UA67751C2 - Каталізатор окиснення та спосіб, що здійснюється із його застосуванням - Google Patents
Каталізатор окиснення та спосіб, що здійснюється із його застосуванням Download PDFInfo
- Publication number
- UA67751C2 UA67751C2 UA2000031836A UA200031836A UA67751C2 UA 67751 C2 UA67751 C2 UA 67751C2 UA 2000031836 A UA2000031836 A UA 2000031836A UA 200031836 A UA200031836 A UA 200031836A UA 67751 C2 UA67751 C2 UA 67751C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- ethylene
- acetic acid
- ethane
- oxygen
- catalytic composition
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 14
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 87
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 44
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 40
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims abstract description 6
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 17
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 13
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 claims description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 101150078688 KAE1 gene Proteins 0.000 claims 1
- 101100287577 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) gpe-1 gene Proteins 0.000 claims 1
- 101100509625 Schizosaccharomyces pombe (strain 972 / ATCC 24843) pgp2 gene Proteins 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 6
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 4
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 4
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 4
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 4
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- YHBDIEWMOMLKOO-UHFFFAOYSA-I pentachloroniobium Chemical compound Cl[Nb](Cl)(Cl)(Cl)Cl YHBDIEWMOMLKOO-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 4
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 108091034117 Oligonucleotide Proteins 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- -1 for example Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCBHBAAWONMBIJ-UHFFFAOYSA-H Cl[Ru](Cl)(Cl)(Cl)(Cl)Cl.N Chemical compound Cl[Ru](Cl)(Cl)(Cl)(Cl)Cl.N GCBHBAAWONMBIJ-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000005839 oxidative dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
- B01J23/68—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/683—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/686—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum or tungsten with molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/28—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
- B01J23/68—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
У заявці описано каталітичну композицію і спосіб її застосування для окиснення етану до етилену і/або оцтової кислоти, і/або для окиснення етилену до оцтової кислоти. Ця композиція в сполученні з киснем включає такі елементи: молібден, ванадій, ніобій і золото відповідно до емпіричної формули: MoaWbAucVdNbeZf (І), де Z означає один або декілька елементів, вибраних із групи, яка включає Сr, Мn, Та, Ті, В, Аl, Ga, In, Pt, Zn, Cd, Bi, Ce, Co, Rh, Ir, Cu, Ag, Fe, Ru, Os, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr, Ba, Zr, Hf, Ni, P, Pb, Sb, Si, Sn, Tl, U, Re, Те, La; a, b, c, d, е і f являють такі грам-атомні співвідношення елементів, при яких 0<а≤1, 0≤b<1 і а+b=1; 10-5<с≤0,02; 0<d≤2; 0<e≤1 і 0≤f≤2.
Description
Опис винаходу
Цей винахід стосується каталізатора окиснення етану до етилену і/або оцтової кислоти і/або окиснення 2 етилену до оцтової кислоти, а також способу одержання оцтової кислоти і/або етилену з використанням цього каталізатора. Каталізатори, що включають молібден, ванадій і ніобій у сполученні з киснем і які призначені для застосування в процесах одержання оцтової кислоти шляхом окиснення етану і етилену, у даній галузі техніки відомі, наприклад, із 54250346.
У 54250346 описано окисне дегідрування етану до етилену під час проведення газофазової реакції з 70 відносно високими степенем перетворення, селективністю і продуктивністю за температури нижче, ніж 500", із застосуванням у функції каталізатора суміші з молібдену, Х и 7 у співвідношенні МоаХь2ос, де Х означає Ст, Мп,
М, Та, Ті, М і/або МУ, бажано Мп, МБ, М і/або МУ, 7 означає Ві, Се, Со, Си, Ре, К, Ма, Мі, Р, РЬБ, Б, 51, п,
ТІ лабо І, бажано 56, Се і/або , а дорівнює 1, 5 знаходиться в діапазоні 0,05-1,0 і с дорівнює 0-2, бажано 0,05-1,0, за умови, що спільне значення с для Со, Мі і/або Ре не досягає 0,5. 12 Заявка М/О99/20592, зареєстрована на фірму СеїІапезе, стосується способу селективного одержання оцтової кислоти з етану, етилену або їхніх сумішей і кисню за високої температури у присутності каталізатора формули
МоаРдьХога, в якій Х означає один або декілька з таких елементів: Ст, Мп, МБ, Та, Ті, М, Те і МУ; 7 означає один або декілька з таких елементів: В, АЇ, (за, Іп, Рі, 7п, Са, Ві, Се, Со, КИ, Іг, Си, А9, А!, Ре, Ки, Ов,
К, КВ, Св, Ма, Са, 5г, Ва, МБ, 2т, НЕ, Мі, Р, РБ, Б, 5і, 5п, ТІ ії Ю; а дорівнює 1, 5 знаходиться в діапазоні 20 0,0001-0,01, с дорівнює 0,4-1, а а - 0,005-1.
РЕ19630832 А1 стосується аналогічної каталітичної суміші, де а дорівнює 1, 5 20, с » 0, а а знаходиться в діапазоні 0-2. У бажаному варіанті а дорівнює 1, Б знаходиться в діапазоні 0,0001-0,5, с дорівнює 0,1-1,0, а а- 0-1,0.
Щоб каталізатори за публікаціями УУО99/20592 і ОЕ19630832 діяли, необхідна присутність паладію. с 25 Заявка МУО98/47850 стосується способу одержання оцтової кислоти з етану, етилену або їхніх сумішей і Ге) каталізатору формули М/аХьМоЯ4д в якій Х означає один або декілька з таких елементів: Ра, Рі, Адр4і Ам; МУ означає один або декілька з таких елементів: М, МБ, Ст, Мп, Ре, Зп, 55, Си, 7п, У, Мі і Ві; 7 означає один або декілька з таких елементів: і, Ма, К, КБ, Св, Ве, Ма, Са, Зг, Ва, с, М, Га, Ті, 27, НІ, Ки, О5, Со, КЕ,
Іг, В, А, Са, Іп, ТІ, 5і, Се, РБ, Р, Аз і Те, а дорівнює 1,520, с » 0, а а знаходиться в діапазоні 0-2. - 30 Згідно з МУМО98/47850, каталізатор не містить молібдену. ю
Заявка М/О99/51339 стосується каталітичної суміші для селективного окиснення етану і/або етилену до оцтової кислоти, причому ця суміш одержується шляхом сполучення з киснем таких елементів: -
МозУмьАдсігаХь2, де Х означає елементи МБ і М, 7 означає один або декілька з елементів, вибраних із групи, ча що включає Ст, Мп, Та, Ті, В, АїЇ, Са, Іп, Рі, 2п, Са, Ві, Се, Со, КИ, Си, А!ц, Ре, Ки, Ов, К, КБ, Св, Ма, Са, 325 зЗг, Ва, 2, НЕ Мі, Р, РБ, 56, 5і, 5п, ТІ, О, Ке і Ра, а, б, с, 4, е і ї указують на такі грам-атомні ке, співвідношення елементів, за якими Ос а «1, 05 Б «1 і ань-1, О« (сна) «01, Оскекі Ос,
Проте, все це не вирішує проблеми, яка полягає в необхідності мати каталізатор для окиснення етану до етилену і/або оцтової кислоти і/або окиснення етилену до оцтової кислоти і розробці способу одержання оцтової « кислоти і/або етилену із застосуванням такого каталізатора. З7З 70 Під час створення даного винаходу було встановлено, що, якщо одержати каталізатори окиснення, які с включають молібден, ванадій і ніобій у сполученні з киснем і замість паладію в функції основного компонента "з використовувати в них золото, вищезгадану проблему можна вирішити як у відношенні каталізатора окиснення, так і способу, який здійснюється із його застосуванням.
Таким чином, за цим винаходом пропонується каталітична суміш для окиснення етану до етилену і/або оцтової кислоти і/або для окиснення етилену до оцтової кислоти, яка сполучається з киснем і включає такі б елементи: молібден, ванадій, ніобій і золото замість паладію за емпіричною формулою: -І
МоауьАисМамоеят (І) -І с 20 де 7 означає один або декілька елементів, вибраних із групи, що включає Сг, Мп, Та, Ті, В, АЇї, ба, Іп,
РІ, 2п, Са, Ві, Се, Со, КП, Іг, Си, Ад, Ре, Ки, Ов, К, КБ, Св, Ма, Са, 5г, Ва, 7, НІ, Мі, Р, РБ, 5Б, 51, 5п, -ь ТІ, У, Ке, Те, І а Ра, а, Б, с, д, е і указують на такі грам-атомні співвідношення елементів, за якими:
О«а1;05р «1 і анр-1 10752 с «0,02, 29 О«а,
Ф) Осескі ко Ос с2.
До каталізаторів, що відповідають формулі (І), відносяться такі: во МоаУуьАцсМа М Бе д
МозАцсМаМЬе 2,
МозУмвАцсМамМье
МоаАцйсМаМье
Приклада придатних каталізаторів, що відповідають формулі (І), включають: Мо/ооМо,25МБо 1240 ,01Оу, 650 Моч ооМо 213ІМБо 1з8АМо 007Оу, Моч ооМо.232ІМБо 1394М0.007Оу і. Моч о0оМо 426ЇМБо 115АМо 0008Оу, де у означає число, що відповідає валентностям елементів суміші для кисню.
Бажано, щоб а»0,01, д20,1, е»0,01, ес0,5, 10,01, 10,5.
У бажаному варіанті значення 7 вибирають із групи, що включає Ві, Са, Се, Си, К, Р, 5Б, а і Те.
Перевага каталітичних сумішей за даним винаходом полягає в тому, що вони здатні проявляти більш високу активність і селективність у процесі перетворення етану і/або етилену на оцтову кислоту і/або етилен.
Каталітичні суміші можна виготовити за будь-яким із методів, які звичайно застосовують під час приготування каталізаторів. Придатний каталізатор можна виготовити із розчину розчинних сполук і/або комплексів і/або сполук кожного з металів. У найкращому варіанті, цей розчин являє собою водяну систему, значення рН якої знаходяться в інтервалі 1-12, бажано 2-8, за температури 20-10076. 70 Зазвичай суміші сполук, що включають вищезгадані елементи, готують шляхом розчинення достатніх кількостей розчинних сполук і диспергування всіх нерозчинних сполук таким чином, щоб забезпечити бажане грам-атомне співвідношення між елементами в каталітичній суміші. Після цього з каталітичної суміші можна видалити розчинник. Каталізатор можна кальцинувати, витримуючи його за температури 200-550" (доцільно на повітрі або в кисні) протягом періоду часу від їхв до 24год. При цьому бажано, щоб потік повітря або кисню 7/5 був не дуже потужним.
Можна використовувати каталізатор без носія або на носії. До придатних носіїв належать діоксид кремнію, оксид алюмінію, діоксид цирконію, діоксид титану, карбід кремнію і суміш двох або більше з цих матеріалів.
Докладніше придатний метод одержання каталітичної суміші наведено, наприклад, у ЕР-А 0166438.
Каталізатор може використовуватися у формі нерухомого або псевдозрідженого шару.
У цьому винаході пропонується також спосіб одержання етилену і/або оцтової кислоти з газоподібної суміші, що включає етан і/або етилен, який здійснюється шляхом уведення цієї газоподібної суміші у контакт із газом з умістом молекулярного кисню, що відбувається за підвищеної температури у присутності наведеної в цьому описі каталітичної суміші.
Етан окиснюють до етилену і/або оцтової кислоти і/або етилен окиснюють до оцтової кислоти. У кращому с варіанті, етан і, можливо, етилен окиснюють до суміші, яка включає етилен і оцтову кислоту і, як із додаванням або зменшенням кількості оцтової кислоти і/або етилену, так і без вживання цих заходів, може і) використовуватися у процесі одержання вінілацетату реакцією з газом, що містить молекулярний кисень.
Вихідний газ включає етан і/або етилен, бажано етан.
Етан і/або етилен можуть використовуватися практично без домішок або як суміш з одним або кількома з «-- таких матеріалів, як азот, метан, діоксид вуглецю і вода у формі пари, які можуть міститися у великих кількостях, наприклад, більших, ніж 5об.95, або з одним або кількома з таких матеріалів, як водень, монооксид о вуглецю, СЗ/С4алкени і інші алкени, які повинні міститися у невеликій кількості, наприклад, меншій, ніж 5об.90. ча
Молекулярним кисневмісним газом може бути повітря або газ, які відрізняються вмістом молекулярного кисню від звичайного повітря, наприклад, кисень. Придатним газом вважається, наприклад, кисень, розведений в
Відповідним розріджувачем, наприклад, азотом. Ге)
Крім етану і/або етилену і газу, що містить молекулярний кисень, у бажаному варіанті варто використовувати воду(пару), завдяки чому можна підвищити селективність до оцтової кислоти.
Температура може знаходитися в інтервалі 200-500"С, бажано 200-40070.
Придатний тиск може дорівнювати атмосферному або перевищувати його, наприклад, в діапазоні 1-50бар, « бажано 1-ЗОобар. шщ с У кращому варіанті, перед використанням каталітичної суміші у способі за даним винаходом її кальцинують. й Кальцинування можна здійснювати, витримуючи суміш за придатної температури в інтервалі 250-500" в "» присутності кисневмісного газу, наприклад, повітря.
Робочі умови і іншу інформацію щодо здійснення цього винаходу можна знайти у згаданих вище публікаціях, наприклад, у 5 4250346. б Нижче запропонований спосіб проілюстровано на прикладах.
Одержання каталізатора і Приклади за даним винаходом Прикладі (Мої о0Мо,213ЇМБо 1звАЧо 007Оу) -І Розчин готували, розчинюючи 12,71г молібдату амонію, 2,11г ванадату амонію, 2,43г хлориду ніобію, 0,3бг хпораурату амонію і 2,03г щавлевої кислоти в 200мл води, нагрітої до 70"С, протягом 15хв із наступним іні упарюванням досуха протягом 2год. Отриманий "пиріг" каталізатора подрібнювали, а потім кальцинували у - М нерухомому повітрі в сушильній шафі за температури 3507С протягом 5год. Склад каталізатора, визначений за допомогою рентгенівського флуоресцентного аналізу, який, як було установлено, включав сліди платини, срібла, іридію, родію і рутенію, відповідав такій емпіричній формулі:
Приклад 2 (Мої ооМо,232МБо 1з9Ацо 007Оу)
Розчин готували, розчинюючи 12,71г молібдату амонію, 2,11г ванадату амонію, 2,43г хлориду ніобію, 0,3бг іФ) хлораурату амонію і 2,03г щавлевої кислоти в 200мл води, нагрітої до 707С, протягом 15хв із наступним ко упарюванням досуха протягом 2год. Отриманий "пиріг" каталізатора подрібнювали, а потім кальцинували у нерухомому повітрі в сушильній шафі за температури 3507С протягом 5год. Склад каталізатора, визначений за бо допомогою рентгенівського флуоресцентного аналізу, який, як було установлено, включав сліди платини, срібла, іридію, родію і рутенію, відповідав такій емпіричній формулі:
Приклад З (Мої обоМо 426ІМБо 115200 0008Оу)
Розчин готували, розчинюючи 12,92г молібдату амонію, 3,65г ванадату амонію, 2,27г хлориду ніобію, 0,0214г хлораурату амонію і 2,43г щавлевої кислоти в 200мл води, нагрітої до 707С, протягом 15хв із наступним б5 упарюванням досуха протягом 2год. Отриманий "пиріг" каталізатора подрібнювали, а потім кальцинували у нерухомому повітрі в сушильній шафі за температури 4007С протягом 5год. Номінальний склад каталізатора відповідав, таким чином, такій формулі:
Мо» осоМо 426ІМБо 11БЛМО 0008Оу
Приклади, що не відповідають даному винаходові
Порівняльний приклад А(Мозч ооМо 25ІМБо120у)
Розчин А готували, розчинюючи 12,71г молібдату амонію в 5Омл води, нагрітої до 707С. Другий розчин Б готували розчиненням 2,11г ванадату амонію в 7Омл води, нагрітої до 70"С. Інший розчин В готували, розчинюючи 2,43г хлориду ніобію і 2,02г щавлевої кислоти в 5Омл води, нагрітої до 70"С. Далі цей розчин В додавали у розчин Б і утворену суміш витримували за температури 707С протягом 15 хв. Потім додавали розчин 7/0. А і кінцеву суміш витримували за температури 707С протягом 15хв, після чого її упарювали досуха протягом не більш, ніж 2год. Отриманий "пиріг" каталізатора подрібнювали, потім кальцинували у нерухомому повітрі в сушильній шафі за температури 3507С протягом 5год. Номінальний склад каталізатора відповідав, таким чином, такій формулі:
Мо ооМо,25ІМБо 12Оу
Порівняльний приклад Б (Мої ооМо 25Оу)
Діяли аналогічно порівняльному прикладу А, за винятком того, що розчин В не готували. Номінальний склад каталізатора відповідав, таким чином, такій формулі:
Мо ооМо,25Оу
Порівняльний приклад В (Мо; ооМо 25ІМБо 12Р4о о1Оу)
Діяли аналогічно порівняльному прикладу А, за винятком того, що в розчин А додавали 0,23г ацетату Ра.
Номінальний склад каталізатора відповідав, таким чином, формулі:
Мо» ооМо,25МБо 12 до о1Оу
Порівняльний приклад Г (Мої ооМо 25ІМБо 12Кч00 о1Оу)
Діяли аналогічно порівняльному прикладу А, за винятком того, що в розчин А додавали 0,Збг сч амонійрутенійгексахлориду. Номінальний склад каталізатора відповідав, таким чином, такій формулі:
Мо» ооМо,2БІМБОо 121кн0 01Оу о
Порівняльний приклад Д (Мої о0Мо 25ІМБо 12Ко о1Оу)
Діяли аналогічно порівняльному прикладу А, за винятком того, що в розчин А додавали 0,15г гідроксиду
КВ). Номінальний склад каталізатора відповідав, таким чином, такій формулі: «-
Мо» ооМо,2БІМБОо 12КНо 01Оу
У реактор із нерухомим шаром, виконаний зі сплаву хастелой марки С276, із внутрішнім діаметром 12мм і о довжиною 40см зазвичай завантажували б5Б-мілілітрові порції каталізатора. Для фіксації каталізатора в М центральній частині реактора використовували скляні кульки. У такий спосіб над каталізатором скляні кульки забезпечували змішування газоподібних і рідких реагентів і створювали зону їхнього попереднього нагрівання. ї-
Далі, з метою перевірки на наявність витіку, цей експериментальний прилад випробували з використанням гелію (ау під тиском 21бар. Після цього каталізатори активували, нагріваючи їх зі швидкістю 5"С/хв до моменту утворення реакційного тиску у гелієвій атмосфері протягом 16бгод. для повного розкладу каталітичних попередників.
Потім у прикладах 1 і 2 та порівняльних прикладах у реактор уводили необхідні потоки етану, 20965-вого кисню в гелії і води таким чином, щоб одержати на вході такий склад: 4206.95 етану, 6,6б06.95 кисню, 2506.95 « Гелію і 26,406.96 води(у формі пари). Загальна витрата потоків вихідних матеріалів підтримувалася на такому пу с рівні, що середньогодинна швидкість подачі газуусСшШПГ) дорівнювала приблизно З000/год. Під час випробування каталізатора приклада З експлуатаційні характеристики визначалися подачею меншої кількості води у вихідних ;» матеріалах, ніж у прикладах 1 і 2, а етилен уводили у вихідну суміш таким чином, щоб вихідний матеріал на вході мав такий склад: 5206.95 етану, 506.95 етилену, 6,6об.95 кисню, 1006.95 води, решта гелій.
Після встановлення балансу протягом ЗОхв із відхідного потоку відбирали проби газу для калібрування
Ге» газового хроматографа(ГХ, модель Мгпісат 4400) на етан, кисень і гелій. Далі температуру реактора підвищували доти, поки не досягали 75-10095-вого перетворення кисню, що відбувалося, коли вміст кисню у - відхідному потоці не досягав 2,2о06.905. -І Через 30 хвилин, які було витрачено на встановлення балансу, в умовах стаціонарного режиму протягом 5р проміжку часу, як правило, у 4-5год., оцінювали каталізатор. Під час експерименту витратоміром вимірювали о обь'єм відхідного газу. Рідкі продукти збирали і по завершенні експерименту зважували. Склад газоподібних і як рідких продуктів визначали за результатами аналізу за допомогою ГХ(моделі Опісат 4400 їі 4200, що постачаються відповідно термокондуктометричним і полум'яно-іонізаційним детекторами(ТКД і ПІД)).
Усі дані про витрати і склад потоків вихідних матеріалів і продуктів зведені в таблицю, а наведені нижче параметри розраховували за такими формулами, де Асон - оцтова кислота:
ОПР (об'ємна продуктивність), - (г АСОН)У/л каталітичного шару/год.; (Ф, степінь перетворення: ка етану - (число молей етану на вході - число молей етану на виході)/ число молей етану на вході х 100; кисню - (число молей кисню на вході - число молей кисню на виході)/число молей кисню на вході х 100; 60 селективність: до АСОН (С, мол.бо) - (число молей АсОНн х 2 на виході) / (число молей перетвореного етану х 2) х 100; до етилену (С, мол.бо) - (число молей етилену х 2 на виході) / (число молей перетвореного етану х 2) х 100; до СО (С, мол.бб) - (число молей СО х 2 на виході)/число молей перетвореного етану х 2) х 100; до СО» (С, мол.Уо) - (число молей СО» х 2 на виході)(число молей перетвореного етану х 2) х 100; 65 до СО, - селективность до СО (С, мол.бо) ї- селективність до СО» (С, мол.Об).
Як правило, масовий і вуглецевий баланси залишалися стабільними і дорівнювали установленим 10025965.
У таблицях 1 і 2 порівнюються робочі характеристики вищенаведених каталізаторів. Кожний каталізатор оцінювали у стандартних умовах, що наведено у таблицях, за винятком температури, яку з метою спростити порівняння варіювали таким чином, щоб досягти 70-90956-вого перетворення кисню, нн шару, "Сіетану, 95 кисню, 95 |мол.Уо мол. мол. кат./год. 7 Б 184 | ояв | оте4ї | БИ | бло 17811 вв ве 1 т6в81110017869111ваю111ви доз |в | вл | яз | лБ6 143 |в 18 пили п Я ПНЯ ПОЛЯ ПОЛЯ НО ПО
Умови: СШПГ - 2970/год.; 21 бар с о нини шару, "Сіетану, 95 кисню, 95 мол. мол. мол. кат./год. - " о
Умови: Збар; СШПГ - 3200/год.
Наведені в таблицях результати свідчать про наявність очевидного промоторного ефекту золота в оксидних каталізаторах на основі Мо-М-МЬ. Вони також свідчать про те, що на робочі характеристики каталізаторів за /ї-
З5 даним винаходом, які промотує золото, впливають як молярні співвідношення між молібденом, ванадієм і ніобієм «о і вміст золота, так і реакційні умови.
Claims (9)
1. Каталітична композиція для селективного окиснення етану до етилену і/або оцтової кислоти, і/або для с окиснення етилену до оцтової кислоти, яка в сполученні з киснем включає такі елементи: молібден, ванадій, :з» ніобій і золото відповідно до емпіричної формули: МозаУУуьАцсМаїМБейх (І), де 7 означає один або декілька елементів, вибраних із групи, яка включає Ст, Мп, Та, Ті, В, АЇ, ба, Іп, РІ, 2п, Са, Ві, Се, Со, КП, Іг, Си, Ад, Ре, Ки, Ов, К, КБ, Св, Ма, Са, 5г, Ва, 7, НІ, Мі, Р, РБ, 5Б, 51, 5п, бо ТІ, О, Ке, Те іга; а, Б, с, д, е ії являють такі грам-атомні співвідношення елементів, при яких: -| О«кає1, ОсЬс1 і ань-1; - 105«с«0,02; О«касг; о О«кеті "- О-тс2.
2. Каталітична композиція за п. 1, де формулу | вибирають із групи, яка включає Мо аУУБАйсМаїМбБеу, МозАцМаМЬа2, МозУвАцсМаМЬь і МодАцсМаМве.
3. Каталітична композиція за п. 1 або 2, в якій О0,01«ах1, 0, 1«а«к2, 0,01«ес0,5 і 0,01-їс0,5.
о
4. Каталітична композиція за будь-яким із попередніх пунктів, в якій значення 7 вибирають із групи, яка включає Ві, Са, Се, СИ, К, Р, Б, а і Те.
ю
5. Каталітична композиція за п. 1, яка в сполученні з киснем включає елементи відповідно до формул Мо ооМо,25МБо 120,01; Мої ооМо 213ІМБо 1звА чо 007; Мої ооМо,232МБо 1з9АМо 007 або Мої обоМо 426ЇМБО 115700, 0008. 60
6. Спосіб окиснення етану до етилену і/або оцтової кислоти, і/або окиснення етилену до оцтової кислоти, який передбачає введення газоподібної суміші, яка включає етан і/або етилен, при підвищеній температурі у присутності каталітичної композиції за будь-яким із попередніх пунктів у контакті із газом, що містить молекулярний кисень.
7. Спосіб за п. 6, в якому етан і, необов'язково, етилен окиснюють до суміші, яка включає етилен і оцтову б5 кислоту.
8. Спосіб за п. 7, в якому суміш, яка включає етилен і оцтову кислоту, з додаванням або без додавання,
або видалення оцтової кислоти і/або етилену, далі вводять у реакцію з газом, який містить молекулярний кисень, з одержанням вінілацетату.
9. Спосіб за будь-яким із пп. 6-8, в якому каталізатор застосовують у формі псевдозрідженого шару.
5 . Кк К-4 . . . нов Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2004, М 7, 15.07.2004. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. с щі 6) «- ІС) ча ча (Се) -
с . и? (о) -І -І с 50 - іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9907704.2A GB9907704D0 (en) | 1999-04-01 | 1999-04-01 | Catalyst and process utilising the catalyst |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA67751C2 true UA67751C2 (uk) | 2004-07-15 |
Family
ID=10850940
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2000031836A UA67751C2 (uk) | 1999-04-01 | 2000-03-31 | Каталізатор окиснення та спосіб, що здійснюється із його застосуванням |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6333444B1 (uk) |
| EP (1) | EP1043064B1 (uk) |
| JP (1) | JP4588159B2 (uk) |
| KR (1) | KR100685203B1 (uk) |
| CN (1) | CN1128666C (uk) |
| AT (1) | ATE270144T1 (uk) |
| BR (1) | BR0001460B1 (uk) |
| DE (1) | DE60011832T2 (uk) |
| ES (1) | ES2223400T3 (uk) |
| GB (1) | GB9907704D0 (uk) |
| ID (1) | ID25432A (uk) |
| MY (1) | MY121466A (uk) |
| NO (1) | NO322277B1 (uk) |
| RS (1) | RS49505B (uk) |
| RU (1) | RU2238144C2 (uk) |
| SG (1) | SG84569A1 (uk) |
| TR (1) | TR200000876A2 (uk) |
| TW (1) | TW476666B (uk) |
| UA (1) | UA67751C2 (uk) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0014584D0 (en) | 2000-06-14 | 2000-08-09 | Bp Chem Int Ltd | Apparatus and process |
| GB0026242D0 (en) | 2000-10-26 | 2000-12-13 | Bp Chem Int Ltd | Apparatus and process |
| GB0026243D0 (en) * | 2000-10-26 | 2000-12-13 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| US6841699B2 (en) * | 2001-04-25 | 2005-01-11 | Rohm And Haas Company | Recalcined catalyst |
| EP1266688A3 (en) * | 2001-06-14 | 2003-07-09 | Rohm And Haas Company | Mixed metal oxide catalyst doped by vapor depositing a metal and mixed metal oxide catalyst prepared by depositing a plurality of films of different elements using physical vapor deposition |
| GB0124835D0 (en) * | 2001-10-16 | 2001-12-05 | Bp Chem Int Ltd | Catalyst and process |
| RU2004115326A (ru) * | 2001-10-16 | 2005-10-27 | БП Кемикэлз Лимитед (GB) | Катализатор окисления этана и способ, в котором исрользуют этот катализатор |
| TWI322709B (en) | 2001-12-04 | 2010-04-01 | Bp Chem Int Ltd | Oxidation process in fluidised bed reactor |
| GB0129611D0 (en) * | 2001-12-11 | 2002-01-30 | Bp Chem Int Ltd | Process for production of styrene |
| GB0223681D0 (en) * | 2002-10-10 | 2002-11-20 | Bp Chem Int Ltd | Catalyst and process |
| US7718811B2 (en) | 2002-11-26 | 2010-05-18 | Ineos Europe Limited | Oxidation process in fluidised bed reactor |
| UA79540C2 (uk) | 2003-01-27 | 2007-06-25 | Бп Кемікалз Лімітед | Каталітична композиція окиснення, її одержання та спосіб селективного окиснення |
| US7294734B2 (en) * | 2003-05-02 | 2007-11-13 | Velocys, Inc. | Process for converting a hydrocarbon to an oxygenate or a nitrile |
| US7220390B2 (en) | 2003-05-16 | 2007-05-22 | Velocys, Inc. | Microchannel with internal fin support for catalyst or sorption medium |
| TWI355292B (en) * | 2003-06-10 | 2012-01-01 | Bp Chem Int Ltd | Catalyst composition and process for the selective |
| CN1871064B (zh) * | 2003-08-21 | 2015-04-01 | 英国石油化学品有限公司 | 催化剂组合物及其在乙烷氧化中的用途 |
| EP2496344A2 (en) * | 2009-11-02 | 2012-09-12 | Dow Global Technologies LLC | Supported rhodium synthesis gas conversion catalyst compositions |
| EP2555864B1 (en) * | 2010-04-09 | 2020-01-08 | Dow Global Technologies LLC | Catalyst compositions for producing mixed alcohols |
| CN101869845B (zh) * | 2010-06-21 | 2012-06-13 | 浙江新和成股份有限公司 | 一种用于去氢异植物醇选择性加氢合成异植物醇的催化剂 |
| CN102125833B (zh) * | 2010-12-20 | 2013-03-13 | 中国石油大学(北京) | 一种乙烷选择氧化制乙醛和乙烯用催化剂及其制备方法 |
| CN102125869B (zh) * | 2010-12-20 | 2012-12-26 | 中国石油大学(北京) | 一种乙烷选择氧化制乙醛用催化剂及其制备方法 |
| RU2528830C1 (ru) * | 2013-07-10 | 2014-09-20 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) | Способ получения этилена |
| RU2528829C1 (ru) * | 2013-07-10 | 2014-09-20 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) | Способ получения этилена |
| CA2953891C (en) | 2014-06-30 | 2022-11-08 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Treatment of a mixed metal oxide catalyst containing molybdenum, vanadium, niobium and optionally tellurium |
| CA2953196A1 (en) * | 2014-06-30 | 2016-01-07 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Alkane oxidative dehydrogenation and/or alkene oxidation |
| EP3026037A1 (en) * | 2014-11-26 | 2016-06-01 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Alkane oxidative dehydrogenation and/or alkene oxidation |
| EP3933881A1 (en) | 2020-06-30 | 2022-01-05 | VEC Imaging GmbH & Co. KG | X-ray source with multiple grids |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3567772A (en) * | 1966-03-30 | 1971-03-02 | Toa Gosei Chem Ind | Process for the production of acrylic acid |
| US4339355A (en) * | 1975-10-09 | 1982-07-13 | Union Carbide Corporation | Catalytic oxide of molybdenum, vanadium, niobium and optional 4th metal |
| US4250346A (en) * | 1980-04-14 | 1981-02-10 | Union Carbide Corporation | Low temperature oxydehydrogenation of ethane to ethylene |
| US4410752A (en) * | 1980-07-10 | 1983-10-18 | The Standard Oil Company | Process for the oxydehydrogenation of ethane to ethylene |
| GB8915410D0 (en) * | 1989-07-05 | 1989-08-23 | Bp Chem Int Ltd | Chemical process |
| US4524236A (en) * | 1984-06-28 | 1985-06-18 | Union Carbide Corporation | Process for oxydehydrogenation of ethane to ethylene |
| US4568790A (en) * | 1984-06-28 | 1986-02-04 | Union Carbide Corporation | Process for oxydehydrogenation of ethane to ethylene |
| US5162578A (en) * | 1987-06-12 | 1992-11-10 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Acetic acid from ethane, ethylene and oxygen |
| DE4220859A1 (de) * | 1992-06-25 | 1994-01-05 | Basf Ag | Multimetalloxidmassen |
| CA2135021A1 (en) * | 1993-11-19 | 1995-05-20 | David J. Gulliver | Process for the preparation of catalysts for use in the production of vinyl acetate |
| DE19600741A1 (de) * | 1995-01-18 | 1996-07-25 | Basf Ag | Katalysator und dessen Verwendung bei der heterogenkatalytischen instationären oxidativen Dehydrierung von Alkylaromaten und Paraffinen |
| DE19630832A1 (de) * | 1996-07-31 | 1998-02-05 | Hoechst Ag | Verfahren zur selektiven Herstellung von Essigsäure |
| GB9616573D0 (en) * | 1996-08-07 | 1996-09-25 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| DE19717076A1 (de) | 1997-04-23 | 1998-10-29 | Hoechst Ag | Katalysator und Verfahren zur katalytischen Oxidation von Ethan zu Essigsäure |
| DE19717075A1 (de) | 1997-04-23 | 1998-10-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Essigsäure in einer Reaktorkaskade |
| DE19745902A1 (de) * | 1997-10-17 | 1999-04-22 | Hoechst Ag | Verfahren zur selektiven Herstellung von Essigsäure durch katalytische Oxidation von Ethan |
| US6030920A (en) * | 1997-12-24 | 2000-02-29 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalysts for producing acetic acid from ethane oxidation, processes of making same and method of using same |
| GB9807142D0 (en) * | 1998-04-02 | 1998-06-03 | Bp Chem Int Ltd | Catalyst and process utilising the catalyst |
-
1999
- 1999-04-01 GB GBGB9907704.2A patent/GB9907704D0/en not_active Ceased
-
2000
- 2000-02-14 AT AT00301108T patent/ATE270144T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-02-14 DE DE60011832T patent/DE60011832T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-14 ES ES00301108T patent/ES2223400T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-14 EP EP00301108A patent/EP1043064B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-17 US US09/506,092 patent/US6333444B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-21 TW TW089102972A patent/TW476666B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-02-23 RS YU10200A patent/RS49505B/sr unknown
- 2000-02-25 SG SG200001048A patent/SG84569A1/en unknown
- 2000-03-09 KR KR1020000011780A patent/KR100685203B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-03-29 BR BRPI0001460-5A patent/BR0001460B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-03-30 TR TR2000/00876A patent/TR200000876A2/xx unknown
- 2000-03-30 JP JP2000094484A patent/JP4588159B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-03-31 NO NO20001678A patent/NO322277B1/no not_active IP Right Cessation
- 2000-03-31 ID IDP20000258D patent/ID25432A/id unknown
- 2000-03-31 CN CN00104939A patent/CN1128666C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-03-31 RU RU2000107895A patent/RU2238144C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-03-31 UA UA2000031836A patent/UA67751C2/uk unknown
- 2000-03-31 MY MYPI20001344A patent/MY121466A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000312826A (ja) | 2000-11-14 |
| DE60011832D1 (de) | 2004-08-05 |
| NO322277B1 (no) | 2006-09-04 |
| JP4588159B2 (ja) | 2010-11-24 |
| EP1043064A3 (en) | 2001-12-19 |
| MY121466A (en) | 2006-01-28 |
| RU2238144C2 (ru) | 2004-10-20 |
| GB9907704D0 (en) | 1999-05-26 |
| ES2223400T3 (es) | 2005-03-01 |
| SG84569A1 (en) | 2001-11-20 |
| NO20001678D0 (no) | 2000-03-31 |
| BR0001460B1 (pt) | 2011-02-22 |
| TR200000876A3 (tr) | 2000-11-21 |
| YU10200A (sh) | 2002-08-12 |
| KR100685203B1 (ko) | 2007-02-22 |
| DE60011832T2 (de) | 2005-08-25 |
| EP1043064B1 (en) | 2004-06-30 |
| KR20000071428A (ko) | 2000-11-25 |
| CN1128666C (zh) | 2003-11-26 |
| TR200000876A2 (tr) | 2000-11-21 |
| RS49505B (sr) | 2006-10-27 |
| NO20001678L (no) | 2000-10-02 |
| US6333444B1 (en) | 2001-12-25 |
| ATE270144T1 (de) | 2004-07-15 |
| CN1269259A (zh) | 2000-10-11 |
| TW476666B (en) | 2002-02-21 |
| ID25432A (id) | 2000-10-05 |
| EP1043064A2 (en) | 2000-10-11 |
| BR0001460A (pt) | 2001-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA67751C2 (uk) | Каталізатор окиснення та спосіб, що здійснюється із його застосуванням | |
| JP2837244B2 (ja) | エチレンおよび酢酸の製造方法および触媒 | |
| RU2208480C2 (ru) | Катализатор для окисления этана и/или этилена в уксусную кислоту (варианты), способ получения уксусной кислоты | |
| JP4377051B2 (ja) | エタンを接触酸化する酢酸の選択的製造方法 | |
| EP0529853A2 (en) | Catalyst and process for producing nitriles | |
| JP2013198902A (ja) | 不飽和ニトリル類の製造のための高度な活性および選択性を有する触媒系 | |
| RU2036888C1 (ru) | Способ получения этилена и/или уксусной кислоты и каталитическая композиция для его осуществления | |
| Orzesek et al. | Selective oxidation of propene with air to propylene oxide, a case study of autoxidation versus catalytic oxidation with AMM‐Catalysts | |
| US7368599B2 (en) | Ethane oxidation catalyst and process utilising the catalyst | |
| KR100978775B1 (ko) | 혼합 금속 산화물 촉매 및 아세트산 제조 방법 | |
| US5210293A (en) | Process and catalyst for the production of ethylene and acetic acid | |
| KR950010785B1 (ko) | 시클로헥산올 및 시클로헥산온의 제조방법과 그에 사용되는 촉매 | |
| US4239928A (en) | Process for preparing alkyl-substituted aromatic compounds | |
| JPH01313313A (ja) | 二酸化炭素の還元方法 | |
| US5260250A (en) | Catalyst for the production of ethylene and acetic acid | |
| JP2631866B2 (ja) | ピリミジン類の製造法 | |
| US3981912A (en) | Process for the preparation of unsaturated carboxylic acids by the catalytic oxidation in gaseous phase of the corresponding aldehydes | |
| JP2000342969A (ja) | 水素の選択的酸化触媒、水素の選択的酸化方法及び炭化水素の脱水素方法 | |
| UA80099C2 (en) | Catalyst composition for oxidation of ethane and/or of ethylene to acetic acid and method for producing acetic acid | |
| JPH0245611B2 (uk) | ||
| JPS585173B2 (ja) | 不飽和カルボン酸の製造方法 | |
| JPH05255131A (ja) | イソブタンを製造する方法 | |
| EP1102760A1 (en) | Process for the oxidation of butadiene and butene with cobalt and molybdenum oxide based catalysts |