｏ）＿２ＰＯ＿２Ｈ（Ｒ＾５
は炭素数１〜１８の一価炭化水素基または炭素数４〜１
８のポリエチレンオキシド残基を表わす）］で表わされるＮ，Ｎ−ジアルキルアルキレンジアミン誘
導体単位を共重合成分として含む共重合体を少なくとも
含むものであることを特徴とする磁気記録媒体。２、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアルキレンジアミン誘導体単位
を共重合成分として含む共重合体が、塩化ビニルから誘
導される繰り返し単位を含む共重合体であることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。３、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアルキレンジアミン誘導体単位
を共重合成分として含む共重合体が、塩化ビニルから誘
導される繰り返し単位と酢酸ビニルから誘導される繰り
返し単位を含む共重合体であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。４、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアルキレンジアミン誘導体単位
が上記共重合体中に１０＾−＾６〜１０＾−＾３モル／
ｇ含まれていることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の磁気記録媒体。５、上記結合剤が上記共重合体の外にポリウレタン樹脂
を含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の磁
気記録媒体。